吸収性樹脂粒子及び吸収性物品
【課題】粒子の強度が強く、シアがかかっても壊れにくく吸収速度の低下が無い吸収性樹脂粒子を提供すること、そして、吸収性物品の表面のドライ感が高い吸収性物品を提供すること。
【解決手段】水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）並びに内部架橋剤（ｂ）を必須構成単位とする架橋重合体（Ａ）と、水溶性ケイ素化合物（ｃ）から誘導される固体ケイ素含有化合物（Ｃ）とを含んでなり、
（ａ１）及び／又は（ａ２）並びに（ｂ）を水溶性ケイ素化合物（ｃ）の存在下で重合して架橋重合体（Ａ）を製造する工程、及び／又は架橋重合体（Ａ）と水溶性ケイ素化合物（ｃ）とを混合する工程を含む製造方法により得られる吸収性樹脂粒子。
【解決手段】水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）並びに内部架橋剤（ｂ）を必須構成単位とする架橋重合体（Ａ）と、水溶性ケイ素化合物（ｃ）から誘導される固体ケイ素含有化合物（Ｃ）とを含んでなり、
（ａ１）及び／又は（ａ２）並びに（ｂ）を水溶性ケイ素化合物（ｃ）の存在下で重合して架橋重合体（Ａ）を製造する工程、及び／又は架橋重合体（Ａ）と水溶性ケイ素化合物（ｃ）とを混合する工程を含む製造方法により得られる吸収性樹脂粒子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は吸収性樹脂粒子及び吸収性物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
吸収性樹脂粒子の液体の吸収速度を向上させる目的で、吸収性樹脂粒子の表面積を増大させ、液体との接触面を増やすことが提案されている｛例えば、微小二酸化ケイ素粒子を合着させ造粒した吸収性樹脂粒子（特許文献１）、内部に気泡を導入した吸収性樹脂粒子（特許文献２）｝。また、疎水性材料により界面を形成し、みかけの表面積を増大させた吸収性樹脂粒子も知られている（特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平８−２５３５９７号公報
【特許文献２】特開２００２−２１２３３１号公報
【特許文献３】特開２００５−９７５６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来の表面積を増大させた吸収性樹脂粒子では、表面積を増大させていない同じ粒子径の吸収性樹脂粒子に比べて、粒子の強度が弱くなり、シア（ｓｈｅaｒ）がかかると粒子が壊れやすくなり吸収速度が低下する場合がある。そして、この吸収性樹脂粒子を吸収性物品に使用した場合、吸収性物品の表面のドライ感が悪くなる場合があるという問題がある。
すなわち、本発明の目的は、粒子の強度が強く、シアがかかっても壊れにくく吸収速度の低下が無い吸収性樹脂粒子を提供すること、そして、吸収性物品の表面のドライ感が高い吸収性物品を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記の目的を達成すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明の吸収性樹脂粒子は、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）並びに内部架橋剤（ｂ）を必須構成単位とする架橋重合体（Ａ）と、水溶性ケイ素化合物（ｃ）から誘導される固体ケイ素含有化合物（Ｃ）とを含んでなり、
（ａ１）及び／又は（ａ２）並びに（ｂ）を水溶性ケイ素化合物（ｃ）の存在下で重合して架橋重合体（Ａ）を製造する工程、及び／又は架橋重合体（Ａ）と水溶性ケイ素化合物（ｃ）とを混合する工程を含む製造方法により得られる吸収性樹脂粒子である点を要旨とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の吸収性樹脂粒子は、粒子の強度が強く、シアがかかっても壊れにくく吸収速度の低下が少ないという効果を発揮する。したがって、この吸収性樹脂粒子を吸収性物品に適用した場合、吸収性物品の表面のドライ感に優れるという効果をもたらす。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】吸収速度測定方法で使用するＤＷ装置の概略図である。
【図２】吸収速度測定方法における一般的な吸収カーブを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
架橋重合体（Ａ）としては、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）並びに内部架橋剤（ｂ）を必須構成単位とする架橋重合体であれば特に制限がなく、公知のもの｛たとえば、以下の（１）〜（１６）の重合体等｝をそのまま用いることができる。なお、ビニルモノマーの水溶性とは、２５℃の水１００ｇに少なくとも１００ｇ溶解する性質を意味する。また、ビニルモノマーの加水分解性とは、５０℃の水及び必要により触媒（酸又は塩基等）の作用により加水分解され水溶性になる性質を意味する（加水分解はビニルモノマーのままでも、架橋重合体としてからでもよい。）。
【０００９】
（１）特公昭５３−４６１９９号公報又は特公昭５３−４６２００号公報等に記載のデンプン−アクリル酸（塩）グラフト架橋共重合体。
（２）特開昭５５−１３３４１３号公報等に記載の水溶液重合（断熱重合、薄膜重合又は噴霧重合等）により得られる架橋ポリアクリル酸（塩）。
（３）特公昭５４−３０７１０号公報、特開昭５６−２６９０９号公報又は特開平１１−５８０８号公報等に記載の逆相懸濁重合により得られる架橋ポリアクリル酸（塩）。
（４）特開昭５２−１４６８９号公報又は特開昭５２−２７４５５号公報等に記載のビニルエステルと不飽和カルボン酸又はその誘導体との共重合体のケン化物。
（５）特開昭５８−２３１２号公報又は特開昭６１−３６３０９号公報等に記載のアクリル酸（塩）とスルホ（スルホネート）基含有モノマーとの共重合体。
【００１０】
（６）米国特許第４３８９５１３号等に記載のイソブチレン−無水マレイン酸共重合架橋体のケン化物。
（７）特開昭４６−４３９９５号公報等に記載のデンプン−アクリロニトリル共重合体の加水分解物。
（８）米国特許第４６５０７１６号等に記載の架橋カルボキシメチルセルロース。
（９）高分子ゲルの最新動向（シーエムシー出版、２００４年発行）等に記載のポリアルキレン（エチレン、プロピレン等）グリコール架橋体。
（１０）高分子ゲルの最新動向（シーエムシー出版、２００４年発行）等に記載のポリビニルアルコール架橋体。
【００１１】
（１１）特開２００３−４８９９７号公報に記載のデンプン放射線架橋体。
（１２）特開平９−８５０８０号公報に記載のカルボキシル基含有架橋セルロース。
（１３）特開平１０−２５１４０２号公報に記載のポリアミノ酸放射線架橋体。
（１４）特開２００２−１７９７７０号公報に記載の架橋ポリアスパラギン酸。
（１５）特開２００１−１２０９９２号公報に記載の多糖類の多価金属イオン架橋体。
【００１２】
（１６）特開２００３−０５２７４２号公報、特開２００３−０８２２５０号公報、特開２００３−１６５８８３号公報、特開２００３−１７６４２１号公報、特開２００３−１８３５２８号公報、特開２００３−１９２７３２号公報、特開２００３−２２５５６５号公報、特開２００３−２３８６９６号公報、特開２００３−３３５９７０号公報、特開２００４−０９１６７３号公報、特開２００４−１２１４００号公報、特開２００４−１２３８３５号公報、特開２００５−０７５９８２号公報、特開２００５−０９５７５９号公報、特開２００５−１８６０１５号公報、特開２００５−１８６０１６号公報、特開２００６−１１０５４５号公報、特開２００６−１２２７３７号公報、特開２００６−１３１７６７号公報、特開２００６−１６０７７４号公報、特開２００６−２０６７７７号公報、特開２００６−２１９６６１号公報、特開２００７−０６９１６１号公報等に記載された高性能吸水性樹脂｛架橋ポリアクリル酸（塩）｝。
なお、酸（塩）との記載は、酸及び／又は酸塩を意味し、以下同様である。
【００１３】
これらのうち、架橋重合体あたりの吸収量の観点から、（１）、（２）、（３）及び（１６）が好ましく、さらに好ましくは（１）、（２）及び（１６）、特に好ましくは（２）及び（１６）である。
【００１４】
水溶性ケイ素化合物（ｃ）とは、２５℃において、水に少なくとも一部が溶けることができる固体又は液体の物質であり、分子中にケイ素原子を含んだ物質である。
水溶性ケイ素化合物（ｃ）としては、ヒドロキシル基及びエーテル結合等の極性基を有するケイ素化合物が含まれ、具体的には水ガラス及びシラノールが挙げられる。
固体ケイ素含有化合物（Ｃ）は水溶性ケイ素化合物（ｃ）から誘導される。すなわち、水溶性ケイ素化合物（ｃ）が水ガラスの場合、水ガラスは、珪酸より強いすべての酸と反応して珪酸を遊離したり、アルコールと脱水作用により珪酸ゲルを作成したりして固体ケイ素含有化合物（Ｃ）を形成することができる。また、（ｃ）がシラノールの場合、シラノールは、加熱することにより脱水して固体ケイ素含有化合物（Ｃ）を形成することができる。
【００１５】
水溶性ケイ素化合物（ｃ）の２５℃の水に対する溶解度（ｇ／ｌ）は、少なくとも０．００１以上であることが好ましく、さらに好ましくは０．０１〜１００、特に好ましくは０．１〜１０である。この範囲であると、吸収性物品の表面のドライ感がさらに良好となる。
【００１６】
水溶性ケイ素化合物（ｃ）が水ガラスの場合、日本工業規格（ＪＩＳ Ｋ１４０８）で規定されているオルトケイ酸ソーダ、メタ珪酸ソーダ、珪酸ソーダ１号、珪酸ソーダ２号、珪酸ソーダ３号の他、Ｎａ２Ｏ及びＳｉＯ２の混合比率が種々のものを使用できる。
【００１７】
水溶性ケイ素化合物（ｃ）がシラノールの場合、トリメチルシラノール、トリエチルシラノール、ジエチル（イソプロピル）シラノール、１，１，２，２−テトラメチルジシラン−１，２ジオール等が使用できる。
【００１８】
これらの水溶性ケイ素化合物（ｃ）のうち、液体の吸収速度、生産性等の観点から、水ガラスが好ましく、さらに好ましくは珪酸ソーダ、特に好ましくは珪酸ソーダ３号である。
【００１９】
本発明の吸収性樹脂粒子において、ケイ素の含有量（重量％）は、吸収性樹脂粒子の重量に基づいて、０．００１〜５．０が好ましく、さらに好ましくは０．０１〜１．０、特に好ましくは０．０５〜０．５である。この範囲であると、吸収性物品に適用した場合の表面のドライ感がさらに良好となる。
【００２０】
ケイ素の含有量（重量％）は蛍光Ｘ線分析装置（日本電子株式会社製品 型番；ＪＳＸ−３１００ＲＩＩ等）を用いて公知の方法で吸収性樹脂粒子から分析することができる。
【００２１】
本発明の吸収性樹脂粒子の製造方法としては、水溶液重合又は逆相懸濁重合による製造方法を用いることができる。
【００２２】
水溶液重合では、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）並びに内部架橋剤（ｂ）並びに水を用いて水溶液を作成し（以降、これをモノマー溶液と述べる）、モノマー溶液を重合させて、塊状の含水架橋重合体（以降、含水ゲルと述べる）を得ることができる。
