含フッ素フェニルアラニン誘導体及びその製造方法
【課題】 工業的に有用な、新規なトリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体を提供する。
【解決手段】 下記式（５）
で示される新規な含フッ素アミノ酸誘導体を合成し、スピロ型キラル相間移動触媒存在下不斉アルキル化を行い、次いで加水分解することにより新規なα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体を調製する。
【解決手段】 下記式（５）
で示される新規な含フッ素アミノ酸誘導体を合成し、スピロ型キラル相間移動触媒存在下不斉アルキル化を行い、次いで加水分解することにより新規なα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体を調製する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は新規な含フッ素フェニルアラニン誘導体、その中間体及びそれらの製造方法に関する。含フッ素アミノ酸類は医薬品の合成中間体として期待される化合物である。
【背景技術】
【０００２】
本発明の化合物は知られていない。本発明に関連するキラル相間移動触媒を用いたアミノ酸類の合成方法としては、例えば、下記一般式（１０）
【０００３】
【化１】
【０００４】
で示される光学活性スピロ型四級アンモニウム塩において、
Ｒ１＝水素原子、Ｘ−＝臭化物イオンである化合物（Ａ）、
Ｒ１＝フェニル基、Ｘ−＝臭化物イオンである化合物（Ｂ）、
Ｒ１＝３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル基、Ｘ−＝臭化物イオンである化合物（Ｃ）
を用い、α−位にメチル基やアリル基を導入した光学活性フェニルアラニン誘導体の製造法が知られている［特許文献１、非特許文献１参照］。
【０００５】
【特許文献１】特開２００１−４８８６６号公報
【非特許文献１】Ｋ．Ｍａｒｕｏｋａ ｅｔ． ａｌ． Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２０００，１２２，５２２８−５２２９
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記したとおり、従来の方法において、本発明の化合物の合成例は知られていない。また、非特許文献１に記載のグリシン誘導体を原料とし、α−位に２つのアルキル基を導入する方法を本発明の化合物調製に適用した場合、２，２，２−トリフルオロエチルアイオダイドとの反応が進行せず、本発明の目的物を得ることができないという問題があった。
【０００７】
本発明は、上記の事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、新規なα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体及びその製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記課題を解決する方法について鋭意検討した結果、あらかじめグリシン誘導体をリチウムジイソプロピルアミドでエノール化後に２，２，２−トリフルオロエチルアイオダイドを反応させ、新規な中間体を得、次いで、特定のキラル相間移動触媒存在下、特定のベンジルブロミド誘導体と反応させることにより、新規なα−２，２，２−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体が合成できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、以下に示すとおりの含フッ素フェニルアラニン誘導体及びその製造方法である。
【００１０】
［１］下記一般式（１）
【００１１】
【化２】
【００１２】
［上記一般式（１）中、Ｒは炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐のアルキル基、炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐のアルコキシ基、水素原子、ハロゲン原子、又はハロゲン原子で置換された炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐のアルキル基を示す。］
で示されるα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体。
【００１３】
［２］下記一般式（２）
【００１４】
【化３】
【００１５】
［上記一般式（２）中、Ｒは炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐のアルキル基、炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐のアルコキシ基、水素原子、ハロゲン原子、又はハロゲン原子で置換された炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐のアルキル基を示す。］
で示されるα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体。
【００１６】
［３］上記一般式（１）又は一般式（２）において、Ｒが水素原子、ハロゲン原子、又はハロゲン原子で置換された炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐のアルキル基であることを特徴とする上記［１］又は［２］に記載のα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体。
【００１７】
［４］上記一般式（１）又は一般式（２）において、Ｒが水素原子、フッ素原子又はトリフルオロメチル基であることを特徴とする上記［１］又は［２］に記載のα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体。
【００１８】
［５］下記一般式（３）
【００１９】
【化４】
【００２０】
［上記一般式（３）中、Ｒは炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐のアルキル基、炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐のアルコキシ基、水素原子、ハロゲン原子、又はハロゲン原子で置換された炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐のアルキル基を示す。］
で示されるα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体。
【００２１】
［６］下記一般式（４）
【００２２】
【化５】
【００２３】
［上記一般式（４）中、Ｒは炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐のアルキル基、炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐のアルコキシ基、水素原子、ハロゲン原子、又はハロゲン原子で置換された炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐のアルキル基を示す。］
で示されるα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体。
【００２４】
［７］上記一般式（３）又は一般式（４）において、Ｒが水素原子、ハロゲン原子、又はハロゲン原子で置換された炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐のアルキル基であることを特徴とする上記［５］又は［６］に記載のα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体。
【００２５】
［８］上記一般式（３）又は一般式（４）において、Ｒが水素原子、フッ素原子又はトリフルオロメチル基であることを特徴とする上記［５］又は［６］に記載のα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体。
【００２６】
［９］上記一般式（３）で示されるα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体を酸の存在下、加水分解することを特徴とする上記［１］に記載のα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体の製造方法。
【００２７】
［１０］上記一般式（４）で示されるα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体を酸の存在下、加水分解することを特徴とする上記［２］に記載のα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体の製造方法。
【００２８】
［１１］上記一般式（３）又は一般式（４）において、Ｒが水素原子、ハロゲン原子、又はハロゲン原子で置換された炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐のアルキル基であることを特徴とする上記［９］又は［１０］に記載の製造方法。
【００２９】
［１２］上記一般式（３）又は一般式（４）において、Ｒが水素原子、フッ素原子又はトリフルオロメチル基であることを特徴とする上記［９］又は［１０］に記載の製造方法。
【００３０】
［１３］下記式（５）
【００３１】
【化６】
【００３２】
で示される４，４，４−トリフルオロ−２−アミノブタン酸誘導体。
【００３３】
［１４］上記式（５）で示される４，４，４−トリフルオロ−２−アミノブタン酸誘導体と下記一般式（６）
【００３４】
【化７】
【００３５】
［上記一般式（６）中、Ｒは炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐のアルキル基、炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐のアルコキシ基、水素原子、ハロゲン原子、又はハロゲン原子で置換された炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐のアルキル基を示す。］
で示されるベンジルブロミド誘導体を、下記式（７）
【００３６】
【化８】
【００３７】
で示されるキラル相間移動触媒及びアルカリの存在下反応させることを特徴とする上記［５］に記載のα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体の製造方法。
【００３８】
［１５］上記式（５）で示される４，４，４−トリフルオロ−２−アミノブタン酸誘導体と上記一般式（６）で示されるベンジルブロミド誘導体を、下記式（７）
【００３９】
【化９】
【００４０】
で示されるキラル相間移動触媒及びアルカリの存在下反応させることを特徴とする上記［６］に記載のα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体の製造方法。
【００４１】
［１６］上記一般式（６）において、Ｒが水素原子、ハロゲン原子、又はハロゲン原子で置換された炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐のアルキル基であることを特徴とする上記［１４］又は［１５］に記載のα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体。
【００４２】
［１７］上記一般式（６）において、Ｒが水素原子、フッ素原子又はトリフルオロメチル基であることを特徴とする上記［１４］又は［１５］に記載のα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体。
【００４３】
［１８］下記式（９）
【００４４】
【化１０】
【００４５】
で示されるグリシン誘導体をリチウムイソプピルアミドと反応させた後、２，２，２−トリフルオロエチルアイオダイドと反応させることを特徴とする上記［１３］に記載の４，４，４−トリフルオロ−２−アミノブタン酸誘導体の製造方法。
【発明の効果】
【００４６】
本発明によれば、新規なα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体及びその製造方法、並びにその製造用中間体及びその製造方法が提供される。
【００４７】
すなわち、上記式（９）で示されるグリシン誘導体をリチウムイソプピルアミドと反応させた後、２，２，２−トリフルオロエチルアイオダイドと反応させることにより、上記式（５）で示される新規な含フッ素アミノ酸誘導体を調製することができる。
【００４８】
また、上記式（５）で示される新規な含フッ素アミノ酸誘導体を上記したスピロ型キラル相間移動触媒存在下に不斉アルキル化を行うことにより、上記一般式（３）又は一般式（４）で示されるα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体を調製することができる。
【００４９】
そして、上記一般式（３）又は一般式（４）で示されるα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体を酸の存在下、加水分解することにより、上記一般式（１）又は一般式（２）
で示される新規なα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体を調製することができる。
【００５０】
含フッ素異常アミノ酸類は医薬品の合成原料として有用な化合物であり、本発明は工業上極めて有意義である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５１】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００５２】
本発明において、上記一般式（１）に示されるα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体としては特に限定するものではないが、具体的には、Ｒが炭素数１〜１０の直鎖又は分岐のアルキル基の場合、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−メチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−メチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−メチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−エチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−エチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−エチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｎ−プロピルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｎ−プロピルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｎ−プロピルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｉｓｏ−プロピルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｉｓｏ−プロピルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｉｓｏ−プロピルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｎ−ブチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｎ−ブチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｎ−ブチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｎ−ペンチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｎ−ペンチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｎ−ペンチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｎ−へキシルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｎ−へキシルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｎ−へキシルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｎ−ヘプチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｎ−ヘプチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｎ−ヘプチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｎ−オクチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｎ−オクチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｎ−オクチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｎ−ノニルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｎ−ノニルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｎ−ノニルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｎ−デシルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｎ−デシルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｎ−デシルフェニル）プロピオネート等が例示される。
【００５３】
また、Ｒが炭素数１〜１０の直鎖又は分岐のアルコキシ基の場合、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−メトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−メトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−メトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−エトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−エトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−エトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｎ−プロポキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｎ−プロポキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｎ−プロポキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｉｓｏ−プロポキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｉｓｏ−プロポキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｉｓｏ−プロポキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｎ−ブトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｎ−ブトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｎ−ブトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｎ−ペンチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｎ−ペンチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｎ−ペンチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｎ−へキシルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｎ−へキシルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｎ−へキシルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｎ−ヘプチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｎ−ヘプチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｎ−ヘプチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｎ−オクチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｎ−オクチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｎ−オクチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｎ−ノニルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｎ−ノニルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｎ−ノニルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｎ−デシルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｎ−デシルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｎ−デシルオキシフェニル）プロピオネート等が例示される。
【００５４】
また、Ｒが水素原子の場合、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−フェニルプロピオネートが例示される。
【００５５】
また、Ｒがハロゲン原子の場合、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−フルオロフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−フルオロフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−フルオロフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−クロロフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−クロロフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−クロロフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ブロモフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ブロモフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ブロモフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ヨウドフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ヨウドフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ヨウドフェニル）プロピオネート等が例示される。
