吸収性樹脂粒子、この製造方法、これを含む吸収体及び吸収性物品
【課題】
ゲル通液速度及び荷重下吸収量に優れた吸収性樹脂粒子を提供することである。
【解決手段】
アクリル酸（塩）及び架橋剤（ｂ）を必須構成単位とする架橋重合体（Ａ）と、
スメクタイト（Ｂ）とを含み、
（Ａ）及び（Ｂ）の水分散体を混合する工程及び／又は（Ｂ）の水分散体の存在下、アクリル酸（塩）及び架橋剤（ｂ）を重合反応させる工程を含む製造方法により製造され、
（Ｂ）の水分散体積平均粒径が１０〜１００ｎｍであることを特徴とする吸収性樹脂粒子を用いる。スメクタイト（Ｂ）はヘクトライト、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト及びサポナイトからなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。スメクタイト（Ｂ）の含有量はアクリル酸（塩）及び架橋剤（ｂ）の重量に基づいて０．０１〜５重量％が好ましい。吸収性樹脂粒子の荷重下吸収量は１５〜２７ｇ／ｇ、またゲル通液速度は３０〜２５０ｍｌ／分が好ましい。
ゲル通液速度及び荷重下吸収量に優れた吸収性樹脂粒子を提供することである。
【解決手段】
アクリル酸（塩）及び架橋剤（ｂ）を必須構成単位とする架橋重合体（Ａ）と、
スメクタイト（Ｂ）とを含み、
（Ａ）及び（Ｂ）の水分散体を混合する工程及び／又は（Ｂ）の水分散体の存在下、アクリル酸（塩）及び架橋剤（ｂ）を重合反応させる工程を含む製造方法により製造され、
（Ｂ）の水分散体積平均粒径が１０〜１００ｎｍであることを特徴とする吸収性樹脂粒子を用いる。スメクタイト（Ｂ）はヘクトライト、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト及びサポナイトからなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。スメクタイト（Ｂ）の含有量はアクリル酸（塩）及び架橋剤（ｂ）の重量に基づいて０．０１〜５重量％が好ましい。吸収性樹脂粒子の荷重下吸収量は１５〜２７ｇ／ｇ、またゲル通液速度は３０〜２５０ｍｌ／分が好ましい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、吸収性樹脂粒子、この製造方法、これを含む吸収体及び吸収性物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
ゲル通液速度に優れた吸収性樹脂粒子として、架橋重合体と水不溶性球状単粒子｛酸化ケイ素やポリスチレン等｝とからなる吸水剤（特許文献１）や、架橋重合体と無機微粒子｛硫酸アルミニウム、カリウムミョウバン、アンモニウムミョウバン、ナトリウムミョウバン、（ポリ）塩化アルミニウム、シリカ、アルミナ、ベントナイト等｝とからなる水性液吸収剤（特許文献２）が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００３−２２５５６５号公報
【特許文献２】特開２００５−２８８２６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来の吸水剤や水性液吸収剤では荷重下吸収量が十分でなく、その結果、従来の吸収剤や水性液吸収剤を吸収性物品（紙おむつ等）に適用したとき、使用者が装着した状態で座ったり横になったような場合、被吸収液体の吸収性能が低下しカブレ等の問題を生じやすい。そして、このようなカブレ等の問題がない吸収性物品、これに使用し得る吸収性樹脂粒子が強く望まれている。
すなわち、本発明の目的は、ゲル通液速度及び荷重下吸収量に優れた吸収性樹脂粒子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の吸収性樹脂粒子の特徴は、アクリル酸（塩）及び架橋剤（ｂ）を必須構成単位とする架橋重合体（Ａ）と、
スメクタイト（Ｂ）とを含み、
（Ａ）及び（Ｂ）の水分散体を混合する工程及び／又は（Ｂ）の水分散体の存在下、アクリル酸（塩）及び架橋剤（ｂ）を重合反応させる工程を含む製造方法により製造され、
（Ｂ）の水分散体積平均粒径が１０〜１００ｎｍである点を要旨とする。
【０００６】
本発明の吸収体は、上記の吸収性樹脂粒子と繊維状物とを含有してなる点を要旨とする。
【０００７】
本発明の吸収性物品は、上記の吸収体を備えてなる点を要旨とする。
【０００８】
本発明の吸収性樹脂粒子の製造方法の特徴は、スメクタイト（Ｂ）の水分散体の存在下、アクリル酸（塩）及び架橋剤（ｂ）を重合反応させて吸収性樹脂粒子を得る工程（３）を含み、
（Ｂ）の水分散体積平均粒径が１０〜１００ｎｍである点を要旨とする。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の吸収性樹脂粒子は、ゲル通液速度及び荷重下吸収量が共に格段に優れる。
したがって、本発明の吸収性樹脂粒子を吸収性物品（紙おむつ及び生理用ナプキン等）に適用したとき、どのような状態においても優れた吸収性能（吸収量及び吸収速度）を発揮し、カブレが生じにくい。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】ゲル通液速度を測定するための濾過円筒管を模式的に表した断面図である。
【図２】ゲル通液速度を測定するための加圧軸及びおもりを模式的に表した斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
水溶性ビニルモノマー（ａ１）としては特に限定はなく公知｛たとえば、特許第３６４８５５３号、特開２００３−１６５８８３号、特開２００５−７５９８２号、特開２００５−９５７５９号｝のビニルモノマー等が使用できる。
【００１２】
加水分解性ビニルモノマー（ａ２）は、加水分解により水溶性ビニルモノマー（ａ１）となるビニルモノマーを意味し、特に限定はなく公知｛たとえば、特許第３６４８５５３号、特開２００３−１６５８８３号、特開２００５−７５９８２号、特開２００５−９５７５９号｝のビニルモノマー等が使用できる。なお、加水分解性ビニルモノマーの加水分解は、重合中、重合後及びこれらの両方のいずれでもよいが、得られる吸収性樹脂粒子の分子量の観点等から重合後が好ましい。
【００１３】
これらのうち、吸収特性の観点等から、水溶性ビニルモノマー（ａ１）が好ましく、さらに好ましくはアニオン性ビニルモノマー、次に好ましくはカルボキシ（塩）基、スルホ（塩）基、アミノ基、カルバモイル基、アンモニオ基又はモノ−、ジ−若しくはトリ−アルキルアンモニオ基を有するビニルモノマー、次に好ましくはカルボキシ（塩）基又はカルバモイル基を有するビニルモノマー、特に好ましくは（メタ）アクリル酸（塩）及び（メタ）アクリルアミド、次に特に好ましくは（メタ）アクリル酸（塩）、最も好ましくはアクリル酸（塩）である。
【００１４】
なお、「カルボキシ（塩）基」は「カルボキシ基」又は「カルボキシレート基」を意味し、「スルホ（塩）基」は「スルホ基」又は「スルホネート基」を意味する。また、（メタ）アクリル酸（塩）はアクリル酸、アクリル酸塩、メタクリル酸又はメタクリル酸塩を意味し、（メタ）アクリルアミドはアクリルアミド又はメタクリルアミドを意味する。また、塩としては、アルカリ金属（リチウム、ナトリウム及びカリウム等）塩、アルカリ土類金属（マグネシウム及びカルシウム等）塩又はアンモニウム（ＮＨ４）塩等が含まれる。これらの塩のうち、吸収特性の観点等から、アルカリ金属塩及びアンモニウム塩が好ましく、さらに好ましくはアルカリ金属塩、特に好ましくはナトリウム塩である。
【００１５】
水溶性ビニルモノマー（ａ１）又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）のいずれかを構成単位とする場合、それぞれ単独で構成単位としてもよく、また、必要により２種以上を構成単位としてもよい。また、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び加水分解性ビニルモノマー（ａ２）を構成単位とする場合も同様である。また、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び加水分解性ビニルモノマー（ａ２）を構成単位とする場合、これらの含有モル比（ａ１／ａ２）は、７５／２５〜９９／１が好ましく、さらに好ましくは８５／１５〜９５／５、特に好ましくは９０／１０〜９３／７、最も好ましくは９１／９〜９２／８である。この範囲であると、吸収性能がさらに良好となる。
【００１６】
吸収性樹脂粒子の構成単位として、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び加水分解性ビニルモノマー（ａ２）の他に、これらと共重合可能なその他のビニルモノマー（ａ３）を構成単位とすることができる。
【００１７】
共重合可能なその他のビニルモノマー（ａ３）としては特に限定はなく公知｛たとえば、特許第３６４８５５３号、特開２００３−１６５８８３号、特開２００５−７５９８２号、特開２００５−９５７５９号｝の疎水性ビニルモノマー等が使用できる。
【００１８】
その他のビニルモノマー（ａ３）を構成単位とする場合、その他のビニルモノマー（ａ３）単位の含有量（モル％）は、水溶性ビニルモノマー（ａ１）単位及び加水分解性ビニルモノマー（ａ２）単位のモル数に基づいて、０．０１〜５が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜３、次に好ましくは０．０８〜２、特に好ましくは０．１〜１．５である。なお、吸収特性の観点等から、その他のビニルモノマー（ａ３）単位の含有量が０モル％であることが最も好ましい。
【００１９】
架橋剤（ｂ）としては特に限定はなく公知｛たとえば、特許第３６４８５５３号、特開２００３−１６５８８３号、特開２００５−７５９８２号、特開２００５−９５７５９号｝の架橋剤等が使用できる。
これらのうち、吸収特性の観点等から、エチレン性不飽和基を２個以上有する架橋剤が好ましく、さらに好ましくは炭素数２〜１０のポリオールのポリ（メタ）アリルエーテル、特に好ましくはトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、テトラアリロキシエタン及びペンタエリスリトールトリアリルエーテル、最も好ましくはペンタエリスリトールトリアリルエーテルである。
【００２０】
架橋剤（ｂ）単位の含有量（モル％）は、水溶性ビニルモノマー（ａ１）単位及び加水分解性ビニルモノマー（ａ２）単位のモル数に基づいて、０．００１〜５が好ましく、さらに好ましくは０．００５〜３、特に好ましくは０．０１〜１である。この範囲であると、吸収特性がさらに良好となる。
【００２１】
架橋重合体（Ａ）は１種でもよいし、２種以上の混合物であってもよい。
【００２２】
スメクタイト（Ｂ）としては、ヘクトライト、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト及びサポナイトからなる群より選ばれる少なくとも１種が含まれる。これらのうち、ヘクトライトが好ましい。これらのスメクタイト（Ｂ）は２種以上の混合物であってもよい。
【００２３】
スメクタイトとして（Ｂ）の水分散体積平均粒径（ｎｍ）は、１０〜１００が好ましく、さらに好ましくは２０〜５０、特に好ましくは２５〜３０である。この範囲であると、吸収性能がさらに良好となる。
【００２４】
なお、水分散体積平均粒径は、測定試料を２重量％の水分散液にし｛水の攪拌下、測定試料を少しずつ加えながら分散するのが一般的であるが、必要に応じて、加熱したり、高速分散機（ホモジナイザー等）や分散剤を用いてもよい。｝、動的光散乱測定法により測定される｛たとえば、株式会社堀場製作所製動的光散乱式粒径分布測定装置：ＬＢ−５５０、２５℃｝。
【００２５】
スメクタイト（Ｂ）は、市場から容易に入手でき、たとえば、ヘクトライト｛Ｒｏｃｋｗｏｏｄ社製のＬａｐｏｎｉｔｅ ＲＤ、Ｌａｐｏｎｉｔｅ ＸＬＧ、Ｌａｐｏｎｉｔｅ Ｄ、Ｌａｐｏｎｉｔｅ ＤＦ、Ｌａｐｏｎｉｔｅ ＲＳ、Ｌａｐｏｎｉｔｅ ＸＬＳ、Ｌａｐｏｎｉｔｅ ＤＳ、Ｌａｐｏｎｉｔｅ Ｓ及びＬａｐｏｎｉｔｅ ＪＳ等｝；モンモリロナイト｛クニミネ工業株式会社製クニピアＦ（「クニピア」は同社の登録商標である。）｝；及びサポナイト｛クニミネ工業株式会社製スメクトンＳＡ（「スメクトン」は同社の登録商標である。）｝等が好ましく例示できる。
【００２６】
