塗工紙用原紙およびそれを用いた塗工紙
【課題】本発明は、高収率パルプが配合された紙を塗工紙用原紙として使用する際に、嵩高感に優れると共に、耐刷性に優れ、印刷後の印刷物表面のラフニングが少ない塗工紙を提供することができる。
【解決手段】（１）アルカリ物質を添加してｐＨ９〜１２に調整したカルボキシメチルセルロース分散液をカルボキシメチルセルロース固形分換算で対パルプ０．１〜０．７質量％添加した後、叩解処理した高収率パルプを全パルプの３〜２０質量％含有する塗工紙用原紙、（２）カルボキシメチルセルロースのエーテル化度が、０．７０以下であることを特徴とする上記（１）記載の塗工紙用原紙、（３）上記（１）または（２）記載の塗工紙用原紙を用いた塗工紙である。
【解決手段】（１）アルカリ物質を添加してｐＨ９〜１２に調整したカルボキシメチルセルロース分散液をカルボキシメチルセルロース固形分換算で対パルプ０．１〜０．７質量％添加した後、叩解処理した高収率パルプを全パルプの３〜２０質量％含有する塗工紙用原紙、（２）カルボキシメチルセルロースのエーテル化度が、０．７０以下であることを特徴とする上記（１）記載の塗工紙用原紙、（３）上記（１）または（２）記載の塗工紙用原紙を用いた塗工紙である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、嵩高感に優れると共に、耐刷性に優れ、印刷時における印刷面の繊維にそった粗面化（以下、ラフニングという）が発生しない塗工紙が得られる塗工紙用原紙、およびこの塗工紙用原紙を用いた塗工紙に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年の商業用印刷においては、作業性の観点から、オフセット輪転印刷が占める割合が高まっている。同時に、印刷物の軽量化が、コスト削減、廃棄物減の観点から望まれている。一般に、嵩高感のある塗工紙を提供するためには、塗工紙の密度を１．００ｇ／ｃｍ３以下にするのが望ましい。密度を１．００ｇ／ｃｍ３以下の塗工紙を提供するためには、塗工紙に使用される原紙を低密度に仕上げることが有効である。
【０００３】
低密度の原紙を提供する方法としては、疎水性基を有した化合物を添加し、繊維間の結合を阻害して嵩高さを発現させる方法や抄造の際に低密度な嵩高填料を含有し抄紙することが開示されている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、これらの手段は、紙表面の強度を下げやすく、耐刷性に劣る。また、機械パルプなどの高収率パルプを配合し、嵩高さを発現させることも可能である。しかしながら、高収率パルプを配合した紙を原紙にした塗工紙においても、紙表面の表面強度が弱く、耐刷性に劣る傾向にあると共に、印刷時における印刷機で使用する湿し水や乾燥熱の影響によって、繊維の形にそった粗面化が発生し、印刷物の外観を損なう「ラフニング」と称する現象が発生しやすい。
【０００４】
高収率パルプを配合した紙において、耐刷性が劣り、「ラフニング」が発生しやすい原因としては、高収率パルプの繊維間同士の結合力が、ＢＫＰ（漂白されたクラフトパルプ）に比較して低いことが原因と考えられる。
【０００５】
パルプの繊維間の結合力を高めるためには、一般に叩解機での叩解強度を上げる手段がとられるが、高収率パルプは、ＢＫＰ（漂白されたクラフトパルプ）のように、叩解強度を強めても繊維間結合強度は改善されない。この理由としては、高収率パルプの繊維に残るリグニン成分のような疎水性成分が、繊維間での水素結合を阻害するためと考えられる。また、カチオン化澱粉やポリアクリルアミドに代表されるような薬品をパルプに添加し、繊維間の結合力を上げる方法があるが、耐刷性や「ラフニング」の改良において充分な改良効果が得られなかった。
【０００６】
以上述べたように、嵩高感に優れると共に、耐刷性に優れ、印刷後の印刷物表面のラフニングの少ない塗工紙が得られる塗工紙用原紙はなかった。
【特許文献１】特公昭５２−３９９２４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、嵩高感に優れると共に、耐刷性に優れ、印刷後の印刷物表面のラフニングが少ない塗工紙が得られる塗工紙用原紙およびそれを用いた塗工紙を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、かかる問題点について鋭意研究した結果、以下の発明を見出した。
即ち、（１）アルカリ物質を添加してｐＨ９〜１２に調整したカルボキシメチルセルロース水溶液をカルボキシメチルセルロース固形分換算で対パルプ０．１〜０．７質量％添加した後、叩解処理した高収率パルプを全パルプの３〜２０質量％含有する塗工紙用原紙、
（２）カルボキシメチルセルロースのエーテル化度が、０．７０以下であることを特徴とする上記（１）記載の塗工紙用原紙、
（３）上記（１）または（２）記載の塗工紙用原紙を用いた塗工紙、である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明により、嵩高感に優れると共に、耐刷性に優れ、印刷後の印刷物表面のラフニングが少ない塗工紙を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１１】
まず、本発明者らは、高収率パルプの繊維間結合を形成する能力を改善させる手段について検討し、高収率パルプ繊維の表面をカルボキシメチルセルロース（以下、ＣＭＣと表記する）で被覆させることで、高収率パルプ繊維同士、高収率パルプと他の繊維との繊維間結合を改善させることができることを見出し、さらに、高収率パルプとＣＭＣ処理する条件について検討を行った。
【００１２】
