可逆性感熱記録媒体
【課題】画像情報や文字情報を必要なときに随時書き換えすることができ、かつそれらの情報のうち選択的に隠蔽しておきたい部分を確実に隠蔽できる可逆性感熱記録媒体とすることである。
【解決手段】温度変化に伴う発色性または透明性の変化により可視画像を表示および消去可能な可逆性感熱記録層２を有する可逆性感熱記録媒体において、この可逆性感熱記録媒体の表面に、感熱記録層２の表示を隠蔽可能であると共に簡易に剥ぎ取り可能なスクラッチ性隠蔽層４を設けた可逆性感熱記録媒体とする。可逆性感熱記録層２の裏面側に不可逆性記録層５または光反射層を設けておくことが好ましい。
【解決手段】温度変化に伴う発色性または透明性の変化により可視画像を表示および消去可能な可逆性感熱記録層２を有する可逆性感熱記録媒体において、この可逆性感熱記録媒体の表面に、感熱記録層２の表示を隠蔽可能であると共に簡易に剥ぎ取り可能なスクラッチ性隠蔽層４を設けた可逆性感熱記録媒体とする。可逆性感熱記録層２の裏面側に不可逆性記録層５または光反射層を設けておくことが好ましい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、感熱発色性や透明性によって文字や画像等の情報の表示および消去を可逆的に行なえる可逆性感熱記録媒体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
文字や画像等の情報の表示または消去が可能な可逆性感熱記録媒体の記録部材料として、加熱温度や加熱後の冷却速度を調節することによって透明性が可逆的に変化する有機低分子化合物を樹脂母材中に分散させた可逆性感熱記録材料が知られている。
【０００３】
可逆性感熱記録媒体の例としては、所定の有機低分子化合物を塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などの適当な樹脂母材中に分散状態に配合し、多数のドットまたは区分された所定領域の透明または白濁状態を温度によって可逆的に変化させ、これをアルミニウム蒸着層などの光反射層に反射させてコントラストのよい画像を表示する可逆性感熱記録媒体が知られている（特許文献１参照）。
【０００４】
また、加熱温度や加熱後の冷却速度の調整によって、色調を可逆的に変化させる記録材料として、ラクトン環を有し、電子放出に伴うラクトン環の開環により発色性を示す物質である電子供与性呈色性化合物（いわゆるロイコ染料）を用いた可逆性感熱記録材料もある。
【０００５】
そして、上述のように発色性や透明性を可逆的に変化させえる可逆性感熱記録材料からなる可視画像エリアを設けたカードやラベルなどが実用化され、その画像表示・消去手段として、ドット単位で加熱制御が可能なサーマルヘッドを用い、または消去手段としてはサーマルヘッドや加熱スタンプ、ヒーターバーなどのエリア全面を消去できる手段が適用されている。
【０００６】
ところで、宝くじや店舗などが配布するゲームカードとして、銀インクなどの隠蔽性の強い顔料を含有する塗料からなる比較的軟質の隠蔽層を設け、この隠蔽層はコインなどで削り取って簡易に除去可能であるいわゆるスクラッチカードが知られている。
【０００７】
このようなスクラッチカードは、隠蔽層によって隠された情報を使用者の意思で簡単に削り取って見ることはできるが、印刷された情報の変更や除去したスクラッチ性隠蔽層の再形成は、カードの製造工程を要し、製造設備のない場所では容易に再生できない。
【０００８】
一方、従来技術として、スクラッチカードの代りに可逆型の感熱発色層を用いた情報カードが知られている（特許文献２参照）。
また、スクラッチ性隠蔽層に代えて、透明性を加熱条件や加圧条件によって可逆的に変更可能な材料を用い、画像の隠蔽と露出を速やかに変化させられる隠蔽層を設け、この隠蔽層の下に設けた印刷文字や画像を適宜に隠蔽し、または表示できる記録媒体も知られている（特許文献３参照）。
【０００９】
しかし、上記した隠蔽層は、記録情報の変更を容易にするものではなく、また隠蔽性が確実に発揮されない場合もあった。
【００１０】
【特許文献１】特開昭６３−４１１８６号公報
【特許文献２】特開２００３−６７７０２号公報
【特許文献３】特開２００１−１１３８６０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
このように可逆性感熱記録媒体の要所を確実にスクラッチ性のある隠蔽層で被覆するこは容易でなく、しかも画像や文字を一旦印刷すると、その後に容易に書き換えできないという問題点があり、このことがスクラッチカードの用途を狭める要因にもなっている。
【００１２】
たとえば、遊園地やイベント会場でなどで男女別や年齢別などのグループ毎に適当な記載事項(例えば景品の種類など)のスクラッチカードを来客に手渡す場合には、これまで予め多種類のスクラッチカードを準備しておき、対象者のグループ毎に外見上は同じカードを間違えないように手渡さねばならず、煩雑であった。特に特定種類のスクラッチカードが不足した場合に、即時にカードを補充することはできなかった。
【００１３】
このように、従来のスクラッチカードでは、隠蔽層の裏面側に予め印刷された画像を簡便に変更することができないため、スクラッチカードの配布対象者毎に予め印刷された内容のみで対応することしかできないという問題点があった。
【００１４】
また、作成したスクラッチカードは、例えば、遊園地などで客が好みに応じて利用したとしても複数のアトラクションの数と順番に対応させえず、複数回の使用が可能なスクラッチくじとしての使用はできなかった。
【００１５】
そこで、この発明の課題は、上記したように隠蔽の必要性のある情報を即時に伝達することと、秘密にしておくこととの両立ができないという問題点、および配布対象者毎に異なる情報を記入できる記録媒体にすることができないという問題点を解決し、画像情報や文字情報を必要なときに随時書き換えすることができ、かつそれらの情報のうち選択的に隠蔽しておきたい部分を確実に隠蔽することが可能な可逆性感熱記録媒体とすることである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
上記の課題を解決するために、この発明では、温度変化に伴う発色性または透明性の変化により可視画像を表示および消去可能な可逆性感熱記録層を有する可逆性感熱記録媒体において、この可逆性感熱記録媒体の表面に、前記感熱記録層の表示を隠蔽し、かつ簡易に削り取り可能なスクラッチ性隠蔽層を設けたことを特徴とする可逆性感熱記録媒体としたのである。上記の可逆性感熱記録媒体において、前記可逆性感熱記録層の裏面側に不可逆性記録層を設けておくことが好ましい。
【００１７】