スメタイト（Ｂ）の含有量（重量％）は、水溶性ビニルモノマー（ａ１）、加水分解性ビニルモノマー（ａ２）及び架橋剤（ｂ）の重量に基づいて、０．０１〜５が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜３、特に好ましくは０．１〜１である。この範囲であると、吸収特性がさらに良好となる。
【００２７】
本発明の吸収性樹脂粒子の荷重下吸収量（ｇ／ｇ）は、吸収特性の観点から、１５〜２７が好ましく、さらに好ましくは１７〜２５、特に好ましくは１９〜２３である。
【００２８】
なお、荷重下吸収量は以下のようにして測定される。
目開き６３μｍ（ＪＩＳ Ｚ８８０１−１：２００６）のナイロン網を底面に貼った円筒型プラスチックチューブ（内径：２５ｍｍ、高さ：３４ｍｍ）内に、２５０〜５００μｍの粒子径にふるい分けした測定試料０．１６ｇを秤量し、円筒型プラスチックチューブを垂直にしてナイロン網上に測定試料がほぼ均一厚さになるように整えた後、この測定試料の上に分銅（重量：３１０．６ｇ、外径：２４．５ｍｍ、）を乗せた。この円筒型プラスチックチューブ全体の重量（Ｍ１）を計量した後、生理食塩水（食塩濃度０．９重量％）６０ｍｌの入ったシャーレ（直径：１２ｃｍ）の中に測定試料及び分銅の入った円筒型プラスチックチューブを垂直に立ててナイロン網側を下面にして浸し、６０分静置した。６０分後に、円筒型プラスチックチューブをシャーレから引き上げ、これを斜めに傾け、垂れた水滴を除去した後、測定試料及び分銅の入った円筒型プラスチックチューブ全体の重量（Ｍ２）を計量し、次式から荷重下吸収量を求めた。なお、使用した生理食塩水及び測定雰囲気の温度は２５℃±２℃であった。
【００２９】
荷重下吸収量（ｇ／ｇ）＝｛（Ｍ２）−（Ｍ１）｝／０．１６
【００３０】
本発明の吸収性樹脂粒子のゲル通液速度（ｍｌ／分）は、吸収特性の観点から、３０〜２５０が好ましく、さらに好ましくは５０〜１５０、特に好ましくは７０〜１００である。
【００３１】
なお、ゲル通液速度は以下のようにして測定される（図１及び２参照）。
測定試料０．３２ｇを１５０ｍｌ生理食塩水（１；食塩濃度０．９重量％）に３０分間浸漬して含水ゲル粒子（２）を調製する。そして、垂直に立てた円筒（３）｛直径（内径）２５．４ｍｍ、長さ４０ｃｍ、底部から４０ｍｌの位置及び６０ｍｌの位置に目盛り線（４、５）が設けてある。｝の底部に、金網｛６；目開き１０６μｍ、ＪＩＳ Ｚ８８０１−１：２００６｝と、開閉自在のコック｛７；内径５ｍｍ、長さ１０ｃｍ｝とを有する濾過円筒管内に、コック（７）を閉鎖した状態で、調製した含水ゲル粒子（２）を生理食塩水と共に移した後、この含水ゲル粒子（２）の上に円形金網｛８；目開き１５０μｍ、直径２５ｍｍ｝が金網面に対して垂直に結合する加圧軸（９；重さ２２ｇ、長さ４７ｃｍ）を金網と含水ゲル粒子とが接触するように載せ、さらに加圧軸（９）におもり｛１０；８８．５ｇ｝を載せ、１分間静置する。引き続き、コック（６）を開き、濾過円筒管内の液面が６０ｍｌ目盛り線（４）から４０ｍｌ目盛り線（５）になるのに要する時間（Ｔ１；秒）を計測し、次式よりゲル通液速度（ｍｌ／分）を求める。なお、使用する生理食塩水及び測定雰囲気の温度は２５℃±２℃で行う。
【００３２】
ゲル通液速度（ｍｌ／分）＝２０ｍｌ×６０／（Ｔ１−Ｔ２）
【００３３】
なお、Ｔ２は、測定試料の無い場合について上記と同様の操作により計測した時間である。
【００３４】
本発明の吸収性樹脂粒子には、他の添加剤｛たとえば、公知（特開２００３−２２５５６５号、特開２００６−１３１７６７号等）の防腐剤、防かび剤、抗菌剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、芳香剤、消臭剤、無機質粉末及び有機質繊維状物等｝を含むことができる。
【００３５】
本発明の吸収性樹脂粒子の重量平均粒子径（μｍ）は、１００〜８００が好ましく、さらに好ましくは２００〜５００、特に好ましくは３００〜４００である。この範囲であると、吸収性能がさらに良好となる。
【００３６】
なお、重量平均粒子径は、ロータップ試験篩振とう機及び標準ふるい（ＪＩＳ Ｚ８８０１−１：２００６）を用いて、ペリーズ・ケミカル・エンジニアーズ・ハンドブック第６版（マックグローヒル・ブック・カンバニー、１９８４、２１頁）に記載の方法で測定される。すなわち、ＪＩＳ標準ふるいを、上から１０００μｍ、８５０μｍ、７１０μｍ、５００μｍ、４２５μｍ、３５５μｍ、２５０μｍ及び１５０μｍ、並びに受け皿の順、又は上から５００μｍ、３５５μｍ、２５０μｍ、１５０μｍ、１２５μｍ、７５μｍ及び４５μｍ、並びに受け皿の順等に組み合わせる。最上段のふるいに測定粒子の約５０ｇを入れ、ロータップ試験篩振とう機で５分間振とうさせる。各ふるい及び受け皿上の測定粒子の重量を秤量し、その合計を１００重量％として各ふるい上の粒子の重量分率を求め、この値を対数確率紙｛横軸がふるいの目開き（粒子径）、縦軸が重量分率｝にプロットした後、各点を結ぶ線を引き、重量分率が５０重量％に対応する粒子径を求め、これを重量平均粒子径とする。
【００３７】
また、微粒子の含有量は少ない方が吸収性能が良好となるため、全粒子に占める１０６μｍ以下（好ましくは１５０μｍ以下）の微粒子の含有量が３重量％以下が好ましく、さらに好ましくは１重量％以下である。微粒子の含有量は、上記の重量平均粒径を求める際に作成するプロットを用いて求めることができる。
【００３８】
本発明の吸収性樹脂粒子の形状については特に限定はなく、不定形破砕状、リン片状、パール状及び米粒状等が挙げられる。これらのうち、紙おむつ等に適用したとき、繊維状物とのからみが良く、繊維状物からの脱落の心配がないという観点及び吸収性能の観点から、不定形破砕状及びパール状が好ましい。
【００３９】
本発明の吸収性樹脂粒子は、＜１＞水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）、並びに架橋剤（ｂ）及び必要に応じてその他のビニルモノマー（ａ３）を重合反応させて架橋重合体（Ａ）を得る工程（１）と、架橋重合体（Ａ）及びスメクタイト（Ｂ）を混合し、吸収性樹脂粒子を得る工程（２）とを含む方法；又は＜２＞スメクタイト（Ｂ）の存在下、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）、並びに架橋剤（ｂ）及び必要によりその他のビニルモノマー（ａ３）を重合反応させて吸収性樹脂粒子を得る工程（３）を含む方法等により製造することができる。
【００４０】
工程（１）は、公知の水溶液重合｛断熱重合、薄膜重合及び噴霧重合法等；特開昭５５−１３３４１３号等｝や、公知の逆相懸濁重合｛特公昭５４−３０７１０号、特開昭５６−２６９０９号及び特開平１−５８０８号等｝と同様にして達成できる。
【００４１】
重合によって得られる含水ゲル｛架橋重合体と水とからなる。｝は、必要に応じて細断することができる。細断後のゲルの大きさ（最長径）は５０μｍ〜１０ｃｍが好ましく、さらに好ましくは１００μｍ〜２ｃｍ、特に好ましくは１ｍｍ〜１ｃｍである。この範囲であると、乾燥工程での乾燥性がさらに良好となる。
【００４２】
細断は、公知の方法で行うことができ、通常の細断装置｛たとえば、ベックスミル、ラバーチョッパ、ファーマミル、ミンチ機、衝撃式粉砕機及びロール式粉砕機｝等を使用して細断できる。
【００４３】
重合に溶媒（有機溶媒、水等）を使用する場合、重合後に溶媒を留去することが好ましい。
溶媒に有機溶媒を含む場合、留去後の有機溶媒の含有量（重量％）は、架橋重合体の重量に基づいて、１０〜０．０１が好ましく、さらに好ましくは５〜０．０５、特に好ましくは３〜０．１、最も好ましくは１〜０．５である。この範囲であると、吸収性能がさらに良好となる。
【００４４】
溶媒に水を含む場合、留去後の水分（重量％）は、架橋重合体の重量に基づいて、０〜２０が好ましく、さらに好ましくは０〜１０、特に好ましくは０〜５、最も好ましくは０〜２である。この範囲であると、吸収性能及び乾燥後のハンドリング性（吸収性樹脂粒子の粉体流動性等）がさらに良好となる。
【００４５】
なお、有機溶媒の含有量及び水分は、赤外水分測定器｛（株）ＫＥＴＴ社製ＪＥ４００等：１２０±５℃、３０分、加熱前の雰囲気湿度５０±１０％ＲＨ、ランプ仕様１００Ｖ、４０Ｗ｝により加熱したときの加熱前後の測定試料の重量減量から求められる。
【００４６】
溶媒（水を含む。）を留去する方法としては、８０〜２３０℃の温度の熱風で留去（乾燥）する方法、１００〜２３０℃に加熱されたドラムドライヤー等による薄膜乾燥法、（加熱）減圧乾燥法、凍結乾燥法、赤外線による乾燥法、デカンテーション及び濾過等が適用できる。
【００４７】
架橋重合体は、乾燥後に粉砕することができる。粉砕方法については、特に限定はなく、通常の粉砕装置｛たとえば、ハンマー式粉砕機、衝撃式粉砕機、ロール式粉砕機及びシェット気流式粉砕機｝等が使用できる。粉砕された吸収性樹脂粒子は、必要によりふるい分け等により粒度調整できる。
【００４８】
架橋重合体の重量平均粒子径（μｍ）は、１００〜８００が好ましく、さらに好ましくは２００〜５００、特に好ましくは３００〜４００である。この範囲であると、吸収性能がさらに良好となる。
【００４９】
架橋重合体（Ａ）は、必要に応じて、表面架橋剤により表面架橋処理を行うことができる。表面架橋剤としては、公知｛たとえば、特開昭５９−１８９１０３号、特開昭５８−１８０２３３号、特開昭６１−１６９０３号、特開昭６１−２１１３０５号、特開昭６１−２５２２１２号、特開昭５１−１３６５８８号及び特開昭６１−２５７２３５号等｝の表面架橋剤｛多価グリシジル、多価アルコール、多価アミン、多価アジリジン、多価イソシアネート、シランカップリング剤及び多価金属等｝等が使用できる。これらの表面架橋剤のうち、経済性及び吸収特性の観点から、多価グリシジル、多価アルコール及び多価アミンが好ましく、さらに好ましくは多価グリシジル及び多価アルコール、特に好ましくは多価グリシジル、最も好ましくはエチレングリコールジグリシジルエーテルである。
【００５０】
表面架橋処理をする場合、表面架橋剤の使用量（重量％）は、表面架橋剤の種類、架橋させる条件、目標とする性能等により種々変化させることができるため特に限定はないが、吸収特性の観点等から、水溶性ビニルモノマー（ａ１）、加水分解性ビニルモノマー（ａ２）及び架橋剤（ｂ）の重量に基づいて、０．００１〜３が好ましく、さらに好ましくは０．００５〜２、特に好ましくは０．０１〜１である。
【００５１】
表面架橋処理をする場合、表面架橋処理の方法は、公知｛たとえば、特許第３６４８５５３号、特開２００３−１６５８８３号、特開２００５−７５９８２号、特開２００５−９５７５９号｝の方法が適用できる。
【００５２】
工程（２）において、架橋重合体（Ａ）及びスメクタイト（Ｂ）を混合する方法（順序）としては、（２−１）架橋重合体（Ａ）と水からなる含水ゲルと、スメクタイト（Ｂ）とを混合する方法；（２−２）架橋重合体（Ａ）の乾燥粒子と、スメクタイト（Ｂ）とを混合する方法が含まれる。これらのうち、吸収特性の観点から、（２−２）が好ましい。
【００５３】
スメクタイト（Ｂ）は、粉体又は分散体のいずれの形態で使用してもよいが、均一混合しやすさの観点等から、分散体で用いることが好ましい。分散体で用いる場合、溶媒としては水等が好ましい。分散濃度（重量％）としては、０．５〜３０が好ましく、さらに好ましくは１〜１５、特に好ましくは２〜１０である。
【００５４】
スメクタイト（Ｂ）の使用量（重量％）は、水溶性ビニルモノマー（ａ１）、加水分解性ビニルモノマー（ａ２）及び架橋剤（ｂ）の重量に基づいて、０．０１〜５が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜３、特に好ましくは０．１〜１である。この範囲であると、吸収特性がさらに良好となる。
【００５５】
混合温度（℃）は、３０〜１５０が好ましく、さらに好ましくは４０〜１２０、特に好ましくは５０〜１００である。この範囲であると、さらに均一混合しやすくなり、吸収特性がさらに良好となる。
【００５６】
混合装置としては、公知の装置｛双腕型ニーダー、インターナルミキサー（バンバリーミキサー）、セルフクリーニング型ミキサー、ギアコンパウンダー、スクリュー型押し出し機、スクリュー型ニーダー、ミンチ機、タービュライザー、円筒型混合機、Ｖ字型混合機、リボン型混合機、スクリュー型混合機、双腕型混合機、粉砕型ニーダー、溝型混合機、鋤型混合機等｝が使用できる。これらは複数個を組み合わせて使用できる。
【００５７】
（２−１）架橋重合体（Ａ）と水からなる含水ゲルと、スメクタイト（Ｂ）とを混合したり、スメクタイト（Ｂ）を分散体の形態で使用する場合、混合後に、溶媒（有機溶媒、水等）を留去することが好ましい。
【００５８】