ＣＭＣ水溶液のｐＨをアルカリ条件にもっていくことで、ＣＭＣの溶解性は向上し、パルプ繊維との接触確率が向上すると考えられる。そして、ｐＨを９〜１２に調整することで、パルプ繊維との混合性がよくなる。ＣＭＣ水溶液のｐＨが９未満の場合には、ＣＭＣのミクロなレベルでの溶解性が悪化し、繊維間結合の改善効果が充分ではない。ＣＭＣ水溶液のｐＨを１２よりも高くした場合には、ＣＭＣの溶解性は充分であるが、高収率パルプの変色を引き起こす。
【００１３】
高収率パルプにアルカリ性のＣＭＣ水溶液を添加し、次いで叩解処理を施すことで、パルプ繊維とＣＭＣとの接触回数を上げ、また、高収率パルプ繊維のルーメン内にも効率良くＣＭＣを付着させることができ、その結果、白色度の低下を抑えながら高収率パルプ繊維の表面改質を行うことができる。
【００１４】
本発明における高収率パルプに添加するＣＭＣの量は、対高収率パルプ０．１〜０．７質量％である。ＣＭＣの添加量が対高収率パルプ０．１質量％未満では、高収率パルプの繊維表面の改質が充分でなく、耐刷性やラフニングの改良効果が充分ではない。ＣＭＣの添加量が対高収率パルプ０．７質量％を超えると、高収率パルプの繊維間の結合力が強すぎてしまい、その結果、嵩高さが失われてしまう。
【００１５】
高収率パルプにアルカリ性のＣＭＣ水溶液を添加し、次いで叩解処理を施す場合、叩解を進めると高収率パルプの繊維間の結合力が高まっていく。しかし、叩解を進めすぎると、嵩高感が失われていく。本発明の高収率パルプの叩解処理の程度としては、カナデイアン濾水度で４００〜４６０ｍｌＣＳＦが好ましい。
【００１６】
次いで、本発明の塗工紙の嵩高感・白色度・ラフニングの各項目を向上させることができるＣＭＣ処理高収率パルプ繊維の配合率に関して検討を行った。そして、本発明において、ＣＭＣ処理高収率パルプの配合率は、全パルプに対して３〜２０質量％である。ＣＭＣ処理高収率パルプの配合率が、全パルプに対して３質量％未満の場合には、嵩高感がでない。また、ＣＭＣ処理高収率パルプの配合率が、全パルプに対して２０質量％を超える場合には、嵩高効果が飽和すると共に、白色度を低下させ、製品価値が低下する。
【００１７】
さらに、本発明者らは、ＣＭＣのエーテル化度と塗工紙の耐刷性、ラフニングの改良効果に関して検討した結果、エーテル化度０．７０以下のＣＭＣを使って表面処理された高収率パルプを配合することで、ＣＭＣとパルプ繊維との親和性がよくなり、塗工紙表面の耐刷強度に優れ、ラフニングの程度の良好な塗工紙を提供することが可能であることを見出した。
【００１８】
本発明における高収率パルプとは、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＢＣＴＭＰ、ＧＰ、ＲＧＰ、ＣＧＰ等のパルプが挙げられ、必要に応じて１種類以上を併用して用いられる。
【００１９】
高収率パルプの他の抄紙用パルプとしてはＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＳＰ、各種の古紙やケナフ等の非木材繊維が挙げられ、必要に応じて１種類以上を併用して用いられる。
【００２０】
本発明に用いられる原紙に内添する填料は特に限定されるものではなく、公知の填料の中から適宜選択して使用することができる。このような填料としては、例えばタルク、カオリン、イライト、クレー、炭酸カルシウム、二酸化チタンなどの無機填料、およびプラスチックピグメントのような有機填料等を挙げることができる。本発明においてはカオリン、イライト、炭酸カルシウムを単独または２種類以上を併用して用いることが特に好ましい。紙中の灰分に特別制限はないが、不透明度、白色度、印刷適性を考慮すると、５〜２０質量％の範囲が好ましい。
【００２１】
また、本発明に用いられる内添サイズ剤は特に限定されるものではなく、公知の内添サイズ剤の中から適宜選択して使用することができる。好ましい内添サイズ剤としては、例えば、アルキルケテンダイマー系、アルケニル無水コハク酸系、強化ロジン系、ロジンエマルジョン系サイズ剤等を挙げることができる。内添サイズ剤の使用量は、特に限定されないが、パルプ当たり０．０５〜０．６質量％の範囲が好ましい。
【００２２】
本発明の原紙の表面には、表面強度を改善する目的で、結着剤を塗布することができる。結着剤の種類としては、原紙との接着力が強くしかも原紙間のブロッキングを起こさなければ特に限定されるものではない。このような結着剤としては、酸化デンプン、エステル化デンプン、酵素変性デンプン、カチオン化デンプンなどのデンプン類、ポリビニルアルコールおよびその誘導体、カゼイン、大豆タンパク質類、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体等が挙げられる。また必要に応じて、例えばスチレン−アクリル樹脂、イソブチレン−無水マレイン酸樹脂、アクリルエマルジョン、酢酸ビニルエマルジョン、ポリエステルエマルジョン、スチレン−ブタジエンラテックス、アクリルニトリルブタジエンラテックス等の水分散性樹脂や、さらに消泡剤、表面サイズ剤、水溶性高分子の耐水化剤、ｐＨ調整剤、色相を調整するための染料や有色顔料、蛍光染料等を本発明の効果を損なわない範囲内で適宜併用することが可能である。
【００２３】
本発明の原紙の表面には、塗工液が塗工される。塗工液に用いられる顔料としては、例えば、カオリン、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、湿式粉砕重質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウムとタルクまたは軽質炭酸カルシウムとタルク、または軽質炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、カオリン、サチンホワイトなどの混合粉砕物、クレー、サチンホワイト、タルク、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、シリカ、焼成カオリン、酸化亜鉛、活性白土、珪素土、レーキ、プラスチックピグメントなどが挙げられる。