【００５６】
さらに、Ｒがハロゲン原子で置換された炭素数１〜４の直鎖又は分岐のアルキル基の場合、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−トリフルオロメチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−トリフルオロメチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−トリフルオロメチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−［２−（２，２，２−トリフルオロエチル）フェニル］プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−［３−（２，２，２−トリフルオロエチル）フェニル］プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−［４−（２，２，２−トリフルオロエチル）フェニル］プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ペンタフルオロエチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ペンタフルオロエチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ペンタフルオロエチルフェニル）プロピオネート等が例示される。
【００５７】
また、上記一般式（２）で示されるα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体としては特に限定するものではないが、具体的には、Ｒが炭素数１〜１０の直鎖又は分岐のアルキル基の場合、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−メチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−メチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−メチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−エチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−エチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−エチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｎ−プロピルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｎ−プロピルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｎ−プロピルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｉｓｏ−プロピルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｉｓｏ−プロピルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｉｓｏ−プロピルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｎ−ブチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｎ−ブチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｎ−ブチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｎ−ペンチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｎ−ペンチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｎ−ペンチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｎ−へキシルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｎ−へキシルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｎ−へキシルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｎ−ヘプチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｎ−ヘプチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｎ−ヘプチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｎ−オクチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｎ−オクチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｎ−オクチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｎ−ノニルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｎ−ノニルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｎ−ノニルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｎ−デシルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｎ−デシルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｎ−デシルフェニル）プロピオネート等が例示される。
【００５８】
また、Ｒが炭素数１〜１０の直鎖又は分岐のアルコキシ基の場合、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−メトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−メトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−メトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−エトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−エトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−エトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｎ−プロポキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｎ−プロポキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｎ−プロポキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｉｓｏ−プロポキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｉｓｏ−プロポキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｉｓｏ−プロポキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｎ−ブトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｎ−ブトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｎ−ブトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｎ−ペンチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｎ−ペンチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｎ−ペンチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｎ−へキシルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｎ−へキシルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｎ−へキシルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｎ−ヘプチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｎ−ヘプチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｎ−ヘプチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｎ−オクチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｎ−オクチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｎ−オクチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｎ−ノニルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｎ−ノニルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｎ−ノニルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｎ−デシルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｎ−デシルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｎ−デシルオキシフェニル）プロピオネート等が例示される。
【００５９】
また、Ｒが水素原子の場合、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−フェニルプロピオネートが例示される。
【００６０】
また、Ｒがハロゲン原子の場合、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−フルオロフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−フルオロフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−フルオロフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−クロロフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−クロロフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−クロロフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ブロモフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ブロモフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ブロモフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ヨウドフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ヨウドフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ヨウドフェニル）プロピオネート等が例示される。
【００６１】
さらに、Ｒがハロゲン原子で置換された炭素数１〜４の直鎖又は分岐のアルキル基の場合、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−トリフルオロメチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−トリフルオロメチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−トリフルオロメチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−［２−（２，２，２−トリフルオロエチル）フェニル］プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−［３−（２，２，２−トリフルオロエチル）フェニル］プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−［４−（２，２，２−トリフルオロエチル）フェニル］プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ペンタフルオロエチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ペンタフルオロエチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ペンタフルオロエチルフェニル）プロピオネート等が例示される。
【００６２】
本発明の上記一般式（１）又は一般式（２）で示されるα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体は、各々該当する、上記一般式（３）又は一般式（４）で示されるイミノグリシン誘導体を酸の存在下、加水分解することにより得ることができる。
【００６３】
本発明の上記一般式（３）で示される化合物としては、特に限定するものではないが、具体的には、Ｒが炭素数１〜１０の直鎖又は分岐のアルキル基の場合、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−メチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−メチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−メチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニルイミノ）−３−（２−エチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−エチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−エチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｎ−プロピルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｎ−プロピルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｎ−プロピルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｉｓｏ−プロピルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｉｓｏ−プロピルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｉｓｏ−プロピルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｎ−ブチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｎ−ブチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｎ−ブチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｎ−ペンチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｎ−ペンチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｎ−ペンチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｎ−へキシルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｎ−へキシルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｎ−へキシルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｎ−ヘプチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｎ−ヘプチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｎ−ヘプチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｎ−オクチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｎ−オクチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｎ−オクチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｎ−ノニルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｎ−ノニルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｎ−ノニルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｎ−デシルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｎ−デシルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｎ−デシルフェニル）プロピオネート等が例示される。
【００６４】
また、Ｒが炭素数１〜１０の直鎖又は分岐のアルコキシ基の場合、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−メトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−メトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−メトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−エトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−エトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−エトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｎ−プロポキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｎ−プロポキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｎ−プロポキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｉｓｏ−プロポキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｉｓｏ−プロポキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｉｓｏ−プロポキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｎ−ブトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｎ−ブトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｎ−ブトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｎ−ペンチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｎ−ペンチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｎ−ペンチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｎ−へキシルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｎ−へキシルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｎ−へキシルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｎ−ヘプチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｎ−ヘプチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｎ−ヘプチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｎ−オクチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｎ−オクチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｎ−オクチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｎ−ノニルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｎ−ノニルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｎ−ノニルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｎ−デシルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｎ−デシルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｎ−デシルオキシフェニル）プロピオネート等が例示される。
【００６５】