溶媒に有機溶媒を含む場合、留去後の有機溶媒の含有量（重量％）は、吸収性樹脂粒子の重量に基づいて、１０〜０．０１が好ましく、さらに好ましくは５〜０．０５、特に好ましくは３〜０．１、最も好ましくは１〜０．５である。この範囲であると、吸収性能がさらに良好となる。
【００５９】
溶媒に水を含む場合、留去後の水分（重量％）は、吸収性樹脂粒子の重量に基づいて、０〜２０が好ましく、さらに好ましくは０〜１０、特に好ましくは０〜５、最も好ましくは０〜２である。この範囲であると、吸収性能及び乾燥後のハンドリング性（吸収性樹脂粒子の粉体流動性等）がさらに良好となる。
【００６０】
工程（３）において、スメクタイト（Ｂ）の存在下、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）、並びに架橋剤（ｂ）及び必要によりその他のビニルモノマー（ａ３）を重合反応させる方法としては、スメクタイト（Ｂ）を存在させる点を除いて、工程（１）の水溶液重合や逆相懸濁重合と同様である。なお、逆相懸濁重合の場合、スメクタイト（Ｂ）は水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）、並びに架橋剤（ｂ）及び必要によりその他のビニルモノマー（ａ３）に混合しておくことが好ましい。
【００６１】
スメクタイト（Ｂ）の使用量（重量％）は、水溶性ビニルモノマー（ａ１）、加水分解性ビニルモノマー（ａ２）及び架橋剤（ｂ）の重量に基づいて、０．０１〜５が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜３、特に好ましくは０．１〜１である。この範囲であると、吸収特性がさらに良好となる。
【００６２】
重合によって得られる含水ゲル｛吸収性樹脂粒子と水とを含む｝は、必要に応じて細断することができる。細断後のゲルの大きさ（最長径）は５０μｍ〜１０ｃｍが好ましく、さらに好ましくは１００μｍ〜２ｃｍ、特に好ましくは１ｍｍ〜１ｃｍである。この範囲であると、乾燥工程での乾燥性がさらに良好となる。細断は上記と同様に公知の方法で行うことがでる。
【００６３】
重合に溶媒（有機溶媒、水等）を使用する場合、重合後に溶媒を留去することが好ましい。
溶媒に有機溶媒を含む場合、留去後の有機溶媒の含有量（重量％）は、吸収性樹脂粒子の重量に基づいて、１０〜０．０１が好ましく、さらに好ましくは５〜０．０５、特に好ましくは３〜０．１、最も好ましくは１〜０．５である。この範囲であると、吸収性能がさらに良好となる。
【００６４】
溶媒に水を含む場合、留去後の水分（重量％）は、吸収性樹脂粒子の重量に基づいて、０〜２０が好ましく、さらに好ましくは０〜１０、特に好ましくは０〜５、最も好ましくは０〜２である。この範囲であると、吸収性能及び乾燥後のハンドリング性（吸収性樹脂粒子の粉体流動性等）がさらに良好となる。
【００６５】
溶媒（有機溶媒、水等）を留去する方法としては上記と同様にして行うことができる。
工程（３）で得られる吸収性樹脂粒子は、乾燥後に粉砕することができる。粉砕方法については上記と同様である。粉砕された吸収性樹脂粒子は、必要によりふるい分け等により粒度調整できる。
【００６６】
工程（３）で得られる吸収性樹脂粒子は、必要に応じて、表面架橋剤により表面架橋処理を行うことができる。表面架橋処理は、架橋重合体（Ａ）の表面架橋処理と同様にして行える。
【００６７】
本発明の吸収性樹脂粒子は、繊維状物と共に吸収体とすることができる。吸収体の構造及び製造方法等は、公知のもの｛特開２００３−２２５５６５号、特開２００６−１３１７６７号及び特開２００５−０９７５６９号等｝と同様である。また、この吸収体は吸収性物品｛紙おむつや生理用ナプキン等｝を構成することが好ましい。
【実施例】
【００６８】
以下、実施例及び比較例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、特に定めない限り、部は重量部、％は重量％を示す。なお、荷重下吸収量、ゲル通液速度は前述した方法により測定した。
【００６９】
＜製造例１＞
水溶性ビニルモノマー（ａ１−１）｛アクリル酸、三菱化学株式会社製、純度１００％｝１３５部（１．８８モル部）、架橋剤（ｂ１）｛ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ダイソ−株式会社製｝０．４４部（０．００１７モル部）及び脱イオン水３６３部を攪拌・混合しながら３℃に保った。この混合物中に窒素を流入して溶存酸素量を１ｐｐｍ以下とした後、１％過酸化水素水溶液０．５部、２％アスコルビン酸水溶液１部及び２％の２，２’−アゾビスアミジノプロパンジハイドロクロライド水溶液０．３部を添加・混合して重合を開始させた。混合物の温度が８０℃に達した後、８０±２℃で約５時間重合することにより含水ゲル（１）を得た。
【００７０】
次にこの含水ゲル（１）をミンチ機（ＲＯＹＡＬ社製１２ＶＲ−４００Ｋ）で細断しながら、３０％水酸化ナトリウム水溶液１８０部を添加して混合・中和し、細断ゲルを得た。さらに細断ゲルを通気型バンド乾燥機｛１４０℃、風速２ｍ／秒｝で乾燥し、乾燥体を得た。乾燥体をジューサーミキサー（Ｏｓｔｅｒ社製ＯＳＴＥＲＩＺＥＲ ＢＬＥＮＤＥＲ）にて粉砕した後、ふるい分けして、目開き７１０〜１５０μｍの粒子径範囲に調整して、架橋重合体粒子｛乾燥粒子｝を得た。ついで、架橋重合体粒子｛乾燥粒子｝１００部を高速攪拌（細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながら、これに、表面架橋剤｛エチレングリコールジグリシジルエーテルを濃度３％で含有する水／メタノール混合溶液（水／メタノール＝７０／３０）｝５部とを添加し、均一混合した後、１５０℃で３０分間静置して、架橋重合体粒子（Ａ１）を得た。架橋重合体粒子（Ａ１）の重量平均粒子径は３００μｍであった。
【００７１】
＜製造例２＞
「水溶性ビニルモノマー（ａ１−１）｛アクリル酸｝１３５部（１．８８モル部）」を「水溶性ビニルモノマー（ａ１−２）｛アクリル酸ナトリウム｝１２７部（１．３５モル部）及び水溶性ビニルモノマー（ａ１−１）｛アクリル酸｝３８部（０．５３モル部）」に変更したこと、「架橋剤（ｂ１）｛ペンタエリスリトールトリアリルエーテル｝０．４４部（０．００１７モル部）」を「架橋剤（ｂ２）｛Ｎ，Ｎ´−メチレンビス（アクリルアミド）｝０．２部（０．００１３モル部）」に変更したこと、及び「３０％水酸化ナトリウム水溶液を添加して混合・中和しなかったこと」以外、製造例１と同様にして、架橋重合体粒子（Ａ２）を得た。架橋重合体粒子（Ａ２）の重量平均粒子径は４００μｍであった。
【００７２】
＜製造例３＞
脱イオン水４９０部を攪拌しながら、これにヘクトライト（Ｂ１）｛Ｌａｐｏｎｉｔｅ ＲＤ、Ｒｏｃｋｗｏｏｄ社製会社製｝１０部を添加し、均一混合して、ヘクトライト（Ｂ１）の水分散液｛分散体積平均粒径１００ｎｍ、濃度２％｝（Ｂ１−１）を得た。
【００７３】
＜製造例４＞
脱イオン水４９０部を攪拌しながら、これにヘクトライト（Ｂ１）｛Ｌａｐｏｎｉｔｅ ＲＤ、Ｒｏｃｋｗｏｏｄ社製会社製｝１０部を添加し、均一混合した後、さらにバイオミキサー（日本精機株式会社製ＡＢＭ−２型）で３０分間攪拌して、ヘクトライト（Ｂ１）の水分散液｛分散体積平均粒径５０ｎｍ、濃度２％｝（Ｂ１−２）を得た。
【００７４】
＜製造例５＞
脱イオン水４９０部を攪拌しながら、これにヘクトライト（Ｂ２）｛Ｌａｐｏｎｉｔｅ ＸＬＧ、Ｒｏｃｋｗｏｏｄ社製会社製｝１０部を添加し、均一混合して、ヘクトライト（Ｂ２）の水分散液｛分散体積平均粒径２５ｎｍ、濃度２％｝（Ｂ２−１）を得た。
【００７５】
＜製造例６＞
脱イオン水４９０部を攪拌しながら、これにヘクトライト（Ｂ２）｛Ｌａｐｏｎｉｔｅ ＸＬＧ、Ｒｏｃｋｗｏｏｄ社製会社製｝１０部を添加し、均一混合し、さらにバイオミキサー（日本精機株式会社製、ＡＢＭ−２型）で３０分攪拌して、ヘクトライト（Ｂ２）の水分散液｛分散体積平均粒径１０ｎｍ、濃度２％｝（Ｂ２−２）を得た。
【００７６】
＜製造例７＞
脱イオン水４９０部を攪拌しながら、これにヘクトライト（Ｂ３）｛Ｌａｐｏｎｉｔｅ ＲＳ、Ｒｏｃｋｗｏｏｄ社製会社製｝１０部を添加し、均一混合してヘクトライト（Ｂ３）の水分散液｛分散体積平均粒径３０ｎｍ、濃度２％｝（Ｂ３−１）を得た。
【００７７】
＜製造例８＞
脱イオン水４９０部を攪拌しながら、これにヘクトライト（Ｂ４）｛Ｌａｐｏｎｉｔｅ ＸＬＳ、Ｒｏｃｋｗｏｏｄ社製会社製｝１０部を添加し、均一混合してヘクトライト（Ｂ４）の水分散液｛分散体積平均粒径２０ｎｍ、濃度２％｝（Ｂ４−１）を得た。
【００７８】
＜実施例１＞
製造例１で得られた架橋重合体粒子（Ａ１）１００部を高速攪拌（細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながら、これに、製造例３で得られたヘクトライト（Ｂ１）の水分散液｛分散体積平均粒径１００nm、濃度２％｝（Ｂ１−１）０．５部｛水溶性ビニルモノマー（ａ１）、加水分解性ビニルモノマー（ａ２）及び架橋剤（ｂ）の重量に基づいて０．０１重量％｝とを添加し、均一混合した後、８０℃で３０分間静置して、本発明の吸収性樹脂粒子（１）を得た。吸収性樹脂粒子（１）の重量平均粒子径は３００μｍであった。
【００７９】
＜実施例２＞
「製造例３で得られたヘクトライト（Ｂ１）の水分散液｛分散体積平均粒径１００nm、濃度２％｝（Ｂ１−１）０．５部」を「製造例４で得られたヘクトライト（Ｂ１）の水分散液｛分散体積平均粒径５０nm、濃度２％｝（Ｂ１−２）２．５部｛水溶性ビニルモノマー（ａ１）、加水分解性ビニルモノマー（ａ２）及び架橋剤（ｂ）の重量に基づいて０．０５重量％｝」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（２）を得た。吸収性樹脂粒子（２）の重量平均粒子径は３０５μｍであった。
【００８０】
＜実施例３＞
「製造例３で得られたヘクトライト（Ｂ１）の水分散液｛分散体積平均粒径１００nm、濃度２％｝（Ｂ１−１）０．５部」を「製造例５で得られたヘクトライト（Ｂ２）の水分散液｛分散体積平均粒径２５nm、濃度２％｝（Ｂ２−１）５部｛水溶性ビニルモノマー（ａ１）、加水分解性ビニルモノマー（ａ２）及び架橋剤（ｂ）の重量に基づいて０．１＞重量％｝」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（３）を得た。吸収性樹脂粒子（３）の重量平均粒子径は３１０μｍであった。
【００８１】
＜実施例４＞
「製造例１で得られた架橋重合体粒子（Ａ１）１００部」を「製造例２で得られた架橋重合体粒子（Ａ２）１００部」に変更したこと、及び「製造例３で得られたヘクトライト（Ｂ１）の水分散液｛分散体積平均粒径１００nm、濃度２％｝（Ｂ１−１）０．５部」を「製造例６で得られたヘクトライト（Ｂ２）の水分散液｛分散体積平均粒径１０nm、濃度２％｝（Ｂ２−２）５部｛水溶性ビニルモノマー（ａ１）、加水分解性ビニルモノマー（ａ２）及び架橋剤（ｂ）の重量に基づいて０．１重量％｝」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（４）を得た。吸収性樹脂粒子（４）の重量平均粒子径は４１０μｍであった。
【００８２】
＜実施例５＞
製造例１で得られた架橋重合体粒子（Ａ１）１００部を高速攪拌（細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながら、これに、脱イオン水５部を添加し、均一混合した後、コニカルブレンダー（ホソカワミクロン製）に移し、これにヘクトライト（Ｂ１）１部｛水溶性ビニルモノマー（ａ１）、加水分解性ビニルモノマー（ａ２）及び架橋剤（ｂ）の重量に基づいて１重量％｝を添加し均一混合した後、８０℃で３０分間静置して、本発明の吸収性樹脂粒子（５）を得た。吸収性樹脂粒子（５）の重量平均粒子径は３１０μｍであった。
【００８３】
＜実施例６＞
ヘクトライト（Ｂ１）を「１部」から「３部｛水溶性ビニルモノマー（ａ１）、加水分解性ビニルモノマー（ａ２）及び架橋剤（ｂ）の重量に基づいて３重量％｝」に変更したこと以外、実施例５と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（６）を得た。吸収性樹脂粒子（６）の重量平均粒子径は３１０μｍであった。
【００８４】
＜実施例７＞