【００２３】
含水ゲルは、必要に応じて公知の方法等により破砕（ミンチ）することができ、含水ゲル粒子となる。破砕（ミンチ）後の含水ゲル粒子の大きさ（最長径）は、５０μｍ〜１０ｃｍが好ましく、さらに好ましくは１００μｍ〜２ｃｍ、特に好ましくは１ｍｍ〜１ｃｍである。この範囲であると、乾燥工程での乾燥性が良好となる。また、破砕（ミンチ）は重合中に行ってもよく、その場合は重合熱の放熱がしやすくなる。
【００２４】
逆相懸濁重合では、モノマー溶液を有機溶媒中に公知の分散剤等を使用して分散させて重合させ、粒子状の含水架橋重合体（以降、含水ゲル粒子と述べる）を得ることができる。
【００２５】
含水ゲル粒子は、そのまま吸収性樹脂粒子とすることもできるが、必要により乾燥させて吸収性樹脂粒子としてもよい。
含水ゲル粒子を乾燥する場合は公知の方法等により乾燥させることができる。乾燥方法としては、熱風による乾燥（パドル式乾燥機、ベルト式乾燥機及び浮遊式乾燥機等）、共沸脱水による乾燥、凍結乾燥及び遠赤外線による乾燥等を用いることができる。
【００２６】
吸収性樹脂粒子は、公知の方法等により、粉砕及び／又は粒度調整をすることができる。吸収性樹脂粒子が溶媒を含む場合、溶媒を留去（乾燥）してから粉砕及び／又は粒度調整することが好ましい。
【００２７】
吸収性樹脂粒子の重量平均粒子径（μｍ）は、１００〜８００が好ましく、さらに好ましくは２００〜６００、特に好ましくは３００〜５００である。この範囲であると、ハンドリング性（吸収性樹脂粒子の粉体流動性等）がさらに良好となる。
【００２８】
重量平均粒子径は、測定試料の粒度分布を測定し、対数確率紙｛横軸：粒径、縦軸：累積含有量（重量％）｝に、累積含有量と粒子径との関係をプロットし、累積含有量が５０重量％に対応する粒子径を求めることにより得られる。粒度分布は、ＪＩＳ Ｚ８８１５−１９９４に準拠して測定され、たとえば、内径１５０ｍｍ、深さ４５ｍｍのふるい｛目開き：７１０μｍ、５００μｍ、３００μｍ、１５０μｍ及び１０６μｍ｝を、目開きの狭いふるいを下にして重ね、一番上の最も目開きの広い７１０μｍのふるいの上に、測定試料５０ｇを入れ、ふるい振動機にて１０分間ふるい、各ふるいの上に残った測定試料の重量を測定し、最初の測定試料の重量に基づく各ふるいの上に残った測定試料の重量％を求めることによって測定される。
【００２９】
吸収性樹脂粒子には、吸収性能の観点等から、微粒子の含有量は少ない方が好ましい。吸収性樹脂粒子の全粒子に占める１５０μｍ（好ましくは１０６μｍ）以下の微粒子の含有量は、３重量％以下が好ましく、さらに好ましくは１重量％以下である。微粒子の含有量は、上記の重量平均粒径を求める際に作成するプロットを用いて求めることができる。
【００３０】
吸収性樹脂粒子の形状については特に限定はなく、不定形破砕状、リン片状、真球状、不定形造粒状及び米粒状等が挙げられる。これらのうち、紙おむつ等に適用した場合の繊維状物とのからみが良く、繊維状物からの脱落の心配がないという観点から、不定形破砕状及び不定形造粒状が好ましく、さらに好ましくは不定形破砕状である。
【００３１】
吸収性樹脂粒子は、必要に応じて公知の方法等により、表面架橋を行うことができる。
【００３２】
本発明の吸収性樹脂粒子の含水率（重量％）は、吸収性物品に適用する場合、作業性・風合い・耐湿性等の観点から、１〜２０が好ましく、さらに好ましくは２〜１５、特に好ましくは４〜１２である。この範囲であると、吸収性樹脂粒子が衝撃により破壊されるのを防ぎ、作業性等がさらに良好となる。
なお、含水率は、乾燥工程のみで決まるのではなく、必要に応じて行われる表面架橋工程及び加水工程等で調整される。なお、含水率は、１２０±５℃、３０分で乾燥前後の重量減少率により求められる。
【００３３】
本発明の吸収性樹脂粒子は、上記製造方法において、（１）（ａ１）及び／又は（ａ２）並びに（ｂ）を水溶性ケイ素化合物（ｃ）の存在下で重合して架橋重合体（Ａ）を製造する工程、及び／又は（２）架橋重合体（Ａ）と水溶性ケイ素化合物（ｃ）とを混合する工程を含んでなる製造方法により得られる。
【００３４】
（１）水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）並びに内部架橋剤（ｂ）を水溶性ケイ素化合物（ｃ）の存在下で重合して架橋重合体（Ａ）を製造する工程においては、水溶性ケイ素化合物（ｃ）の存在下で（ａ１）及び／又は（ａ２）並びに（ｂ）が重合すればよく、具体的な工程としては、重合開始前に水溶性ケイ素化合物（ｃ）とモノマー溶液とを混合してから重合する工程及び／又は重合中に、反応槽内に水溶性ケイ素化合物（ｃ）を添加する工程が挙げられる。重合開始前に水溶性ケイ素化合物（ｃ）とモノマー溶液とを混合しておく方法には、水溶性ケイ素化合物（ｃ）とモノマー溶液とを別々に反応槽内に添加する方法も含まれる。
【００３５】
（２）架橋重合体（Ａ）と水溶性ケイ素化合物（ｃ）とを混合する工程において、混合方法としては、公知の混合方法を利用できるが、練り込むように均一混合することが好ましい。
【００３６】
水溶性ケイ素化合物（ｃ）と架橋重合体（Ａ）とを混合・混練するタイミングとしては特に制限はないが、架橋重合体（Ａ）の重合工程中、重合工程直後、含水ゲルの破砕（ミンチ）中及び含水ゲル粒子の乾燥中等が挙げられる。これらのうち、吸収性物品に適用した場合の表面のドライ感の観点等から、架橋重合体（Ａ）の重合工程中及び含水ゲルの破砕（ミンチ）工程中が好ましく、さらに好ましくは含水ゲルの破砕（ミンチ）工程中である。
【００３７】
混合・混練装置としては、含水ゲルの破砕（ミンチ）中に混合・混練する場合、ベックスミル、ラバーチョッパ、ファーマミル、ミンチ機、衝撃式粉砕機及びロール式粉砕機等の通常の装置が使用できる。重合工程中に混合・混練する場合、ホモミキサー、バイオミキサー等の比較的攪拌力の高い装置を使用できる。また、含水ゲル粒子の乾燥中に混合・混練する場合、ＳＶミキサー等の混練装置も使用できる。
【００３８】
架橋重合体（Ａ）と水溶性ケイ素化合物（ｃ）との混合物は、公知の方法等で架橋重合体（Ａ）と水溶性ケイ素化合物（ｃ）から誘導された固体ケイ素含有化合物（Ｃ）との混合物へ変化させる。（ｃ）から（Ｃ）への誘導は、酸の添加による遊離や加熱による脱水縮合等の方法を用いることができるが、これらに限定されない。
使用される酸としては、種々の有機酸や無機酸を用いることができるが、経済的観点やハンドリング性から、硫酸、塩酸及びリン酸等の鉱酸や、クエン酸及びアクリル酸等の有機酸が好ましく、安全性の観点からアクリル酸がさらに好ましい。
また、加熱による脱水縮合の場合、吸収性樹脂粒子の分解の観点から、１００〜６００℃での加熱処理が好ましく、さらに好ましくは１００〜２５０℃での加熱処理である。
【００３９】
本発明の吸収性樹脂粒子には、必要により任意の段階において、公知の添加物を添加することができる。添加物としては、防腐剤、防かび剤、抗菌剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、芳香剤、消臭剤及び有機質繊維状物等が使用できる。
【００４０】
添加物を添加する場合、添加物の合計添加量（重量％）は、用途によって異なるが、吸収性樹脂粒子の重量に基づいて、１０−６〜２０が好ましく、さらに好ましくは１０−５〜１０、特に好ましくは１０−４〜５である。この範囲であると、吸収性樹脂粒子の吸収性能を低下させることなく、添加剤の機能を付与することができる。
【００４１】
本発明の吸収性樹脂粒子は、最大吸収速度が１０以上であることが好ましく、さらに好ましくは１５以上である。最大吸収速度比が１０以上であると、吸収性物品の表面のドライ感がさらに良好となる。
【００４２】
ここで、最大吸収速度は次に説明する吸収性樹脂粒子の吸収速度測定方法による実験結果から求められる。
【００４３】
＜吸収性樹脂粒子の吸収速度測定方法＞
ＪＩＳ Ｋ７２２４−１９９６にて規定のＤＷ法（Ｄｅｍａｎｄ Ｗｅｔｔａｂｉｌｉｔｙ法）を用いて、以下の通り測定される。
２５℃、湿度５０％の室内で、ＤＷ装置｛ビューレット（１）の容量５０ｍｌ、長さ５５ｃｍ、小穴（９）の直径３ｍｍ；図１参照｝を用い、空気流入細管（２）の最下端部と支持板（３）の最上端部とを同一水平面になるように調整し、バルブ（４）及び（５）を閉じた状態で、約５０ｍｌの生理食塩水をビューレット（１）に入れ、ゴム栓（６）を装着し、バルブ（４）及び（５）を開けることにより、配管を生理食塩水で充填すると共に、支持板（３）の中央に設けられた小穴（９）から生理食塩水を溢れ出させ、バルブ（４）を閉じてから、溢れ出た生理食塩水を拭き取る。引き続き、支持板（３）上に、平織りナイロンメッシュ（７）（目開き６３μｍ、５ｃｍ×５ｃｍ）をのせ、さらにこの平織りナイロンメッシュ（７）の上に、小穴（９）が中央に位置するようにして内径５．０ｃｍ、高さ３．０ｃｍの円柱筒（１０）を載せて、この円柱筒（１０）の中に測定試料（８）を１．０００ｇ散布した後、円柱筒（１０）を除去する。ここで、支持板（３）のみの荷重がかかるようにセットした天秤のゼロ点調整を行い、バルブ（４）を開けて測定を開始する。バルブ（４）を開けてから１秒ごとに天秤の重量データを読み取り１０分間継続する。天秤の重量データは、表示値を読み取り記録してもよいが、天秤とパソコンを接続し、パソコン上で１秒ごとに重量データを記録した方が好ましい。
天秤の重量データは、ビューレット内の生理食塩水の減少量であり、吸収性樹脂粒子の生理食塩水の吸収量は、天秤の重量データの絶対値にて与えられる。
【００４４】
得られた時間ごとの重量データをプロットしていくと、吸収性樹脂粒子が生理食塩水を吸収した挙動がグラフ化でき、この吸収挙動を以降、吸収カーブと記載する。一般的に、測定開始後、時間と共に生理食塩水を吸収していくが、測定開始初期と測定開始後期とを比べると、吸収速度は経時的に変化していく。一般的な吸収カーブを図２に示す。
【００４５】
最大吸収量（ＱＡｍａｘと記載）とは、測定開始後１０分後の吸収性樹脂粒子の吸収量を指す。
【００４６】
また、最大吸収速度（ＡＳｍａｘと記載）とは、測定期間中の最も高い吸収速度のことを指し、次のように求める。
測定開始後ｘ秒後（ｔｘと記載）の吸収量をＱＡｘと表記する。ｘより５秒前後（ｔｘ−５、ｔｘ＋５）の吸収量はそれぞれＱＡｘ−５、ＱＡｘ＋５と記載する。これらの吸収量を用いて測定開始ｘ秒後の吸収速度（ＡＳｘと記載）は下記数式（１）で求められる。
【００４７】
ＡＳｘ ＝（ＱＡｘ＋５ − ＱＡｘ−５）× ６ （１）
測定期間中の全ての時間において吸収速度（ＡＳｘ）を求め、その最大値を最大吸収速度（ＡＳｍａxと記載）とする。但し、ＡＳｍａｘは、ｔｘ−５又はｔｘ＋５がが存在しない時間（ｘ＜５及びｘ＞５９５）は除いて求める。
【００４８】
ここで用いたＡＳｘ（吸収速度）は、これまでの吸収性樹脂粒子の一般的な吸収能力の指標である吸収量や保水量に、時間の概念を導入したものである。
