包装材
【課題】本発明は、強靭性、耐熱性、成形性に優れ、プレス成形及びヒートシール後の折り曲げ部位でクラックが発生し難い包装材を提供する。
【解決手段】基材層６と、金属箔層７と、接着剤層９と、熱接着性樹脂層８とが、少なくとも順次積層された包装材において、接着剤層９又は熱接着性樹脂層８の少なくとも１層をオレフィン系エラストマー樹脂が添加されたポリオレフィン樹脂層を含む構成とした。
【解決手段】基材層６と、金属箔層７と、接着剤層９と、熱接着性樹脂層８とが、少なくとも順次積層された包装材において、接着剤層９又は熱接着性樹脂層８の少なくとも１層をオレフィン系エラストマー樹脂が添加されたポリオレフィン樹脂層を含む構成とした。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた強靭性、耐熱性、成形性を示す包装材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、基材層、金属箔、接着剤層、熱接着性樹脂層で構成される多層フィルムからなる包装材を容器として用い、内容物を密封収納する方法が種々提案されている。具体的には、前記構成の包装材からパウチを形成し、内容物を収納するパウチタイプ、または、前記包装材をプレスして凹部を形成し、該凹部に内容物を収納するエンボスタイプが挙げられる。
【０００３】
図８（ａ）は、ピロー状の包装材５を用いるパウチタイプの容器を示す斜視図であり、図８（ｂ）は、スタンドバック状の包装材５を用いて内容物を密封収納した容器を示す斜視図であり、図８（ｃ）は、エンボス部が形成されたトレイとシートを用いて内容物を密封収納した容器を示す斜視図である。なお、図中斜線領域はヒートシールした領域を示している。
【０００４】
これらの多層フィルムからなる容器は開口部から、アルコール飲料、入浴剤、パーマ液、洗浄剤、現像液等の揮発性物質、アルカリ性物質、界面活性剤等の浸透性が高い内容物を注入し、前記開口部をヒートシールして内容物を内部に密封するが、このとき包装材は密封性と酸素、フレーバー等のバリアー性を具備する必要がある。
【０００５】
しかし、エンボスタイプの包装材容器において、包装材のプレス成形時、金属箔にアルミニウムの様な延伸性に優れた金属を用いた場合、最内層の熱接着樹脂層の伸びがアルミニウムの延伸に追いつかず、アルミニウムと熱接着性樹脂層が剥離したり、熱接着性樹脂層にクラックが生ることがあった。また、エンボスタイプ及びパウチタイプの包装材容器はヒートシール後、包装材周縁のヒートシール部分を折り曲げたとき、熱接着性樹脂層は一度ヒートシール時に溶融し再結晶化したものであるため、余分な負荷がかかりクラックが発生することがあった。
【０００６】
このとき、上記クラック部位から内容物である揮発性物質、アルカリ性物質又は界面活性剤が浸透し、金属箔と熱接着性樹脂層の間、若しくは金属箔と接着剤層の間を剥離させ、包装材内部の密封性が保てなくなるという問題があった。
【０００７】
従来、この問題を解決するため、基材層、金属箔、接着剤層、熱接着性樹脂層で構成される多層フィルムの接着剤層に熱溶融された分極性を有する官能基を導入したポリオレフィン系樹脂を用いたものが提案されていた（特許文献１参照）。しかし、この包装材でも上記クラックの発生を防止するには不十分であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平９−５８７００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
そこで、本発明は上記問題点に鑑み、強靭性、耐熱性、成形性に優れ、プレス成形及びヒートシール後の折り曲げ部位でクラックがより発生し難い包装材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記目的を達成するために本発明の第１の構成は、基材層と、金属箔層と、接着剤層と、熱接着性樹脂層とが、少なくとも順次積層された包装材において、前記接着剤層又は前記熱接着性樹脂層の少なくとも１層はオレフィン系エラストマー樹脂が添加されたポリオレフィン樹脂層を含むことを特徴とする包装材である。
【００１１】
本発明の第２の構成の包装材は、前記接着剤層が酸変性ポリオレフィン樹脂からなることを特徴とすることを特徴とする。
【００１２】
本発明の第３の構成の包装材は、前記接着剤層が酸変性ポリプロピレンからなり、前記熱接着性樹脂層がプロピレン系樹脂からなり、前記オレフィン系エラストマー樹脂がプロピレン系エラストマー樹脂であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の第１の構成によると、熱接着性樹脂層はオレフィン系エラストマー樹脂が添加されたポリオレフィン樹脂層を含むことで強靭性、耐熱性、成形性が向上する。これにより、熱接着性樹脂層がシール加熱により結晶化した後でも一定の強靭性を維持し、ヒートシール後の折り曲げ部位におけるクラックの発生を防止することができる。また、これによりクラックした箇所から包装材容器内部の内容物が金属箔層に浸透し、金属層と熱接着性樹脂層が剥離するのを防止することができる。
【００１４】
また、熱接着性樹脂層が一定の強靭性を有しているため、包装材をプレス加工する際、金属箔と熱接着性樹脂層が剥離したり、クラックが生じるのを防ぐことができる。
【００１５】
また、接着剤層がオレフィン系エラストマー樹脂が添加されたポリオレフィン樹脂層を含むことで接着剤層の強靭性、耐熱性、成形性が向上する。これにより、接着剤層がシール加熱により結晶化した後でも一定の強靭性を維持し、ヒートシール後の折り曲げ部位における接着剤層のクラック発生を防止することができる。また、万一、熱接着性樹脂層でクラックが発生した場合でも、包装材容器内部の内容物がクラックした箇所から浸透し金属箔層と接触するのを該接着剤層で防ぎ、金属層と熱接着性樹脂層の剥離を防ぐことができる。
【００１６】
また、接着剤層が一定の強靭性を有しているため、包装材をプレス加工する際、金属箔と熱接着性樹脂層が剥離したり、クラックが生じるのを防ぐことができる。なお、熱接着性樹脂層及び接着剤層の両方がオレフィン系エラストマー樹脂が添加されたポリオレフィン樹脂層を含む場合、成形性、強靭性、耐熱性がいっそう優れる包装材を提供することができる。
【００１７】
本発明の第２の構成によると、接着剤層に酸変性ポリオレフィン樹脂を用いることにより金属箔層と熱接着性樹脂層をより強固に接着し、層間剥離を防止することができる。
【００１８】
本発明の第３の構成によると、接着剤層、熱接着性樹脂層にプロピレン系樹脂を用いるとともに、添加するオレフィン系エラストマー樹脂にプロピレン系エラストマー樹脂を用いて、各層をプロピレン系樹脂で構成することにより、各層の接着強度が更に向上し、層間剥離を防止することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】は、（ａ）本発明に係る包装材を用いた容器を模式的に上方から示す斜視図、（ｂ）本発明に係る包装材を用いた容器を裏面側から模式的に示す斜視図である。
【図２】は、本発明に係る包装材を用いた容器を分解して示す斜視図である。
【図３】は、本発明に係る包装材の層構造を示す断面図である。
【図４】は、実施例１で用いた絶縁性評価方法で用いる装置の斜視図である。
【図５】は、実施例１の絶縁性評価結果を示す表である。
【図６】は、実施例２の絶縁性評価を行うために用いたシュミレーション方法を示す断面図である。
【図７】は、実施例２の絶縁性評価結果を示す表である。
【図８】は、（ａ）ピロー状の包装材を用いるパウチタイプの容器を示す斜視図、（ｂ）スタンドバック状の包装材を用いて内容物を密封収納した容器を示す斜視図、（ｃ）エンボス部が形成されたトレイとシートを用いて内容物を密封収納した容器を示す斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明は、強靭性、耐熱性、成形性に優れる包装材である。その包装材について、図等を利用してさらに詳細に説明する。
