塗料用組成物
【課題】 従来、塗料用組成物では、無機充填剤の分散安定性を良くする方法として、シリカ等を添加して塗料組成物の粘度を高める方法、分散安定剤を添加する方法および無機充填剤をシランカップリング剤で処理する方法等が知られていたが種々の問題点があったため、塗膜物性を損なうことなく、比較的低粘度でしかも無機充填剤の優れた分散安定性を付与した塗料用組成物を提供する。
【解決手段】 ０．００２〜２０μｍの体積平均粒径を有するシリカを必須成分とする無機充填剤、樹脂および有機溶剤からなり、０．２〜５重量％の水を含有してなることを特徴とする塗料用組成物。
【解決手段】 ０．００２〜２０μｍの体積平均粒径を有するシリカを必須成分とする無機充填剤、樹脂および有機溶剤からなり、０．２〜５重量％の水を含有してなることを特徴とする塗料用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、無機充填剤と樹脂からなる塗料用組成物に関する。さらに詳しくは、塗膜物性を損なうことなく無機充填剤の沈降を防止した塗料用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、塗料用組成物は、艶消し、着色、帯電防止および耐摩耗性付与等の目的で、無機充填剤を配合しているが、無機充填剤は、樹脂成分に比べ比重が大きく、塗料組成物の保存時や使用時に沈降が起こり、塗工ができない、塗膜の透明性を損ねる、色分かれする等の問題があった。そのため、無機充填剤の分散安定性を良くするために、シリカ等を添加して塗料組成物の粘度を高める方法、分散安定剤を添加する方法（例えば、特許文献１参照）および無機充填剤をシランカップリング剤で処理する方法（例えば、特許文献２参照）等が提唱されている。
【０００３】
【特許文献１】特開２０００−２６２８８３号公報
【特許文献２】特開平５−２５４２２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、シリカ等を添加して塗料粘度を高める方法では、均一に塗工するのが困難となるため、塗工時には有機溶剤で希釈する低粘度化が必要となり、沈降防止が結局達成できない。また、分散安定剤を添加する方法では、該分散安定剤と無機充填剤および樹脂成分それぞれとの結合性が弱いため、塗膜物性を低下させる欠点がある。さらに、無機充填剤をシランカップリング剤で処理する方法は、適用できる無機充填剤が限られる上に、処理工程が煩雑で多量のシランカップリング剤を要するという問題がある。
本発明の目的は、塗膜物性を損なうことなく、比較的低粘度でしかも無機充填剤の優れた分散安定性を付与した塗料用組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち本発明は、０．００２〜２０μｍの体積平均粒径を有するシリカ（ａ１）を必須成分とする無機充填剤（Ａ）、樹脂（Ｂ）および有機溶剤（Ｃ）からなり、０．２〜５重量％の水を含有してなることを特徴とする塗料用組成物である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の塗料用組成物は、下記の効果を奏する。
（１）比較的低粘度で、かつ無機充填剤の分散安定性に優れる。
（２）該組成物を用いた塗膜は、機械物性に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明における（Ａ）を構成する必須成分であるシリカ（ａ１）の種類は特に限定されないが、例えば、合成シリカ（湿式法沈殿シリカ、ゲル状シリカ、コロイダルシリカおよび超微粒子状無水シリカ等）および天然シリカ（結晶性シリカ、破砕溶融シリカおよび球状溶融シリカ等）が挙げられる。これらのうち塗料組成物中での分散安定性の観点から、好ましいのは、合成シリカ、とくに好ましいのは湿式法沈殿シリカおよび超微粒子状無水シリカである。
【０００８】
（ａ１）の体積平均粒径は、０．００２〜２０μｍ、好ましくは０．０１〜１０μｍ、さらに好ましくは０．０５〜８μｍである。体積平均粒径が０．００２μｍ未満では塗工安定性が悪くなり、２０μｍを超えると分散安定性が悪くなる。
ここにおいて体積平均粒径は、ＳＫレーザー粒度分布測定機［セイシン企業（株）製］を用いて下記の方法で測定して得られる値である。
（体積平均粒径測定法）
分散媒（イオン交換水）１００ｇに、試料を５０〜１００ｍｇ加え、超音波（出力２００Ｈｚ）を６０秒照射して試料を分散させた後、ＳＫレーザー粒度分布測定機を用いて測定する。
【０００９】
（ａ１）は、必要により表面処理が施されたものでもよい。表面処理方法としては、シリカにポリエチレンワックス等を高温で噴霧する方法（特開平７−１６６０９１号公報等参照）、シリカにシランカップリング剤を噴霧して表面に疎水基、親水基、反応性基等を導入する方法（特開２００２−１４６２３２号公報等参照）等が挙げられる。
【００１０】
（Ａ）としては、塗料に、着色したり、帯電防止性、耐摩耗性およびその他の性能を付与するために、（ａ１）以外の、好ましくは０．５〜５０（さらに好ましくは１〜３０）μｍの体積平均粒径、かつ好ましくは１．５〜７（さらに好ましくは２〜５）の真比重を有する無機充填剤（ａ２）をさらに含有させたものが好ましい。
【００１１】
（ａ２）としては、例えば着色を目的とする場合は、白色顔料（二酸化チタン、アルミナ白、ホワイトカーボン、クレー、タルク、沈降性硫酸バリウム、バライト粉、炭酸カルシウム、鉛白、アルミニウム粉、リトポン、黒色顔料（酸化亜鉛、酸化クロム、鉄黒、カーボンブラック）、赤色顔料（酸化鉄、朱、カドミウムレッド）、青色顔料（コバルトブルー、群青、紺青）、黄色顔料（酸化鉄黄、カドミウムイエロー、黄鉛、硫化亜鉛、ジンククロメート、ストロンチウムクロメート）、その他顔料（モリブデートオレンジ、ビリジアン、マンガンバイオレット、パール系顔料）等；が使用できる。
【００１２】
帯電防止性を付与するためには、炭素粉体（例えばカーボンブラック、グラファイト）、金属酸化物（例えばスズ・アンチモン複合酸化物、アンチモン・インジウム・スズ複合酸化物、インジウム・スズ複合酸化物、Ｓｎ、Ｆ、Ｃｌ等をドープした導電性酸化インジウム、酸化スズ、酸化亜鉛）金属［例えば銅、ニッケル、銀、金、アルミニウム等の各種金属粒子（粉体）または金属繊維］等；
【００１３】
耐摩耗性を付与するためには、アルミナ、ジルコニア、炭化タングステン、炭化チタン、炭化ケイ素、炭化ホウ素およびダイヤモンド等；
【００１４】
さらに、その他の性能（耐熱性、寸法安定性、難燃性等）を付与するためには、ケイ酸塩（例えば微粉ケイ酸マグネシウム、ソープストーン、ステアライト、ケイ酸カルシウム、アルミノケイ酸マグネシウムおよびアルミノケイ酸ソーダ）、炭酸塩［例えば沈降性（活性、乾式、重質または軽質）炭酸マグネシウム］、硫酸塩［例えば硫酸アルミニウム（例えば硫酸バンドおよびサチンホワイト）、硫酸マグネシウムおよび硫酸カルシウム（石コウ）（例えば無水石コウおよび半水石コウ）］、鉛白、雲母粉、活性フッ化カルシウム、セメント、石灰、亜硫酸カルシウム、二硫化モリブデン、アスベスト、ガラスファイバー、ロックファイバー等、が使用できる。
【００１５】
（ａ２）の体積平均粒径は、下限は（Ａ）の凝集の観点から、上限は分散安定性の観点から好ましくは０．５〜５０μｍ、さらに好ましくは１〜３０μｍである。
【００１６】
（ａ２）の真比重は、分散安定性の観点から好ましくは１．５〜７、さらに好ましくは２〜５である。
【００１７】
（Ａ）中の（ａ１）と（ａ２）の重量比は、分散安定性およびその他の機能付与の観点から好ましくは１００：０〜１：９９、さらに好ましくは１００：０〜１０：９０である。
【００１８】
本発明における樹脂（Ｂ）は、塗料に使用される樹脂であれば、特に限定されることはなく、例えば、「塗料と塗装（増補版）、（株）パワー刊（１９７３）」に記載の天然樹脂（ロジン、コーパル、ダンマルゴム、セラックス、エステルゴム等）、合成樹脂｛熱可塑性樹脂［例えば、セルロース樹脂（ニトロセルロース、アセチルセルロース、ベンジルセルロース等）、ポリウレタン樹脂、熱可塑性アクリル樹脂、ビニル樹脂（塩化ビニル、酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等）、塩化ゴム、フッ素樹脂（ポリフッ化ビニリデン、ポリ三フッ化塩化エチレン、ポリ四フッ化エチレン等）］および熱硬化性樹脂〔例えば、２液硬化型ウレタン樹脂、熱硬化型エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、感光性樹脂［例えば（ポリ）（メタ）アクリレート、脂環式エポキシ樹脂］〕｝およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
【００１９】
これらのうち塗膜の機械物性の観点から好ましいのは熱硬化性樹脂、さらに好ましいのは感光性樹脂、とくに好ましいのは（ポリ）（メタ）アクリレートである。
【００２０】
該２液硬化型ウレタン樹脂としては、分子中に水酸基を２個以上有するポリオールからなる第Ｉ液と、ポリイソシアネートからなる第ＩＩ液を水酸基とイソシアネート基との当量比（ＯＨ／ＮＣＯ比）が０．７〜１．５になるように配合したもの等、例えば「ポリウレタン樹脂ハンドブック、日刊工業新聞社刊（１９８７）」に記載のものが挙げられる。
【００２１】
該熱硬化性エポキシ樹脂としては、分子中にエポキシ基を２個以上有するエポキシ樹脂と、エポキシ基と反応する活性水素を分子中に２個以上有するモノ−、またはポリ−アミンとをエポキシ基とアミノ基の活性水素との当量比が０．７〜１．５になるように配合したもの等、例えば「エポキシ樹脂ハンドブック、日刊工業新聞社刊（１９８７）」に記載のものが挙げられる。
【００２２】
該不飽和ポリエステル樹脂としては、不飽和多塩基酸［炭素数（以下Ｃと略記）４〜１０、例えばマレイン酸、フマル酸］と多価アルコール［Ｃ２〜３０、例えばエチレングリコール、グリセリン（以下それぞれＥＧ、ＧＲと略記）等］を水酸基とカルボキシル基の当量比が０．７〜１．５になるように反応させたもの等、例えば「ポリエステル樹脂ハンドブック、日刊工業新聞社刊（１９８８）」に記載のものが挙げられる。
【００２３】
上記感光性樹脂のうち、該（ポリ）（メタ）アクリレートとしては、次のものが挙げられる。
（１）モノ（メタ）アクリレート
（１−１）脂肪族（Ｃ１〜３０）、脂環式（Ｃ６〜３０）および芳香脂肪族（Ｃ７〜１０）１価アルコールの（メタ）アクリレート
ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニルエチル（メタ）アクリレート等；
（１−２）脂肪族（Ｃ１〜３０）、脂環式（Ｃ６〜３０）および芳香脂肪族（Ｃ７〜１０）１価アルコールのアルキレンオキシド（以下、ＡＯと略記）１〜３０モル付加物の（メタ）アクリレート
ラウリルアルコールのエチレンオキシド（以下、ＥＯと略記）２モル付加物の（メタ）アクリレート、ラウリルアルコールのプロピレンオキシド（以下、ＰＯと略記）３モル付加物の（メタ）アクリレート、その他上記（１−１）における１価アルコールのＡＯ付加物の（メタ）アクリレート等；
（１−３）Ｃ６〜３０の［アルキル（Ｃ１〜２０）］フェノールのＡＯ１〜３０モル付加物の（メタ）アクリレート
フェノールのＰＯ３モル付加物の（メタ）アクリレート、ノニルフェノールのＥＯ１モル付加物の（メタ）アクリレート等；
【００２４】
（２）ジ（メタ）アクリレート
（２−１）ポリオキシアルキレン（Ｃ２〜４）［分子量１０６〜数平均分子量［以下Ｍｎと略記。測定はゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法による。］３，０００］のジ（メタ）アクリレート
ポリエチレングリコール（以下、ＰＥＧと略記）（Ｍｎ４００）、ポリプロピレングリコール（以下、ＰＰＧと略記）（Ｍｎ２００）およびポリテトラメチレングリコール（以下、ＰＴＭＧと略記）（Ｍｎ６５０）の各ジ（メタ）アクリレート等；
（２−２）２官能フェノール化合物のＡＯ（２〜３０モル）付加物のジ（メタ）アクリレート
２官能フェノール化合物［Ｃ６〜１８、例えば単環フェノール（カテコール、レゾルシノール、ハイドロキノン等）、縮合多環フェノール（ジヒドロキシナフタレン等）、ビスフェノール化合物］のＡＯ付加物［レゾルシノールのＥＯ４モル付加物のジ（メタ）アクリレート、ジヒドロキシナフタレンのＰＯ４モル付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ、−Ｆおよび−Ｓの、ＥＯ２モル、およびＰＯ４モル各付加物等］の各ジ（メタ）アクリレート等；