吸収量（ＱＡｘ）は経時的に変化する（図２参照）が、吸収性樹脂粒子の飽和吸収量まで到達した後は、吸収量変化が無くなる為、ＡＳｘとしてはゼロとなる。吸収初期は、吸収性樹脂粒子の特性・特徴に応じて吸収の仕方が異なり、吸収性樹脂粒子によって、経時的なＡＳｘの変化は異なり、したがってＡＳｍａｘも異なる。例えば、ある吸収性樹脂粒子において、全ての粒度範囲を用いて測定した場合と一部の粒度範囲のみを用いて測定した場合では、ＡＳｍａｘは異なり得る。ＡＳｍａｘが大きければ、素早く被吸収液を吸収できることを意味し、逆にＡＳｍａｘが小さければ、飽和吸収量に達するまでの時間が長くなることを意味する。これらの吸収速度の変化をコントロールするには、特許文献１〜３に示すように吸収性樹脂粒子の表面積を変化させる方法や、本発明の方法を用いることができる。
一方、ＱＡｍａｘ（最大吸収量）は、これまでの吸収性樹脂粒子の吸収量や保水量の概念とほぼ同じである。
ＱＡｍａｘが小さいと、吸収性物品等に使用する場合は、被吸収液を吸収しきれずにモレの原因となりうる。
【００４９】
本発明の吸収性樹脂粒子は、公知の方法で各種の吸収体に適用することにより、吸収性能に優れた吸収性物品を製造し得る。
【００５０】
吸収体に対する本発明の吸収性樹脂粒子の添加量（重量％）は、吸収体の種類やサイズ、目標とする吸収性能に応じて種々変化させることができるが、吸収性樹脂粒子と繊維状物の合計重量に基づいて、３０〜９５が好ましく、さらに好ましくは４０〜９４、特に好ましくは５０〜９３である。この範囲であると、得られる吸収体の吸収能がさらに良好となる。
【００５１】
本発明の吸収性樹脂粒子を用いた吸収体は、液体｛被吸収液（汗、尿及び血液等の体液並びに海水、地下水及び泥水等の水等）｝を吸収した場合であってもさらっとした感触を示すため、紙おむつ及び生理用ナプキン等の衛生用品に適用した場合、優れた吸収性能のみならず、表面のドライ感に優れた特徴を発揮する。
【００５２】
吸収性物品としては、吸収体、液体透過性シート、通気性バックシートを備える吸収性物品が好ましく、さらに好ましくは衛生用品としての吸収性物品である。衛生用品としては、紙おむつ（子供用紙おむつ及び大人用紙おむつ等）、ナプキン（生理用ナプキン等）、紙タオル、パッド（失禁者用パッド及び手術用アンダーパッド等）及びペットシート（ペット尿吸収シート）等が挙げられる。これらの衛生物品のうち、紙おむつにより適している。
【００５３】
本発明の吸収性樹脂粒子は前記載の衛生用品用途のみならず、ペット尿吸収剤、携帯トイレの尿ゲル化剤、青果物等の鮮度保持剤、肉類及び魚介類のドリップ吸収剤、保冷剤、使い捨てカイロ、電池用ゲル化剤、植物や土壌等の保水剤、結露防止剤、止水材やパッキング材並びに人工雪等、種々の用途にも有用である。
【実施例】
【００５４】
以下、実施例及び比較例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下、特に定めない限り、部は重量部を示し、％は重量％を示す。
【００５５】
＜製造例１＞
ガラス製反応容器に、アクリル酸ナトリウム７７部、アクリル酸２２．８５部、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド０．１５部、脱イオン水２９９．５４部及びジクロロトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム０．００１部を仕込み、攪拌、混合しながら内容物の温度を３℃に保った。内容物に窒素を流入して溶存酸素量を１ｐｐｍ以下とし、過酸化水素の１％水溶液０．３部、アスコルビン酸の０．２％水溶液０．８部及び２，２’−アゾビスアミジノプロパンジハイドロクロライドの２％水溶液０．８部を添加・混合して重合を開始させ、反応液が８０℃に達した後、重合温度８０±２℃で約５時間重合することにより、架橋重合体からなる含水ゲル（１）を得た。含水率（１２０±５℃×３０分）は７５％であった。
【００５６】
含水ゲル（１）４００部をミンチ機（目皿の穴径：６ｍｍ、飯塚工業株式会社製 １２ＶＲ−４００Ｋ）にて２５℃で破砕した後、１３５℃、風速２．０ｍ／秒の条件の通気型バンド乾燥機で乾燥し、乾燥体を得た。この乾燥体を市販のジューサーミキサー（松下電器産業株式会社、ファイバーミキサーＭＸ−Ｘ５７）にて粉砕し、目開き８５０及び１５０μｍのふるいを用いて８５０〜１５０μｍの粒度に調整して、架橋重合体粒子を得た。
【００５７】
＜製造例２＞
製造例１で得られた架橋重合体粒子１００部を高速攪拌（細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながらエチレングリコールジグリシジルエーテルの１０％水／メタノール混合溶液（水／メタノールの重量比＝７０／３０）の２部をスプレー噴霧しながら加えて混合し、１４０℃で３０分間静置して表面架橋することにより、吸収性樹脂粒子を得た。この吸収性樹脂粒子の重量平均粒子径は４００μｍであった。
【００５８】
＜製造例３＞
アクリル酸１４５．４部を９．４部の水で希釈し、３０〜２０℃に冷却しつつ２５％の水酸化ナトリウム水溶液２４２．３部を加えて中和した。この溶液に、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０９部、次亜リン酸ソーダ１水和物０．０１４６部及び過硫酸カリウム０．０７２７部を添加・溶解し、２５℃でバイオミキサー（日本精機株式会社製 ＡＢＭ−２型）にて２分間撹拌・分散してモノマー水溶液（１）を得た。
【００５９】
次いで、撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素ガス導入管を備えた反応容器に、シクロヘキサン６２４部を入れ、これに、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルリン酸エステル（第一工業製薬株式会社、商品名：プライサーフＡ２１０Ｇ）１．５６部を添加・溶解した後、撹拌しつつ窒素置換し、７０℃まで昇温した。そして、７０℃に保ったまま、モノマー水溶液（１）を６．６部／分で６分間滴下して７５℃で１５分間保持した後、残りのモノマー水溶液（１）を６．６部／分で５４分間に亘って滴下した。その後、７５℃で３０分間熟成した後、水をシクロヘキサンとの共沸によって樹脂の含水率が約２０％（赤外水分計：ＦＤ−１００型、Ｋｅｔｔ社製、１８０℃、２０分で測定）となるまで除去した。３０℃に冷却し撹拌を停止すると、樹脂粒子が沈降したので、デカンテーションにより、樹脂粒子とシクロヘキサン層とを分離した後、濾別して、８０℃で減圧乾燥し、目開き８５０及び１５０μｍのふるいを用いて８５０〜１５０μｍの粒度に調整することにより、架橋重合体粒子を得た。架橋重合体粒子の重量平均粒径は３５０μｍであった。
【００６０】
＜実施例１＞
製造例１で得た含水ゲル（１）４００部をミンチ機（目皿の穴径：６ｍｍ、飯塚工業株式会社製 １２ＶＲ−４００Ｋ）にて２５℃で破砕した後、水溶性ケイ素化合物（ｃ１）｛富士化学株式会社製珪酸ソーダ１号｝３部を添加し、手でよく混合した後、万能混合機（プライミクス株式会社製 Ｔ．Ｋ．ハイビスディスパーミックス ３Ｄ−５型）にて１５分間混練した。その後、１３５℃、風速２．０ｍ／秒の条件の通気型バンド乾燥機で乾燥し、乾燥体を得た。この乾燥体を市販のジューサーミキサー｛松下電器産業株式会社、ファイバーミキサーＭＸ−Ｘ５７｝にて粉砕し、目開き８５０及び１５０μｍのふるいを用いて８５０〜１５０μｍの粒度に調整し、架橋重合体粒子（１）を得た。製造例２の「架橋重合体粒子」を「架橋重合体粒子（１）」に変更したこと以外同様に操作を行い本発明の吸収性樹脂粒子（１）を得た。吸収性樹脂粒子（１）の重量平均粒子径は４００μｍであった。
【００６１】
＜実施例２＞
「水溶性ケイ素化合物（ｃ１）３部」を「水溶性ケイ素化合物（ｃ２）｛富士化学株式会社製珪酸ソーダ４号｝２部」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、架橋重合体粒子（２）及び本発明の吸収性樹脂粒子（２）を得た。吸収性樹脂粒子（２）の重量平均粒子径は４００μｍであった。
【００６２】
＜実施例３＞
「水溶性ケイ素化合物（ｃ１）」を「水溶性ケイ素化合物（ｃ３）｛シグマアルドリッチ社製トリメチルシラノール｝」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、架橋重合体粒子（３）及び本発明の吸収性樹脂粒子（３）を得た。吸収性樹脂粒子（３）の重量平均粒子径は４００μｍであった。
【００６３】
＜実施例４＞
ガラス製反応容器に、アクリル酸８１．８部、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド０．１５部、脱イオン水２９９．５４部及びジクロロトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム０．００１部を仕込み、攪拌、混合しながら内容物の温度を３℃に保った。内容物に窒素を流入して溶存酸素量を１ｐｐｍ以下とし、過酸化水素の１％水溶液０．３部、アスコルビン酸の０．２％水溶液０．８部及び２，２’−アゾビスアミジノプロパンジハイドロクロライドの２％水溶液０．８部を添加・混合して重合を開始させ、反応液が８０℃に達した後、重合温度８０±２℃で約５時間重合することにより、架橋重合体からなる含水ゲル（２）を得た。含水率（１２０±５℃×３０分）は７８．７％であった。
【００６４】
含水ゲル（２）４００部をミンチ機（目皿の穴径：６ｍｍ、飯塚工業株式会社製 １２ＶＲ−４００Ｋ）にて２５℃で破砕した後、万能混合機（プライミクス株式会社製 Ｔ．Ｋ．ハイビスディスパーミックス ３Ｄ−５型）に投入し、撹拌しながら水溶性ケイ素化合物（ｃ１）３部を添加し１５分間混練した。さらに水酸化ナトリウム３２．７７部を添加し撹拌を続け、３０分間混練した。その後、１３５℃、風速２．０ｍ／秒の条件の通気型バンド乾燥機で乾燥し、乾燥体を得た。この乾燥体を市販のジューサーミキサー（松下電器産業株式会社、ファイバーミキサーＭＸ−Ｘ５７）にて粉砕し、目開き８５０及び１５０μｍのふるいを用いて８５０〜１５０μｍの粒度に調整して、架橋重合体粒子（４）を得た。製造例２の「架橋重合体粒子」を「架橋重合体粒子（４）」に変更したこと以外同様に操作を行い、本発明の吸収性樹脂粒子（４）を得た。吸収性樹脂粒子（４）の重量平均粒子径は４００μｍであった。
【００６５】
＜実施例５＞
万能混合機（プライミクス株式会社製 Ｔ．Ｋ．ハイビスディスパーミックス ３Ｄ−５型）に、アクリル酸８１．８部、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド０．１５部、脱イオン水２９９．５４部及びジクロロトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム０．００１部を仕込み、攪拌、混合しながら内容物の温度を３℃に保った。内容物に窒素を流入して溶存酸素量を１ｐｐｍ以下とし、過酸化水素の１％水溶液０．３部、アスコルビン酸の０．２％水溶液０．８部及び２，２’−アゾビスアミジノプロパンジハイドロクロライドの２％水溶液０．８部を添加・混合して重合を開始させ、反応液が８０℃に達した。次に水溶性ケイ素化合物（ｃ２）を３部添加し、混合を続け、８０±２℃で約５時間重合・混合することにより、架橋重合体からなる含水ゲル（３）を得た。含水率（１２０±５℃×３０分）は７８．３％であった。
【００６６】