【００２４】
本発明において、塗工液に用いられる接着剤としては、特に制限されるものでなく、公知の接着剤を用いることができる。例えば、スチレン−ブタジエン系、スチレン−アクリル系、酢酸ビニル−アクリル系、ブタジエン−メチルメタクリル系などの各種共重合体ラテックス、およびポリビニルアルコール、酸化澱粉、エステル化澱粉、熱化学変性澱粉、酵素変性澱粉やそれらをフラッシュドライして得られる冷水可溶性澱粉、カゼイン、デキストリンなどから選択して単独または２種類以上を混合して使用することができる。
【００２５】
本発明において、塗工液を本発明による原紙に塗工する方法には特に制限はなく、ブレードコーター、エアナイフコーター、フィルムプレスコーター、カーテンコーターなどが選択できる。
【実施例】
【００２６】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、実施例中の部および％は、特に指定のない限り、すべて質量部および質量％を示す。
【００２７】
実施例１
＜ＣＧＰの調成＞
チップであるユーカリグロビュラスを亜硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ３）が主である蒸解液を用い、蒸解温度１６０℃、蒸解時間２５分の条件により蒸解後、加圧リファイナーによって解繊した。さらに、常圧リファイナーにより解繊を進め、最終的に濾水度５００ｍｌＣＳＦのＣＧＰスラリーを作製した。
【００２８】
＜ＣＧＰのＣＭＣ処理＞
第一工業社製ＣＭＣ「ＳＧセロゲンＷＳ−Ａ」（エーテル化度０．７５）の濃度３％の水溶液を７０℃に加温した後、水酸化ナトリウムを添加してｐＨを１０．５に調整した。このＣＭＣ水溶液を上記の濃度２％に調整したＣＧＰスラリーに、ＣＭＣ固形分の量が対パルプ０．１０％になるように添加した後、ナイアガラビーターで濾水度が４２０ｍｌＣＳＦになるように叩解した。
【００２９】
上述により得られたＣＭＣ処理高収率パルプ１０％、濾水度４５０ｍｌＣＳＦのＬＢＫＰ８０％、濾水度４２０ｍｌＣＳＦのＮＢＫＰ１０％を配合し、濃度０．５％に調整したパルプに、全パルプ１００％に対して、下記の薬品を配合し調製したパルプスラリーを用いて坪量４４ｇ／ｍ２の原紙を抄紙した。
＜内添薬品配合＞
硫酸バンド １．０％
軽質炭酸カルシウム（商品名：ＴＰ１２１、奥多摩工業社製） １０．０％
カチオン化澱粉（商品名：ネオタック４０Ｔ、日本食品加工社製） ０．８％
ＡＫＤサイズ剤（商品名：サイズパインＫ−９０３−２０、荒川化学社製） ０．１％
歩留まり剤（商品名：ハイモロックＮＲ１１ＬＳ、ハイモ社製） ０．０１％
【００３０】
続いて、上記原紙に下記配合による固形分濃度６４％の塗工液を片面当たり乾燥固形分で５ｇ／ｍ２をワイヤーバーで両面塗工し、乾燥して塗工紙を得た。
＜塗工液配合＞
重質炭酸カルシウム（商品名：カービタル９０、イメリス社製） ４０部
カオリン（商品名：ウルトラホワイト９０、エンゲルハルト社製） ６０部
リン酸エステル化澱粉（商品名：ＭＳ４６００、日本食品化工社製） ３部
スチレン・ブタジエン系ラテックス
（商品名：ペーパーコーティング用ラテックス０６９５、ＪＳＲ社製） １２部
ステアリン酸カルシウム ０．６部
【００３１】
次いで、金属ロールの温度を９０℃、弾性ロールのショアー硬度が９０のラボソフトカレンダーで表裏１回ずつ金属ロール面が当たるようにしてソフトカレンダー処理を行い、実施例１の塗工紙を得た。
【００３２】
実施例２
ＣＧＰに対する添加するＣＭＣの固形分量を、対パルプ０．３０％に変更した以外は、実施例１の条件にしたがって、実施例２の塗工紙を得た。
【００３３】
実施例３
ＣＧＰに対する添加するＣＭＣの固形分量を、対パルプ０．５０％に変更した以外は、実施例１の条件にしたがって、実施例３の塗工紙を得た。
【００３４】
実施例４
ＣＧＰに対する添加するＣＭＣの固形分量を、対パルプ０．７０％に変更した以外は、実施例１の条件にしたがって、実施例４の塗工紙を得た。
【００３５】
実施例５
ＣＭＣ水溶液のｐＨを９に調整した以外は、実施例３の条件にしたがって、実施例５の塗工紙を得た。
【００３６】
実施例６
ＣＭＣ水溶液のｐＨを１２に調整した以外は、実施例３の条件にしたがって、実施例６の塗工紙を得た。
【００３７】
実施例７
パルプ配合をＣＭＣ処理高収率パルプ３％、ＬＢＫＰ８７％、ＮＢＫＰ１０％に変更した以外は、実施例３の条件にしたがって、実施例７の塗工紙を得た。
【００３８】
実施例８
パルプ配合をＣＭＣ処理高収率パルプ１５％、ＬＢＫＰ７５％、ＮＢＫＰ１０％に変更した以外は、実施例３の条件にしたがって、実施例８の塗工紙を得た。
【００３９】
実施例９
パルプ配合をＣＭＣ処理高収率パルプ２０％、ＬＢＫＰ７０％、ＮＢＫＰ１０％に変更した以外は、実施例３の条件にしたがって、実施例９の塗工紙を得た。
【００４０】
実施例１０
ＣＧＰのＣＭＣ処理後の濾水度を４８０ｍｌＣＳＦとした以外は、実施例３の条件にしたがって、実施例１０の塗工紙を得た。
【００４１】
実施例１１
ＣＧＰのＣＭＣ処理後の濾水度を４６０ｍｌＣＳＦとした以外は、実施例３の条件にしたがって、実施例１１の塗工紙を得た。
【００４２】
実施例１２
ＣＧＰのＣＭＣ処理後の濾水度を４００ｍｌＣＳＦとした以外は、実施例３の条件にしたがって、実施例１２の塗工紙を得た。
【００４３】
実施例１３
ＣＧＰのＣＭＣ処理後の濾水度を３８０ｍｌＣＳＦとした以外は、実施例３の条件にしたがって、実施例１３の塗工紙を得た。
【００４４】
実施例１４
ＣＭＣを第一工業社製「ＳＧセロゲンＷＳ−Ｃ」（エーテル化度０．６５）に変更した以外は、実施例２の条件にしたがって、実施例１４の塗工紙を得た。
【００４５】
実施例１５
ＣＭＣを第一工業社製「ＳＧセロゲンＷＳ−Ｃ」（エーテル化度０．６５）に変更した以外は、実施例３の条件にしたがって、実施例１５の塗工紙を得た。
【００４６】
実施例１６
