印刷用インク組成物、および印刷物
【課題】ノズルの詰まりを解消し、印刷物の品質を向上させることができる印刷用インク組成物、および該印刷用インクを用いて印刷した印刷物の提供。
【解決手段】下記一般式（１）で表される化合物を含むことを特徴とする印刷用インク組成、および該印刷用インクを用いて印刷した印刷物。
（一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、直鎖状、分岐状のいずれであってもよい。Ｒ4は単結合または−ＣＨ2−である。Ａは、酸素原子または硫黄原子である。）
【解決手段】下記一般式（１）で表される化合物を含むことを特徴とする印刷用インク組成、および該印刷用インクを用いて印刷した印刷物。
（一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、直鎖状、分岐状のいずれであってもよい。Ｒ4は単結合または−ＣＨ2−である。Ａは、酸素原子または硫黄原子である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は印刷用インク組成物、および該印刷用インク組成物を用いて印刷した印刷物に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット印刷は高速で高解像度の印刷物が得られるため、家庭用から産業用まで幅広く使用されている。
インクジェット印刷はマイクロプロセッサで生成された電気信号に応答して、紙やフィルム等の印刷媒体に微細な液滴を噴射する工程が含まれている。この工程は、印刷機のカートリッジに備わった極微小のノズルを有するオリフィスからインク滴が射出される。
インクジェット印刷の例としては、熱インクジェット印刷、圧電性インクジェット印刷、連続インクジェット印刷、およびエアブラシ印刷等が挙げられる。
このインクジェット印刷に用いるインク組成物として、従来から、顔料、バインダー樹脂、顔料分散剤、および、種々の溶媒を用いたインクジェット用インク組成物の提案がなされている。
たとえば、ａ）少なくとも水と、グリコールおよびグリコールエーテルよりなる群から選択される水と相溶性の溶媒とを含有し、水がビヒクルの全重量を基にして８０％以下である水性ビヒクルと、ｂ）不溶性着色剤と、ｃ）ポリマー分散剤と、ｄ）シリコン界面活性剤およびフッ素化界面活性剤よりなる群から選択される界面活性剤とを含有する疎水性基体に直接印刷する使用に適したインクジェット用インキ組成物（特許文献１）、
シリコーン系グラフトポリマーが配合されており、前記シリコーン系グラフトポリマーが、前記顔料の外表面の少なくとも一部分に吸着された状態で、前記有機溶媒中に０．０１μｍ〜０．３μｍの範囲内の粒径を有する粒子状に分散していることを特徴とするインクジェットプリンタ用インク（特許文献２）、
有機溶媒、顔料およびシリコーン系ポリマーを含むインクジェットプリンター用インクにおいて、前記シリコーン系ポリマーとして、０℃〜−５０℃の範囲内のガラス転移温度を有するシリコーン系グラフトポリマーを使用するインクジェットプリンター用インク（特許文献３）、
顔料、バインダー樹脂、顔料分散剤および溶媒からなり、該溶媒がグリコールエーテルの少なくとも１種とラクトン化合物および２−ピロリドンの少なくとも１種とからなるインクジェット印刷用インク組成物（特許文献４）、および
顔料、バインダー樹脂、顔料分散剤および溶媒からなり、該溶媒がグリコールエーテルアセテートの少なくとも１種とシクロヘキサノンおよびイソホロンの少なくとも１種とからなるインクジェット印刷用インク（特許文献５）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０００−０４４８５８
【特許文献２】特開２００１−３４２３８８
【特許文献３】特開２００２−３３８８６３
【特許文献４】特開２００６−０５６９９０
【特許文献５】特開２００６−０５６９９１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、このような従来のインクジェット用インクを使って印刷した場合、極微小のノズルに詰まりが生じ、不安定なインクの噴射となることから、好ましい品質の印刷物とならない場合もあった。
本発明は、このような状況下になされたものであって、ノズルの詰まりを解消し、印刷物の品質を向上させることができる印刷用インク組成物、および該印刷用インク組成物を用いて印刷した印刷物の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定の溶媒を印刷用インクに採用することによって、その目的を達成し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、以下を要旨とするものである。
１．下記一般式（１）で表される化合物を含むことを特徴とする印刷用インク組成物。
【化１】
（一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、直鎖状、分岐状のいずれであってもよい。Ｒ4は単結合または−ＣＨ2−である。Ａは、酸素原子または硫黄原子である。）
２．（Ａ１）顔料０．１〜４０質量％又は（Ａ２）染料０．１〜４０質量％、（Ａ１）顔料を含む場合には（Ｂ１）顔料分散剤０〜１０質量％、（Ａ２）染料を含む場合には（Ｂ２）染料分散剤を０〜１０質量％、（Ｃ）バインダー樹脂０〜２５質量％、および（Ｄ）溶媒６０〜９８質量％を含み、該（Ｄ）溶媒が下記一般式（１）で表される化合物を含むことを特徴とする印刷用インク組成物。
【化２】
（一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、直鎖状、分岐状のいずれであってもよい。Ｒ4は単結合または−ＣＨ2−である。Ａは、酸素原子または硫黄原子である。）
３．一般式（１）で表される化合物において、Ｒ1およびＲ2の少なくとも１つがメチル基である上記１または２に記載の印刷用インク組成物。
４．一般式（１）で表される化合物において、Ａが酸素原子である上記１〜３のいずれかに記載の印刷用インク組成物。
５．（Ｄ）溶媒中に、一般式（１）で表される化合物を、０．５〜９０質量％含む上記１〜４のいずれかに記載の印刷用インク組成物。
６．（Ａ１）顔料または（Ａ２）染料、および（Ｄ）溶媒を含む印刷用インク組成物であって、該（Ｄ）溶媒が下記一般式（１）で表される化合物の変性物を含むことを特徴とする印刷用インク組成物。
【化３】
（一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、直鎖状、分岐状のいずれであってもよい。Ｒ4は単結合または−ＣＨ2−である。Ａは、酸素原子または硫黄原子である。）
７．（Ａ１）顔料、（Ｂ１）顔料分散剤、（Ｃ）バインダー樹脂、および（Ｄ）溶媒を含むインクジェット印刷用インク組成物であって、該（Ｄ）溶媒が下記一般式（Ｉ）で表されるＮ，Ｎ−ジアルキルカルバミン酸アルキルを含むことを特徴とするインクジェット印刷用インク組成物。
【化４】
（Ｒ1、Ｒ2、およびＲ3は、炭素数が、それぞれ独立に、１〜８のアルキル基を表す。）
８．一般式（Ｉ）で表されるＮ，Ｎ−ジアルキルカルバミン酸アルキルにおいて、Ｒ1、Ｒ2、およびＲ3は、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基である上記７に記載のインクジェット用印刷用インク組成物。
９．一般式（Ｉ）で表されるＮ，Ｎ−ジアルキルカルバミン酸アルキルが、メチル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、エチル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、またはエチル Ｎ，Ｎ−ジエチルカーバメートである上記７または８に記載のインクジェット印刷用インク組成物。
１０．（Ａ１）顔料０．１〜１５質量％、（Ｂ１）顔料分散剤０．１〜１０質量％、（Ｃ）バインダー樹脂０．５〜１５質量％、および（Ｄ）溶媒６０〜９８質量％を含む上記７〜９のいずれかに記載のインクジェット用印刷用インク組成物。
１１．（Ｄ）溶媒中に、一般式（Ｉ）で表されるＮ，Ｎ−ジアルキルカルバミン酸アルキルを０．５〜９０質量％含む上記７〜１０のいずれかに記載のインクジェット用印刷用インク組成物。
１２．上記１〜１１のいずれかに記載の印刷用インク組成物を用いて印刷した印刷物。
【発明の効果】
【０００６】
本発明は、ノズルの詰まりを解消し、印刷物の品質を向上させることができる印刷用インク組成物、および該印刷用インク組成物を用いて印刷した印刷物を提供することができる。この印刷用インク組成物においては、ノズルの詰まりを生じることがないので、印字品質に優れた印刷物が得られ、さらに適度な乾燥速度が得られる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明は、下記一般式（１）で表される化合物を含むことを特徴とする印刷用インク組成物である。
本発明の印刷用インク組成物の例として、インクジェット印刷用インク組成物、スクリーン印刷用インク組成物、グラビア印刷用インク組成物、オフセット印刷用インク組成物がある。本発明の印刷用インク組成物は、インクジェット印刷用インク組成物として用いることが好ましい。
ここで、下記一般式（１）で表される化合物を含むとは、下記一般式（１）で表される化合物が化学変化を起こさずに、印刷用インク組成物中に存在している場合を示す。また、当該場合の他、本発明は、下記一般式（１）で表される化合物の変性物を含む場合も包含する。一般式（１）で表される化合物の変性物とは、化合物自身の加水分解や、存在する他の化合物との反応等により、一般式（１）で表される化合物が、何からの化学反応を起こして変性したものを表す。
【化５】
（一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、直鎖状、分岐状のいずれであってもよい。Ｒ4は単結合または−ＣＨ2−である。Ａは、酸素原子または硫黄原子である。）
上記一般式（１）のＲ4が単結合であり、Ａが酸素原子であることが好ましい。
また、本発明は、（Ａ１）顔料又は（Ａ２）染料、（Ａ１）顔料を含む場合には（Ｂ１）顔料分散剤、（Ａ２）染料を含む場合には（Ｂ２）染料分散剤、（Ｃ）バインダー樹脂、および（Ｄ）溶媒を含み、該（Ｄ）溶媒が上記一般式（１）で表される化合物を含む印刷用インク組成物であることが好ましい。
なお、本発明は、（Ａ１）顔料、（Ｂ１）顔料分散剤、（Ｃ）バインダー樹脂、および（Ｄ）溶媒を含むインクジェット印刷用インク組成物であって、該（Ｄ）溶媒が下記一般式（Ｉ）で表されるＮ，Ｎ−ジアルキルカルバミン酸アルキルを含むことを特徴とするインクジェット印刷用インク組成物であることがさらに好ましい。
【化６】
（Ｒ1、Ｒ2、およびＲ3は炭素数が、それぞれ独立に、１〜８のアルキル基を表す。）
以下、１．（Ｄ）溶媒に含まれる一般式（１）で表される化合物、２．（Ｄ）溶媒に含まれる一般式（１）で表される化合物以外の溶剤、３．（Ａ１）顔料、４．（Ａ２）染料、５．（Ｂ１）顔料分散剤、６．（Ｂ２）染料分散剤、７．（Ｃ）バインダー樹脂、８．印刷用インク組成物の製造方法、９．他の添加剤、の順に、本発明の印刷用インク組成物を詳細に説明する。
【０００８】
１．（Ｄ）溶媒に含まれる一般式（１）で表される化合物
【化７】
上記一般式（１）において、Ｒ1、Ｒ2、およびＲ3は、それぞれ独立に、炭素数１〜８のアルキル基であり、直鎖状、分岐状のいずれであってもよく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種オクチル基などである。Ｒ1、およびＲ2は、それぞれ独立に、好ましくは炭素数１〜４であり、さらに好ましくは、メチル基である。またＲ1、およびＲ2は、どちらか一方がメチル基であることが好ましく、両方がメチル基であることが最も好ましい。Ｒ3は、好ましくは炭素数１〜４である。Ｒ1、Ｒ2、およびＲ3 のいずれかの炭素数が９以上のアルキル基のときには、一般式（１）で表される化合物は、室温で固体となる場合があり、インク組成物の溶剤として用いることができなくなる。
Ｒ4は単結合または−ＣＨ2−である。ここで、Ｒ4が単結合であるとは、一般式（１）が下記一般式（２）であることを意味する。
【化８】
Ａは、酸素原子または硫黄原子である。好ましくは、Ａは、酸素原子である。
Ｒ4が単結合、Ａが酸素原子の場合、具体的には次の化合物が挙げられる。
メチル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、 エチル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、プロピル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、 ブチル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、ペンチル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、 ヘキシル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、ヘプチル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、 オクチル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、メチル Ｎ，Ｎ−ジエチルカーバメート、エチル Ｎ，Ｎ−ジエチルカーバメート、 プロピル Ｎ，Ｎ−ジエチルカーバメート、 ブチルＮ，Ｎ−ジエチルカーバメート、 ペンチル Ｎ，Ｎ−ジエチルカーバメート、 ヘキシル Ｎ，Ｎ−ジエチルカーバメート、ヘプチル Ｎ，Ｎ−ジエチルカーバメート、および、オクチル Ｎ，Ｎ−ジエチルカーバメート。
上記のうち、とりわけメチル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、エチル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメートが、顔料の分散性、およびバインダー樹脂の溶解性に優れている理由で好ましい。