（２−３）脂肪族２価アルコール（Ｃ２〜３０）のジ（メタ）アクリレート
ネオペンチルグリコール（以下、ＮＰＧと略記）および１，６−ヘキサンジオール（以下、ＨＤと略記）の各ジ（メタ）アクリレート等；
（２−４）脂環含有２価アルコール（Ｃ６〜３０）のジ（メタ）アクリレート
ジメチロールトリシクロデカンのジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールのジ（メタ）アクリレートおよび水素化ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレート等；
【００２５】
（３）ポリ（３価〜６価またはそれ以上）（メタ）アクリレート
（３−１）Ｃ３〜４０の多価（３価〜６価またはそれ以上）アルコールおよびそのＡＯ付加物のポリ（メタ）アクリレート
トリメチロールプロパン（以下、ＴＭＰと略記）トリ（メタ）アクリレート、ＧＲトリ（メタ）アクリレート、ＴＭＰのＥＯ３モルおよびＰＯ３モル付加物の各トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール（以下、ＰＥと略記）のトリ（メタ）アクリレート、ＰＥのテトラ（メタ）アクリレート、ＰＥのＥＯ４モル付加物のテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトール（以下、ＤＰＥと略記）のヘキサ（メタ）アクリレート等；
【００２６】
（４）ポリエステル（メタ）アクリレート
多価（２〜４価）カルボン酸、多価（２価〜８価またはそれ以上）アルコールおよび（メタ）アクリロイル基含有化合物のエステル化反応により得られる複数のエステル結合と複数の末端（メタ）アクリロイル基を有する分子量１５０〜Ｍｎ４，０００のポリエステル（メタ）アクリレート等；
【００２７】
（５）ウレタン（メタ）アクリレート
多価（２〜４価）アルコール、ポリ（２価〜４価またはそれ以上）イソシアネートおよび水酸基含有（メタ）アクリレートのウレタン化反応により得られる複数のウレタン結合と複数の末端（メタ）アクリロイル基を有する分子量５００〜Ｍｎ７，０００のポリウレタン（メタ）アクリレート等；
【００２８】
（６）エポキシ（メタ）アクリレート
多価（２〜４価）エポキシドと（メタ）アクリル酸の反応により得られる分子量４００〜Ｍｎ５，０００のエポキシ（メタ）アクリレート等；
【００２９】
（７）主鎖および／または側鎖に（メタ）アクリロイル基を有するブタジエン重合体
ポリブタジエンポリ（メタ）アクリレート（Ｍｎ５００〜５００，０００）等
（８）ジメチルポリシロキサンの主鎖および／または側鎖に（メタ）アクリロイル基を有するシロキサン重合体［Ｍｎ３００〜２０，０００、例えばジメチルポリシロキサンポリ（メタ）アクリレート］
これら（１）〜（８）の（ポリ）（メタ）アクリレートのうち、後述する硬化物の強靭性の観点から好ましいのは（２）〜（６）である。
【００３０】
上記感光性樹脂のうち脂環式エポキシ樹脂としては、次のものが挙げられる。これらのうち硬化性、硬化物の剛性の観点から好ましいのは２官能脂環式エポキシ樹脂である。
（１）単官能脂環式エポキシ樹脂
シクロヘキサンオキシド、シクロペンタンオキシド、α−ピネンオキシド３，４−エポキシビニルシクロヘキサン等；
（２）２官能脂環式エポキシ樹脂
２−（３，４−エポキシ）シクロヘキシル−５，５−スピロ−（３，４−エポキシ）シクロヘキサン−ｍ−ジオキサン、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、ビニルシクロヘキサンジオキシド、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、エキソ−エキソビス（２，３−エポキシシクロペンチル）エーテル、エンド−エキソビス（２，３−エポキシシクロペンチル）エーテル、２，２−ビス（４−（２，３−エポキシプロポキシ）シクロヘキシル）プロパン、２，６−ビス（２，３−エポキシプロポキシシクロヘキシル−ｐ−ジオキサン）、２，６−ビス（２，３−エポキシプロポキシ）ノルボルネン、リモネンジオキシド、２，２−ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロパン、ジシクロペンタジエンジオキシド、１，２−エポキシ−６−（２，３−エポキシプロポキシ）ヘキサヒドロ−４，７−メタノインダン、ｐ−（２，３−エポキシ）シクロペンチルフェニル−２，３−エポキシプロピルエーテル、１−（２，３−エポキシプロポキシ）フェニル−５，６−エポキシヘキサヒドロ−４，７−メタノインダン、ｏ−（２，３−エポキシ）シクロペンチルフェニル−２，３−エポキシプロピルエーテル）、１，２−ビス〔５−（１，２−エポキシ）−４，７−ヘキサヒドロメタノインダノキシル〕エタン、シクロペンテニルフェニルグリシジルエーテル等；
（３）多官能（３価〜２０価またはそれ以上）脂環式エポキシ樹脂
３，４−エポキシシクロヘキサンメタノールのε−カプロラクトン（１〜１０モル）付加物と多価（３〜２０価）アルコール（ＧＲ、ＴＭＰ、ＰＥ、ＤＰＥ、ヘキサペンタエリスリトール）のエステル化物等。
【００３１】
本発明における有機溶剤（Ｃ）は、２５℃での（Ｃ）１００ｇに対する水の溶解度が０．３〜２０ｇ［塗料組成物中での（Ａ）の分散安定性の観点から好ましくは１〜１５ｇ］である有機溶剤である。
【００３２】
（Ｃ）としては、例えばエステル（Ｃ４〜５、例えば酢酸エチル、酢酸ブチル）、ケトン（Ｃ４〜６、例えばメチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、シクロヘキサノン）、エーテル（Ｃ２〜４、例えばジエチルエーテル）、アルコール（Ｃ８〜１６、例えばデカノール）、およびこれらの混合物等が挙げられる。
【００３３】
本発明の組成物を構成する（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の割合（重量％）は、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計重量に基づいて、（Ａ）は分散安定性およびその他の性能付与（着色、帯電防止性、耐摩耗性等）の観点から好ましくは０．５〜５０％、さらに好ましくは１〜４０％、（Ｂ）は塗膜の強靭性および機能発現の観点から好ましくは２０〜８０％、さらに好ましくは２５〜７０％、（Ｃ）は塗工性および分散安定性の観点から好ましくは１０〜７０％、さらに好ましくは１５〜５０％である。
【００３４】
本発明の組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲で必要によりさらに塗料、インキに使用される種々の添加剤（Ｄ）を含有させてもよい。（Ｄ）には、有機顔料（Ｄ１）、分散剤（Ｄ２）、消泡剤（Ｄ３）、レベリング剤（Ｄ４）、シランカップリング剤（Ｄ５）、チクソトロピー性付与剤（増粘剤）（Ｄ６）、スリップ剤（Ｄ７）、酸化防止剤（Ｄ８）および紫外線吸収剤（Ｄ９）からなる群から選ばれる少なくとも１種の添加剤が含まれる。
（Ｄ）の合計の使用量は、本発明の組成物の全重量に基づいて、通常２０％以下、好ましくは０．００５〜１０％である。
【００３５】
（Ｄ１）としては、下記のものが挙げられる。
（１）アゾ系顔料
不溶性モノアゾ顔料（トルイジンレッド、パーマネントカーミンＦＢ、ファストイエローＧ等）、不溶性ジスアゾ顔料（ジスアゾイエローＡＡＡ、ジスアゾオレンジＰＭＰ等）、アゾレーキ（溶性アゾ顔料）（レーキレッドＣ、ブリリアントカーミン６Ｂ等）、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等
（２）多環式顔料
フタロシアニンブルー、インダントロンブルー、キナクリドンレッド、ジオキサジンバイオレット等
（３）染つけレーキ
塩基性染料（ビクトリアピュアブルーＢＯレーキ等）、酸性染料（アルカリブルートーナー等）等
（４）その他
アジン系顔料（アニリンブラック等）、昼光けい光顔料、ニトロソ顔料、ニトロ顔料、天然顔料等
（Ｄ１）の使用量は、組成物の全重量に基づいて、通常１０％以下、塗膜の可撓性の観点から好ましくは５％以下である。
【００３６】
（Ｄ２）としては、有機分散剤［高分子分散剤（Ｍｎ２，０００〜５００，０００）および低分子分散剤（分子量１００〜Ｍｎ２，０００未満）］および無機分散剤が挙げられる。
【００３７】
高分子分散剤としては、ナフタレンスルホン酸塩［アルカリ金属（ＮａおよびＫ等）塩、アンモニウム塩等］のホルマリン縮合物、ポリスチレンスルホン酸塩（上記に同じ）、ポリアクリル酸塩（上記に同じ）、ポリ（２〜４）カルボン酸（マレイン酸／グリセリン／モノアリルエーテル共重合体等）塩（上記に同じ）、カルボキシメチルセルロース（Ｍｎ２，０００〜１０，０００）およびポリビニルアルコール（Ｍｎ２，０００〜１００，０００）等が挙げられる。
【００３８】
低分子分散剤としては、下記のものが挙げられる。
（１）ポリオキシアルキレン型
脂肪族アルコール（Ｃ４〜３０）、［アルキル（Ｃ１〜３０）］フェノール、脂肪族（Ｃ４〜３０）アミンおよび脂肪族（Ｃ４〜３０）アミドのＡＯ（Ｃ２〜４）１〜３０モル付加物
脂肪族アルコールとしては、ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−およびｔ−ブタノール、オクタノール、ドデカノール等；（アルキル）フェノールとしては、フェノール、メチルフェノールおよびノニルフェノール等；脂肪族アミンとしては、ラウリルアミンおよびメチルステアリルアミン等；および脂肪族アミドとしては、ステアリン酸アミド等が挙げられる。
（２）多価アルコール型
Ｃ４〜３０の脂肪酸（ラウリン酸、ステアリン酸等）と多価（２〜６またはそれ以上）アルコール（例えばＧＲ、ＰＥ、ソルビトールおよびソルビタン）のモノエステル化合物
（３）カルボン酸塩型
Ｃ４〜３０の脂肪酸（前記に同じ）のアルカリ金属（上記に同じ）塩
（４）硫酸エステル型
Ｃ４〜３０の脂肪族アルコール（上記に同じ）および脂肪族アルコールのＡＯ（Ｃ２〜４）１〜３０モル付加物の硫酸エステルアルカリ金属（前記に同じ）塩等
【００３９】
（５）スルホン酸塩型
［アルキル（Ｃ１〜３０）］フェノール（上記に同じ）のスルホン酸アルカリ金属（前記に同じ）塩
（６）リン酸エステル型
Ｃ４〜３０の脂肪族アルコール（上記に同じ）および脂肪族アルコールのＡＯ（Ｃ２〜４）１〜３０モル付加物のモノまたはジリン酸エステルの塩［アルカリ金属（上記に同じ）塩、４級アンモニウム塩等］
（７）１〜３級アミン塩型
Ｃ４〜３０の脂肪族アミン［１級（ラウリルアミン等）、２級（ジブチルアミン等）および３級アミン（ジメチルステアリルアミン等）］塩酸塩、トリエタノールアミンとＣ４〜３０の脂肪酸（上記に同じ）のモノエステルの無機酸（塩酸、硫酸、硝酸およびリン酸等）塩
（８）４級アンモニウム塩型
Ｃ４〜３０の４級アンモニウム（ブチルトリメチルアンモニウム、ジエチルラウリルメチルアンモニウム、ジメチルジステアリルアンモニウム等）の無機酸（上記に同じ）塩等
が挙げられる。
【００４０】
無機分散剤としては、ポリリン酸のアルカリ金属（上記に同じ）塩およびリン酸系分散剤（リン酸、モノアルキルリン酸エステル、ジアルキルリン酸エステル等）等が挙げられる。
（Ｄ２）の使用量は、本発明の組成物の全重量に基づいて、通常５％以下、好ましくは０．０５〜３％である。
【００４１】
（Ｄ３）としては、低級アルコール（Ｃ１〜６）（メタノール、ブタノール等）、高級アルコール（Ｃ８〜１８）（オクチルアルコール、ヘキサデシルアルコール等）、高級脂肪酸（Ｃ１０〜２０）（オレイン酸、ステアリン酸等）、高級脂肪酸エステル（Ｃ１１〜３０）（グリセリンモノラウリレート）、リン酸エステル（トリブチルホスフェート等）、金属石けん（ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム等）、ポリエーテル［ＰＥＧ（Ｍｎ２００〜１０，０００）、ＰＰＧ（Ｍｎ２００〜１０，０００）等］、シリコーン（ジメチルシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、フルオロシリコーンオイル等）および鉱物油系（シリカ粉末を鉱物油に分散させたもの）等が挙げられる。