さらに水酸化ナトリウム３２．７７部を添加し、攪拌を続け、３０分間混練した。その後、１３５℃、風速２．０ｍ／秒の条件の通気型バンド乾燥機で乾燥し、乾燥体を得た。この乾燥体を市販のジューサーミキサー（松下電器産業株式会社、ファイバーミキサーＭＸ−Ｘ５７）にて粉砕し、目開き８５０及び１５０μｍのふるいを用いて８５０〜１５０μｍの粒度に調整して、架橋重合体粒子（５）を得た。製造例２の「架橋重合体粒子」を「架橋重合体粒子（５）」に変更したこと以外同様に操作を行い本発明の吸収性樹脂粒子（５）を得た。吸収性樹脂粒子（５）の重量平均粒子径は３５０μｍであった。
【００６７】
＜実施例６＞
アクリル酸１４５．４部を水９．４部で希釈し、２０〜３０℃に冷却しながら、２５％の水酸化ナトリウム水溶液２４２．３部を加えて中和した。この溶液に、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０９部、次亜リン酸ソーダ１水和物０．０１４６部、過硫酸カリウム０．０７２７部及び水溶性ケイ素化合物（ｃ２）３部を添加して溶解させた後、２５℃でバイオミキサー（日本精機社製 ＡＢＭ−２型）にて２分間撹拌し分散させ、モノマー水溶液（２）を得た。
【００６８】
「モノマー水溶液（１）」を「モノマー水溶液（２）」に変更したこと以外、製造例３と同様にして、架橋重合体粒子（６）を得た。製造例２の「架橋重合体粒子」を「架橋重合体粒子（６）」に変更したこと以外同様に操作を行い本発明の吸収性樹脂粒子（６）を得た。吸収性樹脂粒子（６）の重量平均粒子径は３５０μｍであった。
【００６９】
＜比較例１＞
製造例２で得られた吸収性樹脂粒子を比較用の吸収性樹脂粒子（Ｈ１）とした。吸収性樹脂粒子（Ｈ１）の重量平均粒子径は４００μｍであった。
【００７０】
＜比較例２＞
水溶性ケイ素化合物（ｃ１）を用いないこと以外、実施例４と同様にして、比較用の吸収性樹脂粒子（Ｈ２）を得た。吸収性樹脂粒子（Ｈ２）の重量平均粒子径は４００μｍであった。
【００７１】
＜比較例３＞
水溶性ケイ素化合物（ｃ２）を用いないこと以外、実施例５と同様にして、比較用の吸収性樹脂粒子（Ｈ３）を得た。吸収性樹脂粒子（Ｈ３）の重量平均粒子径は３５０μｍであった。
【００７２】
＜比較例４＞
「目開き８５０及び１５０μｍのふるいを用いて８５０〜１５０μｍの粒度に調整」を「目開き２５０及び１５０μｍのふるいを用いて２５０〜１５０μｍの粒度に調整」に変更した以外、製造例１と同様にして、架橋重合体粒子（Ｈ４）を得た。架橋重合体粒子（Ｈ４）の重量平均粒子径は２００μｍであった。
万能混合機（プライミクス株式会社製 Ｔ．Ｋ．ハイビスディスパーミックス ３Ｄ−５型）に、架橋重合体粒子（Ｈ４）１００部を仕込み、混合しながら水２０部をスプレー噴霧し、２０分間混合を継続した。さらに、二酸化ケイ素｛ＤＳＬ．ジャパン株式会社製ＣＡＲＰＬＥＸ＃１０１｝０．１部を仕込み、５分間混合した後、エチレングリコールジグリシジルエーテルの１０％水／メタノール混合溶液（水／メタノールの重量比＝７０／３０）２部をスプレー噴霧しながら加えて混合し、８０℃で３０分間加熱した。その後、１４０℃で３０分静置乾燥させることで表面架橋を行い、比較用の吸収性樹脂粒子（Ｈ４）を得た。吸収性樹脂粒子（Ｈ４）の重量平均粒子径は４００μｍであった。
【００７３】
＜実施例７＞
吸収性樹脂粒子（１）３０部を２５０ｍｌのＰＳスクリュー管瓶に入れ、混合機｛株式会社セイワ技研製ロッキングミルＲＭ−０５｝で７００ｒｐｍにて５分間振とうさせて吸収性樹脂粒子（１Ｓ）を作成した。
【００７４】
＜実施例８〜１２＞
「吸収性樹脂粒子（１）」を「吸収性樹脂粒子（２）〜（６）」のいずれかに変更したこと以外、実施例７と同様にして、さらに吸収性樹脂粒子（２Ｓ）〜（６Ｓ）を作成した。
【００７５】
＜比較例５〜８＞
「吸収性樹脂粒子（１）」を「吸収性樹脂粒子（Ｈ１）〜（Ｈ４）」のいずれかに変更したこと以外、実施例７と同様にして、さらに吸収性樹脂粒子（Ｈ１Ｓ）〜（Ｈ４Ｓ）を作成した。
【００７６】
実施例及び比較例で得た吸収性樹脂粒子について、保水量、荷重下吸収量、最大吸収速度、重量平均粒子径を測定し、表１に示した。
【００７７】
＜保水量の測定法＞
目開き６３μｍのナイロン網で作成したティーバッグ（縦２０ｃｍ、横１０ｃｍ）に測定試料１．００ｇを入れ、生理食塩水（食塩濃度０．９％）１０００ｃｃ中に無撹拌下、１時間浸漬した後、１５分間吊るして水切りした後、ティーバッグごと、遠心分離器にいれ、１５０Ｇで９０秒間遠心脱水して余剰の生理食塩水を取り除き、ティーバックを含めた重量（ｈ１）を測定した。一方、測定試料を入れないこと以外同様の操作により、ティーバッグの重量（ｈ２）を求めた。そして、重量（ｈ１）から重量（ｈ２）を差し引くことにより保水量（ｇ／ｇ）を求めた。なお、使用する生理食塩水及び測定雰囲気の温度は２５℃±２℃であった。
【００７８】
＜荷重下吸収量の測定法＞
目開き６３μｍ（ＪＩＳ Ｚ８８０１−１：２００６に準拠）のナイロン網を底面に貼った円筒型プラスチックチューブ（内径３０ｍｍ、高さ６０ｍｍ）内に測定試料０．１ｇを秤量し、プラスチックチューブを垂直にしてナイロン網上に測定試料がほぼ均一厚さになるように整え、この測定試料の上に４０ｇ／ｃｍ２の荷重となるように外径２９．５ｍｍ×２２ｍｍの分銅を乗せた。生理食塩水（食塩濃度０．９％）６０ｍｌの入ったシャーレ（直径：１２ｃｍ）の中に測定試料及び分銅の入ったプラスチックチューブを垂直に立ててナイロン網側を下面にして浸し、放置し、６０分後に試料及び分銅の入ったプラスチックチューブを計量し、測定試料が生理食塩水を吸収して増加した重量を算出し、この増加重量の１０倍値を生理食塩水に対する荷重下吸収量（ｇ／ｇ）とした。なお、使用する生理食塩水及び測定雰囲気の温度は２５℃±２℃であった。
【００７９】
【表１】
【００８０】
＜実施例１３＞
フラッフパルプ８０部と、実施例１で得た本発明の吸収性樹脂粒子（１）２１０部とを気流型混合装置で混合した混合物を、坪量約２７０ｇ／ｍ２となるように均一に積層し、３Ｋｇ／ｃｍ２の圧力で３０秒間プレスして、吸収体（１）を得た。吸収体（１）を１４ｃｍ×３６ｃｍの長方形に裁断し、各々の上下に吸収体と同じ大きさの吸水紙（坪量１５．５ｇ／ｍ２、王子製紙株式会社、ネピアティッシュふんわりスリム）を配置し、さらにポリエチレンシート（有限会社カンノ商会、ポリシート、厚み０．０３ｍｍ）を裏面に、ポリエチレン製不織布（坪量２０．０ｇ／ｍ２、デュポン株式会社、タイベック）を表面に配置することにより紙おむつ（１）を作成した。
【００８１】
＜実施例１４〜２４＞
吸収性樹脂粒子（１）を、吸収性樹脂粒子（２）〜（６）、（１Ｓ）〜（６Ｓ）のいずれかに変更したこと以外、実施例１３と同様にして、さらに紙おむつ（２）〜（６）、（１Ｓ）〜（６Ｓ）を作成した。
【００８２】
＜比較例９〜１６＞
吸収性樹脂粒子（１）を、吸収性樹脂粒子（Ｈ１）〜（Ｈ４）、（Ｈ１Ｓ）〜（Ｈ４Ｓ）のいずれかに変更したこと以外、実施例１３と同様にして、比較用の紙おむつ（Ｈ１）〜（Ｈ４）、（Ｈ１Ｓ）〜（Ｈ４Ｓ）を作成した。
【００８３】
作成した紙おむつのＳＤＭＥによる表面ドライネス値を測定し、表２に示した。
【００８４】
＜ＳＤＭＥによる表面ドライネス値＞
ＳＤＭＥによる表面ドライネス値は、ＳＤＭＥ（Ｓｕｒｆａｃｅ Ｄｒｙｎｅｓｓ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ）試験器（ＷＫ ｓｙｓｔｅｍ社製）を用いて次の手順で測定される。
ＳＤＭＥ試験器の検出器を十分に湿らした紙おむつ（紙おむつを覆う程度の人工尿（塩化カルシウム０．０３重量％、硫酸マグネシウム０．０８重量％、塩化ナトリウム０．８重量％及びイオン交換水９９．０９重量％）中に浸し、６０分放置した）の上に置き、０％ドライネス値を設定し、次に、ＳＤＭＥ試験器の検出器を乾いた紙おむつ（紙おむつを８０℃、２時間加熱乾燥した）の上に置き１００％ドライネスを設定し、ＳＤＭＥ試験器の校正を行う。
【００８５】
次に、測定する紙おむつの中央に金属リング（内径７０ｍｍ、外径８０ｍｍ長さ５０ｍｍ、重量３００ｇ）をセットし、人工尿８０ｍｌを注入する。注入後直ちに金属リングを取り去り、紙おむつの中央にＳＤＭＥ検出器を紙おむつに接触してセットし測定を開始する。測定開始後、２分後の値をＳＤＭＥによる表面ドライネス値とする。
【００８６】
【表２】
【００８７】
実施例１と比較例１との比較から、水溶性ケイ素化合物（ｃ１）を使用した実施例は最大吸収速度が向上し、紙おむつの表面ドライネス値も向上していることが分かる。また、実施例１及び７と比較例４及び８との比較等から、実施例は、最大吸収速度が大きく、吸収性樹脂粒子にシアがかかっても粒子が壊れにくく、最大吸収速度の変化がないことが分かる。また、これらの吸収性樹脂粒子を使用した紙おむつの表面ドライネス値の結果から、実施例はシアをかけた吸収性樹脂粒子を使用しても紙おむつの表面ドライネス値が変化していないことが分かる。これらの結果は吸収性樹脂粒子内に配された固体ケイ素含有化合物と吸収性樹脂との界面が有効に機能しているためと考えられる。すなわち、本発明の吸収性樹脂粒子では、粒子内の空間が少ないにも関わらず、みかけの表面積が大きくなっていると推察される。したがって本発明の吸収性樹脂粒子を用いた吸収性物品は表面のドライ感が良好になり、おむつ生産中など吸収性樹脂粒子にシアがかかっても性能を保持することが出来る。
【産業上の利用可能性】
【００８８】
本発明の吸収性樹脂粒子は、各種の吸収体に適用することにより、表面ドライ感に優れた吸収性物品にすることができる。特に、紙おむつ（子供用紙おむつ及び大人用紙おむつ等）、ナプキン（生理用ナプキン等）、紙タオル、パッド（失禁者用パッド及び手術用アンダーパッド等）及びペットシート（ペット尿吸収シート）等の衛生用品に適しており、さらには紙おむつに最適である。なお、本発明の吸収性樹脂粒子は衛生用品のみならず、ペット尿吸収剤、携帯トイレの尿ゲル化剤、青果物等の鮮度保持剤、肉類及び魚介類のドリップ吸収剤、保冷剤、使い捨てカイロ、電池用ゲル化剤、植物や土壌等の保水剤、結露防止剤、止水材やパッキング材並びに人工雪等、種々の用途にも有用である。
【符号の説明】
【００８９】
１ ビューレット
２ 空気流入細管
３ 支持板
４ バルブ
５ バルブ
６ ゴム栓
７ 平織りナイロンメッシュ
８ 測定試料
９ 小穴
１０ 円柱筒
【技術分野】
【０００１】
本発明は吸収性樹脂粒子及び吸収性物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
吸収性樹脂粒子の液体の吸収速度を向上させる目的で、吸収性樹脂粒子の表面積を増大させ、液体との接触面を増やすことが提案されている｛例えば、微小二酸化ケイ素粒子を合着させ造粒した吸収性樹脂粒子（特許文献１）、内部に気泡を導入した吸収性樹脂粒子（特許文献２）｝。また、疎水性材料により界面を形成し、みかけの表面積を増大させた吸収性樹脂粒子も知られている（特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平８−２５３５９７号公報
【特許文献２】特開２００２−２１２３３１号公報