Ｒ4が−ＣＨ2−、Ａが酸素原子の場合、具体的には次の化合物が挙げられる。
メトキシＮ，Ｎ−ジメチル酢酸アミド、メトキシＮ，Ｎ−ジエチル酢酸アミド、メトキシＮ，Ｎ−ジプロピル酢酸アミド、メトキシＮ，Ｎ−ジブチル酢酸アミド、エトキシＮ，Ｎ−ジメチル酢酸アミド、エトキシＮ，Ｎ−ジエチル酢酸アミド、エトキシＮ，Ｎ−ジプロピル酢酸アミド、エトキシＮ，Ｎ−ジブチル酢酸アミド、プロピルオキシＮ，Ｎ−ジメチル酢酸アミド、プロピルオキシＮ，Ｎ−ジエチル酢酸アミド、プロピルオキシＮ，Ｎ−ジプロピル酢酸アミド、プロピルオキシＮ，Ｎ−ジブチル酢酸アミド、ブトキシＮ，Ｎ−ジメチル酢酸アミド、ブトキシＮ，Ｎ−ジエチル酢酸アミド、ブトキシＮ，Ｎ−ジプロピル酢酸アミド、ブトキシＮ，Ｎ−ジブチル酢酸アミド。
一般式（１）で表される化合物は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組合わせて用いてもよい。
また、本発明のインクジェット印刷用インク組成物に用いられる該（Ｄ）溶媒は、下記一般式（Ｉ）で表されるＮ，Ｎ−ジアルキルカルバミン酸アルキルを含むものである。
【化９】
上記一般式（Ｉ）において、Ｒ1、Ｒ2、およびＲ3は、それぞれ独立に、炭素数１〜８のアルキル基であり、直鎖状、分岐状のいずれであってもよく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種オクチル基などである。Ｒ1、Ｒ2、およびＲ3は、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基であることが好ましい。
このようなＮ，Ｎ−ジアルキルカルバミン酸アルキルとして、具体的には次の化合物が挙げられる。
メチル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、 エチル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、プロピル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、 ブチル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、ペンチル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、 ヘキシル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、ヘプチル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、 オクチル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、メチル Ｎ，Ｎ−ジエチルカーバメート、エチル Ｎ，Ｎ−ジエチルカーバメート、 プロピル Ｎ，Ｎ−ジエチルカーバメート、 ブチルＮ，Ｎ−ジエチルカーバメート、 ペンチル Ｎ，Ｎ−ジエチルカーバメート、 ヘキシル Ｎ，Ｎ−ジエチルカーバメート、ヘプチル Ｎ，Ｎ−ジエチルカーバメート、および、オクチル Ｎ，Ｎ−ジエチルカーバメート。
上記のうち、とりわけメチル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、エチル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメートが、顔料の分散性、およびバインダー樹脂の溶解性に優れている理由で好ましい。
Ｒ1、Ｒ2、およびＲ3のいずれかの炭素数が９以上のアルキル基のときには、室温で固体となる場合があり、本発明の目的に適さなくなる。
このＮ，Ｎ−ジアルキルカルバミン酸アルキルは、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組合せて用いてもよい。
【０００９】
一般式（１）で表される化合物は、好ましくは以下の方法で製造することができる。
Ｒ4が単結合、Ａが酸素原子の場合には、ジアルキルカーボネートとジアルキルアミンを水の存在下で反応させて、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバミン酸アルキルを製造し、反応後に水を除去する際に、常圧での沸点が９０℃以下である、水との共沸溶媒を添加することにより得られる。ここで、アルキル基は炭素数が、それぞれ独立に、１〜８のアルキル基である。
前記の共沸溶媒としては、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、四塩化炭素、クロロホルム、酢酸エチル、または酢酸メチルが挙げられる。
水の量は、反応系中で０．５〜７０質量％程度とし、共沸溶媒の添加量は、除去する水の０．５〜２０質量倍とするのが好ましい。
この方法によれば、通常、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバミン酸アルキルの収率が７０％以上で、かつ水分量が１００質量ｐｐｍ以下のＮ，Ｎ−ジアルキルカルバミン酸アルキルが得られる。
なお、前記の製造方法においては、通常は触媒を使用しなくても反応は進むが、塩基性触媒を使用すると、反応生成物の収率が向上するので、使用してもよい。使用する塩基としては、一般式（ＩＩ）
【化１０】
で表されるビリジン誘導体を使用することが好ましい。
一般式（ＩＩ）において、Ｘは、ＯＨまたはＳＨを表し、特に２位または４位が置換されたピリジン誘導体が好ましい。
一般式（ＩＩ）で表されるピリジン誘導体としては、例えば、２−ヒドロキシピリジン、４−ヒドロキシピリジン、２−メルカプトピリジン、４−メルカプトピリジン等を挙げることができる。
これらは一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
触媒の使用量は適宜決定すればよいが、ジアルキルカーボネートとジアルキルアミンの合計量に対して、通常０．５〜２０質量％程度、好ましくは１〜１０質量％とする。
Ｒ4が−ＣＨ2−、Ａが酸素原子の場合には、アルコキシ酢酸メチルエステルとジアルキルアミンを塩基性触媒の存在下、室温〜７０℃の温度で1時間〜２０時間混合し、蒸留することにより、アルコキシＮ，Ｎ−ジアルキル酢酸アミドが得られる。なお、塩基性触媒の代わりに少量の水を使用することもできる。
Ａが硫黄の場合には、ジアルキルカーボネートの代わりにジアルキルチオカーボネートを、またはアルコキシ酢酸メチルエステルの代わりにアルコキシチオ酢酸メチルエステルを使用すれば良い。反応条件は、上記記載の通りである。
【００１０】
２．（Ｄ）溶媒に含まれる一般式（１）で表される化合物以外の溶剤
上記の製造方法で得られた一般式（Ｉ）で表される化合物は、他の有機溶媒と混合して使用される。
ここで使用される他の有機溶媒としては、印刷する対象の基材により、水を含む場合と含まない場合があり、その目的により使用することができるが、いずれにしても、以下に例示する溶剤を使用して配合することが出来る。
メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等のアミド類、アセトン、メチルエチルケトン、イソブチルメチルケトン等のケトン類、ジオキサン等のエーテル類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２，６−トリエチレングリコール、ヘキサントリオール、チオジグリコール、ジエチレングリコール等のアルキレングリコール類、グリセリン、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のエチレングリコールエーテルアセテート類、および、プロピレングリコールエーテルアセテート類。
上記のうち、とりわけポリアルキレングリコール類およびエチレングリコールエーテルアセテート類が、腐食性が無く溶解性に優れると言う理由で好ましい。
これらの溶媒は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。
一般式（１）で表される化合物は、水系および非水系のいずれにおいてもノズルの詰まりを防止する効果を有している。
印刷用インク組成物中における（Ｄ）溶媒の配合量は、前記印刷用インク組成物の粘度、表面張力を考慮して決められるが、通常は、前記印刷用インク組成物の６０〜９８質量％、好ましくは８０〜９５％である。
この配合量が６０質量％以上であれば、ノズルの詰まりに対する高い防止効果を有し、９８質量％以下であれば、印刷用インク組成物の他の薬剤の添加も行うことができる。
（Ｄ）溶媒中における前記一般式（１）で表される化合物の配合量は、通常、０．５〜９０質量％、好ましくは５〜８０質量％である。
この配合量が０．５質量％以上であれば、ノズルの詰まりに対する高い防止効果を有し、９０質量％以下であれば、印刷用インク組成物の他の薬剤の添加も行うことができる。
【００１１】
３．（Ａ１）顔料
本発明の印刷用インク組成物に使用される（Ａ１）顔料としては、有機顔料、無機顔料、有機／無機複合顔料、またはこれらの混合物が挙げられる。具体的には、以下の顔料が例示される。
有機顔料：アントラキノン、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、同イエロー１３、同イエロー１７、同イエロー８１、同イエロー８１、同イエロー８３、同オレンジ１６等のジスアゾ系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、同イエロー９５、同イエロー１２８、同レッド１４４、同レッド１４４、同レッド１６６、同レッド２２０、同レッド２２１等の縮合アゾ系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、同イエロー６５、同イエロー７３、同イエロー７４、同イエロー１１６、同レッド３、同レッド４８：１、同レッド４８：２、同レッド４８：３、同レッド５３：１、同レッド５７：１、同レッド１１５等のモノアゾ系顔料、ジアゾ系顔料、ヘテロサイクリックイエロー、ピランスロン、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、同レッド２０２、同レッド２０７、同レッド２０９、同バイオレット１９等のキナクリドン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４８、同オレンジ４９等のキナクリドンキノン系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、同バイオレット３７等のジオキサジン顔料、インジゴ、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８８、同レッド１８１、同ブラウン２７等のチオインジゴ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１９６、同オレンジ４３等のペリノン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、同ブルー１５：１、同ブルー１５：２、同ブルー１５：３、同ブルー１５：４、同ブルー１５：６、同ブルー１６、同ブルー６８、同グリーン７、同グリーン３６等のフタロシアニン系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０８等のアントラピリミジン系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７７、同レッド１６８等のアンサンスロン系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０等のインダンスロン系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２４等のフラバンスロン系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１９６、同レッド１７７等のアントラキノン系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、同レッド１４９、同レッド１７８、同レッド１７９、同レッド１９０、同レッド２２４等のペリレン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等のキノフタロン系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１、同オレンジ７３、同レッド２５４、同レッド２５５、同レッド２６４、同レッド２７２等のジケトピロロピロール系顔料、ピグメントイエロー１３９、同イエロー１８５、同オレンジ６９、同レッド２６０等のイソインドリン系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、同イエロー１１０、同イエロー１７３等のイソインドリノン系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０１、同イエロー１２９、同オレンジ６５等のアゾメチン系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、同イエロー１５４、同イエロー１７５、同イエロー１８０、同イエロー１８１、同オレンジ３６、同レッド１７５、同レッド１７６、同レッド１８５等のベンズイミダゾロン系顔料、ファーネスブラック、ランプブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、変性されたカーボンブラック、および酸化物カーボンブラック等のカーボンブラック。
上記のうち、とりわけキナクリドン顔料およびカーボンブラックが、耐光性が優れている為に好ましい。
【００１２】
