同時適用の改善された安定性
少なくとも１種類の防シミ剤と、少なくとも１種類の防汚剤と、少なくとも１種類の同時適用向上剤との安定混合物を含む組成物であって、前記向上剤が、アルカリ金属塩、アルカリ金属アリール塩、アンモニウム塩、アンモニウムアリール塩、アリールスルホン酸、ウレア、アミド、アルキルアミド、ジアルキルアミド、Ｃ1〜Ｃ6アルカン酸またはＣ2〜Ｃ6のアルカン二酸のアミド、Ｃ2〜Ｃ6のアルカン二酸のジアミド、Ｃ2〜Ｃ6のアルカン二酸の環状イミド、Ｃ3〜Ｃ6のラクタムまたはこれらの組合せのうち少なくとも１つを含む組成物が開示されている。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一般に、防汚剤および防シミ剤による、繊維状基材の同時処理のための組成物および方法に関する。本発明は、特に、防汚剤および防シミ剤の非親和性の混合物によって、安定した有効な二重目的組成物を形成することのできる化学向上剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
アニオン、カチオンまたは非イオン分散フッ素化ポリマーエマルジョンの形態で入手可能なフルオロポリマーは、カーペット、ラグおよびテキスタイル等の繊維状基材の防汚剤として一般的に用いられている。かかる防汚剤は、処理済み基材に撥水および撥油性、ならびに防汚性を与えることにより作用する。食物や飲料のシミ等酸性染料のシミに対する抵抗性は、加水分解無水マレイン酸コポリマー、メタクリル酸のコポリマーおよびそのエステル、またはスルホン化フェノール樹脂およびそのブレンドの溶液により与えられる。食物や飲料のシミの一例としては、飲料に一般的に用いられている酸性染料のシミＦＤ＆Ｃレッド４０番が挙げられる。
【０００３】
防汚剤および防シミ剤は、処理浴中の希釈水性混合溶液から繊維状基材へ同時に適用できるのが望ましい。カチオン分散防汚剤および防シミ剤を含有する同時適用混合物も望ましい。さらに、製造場所に配送するために、濃縮防汚剤と濃縮防シミ剤を含有する濃縮単一パッケージ製品が望ましい。しかしながら、防シミ剤と防汚剤とのかかる混合物は、元々不相溶性である。
【０００４】
ペイエ（Ｐａｙｅｔ）らによる米国特許公報（特許文献１）には、マグネシウム塩等の二価の金属塩を用いて、処理浴中のフルオロケミカル撥油剤および撥水剤と防シミ樹脂を安定化させることが開示されている。しかしながら、パチフィチ（Ｐａｃｉｆｉｃｉ）による米国特許公報（特許文献２）に記されているとおり、ペイエ（Ｐａｙｅｔ）による単一ステップのプロセスは、主に、撥水性と撥油性の効率の不一致と、そのためにカーペット業界基準に適合しないという理由から、商業的に許容されているものではない。不一致は、フルオロケミカル防汚硬化プロセス、フルオロケミカル分子の熱再配向を妨げる防シミの傾向から生じるものである。パチフィチ（Ｐａｃｉｆｉｃｉ）は、単一浴プロセスにおいて、フルオロケミカル合体防止剤として、ナフタレンスルホン化塩を代用した。パチフィチ（Ｐａｃｉｆｉｃｉ）は、防シミ剤と組合せて、カチオン分散フルオロケミカル系撥性エマルジョン（防汚剤として）を用いてはいない。
【０００５】
安定した単一の適用浴を用いて、水性希釈剤中の防シミ剤および防汚剤を適用できる新規な「同時適用向上剤」が必要とされている。また、カチオン分散防汚剤を含む単一浴組成物も必要とされている。さらに、直接ミリングでき、適用または連続処理プロセスに複数回の成分添加の必要性をなくす、防シミ剤および防汚剤の安定な濃縮混合物が必要とされている。
【０００６】
従って、別々の浴または連続添加（「タンデム」）プロセスによってのみこれまでなされてきた防汚性および防シミ性のための工業性能基準に適合する混合防汚剤および防シミ剤を含む組成物の入った単一浴も依然として望まれている。単一浴だと、労働、時間および機器資源を大幅に節約できるからである。本発明は、防汚剤および防シミ剤を、カーペットやその他の繊維状基材に同時に適用するための単一同時適用組成物および単一浴プロセス方法を提供するものである。
【０００７】
可溶同時適用向上剤なしでは、防汚剤および防シミ剤のいかなる組合せも単一浴では相溶しない。本発明の同時適用向上剤は、防汚剤及び防シミ剤の組合せについての同時適用安定性の問題を解決して、その各成分が、適用される基材に優れた性能特性を付与するものである。かかる防シミ剤および防汚剤の組合せは、これまで、カーペットやその他の繊維状基材に同時適用できなかった。
【０００８】
【特許文献１】米国特許第４，８７５，９０１号明細書
【特許文献２】米国特許第６，６１６，８５６号明細書
【特許文献３】米国特許第６，７９０，９０５号明細書
【特許文献４】米国特許第５，４１４，１１１号明細書
【特許文献５】米国特許第５，８５１，５９５号明細書
【特許文献６】米国特許第６，６１３，８６２号明細書
【特許文献７】米国特許第４，８８３，８３９号明細書
【特許文献８】米国特許第４，９４８，６５０号明細書
【特許文献９】米国特許第５，０３２，１３６号明細書
【特許文献１０】米国特許第５，６５４，０６８号明細書
【特許文献１１】米国特許第４，８３３，００９号明細書
【特許文献１２】米国特許第５，０９６，７４７号明細書
【特許文献１３】米国特許第５，４６０，８８７号明細書
【特許文献１４】欧州特許第７９７６９９号明細書
【特許文献１５】米国特許第５，７１２，３４８号明細書
【特許文献１６】米国特許第６，２３８，７９２号明細書
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、少なくとも１種類の防シミ剤と、少なくとも１種類の防汚剤と、少なくとも１種類の同時適用向上剤との安定混合物を含む組成物であって、前記向上剤が、アルカリ金属塩、アルカリ金属アリール塩、アンモニウム塩、アンモニウムアリール塩、アリールスルホン酸、ウレア、アミド、アルキルアミド、ジアルキルアミド、Ｃ1〜Ｃ6アルカン酸またはＣ2〜Ｃ6のアルカン二酸のアミド、Ｃ2〜Ｃ6のアルカン二酸のジアミド、Ｃ2〜Ｃ6のアルカン二酸の環状イミド、Ｃ3〜Ｃ6のラクタムまたはこれらの組合せのうち少なくとも１つを含む。
【００１０】
本発明は、基材を単一媒体と接触させることを含む防シミ性および防汚性を基材に提供する方法をさらに含み、単一媒体が、少なくとも１種類の防シミ剤と、少なくとも１種類の防汚剤と、少なくとも１種類の同時適用向上剤との安定混合物を含有し、前記向上剤が、アルカリ金属塩、アルカリ金属アリール塩、アンモニウム塩、アンモニウムアリール塩、アリールスルホン酸、ウレア、アミド、アルキルアミド、ジアルキルアミド、Ｃ1〜Ｃ6アルカン酸またはＣ2〜Ｃ6のアルカン二酸のアミド、Ｃ2〜Ｃ6のアルカン二酸のジアミド、Ｃ2〜Ｃ6のアルカン二酸の環状イミド、Ｃ3〜Ｃ6のラクタムまたはこれらの組合せのうち少なくとも１つを含む。
【００１１】
本発明は、単一媒体から組成物が適用された基材をさらに含み、組成物が、少なくとも１種類の防シミ剤と、少なくとも１種類の防汚剤と、少なくとも１種類の同時適用向上剤との安定混合物を含み、前記向上剤が、アルカリ金属塩、アルカリ金属アリール塩、アンモニウム塩、アンモニウムアリール塩、アリールスルホン酸、ウレア、アミド、アルキルアミド、ジアルキルアミド、Ｃ1〜Ｃ6アルカン酸またはＣ2〜Ｃ6のアルカン二酸のアミド、Ｃ2〜Ｃ6のアルカン二酸のジアミド、Ｃ2〜Ｃ6のアルカン二酸の環状イミド、Ｃ3〜Ｃ6のラクタムまたはこれらの組合せのうち少なくとも１つを含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本明細書では、商品名および登録商標は、大文字で示してある。
【００１３】
本明細書で用いる「防シミ」という用語は、基材に適用して、食物や飲料汚れ等の酸染料によるシミによるシミを減じる組成物を含む防シミ剤のことを意味する。本明細書で用いる「防汚剤」という用語は、基材に適用すると、汚れを減じ、撥水性を与える組成物を含む防汚剤のことを意味する。
【００１４】
「同時適用向上剤」という用語は、本発明の組成物中で、防シミ剤および防汚剤と混合して、安定混合物を提供する添加剤を意味するのに本明細書では用いられる。
【００１５】
本発明は、（ａ）少なくとも１種類の防汚剤と、（ｂ）少なくとも１種類の防シミ剤と、（ｃ）少なくとも１つの同時適用向上剤とを含む安定混合物を含む。同時適用向上剤は、塩、アリールスルホン酸、ウレア、アミド、イミドまたはラクタムのうち少なくとも１つを含む。安定混合物は、溶液、分散剤、溶液及び分散剤の組合せの形態である。
【００１６】
本発明の安定混合物に用いるのに好適な同時適用向上剤は、アルカリ金属塩、アルカリ金属アリール塩、アンモニウム塩、アンモニウムアリール塩、アリールスルホン酸、ウレア、アミド、アルキルアミド、ジアルキルアミド、Ｃ1〜Ｃ6アルカン酸またはＣ2〜Ｃ6のアルカン二酸のアミド、Ｃ2〜Ｃ6のアルカン二酸のジアミド、Ｃ2〜Ｃ6のアルカン二酸の環状イミド、Ｃ3〜Ｃ6のラクタムまたはこれらの組合せのうち１つまたは複数を含む。
【００１７】
好適なアミドは、アミド、アルキルアミド、ジアルキルアミド、ならびに、ギ酸、Ｃ1〜Ｃ6アルカンおよびＣ1〜Ｃ6のアルカン二酸の環状アミドを含む。ホルムアミド、カプロラクタム、マロンアミド、アセトアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、スクシンアミド、スクシンイミド、マロンイミドおよびその他の同様のアミドが例示される。上記に規定したアミドを含む各同時適用向上剤の典型的な分子量は約２００グラム／モル未満であり、水溶性で、強酸でも強塩基でもない。
【００１８】
同時適用向上剤が塩のときは、塩は、硫酸塩、スルホン酸塩、亜硫酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、塩化物、ポリリン酸塩、硝酸塩、酢酸塩、クエン酸塩、安息香酸塩、テトラフルオロホウ酸塩、酒石酸塩、フタル酸塩、モノおよびジアルキルリン酸塩からなる群より選択されるアニオンと組合せたカチオンである。好適なアリール塩は、約６〜約１０個の炭素原子を含有し、任意選択的に、アルキル置換基を有するスルホン化芳香族化合物である。好ましいアリールスルホン酸塩としては、アリールスルホン酸ナトリウム、アリールスルホン酸カリウム、トルエンスルホン酸ナトリウムおよびキシレンスルホン酸ナトリウムが挙げられる。アリールスルホン酸塩は、遊離スルホン酸、例えば、ｐ−トルエンスルホン酸、またはそれらのアルカリ金属塩、好ましくはナトリウム塩として添加される。ペイエ（Ｐａｙｅｔ）による米国特許公報（特許文献１）に開示された硫酸マグネシウムのような二価の金属塩は、同時適用向上剤としては無効である。
【００１９】
好ましい同時適用向上剤は、スルホン酸アリール、アセトアミド、ジメチルアセトアミド、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、カプロラクタム、マロンアミド、マロンイミド、スクシンアミドまたはスクシンイミドを含む。より好ましい同時適用向上剤は、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、リン酸三ナトリウム、アリールスルホン酸ナトリウム、アリールスルホン酸カリウム、リン酸ナトリウムおよびトルエンスルホン酸を含む。好ましくは、同時適用向上剤は、水溶性である。
【００２０】
本発明の組成物に用いるのに好適な防汚剤は、市販されており、フッ素化ポリウレタン、フッ素化アクリレートを含有するポリマー若しくはコポリマー、又はフッ素化メタクリレートを含有するポリマー若しくはコポリマーを含む。好ましい防汚剤は、式Ｒf（ＣＨ2）n−（式中、Ｒfは、約２〜約２０個の炭素原子を有する直鎖または分枝のパーフルオロアルキルである）（ｎは１〜約２０の整数である）のパーフルオロアルキル基またはこれらの混合物を含有し、パーフルオロアルキルは、任意選択的に、少なくとも１つの酸素原子により中断されている。ｎが約４〜約１０のパーフルオロアルキル基が好ましい。ポリマーフルオロケミカル防汚剤は、アニオン、カチオンまたは非イオン分散されている。カーペット、ラグおよびテキスタイル等の繊維状基材に適用されるフルオロケミカル防汚剤は、これらに限られるものではないが、本願特許出願人、３Ｍ、ダイキン、クラリアントおよびアサヒから市販されている。市販の防汚剤、当該技術分野で公知のその他の防汚剤、およびこれらの組合せが、本発明に用いるのに好適である。
【００２１】
好ましい防汚剤の一例を挙げると、カチオン分散され、参照により本明細書に援用される米国特許公報（特許文献３）に権利請求されたとおりに調製されたポリマーフルオロケミカル防汚剤である。この防汚剤を含む本発明の組成物にとって好ましい同時適用向上剤は、硫酸ナトリウム、キシレンスルホン酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、塩化ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム、リン酸三ナトリウム、ウレアおよびこれらに限られるものではないが、硫酸ナトリウムとウレアまたは酢酸ナトリウムとウレアをはじめとするこれらの組合せである。追加の好ましい防汚剤は、参照により本明細書に援用される米国特許公報（特許文献４）の実施例８に従って調製された、アニオン分散フッ素化ポリウレタン防汚剤である。
【００２２】