［第１実施形態］
【００２１】
図１（ａ）は本実施形態に係る包装材５をエンボスタイプに加工し、内部に揮発性の高い薬品を封入した容器１を上方から示す斜視図であり、図１（ｂ）はその容器１の裏面側を示す斜視図である。
【００２２】
また、図２は図１の容器１を分解して示す斜視図であり、包装材５を用いて容器１に内容物を密封収納する場合、まず、二つ折りにしたとき、重なり合う面が略同サイズの包装材５を準備し、一方の面に所定領域を有するトレイ５ｔをプレス加工し、内容物をトレイ５ｔに入れ、包装材５を二つ折りに（図２、矢印方向）折り返し、周縁部５ａ（図１参照）をヒートシールし、内部を密封する。
【００２３】
図３は本実施形態に係る包装材５の層構成を示す断面図である。本実施形態に係る包装材５は最外層に基材層６、最内層に熱接着性樹脂層８、その間に金属箔７が配され、熱接着性樹脂層８と金属箔７は接着剤層である酸変性ポリオレフィン層９を介して接着している。
【００２４】
ここで、本実施形態に係る熱接着性樹脂層８は、プロピレン系エラストマー樹脂が添加された未延伸ポリプロピレンフィルム（以下、ＣＰＰフィルムと呼称する）が用いられている。通常のＣＰＰフィルムと比較してプロピレン系エラストマー樹脂が添加されたＣＰＰフィルムは強靭性、耐熱性、成形性が向上するため、上記容器１の製造工程において包装材５をプレス成形する際も熱接着樹脂層８にクラックが発生し難い。また、ヒートシール後、シール部を折り曲げた場合にもクラッキングが発生し難い。
【００２５】
また、プロピレン系エラストマー樹脂を添加したＣＰＰフィルムをヒートシールする場合、プロピレン系エラストマー樹脂を添加しないＣＰＰフィルムの融点より低温でヒートシールしても十分なシート強度を得ることができる。このため、シール時間を短くし、ヒートシール工程を短略化することができ、容器１の生産効率を高めることができる。
【００２６】
なお、プロピレン系エラストマー樹脂はポリプロピレン樹脂に対して３重量％以上３０重量％以下添加したとき、ＣＰＰフィルムの物性機能を最も向上させることができる。
【００２７】
また、本実施形態では熱接着性樹脂層８にプロピレン系エラストマー樹脂が添加されたＣＰＰフィルムを使用したが、ＣＰＰフィルム以外にも熱接着性を有するポリオレフィン樹脂フィルムを用いることができる。
【００２８】
このとき、ポリオレフィン樹脂フィルムは包装材の用途に応じて適時選択する必要があるが、プロピレン系エラストマー樹脂が添加されたポリオレフィン系樹脂フィルムとしては、線状低密度ポリエチレン又は中密度ポリエチレン樹脂にプロピレン系エラストマー樹脂が添加されたフィルム、または、線状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレンのブレンド樹脂にプロピレン系エラストマー樹脂が添加されたフィルム等が考えられる。
【００２９】
また、各タイプのポリプロピレン、すなわち、ランダムプロピレン、ホモプロピレン、ブロックプロピレンおよび、線状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレンには、低結晶性のエチレンーブテン共重合体、低結晶性のプロピレンーブテン共重合体、エチレンとブテンとプロピレンの３成分共重合体からなるターポリマー、シリカ、ゼオライト、アクリル樹脂ビーズ等のアンチブロッキング剤（ＡＢ剤）、脂肪酸アマイド系のスリップ剤等が添加されたものを用いてもよい。
【００３０】
また、熱接着性樹脂層８は単層構成に限定されるわけではなく、上記フィルムを積層して多層構成とすることも可能である。したがって、ランダムプロピレン、ホモプロピレン、ブロックプロピレン等各タイプのポリプロピレンからなる多層ポリプロピレンフィルムにプロピレン系エラストマー樹脂を混合したＣＰＰフィルムを積層中に含め、熱接着性樹脂層８の耐久性、強靭性、耐熱性等の物性を高めることができる。
【００３１】
また、剛性に優れるエチレン・プロピレンランダムコポリマを積層中に含めることで強靭性が更に向上する。これは、エチレン・プロピレンランダムコポリマはエチレンとプロピレンの共重合体であり、エチレンとプロピレンの繰り返し単位の配列が不規則に重合したものであるため、エチレン樹脂とプロピレン樹脂を溶融しただけのブレンド樹脂等と比較して非常に強靭性に優れるからである。
【００３２】
次に酸変性ポリオレフィン層９について説明する。酸変性ポリオレフィン層９は金属箔７と熱接着性樹脂層８とを接着するために設けられた接着剤層であり、本実施形態において、酸変性ポリオレフィン層９にはプロピレン系エラストマー樹脂を添加した酸変性ポリプロピレン樹脂を用いる。
【００３３】
酸変性ポリプロピレン樹脂に、プロピレン系エラストマー樹脂を含む樹脂を添加することで柔軟性を付与し、耐折り曲げ性の向上、成形時でのクラックを防止することができ、これにより、万一、熱接着性樹脂層８にクラックが発生した場合にも酸変性ポリオレフィン層９においてクラックの発生を防ぎ、金属箔７と熱接着性樹脂層８が剥離するのを防ぐことができる。
【００３４】
酸変性ポリプロピレンを用いる場合、
（１）ビガット軟化点１１５℃以上、融点１５０℃以上のホモタイプ、
（２）ビガット軟化点１０５℃以上、融点１３０℃以上のエチレンープロピレンとの共重合体（ランダム共重合タイプ）
（３）融点１１０℃以上である不飽和カルボン酸を用い酸変性重合した単体又はブレンド物等を用いることができる。
【００３５】
また、酸変性ポリオレフィン層９を構成する樹脂としては、本実施形態で用いた酸変性ポリプロピレン樹脂以外にも不飽和カルボン酸でグラフト変性したポリオレフィン樹脂、エチレンないしアクリル酸、または、メタクリル酸との共重合体、あるいは、金属架橋ポリオレフィン樹脂等があり、必要に応じてブテン成分、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体、非晶質のエチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−α−オレフィン共重合体等を５％以上添加してもよい。
【００３６】
また、接着剤層として酸変性ポリオレフィン層９を設ける替わりにフッ素系樹脂層を用いて金属箔７と熱接着性樹脂層８をドライラミネーション法により接着することもできる。
【００３７】
なお、フッ素系樹脂層とは、水酸基を含有するフッ素含有共重合体と該フッ素含有共重合体と反応する硬化剤とにより形成される層である。水酸基を含有するフッ素含有共重合体としては、有機溶剤可溶性で分子中に架橋部位を有するものであり、架橋部位としてはアルコール性水酸基（ＯＨ基）などである。
【００３８】
次に基材層６について説明する。本実施形態に係る基材層６は延伸ナイロンフィルムを用い、ナイロンとしては、ポリアミド樹脂、すなわち、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン６とナイロン６，６との共重合体、ナイロン６，１０、ポリメタキシリレンアジパミド（ＭＸＤ６）等が挙げられる。また、ナイロンフィルム以外にも、延伸ポリエステルを用いてもよく、ポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、共重合ポリエステル、ポリカーボネート等が挙げられる。
【００３９】
また、基材層６は耐ピンホール性および包装材５を容器として用いる時の絶縁性を向上させるために、上記ポリエステルフィルム又はナイロンフィルムの他、異なる材質のフィルムを積層化することも可能である。基材層６を積層体化する場合、基材層が２層以上の樹脂層を少なくとも一つを含み、各層の厚みが６〜２５μｍであることが好ましい。基材層を積層化する例としては、図示はしないが次の１）〜７）が挙げられる。
１）延伸ポリエチレンテレフタレート／延伸ナイロン