無機顔料：酸化チタン、群青、黄鉛、亜鉛華、酸化亜鉛、硫化亜鉛、コバルトブルー、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化鉄、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、カオリナイト、モンモリロナイト、タルク、シリカ、アルミナ、ベンガラ、モリブデンレッド、クロムバーミリオン、モリブデートオレンジ、クロムイエロー、カドミウムイエロー、酸化クロム、コバルトグリーン、チタンコバルトグリーン、コバルトクロムグリーン、群青、ウルトラマリンブルー、紺青、セルリアンブルー、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット、マイカ、およびその他金属粉末。
上記のうち、とりわけ炭酸カルシウム、酸化鉄、酸化アルミ、および二酸化ケイ素等が毒性が少ないと言う理由で好ましい。
上記顔料は粉末状、顆粒状、あるいは塊状の乾燥顔料でもよく、ウエットケーキやスラリーでもよい。
これらの顔料は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組合せて用いてもよい。
【００１３】
インクジェットプリンターの典型的なノズル開口部の直径は１０〜６０μｍ程度である。
従って顔料粒径は、直径が０．０２〜０．３μｍであることが好ましい。
本発明の印刷用インク組成物中における(Ａ１)顔料の配合量は、使用する顔料の種類等により任意に決定できる。好ましくは、印刷用インク組成物の０．１〜４０質量％であり、さらに好ましくは、印刷用インク組成物の０．１〜１５質量％であり、最も好ましくは、印刷用インク組成物の０．５〜１０質量％である。
この配合量が０．１〜４０質量％であれば、印刷物の発色の不具合等を軽減することができる。
【００１４】
４．（Ａ２）染料
本発明の印刷用インク組成物は、（Ａ１）顔料に変えて、（Ａ２）染料を含んでいてもよい。（Ａ２）染料としては、イエロー染料、マゼンタ染料、シアン染料が挙げられる。
イエロー染料としては、ヘテリルアゾ染料、アゾメチン染料、ベンジリデン染料およびモノメチンオキソノール染料等のようなメチン染料、ナフトキノン染料およびアントラキノン染料等のキノン系染料、キノフタロン染料、ニトロ染料、ニトロソ染料、アクリジン染料、アクリジノン染料等を挙げられる。
マゼンタ染料としては、ヘテリルアゾ染料、例えば、カップリング成分としてピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類を有するアゾメチン染料、例えばアリーリデン染料、スチリル染料、メロシアニン染料、オキソノール染料のようなメチン染料、ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料のようなカルボニウム染料、例えばナフトキノン、アントラキノン、アントラピリドンなどのキノン系染料、例えばジオキサジン染料などのような縮合多環系染料等を挙げられる。
シアン染料としては、例えば、インドアニリン染料、インドフェノール染料のようなアゾメチン染料、シアニン染料、オキソノール染料、メロシアニン染料のようなポリメチン染料、ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料のようなカルボニウム染料；フタロシアニン染料、アントラキノン染料、例えばカップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピロロピリミジン−オン、ピロロトリアジン−オン誘導体を有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料、インジゴ・チオインジゴ染料を挙げられる。
商品化されている染料の例としてオリエント化学工業社製 Ｖａｌｉｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ４１２０、Ｖａｌｉｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ３１５０、Ｖａｌｉｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ３１０８、Ｖａｌｉｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２３１０Ｎ、Ｖａｌｉｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ１１０１、Ｖａｌｉｆａｓｔ Ｒｅｄ ３３２０、Ｖａｌｉｆａｓｔ Ｒｅｄ ３３４０、Ｖａｌｉｆａｓｔ Ｒｅｄ １３０６、Ｖａｌｉｆａｓｔ Ｂｌｕｅ ２６１０ 、Ｖａｌｉｆａｓｔ Ｂｌｕｅ ２６０６、Ｖａｌｉｆａｓｔ Ｂｌｕｅ １６０３、Ｖａｌｉｆａｓｔ Ｂｌｕｅ ２６０６、Ｏｉｌ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＧ−Ｓ、Ｏｉｌ Ｙｅｌｌｏｗ ３Ｇ、Ｏｉｌ Ｙｅｌｌｏｗ １２９、Ｏｉｌ Ｙｅｌｌｏｗ １０７等が挙げられる。
染料の配合量は、使用する染料の種類等により任意に決定できる。好ましくは、印刷用インク組成物の０．１〜４０質量％であり、さらに好ましくは、印刷用インク組成物の０．１〜１５質量％であり、最も好ましくは、印刷用インク組成物の０．５〜１０質量％である。
この配合量が０．１〜４０質量％であれば、印刷物の発色の不具合等を軽減することができる。
【００１５】
５．（Ｂ１）顔料分散剤
本願発明の印刷用インク組成物は、顔料を含む場合には、顔料の分散性を向上させるために、必要に応じて、顔料分散剤をさらに含んでいてもよい。
本発明の印刷用インク組成物に使用する顔料分散剤は、通常印刷用インク組成物に使用されるものであればいかなるものでも良い。
具体的には、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、ポリエステルポリアミド樹脂、および水溶性ポリウレタンが挙げられる。
上記のうち、とりわけスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体が、顔料分散効果が大きいため好ましい。
これらの顔料分散剤は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組合わせて用いてもよい。
上記顔料分散剤の数平均分子量は、好ましくは２０００〜１５０００、さらに好ましくは３０００〜１３０００である。
この数平均分子量が２０００以上であれば、優れた顔料分散性が発揮される。また、この数平均分子量が１５０００以下であれば、顔料分散剤自体の印刷用インク組成物への分散性がより優れる。
本発明の印刷用インク組成物中における（Ｂ１）顔料分散剤の配合量は、好ましくは印刷用インク組成物の１０質量％以下であり、より好ましくは、印刷用インク組成物の０．１〜１０質量％であり、最も好ましくは印刷用インク組成物の０．５〜５質量％である。
この配合量が１０質量％以下であれば、印刷用インク組成物の粘度が大きくなりすぎるという不具合が軽減される。また、この配合量が０．１質量％以上であれば、より優れた顔料分散性が発揮されるため好ましい。
【００１６】
６．（Ｂ２）染料分散剤
本発明の印刷用インク組成物は、染料を含む場合には、染料の分散性を向上させるために、必要に応じて、（Ｂ２）染料分散剤をさらに含んでいてもよい。（Ｂ２）染料分散剤として、界面活性剤が用いられ、通常使用される界面活性剤であれば、何れのアニオン、カチオン、ノニオン、両性等いずれの物を使用してもかまわない。
アニオン界面活性剤の具体例としては、硫酸アルキル塩、硫酸アルキルポリオキシエチレン塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α-オレフィンスルホン酸塩、モノアルキルリン酸塩が挙げられる。
カチオン界面活性剤の具体例としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルアンモニウム塩およびアルキルベンジルジメチルアンモニウム塩が挙げられる。
両性界面活性剤の具体例としては、アミノ酸型両性界面活性剤、アルキルカルボキシベタイン、アルキルスルホベタイン等のベタイン型両性界面活性剤およびイミダゾリン型両性界面活性剤が挙げられる。
非イオン界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチルンアルキルフェニルエーテル、脂肪酸ジエタノールアミドおよびアルキルジメチルアミンオキシドが挙げられる。
本発明の印刷用インク組成物中における（Ｂ２）染料分散剤の配合量は、好ましくは印刷用インク組成物の１０質量％以下であり、さらに好ましくは、印刷用インク組成物の０．１〜１０質量％であり、最も好ましくは、印刷用インク組成物の０．５〜５質量％である。
この配合量が１０質量％以下であれば、印刷用インク組成物の粘度が大きくなりすぎるという不具合が軽減される。また、この配合量が０．１質量％以上であれば、より優れた染料分散性が発揮されるため好ましい。
【００１７】
７．（Ｃ）バインダー樹脂
本発明の印刷用インク組成物は、バインダー効果を発揮させるために、必要に応じて、（Ｃ）バインダー樹脂をさらに含んでいてもよい。
本発明の印刷用インク組成物に使用されるバインダー樹脂は、通常の印刷用インク組成物に使用されているバインダー樹脂であれば、何れのものでも配合可能である。
具体的には、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリル酸共重合体、塩化ビニル−マレイン酸共重合体、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ノボラック樹脂、アクリル樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン、ベンゾグアナミン等のアミノ樹脂、ポリアミド樹脂、セルローズジアセテート、セルローストリアセテート、ニトロセルロース、硝酸セルロース、プロピオン酸セルロース、等のセルロースエステル樹脂、メチルセルロース、エチルセルロース、ベンジルセルロース、トリチルセルロース、シアンエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、アミノエチルセルロース等のセルロースエーテル樹脂、および酢酸ビニル共重合樹脂等を挙げることができる。
本発明に使用される前記バインダー樹脂の数平均分子量は、好ましくは５０００〜３００００、さらに好ましくは、８０００〜２６０００である。
この数平均分子量が５０００以上であれば、優れたバインダー効果が発揮される。一方、３００００以下であれば、バインダー樹脂がノズルの詰まりの原因となる可能性を軽減することができる。
このバインダーは、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組合せて用いてもよい。
本発明の印刷用インク組成物中における（Ｃ）バインダー樹脂の配合量は、好ましくは印刷用インク組成物の２５質量％以下であり、より好ましくは印刷用インク組成物の０．５〜２５質量％である。
この配合量が２５質量％以下であれば、バインダー樹脂がノズルの詰まりの原因となる可能性が軽減できる。また、この配合量が０．５質量％以上であれば、より優れたバインダー効果の発揮が期待できるため好ましい。
バインダー樹脂が非水系の場合、さらに好ましくは印刷用インク組成物の０．５〜１５質量％であり、最も好ましくは印刷用インク組成物の１〜１０質量％である。
【００１８】
８．印刷用インク組成物の製造方法
本発明においては、印刷用インク組成物の粘度が、１〜１００ｍＰａ・ｓ（２０℃）程度、好ましくは２〜２０ｍＰａ・ｓ（２０℃）、表面張力が２×１０-2〜６×１０-2ｍＮ／ｍ程度、および比重が０．８〜１．２程度となるように、前記成分(Ａ)〜（Ｄ）を適切に配合する。
前記印刷用インク組成物の混合方法としては、公知の混合方法を採用することができ、例えば、ロールミル、ボールミル、遠心ミル、遊星ボールミル等の容器駆動媒体ミル、サンドミル等の高速回転ミル、および撹拌槽型ミル等の媒体撹拌ミル等が挙げられる。
これらの方法により、均一な印刷用インク組成物となるまで混合する。
【００１９】
９．他の添加剤
本発明の印刷用インク組成物は、必要により、他の添加剤、例えば保湿剤、消泡剤、界面活性剤、電導度調節剤、防腐剤を添加することができる。
本発明の印刷用インク組成物に使用される保湿剤としては、多価アルコール類を使用することができる。具体的には、例えば、ソルビトール、グリセリン、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、ジメチルスルホキシド、ジアセトンアルコール、グリセリンモノアリルエーテル、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、チオジグリコール、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、γ−ブチロラクトン、１、３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、スルフォラン、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、６−ジヒドロキシエチルウレア、ウレア、アセトニルアセトン、ペンタエリスリトール、ヘキシレングリコール、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、グリセリンモノアセテート、グリセリンジアセテート、グリセリントリアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、シクロヘキサノール、１−ブタノール、２，５−ヘキサンジオール，エタノール、ｎ−プロパノール、２−プロパノール、１−メトキシ−２−プロパノール、フルフリルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、１，２−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、３−ヘキセン−２，５−ジオール、ポリエチレングリコール、およびポリプロピレングリコール等の水溶性多価アルコールが挙げられる。これらは単独でまたは２種以上混合して用いてもよい。これらの中でも、ソルビトール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、およびグリセリンからなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく、ソルビトールが最も好ましい。