また、Ｒが水素原子の場合、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−フェニルプロピオネートが例示される。
【００６６】
また、Ｒがハロゲン原子の場合、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−フルオロフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−フルオロフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−フルオロフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−クロロフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−クロロフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−クロロフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ブロモフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ブロモフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ブロモフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ヨウドフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ヨウドフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ヨウドフェニル）プロピオネート等が例示される。
【００６７】
さらに、Ｒがハロゲン原子で置換された炭素数１〜４の直鎖又は分岐のアルキル基の場合、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−トリフルオロメチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−トリフルオロメチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−トリフルオロメチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−［２−（２，２，２−トリフルオロエチル）フェニル］プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−［３−（２，２，２−トリフルオロエチル）フェニル］プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−［４−（２，２，２−トリフルオロエチル）フェニル］プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ペンタフルオロエチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ペンタフルオロエチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ペンタフルオロエチルフェニル）プロピオネート等が例示される。
【００６８】
また、上記一般式（４）で示されるα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体としては特に限定するものではないが、具体的には、Ｒが炭素数１〜１０の直鎖又は分岐のアルキル基の場合、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−メチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−メチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−メチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−エチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−エチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−エチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｎ−プロピルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｎ−プロピルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｎ−プロピルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｉｓｏ−プロピルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｉｓｏ−プロピルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｉｓｏ−プロピルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｎ−ブチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｎ−ブチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｎ−ブチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｎ−ペンチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｎ−ペンチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｎ−ペンチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｎ−へキシルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｎ−へキシルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｎ−へキシルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｎ−ヘプチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｎ−ヘプチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｎ−ヘプチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｎ−オクチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｎ−オクチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｎ−オクチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｎ−ノニルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｎ−ノニルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｎ−ノニルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｎ−デシルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｎ−デシルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｎ−デシルフェニル）プロピオネート等が例示される。
【００６９】
また、Ｒが炭素数１〜１０の直鎖又は分岐のアルコキシ基の場合、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−メトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−メトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−メトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−エトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−エトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−エトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｎ−プロポキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｎ−プロポキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｎ−プロポキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｉｓｏ−プロポキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｉｓｏ−プロポキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｉｓｏ−プロポキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｎ−ブトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｎ−ブトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｎ−ブトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｎ−ペンチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｎ−ペンチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｎ−ペンチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｎ−へキシルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｎ−へキシルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｎ−へキシルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｎ−ヘプチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｎ−ヘプチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｎ−ヘプチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｎ−オクチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｎ−オクチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｎ−オクチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｎ−ノニルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｎ−ノニルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｎ−ノニルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｎ−デシルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｎ−デシルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｎ−デシルオキシフェニル）プロピオネート等が例示される。
【００７０】
また、Ｒが水素原子の場合、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−フェニルプロピオネートが例示される。
【００７１】
また、Ｒがハロゲン原子の場合、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−フルオロフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−フルオロフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−フルオロフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−クロロフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−クロロフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−クロロフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ブロモフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ブロモフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ブロモフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ヨウドフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ヨウドフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ヨウドフェニル）プロピオネート等が例示される。
【００７２】
さらに、Ｒがハロゲン原子で置換された炭素数１〜４の直鎖又は分岐のアルキル基の場合、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−トリフルオロメチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−トリフルオロメチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−トリフルオロメチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−［２−（２，２，２−トリフルオロエチル）フェニル］プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−［３−（２，２，２−トリフルオロエチル）フェニル］プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−［４−（２，２，２−トリフルオロエチル）フェニル］プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ペンタフルオロエチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ペンタフルオロエチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ペンタフルオロエチルフェニル）プロピオネート等が例示される。
【００７３】
本発明の上記一般式（１）又は一般式（２）の化合物を得る反応に使用する酸としては特に限定するものではないが、例えば、０．１Ｎ〜３Ｎの塩酸水溶液、０．１Ｎ〜３Ｎの硫酸水溶液、０．１Ｎ〜１Ｎのクエン酸水溶液等が好適に使用可能である。具体的には、上記一般式（３）又は一般式（４）で示される化合物を、例えば、トルエン、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン等の溶剤に溶解させた後、基質に対して１．１等量〜５等量の上記した酸を添加し、攪拌下、０℃〜３０℃で１〜６時間反応を行うことにより、本発明の上記一般式（１）又は一般式（２）で示される目的物を得る。
【００７４】
本発明の上記式（５）で示される化合物であるｔｅｒｔ−ブチル ４，４，４−トリフルオロ−２−（４−クロロフェニル）イミノブチレートは、例えば、ｔｅｒｔ−ブチル ２−（４−クロロフェニル）イミノアセテートをＴＨＦ等のエーテル系溶媒中−２０℃〜−８０℃でリチウム イソプロピルアミドと反応させ、リチウム エステルエノラートを形成させた後、３０℃〜−８０℃で２，２，２−トリフルオロヨウドエタンと４〜２４時間反応させることにより調製することができる。
【００７５】
上記反応において、リチウム イソプロピルアミドの使用量は、反応に用いるｔｅｒｔ−ブチル ２−（４−クロロフェニル）イミノアセテートに対して、通常１．０等量〜１．３等量の範囲であり、具体的には、−２０℃〜−８０℃で１０分〜２時間反応させたエステルエノラートを調製した後、−８０℃で１．０〜１．５等量の２，２，２−トリフルオロヨウドエタンを添加した後、２０℃まで昇温し、４〜２４時間反応させることにより目的物のｔｅｒｔ−ブチル ４，４，４−トリフルオロ−２−（４−クロロフェニル）イミノブチレートを得る。反応後、飽和の重曹水で洗浄、硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過、濃縮し、次反応に用いる。
【００７６】
本発明の上記一般式（３）又は一般式（４）で示される化合物の調製法としては特に限定するものではないが、具体的には、上記式（５）で示されるｔｅｒｔ−ブチル ４，４，４−トリフルオロ−２−（４−クロロフェニル）イミノブチレートと上記一般式（６）で示されベンジルブロミド誘導体を、上記式（７）で示されるスピロビス［｛（Ｓ）−１，１’−ビ−｛４，６−ビス（オクチルジメチルシリル）ナフチル｝｝−２，２’−ジメチル］アンモニウムブロミド、又は上記式（８）で示されるスピロビス［｛（Ｒ）−１，１’−ビ−｛４，６−ビス（オクチルジメチルシリル）ナフチル｝｝−２，２’−ジメチル］アンモニウムブロミド及びアルカリの存在下、−２０℃〜０℃で反応させることにより、上記一般式（３）又は一般式（４）で示されるα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体を調製することができる。上記式（７）の触媒を用いる場合は、上記一般式（３）で示される（Ｓ）体を与え、上記式（８）の触媒を用いる場合は、上記一般式（４）で示される（Ｒ）体を与える。
【００７７】
本発明の上記一般式（６）で示されるベンジルブロミド誘導体としては特に限定するものではないが、具体的には、Ｒが炭素数１〜１０の直鎖又は分岐のアルキル基の場合、２−メチルベンジルブロミド、３−メチルベンジルブロミド、４−メチルベンジルブロミド、２−エチルベンジルブロミド、３−エチルベンジルブロミド、４−エチルベンジルブロミド、２−ｎ−プロピルベンジルブロミド、３−ｎ−プロピルベンジルブロミド、４−ｎ−プロピルベンジルブロミド、２−ｉｓｏ−プロピルベンジルブロミド、３−ｉｓｏ−プロピルベンジルブロミド、４−ｉｓｏ−プロピルベンジルブロミド、２−ｎ−ブチルベンジルブロミド、３−ｎ−ブチルベンジルブロミド、４−ｎ−ブチルベンジルブロミド、２−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルブロミド、３−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルブロミド、４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルブロミド、２−ｎ−ペンチルベンジルブロミド、３−ｎ−ペンチルベンジルブロミド、４−ｎ−ペンチルベンジルブロミド、２−ｎ−へキシルベンジルブロミド、３−ｎ−へキシルベンジルブロミド、４−ｎ−へキシルベンジルブロミド、２−ｎ−ヘプチルベンジルブロミド、３−ｎ−ヘプチルベンジルブロミド、４−ｎ−ヘプチルベンジルブロミド、２−ｎ−オクチルベンジルブロミド、３−ｎ−オクチルベンジルブロミド、４−ｎ−オクチルベンジルブロミド、２−ｎ−ノニルベンジルブロミド、３−ｎ−ノニルベンジルブロミド、４−ｎ−ノニルベンジルブロミド、２−ｎ−デシルベンジルブロミド、３−ｎ−デシルベンジルブロミド、４−ｎ−デシルベンジルブロミド等が例示される。
【００７８】
また、Ｒが炭素数１〜１０の直鎖又は分岐のアルコキシ基の場合、２−メトキシベンジルブロミド、３−メトキシベンジルブロミド、４−メトキシベンジルブロミド、２−エトキシベンジルブロミド、３−エトキシベンジルブロミド、４−エトキシベンジルブロミド、２−ｎ−プロポキベンジルブロミド、３−ｎ−プロポキベンジルブロミド、４−ｎ−プロポキシベンジルブロミド、２−ｉｓｏ−プロポキシベンジルブロミド、３−ｉｓｏ−プロポキシベンジルブロミド、４−ｉｓｏ−プロポキシベンジルブロミド、２−ｎ−ブトキシベンジルブロミド、３−ｎ−ブトキシベンジルブロミド、４−ｎ−ブトキシベンジルブロミド、２−ｔｅｒｔ−ブトキシベンジルブロミド、３−ｔｅｒｔ−ブトベンジルブロミド、４−ｔｅｒｔ−ブトキシベンジルブロミド、２−ｎ−ペンチルオキシベンジルブロミド、３−ｎ−ペンチルオキシベンジルブロミド、４−ｎ−ペンチルオキシベンジルブロミド、２−ｎ−へキシルオキシベンジルブロミド、３−ｎ−へキシルオキシベンジルブロミド、４−ｎ−へキシルオキシベンジルブロミド、２−ｎ−ヘプチルオキシベンジルブロミド、３−ｎ−ヘプチルオキシベンジルブロミド、４−ｎ−ヘプチルオキシベンジルブロミド、２−ｎ−オクチルオキシベンジルブロミド、３−ｎ−オクチルオキシベンジルブロミド、４−ｎ−オクチルオキシベンジルブロミド、２−ｎ−ノニルオキシベンジルブロミド、３−ｎ−ノニルオキシベンジルブロミド、４−ｎ−ノニルオキシベンジルブロミド、２−ｎ−デシルオキシベンジルブロミド、３−ｎ−デシルオキシベンジルブロミド、４−ｎ−デシルオキシベンジルブロミド等が例示される。
【００７９】
また、Ｒが水素原子の場合、ベンジルブロミドが例示される。
【００８０】
また、Ｒがハロゲン原子の場合、２−フルオロベンジルブロミド、３−フルオロベンジルブロミド、４−フルオロベンジルブロミド、２−クロロベンジルブロミド、３−クロロベンジルブロミド、４−クロロベンジルブロミド、２−ブロモベンジルブロミド、３−ブロモベンジルブロミド、４−ブロモベンジルブロミド、２−ヨウドベンジルブロミド、３−ヨウドベンジルブロミド、４−ヨウドベンジルブロミド等が例示される。
【００８１】
さらに、Ｒがハロゲン原子で置換された炭素数１〜４の直鎖又は分岐のアルキル基の場合、２−トリフルオロメチルベンジルブロミド、３−トリフルオロメチルベンジルブロミド、４−トリフルオロメチルベンジルブロミド、２−（２，２，２−トリフルオロエチル）ベンジルブロミド、３−（２，２，２−トリフルオロエチル）ベンジルブロミド、４−（２，２，２−トリフルオロエチル）ベンジルブロミド、２−ペンタフルオロエチルベンジルブロミド、３−ペンタフルオロエチルベンジルブロミド、４−ペンタフルオロエチルベンジルブロミド等が例示される。
【００８２】
本発明の上記式（７）又は式（８）で示されるキラル相間移動触媒は、例えば、特開２００５−４１７９１号公報に記載の方法により、光学活性（Ｓ）−１，１’−ビ−２−ナフトール又は（Ｒ）−１，１’−ビ−２−ナフトールを原料とし、１１反応で調製することができる。
【００８３】
本発明の上記式（７）又は式（８）で示されるキラル相間移動触媒の使用量は、反応に用いる上記式（５）で示されるｔｅｒｔ−ブチル ４，４，４−トリフルオロ−２−（４−クロロフェニル）イミノブチレートに対して、通常０．０３モル％〜５モル％の範囲、好ましくは０．０５モル％〜２モル％の範囲である。
【００８４】