製造例１で得た含水ゲル（１）をミンチ機（ＲＯＹＡＬ社製１２ＶＲ−４００Ｋ）で細断しながら、３０％水酸化ナトリウム水溶液１８０部及びヘクトライト（Ｂ２）８．２５７部｛水溶性ビニルモノマー（ａ１）、加水分解性ビニルモノマー（ａ２）及び架橋剤（ｂ）の重量に基づいて５重量％｝を添加して混合・中和し、細断ゲルを得た。さらに細断ゲルを通気型バンド乾燥機｛１４０℃、風速２ｍ／秒｝で乾燥し、乾燥体を得た。乾燥体をジューサーミキサー（Ｏｓｔｅｒ社製ＯＳＴＥＲＩＺＥＲ ＢＬＥＮＤＥＲ）にて粉砕した後、ふるい分けして、目開き７１０〜１５０μｍの粒子径範囲に調整して、乾燥粒子を得た。ついで、乾燥粒子１００部を高速攪拌（細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながら、これに、表面架橋剤｛エチレングリコールジグリシジルエーテルを濃度３％で含有する水／メタノール混合溶液（水／メタノール＝７０／３０）｝５部とを添加し、均一混合した後、１５０℃で３０分間静置して、本発明の吸収性樹脂粒子（７）を得た。吸収性樹脂粒子（７）の重量平均粒子径は４００μｍであった。
【００８５】
＜実施例８＞
水溶性ビニルモノマー（ａ１−１）｛アクリル酸｝１３３．８部（１．８６モル部）、架橋剤（ｂ１）｛ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ダイソ−株式会社製｝０．１４部（０．０００５５モル部）、及び製造例５で得られたヘクトライト（Ｂ２）の水分散液｛分散体積平均粒径２５nm、濃度２％｝（Ｂ２−１）３５９．４６部｛水溶性ビニルモノマー（ａ１）、加水分解性ビニルモノマー（ａ２）及び架橋剤（ｂ）の重量に基づいて４．４重量％｝を攪拌・混合しながら３℃に保った。この混合物中に窒素を流入して溶存酸素量を１ｐｐｍ以下とした後、２％ペルオキソ二硫酸カリウム水溶液３．３８部、及び１％アスコルビン酸水溶液２．０３部を添加・混合して重合を開始させた。混合物の温度が８０℃に達した後、８０±２℃で約５時間重合することにより含水ゲル（２）を得た。
【００８６】
次にこの含水ゲル（２）をミンチ機（ＲＯＹＡＬ社製１２ＶＲ−４００Ｋ）で細断しながら、３０％水酸化ナトリウム水溶液１８０部を添加して混合・中和し、細断ゲルを得た。さらに細断ゲルを通気型バンド乾燥機｛１４０℃、風速２ｍ／秒｝で乾燥し、乾燥体を得た。乾燥体をジューサーミキサー（Ｏｓｔｅｒ社製ＯＳＴＥＲＩＺＥＲ ＢＬＥＮＤＥＲ）にて粉砕した後、ふるい分けして、目開き７１０〜１５０μｍの粒子径範囲に調整して、乾燥粒子を得た。ついで、乾燥粒子１００部を高速攪拌（細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながら、これに、表面架橋剤｛エチレングリコールジグリシジルエーテルを濃度３％で含有する水／メタノール混合溶液（水／メタノール＝７０／３０）｝５部を添加し、均一混合した後、１５０℃で３０分間静置して、本発明の吸収性樹脂粒子（８）を得た。吸収性樹脂粒子（８）の重量平均粒子径は４００μｍであった。
【００８７】
＜実施例９＞
シクロヘキサン１２１．２部及びソルビタンモノステアレート０．９部を均一溶解させた後、窒素ガスを吹き込んで、溶存酸素量を１ｐｐｍ以下として、反応溶媒を調整した。一方、アクリル酸４５部（０．６３モル部）及び水６．４部の混合液に、氷冷下、２５％水酸化ナトリウム水溶液７０部を加えて、カルボキシ基の７０モル％を中和した。次いで、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．００５４部（０．００００３１モル部）、次亜リン酸ナトリウム０．０５４６部及び２，２‘−アゾビスアミジノプロパンジハイドロクロライド０．０３１部を加えて溶解させて、モノマー溶液を調整した。
【００８８】
ついで、反応溶媒を攪拌しながら、これにモノマー溶液を分散させた後、窒素をバブリングしながら、分散液の温度を６０℃に加熱して、引き続き６０±２℃に保ちながら２時間重合させて、含水ゲル粒子を得た。引き続き、６０℃から８０℃に加熱して、シクロヘキサンと水との共沸により水を留去させて、含水ゲル粒子中の水分を約２０％とした。ついで、沈降した含水ゲル粒子をデカンテーションによりシクロヘキサン相から分離した後、分離した含水ゲル粒子を減圧乾燥（８０〜９０℃、０．０１ＭＰａ）して架橋重合体粒子｛乾燥粒子｝（Ａ３）を得た。この架橋重合体粒子｛乾燥粒子｝（Ａ３）３０部を高速攪拌（細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながら、これに、表面架橋剤｛エチレングリコールジグリシジルエーテルを濃度３％で含有する水／メタノール混合溶液（水／メタノール＝７０／３０）｝５部と製造例７で得られたヘクトライト（Ｂ３）の水分散液｛分散体積平均粒径３０nm、濃度２％｝（Ｂ３−１）１．５部｛水溶性ビニルモノマー（ａ１）、加水分解性ビニルモノマー（ａ２）及び架橋剤（ｂ）の重量に基づいて０．１重量％｝とを添加し、均一混合した後、１５０℃で３０分間静置して、本発明の吸収性樹脂粒子（９）を得た。吸収性樹脂粒子（９）の重量平均粒子径は３００μｍであった。
【００８９】
＜実施例１０＞
「製造例３で得られたヘクトライト（Ｂ１）の水分散液｛分散体積平均粒径１００nm、濃度２％｝（Ｂ１−１）０．５部」を「製造例８で得られたヘクトライト（Ｂ４）の水分散液｛分散体積平均粒径２０nm、濃度２％｝（Ｂ４−１）５部｛水溶性ビニルモノマー（ａ１）、加水分解性ビニルモノマー（ａ２）及び架橋剤（ｂ）の重量に基づいて０．１重量％｝」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（１０）を得た。吸収性樹脂粒子（１０）の重量平均粒子径は３１０μｍであった。
【００９０】
＜比較例１＞
「製造例３で得られたヘクトライト（Ｂ１）の水分散液｛分散体積平均粒径１００nm、濃度２％｝（Ｂ１−１）０．５部」を「硫酸アルミニウム水和物｛１３〜１４水和物、住友化学工業株式会社製｝１部」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、比較用の吸収性樹脂粒子（Ｈ２）を得た。吸収性樹脂粒子（Ｈ１）の重量平均粒子径は３００μｍであった。
【００９１】
＜比較例２＞
「製造例３で得られたヘクトライト（Ｂ１）の水分散液｛分散体積平均粒径１００nm、濃度２％｝（Ｂ１−１）０．５部」を「カリウムミョウバン｛硫酸カリウムアルミニウム１２水和物、高杉製薬株式会社製｝１．６部」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、比較用の吸収性樹脂粒子（Ｈ２）を得た。吸収性樹脂粒子（Ｈ２）の重量平均粒子径は３００μｍであった。
【００９２】
＜比較例３＞
「製造例３で得られたヘクトライト（Ｂ１）の水分散液｛分散体積平均粒径１００nm、濃度２％｝（Ｂ１−１）０．５部」を「酸化ケイ素の水分散液（Ｄ１）｛ＭＰ−２０４０（酸化ケイ素の濃度４０重量％、分散体積平均粒径は２００nm）、日産化学工業株式会社製｝０．７５部」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、比較用の吸収性樹脂粒子（Ｈ３）を得た。吸収性樹脂粒子（Ｈ３）の重量平均粒子径は３０５μｍであった。
【００９３】
＜比較例４＞
「製造例３で得られたヘクトライト（Ｂ１）の水分散液｛分散体積平均粒径１００nm、濃度２％｝（Ｂ１−１）０．５部」を「酸化ケイ素の水分散液（Ｄ２）｛ＫＬＥＢＯＳＯＬ ３０ＣＡＬ２５（酸化ケイ素の濃度３０重量％、分散体積平均粒径は２５nm）、ＡＺエレクトロニックマテリアルズ株式会社製｝１部」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、比較用の吸収性樹脂粒子（Ｈ４）を得た。吸収性樹脂粒子（Ｈ４）の重量平均粒子径は３０５μｍであった。
【００９４】
実施例１〜１０及び比較例１〜４で得た吸収性樹脂粒子について、荷重下吸収量及びゲル通液速度の性能評価結果を表１に示した。
【００９５】
【表１】
【００９６】
表１から判るように、本発明の吸収性樹脂粒子（実施例１〜９）は、比較例１〜４の吸収性樹脂粒子に比べ、荷重下吸収量及びゲル通液速度が著しく優れていた。
実施例１〜１０及び比較例１〜４で得た吸収性樹脂粒子を用いて、以下のようにして、吸収性物品（紙おむつ）を調製し、ＳＤＭＥ法による表面ドライネス値を評価し、この結果を表２に示した。
【００９７】
＜吸収性物品（紙おむつ）の調製＞
フラッフパルプ１００部と評価試料｛吸収性樹脂粒子｝１００部とを気流型混合装置｛株式会社オーテック社製パッドフォーマー｝で混合して、混合物を得た後、この混合物を坪量約５００ｇ／ｍ2となるように均一にアクリル板（厚み４ｍｍ）上に積層し、５Ｋｇ／ｃｍ2の圧力で３０秒間プレスし、吸収体を得た。この吸収体を１４ｃｍ×３６ｃｍの長方形に裁断し、各々の上下に吸収体と同じ大きさの吸水紙（坪量１５．５ｇ／ｍ2、アドバンテック社製、フィルターペーパー２番）を配置し、さらにポリエチレンシート（タマポリ社製ポリエチレンフィルムＵＢ−１）を裏面に、不織布（坪量２０ｇ／ｍ2、旭化成社製エルタスガード）を表面に配置することにより紙おむつを調製した。
【００９８】
＜ＳＤＭＥ法による表面ドライネス値＞
ＳＤＭＥ（Ｓｕｒｆａｃｅ Ｄｒｙｎｅｓｓ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ Ｅｑｕｐｍｅｎｔ）試験器（ＷＫ ｓｙｓｔｅｍ社製）の検出器を十分に湿らした紙おむつ｛人工尿（塩化カリウム０．０３重量％、硫酸マグネシウム０．０８重量％、塩化ナトリウム０．８重量％及び脱イオン水９９．０９重量％）の中に紙おむつを浸し、６０分放置して調製した。｝の上に置き、０％ドライネス値を設定し、次に、ＳＤＭＥ試験器の検出器を乾いた紙おむつ｛紙おむつを８０℃、２時間加熱乾燥して調製した。｝の上に置き１００％ドライネスを設定し、ＳＤＭＥ試験器の校正を行った。次に、測定する紙おむつの中央に金属リング（内径７０ｍｍ、長さ５０ｍｍ）をセットし、人工尿８０ｍｌを注入し、人工尿を吸収し終えたら｛人工尿による光沢が確認できなくなるまで｝、直ちに金属リングを取り去り、紙おむつの中央にＳＤＭＥ検出器を載せて、表面ドライネス値を測定を開始し、測定開始から５分後の値を表面ドライネス値とした。なお、人工尿、測定雰囲気及び放置雰囲気は、２５±５℃、６５±１０％ＲＨで行った。
【００９９】
【表２】
【０１００】
表２から判るように、本発明の吸収性樹脂粒子を使用した吸収性物品は、比較用の吸収性樹脂粒子を使用した吸収性物品に比べ、表面ドライネス値が著しく優れていた。したがって、本発明の吸収性樹脂粒子を適用した吸収性物品は漏れやカブレ等の心配がないことが容易に予測される。
【産業上の利用可能性】
【０１０１】
本発明の吸収性樹脂粒子は、吸収性樹脂粒子と繊維状物とを含有してなる吸収体に適用でき、この吸収体を備えてなる吸収性物品｛紙おむつ、生理用ナプキン及び医療用保血剤等｝に有用である。また、ペット尿吸収剤、携帯トイレ用尿ゲル化剤、青果物用鮮度保持剤、肉類・魚介類用ドリップ吸収剤、保冷剤、使い捨てカイロ、電池用ゲル化剤、植物・土壌用保水剤、結露防止剤、止水剤、パッキング剤及び人工雪等の種々の用途にも使用できる。
【符号の説明】
【０１０２】
１ 生理食塩水
２ 含水ゲル粒子
３ 円筒
６ 金網
７ コック
８ 円形金網
９ 加圧軸
１０ おもり
【技術分野】
【０００１】
本発明は、吸収性樹脂粒子、この製造方法、これを含む吸収体及び吸収性物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
ゲル通液速度に優れた吸収性樹脂粒子として、架橋重合体と水不溶性球状単粒子｛酸化ケイ素やポリスチレン等｝とからなる吸水剤（特許文献１）や、架橋重合体と無機微粒子｛硫酸アルミニウム、カリウムミョウバン、アンモニウムミョウバン、ナトリウムミョウバン、（ポリ）塩化アルミニウム、シリカ、アルミナ、ベントナイト等｝とからなる水性液吸収剤（特許文献２）が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００３−２２５５６５号公報
【特許文献２】特開２００５−２８８２６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来の吸水剤や水性液吸収剤では荷重下吸収量が十分でなく、その結果、従来の吸収剤や水性液吸収剤を吸収性物品（紙おむつ等）に適用したとき、使用者が装着した状態で座ったり横になったような場合、被吸収液体の吸収性能が低下しカブレ等の問題を生じやすい。そして、このようなカブレ等の問題がない吸収性物品、これに使用し得る吸収性樹脂粒子が強く望まれている。