【特許文献３】特開２００５−９７５６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来の表面積を増大させた吸収性樹脂粒子では、表面積を増大させていない同じ粒子径の吸収性樹脂粒子に比べて、粒子の強度が弱くなり、シア（ｓｈｅaｒ）がかかると粒子が壊れやすくなり吸収速度が低下する場合がある。そして、この吸収性樹脂粒子を吸収性物品に使用した場合、吸収性物品の表面のドライ感が悪くなる場合があるという問題がある。
すなわち、本発明の目的は、粒子の強度が強く、シアがかかっても壊れにくく吸収速度の低下が無い吸収性樹脂粒子を提供すること、そして、吸収性物品の表面のドライ感が高い吸収性物品を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記の目的を達成すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明の吸収性樹脂粒子は、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）並びに内部架橋剤（ｂ）を必須構成単位とする架橋重合体（Ａ）と、水溶性ケイ素化合物（ｃ）から誘導される固体ケイ素含有化合物（Ｃ）とを含んでなり、
（ａ１）及び／又は（ａ２）並びに（ｂ）を水溶性ケイ素化合物（ｃ）の存在下で重合して架橋重合体（Ａ）を製造する工程、及び／又は架橋重合体（Ａ）と水溶性ケイ素化合物（ｃ）とを混合する工程を含む製造方法により得られる吸収性樹脂粒子である点を要旨とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の吸収性樹脂粒子は、粒子の強度が強く、シアがかかっても壊れにくく吸収速度の低下が少ないという効果を発揮する。したがって、この吸収性樹脂粒子を吸収性物品に適用した場合、吸収性物品の表面のドライ感に優れるという効果をもたらす。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】吸収速度測定方法で使用するＤＷ装置の概略図である。
【図２】吸収速度測定方法における一般的な吸収カーブを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
架橋重合体（Ａ）としては、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）並びに内部架橋剤（ｂ）を必須構成単位とする架橋重合体であれば特に制限がなく、公知のもの｛たとえば、以下の（１）〜（１６）の重合体等｝をそのまま用いることができる。なお、ビニルモノマーの水溶性とは、２５℃の水１００ｇに少なくとも１００ｇ溶解する性質を意味する。また、ビニルモノマーの加水分解性とは、５０℃の水及び必要により触媒（酸又は塩基等）の作用により加水分解され水溶性になる性質を意味する（加水分解はビニルモノマーのままでも、架橋重合体としてからでもよい。）。
【０００９】
（１）特公昭５３−４６１９９号公報又は特公昭５３−４６２００号公報等に記載のデンプン−アクリル酸（塩）グラフト架橋共重合体。
（２）特開昭５５−１３３４１３号公報等に記載の水溶液重合（断熱重合、薄膜重合又は噴霧重合等）により得られる架橋ポリアクリル酸（塩）。
（３）特公昭５４−３０７１０号公報、特開昭５６−２６９０９号公報又は特開平１１−５８０８号公報等に記載の逆相懸濁重合により得られる架橋ポリアクリル酸（塩）。
（４）特開昭５２−１４６８９号公報又は特開昭５２−２７４５５号公報等に記載のビニルエステルと不飽和カルボン酸又はその誘導体との共重合体のケン化物。
（５）特開昭５８−２３１２号公報又は特開昭６１−３６３０９号公報等に記載のアクリル酸（塩）とスルホ（スルホネート）基含有モノマーとの共重合体。
【００１０】
（６）米国特許第４３８９５１３号等に記載のイソブチレン−無水マレイン酸共重合架橋体のケン化物。
（７）特開昭４６−４３９９５号公報等に記載のデンプン−アクリロニトリル共重合体の加水分解物。
（８）米国特許第４６５０７１６号等に記載の架橋カルボキシメチルセルロース。
（９）高分子ゲルの最新動向（シーエムシー出版、２００４年発行）等に記載のポリアルキレン（エチレン、プロピレン等）グリコール架橋体。
（１０）高分子ゲルの最新動向（シーエムシー出版、２００４年発行）等に記載のポリビニルアルコール架橋体。
【００１１】
（１１）特開２００３−４８９９７号公報に記載のデンプン放射線架橋体。
（１２）特開平９−８５０８０号公報に記載のカルボキシル基含有架橋セルロース。
（１３）特開平１０−２５１４０２号公報に記載のポリアミノ酸放射線架橋体。
（１４）特開２００２−１７９７７０号公報に記載の架橋ポリアスパラギン酸。
（１５）特開２００１−１２０９９２号公報に記載の多糖類の多価金属イオン架橋体。
【００１２】
（１６）特開２００３−０５２７４２号公報、特開２００３−０８２２５０号公報、特開２００３−１６５８８３号公報、特開２００３−１７６４２１号公報、特開２００３−１８３５２８号公報、特開２００３−１９２７３２号公報、特開２００３−２２５５６５号公報、特開２００３−２３８６９６号公報、特開２００３−３３５９７０号公報、特開２００４−０９１６７３号公報、特開２００４−１２１４００号公報、特開２００４−１２３８３５号公報、特開２００５−０７５９８２号公報、特開２００５−０９５７５９号公報、特開２００５−１８６０１５号公報、特開２００５−１８６０１６号公報、特開２００６−１１０５４５号公報、特開２００６−１２２７３７号公報、特開２００６−１３１７６７号公報、特開２００６−１６０７７４号公報、特開２００６−２０６７７７号公報、特開２００６−２１９６６１号公報、特開２００７−０６９１６１号公報等に記載された高性能吸水性樹脂｛架橋ポリアクリル酸（塩）｝。
なお、酸（塩）との記載は、酸及び／又は酸塩を意味し、以下同様である。
【００１３】
これらのうち、架橋重合体あたりの吸収量の観点から、（１）、（２）、（３）及び（１６）が好ましく、さらに好ましくは（１）、（２）及び（１６）、特に好ましくは（２）及び（１６）である。
【００１４】
水溶性ケイ素化合物（ｃ）とは、２５℃において、水に少なくとも一部が溶けることができる固体又は液体の物質であり、分子中にケイ素原子を含んだ物質である。
水溶性ケイ素化合物（ｃ）としては、ヒドロキシル基及びエーテル結合等の極性基を有するケイ素化合物が含まれ、具体的には水ガラス及びシラノールが挙げられる。
固体ケイ素含有化合物（Ｃ）は水溶性ケイ素化合物（ｃ）から誘導される。すなわち、水溶性ケイ素化合物（ｃ）が水ガラスの場合、水ガラスは、珪酸より強いすべての酸と反応して珪酸を遊離したり、アルコールと脱水作用により珪酸ゲルを作成したりして固体ケイ素含有化合物（Ｃ）を形成することができる。また、（ｃ）がシラノールの場合、シラノールは、加熱することにより脱水して固体ケイ素含有化合物（Ｃ）を形成することができる。
【００１５】
水溶性ケイ素化合物（ｃ）の２５℃の水に対する溶解度（ｇ／ｌ）は、少なくとも０．００１以上であることが好ましく、さらに好ましくは０．０１〜１００、特に好ましくは０．１〜１０である。この範囲であると、吸収性物品の表面のドライ感がさらに良好となる。
【００１６】
水溶性ケイ素化合物（ｃ）が水ガラスの場合、日本工業規格（ＪＩＳ Ｋ１４０８）で規定されているオルトケイ酸ソーダ、メタ珪酸ソーダ、珪酸ソーダ１号、珪酸ソーダ２号、珪酸ソーダ３号の他、Ｎａ２Ｏ及びＳｉＯ２の混合比率が種々のものを使用できる。
【００１７】
水溶性ケイ素化合物（ｃ）がシラノールの場合、トリメチルシラノール、トリエチルシラノール、ジエチル（イソプロピル）シラノール、１，１，２，２−テトラメチルジシラン−１，２ジオール等が使用できる。
【００１８】
これらの水溶性ケイ素化合物（ｃ）のうち、液体の吸収速度、生産性等の観点から、水ガラスが好ましく、さらに好ましくは珪酸ソーダ、特に好ましくは珪酸ソーダ３号である。
【００１９】
本発明の吸収性樹脂粒子において、ケイ素の含有量（重量％）は、吸収性樹脂粒子の重量に基づいて、０．００１〜５．０が好ましく、さらに好ましくは０．０１〜１．０、特に好ましくは０．０５〜０．５である。この範囲であると、吸収性物品に適用した場合の表面のドライ感がさらに良好となる。
【００２０】
ケイ素の含有量（重量％）は蛍光Ｘ線分析装置（日本電子株式会社製品 型番；ＪＳＸ−３１００ＲＩＩ等）を用いて公知の方法で吸収性樹脂粒子から分析することができる。
【００２１】
本発明の吸収性樹脂粒子の製造方法としては、水溶液重合又は逆相懸濁重合による製造方法を用いることができる。
【００２２】
水溶液重合では、水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）並びに内部架橋剤（ｂ）並びに水を用いて水溶液を作成し（以降、これをモノマー溶液と述べる）、モノマー溶液を重合させて、塊状の含水架橋重合体（以降、含水ゲルと述べる）を得ることができる。
【００２３】
含水ゲルは、必要に応じて公知の方法等により破砕（ミンチ）することができ、含水ゲル粒子となる。破砕（ミンチ）後の含水ゲル粒子の大きさ（最長径）は、５０μｍ〜１０ｃｍが好ましく、さらに好ましくは１００μｍ〜２ｃｍ、特に好ましくは１ｍｍ〜１ｃｍである。この範囲であると、乾燥工程での乾燥性が良好となる。また、破砕（ミンチ）は重合中に行ってもよく、その場合は重合熱の放熱がしやすくなる。
【００２４】
逆相懸濁重合では、モノマー溶液を有機溶媒中に公知の分散剤等を使用して分散させて重合させ、粒子状の含水架橋重合体（以降、含水ゲル粒子と述べる）を得ることができる。
【００２５】
含水ゲル粒子は、そのまま吸収性樹脂粒子とすることもできるが、必要により乾燥させて吸収性樹脂粒子としてもよい。
含水ゲル粒子を乾燥する場合は公知の方法等により乾燥させることができる。乾燥方法としては、熱風による乾燥（パドル式乾燥機、ベルト式乾燥機及び浮遊式乾燥機等）、共沸脱水による乾燥、凍結乾燥及び遠赤外線による乾燥等を用いることができる。
【００２６】
吸収性樹脂粒子は、公知の方法等により、粉砕及び／又は粒度調整をすることができる。吸収性樹脂粒子が溶媒を含む場合、溶媒を留去（乾燥）してから粉砕及び／又は粒度調整することが好ましい。
【００２７】
吸収性樹脂粒子の重量平均粒子径（μｍ）は、１００〜８００が好ましく、さらに好ましくは２００〜６００、特に好ましくは３００〜５００である。この範囲であると、ハンドリング性（吸収性樹脂粒子の粉体流動性等）がさらに良好となる。
【００２８】
重量平均粒子径は、測定試料の粒度分布を測定し、対数確率紙｛横軸：粒径、縦軸：累積含有量（重量％）｝に、累積含有量と粒子径との関係をプロットし、累積含有量が５０重量％に対応する粒子径を求めることにより得られる。粒度分布は、ＪＩＳ Ｚ８８１５−１９９４に準拠して測定され、たとえば、内径１５０ｍｍ、深さ４５ｍｍのふるい｛目開き：７１０μｍ、５００μｍ、３００μｍ、１５０μｍ及び１０６μｍ｝を、目開きの狭いふるいを下にして重ね、一番上の最も目開きの広い７１０μｍのふるいの上に、測定試料５０ｇを入れ、ふるい振動機にて１０分間ふるい、各ふるいの上に残った測定試料の重量を測定し、最初の測定試料の重量に基づく各ふるいの上に残った測定試料の重量％を求めることによって測定される。