ＣＭＣを第一工業社製「ＳＧセロゲンＷＳ−Ｃ」（エーテル化度０．６５）に変更した以外は、実施例４の条件にしたがって、実施例１６の塗工紙を得た。
【００４７】
実施例１７
ＣＭＣを第一工業社製「ＳＧセロゲン３Ｈ」（エーテル化度０．５０）に変更した以外は、実施例３の条件にしたがって、実施例１７の塗工紙を得た。
【００４８】
比較例１
ＣＧＰにＣＭＣを添加せずに叩解処理して、濾水度を４２０ｍｌＣＳＦにした以外は、実施例３の条件にしたがって、比較例１の塗工紙を得た。
【００４９】
比較例２
ＣＭＣ水溶液のｐＨを８．０に調整した以外は、実施例３の条件にしたがって、比較例２の塗工紙を得た。
【００５０】
比較例３
ＣＭＣ水溶液のｐＨを１２．５に調整した以外は、実施例３の条件にしたがって、比較例３の塗工紙を得た。
【００５１】
比較例４
ＣＧＰのＣＭＣ処理において、添加するＣＭＣの固形分量を対パルプ０．０４％に変更した以外は実施例３の条件にしたがって、比較例４の塗工紙を得た。
【００５２】
比較例５
ＣＧＰのＣＭＣ処理において、添加するＣＭＣの固形分量を対パルプ１．００％に変更した以外は実施例３の条件にしたがって、比較例５の塗工紙を得た。
【００５３】
比較例６
ＣＧＰのＣＭＣ処理において、ＣＭＣ水溶液の添加をＣＧＰの叩解前から叩解後に変更した以外は実施例３の条件にしたがって、比較例６の塗工紙を得た。
【００５４】
比較例７
パルプ配合をＣＭＣ処理高収率パルプ２％、ＬＢＫＰ８８％、ＮＢＫＰ１０％に変更した以外は実施例３の条件にしたがって、比較例７の塗工紙を得た。
【００５５】
比較例８
パルプ配合をＣＭＣ処理高収率パルプ２２％、ＬＢＫＰ６８％、ＮＢＫＰ１０％に変更した以外は、実施例３の条件にしたがって、比較例８の塗工紙を得た。
【００５６】
以上、実施例１〜１７の塗工紙と比較例１〜８の塗工紙について、密度、白色度、耐刷性、ラフニングを評価した。各特性については、以下の方法で評価を行った。
【００５７】
＜密度＞
密度は、嵩高の指標として採用し、ＪＩＳ Ｐ８１１８に準拠して測定した。密度１．００ｇ／ｃｍ３以下を発明の対象とした。
【００５８】
＜白色度＞
白色度は、ＪＩＳ Ｐ８１４８に準拠して測定した。白色度としては、８５．０％以上を発明の対象とした。
【００５９】
＜耐刷性＞
印刷時のブランケットへの紙粉付着の指標として、「ＲＩ−１型印刷試験器」にてドライピックを下記の条件にて評価した。評価用インキとして、大日本インキ社製「ＩＧＴ測定用インキＴＶ．２０」１．０ｃｃ、ドラム回転数は６０ｒｐｍで紙面の面のムケ具合を評価した。印刷後の見本を目視評価し、面ムケが全くないものを「５」、面ムケが極少のものを「４」、若干の面ムケ等があるが、問題なく使用できると思われるものを「３」、面ムケが見られる箇所が印刷面にわたって点在し、印刷物の品質を落とすものを「２」、面ムケが多く生じ、使用するには問題が生じると思われるものを「１」とした。実使用上問題なく使用できるものは「３」以上である。
【００６０】
＜ラフニング＞
台紙となる塗工紙の表面に評価用のサンプルを貼り付け、実際のオフセット印刷機にて印刷を行い、印刷から２４時間後の印刷面の凹凸の様子を観察し、評価を行った。ラフニングの程度については、印刷面に繊維にそった浮き上がり、凹凸がないものを「５」、僅かながら繊維にそった浮き上がり、凹凸がみられるものを「４」、印刷面に繊維にそった浮き上がり、凹凸がみられるものの、がさつき感を感じない程度のものを「３」、印刷物をみた際にがさつき感を感じるものを「２」、繊維の浮き上がり、凹凸がはっきりとみられ、がさつき感を強く感じるものを「１」とした。実使用上問題なく使用できるものは、「３」以上である。
【００６１】
以上の評価方法によって評価した結果を表１に示す。
【００６２】
【表１】
【００６３】
＜総合評価＞
実施例１〜４と比較例１、４、５を比較すると、ＣＭＣを対ＣＧＰ０．１〜０．７質量％添加し、叩解処理して得られたＣＭＣ処理高収率パルプが配合された原紙を使うことで、耐刷性・ラフニングに優れた塗工紙を提供することができることがわかる。
【００６４】
実施例３、５、６と比較例２、３を比較すると、ＣＭＣ水溶液のｐＨを９〜１２に調整することで、白色度の低下を抑えつつ、耐刷性・ラフニングを改良することができることがわかる。
【００６５】
実施例３、７〜９と比較例７、８を比較すると、塗工紙用原紙を抄造する際に、ＣＭＣ処理高収率パルプを全パルプ量に対して３〜２０質量％配合することで、嵩高感があり、白色度、耐刷性、ラフニングに優れた塗工紙を提供することができることがわかる。
【００６６】
実施例３と比較例６を比較すると、ＣＧＰのＣＭＣ処理の際、叩解処理前にＣＭＣを添加することが、耐刷性・ラフニングを改良する効果に有効であることがわかる。
【００６７】
実施例３、１０〜１３を比較すると、ＣＭＣを高収率パルプに配合した後に、叩解処理する程度によって、耐刷性・ラフニングの程度が異なり、叩解処理程度を進めるほど、耐刷性・ラフニングが改良される。しかし、叩解程度は、紙の密度をみながら適宜調整する必要がある。
【００６８】
実施例３、１５、１７を比較すると、エーテル化度が０．７０以下のＣＭＣを使用することで耐刷性・ラフニングの程度が改良されることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００６９】
本発明の塗工紙用原紙を塗工紙に使用することにより、嵩高感に優れると共に、耐刷性に優れ、印刷後の印刷物表面のラフニングが少ない塗工紙を提供することができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、嵩高感に優れると共に、耐刷性に優れ、印刷時における印刷面の繊維にそった粗面化（以下、ラフニングという）が発生しない塗工紙が得られる塗工紙用原紙、およびこの塗工紙用原紙を用いた塗工紙に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年の商業用印刷においては、作業性の観点から、オフセット輪転印刷が占める割合が高まっている。同時に、印刷物の軽量化が、コスト削減、廃棄物減の観点から望まれている。一般に、嵩高感のある塗工紙を提供するためには、塗工紙の密度を１．００ｇ／ｃｍ３以下にするのが望ましい。密度を１．００ｇ／ｃｍ３以下の塗工紙を提供するためには、塗工紙に使用される原紙を低密度に仕上げることが有効である。