（Ｄ３）の使用量は、本発明の組成物の全重量に基づいて、通常３％以下、好ましくは０．０１〜２％である。
【００４２】
（Ｄ４）としては、ＰＥＧ型非イオン界面活性剤（ノニルフェノールＥＯ１〜４０モル付加物、ステアリン酸ＥＯ１〜４０モル付加物等）、多価アルコール型非イオン界面活性剤（ソルビタンパルミチン酸モノエステル、ソルビタンステアリン酸モノエステル、ソルビタンステアリン酸トリエステル等）、フッ素含有界面活性剤（パーフルオロアルキルＥＯ１〜５０モル付加物、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルベタイン等）、変性シリコーンオイル［ポリエーテル変性シリコーンオイル、（メタ）アクリレート変性シリコーンオイル等］等が挙げられる。
（Ｄ４）の使用量は、本発明の組成物の全重量に基づいて、通常３％以下、好ましくは０．１〜２％である。
【００４３】
（Ｄ５）としては、アミノ基含有シランカップリング剤（γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−フェニルアミノフロピルトリメトキシシラン等）、ウレイド基含有シランカップリング剤（ウレイドプロピルトリエトキシシラン等）、ビニル基含有シランカップリング剤［ビニルエトキシシラン、ビニルメトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン等］、メタクリレート基含有シランカップリング剤（γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等）、エポキシ基含有シランカップリング剤（γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等）、イソシアネート基含有シランカップリング剤（γ−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等）、ポリマー型シランカップリング剤（ポリエトキシジメチルシロキサン、ポリエトキシジメチルシロキサン等）、カチオン型シランカップリング剤［Ｎ−（Ｎ−ベンジル−β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩等］等が挙げられる。
（Ｄ５）の使用量は、本発明の組成物の全重量に基づいて、通常５％以下、好ましくは０．５〜３％である。
【００４４】
（Ｄ６）としては、無機チクソトロピー性付与剤（ベントナイト、有機処理ベントナイトおよび極微細表面処理炭酸カルシウム等）および有機チクソトロピー性付与剤（水添ヒマシ油ワックス、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸アルミニウム、重合アマニ油等）が挙げられる。
（Ｄ６）の使用量は本発明の組成物の全重量に基づいて、通常５％以下、好ましくは０．５〜３％である。
【００４５】
（Ｄ７）としては、高級脂肪酸エステル（ステアリン酸ブチル等）、高級脂肪酸アミド（エチレンビスステアリン酸アミド、オレイン酸アミド等）、金属石けん（ステアリン酸カルシウム、オレイン酸アルミニウム等）、ワックス［パラフィンワックス、ポリオレフィンワックス（ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、カルボキシル基含有ポリエチレンワックス等）等］およびシリコーン（例えばジメチルシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイルおよびフルオロシリコーンオイル）等が挙げられる。
（Ｄ７）の使用量は、本発明の組成物の全重量に基づいて、通常５％以下、好ましくは０．０１〜２％である。
【００４６】
（Ｄ８）としては、ヒンダードフェノール化合物〔トリエチレングリコール−ビス−［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネートジエチルエステル〕およびアミン化合物（ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、ジエチルアミノメチルメタクリレート等）が挙げられる。
（Ｄ８）の使用量は、本発明の組成物の全重量に基づいて、通常３％以下、好ましくは０．００５〜２％である。
【００４７】
（Ｄ９）としては、ベンゾトリアゾール化合物［２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール等］、トリアジン化合物〔２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール〕、ベンゾフェノン（２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノン等）、シュウ酸アニリド化合物（２−エトキシ−２’−エチルオキサリック酸ビスアニリド等）が挙げられる。
（Ｄ９）の使用量は、本発明の組成物の全重量に基づいて、通常３％以下、好ましくは０．００５〜２％である。
【００４８】
上記（Ｄ１）〜（Ｄ９）の間で添加剤が同一で重複する場合は、それぞれの添加剤が該当する添加効果を奏する量を他の添加剤としての効果に関わりなく使用するのではなく、他の添加剤としての効果も同時に得られることをも考慮し、使用目的に応じて使用量を調整するものとする。これは前記（Ｂ）と（Ｄ）が重複する場合も同様とする。
【００４９】
本発明の組成物は、（Ｂ）が不飽和ポリエステル、感光性樹脂［（メタ）アクリレート、脂環式エポキシ樹脂等］の場合、さらに熱硬化触媒および／または光重合開始剤を含有させることができる。
【００５０】
熱硬化触媒としては、有機過酸化物（ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ベンゾイルパーオキシド、メチルエチルケトンパーオキシド等）およびアゾ化合物（アゾビスイソブチロニトリルおよびアゾビスイソバレロニトリル等）等が挙げられる。これらのうち組成物の安定性（保存時にゲル化しない）および反応性の観点から好ましいのはｔ−ブチルパーオキシベンゾエートおよびメチルエチルケトンパーオキシドである。
【００５１】
光重合開始剤としては、ヒドロキシベンゾイル化合物（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインアルキルエーテル等）、ベンゾイルホルメート化合物（メチルベンゾイルホルメート等）、チオキサントン化合物（イソプロピルチオキサントン等）、ベンゾフェノン化合物（ベンゾフェノン等）、リン酸エステル化合物（１，３，５−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド等）、ベンジルジメチルケタール等が挙げられる。これらのうち塗膜の耐光性の観点から好ましいのは２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンおよび１，３，５−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドである。
【００５２】
熱硬化触媒および光重合開始剤の使用量は、本発明の組成物の全重量に基づいて、それぞれ通常２０％以下、好ましくは０．１〜１０％である。
【００５３】
本発明の組成物は、（Ｂ）が脂環式エポキシ樹脂の場合、さらに光カチオン重合開始剤をあらかじめ含有させておき、乾燥後に種々の方法（紫外線照射等）で硬化させることができる。
【００５４】
光カチオン重合開始剤としては、種々のもの、例えば、アリルスルホニウム塩［トリフェニルスルホニウムホスフェート、ｐ−（フェニルチオ）フェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ｐ−（フェニルチオ）フェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート等］、アリルヨードニウム塩［ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート等］、スルホン酸エステル［ｏ−ニトロベンジルトシレート、ジメトキシアントラセンスルホン酸ｐ−ニトロベンジルエステル、トシレートアセトフェノン等］、フェロセン〔（２，４−シクロペンタジエン−１−イル）［（１−メチルエチル）ベンゼン］−Ｆｅ（ＩＩ）ヘキサフルオロホスフェート等〕が挙げられる。
【００５５】
光カチオン重合開始剤の使用量は、本発明の組成物の全重量に基づいて、組成物の硬化性の観点から好ましくは０．１〜２０％、さらに好ましくは０．３〜１０％、とくに好ましくは０．５〜５％である。
【００５６】
本発明の組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で必要により（Ｃ）以外のその他の溶剤を併用することができる。
該溶剤としては、例えば、芳香族炭化水素（Ｃ７〜１０、例えばトルエン、キシレンおよびエチルベンゼン）、エステルまたはエーテルエステル（Ｃ４〜１０、例えばメトキシブチルアセテート）、エーテル（Ｃ４〜１０、例えば、テトラヒドロフラン、ＥＧのモノエチルエーテル、ＥＧのモノブチルエーテル、ＰＧのモノメチルエーテルおよびＤＥＧのモノエチルエーテル）、ケトン（Ｃ３〜１０、例えば、メチルイソブチルケトン、ジ−ｎ−ブチルケトン）、アルコール（Ｃ１〜１０、例えばメタノール、エタノール、ｎ−およびｉ−プロパノール、ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−およびｔ−ブタノール、２−エチルヘキシルアルコール）、アミド（Ｃ３〜６、例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等）、スルホキシド（Ｃ２〜４、例えばジメチルスルホキシド）、およびこれらの２種以上の混合溶剤が挙げられる。
これらの溶剤の使用量は、（Ｃ）の重量に基づいて通常５０％以下、好ましくは３０％以下である。
【００５７】
本発明の塗料用組成物の製造方法としては、特に限定はされないが、混合時生じる泡を取り除き、（Ａ）と（Ｂ）の濡れを良くするため、減圧下（１３ｋＰａ以下）で行うのが好ましく、混合装置としては釜内減圧可能な万能混合機またはプラネタリーミキサー等が好ましい。混合する際の温度は、通常０〜６０℃、組成物の均一混合性および分散安定性の観点から好ましくは５〜４０℃、さらに好ましくは１５〜３５℃である。
混合する順序は、特に限定されず、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を同時に一括混合する方法、（Ａ）を（Ｂ）または（Ｃ）に混合したのち、（Ｃ）または（Ｂ）を加える方法、（Ａ）を（Ｂ）および（Ｃ）にそれぞれ混合した後、これらを混合する方法、（Ｂ）と（Ｃ）を混合したのち、（Ａ）を混合する方法等のいずれの方法であってもよい。（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）以外で必要により加えられるその他の成分については、上記いずれかの方法の任意の段階で混合することができる。
【００５８】
本発明の塗料用組成物中の水の含有量（重量％）は、０．２〜５％、好ましくは０．５〜４％、さらに好ましくは１〜３％である。水分が０．２％未満では分散安定性が悪くなり、５％を超えると塗工性が悪くなる。
ここで、水分は、カールフィッシャー水分計［ＭＫＳ−５００、京都電子工業（株）製］を用いて下記方法で測定される値である。
（水分測定法）
滴定槽に溶媒（例えばメタノール／ピリジン、但し測定サンプルがケトンを含有する場合は、ＥＧ／ピリジン）を入れ、カールフィッシャー滴定溶液で無水の状態にする。試料約１ｇを精秤し、速やかに滴定槽内に加える。撹拌しながらカールフィッシャー滴定溶液で滴定する。
【００５９】
本発明の組成物に、水を含有させる方法としては、特に限定されることはなく、例えば［１］（Ａ）、（Ｂ）および／または（Ｃ）の各成分に予め水を含有させておく方法、［２］（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）およびその他の成分の配合時に水も一括添加する方法、および［３］組成物を塗工する直前に水を添加する方法等が挙げられる。いずれの方法においても、該組成物中の水の含有量は最終的には塗工直前に測定される。