本発明の上記一般式（３）又は一般式（４）で示される化合物を得る反応に適用可能な溶剤としては、反応に不活性な溶剤であればあらゆるものが適用可能であり、特に限定するものではないが、好ましくはトルエン、ベンゼン、エチルベンゼン、メシチレン等の芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、ＴＨＦ等のエーテル類が挙げられる。
【００８５】
本発明の上記一般式（３）又は一般式（４）で示される化合物を得る反応に適用可能な溶剤の使用量としては、反応に用いる上記式（５）で示されるｔｅｒｔ−ブチル ４，４，４−トリフルオロ−２−（４−クロロフェニル）イミノブチレートに対して、通常３重量倍量〜２００重量倍量の範囲であるが、好ましくは５重量倍量〜１００重量倍量の範囲である。
【００８６】
本発明の上記一般式（３）又は一般式（４）で示される化合物を得る反応に適用可能なアルカリとしては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ルビジウム、水酸化セシウム、水酸化セシウム・１水和物等が挙げられ、反応に用いる上記式（５）で示されるｔｅｒｔ−ブチル ４，４，４−トリフルオロ−２−（４−クロロフェニル）イミノブチレートに対して、通常１モル量〜３０モル量の範囲で使用する。アルカリの添加方法としては、反応に用いる溶剤に溶解させて使用しても良いし、また、粉末を添加しても良い。
【００８７】
本発明の上記一般式（３）又は一般式（４）で示される化合物を得る反応の反応温度としては、通常０℃〜−２０℃の範囲であり、反応時間としては、通常１５分〜２４時間の範囲である。
【００８８】
本発明の上記一般式（３）又は一般式（４）で示される化合物を得る反応の終了後、例えば、飽和の重曹水溶液で洗浄、硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過、濃縮することにより、上記一般式（３）又は一般式（４）で示される目的物を得る。また、反応終了後、単離することなく酸を添加し、上記一般式（１）又は一般式（２）で示されるα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体へ誘導することも可能である。
【実施例】
【００８９】
以下実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００９０】
参考例１ ｔｅｒｔ−ブチル ２−（４−クロロフェニル）イミノアセテートの調製
滴下ロート及び攪拌子を備えた５００ｍｌの３つ口丸底フラスコにｔｅｒｔ−ブチル ２−アミノアセテート・塩酸塩（グリシン ｔｅｒｔ−ブチルエステル・塩酸塩、９．０９ｇ、５４．２３ｍｍｏｌ）、ｐ−クロロベンズアルデヒド（７．６２ｇ、５４．２３ｍｍｏｌ）、硫酸マグネシウム（９．７９ｇ、８１．３４ｍｍｏｌ）及びジクロロメタン（２８ｇ）を仕込み室温下、攪拌した。次いで、これにジクロロメタン（１１ｇ）で希釈したトリエチルアミン（１０．９７ｇ、１０８．５ｍｍｏｌ）を、１．５時間かけて滴下し、さらに室温下で２０時間攪拌を行った。
【００９１】
反応終了後、ろ過し、ろ液を濃縮、４０℃で減圧乾燥し、ジエチルエーテル（２００ｍｌ）に溶解、飽和の重曹水（２００ｍｌ×２回）で洗浄、硫酸マグネシウム（５ｇ）で乾燥、ろ過、濃縮、減圧乾燥することにより目的物のｔｅｒｔ−ブチル ２−（４−クロロフェニル）イミノアセテート（１３．３６ｇ、５２．６６ｍｍｏｌ）を微黄色オイルとして得た（収率：９７．１％）。
【００９２】
実施例１ ｔｅｒｔ−ブチル ４，４，４−トリフルオロ−２−（４−クロロフェニル）イミノブチレートの調製
攪拌子を備えた３００ｍｌのナス型フラスコを窒素置換した後、ジイソプロピルアミン（５．１８ｇ、５１．２ｍｍｏｌ）及び無水のＴＨＦ（１７０ｍｌ）を仕込み、攪拌しながら−４０℃に冷却した。次いでこれにｎ−ブチルリチウム（１．６Ｍヘキサン溶液、２９．５ｍｌ、４７．２ｍｍｏｌ）を１０分かけて滴下し、同温度で３０分攪拌し、リチウム イソプロピルアミドのＴＨＦ溶液を調製した。さらに、−８０℃に冷却し、参考例１で調製したｔｅｒｔ−ブチル ２−（４−クロロフェニル）イミノアセテート（１０．０ｇ、３９．４１ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（１００ｍｌ）溶液を３０分かけて滴下し、同温度で３０分攪拌し、エステルエノラートを調製した。これに２，２，２−トリフルオロヨウドメタン（９．１０ｇ、４３．３５ｍｍｏｌ）を１０分かけて滴下し、同温度で３０分攪拌した後、２時間かけて室温に戻し、さらに同温度で１２時間攪拌を行った。
【００９３】
反応終了後、１００ｍｌの飽和の重曹水（１００ｍｌ×２回）で洗浄、硫酸マグネシウム（１０ｇ）で乾燥、ろ過、濃縮、減圧乾燥することにより目的物の４，４，４−トリフルオロ−２−（４−クロロフェニル）イミノブチレート（１２．６ｇ、３７．５ｍｍｏｌ）を赤褐色オイルとして得た（収率９５％）。
【００９４】
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）σ ８．３７（ｓ，１Ｈ）、７．７９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）、７．４７（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）、４．２９−４．２２（ｍ，１Ｈ）、３．１５−２．６１（ｍ，２Ｈ）、１．５３（ｓ，９Ｈ）。
【００９５】
実施例２ ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−フェニルプロピオネートの調製
攪拌子を備えた５０ｍｌのナス型フラスコに実施例１で調製したｔｅｒｔ−ブチル ４，４，４−トリフルオロ−２−（４−クロロフェニル）イミノブチレート（４６５ｍｇ，１．３８ｍｍｏｌ）、スピロビス［｛（Ｓ）−１，１’−ビ−｛４，６−ビス（オクチルジメチルシリル）ナフチル｝｝−２，２’−ジメチル］アンモニウムブロミド（１５ｍｇ，０．００７４ｍｍｏｌ）及びトルエン（１５ｍｌ）を仕込み攪拌しながら−１０℃に冷却した。次いで、これにベンジルブロミド（３８２ｍｇ，１．４４ｍｍｏｌ）を添加し、さらに水酸化セシウム・１水和物（１．４３ｇ，７．４４ｍｍｏｌ）を添加し、同温度で６時間反応を行った。
【００９６】
反応終了後、飽和の重曹水（５ｍｌ×２回）で洗浄、硫酸マグネシウム（１ｇ）で乾燥、ろ過、濃縮、乾燥することにより目的物のｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−フェニルプロピオネート（３３０ｍｇ，０．７７５ｍｍｏｌ）を褐色オイルとして得た（収率５６％）。
【００９７】
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）σ ８．２５（ｓ，１Ｈ）、７．７９−７．００（ｍ，９Ｈ）、３．３５（ｑ，２Ｈ，Ｊ＝１２Ｈｚ），３．２−２．７５（ｍ，２Ｈ）、１．５７（ｓ，９Ｈ）。
【００９８】
分子量の測定はベンゾイルアミドに誘導し測定した。ＭＳ（ｍ／ｚ）４０７（Ｍ＋）。
【００９９】
実施例３ ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−フェニルプロピオネートの調製
攪拌子を備えた５０ｍｌのナス型フラスコに、実施例２で調製したｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−フェニルプロピオネート（１５０ｍｇ，０．３５２ｍｍｏｌ）及びトルエン（８ｍｌ）を仕込み、攪拌しながら０℃とした。次いでこれに０．５Ｎ−ＨＣｌ溶液１８ｍｌを添加し、同温度で２時間攪拌を行った。反応終了後、有機層を除去し得られた水層をジエチルエーテル（５ｍｌ×２回）で洗浄、水層に粉末の重曹を添加し、ＰＨをアルカリ性とした後、ジクロロメタン（５ｍｌ×５回）抽出、硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過、濃縮することにより粗製の目的物を得、シリカゲル薄層クロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝２／１ ｖｏｌ／ｖｏｌ）で精製することにより目的物のｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−フェニルプロピオネート（７１．９ｇ，０．２３７ｍｍｏｌ）を無色のオイルとして得た（収率４９％）。ダイセル社製ＡＤ−Ｈカラム（ヘキサン／イソプロパノール＝９／１ ｖｏｌ／ｖｏｌ）での測定において光学純度は９２．１％ｅｅであった。
【０１００】
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）σ ７．３９−７．２６（ｍ，５Ｈ）、３．２０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ）、２．８５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１８．２Ｈｚ）、３．０５−２．８１（ｍ，１Ｈ）、２．５８−２．３４（ｍ，１Ｈ）、１．８５（ｂｓ，２Ｈ）、１．５２（ｓ，９Ｈ）。
【０１０１】
１３Ｃ−ＮＭＲ（５０．３ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）σ １７３．２０、１３５．５５、１３４．５６、１３０．３７、１２８．７４、１２８．３７、１２７．４２、１２３．２１、１１６．８０、８２．５２、５９．１１、４６．６４、４３．４８、４２．９５、４２．４１、２７．８６。
【０１０２】
分子量の測定はベンゾイルアミドに誘導し測定した。ＭＳ（ｍ／ｚ）４２５（Ｍ＋）。
【０１０３】
実施例４ ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−フルオロフェニル）プロピオネートの調製
実施例２のベンジルブロミドを４−フルオロベンジルブロミドに替えた以外、実施例２と同じ操作を行い、目的物のｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−フルオロフェニル）プロピオネートを褐色のオイルとして得た（収率７５％）。
【０１０４】
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）σ ８．２４（ｓ，１Ｈ）、７．７９−７．００（ｍ，８Ｈ）、３．３３（ｑ，２Ｈ，Ｊ＝１２Ｈｚ），３．２−２．７５（ｍ，２Ｈ）、１．５７（ｓ，９Ｈ）。
【０１０５】
実施例５ ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−フルオロフェニル）プロピオネートの調製
実施例４で調製したｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−フルオロフェニル）プロピオネート（１５０ｍｇ、０．３３８ｍｍｏｌ）用い、実施例３と同じ操作で目的物のｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−フルオロフェニル）プロピオネート（９６．５ｍｇ、０．３００ｍｍｏｌ）を無色のオイルとして得た（収率８９％）。
【０１０６】
ダイセル社製ＡＤ−Ｈカラム（ヘキサン／イソプロパノール＝９／１ ｖｏｌ／ｖｏｌ）での測定において光学純度は９２．５％ｅｅであった。
【０１０７】
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）σ ７．２９−７．２２（ｍ，２Ｈ）、７．１０−７．０２（ｍ，２Ｈ）、３．１６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ）、２．８３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ）、３．０２−２．８３（ｍ，１Ｈ）、２．５６−２．３２（ｍ，１Ｈ）、１．８１（ｂｓ，２Ｈ）、１．５１（ｓ，９Ｈ）。
【０１０８】
１３Ｃ−ＮＭＲ（５０．３ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）σ １７３．０７、１６４．６３、１５９．７４、１３１．７９、１３０．３７、１２８．６６、１２０．９９、１１７．６０、１１５．０２、１１１．１１、１０５．２８、１００．９９、９５．９６、９２．００、８２．６５、５９．０８、４５．７５、４２．８４、２７．８４。
【０１０９】
分子量の測定はベンゾイルアミドに誘導し測定した。ＭＳ（ｍ／ｚ）４７５（Ｍ＋）。
【０１１０】
実施例６ ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−トリフルオロメチルフェニル）プロピオネートの調製
実施例２のベンジルブロミドを４−トリフルオロメチルベンジルブロミドに替えた以外、実施例２と同じ操作を行い、目的物のｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−トリフルオロメチルフェニル）プロピオネートを褐色のオイルとして得た（収率７３％）。
【０１１１】
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）σ ８．２３（ｓ，１Ｈ）、７．７９−７．００（ｍ，８Ｈ）、３．３５１（ｑ，２Ｈ，Ｊ＝１３．０Ｈｚ），３．２−２．７５（ｍ，２Ｈ）、１．５６（ｓ，９Ｈ）。
【０１１２】
実施例７ ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−トリフルオロメチルフェニル）プロピオネートの調製
実施例６で調製したｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−トリフルオロメチルフェニル）プロピオネート（１５０ｍｇ、０．３０４ｍｍｏｌ）用い、実施例３と同じ操作で目的物のｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−トリフルオロメチルフェニル）プロピオネート（１０２．６ｍｇ、０．２７６ｍｍｏｌ）を無色のオイルとして得た（収率９１％）。ベンゾイルアミドに誘導の後、ダイセル社製ＡＤ−Ｈカラム（ヘキサン／イソプロパノール＝９／１ ｖｏｌ／ｖｏｌ）での測定において光学純度は９４．０％ｅｅであった。
【０１１３】
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）σ ７．６５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）、７．４３（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）、３．２６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ）、２．９５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１３．４Ｈｚ）、３．０５−２．７６（ｍ，１Ｈ）、２．６１−２．３７（ｍ，１Ｈ）、１．９５（ｂｓ，２Ｈ）、１．５２（ｓ，９Ｈ）。
【０１１４】
１３Ｃ−ＮＭＲ（５０．３ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）σ １８３．４３、１７２．７２、１３８．７５、１３０．７７、１２５．３、１２５．０９、８３．０１、５９．１１、４８．３５、４６．１９、４３．３３、２７．８６。
【０１１５】
実施例８
実施例２と同じ操作でｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−フェニルプロピオネートを０℃で反応させた後、生成物を単離することなく、引き続き実施例３と同じ操作でｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−フェニルプロピオネートを調製した。得られた目的物の収率は５８％で、ダイセル社製ＡＤ−Ｈカラム（ヘキサン／イソプロパノール＝９／１ ｖｏｌ／ｖｏｌ）での測定において光学純度は８９．２％ｅｅであった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は新規な含フッ素フェニルアラニン誘導体、その中間体及びそれらの製造方法に関する。含フッ素アミノ酸類は医薬品の合成中間体として期待される化合物である。
【背景技術】
【０００２】
本発明の化合物は知られていない。本発明に関連するキラル相間移動触媒を用いたアミノ酸類の合成方法としては、例えば、下記一般式（１０）
【０００３】
【化１】
【０００４】
で示される光学活性スピロ型四級アンモニウム塩において、
Ｒ１＝水素原子、Ｘ−＝臭化物イオンである化合物（Ａ）、
Ｒ１＝フェニル基、Ｘ−＝臭化物イオンである化合物（Ｂ）、
Ｒ１＝３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル基、Ｘ−＝臭化物イオンである化合物（Ｃ）
を用い、α−位にメチル基やアリル基を導入した光学活性フェニルアラニン誘導体の製造法が知られている［特許文献１、非特許文献１参照］。
【０００５】
【特許文献１】特開２００１−４８８６６号公報
【非特許文献１】Ｋ．Ｍａｒｕｏｋａ ｅｔ． ａｌ． Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２０００，１２２，５２２８−５２２９
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記したとおり、従来の方法において、本発明の化合物の合成例は知られていない。また、非特許文献１に記載のグリシン誘導体を原料とし、α−位に２つのアルキル基を導入する方法を本発明の化合物調製に適用した場合、２，２，２−トリフルオロエチルアイオダイドとの反応が進行せず、本発明の目的物を得ることができないという問題があった。
【０００７】
本発明は、上記の事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、新規なα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体及びその製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記課題を解決する方法について鋭意検討した結果、あらかじめグリシン誘導体をリチウムジイソプロピルアミドでエノール化後に２，２，２−トリフルオロエチルアイオダイドを反応させ、新規な中間体を得、次いで、特定のキラル相間移動触媒存在下、特定のベンジルブロミド誘導体と反応させることにより、新規なα−２，２，２−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体が合成できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、以下に示すとおりの含フッ素フェニルアラニン誘導体及びその製造方法である。
【００１０】
［１］下記一般式（１）
【００１１】
【化２】
【００１２】
［上記一般式（１）中、Ｒは炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐のアルキル基、炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐のアルコキシ基、水素原子、ハロゲン原子、又はハロゲン原子で置換された炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐のアルキル基を示す。］
で示されるα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体。
【００１３】
［２］下記一般式（２）
【００１４】
【化３】
【００１５】
［上記一般式（２）中、Ｒは炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐のアルキル基、炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐のアルコキシ基、水素原子、ハロゲン原子、又はハロゲン原子で置換された炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐のアルキル基を示す。］
で示されるα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体。
【００１６】
［３］上記一般式（１）又は一般式（２）において、Ｒが水素原子、ハロゲン原子、又はハロゲン原子で置換された炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐のアルキル基であることを特徴とする上記［１］又は［２］に記載のα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体。
【００１７】
［４］上記一般式（１）又は一般式（２）において、Ｒが水素原子、フッ素原子又はトリフルオロメチル基であることを特徴とする上記［１］又は［２］に記載のα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体。
【００１８】
［５］下記一般式（３）
【００１９】
【化４】
【００２０】
［上記一般式（３）中、Ｒは炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐のアルキル基、炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐のアルコキシ基、水素原子、ハロゲン原子、又はハロゲン原子で置換された炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐のアルキル基を示す。］
で示されるα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体。
【００２１】
［６］下記一般式（４）
【００２２】
【化５】
【００２３】
［上記一般式（４）中、Ｒは炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐のアルキル基、炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐のアルコキシ基、水素原子、ハロゲン原子、又はハロゲン原子で置換された炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐のアルキル基を示す。］
で示されるα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体。
【００２４】
［７］上記一般式（３）又は一般式（４）において、Ｒが水素原子、ハロゲン原子、又はハロゲン原子で置換された炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐のアルキル基であることを特徴とする上記［５］又は［６］に記載のα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体。
【００２５】
［８］上記一般式（３）又は一般式（４）において、Ｒが水素原子、フッ素原子又はトリフルオロメチル基であることを特徴とする上記［５］又は［６］に記載のα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体。
【００２６】
［９］上記一般式（３）で示されるα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体を酸の存在下、加水分解することを特徴とする上記［１］に記載のα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体の製造方法。
【００２７】
［１０］上記一般式（４）で示されるα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体を酸の存在下、加水分解することを特徴とする上記［２］に記載のα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体の製造方法。
【００２８】