【０００３】
低密度の原紙を提供する方法としては、疎水性基を有した化合物を添加し、繊維間の結合を阻害して嵩高さを発現させる方法や抄造の際に低密度な嵩高填料を含有し抄紙することが開示されている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、これらの手段は、紙表面の強度を下げやすく、耐刷性に劣る。また、機械パルプなどの高収率パルプを配合し、嵩高さを発現させることも可能である。しかしながら、高収率パルプを配合した紙を原紙にした塗工紙においても、紙表面の表面強度が弱く、耐刷性に劣る傾向にあると共に、印刷時における印刷機で使用する湿し水や乾燥熱の影響によって、繊維の形にそった粗面化が発生し、印刷物の外観を損なう「ラフニング」と称する現象が発生しやすい。
【０００４】
高収率パルプを配合した紙において、耐刷性が劣り、「ラフニング」が発生しやすい原因としては、高収率パルプの繊維間同士の結合力が、ＢＫＰ（漂白されたクラフトパルプ）に比較して低いことが原因と考えられる。
【０００５】
パルプの繊維間の結合力を高めるためには、一般に叩解機での叩解強度を上げる手段がとられるが、高収率パルプは、ＢＫＰ（漂白されたクラフトパルプ）のように、叩解強度を強めても繊維間結合強度は改善されない。この理由としては、高収率パルプの繊維に残るリグニン成分のような疎水性成分が、繊維間での水素結合を阻害するためと考えられる。また、カチオン化澱粉やポリアクリルアミドに代表されるような薬品をパルプに添加し、繊維間の結合力を上げる方法があるが、耐刷性や「ラフニング」の改良において充分な改良効果が得られなかった。
【０００６】
以上述べたように、嵩高感に優れると共に、耐刷性に優れ、印刷後の印刷物表面のラフニングの少ない塗工紙が得られる塗工紙用原紙はなかった。
【特許文献１】特公昭５２−３９９２４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、嵩高感に優れると共に、耐刷性に優れ、印刷後の印刷物表面のラフニングが少ない塗工紙が得られる塗工紙用原紙およびそれを用いた塗工紙を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、かかる問題点について鋭意研究した結果、以下の発明を見出した。
即ち、（１）アルカリ物質を添加してｐＨ９〜１２に調整したカルボキシメチルセルロース水溶液をカルボキシメチルセルロース固形分換算で対パルプ０．１〜０．７質量％添加した後、叩解処理した高収率パルプを全パルプの３〜２０質量％含有する塗工紙用原紙、
（２）カルボキシメチルセルロースのエーテル化度が、０．７０以下であることを特徴とする上記（１）記載の塗工紙用原紙、
（３）上記（１）または（２）記載の塗工紙用原紙を用いた塗工紙、である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明により、嵩高感に優れると共に、耐刷性に優れ、印刷後の印刷物表面のラフニングが少ない塗工紙を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１１】
まず、本発明者らは、高収率パルプの繊維間結合を形成する能力を改善させる手段について検討し、高収率パルプ繊維の表面をカルボキシメチルセルロース（以下、ＣＭＣと表記する）で被覆させることで、高収率パルプ繊維同士、高収率パルプと他の繊維との繊維間結合を改善させることができることを見出し、さらに、高収率パルプとＣＭＣ処理する条件について検討を行った。
【００１２】
ＣＭＣ水溶液のｐＨをアルカリ条件にもっていくことで、ＣＭＣの溶解性は向上し、パルプ繊維との接触確率が向上すると考えられる。そして、ｐＨを９〜１２に調整することで、パルプ繊維との混合性がよくなる。ＣＭＣ水溶液のｐＨが９未満の場合には、ＣＭＣのミクロなレベルでの溶解性が悪化し、繊維間結合の改善効果が充分ではない。ＣＭＣ水溶液のｐＨを１２よりも高くした場合には、ＣＭＣの溶解性は充分であるが、高収率パルプの変色を引き起こす。
【００１３】
高収率パルプにアルカリ性のＣＭＣ水溶液を添加し、次いで叩解処理を施すことで、パルプ繊維とＣＭＣとの接触回数を上げ、また、高収率パルプ繊維のルーメン内にも効率良くＣＭＣを付着させることができ、その結果、白色度の低下を抑えながら高収率パルプ繊維の表面改質を行うことができる。
【００１４】
本発明における高収率パルプに添加するＣＭＣの量は、対高収率パルプ０．１〜０．７質量％である。ＣＭＣの添加量が対高収率パルプ０．１質量％未満では、高収率パルプの繊維表面の改質が充分でなく、耐刷性やラフニングの改良効果が充分ではない。ＣＭＣの添加量が対高収率パルプ０．７質量％を超えると、高収率パルプの繊維間の結合力が強すぎてしまい、その結果、嵩高さが失われてしまう。
【００１５】
高収率パルプにアルカリ性のＣＭＣ水溶液を添加し、次いで叩解処理を施す場合、叩解を進めると高収率パルプの繊維間の結合力が高まっていく。しかし、叩解を進めすぎると、嵩高感が失われていく。本発明の高収率パルプの叩解処理の程度としては、カナデイアン濾水度で４００〜４６０ｍｌＣＳＦが好ましい。
【００１６】