【００２０】
消泡剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸系、アルキル硫酸エステル系、脂肪酸塩系、４級アンモニウム塩系等のカチオン界面活性剤、アルキルベタイン、アミンオキサイド等の両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、ポリメチルシロキサン共重合体等の有機シリコーン系非イオン性界面活性剤等が挙げられる。これらの中で好ましい消泡剤としては、ソルビタン酸エステル系等の脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルおよびシリコーンオイル等が挙げられる。
電導度調整剤としては、たとえば、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸アンモニウム、硝酸リチウム、テトラブチルアンモニウム臭化物や塩化物等の第４級アンモニウム塩、およびアルカノールアミン塩等が挙げられる。
【００２１】
界面活性剤としては、例えば、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤および両性界面活性剤が挙げられる。これらの中で好ましい界面活性剤は、アニオン性界面活性剤、およびノニオン性界面活性剤である。
アニオン性界面活性剤としては、例えば、ステアリン酸ソーダせっけん、オレイン酸カリせっけん、半硬化牛脂脂肪酸ソーダせっけん等の脂肪酸塩、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、高級アルコール硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム等のアルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム等のアルキルスルホコハク酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム等のアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、アルキル燐酸カリウム等のアルキル燐酸塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキル硫酸トリエタノールアミン等のポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等のアルキルアリル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル燐酸エステル、およびナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物等が挙げられる。
カチオン性界面活性剤としては、例えば、ココナットアミンアセテート、ステアリルアミンアセテート等のアルキルアミン塩、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライド等の第４級アンモニウム塩、およびラウリルジメチルアミンオキサイド等のアミンオキサイド等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルベタイン、およびステアリルベタイン等のアルキルベタイン等が挙げられる。
【００２２】
防腐剤としては、例えば、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン等のイソチアゾロン系防腐剤、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン等のトリアジン系防腐剤、２−ピリジンチオールナトリウム−１−オキシド、８−オキシキノリン等のピリジン・キノリン系防腐剤、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム等のジチオカルバメート系防腐剤、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール、１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン等の有機臭素系防腐剤、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ソルビン酸カリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、およびサリチル酸等を挙げることができる。
【００２３】
以上に説明した通り、本発明の印刷用インク組成物は、ノズルの詰まりを解消し、印刷物の品質を向上させることができる。また、この印刷用インク組成物を用いることによって、印字品質に優れた印刷物が得られ、さらに適度な乾燥速度が得られる等、優れた特性を有する。
【実施例】
【００２４】
以下に、さらに実施例および比較例を掲げて、本発明をさらに説明するが、本発明はこれらに限定されない。
第１表に示す各成分をそれぞれ所定の量（質量部）を計量し、サンドミルで５時間練り合わせることにより、実施例１〜１６、および比較例１〜３欄記載のインク組成物を調製した。
各印刷用インク組成物の分散安定性、前記印刷用インク組成物をプリンターで使用したときのノズル詰まり、および印字の剥がれ具合を示すティシュ摩擦耐性を評価し、結果を第１表に示した。なお、使用した一般式（１）で表される化合物の製造方法、成分（Ａ）〜（Ｃ）、および用いた各種試験方法は以下の通りである。
【００２５】
使用したＮ，Ｎ−ジメチルカルバミン酸メチルの製造方法
冷却器、ディーンスタルクトラップ、攪拌装置、および温度計を備えた５００ｍｌのフラスコに、ジメチルカーボネート９０ｇ、ジメチルアミン６８ｇを含む水溶液１３６ｍｌ（反応系中の水分量：３０．１質量％）、および２−ヒドロキシピリジン４．７５ｇ（ジメチルカーボネートの５モル％）を入れ、室温で３時間攪拌した。オイルバスで９５℃に加熱し、未反応のジメチルアミン、および副生したメタノールを留出させ、回収した。
次に、ヘキサン１２０ｍｌを加え、ディーンスタルクトラップにより水を分離回収した。水の留出が無くなったところでさらに３０分加熱を続けた。その後、蒸留装置により蒸留を行い、１３０℃から１３２℃の留分を回収した。
なお、他の一般式（１）で表された化合物についても、前記のジメチルカーボネートやジメチルアミンに替えて、ジエチルカーボネートやジエチルアミン、メトキシ酢酸メチルエステルやジメチルアミンを使用して、上記と同様の方法で、それぞれ対応する一般式（１）で表された化合物を製造した。
【００２６】
使用した成分（Ａ）〜（Ｃ）
（Ａ１）：カーボンブラック Ｍ１００ （三菱化学社製カーボンブラック）
（Ｂ１）：スチレン−アクリル酸共重合体 （Ｊｏｈｎｓｏｎ 社製 Ｊｏｈｎｃｒｙｌ（商
標）、数平均分子量８３００）
（Ｃ−１）：塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 （Ｄｏｗ社製 ＵＣＡＲ（商標）、数平均
分子量２２０００）
（Ｃ−２）：アクリル系エマルジョン （ローム＆ハース社製アクリル系エマルジョン
Ａｃｒｙｊｅｔ（商標）、数平均分子量５７００）
【００２７】
印刷用インク組成物の粘度の測定方法
印刷用インク組成物の粘度は、２０℃の環境下において、Ｂ型粘度計を用いて測定した。なお、表１には、調整直後の印刷用インク組成物の粘度を示した。
印刷用インク組成物の分散安定性の評価方法
印刷用インク組成物の調製直後、および印刷用インク組成物をオーブン中、常圧、かつ空気存在下６０℃で１ヶ月間保存した後の印刷用インク組成物の粘度を、Ｂ型粘度計を用いて２０℃で測定し、以下の基準に従って評価した。
◎：６０℃で１ヶ月保存後の粘度の変化が±５％以内
○：６０℃で１ヶ月保存後の粘度の変化が５％超１０％以内
×：６０℃で１ヶ月保存後の粘度の変化が１０％超
【００２８】
印刷用インク組成物によるノズル詰まりの評価方法
調製したインクを、エプソン社製インクジェットプリンターを使って印刷し、印字状態を目視で観察し、下記の基準で評価した。
◎：所定の位置に鮮明に印字できている。
○：所定の位置に印字できているが、一部分鮮明度が不十分である。
×：ノズルの詰まりが発生して欠損を生じ、所定の位置に印字できていない部分があ
る。
【００２９】
ティシュ摩擦耐性の評価方法
硬化したインクにティシュを押し付けてこすることにより、剥がれ具合を観察し、以下の基準でインクの付着性を評価した。
◎：１０回以上こすっても剥がれない。
○：５から９回で剥がれる。
×：４回以下で剥がれる。
【００３０】
第１表から、（Ｄ）溶媒として、本発明に使用される一般式（１）で表される化合物を使用しない比較例１，２、および３では、分散安定性、ノズル詰まり、およびティシュ耐摩擦性のいずれも、本発明のインク組成物に比較して劣っていることが明らかである。とりわけ、（Ｄ）溶媒として、メチル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、およびエチル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメートを使用すると、分散安定性、ノズル詰まり、およびティシュ耐摩擦性のいずれにおいても優れた性能を発揮することが分かる。
【００３１】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００３２】
本発明の印刷用インク組成物は、ノズルの詰まりを解消し、印刷物の品質を向上させることができるので、家庭用、業務用問わず、各種の印刷用インクとして広く利用することができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は印刷用インク組成物、および該印刷用インク組成物を用いて印刷した印刷物に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット印刷は高速で高解像度の印刷物が得られるため、家庭用から産業用まで幅広く使用されている。
インクジェット印刷はマイクロプロセッサで生成された電気信号に応答して、紙やフィルム等の印刷媒体に微細な液滴を噴射する工程が含まれている。この工程は、印刷機のカートリッジに備わった極微小のノズルを有するオリフィスからインク滴が射出される。
インクジェット印刷の例としては、熱インクジェット印刷、圧電性インクジェット印刷、連続インクジェット印刷、およびエアブラシ印刷等が挙げられる。
このインクジェット印刷に用いるインク組成物として、従来から、顔料、バインダー樹脂、顔料分散剤、および、種々の溶媒を用いたインクジェット用インク組成物の提案がなされている。
たとえば、ａ）少なくとも水と、グリコールおよびグリコールエーテルよりなる群から選択される水と相溶性の溶媒とを含有し、水がビヒクルの全重量を基にして８０％以下である水性ビヒクルと、ｂ）不溶性着色剤と、ｃ）ポリマー分散剤と、ｄ）シリコン界面活性剤およびフッ素化界面活性剤よりなる群から選択される界面活性剤とを含有する疎水性基体に直接印刷する使用に適したインクジェット用インキ組成物（特許文献１）、
シリコーン系グラフトポリマーが配合されており、前記シリコーン系グラフトポリマーが、前記顔料の外表面の少なくとも一部分に吸着された状態で、前記有機溶媒中に０．０１μｍ〜０．３μｍの範囲内の粒径を有する粒子状に分散していることを特徴とするインクジェットプリンタ用インク（特許文献２）、
有機溶媒、顔料およびシリコーン系ポリマーを含むインクジェットプリンター用インクにおいて、前記シリコーン系ポリマーとして、０℃〜−５０℃の範囲内のガラス転移温度を有するシリコーン系グラフトポリマーを使用するインクジェットプリンター用インク（特許文献３）、
顔料、バインダー樹脂、顔料分散剤および溶媒からなり、該溶媒がグリコールエーテルの少なくとも１種とラクトン化合物および２−ピロリドンの少なくとも１種とからなるインクジェット印刷用インク組成物（特許文献４）、および
顔料、バインダー樹脂、顔料分散剤および溶媒からなり、該溶媒がグリコールエーテルアセテートの少なくとも１種とシクロヘキサノンおよびイソホロンの少なくとも１種とからなるインクジェット印刷用インク（特許文献５）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０００−０４４８５８
【特許文献２】特開２００１−３４２３８８
【特許文献３】特開２００２−３３８８６３
【特許文献４】特開２００６−０５６９９０
【特許文献５】特開２００６−０５６９９１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、このような従来のインクジェット用インクを使って印刷した場合、極微小のノズルに詰まりが生じ、不安定なインクの噴射となることから、好ましい品質の印刷物とならない場合もあった。
本発明は、このような状況下になされたものであって、ノズルの詰まりを解消し、印刷物の品質を向上させることができる印刷用インク組成物、および該印刷用インク組成物を用いて印刷した印刷物の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定の溶媒を印刷用インクに採用することによって、その目的を達成し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、以下を要旨とするものである。
１．下記一般式（１）で表される化合物を含むことを特徴とする印刷用インク組成物。