【００２９】
吸収性樹脂粒子には、吸収性能の観点等から、微粒子の含有量は少ない方が好ましい。吸収性樹脂粒子の全粒子に占める１５０μｍ（好ましくは１０６μｍ）以下の微粒子の含有量は、３重量％以下が好ましく、さらに好ましくは１重量％以下である。微粒子の含有量は、上記の重量平均粒径を求める際に作成するプロットを用いて求めることができる。
【００３０】
吸収性樹脂粒子の形状については特に限定はなく、不定形破砕状、リン片状、真球状、不定形造粒状及び米粒状等が挙げられる。これらのうち、紙おむつ等に適用した場合の繊維状物とのからみが良く、繊維状物からの脱落の心配がないという観点から、不定形破砕状及び不定形造粒状が好ましく、さらに好ましくは不定形破砕状である。
【００３１】
吸収性樹脂粒子は、必要に応じて公知の方法等により、表面架橋を行うことができる。
【００３２】
本発明の吸収性樹脂粒子の含水率（重量％）は、吸収性物品に適用する場合、作業性・風合い・耐湿性等の観点から、１〜２０が好ましく、さらに好ましくは２〜１５、特に好ましくは４〜１２である。この範囲であると、吸収性樹脂粒子が衝撃により破壊されるのを防ぎ、作業性等がさらに良好となる。
なお、含水率は、乾燥工程のみで決まるのではなく、必要に応じて行われる表面架橋工程及び加水工程等で調整される。なお、含水率は、１２０±５℃、３０分で乾燥前後の重量減少率により求められる。
【００３３】
本発明の吸収性樹脂粒子は、上記製造方法において、（１）（ａ１）及び／又は（ａ２）並びに（ｂ）を水溶性ケイ素化合物（ｃ）の存在下で重合して架橋重合体（Ａ）を製造する工程、及び／又は（２）架橋重合体（Ａ）と水溶性ケイ素化合物（ｃ）とを混合する工程を含んでなる製造方法により得られる。
【００３４】
（１）水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）並びに内部架橋剤（ｂ）を水溶性ケイ素化合物（ｃ）の存在下で重合して架橋重合体（Ａ）を製造する工程においては、水溶性ケイ素化合物（ｃ）の存在下で（ａ１）及び／又は（ａ２）並びに（ｂ）が重合すればよく、具体的な工程としては、重合開始前に水溶性ケイ素化合物（ｃ）とモノマー溶液とを混合してから重合する工程及び／又は重合中に、反応槽内に水溶性ケイ素化合物（ｃ）を添加する工程が挙げられる。重合開始前に水溶性ケイ素化合物（ｃ）とモノマー溶液とを混合しておく方法には、水溶性ケイ素化合物（ｃ）とモノマー溶液とを別々に反応槽内に添加する方法も含まれる。
【００３５】
（２）架橋重合体（Ａ）と水溶性ケイ素化合物（ｃ）とを混合する工程において、混合方法としては、公知の混合方法を利用できるが、練り込むように均一混合することが好ましい。
【００３６】
水溶性ケイ素化合物（ｃ）と架橋重合体（Ａ）とを混合・混練するタイミングとしては特に制限はないが、架橋重合体（Ａ）の重合工程中、重合工程直後、含水ゲルの破砕（ミンチ）中及び含水ゲル粒子の乾燥中等が挙げられる。これらのうち、吸収性物品に適用した場合の表面のドライ感の観点等から、架橋重合体（Ａ）の重合工程中及び含水ゲルの破砕（ミンチ）工程中が好ましく、さらに好ましくは含水ゲルの破砕（ミンチ）工程中である。
【００３７】
混合・混練装置としては、含水ゲルの破砕（ミンチ）中に混合・混練する場合、ベックスミル、ラバーチョッパ、ファーマミル、ミンチ機、衝撃式粉砕機及びロール式粉砕機等の通常の装置が使用できる。重合工程中に混合・混練する場合、ホモミキサー、バイオミキサー等の比較的攪拌力の高い装置を使用できる。また、含水ゲル粒子の乾燥中に混合・混練する場合、ＳＶミキサー等の混練装置も使用できる。
【００３８】
架橋重合体（Ａ）と水溶性ケイ素化合物（ｃ）との混合物は、公知の方法等で架橋重合体（Ａ）と水溶性ケイ素化合物（ｃ）から誘導された固体ケイ素含有化合物（Ｃ）との混合物へ変化させる。（ｃ）から（Ｃ）への誘導は、酸の添加による遊離や加熱による脱水縮合等の方法を用いることができるが、これらに限定されない。
使用される酸としては、種々の有機酸や無機酸を用いることができるが、経済的観点やハンドリング性から、硫酸、塩酸及びリン酸等の鉱酸や、クエン酸及びアクリル酸等の有機酸が好ましく、安全性の観点からアクリル酸がさらに好ましい。
また、加熱による脱水縮合の場合、吸収性樹脂粒子の分解の観点から、１００〜６００℃での加熱処理が好ましく、さらに好ましくは１００〜２５０℃での加熱処理である。
【００３９】
本発明の吸収性樹脂粒子には、必要により任意の段階において、公知の添加物を添加することができる。添加物としては、防腐剤、防かび剤、抗菌剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、芳香剤、消臭剤及び有機質繊維状物等が使用できる。
【００４０】
添加物を添加する場合、添加物の合計添加量（重量％）は、用途によって異なるが、吸収性樹脂粒子の重量に基づいて、１０−６〜２０が好ましく、さらに好ましくは１０−５〜１０、特に好ましくは１０−４〜５である。この範囲であると、吸収性樹脂粒子の吸収性能を低下させることなく、添加剤の機能を付与することができる。
【００４１】
本発明の吸収性樹脂粒子は、最大吸収速度が１０以上であることが好ましく、さらに好ましくは１５以上である。最大吸収速度比が１０以上であると、吸収性物品の表面のドライ感がさらに良好となる。
【００４２】
ここで、最大吸収速度は次に説明する吸収性樹脂粒子の吸収速度測定方法による実験結果から求められる。
【００４３】
＜吸収性樹脂粒子の吸収速度測定方法＞
ＪＩＳ Ｋ７２２４−１９９６にて規定のＤＷ法（Ｄｅｍａｎｄ Ｗｅｔｔａｂｉｌｉｔｙ法）を用いて、以下の通り測定される。
２５℃、湿度５０％の室内で、ＤＷ装置｛ビューレット（１）の容量５０ｍｌ、長さ５５ｃｍ、小穴（９）の直径３ｍｍ；図１参照｝を用い、空気流入細管（２）の最下端部と支持板（３）の最上端部とを同一水平面になるように調整し、バルブ（４）及び（５）を閉じた状態で、約５０ｍｌの生理食塩水をビューレット（１）に入れ、ゴム栓（６）を装着し、バルブ（４）及び（５）を開けることにより、配管を生理食塩水で充填すると共に、支持板（３）の中央に設けられた小穴（９）から生理食塩水を溢れ出させ、バルブ（４）を閉じてから、溢れ出た生理食塩水を拭き取る。引き続き、支持板（３）上に、平織りナイロンメッシュ（７）（目開き６３μｍ、５ｃｍ×５ｃｍ）をのせ、さらにこの平織りナイロンメッシュ（７）の上に、小穴（９）が中央に位置するようにして内径５．０ｃｍ、高さ３．０ｃｍの円柱筒（１０）を載せて、この円柱筒（１０）の中に測定試料（８）を１．０００ｇ散布した後、円柱筒（１０）を除去する。ここで、支持板（３）のみの荷重がかかるようにセットした天秤のゼロ点調整を行い、バルブ（４）を開けて測定を開始する。バルブ（４）を開けてから１秒ごとに天秤の重量データを読み取り１０分間継続する。天秤の重量データは、表示値を読み取り記録してもよいが、天秤とパソコンを接続し、パソコン上で１秒ごとに重量データを記録した方が好ましい。
天秤の重量データは、ビューレット内の生理食塩水の減少量であり、吸収性樹脂粒子の生理食塩水の吸収量は、天秤の重量データの絶対値にて与えられる。
【００４４】
得られた時間ごとの重量データをプロットしていくと、吸収性樹脂粒子が生理食塩水を吸収した挙動がグラフ化でき、この吸収挙動を以降、吸収カーブと記載する。一般的に、測定開始後、時間と共に生理食塩水を吸収していくが、測定開始初期と測定開始後期とを比べると、吸収速度は経時的に変化していく。一般的な吸収カーブを図２に示す。
【００４５】
最大吸収量（ＱＡｍａｘと記載）とは、測定開始後１０分後の吸収性樹脂粒子の吸収量を指す。
【００４６】
また、最大吸収速度（ＡＳｍａｘと記載）とは、測定期間中の最も高い吸収速度のことを指し、次のように求める。
測定開始後ｘ秒後（ｔｘと記載）の吸収量をＱＡｘと表記する。ｘより５秒前後（ｔｘ−５、ｔｘ＋５）の吸収量はそれぞれＱＡｘ−５、ＱＡｘ＋５と記載する。これらの吸収量を用いて測定開始ｘ秒後の吸収速度（ＡＳｘと記載）は下記数式（１）で求められる。
【００４７】
ＡＳｘ ＝（ＱＡｘ＋５ − ＱＡｘ−５）× ６ （１）
測定期間中の全ての時間において吸収速度（ＡＳｘ）を求め、その最大値を最大吸収速度（ＡＳｍａxと記載）とする。但し、ＡＳｍａｘは、ｔｘ−５又はｔｘ＋５がが存在しない時間（ｘ＜５及びｘ＞５９５）は除いて求める。
【００４８】
ここで用いたＡＳｘ（吸収速度）は、これまでの吸収性樹脂粒子の一般的な吸収能力の指標である吸収量や保水量に、時間の概念を導入したものである。
吸収量（ＱＡｘ）は経時的に変化する（図２参照）が、吸収性樹脂粒子の飽和吸収量まで到達した後は、吸収量変化が無くなる為、ＡＳｘとしてはゼロとなる。吸収初期は、吸収性樹脂粒子の特性・特徴に応じて吸収の仕方が異なり、吸収性樹脂粒子によって、経時的なＡＳｘの変化は異なり、したがってＡＳｍａｘも異なる。例えば、ある吸収性樹脂粒子において、全ての粒度範囲を用いて測定した場合と一部の粒度範囲のみを用いて測定した場合では、ＡＳｍａｘは異なり得る。ＡＳｍａｘが大きければ、素早く被吸収液を吸収できることを意味し、逆にＡＳｍａｘが小さければ、飽和吸収量に達するまでの時間が長くなることを意味する。これらの吸収速度の変化をコントロールするには、特許文献１〜３に示すように吸収性樹脂粒子の表面積を変化させる方法や、本発明の方法を用いることができる。
一方、ＱＡｍａｘ（最大吸収量）は、これまでの吸収性樹脂粒子の吸収量や保水量の概念とほぼ同じである。
ＱＡｍａｘが小さいと、吸収性物品等に使用する場合は、被吸収液を吸収しきれずにモレの原因となりうる。
【００４９】
本発明の吸収性樹脂粒子は、公知の方法で各種の吸収体に適用することにより、吸収性能に優れた吸収性物品を製造し得る。
【００５０】
吸収体に対する本発明の吸収性樹脂粒子の添加量（重量％）は、吸収体の種類やサイズ、目標とする吸収性能に応じて種々変化させることができるが、吸収性樹脂粒子と繊維状物の合計重量に基づいて、３０〜９５が好ましく、さらに好ましくは４０〜９４、特に好ましくは５０〜９３である。この範囲であると、得られる吸収体の吸収能がさらに良好となる。
【００５１】
本発明の吸収性樹脂粒子を用いた吸収体は、液体｛被吸収液（汗、尿及び血液等の体液並びに海水、地下水及び泥水等の水等）｝を吸収した場合であってもさらっとした感触を示すため、紙おむつ及び生理用ナプキン等の衛生用品に適用した場合、優れた吸収性能のみならず、表面のドライ感に優れた特徴を発揮する。
【００５２】
吸収性物品としては、吸収体、液体透過性シート、通気性バックシートを備える吸収性物品が好ましく、さらに好ましくは衛生用品としての吸収性物品である。衛生用品としては、紙おむつ（子供用紙おむつ及び大人用紙おむつ等）、ナプキン（生理用ナプキン等）、紙タオル、パッド（失禁者用パッド及び手術用アンダーパッド等）及びペットシート（ペット尿吸収シート）等が挙げられる。これらの衛生物品のうち、紙おむつにより適している。
【００５３】
本発明の吸収性樹脂粒子は前記載の衛生用品用途のみならず、ペット尿吸収剤、携帯トイレの尿ゲル化剤、青果物等の鮮度保持剤、肉類及び魚介類のドリップ吸収剤、保冷剤、使い捨てカイロ、電池用ゲル化剤、植物や土壌等の保水剤、結露防止剤、止水材やパッキング材並びに人工雪等、種々の用途にも有用である。