［１１］上記一般式（３）又は一般式（４）において、Ｒが水素原子、ハロゲン原子、又はハロゲン原子で置換された炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐のアルキル基であることを特徴とする上記［９］又は［１０］に記載の製造方法。
【００２９】
［１２］上記一般式（３）又は一般式（４）において、Ｒが水素原子、フッ素原子又はトリフルオロメチル基であることを特徴とする上記［９］又は［１０］に記載の製造方法。
【００３０】
［１３］下記式（５）
【００３１】
【化６】
【００３２】
で示される４，４，４−トリフルオロ−２−アミノブタン酸誘導体。
【００３３】
［１４］上記式（５）で示される４，４，４−トリフルオロ−２−アミノブタン酸誘導体と下記一般式（６）
【００３４】
【化７】
【００３５】
［上記一般式（６）中、Ｒは炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐のアルキル基、炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐のアルコキシ基、水素原子、ハロゲン原子、又はハロゲン原子で置換された炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐のアルキル基を示す。］
で示されるベンジルブロミド誘導体を、下記式（７）
【００３６】
【化８】
【００３７】
で示されるキラル相間移動触媒及びアルカリの存在下反応させることを特徴とする上記［５］に記載のα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体の製造方法。
【００３８】
［１５］上記式（５）で示される４，４，４−トリフルオロ−２−アミノブタン酸誘導体と上記一般式（６）で示されるベンジルブロミド誘導体を、下記式（７）
【００３９】
【化９】
【００４０】
で示されるキラル相間移動触媒及びアルカリの存在下反応させることを特徴とする上記［６］に記載のα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体の製造方法。
【００４１】
［１６］上記一般式（６）において、Ｒが水素原子、ハロゲン原子、又はハロゲン原子で置換された炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐のアルキル基であることを特徴とする上記［１４］又は［１５］に記載のα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体。
【００４２】
［１７］上記一般式（６）において、Ｒが水素原子、フッ素原子又はトリフルオロメチル基であることを特徴とする上記［１４］又は［１５］に記載のα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体。
【００４３】
［１８］下記式（９）
【００４４】
【化１０】
【００４５】
で示されるグリシン誘導体をリチウムイソプピルアミドと反応させた後、２，２，２−トリフルオロエチルアイオダイドと反応させることを特徴とする上記［１３］に記載の４，４，４−トリフルオロ−２−アミノブタン酸誘導体の製造方法。
【発明の効果】
【００４６】
本発明によれば、新規なα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体及びその製造方法、並びにその製造用中間体及びその製造方法が提供される。
【００４７】
すなわち、上記式（９）で示されるグリシン誘導体をリチウムイソプピルアミドと反応させた後、２，２，２−トリフルオロエチルアイオダイドと反応させることにより、上記式（５）で示される新規な含フッ素アミノ酸誘導体を調製することができる。
【００４８】
また、上記式（５）で示される新規な含フッ素アミノ酸誘導体を上記したスピロ型キラル相間移動触媒存在下に不斉アルキル化を行うことにより、上記一般式（３）又は一般式（４）で示されるα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体を調製することができる。
【００４９】
そして、上記一般式（３）又は一般式（４）で示されるα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体を酸の存在下、加水分解することにより、上記一般式（１）又は一般式（２）
で示される新規なα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体を調製することができる。
【００５０】
含フッ素異常アミノ酸類は医薬品の合成原料として有用な化合物であり、本発明は工業上極めて有意義である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５１】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００５２】
本発明において、上記一般式（１）に示されるα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体としては特に限定するものではないが、具体的には、Ｒが炭素数１〜１０の直鎖又は分岐のアルキル基の場合、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−メチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−メチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−メチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−エチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−エチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−エチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｎ−プロピルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｎ−プロピルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｎ−プロピルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｉｓｏ−プロピルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｉｓｏ−プロピルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｉｓｏ−プロピルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｎ−ブチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｎ−ブチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｎ−ブチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｎ−ペンチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｎ−ペンチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｎ−ペンチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｎ−へキシルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｎ−へキシルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｎ−へキシルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｎ−ヘプチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｎ−ヘプチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｎ−ヘプチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｎ−オクチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｎ−オクチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｎ−オクチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｎ−ノニルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｎ−ノニルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｎ−ノニルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｎ−デシルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｎ−デシルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｎ−デシルフェニル）プロピオネート等が例示される。
【００５３】
また、Ｒが炭素数１〜１０の直鎖又は分岐のアルコキシ基の場合、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−メトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−メトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−メトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−エトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−エトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−エトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｎ−プロポキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｎ−プロポキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｎ−プロポキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｉｓｏ−プロポキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｉｓｏ−プロポキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｉｓｏ−プロポキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｎ−ブトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｎ−ブトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｎ−ブトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｎ−ペンチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｎ−ペンチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｎ−ペンチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｎ−へキシルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｎ−へキシルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｎ−へキシルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｎ−ヘプチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｎ−ヘプチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｎ−ヘプチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｎ−オクチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｎ−オクチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｎ−オクチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｎ−ノニルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｎ−ノニルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｎ−ノニルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｎ−デシルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｎ−デシルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｎ−デシルオキシフェニル）プロピオネート等が例示される。
【００５４】
また、Ｒが水素原子の場合、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−フェニルプロピオネートが例示される。
【００５５】
また、Ｒがハロゲン原子の場合、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−フルオロフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−フルオロフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−フルオロフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−クロロフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−クロロフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−クロロフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ブロモフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ブロモフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ブロモフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ヨウドフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ヨウドフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ヨウドフェニル）プロピオネート等が例示される。
【００５６】
さらに、Ｒがハロゲン原子で置換された炭素数１〜４の直鎖又は分岐のアルキル基の場合、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−トリフルオロメチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−トリフルオロメチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−トリフルオロメチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−［２−（２，２，２−トリフルオロエチル）フェニル］プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−［３−（２，２，２−トリフルオロエチル）フェニル］プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−［４−（２，２，２−トリフルオロエチル）フェニル］プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ペンタフルオロエチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ペンタフルオロエチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ペンタフルオロエチルフェニル）プロピオネート等が例示される。
【００５７】
また、上記一般式（２）で示されるα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体としては特に限定するものではないが、具体的には、Ｒが炭素数１〜１０の直鎖又は分岐のアルキル基の場合、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−メチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−メチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−メチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−エチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−エチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−エチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｎ−プロピルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｎ−プロピルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｎ−プロピルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｉｓｏ−プロピルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｉｓｏ−プロピルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｉｓｏ−プロピルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｎ−ブチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｎ−ブチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｎ−ブチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｎ−ペンチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｎ−ペンチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｎ−ペンチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｎ−へキシルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｎ−へキシルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｎ−へキシルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｎ−ヘプチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｎ−ヘプチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｎ−ヘプチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｎ−オクチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｎ−オクチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｎ−オクチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｎ−ノニルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｎ−ノニルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｎ−ノニルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｎ−デシルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｎ−デシルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｎ−デシルフェニル）プロピオネート等が例示される。
【００５８】