【化１】
（一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、直鎖状、分岐状のいずれであってもよい。Ｒ4は単結合または−ＣＨ2−である。Ａは、酸素原子または硫黄原子である。）
２．（Ａ１）顔料０．１〜４０質量％又は（Ａ２）染料０．１〜４０質量％、（Ａ１）顔料を含む場合には（Ｂ１）顔料分散剤０〜１０質量％、（Ａ２）染料を含む場合には（Ｂ２）染料分散剤を０〜１０質量％、（Ｃ）バインダー樹脂０〜２５質量％、および（Ｄ）溶媒６０〜９８質量％を含み、該（Ｄ）溶媒が下記一般式（１）で表される化合物を含むことを特徴とする印刷用インク組成物。
【化２】
（一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、直鎖状、分岐状のいずれであってもよい。Ｒ4は単結合または−ＣＨ2−である。Ａは、酸素原子または硫黄原子である。）
３．一般式（１）で表される化合物において、Ｒ1およびＲ2の少なくとも１つがメチル基である上記１または２に記載の印刷用インク組成物。
４．一般式（１）で表される化合物において、Ａが酸素原子である上記１〜３のいずれかに記載の印刷用インク組成物。
５．（Ｄ）溶媒中に、一般式（１）で表される化合物を、０．５〜９０質量％含む上記１〜４のいずれかに記載の印刷用インク組成物。
６．（Ａ１）顔料または（Ａ２）染料、および（Ｄ）溶媒を含む印刷用インク組成物であって、該（Ｄ）溶媒が下記一般式（１）で表される化合物の変性物を含むことを特徴とする印刷用インク組成物。
【化３】
（一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、直鎖状、分岐状のいずれであってもよい。Ｒ4は単結合または−ＣＨ2−である。Ａは、酸素原子または硫黄原子である。）
７．（Ａ１）顔料、（Ｂ１）顔料分散剤、（Ｃ）バインダー樹脂、および（Ｄ）溶媒を含むインクジェット印刷用インク組成物であって、該（Ｄ）溶媒が下記一般式（Ｉ）で表されるＮ，Ｎ−ジアルキルカルバミン酸アルキルを含むことを特徴とするインクジェット印刷用インク組成物。
【化４】
（Ｒ1、Ｒ2、およびＲ3は、炭素数が、それぞれ独立に、１〜８のアルキル基を表す。）
８．一般式（Ｉ）で表されるＮ，Ｎ−ジアルキルカルバミン酸アルキルにおいて、Ｒ1、Ｒ2、およびＲ3は、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基である上記７に記載のインクジェット用印刷用インク組成物。
９．一般式（Ｉ）で表されるＮ，Ｎ−ジアルキルカルバミン酸アルキルが、メチル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、エチル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、またはエチル Ｎ，Ｎ−ジエチルカーバメートである上記７または８に記載のインクジェット印刷用インク組成物。
１０．（Ａ１）顔料０．１〜１５質量％、（Ｂ１）顔料分散剤０．１〜１０質量％、（Ｃ）バインダー樹脂０．５〜１５質量％、および（Ｄ）溶媒６０〜９８質量％を含む上記７〜９のいずれかに記載のインクジェット用印刷用インク組成物。
１１．（Ｄ）溶媒中に、一般式（Ｉ）で表されるＮ，Ｎ−ジアルキルカルバミン酸アルキルを０．５〜９０質量％含む上記７〜１０のいずれかに記載のインクジェット用印刷用インク組成物。
１２．上記１〜１１のいずれかに記載の印刷用インク組成物を用いて印刷した印刷物。
【発明の効果】
【０００６】
本発明は、ノズルの詰まりを解消し、印刷物の品質を向上させることができる印刷用インク組成物、および該印刷用インク組成物を用いて印刷した印刷物を提供することができる。この印刷用インク組成物においては、ノズルの詰まりを生じることがないので、印字品質に優れた印刷物が得られ、さらに適度な乾燥速度が得られる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明は、下記一般式（１）で表される化合物を含むことを特徴とする印刷用インク組成物である。
本発明の印刷用インク組成物の例として、インクジェット印刷用インク組成物、スクリーン印刷用インク組成物、グラビア印刷用インク組成物、オフセット印刷用インク組成物がある。本発明の印刷用インク組成物は、インクジェット印刷用インク組成物として用いることが好ましい。
ここで、下記一般式（１）で表される化合物を含むとは、下記一般式（１）で表される化合物が化学変化を起こさずに、印刷用インク組成物中に存在している場合を示す。また、当該場合の他、本発明は、下記一般式（１）で表される化合物の変性物を含む場合も包含する。一般式（１）で表される化合物の変性物とは、化合物自身の加水分解や、存在する他の化合物との反応等により、一般式（１）で表される化合物が、何からの化学反応を起こして変性したものを表す。
【化５】
（一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、直鎖状、分岐状のいずれであってもよい。Ｒ4は単結合または−ＣＨ2−である。Ａは、酸素原子または硫黄原子である。）
上記一般式（１）のＲ4が単結合であり、Ａが酸素原子であることが好ましい。
また、本発明は、（Ａ１）顔料又は（Ａ２）染料、（Ａ１）顔料を含む場合には（Ｂ１）顔料分散剤、（Ａ２）染料を含む場合には（Ｂ２）染料分散剤、（Ｃ）バインダー樹脂、および（Ｄ）溶媒を含み、該（Ｄ）溶媒が上記一般式（１）で表される化合物を含む印刷用インク組成物であることが好ましい。
なお、本発明は、（Ａ１）顔料、（Ｂ１）顔料分散剤、（Ｃ）バインダー樹脂、および（Ｄ）溶媒を含むインクジェット印刷用インク組成物であって、該（Ｄ）溶媒が下記一般式（Ｉ）で表されるＮ，Ｎ−ジアルキルカルバミン酸アルキルを含むことを特徴とするインクジェット印刷用インク組成物であることがさらに好ましい。
【化６】
（Ｒ1、Ｒ2、およびＲ3は炭素数が、それぞれ独立に、１〜８のアルキル基を表す。）
以下、１．（Ｄ）溶媒に含まれる一般式（１）で表される化合物、２．（Ｄ）溶媒に含まれる一般式（１）で表される化合物以外の溶剤、３．（Ａ１）顔料、４．（Ａ２）染料、５．（Ｂ１）顔料分散剤、６．（Ｂ２）染料分散剤、７．（Ｃ）バインダー樹脂、８．印刷用インク組成物の製造方法、９．他の添加剤、の順に、本発明の印刷用インク組成物を詳細に説明する。
【０００８】
１．（Ｄ）溶媒に含まれる一般式（１）で表される化合物
【化７】
上記一般式（１）において、Ｒ1、Ｒ2、およびＲ3は、それぞれ独立に、炭素数１〜８のアルキル基であり、直鎖状、分岐状のいずれであってもよく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種オクチル基などである。Ｒ1、およびＲ2は、それぞれ独立に、好ましくは炭素数１〜４であり、さらに好ましくは、メチル基である。またＲ1、およびＲ2は、どちらか一方がメチル基であることが好ましく、両方がメチル基であることが最も好ましい。Ｒ3は、好ましくは炭素数１〜４である。Ｒ1、Ｒ2、およびＲ3 のいずれかの炭素数が９以上のアルキル基のときには、一般式（１）で表される化合物は、室温で固体となる場合があり、インク組成物の溶剤として用いることができなくなる。
Ｒ4は単結合または−ＣＨ2−である。ここで、Ｒ4が単結合であるとは、一般式（１）が下記一般式（２）であることを意味する。
【化８】
Ａは、酸素原子または硫黄原子である。好ましくは、Ａは、酸素原子である。
Ｒ4が単結合、Ａが酸素原子の場合、具体的には次の化合物が挙げられる。
メチル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、 エチル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、プロピル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、 ブチル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、ペンチル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、 ヘキシル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、ヘプチル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、 オクチル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、メチル Ｎ，Ｎ−ジエチルカーバメート、エチル Ｎ，Ｎ−ジエチルカーバメート、 プロピル Ｎ，Ｎ−ジエチルカーバメート、 ブチルＮ，Ｎ−ジエチルカーバメート、 ペンチル Ｎ，Ｎ−ジエチルカーバメート、 ヘキシル Ｎ，Ｎ−ジエチルカーバメート、ヘプチル Ｎ，Ｎ−ジエチルカーバメート、および、オクチル Ｎ，Ｎ−ジエチルカーバメート。
上記のうち、とりわけメチル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、エチル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメートが、顔料の分散性、およびバインダー樹脂の溶解性に優れている理由で好ましい。
Ｒ4が−ＣＨ2−、Ａが酸素原子の場合、具体的には次の化合物が挙げられる。
メトキシＮ，Ｎ−ジメチル酢酸アミド、メトキシＮ，Ｎ−ジエチル酢酸アミド、メトキシＮ，Ｎ−ジプロピル酢酸アミド、メトキシＮ，Ｎ−ジブチル酢酸アミド、エトキシＮ，Ｎ−ジメチル酢酸アミド、エトキシＮ，Ｎ−ジエチル酢酸アミド、エトキシＮ，Ｎ−ジプロピル酢酸アミド、エトキシＮ，Ｎ−ジブチル酢酸アミド、プロピルオキシＮ，Ｎ−ジメチル酢酸アミド、プロピルオキシＮ，Ｎ−ジエチル酢酸アミド、プロピルオキシＮ，Ｎ−ジプロピル酢酸アミド、プロピルオキシＮ，Ｎ−ジブチル酢酸アミド、ブトキシＮ，Ｎ−ジメチル酢酸アミド、ブトキシＮ，Ｎ−ジエチル酢酸アミド、ブトキシＮ，Ｎ−ジプロピル酢酸アミド、ブトキシＮ，Ｎ−ジブチル酢酸アミド。
一般式（１）で表される化合物は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組合わせて用いてもよい。
また、本発明のインクジェット印刷用インク組成物に用いられる該（Ｄ）溶媒は、下記一般式（Ｉ）で表されるＮ，Ｎ−ジアルキルカルバミン酸アルキルを含むものである。
【化９】
上記一般式（Ｉ）において、Ｒ1、Ｒ2、およびＲ3は、それぞれ独立に、炭素数１〜８のアルキル基であり、直鎖状、分岐状のいずれであってもよく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種オクチル基などである。Ｒ1、Ｒ2、およびＲ3は、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基であることが好ましい。
このようなＮ，Ｎ−ジアルキルカルバミン酸アルキルとして、具体的には次の化合物が挙げられる。
メチル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、 エチル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、プロピル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、 ブチル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、ペンチル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、 ヘキシル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、ヘプチル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、 オクチル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、メチル Ｎ，Ｎ−ジエチルカーバメート、エチル Ｎ，Ｎ−ジエチルカーバメート、 プロピル Ｎ，Ｎ−ジエチルカーバメート、 ブチルＮ，Ｎ−ジエチルカーバメート、 ペンチル Ｎ，Ｎ−ジエチルカーバメート、 ヘキシル Ｎ，Ｎ−ジエチルカーバメート、ヘプチル Ｎ，Ｎ−ジエチルカーバメート、および、オクチル Ｎ，Ｎ−ジエチルカーバメート。
上記のうち、とりわけメチル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、エチル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメートが、顔料の分散性、およびバインダー樹脂の溶解性に優れている理由で好ましい。
Ｒ1、Ｒ2、およびＲ3のいずれかの炭素数が９以上のアルキル基のときには、室温で固体となる場合があり、本発明の目的に適さなくなる。
このＮ，Ｎ−ジアルキルカルバミン酸アルキルは、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組合せて用いてもよい。
【０００９】
一般式（１）で表される化合物は、好ましくは以下の方法で製造することができる。
Ｒ4が単結合、Ａが酸素原子の場合には、ジアルキルカーボネートとジアルキルアミンを水の存在下で反応させて、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバミン酸アルキルを製造し、反応後に水を除去する際に、常圧での沸点が９０℃以下である、水との共沸溶媒を添加することにより得られる。ここで、アルキル基は炭素数が、それぞれ独立に、１〜８のアルキル基である。
前記の共沸溶媒としては、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、四塩化炭素、クロロホルム、酢酸エチル、または酢酸メチルが挙げられる。