上記したように構成されるこの発明の可逆性感熱記録媒体は、表面にスクラッチ性隠蔽層を設けたので、表面の一部または全部の所定区域を隠蔽層で覆っておき、その状態で情報を人目に曝されないように随時に記録することができる。感熱記録は、可逆性感熱記録媒体の表面側からでも裏面側からでも行なうことができる。
【００１８】
表面にスクラッチ性隠蔽層を有する可逆性感熱記録媒体は、これを特定対象者に配布する場合に対象者毎に印刷内容を変える必要があっても、手渡す直前に可逆性感熱記録層に印刷すればよく、即時に対象者に適当な情報を記録した可逆性感熱記録媒体を手渡すことができる。
【００１９】
また、隠蔽層が、その裏面側に保護層を介在して可逆性感熱記録媒体の表面に積層形成されている可逆性感熱記録媒体とすれば、コインなどの硬質板状片で隠蔽層を削り剥がす際に可逆性感熱記録層を傷つけない。
【発明の効果】
【００２０】
この発明は、可逆性感熱記録媒体の表面にスクラッチ性隠蔽層を設けたので、画像情報や文字情報を必要に応じて適宜に書き換えることが可能になり、かつ記録される情報のうち隠蔽しておきたい部分を予めスクラッチ性隠蔽層で被覆された部分に印刷することにより、確実に隠蔽できる可逆性感熱記録媒体となる利点がある。
【００２１】
また、隠蔽の必要性がある情報を適宜に印刷して伝達できるから、引き渡される対象者毎に異なる情報を可逆性感熱記録媒体の引渡しの現場においても簡便に記入できる記録媒体になる利点もある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
この発明における可逆性感熱記録媒体の実施形態を添付図面に基づいて説明する。
図１に示す実施形態は、積層体からなるスクラッチカードであり、支持体１の上に可逆性感熱記録材料からなる可逆性感熱記録層２を有し、その上に保護層３を介して表面に簡易に剥ぎ取り可能なスクラッチ性隠蔽層４を設けたものである。
【００２３】
この発明における可逆性感熱記録層２は、いわゆるリライト層として周知の可逆性感熱記録材料からなるものを採用でき、例えば透明白濁タイプのものやロイコ系色素を含有するもののいずれでも採用することもできる。
【００２４】
このような可逆性感熱記録媒体の層構成としては、例えば可逆性感熱記録層２と支持体１の間にインクで印刷された印刷による不可逆性記録層５を設けてもよく、可逆性感熱記録層２と保護層３との間に不可逆性記録層５があってもよく、また不可逆性記録層５を支持体１の裏面に設けることもでき、または保護層３の上に設けても良い。
【００２５】
なお、支持体１の裏面に磁気記録層を設けたり、支持体１にＩＣチップを埋め込んで設けたりすることもできる。
【００２６】
この発明の可逆性感熱記録媒体は、可逆性感熱記録層がリライタブルであるから、隠蔽層を除去した後、再生する工程を繰り返して、同じカードを再使用することもできる。
【００２７】
以下に、この発明の可逆性感熱記録媒体の各層を構成する材料について説明する。
［スクラッチ性隠蔽層］
この発明に用いるスクラッチ性隠蔽層は、テープや粘着ロールなどで剥離可能としたり、コインや爪でこすって簡単に剥がすことができるように柔らかく形成されており、かつ画像を完全に隠蔽することができる周知の塗装材料からなる。具体的には、隠蔽層と接する下層と接着性の弱い樹脂材料を採用し、その中に遮光性の顔料または染料などを混合し、分散させて混合したものを使用することができる。
【００２８】
隠蔽層の基材となる樹脂材料としては、天然ゴム、スチレン−ブタジエンゴムなどのゴム系樹脂やアクリル、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ポリプロピレン、ポリスチレン、スチレン系重合体、熱硬化性樹脂、紫外線硬化樹脂、各種ワックス、ロジン、テルペン系樹脂、テルペン系重合体などの樹脂が用いられる。
【００２９】
また隠蔽用の分散（光散乱性のある）材料としては、アルミニウム粉末、真鍮粉末、銅粉末などの金属粉末の他に酸化チタン、酸化鉄など金属酸化物の無機顔料またはアゾ染料、フタロシアニン染料などの有機染料などを使用することができる。
【００３０】
これら分散材料または基材は、単独成分を用いても良いが、２種類以上を任意の配合比で混合して用いることもできる。また、表面性やカード層構成のため、滑剤や離型剤その他に必要な添加剤を適宜に添加しても良い。
【００３１】
スクラッチ性隠蔽層は、調製された塗液に応じて、塗工方法を選択的に採用できる。たとえば、スクリーン印刷、オフセット印刷などの周知の印刷方式や、グラビアコーター、バーコーターなどのコーティング方式や、ダイコート、熱ラミネートなどの手法を採用することができる。
【００３２】
スクラッチ性隠蔽層の厚みは、５〜５０μｍ程度が好ましく、５μｍ未満では厚みが薄過ぎて隠蔽性が弱くなり、逆に５０μｍを超えて厚すぎると、可逆性感熱記録材料への記録が確実に行なえない場合がある。
【００３３】
［保護層］
保護層は、可逆性感熱記録材料の保護およびスクラッチ層を剥離しやすくする目的で設けられる。この保護増は、コインや爪で擦っても剥がれない程度の硬さであることが必要であり、また可逆性感熱記録材料との密着性を良くし、しかもスクラッチ層とは低密着性の材料を選択することが好ましい。そのような材料として具体的なものは、ポリウレタン、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、紫外線硬化樹脂などである。
【００３４】
また、保護層は、離型処理された耐熱性フィルムを適用することができ、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリアクリレート、ポリエーテルサルフォン、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレートなどをラミネートしてもよい。
【００３５】
保護層の厚みは、これを樹脂材料の種類等に応じて適宜設計することが好ましいが、一般的には、０．５〜２０μｍの範囲内であることが好ましく、より好ましくは２〜１０μｍの範囲内である。保護層の厚みが０．５μｍより薄いと充分な保護効果が得られない場合があり、２０μｍより厚いと可逆性記録層のコントラストが低下することがある。
【００３６】
［可逆性感熱記録層］
可逆性感熱記録層は、透明性または発色性を温度によって可逆的に変化させることにより可視画像を表示および消去可能な材料からなり、この材料は、樹脂母材と記録材料とからなる。
【００３７】