市販の防シミ剤、当該技術分野で公知のその他の防シミ剤またはこれらの組合せが、本発明において用いるのに好適である。これらは、スルホン化フェノール樹脂または濃縮物、部分スルホン化ノボラック樹脂、アクリル酸、メタクリル酸またはこれらのエステルのポリマーまたはコポリマー、無水マレイン酸とオレフィンまたはビニルエーテルの加水分解コポリマー、加水分解エチレン性不飽和芳香族／無水マレイン酸コポリマーおよびこれらの混合物を含む。参照により本明細書に援用される米国特許公報（特許文献５）および米国特許公報（特許文献６）に開示されているものが例示される。
【００２３】
これらの好ましい部類の防シミ剤としては、参照により本明細書に援用される米国特許公報（特許文献７）、米国特許公報（特許文献８）および米国特許公報（特許文献９）のとおりに調製された、加水分解無水マレイン酸コポリマー、スルホン化フェノール樹脂および界面活性剤の混合物の分散液が具体的に例示される。特に、加水分解エチレン性不飽和芳香族／無水マレイン酸コポリマー、あるいはオレフィンまたはビニルエーテルと、無水マレイン酸の加水分解コポリマーとの混合物が好ましい。同じく好ましいのは、参照により本明細書に援用される米国特許公報（特許文献１０）に開示された加水分解無水マレイン酸コポリマー、スルホン化フェノール樹脂、加水分解オクテン／無水マレイン酸コポリマーの部分塩と界面活性剤の水溶液の混合物、ならびに、加水分解無水マレイン酸コポリマーとスルホン化フェノール樹脂との混合物、または加水分解オクテン／無水マレイン酸コポリマーとスルホン化フェノール樹脂との混合物の分散液である。
【００２４】
他に好ましい防シミ剤は、米国特許公報（特許文献１１）に開示され、そのとおりに調製したスルホン化フェノールホルムアルデヒド濃縮生成物の分散液である。ここで用いるのに好適なその他の防シミ剤は、１）米国特許公報（特許文献１２）に開示された加水分解ビニル芳香族−無水マレイン酸コポリマーおよび加水分解スチレン無水マレイン酸コポリマー、２）加水分解スチレン／無水マレイン酸コポリマーを含む米国特許公報（特許文献１３）に記載されたもの、３）米国特許公報（特許文献１）および（特許文献１４）に開示されたような部分スルホン化ノボラック樹脂、４）フッ素化チオエーテルエンド−キャップを有するマレイン酸コポリマーを含む米国特許公報（特許文献１５）に開示されたもの、５）マレイン酸ターポリマーを含む米国特許公報（特許文献１６）に開示されたもの、および６）これらの組合せを含む。上記に挙げたいくつかの特許のそれぞれが、参照により本明細書に援用される。
【００２５】
本発明の組成物において、同時適用向上剤の防シミ剤および防汚剤の組合せに対する比率は、１００％固体重量基準で、約１：４〜約１：５２、好ましくは、１００％固体重量基準で、約１：６〜約１：４０、より好ましくは、１００％固体重量基準で、約１：８〜約１：３２である。
【００２６】
その他の表面効果処理剤を、本発明の安定な組成物と同時に、または連続して、繊維状基材に適用してもよい。かかる追加の成分は、ノーアイロン、簡単なアイロン掛け、収縮制御、皺なし、パーマネントプレス、水分制御、柔軟性、強度、滑り防止、帯電防止、ほつれ防止、抗ピル性、防しみ性、しみ除去、防臭、抗菌性および日焼け防止および同様の効果等の表面効果を与える化合物または組成物を含む。１種類または複数のかかる処理剤または仕上げ剤を、本発明の組成物と組合せて、繊維状基材に適用することができる。かかる処理剤または仕上げ剤と共に一般的に用いられるその他の添加剤、例えば、界面活性剤、金属イオン封鎖剤、レベリング剤、ｐＨ調整剤、架橋剤、ブロックトイソシアネート、炭化水素増量剤、湿潤剤、およびワックス増量剤または当業者に知られたその他の添加剤を存在させてもよい。好適な界面活性剤は、アニオン、カチオン、非イオンおよび両性のものを含む。
【００２７】
本発明は、上述した防シミ剤、防汚剤および同時適用向上剤を含む安定混合物を含有する単一媒体と基材を接触させる工程を含む、防シミ性および防汚性を繊維状基材に提供する方法をさらに含む。繊維状基材は、適用装置を通過し、防シミ剤および防汚剤が、本発明の組成物を含有する浴等の単一の適用媒体から吸尽され、布帛上に付着する。本発明は、防シミ剤と、防汚剤と同時適用向上剤との混合物を、任意選択的に、その他の添加剤と共に、浴またはその他の処理媒体で用いることを含む。組成物は、吸尽、例えば、ベック（Ｂｅｃｋ）またはウインチ（Ｗｉｎｃｈ）法等のプロセスで、または、当該技術分野で公知のその他の従来の適用方法を用いて、繊維状基材に適用される。これらに限られるものではないが、フレックス（Ｆｌｅｘ）−ニップ、パッド、スプレーまたは発泡適用等の連続法が含まれる。適用の連続法には、本発明の組成物の適用後の蒸気処理を含めることができる。
【００２８】
本発明の成分は、別個に、あるいは浴、その他の処理または接触媒体にプレミックスとして添加される。好ましい添加順は、塩（水に予め溶解したもの）、続いて、防シミ剤および防汚剤、次にｐＨ調節剤である。同時適用向上剤溶液を添加する前に、防シミ剤を防汚剤と混合してはならない、またはその逆もしてはならない。任意選択的に、上述した通り、ｐＨを調整する化学薬品（例えば、硫酸ウレアまたはその他の酸）、金属イオン封鎖剤（例えば、エチレンジアミン四酢酸）、追加の界面活性剤、レベリング剤等のその他の従来の添加剤を組成物または処理媒体に添加してもよい。
【００２９】
従来の浴条件を、接触媒体に用いることができる。例えば、吸尽適用については、約５分〜約３０分、好ましくは約２０分の適用時間を用いる。浴対繊維重量比は、約４０：１〜約２：１である。浴ｐＨは、約１〜約９、好ましくは約１．５〜約５．０、より好ましくは約１．８〜約３．０である。浴温度は、約１６０°Ｆ〜約２００°Ｆ（約７１℃〜約９３℃）、好ましくは約１９０°Ｆ（約８８℃）である。低ｐＨおよび高温によって、吸尽効率が改善するが、これより極端な条件であると、機器に悪影響を及ぼす恐れがある。これらの条件は、操作および保守コストと釣り合う。本発明の組成物を基材に適用した後、繊維状基材を、従来通り濯ぎ、乾燥する。
【００３０】
基材への適用のために接触媒体中に存在する同時適用向上剤の量は、約０．０５ｇ／Ｌ〜約２ｇ／Ｌ、好ましくは約０．１ｇ／Ｌ〜約１．７ｇ／Ｌ、より好ましくは、約０．２ｇ／Ｌ〜約１．５ｇ／Ｌである。基材と接触する混合物（本発明の組成物）の量は、繊維の重量を基準にして、約０．１〜約５パーセント、好ましくは、繊維の重量を基準にして、約０．３〜約４％、より好ましくは、繊維の重量を基準にして、約０．５〜約３％である。
【００３１】
本発明は、上に開示した本発明の組成物による処理した基材をさらに含む。大半の任意の繊維状基材が、本発明の組成物および方法により処理に好適である。かかる基材としては、繊維、ヤーン、布帛、布帛ブレンド、テキスタイル、カーペット、ラグ、不織布、皮および紙が挙げられる。「繊維」という用語には、紡糸前後の、様々な組成および形態の繊維およびヤーン、ならびに着色繊維および着色ヤーンが含まれる。「布帛」とは、綿、レーヨン、絹、羊毛、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリオレフィン、ナイロンおよび「ノーメックス（ＮＯＭＥＸ）」および「ケブラー（ＫＥＶＬＡＲ）」等のアラミドから構成された天然または合成布帛、またはこれらのブレンドを意味する。「布帛ブレンド」とは、２つ以上の異なる繊維でできた布帛のことを意味する。典型的に、これらのブレンドは、少なくとも１つの天然繊維と、少なくとも１つの合繊繊維の組合せであるが、２つ以上の天然繊維および／または２つ以上の合成繊維をブレンドすることもできる。カーペットは、例えば、綿、羊毛、絹、ナイロン、アクリル、芳香族ポリアミド、ポリエステル、ジュート、サイザルおよびその他のセルロースで作製することができる。
【００３２】
本発明の組成物および方法は、単一の安定な同時適用組成物により、単一の適用工程で、繊維状基材に、防シミ性および防汚性を与えるのに有用である。処理した基材は、酸染料のシミや汚れに対して、長期間、良好な抵抗性を維持する。本発明の組成物は、多くの使用状況において消費者に利益を与えるカーペット、テキスタイルおよび布帛等の様々な繊維状基材に有用である。本発明の同時適用向上剤は、防シミ剤と防汚剤の組合せについて同時適用の安定性の問題を解決して、優れた性能属性を与える。
【００３３】
（材料および試験方法）
以下の材料および試験方法を、後述する実施例で用いた。
【００３４】
防汚剤１は、米国特許公報（特許文献３）に従って調製される本願特許出願人により入手可能なカチオン分散フッ素化ポリウレタン防汚剤である。
【００３５】
防汚剤２は、米国特許公報（特許文献４）の実施例８に従って調製される本願特許出願人により入手可能なアニオン分散フッ素化ポリウレタン防汚剤である。
【００３６】
防汚剤３は、米国特許公報（特許文献３）に従って調製される本願特許出願人により入手可能なカチオン分散フッ素化ポリウレタン防汚剤である。
【００３７】
防シミ剤１は、米国特許公報（特許文献１０）に従って調製した、加水分解無水マレイン酸コポリマーまたはターポリマーと、スルホン化フェノール樹脂と、加水分解オクテン／無水マレイン酸コポリマーの部分ナトリウム塩の水溶液とのブレンドである。
【００３８】
防シミ剤２は、米国特許公報（特許文献８）および米国特許公報（特許文献９）に従って調製される本願特許出願人より市販されている、加水分解無水マレイン酸コポリマーまたはターポリマーとスルホン化フェノール樹脂とのブレンドである。
【００３９】
防シミ剤３は、米国特許公報（特許文献１０）に従って調製される本願特許出願人より市販されている、加水分解オクテン／無水マレイン酸コポリマーの部分ナトリウム塩の水溶液と、スルホン化フェノール樹脂とのブレンドである。
【００４０】
防シミ剤４は、スルホン化フェノール樹脂と、加水分解オクテン／無水マレイン酸コポリマーの部分ナトリウム塩の水溶液とのブレンドである。
【００４１】
防シミ剤５は、ミネソタ州ミネアポリス（Ｍｉｎｎｅａｐｏｌｉｓ，ＭＮ）の３Ｍのポリ（メタクリル酸）ベースの３Ｍの製品であるＦＸ−６６８Ｆである。
【００４２】
防シミ剤６は、スルホン化フェノール樹脂と、加水分解無水マレイン酸コポリマーまたはターポリマーとのブレンドである。
【００４３】
カーペット基材は、実施例で説明する。
【００４４】
（試験方法１−チェリークールエイド（Ｃｈｅｒｒｙ ＫＯＯＬ−ＡＩＤ）シミ試験方法）
チェリークールエイド（Ｃｈｅｒｒｙ ＫＯＯＬ−ＡＩＤ）（クールエイド（ＫＯＯＬ−ＡＩＤ）は、ニューヨーク州、ホワイトプレインのクラフトゼネラルフーズ社（Ｋｒａｆｔ Ｇｅｎｅｒａｌ Ｆｏｏｄｓ，Ｉｎｃ．，Ｗｈｉｔｅ Ｐｌａｉｎｓ ＮＹ）の登録商標である）汚シミ試験を１５ｃｍ×１５ｃｍのカーペット試料で実施した。酸性染料防シミ性をアメリカ繊維化学技術染色技術協会（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ ｏｆ Ｔｅｘｔｉｌｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｓ ａｎｄ Ｃｏｌｏｒｉｓｔｓ）（ＡＡＴＣＣ）方法１７５、「防シミ性：パイルフロアカバーリング（Ｓｔａｉｎ Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ：Ｐｉｌｅ Ｆｌｏｏｒ Ｃｏｖｅｒｉｎｇｓ）」に基づく手順を用いて評価した。砂糖入りチェリークールエイド（Ｃｈｅｒｒｙ ＫＯＯＬ−ＡＩＤ）と５００ｍＬの水を混合することにより、汚染溶液を調製した。試験するカーペット試料を、平坦な非吸収性表面に置いて、直径２インチ（５ｃｍ）の中空プラスチックシリンダを、カーペット試料上に密着させて置いた。クールエイド（ＫＯＯＬ−ＡＩＤ）汚染溶液（２０ｍＬ）を、カーペット試料に予め置いておいたシリンダに注いだ。カーペットにシミを穏やかに作用させる。シリンダを取り除き、シミの付いたカーペット試料を２４時間静置させた。濯ぐ水が透明になるまで、カーペットを冷水道水で少なくとも１０分間完全に濯いだ。カーペット試料を引き出し、２４時間、非吸収性表面で空気乾燥した。この手順により得られたクールエイド（ＫＯＯＬ−ＡＩＤ）のシミを、ＡＡＴＣＣ試験方法１７５の目視シミ格付け基準（ＡＡＴＣＣレッド４０シミ基準（Ｒｅｄ ４０ Ｓｔａｉｎ Ｓｃａｌｅ））によるか、またはデルタＥ色差の測定を用いるかのいずれかにより格付けした。番号を付けた着色フィルムとして同じ退色のクールエイド（ＫＯＯＬ−ＡＩＤ）のシミにより、ＡＡＴＣＣレッド４０シミ基準（Ｒｅｄ ４０ Ｓｔａｉｎ Ｓｃａｌｅ）（試験方法１７５番）を用いることにより、目視格付け１０（完全なシミ除去）〜１（最大または変化のないシミ）が得られた。
【００４５】
（試験方法２−撥水性）
ＡＡＴＣＣ試験方法１９３に従って、撥水性を試験した。大きな値は、撥水性が増したことを示している。
【００４６】
（試験方法３−撥油性）
ＡＡＴＣＣ試験方法１１８に従って、撥油性を測定した。大きな値は、撥油性が増したことを示している。
【００４７】
（試験方法４−混合物安定性）
防シミ性、防汚性および同時適用向上剤の全混合物を、各実施例および比較例で示した貯蔵期間後の目視の観察により、安定（すなわち、処方が均一な混合物のままである）であるか不安定（すなわち、処方が均一な混合物でない）であるかを判断した。
【実施例】
【００４８】
実施例は数字で、比較例は文字で示してある。各実施例および比較例における防シミ剤、同時適用向上剤および防汚剤の量は合計で１００％である。