すなわち、本発明の目的は、ゲル通液速度及び荷重下吸収量に優れた吸収性樹脂粒子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の吸収性樹脂粒子の特徴は、アクリル酸（塩）及び架橋剤（ｂ）を必須構成単位とする架橋重合体（Ａ）と、
スメクタイト（Ｂ）とを含み、
（Ａ）及び（Ｂ）の水分散体を混合する工程及び／又は（Ｂ）の水分散体の存在下、アクリル酸（塩）及び架橋剤（ｂ）を重合反応させる工程を含む製造方法により製造され、
（Ｂ）の水分散体積平均粒径が１０〜１００ｎｍである点を要旨とする。
【０００６】
本発明の吸収体は、上記の吸収性樹脂粒子と繊維状物とを含有してなる点を要旨とする。
【０００７】
本発明の吸収性物品は、上記の吸収体を備えてなる点を要旨とする。
【０００８】
本発明の吸収性樹脂粒子の製造方法の特徴は、スメクタイト（Ｂ）の水分散体の存在下、アクリル酸（塩）及び架橋剤（ｂ）を重合反応させて吸収性樹脂粒子を得る工程（３）を含み、
（Ｂ）の水分散体積平均粒径が１０〜１００ｎｍである点を要旨とする。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の吸収性樹脂粒子は、ゲル通液速度及び荷重下吸収量が共に格段に優れる。
したがって、本発明の吸収性樹脂粒子を吸収性物品（紙おむつ及び生理用ナプキン等）に適用したとき、どのような状態においても優れた吸収性能（吸収量及び吸収速度）を発揮し、カブレが生じにくい。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】ゲル通液速度を測定するための濾過円筒管を模式的に表した断面図である。
【図２】ゲル通液速度を測定するための加圧軸及びおもりを模式的に表した斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
水溶性ビニルモノマー（ａ１）としては特に限定はなく公知｛たとえば、特許第３６４８５５３号、特開２００３−１６５８８３号、特開２００５−７５９８２号、特開２００５−９５７５９号｝のビニルモノマー等が使用できる。
【００１２】
加水分解性ビニルモノマー（ａ２）は、加水分解により水溶性ビニルモノマー（ａ１）となるビニルモノマーを意味し、特に限定はなく公知｛たとえば、特許第３６４８５５３号、特開２００３−１６５８８３号、特開２００５−７５９８２号、特開２００５−９５７５９号｝のビニルモノマー等が使用できる。なお、加水分解性ビニルモノマーの加水分解は、重合中、重合後及びこれらの両方のいずれでもよいが、得られる吸収性樹脂粒子の分子量の観点等から重合後が好ましい。
【００１３】
これらのうち、吸収特性の観点等から、水溶性ビニルモノマー（ａ１）が好ましく、さらに好ましくはアニオン性ビニルモノマー、次に好ましくはカルボキシ（塩）基、スルホ（塩）基、アミノ基、カルバモイル基、アンモニオ基又はモノ−、ジ−若しくはトリ−アルキルアンモニオ基を有するビニルモノマー、次に好ましくはカルボキシ（塩）基又はカルバモイル基を有するビニルモノマー、特に好ましくは（メタ）アクリル酸（塩）及び（メタ）アクリルアミド、次に特に好ましくは（メタ）アクリル酸（塩）、最も好ましくはアクリル酸（塩）である。
【００１４】
なお、「カルボキシ（塩）基」は「カルボキシ基」又は「カルボキシレート基」を意味し、「スルホ（塩）基」は「スルホ基」又は「スルホネート基」を意味する。また、（メタ）アクリル酸（塩）はアクリル酸、アクリル酸塩、メタクリル酸又はメタクリル酸塩を意味し、（メタ）アクリルアミドはアクリルアミド又はメタクリルアミドを意味する。また、塩としては、アルカリ金属（リチウム、ナトリウム及びカリウム等）塩、アルカリ土類金属（マグネシウム及びカルシウム等）塩又はアンモニウム（ＮＨ４）塩等が含まれる。これらの塩のうち、吸収特性の観点等から、アルカリ金属塩及びアンモニウム塩が好ましく、さらに好ましくはアルカリ金属塩、特に好ましくはナトリウム塩である。
【００１５】
水溶性ビニルモノマー（ａ１）又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）のいずれかを構成単位とする場合、それぞれ単独で構成単位としてもよく、また、必要により２種以上を構成単位としてもよい。また、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び加水分解性ビニルモノマー（ａ２）を構成単位とする場合も同様である。また、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び加水分解性ビニルモノマー（ａ２）を構成単位とする場合、これらの含有モル比（ａ１／ａ２）は、７５／２５〜９９／１が好ましく、さらに好ましくは８５／１５〜９５／５、特に好ましくは９０／１０〜９３／７、最も好ましくは９１／９〜９２／８である。この範囲であると、吸収性能がさらに良好となる。
【００１６】
吸収性樹脂粒子の構成単位として、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び加水分解性ビニルモノマー（ａ２）の他に、これらと共重合可能なその他のビニルモノマー（ａ３）を構成単位とすることができる。
【００１７】
共重合可能なその他のビニルモノマー（ａ３）としては特に限定はなく公知｛たとえば、特許第３６４８５５３号、特開２００３−１６５８８３号、特開２００５−７５９８２号、特開２００５−９５７５９号｝の疎水性ビニルモノマー等が使用できる。
【００１８】
その他のビニルモノマー（ａ３）を構成単位とする場合、その他のビニルモノマー（ａ３）単位の含有量（モル％）は、水溶性ビニルモノマー（ａ１）単位及び加水分解性ビニルモノマー（ａ２）単位のモル数に基づいて、０．０１〜５が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜３、次に好ましくは０．０８〜２、特に好ましくは０．１〜１．５である。なお、吸収特性の観点等から、その他のビニルモノマー（ａ３）単位の含有量が０モル％であることが最も好ましい。
【００１９】
架橋剤（ｂ）としては特に限定はなく公知｛たとえば、特許第３６４８５５３号、特開２００３−１６５８８３号、特開２００５−７５９８２号、特開２００５−９５７５９号｝の架橋剤等が使用できる。
これらのうち、吸収特性の観点等から、エチレン性不飽和基を２個以上有する架橋剤が好ましく、さらに好ましくは炭素数２〜１０のポリオールのポリ（メタ）アリルエーテル、特に好ましくはトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、テトラアリロキシエタン及びペンタエリスリトールトリアリルエーテル、最も好ましくはペンタエリスリトールトリアリルエーテルである。
【００２０】
架橋剤（ｂ）単位の含有量（モル％）は、水溶性ビニルモノマー（ａ１）単位及び加水分解性ビニルモノマー（ａ２）単位のモル数に基づいて、０．００１〜５が好ましく、さらに好ましくは０．００５〜３、特に好ましくは０．０１〜１である。この範囲であると、吸収特性がさらに良好となる。
【００２１】
架橋重合体（Ａ）は１種でもよいし、２種以上の混合物であってもよい。
【００２２】
スメクタイト（Ｂ）としては、ヘクトライト、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト及びサポナイトからなる群より選ばれる少なくとも１種が含まれる。これらのうち、ヘクトライトが好ましい。これらのスメクタイト（Ｂ）は２種以上の混合物であってもよい。
【００２３】
スメクタイトとして（Ｂ）の水分散体積平均粒径（ｎｍ）は、１０〜１００が好ましく、さらに好ましくは２０〜５０、特に好ましくは２５〜３０である。この範囲であると、吸収性能がさらに良好となる。
【００２４】
なお、水分散体積平均粒径は、測定試料を２重量％の水分散液にし｛水の攪拌下、測定試料を少しずつ加えながら分散するのが一般的であるが、必要に応じて、加熱したり、高速分散機（ホモジナイザー等）や分散剤を用いてもよい。｝、動的光散乱測定法により測定される｛たとえば、株式会社堀場製作所製動的光散乱式粒径分布測定装置：ＬＢ−５５０、２５℃｝。
【００２５】
スメクタイト（Ｂ）は、市場から容易に入手でき、たとえば、ヘクトライト｛Ｒｏｃｋｗｏｏｄ社製のＬａｐｏｎｉｔｅ ＲＤ、Ｌａｐｏｎｉｔｅ ＸＬＧ、Ｌａｐｏｎｉｔｅ Ｄ、Ｌａｐｏｎｉｔｅ ＤＦ、Ｌａｐｏｎｉｔｅ ＲＳ、Ｌａｐｏｎｉｔｅ ＸＬＳ、Ｌａｐｏｎｉｔｅ ＤＳ、Ｌａｐｏｎｉｔｅ Ｓ及びＬａｐｏｎｉｔｅ ＪＳ等｝；モンモリロナイト｛クニミネ工業株式会社製クニピアＦ（「クニピア」は同社の登録商標である。）｝；及びサポナイト｛クニミネ工業株式会社製スメクトンＳＡ（「スメクトン」は同社の登録商標である。）｝等が好ましく例示できる。
【００２６】
スメタイト（Ｂ）の含有量（重量％）は、水溶性ビニルモノマー（ａ１）、加水分解性ビニルモノマー（ａ２）及び架橋剤（ｂ）の重量に基づいて、０．０１〜５が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜３、特に好ましくは０．１〜１である。この範囲であると、吸収特性がさらに良好となる。
【００２７】
本発明の吸収性樹脂粒子の荷重下吸収量（ｇ／ｇ）は、吸収特性の観点から、１５〜２７が好ましく、さらに好ましくは１７〜２５、特に好ましくは１９〜２３である。
【００２８】
なお、荷重下吸収量は以下のようにして測定される。
目開き６３μｍ（ＪＩＳ Ｚ８８０１−１：２００６）のナイロン網を底面に貼った円筒型プラスチックチューブ（内径：２５ｍｍ、高さ：３４ｍｍ）内に、２５０〜５００μｍの粒子径にふるい分けした測定試料０．１６ｇを秤量し、円筒型プラスチックチューブを垂直にしてナイロン網上に測定試料がほぼ均一厚さになるように整えた後、この測定試料の上に分銅（重量：３１０．６ｇ、外径：２４．５ｍｍ、）を乗せた。この円筒型プラスチックチューブ全体の重量（Ｍ１）を計量した後、生理食塩水（食塩濃度０．９重量％）６０ｍｌの入ったシャーレ（直径：１２ｃｍ）の中に測定試料及び分銅の入った円筒型プラスチックチューブを垂直に立ててナイロン網側を下面にして浸し、６０分静置した。６０分後に、円筒型プラスチックチューブをシャーレから引き上げ、これを斜めに傾け、垂れた水滴を除去した後、測定試料及び分銅の入った円筒型プラスチックチューブ全体の重量（Ｍ２）を計量し、次式から荷重下吸収量を求めた。なお、使用した生理食塩水及び測定雰囲気の温度は２５℃±２℃であった。
【００２９】
荷重下吸収量（ｇ／ｇ）＝｛（Ｍ２）−（Ｍ１）｝／０．１６
【００３０】
本発明の吸収性樹脂粒子のゲル通液速度（ｍｌ／分）は、吸収特性の観点から、３０〜２５０が好ましく、さらに好ましくは５０〜１５０、特に好ましくは７０〜１００である。
【００３１】
なお、ゲル通液速度は以下のようにして測定される（図１及び２参照）。
測定試料０．３２ｇを１５０ｍｌ生理食塩水（１；食塩濃度０．９重量％）に３０分間浸漬して含水ゲル粒子（２）を調製する。そして、垂直に立てた円筒（３）｛直径（内径）２５．４ｍｍ、長さ４０ｃｍ、底部から４０ｍｌの位置及び６０ｍｌの位置に目盛り線（４、５）が設けてある。｝の底部に、金網｛６；目開き１０６μｍ、ＪＩＳ Ｚ８８０１−１：２００６｝と、開閉自在のコック｛７；内径５ｍｍ、長さ１０ｃｍ｝とを有する濾過円筒管内に、コック（７）を閉鎖した状態で、調製した含水ゲル粒子（２）を生理食塩水と共に移した後、この含水ゲル粒子（２）の上に円形金網｛８；目開き１５０μｍ、直径２５ｍｍ｝が金網面に対して垂直に結合する加圧軸（９；重さ２２ｇ、長さ４７ｃｍ）を金網と含水ゲル粒子とが接触するように載せ、さらに加圧軸（９）におもり｛１０；８８．５ｇ｝を載せ、１分間静置する。引き続き、コック（６）を開き、濾過円筒管内の液面が６０ｍｌ目盛り線（４）から４０ｍｌ目盛り線（５）になるのに要する時間（Ｔ１；秒）を計測し、次式よりゲル通液速度（ｍｌ／分）を求める。なお、使用する生理食塩水及び測定雰囲気の温度は２５℃±２℃で行う。
【００３２】
ゲル通液速度（ｍｌ／分）＝２０ｍｌ×６０／（Ｔ１−Ｔ２）
【００３３】
なお、Ｔ２は、測定試料の無い場合について上記と同様の操作により計測した時間である。
【００３４】
本発明の吸収性樹脂粒子には、他の添加剤｛たとえば、公知（特開２００３−２２５５６５号、特開２００６−１３１７６７号等）の防腐剤、防かび剤、抗菌剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、芳香剤、消臭剤、無機質粉末及び有機質繊維状物等｝を含むことができる。