記録層に用いる樹脂母材の種類としては、透明で製膜性の良い合成樹脂が好ましく、例えばポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、その他の酢酸ビニル化合物、塩化ビニル系共重合体、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン共重合体、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂などの透明なアモルファス樹脂などが挙げられ、これらは単独で用いてもよく、または２種以上を混合して用いてもよい。さらに架橋性樹脂を用いることもできる。
【００３８】
透明性が変化するタイプの記録材料としては、有機低分子化合物を高分子樹脂母材内に０．１〜２．０μｍ程度の直径の集合体となって分散させたものが好ましく用いることができる。このタイプ記録層では、高分子樹脂母材中に分散した有機低分子化合物が、結晶化と溶融の間で体積変化を起こし、それに伴って高分子樹脂母材との間でボイドが生成され、これにより光散乱が生じるという作用を利用している。
【００３９】
有機低分子化合物の具体例としては、炭素数１２以上の高級脂肪酸、高級脂肪酸エステルなど周知の有機低分子化合物の他、カルボン酸、ジカルボン酸、ケトン、エーテル、アルコール、エステル、スルフィド、脂肪酸アミド、脂肪族二塩基酸、脂肪族二塩基酸エステルおよびその誘導体などからなる結晶性低分子化合物でもよく、これらは単独で使用してもよく、２種以上を混合して用いることもできる。
【００４０】
この発明においては、樹脂母材に分散させる有機低分子化合物のうち、炭素数１２以上の脂肪酸アルキルエステルは、低融点（ｍｐ）のものであり、比較的低温での熱処理によって融解し、結晶化するので好ましいものである。さらに炭素数１２以上の脂肪酸アルキルエステルに加えて炭素数１０以上の脂肪族二塩基酸の高融点（ｍｐ）のものを併用し、脂肪酸アルキルエステルと脂肪族二塩基酸の配合割合を調整すれば、透明化する温度領域を調整でき、所定温度での透明性および白濁の程度を変化させることができる。
【００４１】
また、炭素数１２以上の脂肪酸アルキルエステルの例としては、ステアリン酸メチル、ステアリン酸エチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸ベヘニル、ベヘン酸メチル、ベヘン酸エチル、ベヘン酸ブチル、ベヘン酸オクチル、ベヘン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル、リグノセリン酸メチル、リグノセリン酸エチルなどが挙げられる。
【００４２】
また炭素数１０以上の脂肪族二塩基酸の例としては、セバシン酸、ドデカン２酸、テトラデカン２酸、エイコサン２酸などが挙げられる。
【００４３】
炭素数１０以上の脂肪族二塩基酸としては、例えばセバシン酸、ドデカン２酸、テトラデカン２酸、エイコサン２酸等が挙げられる。炭素数１２以上の脂肪酸アルキルエステルおよび炭素数１０以上の脂肪族二塩基酸は、単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。
【００４４】
発色性、すなわち色調が変化するタイプの記録材料の例としては、電子供与性呈色化合物及び電子受容性化合物を高分子樹脂母材に溶解もしくは分散させたものが挙げられる。熱の作用によって酸の性質を示したり、塩基の性質を示す電子受容性化合物が、可逆的構造を有する電子供与性呈色化合物に対して、顕色剤となったり、減色剤となったりすることを利用したものである。
【００４５】
例えば、電子供与性呈色化合物と電子受容性化合物の溶融温度異常の温度まで加熱した後、急冷すると発色し、溶融温度以下の温度で加熱した後、徐々に冷却すると消色する。また、顕色剤として長鎖アルキル基を持つ電子受容性化合物を用いた場合は、長鎖アルキル基構造のため顕色剤自体が凝集力を持つ。このため、加熱条件や加熱後の冷却速度により、ロイコ染料に接触したり分離したりすることができ、顕色剤とロイコ染料が接触することで発色し、分離することで消色するのである。
【００４６】
なお、構造の異なる電子受容性化合物に変更することによって、発色コントラストや消去スピード、印字保存性などの性能を向上させることができる。
そして、このような色調が変化するタイプの記録材料を用いる場合にも、高分子樹脂簿材として、透明白濁タイプの記録材料に使用した高分子樹脂母材と同様のものを使用することができる。
【００４７】
分子構造内にラクトン環を持ち、電子放出によるラクトン環の開環という構造変化により発色性を示す電子供与性呈色性化合物（いわゆるロイコ染料）の具体例としては、クリスタルバイオレットラクトン、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３，３−ビス（１−エチル２−メチルインドール−３−イル）フタリド等のフタリド化合物、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、２−（２−クロロアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（２−クロロアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６（Ｎ−エチルイソペンチルアミノ）フルオラン、３−シクロヘキシルメチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ベンジルエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−メチルプロピルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリジノフルオランなどのフルオラン化合物等が挙げられる。
【００４８】
電子受容性化合物としては、例えば炭素数６以上の脂肪族基を有する有機リン酸化合物、脂肪族カルボン酸化合物またはフェノール性化合物（炭素数１２以上の脂肪族基を有するフェノール性化合物が好ましい。）が挙げられる。
【００４９】
電子受容性化合物の具体例としては、例えばドデシルホスホン酸、テトラデシルホスホン酸、ヘキサデシルホスホン酸、オクタデシルホスホン酸、エイコシルホスホン酸、α−ヒドロキシデカン酸、α−ヒドロキシテトラデカン酸、α−ヒドロキシヘキサデカン酸、α−ヒドロキシペンタデカン酸、α−ヒドロキシエイコサン酸、α−ヒドロキシドコサン酸、α−ヒドロキシテトラコサン酸、α−ヒドロキシヘキサコサン酸、α−ヒドロキシオクタコサン酸などが挙げられる。
【００５０】