水の量は、反応系中で０．５〜７０質量％程度とし、共沸溶媒の添加量は、除去する水の０．５〜２０質量倍とするのが好ましい。
この方法によれば、通常、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバミン酸アルキルの収率が７０％以上で、かつ水分量が１００質量ｐｐｍ以下のＮ，Ｎ−ジアルキルカルバミン酸アルキルが得られる。
なお、前記の製造方法においては、通常は触媒を使用しなくても反応は進むが、塩基性触媒を使用すると、反応生成物の収率が向上するので、使用してもよい。使用する塩基としては、一般式（ＩＩ）
【化１０】
で表されるビリジン誘導体を使用することが好ましい。
一般式（ＩＩ）において、Ｘは、ＯＨまたはＳＨを表し、特に２位または４位が置換されたピリジン誘導体が好ましい。
一般式（ＩＩ）で表されるピリジン誘導体としては、例えば、２−ヒドロキシピリジン、４−ヒドロキシピリジン、２−メルカプトピリジン、４−メルカプトピリジン等を挙げることができる。
これらは一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
触媒の使用量は適宜決定すればよいが、ジアルキルカーボネートとジアルキルアミンの合計量に対して、通常０．５〜２０質量％程度、好ましくは１〜１０質量％とする。
Ｒ4が−ＣＨ2−、Ａが酸素原子の場合には、アルコキシ酢酸メチルエステルとジアルキルアミンを塩基性触媒の存在下、室温〜７０℃の温度で1時間〜２０時間混合し、蒸留することにより、アルコキシＮ，Ｎ−ジアルキル酢酸アミドが得られる。なお、塩基性触媒の代わりに少量の水を使用することもできる。
Ａが硫黄の場合には、ジアルキルカーボネートの代わりにジアルキルチオカーボネートを、またはアルコキシ酢酸メチルエステルの代わりにアルコキシチオ酢酸メチルエステルを使用すれば良い。反応条件は、上記記載の通りである。
【００１０】
２．（Ｄ）溶媒に含まれる一般式（１）で表される化合物以外の溶剤
上記の製造方法で得られた一般式（Ｉ）で表される化合物は、他の有機溶媒と混合して使用される。
ここで使用される他の有機溶媒としては、印刷する対象の基材により、水を含む場合と含まない場合があり、その目的により使用することができるが、いずれにしても、以下に例示する溶剤を使用して配合することが出来る。
メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等のアミド類、アセトン、メチルエチルケトン、イソブチルメチルケトン等のケトン類、ジオキサン等のエーテル類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２，６−トリエチレングリコール、ヘキサントリオール、チオジグリコール、ジエチレングリコール等のアルキレングリコール類、グリセリン、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のエチレングリコールエーテルアセテート類、および、プロピレングリコールエーテルアセテート類。
上記のうち、とりわけポリアルキレングリコール類およびエチレングリコールエーテルアセテート類が、腐食性が無く溶解性に優れると言う理由で好ましい。
これらの溶媒は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。
一般式（１）で表される化合物は、水系および非水系のいずれにおいてもノズルの詰まりを防止する効果を有している。
印刷用インク組成物中における（Ｄ）溶媒の配合量は、前記印刷用インク組成物の粘度、表面張力を考慮して決められるが、通常は、前記印刷用インク組成物の６０〜９８質量％、好ましくは８０〜９５％である。
この配合量が６０質量％以上であれば、ノズルの詰まりに対する高い防止効果を有し、９８質量％以下であれば、印刷用インク組成物の他の薬剤の添加も行うことができる。
（Ｄ）溶媒中における前記一般式（１）で表される化合物の配合量は、通常、０．５〜９０質量％、好ましくは５〜８０質量％である。
この配合量が０．５質量％以上であれば、ノズルの詰まりに対する高い防止効果を有し、９０質量％以下であれば、印刷用インク組成物の他の薬剤の添加も行うことができる。
【００１１】
３．（Ａ１）顔料
本発明の印刷用インク組成物に使用される（Ａ１）顔料としては、有機顔料、無機顔料、有機／無機複合顔料、またはこれらの混合物が挙げられる。具体的には、以下の顔料が例示される。
有機顔料：アントラキノン、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、同イエロー１３、同イエロー１７、同イエロー８１、同イエロー８１、同イエロー８３、同オレンジ１６等のジスアゾ系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、同イエロー９５、同イエロー１２８、同レッド１４４、同レッド１４４、同レッド１６６、同レッド２２０、同レッド２２１等の縮合アゾ系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、同イエロー６５、同イエロー７３、同イエロー７４、同イエロー１１６、同レッド３、同レッド４８：１、同レッド４８：２、同レッド４８：３、同レッド５３：１、同レッド５７：１、同レッド１１５等のモノアゾ系顔料、ジアゾ系顔料、ヘテロサイクリックイエロー、ピランスロン、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、同レッド２０２、同レッド２０７、同レッド２０９、同バイオレット１９等のキナクリドン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４８、同オレンジ４９等のキナクリドンキノン系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、同バイオレット３７等のジオキサジン顔料、インジゴ、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８８、同レッド１８１、同ブラウン２７等のチオインジゴ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１９６、同オレンジ４３等のペリノン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、同ブルー１５：１、同ブルー１５：２、同ブルー１５：３、同ブルー１５：４、同ブルー１５：６、同ブルー１６、同ブルー６８、同グリーン７、同グリーン３６等のフタロシアニン系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０８等のアントラピリミジン系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７７、同レッド１６８等のアンサンスロン系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０等のインダンスロン系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２４等のフラバンスロン系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１９６、同レッド１７７等のアントラキノン系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、同レッド１４９、同レッド１７８、同レッド１７９、同レッド１９０、同レッド２２４等のペリレン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等のキノフタロン系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１、同オレンジ７３、同レッド２５４、同レッド２５５、同レッド２６４、同レッド２７２等のジケトピロロピロール系顔料、ピグメントイエロー１３９、同イエロー１８５、同オレンジ６９、同レッド２６０等のイソインドリン系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、同イエロー１１０、同イエロー１７３等のイソインドリノン系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０１、同イエロー１２９、同オレンジ６５等のアゾメチン系顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、同イエロー１５４、同イエロー１７５、同イエロー１８０、同イエロー１８１、同オレンジ３６、同レッド１７５、同レッド１７６、同レッド１８５等のベンズイミダゾロン系顔料、ファーネスブラック、ランプブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、変性されたカーボンブラック、および酸化物カーボンブラック等のカーボンブラック。
上記のうち、とりわけキナクリドン顔料およびカーボンブラックが、耐光性が優れている為に好ましい。
【００１２】
無機顔料：酸化チタン、群青、黄鉛、亜鉛華、酸化亜鉛、硫化亜鉛、コバルトブルー、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化鉄、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、カオリナイト、モンモリロナイト、タルク、シリカ、アルミナ、ベンガラ、モリブデンレッド、クロムバーミリオン、モリブデートオレンジ、クロムイエロー、カドミウムイエロー、酸化クロム、コバルトグリーン、チタンコバルトグリーン、コバルトクロムグリーン、群青、ウルトラマリンブルー、紺青、セルリアンブルー、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット、マイカ、およびその他金属粉末。
上記のうち、とりわけ炭酸カルシウム、酸化鉄、酸化アルミ、および二酸化ケイ素等が毒性が少ないと言う理由で好ましい。
上記顔料は粉末状、顆粒状、あるいは塊状の乾燥顔料でもよく、ウエットケーキやスラリーでもよい。
これらの顔料は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組合せて用いてもよい。
【００１３】
インクジェットプリンターの典型的なノズル開口部の直径は１０〜６０μｍ程度である。
従って顔料粒径は、直径が０．０２〜０．３μｍであることが好ましい。
本発明の印刷用インク組成物中における(Ａ１)顔料の配合量は、使用する顔料の種類等により任意に決定できる。好ましくは、印刷用インク組成物の０．１〜４０質量％であり、さらに好ましくは、印刷用インク組成物の０．１〜１５質量％であり、最も好ましくは、印刷用インク組成物の０．５〜１０質量％である。
この配合量が０．１〜４０質量％であれば、印刷物の発色の不具合等を軽減することができる。
【００１４】
４．（Ａ２）染料
本発明の印刷用インク組成物は、（Ａ１）顔料に変えて、（Ａ２）染料を含んでいてもよい。（Ａ２）染料としては、イエロー染料、マゼンタ染料、シアン染料が挙げられる。
イエロー染料としては、ヘテリルアゾ染料、アゾメチン染料、ベンジリデン染料およびモノメチンオキソノール染料等のようなメチン染料、ナフトキノン染料およびアントラキノン染料等のキノン系染料、キノフタロン染料、ニトロ染料、ニトロソ染料、アクリジン染料、アクリジノン染料等を挙げられる。
マゼンタ染料としては、ヘテリルアゾ染料、例えば、カップリング成分としてピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類を有するアゾメチン染料、例えばアリーリデン染料、スチリル染料、メロシアニン染料、オキソノール染料のようなメチン染料、ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料のようなカルボニウム染料、例えばナフトキノン、アントラキノン、アントラピリドンなどのキノン系染料、例えばジオキサジン染料などのような縮合多環系染料等を挙げられる。
シアン染料としては、例えば、インドアニリン染料、インドフェノール染料のようなアゾメチン染料、シアニン染料、オキソノール染料、メロシアニン染料のようなポリメチン染料、ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料のようなカルボニウム染料；フタロシアニン染料、アントラキノン染料、例えばカップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピロロピリミジン−オン、ピロロトリアジン−オン誘導体を有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料、インジゴ・チオインジゴ染料を挙げられる。
商品化されている染料の例としてオリエント化学工業社製 Ｖａｌｉｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ４１２０、Ｖａｌｉｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ３１５０、Ｖａｌｉｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ３１０８、Ｖａｌｉｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２３１０Ｎ、Ｖａｌｉｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ１１０１、Ｖａｌｉｆａｓｔ Ｒｅｄ ３３２０、Ｖａｌｉｆａｓｔ Ｒｅｄ ３３４０、Ｖａｌｉｆａｓｔ Ｒｅｄ １３０６、Ｖａｌｉｆａｓｔ Ｂｌｕｅ ２６１０ 、Ｖａｌｉｆａｓｔ Ｂｌｕｅ ２６０６、Ｖａｌｉｆａｓｔ Ｂｌｕｅ １６０３、Ｖａｌｉｆａｓｔ Ｂｌｕｅ ２６０６、Ｏｉｌ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＧ−Ｓ、Ｏｉｌ Ｙｅｌｌｏｗ ３Ｇ、Ｏｉｌ Ｙｅｌｌｏｗ １２９、Ｏｉｌ Ｙｅｌｌｏｗ １０７等が挙げられる。