【００６０】
本発明の組成物の、ＪＩＳ Ｋ−７１１７に規定の方法で得られる下記の粘度η1およびη2の粘度比（η1／η2 ）は、分散安定性および塗工性の観点から、好ましくは２〜１５（さらに好ましくは５〜１１）で、かつη1が同様の観点から好ましくは１０〜８，０００ｍＰａ（さらに好ましくは３００〜４，０００ｍＰａ）である。
η1：回転速度 ６回転／分における粘度（２５℃）
η2：回転速度６０回転／分における粘度（２５℃）
【００６１】
本発明の組成物は、基材に塗工し必要により乾燥させることで基材の表面および／または裏面の少なくとも一部に被膜を有する被覆物を得ることができる。
該塗工に際しては、種々の装置、例えば塗工機［バーコーター、グラビアコーター、ロールコーター（サイズプレスロールコーター、ゲートロールコーター等）、エアナイフコーター、スピンコーター、ブレードコーター等］が使用できる。塗工膜厚は、乾燥後の膜厚として、通常０．５〜３００μｍ、下限は耐摩耗性、耐溶剤性、耐汚染性の観点から、上限は乾燥性、硬化性の観点から好ましくは１〜２５０μｍである。
【００６２】
使用できる基材は通常の塗料が適用できるものであれば、材質、形状、寸法等、特に限定されないが、材質としては例えば紙、木材、金属、プラスチック等、形状としては、例えばフィルム状、板状が挙げられる。
【００６３】
本発明の組成物は、公知の塗料の使用方法で塗膜にすることができる。例えば、（Ｂ）が熱可塑性樹脂の場合は、塗工後、乾燥させることで塗膜が得られる。（Ｂ）が熱硬化性樹脂の場合は、塗工後熱および／または活性エネルギー線（紫外線、電子線、Ｘ線等）で硬化させることで塗膜が得られる。例えば（Ｂ）が不飽和ポリエステル、（メタ）アクリレートの場合は、組成物中に前記熱硬化触媒および／または光重合開始剤を含有させて、熱および／または活性エネルギー線（紫外線、電子線、Ｘ線等）で硬化させることができ、また、（Ｂ）が脂環式エポキシ樹脂の場合は、組成物中に前記光カチオン重合開始剤を含有させて紫外線で硬化させることができる。
【００６４】
本発明の組成物の基材への塗工後の乾燥方法としては、例えば熱風乾燥（ドライヤー等）が挙げられる。乾燥温度は、通常１０〜２００℃、下限は乾燥速度の観点から、上限は塗膜の表面平滑性の観点から好ましくは３０〜１５０℃である。乾燥時間は通常１０分以下、生産性の観点から好ましくは１〜５分である。
【００６５】
上記乾燥後、熱により硬化させる場合は、通常５０〜２００℃、好ましくは８０〜１８０℃のオーブンで１分〜２０時間加熱処理される。
電子線で硬化させる場合は、種々の電子線照射装置〔例えばエレクトロンビーム［岩崎電気（株）製］〕を使用することができる。電子線の照射量は、通常０．５〜２０Ｍｒａｄ、下限は組成物の硬化性の観点から、上限は硬化物（塗膜）の可撓性、並びに硬化物または基材の損傷を避けるとの観点から、好ましくは１〜１５Ｍｒａｄである。
【００６６】
本発明の組成物を紫外線照射で硬化させる場合は、種々の紫外線照射装置〔例えばアイグランデージ［アイグラフィック（株）製、以下同じ。］〕を使用することができる。紫外線の照射量は、通常１０〜１０，０００ｍＪ／ｃｍ2、下限は組成物の硬化性の観点から、上限は硬化物の可撓性の観点から、好ましくは１００〜５，０００Ｊ／ｃｍ2である。
【００６７】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。実施例中の部は重量部、％は重量％を示す。
【００６８】
製造例１
滴下ロート、温度計、還流冷却管および撹拌棒を備えたガラス製反応容器中に、Ｍｎ１，０００のＰＴＭＧ１００部、１，４−ブタンジオール９．０部、およびイソホロンジイソシアネート６６．６部を仕込み、１２０℃で３時間反応させた。４０℃に冷却後、酢酸エチル３００．２部、イソプロピルアルコール１５０．１部を加え、２５℃に温度調整し、イソホロンジアミン１５．４部、ジエタノールアミン２部を加え、４０℃で２時間反応させポリウレタン組成物（Ｕ）を得た。（Ｕ）はＮＣＯ含量が０．００１％、Ｍｎが２０，０００であった。
【００６９】
実施例１〜８
表１の配合組成に従ってプラネタリーミキサーで３０分間混錬し、実施例１〜８の塗料用組成物を得た。該組成物について水分、２５℃での粘度および分散安定性を評価した結果を表１に示す。該評価の方法は下記のとおりである。
［１］水分
メタノール約３０ｍｌに試料１ｇを精秤して分散させ、カールフィッシャー法で水分を
測定した。
［２］粘度および粘度比（η1／η2）
ＪＩＳ Ｋ−７１１７に準じ、ＢＬ型粘度計［東京計器（株）製］を用いて下記の粘度を測定し、粘度比（η1／η2）を求めた。
η1：回転速度 ６回転／分における粘度（２５℃）
η2：回転速度６０回転／分における粘度（２５℃）
［３］分散安定性
口径２ｃｍ、高さ１０ｃｍの円筒形のガラス容器に試料を高さ９ｃｍまで充填して２５℃で静置、４時間後に試料全体の高さに対する上澄み高さの割合（％）を測定した。
【００７０】
実施例９〜１１
表２の配合組成に従ってプラネタリーミキサーで３０分間混錬し、実施例９〜１１の塗料用組成物を得た。該組成物について水分、２５℃での粘度および分散安定性、塗膜物性を評価した結果を表２に示す。該塗膜物性の評価方法は下記のとおりである。
［４］塗膜物性
試料をポリメチルメタクリレート板（基材、厚さ２ｍｍ）上にバーコーターで塗工し、ドライヤーで３０秒間加熱して溶剤を乾燥除去した後、紫外線照射装置（アイグランデージ）で紫外線を２，０００ｍＪ／ｃｍ2照射し、硬化させる。得られた硬化物（塗膜）の鉛筆硬度、耐摩耗性、耐汚染性を下記の方法で評価する。
（１）鉛筆硬度
ＪＩＳ Ｋ−５６００に従って鉛筆硬度を評価する。
（２）耐摩耗性
ＪＩＳ Ｋ−６９０２に従って、下記のテーバー摩耗試験法で耐摩耗性を評価する。
［テーバー摩耗試験法の手順］
＜１＞ 基材の塗膜面とは反対側の片面を、粘着加工したボール紙に張り付け、１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさに切り取り、これを試験サンプルとする。
＜２＞ ＪＩＳ Ｋ−６９０２に従い、塗膜面についてテーバー摩耗試験（回転数２００／分）を行う。試験前後の試験サンプル重量（ｍｇ）から、塗膜の摩耗量（ｍｇ）を算出する。
（３）耐汚染性
ＪＩＳ Ｋ−６９０２に従い、下記の手順で耐汚染性評価を行う。汚染試験物は３品目（青インク、赤インクおよびマスタード）とする。
＜１＞ 基材の塗膜面とは反対側の片面を、粘着加工したボール紙に張り付け、１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさに切り取り、これを試験サンプルとする。
＜２＞ 塗膜面上に汚染試験物を滴下または付着させ、該滴下または付着箇所を時計皿で覆い、２４時間室温で静置する。
＜３＞ 時計皿を取り除いた塗膜面を水、さらにメタノールで洗い、乾燥した清浄なガーゼで拭ってから、１時間室温で静置する。
＜４＞ 下記の基準で塗膜面の外観を評価する。
○ シミが残らない。
△ わずかにシミが残る。
× 明らかにシミが残る。
【００７１】
比較例１〜３
表１の配合組成に従ってプラネタリーミキサーで３０分間混錬し、比較例１〜３の塗料用組成物を得た。実施例１〜８の組成物と同様に該組成物について評価した。結果を表１に示す。
【００７２】
比較例４〜６
表２の配合組成に従ってプラネタリーミキサーで３０分間混錬し、比較例４〜６の塗料用組成物を得た。実施例９〜１１の組成物と同様に該組成物について評価した。結果を表２に示す。
【００７３】
【表１】
【００７４】
【表２】
【００７５】
ＥＤ−５０ ：ワックス処理シリカ、体積平均粒径５．０μｍ［グレース(株)製：
サイロイドＥＤ−５０］
アエロジル２００ ：シリカ、体積平均粒径０．２μｍ［日本アエロジル(株)製：アエロ
ジル２００］
炭酸カルシウム ：重炭酸カルシウム、体積平均粒径１０．３μｍ［白石カルシウム(
株)製：ホワイトンＡ］
アルミナ ：球状アルミナ、体積平均粒径２０μｍ［昭和電工(株)製：アルミナ
ビーズＣＢ−Ａ２０Ｓ］
ＥＰ８２８ ：ビスフェノールＡジグリシジルエーテル［ジャパンエポキシレジン
(株)製：エピコート８２８］
ヘロキシ１０７ ：シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル［ジャパンエポ
キシレジン(株)製：ヘロキシ１０７］
ＢＡ−６４１ ：ビスフェノールＡ（ＥＯ４モル付加物）ジアクリレート［三洋化成
工業(株)製：ネオマーＢＡ−６４１］
ＴＭＰＴＡ ：ＴＭＰトリアクリレート［日本化薬(株)製：カヤラッドＴＭＰＴＡ
］
ＴＥＡＩ−２０００：水添ブタジエン系ウレタンアクリレート［日本曹達(株)製：ＴＥＡ
Ｉ−２０００］
ＶＲ−７７ ：ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジアクリレート［昭和高分
子(株)製：リポキシＶＲ−７７］
２０２１ ：３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロ
ヘキサンカルボキシレート［ダイセル化学(株)製：セロキサイド２
０２１］
３０００ ：リモネンジオキシド［ダイセル化学(株)製：セロキサイド３０００
］
Ｄ１１７３ ：２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン［
チバスペシャリティケミカルズ(株)製：ダロキュアー１１７３］
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０８：分散剤［ビックケミー・ジャパン(株)製］
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１７４：分散剤［ビックケミー・ジャパン(株)製］
【産業上の利用可能性】
【００７６】
本発明の塗料用組成物は、比較的低粘度で、かつ無機充填剤の分散安定性に優れ、また、該組成物を用いた塗膜は、機械物性に優れることから、化粧板、壁紙、電気機器、包装材、建材および自動車用途等として幅広く用いられる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、無機充填剤と樹脂からなる塗料用組成物に関する。さらに詳しくは、塗膜物性を損なうことなく無機充填剤の沈降を防止した塗料用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、塗料用組成物は、艶消し、着色、帯電防止および耐摩耗性付与等の目的で、無機充填剤を配合しているが、無機充填剤は、樹脂成分に比べ比重が大きく、塗料組成物の保存時や使用時に沈降が起こり、塗工ができない、塗膜の透明性を損ねる、色分かれする等の問題があった。そのため、無機充填剤の分散安定性を良くするために、シリカ等を添加して塗料組成物の粘度を高める方法、分散安定剤を添加する方法（例えば、特許文献１参照）および無機充填剤をシランカップリング剤で処理する方法（例えば、特許文献２参照）等が提唱されている。
【０００３】
【特許文献１】特開２０００−２６２８８３号公報
【特許文献２】特開平５−２５４２２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、シリカ等を添加して塗料粘度を高める方法では、均一に塗工するのが困難となるため、塗工時には有機溶剤で希釈する低粘度化が必要となり、沈降防止が結局達成できない。また、分散安定剤を添加する方法では、該分散安定剤と無機充填剤および樹脂成分それぞれとの結合性が弱いため、塗膜物性を低下させる欠点がある。さらに、無機充填剤をシランカップリング剤で処理する方法は、適用できる無機充填剤が限られる上に、処理工程が煩雑で多量のシランカップリング剤を要するという問題がある。
本発明の目的は、塗膜物性を損なうことなく、比較的低粘度でしかも無機充填剤の優れた分散安定性を付与した塗料用組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち本発明は、０．００２〜２０μｍの体積平均粒径を有するシリカ（ａ１）を必須成分とする無機充填剤（Ａ）、樹脂（Ｂ）および有機溶剤（Ｃ）からなり、０．２〜５重量％の水を含有してなることを特徴とする塗料用組成物である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の塗料用組成物は、下記の効果を奏する。