また、フェノール性化合物としては、例えば４´−ヒドロキシ−４−オクタデシルベンズアニリド、Ｎ−オクタデシル−４−ヒドロキシベンズアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ´−オクタデシル尿素、４−ヒドロキシフェニルプロピオノ−ベヘニルヒドラジドなどが挙げられる。
【００５１】
電子供与性呈色化合物、電子受容性化合物および高分子樹脂母材の配合割合は、例えばロイコ染料１０質量部に対し、電子受容性化合物を好ましくは１０〜１００質量部、さらに好ましくは２０〜５０質量部であり、ロイコ染料１０質量部に対し、高分子樹脂母材は、好ましくは１０〜２００質量部、さらに好ましくは２０〜１００質量部である。
【００５２】
可逆性記録層は、高分子樹脂母材中に有機低分子化合物を分散させたのち、支持体などの上に塗布することにより、または高分子樹脂母材中に電子供与性呈色化合物と電子受容性化合物を溶解または分散させた後、支持体などの上に塗布することにより形成される。
【００５３】
可逆性感熱記録層の厚さは、３μｍ〜３０μｍであることが好ましいが、特にこの範囲に限定されるものではない。
【００５４】
透明白濁タイプの場合には、可視画像のコントラストを高くして鮮明さを向上させるために、光反射層をさらに設けることが好ましい。
【００５５】
この第２の実施形態は、可逆性記録層２の下に不可逆性記録層５（図１参照。）に代えて光学的反射面として機能する光反射層を設け、その他は前記した第１実施形態と同様の層構成としたものである。
【００５６】
光反射層は、例えばアルミニウム、スズなどの金属蒸着または蒸着箔の接着またはアルミニウム粉、白色系顔料等を混合した光反射性着色塗料を支持体に塗布することにより形成しても良い。
【００５７】
因みに、金属を蒸着する方法としては、真空蒸着法、スパッタリング、イオンプレーティング、電子ビーム蒸着法などの周知な手法を採用することができる。
【００５８】
図示した実施形態においては、可逆性記録層２が色調変化タイプによって形成されている場合には、光反射層の代りに不可逆性記録層５または着色層を配置することが好ましい。着色層は、例えば顔料、染料などを混合した着色塗料など塗布することによって形成することができる。着色層の色調は、可逆性記録層が発色したときにコントラスト良く視認できる色を採用すればよい。
【００５９】
以上のようにして製造される可逆性感熱記録媒体は、通常の感熱記録方法として、ドット単位で加熱制御が可能なサーマルヘッドを用い、または消去手段としてはサーマルヘッドや加熱スタンプ、ヒーターバーなどのエリア全面を消去できる手段を適用することができる。ただし、スクラッチ隠蔽層の種類によっては、表面から記録することができない場合があり、その場合は裏面から記録することも可能である。
【００６０】
このようにして製造される可逆性感熱記録媒体は、配布対象者毎に印刷された内容を変えたいときなどに即時に対応でき、新規な用途としては、例えば情報として公にしても問題のない情報をカード表面に表示しておくと共に、個人情報など秘密性の要求される情報を隠蔽層でカード外部から透けて見えないようにして、本人に手渡すまで確実に隠蔽しておくことのできるものであり、各種通知書や証明書または荷札などに利用できるものである。
【実施例１】
【００６１】
支持体として、厚み２５０μｍの白色ポリエチレンテレフタレート（三菱化学ポリエステルフィルム社製、商品名「ダイアホイルＷ４００」）を用い、支持体上に可逆性記録層を形成した。
【００６２】
すなわち、色素前駆体としてクリスタルバイオレットラクトン１０質量部と、電子受容性化合物としてヒドロキシフェニルプロピオノ−ベヘニルヒドラジド２０質量部と、高分子樹脂母材として三菱レイヨン社製：商品名「ＬＲ−１５０３」５０質量部と、溶剤としてトルエン１５０質量部とを混合し、ペイントシェーカーを用いて２時間分散させて可逆性記録層用分散液を調製した。
【００６３】
この可逆性記録層用分散液に、硬化剤としてイソシアネート化合物（日本ポリウレタン工業社製：商品名「コロネートＬ」、固形分７５質量％）を５質量部添加して、充分に攪拌し、可逆性記録層用塗布液を作製した。
【００６４】
得られた可逆性記録層用塗布液を、支持体の白色ＰＥＴ（商品名「ダイアホイルＷ４００」）上に塗布し、１００℃で５分間乾燥させて、乾燥後の厚みが７μｍである可逆性記録層を形成した。
【００６５】
この可逆性記録層の上に、紫外線硬化性樹脂を乾燥後の厚みが２μｍとなるように塗布し、１２０Ｗ／ｃｍ×１０ｍ／分の条件で紫外線を照射して硬化させ、保護層を形成した。
【００６６】
次いで、６０℃で１６時間熱処理を施した後、保護層上にスクラッチ隠蔽層を形成した。
すなわち、アルミニウム粉末と紫外線硬化樹脂からなるインクをスクリーン印刷して厚み５μｍのスクラッチ隠蔽層とした。
【００６７】
以上のように作成した可逆性感熱記録媒体をカード状に打ち抜いて、実施例１のスクラッチカードを複数枚作製し、得られた複数枚のスクラッチカードを以下のテストに供した。
【００６８】
すなわち、○型と×型の凸部をもつホットスタンプを用意し、このホットスタンプを１５０℃に設定し、それぞれカード裏面から押しあて、次に、カードを充分さました後、スクラッチ層から確認した。
【００６９】
その結果、特に印字のあとは見えず、２枚のカードはその他に何ら外見上の違いはなかった。また、スクラッチ隠蔽層をコインで擦って剥離したところ、片方には○の印字が確認でき、また別のカードをコインで擦ると×が確認できた。
【実施例２】
【００７０】
スクラッチ隠蔽層に、真鍮粉末と合成ゴムを用いて、カードを作成したこと以外は、実施例１と全く同様にしてスクラッチカードを作成した。
【００７１】
スタンプで印字したのち、スクラッチ隠蔽層を粘着テープで剥がしたところ、○型の印字が確認できた。再度、同種材料でスクラッチ隠蔽層を設けて、同じカードに×スタンプで印字した。粘着テープで剥がしたら、×の印字が確認できた。このようにして、同一のスクラッチカードで別のくじの結果を簡単に提供することができた。
【図面の簡単な説明】
【００７２】
【図１】第１実施形態の断面図
【符号の説明】
【００７３】
１ 支持体
２ 可逆性感熱記録層
３ 保護層
４ スクラッチ性隠蔽層
５ 不可逆性記録層
【技術分野】
【０００１】
この発明は、感熱発色性や透明性によって文字や画像等の情報の表示および消去を可逆的に行なえる可逆性感熱記録媒体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
文字や画像等の情報の表示または消去が可能な可逆性感熱記録媒体の記録部材料として、加熱温度や加熱後の冷却速度を調節することによって透明性が可逆的に変化する有機低分子化合物を樹脂母材中に分散させた可逆性感熱記録材料が知られている。
【０００３】