【００３５】
本発明の吸収性樹脂粒子の重量平均粒子径（μｍ）は、１００〜８００が好ましく、さらに好ましくは２００〜５００、特に好ましくは３００〜４００である。この範囲であると、吸収性能がさらに良好となる。
【００３６】
なお、重量平均粒子径は、ロータップ試験篩振とう機及び標準ふるい（ＪＩＳ Ｚ８８０１−１：２００６）を用いて、ペリーズ・ケミカル・エンジニアーズ・ハンドブック第６版（マックグローヒル・ブック・カンバニー、１９８４、２１頁）に記載の方法で測定される。すなわち、ＪＩＳ標準ふるいを、上から１０００μｍ、８５０μｍ、７１０μｍ、５００μｍ、４２５μｍ、３５５μｍ、２５０μｍ及び１５０μｍ、並びに受け皿の順、又は上から５００μｍ、３５５μｍ、２５０μｍ、１５０μｍ、１２５μｍ、７５μｍ及び４５μｍ、並びに受け皿の順等に組み合わせる。最上段のふるいに測定粒子の約５０ｇを入れ、ロータップ試験篩振とう機で５分間振とうさせる。各ふるい及び受け皿上の測定粒子の重量を秤量し、その合計を１００重量％として各ふるい上の粒子の重量分率を求め、この値を対数確率紙｛横軸がふるいの目開き（粒子径）、縦軸が重量分率｝にプロットした後、各点を結ぶ線を引き、重量分率が５０重量％に対応する粒子径を求め、これを重量平均粒子径とする。
【００３７】
また、微粒子の含有量は少ない方が吸収性能が良好となるため、全粒子に占める１０６μｍ以下（好ましくは１５０μｍ以下）の微粒子の含有量が３重量％以下が好ましく、さらに好ましくは１重量％以下である。微粒子の含有量は、上記の重量平均粒径を求める際に作成するプロットを用いて求めることができる。
【００３８】
本発明の吸収性樹脂粒子の形状については特に限定はなく、不定形破砕状、リン片状、パール状及び米粒状等が挙げられる。これらのうち、紙おむつ等に適用したとき、繊維状物とのからみが良く、繊維状物からの脱落の心配がないという観点及び吸収性能の観点から、不定形破砕状及びパール状が好ましい。
【００３９】
本発明の吸収性樹脂粒子は、＜１＞水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）、並びに架橋剤（ｂ）及び必要に応じてその他のビニルモノマー（ａ３）を重合反応させて架橋重合体（Ａ）を得る工程（１）と、架橋重合体（Ａ）及びスメクタイト（Ｂ）を混合し、吸収性樹脂粒子を得る工程（２）とを含む方法；又は＜２＞スメクタイト（Ｂ）の存在下、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）、並びに架橋剤（ｂ）及び必要によりその他のビニルモノマー（ａ３）を重合反応させて吸収性樹脂粒子を得る工程（３）を含む方法等により製造することができる。
【００４０】
工程（１）は、公知の水溶液重合｛断熱重合、薄膜重合及び噴霧重合法等；特開昭５５−１３３４１３号等｝や、公知の逆相懸濁重合｛特公昭５４−３０７１０号、特開昭５６−２６９０９号及び特開平１−５８０８号等｝と同様にして達成できる。
【００４１】
重合によって得られる含水ゲル｛架橋重合体と水とからなる。｝は、必要に応じて細断することができる。細断後のゲルの大きさ（最長径）は５０μｍ〜１０ｃｍが好ましく、さらに好ましくは１００μｍ〜２ｃｍ、特に好ましくは１ｍｍ〜１ｃｍである。この範囲であると、乾燥工程での乾燥性がさらに良好となる。
【００４２】
細断は、公知の方法で行うことができ、通常の細断装置｛たとえば、ベックスミル、ラバーチョッパ、ファーマミル、ミンチ機、衝撃式粉砕機及びロール式粉砕機｝等を使用して細断できる。
【００４３】
重合に溶媒（有機溶媒、水等）を使用する場合、重合後に溶媒を留去することが好ましい。
溶媒に有機溶媒を含む場合、留去後の有機溶媒の含有量（重量％）は、架橋重合体の重量に基づいて、１０〜０．０１が好ましく、さらに好ましくは５〜０．０５、特に好ましくは３〜０．１、最も好ましくは１〜０．５である。この範囲であると、吸収性能がさらに良好となる。
【００４４】
溶媒に水を含む場合、留去後の水分（重量％）は、架橋重合体の重量に基づいて、０〜２０が好ましく、さらに好ましくは０〜１０、特に好ましくは０〜５、最も好ましくは０〜２である。この範囲であると、吸収性能及び乾燥後のハンドリング性（吸収性樹脂粒子の粉体流動性等）がさらに良好となる。
【００４５】
なお、有機溶媒の含有量及び水分は、赤外水分測定器｛（株）ＫＥＴＴ社製ＪＥ４００等：１２０±５℃、３０分、加熱前の雰囲気湿度５０±１０％ＲＨ、ランプ仕様１００Ｖ、４０Ｗ｝により加熱したときの加熱前後の測定試料の重量減量から求められる。
【００４６】
溶媒（水を含む。）を留去する方法としては、８０〜２３０℃の温度の熱風で留去（乾燥）する方法、１００〜２３０℃に加熱されたドラムドライヤー等による薄膜乾燥法、（加熱）減圧乾燥法、凍結乾燥法、赤外線による乾燥法、デカンテーション及び濾過等が適用できる。
【００４７】
架橋重合体は、乾燥後に粉砕することができる。粉砕方法については、特に限定はなく、通常の粉砕装置｛たとえば、ハンマー式粉砕機、衝撃式粉砕機、ロール式粉砕機及びシェット気流式粉砕機｝等が使用できる。粉砕された吸収性樹脂粒子は、必要によりふるい分け等により粒度調整できる。
【００４８】
架橋重合体の重量平均粒子径（μｍ）は、１００〜８００が好ましく、さらに好ましくは２００〜５００、特に好ましくは３００〜４００である。この範囲であると、吸収性能がさらに良好となる。
【００４９】
架橋重合体（Ａ）は、必要に応じて、表面架橋剤により表面架橋処理を行うことができる。表面架橋剤としては、公知｛たとえば、特開昭５９−１８９１０３号、特開昭５８−１８０２３３号、特開昭６１−１６９０３号、特開昭６１−２１１３０５号、特開昭６１−２５２２１２号、特開昭５１−１３６５８８号及び特開昭６１−２５７２３５号等｝の表面架橋剤｛多価グリシジル、多価アルコール、多価アミン、多価アジリジン、多価イソシアネート、シランカップリング剤及び多価金属等｝等が使用できる。これらの表面架橋剤のうち、経済性及び吸収特性の観点から、多価グリシジル、多価アルコール及び多価アミンが好ましく、さらに好ましくは多価グリシジル及び多価アルコール、特に好ましくは多価グリシジル、最も好ましくはエチレングリコールジグリシジルエーテルである。
【００５０】
表面架橋処理をする場合、表面架橋剤の使用量（重量％）は、表面架橋剤の種類、架橋させる条件、目標とする性能等により種々変化させることができるため特に限定はないが、吸収特性の観点等から、水溶性ビニルモノマー（ａ１）、加水分解性ビニルモノマー（ａ２）及び架橋剤（ｂ）の重量に基づいて、０．００１〜３が好ましく、さらに好ましくは０．００５〜２、特に好ましくは０．０１〜１である。
【００５１】
表面架橋処理をする場合、表面架橋処理の方法は、公知｛たとえば、特許第３６４８５５３号、特開２００３−１６５８８３号、特開２００５−７５９８２号、特開２００５−９５７５９号｝の方法が適用できる。
【００５２】
工程（２）において、架橋重合体（Ａ）及びスメクタイト（Ｂ）を混合する方法（順序）としては、（２−１）架橋重合体（Ａ）と水からなる含水ゲルと、スメクタイト（Ｂ）とを混合する方法；（２−２）架橋重合体（Ａ）の乾燥粒子と、スメクタイト（Ｂ）とを混合する方法が含まれる。これらのうち、吸収特性の観点から、（２−２）が好ましい。
【００５３】
スメクタイト（Ｂ）は、粉体又は分散体のいずれの形態で使用してもよいが、均一混合しやすさの観点等から、分散体で用いることが好ましい。分散体で用いる場合、溶媒としては水等が好ましい。分散濃度（重量％）としては、０．５〜３０が好ましく、さらに好ましくは１〜１５、特に好ましくは２〜１０である。
【００５４】
スメクタイト（Ｂ）の使用量（重量％）は、水溶性ビニルモノマー（ａ１）、加水分解性ビニルモノマー（ａ２）及び架橋剤（ｂ）の重量に基づいて、０．０１〜５が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜３、特に好ましくは０．１〜１である。この範囲であると、吸収特性がさらに良好となる。
【００５５】
混合温度（℃）は、３０〜１５０が好ましく、さらに好ましくは４０〜１２０、特に好ましくは５０〜１００である。この範囲であると、さらに均一混合しやすくなり、吸収特性がさらに良好となる。
【００５６】
混合装置としては、公知の装置｛双腕型ニーダー、インターナルミキサー（バンバリーミキサー）、セルフクリーニング型ミキサー、ギアコンパウンダー、スクリュー型押し出し機、スクリュー型ニーダー、ミンチ機、タービュライザー、円筒型混合機、Ｖ字型混合機、リボン型混合機、スクリュー型混合機、双腕型混合機、粉砕型ニーダー、溝型混合機、鋤型混合機等｝が使用できる。これらは複数個を組み合わせて使用できる。
【００５７】
（２−１）架橋重合体（Ａ）と水からなる含水ゲルと、スメクタイト（Ｂ）とを混合したり、スメクタイト（Ｂ）を分散体の形態で使用する場合、混合後に、溶媒（有機溶媒、水等）を留去することが好ましい。
【００５８】
溶媒に有機溶媒を含む場合、留去後の有機溶媒の含有量（重量％）は、吸収性樹脂粒子の重量に基づいて、１０〜０．０１が好ましく、さらに好ましくは５〜０．０５、特に好ましくは３〜０．１、最も好ましくは１〜０．５である。この範囲であると、吸収性能がさらに良好となる。
【００５９】
溶媒に水を含む場合、留去後の水分（重量％）は、吸収性樹脂粒子の重量に基づいて、０〜２０が好ましく、さらに好ましくは０〜１０、特に好ましくは０〜５、最も好ましくは０〜２である。この範囲であると、吸収性能及び乾燥後のハンドリング性（吸収性樹脂粒子の粉体流動性等）がさらに良好となる。
【００６０】
工程（３）において、スメクタイト（Ｂ）の存在下、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）、並びに架橋剤（ｂ）及び必要によりその他のビニルモノマー（ａ３）を重合反応させる方法としては、スメクタイト（Ｂ）を存在させる点を除いて、工程（１）の水溶液重合や逆相懸濁重合と同様である。なお、逆相懸濁重合の場合、スメクタイト（Ｂ）は水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）、並びに架橋剤（ｂ）及び必要によりその他のビニルモノマー（ａ３）に混合しておくことが好ましい。
【００６１】
スメクタイト（Ｂ）の使用量（重量％）は、水溶性ビニルモノマー（ａ１）、加水分解性ビニルモノマー（ａ２）及び架橋剤（ｂ）の重量に基づいて、０．０１〜５が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜３、特に好ましくは０．１〜１である。この範囲であると、吸収特性がさらに良好となる。
【００６２】
重合によって得られる含水ゲル｛吸収性樹脂粒子と水とを含む｝は、必要に応じて細断することができる。細断後のゲルの大きさ（最長径）は５０μｍ〜１０ｃｍが好ましく、さらに好ましくは１００μｍ〜２ｃｍ、特に好ましくは１ｍｍ〜１ｃｍである。この範囲であると、乾燥工程での乾燥性がさらに良好となる。細断は上記と同様に公知の方法で行うことがでる。
【００６３】
重合に溶媒（有機溶媒、水等）を使用する場合、重合後に溶媒を留去することが好ましい。
溶媒に有機溶媒を含む場合、留去後の有機溶媒の含有量（重量％）は、吸収性樹脂粒子の重量に基づいて、１０〜０．０１が好ましく、さらに好ましくは５〜０．０５、特に好ましくは３〜０．１、最も好ましくは１〜０．５である。この範囲であると、吸収性能がさらに良好となる。
【００６４】
溶媒に水を含む場合、留去後の水分（重量％）は、吸収性樹脂粒子の重量に基づいて、０〜２０が好ましく、さらに好ましくは０〜１０、特に好ましくは０〜５、最も好ましくは０〜２である。この範囲であると、吸収性能及び乾燥後のハンドリング性（吸収性樹脂粒子の粉体流動性等）がさらに良好となる。
【００６５】
溶媒（有機溶媒、水等）を留去する方法としては上記と同様にして行うことができる。
工程（３）で得られる吸収性樹脂粒子は、乾燥後に粉砕することができる。粉砕方法については上記と同様である。粉砕された吸収性樹脂粒子は、必要によりふるい分け等により粒度調整できる。
【００６６】
工程（３）で得られる吸収性樹脂粒子は、必要に応じて、表面架橋剤により表面架橋処理を行うことができる。表面架橋処理は、架橋重合体（Ａ）の表面架橋処理と同様にして行える。
【００６７】
本発明の吸収性樹脂粒子は、繊維状物と共に吸収体とすることができる。吸収体の構造及び製造方法等は、公知のもの｛特開２００３−２２５５６５号、特開２００６−１３１７６７号及び特開２００５−０９７５６９号等｝と同様である。また、この吸収体は吸収性物品｛紙おむつや生理用ナプキン等｝を構成することが好ましい。