また、Ｒが炭素数１〜１０の直鎖又は分岐のアルコキシ基の場合、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−メトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−メトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−メトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−エトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−エトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−エトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｎ−プロポキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｎ−プロポキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｎ−プロポキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｉｓｏ−プロポキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｉｓｏ−プロポキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｉｓｏ−プロポキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｎ−ブトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｎ−ブトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｎ−ブトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｎ−ペンチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｎ−ペンチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｎ−ペンチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｎ−へキシルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｎ−へキシルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｎ−へキシルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｎ−ヘプチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｎ−ヘプチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｎ−ヘプチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｎ−オクチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｎ−オクチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｎ−オクチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｎ−ノニルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｎ−ノニルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｎ−ノニルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ｎ−デシルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ｎ−デシルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ｎ−デシルオキシフェニル）プロピオネート等が例示される。
【００５９】
また、Ｒが水素原子の場合、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−フェニルプロピオネートが例示される。
【００６０】
また、Ｒがハロゲン原子の場合、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−フルオロフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−フルオロフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−フルオロフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−クロロフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−クロロフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−クロロフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ブロモフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ブロモフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ブロモフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ヨウドフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ヨウドフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ヨウドフェニル）プロピオネート等が例示される。
【００６１】
さらに、Ｒがハロゲン原子で置換された炭素数１〜４の直鎖又は分岐のアルキル基の場合、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−トリフルオロメチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−トリフルオロメチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−トリフルオロメチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−［２−（２，２，２−トリフルオロエチル）フェニル］プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−［３−（２，２，２−トリフルオロエチル）フェニル］プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−［４−（２，２，２−トリフルオロエチル）フェニル］プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（２−ペンタフルオロエチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（３−ペンタフルオロエチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−ペンタフルオロエチルフェニル）プロピオネート等が例示される。
【００６２】
本発明の上記一般式（１）又は一般式（２）で示されるα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体は、各々該当する、上記一般式（３）又は一般式（４）で示されるイミノグリシン誘導体を酸の存在下、加水分解することにより得ることができる。
【００６３】
本発明の上記一般式（３）で示される化合物としては、特に限定するものではないが、具体的には、Ｒが炭素数１〜１０の直鎖又は分岐のアルキル基の場合、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−メチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−メチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−メチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニルイミノ）−３−（２−エチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−エチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−エチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｎ−プロピルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｎ−プロピルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｎ−プロピルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｉｓｏ−プロピルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｉｓｏ−プロピルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｉｓｏ−プロピルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｎ−ブチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｎ−ブチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｎ−ブチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｎ−ペンチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｎ−ペンチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｎ−ペンチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｎ−へキシルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｎ−へキシルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｎ−へキシルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｎ−ヘプチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｎ−ヘプチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｎ−ヘプチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｎ−オクチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｎ−オクチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｎ−オクチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｎ−ノニルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｎ−ノニルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｎ−ノニルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｎ−デシルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｎ−デシルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｎ−デシルフェニル）プロピオネート等が例示される。
【００６４】
また、Ｒが炭素数１〜１０の直鎖又は分岐のアルコキシ基の場合、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−メトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−メトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−メトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−エトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−エトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−エトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｎ−プロポキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｎ−プロポキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｎ−プロポキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｉｓｏ−プロポキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｉｓｏ−プロポキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｉｓｏ−プロポキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｎ−ブトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｎ−ブトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｎ−ブトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｎ−ペンチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｎ−ペンチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｎ−ペンチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｎ−へキシルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｎ−へキシルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｎ−へキシルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｎ−ヘプチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｎ−ヘプチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｎ−ヘプチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｎ−オクチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｎ−オクチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｎ−オクチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｎ−ノニルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｎ−ノニルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｎ−ノニルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｎ−デシルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｎ−デシルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｎ−デシルオキシフェニル）プロピオネート等が例示される。
【００６５】
また、Ｒが水素原子の場合、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−フェニルプロピオネートが例示される。
【００６６】
また、Ｒがハロゲン原子の場合、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−フルオロフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−フルオロフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−フルオロフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−クロロフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−クロロフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−クロロフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ブロモフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ブロモフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ブロモフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ヨウドフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ヨウドフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ヨウドフェニル）プロピオネート等が例示される。
【００６７】
さらに、Ｒがハロゲン原子で置換された炭素数１〜４の直鎖又は分岐のアルキル基の場合、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−トリフルオロメチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−トリフルオロメチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−トリフルオロメチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−［２−（２，２，２−トリフルオロエチル）フェニル］プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−［３−（２，２，２−トリフルオロエチル）フェニル］プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−［４−（２，２，２−トリフルオロエチル）フェニル］プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ペンタフルオロエチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ペンタフルオロエチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ペンタフルオロエチルフェニル）プロピオネート等が例示される。
【００６８】
また、上記一般式（４）で示されるα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体としては特に限定するものではないが、具体的には、Ｒが炭素数１〜１０の直鎖又は分岐のアルキル基の場合、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−メチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−メチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−メチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−エチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−エチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−エチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｎ−プロピルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｎ−プロピルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｎ−プロピルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｉｓｏ−プロピルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｉｓｏ−プロピルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｉｓｏ−プロピルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｎ−ブチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｎ−ブチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｎ−ブチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｎ−ペンチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｎ−ペンチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｎ−ペンチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｎ−へキシルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｎ−へキシルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｎ−へキシルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｎ−ヘプチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｎ−ヘプチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｎ−ヘプチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｎ−オクチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｎ−オクチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｎ−オクチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｎ−ノニルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｎ−ノニルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｎ−ノニルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｎ−デシルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｎ−デシルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｎ−デシルフェニル）プロピオネート等が例示される。
【００６９】