可逆性感熱記録媒体の例としては、所定の有機低分子化合物を塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などの適当な樹脂母材中に分散状態に配合し、多数のドットまたは区分された所定領域の透明または白濁状態を温度によって可逆的に変化させ、これをアルミニウム蒸着層などの光反射層に反射させてコントラストのよい画像を表示する可逆性感熱記録媒体が知られている（特許文献１参照）。
【０００４】
また、加熱温度や加熱後の冷却速度の調整によって、色調を可逆的に変化させる記録材料として、ラクトン環を有し、電子放出に伴うラクトン環の開環により発色性を示す物質である電子供与性呈色性化合物（いわゆるロイコ染料）を用いた可逆性感熱記録材料もある。
【０００５】
そして、上述のように発色性や透明性を可逆的に変化させえる可逆性感熱記録材料からなる可視画像エリアを設けたカードやラベルなどが実用化され、その画像表示・消去手段として、ドット単位で加熱制御が可能なサーマルヘッドを用い、または消去手段としてはサーマルヘッドや加熱スタンプ、ヒーターバーなどのエリア全面を消去できる手段が適用されている。
【０００６】
ところで、宝くじや店舗などが配布するゲームカードとして、銀インクなどの隠蔽性の強い顔料を含有する塗料からなる比較的軟質の隠蔽層を設け、この隠蔽層はコインなどで削り取って簡易に除去可能であるいわゆるスクラッチカードが知られている。
【０００７】
このようなスクラッチカードは、隠蔽層によって隠された情報を使用者の意思で簡単に削り取って見ることはできるが、印刷された情報の変更や除去したスクラッチ性隠蔽層の再形成は、カードの製造工程を要し、製造設備のない場所では容易に再生できない。
【０００８】
一方、従来技術として、スクラッチカードの代りに可逆型の感熱発色層を用いた情報カードが知られている（特許文献２参照）。
また、スクラッチ性隠蔽層に代えて、透明性を加熱条件や加圧条件によって可逆的に変更可能な材料を用い、画像の隠蔽と露出を速やかに変化させられる隠蔽層を設け、この隠蔽層の下に設けた印刷文字や画像を適宜に隠蔽し、または表示できる記録媒体も知られている（特許文献３参照）。
【０００９】
しかし、上記した隠蔽層は、記録情報の変更を容易にするものではなく、また隠蔽性が確実に発揮されない場合もあった。
【００１０】
【特許文献１】特開昭６３−４１１８６号公報
【特許文献２】特開２００３−６７７０２号公報
【特許文献３】特開２００１−１１３８６０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
このように可逆性感熱記録媒体の要所を確実にスクラッチ性のある隠蔽層で被覆するこは容易でなく、しかも画像や文字を一旦印刷すると、その後に容易に書き換えできないという問題点があり、このことがスクラッチカードの用途を狭める要因にもなっている。
【００１２】
たとえば、遊園地やイベント会場でなどで男女別や年齢別などのグループ毎に適当な記載事項(例えば景品の種類など)のスクラッチカードを来客に手渡す場合には、これまで予め多種類のスクラッチカードを準備しておき、対象者のグループ毎に外見上は同じカードを間違えないように手渡さねばならず、煩雑であった。特に特定種類のスクラッチカードが不足した場合に、即時にカードを補充することはできなかった。
【００１３】
このように、従来のスクラッチカードでは、隠蔽層の裏面側に予め印刷された画像を簡便に変更することができないため、スクラッチカードの配布対象者毎に予め印刷された内容のみで対応することしかできないという問題点があった。
【００１４】
また、作成したスクラッチカードは、例えば、遊園地などで客が好みに応じて利用したとしても複数のアトラクションの数と順番に対応させえず、複数回の使用が可能なスクラッチくじとしての使用はできなかった。
【００１５】
そこで、この発明の課題は、上記したように隠蔽の必要性のある情報を即時に伝達することと、秘密にしておくこととの両立ができないという問題点、および配布対象者毎に異なる情報を記入できる記録媒体にすることができないという問題点を解決し、画像情報や文字情報を必要なときに随時書き換えすることができ、かつそれらの情報のうち選択的に隠蔽しておきたい部分を確実に隠蔽することが可能な可逆性感熱記録媒体とすることである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
上記の課題を解決するために、この発明では、温度変化に伴う発色性または透明性の変化により可視画像を表示および消去可能な可逆性感熱記録層を有する可逆性感熱記録媒体において、この可逆性感熱記録媒体の表面に、前記感熱記録層の表示を隠蔽し、かつ簡易に削り取り可能なスクラッチ性隠蔽層を設けたことを特徴とする可逆性感熱記録媒体としたのである。上記の可逆性感熱記録媒体において、前記可逆性感熱記録層の裏面側に不可逆性記録層を設けておくことが好ましい。
【００１７】
上記したように構成されるこの発明の可逆性感熱記録媒体は、表面にスクラッチ性隠蔽層を設けたので、表面の一部または全部の所定区域を隠蔽層で覆っておき、その状態で情報を人目に曝されないように随時に記録することができる。感熱記録は、可逆性感熱記録媒体の表面側からでも裏面側からでも行なうことができる。
【００１８】
表面にスクラッチ性隠蔽層を有する可逆性感熱記録媒体は、これを特定対象者に配布する場合に対象者毎に印刷内容を変える必要があっても、手渡す直前に可逆性感熱記録層に印刷すればよく、即時に対象者に適当な情報を記録した可逆性感熱記録媒体を手渡すことができる。
【００１９】
また、隠蔽層が、その裏面側に保護層を介在して可逆性感熱記録媒体の表面に積層形成されている可逆性感熱記録媒体とすれば、コインなどの硬質板状片で隠蔽層を削り剥がす際に可逆性感熱記録層を傷つけない。
【発明の効果】
【００２０】
この発明は、可逆性感熱記録媒体の表面にスクラッチ性隠蔽層を設けたので、画像情報や文字情報を必要に応じて適宜に書き換えることが可能になり、かつ記録される情報のうち隠蔽しておきたい部分を予めスクラッチ性隠蔽層で被覆された部分に印刷することにより、確実に隠蔽できる可逆性感熱記録媒体となる利点がある。
【００２１】
また、隠蔽の必要性がある情報を適宜に印刷して伝達できるから、引き渡される対象者毎に異なる情報を可逆性感熱記録媒体の引渡しの現場においても簡便に記入できる記録媒体になる利点もある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
この発明における可逆性感熱記録媒体の実施形態を添付図面に基づいて説明する。