【００４９】
（実施例１〜５）
５０％の防シミ剤１からなる混合物、２５％の表１に挙げた１０％同時適用向上剤溶液および２５％の防汚剤１を物理的に混合することにより、実施例１〜５の濃縮混合物を調製した。３日および５日後の混合物の安定性を観察した（試験方法４）。安定性の結果を表１に示す。
【００５０】
（比較例Ａ）
６６．７％の防シミ剤１からなる混合物および３３．３％の防汚剤１を、同時適用向上剤なしで、物理的に混合することにより、比較例Ａの濃縮混合物を調製した。３日および５日後の混合物の安定性を観察した（試験方法４）。安定性の結果を表１に示す。
【００５１】
（比較例ＢおよびＣ）
５０％の防シミ剤１、２５％の表１に挙げた１０％塩溶液および２５％の防汚剤１を、物理的に混合することにより、比較例ＢおよびＣの濃縮混合物を調製した。３日および５日後の混合物の安定性を観察した（試験方法４）。安定性の結果を表１に示す。
【００５２】
【表１】
【００５３】
表１に示すとおり、防シミ剤１と、防汚剤１と、それぞれ、キシレンスルホン酸ナトリウム、リン酸一ナトリウム、酢酸ナトリウム、塩化ナトリウムおよび四ホウ酸ナトリウムの１０％溶液としての同時適用向上剤との濃縮混合物である実施例１〜５は、安定であった。防シミ剤１および防汚剤１を含有し、同時適用向上剤を含有しない比較例Ａは、安定でなかった。防シミ剤１、１０％の硫酸マグネシウム溶液および防汚剤１を含有する比較例Ｂは、安定でなかった。防シミ剤１、１０％の２−ナフタレンスルホン酸溶液および防汚剤１を含有する比較例Ｃは、安定でなかった。
【００５４】
（実施例６）
５０％の防シミ剤４、２５％の表２に挙げた１０％同時適用向上剤溶液および２５％の防汚剤１を物理的に混合することにより、実施例６の濃縮混合物を調製した。１日および２１日後の混合物の安定性を観察した（試験方法４）。安定性の結果を表２に示す。
【００５５】
（比較例Ｄ）
６６．７％の防シミ剤４および３３．３％の防汚剤１を、同時適用向上剤なしで、物理的に混合することにより、比較例Ｄの濃縮混合物を調製した。１日および２１日後の混合物の安定性を観察した（試験方法４）。安定性の結果を表２に示す。
【００５６】
（比較例Ｅ）
５０％の防シミ剤４、２５％の硫酸マグネシウムの１０％溶液および２５％の防汚剤１を物理的に混合することにより、比較例Ｅの濃縮混合物を調製した。１日および２１日後の混合物の安定性を観察した（試験方法４）。安定性の結果を表２に示す。
【００５７】
【表２】
【００５８】
表２に示すとおり、防シミ剤４、リン酸三ナトリウムの１０％溶液を含有する同時適用向上剤および防汚剤１の濃縮混合物である実施例６は、安定であった。防シミ剤４および防汚剤１を含有し、同時適用向上剤を含有しない比較例Ｄは、安定でなかった。防シミ剤４、１０％硫酸マグネシウム溶液および防汚剤１を含有する比較例Ｅは、安定でなかった。
【００５９】
（実施例７）
６０％の防シミ剤４、２０％の表３に挙げた１０％同時適用向上剤溶液および２０％の防汚剤１を物理的に混合することにより、実施例７の濃縮混合物を調製した。１日および２０日後の混合物の安定性を観察した（試験方法４）。安定性の結果を表３に示す。
【００６０】
組成物をカーペットに適用し、連続適用をシミュレートした。この適用に用いたカーペットは、４５ｏｚ／ｙｄ2（１．５３ｋｇ／ｍ2）のベージュのナイロン６，６住宅用カットパイルカーペットであった。各カーペットを水で飽和してから、カーペット試料に残る水の重量が乾燥カーペット重量の約２０％〜約４０％になるまで、カーペットの水の大部分を機械的手段（スピン乾燥や真空抽出による等）により、除去した。
【００６１】
濃縮混合物の１部を、８３部の水で希釈して、適用浴を調製した。３０％二硫酸ナトリウム溶液を用いて、適用浴のｐＨを２．０に調整した。適用を５００％の湿絞り率で行って、組成物の繊維重量で０．９％（１００％固体基準で）分配した。混合物を、濡れたカーペット試料に、均一に適用し、基材が完全に飽和するまで、カーペットへと手で作用させた。カーペット試料を、パイル側を上にして、電子レンジで使用できるプラスチックトレイの底の単層に置いた。蒸気が蓄積するのを防ぐための穴の開いた通気口のある蓋を、プラスチックトレイの上に置いた。
【００６２】
温度が１９５°Ｆ（９１℃）に達するまで、カーペットを出力レベル１０で、電子レンジにかけ、１９５°Ｆ（９１℃）に２分間保持した。温度プローブの付いた家庭用電子レンジオーブン（ニューヨーク州、スケネタクディーのゼネラルエレクトリック（Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ，Ｓｃｈｅｎｅｃｔａｄｙ ＮＹ）より入手可能なゼネラルエレクトリック（Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ）型番ＪＶＭ１６６０）を用いて温度をモニターした。カーペットを水で完全に濯いだ。カーペットに残る水の重量が、乾燥カーペット重量の約２０％〜４０％になるまで、カーペットの水の大部分を、抽出器を備えたスピン乾燥により、除去した。この後、１８０°Ｆ（８２℃）でのオーブン乾燥を２０分、次に、２８０°Ｆ（１３８℃）でのオーブン硬化を３〜４分間行った。カーペット試料を完全に冷却し、試験前に室内環境と平衡させた。
【００６３】
カーペット試料の防シミ性を試験方法１（２４時間クールエイド（ＫＯＯＬ−ＡＩＤ）汚染試験）により試験した。撥水性および撥油性を、試験方法２および３（ＡＡＴＣＣ試験方法１９３および１１８）により評価した。シミおよび撥性の結果を表３に示す。
【００６４】
（比較例Ｆ）
比較例Ｆは、実施例７を調製するのに用いたのと同じ基材の未処理のカーペットであった。カーペット試料の防シミ性を、試験方法１により試験した。撥水性および撥油性を、試験方法２および３により評価した。シミおよび撥性の結果を表３に示す。
【００６５】
【表３】
【００６６】
表３に示すとおり、防シミ剤４と、リン酸一ナトリウムの１０％塩溶液としての同時適用向上剤と、防汚剤１との濃縮混合物である実施例７は、安定であり、組成物は、防シミ性および撥性という性能上の利点をカーペットに与えた。
【００６７】
（実施例８）
６０％の防シミ剤４、２０％の表４に挙げた１０％塩溶液を含有する同時適用向上剤および２０％の防汚剤１を物理的に混合することにより、実施例８の濃縮混合物を調製した。１日および２０日後の混合物の安定性を観察した（試験方法４）。安定性の結果を表４に示す。濃縮混合物の１部を、４９部の水で希釈して、適用浴を調製した。オートアシッド（Ａｕｔｏａｃｉｄ）Ａ−１０（ジョージア州、ローマのピーチステートラボラトリーズ（Ｐｅａｃｈ Ｓｔａｔｅ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，Ｒｏｍｅ ＧＡ））により適用浴のｐＨを２．０に調整した。この適用に用いたカーペットは、明るいブルーのナイロン６，６住宅用カットパイルカーペットであった。吸尽法により、２５：１の浴対繊維比で、組成物をカーペットに適用した。組成物は、繊維の重量の１．０％（１００％固体基準で）となる量でカーペットに適用した。適用浴およびカーペットを１９０°Ｆ（８８℃）の温度とし、２０分間保持した。そして、試料を濯ぎ、遠心分離にかけた。カーペットを２８０°Ｆ（１３８℃）で３分間オーブン硬化した。カーペット試料の防シミ性を、試験方法１を用いて試験した。撥性は、試験方法２および３により評価した。結果を表４に示す。
【００６８】
（比較例Ｇ）
比較例Ｇは、実施例８を調製するのに用いたのと同じ基材の未処理のカーペットであった。撥水性および撥油性を、試験方法２および３により評価した。結果を表４に示す。
【００６９】
【表４】
【００７０】
表４に示すとおり、防シミ剤４と、リン酸一ナトリウムの１０％塩溶液を含有する同時適用向上剤溶液と、防汚剤１との濃縮混合物は、安定であり、組成物は、防シミ性および撥性という性能上の利点をカーペットに与えた。
【００７１】
（実施例９〜２３）
５０％の防シミ剤１、２５％の表５に挙げた塩溶液を含有する１０％同時適用向上剤および２５％の防汚剤２を物理的に混合することにより、実施例９〜２３の濃縮混合物を調製した。３日および５日後の混合物の安定性を観察した（試験方法４）。安定性の結果を表５に示す。
【００７２】
（比較例Ｈ）
６７．７％の防シミ剤１および３３．３％の防汚剤２を、同時適用向上剤なしで、物理的に混合することにより、比較例Ｈの濃縮混合物を調製し、３日および５日後の混合物の安定性を観察した（試験方法４）。安定性の結果を表５に示す。
【００７３】
（比較例ＩおよびＪ）
５０％の防シミ剤１、２５％の表１に挙げた１０％塩または酸溶液、および２５％の防汚剤２を物理的に混合することにより、比較例ＩおよびＪの濃縮混合物を調製した。３日および５日後の混合物の安定性を観察した（試験方法４）。安定性の結果を表５に示す。
【００７４】
【表５】
【００７５】
表５に示すとおり、防シミ剤１と、防汚剤２と、それぞれ、硫酸ナトリウム、ｐ−トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸ナトリウム、ウレア、硫酸カリウム、硫酸リチウム、硫酸アンモニウム、亜硫酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、Ｌ−酒石酸二カリウム、Ｌ−酒石酸二ナトリウム、塩化ナトリウム、ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム、フタル酸二カリウムおよび四ホウ酸ナトリウムの１０％塩溶液を含有する同時適用向上剤との濃縮混合物は、安定であった。防シミ剤１、防汚剤２を含有し、同時適用向上剤を含有しない比較例Ｈは、安定でなかった。防シミ剤１、硫酸マグネシウムの１０％塩溶液および防汚剤２を含有する比較例Ｉは、安定でなかった。防シミ剤１、２−ナフタレンスルホン酸の１０％溶液および防汚剤２を含有する比較例Ｊは、安定でなかった。
【００７６】
（実施例２４）
５０％の防シミ剤１、２５％の表６に挙げた１０％同時適用向上剤および２５％の防汚剤２を物理的に混合することにより、実施例２４の濃縮混合物を調製した。１日および２０日後の混合物の安定性を観察した（試験方法４）。安定性の結果を表６に示す。濃縮混合物の１部を、４９部の水で希釈して、適用浴を調製した。オートアシッド（Ａｕｔｏａｃｉｄ）Ａ−１０により適用浴のｐＨを２．０に調整した。この適用に用いたカーペットは、明るいブルーのナイロン６，６住宅用カットパイルカーペットであった。吸尽法により、２５：１の浴対繊維比で、組成物をカーペットに適用した。組成物は、繊維の重量の１．３％（１００％固体基準で）となる量でカーペットに適用した。適用浴およびカーペットを１９０°Ｆ（８８℃）の温度とし、２０分間保持した。そして、試料を濯ぎ、遠心分離にかけた。カーペットを２８０°Ｆ（１３８℃）で３分間オーブン硬化した。カーペット試料の防シミ性を、試験方法１を用いて試験した。撥性は、試験方法２および３により評価した。結果を表６に示す。
【００７７】
（比較例Ｋ１）
比較例Ｋ１は、実施例２４を調製するのに用いたのと同じ基材の未処理のカーペットであった。試験方法１、２および３を用いて試験した。結果を表６に示す。
【００７８】
【表６】
【００７９】
表６に示すとおり、防シミ剤１と、ｐ−トルエンスルホン酸の１０％同時適用向上剤溶液と、防汚剤２との濃縮混合物は、安定であり、組成物は、防シミ性および撥性という性能上の利点をカーペットに与えた。
【００８０】
（実施例２５）
５０％の防シミ剤４、２５％の表７に挙げた同時適用向上剤を含有する１０％溶液および２５％の防汚剤２を物理的に混合することにより、実施例２５の濃縮混合物を調製した。１日および２０日後の混合物の安定性を観察した（試験方法４）。安定性の結果を表７に示す。濃縮混合物の１部を、４９部の水で希釈して、適用浴を調製した。オートアシッド（Ａｕｔｏａｃｉｄ）Ａ−１０により適用浴のｐＨを２．０に調整した。この適用に用いたカーペットは、明るいブルーのナイロン６，６住宅用カットパイルカーペットであった。アヒバ（Ａｈｉｂａ）吸尽法により、２５：１の浴対繊維比で、組成物をカーペットに適用した。組成物は、繊維の重量の１．２％（１００％固体基準で）となる量でカーペットに適用した。適用浴およびカーペットを１９０°Ｆ（８８℃）の温度とし、２０分間保持した。そして、試料を濯ぎ、遠心分離にかけた。カーペットを２８０°Ｆ（１３８℃）で３分間オーブン硬化した。カーペット試料の防シミ性を試験方法１を用いて試験した。撥性は、試験方法２および３により評価した。結果を表７に示す。
【００８１】
（比較例Ｋ２）
比較例Ｋ２は、実施例２５を調製するのに用いたのと同じ基材の未処理のカーペットであった。試験方法１、２および３を用いて試験した。結果を表７に示す。
【００８２】
（比較例Ｌ）
５０％の防シミ剤４、２３％の硫酸マグネシウムの１０％塩溶液および２５％の防汚剤２を、物理的に混合することにより、比較例Ｌの濃縮混合物を調製した。１日および２０日での混合物の安定性を、試験方法４を用いて観察した。結果を表７に示す。
【００８３】
【表７】
【００８４】
表７に示すとおり、防シミ剤４と、ｐ−トルエンスルホン酸を含有する１０％同時適用向上剤と、防汚剤２との濃縮混合物は、安定であり、組成物は、防シミ性および撥性という性能上の利点をカーペットに与えた。比較例Ｌは、不安定であった。
【００８５】
（実施例２６）