【実施例】
【００５４】
以下、実施例及び比較例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下、特に定めない限り、部は重量部を示し、％は重量％を示す。
【００５５】
＜製造例１＞
ガラス製反応容器に、アクリル酸ナトリウム７７部、アクリル酸２２．８５部、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド０．１５部、脱イオン水２９９．５４部及びジクロロトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム０．００１部を仕込み、攪拌、混合しながら内容物の温度を３℃に保った。内容物に窒素を流入して溶存酸素量を１ｐｐｍ以下とし、過酸化水素の１％水溶液０．３部、アスコルビン酸の０．２％水溶液０．８部及び２，２’−アゾビスアミジノプロパンジハイドロクロライドの２％水溶液０．８部を添加・混合して重合を開始させ、反応液が８０℃に達した後、重合温度８０±２℃で約５時間重合することにより、架橋重合体からなる含水ゲル（１）を得た。含水率（１２０±５℃×３０分）は７５％であった。
【００５６】
含水ゲル（１）４００部をミンチ機（目皿の穴径：６ｍｍ、飯塚工業株式会社製 １２ＶＲ−４００Ｋ）にて２５℃で破砕した後、１３５℃、風速２．０ｍ／秒の条件の通気型バンド乾燥機で乾燥し、乾燥体を得た。この乾燥体を市販のジューサーミキサー（松下電器産業株式会社、ファイバーミキサーＭＸ−Ｘ５７）にて粉砕し、目開き８５０及び１５０μｍのふるいを用いて８５０〜１５０μｍの粒度に調整して、架橋重合体粒子を得た。
【００５７】
＜製造例２＞
製造例１で得られた架橋重合体粒子１００部を高速攪拌（細川ミクロン製高速攪拌タービュライザー：回転数２０００ｒｐｍ）しながらエチレングリコールジグリシジルエーテルの１０％水／メタノール混合溶液（水／メタノールの重量比＝７０／３０）の２部をスプレー噴霧しながら加えて混合し、１４０℃で３０分間静置して表面架橋することにより、吸収性樹脂粒子を得た。この吸収性樹脂粒子の重量平均粒子径は４００μｍであった。
【００５８】
＜製造例３＞
アクリル酸１４５．４部を９．４部の水で希釈し、３０〜２０℃に冷却しつつ２５％の水酸化ナトリウム水溶液２４２．３部を加えて中和した。この溶液に、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０９部、次亜リン酸ソーダ１水和物０．０１４６部及び過硫酸カリウム０．０７２７部を添加・溶解し、２５℃でバイオミキサー（日本精機株式会社製 ＡＢＭ−２型）にて２分間撹拌・分散してモノマー水溶液（１）を得た。
【００５９】
次いで、撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素ガス導入管を備えた反応容器に、シクロヘキサン６２４部を入れ、これに、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルリン酸エステル（第一工業製薬株式会社、商品名：プライサーフＡ２１０Ｇ）１．５６部を添加・溶解した後、撹拌しつつ窒素置換し、７０℃まで昇温した。そして、７０℃に保ったまま、モノマー水溶液（１）を６．６部／分で６分間滴下して７５℃で１５分間保持した後、残りのモノマー水溶液（１）を６．６部／分で５４分間に亘って滴下した。その後、７５℃で３０分間熟成した後、水をシクロヘキサンとの共沸によって樹脂の含水率が約２０％（赤外水分計：ＦＤ−１００型、Ｋｅｔｔ社製、１８０℃、２０分で測定）となるまで除去した。３０℃に冷却し撹拌を停止すると、樹脂粒子が沈降したので、デカンテーションにより、樹脂粒子とシクロヘキサン層とを分離した後、濾別して、８０℃で減圧乾燥し、目開き８５０及び１５０μｍのふるいを用いて８５０〜１５０μｍの粒度に調整することにより、架橋重合体粒子を得た。架橋重合体粒子の重量平均粒径は３５０μｍであった。
【００６０】
＜実施例１＞
製造例１で得た含水ゲル（１）４００部をミンチ機（目皿の穴径：６ｍｍ、飯塚工業株式会社製 １２ＶＲ−４００Ｋ）にて２５℃で破砕した後、水溶性ケイ素化合物（ｃ１）｛富士化学株式会社製珪酸ソーダ１号｝３部を添加し、手でよく混合した後、万能混合機（プライミクス株式会社製 Ｔ．Ｋ．ハイビスディスパーミックス ３Ｄ−５型）にて１５分間混練した。その後、１３５℃、風速２．０ｍ／秒の条件の通気型バンド乾燥機で乾燥し、乾燥体を得た。この乾燥体を市販のジューサーミキサー｛松下電器産業株式会社、ファイバーミキサーＭＸ−Ｘ５７｝にて粉砕し、目開き８５０及び１５０μｍのふるいを用いて８５０〜１５０μｍの粒度に調整し、架橋重合体粒子（１）を得た。製造例２の「架橋重合体粒子」を「架橋重合体粒子（１）」に変更したこと以外同様に操作を行い本発明の吸収性樹脂粒子（１）を得た。吸収性樹脂粒子（１）の重量平均粒子径は４００μｍであった。
【００６１】
＜実施例２＞
「水溶性ケイ素化合物（ｃ１）３部」を「水溶性ケイ素化合物（ｃ２）｛富士化学株式会社製珪酸ソーダ４号｝２部」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、架橋重合体粒子（２）及び本発明の吸収性樹脂粒子（２）を得た。吸収性樹脂粒子（２）の重量平均粒子径は４００μｍであった。
【００６２】
＜実施例３＞
「水溶性ケイ素化合物（ｃ１）」を「水溶性ケイ素化合物（ｃ３）｛シグマアルドリッチ社製トリメチルシラノール｝」に変更したこと以外、実施例１と同様にして、架橋重合体粒子（３）及び本発明の吸収性樹脂粒子（３）を得た。吸収性樹脂粒子（３）の重量平均粒子径は４００μｍであった。
【００６３】
＜実施例４＞
ガラス製反応容器に、アクリル酸８１．８部、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド０．１５部、脱イオン水２９９．５４部及びジクロロトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム０．００１部を仕込み、攪拌、混合しながら内容物の温度を３℃に保った。内容物に窒素を流入して溶存酸素量を１ｐｐｍ以下とし、過酸化水素の１％水溶液０．３部、アスコルビン酸の０．２％水溶液０．８部及び２，２’−アゾビスアミジノプロパンジハイドロクロライドの２％水溶液０．８部を添加・混合して重合を開始させ、反応液が８０℃に達した後、重合温度８０±２℃で約５時間重合することにより、架橋重合体からなる含水ゲル（２）を得た。含水率（１２０±５℃×３０分）は７８．７％であった。
【００６４】
含水ゲル（２）４００部をミンチ機（目皿の穴径：６ｍｍ、飯塚工業株式会社製 １２ＶＲ−４００Ｋ）にて２５℃で破砕した後、万能混合機（プライミクス株式会社製 Ｔ．Ｋ．ハイビスディスパーミックス ３Ｄ−５型）に投入し、撹拌しながら水溶性ケイ素化合物（ｃ１）３部を添加し１５分間混練した。さらに水酸化ナトリウム３２．７７部を添加し撹拌を続け、３０分間混練した。その後、１３５℃、風速２．０ｍ／秒の条件の通気型バンド乾燥機で乾燥し、乾燥体を得た。この乾燥体を市販のジューサーミキサー（松下電器産業株式会社、ファイバーミキサーＭＸ−Ｘ５７）にて粉砕し、目開き８５０及び１５０μｍのふるいを用いて８５０〜１５０μｍの粒度に調整して、架橋重合体粒子（４）を得た。製造例２の「架橋重合体粒子」を「架橋重合体粒子（４）」に変更したこと以外同様に操作を行い、本発明の吸収性樹脂粒子（４）を得た。吸収性樹脂粒子（４）の重量平均粒子径は４００μｍであった。
【００６５】
＜実施例５＞
万能混合機（プライミクス株式会社製 Ｔ．Ｋ．ハイビスディスパーミックス ３Ｄ−５型）に、アクリル酸８１．８部、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド０．１５部、脱イオン水２９９．５４部及びジクロロトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム０．００１部を仕込み、攪拌、混合しながら内容物の温度を３℃に保った。内容物に窒素を流入して溶存酸素量を１ｐｐｍ以下とし、過酸化水素の１％水溶液０．３部、アスコルビン酸の０．２％水溶液０．８部及び２，２’−アゾビスアミジノプロパンジハイドロクロライドの２％水溶液０．８部を添加・混合して重合を開始させ、反応液が８０℃に達した。次に水溶性ケイ素化合物（ｃ２）を３部添加し、混合を続け、８０±２℃で約５時間重合・混合することにより、架橋重合体からなる含水ゲル（３）を得た。含水率（１２０±５℃×３０分）は７８．３％であった。
【００６６】
さらに水酸化ナトリウム３２．７７部を添加し、攪拌を続け、３０分間混練した。その後、１３５℃、風速２．０ｍ／秒の条件の通気型バンド乾燥機で乾燥し、乾燥体を得た。この乾燥体を市販のジューサーミキサー（松下電器産業株式会社、ファイバーミキサーＭＸ−Ｘ５７）にて粉砕し、目開き８５０及び１５０μｍのふるいを用いて８５０〜１５０μｍの粒度に調整して、架橋重合体粒子（５）を得た。製造例２の「架橋重合体粒子」を「架橋重合体粒子（５）」に変更したこと以外同様に操作を行い本発明の吸収性樹脂粒子（５）を得た。吸収性樹脂粒子（５）の重量平均粒子径は３５０μｍであった。
【００６７】
＜実施例６＞
アクリル酸１４５．４部を水９．４部で希釈し、２０〜３０℃に冷却しながら、２５％の水酸化ナトリウム水溶液２４２．３部を加えて中和した。この溶液に、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０９部、次亜リン酸ソーダ１水和物０．０１４６部、過硫酸カリウム０．０７２７部及び水溶性ケイ素化合物（ｃ２）３部を添加して溶解させた後、２５℃でバイオミキサー（日本精機社製 ＡＢＭ−２型）にて２分間撹拌し分散させ、モノマー水溶液（２）を得た。
【００６８】
「モノマー水溶液（１）」を「モノマー水溶液（２）」に変更したこと以外、製造例３と同様にして、架橋重合体粒子（６）を得た。製造例２の「架橋重合体粒子」を「架橋重合体粒子（６）」に変更したこと以外同様に操作を行い本発明の吸収性樹脂粒子（６）を得た。吸収性樹脂粒子（６）の重量平均粒子径は３５０μｍであった。
【００６９】
＜比較例１＞
製造例２で得られた吸収性樹脂粒子を比較用の吸収性樹脂粒子（Ｈ１）とした。吸収性樹脂粒子（Ｈ１）の重量平均粒子径は４００μｍであった。
【００７０】
＜比較例２＞
水溶性ケイ素化合物（ｃ１）を用いないこと以外、実施例４と同様にして、比較用の吸収性樹脂粒子（Ｈ２）を得た。吸収性樹脂粒子（Ｈ２）の重量平均粒子径は４００μｍであった。
【００７１】
＜比較例３＞
水溶性ケイ素化合物（ｃ２）を用いないこと以外、実施例５と同様にして、比較用の吸収性樹脂粒子（Ｈ３）を得た。吸収性樹脂粒子（Ｈ３）の重量平均粒子径は３５０μｍであった。
【００７２】
＜比較例４＞
「目開き８５０及び１５０μｍのふるいを用いて８５０〜１５０μｍの粒度に調整」を「目開き２５０及び１５０μｍのふるいを用いて２５０〜１５０μｍの粒度に調整」に変更した以外、製造例１と同様にして、架橋重合体粒子（Ｈ４）を得た。架橋重合体粒子（Ｈ４）の重量平均粒子径は２００μｍであった。