図１に示す実施形態は、積層体からなるスクラッチカードであり、支持体１の上に可逆性感熱記録材料からなる可逆性感熱記録層２を有し、その上に保護層３を介して表面に簡易に剥ぎ取り可能なスクラッチ性隠蔽層４を設けたものである。
【００２３】
この発明における可逆性感熱記録層２は、いわゆるリライト層として周知の可逆性感熱記録材料からなるものを採用でき、例えば透明白濁タイプのものやロイコ系色素を含有するもののいずれでも採用することもできる。
【００２４】
このような可逆性感熱記録媒体の層構成としては、例えば可逆性感熱記録層２と支持体１の間にインクで印刷された印刷による不可逆性記録層５を設けてもよく、可逆性感熱記録層２と保護層３との間に不可逆性記録層５があってもよく、また不可逆性記録層５を支持体１の裏面に設けることもでき、または保護層３の上に設けても良い。
【００２５】
なお、支持体１の裏面に磁気記録層を設けたり、支持体１にＩＣチップを埋め込んで設けたりすることもできる。
【００２６】
この発明の可逆性感熱記録媒体は、可逆性感熱記録層がリライタブルであるから、隠蔽層を除去した後、再生する工程を繰り返して、同じカードを再使用することもできる。
【００２７】
以下に、この発明の可逆性感熱記録媒体の各層を構成する材料について説明する。
［スクラッチ性隠蔽層］
この発明に用いるスクラッチ性隠蔽層は、テープや粘着ロールなどで剥離可能としたり、コインや爪でこすって簡単に剥がすことができるように柔らかく形成されており、かつ画像を完全に隠蔽することができる周知の塗装材料からなる。具体的には、隠蔽層と接する下層と接着性の弱い樹脂材料を採用し、その中に遮光性の顔料または染料などを混合し、分散させて混合したものを使用することができる。
【００２８】
隠蔽層の基材となる樹脂材料としては、天然ゴム、スチレン−ブタジエンゴムなどのゴム系樹脂やアクリル、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ポリプロピレン、ポリスチレン、スチレン系重合体、熱硬化性樹脂、紫外線硬化樹脂、各種ワックス、ロジン、テルペン系樹脂、テルペン系重合体などの樹脂が用いられる。
【００２９】
また隠蔽用の分散（光散乱性のある）材料としては、アルミニウム粉末、真鍮粉末、銅粉末などの金属粉末の他に酸化チタン、酸化鉄など金属酸化物の無機顔料またはアゾ染料、フタロシアニン染料などの有機染料などを使用することができる。
【００３０】
これら分散材料または基材は、単独成分を用いても良いが、２種類以上を任意の配合比で混合して用いることもできる。また、表面性やカード層構成のため、滑剤や離型剤その他に必要な添加剤を適宜に添加しても良い。
【００３１】
スクラッチ性隠蔽層は、調製された塗液に応じて、塗工方法を選択的に採用できる。たとえば、スクリーン印刷、オフセット印刷などの周知の印刷方式や、グラビアコーター、バーコーターなどのコーティング方式や、ダイコート、熱ラミネートなどの手法を採用することができる。
【００３２】
スクラッチ性隠蔽層の厚みは、５〜５０μｍ程度が好ましく、５μｍ未満では厚みが薄過ぎて隠蔽性が弱くなり、逆に５０μｍを超えて厚すぎると、可逆性感熱記録材料への記録が確実に行なえない場合がある。
【００３３】
［保護層］
保護層は、可逆性感熱記録材料の保護およびスクラッチ層を剥離しやすくする目的で設けられる。この保護増は、コインや爪で擦っても剥がれない程度の硬さであることが必要であり、また可逆性感熱記録材料との密着性を良くし、しかもスクラッチ層とは低密着性の材料を選択することが好ましい。そのような材料として具体的なものは、ポリウレタン、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、紫外線硬化樹脂などである。
【００３４】
また、保護層は、離型処理された耐熱性フィルムを適用することができ、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリアクリレート、ポリエーテルサルフォン、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレートなどをラミネートしてもよい。
【００３５】
保護層の厚みは、これを樹脂材料の種類等に応じて適宜設計することが好ましいが、一般的には、０．５〜２０μｍの範囲内であることが好ましく、より好ましくは２〜１０μｍの範囲内である。保護層の厚みが０．５μｍより薄いと充分な保護効果が得られない場合があり、２０μｍより厚いと可逆性記録層のコントラストが低下することがある。
【００３６】
［可逆性感熱記録層］
可逆性感熱記録層は、透明性または発色性を温度によって可逆的に変化させることにより可視画像を表示および消去可能な材料からなり、この材料は、樹脂母材と記録材料とからなる。
【００３７】
記録層に用いる樹脂母材の種類としては、透明で製膜性の良い合成樹脂が好ましく、例えばポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、その他の酢酸ビニル化合物、塩化ビニル系共重合体、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン共重合体、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂などの透明なアモルファス樹脂などが挙げられ、これらは単独で用いてもよく、または２種以上を混合して用いてもよい。さらに架橋性樹脂を用いることもできる。
【００３８】
透明性が変化するタイプの記録材料としては、有機低分子化合物を高分子樹脂母材内に０．１〜２．０μｍ程度の直径の集合体となって分散させたものが好ましく用いることができる。このタイプ記録層では、高分子樹脂母材中に分散した有機低分子化合物が、結晶化と溶融の間で体積変化を起こし、それに伴って高分子樹脂母材との間でボイドが生成され、これにより光散乱が生じるという作用を利用している。
【００３９】
有機低分子化合物の具体例としては、炭素数１２以上の高級脂肪酸、高級脂肪酸エステルなど周知の有機低分子化合物の他、カルボン酸、ジカルボン酸、ケトン、エーテル、アルコール、エステル、スルフィド、脂肪酸アミド、脂肪族二塩基酸、脂肪族二塩基酸エステルおよびその誘導体などからなる結晶性低分子化合物でもよく、これらは単独で使用してもよく、２種以上を混合して用いることもできる。
【００４０】
この発明においては、樹脂母材に分散させる有機低分子化合物のうち、炭素数１２以上の脂肪酸アルキルエステルは、低融点（ｍｐ）のものであり、比較的低温での熱処理によって融解し、結晶化するので好ましいものである。さらに炭素数１２以上の脂肪酸アルキルエステルに加えて炭素数１０以上の脂肪族二塩基酸の高融点（ｍｐ）のものを併用し、脂肪酸アルキルエステルと脂肪族二塩基酸の配合割合を調整すれば、透明化する温度領域を調整でき、所定温度での透明性および白濁の程度を変化させることができる。