５０％の防シミ剤３、２５％の表８に挙げた１０％同時適用向上剤および２５％の防汚剤２を物理的に混合することにより、実施例２６の濃縮混合物を調製した。１日および２０日後の混合物の安定性を観察した（試験方法４）。安定性の結果を表８に示す。濃縮混合物の１部を、４９部の水で希釈して、適用浴を調製した。オートアシッド（Ａｕｔｏａｃｉｄ）Ａ−１０により適用浴のｐＨを２．０に調整した。この適用に用いたカーペットは、明るいブルーのナイロン６，６住宅用カットパイルカーペットであった。アヒバ（Ａｈｉｂａ）吸尽法により、２５：１の浴対繊維比で、組成物をカーペットに適用した。組成物は、繊維の重量の１．３％（１００％固体基準で）となる量でカーペットに適用した。適用浴およびカーペットを１９０°Ｆ（８８℃）の温度とし、２０分間保持した。そして、試料を濯ぎ、遠心分離にかけた。カーペットを２８０°Ｆ（１３８℃）で３分間オーブン硬化した。
【００８６】
カーペット試料の防シミ性を、試験方法１を用いて試験した。撥性は、試験方法２および３により評価した。結果を表８に示す。
【００８７】
（比較例Ｋ３）
比較例Ｋ３は、実施例２６を調製するのに用いたのと同じ基材の未処理のカーペットであった。
【００８８】
【表８】
【００８９】
表８に示すとおり、防シミ剤３と、ｐ−トルエンスルホン酸の１０％塩溶液と、防汚剤２との濃縮混合物は、安定であり、組成物は、防シミ性および撥水性という性能上の利点をカーペットに与えた。
【００９０】
（実施例２７〜３６）
５０％の防シミ剤２、２５％の表９に挙げた同時適用向上剤溶液および２５％の防汚剤２を物理的に混合することにより、実施例２７〜３６の濃縮混合物を調製した。３日および５日後の混合物の安定性を観察した（試験方法４）。安定性の結果を表９に示す。
【００９１】
（実施例３７〜４１）
５０％の防シミ剤２、２５％の表９に挙げた硫酸ナトリウムを含有する様々な濃度の同時適用向上剤溶液および２５％の防汚剤２を物理的に混合することにより、実施例３７〜４１の濃縮混合物を調製した。３日および９日後の混合物の安定性を観察した（試験方法４）。安定性の結果を表９に示す。
【００９２】
【表９】
【００９３】
表９に示すとおり、防シミ剤２と、防汚剤２と、それぞれ、硫酸ナトリウム、ｐ−トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸ナトリウム、ウレア、硫酸カリウム、硫酸リチウム、硫酸アンモニウム、亜硫酸ナトリウム、Ｌ−酒石酸二カリウム、Ｌ−酒石酸二ナトリウム、ホルムアミド、マロンアミド、スクシンイミドおよびカプロラクタムの１０％同時適用向上剤との濃縮混合物は、安定であった。実施例３７〜４１は、異なるレベルの塩濃度の安定性を示すものである。
【００９４】
（実施例４２〜４５）
５０％の防シミ剤２、２５％の表１０に挙げた１０％同時適用向上剤溶液および２５％の防汚剤２を物理的に混合することにより、実施例４２〜４５の濃縮混合物を調製した。３日および５日後の混合物の安定性を観察した（試験方法４）。安定性の結果を表１０に示す。
【００９５】
（比較例Ｍ）
６６．７％の防シミ剤２および３３．３％の防汚剤２を、同時適用向上剤なしで、物理的に混合することにより、比較例Ｍの濃縮混合物を調製した。３日および５日後の混合物の安定性を観察した（試験方法４）。安定性の結果を表１０に示す。
【００９６】
【表１０】
【００９７】
表１０に示すとおり、防シミ剤２と、ホルムアミド、スクシンイミド、マロンアミドおよびカプロラクタムの１０％溶液を含有する同時適用向上剤と、防汚剤２との濃縮混合物は、安定であった。防シミ剤２および防汚剤２を含有し、同時適用向上剤を含有しない比較例Ｍは、安定でなかった。
【００９８】
（実施例４６〜５９）
５０％の防シミ剤３、２５％の表１１に挙げた１０％同時適用向上剤溶液および２５％の防汚剤２を物理的に混合することにより、実施例４６〜５９の濃縮混合物を調製した。３日および５日後の混合物の安定性を観察した（試験方法４）。安定性の結果を表１１に示す。
【００９９】
（比較例Ｎ）
６７．７％の防シミ剤３および３３．３％の防汚剤２を、同時適用向上剤なしで、物理的に混合することにより、比較例Ｎの濃縮混合物を調製した。３日および５日後の混合物の安定性を観察した（試験方法４）。安定性の結果を表１１に示す。
【０１００】
【表１１】
【０１０１】
表１１に示すとおり、防シミ剤３と、防汚剤２と、それぞれ、硫酸ナトリウム、ｐ−トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸ナトリウム、ウレア、硫酸カリウム、硫酸リチウム、硫酸アンモニウム、亜硫酸ナトリウム、Ｌ−酒石酸二カリウム、Ｌ−酒石酸二ナトリウム、リン酸一ナトリウム、パラ−トルエンスルホン酸ナトリウム、フタル酸二カリウムおよびフタル酸を含有する１０％同時適用向上剤溶液との濃縮混合物は、安定であった。防シミ剤３、防汚剤２を含有し、同時適用向上剤を含有しない比較例Ｎは、安定でなかった。
【０１０２】
（実施例６０〜６２）
５０％の防シミ剤４、２５％の表１２に挙げた１０％同時適用向上剤溶液および２５％の防汚剤２を物理的に混合することにより、実施例６０〜６２の濃縮混合物を調製した。１日および１２日後の混合物の安定性を観察した（試験方法４）。安定性の結果を表１２に示す。
【０１０３】
【表１２】
【０１０４】
表１２に示すとおり、防シミ剤４と、ホルムアミド、スクシンイミドおよびマロンアミドの１０％同時適用向上剤溶液と、防汚剤２との濃縮混合物は、安定であった。
【０１０５】
（実施例６３および６４）
５０％の防シミ剤５、２５％の表１３に挙げた１０％同時適用向上剤溶液および２５％の防汚剤２を物理的に混合することにより、実施例６３および６４の濃縮混合物を調製した。１日および６日後の混合物の安定性を観察した（試験方法４）。安定性の結果を表１３に示す。
【０１０６】
【表１３】
【０１０７】
表１３に示すとおり、防シミ剤５と、硫酸ナトリウムおよびｐ−トルエンスルホン酸の１０％同時適用向上剤溶液と、防汚剤２との濃縮混合物は、安定であった。
【０１０８】
（実施例６５〜６７）
５０％の防シミ剤６、２５％の表１４に挙げた１０％同時適用向上剤溶液および２５％の防汚剤２を物理的に混合することにより、実施例６５〜６７の濃縮混合物を調製した。１日および１２日後の混合物の安定性を観察した（試験方法４）。安定性の結果を表１４に示す。
【０１０９】
【表１４】
【０１１０】
表１４に示すとおり、防シミ剤２と、ホルムアミド、スクシンイミドおよびマロンアミドの１０％同時適用向上剤溶液と、防汚剤６との濃縮混合物は、安定であった。
【０１１１】
（実施例６８〜７２）
５０％の防シミ剤１、２または４、１２．５％の表１５に挙げたそれぞれ２つの１０％同時適用向上剤溶液および２５％の防汚剤１または２を物理的に混合することにより、実施例６８〜７２の濃縮混合物を調製した。１日および４日後の混合物の安定性を観察した（試験方法４）。安定性の結果を表１５に示す。実施例６８〜７２の同時適用向上剤は、表１５に挙げた２つの同時適用向上剤溶液の等量の組合せであった。
【０１１２】
【表１５】
【０１１３】
表１５に示すとおり、実施例６８〜７２の濃縮混合物は、安定であった。
【０１１４】
（実施例７３〜７７）
５０％の防シミ剤１、２または４、１２．５％の表１６に挙げたそれぞれ２つの１０％同時適用向上剤溶液および２５％の防汚剤１または２を物理的に混合することにより、実施例７３〜７７の濃縮混合物を調製した。１日および４日後の混合物の安定性を観察した（試験方法４）。安定性の結果を表１６に示す。実施例７３〜７７の同時適用向上剤は、表１６に挙げた２つの同時適用向上剤溶液の等量の組合せであった。
【０１１５】
【表１６】
【０１１６】
表１６に示すとおり、実施例７３〜７７の濃縮混合物は、安定であった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一般に、防汚剤および防シミ剤による、繊維状基材の同時処理のための組成物および方法に関する。本発明は、特に、防汚剤および防シミ剤の非親和性の混合物によって、安定した有効な二重目的組成物を形成することのできる化学向上剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
アニオン、カチオンまたは非イオン分散フッ素化ポリマーエマルジョンの形態で入手可能なフルオロポリマーは、カーペット、ラグおよびテキスタイル等の繊維状基材の防汚剤として一般的に用いられている。かかる防汚剤は、処理済み基材に撥水および撥油性、ならびに防汚性を与えることにより作用する。食物や飲料のシミ等酸性染料のシミに対する抵抗性は、加水分解無水マレイン酸コポリマー、メタクリル酸のコポリマーおよびそのエステル、またはスルホン化フェノール樹脂およびそのブレンドの溶液により与えられる。食物や飲料のシミの一例としては、飲料に一般的に用いられている酸性染料のシミＦＤ＆Ｃレッド４０番が挙げられる。
【０００３】
防汚剤および防シミ剤は、処理浴中の希釈水性混合溶液から繊維状基材へ同時に適用できるのが望ましい。カチオン分散防汚剤および防シミ剤を含有する同時適用混合物も望ましい。さらに、製造場所に配送するために、濃縮防汚剤と濃縮防シミ剤を含有する濃縮単一パッケージ製品が望ましい。しかしながら、防シミ剤と防汚剤とのかかる混合物は、元々不相溶性である。
【０００４】
ペイエ（Ｐａｙｅｔ）らによる米国特許公報（特許文献１）には、マグネシウム塩等の二価の金属塩を用いて、処理浴中のフルオロケミカル撥油剤および撥水剤と防シミ樹脂を安定化させることが開示されている。しかしながら、パチフィチ（Ｐａｃｉｆｉｃｉ）による米国特許公報（特許文献２）に記されているとおり、ペイエ（Ｐａｙｅｔ）による単一ステップのプロセスは、主に、撥水性と撥油性の効率の不一致と、そのためにカーペット業界基準に適合しないという理由から、商業的に許容されているものではない。不一致は、フルオロケミカル防汚硬化プロセス、フルオロケミカル分子の熱再配向を妨げる防シミの傾向から生じるものである。パチフィチ（Ｐａｃｉｆｉｃｉ）は、単一浴プロセスにおいて、フルオロケミカル合体防止剤として、ナフタレンスルホン化塩を代用した。パチフィチ（Ｐａｃｉｆｉｃｉ）は、防シミ剤と組合せて、カチオン分散フルオロケミカル系撥性エマルジョン（防汚剤として）を用いてはいない。
【０００５】
安定した単一の適用浴を用いて、水性希釈剤中の防シミ剤および防汚剤を適用できる新規な「同時適用向上剤」が必要とされている。また、カチオン分散防汚剤を含む単一浴組成物も必要とされている。さらに、直接ミリングでき、適用または連続処理プロセスに複数回の成分添加の必要性をなくす、防シミ剤および防汚剤の安定な濃縮混合物が必要とされている。
【０００６】
従って、別々の浴または連続添加（「タンデム」）プロセスによってのみこれまでなされてきた防汚性および防シミ性のための工業性能基準に適合する混合防汚剤および防シミ剤を含む組成物の入った単一浴も依然として望まれている。単一浴だと、労働、時間および機器資源を大幅に節約できるからである。本発明は、防汚剤および防シミ剤を、カーペットやその他の繊維状基材に同時に適用するための単一同時適用組成物および単一浴プロセス方法を提供するものである。
【０００７】
可溶同時適用向上剤なしでは、防汚剤および防シミ剤のいかなる組合せも単一浴では相溶しない。本発明の同時適用向上剤は、防汚剤及び防シミ剤の組合せについての同時適用安定性の問題を解決して、その各成分が、適用される基材に優れた性能特性を付与するものである。かかる防シミ剤および防汚剤の組合せは、これまで、カーペットやその他の繊維状基材に同時適用できなかった。
【０００８】
【特許文献１】米国特許第４，８７５，９０１号明細書
【特許文献２】米国特許第６，６１６，８５６号明細書
【特許文献３】米国特許第６，７９０，９０５号明細書
【特許文献４】米国特許第５，４１４，１１１号明細書
【特許文献５】米国特許第５，８５１，５９５号明細書
【特許文献６】米国特許第６，６１３，８６２号明細書
【特許文献７】米国特許第４，８８３，８３９号明細書
【特許文献８】米国特許第４，９４８，６５０号明細書
【特許文献９】米国特許第５，０３２，１３６号明細書
【特許文献１０】米国特許第５，６５４，０６８号明細書
【特許文献１１】米国特許第４，８３３，００９号明細書
【特許文献１２】米国特許第５，０９６，７４７号明細書
【特許文献１３】米国特許第５，４６０，８８７号明細書
【特許文献１４】欧州特許第７９７６９９号明細書
【特許文献１５】米国特許第５，７１２，３４８号明細書
【特許文献１６】米国特許第６，２３８，７９２号明細書
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、少なくとも１種類の防シミ剤と、少なくとも１種類の防汚剤と、少なくとも１種類の同時適用向上剤との安定混合物を含む組成物であって、前記向上剤が、アルカリ金属塩、アルカリ金属アリール塩、アンモニウム塩、アンモニウムアリール塩、アリールスルホン酸、ウレア、アミド、アルキルアミド、ジアルキルアミド、Ｃ1〜Ｃ6アルカン酸またはＣ2〜Ｃ6のアルカン二酸のアミド、Ｃ2〜Ｃ6のアルカン二酸のジアミド、Ｃ2〜Ｃ6のアルカン二酸の環状イミド、Ｃ3〜Ｃ6のラクタムまたはこれらの組合せのうち少なくとも１つを含む。
【００１０】