２）延伸ナイロン／延伸ポリエチレンテレフタレート
３）フッ素系樹脂／延伸ポリエチレンテレフタレート（フッ素系樹脂は、フィルム状物、または液状コーティング後乾燥で形成）
４）シリコーン系樹脂／延伸ポリエチレンテレフタレート（シリコーン系樹脂は、フィルム状物、または液状コーティング後乾燥で形成）
５）フッ素系樹脂／延伸ポリエチレンテレフタレート／延伸ナイロン
６）シリコーン系樹脂／延伸ポリエチレンテレフタレート／延伸ナイロン
７）アクリル系樹脂／延伸ナイロン（アクリル系樹脂はフィルム状、または液状コーティング後乾燥で硬化）
【００４０】
なお、３）〜７）に示すように、包装材５の機械適性（包装機械、加工機械の中での搬送の安定性）、表面保護性（耐熱性、耐内容物性）の確保を目的としたり、プレス加工の金型と基材層との摩擦抵抗を小さくする目的あるいは内容物が付着した場合に基材層を保護するために、基材層を多層化し、基材層表面にフッ素系樹脂層、アクリル系樹脂層、シリコーン系樹脂層、ポリエステル系樹脂層、及びこれらのブレンド物層等を設けることが好ましい。
【００４１】
また、上記延伸ポリエチレンテレフタレートの代わりに延伸ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートを用いた場合にも同様の効果が得られる。
【００４２】
次に金属箔７について説明する。金属箔７は、外部から包装材内部に水蒸気が浸入することを防止するための層で、金属箔層単体のピンホール、及び加工適性（パウチ化、プレス成形性）を安定化し、かつ耐ピンホールをもたせるために厚さ１５μｍ以上のアルミニウム、ニッケルなどの金属、又は、無機化合物、例えば、酸化珪素、アルミナ等を蒸着したフィルムなども挙げられるが、金属箔７として好ましくは厚さが２０〜８０μｍのアルミニウムとする。
【００４３】
ピンホールの発生をさらに改善し、包装材をプレス加工する場合、クラックなどの発生のないものとするためには、金属箔７として用いるアルミニウムの材質が、鉄含有量が０．３〜９．０重量％、好ましくは０．７〜２．０重量％とすることによって、鉄を含有していないアルミニウムと比較して、アルミニウムの展延性がよく、包装材として折り曲げによるピンホールの発生が少なくなり、かつプレス成形時に側壁の形成も容易にできる。前記鉄含有量が、０．３重量％未満の場合は、ピンホールの発生の防止、プレス成形性の改善等の効果が認められず、前記アルミニウムの鉄含有量が９．０重量％を超える場合は、アルミニウムとしての柔軟性が阻害され、包装材として製袋性が悪くなる。
【００４４】
また、冷間圧延で製造されるアルミニウムは焼きなまし（いわゆる焼鈍処理）条件でその柔軟性・腰の強さ・硬さが変化するが、本発明において用いるアルミニウムは焼きなましをしていない硬質処理品より、多少または完全に焼きなまし処理をした軟質傾向にあるアルミニウムがよい。前記、アルミニウムの柔軟性・腰の強さ・硬さの度合い、すなわち焼きなましの条件は、加工適性（パウチ化、プレス成形）に合わせ適宜選定すればよい。
【００４５】
また、金属箔７であるアルミニウムの表、裏面に化成処理を施すことによって、接着剤１５との接着強度が向上する。
【００４６】
化成処理層は酸変性ポリオレフィン層９と金属箔７とを安定的に接着し、金属箔７と熱接着性樹脂層８のデラミネーションを防止することができる。また、アルミニウムの腐食を防止する働きも有る。
【００４７】
具体的には、リン酸塩、クロム酸塩、フッ化物、トリアジンチオール化合物等の耐酸性皮膜を形成することによってプレス成形時の金属箔７と熱接着性樹脂層８との間のデラミネーション防止し、かつ、アルミニウム表面の接着性（濡れ性）を向上させることができる。
【００４８】
また、前記の各層には、適宜、製膜性、積層化加工、最終製品２次加工（パウチ化、プレス成形）適性を向上、安定化する目的のために、コロナ処理、ブラスト処理、酸化処理、オゾン処理等の表面活性化処理をしてもよい。
【００４９】
次に本実施形態に係る包装材５の積層方法について説明する。金属箔７と熱接着性樹脂層８との積層方法としては、大別してドライラミネーション法とサーマルラミネーション法とがある。ここで、ドライラミネーション法は接着剤を用いて積層するため生産性に優れる反面、接着剤層の断面からの水分透過性が高く、断面から浸入した水分が内層を透過する虞がある。
【００５０】
また、サーマルラミネーション法には、酸変性ポリオレフィン層９と熱接着性樹脂層８からなる共押しフィルムを熱ラミネーション法により金属箔７に積層する方法と、溶融した酸変性ポリオレフィン層９を金属箔７と熱接着性樹脂層８とで挟み込み積層するサンドイッチラミネーション法があり、いずれの方法も、ドライラミネーション法と比較して、耐内容物性、耐久性に優れる積層方法である。
【００５１】
具体的には熱ラミネーション法は、酸変性ポリオレフィン層９と熱接着性樹脂層８からなる共押出しフィルムの酸変性ポリオレフィン層８の面に化成処理を施したアルミニウム等の金属箔層の化成処理面を貼り合わせ熱ラミネートする方法である。
【００５２】
また、サンドイッチラミネーション法は、金属箔７の化成処理面に酸変性ポリオレフィン層９を接着樹脂として押出し、熱接着性樹脂層８と接着させる方法である。ここで、酸変性ポリオレフィン層９を押出ラミネートする場合、得られる積層体を酸変性ポリオレフィンの軟化点以上に加熱する（後加熱）か、または、前記酸変性ポリオレフィンの押出し加工において、アルミニウムの面を酸変性オレフィンの軟化点以上に加熱する（前加熱）ことにより外装体として、耐内容物性、成形性に耐えられる接着強度のあるラミネートが可能になる。
【００５３】
この加熱方法としては、熱ロール接触式、熱風式、近または遠赤外線等の方法があるが、本発明においてはいずれの加熱方法でもよく、前述のように、接着樹脂がその軟化点温度以上に加熱できればよい。
【００５４】
また、本発明は上述した各実施形態に限定されるものではなく、種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。例えば、ポリイミド、ポリエチレンテレフタレート等の２軸延伸フィルム等からなる中間層を金属箔７と熱接着性樹脂層８との間に設けてもよい。中間層は、包装材料としての強度向上、バリア性の改善安定化することができる。
【００５５】
また、上記中間層に融点が１４０〜１８０℃の高融点タイプのものを用いることで、容器１において、外装体内部に高い温度の内容物を収納した場合においても、中間層は溶融せず、内部の密封性をいっそう確保することできる。
【００５６】
また、熱接着性樹脂層８表面に溶融押出しされたポリプロピレン層を追加工することもできる。溶融押出しされたポリプロピレン層を追加工することにより、所定のシール強度を確保しながらヒートシール温度を下げることができる。これは、溶融押出しされたポリプロピレン層は、熱接着性樹脂層８を構成する溶融押出しされていないその他のポリプロピレン層と比較して融点が低く、流動性が高いことによると考えられる。
［実施例１］
【００５７】
以下、本発明の作用及び効果について、実施例を用いて具体的に説明する。まず、アルミニウム（厚さ４０μｍ）の一方の面に、延伸ナイロンフィルム（厚さ２５μｍ）を２液硬化型ポリウレタン系接着剤を介してドライラミネート法により貼り合わせ、もう一方の面に酸変性ポリプロピレン（厚さ１５μｍ）を溶融押出しするとともに未延伸ポリプロピレンフィルム（厚さ３０μｍ）を積層して比較例１の包装材を得た。
【００５８】
次に、アルミニウム（厚さ４０μｍ）の一方の面に、延伸ナイロンフィルム（厚さ２５μｍ）を２液硬化型ポリウレタン系接着剤を介してドライラミネート法により貼り合わせ、もう一方の面にフッ素系ポリオールにＩＰＤＩヌレート体及びＩＰＤＩをフッ素系ポリオールの水酸基（−ＯＨ基）１当量に対してそれぞれ１．１当量添加した接着剤溶液を乾燥後に接着剤層として３．０ｇ／ｍ２となるように塗布・乾燥するとともに厚さ３０μｍの