【００４１】
また、炭素数１２以上の脂肪酸アルキルエステルの例としては、ステアリン酸メチル、ステアリン酸エチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸ベヘニル、ベヘン酸メチル、ベヘン酸エチル、ベヘン酸ブチル、ベヘン酸オクチル、ベヘン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル、リグノセリン酸メチル、リグノセリン酸エチルなどが挙げられる。
【００４２】
また炭素数１０以上の脂肪族二塩基酸の例としては、セバシン酸、ドデカン２酸、テトラデカン２酸、エイコサン２酸などが挙げられる。
【００４３】
炭素数１０以上の脂肪族二塩基酸としては、例えばセバシン酸、ドデカン２酸、テトラデカン２酸、エイコサン２酸等が挙げられる。炭素数１２以上の脂肪酸アルキルエステルおよび炭素数１０以上の脂肪族二塩基酸は、単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。
【００４４】
発色性、すなわち色調が変化するタイプの記録材料の例としては、電子供与性呈色化合物及び電子受容性化合物を高分子樹脂母材に溶解もしくは分散させたものが挙げられる。熱の作用によって酸の性質を示したり、塩基の性質を示す電子受容性化合物が、可逆的構造を有する電子供与性呈色化合物に対して、顕色剤となったり、減色剤となったりすることを利用したものである。
【００４５】
例えば、電子供与性呈色化合物と電子受容性化合物の溶融温度異常の温度まで加熱した後、急冷すると発色し、溶融温度以下の温度で加熱した後、徐々に冷却すると消色する。また、顕色剤として長鎖アルキル基を持つ電子受容性化合物を用いた場合は、長鎖アルキル基構造のため顕色剤自体が凝集力を持つ。このため、加熱条件や加熱後の冷却速度により、ロイコ染料に接触したり分離したりすることができ、顕色剤とロイコ染料が接触することで発色し、分離することで消色するのである。
【００４６】
なお、構造の異なる電子受容性化合物に変更することによって、発色コントラストや消去スピード、印字保存性などの性能を向上させることができる。
そして、このような色調が変化するタイプの記録材料を用いる場合にも、高分子樹脂簿材として、透明白濁タイプの記録材料に使用した高分子樹脂母材と同様のものを使用することができる。
【００４７】
分子構造内にラクトン環を持ち、電子放出によるラクトン環の開環という構造変化により発色性を示す電子供与性呈色性化合物（いわゆるロイコ染料）の具体例としては、クリスタルバイオレットラクトン、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３，３−ビス（１−エチル２−メチルインドール−３−イル）フタリド等のフタリド化合物、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、２−（２−クロロアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（２−クロロアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６（Ｎ−エチルイソペンチルアミノ）フルオラン、３−シクロヘキシルメチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ベンジルエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−メチルプロピルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリジノフルオランなどのフルオラン化合物等が挙げられる。
【００４８】
電子受容性化合物としては、例えば炭素数６以上の脂肪族基を有する有機リン酸化合物、脂肪族カルボン酸化合物またはフェノール性化合物（炭素数１２以上の脂肪族基を有するフェノール性化合物が好ましい。）が挙げられる。
【００４９】
電子受容性化合物の具体例としては、例えばドデシルホスホン酸、テトラデシルホスホン酸、ヘキサデシルホスホン酸、オクタデシルホスホン酸、エイコシルホスホン酸、α−ヒドロキシデカン酸、α−ヒドロキシテトラデカン酸、α−ヒドロキシヘキサデカン酸、α−ヒドロキシペンタデカン酸、α−ヒドロキシエイコサン酸、α−ヒドロキシドコサン酸、α−ヒドロキシテトラコサン酸、α−ヒドロキシヘキサコサン酸、α−ヒドロキシオクタコサン酸などが挙げられる。
【００５０】
また、フェノール性化合物としては、例えば４´−ヒドロキシ−４−オクタデシルベンズアニリド、Ｎ−オクタデシル−４−ヒドロキシベンズアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ´−オクタデシル尿素、４−ヒドロキシフェニルプロピオノ−ベヘニルヒドラジドなどが挙げられる。
【００５１】
電子供与性呈色化合物、電子受容性化合物および高分子樹脂母材の配合割合は、例えばロイコ染料１０質量部に対し、電子受容性化合物を好ましくは１０〜１００質量部、さらに好ましくは２０〜５０質量部であり、ロイコ染料１０質量部に対し、高分子樹脂母材は、好ましくは１０〜２００質量部、さらに好ましくは２０〜１００質量部である。
【００５２】
可逆性記録層は、高分子樹脂母材中に有機低分子化合物を分散させたのち、支持体などの上に塗布することにより、または高分子樹脂母材中に電子供与性呈色化合物と電子受容性化合物を溶解または分散させた後、支持体などの上に塗布することにより形成される。
【００５３】
可逆性感熱記録層の厚さは、３μｍ〜３０μｍであることが好ましいが、特にこの範囲に限定されるものではない。
【００５４】
透明白濁タイプの場合には、可視画像のコントラストを高くして鮮明さを向上させるために、光反射層をさらに設けることが好ましい。
【００５５】
この第２の実施形態は、可逆性記録層２の下に不可逆性記録層５（図１参照。）に代えて光学的反射面として機能する光反射層を設け、その他は前記した第１実施形態と同様の層構成としたものである。
【００５６】
光反射層は、例えばアルミニウム、スズなどの金属蒸着または蒸着箔の接着またはアルミニウム粉、白色系顔料等を混合した光反射性着色塗料を支持体に塗布することにより形成しても良い。
【００５７】
因みに、金属を蒸着する方法としては、真空蒸着法、スパッタリング、イオンプレーティング、電子ビーム蒸着法などの周知な手法を採用することができる。