（１）比較的低粘度で、かつ無機充填剤の分散安定性に優れる。
（２）該組成物を用いた塗膜は、機械物性に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明における（Ａ）を構成する必須成分であるシリカ（ａ１）の種類は特に限定されないが、例えば、合成シリカ（湿式法沈殿シリカ、ゲル状シリカ、コロイダルシリカおよび超微粒子状無水シリカ等）および天然シリカ（結晶性シリカ、破砕溶融シリカおよび球状溶融シリカ等）が挙げられる。これらのうち塗料組成物中での分散安定性の観点から、好ましいのは、合成シリカ、とくに好ましいのは湿式法沈殿シリカおよび超微粒子状無水シリカである。
【０００８】
（ａ１）の体積平均粒径は、０．００２〜２０μｍ、好ましくは０．０１〜１０μｍ、さらに好ましくは０．０５〜８μｍである。体積平均粒径が０．００２μｍ未満では塗工安定性が悪くなり、２０μｍを超えると分散安定性が悪くなる。
ここにおいて体積平均粒径は、ＳＫレーザー粒度分布測定機［セイシン企業（株）製］を用いて下記の方法で測定して得られる値である。
（体積平均粒径測定法）
分散媒（イオン交換水）１００ｇに、試料を５０〜１００ｍｇ加え、超音波（出力２００Ｈｚ）を６０秒照射して試料を分散させた後、ＳＫレーザー粒度分布測定機を用いて測定する。
【０００９】
（ａ１）は、必要により表面処理が施されたものでもよい。表面処理方法としては、シリカにポリエチレンワックス等を高温で噴霧する方法（特開平７−１６６０９１号公報等参照）、シリカにシランカップリング剤を噴霧して表面に疎水基、親水基、反応性基等を導入する方法（特開２００２−１４６２３２号公報等参照）等が挙げられる。
【００１０】
（Ａ）としては、塗料に、着色したり、帯電防止性、耐摩耗性およびその他の性能を付与するために、（ａ１）以外の、好ましくは０．５〜５０（さらに好ましくは１〜３０）μｍの体積平均粒径、かつ好ましくは１．５〜７（さらに好ましくは２〜５）の真比重を有する無機充填剤（ａ２）をさらに含有させたものが好ましい。
【００１１】
（ａ２）としては、例えば着色を目的とする場合は、白色顔料（二酸化チタン、アルミナ白、ホワイトカーボン、クレー、タルク、沈降性硫酸バリウム、バライト粉、炭酸カルシウム、鉛白、アルミニウム粉、リトポン、黒色顔料（酸化亜鉛、酸化クロム、鉄黒、カーボンブラック）、赤色顔料（酸化鉄、朱、カドミウムレッド）、青色顔料（コバルトブルー、群青、紺青）、黄色顔料（酸化鉄黄、カドミウムイエロー、黄鉛、硫化亜鉛、ジンククロメート、ストロンチウムクロメート）、その他顔料（モリブデートオレンジ、ビリジアン、マンガンバイオレット、パール系顔料）等；が使用できる。
【００１２】
帯電防止性を付与するためには、炭素粉体（例えばカーボンブラック、グラファイト）、金属酸化物（例えばスズ・アンチモン複合酸化物、アンチモン・インジウム・スズ複合酸化物、インジウム・スズ複合酸化物、Ｓｎ、Ｆ、Ｃｌ等をドープした導電性酸化インジウム、酸化スズ、酸化亜鉛）金属［例えば銅、ニッケル、銀、金、アルミニウム等の各種金属粒子（粉体）または金属繊維］等；
【００１３】
耐摩耗性を付与するためには、アルミナ、ジルコニア、炭化タングステン、炭化チタン、炭化ケイ素、炭化ホウ素およびダイヤモンド等；
【００１４】
さらに、その他の性能（耐熱性、寸法安定性、難燃性等）を付与するためには、ケイ酸塩（例えば微粉ケイ酸マグネシウム、ソープストーン、ステアライト、ケイ酸カルシウム、アルミノケイ酸マグネシウムおよびアルミノケイ酸ソーダ）、炭酸塩［例えば沈降性（活性、乾式、重質または軽質）炭酸マグネシウム］、硫酸塩［例えば硫酸アルミニウム（例えば硫酸バンドおよびサチンホワイト）、硫酸マグネシウムおよび硫酸カルシウム（石コウ）（例えば無水石コウおよび半水石コウ）］、鉛白、雲母粉、活性フッ化カルシウム、セメント、石灰、亜硫酸カルシウム、二硫化モリブデン、アスベスト、ガラスファイバー、ロックファイバー等、が使用できる。
【００１５】
（ａ２）の体積平均粒径は、下限は（Ａ）の凝集の観点から、上限は分散安定性の観点から好ましくは０．５〜５０μｍ、さらに好ましくは１〜３０μｍである。
【００１６】
（ａ２）の真比重は、分散安定性の観点から好ましくは１．５〜７、さらに好ましくは２〜５である。
【００１７】
（Ａ）中の（ａ１）と（ａ２）の重量比は、分散安定性およびその他の機能付与の観点から好ましくは１００：０〜１：９９、さらに好ましくは１００：０〜１０：９０である。
【００１８】
本発明における樹脂（Ｂ）は、塗料に使用される樹脂であれば、特に限定されることはなく、例えば、「塗料と塗装（増補版）、（株）パワー刊（１９７３）」に記載の天然樹脂（ロジン、コーパル、ダンマルゴム、セラックス、エステルゴム等）、合成樹脂｛熱可塑性樹脂［例えば、セルロース樹脂（ニトロセルロース、アセチルセルロース、ベンジルセルロース等）、ポリウレタン樹脂、熱可塑性アクリル樹脂、ビニル樹脂（塩化ビニル、酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等）、塩化ゴム、フッ素樹脂（ポリフッ化ビニリデン、ポリ三フッ化塩化エチレン、ポリ四フッ化エチレン等）］および熱硬化性樹脂〔例えば、２液硬化型ウレタン樹脂、熱硬化型エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、感光性樹脂［例えば（ポリ）（メタ）アクリレート、脂環式エポキシ樹脂］〕｝およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
【００１９】
これらのうち塗膜の機械物性の観点から好ましいのは熱硬化性樹脂、さらに好ましいのは感光性樹脂、とくに好ましいのは（ポリ）（メタ）アクリレートである。
【００２０】
該２液硬化型ウレタン樹脂としては、分子中に水酸基を２個以上有するポリオールからなる第Ｉ液と、ポリイソシアネートからなる第ＩＩ液を水酸基とイソシアネート基との当量比（ＯＨ／ＮＣＯ比）が０．７〜１．５になるように配合したもの等、例えば「ポリウレタン樹脂ハンドブック、日刊工業新聞社刊（１９８７）」に記載のものが挙げられる。
【００２１】
該熱硬化性エポキシ樹脂としては、分子中にエポキシ基を２個以上有するエポキシ樹脂と、エポキシ基と反応する活性水素を分子中に２個以上有するモノ−、またはポリ−アミンとをエポキシ基とアミノ基の活性水素との当量比が０．７〜１．５になるように配合したもの等、例えば「エポキシ樹脂ハンドブック、日刊工業新聞社刊（１９８７）」に記載のものが挙げられる。
【００２２】
該不飽和ポリエステル樹脂としては、不飽和多塩基酸［炭素数（以下Ｃと略記）４〜１０、例えばマレイン酸、フマル酸］と多価アルコール［Ｃ２〜３０、例えばエチレングリコール、グリセリン（以下それぞれＥＧ、ＧＲと略記）等］を水酸基とカルボキシル基の当量比が０．７〜１．５になるように反応させたもの等、例えば「ポリエステル樹脂ハンドブック、日刊工業新聞社刊（１９８８）」に記載のものが挙げられる。
【００２３】
上記感光性樹脂のうち、該（ポリ）（メタ）アクリレートとしては、次のものが挙げられる。
（１）モノ（メタ）アクリレート
（１−１）脂肪族（Ｃ１〜３０）、脂環式（Ｃ６〜３０）および芳香脂肪族（Ｃ７〜１０）１価アルコールの（メタ）アクリレート
ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニルエチル（メタ）アクリレート等；
（１−２）脂肪族（Ｃ１〜３０）、脂環式（Ｃ６〜３０）および芳香脂肪族（Ｃ７〜１０）１価アルコールのアルキレンオキシド（以下、ＡＯと略記）１〜３０モル付加物の（メタ）アクリレート
ラウリルアルコールのエチレンオキシド（以下、ＥＯと略記）２モル付加物の（メタ）アクリレート、ラウリルアルコールのプロピレンオキシド（以下、ＰＯと略記）３モル付加物の（メタ）アクリレート、その他上記（１−１）における１価アルコールのＡＯ付加物の（メタ）アクリレート等；
（１−３）Ｃ６〜３０の［アルキル（Ｃ１〜２０）］フェノールのＡＯ１〜３０モル付加物の（メタ）アクリレート
フェノールのＰＯ３モル付加物の（メタ）アクリレート、ノニルフェノールのＥＯ１モル付加物の（メタ）アクリレート等；
【００２４】
（２）ジ（メタ）アクリレート
（２−１）ポリオキシアルキレン（Ｃ２〜４）［分子量１０６〜数平均分子量［以下Ｍｎと略記。測定はゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法による。］３，０００］のジ（メタ）アクリレート
ポリエチレングリコール（以下、ＰＥＧと略記）（Ｍｎ４００）、ポリプロピレングリコール（以下、ＰＰＧと略記）（Ｍｎ２００）およびポリテトラメチレングリコール（以下、ＰＴＭＧと略記）（Ｍｎ６５０）の各ジ（メタ）アクリレート等；
（２−２）２官能フェノール化合物のＡＯ（２〜３０モル）付加物のジ（メタ）アクリレート
２官能フェノール化合物［Ｃ６〜１８、例えば単環フェノール（カテコール、レゾルシノール、ハイドロキノン等）、縮合多環フェノール（ジヒドロキシナフタレン等）、ビスフェノール化合物］のＡＯ付加物［レゾルシノールのＥＯ４モル付加物のジ（メタ）アクリレート、ジヒドロキシナフタレンのＰＯ４モル付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ、−Ｆおよび−Ｓの、ＥＯ２モル、およびＰＯ４モル各付加物等］の各ジ（メタ）アクリレート等；
（２−３）脂肪族２価アルコール（Ｃ２〜３０）のジ（メタ）アクリレート
ネオペンチルグリコール（以下、ＮＰＧと略記）および１，６−ヘキサンジオール（以下、ＨＤと略記）の各ジ（メタ）アクリレート等；
（２−４）脂環含有２価アルコール（Ｃ６〜３０）のジ（メタ）アクリレート
ジメチロールトリシクロデカンのジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールのジ（メタ）アクリレートおよび水素化ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレート等；
【００２５】
（３）ポリ（３価〜６価またはそれ以上）（メタ）アクリレート
（３−１）Ｃ３〜４０の多価（３価〜６価またはそれ以上）アルコールおよびそのＡＯ付加物のポリ（メタ）アクリレート
トリメチロールプロパン（以下、ＴＭＰと略記）トリ（メタ）アクリレート、ＧＲトリ（メタ）アクリレート、ＴＭＰのＥＯ３モルおよびＰＯ３モル付加物の各トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール（以下、ＰＥと略記）のトリ（メタ）アクリレート、ＰＥのテトラ（メタ）アクリレート、ＰＥのＥＯ４モル付加物のテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトール（以下、ＤＰＥと略記）のヘキサ（メタ）アクリレート等；
【００２６】
（４）ポリエステル（メタ）アクリレート
多価（２〜４価）カルボン酸、多価（２価〜８価またはそれ以上）アルコールおよび（メタ）アクリロイル基含有化合物のエステル化反応により得られる複数のエステル結合と複数の末端（メタ）アクリロイル基を有する分子量１５０〜Ｍｎ４，０００のポリエステル（メタ）アクリレート等；
【００２７】
（５）ウレタン（メタ）アクリレート
多価（２〜４価）アルコール、ポリ（２価〜４価またはそれ以上）イソシアネートおよび水酸基含有（メタ）アクリレートのウレタン化反応により得られる複数のウレタン結合と複数の末端（メタ）アクリロイル基を有する分子量５００〜Ｍｎ７，０００のポリウレタン（メタ）アクリレート等；
【００２８】
（６）エポキシ（メタ）アクリレート
多価（２〜４価）エポキシドと（メタ）アクリル酸の反応により得られる分子量４００〜Ｍｎ５，０００のエポキシ（メタ）アクリレート等；
【００２９】
（７）主鎖および／または側鎖に（メタ）アクリロイル基を有するブタジエン重合体
ポリブタジエンポリ（メタ）アクリレート（Ｍｎ５００〜５００，０００）等
（８）ジメチルポリシロキサンの主鎖および／または側鎖に（メタ）アクリロイル基を有するシロキサン重合体［Ｍｎ３００〜２０，０００、例えばジメチルポリシロキサンポリ（メタ）アクリレート］