本発明は、基材を単一媒体と接触させることを含む防シミ性および防汚性を基材に提供する方法をさらに含み、単一媒体が、少なくとも１種類の防シミ剤と、少なくとも１種類の防汚剤と、少なくとも１種類の同時適用向上剤との安定混合物を含有し、前記向上剤が、アルカリ金属塩、アルカリ金属アリール塩、アンモニウム塩、アンモニウムアリール塩、アリールスルホン酸、ウレア、アミド、アルキルアミド、ジアルキルアミド、Ｃ1〜Ｃ6アルカン酸またはＣ2〜Ｃ6のアルカン二酸のアミド、Ｃ2〜Ｃ6のアルカン二酸のジアミド、Ｃ2〜Ｃ6のアルカン二酸の環状イミド、Ｃ3〜Ｃ6のラクタムまたはこれらの組合せのうち少なくとも１つを含む。
【００１１】
本発明は、単一媒体から組成物が適用された基材をさらに含み、組成物が、少なくとも１種類の防シミ剤と、少なくとも１種類の防汚剤と、少なくとも１種類の同時適用向上剤との安定混合物を含み、前記向上剤が、アルカリ金属塩、アルカリ金属アリール塩、アンモニウム塩、アンモニウムアリール塩、アリールスルホン酸、ウレア、アミド、アルキルアミド、ジアルキルアミド、Ｃ1〜Ｃ6アルカン酸またはＣ2〜Ｃ6のアルカン二酸のアミド、Ｃ2〜Ｃ6のアルカン二酸のジアミド、Ｃ2〜Ｃ6のアルカン二酸の環状イミド、Ｃ3〜Ｃ6のラクタムまたはこれらの組合せのうち少なくとも１つを含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本明細書では、商品名および登録商標は、大文字で示してある。
【００１３】
本明細書で用いる「防シミ」という用語は、基材に適用して、食物や飲料汚れ等の酸染料によるシミによるシミを減じる組成物を含む防シミ剤のことを意味する。本明細書で用いる「防汚剤」という用語は、基材に適用すると、汚れを減じ、撥水性を与える組成物を含む防汚剤のことを意味する。
【００１４】
「同時適用向上剤」という用語は、本発明の組成物中で、防シミ剤および防汚剤と混合して、安定混合物を提供する添加剤を意味するのに本明細書では用いられる。
【００１５】
本発明は、（ａ）少なくとも１種類の防汚剤と、（ｂ）少なくとも１種類の防シミ剤と、（ｃ）少なくとも１つの同時適用向上剤とを含む安定混合物を含む。同時適用向上剤は、塩、アリールスルホン酸、ウレア、アミド、イミドまたはラクタムのうち少なくとも１つを含む。安定混合物は、溶液、分散剤、溶液及び分散剤の組合せの形態である。
【００１６】
本発明の安定混合物に用いるのに好適な同時適用向上剤は、アルカリ金属塩、アルカリ金属アリール塩、アンモニウム塩、アンモニウムアリール塩、アリールスルホン酸、ウレア、アミド、アルキルアミド、ジアルキルアミド、Ｃ1〜Ｃ6アルカン酸またはＣ2〜Ｃ6のアルカン二酸のアミド、Ｃ2〜Ｃ6のアルカン二酸のジアミド、Ｃ2〜Ｃ6のアルカン二酸の環状イミド、Ｃ3〜Ｃ6のラクタムまたはこれらの組合せのうち１つまたは複数を含む。
【００１７】
好適なアミドは、アミド、アルキルアミド、ジアルキルアミド、ならびに、ギ酸、Ｃ1〜Ｃ6アルカンおよびＣ1〜Ｃ6のアルカン二酸の環状アミドを含む。ホルムアミド、カプロラクタム、マロンアミド、アセトアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、スクシンアミド、スクシンイミド、マロンイミドおよびその他の同様のアミドが例示される。上記に規定したアミドを含む各同時適用向上剤の典型的な分子量は約２００グラム／モル未満であり、水溶性で、強酸でも強塩基でもない。
【００１８】
同時適用向上剤が塩のときは、塩は、硫酸塩、スルホン酸塩、亜硫酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、塩化物、ポリリン酸塩、硝酸塩、酢酸塩、クエン酸塩、安息香酸塩、テトラフルオロホウ酸塩、酒石酸塩、フタル酸塩、モノおよびジアルキルリン酸塩からなる群より選択されるアニオンと組合せたカチオンである。好適なアリール塩は、約６〜約１０個の炭素原子を含有し、任意選択的に、アルキル置換基を有するスルホン化芳香族化合物である。好ましいアリールスルホン酸塩としては、アリールスルホン酸ナトリウム、アリールスルホン酸カリウム、トルエンスルホン酸ナトリウムおよびキシレンスルホン酸ナトリウムが挙げられる。アリールスルホン酸塩は、遊離スルホン酸、例えば、ｐ−トルエンスルホン酸、またはそれらのアルカリ金属塩、好ましくはナトリウム塩として添加される。ペイエ（Ｐａｙｅｔ）による米国特許公報（特許文献１）に開示された硫酸マグネシウムのような二価の金属塩は、同時適用向上剤としては無効である。
【００１９】
好ましい同時適用向上剤は、スルホン酸アリール、アセトアミド、ジメチルアセトアミド、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、カプロラクタム、マロンアミド、マロンイミド、スクシンアミドまたはスクシンイミドを含む。より好ましい同時適用向上剤は、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、リン酸三ナトリウム、アリールスルホン酸ナトリウム、アリールスルホン酸カリウム、リン酸ナトリウムおよびトルエンスルホン酸を含む。好ましくは、同時適用向上剤は、水溶性である。
【００２０】
本発明の組成物に用いるのに好適な防汚剤は、市販されており、フッ素化ポリウレタン、フッ素化アクリレートを含有するポリマー若しくはコポリマー、又はフッ素化メタクリレートを含有するポリマー若しくはコポリマーを含む。好ましい防汚剤は、式Ｒf（ＣＨ2）n−（式中、Ｒfは、約２〜約２０個の炭素原子を有する直鎖または分枝のパーフルオロアルキルである）（ｎは１〜約２０の整数である）のパーフルオロアルキル基またはこれらの混合物を含有し、パーフルオロアルキルは、任意選択的に、少なくとも１つの酸素原子により中断されている。ｎが約４〜約１０のパーフルオロアルキル基が好ましい。ポリマーフルオロケミカル防汚剤は、アニオン、カチオンまたは非イオン分散されている。カーペット、ラグおよびテキスタイル等の繊維状基材に適用されるフルオロケミカル防汚剤は、これらに限られるものではないが、本願特許出願人、３Ｍ、ダイキン、クラリアントおよびアサヒから市販されている。市販の防汚剤、当該技術分野で公知のその他の防汚剤、およびこれらの組合せが、本発明に用いるのに好適である。
【００２１】
好ましい防汚剤の一例を挙げると、カチオン分散され、参照により本明細書に援用される米国特許公報（特許文献３）に権利請求されたとおりに調製されたポリマーフルオロケミカル防汚剤である。この防汚剤を含む本発明の組成物にとって好ましい同時適用向上剤は、硫酸ナトリウム、キシレンスルホン酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、塩化ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム、リン酸三ナトリウム、ウレアおよびこれらに限られるものではないが、硫酸ナトリウムとウレアまたは酢酸ナトリウムとウレアをはじめとするこれらの組合せである。追加の好ましい防汚剤は、参照により本明細書に援用される米国特許公報（特許文献４）の実施例８に従って調製された、アニオン分散フッ素化ポリウレタン防汚剤である。
【００２２】
市販の防シミ剤、当該技術分野で公知のその他の防シミ剤またはこれらの組合せが、本発明において用いるのに好適である。これらは、スルホン化フェノール樹脂または濃縮物、部分スルホン化ノボラック樹脂、アクリル酸、メタクリル酸またはこれらのエステルのポリマーまたはコポリマー、無水マレイン酸とオレフィンまたはビニルエーテルの加水分解コポリマー、加水分解エチレン性不飽和芳香族／無水マレイン酸コポリマーおよびこれらの混合物を含む。参照により本明細書に援用される米国特許公報（特許文献５）および米国特許公報（特許文献６）に開示されているものが例示される。
【００２３】
これらの好ましい部類の防シミ剤としては、参照により本明細書に援用される米国特許公報（特許文献７）、米国特許公報（特許文献８）および米国特許公報（特許文献９）のとおりに調製された、加水分解無水マレイン酸コポリマー、スルホン化フェノール樹脂および界面活性剤の混合物の分散液が具体的に例示される。特に、加水分解エチレン性不飽和芳香族／無水マレイン酸コポリマー、あるいはオレフィンまたはビニルエーテルと、無水マレイン酸の加水分解コポリマーとの混合物が好ましい。同じく好ましいのは、参照により本明細書に援用される米国特許公報（特許文献１０）に開示された加水分解無水マレイン酸コポリマー、スルホン化フェノール樹脂、加水分解オクテン／無水マレイン酸コポリマーの部分塩と界面活性剤の水溶液の混合物、ならびに、加水分解無水マレイン酸コポリマーとスルホン化フェノール樹脂との混合物、または加水分解オクテン／無水マレイン酸コポリマーとスルホン化フェノール樹脂との混合物の分散液である。
【００２４】
他に好ましい防シミ剤は、米国特許公報（特許文献１１）に開示され、そのとおりに調製したスルホン化フェノールホルムアルデヒド濃縮生成物の分散液である。ここで用いるのに好適なその他の防シミ剤は、１）米国特許公報（特許文献１２）に開示された加水分解ビニル芳香族−無水マレイン酸コポリマーおよび加水分解スチレン無水マレイン酸コポリマー、２）加水分解スチレン／無水マレイン酸コポリマーを含む米国特許公報（特許文献１３）に記載されたもの、３）米国特許公報（特許文献１）および（特許文献１４）に開示されたような部分スルホン化ノボラック樹脂、４）フッ素化チオエーテルエンド−キャップを有するマレイン酸コポリマーを含む米国特許公報（特許文献１５）に開示されたもの、５）マレイン酸ターポリマーを含む米国特許公報（特許文献１６）に開示されたもの、および６）これらの組合せを含む。上記に挙げたいくつかの特許のそれぞれが、参照により本明細書に援用される。
【００２５】
本発明の組成物において、同時適用向上剤の防シミ剤および防汚剤の組合せに対する比率は、１００％固体重量基準で、約１：４〜約１：５２、好ましくは、１００％固体重量基準で、約１：６〜約１：４０、より好ましくは、１００％固体重量基準で、約１：８〜約１：３２である。
【００２６】
その他の表面効果処理剤を、本発明の安定な組成物と同時に、または連続して、繊維状基材に適用してもよい。かかる追加の成分は、ノーアイロン、簡単なアイロン掛け、収縮制御、皺なし、パーマネントプレス、水分制御、柔軟性、強度、滑り防止、帯電防止、ほつれ防止、抗ピル性、防しみ性、しみ除去、防臭、抗菌性および日焼け防止および同様の効果等の表面効果を与える化合物または組成物を含む。１種類または複数のかかる処理剤または仕上げ剤を、本発明の組成物と組合せて、繊維状基材に適用することができる。かかる処理剤または仕上げ剤と共に一般的に用いられるその他の添加剤、例えば、界面活性剤、金属イオン封鎖剤、レベリング剤、ｐＨ調整剤、架橋剤、ブロックトイソシアネート、炭化水素増量剤、湿潤剤、およびワックス増量剤または当業者に知られたその他の添加剤を存在させてもよい。好適な界面活性剤は、アニオン、カチオン、非イオンおよび両性のものを含む。
【００２７】
本発明は、上述した防シミ剤、防汚剤および同時適用向上剤を含む安定混合物を含有する単一媒体と基材を接触させる工程を含む、防シミ性および防汚性を繊維状基材に提供する方法をさらに含む。繊維状基材は、適用装置を通過し、防シミ剤および防汚剤が、本発明の組成物を含有する浴等の単一の適用媒体から吸尽され、布帛上に付着する。本発明は、防シミ剤と、防汚剤と同時適用向上剤との混合物を、任意選択的に、その他の添加剤と共に、浴またはその他の処理媒体で用いることを含む。組成物は、吸尽、例えば、ベック（Ｂｅｃｋ）またはウインチ（Ｗｉｎｃｈ）法等のプロセスで、または、当該技術分野で公知のその他の従来の適用方法を用いて、繊維状基材に適用される。これらに限られるものではないが、フレックス（Ｆｌｅｘ）−ニップ、パッド、スプレーまたは発泡適用等の連続法が含まれる。適用の連続法には、本発明の組成物の適用後の蒸気処理を含めることができる。
【００２８】
本発明の成分は、別個に、あるいは浴、その他の処理または接触媒体にプレミックスとして添加される。好ましい添加順は、塩（水に予め溶解したもの）、続いて、防シミ剤および防汚剤、次にｐＨ調節剤である。同時適用向上剤溶液を添加する前に、防シミ剤を防汚剤と混合してはならない、またはその逆もしてはならない。任意選択的に、上述した通り、ｐＨを調整する化学薬品（例えば、硫酸ウレアまたはその他の酸）、金属イオン封鎖剤（例えば、エチレンジアミン四酢酸）、追加の界面活性剤、レベリング剤等のその他の従来の添加剤を組成物または処理媒体に添加してもよい。
【００２９】
従来の浴条件を、接触媒体に用いることができる。例えば、吸尽適用については、約５分〜約３０分、好ましくは約２０分の適用時間を用いる。浴対繊維重量比は、約４０：１〜約２：１である。浴ｐＨは、約１〜約９、好ましくは約１．５〜約５．０、より好ましくは約１．８〜約３．０である。浴温度は、約１６０°Ｆ〜約２００°Ｆ（約７１℃〜約９３℃）、好ましくは約１９０°Ｆ（約８８℃）である。低ｐＨおよび高温によって、吸尽効率が改善するが、これより極端な条件であると、機器に悪影響を及ぼす恐れがある。これらの条件は、操作および保守コストと釣り合う。本発明の組成物を基材に適用した後、繊維状基材を、従来通り濯ぎ、乾燥する。
【００３０】
基材への適用のために接触媒体中に存在する同時適用向上剤の量は、約０．０５ｇ／Ｌ〜約２ｇ／Ｌ、好ましくは約０．１ｇ／Ｌ〜約１．７ｇ／Ｌ、より好ましくは、約０．２ｇ／Ｌ〜約１．５ｇ／Ｌである。基材と接触する混合物（本発明の組成物）の量は、繊維の重量を基準にして、約０．１〜約５パーセント、好ましくは、繊維の重量を基準にして、約０．３〜約４％、より好ましくは、繊維の重量を基準にして、約０．５〜約３％である。