染料の配合量は、使用する染料の種類等により任意に決定できる。好ましくは、印刷用インク組成物の０．１〜４０質量％であり、さらに好ましくは、印刷用インク組成物の０．１〜１５質量％であり、最も好ましくは、印刷用インク組成物の０．５〜１０質量％である。
この配合量が０．１〜４０質量％であれば、印刷物の発色の不具合等を軽減することができる。
【００１５】
５．（Ｂ１）顔料分散剤
本願発明の印刷用インク組成物は、顔料を含む場合には、顔料の分散性を向上させるために、必要に応じて、顔料分散剤をさらに含んでいてもよい。
本発明の印刷用インク組成物に使用する顔料分散剤は、通常印刷用インク組成物に使用されるものであればいかなるものでも良い。
具体的には、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、ポリエステルポリアミド樹脂、および水溶性ポリウレタンが挙げられる。
上記のうち、とりわけスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体が、顔料分散効果が大きいため好ましい。
これらの顔料分散剤は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組合わせて用いてもよい。
上記顔料分散剤の数平均分子量は、好ましくは２０００〜１５０００、さらに好ましくは３０００〜１３０００である。
この数平均分子量が２０００以上であれば、優れた顔料分散性が発揮される。また、この数平均分子量が１５０００以下であれば、顔料分散剤自体の印刷用インク組成物への分散性がより優れる。
本発明の印刷用インク組成物中における（Ｂ１）顔料分散剤の配合量は、好ましくは印刷用インク組成物の１０質量％以下であり、より好ましくは、印刷用インク組成物の０．１〜１０質量％であり、最も好ましくは印刷用インク組成物の０．５〜５質量％である。
この配合量が１０質量％以下であれば、印刷用インク組成物の粘度が大きくなりすぎるという不具合が軽減される。また、この配合量が０．１質量％以上であれば、より優れた顔料分散性が発揮されるため好ましい。
【００１６】
６．（Ｂ２）染料分散剤
本発明の印刷用インク組成物は、染料を含む場合には、染料の分散性を向上させるために、必要に応じて、（Ｂ２）染料分散剤をさらに含んでいてもよい。（Ｂ２）染料分散剤として、界面活性剤が用いられ、通常使用される界面活性剤であれば、何れのアニオン、カチオン、ノニオン、両性等いずれの物を使用してもかまわない。
アニオン界面活性剤の具体例としては、硫酸アルキル塩、硫酸アルキルポリオキシエチレン塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α-オレフィンスルホン酸塩、モノアルキルリン酸塩が挙げられる。
カチオン界面活性剤の具体例としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルアンモニウム塩およびアルキルベンジルジメチルアンモニウム塩が挙げられる。
両性界面活性剤の具体例としては、アミノ酸型両性界面活性剤、アルキルカルボキシベタイン、アルキルスルホベタイン等のベタイン型両性界面活性剤およびイミダゾリン型両性界面活性剤が挙げられる。
非イオン界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチルンアルキルフェニルエーテル、脂肪酸ジエタノールアミドおよびアルキルジメチルアミンオキシドが挙げられる。
本発明の印刷用インク組成物中における（Ｂ２）染料分散剤の配合量は、好ましくは印刷用インク組成物の１０質量％以下であり、さらに好ましくは、印刷用インク組成物の０．１〜１０質量％であり、最も好ましくは、印刷用インク組成物の０．５〜５質量％である。
この配合量が１０質量％以下であれば、印刷用インク組成物の粘度が大きくなりすぎるという不具合が軽減される。また、この配合量が０．１質量％以上であれば、より優れた染料分散性が発揮されるため好ましい。
【００１７】
７．（Ｃ）バインダー樹脂
本発明の印刷用インク組成物は、バインダー効果を発揮させるために、必要に応じて、（Ｃ）バインダー樹脂をさらに含んでいてもよい。
本発明の印刷用インク組成物に使用されるバインダー樹脂は、通常の印刷用インク組成物に使用されているバインダー樹脂であれば、何れのものでも配合可能である。
具体的には、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリル酸共重合体、塩化ビニル−マレイン酸共重合体、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ノボラック樹脂、アクリル樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン、ベンゾグアナミン等のアミノ樹脂、ポリアミド樹脂、セルローズジアセテート、セルローストリアセテート、ニトロセルロース、硝酸セルロース、プロピオン酸セルロース、等のセルロースエステル樹脂、メチルセルロース、エチルセルロース、ベンジルセルロース、トリチルセルロース、シアンエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、アミノエチルセルロース等のセルロースエーテル樹脂、および酢酸ビニル共重合樹脂等を挙げることができる。
本発明に使用される前記バインダー樹脂の数平均分子量は、好ましくは５０００〜３００００、さらに好ましくは、８０００〜２６０００である。
この数平均分子量が５０００以上であれば、優れたバインダー効果が発揮される。一方、３００００以下であれば、バインダー樹脂がノズルの詰まりの原因となる可能性を軽減することができる。
このバインダーは、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組合せて用いてもよい。
本発明の印刷用インク組成物中における（Ｃ）バインダー樹脂の配合量は、好ましくは印刷用インク組成物の２５質量％以下であり、より好ましくは印刷用インク組成物の０．５〜２５質量％である。
この配合量が２５質量％以下であれば、バインダー樹脂がノズルの詰まりの原因となる可能性が軽減できる。また、この配合量が０．５質量％以上であれば、より優れたバインダー効果の発揮が期待できるため好ましい。
バインダー樹脂が非水系の場合、さらに好ましくは印刷用インク組成物の０．５〜１５質量％であり、最も好ましくは印刷用インク組成物の１〜１０質量％である。
【００１８】
８．印刷用インク組成物の製造方法
本発明においては、印刷用インク組成物の粘度が、１〜１００ｍＰａ・ｓ（２０℃）程度、好ましくは２〜２０ｍＰａ・ｓ（２０℃）、表面張力が２×１０-2〜６×１０-2ｍＮ／ｍ程度、および比重が０．８〜１．２程度となるように、前記成分(Ａ)〜（Ｄ）を適切に配合する。
前記印刷用インク組成物の混合方法としては、公知の混合方法を採用することができ、例えば、ロールミル、ボールミル、遠心ミル、遊星ボールミル等の容器駆動媒体ミル、サンドミル等の高速回転ミル、および撹拌槽型ミル等の媒体撹拌ミル等が挙げられる。
これらの方法により、均一な印刷用インク組成物となるまで混合する。
【００１９】
９．他の添加剤
本発明の印刷用インク組成物は、必要により、他の添加剤、例えば保湿剤、消泡剤、界面活性剤、電導度調節剤、防腐剤を添加することができる。
本発明の印刷用インク組成物に使用される保湿剤としては、多価アルコール類を使用することができる。具体的には、例えば、ソルビトール、グリセリン、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、ジメチルスルホキシド、ジアセトンアルコール、グリセリンモノアリルエーテル、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、チオジグリコール、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、γ−ブチロラクトン、１、３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、スルフォラン、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、６−ジヒドロキシエチルウレア、ウレア、アセトニルアセトン、ペンタエリスリトール、ヘキシレングリコール、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、グリセリンモノアセテート、グリセリンジアセテート、グリセリントリアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、シクロヘキサノール、１−ブタノール、２，５−ヘキサンジオール，エタノール、ｎ−プロパノール、２−プロパノール、１−メトキシ−２−プロパノール、フルフリルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、１，２−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、３−ヘキセン−２，５−ジオール、ポリエチレングリコール、およびポリプロピレングリコール等の水溶性多価アルコールが挙げられる。これらは単独でまたは２種以上混合して用いてもよい。これらの中でも、ソルビトール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、およびグリセリンからなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく、ソルビトールが最も好ましい。
【００２０】
消泡剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸系、アルキル硫酸エステル系、脂肪酸塩系、４級アンモニウム塩系等のカチオン界面活性剤、アルキルベタイン、アミンオキサイド等の両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、ポリメチルシロキサン共重合体等の有機シリコーン系非イオン性界面活性剤等が挙げられる。これらの中で好ましい消泡剤としては、ソルビタン酸エステル系等の脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルおよびシリコーンオイル等が挙げられる。
電導度調整剤としては、たとえば、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸アンモニウム、硝酸リチウム、テトラブチルアンモニウム臭化物や塩化物等の第４級アンモニウム塩、およびアルカノールアミン塩等が挙げられる。
【００２１】
界面活性剤としては、例えば、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤および両性界面活性剤が挙げられる。これらの中で好ましい界面活性剤は、アニオン性界面活性剤、およびノニオン性界面活性剤である。
アニオン性界面活性剤としては、例えば、ステアリン酸ソーダせっけん、オレイン酸カリせっけん、半硬化牛脂脂肪酸ソーダせっけん等の脂肪酸塩、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、高級アルコール硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム等のアルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム等のアルキルスルホコハク酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム等のアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、アルキル燐酸カリウム等のアルキル燐酸塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキル硫酸トリエタノールアミン等のポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等のアルキルアリル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル燐酸エステル、およびナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物等が挙げられる。
カチオン性界面活性剤としては、例えば、ココナットアミンアセテート、ステアリルアミンアセテート等のアルキルアミン塩、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライド等の第４級アンモニウム塩、およびラウリルジメチルアミンオキサイド等のアミンオキサイド等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルベタイン、およびステアリルベタイン等のアルキルベタイン等が挙げられる。
【００２２】
防腐剤としては、例えば、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン等のイソチアゾロン系防腐剤、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン等のトリアジン系防腐剤、２−ピリジンチオールナトリウム−１−オキシド、８−オキシキノリン等のピリジン・キノリン系防腐剤、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム等のジチオカルバメート系防腐剤、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール、１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン等の有機臭素系防腐剤、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ソルビン酸カリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、およびサリチル酸等を挙げることができる。