次いで、本発明の塗工紙の嵩高感・白色度・ラフニングの各項目を向上させることができるＣＭＣ処理高収率パルプ繊維の配合率に関して検討を行った。そして、本発明において、ＣＭＣ処理高収率パルプの配合率は、全パルプに対して３〜２０質量％である。ＣＭＣ処理高収率パルプの配合率が、全パルプに対して３質量％未満の場合には、嵩高感がでない。また、ＣＭＣ処理高収率パルプの配合率が、全パルプに対して２０質量％を超える場合には、嵩高効果が飽和すると共に、白色度を低下させ、製品価値が低下する。
【００１７】
さらに、本発明者らは、ＣＭＣのエーテル化度と塗工紙の耐刷性、ラフニングの改良効果に関して検討した結果、エーテル化度０．７０以下のＣＭＣを使って表面処理された高収率パルプを配合することで、ＣＭＣとパルプ繊維との親和性がよくなり、塗工紙表面の耐刷強度に優れ、ラフニングの程度の良好な塗工紙を提供することが可能であることを見出した。
【００１８】
本発明における高収率パルプとは、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＢＣＴＭＰ、ＧＰ、ＲＧＰ、ＣＧＰ等のパルプが挙げられ、必要に応じて１種類以上を併用して用いられる。
【００１９】
高収率パルプの他の抄紙用パルプとしてはＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＳＰ、各種の古紙やケナフ等の非木材繊維が挙げられ、必要に応じて１種類以上を併用して用いられる。
【００２０】
本発明に用いられる原紙に内添する填料は特に限定されるものではなく、公知の填料の中から適宜選択して使用することができる。このような填料としては、例えばタルク、カオリン、イライト、クレー、炭酸カルシウム、二酸化チタンなどの無機填料、およびプラスチックピグメントのような有機填料等を挙げることができる。本発明においてはカオリン、イライト、炭酸カルシウムを単独または２種類以上を併用して用いることが特に好ましい。紙中の灰分に特別制限はないが、不透明度、白色度、印刷適性を考慮すると、５〜２０質量％の範囲が好ましい。
【００２１】
また、本発明に用いられる内添サイズ剤は特に限定されるものではなく、公知の内添サイズ剤の中から適宜選択して使用することができる。好ましい内添サイズ剤としては、例えば、アルキルケテンダイマー系、アルケニル無水コハク酸系、強化ロジン系、ロジンエマルジョン系サイズ剤等を挙げることができる。内添サイズ剤の使用量は、特に限定されないが、パルプ当たり０．０５〜０．６質量％の範囲が好ましい。
【００２２】
本発明の原紙の表面には、表面強度を改善する目的で、結着剤を塗布することができる。結着剤の種類としては、原紙との接着力が強くしかも原紙間のブロッキングを起こさなければ特に限定されるものではない。このような結着剤としては、酸化デンプン、エステル化デンプン、酵素変性デンプン、カチオン化デンプンなどのデンプン類、ポリビニルアルコールおよびその誘導体、カゼイン、大豆タンパク質類、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体等が挙げられる。また必要に応じて、例えばスチレン−アクリル樹脂、イソブチレン−無水マレイン酸樹脂、アクリルエマルジョン、酢酸ビニルエマルジョン、ポリエステルエマルジョン、スチレン−ブタジエンラテックス、アクリルニトリルブタジエンラテックス等の水分散性樹脂や、さらに消泡剤、表面サイズ剤、水溶性高分子の耐水化剤、ｐＨ調整剤、色相を調整するための染料や有色顔料、蛍光染料等を本発明の効果を損なわない範囲内で適宜併用することが可能である。
【００２３】
本発明の原紙の表面には、塗工液が塗工される。塗工液に用いられる顔料としては、例えば、カオリン、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、湿式粉砕重質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウムとタルクまたは軽質炭酸カルシウムとタルク、または軽質炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、カオリン、サチンホワイトなどの混合粉砕物、クレー、サチンホワイト、タルク、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、シリカ、焼成カオリン、酸化亜鉛、活性白土、珪素土、レーキ、プラスチックピグメントなどが挙げられる。
【００２４】
本発明において、塗工液に用いられる接着剤としては、特に制限されるものでなく、公知の接着剤を用いることができる。例えば、スチレン−ブタジエン系、スチレン−アクリル系、酢酸ビニル−アクリル系、ブタジエン−メチルメタクリル系などの各種共重合体ラテックス、およびポリビニルアルコール、酸化澱粉、エステル化澱粉、熱化学変性澱粉、酵素変性澱粉やそれらをフラッシュドライして得られる冷水可溶性澱粉、カゼイン、デキストリンなどから選択して単独または２種類以上を混合して使用することができる。
【００２５】
本発明において、塗工液を本発明による原紙に塗工する方法には特に制限はなく、ブレードコーター、エアナイフコーター、フィルムプレスコーター、カーテンコーターなどが選択できる。
【実施例】
【００２６】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、実施例中の部および％は、特に指定のない限り、すべて質量部および質量％を示す。
【００２７】
実施例１
＜ＣＧＰの調成＞
チップであるユーカリグロビュラスを亜硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ３）が主である蒸解液を用い、蒸解温度１６０℃、蒸解時間２５分の条件により蒸解後、加圧リファイナーによって解繊した。さらに、常圧リファイナーにより解繊を進め、最終的に濾水度５００ｍｌＣＳＦのＣＧＰスラリーを作製した。
【００２８】
＜ＣＧＰのＣＭＣ処理＞