【００３１】
本発明は、上に開示した本発明の組成物による処理した基材をさらに含む。大半の任意の繊維状基材が、本発明の組成物および方法により処理に好適である。かかる基材としては、繊維、ヤーン、布帛、布帛ブレンド、テキスタイル、カーペット、ラグ、不織布、皮および紙が挙げられる。「繊維」という用語には、紡糸前後の、様々な組成および形態の繊維およびヤーン、ならびに着色繊維および着色ヤーンが含まれる。「布帛」とは、綿、レーヨン、絹、羊毛、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリオレフィン、ナイロンおよび「ノーメックス（ＮＯＭＥＸ）」および「ケブラー（ＫＥＶＬＡＲ）」等のアラミドから構成された天然または合成布帛、またはこれらのブレンドを意味する。「布帛ブレンド」とは、２つ以上の異なる繊維でできた布帛のことを意味する。典型的に、これらのブレンドは、少なくとも１つの天然繊維と、少なくとも１つの合繊繊維の組合せであるが、２つ以上の天然繊維および／または２つ以上の合成繊維をブレンドすることもできる。カーペットは、例えば、綿、羊毛、絹、ナイロン、アクリル、芳香族ポリアミド、ポリエステル、ジュート、サイザルおよびその他のセルロースで作製することができる。
【００３２】
本発明の組成物および方法は、単一の安定な同時適用組成物により、単一の適用工程で、繊維状基材に、防シミ性および防汚性を与えるのに有用である。処理した基材は、酸染料のシミや汚れに対して、長期間、良好な抵抗性を維持する。本発明の組成物は、多くの使用状況において消費者に利益を与えるカーペット、テキスタイルおよび布帛等の様々な繊維状基材に有用である。本発明の同時適用向上剤は、防シミ剤と防汚剤の組合せについて同時適用の安定性の問題を解決して、優れた性能属性を与える。
【００３３】
（材料および試験方法）
以下の材料および試験方法を、後述する実施例で用いた。
【００３４】
防汚剤１は、米国特許公報（特許文献３）に従って調製される本願特許出願人により入手可能なカチオン分散フッ素化ポリウレタン防汚剤である。
【００３５】
防汚剤２は、米国特許公報（特許文献４）の実施例８に従って調製される本願特許出願人により入手可能なアニオン分散フッ素化ポリウレタン防汚剤である。
【００３６】
防汚剤３は、米国特許公報（特許文献３）に従って調製される本願特許出願人により入手可能なカチオン分散フッ素化ポリウレタン防汚剤である。
【００３７】
防シミ剤１は、米国特許公報（特許文献１０）に従って調製した、加水分解無水マレイン酸コポリマーまたはターポリマーと、スルホン化フェノール樹脂と、加水分解オクテン／無水マレイン酸コポリマーの部分ナトリウム塩の水溶液とのブレンドである。
【００３８】
防シミ剤２は、米国特許公報（特許文献８）および米国特許公報（特許文献９）に従って調製される本願特許出願人より市販されている、加水分解無水マレイン酸コポリマーまたはターポリマーとスルホン化フェノール樹脂とのブレンドである。
【００３９】
防シミ剤３は、米国特許公報（特許文献１０）に従って調製される本願特許出願人より市販されている、加水分解オクテン／無水マレイン酸コポリマーの部分ナトリウム塩の水溶液と、スルホン化フェノール樹脂とのブレンドである。
【００４０】
防シミ剤４は、スルホン化フェノール樹脂と、加水分解オクテン／無水マレイン酸コポリマーの部分ナトリウム塩の水溶液とのブレンドである。
【００４１】
防シミ剤５は、ミネソタ州ミネアポリス（Ｍｉｎｎｅａｐｏｌｉｓ，ＭＮ）の３Ｍのポリ（メタクリル酸）ベースの３Ｍの製品であるＦＸ−６６８Ｆである。
【００４２】
防シミ剤６は、スルホン化フェノール樹脂と、加水分解無水マレイン酸コポリマーまたはターポリマーとのブレンドである。
【００４３】
カーペット基材は、実施例で説明する。
【００４４】
（試験方法１−チェリークールエイド（Ｃｈｅｒｒｙ ＫＯＯＬ−ＡＩＤ）シミ試験方法）
チェリークールエイド（Ｃｈｅｒｒｙ ＫＯＯＬ−ＡＩＤ）（クールエイド（ＫＯＯＬ−ＡＩＤ）は、ニューヨーク州、ホワイトプレインのクラフトゼネラルフーズ社（Ｋｒａｆｔ Ｇｅｎｅｒａｌ Ｆｏｏｄｓ，Ｉｎｃ．，Ｗｈｉｔｅ Ｐｌａｉｎｓ ＮＹ）の登録商標である）汚シミ試験を１５ｃｍ×１５ｃｍのカーペット試料で実施した。酸性染料防シミ性をアメリカ繊維化学技術染色技術協会（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ ｏｆ Ｔｅｘｔｉｌｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｓ ａｎｄ Ｃｏｌｏｒｉｓｔｓ）（ＡＡＴＣＣ）方法１７５、「防シミ性：パイルフロアカバーリング（Ｓｔａｉｎ Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ：Ｐｉｌｅ Ｆｌｏｏｒ Ｃｏｖｅｒｉｎｇｓ）」に基づく手順を用いて評価した。砂糖入りチェリークールエイド（Ｃｈｅｒｒｙ ＫＯＯＬ−ＡＩＤ）と５００ｍＬの水を混合することにより、汚染溶液を調製した。試験するカーペット試料を、平坦な非吸収性表面に置いて、直径２インチ（５ｃｍ）の中空プラスチックシリンダを、カーペット試料上に密着させて置いた。クールエイド（ＫＯＯＬ−ＡＩＤ）汚染溶液（２０ｍＬ）を、カーペット試料に予め置いておいたシリンダに注いだ。カーペットにシミを穏やかに作用させる。シリンダを取り除き、シミの付いたカーペット試料を２４時間静置させた。濯ぐ水が透明になるまで、カーペットを冷水道水で少なくとも１０分間完全に濯いだ。カーペット試料を引き出し、２４時間、非吸収性表面で空気乾燥した。この手順により得られたクールエイド（ＫＯＯＬ−ＡＩＤ）のシミを、ＡＡＴＣＣ試験方法１７５の目視シミ格付け基準（ＡＡＴＣＣレッド４０シミ基準（Ｒｅｄ ４０ Ｓｔａｉｎ Ｓｃａｌｅ））によるか、またはデルタＥ色差の測定を用いるかのいずれかにより格付けした。番号を付けた着色フィルムとして同じ退色のクールエイド（ＫＯＯＬ−ＡＩＤ）のシミにより、ＡＡＴＣＣレッド４０シミ基準（Ｒｅｄ ４０ Ｓｔａｉｎ Ｓｃａｌｅ）（試験方法１７５番）を用いることにより、目視格付け１０（完全なシミ除去）〜１（最大または変化のないシミ）が得られた。
【００４５】
（試験方法２−撥水性）
ＡＡＴＣＣ試験方法１９３に従って、撥水性を試験した。大きな値は、撥水性が増したことを示している。
【００４６】
（試験方法３−撥油性）
ＡＡＴＣＣ試験方法１１８に従って、撥油性を測定した。大きな値は、撥油性が増したことを示している。
【００４７】
（試験方法４−混合物安定性）
防シミ性、防汚性および同時適用向上剤の全混合物を、各実施例および比較例で示した貯蔵期間後の目視の観察により、安定（すなわち、処方が均一な混合物のままである）であるか不安定（すなわち、処方が均一な混合物でない）であるかを判断した。
【実施例】
【００４８】
実施例は数字で、比較例は文字で示してある。各実施例および比較例における防シミ剤、同時適用向上剤および防汚剤の量は合計で１００％である。
【００４９】
（実施例１〜５）
５０％の防シミ剤１からなる混合物、２５％の表１に挙げた１０％同時適用向上剤溶液および２５％の防汚剤１を物理的に混合することにより、実施例１〜５の濃縮混合物を調製した。３日および５日後の混合物の安定性を観察した（試験方法４）。安定性の結果を表１に示す。
【００５０】
（比較例Ａ）
６６．７％の防シミ剤１からなる混合物および３３．３％の防汚剤１を、同時適用向上剤なしで、物理的に混合することにより、比較例Ａの濃縮混合物を調製した。３日および５日後の混合物の安定性を観察した（試験方法４）。安定性の結果を表１に示す。
【００５１】
（比較例ＢおよびＣ）
５０％の防シミ剤１、２５％の表１に挙げた１０％塩溶液および２５％の防汚剤１を、物理的に混合することにより、比較例ＢおよびＣの濃縮混合物を調製した。３日および５日後の混合物の安定性を観察した（試験方法４）。安定性の結果を表１に示す。
【００５２】
【表１】
【００５３】
表１に示すとおり、防シミ剤１と、防汚剤１と、それぞれ、キシレンスルホン酸ナトリウム、リン酸一ナトリウム、酢酸ナトリウム、塩化ナトリウムおよび四ホウ酸ナトリウムの１０％溶液としての同時適用向上剤との濃縮混合物である実施例１〜５は、安定であった。防シミ剤１および防汚剤１を含有し、同時適用向上剤を含有しない比較例Ａは、安定でなかった。防シミ剤１、１０％の硫酸マグネシウム溶液および防汚剤１を含有する比較例Ｂは、安定でなかった。防シミ剤１、１０％の２−ナフタレンスルホン酸溶液および防汚剤１を含有する比較例Ｃは、安定でなかった。
【００５４】
（実施例６）
５０％の防シミ剤４、２５％の表２に挙げた１０％同時適用向上剤溶液および２５％の防汚剤１を物理的に混合することにより、実施例６の濃縮混合物を調製した。１日および２１日後の混合物の安定性を観察した（試験方法４）。安定性の結果を表２に示す。
【００５５】
（比較例Ｄ）
６６．７％の防シミ剤４および３３．３％の防汚剤１を、同時適用向上剤なしで、物理的に混合することにより、比較例Ｄの濃縮混合物を調製した。１日および２１日後の混合物の安定性を観察した（試験方法４）。安定性の結果を表２に示す。
【００５６】
（比較例Ｅ）
５０％の防シミ剤４、２５％の硫酸マグネシウムの１０％溶液および２５％の防汚剤１を物理的に混合することにより、比較例Ｅの濃縮混合物を調製した。１日および２１日後の混合物の安定性を観察した（試験方法４）。安定性の結果を表２に示す。
【００５７】
【表２】
【００５８】
表２に示すとおり、防シミ剤４、リン酸三ナトリウムの１０％溶液を含有する同時適用向上剤および防汚剤１の濃縮混合物である実施例６は、安定であった。防シミ剤４および防汚剤１を含有し、同時適用向上剤を含有しない比較例Ｄは、安定でなかった。防シミ剤４、１０％硫酸マグネシウム溶液および防汚剤１を含有する比較例Ｅは、安定でなかった。
【００５９】
（実施例７）
６０％の防シミ剤４、２０％の表３に挙げた１０％同時適用向上剤溶液および２０％の防汚剤１を物理的に混合することにより、実施例７の濃縮混合物を調製した。１日および２０日後の混合物の安定性を観察した（試験方法４）。安定性の結果を表３に示す。
【００６０】
組成物をカーペットに適用し、連続適用をシミュレートした。この適用に用いたカーペットは、４５ｏｚ／ｙｄ2（１．５３ｋｇ／ｍ2）のベージュのナイロン６，６住宅用カットパイルカーペットであった。各カーペットを水で飽和してから、カーペット試料に残る水の重量が乾燥カーペット重量の約２０％〜約４０％になるまで、カーペットの水の大部分を機械的手段（スピン乾燥や真空抽出による等）により、除去した。
【００６１】
濃縮混合物の１部を、８３部の水で希釈して、適用浴を調製した。３０％二硫酸ナトリウム溶液を用いて、適用浴のｐＨを２．０に調整した。適用を５００％の湿絞り率で行って、組成物の繊維重量で０．９％（１００％固体基準で）分配した。混合物を、濡れたカーペット試料に、均一に適用し、基材が完全に飽和するまで、カーペットへと手で作用させた。カーペット試料を、パイル側を上にして、電子レンジで使用できるプラスチックトレイの底の単層に置いた。蒸気が蓄積するのを防ぐための穴の開いた通気口のある蓋を、プラスチックトレイの上に置いた。
【００６２】
温度が１９５°Ｆ（９１℃）に達するまで、カーペットを出力レベル１０で、電子レンジにかけ、１９５°Ｆ（９１℃）に２分間保持した。温度プローブの付いた家庭用電子レンジオーブン（ニューヨーク州、スケネタクディーのゼネラルエレクトリック（Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ，Ｓｃｈｅｎｅｃｔａｄｙ ＮＹ）より入手可能なゼネラルエレクトリック（Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ）型番ＪＶＭ１６６０）を用いて温度をモニターした。カーペットを水で完全に濯いだ。カーペットに残る水の重量が、乾燥カーペット重量の約２０％〜４０％になるまで、カーペットの水の大部分を、抽出器を備えたスピン乾燥により、除去した。この後、１８０°Ｆ（８２℃）でのオーブン乾燥を２０分、次に、２８０°Ｆ（１３８℃）でのオーブン硬化を３〜４分間行った。カーペット試料を完全に冷却し、試験前に室内環境と平衡させた。
【００６３】
カーペット試料の防シミ性を試験方法１（２４時間クールエイド（ＫＯＯＬ−ＡＩＤ）汚染試験）により試験した。撥水性および撥油性を、試験方法２および３（ＡＡＴＣＣ試験方法１９３および１１８）により評価した。シミおよび撥性の結果を表３に示す。
【００６４】
（比較例Ｆ）
比較例Ｆは、実施例７を調製するのに用いたのと同じ基材の未処理のカーペットであった。カーペット試料の防シミ性を、試験方法１により試験した。撥水性および撥油性を、試験方法２および３により評価した。シミおよび撥性の結果を表３に示す。
【００６５】
【表３】
【００６６】
表３に示すとおり、防シミ剤４と、リン酸一ナトリウムの１０％塩溶液としての同時適用向上剤と、防汚剤１との濃縮混合物である実施例７は、安定であり、組成物は、防シミ性および撥性という性能上の利点をカーペットに与えた。
【００６７】
（実施例８）