未延伸ポリプロピレンフィルムを前記接着剤層面に加熱圧縮し比較例２の包装材を得た。（ドライラミネーション法）
【００５９】
次に、アルミニウム（厚さ４０μｍ）の一方の面に、延伸ナイロンフィルム（厚さ２５μｍ）を２液硬化型ポリウレタン系接着剤を介してドライラミネート法により貼り合わせ、もう一方の面に酸変性ポリプロピレン樹脂に対しプロピレン系エラストマー樹脂（商品名：ノティオ、三井化学製）を１０重量％混合した酸変性ポリプロピレン（厚さ１５μｍ）を溶融押出しするとともに未延伸ポリプロピレンフィルム（厚さ３０μｍ）を積層して本発明１の包装材を得た。
【００６０】
次に、アルミニウム（厚さ４０μｍ）の一方の面に、延伸ナイロンフィルム（厚さ２５μｍ）を２液硬化型ポリウレタン系接着剤を介してドライラミネート法により貼り合わせ、もう一方の面に酸変性ポリプロピレン樹脂に対しプロピレン系エラストマー樹脂（商品名：ノティオ、三井化学製）を２０重量％混合した酸変性ポリプロピレン（厚さ１５μｍ）を溶融押出しするとともに未延伸ポリプロピレンフィルム（厚さ３０μｍ）を積層して本発明２の包装材を得た。
【００６１】
次に、アルミニウム（厚さ４０μｍ）の一方の面に、延伸ナイロンフィルム（厚さ２５μｍ）を２液硬化型ポリウレタン系接着剤を介してドライラミネート法により貼り合わせ、もう一方の面に酸変性ポリプロピレン樹脂に対しプロピレン系エラストマー樹脂（商品名：ノティオ、三井化学製）を３０重量％混合した酸変性ポリプロピレン（厚さ１５μｍ）を溶融押出しするとともに未延伸ポリプロピレンフィルム（厚さ３０μｍ）を積層して本発明３の包装材を得た。
【００６２】
次に、アルミニウム（厚さ４０μｍ）の一方の面に、延伸ナイロンフィルム（厚さ２５μｍ）を２液硬化型ポリウレタン系接着剤を介してドライラミネート法により貼り合わせ、もう一方の面にフッ素系ポリオールにＩＰＤＩヌレート体及びＩＰＤＩをフッ素系ポリオールの水酸基（−ＯＨ基）１当量に対してそれぞれ１．１当量添加した接着剤溶液を乾燥後に接着剤層として３．０ｇ／μｍとなるように塗布・乾燥するとともにポリプロピレン
樹脂に対しプロピレン系エラストマー樹脂（商品名：ノティオ、三井化学製）を２０重量％混合した未延伸ポリプロピレンフィルム（厚さ３０μｍ）を前記接着剤層面に加熱圧縮し本発明４の包装材を得た。（ドライラミネーション法）
【００６３】
次に、アルミニウム（厚さ４０μｍ）の一方の面に、延伸ナイロンフィルム（厚さ２５μｍ）を２液硬化型ポリウレタン系接着剤を介してドライラミネート法により貼り合わせ、もう一方の面に酸変性ポリプロピレン樹脂に対しプロピレン系エラストマー樹脂（商品名：ノティオ、三井化学製）を２０重量％混合した酸変性ポリプロピレン（厚さ１５μｍ）を溶融押出しするとともにポリプロピレン樹脂に対しプロピレン系エラストマー樹脂（商品名：ノティオ、三井化学製）を２０重量％混合した未延伸ポリプロピレンフィルム（厚さ３０μｍ）を積層して本発明５の包装材を得た。
【００６４】
次に、上記比較例１、２及び本発明１〜４の各包装材を６０ｍｍ（ＭＤ方向）×６０ｍｍ（ＴＤ方向）の短冊片に裁断し、プレス成形により深さ６．０ｍｍの凹状のトレイを作成した。図４は絶縁性評価方法を測定する装置を示す斜視図であり、前記凹状の成形部に試験液（エタノールアミン、グリコールエーテル、リン酸塩、非イオン系界面活性剤、水、により組成）を３ｇ入れ、正極端子を試験液に、負極端子の先端が外装体のアルミニウム箔に達するようにセットし、絶縁抵抗測定器（ＨＩＯＫＩ社製：型番３１５４）により電圧２５Ｖを１０秒間印加し絶縁抵抗値を測定した。その結果を図５の表に示す。
【００６５】
図５の表から明らかなように、本実施例におけるプレス成形により比較例１及び比較例２の包装材はアルミニウムが通電したのに対して、酸変性ポリプロピレン又は未延伸ポリプロピレンフィルムの少なくとも一方にプロピレン系エラストマー樹脂（商品名：ノティオ、三井化学製）が混合された本発明１〜４の包装材はアルミニウムの通電がみられなかった。これにより、プロピレン系エラストマー樹脂（商品名：ノティオ、三井化学製）を添加した未延伸ポリプロピレンフィルム又は酸変性ポリプロピレンは強靭性が向上し、プレス成形においてもクラックが発生しないことがわかった。
【００６６】
また、プレス成形後の包装材を目視により観察したところ、本発明１〜３の包装材は未延伸ポリプロピレンフィルムが白化しているのを確認することができたが、本発明４，５では白化は確認できなかった。また、比較例１は未延伸ポリプロピレンフィルム及び酸変性ポリプロピレンの両方に白化が確認でき、比較例２は未延伸ポリプロピレンフィルムのみで白化を確認することができた。
【００６７】
これらのことからプロピレン系エラストマー樹脂（商品名：ノティオ、三井化学製）を添加していない層ではプレス成形により白化が生じやすいことがわかった。
［実施例２］
【００６８】
次に、実施例１で作成した上記比較例１、２及び本発明１〜４の各包装材を６０ｍｍ（ＭＤ方向）×６０ｍｍ（ＴＤ方向）の短冊片に裁断し、図６に示すようにまず、短冊片を二つ折りにし、マンリキ１０でＭＤ方向に固定した後（図６（ａ）参照）、片面を９０°折り返し（図６（ｂ）参照）、押さえ治具１１に沿って再び折り返す（図６（ｃ）参照）。次にマンリキ１０を外してマンリキ１０に挟持されていた部分をヒートシールした後（図６（ｄ）参照）、再びヒートシールした部分をマンリキ１０で固定し、押さえ治具１１に沿って折り返された部分を元の状態に戻し（図６（ｅ）参照）、短冊片の両面を前記シール際で９０°折り返し（図６（ｆ）参照）、両サイドをヒートシールしてパウチ状の包装材を作製した（図６（ｇ）参照）。次に、パウチ内に試験液（エタノールアミン、グリコールエーテル、リン酸塩、非イオン系界面活性剤、水、により組成）を３ｇ入れ、正極端子を試験液に、負極端子の先端が外装体のアルミニウム箔に達するようにセットし、絶縁抵抗測定器（ＨＩＯＫＩ社製：型番３１５４）により電圧２５Ｖを１０秒間印加し絶縁抵抗値を測定し、その結果を図７の表に示す。
【００６９】
図７の表から明らかなように、ヒートシール樹脂の配向方向（ＭＤ方向）と垂直に交差するＴＤ方向に折り目を入れた場合、プロピレン系エラストマー樹脂（商品名：ノティオ、三井化学製）を混合した本発明１〜４の包装材はアルミニウムの通電がみられなかったのに対しプロピレン系エラストマー樹脂（商品名：ノティオ、三井化学製）が混合されていない比較例１及び比較例２の包装材はアルミニウムの通電が確認された。これにより、プロピレン系エラストマー樹脂（商品名：ノティオ、三井化学製）を添加した未延伸ポリプロピレンフィルム又は酸変性ポリプロピレンは強靭性が向上し、ヒートシール後、そのシール部をＴＤ方向に折り曲げた場合でもクラックが発生しないことがわかった。
【符号の説明】
【００７０】
１ 容器
５ 包装材
６ 基材層
７ 金属箔
７ａ 化成処理層（金属箔層表面）
８ 熱接着性樹脂層
９ 酸変性ポリオレフィン層
１０ マンリキ
１１ 押さえ治具
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた強靭性、耐熱性、成形性を示す包装材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、基材層、金属箔、接着剤層、熱接着性樹脂層で構成される多層フィルムからなる包装材を容器として用い、内容物を密封収納する方法が種々提案されている。具体的には、前記構成の包装材からパウチを形成し、内容物を収納するパウチタイプ、または、前記包装材をプレスして凹部を形成し、該凹部に内容物を収納するエンボスタイプが挙げられる。
【０００３】
図８（ａ）は、ピロー状の包装材５を用いるパウチタイプの容器を示す斜視図であり、図８（ｂ）は、スタンドバック状の包装材５を用いて内容物を密封収納した容器を示す斜視図であり、図８（ｃ）は、エンボス部が形成されたトレイとシートを用いて内容物を密封収納した容器を示す斜視図である。なお、図中斜線領域はヒートシールした領域を示している。