第一工業社製ＣＭＣ「ＳＧセロゲンＷＳ−Ａ」（エーテル化度０．７５）の濃度３％の水溶液を７０℃に加温した後、水酸化ナトリウムを添加してｐＨを１０．５に調整した。このＣＭＣ水溶液を上記の濃度２％に調整したＣＧＰスラリーに、ＣＭＣ固形分の量が対パルプ０．１０％になるように添加した後、ナイアガラビーターで濾水度が４２０ｍｌＣＳＦになるように叩解した。
【００２９】
上述により得られたＣＭＣ処理高収率パルプ１０％、濾水度４５０ｍｌＣＳＦのＬＢＫＰ８０％、濾水度４２０ｍｌＣＳＦのＮＢＫＰ１０％を配合し、濃度０．５％に調整したパルプに、全パルプ１００％に対して、下記の薬品を配合し調製したパルプスラリーを用いて坪量４４ｇ／ｍ２の原紙を抄紙した。
＜内添薬品配合＞
硫酸バンド １．０％
軽質炭酸カルシウム（商品名：ＴＰ１２１、奥多摩工業社製） １０．０％
カチオン化澱粉（商品名：ネオタック４０Ｔ、日本食品加工社製） ０．８％
ＡＫＤサイズ剤（商品名：サイズパインＫ−９０３−２０、荒川化学社製） ０．１％
歩留まり剤（商品名：ハイモロックＮＲ１１ＬＳ、ハイモ社製） ０．０１％
【００３０】
続いて、上記原紙に下記配合による固形分濃度６４％の塗工液を片面当たり乾燥固形分で５ｇ／ｍ２をワイヤーバーで両面塗工し、乾燥して塗工紙を得た。
＜塗工液配合＞
重質炭酸カルシウム（商品名：カービタル９０、イメリス社製） ４０部
カオリン（商品名：ウルトラホワイト９０、エンゲルハルト社製） ６０部
リン酸エステル化澱粉（商品名：ＭＳ４６００、日本食品化工社製） ３部
スチレン・ブタジエン系ラテックス
（商品名：ペーパーコーティング用ラテックス０６９５、ＪＳＲ社製） １２部
ステアリン酸カルシウム ０．６部
【００３１】
次いで、金属ロールの温度を９０℃、弾性ロールのショアー硬度が９０のラボソフトカレンダーで表裏１回ずつ金属ロール面が当たるようにしてソフトカレンダー処理を行い、実施例１の塗工紙を得た。
【００３２】
実施例２
ＣＧＰに対する添加するＣＭＣの固形分量を、対パルプ０．３０％に変更した以外は、実施例１の条件にしたがって、実施例２の塗工紙を得た。
【００３３】
実施例３
ＣＧＰに対する添加するＣＭＣの固形分量を、対パルプ０．５０％に変更した以外は、実施例１の条件にしたがって、実施例３の塗工紙を得た。
【００３４】
実施例４
ＣＧＰに対する添加するＣＭＣの固形分量を、対パルプ０．７０％に変更した以外は、実施例１の条件にしたがって、実施例４の塗工紙を得た。
【００３５】
実施例５
ＣＭＣ水溶液のｐＨを９に調整した以外は、実施例３の条件にしたがって、実施例５の塗工紙を得た。
【００３６】
実施例６
ＣＭＣ水溶液のｐＨを１２に調整した以外は、実施例３の条件にしたがって、実施例６の塗工紙を得た。
【００３７】
実施例７
パルプ配合をＣＭＣ処理高収率パルプ３％、ＬＢＫＰ８７％、ＮＢＫＰ１０％に変更した以外は、実施例３の条件にしたがって、実施例７の塗工紙を得た。
【００３８】
実施例８
パルプ配合をＣＭＣ処理高収率パルプ１５％、ＬＢＫＰ７５％、ＮＢＫＰ１０％に変更した以外は、実施例３の条件にしたがって、実施例８の塗工紙を得た。
【００３９】
実施例９
パルプ配合をＣＭＣ処理高収率パルプ２０％、ＬＢＫＰ７０％、ＮＢＫＰ１０％に変更した以外は、実施例３の条件にしたがって、実施例９の塗工紙を得た。
【００４０】
実施例１０
ＣＧＰのＣＭＣ処理後の濾水度を４８０ｍｌＣＳＦとした以外は、実施例３の条件にしたがって、実施例１０の塗工紙を得た。
【００４１】
実施例１１
ＣＧＰのＣＭＣ処理後の濾水度を４６０ｍｌＣＳＦとした以外は、実施例３の条件にしたがって、実施例１１の塗工紙を得た。
【００４２】
実施例１２
ＣＧＰのＣＭＣ処理後の濾水度を４００ｍｌＣＳＦとした以外は、実施例３の条件にしたがって、実施例１２の塗工紙を得た。
【００４３】
実施例１３
ＣＧＰのＣＭＣ処理後の濾水度を３８０ｍｌＣＳＦとした以外は、実施例３の条件にしたがって、実施例１３の塗工紙を得た。
【００４４】
実施例１４
ＣＭＣを第一工業社製「ＳＧセロゲンＷＳ−Ｃ」（エーテル化度０．６５）に変更した以外は、実施例２の条件にしたがって、実施例１４の塗工紙を得た。
【００４５】
実施例１５
ＣＭＣを第一工業社製「ＳＧセロゲンＷＳ−Ｃ」（エーテル化度０．６５）に変更した以外は、実施例３の条件にしたがって、実施例１５の塗工紙を得た。
【００４６】
実施例１６
ＣＭＣを第一工業社製「ＳＧセロゲンＷＳ−Ｃ」（エーテル化度０．６５）に変更した以外は、実施例４の条件にしたがって、実施例１６の塗工紙を得た。
【００４７】
実施例１７
ＣＭＣを第一工業社製「ＳＧセロゲン３Ｈ」（エーテル化度０．５０）に変更した以外は、実施例３の条件にしたがって、実施例１７の塗工紙を得た。
【００４８】
比較例１
ＣＧＰにＣＭＣを添加せずに叩解処理して、濾水度を４２０ｍｌＣＳＦにした以外は、実施例３の条件にしたがって、比較例１の塗工紙を得た。
【００４９】
比較例２
ＣＭＣ水溶液のｐＨを８．０に調整した以外は、実施例３の条件にしたがって、比較例２の塗工紙を得た。
【００５０】
比較例３
ＣＭＣ水溶液のｐＨを１２．５に調整した以外は、実施例３の条件にしたがって、比較例３の塗工紙を得た。
【００５１】
比較例４
ＣＧＰのＣＭＣ処理において、添加するＣＭＣの固形分量を対パルプ０．０４％に変更した以外は実施例３の条件にしたがって、比較例４の塗工紙を得た。
【００５２】
比較例５
ＣＧＰのＣＭＣ処理において、添加するＣＭＣの固形分量を対パルプ１．００％に変更した以外は実施例３の条件にしたがって、比較例５の塗工紙を得た。
【００５３】
比較例６
ＣＧＰのＣＭＣ処理において、ＣＭＣ水溶液の添加をＣＧＰの叩解前から叩解後に変更した以外は実施例３の条件にしたがって、比較例６の塗工紙を得た。
【００５４】
比較例７
パルプ配合をＣＭＣ処理高収率パルプ２％、ＬＢＫＰ８８％、ＮＢＫＰ１０％に変更した以外は実施例３の条件にしたがって、比較例７の塗工紙を得た。
【００５５】
比較例８