これら（１）〜（８）の（ポリ）（メタ）アクリレートのうち、後述する硬化物の強靭性の観点から好ましいのは（２）〜（６）である。
【００３０】
上記感光性樹脂のうち脂環式エポキシ樹脂としては、次のものが挙げられる。これらのうち硬化性、硬化物の剛性の観点から好ましいのは２官能脂環式エポキシ樹脂である。
（１）単官能脂環式エポキシ樹脂
シクロヘキサンオキシド、シクロペンタンオキシド、α−ピネンオキシド３，４−エポキシビニルシクロヘキサン等；
（２）２官能脂環式エポキシ樹脂
２−（３，４−エポキシ）シクロヘキシル−５，５−スピロ−（３，４−エポキシ）シクロヘキサン−ｍ−ジオキサン、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、ビニルシクロヘキサンジオキシド、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、エキソ−エキソビス（２，３−エポキシシクロペンチル）エーテル、エンド−エキソビス（２，３−エポキシシクロペンチル）エーテル、２，２−ビス（４−（２，３−エポキシプロポキシ）シクロヘキシル）プロパン、２，６−ビス（２，３−エポキシプロポキシシクロヘキシル−ｐ−ジオキサン）、２，６−ビス（２，３−エポキシプロポキシ）ノルボルネン、リモネンジオキシド、２，２−ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロパン、ジシクロペンタジエンジオキシド、１，２−エポキシ−６−（２，３−エポキシプロポキシ）ヘキサヒドロ−４，７−メタノインダン、ｐ−（２，３−エポキシ）シクロペンチルフェニル−２，３−エポキシプロピルエーテル、１−（２，３−エポキシプロポキシ）フェニル−５，６−エポキシヘキサヒドロ−４，７−メタノインダン、ｏ−（２，３−エポキシ）シクロペンチルフェニル−２，３−エポキシプロピルエーテル）、１，２−ビス〔５−（１，２−エポキシ）−４，７−ヘキサヒドロメタノインダノキシル〕エタン、シクロペンテニルフェニルグリシジルエーテル等；
（３）多官能（３価〜２０価またはそれ以上）脂環式エポキシ樹脂
３，４−エポキシシクロヘキサンメタノールのε−カプロラクトン（１〜１０モル）付加物と多価（３〜２０価）アルコール（ＧＲ、ＴＭＰ、ＰＥ、ＤＰＥ、ヘキサペンタエリスリトール）のエステル化物等。
【００３１】
本発明における有機溶剤（Ｃ）は、２５℃での（Ｃ）１００ｇに対する水の溶解度が０．３〜２０ｇ［塗料組成物中での（Ａ）の分散安定性の観点から好ましくは１〜１５ｇ］である有機溶剤である。
【００３２】
（Ｃ）としては、例えばエステル（Ｃ４〜５、例えば酢酸エチル、酢酸ブチル）、ケトン（Ｃ４〜６、例えばメチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、シクロヘキサノン）、エーテル（Ｃ２〜４、例えばジエチルエーテル）、アルコール（Ｃ８〜１６、例えばデカノール）、およびこれらの混合物等が挙げられる。
【００３３】
本発明の組成物を構成する（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の割合（重量％）は、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計重量に基づいて、（Ａ）は分散安定性およびその他の性能付与（着色、帯電防止性、耐摩耗性等）の観点から好ましくは０．５〜５０％、さらに好ましくは１〜４０％、（Ｂ）は塗膜の強靭性および機能発現の観点から好ましくは２０〜８０％、さらに好ましくは２５〜７０％、（Ｃ）は塗工性および分散安定性の観点から好ましくは１０〜７０％、さらに好ましくは１５〜５０％である。
【００３４】
本発明の組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲で必要によりさらに塗料、インキに使用される種々の添加剤（Ｄ）を含有させてもよい。（Ｄ）には、有機顔料（Ｄ１）、分散剤（Ｄ２）、消泡剤（Ｄ３）、レベリング剤（Ｄ４）、シランカップリング剤（Ｄ５）、チクソトロピー性付与剤（増粘剤）（Ｄ６）、スリップ剤（Ｄ７）、酸化防止剤（Ｄ８）および紫外線吸収剤（Ｄ９）からなる群から選ばれる少なくとも１種の添加剤が含まれる。
（Ｄ）の合計の使用量は、本発明の組成物の全重量に基づいて、通常２０％以下、好ましくは０．００５〜１０％である。
【００３５】
（Ｄ１）としては、下記のものが挙げられる。
（１）アゾ系顔料
不溶性モノアゾ顔料（トルイジンレッド、パーマネントカーミンＦＢ、ファストイエローＧ等）、不溶性ジスアゾ顔料（ジスアゾイエローＡＡＡ、ジスアゾオレンジＰＭＰ等）、アゾレーキ（溶性アゾ顔料）（レーキレッドＣ、ブリリアントカーミン６Ｂ等）、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等
（２）多環式顔料
フタロシアニンブルー、インダントロンブルー、キナクリドンレッド、ジオキサジンバイオレット等
（３）染つけレーキ
塩基性染料（ビクトリアピュアブルーＢＯレーキ等）、酸性染料（アルカリブルートーナー等）等
（４）その他
アジン系顔料（アニリンブラック等）、昼光けい光顔料、ニトロソ顔料、ニトロ顔料、天然顔料等
（Ｄ１）の使用量は、組成物の全重量に基づいて、通常１０％以下、塗膜の可撓性の観点から好ましくは５％以下である。
【００３６】
（Ｄ２）としては、有機分散剤［高分子分散剤（Ｍｎ２，０００〜５００，０００）および低分子分散剤（分子量１００〜Ｍｎ２，０００未満）］および無機分散剤が挙げられる。
【００３７】
高分子分散剤としては、ナフタレンスルホン酸塩［アルカリ金属（ＮａおよびＫ等）塩、アンモニウム塩等］のホルマリン縮合物、ポリスチレンスルホン酸塩（上記に同じ）、ポリアクリル酸塩（上記に同じ）、ポリ（２〜４）カルボン酸（マレイン酸／グリセリン／モノアリルエーテル共重合体等）塩（上記に同じ）、カルボキシメチルセルロース（Ｍｎ２，０００〜１０，０００）およびポリビニルアルコール（Ｍｎ２，０００〜１００，０００）等が挙げられる。
【００３８】
低分子分散剤としては、下記のものが挙げられる。
（１）ポリオキシアルキレン型
脂肪族アルコール（Ｃ４〜３０）、［アルキル（Ｃ１〜３０）］フェノール、脂肪族（Ｃ４〜３０）アミンおよび脂肪族（Ｃ４〜３０）アミドのＡＯ（Ｃ２〜４）１〜３０モル付加物
脂肪族アルコールとしては、ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−およびｔ−ブタノール、オクタノール、ドデカノール等；（アルキル）フェノールとしては、フェノール、メチルフェノールおよびノニルフェノール等；脂肪族アミンとしては、ラウリルアミンおよびメチルステアリルアミン等；および脂肪族アミドとしては、ステアリン酸アミド等が挙げられる。
（２）多価アルコール型
Ｃ４〜３０の脂肪酸（ラウリン酸、ステアリン酸等）と多価（２〜６またはそれ以上）アルコール（例えばＧＲ、ＰＥ、ソルビトールおよびソルビタン）のモノエステル化合物
（３）カルボン酸塩型
Ｃ４〜３０の脂肪酸（前記に同じ）のアルカリ金属（上記に同じ）塩
（４）硫酸エステル型
Ｃ４〜３０の脂肪族アルコール（上記に同じ）および脂肪族アルコールのＡＯ（Ｃ２〜４）１〜３０モル付加物の硫酸エステルアルカリ金属（前記に同じ）塩等
【００３９】
（５）スルホン酸塩型
［アルキル（Ｃ１〜３０）］フェノール（上記に同じ）のスルホン酸アルカリ金属（前記に同じ）塩
（６）リン酸エステル型
Ｃ４〜３０の脂肪族アルコール（上記に同じ）および脂肪族アルコールのＡＯ（Ｃ２〜４）１〜３０モル付加物のモノまたはジリン酸エステルの塩［アルカリ金属（上記に同じ）塩、４級アンモニウム塩等］
（７）１〜３級アミン塩型
Ｃ４〜３０の脂肪族アミン［１級（ラウリルアミン等）、２級（ジブチルアミン等）および３級アミン（ジメチルステアリルアミン等）］塩酸塩、トリエタノールアミンとＣ４〜３０の脂肪酸（上記に同じ）のモノエステルの無機酸（塩酸、硫酸、硝酸およびリン酸等）塩
（８）４級アンモニウム塩型
Ｃ４〜３０の４級アンモニウム（ブチルトリメチルアンモニウム、ジエチルラウリルメチルアンモニウム、ジメチルジステアリルアンモニウム等）の無機酸（上記に同じ）塩等
が挙げられる。
【００４０】
無機分散剤としては、ポリリン酸のアルカリ金属（上記に同じ）塩およびリン酸系分散剤（リン酸、モノアルキルリン酸エステル、ジアルキルリン酸エステル等）等が挙げられる。
（Ｄ２）の使用量は、本発明の組成物の全重量に基づいて、通常５％以下、好ましくは０．０５〜３％である。
【００４１】
（Ｄ３）としては、低級アルコール（Ｃ１〜６）（メタノール、ブタノール等）、高級アルコール（Ｃ８〜１８）（オクチルアルコール、ヘキサデシルアルコール等）、高級脂肪酸（Ｃ１０〜２０）（オレイン酸、ステアリン酸等）、高級脂肪酸エステル（Ｃ１１〜３０）（グリセリンモノラウリレート）、リン酸エステル（トリブチルホスフェート等）、金属石けん（ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム等）、ポリエーテル［ＰＥＧ（Ｍｎ２００〜１０，０００）、ＰＰＧ（Ｍｎ２００〜１０，０００）等］、シリコーン（ジメチルシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、フルオロシリコーンオイル等）および鉱物油系（シリカ粉末を鉱物油に分散させたもの）等が挙げられる。
（Ｄ３）の使用量は、本発明の組成物の全重量に基づいて、通常３％以下、好ましくは０．０１〜２％である。
【００４２】
（Ｄ４）としては、ＰＥＧ型非イオン界面活性剤（ノニルフェノールＥＯ１〜４０モル付加物、ステアリン酸ＥＯ１〜４０モル付加物等）、多価アルコール型非イオン界面活性剤（ソルビタンパルミチン酸モノエステル、ソルビタンステアリン酸モノエステル、ソルビタンステアリン酸トリエステル等）、フッ素含有界面活性剤（パーフルオロアルキルＥＯ１〜５０モル付加物、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルベタイン等）、変性シリコーンオイル［ポリエーテル変性シリコーンオイル、（メタ）アクリレート変性シリコーンオイル等］等が挙げられる。
（Ｄ４）の使用量は、本発明の組成物の全重量に基づいて、通常３％以下、好ましくは０．１〜２％である。
【００４３】
（Ｄ５）としては、アミノ基含有シランカップリング剤（γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−フェニルアミノフロピルトリメトキシシラン等）、ウレイド基含有シランカップリング剤（ウレイドプロピルトリエトキシシラン等）、ビニル基含有シランカップリング剤［ビニルエトキシシラン、ビニルメトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン等］、メタクリレート基含有シランカップリング剤（γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等）、エポキシ基含有シランカップリング剤（γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等）、イソシアネート基含有シランカップリング剤（γ−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等）、ポリマー型シランカップリング剤（ポリエトキシジメチルシロキサン、ポリエトキシジメチルシロキサン等）、カチオン型シランカップリング剤［Ｎ−（Ｎ−ベンジル−β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩等］等が挙げられる。
（Ｄ５）の使用量は、本発明の組成物の全重量に基づいて、通常５％以下、好ましくは０．５〜３％である。
【００４４】
（Ｄ６）としては、無機チクソトロピー性付与剤（ベントナイト、有機処理ベントナイトおよび極微細表面処理炭酸カルシウム等）および有機チクソトロピー性付与剤（水添ヒマシ油ワックス、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸アルミニウム、重合アマニ油等）が挙げられる。