【０００４】
これらの多層フィルムからなる容器は開口部から、アルコール飲料、入浴剤、パーマ液、洗浄剤、現像液等の揮発性物質、アルカリ性物質、界面活性剤等の浸透性が高い内容物を注入し、前記開口部をヒートシールして内容物を内部に密封するが、このとき包装材は密封性と酸素、フレーバー等のバリアー性を具備する必要がある。
【０００５】
しかし、エンボスタイプの包装材容器において、包装材のプレス成形時、金属箔にアルミニウムの様な延伸性に優れた金属を用いた場合、最内層の熱接着樹脂層の伸びがアルミニウムの延伸に追いつかず、アルミニウムと熱接着性樹脂層が剥離したり、熱接着性樹脂層にクラックが生ることがあった。また、エンボスタイプ及びパウチタイプの包装材容器はヒートシール後、包装材周縁のヒートシール部分を折り曲げたとき、熱接着性樹脂層は一度ヒートシール時に溶融し再結晶化したものであるため、余分な負荷がかかりクラックが発生することがあった。
【０００６】
このとき、上記クラック部位から内容物である揮発性物質、アルカリ性物質又は界面活性剤が浸透し、金属箔と熱接着性樹脂層の間、若しくは金属箔と接着剤層の間を剥離させ、包装材内部の密封性が保てなくなるという問題があった。
【０００７】
従来、この問題を解決するため、基材層、金属箔、接着剤層、熱接着性樹脂層で構成される多層フィルムの接着剤層に熱溶融された分極性を有する官能基を導入したポリオレフィン系樹脂を用いたものが提案されていた（特許文献１参照）。しかし、この包装材でも上記クラックの発生を防止するには不十分であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平９−５８７００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
そこで、本発明は上記問題点に鑑み、強靭性、耐熱性、成形性に優れ、プレス成形及びヒートシール後の折り曲げ部位でクラックがより発生し難い包装材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記目的を達成するために本発明の第１の構成は、基材層と、金属箔層と、接着剤層と、熱接着性樹脂層とが、少なくとも順次積層された包装材において、前記接着剤層又は前記熱接着性樹脂層の少なくとも１層はオレフィン系エラストマー樹脂が添加されたポリオレフィン樹脂層を含むことを特徴とする包装材である。
【００１１】
本発明の第２の構成の包装材は、前記接着剤層が酸変性ポリオレフィン樹脂からなることを特徴とすることを特徴とする。
【００１２】
本発明の第３の構成の包装材は、前記接着剤層が酸変性ポリプロピレンからなり、前記熱接着性樹脂層がプロピレン系樹脂からなり、前記オレフィン系エラストマー樹脂がプロピレン系エラストマー樹脂であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の第１の構成によると、熱接着性樹脂層はオレフィン系エラストマー樹脂が添加されたポリオレフィン樹脂層を含むことで強靭性、耐熱性、成形性が向上する。これにより、熱接着性樹脂層がシール加熱により結晶化した後でも一定の強靭性を維持し、ヒートシール後の折り曲げ部位におけるクラックの発生を防止することができる。また、これによりクラックした箇所から包装材容器内部の内容物が金属箔層に浸透し、金属層と熱接着性樹脂層が剥離するのを防止することができる。
【００１４】
また、熱接着性樹脂層が一定の強靭性を有しているため、包装材をプレス加工する際、金属箔と熱接着性樹脂層が剥離したり、クラックが生じるのを防ぐことができる。
【００１５】
また、接着剤層がオレフィン系エラストマー樹脂が添加されたポリオレフィン樹脂層を含むことで接着剤層の強靭性、耐熱性、成形性が向上する。これにより、接着剤層がシール加熱により結晶化した後でも一定の強靭性を維持し、ヒートシール後の折り曲げ部位における接着剤層のクラック発生を防止することができる。また、万一、熱接着性樹脂層でクラックが発生した場合でも、包装材容器内部の内容物がクラックした箇所から浸透し金属箔層と接触するのを該接着剤層で防ぎ、金属層と熱接着性樹脂層の剥離を防ぐことができる。
【００１６】
また、接着剤層が一定の強靭性を有しているため、包装材をプレス加工する際、金属箔と熱接着性樹脂層が剥離したり、クラックが生じるのを防ぐことができる。なお、熱接着性樹脂層及び接着剤層の両方がオレフィン系エラストマー樹脂が添加されたポリオレフィン樹脂層を含む場合、成形性、強靭性、耐熱性がいっそう優れる包装材を提供することができる。
【００１７】
本発明の第２の構成によると、接着剤層に酸変性ポリオレフィン樹脂を用いることにより金属箔層と熱接着性樹脂層をより強固に接着し、層間剥離を防止することができる。
【００１８】
本発明の第３の構成によると、接着剤層、熱接着性樹脂層にプロピレン系樹脂を用いるとともに、添加するオレフィン系エラストマー樹脂にプロピレン系エラストマー樹脂を用いて、各層をプロピレン系樹脂で構成することにより、各層の接着強度が更に向上し、層間剥離を防止することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】は、（ａ）本発明に係る包装材を用いた容器を模式的に上方から示す斜視図、（ｂ）本発明に係る包装材を用いた容器を裏面側から模式的に示す斜視図である。
【図２】は、本発明に係る包装材を用いた容器を分解して示す斜視図である。
【図３】は、本発明に係る包装材の層構造を示す断面図である。
【図４】は、実施例１で用いた絶縁性評価方法で用いる装置の斜視図である。
【図５】は、実施例１の絶縁性評価結果を示す表である。
【図６】は、実施例２の絶縁性評価を行うために用いたシュミレーション方法を示す断面図である。
【図７】は、実施例２の絶縁性評価結果を示す表である。
【図８】は、（ａ）ピロー状の包装材を用いるパウチタイプの容器を示す斜視図、（ｂ）スタンドバック状の包装材を用いて内容物を密封収納した容器を示す斜視図、（ｃ）エンボス部が形成されたトレイとシートを用いて内容物を密封収納した容器を示す斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明は、強靭性、耐熱性、成形性に優れる包装材である。その包装材について、図等を利用してさらに詳細に説明する。
［第１実施形態］
【００２１】
図１（ａ）は本実施形態に係る包装材５をエンボスタイプに加工し、内部に揮発性の高い薬品を封入した容器１を上方から示す斜視図であり、図１（ｂ）はその容器１の裏面側を示す斜視図である。
【００２２】
また、図２は図１の容器１を分解して示す斜視図であり、包装材５を用いて容器１に内容物を密封収納する場合、まず、二つ折りにしたとき、重なり合う面が略同サイズの包装材５を準備し、一方の面に所定領域を有するトレイ５ｔをプレス加工し、内容物をトレイ５ｔに入れ、包装材５を二つ折りに（図２、矢印方向）折り返し、周縁部５ａ（図１参照）をヒートシールし、内部を密封する。
【００２３】
図３は本実施形態に係る包装材５の層構成を示す断面図である。本実施形態に係る包装材５は最外層に基材層６、最内層に熱接着性樹脂層８、その間に金属箔７が配され、熱接着性樹脂層８と金属箔７は接着剤層である酸変性ポリオレフィン層９を介して接着している。
【００２４】
ここで、本実施形態に係る熱接着性樹脂層８は、プロピレン系エラストマー樹脂が添加された未延伸ポリプロピレンフィルム（以下、ＣＰＰフィルムと呼称する）が用いられている。通常のＣＰＰフィルムと比較してプロピレン系エラストマー樹脂が添加されたＣＰＰフィルムは強靭性、耐熱性、成形性が向上するため、上記容器１の製造工程において包装材５をプレス成形する際も熱接着樹脂層８にクラックが発生し難い。また、ヒートシール後、シール部を折り曲げた場合にもクラッキングが発生し難い。
【００２５】