パルプ配合をＣＭＣ処理高収率パルプ２２％、ＬＢＫＰ６８％、ＮＢＫＰ１０％に変更した以外は、実施例３の条件にしたがって、比較例８の塗工紙を得た。
【００５６】
以上、実施例１〜１７の塗工紙と比較例１〜８の塗工紙について、密度、白色度、耐刷性、ラフニングを評価した。各特性については、以下の方法で評価を行った。
【００５７】
＜密度＞
密度は、嵩高の指標として採用し、ＪＩＳ Ｐ８１１８に準拠して測定した。密度１．００ｇ／ｃｍ３以下を発明の対象とした。
【００５８】
＜白色度＞
白色度は、ＪＩＳ Ｐ８１４８に準拠して測定した。白色度としては、８５．０％以上を発明の対象とした。
【００５９】
＜耐刷性＞
印刷時のブランケットへの紙粉付着の指標として、「ＲＩ−１型印刷試験器」にてドライピックを下記の条件にて評価した。評価用インキとして、大日本インキ社製「ＩＧＴ測定用インキＴＶ．２０」１．０ｃｃ、ドラム回転数は６０ｒｐｍで紙面の面のムケ具合を評価した。印刷後の見本を目視評価し、面ムケが全くないものを「５」、面ムケが極少のものを「４」、若干の面ムケ等があるが、問題なく使用できると思われるものを「３」、面ムケが見られる箇所が印刷面にわたって点在し、印刷物の品質を落とすものを「２」、面ムケが多く生じ、使用するには問題が生じると思われるものを「１」とした。実使用上問題なく使用できるものは「３」以上である。
【００６０】
＜ラフニング＞
台紙となる塗工紙の表面に評価用のサンプルを貼り付け、実際のオフセット印刷機にて印刷を行い、印刷から２４時間後の印刷面の凹凸の様子を観察し、評価を行った。ラフニングの程度については、印刷面に繊維にそった浮き上がり、凹凸がないものを「５」、僅かながら繊維にそった浮き上がり、凹凸がみられるものを「４」、印刷面に繊維にそった浮き上がり、凹凸がみられるものの、がさつき感を感じない程度のものを「３」、印刷物をみた際にがさつき感を感じるものを「２」、繊維の浮き上がり、凹凸がはっきりとみられ、がさつき感を強く感じるものを「１」とした。実使用上問題なく使用できるものは、「３」以上である。
【００６１】
以上の評価方法によって評価した結果を表１に示す。
【００６２】
【表１】
【００６３】
＜総合評価＞
実施例１〜４と比較例１、４、５を比較すると、ＣＭＣを対ＣＧＰ０．１〜０．７質量％添加し、叩解処理して得られたＣＭＣ処理高収率パルプが配合された原紙を使うことで、耐刷性・ラフニングに優れた塗工紙を提供することができることがわかる。
【００６４】
実施例３、５、６と比較例２、３を比較すると、ＣＭＣ水溶液のｐＨを９〜１２に調整することで、白色度の低下を抑えつつ、耐刷性・ラフニングを改良することができることがわかる。
【００６５】
実施例３、７〜９と比較例７、８を比較すると、塗工紙用原紙を抄造する際に、ＣＭＣ処理高収率パルプを全パルプ量に対して３〜２０質量％配合することで、嵩高感があり、白色度、耐刷性、ラフニングに優れた塗工紙を提供することができることがわかる。
【００６６】
実施例３と比較例６を比較すると、ＣＧＰのＣＭＣ処理の際、叩解処理前にＣＭＣを添加することが、耐刷性・ラフニングを改良する効果に有効であることがわかる。
【００６７】
実施例３、１０〜１３を比較すると、ＣＭＣを高収率パルプに配合した後に、叩解処理する程度によって、耐刷性・ラフニングの程度が異なり、叩解処理程度を進めるほど、耐刷性・ラフニングが改良される。しかし、叩解程度は、紙の密度をみながら適宜調整する必要がある。
【００６８】
実施例３、１５、１７を比較すると、エーテル化度が０．７０以下のＣＭＣを使用することで耐刷性・ラフニングの程度が改良されることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００６９】
本発明の塗工紙用原紙を塗工紙に使用することにより、嵩高感に優れると共に、耐刷性に優れ、印刷後の印刷物表面のラフニングが少ない塗工紙を提供することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルカリ物質を添加してｐＨ９〜１２に調整したカルボキシメチルセルロース水溶液をカルボキシメチルセルロース固形分換算で対パルプ０．１〜０．７質量％添加した後、叩解処理した高収率パルプを全パルプの３〜２０質量％含有する塗工紙用原紙。
【請求項２】
カルボキシメチルセルロースのエーテル化度が、０．７０以下であることを特徴とする請求項１記載の塗工紙用原紙。
【請求項３】
請求項１または２記載の塗工紙用原紙を用いた塗工紙。
【請求項１】
アルカリ物質を添加してｐＨ９〜１２に調整したカルボキシメチルセルロース水溶液をカルボキシメチルセルロース固形分換算で対パルプ０．１〜０．７質量％添加した後、叩解処理した高収率パルプを全パルプの３〜２０質量％含有する塗工紙用原紙。
【請求項２】
カルボキシメチルセルロースのエーテル化度が、０．７０以下であることを特徴とする請求項１記載の塗工紙用原紙。
【請求項３】
請求項１または２記載の塗工紙用原紙を用いた塗工紙。
【公開番号】特開２０１０−１０６３９４（Ｐ２０１０−１０６３９４Ａ）
【公開日】平成２２年５月１３日（２０１０．５．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２７９５６１（Ｐ２００８−２７９５６１）
【出願日】平成２０年１０月３０日（２００８．１０．３０）
【出願人】（０００００５９８０）三菱製紙株式会社 (1,550)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年５月１３日（２０１０．５．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１０月３０日（２００８．１０．３０）
【出願人】（０００００５９８０）三菱製紙株式会社 (1,550)
【Ｆターム（参考）】
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