また、Ｒが炭素数１〜１０の直鎖又は分岐のアルコキシ基の場合、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−メトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−メトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−メトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−エトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−エトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−エトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｎ−プロポキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｎ−プロポキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｎ−プロポキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｉｓｏ−プロポキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｉｓｏ−プロポキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｉｓｏ−プロポキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｎ−ブトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｎ−ブトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｎ−ブトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｎ−ペンチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｎ−ペンチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｎ−ペンチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｎ−へキシルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｎ−へキシルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｎ−へキシルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｎ−ヘプチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｎ−ヘプチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｎ−ヘプチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｎ−オクチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｎ−オクチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｎ−オクチルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｎ−ノニルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｎ−ノニルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｎ−ノニルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ｎ−デシルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ｎ−デシルオキシフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ｎ−デシルオキシフェニル）プロピオネート等が例示される。
【００７０】
また、Ｒが水素原子の場合、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−フェニルプロピオネートが例示される。
【００７１】
また、Ｒがハロゲン原子の場合、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−フルオロフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−フルオロフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−フルオロフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−クロロフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−クロロフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−クロロフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ブロモフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ブロモフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ブロモフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ヨウドフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ヨウドフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ヨウドフェニル）プロピオネート等が例示される。
【００７２】
さらに、Ｒがハロゲン原子で置換された炭素数１〜４の直鎖又は分岐のアルキル基の場合、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−トリフルオロメチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−トリフルオロメチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−トリフルオロメチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−［２−（２，２，２−トリフルオロエチル）フェニル］プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−［３−（２，２，２−トリフルオロエチル）フェニル］プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−［４−（２，２，２−トリフルオロエチル）フェニル］プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（２−ペンタフルオロエチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（３−ペンタフルオロエチルフェニル）プロピオネート、ｔｅｒｔ−ブチル （Ｒ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−ペンタフルオロエチルフェニル）プロピオネート等が例示される。
【００７３】
本発明の上記一般式（１）又は一般式（２）の化合物を得る反応に使用する酸としては特に限定するものではないが、例えば、０．１Ｎ〜３Ｎの塩酸水溶液、０．１Ｎ〜３Ｎの硫酸水溶液、０．１Ｎ〜１Ｎのクエン酸水溶液等が好適に使用可能である。具体的には、上記一般式（３）又は一般式（４）で示される化合物を、例えば、トルエン、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン等の溶剤に溶解させた後、基質に対して１．１等量〜５等量の上記した酸を添加し、攪拌下、０℃〜３０℃で１〜６時間反応を行うことにより、本発明の上記一般式（１）又は一般式（２）で示される目的物を得る。
【００７４】
本発明の上記式（５）で示される化合物であるｔｅｒｔ−ブチル ４，４，４−トリフルオロ−２−（４−クロロフェニル）イミノブチレートは、例えば、ｔｅｒｔ−ブチル ２−（４−クロロフェニル）イミノアセテートをＴＨＦ等のエーテル系溶媒中−２０℃〜−８０℃でリチウム イソプロピルアミドと反応させ、リチウム エステルエノラートを形成させた後、３０℃〜−８０℃で２，２，２−トリフルオロヨウドエタンと４〜２４時間反応させることにより調製することができる。
【００７５】
上記反応において、リチウム イソプロピルアミドの使用量は、反応に用いるｔｅｒｔ−ブチル ２−（４−クロロフェニル）イミノアセテートに対して、通常１．０等量〜１．３等量の範囲であり、具体的には、−２０℃〜−８０℃で１０分〜２時間反応させたエステルエノラートを調製した後、−８０℃で１．０〜１．５等量の２，２，２−トリフルオロヨウドエタンを添加した後、２０℃まで昇温し、４〜２４時間反応させることにより目的物のｔｅｒｔ−ブチル ４，４，４−トリフルオロ−２−（４−クロロフェニル）イミノブチレートを得る。反応後、飽和の重曹水で洗浄、硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過、濃縮し、次反応に用いる。
【００７６】
本発明の上記一般式（３）又は一般式（４）で示される化合物の調製法としては特に限定するものではないが、具体的には、上記式（５）で示されるｔｅｒｔ−ブチル ４，４，４−トリフルオロ−２−（４−クロロフェニル）イミノブチレートと上記一般式（６）で示されベンジルブロミド誘導体を、上記式（７）で示されるスピロビス［｛（Ｓ）−１，１’−ビ−｛４，６−ビス（オクチルジメチルシリル）ナフチル｝｝−２，２’−ジメチル］アンモニウムブロミド、又は上記式（８）で示されるスピロビス［｛（Ｒ）−１，１’−ビ−｛４，６−ビス（オクチルジメチルシリル）ナフチル｝｝−２，２’−ジメチル］アンモニウムブロミド及びアルカリの存在下、−２０℃〜０℃で反応させることにより、上記一般式（３）又は一般式（４）で示されるα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体を調製することができる。上記式（７）の触媒を用いる場合は、上記一般式（３）で示される（Ｓ）体を与え、上記式（８）の触媒を用いる場合は、上記一般式（４）で示される（Ｒ）体を与える。
【００７７】
本発明の上記一般式（６）で示されるベンジルブロミド誘導体としては特に限定するものではないが、具体的には、Ｒが炭素数１〜１０の直鎖又は分岐のアルキル基の場合、２−メチルベンジルブロミド、３−メチルベンジルブロミド、４−メチルベンジルブロミド、２−エチルベンジルブロミド、３−エチルベンジルブロミド、４−エチルベンジルブロミド、２−ｎ−プロピルベンジルブロミド、３−ｎ−プロピルベンジルブロミド、４−ｎ−プロピルベンジルブロミド、２−ｉｓｏ−プロピルベンジルブロミド、３−ｉｓｏ−プロピルベンジルブロミド、４−ｉｓｏ−プロピルベンジルブロミド、２−ｎ−ブチルベンジルブロミド、３−ｎ−ブチルベンジルブロミド、４−ｎ−ブチルベンジルブロミド、２−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルブロミド、３−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルブロミド、４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルブロミド、２−ｎ−ペンチルベンジルブロミド、３−ｎ−ペンチルベンジルブロミド、４−ｎ−ペンチルベンジルブロミド、２−ｎ−へキシルベンジルブロミド、３−ｎ−へキシルベンジルブロミド、４−ｎ−へキシルベンジルブロミド、２−ｎ−ヘプチルベンジルブロミド、３−ｎ−ヘプチルベンジルブロミド、４−ｎ−ヘプチルベンジルブロミド、２−ｎ−オクチルベンジルブロミド、３−ｎ−オクチルベンジルブロミド、４−ｎ−オクチルベンジルブロミド、２−ｎ−ノニルベンジルブロミド、３−ｎ−ノニルベンジルブロミド、４−ｎ−ノニルベンジルブロミド、２−ｎ−デシルベンジルブロミド、３−ｎ−デシルベンジルブロミド、４−ｎ−デシルベンジルブロミド等が例示される。
【００７８】
また、Ｒが炭素数１〜１０の直鎖又は分岐のアルコキシ基の場合、２−メトキシベンジルブロミド、３−メトキシベンジルブロミド、４−メトキシベンジルブロミド、２−エトキシベンジルブロミド、３−エトキシベンジルブロミド、４−エトキシベンジルブロミド、２−ｎ−プロポキベンジルブロミド、３−ｎ−プロポキベンジルブロミド、４−ｎ−プロポキシベンジルブロミド、２−ｉｓｏ−プロポキシベンジルブロミド、３−ｉｓｏ−プロポキシベンジルブロミド、４−ｉｓｏ−プロポキシベンジルブロミド、２−ｎ−ブトキシベンジルブロミド、３−ｎ−ブトキシベンジルブロミド、４−ｎ−ブトキシベンジルブロミド、２−ｔｅｒｔ−ブトキシベンジルブロミド、３−ｔｅｒｔ−ブトベンジルブロミド、４−ｔｅｒｔ−ブトキシベンジルブロミド、２−ｎ−ペンチルオキシベンジルブロミド、３−ｎ−ペンチルオキシベンジルブロミド、４−ｎ−ペンチルオキシベンジルブロミド、２−ｎ−へキシルオキシベンジルブロミド、３−ｎ−へキシルオキシベンジルブロミド、４−ｎ−へキシルオキシベンジルブロミド、２−ｎ−ヘプチルオキシベンジルブロミド、３−ｎ−ヘプチルオキシベンジルブロミド、４−ｎ−ヘプチルオキシベンジルブロミド、２−ｎ−オクチルオキシベンジルブロミド、３−ｎ−オクチルオキシベンジルブロミド、４−ｎ−オクチルオキシベンジルブロミド、２−ｎ−ノニルオキシベンジルブロミド、３−ｎ−ノニルオキシベンジルブロミド、４−ｎ−ノニルオキシベンジルブロミド、２−ｎ−デシルオキシベンジルブロミド、３−ｎ−デシルオキシベンジルブロミド、４−ｎ−デシルオキシベンジルブロミド等が例示される。
【００７９】
また、Ｒが水素原子の場合、ベンジルブロミドが例示される。
【００８０】
また、Ｒがハロゲン原子の場合、２−フルオロベンジルブロミド、３−フルオロベンジルブロミド、４−フルオロベンジルブロミド、２−クロロベンジルブロミド、３−クロロベンジルブロミド、４−クロロベンジルブロミド、２−ブロモベンジルブロミド、３−ブロモベンジルブロミド、４−ブロモベンジルブロミド、２−ヨウドベンジルブロミド、３−ヨウドベンジルブロミド、４−ヨウドベンジルブロミド等が例示される。
【００８１】
さらに、Ｒがハロゲン原子で置換された炭素数１〜４の直鎖又は分岐のアルキル基の場合、２−トリフルオロメチルベンジルブロミド、３−トリフルオロメチルベンジルブロミド、４−トリフルオロメチルベンジルブロミド、２−（２，２，２−トリフルオロエチル）ベンジルブロミド、３−（２，２，２−トリフルオロエチル）ベンジルブロミド、４−（２，２，２−トリフルオロエチル）ベンジルブロミド、２−ペンタフルオロエチルベンジルブロミド、３−ペンタフルオロエチルベンジルブロミド、４−ペンタフルオロエチルベンジルブロミド等が例示される。
【００８２】
本発明の上記式（７）又は式（８）で示されるキラル相間移動触媒は、例えば、特開２００５−４１７９１号公報に記載の方法により、光学活性（Ｓ）−１，１’−ビ−２−ナフトール又は（Ｒ）−１，１’−ビ−２−ナフトールを原料とし、１１反応で調製することができる。
【００８３】
本発明の上記式（７）又は式（８）で示されるキラル相間移動触媒の使用量は、反応に用いる上記式（５）で示されるｔｅｒｔ−ブチル ４，４，４−トリフルオロ−２−（４−クロロフェニル）イミノブチレートに対して、通常０．０３モル％〜５モル％の範囲、好ましくは０．０５モル％〜２モル％の範囲である。
【００８４】
本発明の上記一般式（３）又は一般式（４）で示される化合物を得る反応に適用可能な溶剤としては、反応に不活性な溶剤であればあらゆるものが適用可能であり、特に限定するものではないが、好ましくはトルエン、ベンゼン、エチルベンゼン、メシチレン等の芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、ＴＨＦ等のエーテル類が挙げられる。
【００８５】
本発明の上記一般式（３）又は一般式（４）で示される化合物を得る反応に適用可能な溶剤の使用量としては、反応に用いる上記式（５）で示されるｔｅｒｔ−ブチル ４，４，４−トリフルオロ−２−（４−クロロフェニル）イミノブチレートに対して、通常３重量倍量〜２００重量倍量の範囲であるが、好ましくは５重量倍量〜１００重量倍量の範囲である。
【００８６】
本発明の上記一般式（３）又は一般式（４）で示される化合物を得る反応に適用可能なアルカリとしては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ルビジウム、水酸化セシウム、水酸化セシウム・１水和物等が挙げられ、反応に用いる上記式（５）で示されるｔｅｒｔ−ブチル ４，４，４−トリフルオロ−２−（４−クロロフェニル）イミノブチレートに対して、通常１モル量〜３０モル量の範囲で使用する。アルカリの添加方法としては、反応に用いる溶剤に溶解させて使用しても良いし、また、粉末を添加しても良い。
【００８７】
本発明の上記一般式（３）又は一般式（４）で示される化合物を得る反応の反応温度としては、通常０℃〜−２０℃の範囲であり、反応時間としては、通常１５分〜２４時間の範囲である。
【００８８】
本発明の上記一般式（３）又は一般式（４）で示される化合物を得る反応の終了後、例えば、飽和の重曹水溶液で洗浄、硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過、濃縮することにより、上記一般式（３）又は一般式（４）で示される目的物を得る。また、反応終了後、単離することなく酸を添加し、上記一般式（１）又は一般式（２）で示されるα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体へ誘導することも可能である。
【実施例】
【００８９】
以下実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００９０】
参考例１ ｔｅｒｔ−ブチル ２−（４−クロロフェニル）イミノアセテートの調製
滴下ロート及び攪拌子を備えた５００ｍｌの３つ口丸底フラスコにｔｅｒｔ−ブチル ２−アミノアセテート・塩酸塩（グリシン ｔｅｒｔ−ブチルエステル・塩酸塩、９．０９ｇ、５４．２３ｍｍｏｌ）、ｐ−クロロベンズアルデヒド（７．６２ｇ、５４．２３ｍｍｏｌ）、硫酸マグネシウム（９．７９ｇ、８１．３４ｍｍｏｌ）及びジクロロメタン（２８ｇ）を仕込み室温下、攪拌した。次いで、これにジクロロメタン（１１ｇ）で希釈したトリエチルアミン（１０．９７ｇ、１０８．５ｍｍｏｌ）を、１．５時間かけて滴下し、さらに室温下で２０時間攪拌を行った。
【００９１】
反応終了後、ろ過し、ろ液を濃縮、４０℃で減圧乾燥し、ジエチルエーテル（２００ｍｌ）に溶解、飽和の重曹水（２００ｍｌ×２回）で洗浄、硫酸マグネシウム（５ｇ）で乾燥、ろ過、濃縮、減圧乾燥することにより目的物のｔｅｒｔ−ブチル ２−（４−クロロフェニル）イミノアセテート（１３．３６ｇ、５２．６６ｍｍｏｌ）を微黄色オイルとして得た（収率：９７．１％）。
【００９２】
実施例１ ｔｅｒｔ−ブチル ４，４，４−トリフルオロ−２−（４−クロロフェニル）イミノブチレートの調製
攪拌子を備えた３００ｍｌのナス型フラスコを窒素置換した後、ジイソプロピルアミン（５．１８ｇ、５１．２ｍｍｏｌ）及び無水のＴＨＦ（１７０ｍｌ）を仕込み、攪拌しながら−４０℃に冷却した。次いでこれにｎ−ブチルリチウム（１．６Ｍヘキサン溶液、２９．５ｍｌ、４７．２ｍｍｏｌ）を１０分かけて滴下し、同温度で３０分攪拌し、リチウム イソプロピルアミドのＴＨＦ溶液を調製した。さらに、−８０℃に冷却し、参考例１で調製したｔｅｒｔ−ブチル ２−（４−クロロフェニル）イミノアセテート（１０．０ｇ、３９．４１ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（１００ｍｌ）溶液を３０分かけて滴下し、同温度で３０分攪拌し、エステルエノラートを調製した。これに２，２，２−トリフルオロヨウドメタン（９．１０ｇ、４３．３５ｍｍｏｌ）を１０分かけて滴下し、同温度で３０分攪拌した後、２時間かけて室温に戻し、さらに同温度で１２時間攪拌を行った。
【００９３】
反応終了後、１００ｍｌの飽和の重曹水（１００ｍｌ×２回）で洗浄、硫酸マグネシウム（１０ｇ）で乾燥、ろ過、濃縮、減圧乾燥することにより目的物の４，４，４−トリフルオロ−２−（４−クロロフェニル）イミノブチレート（１２．６ｇ、３７．５ｍｍｏｌ）を赤褐色オイルとして得た（収率９５％）。
【００９４】
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）σ ８．３７（ｓ，１Ｈ）、７．７９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）、７．４７（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）、４．２９−４．２２（ｍ，１Ｈ）、３．１５−２．６１（ｍ，２Ｈ）、１．５３（ｓ，９Ｈ）。
【００９５】
実施例２ ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−フェニルプロピオネートの調製
攪拌子を備えた５０ｍｌのナス型フラスコに実施例１で調製したｔｅｒｔ−ブチル ４，４，４−トリフルオロ−２−（４−クロロフェニル）イミノブチレート（４６５ｍｇ，１．３８ｍｍｏｌ）、スピロビス［｛（Ｓ）−１，１’−ビ−｛４，６−ビス（オクチルジメチルシリル）ナフチル｝｝−２，２’−ジメチル］アンモニウムブロミド（１５ｍｇ，０．００７４ｍｍｏｌ）及びトルエン（１５ｍｌ）を仕込み攪拌しながら−１０℃に冷却した。次いで、これにベンジルブロミド（３８２ｍｇ，１．４４ｍｍｏｌ）を添加し、さらに水酸化セシウム・１水和物（１．４３ｇ，７．４４ｍｍｏｌ）を添加し、同温度で６時間反応を行った。
【００９６】
反応終了後、飽和の重曹水（５ｍｌ×２回）で洗浄、硫酸マグネシウム（１ｇ）で乾燥、ろ過、濃縮、乾燥することにより目的物のｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−フェニルプロピオネート（３３０ｍｇ，０．７７５ｍｍｏｌ）を褐色オイルとして得た（収率５６％）。
【００９７】
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）σ ８．２５（ｓ，１Ｈ）、７．７９−７．００（ｍ，９Ｈ）、３．３５（ｑ，２Ｈ，Ｊ＝１２Ｈｚ），３．２−２．７５（ｍ，２Ｈ）、１．５７（ｓ，９Ｈ）。
【００９８】
分子量の測定はベンゾイルアミドに誘導し測定した。ＭＳ（ｍ／ｚ）４０７（Ｍ＋）。
【００９９】
実施例３ ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−フェニルプロピオネートの調製
攪拌子を備えた５０ｍｌのナス型フラスコに、実施例２で調製したｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−フェニルプロピオネート（１５０ｍｇ，０．３５２ｍｍｏｌ）及びトルエン（８ｍｌ）を仕込み、攪拌しながら０℃とした。次いでこれに０．５Ｎ−ＨＣｌ溶液１８ｍｌを添加し、同温度で２時間攪拌を行った。反応終了後、有機層を除去し得られた水層をジエチルエーテル（５ｍｌ×２回）で洗浄、水層に粉末の重曹を添加し、ＰＨをアルカリ性とした後、ジクロロメタン（５ｍｌ×５回）抽出、硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過、濃縮することにより粗製の目的物を得、シリカゲル薄層クロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝２／１ ｖｏｌ／ｖｏｌ）で精製することにより目的物のｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−フェニルプロピオネート（７１．９ｇ，０．２３７ｍｍｏｌ）を無色のオイルとして得た（収率４９％）。ダイセル社製ＡＤ−Ｈカラム（ヘキサン／イソプロパノール＝９／１ ｖｏｌ／ｖｏｌ）での測定において光学純度は９２．１％ｅｅであった。
【０１００】
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）σ ７．３９−７．２６（ｍ，５Ｈ）、３．２０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ）、２．８５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１８．２Ｈｚ）、３．０５−２．８１（ｍ，１Ｈ）、２．５８−２．３４（ｍ，１Ｈ）、１．８５（ｂｓ，２Ｈ）、１．５２（ｓ，９Ｈ）。