【００５８】
図示した実施形態においては、可逆性記録層２が色調変化タイプによって形成されている場合には、光反射層の代りに不可逆性記録層５または着色層を配置することが好ましい。着色層は、例えば顔料、染料などを混合した着色塗料など塗布することによって形成することができる。着色層の色調は、可逆性記録層が発色したときにコントラスト良く視認できる色を採用すればよい。
【００５９】
以上のようにして製造される可逆性感熱記録媒体は、通常の感熱記録方法として、ドット単位で加熱制御が可能なサーマルヘッドを用い、または消去手段としてはサーマルヘッドや加熱スタンプ、ヒーターバーなどのエリア全面を消去できる手段を適用することができる。ただし、スクラッチ隠蔽層の種類によっては、表面から記録することができない場合があり、その場合は裏面から記録することも可能である。
【００６０】
このようにして製造される可逆性感熱記録媒体は、配布対象者毎に印刷された内容を変えたいときなどに即時に対応でき、新規な用途としては、例えば情報として公にしても問題のない情報をカード表面に表示しておくと共に、個人情報など秘密性の要求される情報を隠蔽層でカード外部から透けて見えないようにして、本人に手渡すまで確実に隠蔽しておくことのできるものであり、各種通知書や証明書または荷札などに利用できるものである。
【実施例１】
【００６１】
支持体として、厚み２５０μｍの白色ポリエチレンテレフタレート（三菱化学ポリエステルフィルム社製、商品名「ダイアホイルＷ４００」）を用い、支持体上に可逆性記録層を形成した。
【００６２】
すなわち、色素前駆体としてクリスタルバイオレットラクトン１０質量部と、電子受容性化合物としてヒドロキシフェニルプロピオノ−ベヘニルヒドラジド２０質量部と、高分子樹脂母材として三菱レイヨン社製：商品名「ＬＲ−１５０３」５０質量部と、溶剤としてトルエン１５０質量部とを混合し、ペイントシェーカーを用いて２時間分散させて可逆性記録層用分散液を調製した。
【００６３】
この可逆性記録層用分散液に、硬化剤としてイソシアネート化合物（日本ポリウレタン工業社製：商品名「コロネートＬ」、固形分７５質量％）を５質量部添加して、充分に攪拌し、可逆性記録層用塗布液を作製した。
【００６４】
得られた可逆性記録層用塗布液を、支持体の白色ＰＥＴ（商品名「ダイアホイルＷ４００」）上に塗布し、１００℃で５分間乾燥させて、乾燥後の厚みが７μｍである可逆性記録層を形成した。
【００６５】
この可逆性記録層の上に、紫外線硬化性樹脂を乾燥後の厚みが２μｍとなるように塗布し、１２０Ｗ／ｃｍ×１０ｍ／分の条件で紫外線を照射して硬化させ、保護層を形成した。
【００６６】
次いで、６０℃で１６時間熱処理を施した後、保護層上にスクラッチ隠蔽層を形成した。
すなわち、アルミニウム粉末と紫外線硬化樹脂からなるインクをスクリーン印刷して厚み５μｍのスクラッチ隠蔽層とした。
【００６７】
以上のように作成した可逆性感熱記録媒体をカード状に打ち抜いて、実施例１のスクラッチカードを複数枚作製し、得られた複数枚のスクラッチカードを以下のテストに供した。
【００６８】
すなわち、○型と×型の凸部をもつホットスタンプを用意し、このホットスタンプを１５０℃に設定し、それぞれカード裏面から押しあて、次に、カードを充分さました後、スクラッチ層から確認した。
【００６９】
その結果、特に印字のあとは見えず、２枚のカードはその他に何ら外見上の違いはなかった。また、スクラッチ隠蔽層をコインで擦って剥離したところ、片方には○の印字が確認でき、また別のカードをコインで擦ると×が確認できた。
【実施例２】
【００７０】
スクラッチ隠蔽層に、真鍮粉末と合成ゴムを用いて、カードを作成したこと以外は、実施例１と全く同様にしてスクラッチカードを作成した。
【００７１】
スタンプで印字したのち、スクラッチ隠蔽層を粘着テープで剥がしたところ、○型の印字が確認できた。再度、同種材料でスクラッチ隠蔽層を設けて、同じカードに×スタンプで印字した。粘着テープで剥がしたら、×の印字が確認できた。このようにして、同一のスクラッチカードで別のくじの結果を簡単に提供することができた。
【図面の簡単な説明】
【００７２】
【図１】第１実施形態の断面図
【符号の説明】
【００７３】
１ 支持体
２ 可逆性感熱記録層
３ 保護層
４ スクラッチ性隠蔽層
５ 不可逆性記録層
【特許請求の範囲】
【請求項１】
温度変化に伴う発色性または透明性の変化により可視画像を表示および消去可能な可逆性感熱記録層を有する可逆性感熱記録媒体において、
この可逆性感熱記録媒体の表面に、前記感熱記録層の表示を隠蔽し、かつ簡易に削り取り可能なスクラッチ性隠蔽層を設けたことを特徴とする可逆性感熱記録媒体。
【請求項２】
請求項１に記載の可逆性感熱記録媒体において、可逆性の感熱記録層の裏面側に不可逆性記録層を設けたことを特徴とする可逆性感熱記録媒体。
【請求項３】
隠蔽層が、可逆性の感熱記録層に保護層を介して重ねて形成されている請求項１または２に記載の可逆性感熱記録媒体。
【請求項１】
温度変化に伴う発色性または透明性の変化により可視画像を表示および消去可能な可逆性感熱記録層を有する可逆性感熱記録媒体において、
この可逆性感熱記録媒体の表面に、前記感熱記録層の表示を隠蔽し、かつ簡易に削り取り可能なスクラッチ性隠蔽層を設けたことを特徴とする可逆性感熱記録媒体。
【請求項２】
請求項１に記載の可逆性感熱記録媒体において、可逆性の感熱記録層の裏面側に不可逆性記録層を設けたことを特徴とする可逆性感熱記録媒体。
【請求項３】
隠蔽層が、可逆性の感熱記録層に保護層を介して重ねて形成されている請求項１または２に記載の可逆性感熱記録媒体。
【図１】
【公開番号】特開２００６−６８９９３（Ｐ２００６−６８９９３Ａ）
【公開日】平成１８年３月１６日（２００６．３．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−２５４０７２（Ｐ２００４−２５４０７２）
【出願日】平成１６年９月１日（２００４．９．１）
【出願人】（０００００６１７２）三菱樹脂株式会社 (1,977)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年３月１６日（２００６．３．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年９月１日（２００４．９．１）
【出願人】（０００００６１７２）三菱樹脂株式会社 (1,977)
【Ｆターム（参考）】
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