【００２３】
以上に説明した通り、本発明の印刷用インク組成物は、ノズルの詰まりを解消し、印刷物の品質を向上させることができる。また、この印刷用インク組成物を用いることによって、印字品質に優れた印刷物が得られ、さらに適度な乾燥速度が得られる等、優れた特性を有する。
【実施例】
【００２４】
以下に、さらに実施例および比較例を掲げて、本発明をさらに説明するが、本発明はこれらに限定されない。
第１表に示す各成分をそれぞれ所定の量（質量部）を計量し、サンドミルで５時間練り合わせることにより、実施例１〜１６、および比較例１〜３欄記載のインク組成物を調製した。
各印刷用インク組成物の分散安定性、前記印刷用インク組成物をプリンターで使用したときのノズル詰まり、および印字の剥がれ具合を示すティシュ摩擦耐性を評価し、結果を第１表に示した。なお、使用した一般式（１）で表される化合物の製造方法、成分（Ａ）〜（Ｃ）、および用いた各種試験方法は以下の通りである。
【００２５】
使用したＮ，Ｎ−ジメチルカルバミン酸メチルの製造方法
冷却器、ディーンスタルクトラップ、攪拌装置、および温度計を備えた５００ｍｌのフラスコに、ジメチルカーボネート９０ｇ、ジメチルアミン６８ｇを含む水溶液１３６ｍｌ（反応系中の水分量：３０．１質量％）、および２−ヒドロキシピリジン４．７５ｇ（ジメチルカーボネートの５モル％）を入れ、室温で３時間攪拌した。オイルバスで９５℃に加熱し、未反応のジメチルアミン、および副生したメタノールを留出させ、回収した。
次に、ヘキサン１２０ｍｌを加え、ディーンスタルクトラップにより水を分離回収した。水の留出が無くなったところでさらに３０分加熱を続けた。その後、蒸留装置により蒸留を行い、１３０℃から１３２℃の留分を回収した。
なお、他の一般式（１）で表された化合物についても、前記のジメチルカーボネートやジメチルアミンに替えて、ジエチルカーボネートやジエチルアミン、メトキシ酢酸メチルエステルやジメチルアミンを使用して、上記と同様の方法で、それぞれ対応する一般式（１）で表された化合物を製造した。
【００２６】
使用した成分（Ａ）〜（Ｃ）
（Ａ１）：カーボンブラック Ｍ１００ （三菱化学社製カーボンブラック）
（Ｂ１）：スチレン−アクリル酸共重合体 （Ｊｏｈｎｓｏｎ 社製 Ｊｏｈｎｃｒｙｌ（商
標）、数平均分子量８３００）
（Ｃ−１）：塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 （Ｄｏｗ社製 ＵＣＡＲ（商標）、数平均
分子量２２０００）
（Ｃ−２）：アクリル系エマルジョン （ローム＆ハース社製アクリル系エマルジョン
Ａｃｒｙｊｅｔ（商標）、数平均分子量５７００）
【００２７】
印刷用インク組成物の粘度の測定方法
印刷用インク組成物の粘度は、２０℃の環境下において、Ｂ型粘度計を用いて測定した。なお、表１には、調整直後の印刷用インク組成物の粘度を示した。
印刷用インク組成物の分散安定性の評価方法
印刷用インク組成物の調製直後、および印刷用インク組成物をオーブン中、常圧、かつ空気存在下６０℃で１ヶ月間保存した後の印刷用インク組成物の粘度を、Ｂ型粘度計を用いて２０℃で測定し、以下の基準に従って評価した。
◎：６０℃で１ヶ月保存後の粘度の変化が±５％以内
○：６０℃で１ヶ月保存後の粘度の変化が５％超１０％以内
×：６０℃で１ヶ月保存後の粘度の変化が１０％超
【００２８】
印刷用インク組成物によるノズル詰まりの評価方法
調製したインクを、エプソン社製インクジェットプリンターを使って印刷し、印字状態を目視で観察し、下記の基準で評価した。
◎：所定の位置に鮮明に印字できている。
○：所定の位置に印字できているが、一部分鮮明度が不十分である。
×：ノズルの詰まりが発生して欠損を生じ、所定の位置に印字できていない部分があ
る。
【００２９】
ティシュ摩擦耐性の評価方法
硬化したインクにティシュを押し付けてこすることにより、剥がれ具合を観察し、以下の基準でインクの付着性を評価した。
◎：１０回以上こすっても剥がれない。
○：５から９回で剥がれる。
×：４回以下で剥がれる。
【００３０】
第１表から、（Ｄ）溶媒として、本発明に使用される一般式（１）で表される化合物を使用しない比較例１，２、および３では、分散安定性、ノズル詰まり、およびティシュ耐摩擦性のいずれも、本発明のインク組成物に比較して劣っていることが明らかである。とりわけ、（Ｄ）溶媒として、メチル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、およびエチル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメートを使用すると、分散安定性、ノズル詰まり、およびティシュ耐摩擦性のいずれにおいても優れた性能を発揮することが分かる。
【００３１】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００３２】
本発明の印刷用インク組成物は、ノズルの詰まりを解消し、印刷物の品質を向上させることができるので、家庭用、業務用問わず、各種の印刷用インクとして広く利用することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される化合物を含むことを特徴とする印刷用インク組成物。
【化１】
（一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、直鎖状、分岐状のいずれであってもよい。Ｒ4は単結合または−ＣＨ2−である。Ａは、酸素原子または硫黄原子である。）
【請求項２】
（Ａ１）顔料０．１〜４０質量％又は（Ａ２）染料０．１〜４０質量％、（Ａ１）顔料を含む場合には（Ｂ１）顔料分散剤０〜１０質量％、（Ａ２）染料を含む場合には（Ｂ２）染料分散剤を０〜１０質量％、（Ｃ）バインダー樹脂０〜２５質量％、および（Ｄ）溶媒６０〜９８質量％を含み、該（Ｄ）溶媒が下記一般式（１）で表される化合物を含むことを特徴とする印刷用インク組成物。
【化２】
（一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、直鎖状、分岐状のいずれであってもよい。Ｒ4は単結合または−ＣＨ2−である。Ａは、酸素原子または硫黄原子である。）
【請求項３】
一般式（１）で表される化合物において、Ｒ1およびＲ2の少なくとも１つがメチル基である請求項１または２に記載の印刷用インク組成物。
【請求項４】
一般式（１）で表される化合物において、Ａが酸素原子である請求項１〜３のいずれかに記載の印刷用インク組成物。
【請求項５】
（Ｄ）溶媒中に、一般式（１）で表される化合物を、０．５〜９０質量％含む請求項１〜４のいずれかに記載の印刷用インク組成物。
【請求項６】
（Ａ１）顔料または（Ａ２）染料、および（Ｄ）溶媒を含む印刷用インク組成物であって、該（Ｄ）溶媒が下記一般式（１）で表される化合物の変性物を含むことを特徴とする印刷用インク組成物。
【化３】
（一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、直鎖状、分岐状のいずれであってもよい。Ｒ4は単結合または−ＣＨ2−である。Ａは、酸素原子または硫黄原子である。）
【請求項７】
（Ａ１）顔料、（Ｂ１）顔料分散剤、（Ｃ）バインダー樹脂、および（Ｄ）溶媒を含むインクジェット印刷用インク組成物であって、該（Ｄ）溶媒が下記一般式（Ｉ）で表されるＮ，Ｎ−ジアルキルカルバミン酸アルキルを含むことを特徴とするインクジェット印刷用インク組成物。
【化４】
（Ｒ1、Ｒ2、およびＲ3は、炭素数が、それぞれ独立に、１〜８のアルキル基を表す。）
【請求項８】
一般式（Ｉ）で表されるＮ，Ｎ−ジアルキルカルバミン酸アルキルにおいて、Ｒ1、Ｒ2、およびＲ3は、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基である請求項７に記載のインクジェット用印刷用インク組成物。
【請求項９】
一般式（Ｉ）で表されるＮ，Ｎ−ジアルキルカルバミン酸アルキルが、メチル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、エチル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、またはエチル Ｎ，Ｎ−ジエチルカーバメートである請求項７または８に記載のインクジェット印刷用インク組成物。
【請求項１０】
（Ａ１）顔料０．１〜１５質量％、（Ｂ１）顔料分散剤０．１〜１０質量％、（Ｃ）バインダー樹脂０．５〜１５質量％、および（Ｄ）溶媒６０〜９８質量％を含む請求項７〜９のいずれかに記載のインクジェット用印刷用インク組成物。
【請求項１１】
（Ｄ）溶媒中に、一般式（Ｉ）で表されるＮ，Ｎ−ジアルキルカルバミン酸アルキルを０．５〜９０質量％含む請求項７〜１０のいずれかに記載のインクジェット用印刷用インク組成物。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれかに記載の印刷用インク組成物を用いて印刷した印刷物。
【請求項１】
下記一般式（１）で表される化合物を含むことを特徴とする印刷用インク組成物。
【化１】
（一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、直鎖状、分岐状のいずれであってもよい。Ｒ4は単結合または−ＣＨ2−である。Ａは、酸素原子または硫黄原子である。）
【請求項２】
（Ａ１）顔料０．１〜４０質量％又は（Ａ２）染料０．１〜４０質量％、（Ａ１）顔料を含む場合には（Ｂ１）顔料分散剤０〜１０質量％、（Ａ２）染料を含む場合には（Ｂ２）染料分散剤を０〜１０質量％、（Ｃ）バインダー樹脂０〜２５質量％、および（Ｄ）溶媒６０〜９８質量％を含み、該（Ｄ）溶媒が下記一般式（１）で表される化合物を含むことを特徴とする印刷用インク組成物。
【化２】
（一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、直鎖状、分岐状のいずれであってもよい。Ｒ4は単結合または−ＣＨ2−である。Ａは、酸素原子または硫黄原子である。）
【請求項３】
一般式（１）で表される化合物において、Ｒ1およびＲ2の少なくとも１つがメチル基である請求項１または２に記載の印刷用インク組成物。
【請求項４】
一般式（１）で表される化合物において、Ａが酸素原子である請求項１〜３のいずれかに記載の印刷用インク組成物。
【請求項５】
（Ｄ）溶媒中に、一般式（１）で表される化合物を、０．５〜９０質量％含む請求項１〜４のいずれかに記載の印刷用インク組成物。
【請求項６】
（Ａ１）顔料または（Ａ２）染料、および（Ｄ）溶媒を含む印刷用インク組成物であって、該（Ｄ）溶媒が下記一般式（１）で表される化合物の変性物を含むことを特徴とする印刷用インク組成物。
【化３】
（一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、直鎖状、分岐状のいずれであってもよい。Ｒ4は単結合または−ＣＨ2−である。Ａは、酸素原子または硫黄原子である。）
【請求項７】
（Ａ１）顔料、（Ｂ１）顔料分散剤、（Ｃ）バインダー樹脂、および（Ｄ）溶媒を含むインクジェット印刷用インク組成物であって、該（Ｄ）溶媒が下記一般式（Ｉ）で表されるＮ，Ｎ−ジアルキルカルバミン酸アルキルを含むことを特徴とするインクジェット印刷用インク組成物。
【化４】
（Ｒ1、Ｒ2、およびＲ3は、炭素数が、それぞれ独立に、１〜８のアルキル基を表す。）
【請求項８】
一般式（Ｉ）で表されるＮ，Ｎ−ジアルキルカルバミン酸アルキルにおいて、Ｒ1、Ｒ2、およびＲ3は、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基である請求項７に記載のインクジェット用印刷用インク組成物。
【請求項９】
一般式（Ｉ）で表されるＮ，Ｎ−ジアルキルカルバミン酸アルキルが、メチル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、エチル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、またはエチル Ｎ，Ｎ−ジエチルカーバメートである請求項７または８に記載のインクジェット印刷用インク組成物。
【請求項１０】
（Ａ１）顔料０．１〜１５質量％、（Ｂ１）顔料分散剤０．１〜１０質量％、（Ｃ）バインダー樹脂０．５〜１５質量％、および（Ｄ）溶媒６０〜９８質量％を含む請求項７〜９のいずれかに記載のインクジェット用印刷用インク組成物。
【請求項１１】
（Ｄ）溶媒中に、一般式（Ｉ）で表されるＮ，Ｎ−ジアルキルカルバミン酸アルキルを０．５〜９０質量％含む請求項７〜１０のいずれかに記載のインクジェット用印刷用インク組成物。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれかに記載の印刷用インク組成物を用いて印刷した印刷物。
【公開番号】特開２０１０−２２２５６１（Ｐ２０１０−２２２５６１Ａ）
【公開日】平成２２年１０月７日（２０１０．１０．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２７３６１０（Ｐ２００９−２７３６１０）
【出願日】平成２１年１２月１日（２００９．１２．１）
【出願人】（０００１８３６４６）出光興産株式会社 (2,069)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１０月７日（２０１０．１０．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１２月１日（２００９．１２．１）
【出願人】（０００１８３６４６）出光興産株式会社 (2,069)
【Ｆターム（参考）】
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