また、プロピレン系エラストマー樹脂を添加したＣＰＰフィルムをヒートシールする場合、プロピレン系エラストマー樹脂を添加しないＣＰＰフィルムの融点より低温でヒートシールしても十分なシート強度を得ることができる。このため、シール時間を短くし、ヒートシール工程を短略化することができ、容器１の生産効率を高めることができる。
【００２６】
なお、プロピレン系エラストマー樹脂はポリプロピレン樹脂に対して３重量％以上３０重量％以下添加したとき、ＣＰＰフィルムの物性機能を最も向上させることができる。
【００２７】
また、本実施形態では熱接着性樹脂層８にプロピレン系エラストマー樹脂が添加されたＣＰＰフィルムを使用したが、ＣＰＰフィルム以外にも熱接着性を有するポリオレフィン樹脂フィルムを用いることができる。
【００２８】
このとき、ポリオレフィン樹脂フィルムは包装材の用途に応じて適時選択する必要があるが、プロピレン系エラストマー樹脂が添加されたポリオレフィン系樹脂フィルムとしては、線状低密度ポリエチレン又は中密度ポリエチレン樹脂にプロピレン系エラストマー樹脂が添加されたフィルム、または、線状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレンのブレンド樹脂にプロピレン系エラストマー樹脂が添加されたフィルム等が考えられる。
【００２９】
また、各タイプのポリプロピレン、すなわち、ランダムプロピレン、ホモプロピレン、ブロックプロピレンおよび、線状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレンには、低結晶性のエチレンーブテン共重合体、低結晶性のプロピレンーブテン共重合体、エチレンとブテンとプロピレンの３成分共重合体からなるターポリマー、シリカ、ゼオライト、アクリル樹脂ビーズ等のアンチブロッキング剤（ＡＢ剤）、脂肪酸アマイド系のスリップ剤等が添加されたものを用いてもよい。
【００３０】
また、熱接着性樹脂層８は単層構成に限定されるわけではなく、上記フィルムを積層して多層構成とすることも可能である。したがって、ランダムプロピレン、ホモプロピレン、ブロックプロピレン等各タイプのポリプロピレンからなる多層ポリプロピレンフィルムにプロピレン系エラストマー樹脂を混合したＣＰＰフィルムを積層中に含め、熱接着性樹脂層８の耐久性、強靭性、耐熱性等の物性を高めることができる。
【００３１】
また、剛性に優れるエチレン・プロピレンランダムコポリマを積層中に含めることで強靭性が更に向上する。これは、エチレン・プロピレンランダムコポリマはエチレンとプロピレンの共重合体であり、エチレンとプロピレンの繰り返し単位の配列が不規則に重合したものであるため、エチレン樹脂とプロピレン樹脂を溶融しただけのブレンド樹脂等と比較して非常に強靭性に優れるからである。
【００３２】
次に酸変性ポリオレフィン層９について説明する。酸変性ポリオレフィン層９は金属箔７と熱接着性樹脂層８とを接着するために設けられた接着剤層であり、本実施形態において、酸変性ポリオレフィン層９にはプロピレン系エラストマー樹脂を添加した酸変性ポリプロピレン樹脂を用いる。
【００３３】
酸変性ポリプロピレン樹脂に、プロピレン系エラストマー樹脂を含む樹脂を添加することで柔軟性を付与し、耐折り曲げ性の向上、成形時でのクラックを防止することができ、これにより、万一、熱接着性樹脂層８にクラックが発生した場合にも酸変性ポリオレフィン層９においてクラックの発生を防ぎ、金属箔７と熱接着性樹脂層８が剥離するのを防ぐことができる。
【００３４】
酸変性ポリプロピレンを用いる場合、
（１）ビガット軟化点１１５℃以上、融点１５０℃以上のホモタイプ、
（２）ビガット軟化点１０５℃以上、融点１３０℃以上のエチレンープロピレンとの共重合体（ランダム共重合タイプ）
（３）融点１１０℃以上である不飽和カルボン酸を用い酸変性重合した単体又はブレンド物等を用いることができる。
【００３５】
また、酸変性ポリオレフィン層９を構成する樹脂としては、本実施形態で用いた酸変性ポリプロピレン樹脂以外にも不飽和カルボン酸でグラフト変性したポリオレフィン樹脂、エチレンないしアクリル酸、または、メタクリル酸との共重合体、あるいは、金属架橋ポリオレフィン樹脂等があり、必要に応じてブテン成分、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体、非晶質のエチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−α−オレフィン共重合体等を５％以上添加してもよい。
【００３６】
また、接着剤層として酸変性ポリオレフィン層９を設ける替わりにフッ素系樹脂層を用いて金属箔７と熱接着性樹脂層８をドライラミネーション法により接着することもできる。
【００３７】
なお、フッ素系樹脂層とは、水酸基を含有するフッ素含有共重合体と該フッ素含有共重合体と反応する硬化剤とにより形成される層である。水酸基を含有するフッ素含有共重合体としては、有機溶剤可溶性で分子中に架橋部位を有するものであり、架橋部位としてはアルコール性水酸基（ＯＨ基）などである。
【００３８】
次に基材層６について説明する。本実施形態に係る基材層６は延伸ナイロンフィルムを用い、ナイロンとしては、ポリアミド樹脂、すなわち、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン６とナイロン６，６との共重合体、ナイロン６，１０、ポリメタキシリレンアジパミド（ＭＸＤ６）等が挙げられる。また、ナイロンフィルム以外にも、延伸ポリエステルを用いてもよく、ポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、共重合ポリエステル、ポリカーボネート等が挙げられる。
【００３９】
また、基材層６は耐ピンホール性および包装材５を容器として用いる時の絶縁性を向上させるために、上記ポリエステルフィルム又はナイロンフィルムの他、異なる材質のフィルムを積層化することも可能である。基材層６を積層体化する場合、基材層が２層以上の樹脂層を少なくとも一つを含み、各層の厚みが６〜２５μｍであることが好ましい。基材層を積層化する例としては、図示はしないが次の１）〜７）が挙げられる。
１）延伸ポリエチレンテレフタレート／延伸ナイロン
２）延伸ナイロン／延伸ポリエチレンテレフタレート
３）フッ素系樹脂／延伸ポリエチレンテレフタレート（フッ素系樹脂は、フィルム状物、または液状コーティング後乾燥で形成）
４）シリコーン系樹脂／延伸ポリエチレンテレフタレート（シリコーン系樹脂は、フィルム状物、または液状コーティング後乾燥で形成）
５）フッ素系樹脂／延伸ポリエチレンテレフタレート／延伸ナイロン
６）シリコーン系樹脂／延伸ポリエチレンテレフタレート／延伸ナイロン
７）アクリル系樹脂／延伸ナイロン（アクリル系樹脂はフィルム状、または液状コーティング後乾燥で硬化）
【００４０】
なお、３）〜７）に示すように、包装材５の機械適性（包装機械、加工機械の中での搬送の安定性）、表面保護性（耐熱性、耐内容物性）の確保を目的としたり、プレス加工の金型と基材層との摩擦抵抗を小さくする目的あるいは内容物が付着した場合に基材層を保護するために、基材層を多層化し、基材層表面にフッ素系樹脂層、アクリル系樹脂層、シリコーン系樹脂層、ポリエステル系樹脂層、及びこれらのブレンド物層等を設けることが好ましい。
【００４１】
また、上記延伸ポリエチレンテレフタレートの代わりに延伸ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートを用いた場合にも同様の効果が得られる。
【００４２】
次に金属箔７について説明する。金属箔７は、外部から包装材内部に水蒸気が浸入することを防止するための層で、金属箔層単体のピンホール、及び加工適性（パウチ化、プレス成形性）を安定化し、かつ耐ピンホールをもたせるために厚さ１５μｍ以上のアルミニウム、ニッケルなどの金属、又は、無機化合物、例えば、酸化珪素、アルミナ等を蒸着したフィルムなども挙げられるが、金属箔７として好ましくは厚さが２０〜８０μｍのアルミニウムとする。