【実施例】
【００６８】
以下、実施例及び比較例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、特に定めない限り、部は重量部、％は重量％を示す。なお、荷重下吸収量、ゲル通液速度は前述した方法により測定した。
【００６９】
＜製造例１＞
水溶性ビニルモノマー（ａ１−１）｛アクリル酸、三菱化学株式会社製、純度１００％｝１３５部（１．８８モル部）、架橋剤（ｂ１）｛ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ダイソ−株式会社製｝０．４４部（０．００１７モル部）及び脱イオン水３６３部を攪拌・混合しながら３℃に保った。この混合物中に窒素を流入して溶存酸素量を１ｐｐｍ以下とした後、１％過酸化水素水溶液０．５部、２％アスコルビン酸水溶液１部及び２％の２，２’−アゾビスアミジノプロパンジハイドロクロライド水溶液０．３部を添加・混合して重合を開始させた。混合物の温度が８０℃に達した後、８０±２℃で約５時間重合することにより含水ゲル（１）を得た。
【００７０】
次にこの含水ゲル（１）をミンチ機（ＲＯＹＡＬ社製１２ＶＲ−４００Ｋ）で細断しながら、３０％水酸化ナトリウム水溶液１８０部を添加して混合・中和し、細断ゲルを得た。さらに細断ゲルを通気型バンド乾燥機｛１４０℃、風速２ｍ／秒｝で乾燥し、乾燥体を得た。乾燥体をジューサーミキサー（Ｏｓｔｅｒ社製ＯＳＴＥＲＩＺＥＲ ＢＬＥＮＤＥＲ）にて粉砕した後、ふるい分けして、目開き７１０〜１５０μｍの粒子径範囲に調整して、架橋重合体粒子｛乾燥粒子｝を得た。ついで、架橋重合体粒子｛乾燥粒子｝１００部を高速攪拌（細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながら、これに、表面架橋剤｛エチレングリコールジグリシジルエーテルを濃度３％で含有する水／メタノール混合溶液（水／メタノール＝７０／３０）｝５部とを添加し、均一混合した後、１５０℃で３０分間静置して、架橋重合体粒子（Ａ１）を得た。架橋重合体粒子（Ａ１）の重量平均粒子径は３００μｍであった。
【００７１】
＜製造例２＞
「水溶性ビニルモノマー（ａ１−１）｛アクリル酸｝１３５部（１．８８モル部）」を「水溶性ビニルモノマー（ａ１−２）｛アクリル酸ナトリウム｝１２７部（１．３５モル部）及び水溶性ビニルモノマー（ａ１−１）｛アクリル酸｝３８部（０．５３モル部）」に変更したこと、「架橋剤（ｂ１）｛ペンタエリスリトールトリアリルエーテル｝０．４４部（０．００１７モル部）」を「架橋剤（ｂ２）｛Ｎ，Ｎ´−メチレンビス（アクリルアミド）｝０．２部（０．００１３モル部）」に変更したこと、及び「３０％水酸化ナトリウム水溶液を添加して混合・中和しなかったこと」以外、製造例１と同様にして、架橋重合体粒子（Ａ２）を得た。架橋重合体粒子（Ａ２）の重量平均粒子径は４００μｍであった。
【００７２】
＜製造例３＞
脱イオン水４９０部を攪拌しながら、これにヘクトライト（Ｂ１）｛Ｌａｐｏｎｉｔｅ ＲＤ、Ｒｏｃｋｗｏｏｄ社製会社製｝１０部を添加し、均一混合して、ヘクトライト（Ｂ１）の水分散液｛分散体積平均粒径１００ｎｍ、濃度２％｝（Ｂ１−１）を得た。
【００７３】
＜製造例４＞
脱イオン水４９０部を攪拌しながら、これにヘクトライト（Ｂ１）｛Ｌａｐｏｎｉｔｅ ＲＤ、Ｒｏｃｋｗｏｏｄ社製会社製｝１０部を添加し、均一混合した後、さらにバイオミキサー（日本精機株式会社製ＡＢＭ−２型）で３０分間攪拌して、ヘクトライト（Ｂ１）の水分散液｛分散体積平均粒径５０ｎｍ、濃度２％｝（Ｂ１−２）を得た。
【００７４】
＜製造例５＞
脱イオン水４９０部を攪拌しながら、これにヘクトライト（Ｂ２）｛Ｌａｐｏｎｉｔｅ ＸＬＧ、Ｒｏｃｋｗｏｏｄ社製会社製｝１０部を添加し、均一混合して、ヘクトライト（Ｂ２）の水分散液｛分散体積平均粒径２５ｎｍ、濃度２％｝（Ｂ２−１）を得た。
【００７５】
＜製造例６＞
脱イオン水４９０部を攪拌しながら、これにヘクトライト（Ｂ２）｛Ｌａｐｏｎｉｔｅ ＸＬＧ、Ｒｏｃｋｗｏｏｄ社製会社製｝１０部を添加し、均一混合し、さらにバイオミキサー（日本精機株式会社製、ＡＢＭ−２型）で３０分攪拌して、ヘクトライト（Ｂ２）の水分散液｛分散体積平均粒径１０ｎｍ、濃度２％｝（Ｂ２−２）を得た。
【００７６】
＜製造例７＞
脱イオン水４９０部を攪拌しながら、これにヘクトライト（Ｂ３）｛Ｌａｐｏｎｉｔｅ ＲＳ、Ｒｏｃｋｗｏｏｄ社製会社製｝１０部を添加し、均一混合してヘクトライト（Ｂ３）の水分散液｛分散体積平均粒径３０ｎｍ、濃度２％｝（Ｂ３−１）を得た。
【００７７】
＜製造例８＞
脱イオン水４９０部を攪拌しながら、これにヘクトライト（Ｂ４）｛Ｌａｐｏｎｉｔｅ ＸＬＳ、Ｒｏｃｋｗｏｏｄ社製会社製｝１０部を添加し、均一混合してヘクトライト（Ｂ４）の水分散液｛分散体積平均粒径２０ｎｍ、濃度２％｝（Ｂ４−１）を得た。
【００７８】
＜実施例１＞
製造例１で得られた架橋重合体粒子（Ａ１）１００部を高速攪拌（細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながら、これに、製造例３で得られたヘクトライト（Ｂ１）の水分散液｛分散体積平均粒径１００nm、濃度２％｝（Ｂ１−１）０．５部｛水溶性ビニルモノマー（ａ１）、加水分解性ビニルモノマー（ａ２）及び架橋剤（ｂ）の重量に基づいて０．０１重量％｝とを添加し、均一混合した後、８０℃で３０分間静置して、本発明の吸収性樹脂粒子（１）を得た。吸収性樹脂粒子（１）の重量平均粒子径は３００μｍであった。
【００７９】
＜実施例２＞
「製造例３で得られたヘクトライト（Ｂ１）の水分散液｛分散体積平均粒径１００nm、濃度２％｝（Ｂ１−１）０．５部」を「製造例４で得られたヘクトライト（Ｂ１）の水分散液｛分散体積平均粒径５０nm、濃度２％｝（Ｂ１−２）２．５部｛水溶性ビニルモノマー（ａ１）、加水分解性ビニルモノマー（ａ２）及び架橋剤（ｂ）の重量に基づいて０．０５重量％｝」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（２）を得た。吸収性樹脂粒子（２）の重量平均粒子径は３０５μｍであった。
【００８０】
＜実施例３＞
「製造例３で得られたヘクトライト（Ｂ１）の水分散液｛分散体積平均粒径１００nm、濃度２％｝（Ｂ１−１）０．５部」を「製造例５で得られたヘクトライト（Ｂ２）の水分散液｛分散体積平均粒径２５nm、濃度２％｝（Ｂ２−１）５部｛水溶性ビニルモノマー（ａ１）、加水分解性ビニルモノマー（ａ２）及び架橋剤（ｂ）の重量に基づいて０．１＞重量％｝」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（３）を得た。吸収性樹脂粒子（３）の重量平均粒子径は３１０μｍであった。
【００８１】
＜実施例４＞
「製造例１で得られた架橋重合体粒子（Ａ１）１００部」を「製造例２で得られた架橋重合体粒子（Ａ２）１００部」に変更したこと、及び「製造例３で得られたヘクトライト（Ｂ１）の水分散液｛分散体積平均粒径１００nm、濃度２％｝（Ｂ１−１）０．５部」を「製造例６で得られたヘクトライト（Ｂ２）の水分散液｛分散体積平均粒径１０nm、濃度２％｝（Ｂ２−２）５部｛水溶性ビニルモノマー（ａ１）、加水分解性ビニルモノマー（ａ２）及び架橋剤（ｂ）の重量に基づいて０．１重量％｝」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（４）を得た。吸収性樹脂粒子（４）の重量平均粒子径は４１０μｍであった。
【００８２】
＜実施例５＞
製造例１で得られた架橋重合体粒子（Ａ１）１００部を高速攪拌（細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながら、これに、脱イオン水５部を添加し、均一混合した後、コニカルブレンダー（ホソカワミクロン製）に移し、これにヘクトライト（Ｂ１）１部｛水溶性ビニルモノマー（ａ１）、加水分解性ビニルモノマー（ａ２）及び架橋剤（ｂ）の重量に基づいて１重量％｝を添加し均一混合した後、８０℃で３０分間静置して、本発明の吸収性樹脂粒子（５）を得た。吸収性樹脂粒子（５）の重量平均粒子径は３１０μｍであった。
【００８３】
＜実施例６＞
ヘクトライト（Ｂ１）を「１部」から「３部｛水溶性ビニルモノマー（ａ１）、加水分解性ビニルモノマー（ａ２）及び架橋剤（ｂ）の重量に基づいて３重量％｝」に変更したこと以外、実施例５と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（６）を得た。吸収性樹脂粒子（６）の重量平均粒子径は３１０μｍであった。
【００８４】
＜実施例７＞
製造例１で得た含水ゲル（１）をミンチ機（ＲＯＹＡＬ社製１２ＶＲ−４００Ｋ）で細断しながら、３０％水酸化ナトリウム水溶液１８０部及びヘクトライト（Ｂ２）８．２５７部｛水溶性ビニルモノマー（ａ１）、加水分解性ビニルモノマー（ａ２）及び架橋剤（ｂ）の重量に基づいて５重量％｝を添加して混合・中和し、細断ゲルを得た。さらに細断ゲルを通気型バンド乾燥機｛１４０℃、風速２ｍ／秒｝で乾燥し、乾燥体を得た。乾燥体をジューサーミキサー（Ｏｓｔｅｒ社製ＯＳＴＥＲＩＺＥＲ ＢＬＥＮＤＥＲ）にて粉砕した後、ふるい分けして、目開き７１０〜１５０μｍの粒子径範囲に調整して、乾燥粒子を得た。ついで、乾燥粒子１００部を高速攪拌（細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながら、これに、表面架橋剤｛エチレングリコールジグリシジルエーテルを濃度３％で含有する水／メタノール混合溶液（水／メタノール＝７０／３０）｝５部とを添加し、均一混合した後、１５０℃で３０分間静置して、本発明の吸収性樹脂粒子（７）を得た。吸収性樹脂粒子（７）の重量平均粒子径は４００μｍであった。
【００８５】
＜実施例８＞
水溶性ビニルモノマー（ａ１−１）｛アクリル酸｝１３３．８部（１．８６モル部）、架橋剤（ｂ１）｛ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ダイソ−株式会社製｝０．１４部（０．０００５５モル部）、及び製造例５で得られたヘクトライト（Ｂ２）の水分散液｛分散体積平均粒径２５nm、濃度２％｝（Ｂ２−１）３５９．４６部｛水溶性ビニルモノマー（ａ１）、加水分解性ビニルモノマー（ａ２）及び架橋剤（ｂ）の重量に基づいて４．４重量％｝を攪拌・混合しながら３℃に保った。この混合物中に窒素を流入して溶存酸素量を１ｐｐｍ以下とした後、２％ペルオキソ二硫酸カリウム水溶液３．３８部、及び１％アスコルビン酸水溶液２．０３部を添加・混合して重合を開始させた。混合物の温度が８０℃に達した後、８０±２℃で約５時間重合することにより含水ゲル（２）を得た。
【００８６】
次にこの含水ゲル（２）をミンチ機（ＲＯＹＡＬ社製１２ＶＲ−４００Ｋ）で細断しながら、３０％水酸化ナトリウム水溶液１８０部を添加して混合・中和し、細断ゲルを得た。さらに細断ゲルを通気型バンド乾燥機｛１４０℃、風速２ｍ／秒｝で乾燥し、乾燥体を得た。乾燥体をジューサーミキサー（Ｏｓｔｅｒ社製ＯＳＴＥＲＩＺＥＲ ＢＬＥＮＤＥＲ）にて粉砕した後、ふるい分けして、目開き７１０〜１５０μｍの粒子径範囲に調整して、乾燥粒子を得た。ついで、乾燥粒子１００部を高速攪拌（細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながら、これに、表面架橋剤｛エチレングリコールジグリシジルエーテルを濃度３％で含有する水／メタノール混合溶液（水／メタノール＝７０／３０）｝５部を添加し、均一混合した後、１５０℃で３０分間静置して、本発明の吸収性樹脂粒子（８）を得た。吸収性樹脂粒子（８）の重量平均粒子径は４００μｍであった。
【００８７】
＜実施例９＞
シクロヘキサン１２１．２部及びソルビタンモノステアレート０．９部を均一溶解させた後、窒素ガスを吹き込んで、溶存酸素量を１ｐｐｍ以下として、反応溶媒を調整した。一方、アクリル酸４５部（０．６３モル部）及び水６．４部の混合液に、氷冷下、２５％水酸化ナトリウム水溶液７０部を加えて、カルボキシ基の７０モル％を中和した。次いで、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．００５４部（０．００００３１モル部）、次亜リン酸ナトリウム０．０５４６部及び２，２‘−アゾビスアミジノプロパンジハイドロクロライド０．０３１部を加えて溶解させて、モノマー溶液を調整した。
【００８８】