（Ｄ６）の使用量は本発明の組成物の全重量に基づいて、通常５％以下、好ましくは０．５〜３％である。
【００４５】
（Ｄ７）としては、高級脂肪酸エステル（ステアリン酸ブチル等）、高級脂肪酸アミド（エチレンビスステアリン酸アミド、オレイン酸アミド等）、金属石けん（ステアリン酸カルシウム、オレイン酸アルミニウム等）、ワックス［パラフィンワックス、ポリオレフィンワックス（ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、カルボキシル基含有ポリエチレンワックス等）等］およびシリコーン（例えばジメチルシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイルおよびフルオロシリコーンオイル）等が挙げられる。
（Ｄ７）の使用量は、本発明の組成物の全重量に基づいて、通常５％以下、好ましくは０．０１〜２％である。
【００４６】
（Ｄ８）としては、ヒンダードフェノール化合物〔トリエチレングリコール−ビス−［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネートジエチルエステル〕およびアミン化合物（ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、ジエチルアミノメチルメタクリレート等）が挙げられる。
（Ｄ８）の使用量は、本発明の組成物の全重量に基づいて、通常３％以下、好ましくは０．００５〜２％である。
【００４７】
（Ｄ９）としては、ベンゾトリアゾール化合物［２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール等］、トリアジン化合物〔２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール〕、ベンゾフェノン（２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノン等）、シュウ酸アニリド化合物（２−エトキシ−２’−エチルオキサリック酸ビスアニリド等）が挙げられる。
（Ｄ９）の使用量は、本発明の組成物の全重量に基づいて、通常３％以下、好ましくは０．００５〜２％である。
【００４８】
上記（Ｄ１）〜（Ｄ９）の間で添加剤が同一で重複する場合は、それぞれの添加剤が該当する添加効果を奏する量を他の添加剤としての効果に関わりなく使用するのではなく、他の添加剤としての効果も同時に得られることをも考慮し、使用目的に応じて使用量を調整するものとする。これは前記（Ｂ）と（Ｄ）が重複する場合も同様とする。
【００４９】
本発明の組成物は、（Ｂ）が不飽和ポリエステル、感光性樹脂［（メタ）アクリレート、脂環式エポキシ樹脂等］の場合、さらに熱硬化触媒および／または光重合開始剤を含有させることができる。
【００５０】
熱硬化触媒としては、有機過酸化物（ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ベンゾイルパーオキシド、メチルエチルケトンパーオキシド等）およびアゾ化合物（アゾビスイソブチロニトリルおよびアゾビスイソバレロニトリル等）等が挙げられる。これらのうち組成物の安定性（保存時にゲル化しない）および反応性の観点から好ましいのはｔ−ブチルパーオキシベンゾエートおよびメチルエチルケトンパーオキシドである。
【００５１】
光重合開始剤としては、ヒドロキシベンゾイル化合物（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインアルキルエーテル等）、ベンゾイルホルメート化合物（メチルベンゾイルホルメート等）、チオキサントン化合物（イソプロピルチオキサントン等）、ベンゾフェノン化合物（ベンゾフェノン等）、リン酸エステル化合物（１，３，５−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド等）、ベンジルジメチルケタール等が挙げられる。これらのうち塗膜の耐光性の観点から好ましいのは２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンおよび１，３，５−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドである。
【００５２】
熱硬化触媒および光重合開始剤の使用量は、本発明の組成物の全重量に基づいて、それぞれ通常２０％以下、好ましくは０．１〜１０％である。
【００５３】
本発明の組成物は、（Ｂ）が脂環式エポキシ樹脂の場合、さらに光カチオン重合開始剤をあらかじめ含有させておき、乾燥後に種々の方法（紫外線照射等）で硬化させることができる。
【００５４】
光カチオン重合開始剤としては、種々のもの、例えば、アリルスルホニウム塩［トリフェニルスルホニウムホスフェート、ｐ−（フェニルチオ）フェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ｐ−（フェニルチオ）フェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート等］、アリルヨードニウム塩［ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート等］、スルホン酸エステル［ｏ−ニトロベンジルトシレート、ジメトキシアントラセンスルホン酸ｐ−ニトロベンジルエステル、トシレートアセトフェノン等］、フェロセン〔（２，４−シクロペンタジエン−１−イル）［（１−メチルエチル）ベンゼン］−Ｆｅ（ＩＩ）ヘキサフルオロホスフェート等〕が挙げられる。
【００５５】
光カチオン重合開始剤の使用量は、本発明の組成物の全重量に基づいて、組成物の硬化性の観点から好ましくは０．１〜２０％、さらに好ましくは０．３〜１０％、とくに好ましくは０．５〜５％である。
【００５６】
本発明の組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で必要により（Ｃ）以外のその他の溶剤を併用することができる。
該溶剤としては、例えば、芳香族炭化水素（Ｃ７〜１０、例えばトルエン、キシレンおよびエチルベンゼン）、エステルまたはエーテルエステル（Ｃ４〜１０、例えばメトキシブチルアセテート）、エーテル（Ｃ４〜１０、例えば、テトラヒドロフラン、ＥＧのモノエチルエーテル、ＥＧのモノブチルエーテル、ＰＧのモノメチルエーテルおよびＤＥＧのモノエチルエーテル）、ケトン（Ｃ３〜１０、例えば、メチルイソブチルケトン、ジ−ｎ−ブチルケトン）、アルコール（Ｃ１〜１０、例えばメタノール、エタノール、ｎ−およびｉ−プロパノール、ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−およびｔ−ブタノール、２−エチルヘキシルアルコール）、アミド（Ｃ３〜６、例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等）、スルホキシド（Ｃ２〜４、例えばジメチルスルホキシド）、およびこれらの２種以上の混合溶剤が挙げられる。
これらの溶剤の使用量は、（Ｃ）の重量に基づいて通常５０％以下、好ましくは３０％以下である。
【００５７】
本発明の塗料用組成物の製造方法としては、特に限定はされないが、混合時生じる泡を取り除き、（Ａ）と（Ｂ）の濡れを良くするため、減圧下（１３ｋＰａ以下）で行うのが好ましく、混合装置としては釜内減圧可能な万能混合機またはプラネタリーミキサー等が好ましい。混合する際の温度は、通常０〜６０℃、組成物の均一混合性および分散安定性の観点から好ましくは５〜４０℃、さらに好ましくは１５〜３５℃である。
混合する順序は、特に限定されず、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を同時に一括混合する方法、（Ａ）を（Ｂ）または（Ｃ）に混合したのち、（Ｃ）または（Ｂ）を加える方法、（Ａ）を（Ｂ）および（Ｃ）にそれぞれ混合した後、これらを混合する方法、（Ｂ）と（Ｃ）を混合したのち、（Ａ）を混合する方法等のいずれの方法であってもよい。（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）以外で必要により加えられるその他の成分については、上記いずれかの方法の任意の段階で混合することができる。
【００５８】
本発明の塗料用組成物中の水の含有量（重量％）は、０．２〜５％、好ましくは０．５〜４％、さらに好ましくは１〜３％である。水分が０．２％未満では分散安定性が悪くなり、５％を超えると塗工性が悪くなる。
ここで、水分は、カールフィッシャー水分計［ＭＫＳ−５００、京都電子工業（株）製］を用いて下記方法で測定される値である。
（水分測定法）
滴定槽に溶媒（例えばメタノール／ピリジン、但し測定サンプルがケトンを含有する場合は、ＥＧ／ピリジン）を入れ、カールフィッシャー滴定溶液で無水の状態にする。試料約１ｇを精秤し、速やかに滴定槽内に加える。撹拌しながらカールフィッシャー滴定溶液で滴定する。
【００５９】
本発明の組成物に、水を含有させる方法としては、特に限定されることはなく、例えば［１］（Ａ）、（Ｂ）および／または（Ｃ）の各成分に予め水を含有させておく方法、［２］（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）およびその他の成分の配合時に水も一括添加する方法、および［３］組成物を塗工する直前に水を添加する方法等が挙げられる。いずれの方法においても、該組成物中の水の含有量は最終的には塗工直前に測定される。
【００６０】
本発明の組成物の、ＪＩＳ Ｋ−７１１７に規定の方法で得られる下記の粘度η1およびη2の粘度比（η1／η2 ）は、分散安定性および塗工性の観点から、好ましくは２〜１５（さらに好ましくは５〜１１）で、かつη1が同様の観点から好ましくは１０〜８，０００ｍＰａ（さらに好ましくは３００〜４，０００ｍＰａ）である。
η1：回転速度 ６回転／分における粘度（２５℃）
η2：回転速度６０回転／分における粘度（２５℃）
【００６１】
本発明の組成物は、基材に塗工し必要により乾燥させることで基材の表面および／または裏面の少なくとも一部に被膜を有する被覆物を得ることができる。
該塗工に際しては、種々の装置、例えば塗工機［バーコーター、グラビアコーター、ロールコーター（サイズプレスロールコーター、ゲートロールコーター等）、エアナイフコーター、スピンコーター、ブレードコーター等］が使用できる。塗工膜厚は、乾燥後の膜厚として、通常０．５〜３００μｍ、下限は耐摩耗性、耐溶剤性、耐汚染性の観点から、上限は乾燥性、硬化性の観点から好ましくは１〜２５０μｍである。
【００６２】
使用できる基材は通常の塗料が適用できるものであれば、材質、形状、寸法等、特に限定されないが、材質としては例えば紙、木材、金属、プラスチック等、形状としては、例えばフィルム状、板状が挙げられる。
【００６３】
本発明の組成物は、公知の塗料の使用方法で塗膜にすることができる。例えば、（Ｂ）が熱可塑性樹脂の場合は、塗工後、乾燥させることで塗膜が得られる。（Ｂ）が熱硬化性樹脂の場合は、塗工後熱および／または活性エネルギー線（紫外線、電子線、Ｘ線等）で硬化させることで塗膜が得られる。例えば（Ｂ）が不飽和ポリエステル、（メタ）アクリレートの場合は、組成物中に前記熱硬化触媒および／または光重合開始剤を含有させて、熱および／または活性エネルギー線（紫外線、電子線、Ｘ線等）で硬化させることができ、また、（Ｂ）が脂環式エポキシ樹脂の場合は、組成物中に前記光カチオン重合開始剤を含有させて紫外線で硬化させることができる。
【００６４】
本発明の組成物の基材への塗工後の乾燥方法としては、例えば熱風乾燥（ドライヤー等）が挙げられる。乾燥温度は、通常１０〜２００℃、下限は乾燥速度の観点から、上限は塗膜の表面平滑性の観点から好ましくは３０〜１５０℃である。乾燥時間は通常１０分以下、生産性の観点から好ましくは１〜５分である。
【００６５】
上記乾燥後、熱により硬化させる場合は、通常５０〜２００℃、好ましくは８０〜１８０℃のオーブンで１分〜２０時間加熱処理される。
電子線で硬化させる場合は、種々の電子線照射装置〔例えばエレクトロンビーム［岩崎電気（株）製］〕を使用することができる。電子線の照射量は、通常０．５〜２０Ｍｒａｄ、下限は組成物の硬化性の観点から、上限は硬化物（塗膜）の可撓性、並びに硬化物または基材の損傷を避けるとの観点から、好ましくは１〜１５Ｍｒａｄである。
