塩回収方法
【課題】セメントキルンの燃焼ガスに含まれるダストを水洗して得られたろ液から塩を回収する際に回収塩のハンドリング性を良好に維持し、回収塩のＫ2Ｏ含有率を安定して高い状態に保つことが可能な塩回収方法を提供する。
【解決手段】セメントキルンの窯尻から最下段サイクロンに至るまでのセメントキルン排ガス流路より燃焼ガスの一部を抽気し、抽気された燃焼ガスに含まれるダストＤをスラリー化し、該スラリーＳを固液分離して得られたろ液Ｌ１から塩ＳＬを回収する塩回収方法において、前記ろ液中のカルシウム濃度を調整することにより、回収された塩の水分又は／及びＫ2Ｏ含有率を所定の範囲に維持する。前記ろ液中のカルシウム濃度を６０００ｍｇ／ｌ以下、好ましくは４０００ｍｇ／ｌに調整する。前記ろ液に炭酸カリウムを添加することなどにより、前記ろ液中のカルシウム濃度を調整することができる。
【解決手段】セメントキルンの窯尻から最下段サイクロンに至るまでのセメントキルン排ガス流路より燃焼ガスの一部を抽気し、抽気された燃焼ガスに含まれるダストＤをスラリー化し、該スラリーＳを固液分離して得られたろ液Ｌ１から塩ＳＬを回収する塩回収方法において、前記ろ液中のカルシウム濃度を調整することにより、回収された塩の水分又は／及びＫ2Ｏ含有率を所定の範囲に維持する。前記ろ液中のカルシウム濃度を６０００ｍｇ／ｌ以下、好ましくは４０００ｍｇ／ｌに調整する。前記ろ液に炭酸カリウムを添加することなどにより、前記ろ液中のカルシウム濃度を調整することができる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塩回収方法に関し、特に、セメントキルンの燃焼ガスに含まれるダストを水洗して得られたろ液から塩を回収する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、セメント製造設備におけるプレヒータの閉塞等の問題を引き起こす原因となる塩素を除去する塩素バイパスシステムが用いられている。近年、廃棄物のセメント原料化又は燃料化によるリサイクルが推進され、廃棄物の処理量が増加するに従い、セメントキルンに持ち込まれる塩素等の揮発成分の量も増加し、塩素バイパスダストの発生量も増加している。そのため、塩素バイパスダストの有効利用方法の開発が求められていた。
【０００３】
かかる見地から、特許文献１に記載のセメント原料化処理方法では、塩素を含む廃棄物に水を添加して廃棄物中の塩素を溶出させてろ過し、得られた脱塩ケーキをセメント原料として利用するとともに、排水を浄化処理し、そのまま放流したり、塩分を回収することで、環境汚染を引き起こすことなく、塩素バイパスダストの有効利用を図っている。
【０００４】
また、特許文献２に記載のセメントキルン燃焼ガス抽気ダストの処理方法では、塩素バイパスダストを水洗して塩素分を除去する水洗工程と、ろ液からセレン等の重金属類等を除去する排水処理工程と、濃縮塩水から塩を回収して工業原料を得る塩回収工程からなり、固液分離後のセレンの除去に要する還元剤の量を大幅に低減し、運転コストを低く抑えながら塩回収を行っている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１１−１００２４３号公報
【特許文献２】特開２００４−３３０１４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、上記従来の技術においては、塩回収工程において塩水の乾燥が不十分になる場合があり、そのような場合には、回収塩のハンドリング性が悪化したり、回収塩のＫ2Ｏ含有率（品位）が低下するなどの問題があった。
【０００７】
そこで、本発明は、上記従来の塩回収方法における問題点に鑑みてなされたものであって、セメントキルンの燃焼ガスに含まれるダストを水洗して得られたろ液から塩を回収する際に、回収塩のハンドリング性を良好に維持し、回収塩のＫ2Ｏ含有率を安定して高い状態に保つことなどが可能な塩回収方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達成するため、本発明は、セメントキルンの窯尻から最下段サイクロンに至るまでのセメントキルン排ガス流路より燃焼ガスの一部を抽気し、抽気された燃焼ガスに含まれるダストをスラリー化し、該スラリーを固液分離して得られたろ液から塩を回収する塩回収方法において、前記ろ液中のカルシウム濃度を調整することにより、回収された塩の水分又は／及びＫ2Ｏ含有率を所定の範囲に維持することを特徴とする。
【０００９】
そして、本発明によれば、前記ろ液中のカルシウム濃度を調整することにより、回収された塩の水分又は／及びＫ2Ｏ含有率を所定の範囲に維持することができるため、安定して効率よく前記ろ液から高品質の塩を容易に回収することができる。また、塩の含水率を低下させることで、塩の乾燥工程で用いる乾燥機を小型化することもできる。