ついで、反応溶媒を攪拌しながら、これにモノマー溶液を分散させた後、窒素をバブリングしながら、分散液の温度を６０℃に加熱して、引き続き６０±２℃に保ちながら２時間重合させて、含水ゲル粒子を得た。引き続き、６０℃から８０℃に加熱して、シクロヘキサンと水との共沸により水を留去させて、含水ゲル粒子中の水分を約２０％とした。ついで、沈降した含水ゲル粒子をデカンテーションによりシクロヘキサン相から分離した後、分離した含水ゲル粒子を減圧乾燥（８０〜９０℃、０．０１ＭＰａ）して架橋重合体粒子｛乾燥粒子｝（Ａ３）を得た。この架橋重合体粒子｛乾燥粒子｝（Ａ３）３０部を高速攪拌（細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながら、これに、表面架橋剤｛エチレングリコールジグリシジルエーテルを濃度３％で含有する水／メタノール混合溶液（水／メタノール＝７０／３０）｝５部と製造例７で得られたヘクトライト（Ｂ３）の水分散液｛分散体積平均粒径３０nm、濃度２％｝（Ｂ３−１）１．５部｛水溶性ビニルモノマー（ａ１）、加水分解性ビニルモノマー（ａ２）及び架橋剤（ｂ）の重量に基づいて０．１重量％｝とを添加し、均一混合した後、１５０℃で３０分間静置して、本発明の吸収性樹脂粒子（９）を得た。吸収性樹脂粒子（９）の重量平均粒子径は３００μｍであった。
【００８９】
＜実施例１０＞
「製造例３で得られたヘクトライト（Ｂ１）の水分散液｛分散体積平均粒径１００nm、濃度２％｝（Ｂ１−１）０．５部」を「製造例８で得られたヘクトライト（Ｂ４）の水分散液｛分散体積平均粒径２０nm、濃度２％｝（Ｂ４−１）５部｛水溶性ビニルモノマー（ａ１）、加水分解性ビニルモノマー（ａ２）及び架橋剤（ｂ）の重量に基づいて０．１重量％｝」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子（１０）を得た。吸収性樹脂粒子（１０）の重量平均粒子径は３１０μｍであった。
【００９０】
＜比較例１＞
「製造例３で得られたヘクトライト（Ｂ１）の水分散液｛分散体積平均粒径１００nm、濃度２％｝（Ｂ１−１）０．５部」を「硫酸アルミニウム水和物｛１３〜１４水和物、住友化学工業株式会社製｝１部」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、比較用の吸収性樹脂粒子（Ｈ２）を得た。吸収性樹脂粒子（Ｈ１）の重量平均粒子径は３００μｍであった。
【００９１】
＜比較例２＞
「製造例３で得られたヘクトライト（Ｂ１）の水分散液｛分散体積平均粒径１００nm、濃度２％｝（Ｂ１−１）０．５部」を「カリウムミョウバン｛硫酸カリウムアルミニウム１２水和物、高杉製薬株式会社製｝１．６部」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、比較用の吸収性樹脂粒子（Ｈ２）を得た。吸収性樹脂粒子（Ｈ２）の重量平均粒子径は３００μｍであった。
【００９２】
＜比較例３＞
「製造例３で得られたヘクトライト（Ｂ１）の水分散液｛分散体積平均粒径１００nm、濃度２％｝（Ｂ１−１）０．５部」を「酸化ケイ素の水分散液（Ｄ１）｛ＭＰ−２０４０（酸化ケイ素の濃度４０重量％、分散体積平均粒径は２００nm）、日産化学工業株式会社製｝０．７５部」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、比較用の吸収性樹脂粒子（Ｈ３）を得た。吸収性樹脂粒子（Ｈ３）の重量平均粒子径は３０５μｍであった。
【００９３】
＜比較例４＞
「製造例３で得られたヘクトライト（Ｂ１）の水分散液｛分散体積平均粒径１００nm、濃度２％｝（Ｂ１−１）０．５部」を「酸化ケイ素の水分散液（Ｄ２）｛ＫＬＥＢＯＳＯＬ ３０ＣＡＬ２５（酸化ケイ素の濃度３０重量％、分散体積平均粒径は２５nm）、ＡＺエレクトロニックマテリアルズ株式会社製｝１部」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、比較用の吸収性樹脂粒子（Ｈ４）を得た。吸収性樹脂粒子（Ｈ４）の重量平均粒子径は３０５μｍであった。
【００９４】
実施例１〜１０及び比較例１〜４で得た吸収性樹脂粒子について、荷重下吸収量及びゲル通液速度の性能評価結果を表１に示した。
【００９５】
【表１】
【００９６】
表１から判るように、本発明の吸収性樹脂粒子（実施例１〜９）は、比較例１〜４の吸収性樹脂粒子に比べ、荷重下吸収量及びゲル通液速度が著しく優れていた。
実施例１〜１０及び比較例１〜４で得た吸収性樹脂粒子を用いて、以下のようにして、吸収性物品（紙おむつ）を調製し、ＳＤＭＥ法による表面ドライネス値を評価し、この結果を表２に示した。
【００９７】
＜吸収性物品（紙おむつ）の調製＞
フラッフパルプ１００部と評価試料｛吸収性樹脂粒子｝１００部とを気流型混合装置｛株式会社オーテック社製パッドフォーマー｝で混合して、混合物を得た後、この混合物を坪量約５００ｇ／ｍ2となるように均一にアクリル板（厚み４ｍｍ）上に積層し、５Ｋｇ／ｃｍ2の圧力で３０秒間プレスし、吸収体を得た。この吸収体を１４ｃｍ×３６ｃｍの長方形に裁断し、各々の上下に吸収体と同じ大きさの吸水紙（坪量１５．５ｇ／ｍ2、アドバンテック社製、フィルターペーパー２番）を配置し、さらにポリエチレンシート（タマポリ社製ポリエチレンフィルムＵＢ−１）を裏面に、不織布（坪量２０ｇ／ｍ2、旭化成社製エルタスガード）を表面に配置することにより紙おむつを調製した。
【００９８】
＜ＳＤＭＥ法による表面ドライネス値＞
ＳＤＭＥ（Ｓｕｒｆａｃｅ Ｄｒｙｎｅｓｓ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ Ｅｑｕｐｍｅｎｔ）試験器（ＷＫ ｓｙｓｔｅｍ社製）の検出器を十分に湿らした紙おむつ｛人工尿（塩化カリウム０．０３重量％、硫酸マグネシウム０．０８重量％、塩化ナトリウム０．８重量％及び脱イオン水９９．０９重量％）の中に紙おむつを浸し、６０分放置して調製した。｝の上に置き、０％ドライネス値を設定し、次に、ＳＤＭＥ試験器の検出器を乾いた紙おむつ｛紙おむつを８０℃、２時間加熱乾燥して調製した。｝の上に置き１００％ドライネスを設定し、ＳＤＭＥ試験器の校正を行った。次に、測定する紙おむつの中央に金属リング（内径７０ｍｍ、長さ５０ｍｍ）をセットし、人工尿８０ｍｌを注入し、人工尿を吸収し終えたら｛人工尿による光沢が確認できなくなるまで｝、直ちに金属リングを取り去り、紙おむつの中央にＳＤＭＥ検出器を載せて、表面ドライネス値を測定を開始し、測定開始から５分後の値を表面ドライネス値とした。なお、人工尿、測定雰囲気及び放置雰囲気は、２５±５℃、６５±１０％ＲＨで行った。
【００９９】
【表２】
【０１００】
表２から判るように、本発明の吸収性樹脂粒子を使用した吸収性物品は、比較用の吸収性樹脂粒子を使用した吸収性物品に比べ、表面ドライネス値が著しく優れていた。したがって、本発明の吸収性樹脂粒子を適用した吸収性物品は漏れやカブレ等の心配がないことが容易に予測される。
【産業上の利用可能性】
【０１０１】
本発明の吸収性樹脂粒子は、吸収性樹脂粒子と繊維状物とを含有してなる吸収体に適用でき、この吸収体を備えてなる吸収性物品｛紙おむつ、生理用ナプキン及び医療用保血剤等｝に有用である。また、ペット尿吸収剤、携帯トイレ用尿ゲル化剤、青果物用鮮度保持剤、肉類・魚介類用ドリップ吸収剤、保冷剤、使い捨てカイロ、電池用ゲル化剤、植物・土壌用保水剤、結露防止剤、止水剤、パッキング剤及び人工雪等の種々の用途にも使用できる。
【符号の説明】
【０１０２】
１ 生理食塩水
２ 含水ゲル粒子
３ 円筒
６ 金網
７ コック
８ 円形金網
９ 加圧軸
１０ おもり
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル酸（塩）及び架橋剤（ｂ）を必須構成単位とする架橋重合体（Ａ）と、
スメクタイト（Ｂ）とを含み、
（Ａ）及び（Ｂ）の水分散体を混合する工程及び／又は（Ｂ）の水分散体の存在下、アクリル酸（塩）及び架橋剤（ｂ）を重合反応させる工程を含む製造方法により製造され、
（Ｂ）の水分散体積平均粒径が１０〜１００ｎｍであることを特徴とする吸収性樹脂粒子。
【請求項２】
スメクタイト（Ｂ）がヘクトライト、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト及びサポナイトからなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載の吸収性樹脂粒子。
【請求項３】
スメクタイト（Ｂ）の含有量がアクリル酸（塩）及び架橋剤（ｂ）の重量に基づいて０．０１〜５重量％である請求項１又は２に記載の吸収性樹脂粒子。
【請求項４】
荷重下吸収量が１５〜２７ｇ／ｇ、ゲル通液速度が３０〜２５０ｍｌ／分である請求項１〜３のいずれかに記載の吸収性樹脂粒子。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の吸収性樹脂粒子と繊維状物とを含有してなる吸収体。
【請求項６】
請求項５に記載の吸収体を備えてなる吸収性物品。
【請求項７】
スメクタイト（Ｂ）の水分散体の存在下、アクリル酸（塩）及び架橋剤（ｂ）を重合反応させて吸収性樹脂粒子を得る工程（３）を含み、
（Ｂ）の水分散体積平均粒径が１０〜１００ｎｍであることを特徴とする吸収性樹脂粒子の製造方法。
【請求項８】
スメクタイト（Ｂ）の使用量がアクリル酸（塩）及び架橋剤（ｂ）の重量に基づいて０．０１〜５重量％である請求項７に記載の製造方法。
【請求項１】
アクリル酸（塩）及び架橋剤（ｂ）を必須構成単位とする架橋重合体（Ａ）と、
スメクタイト（Ｂ）とを含み、
（Ａ）及び（Ｂ）の水分散体を混合する工程及び／又は（Ｂ）の水分散体の存在下、アクリル酸（塩）及び架橋剤（ｂ）を重合反応させる工程を含む製造方法により製造され、
（Ｂ）の水分散体積平均粒径が１０〜１００ｎｍであることを特徴とする吸収性樹脂粒子。
【請求項２】
スメクタイト（Ｂ）がヘクトライト、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト及びサポナイトからなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載の吸収性樹脂粒子。
【請求項３】
スメクタイト（Ｂ）の含有量がアクリル酸（塩）及び架橋剤（ｂ）の重量に基づいて０．０１〜５重量％である請求項１又は２に記載の吸収性樹脂粒子。
【請求項４】
荷重下吸収量が１５〜２７ｇ／ｇ、ゲル通液速度が３０〜２５０ｍｌ／分である請求項１〜３のいずれかに記載の吸収性樹脂粒子。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の吸収性樹脂粒子と繊維状物とを含有してなる吸収体。
【請求項６】
請求項５に記載の吸収体を備えてなる吸収性物品。
【請求項７】
スメクタイト（Ｂ）の水分散体の存在下、アクリル酸（塩）及び架橋剤（ｂ）を重合反応させて吸収性樹脂粒子を得る工程（３）を含み、
（Ｂ）の水分散体積平均粒径が１０〜１００ｎｍであることを特徴とする吸収性樹脂粒子の製造方法。
【請求項８】
スメクタイト（Ｂ）の使用量がアクリル酸（塩）及び架橋剤（ｂ）の重量に基づいて０．０１〜５重量％である請求項７に記載の製造方法。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１３−４９８６８（Ｐ２０１３−４９８６８Ａ）
【公開日】平成２５年３月１４日（２０１３．３．１４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−２６０３２４（Ｐ２０１２−２６０３２４）
【出願日】平成２４年１１月２８日（２０１２．１１．２８）
【分割の表示】特願２００７−２９１１８０（Ｐ２００７−２９１１８０）の分割
【原出願日】平成１９年１１月８日（２００７．１１．８）
【出願人】（３０１０２３００９）サンダイヤポリマー株式会社 (57)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年３月１４日（２０１３．３．１４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２４年１１月２８日（２０１２．１１．２８）
【分割の表示】特願２００７−２９１１８０（Ｐ２００７−２９１１８０）の分割
【原出願日】平成１９年１１月８日（２００７．１１．８）
【出願人】（３０１０２３００９）サンダイヤポリマー株式会社 (57)
【Ｆターム（参考）】
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