【００４３】
ピンホールの発生をさらに改善し、包装材をプレス加工する場合、クラックなどの発生のないものとするためには、金属箔７として用いるアルミニウムの材質が、鉄含有量が０．３〜９．０重量％、好ましくは０．７〜２．０重量％とすることによって、鉄を含有していないアルミニウムと比較して、アルミニウムの展延性がよく、包装材として折り曲げによるピンホールの発生が少なくなり、かつプレス成形時に側壁の形成も容易にできる。前記鉄含有量が、０．３重量％未満の場合は、ピンホールの発生の防止、プレス成形性の改善等の効果が認められず、前記アルミニウムの鉄含有量が９．０重量％を超える場合は、アルミニウムとしての柔軟性が阻害され、包装材として製袋性が悪くなる。
【００４４】
また、冷間圧延で製造されるアルミニウムは焼きなまし（いわゆる焼鈍処理）条件でその柔軟性・腰の強さ・硬さが変化するが、本発明において用いるアルミニウムは焼きなましをしていない硬質処理品より、多少または完全に焼きなまし処理をした軟質傾向にあるアルミニウムがよい。前記、アルミニウムの柔軟性・腰の強さ・硬さの度合い、すなわち焼きなましの条件は、加工適性（パウチ化、プレス成形）に合わせ適宜選定すればよい。
【００４５】
また、金属箔７であるアルミニウムの表、裏面に化成処理を施すことによって、接着剤１５との接着強度が向上する。
【００４６】
化成処理層は酸変性ポリオレフィン層９と金属箔７とを安定的に接着し、金属箔７と熱接着性樹脂層８のデラミネーションを防止することができる。また、アルミニウムの腐食を防止する働きも有る。
【００４７】
具体的には、リン酸塩、クロム酸塩、フッ化物、トリアジンチオール化合物等の耐酸性皮膜を形成することによってプレス成形時の金属箔７と熱接着性樹脂層８との間のデラミネーション防止し、かつ、アルミニウム表面の接着性（濡れ性）を向上させることができる。
【００４８】
また、前記の各層には、適宜、製膜性、積層化加工、最終製品２次加工（パウチ化、プレス成形）適性を向上、安定化する目的のために、コロナ処理、ブラスト処理、酸化処理、オゾン処理等の表面活性化処理をしてもよい。
【００４９】
次に本実施形態に係る包装材５の積層方法について説明する。金属箔７と熱接着性樹脂層８との積層方法としては、大別してドライラミネーション法とサーマルラミネーション法とがある。ここで、ドライラミネーション法は接着剤を用いて積層するため生産性に優れる反面、接着剤層の断面からの水分透過性が高く、断面から浸入した水分が内層を透過する虞がある。
【００５０】
また、サーマルラミネーション法には、酸変性ポリオレフィン層９と熱接着性樹脂層８からなる共押しフィルムを熱ラミネーション法により金属箔７に積層する方法と、溶融した酸変性ポリオレフィン層９を金属箔７と熱接着性樹脂層８とで挟み込み積層するサンドイッチラミネーション法があり、いずれの方法も、ドライラミネーション法と比較して、耐内容物性、耐久性に優れる積層方法である。
【００５１】
具体的には熱ラミネーション法は、酸変性ポリオレフィン層９と熱接着性樹脂層８からなる共押出しフィルムの酸変性ポリオレフィン層８の面に化成処理を施したアルミニウム等の金属箔層の化成処理面を貼り合わせ熱ラミネートする方法である。
【００５２】
また、サンドイッチラミネーション法は、金属箔７の化成処理面に酸変性ポリオレフィン層９を接着樹脂として押出し、熱接着性樹脂層８と接着させる方法である。ここで、酸変性ポリオレフィン層９を押出ラミネートする場合、得られる積層体を酸変性ポリオレフィンの軟化点以上に加熱する（後加熱）か、または、前記酸変性ポリオレフィンの押出し加工において、アルミニウムの面を酸変性オレフィンの軟化点以上に加熱する（前加熱）ことにより外装体として、耐内容物性、成形性に耐えられる接着強度のあるラミネートが可能になる。
【００５３】
この加熱方法としては、熱ロール接触式、熱風式、近または遠赤外線等の方法があるが、本発明においてはいずれの加熱方法でもよく、前述のように、接着樹脂がその軟化点温度以上に加熱できればよい。
【００５４】
また、本発明は上述した各実施形態に限定されるものではなく、種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。例えば、ポリイミド、ポリエチレンテレフタレート等の２軸延伸フィルム等からなる中間層を金属箔７と熱接着性樹脂層８との間に設けてもよい。中間層は、包装材料としての強度向上、バリア性の改善安定化することができる。
【００５５】
また、上記中間層に融点が１４０〜１８０℃の高融点タイプのものを用いることで、容器１において、外装体内部に高い温度の内容物を収納した場合においても、中間層は溶融せず、内部の密封性をいっそう確保することできる。
【００５６】
また、熱接着性樹脂層８表面に溶融押出しされたポリプロピレン層を追加工することもできる。溶融押出しされたポリプロピレン層を追加工することにより、所定のシール強度を確保しながらヒートシール温度を下げることができる。これは、溶融押出しされたポリプロピレン層は、熱接着性樹脂層８を構成する溶融押出しされていないその他のポリプロピレン層と比較して融点が低く、流動性が高いことによると考えられる。
［実施例１］
【００５７】
以下、本発明の作用及び効果について、実施例を用いて具体的に説明する。まず、アルミニウム（厚さ４０μｍ）の一方の面に、延伸ナイロンフィルム（厚さ２５μｍ）を２液硬化型ポリウレタン系接着剤を介してドライラミネート法により貼り合わせ、もう一方の面に酸変性ポリプロピレン（厚さ１５μｍ）を溶融押出しするとともに未延伸ポリプロピレンフィルム（厚さ３０μｍ）を積層して比較例１の包装材を得た。
【００５８】
次に、アルミニウム（厚さ４０μｍ）の一方の面に、延伸ナイロンフィルム（厚さ２５μｍ）を２液硬化型ポリウレタン系接着剤を介してドライラミネート法により貼り合わせ、もう一方の面にフッ素系ポリオールにＩＰＤＩヌレート体及びＩＰＤＩをフッ素系ポリオールの水酸基（−ＯＨ基）１当量に対してそれぞれ１．１当量添加した接着剤溶液を乾燥後に接着剤層として３．０ｇ／ｍ２となるように塗布・乾燥するとともに厚さ３０μｍの
未延伸ポリプロピレンフィルムを前記接着剤層面に加熱圧縮し比較例２の包装材を得た。（ドライラミネーション法）
【００５９】
次に、アルミニウム（厚さ４０μｍ）の一方の面に、延伸ナイロンフィルム（厚さ２５μｍ）を２液硬化型ポリウレタン系接着剤を介してドライラミネート法により貼り合わせ、もう一方の面に酸変性ポリプロピレン樹脂に対しプロピレン系エラストマー樹脂（商品名：ノティオ、三井化学製）を１０重量％混合した酸変性ポリプロピレン（厚さ１５μｍ）を溶融押出しするとともに未延伸ポリプロピレンフィルム（厚さ３０μｍ）を積層して本発明１の包装材を得た。
【００６０】
次に、アルミニウム（厚さ４０μｍ）の一方の面に、延伸ナイロンフィルム（厚さ２５μｍ）を２液硬化型ポリウレタン系接着剤を介してドライラミネート法により貼り合わせ、もう一方の面に酸変性ポリプロピレン樹脂に対しプロピレン系エラストマー樹脂（商品名：ノティオ、三井化学製）を２０重量％混合した酸変性ポリプロピレン（厚さ１５μｍ）を溶融押出しするとともに未延伸ポリプロピレンフィルム（厚さ３０μｍ）を積層して本発明２の包装材を得た。
【００６１】
次に、アルミニウム（厚さ４０μｍ）の一方の面に、延伸ナイロンフィルム（厚さ２５μｍ）を２液硬化型ポリウレタン系接着剤を介してドライラミネート法により貼り合わせ、もう一方の面に酸変性ポリプロピレン樹脂に対しプロピレン系エラストマー樹脂（商品名：ノティオ、三井化学製）を３０重量％混合した酸変性ポリプロピレン（厚さ１５μｍ）を溶融押出しするとともに未延伸ポリプロピレンフィルム（厚さ３０μｍ）を積層して本発明３の包装材を得た。
【００６２】