６０％の防シミ剤４、２０％の表４に挙げた１０％塩溶液を含有する同時適用向上剤および２０％の防汚剤１を物理的に混合することにより、実施例８の濃縮混合物を調製した。１日および２０日後の混合物の安定性を観察した（試験方法４）。安定性の結果を表４に示す。濃縮混合物の１部を、４９部の水で希釈して、適用浴を調製した。オートアシッド（Ａｕｔｏａｃｉｄ）Ａ−１０（ジョージア州、ローマのピーチステートラボラトリーズ（Ｐｅａｃｈ Ｓｔａｔｅ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，Ｒｏｍｅ ＧＡ））により適用浴のｐＨを２．０に調整した。この適用に用いたカーペットは、明るいブルーのナイロン６，６住宅用カットパイルカーペットであった。吸尽法により、２５：１の浴対繊維比で、組成物をカーペットに適用した。組成物は、繊維の重量の１．０％（１００％固体基準で）となる量でカーペットに適用した。適用浴およびカーペットを１９０°Ｆ（８８℃）の温度とし、２０分間保持した。そして、試料を濯ぎ、遠心分離にかけた。カーペットを２８０°Ｆ（１３８℃）で３分間オーブン硬化した。カーペット試料の防シミ性を、試験方法１を用いて試験した。撥性は、試験方法２および３により評価した。結果を表４に示す。
【００６８】
（比較例Ｇ）
比較例Ｇは、実施例８を調製するのに用いたのと同じ基材の未処理のカーペットであった。撥水性および撥油性を、試験方法２および３により評価した。結果を表４に示す。
【００６９】
【表４】
【００７０】
表４に示すとおり、防シミ剤４と、リン酸一ナトリウムの１０％塩溶液を含有する同時適用向上剤溶液と、防汚剤１との濃縮混合物は、安定であり、組成物は、防シミ性および撥性という性能上の利点をカーペットに与えた。
【００７１】
（実施例９〜２３）
５０％の防シミ剤１、２５％の表５に挙げた塩溶液を含有する１０％同時適用向上剤および２５％の防汚剤２を物理的に混合することにより、実施例９〜２３の濃縮混合物を調製した。３日および５日後の混合物の安定性を観察した（試験方法４）。安定性の結果を表５に示す。
【００７２】
（比較例Ｈ）
６７．７％の防シミ剤１および３３．３％の防汚剤２を、同時適用向上剤なしで、物理的に混合することにより、比較例Ｈの濃縮混合物を調製し、３日および５日後の混合物の安定性を観察した（試験方法４）。安定性の結果を表５に示す。
【００７３】
（比較例ＩおよびＪ）
５０％の防シミ剤１、２５％の表１に挙げた１０％塩または酸溶液、および２５％の防汚剤２を物理的に混合することにより、比較例ＩおよびＪの濃縮混合物を調製した。３日および５日後の混合物の安定性を観察した（試験方法４）。安定性の結果を表５に示す。
【００７４】
【表５】
【００７５】
表５に示すとおり、防シミ剤１と、防汚剤２と、それぞれ、硫酸ナトリウム、ｐ−トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸ナトリウム、ウレア、硫酸カリウム、硫酸リチウム、硫酸アンモニウム、亜硫酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、Ｌ−酒石酸二カリウム、Ｌ−酒石酸二ナトリウム、塩化ナトリウム、ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム、フタル酸二カリウムおよび四ホウ酸ナトリウムの１０％塩溶液を含有する同時適用向上剤との濃縮混合物は、安定であった。防シミ剤１、防汚剤２を含有し、同時適用向上剤を含有しない比較例Ｈは、安定でなかった。防シミ剤１、硫酸マグネシウムの１０％塩溶液および防汚剤２を含有する比較例Ｉは、安定でなかった。防シミ剤１、２−ナフタレンスルホン酸の１０％溶液および防汚剤２を含有する比較例Ｊは、安定でなかった。
【００７６】
（実施例２４）
５０％の防シミ剤１、２５％の表６に挙げた１０％同時適用向上剤および２５％の防汚剤２を物理的に混合することにより、実施例２４の濃縮混合物を調製した。１日および２０日後の混合物の安定性を観察した（試験方法４）。安定性の結果を表６に示す。濃縮混合物の１部を、４９部の水で希釈して、適用浴を調製した。オートアシッド（Ａｕｔｏａｃｉｄ）Ａ−１０により適用浴のｐＨを２．０に調整した。この適用に用いたカーペットは、明るいブルーのナイロン６，６住宅用カットパイルカーペットであった。吸尽法により、２５：１の浴対繊維比で、組成物をカーペットに適用した。組成物は、繊維の重量の１．３％（１００％固体基準で）となる量でカーペットに適用した。適用浴およびカーペットを１９０°Ｆ（８８℃）の温度とし、２０分間保持した。そして、試料を濯ぎ、遠心分離にかけた。カーペットを２８０°Ｆ（１３８℃）で３分間オーブン硬化した。カーペット試料の防シミ性を、試験方法１を用いて試験した。撥性は、試験方法２および３により評価した。結果を表６に示す。
【００７７】
（比較例Ｋ１）
比較例Ｋ１は、実施例２４を調製するのに用いたのと同じ基材の未処理のカーペットであった。試験方法１、２および３を用いて試験した。結果を表６に示す。
【００７８】
【表６】
【００７９】
表６に示すとおり、防シミ剤１と、ｐ−トルエンスルホン酸の１０％同時適用向上剤溶液と、防汚剤２との濃縮混合物は、安定であり、組成物は、防シミ性および撥性という性能上の利点をカーペットに与えた。
【００８０】
（実施例２５）
５０％の防シミ剤４、２５％の表７に挙げた同時適用向上剤を含有する１０％溶液および２５％の防汚剤２を物理的に混合することにより、実施例２５の濃縮混合物を調製した。１日および２０日後の混合物の安定性を観察した（試験方法４）。安定性の結果を表７に示す。濃縮混合物の１部を、４９部の水で希釈して、適用浴を調製した。オートアシッド（Ａｕｔｏａｃｉｄ）Ａ−１０により適用浴のｐＨを２．０に調整した。この適用に用いたカーペットは、明るいブルーのナイロン６，６住宅用カットパイルカーペットであった。アヒバ（Ａｈｉｂａ）吸尽法により、２５：１の浴対繊維比で、組成物をカーペットに適用した。組成物は、繊維の重量の１．２％（１００％固体基準で）となる量でカーペットに適用した。適用浴およびカーペットを１９０°Ｆ（８８℃）の温度とし、２０分間保持した。そして、試料を濯ぎ、遠心分離にかけた。カーペットを２８０°Ｆ（１３８℃）で３分間オーブン硬化した。カーペット試料の防シミ性を試験方法１を用いて試験した。撥性は、試験方法２および３により評価した。結果を表７に示す。
【００８１】
（比較例Ｋ２）
比較例Ｋ２は、実施例２５を調製するのに用いたのと同じ基材の未処理のカーペットであった。試験方法１、２および３を用いて試験した。結果を表７に示す。
【００８２】
（比較例Ｌ）
５０％の防シミ剤４、２３％の硫酸マグネシウムの１０％塩溶液および２５％の防汚剤２を、物理的に混合することにより、比較例Ｌの濃縮混合物を調製した。１日および２０日での混合物の安定性を、試験方法４を用いて観察した。結果を表７に示す。
【００８３】
【表７】
【００８４】
表７に示すとおり、防シミ剤４と、ｐ−トルエンスルホン酸を含有する１０％同時適用向上剤と、防汚剤２との濃縮混合物は、安定であり、組成物は、防シミ性および撥性という性能上の利点をカーペットに与えた。比較例Ｌは、不安定であった。
【００８５】
（実施例２６）
５０％の防シミ剤３、２５％の表８に挙げた１０％同時適用向上剤および２５％の防汚剤２を物理的に混合することにより、実施例２６の濃縮混合物を調製した。１日および２０日後の混合物の安定性を観察した（試験方法４）。安定性の結果を表８に示す。濃縮混合物の１部を、４９部の水で希釈して、適用浴を調製した。オートアシッド（Ａｕｔｏａｃｉｄ）Ａ−１０により適用浴のｐＨを２．０に調整した。この適用に用いたカーペットは、明るいブルーのナイロン６，６住宅用カットパイルカーペットであった。アヒバ（Ａｈｉｂａ）吸尽法により、２５：１の浴対繊維比で、組成物をカーペットに適用した。組成物は、繊維の重量の１．３％（１００％固体基準で）となる量でカーペットに適用した。適用浴およびカーペットを１９０°Ｆ（８８℃）の温度とし、２０分間保持した。そして、試料を濯ぎ、遠心分離にかけた。カーペットを２８０°Ｆ（１３８℃）で３分間オーブン硬化した。
【００８６】
カーペット試料の防シミ性を、試験方法１を用いて試験した。撥性は、試験方法２および３により評価した。結果を表８に示す。
【００８７】
（比較例Ｋ３）
比較例Ｋ３は、実施例２６を調製するのに用いたのと同じ基材の未処理のカーペットであった。
【００８８】
【表８】
【００８９】
表８に示すとおり、防シミ剤３と、ｐ−トルエンスルホン酸の１０％塩溶液と、防汚剤２との濃縮混合物は、安定であり、組成物は、防シミ性および撥水性という性能上の利点をカーペットに与えた。
【００９０】
（実施例２７〜３６）
５０％の防シミ剤２、２５％の表９に挙げた同時適用向上剤溶液および２５％の防汚剤２を物理的に混合することにより、実施例２７〜３６の濃縮混合物を調製した。３日および５日後の混合物の安定性を観察した（試験方法４）。安定性の結果を表９に示す。
【００９１】
（実施例３７〜４１）
５０％の防シミ剤２、２５％の表９に挙げた硫酸ナトリウムを含有する様々な濃度の同時適用向上剤溶液および２５％の防汚剤２を物理的に混合することにより、実施例３７〜４１の濃縮混合物を調製した。３日および９日後の混合物の安定性を観察した（試験方法４）。安定性の結果を表９に示す。
【００９２】
【表９】
【００９３】
表９に示すとおり、防シミ剤２と、防汚剤２と、それぞれ、硫酸ナトリウム、ｐ−トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸ナトリウム、ウレア、硫酸カリウム、硫酸リチウム、硫酸アンモニウム、亜硫酸ナトリウム、Ｌ−酒石酸二カリウム、Ｌ−酒石酸二ナトリウム、ホルムアミド、マロンアミド、スクシンイミドおよびカプロラクタムの１０％同時適用向上剤との濃縮混合物は、安定であった。実施例３７〜４１は、異なるレベルの塩濃度の安定性を示すものである。
【００９４】
（実施例４２〜４５）
５０％の防シミ剤２、２５％の表１０に挙げた１０％同時適用向上剤溶液および２５％の防汚剤２を物理的に混合することにより、実施例４２〜４５の濃縮混合物を調製した。３日および５日後の混合物の安定性を観察した（試験方法４）。安定性の結果を表１０に示す。
【００９５】
（比較例Ｍ）
６６．７％の防シミ剤２および３３．３％の防汚剤２を、同時適用向上剤なしで、物理的に混合することにより、比較例Ｍの濃縮混合物を調製した。３日および５日後の混合物の安定性を観察した（試験方法４）。安定性の結果を表１０に示す。
【００９６】
【表１０】
【００９７】
表１０に示すとおり、防シミ剤２と、ホルムアミド、スクシンイミド、マロンアミドおよびカプロラクタムの１０％溶液を含有する同時適用向上剤と、防汚剤２との濃縮混合物は、安定であった。防シミ剤２および防汚剤２を含有し、同時適用向上剤を含有しない比較例Ｍは、安定でなかった。
【００９８】
（実施例４６〜５９）
５０％の防シミ剤３、２５％の表１１に挙げた１０％同時適用向上剤溶液および２５％の防汚剤２を物理的に混合することにより、実施例４６〜５９の濃縮混合物を調製した。３日および５日後の混合物の安定性を観察した（試験方法４）。安定性の結果を表１１に示す。
【００９９】
（比較例Ｎ）
６７．７％の防シミ剤３および３３．３％の防汚剤２を、同時適用向上剤なしで、物理的に混合することにより、比較例Ｎの濃縮混合物を調製した。３日および５日後の混合物の安定性を観察した（試験方法４）。安定性の結果を表１１に示す。
【０１００】
【表１１】
【０１０１】
表１１に示すとおり、防シミ剤３と、防汚剤２と、それぞれ、硫酸ナトリウム、ｐ−トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸ナトリウム、ウレア、硫酸カリウム、硫酸リチウム、硫酸アンモニウム、亜硫酸ナトリウム、Ｌ−酒石酸二カリウム、Ｌ−酒石酸二ナトリウム、リン酸一ナトリウム、パラ−トルエンスルホン酸ナトリウム、フタル酸二カリウムおよびフタル酸を含有する１０％同時適用向上剤溶液との濃縮混合物は、安定であった。防シミ剤３、防汚剤２を含有し、同時適用向上剤を含有しない比較例Ｎは、安定でなかった。
【０１０２】
（実施例６０〜６２）
５０％の防シミ剤４、２５％の表１２に挙げた１０％同時適用向上剤溶液および２５％の防汚剤２を物理的に混合することにより、実施例６０〜６２の濃縮混合物を調製した。１日および１２日後の混合物の安定性を観察した（試験方法４）。安定性の結果を表１２に示す。
【０１０３】
【表１２】
【０１０４】
表１２に示すとおり、防シミ剤４と、ホルムアミド、スクシンイミドおよびマロンアミドの１０％同時適用向上剤溶液と、防汚剤２との濃縮混合物は、安定であった。
【０１０５】
（実施例６３および６４）
５０％の防シミ剤５、２５％の表１３に挙げた１０％同時適用向上剤溶液および２５％の防汚剤２を物理的に混合することにより、実施例６３および６４の濃縮混合物を調製した。１日および６日後の混合物の安定性を観察した（試験方法４）。安定性の結果を表１３に示す。
【０１０６】
【表１３】
【０１０７】
表１３に示すとおり、防シミ剤５と、硫酸ナトリウムおよびｐ−トルエンスルホン酸の１０％同時適用向上剤溶液と、防汚剤２との濃縮混合物は、安定であった。
【０１０８】
（実施例６５〜６７）
５０％の防シミ剤６、２５％の表１４に挙げた１０％同時適用向上剤溶液および２５％の防汚剤２を物理的に混合することにより、実施例６５〜６７の濃縮混合物を調製した。１日および１２日後の混合物の安定性を観察した（試験方法４）。安定性の結果を表１４に示す。
【０１０９】