万能混合機（プライミクス株式会社製 Ｔ．Ｋ．ハイビスディスパーミックス ３Ｄ−５型）に、架橋重合体粒子（Ｈ４）１００部を仕込み、混合しながら水２０部をスプレー噴霧し、２０分間混合を継続した。さらに、二酸化ケイ素｛ＤＳＬ．ジャパン株式会社製ＣＡＲＰＬＥＸ＃１０１｝０．１部を仕込み、５分間混合した後、エチレングリコールジグリシジルエーテルの１０％水／メタノール混合溶液（水／メタノールの重量比＝７０／３０）２部をスプレー噴霧しながら加えて混合し、８０℃で３０分間加熱した。その後、１４０℃で３０分静置乾燥させることで表面架橋を行い、比較用の吸収性樹脂粒子（Ｈ４）を得た。吸収性樹脂粒子（Ｈ４）の重量平均粒子径は４００μｍであった。
【００７３】
＜実施例７＞
吸収性樹脂粒子（１）３０部を２５０ｍｌのＰＳスクリュー管瓶に入れ、混合機｛株式会社セイワ技研製ロッキングミルＲＭ−０５｝で７００ｒｐｍにて５分間振とうさせて吸収性樹脂粒子（１Ｓ）を作成した。
【００７４】
＜実施例８〜１２＞
「吸収性樹脂粒子（１）」を「吸収性樹脂粒子（２）〜（６）」のいずれかに変更したこと以外、実施例７と同様にして、さらに吸収性樹脂粒子（２Ｓ）〜（６Ｓ）を作成した。
【００７５】
＜比較例５〜８＞
「吸収性樹脂粒子（１）」を「吸収性樹脂粒子（Ｈ１）〜（Ｈ４）」のいずれかに変更したこと以外、実施例７と同様にして、さらに吸収性樹脂粒子（Ｈ１Ｓ）〜（Ｈ４Ｓ）を作成した。
【００７６】
実施例及び比較例で得た吸収性樹脂粒子について、保水量、荷重下吸収量、最大吸収速度、重量平均粒子径を測定し、表１に示した。
【００７７】
＜保水量の測定法＞
目開き６３μｍのナイロン網で作成したティーバッグ（縦２０ｃｍ、横１０ｃｍ）に測定試料１．００ｇを入れ、生理食塩水（食塩濃度０．９％）１０００ｃｃ中に無撹拌下、１時間浸漬した後、１５分間吊るして水切りした後、ティーバッグごと、遠心分離器にいれ、１５０Ｇで９０秒間遠心脱水して余剰の生理食塩水を取り除き、ティーバックを含めた重量（ｈ１）を測定した。一方、測定試料を入れないこと以外同様の操作により、ティーバッグの重量（ｈ２）を求めた。そして、重量（ｈ１）から重量（ｈ２）を差し引くことにより保水量（ｇ／ｇ）を求めた。なお、使用する生理食塩水及び測定雰囲気の温度は２５℃±２℃であった。
【００７８】
＜荷重下吸収量の測定法＞
目開き６３μｍ（ＪＩＳ Ｚ８８０１−１：２００６に準拠）のナイロン網を底面に貼った円筒型プラスチックチューブ（内径３０ｍｍ、高さ６０ｍｍ）内に測定試料０．１ｇを秤量し、プラスチックチューブを垂直にしてナイロン網上に測定試料がほぼ均一厚さになるように整え、この測定試料の上に４０ｇ／ｃｍ２の荷重となるように外径２９．５ｍｍ×２２ｍｍの分銅を乗せた。生理食塩水（食塩濃度０．９％）６０ｍｌの入ったシャーレ（直径：１２ｃｍ）の中に測定試料及び分銅の入ったプラスチックチューブを垂直に立ててナイロン網側を下面にして浸し、放置し、６０分後に試料及び分銅の入ったプラスチックチューブを計量し、測定試料が生理食塩水を吸収して増加した重量を算出し、この増加重量の１０倍値を生理食塩水に対する荷重下吸収量（ｇ／ｇ）とした。なお、使用する生理食塩水及び測定雰囲気の温度は２５℃±２℃であった。
【００７９】
【表１】
【００８０】
＜実施例１３＞
フラッフパルプ８０部と、実施例１で得た本発明の吸収性樹脂粒子（１）２１０部とを気流型混合装置で混合した混合物を、坪量約２７０ｇ／ｍ２となるように均一に積層し、３Ｋｇ／ｃｍ２の圧力で３０秒間プレスして、吸収体（１）を得た。吸収体（１）を１４ｃｍ×３６ｃｍの長方形に裁断し、各々の上下に吸収体と同じ大きさの吸水紙（坪量１５．５ｇ／ｍ２、王子製紙株式会社、ネピアティッシュふんわりスリム）を配置し、さらにポリエチレンシート（有限会社カンノ商会、ポリシート、厚み０．０３ｍｍ）を裏面に、ポリエチレン製不織布（坪量２０．０ｇ／ｍ２、デュポン株式会社、タイベック）を表面に配置することにより紙おむつ（１）を作成した。
【００８１】
＜実施例１４〜２４＞
吸収性樹脂粒子（１）を、吸収性樹脂粒子（２）〜（６）、（１Ｓ）〜（６Ｓ）のいずれかに変更したこと以外、実施例１３と同様にして、さらに紙おむつ（２）〜（６）、（１Ｓ）〜（６Ｓ）を作成した。
【００８２】
＜比較例９〜１６＞
吸収性樹脂粒子（１）を、吸収性樹脂粒子（Ｈ１）〜（Ｈ４）、（Ｈ１Ｓ）〜（Ｈ４Ｓ）のいずれかに変更したこと以外、実施例１３と同様にして、比較用の紙おむつ（Ｈ１）〜（Ｈ４）、（Ｈ１Ｓ）〜（Ｈ４Ｓ）を作成した。
【００８３】
作成した紙おむつのＳＤＭＥによる表面ドライネス値を測定し、表２に示した。
【００８４】
＜ＳＤＭＥによる表面ドライネス値＞
ＳＤＭＥによる表面ドライネス値は、ＳＤＭＥ（Ｓｕｒｆａｃｅ Ｄｒｙｎｅｓｓ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ）試験器（ＷＫ ｓｙｓｔｅｍ社製）を用いて次の手順で測定される。
ＳＤＭＥ試験器の検出器を十分に湿らした紙おむつ（紙おむつを覆う程度の人工尿（塩化カルシウム０．０３重量％、硫酸マグネシウム０．０８重量％、塩化ナトリウム０．８重量％及びイオン交換水９９．０９重量％）中に浸し、６０分放置した）の上に置き、０％ドライネス値を設定し、次に、ＳＤＭＥ試験器の検出器を乾いた紙おむつ（紙おむつを８０℃、２時間加熱乾燥した）の上に置き１００％ドライネスを設定し、ＳＤＭＥ試験器の校正を行う。
【００８５】
次に、測定する紙おむつの中央に金属リング（内径７０ｍｍ、外径８０ｍｍ長さ５０ｍｍ、重量３００ｇ）をセットし、人工尿８０ｍｌを注入する。注入後直ちに金属リングを取り去り、紙おむつの中央にＳＤＭＥ検出器を紙おむつに接触してセットし測定を開始する。測定開始後、２分後の値をＳＤＭＥによる表面ドライネス値とする。
【００８６】
【表２】
【００８７】
実施例１と比較例１との比較から、水溶性ケイ素化合物（ｃ１）を使用した実施例は最大吸収速度が向上し、紙おむつの表面ドライネス値も向上していることが分かる。また、実施例１及び７と比較例４及び８との比較等から、実施例は、最大吸収速度が大きく、吸収性樹脂粒子にシアがかかっても粒子が壊れにくく、最大吸収速度の変化がないことが分かる。また、これらの吸収性樹脂粒子を使用した紙おむつの表面ドライネス値の結果から、実施例はシアをかけた吸収性樹脂粒子を使用しても紙おむつの表面ドライネス値が変化していないことが分かる。これらの結果は吸収性樹脂粒子内に配された固体ケイ素含有化合物と吸収性樹脂との界面が有効に機能しているためと考えられる。すなわち、本発明の吸収性樹脂粒子では、粒子内の空間が少ないにも関わらず、みかけの表面積が大きくなっていると推察される。したがって本発明の吸収性樹脂粒子を用いた吸収性物品は表面のドライ感が良好になり、おむつ生産中など吸収性樹脂粒子にシアがかかっても性能を保持することが出来る。
【産業上の利用可能性】
【００８８】
本発明の吸収性樹脂粒子は、各種の吸収体に適用することにより、表面ドライ感に優れた吸収性物品にすることができる。特に、紙おむつ（子供用紙おむつ及び大人用紙おむつ等）、ナプキン（生理用ナプキン等）、紙タオル、パッド（失禁者用パッド及び手術用アンダーパッド等）及びペットシート（ペット尿吸収シート）等の衛生用品に適しており、さらには紙おむつに最適である。なお、本発明の吸収性樹脂粒子は衛生用品のみならず、ペット尿吸収剤、携帯トイレの尿ゲル化剤、青果物等の鮮度保持剤、肉類及び魚介類のドリップ吸収剤、保冷剤、使い捨てカイロ、電池用ゲル化剤、植物や土壌等の保水剤、結露防止剤、止水材やパッキング材並びに人工雪等、種々の用途にも有用である。
【符号の説明】
【００８９】
１ ビューレット
２ 空気流入細管
３ 支持板
４ バルブ
５ バルブ
６ ゴム栓
７ 平織りナイロンメッシュ
８ 測定試料
９ 小穴
１０ 円柱筒
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）並びに内部架橋剤（ｂ）を必須構成単位とする架橋重合体（Ａ）と、水溶性ケイ素化合物（ｃ）から誘導される固体ケイ素含有化合物（Ｃ）とを含んでなり、
（ａ１）及び／又は（ａ２）並びに（ｂ）を水溶性ケイ素化合物（ｃ）の存在下で重合して架橋重合体（Ａ）を製造する工程、及び／又は架橋重合体（Ａ）と水溶性ケイ素化合物（ｃ）とを混合する工程を含む製造方法により得られる吸収性樹脂粒子。
【請求項２】
最大吸収速度が１０以上である請求項１に記載の吸収性樹脂粒子。
【請求項３】
水溶性ケイ素化合物（ｃ）が、水ガラス又はシラノールである請求項１又は２に記載の吸収性樹脂粒子。
【請求項４】
ケイ素の含有率が、吸収性樹脂粒子の重量に基づき０．００１〜５．０重量％である請求項１〜３のいずれかに記載の吸収性樹脂粒子。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の吸収性樹脂粒子を用いて製造される吸収性物品。
【請求項１】
水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解性ビニルモノマー（ａ２）並びに内部架橋剤（ｂ）を必須構成単位とする架橋重合体（Ａ）と、水溶性ケイ素化合物（ｃ）から誘導される固体ケイ素含有化合物（Ｃ）とを含んでなり、
（ａ１）及び／又は（ａ２）並びに（ｂ）を水溶性ケイ素化合物（ｃ）の存在下で重合して架橋重合体（Ａ）を製造する工程、及び／又は架橋重合体（Ａ）と水溶性ケイ素化合物（ｃ）とを混合する工程を含む製造方法により得られる吸収性樹脂粒子。
【請求項２】
最大吸収速度が１０以上である請求項１に記載の吸収性樹脂粒子。
【請求項３】
水溶性ケイ素化合物（ｃ）が、水ガラス又はシラノールである請求項１又は２に記載の吸収性樹脂粒子。
【請求項４】
ケイ素の含有率が、吸収性樹脂粒子の重量に基づき０．００１〜５．０重量％である請求項１〜３のいずれかに記載の吸収性樹脂粒子。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の吸収性樹脂粒子を用いて製造される吸収性物品。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１２−１２４５１（Ｐ２０１２−１２４５１Ａ）
【公開日】平成２４年１月１９日（２０１２．１．１９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１４８８４６（Ｐ２０１０−１４８８４６）
【出願日】平成２２年６月３０日（２０１０．６．３０）
【出願人】（３０１０２３００９）サンダイヤポリマー株式会社 (57)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１月１９日（２０１２．１．１９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年６月３０日（２０１０．６．３０）
【出願人】（３０１０２３００９）サンダイヤポリマー株式会社 (57)
【Ｆターム（参考）】
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