次に、アルミニウム（厚さ４０μｍ）の一方の面に、延伸ナイロンフィルム（厚さ２５μｍ）を２液硬化型ポリウレタン系接着剤を介してドライラミネート法により貼り合わせ、もう一方の面にフッ素系ポリオールにＩＰＤＩヌレート体及びＩＰＤＩをフッ素系ポリオールの水酸基（−ＯＨ基）１当量に対してそれぞれ１．１当量添加した接着剤溶液を乾燥後に接着剤層として３．０ｇ／μｍとなるように塗布・乾燥するとともにポリプロピレン
樹脂に対しプロピレン系エラストマー樹脂（商品名：ノティオ、三井化学製）を２０重量％混合した未延伸ポリプロピレンフィルム（厚さ３０μｍ）を前記接着剤層面に加熱圧縮し本発明４の包装材を得た。（ドライラミネーション法）
【００６３】
次に、アルミニウム（厚さ４０μｍ）の一方の面に、延伸ナイロンフィルム（厚さ２５μｍ）を２液硬化型ポリウレタン系接着剤を介してドライラミネート法により貼り合わせ、もう一方の面に酸変性ポリプロピレン樹脂に対しプロピレン系エラストマー樹脂（商品名：ノティオ、三井化学製）を２０重量％混合した酸変性ポリプロピレン（厚さ１５μｍ）を溶融押出しするとともにポリプロピレン樹脂に対しプロピレン系エラストマー樹脂（商品名：ノティオ、三井化学製）を２０重量％混合した未延伸ポリプロピレンフィルム（厚さ３０μｍ）を積層して本発明５の包装材を得た。
【００６４】
次に、上記比較例１、２及び本発明１〜４の各包装材を６０ｍｍ（ＭＤ方向）×６０ｍｍ（ＴＤ方向）の短冊片に裁断し、プレス成形により深さ６．０ｍｍの凹状のトレイを作成した。図４は絶縁性評価方法を測定する装置を示す斜視図であり、前記凹状の成形部に試験液（エタノールアミン、グリコールエーテル、リン酸塩、非イオン系界面活性剤、水、により組成）を３ｇ入れ、正極端子を試験液に、負極端子の先端が外装体のアルミニウム箔に達するようにセットし、絶縁抵抗測定器（ＨＩＯＫＩ社製：型番３１５４）により電圧２５Ｖを１０秒間印加し絶縁抵抗値を測定した。その結果を図５の表に示す。
【００６５】
図５の表から明らかなように、本実施例におけるプレス成形により比較例１及び比較例２の包装材はアルミニウムが通電したのに対して、酸変性ポリプロピレン又は未延伸ポリプロピレンフィルムの少なくとも一方にプロピレン系エラストマー樹脂（商品名：ノティオ、三井化学製）が混合された本発明１〜４の包装材はアルミニウムの通電がみられなかった。これにより、プロピレン系エラストマー樹脂（商品名：ノティオ、三井化学製）を添加した未延伸ポリプロピレンフィルム又は酸変性ポリプロピレンは強靭性が向上し、プレス成形においてもクラックが発生しないことがわかった。
【００６６】
また、プレス成形後の包装材を目視により観察したところ、本発明１〜３の包装材は未延伸ポリプロピレンフィルムが白化しているのを確認することができたが、本発明４，５では白化は確認できなかった。また、比較例１は未延伸ポリプロピレンフィルム及び酸変性ポリプロピレンの両方に白化が確認でき、比較例２は未延伸ポリプロピレンフィルムのみで白化を確認することができた。
【００６７】
これらのことからプロピレン系エラストマー樹脂（商品名：ノティオ、三井化学製）を添加していない層ではプレス成形により白化が生じやすいことがわかった。
［実施例２］
【００６８】
次に、実施例１で作成した上記比較例１、２及び本発明１〜４の各包装材を６０ｍｍ（ＭＤ方向）×６０ｍｍ（ＴＤ方向）の短冊片に裁断し、図６に示すようにまず、短冊片を二つ折りにし、マンリキ１０でＭＤ方向に固定した後（図６（ａ）参照）、片面を９０°折り返し（図６（ｂ）参照）、押さえ治具１１に沿って再び折り返す（図６（ｃ）参照）。次にマンリキ１０を外してマンリキ１０に挟持されていた部分をヒートシールした後（図６（ｄ）参照）、再びヒートシールした部分をマンリキ１０で固定し、押さえ治具１１に沿って折り返された部分を元の状態に戻し（図６（ｅ）参照）、短冊片の両面を前記シール際で９０°折り返し（図６（ｆ）参照）、両サイドをヒートシールしてパウチ状の包装材を作製した（図６（ｇ）参照）。次に、パウチ内に試験液（エタノールアミン、グリコールエーテル、リン酸塩、非イオン系界面活性剤、水、により組成）を３ｇ入れ、正極端子を試験液に、負極端子の先端が外装体のアルミニウム箔に達するようにセットし、絶縁抵抗測定器（ＨＩＯＫＩ社製：型番３１５４）により電圧２５Ｖを１０秒間印加し絶縁抵抗値を測定し、その結果を図７の表に示す。
【００６９】
図７の表から明らかなように、ヒートシール樹脂の配向方向（ＭＤ方向）と垂直に交差するＴＤ方向に折り目を入れた場合、プロピレン系エラストマー樹脂（商品名：ノティオ、三井化学製）を混合した本発明１〜４の包装材はアルミニウムの通電がみられなかったのに対しプロピレン系エラストマー樹脂（商品名：ノティオ、三井化学製）が混合されていない比較例１及び比較例２の包装材はアルミニウムの通電が確認された。これにより、プロピレン系エラストマー樹脂（商品名：ノティオ、三井化学製）を添加した未延伸ポリプロピレンフィルム又は酸変性ポリプロピレンは強靭性が向上し、ヒートシール後、そのシール部をＴＤ方向に折り曲げた場合でもクラックが発生しないことがわかった。
【符号の説明】
【００７０】
１ 容器
５ 包装材
６ 基材層
７ 金属箔
７ａ 化成処理層（金属箔層表面）
８ 熱接着性樹脂層
９ 酸変性ポリオレフィン層
１０ マンリキ
１１ 押さえ治具
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材層と、金属箔層と、接着剤層と、熱接着性樹脂層とが、少なくとも順次積層された包装材において、
前記接着剤層又は前記熱接着性樹脂層の少なくとも１層はオレフィン系エラストマー樹脂が添加されたポリオレフィン樹脂層を含むことを特徴とする包装材。
【請求項２】
前記接着剤層が酸変性ポリオレフィン樹脂からなることを特徴とする請求項１に記載の包装材。
【請求項３】
前記接着剤層が酸変性ポリプロピレンからなり、前記熱接着性樹脂層がプロピレン系樹脂からなり、前記オレフィン系エラストマー樹脂がプロピレン系エラストマー樹脂であることを特徴とする請求項２に記載の包装材。
【請求項１】
基材層と、金属箔層と、接着剤層と、熱接着性樹脂層とが、少なくとも順次積層された包装材において、
前記接着剤層又は前記熱接着性樹脂層の少なくとも１層はオレフィン系エラストマー樹脂が添加されたポリオレフィン樹脂層を含むことを特徴とする包装材。
【請求項２】
前記接着剤層が酸変性ポリオレフィン樹脂からなることを特徴とする請求項１に記載の包装材。
【請求項３】
前記接着剤層が酸変性ポリプロピレンからなり、前記熱接着性樹脂層がプロピレン系樹脂からなり、前記オレフィン系エラストマー樹脂がプロピレン系エラストマー樹脂であることを特徴とする請求項２に記載の包装材。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【公開番号】特開２０１２−２１４２５４（Ｐ２０１２−２１４２５４Ａ）
【公開日】平成２４年１１月８日（２０１２．１１．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−１３９５２０（Ｐ２０１２−１３９５２０）
【出願日】平成２４年６月２１日（２０１２．６．２１）
【分割の表示】特願２００６−３５４６９０（Ｐ２００６−３５４６９０）の分割
【原出願日】平成１８年１２月２８日（２００６．１２．２８）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１１月８日（２０１２．１１．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２４年６月２１日（２０１２．６．２１）
【分割の表示】特願２００６−３５４６９０（Ｐ２００６−３５４６９０）の分割
【原出願日】平成１８年１２月２８日（２００６．１２．２８）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
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