【表１４】
【０１１０】
表１４に示すとおり、防シミ剤２と、ホルムアミド、スクシンイミドおよびマロンアミドの１０％同時適用向上剤溶液と、防汚剤６との濃縮混合物は、安定であった。
【０１１１】
（実施例６８〜７２）
５０％の防シミ剤１、２または４、１２．５％の表１５に挙げたそれぞれ２つの１０％同時適用向上剤溶液および２５％の防汚剤１または２を物理的に混合することにより、実施例６８〜７２の濃縮混合物を調製した。１日および４日後の混合物の安定性を観察した（試験方法４）。安定性の結果を表１５に示す。実施例６８〜７２の同時適用向上剤は、表１５に挙げた２つの同時適用向上剤溶液の等量の組合せであった。
【０１１２】
【表１５】
【０１１３】
表１５に示すとおり、実施例６８〜７２の濃縮混合物は、安定であった。
【０１１４】
（実施例７３〜７７）
５０％の防シミ剤１、２または４、１２．５％の表１６に挙げたそれぞれ２つの１０％同時適用向上剤溶液および２５％の防汚剤１または２を物理的に混合することにより、実施例７３〜７７の濃縮混合物を調製した。１日および４日後の混合物の安定性を観察した（試験方法４）。安定性の結果を表１６に示す。実施例７３〜７７の同時適用向上剤は、表１６に挙げた２つの同時適用向上剤溶液の等量の組合せであった。
【０１１５】
【表１６】
【０１１６】
表１６に示すとおり、実施例７３〜７７の濃縮混合物は、安定であった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種類の防シミ剤と、少なくとも１種類の防汚剤と、少なくとも１種類の同時適用向上剤との安定混合物を含む組成物であって、前記向上剤が、アルカリ金属塩、アルカリ金属アリール塩、アンモニウム塩、アンモニウムアリール塩、アリールスルホン酸、ウレア、アミド、アルキルアミド、ジアルキルアミド、Ｃ１〜Ｃ６アルカン酸またはＣ２〜Ｃ６のアルカン二酸のアミド、Ｃ２〜Ｃ６のアルカン二酸のジアミド、Ｃ２〜Ｃ６のアルカン二酸の環状イミド、Ｃ３〜Ｃ６のラクタムまたはこれらの組合せのうち少なくとも１つを含むことを特徴とする組成物。
【請求項２】
前記同時適用向上剤が、アリールスルホネート、アセトアミド、ジメチルアセトアミド、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、カプロラクタム、マロンアミド、マロンイミド、スクシンアミドまたはスクシンイミドであることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記同時適用向上剤が塩であり、前記塩は、アニオンと組合せたカチオンであり、前記アニオンが、硫酸塩、スルホン酸塩、亜硫酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、塩化物、ポリリン酸塩、硝酸塩、酢酸塩、クエン酸塩、安息香酸塩、テトラフルオロホウ酸塩、酒石酸塩、フタル酸塩、モノおよびジアルキルリン酸塩からなる群より選択されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記同時適用向上剤が、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、アリールスルホン酸ナトリウム、アリールスルホン酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸三ナトリウムまたはトルエンスルホン酸であることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記防シミ剤が、スルホン化フェノール樹脂または縮合物、部分スルホン化ノボラック樹脂、アクリル酸、メタクリル酸またはそのエステルのポリマーまたはコポリマー、無水マレイン酸とオレフィンまたはビニルエーテルとの加水分解コポリマー、加水分解エチレン性不飽和芳香族／無水マレイン酸コポリマーおよびこれらの組合せを含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記防シミ剤が、加水分解無水マレイン酸コポリマーとスルホン化フェノール樹脂との混合物、または加水分解オクテン／無水マレイン酸コポリマーとスルホン化フェノール樹脂との混合物であることを特徴とする請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
前記防汚剤が、フッ素化ポリウレタン、フッ素化アクリレートを含有するポリマー若しくはコポリマー、又はフッ素化メタクリレートを含有するポリマー若しくはコポリマーを含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
前記防汚剤が、式Ｒｆ（ＣＨ２）ｎ−（式中、Ｒｆは直鎖または分枝のパーフルオロアルキルであり、ｎは１〜約２０の整数である）のパーフルオロアルキル基またはこの混合物を含有し、前記パーフルオロアルキルが、少なくとも１つの酸素原子により任意選択的に中断されていることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
前記同時適用向上剤の防汚剤及び防シミ剤の組合せに対する比率が、１００％固体重量基準で約１：４〜約１：５２であることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
ａ）ノーアイロン、簡単なアイロン掛け、収縮制御、皺なし、パーマネントプレス、水分制御、柔軟性、強度、滑り防止、帯電防止、ほつれ防止、抗ピル性、防しみ性、しみ除去、防臭、抗菌性および日焼け防止からなる群より選択される表面効果を与える化合物または組成物、ｂ）界面活性剤、金属イオン封鎖剤、レベリング剤、ｐＨ調整剤、架橋剤、湿潤剤、ブロックトイソシアネート、炭化水素増量剤およびワックス増量剤またはｃ）これらの組合せをさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
基材に防シミ性および防汚性を提供する方法であって、前記基材を、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の組成物と接触させる工程を含み、存在する同時適用向上剤の量が、約０．０５ｇ／Ｌ〜約２ｇ／Ｌであることを特徴とする方法。
【請求項１２】
請求項１〜１４のいずれか一項に記載の組成物が適用されたことを特徴とする基材。
【請求項１】
少なくとも１種類の防シミ剤と、少なくとも１種類の防汚剤と、少なくとも１種類の同時適用向上剤との安定混合物を含む組成物であって、前記向上剤が、アルカリ金属塩、アルカリ金属アリール塩、アンモニウム塩、アンモニウムアリール塩、アリールスルホン酸、ウレア、アミド、アルキルアミド、ジアルキルアミド、Ｃ１〜Ｃ６アルカン酸またはＣ２〜Ｃ６のアルカン二酸のアミド、Ｃ２〜Ｃ６のアルカン二酸のジアミド、Ｃ２〜Ｃ６のアルカン二酸の環状イミド、Ｃ３〜Ｃ６のラクタムまたはこれらの組合せのうち少なくとも１つを含むことを特徴とする組成物。
【請求項２】
前記同時適用向上剤が、アリールスルホネート、アセトアミド、ジメチルアセトアミド、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、カプロラクタム、マロンアミド、マロンイミド、スクシンアミドまたはスクシンイミドであることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記同時適用向上剤が塩であり、前記塩は、アニオンと組合せたカチオンであり、前記アニオンが、硫酸塩、スルホン酸塩、亜硫酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、塩化物、ポリリン酸塩、硝酸塩、酢酸塩、クエン酸塩、安息香酸塩、テトラフルオロホウ酸塩、酒石酸塩、フタル酸塩、モノおよびジアルキルリン酸塩からなる群より選択されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記同時適用向上剤が、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、アリールスルホン酸ナトリウム、アリールスルホン酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸三ナトリウムまたはトルエンスルホン酸であることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記防シミ剤が、スルホン化フェノール樹脂または縮合物、部分スルホン化ノボラック樹脂、アクリル酸、メタクリル酸またはそのエステルのポリマーまたはコポリマー、無水マレイン酸とオレフィンまたはビニルエーテルとの加水分解コポリマー、加水分解エチレン性不飽和芳香族／無水マレイン酸コポリマーおよびこれらの組合せを含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記防シミ剤が、加水分解無水マレイン酸コポリマーとスルホン化フェノール樹脂との混合物、または加水分解オクテン／無水マレイン酸コポリマーとスルホン化フェノール樹脂との混合物であることを特徴とする請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
前記防汚剤が、フッ素化ポリウレタン、フッ素化アクリレートを含有するポリマー若しくはコポリマー、又はフッ素化メタクリレートを含有するポリマー若しくはコポリマーを含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
前記防汚剤が、式Ｒｆ（ＣＨ２）ｎ−（式中、Ｒｆは直鎖または分枝のパーフルオロアルキルであり、ｎは１〜約２０の整数である）のパーフルオロアルキル基またはこの混合物を含有し、前記パーフルオロアルキルが、少なくとも１つの酸素原子により任意選択的に中断されていることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
前記同時適用向上剤の防汚剤及び防シミ剤の組合せに対する比率が、１００％固体重量基準で約１：４〜約１：５２であることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
ａ）ノーアイロン、簡単なアイロン掛け、収縮制御、皺なし、パーマネントプレス、水分制御、柔軟性、強度、滑り防止、帯電防止、ほつれ防止、抗ピル性、防しみ性、しみ除去、防臭、抗菌性および日焼け防止からなる群より選択される表面効果を与える化合物または組成物、ｂ）界面活性剤、金属イオン封鎖剤、レベリング剤、ｐＨ調整剤、架橋剤、湿潤剤、ブロックトイソシアネート、炭化水素増量剤およびワックス増量剤またはｃ）これらの組合せをさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
基材に防シミ性および防汚性を提供する方法であって、前記基材を、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の組成物と接触させる工程を含み、存在する同時適用向上剤の量が、約０．０５ｇ／Ｌ〜約２ｇ／Ｌであることを特徴とする方法。
【請求項１２】
請求項１〜１４のいずれか一項に記載の組成物が適用されたことを特徴とする基材。
【公表番号】特表２０１０−５１３７２５（Ｐ２０１０−５１３７２５Ａ）
【公表日】平成２２年４月３０日（２０１０．４．３０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−５４７３１８（Ｐ２００８−５４７３１８）
【出願日】平成１８年１２月１３日（２００６．１２．１３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００６／０４７５６８
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０７５３４０
【国際公開日】平成１９年７月５日（２００７．７．５）
【出願人】（３９００２３６７４）イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー (2,692)
【氏名又は名称原語表記】Ｅ．Ｉ．ＤＵ ＰＯＮＴ ＤＥ ＮＥＭＯＵＲＳ ＡＮＤ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２２年４月３０日（２０１０．４．３０）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１２月１３日（２００６．１２．１３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００６／０４７５６８
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０７５３４０
【国際公開日】平成１９年７月５日（２００７．７．５）
【出願人】（３９００２３６７４）イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー (2,692)
【氏名又は名称原語表記】Ｅ．Ｉ．ＤＵ ＰＯＮＴ ＤＥ ＮＥＭＯＵＲＳ ＡＮＤ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
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