【００６６】
本発明の組成物を紫外線照射で硬化させる場合は、種々の紫外線照射装置〔例えばアイグランデージ［アイグラフィック（株）製、以下同じ。］〕を使用することができる。紫外線の照射量は、通常１０〜１０，０００ｍＪ／ｃｍ2、下限は組成物の硬化性の観点から、上限は硬化物の可撓性の観点から、好ましくは１００〜５，０００Ｊ／ｃｍ2である。
【００６７】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。実施例中の部は重量部、％は重量％を示す。
【００６８】
製造例１
滴下ロート、温度計、還流冷却管および撹拌棒を備えたガラス製反応容器中に、Ｍｎ１，０００のＰＴＭＧ１００部、１，４−ブタンジオール９．０部、およびイソホロンジイソシアネート６６．６部を仕込み、１２０℃で３時間反応させた。４０℃に冷却後、酢酸エチル３００．２部、イソプロピルアルコール１５０．１部を加え、２５℃に温度調整し、イソホロンジアミン１５．４部、ジエタノールアミン２部を加え、４０℃で２時間反応させポリウレタン組成物（Ｕ）を得た。（Ｕ）はＮＣＯ含量が０．００１％、Ｍｎが２０，０００であった。
【００６９】
実施例１〜８
表１の配合組成に従ってプラネタリーミキサーで３０分間混錬し、実施例１〜８の塗料用組成物を得た。該組成物について水分、２５℃での粘度および分散安定性を評価した結果を表１に示す。該評価の方法は下記のとおりである。
［１］水分
メタノール約３０ｍｌに試料１ｇを精秤して分散させ、カールフィッシャー法で水分を
測定した。
［２］粘度および粘度比（η1／η2）
ＪＩＳ Ｋ−７１１７に準じ、ＢＬ型粘度計［東京計器（株）製］を用いて下記の粘度を測定し、粘度比（η1／η2）を求めた。
η1：回転速度 ６回転／分における粘度（２５℃）
η2：回転速度６０回転／分における粘度（２５℃）
［３］分散安定性
口径２ｃｍ、高さ１０ｃｍの円筒形のガラス容器に試料を高さ９ｃｍまで充填して２５℃で静置、４時間後に試料全体の高さに対する上澄み高さの割合（％）を測定した。
【００７０】
実施例９〜１１
表２の配合組成に従ってプラネタリーミキサーで３０分間混錬し、実施例９〜１１の塗料用組成物を得た。該組成物について水分、２５℃での粘度および分散安定性、塗膜物性を評価した結果を表２に示す。該塗膜物性の評価方法は下記のとおりである。
［４］塗膜物性
試料をポリメチルメタクリレート板（基材、厚さ２ｍｍ）上にバーコーターで塗工し、ドライヤーで３０秒間加熱して溶剤を乾燥除去した後、紫外線照射装置（アイグランデージ）で紫外線を２，０００ｍＪ／ｃｍ2照射し、硬化させる。得られた硬化物（塗膜）の鉛筆硬度、耐摩耗性、耐汚染性を下記の方法で評価する。
（１）鉛筆硬度
ＪＩＳ Ｋ−５６００に従って鉛筆硬度を評価する。
（２）耐摩耗性
ＪＩＳ Ｋ−６９０２に従って、下記のテーバー摩耗試験法で耐摩耗性を評価する。
［テーバー摩耗試験法の手順］
＜１＞ 基材の塗膜面とは反対側の片面を、粘着加工したボール紙に張り付け、１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさに切り取り、これを試験サンプルとする。
＜２＞ ＪＩＳ Ｋ−６９０２に従い、塗膜面についてテーバー摩耗試験（回転数２００／分）を行う。試験前後の試験サンプル重量（ｍｇ）から、塗膜の摩耗量（ｍｇ）を算出する。
（３）耐汚染性
ＪＩＳ Ｋ−６９０２に従い、下記の手順で耐汚染性評価を行う。汚染試験物は３品目（青インク、赤インクおよびマスタード）とする。
＜１＞ 基材の塗膜面とは反対側の片面を、粘着加工したボール紙に張り付け、１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさに切り取り、これを試験サンプルとする。
＜２＞ 塗膜面上に汚染試験物を滴下または付着させ、該滴下または付着箇所を時計皿で覆い、２４時間室温で静置する。
＜３＞ 時計皿を取り除いた塗膜面を水、さらにメタノールで洗い、乾燥した清浄なガーゼで拭ってから、１時間室温で静置する。
＜４＞ 下記の基準で塗膜面の外観を評価する。
○ シミが残らない。
△ わずかにシミが残る。
× 明らかにシミが残る。
【００７１】
比較例１〜３
表１の配合組成に従ってプラネタリーミキサーで３０分間混錬し、比較例１〜３の塗料用組成物を得た。実施例１〜８の組成物と同様に該組成物について評価した。結果を表１に示す。
【００７２】
比較例４〜６
表２の配合組成に従ってプラネタリーミキサーで３０分間混錬し、比較例４〜６の塗料用組成物を得た。実施例９〜１１の組成物と同様に該組成物について評価した。結果を表２に示す。
【００７３】
【表１】
【００７４】
【表２】
【００７５】
ＥＤ−５０ ：ワックス処理シリカ、体積平均粒径５．０μｍ［グレース(株)製：
サイロイドＥＤ−５０］
アエロジル２００ ：シリカ、体積平均粒径０．２μｍ［日本アエロジル(株)製：アエロ
ジル２００］
炭酸カルシウム ：重炭酸カルシウム、体積平均粒径１０．３μｍ［白石カルシウム(
株)製：ホワイトンＡ］
アルミナ ：球状アルミナ、体積平均粒径２０μｍ［昭和電工(株)製：アルミナ
ビーズＣＢ−Ａ２０Ｓ］
ＥＰ８２８ ：ビスフェノールＡジグリシジルエーテル［ジャパンエポキシレジン
(株)製：エピコート８２８］
ヘロキシ１０７ ：シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル［ジャパンエポ
キシレジン(株)製：ヘロキシ１０７］
ＢＡ−６４１ ：ビスフェノールＡ（ＥＯ４モル付加物）ジアクリレート［三洋化成
工業(株)製：ネオマーＢＡ−６４１］
ＴＭＰＴＡ ：ＴＭＰトリアクリレート［日本化薬(株)製：カヤラッドＴＭＰＴＡ
］
ＴＥＡＩ−２０００：水添ブタジエン系ウレタンアクリレート［日本曹達(株)製：ＴＥＡ
Ｉ−２０００］
ＶＲ−７７ ：ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジアクリレート［昭和高分
子(株)製：リポキシＶＲ−７７］
２０２１ ：３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロ
ヘキサンカルボキシレート［ダイセル化学(株)製：セロキサイド２
０２１］
３０００ ：リモネンジオキシド［ダイセル化学(株)製：セロキサイド３０００
］
Ｄ１１７３ ：２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン［
チバスペシャリティケミカルズ(株)製：ダロキュアー１１７３］
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０８：分散剤［ビックケミー・ジャパン(株)製］
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１７４：分散剤［ビックケミー・ジャパン(株)製］
【産業上の利用可能性】
【００７６】
本発明の塗料用組成物は、比較的低粘度で、かつ無機充填剤の分散安定性に優れ、また、該組成物を用いた塗膜は、機械物性に優れることから、化粧板、壁紙、電気機器、包装材、建材および自動車用途等として幅広く用いられる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
０．００２〜２０μｍの体積平均粒径を有するシリカ（ａ１）を必須成分とする無機充填剤（Ａ）、樹脂（Ｂ）および有機溶剤（Ｃ）からなり、０．２〜５重量％の水を含有してなることを特徴とする塗料用組成物。
【請求項２】
（Ａ）が、（ａ１）以外の、０．５〜５０μｍの体積平均粒径かつ１．５〜７の真比重を有する無機充填剤（ａ２）をさらに含有してなる無機充填剤である請求項１記載の組成物。
【請求項３】
（Ｃ）が、２５℃での水の溶解度０．３〜２０ｇ／有機溶剤１００ｇを有する有機溶剤である請求項１または２記載の組成物。
【請求項４】
（Ｂ）が熱硬化性樹脂である請求項１〜３のいずれか記載の組成物。
【請求項５】
熱硬化性樹脂が感光性樹脂である請求項４記載の組成物。
【請求項６】
ＪＩＳ Ｋ−７１１７に規定の方法で得られる粘度η1およびη2の粘度比（η1／η2 ）が２〜１５で、かつη1が１０〜８，０００ｍＰａである請求項１〜５のいずれか記載の組成物。
η1：回転速度 ６回転／分における粘度（２５℃）
η2：回転速度６０回転／分における粘度（２５℃）
【特許請求の範囲】
【請求項１】
０．００２〜２０μｍの体積平均粒径を有するシリカ（ａ１）を必須成分とする無機充填剤（Ａ）、樹脂（Ｂ）および有機溶剤（Ｃ）からなり、０．２〜５重量％の水を含有してなることを特徴とする塗料用組成物。
【請求項２】
（Ａ）が、（ａ１）以外の、０．５〜５０μｍの体積平均粒径かつ１．５〜７の真比重を有する無機充填剤（ａ２）をさらに含有してなる無機充填剤である請求項１記載の組成物。
【請求項３】
（Ｃ）が、２５℃での水の溶解度０．３〜２０ｇ／有機溶剤１００ｇを有する有機溶剤である請求項１または２記載の組成物。
【請求項４】
ＪＩＳ Ｋ−７１１７に規定の方法で得られる粘度η1およびη2の粘度比（η1／η2）が２〜１５で、かつη1が１０〜８，０００ｍＰａである請求項１〜３のいずれか記載の組成物。
η1：回転速度 ６回転／分における粘度（２５℃）
η2：回転速度６０回転／分における粘度（２５℃）
【請求項１】
０．００２〜２０μｍの体積平均粒径を有するシリカ（ａ１）を必須成分とする無機充填剤（Ａ）、樹脂（Ｂ）および有機溶剤（Ｃ）からなり、０．２〜５重量％の水を含有してなることを特徴とする塗料用組成物。
【請求項２】
（Ａ）が、（ａ１）以外の、０．５〜５０μｍの体積平均粒径かつ１．５〜７の真比重を有する無機充填剤（ａ２）をさらに含有してなる無機充填剤である請求項１記載の組成物。
【請求項３】
（Ｃ）が、２５℃での水の溶解度０．３〜２０ｇ／有機溶剤１００ｇを有する有機溶剤である請求項１または２記載の組成物。
【請求項４】
（Ｂ）が熱硬化性樹脂である請求項１〜３のいずれか記載の組成物。
【請求項５】
熱硬化性樹脂が感光性樹脂である請求項４記載の組成物。
【請求項６】
ＪＩＳ Ｋ−７１１７に規定の方法で得られる粘度η1およびη2の粘度比（η1／η2 ）が２〜１５で、かつη1が１０〜８，０００ｍＰａである請求項１〜５のいずれか記載の組成物。
η1：回転速度 ６回転／分における粘度（２５℃）
η2：回転速度６０回転／分における粘度（２５℃）
【特許請求の範囲】
【請求項１】
０．００２〜２０μｍの体積平均粒径を有するシリカ（ａ１）を必須成分とする無機充填剤（Ａ）、樹脂（Ｂ）および有機溶剤（Ｃ）からなり、０．２〜５重量％の水を含有してなることを特徴とする塗料用組成物。
【請求項２】
（Ａ）が、（ａ１）以外の、０．５〜５０μｍの体積平均粒径かつ１．５〜７の真比重を有する無機充填剤（ａ２）をさらに含有してなる無機充填剤である請求項１記載の組成物。
【請求項３】
（Ｃ）が、２５℃での水の溶解度０．３〜２０ｇ／有機溶剤１００ｇを有する有機溶剤である請求項１または２記載の組成物。
【請求項４】
ＪＩＳ Ｋ−７１１７に規定の方法で得られる粘度η1およびη2の粘度比（η1／η2）が２〜１５で、かつη1が１０〜８，０００ｍＰａである請求項１〜３のいずれか記載の組成物。
η1：回転速度 ６回転／分における粘度（２５℃）
η2：回転速度６０回転／分における粘度（２５℃）
【公開番号】特開２００６−２９１１２６（Ｐ２００６−２９１１２６Ａ）
【公開日】平成１８年１０月２６日（２００６．１０．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−１１６７５８（Ｐ２００５−１１６７５８）
【出願日】平成１７年４月１４日（２００５．４．１４）
【出願人】（０００００２２８８）三洋化成工業株式会社 (1,719)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１０月２６日（２００６．１０．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年４月１４日（２００５．４．１４）
【出願人】（０００００２２８８）三洋化成工業株式会社 (1,719)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]