【０１０１】
１３Ｃ−ＮＭＲ（５０．３ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）σ １７３．２０、１３５．５５、１３４．５６、１３０．３７、１２８．７４、１２８．３７、１２７．４２、１２３．２１、１１６．８０、８２．５２、５９．１１、４６．６４、４３．４８、４２．９５、４２．４１、２７．８６。
【０１０２】
分子量の測定はベンゾイルアミドに誘導し測定した。ＭＳ（ｍ／ｚ）４２５（Ｍ＋）。
【０１０３】
実施例４ ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−フルオロフェニル）プロピオネートの調製
実施例２のベンジルブロミドを４−フルオロベンジルブロミドに替えた以外、実施例２と同じ操作を行い、目的物のｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−フルオロフェニル）プロピオネートを褐色のオイルとして得た（収率７５％）。
【０１０４】
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）σ ８．２４（ｓ，１Ｈ）、７．７９−７．００（ｍ，８Ｈ）、３．３３（ｑ，２Ｈ，Ｊ＝１２Ｈｚ），３．２−２．７５（ｍ，２Ｈ）、１．５７（ｓ，９Ｈ）。
【０１０５】
実施例５ ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−フルオロフェニル）プロピオネートの調製
実施例４で調製したｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−フルオロフェニル）プロピオネート（１５０ｍｇ、０．３３８ｍｍｏｌ）用い、実施例３と同じ操作で目的物のｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−フルオロフェニル）プロピオネート（９６．５ｍｇ、０．３００ｍｍｏｌ）を無色のオイルとして得た（収率８９％）。
【０１０６】
ダイセル社製ＡＤ−Ｈカラム（ヘキサン／イソプロパノール＝９／１ ｖｏｌ／ｖｏｌ）での測定において光学純度は９２．５％ｅｅであった。
【０１０７】
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）σ ７．２９−７．２２（ｍ，２Ｈ）、７．１０−７．０２（ｍ，２Ｈ）、３．１６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ）、２．８３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ）、３．０２−２．８３（ｍ，１Ｈ）、２．５６−２．３２（ｍ，１Ｈ）、１．８１（ｂｓ，２Ｈ）、１．５１（ｓ，９Ｈ）。
【０１０８】
１３Ｃ−ＮＭＲ（５０．３ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）σ １７３．０７、１６４．６３、１５９．７４、１３１．７９、１３０．３７、１２８．６６、１２０．９９、１１７．６０、１１５．０２、１１１．１１、１０５．２８、１００．９９、９５．９６、９２．００、８２．６５、５９．０８、４５．７５、４２．８４、２７．８４。
【０１０９】
分子量の測定はベンゾイルアミドに誘導し測定した。ＭＳ（ｍ／ｚ）４７５（Ｍ＋）。
【０１１０】
実施例６ ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−トリフルオロメチルフェニル）プロピオネートの調製
実施例２のベンジルブロミドを４−トリフルオロメチルベンジルブロミドに替えた以外、実施例２と同じ操作を行い、目的物のｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−トリフルオロメチルフェニル）プロピオネートを褐色のオイルとして得た（収率７３％）。
【０１１１】
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）σ ８．２３（ｓ，１Ｈ）、７．７９−７．００（ｍ，８Ｈ）、３．３５１（ｑ，２Ｈ，Ｊ＝１３．０Ｈｚ），３．２−２．７５（ｍ，２Ｈ）、１．５６（ｓ，９Ｈ）。
【０１１２】
実施例７ ｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−トリフルオロメチルフェニル）プロピオネートの調製
実施例６で調製したｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−（４−トリフルオロメチルフェニル）プロピオネート（１５０ｍｇ、０．３０４ｍｍｏｌ）用い、実施例３と同じ操作で目的物のｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−（４−トリフルオロメチルフェニル）プロピオネート（１０２．６ｍｇ、０．２７６ｍｍｏｌ）を無色のオイルとして得た（収率９１％）。ベンゾイルアミドに誘導の後、ダイセル社製ＡＤ−Ｈカラム（ヘキサン／イソプロパノール＝９／１ ｖｏｌ／ｖｏｌ）での測定において光学純度は９４．０％ｅｅであった。
【０１１３】
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）σ ７．６５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）、７．４３（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）、３．２６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ）、２．９５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１３．４Ｈｚ）、３．０５−２．７６（ｍ，１Ｈ）、２．６１−２．３７（ｍ，１Ｈ）、１．９５（ｂｓ，２Ｈ）、１．５２（ｓ，９Ｈ）。
【０１１４】
１３Ｃ−ＮＭＲ（５０．３ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）σ １８３．４３、１７２．７２、１３８．７５、１３０．７７、１２５．３、１２５．０９、８３．０１、５９．１１、４８．３５、４６．１９、４３．３３、２７．８６。
【０１１５】
実施例８
実施例２と同じ操作でｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−（４−クロロフェニル）イミノ−３−フェニルプロピオネートを０℃で反応させた後、生成物を単離することなく、引き続き実施例３と同じ操作でｔｅｒｔ−ブチル （Ｓ）−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−２−アミノ−３−フェニルプロピオネートを調製した。得られた目的物の収率は５８％で、ダイセル社製ＡＤ−Ｈカラム（ヘキサン／イソプロパノール＝９／１ ｖｏｌ／ｖｏｌ）での測定において光学純度は８９．２％ｅｅであった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）
【化１】
［上記一般式（１）中、Ｒは炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐のアルキル基、炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐のアルコキシ基、水素原子、ハロゲン原子、又はハロゲン原子で置換された炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐のアルキル基を示す。］
で示されるα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体。
【請求項２】
下記一般式（２）
【化２】
［上記一般式（２）中、Ｒは炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐のアルキル基、炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐のアルコキシ基、水素原子、ハロゲン原子、又はハロゲン原子で置換された炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐のアルキル基を示す。］
で示されるα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体。
【請求項３】
一般式（１）又は一般式（２）において、Ｒが水素原子、ハロゲン原子、又はハロゲン原子で置換された炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐のアルキル基であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体。
【請求項４】
一般式（１）又は一般式（２）において、Ｒが水素原子、フッ素原子又はトリフルオロメチル基であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体。
【請求項５】
下記一般式（３）
【化３】
［上記一般式（３）中、Ｒは炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐のアルキル基、炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐のアルコキシ基、水素原子、ハロゲン原子、又はハロゲン原子で置換された炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐のアルキル基を示す。］
で示されるα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体。
【請求項６】
下記一般式（４）
【化４】
［上記一般式（４）中、Ｒは炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐のアルキル基、炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐のアルコキシ基、水素原子、ハロゲン原子、又はハロゲン原子で置換された炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐のアルキル基を示す。］
で示されるα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体。
【請求項７】
一般式（３）又は一般式（４）において、Ｒが水素原子、ハロゲン原子、又はハロゲン原子で置換された炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐のアルキル基であることを特徴とする請求項５又は請求項６に記載のα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体。
【請求項８】
一般式（３）又は一般式（４）において、Ｒが水素原子、フッ素原子又はトリフルオロメチル基であることを特徴とする請求項５又は請求項６に記載のα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体。
【請求項９】
請求項５に記載の一般式（３）で示されるα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体を酸の存在下、加水分解することを特徴とする請求項１に記載のα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体の製造方法。
【請求項１０】
請求項６に記載の一般式（４）で示されるα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体を酸の存在下、加水分解することを特徴とする請求項２に記載のα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体の製造方法。
【請求項１１】
一般式（３）又は一般式（４）において、Ｒが水素原子、ハロゲン原子、又はハロゲン原子で置換された炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐のアルキル基であることを特徴とする請求項９又は請求項１０に記載の製造方法。
【請求項１２】
一般式（３）又は一般式（４）において、Ｒが水素原子、フッ素原子又はトリフルオロメチル基であることを特徴とする請求項９又は請求項１０に記載の製造方法。
【請求項１３】
下記式（５）
【化５】
で示される４，４，４−トリフルオロ−２−アミノブタン酸誘導体。
【請求項１４】
請求項１３に記載の式（５）で示される４，４，４−トリフルオロ−２−アミノブタン酸誘導体と下記一般式（６）
【化６】
［上記一般式（６）中、Ｒは炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐のアルキル基、炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐のアルコキシ基、水素原子、ハロゲン原子、又はハロゲン原子で置換された炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐のアルキル基を示す。］
で示されるベンジルブロミド誘導体を、下記式（７）
【化７】
で示されるキラル相間移動触媒及びアルカリの存在下反応させることを特徴とする請求項５に記載のα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体の製造方法。
【請求項１５】
請求項１３に記載の式（５）で示される４，４，４−トリフルオロ−２−アミノブタン酸誘導体と請求項１４に記載の一般式（６）で示されるベンジルブロミド誘導体を、下記式（７）
【化８】
で示されるキラル相間移動触媒及びアルカリの存在下反応させることを特徴とする請求項６に記載のα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体の製造方法。
【請求項１６】
一般式（６）において、Ｒが水素原子、ハロゲン原子、又はハロゲン原子で置換された炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐のアルキル基であることを特徴とする請求項１４又は請求項１５に記載のα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体。
【請求項１７】
一般式（６）において、Ｒが水素原子、フッ素原子又はトリフルオロメチル基であることを特徴とする請求項１４又は請求項１５に記載のα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体。
【請求項１８】
下記式（９）
【化９】
で示されるグリシン誘導体をリチウムイソプピルアミドと反応させた後、２，２，２−トリフルオロエチルアイオダイドと反応させることを特徴とする請求項１３に記載の４，４，４−トリフルオロ−２−アミノブタン酸誘導体の製造方法。
【請求項１】
下記一般式（１）
【化１】
［上記一般式（１）中、Ｒは炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐のアルキル基、炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐のアルコキシ基、水素原子、ハロゲン原子、又はハロゲン原子で置換された炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐のアルキル基を示す。］
で示されるα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体。
【請求項２】
下記一般式（２）
【化２】
［上記一般式（２）中、Ｒは炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐のアルキル基、炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐のアルコキシ基、水素原子、ハロゲン原子、又はハロゲン原子で置換された炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐のアルキル基を示す。］
で示されるα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体。
【請求項３】
一般式（１）又は一般式（２）において、Ｒが水素原子、ハロゲン原子、又はハロゲン原子で置換された炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐のアルキル基であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体。
【請求項４】
一般式（１）又は一般式（２）において、Ｒが水素原子、フッ素原子又はトリフルオロメチル基であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体。
【請求項５】
下記一般式（３）
【化３】
［上記一般式（３）中、Ｒは炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐のアルキル基、炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐のアルコキシ基、水素原子、ハロゲン原子、又はハロゲン原子で置換された炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐のアルキル基を示す。］
で示されるα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体。
【請求項６】
下記一般式（４）
【化４】
［上記一般式（４）中、Ｒは炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐のアルキル基、炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐のアルコキシ基、水素原子、ハロゲン原子、又はハロゲン原子で置換された炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐のアルキル基を示す。］
で示されるα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体。
【請求項７】
一般式（３）又は一般式（４）において、Ｒが水素原子、ハロゲン原子、又はハロゲン原子で置換された炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐のアルキル基であることを特徴とする請求項５又は請求項６に記載のα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体。
【請求項８】
一般式（３）又は一般式（４）において、Ｒが水素原子、フッ素原子又はトリフルオロメチル基であることを特徴とする請求項５又は請求項６に記載のα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体。
【請求項９】
請求項５に記載の一般式（３）で示されるα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体を酸の存在下、加水分解することを特徴とする請求項１に記載のα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体の製造方法。
【請求項１０】
請求項６に記載の一般式（４）で示されるα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体を酸の存在下、加水分解することを特徴とする請求項２に記載のα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体の製造方法。
【請求項１１】
一般式（３）又は一般式（４）において、Ｒが水素原子、ハロゲン原子、又はハロゲン原子で置換された炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐のアルキル基であることを特徴とする請求項９又は請求項１０に記載の製造方法。
【請求項１２】
一般式（３）又は一般式（４）において、Ｒが水素原子、フッ素原子又はトリフルオロメチル基であることを特徴とする請求項９又は請求項１０に記載の製造方法。
【請求項１３】
下記式（５）
【化５】
で示される４，４，４−トリフルオロ−２−アミノブタン酸誘導体。
【請求項１４】
請求項１３に記載の式（５）で示される４，４，４−トリフルオロ−２−アミノブタン酸誘導体と下記一般式（６）
【化６】
［上記一般式（６）中、Ｒは炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐のアルキル基、炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐のアルコキシ基、水素原子、ハロゲン原子、又はハロゲン原子で置換された炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐のアルキル基を示す。］
で示されるベンジルブロミド誘導体を、下記式（７）
【化７】
で示されるキラル相間移動触媒及びアルカリの存在下反応させることを特徴とする請求項５に記載のα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体の製造方法。
【請求項１５】
請求項１３に記載の式（５）で示される４，４，４−トリフルオロ−２−アミノブタン酸誘導体と請求項１４に記載の一般式（６）で示されるベンジルブロミド誘導体を、下記式（７）
【化８】
で示されるキラル相間移動触媒及びアルカリの存在下反応させることを特徴とする請求項６に記載のα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体の製造方法。
【請求項１６】
一般式（６）において、Ｒが水素原子、ハロゲン原子、又はハロゲン原子で置換された炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐のアルキル基であることを特徴とする請求項１４又は請求項１５に記載のα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体。
【請求項１７】
一般式（６）において、Ｒが水素原子、フッ素原子又はトリフルオロメチル基であることを特徴とする請求項１４又は請求項１５に記載のα−トリフルオロエチル化フェニルアラニン誘導体。
【請求項１８】
下記式（９）
【化９】
で示されるグリシン誘導体をリチウムイソプピルアミドと反応させた後、２，２，２−トリフルオロエチルアイオダイドと反応させることを特徴とする請求項１３に記載の４，４，４−トリフルオロ−２−アミノブタン酸誘導体の製造方法。
【公開番号】特開２００８−７４６０（Ｐ２００８−７４６０Ａ）
【公開日】平成２０年１月１７日（２００８．１．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−１７９７５２（Ｐ２００６−１７９７５２）
【出願日】平成１８年６月２９日（２００６．６．２９）
【出願人】（０００００３３００）東ソー株式会社 (1,901)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１月１７日（２００８．１．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年６月２９日（２００６．６．２９）
【出願人】（０００００３３００）東ソー株式会社 (1,901)
【Ｆターム（参考）】
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