【００１０】
上記塩回収方法において、前記ろ液中のカルシウム濃度を６０００ｍｇ／ｌ以下にすることができ、これにより、一般的に用いられる乾燥機で乾燥させた場合でも、１．５％程度の含水率に調整することができるとともに、Ｋ2Ｏ含有率を５０％程度とすることができる。
【００１１】
また、上記塩回収方法において、前記ろ液に炭酸カリウムを添加したり、前記ろ液を両性イオン交換樹脂に通過させたり、前記ろ液に炭酸ガスを吹き込むことにより、前記ろ液中のカルシウム濃度を調整することができる。
【発明の効果】
【００１２】
以上のように、本発明によれば、ハンドリング性がよく、回収塩のＫ2Ｏ含有率を安定して高い状態に保つことができ、塩の乾燥工程における乾燥機を小型化することなどが可能な塩回収方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明にかかる塩回収方法を適用した塩回収システムの一例を示す全体構成図である。
【図２】本発明にかかる塩回収方法を適用した塩回収システムの他の例を示す全体構成図である。
【図３】実施例１及び実施例２で得られたろ液中のカルシウム分（ろ液Ｃａ）と、回収塩の水分（塩水分）との関係を示す図である。
【図４】実施例１及び実施例２で得られたろ液中のカルシウム分（ろ液Ｃａ）と、回収塩のＫ2Ｏ濃度（塩Ｋ２Ｏ）との関係を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
次に、本発明を実施するための形態について図面を参照しながら詳細に説明する。尚、以下の説明では、本発明を、セメントキルンの窯尻から最下段サイクロンに至るまでのセメントキルン排ガス流路より抽気した燃焼ガスに含まれるダストを分級して得られた微粉（塩素バイパスダスト）を水洗し、固液分離して得られたろ液から塩を回収する場合について説明するが、分級前のダストを水洗して得られたろ液から塩を回収する場合にも、本発明を適用することができる。
【００１５】
図１は、本発明にかかる塩回収方法を適用した塩回収システムの一例を示し、この塩回収システム１は、セメントキルンに付設され、塩素バイパスダストＤを水洗するための水洗装置２と、水洗後のろ液Ｌ１から重金属類を除去するとともに、ろ液Ｌ１中のカルシウム濃度を調整するための水洗ろ液処理装置３と、水洗ろ液処理装置３によって処理した後のろ液Ｌ７を乾燥させる乾燥装置４と、乾燥装置４による乾燥物Ｄ１、Ｄ２を造粒する造粒装置５とで構成される。
【００１６】
水洗装置２は、タンク１１に貯留した塩素バイパスダストＤ中の塩素分を温水Ｈに溶解させる溶解槽１２と、溶解槽１２から排出されたスラリーＳをケーキＣ１とろ液Ｌ１とに固液分離するろ過機１３と、ろ液Ｌ１を撹拌しながら貯留する貯槽１４とで構成される。
【００１７】
水洗ろ液処理装置３は、貯槽１４から排出されたろ液Ｌ１中の重金属類を除去する薬液反応槽１６（１６Ａ〜１６Ｃ）と、薬液反応槽１６から排出されたスラリーＬ２をケーキＣ２とろ液Ｌ３とに固液分離するフィルタープレス１７と、フィルタープレス１７から排出されたろ液Ｌ３に炭酸カリウム（Ｋ2ＣＯ3）を添加してカルシウム濃度を調整するための撹拌槽１８と、撹拌槽１８から排出されたろ液Ｌ４をケーキＣ３とろ液Ｌ５とに固液分離するフィルタープレス１９と、ろ液Ｌ５に塩酸（ＨＣｌ）を添加してｐＨ調整する調整槽２０と、調整槽２０から排出されたろ液Ｌ６に残留する重金属類を吸着除去する砂ろ過器２１とで構成される。
【００１８】
薬液反応槽１６Ａは、ろ液Ｌ１に水硫化ソーダ（ＮａＳＨ）を添加して硫化鉛（ＰｂＳ）、硫化タリウム（Ｔｌ2Ｓ）を生成するために備えられる。薬液反応槽１６Ｂは、薬液反応槽１６Ａから供給されたろ液Ｌ１に塩酸を添加してｐＨを調整した後、塩化第一鉄（ＦｅＣｌ2）を添加してセレンを還元するために備えられる。塩酸を加えるのは、塩化第一鉄の還元効果を高めるためである。薬液反応槽１６Ｃは、薬液反応槽１６Ｂから供給されたろ液Ｌ１に石灰乳を添加してｐＨを調整するために備えられる。ｐＨを調整するのは、塩化第一鉄の添加により生成した水酸化第一鉄を凝縮、析出させるためである。
【００１９】
乾燥装置４は、セメントキルンに付設されたクリンカクーラー（不図示）から排出された排ガスＧ１によって砂ろ過器２１から供給されたろ液Ｌ７を乾燥させるスプレードライヤー２４と、スプレードライヤー２４から排出される排ガスＧ２中の乾燥物Ｄ２を集塵するバグフィルタ２５と、バグフィルタ２５の排ガスＧ３によって工水を暖めて溶解槽１２の温水Ｈとして利用するための温水器２６とで構成される。
【００２０】
造粒装置５は、スプレードライヤー２４から排出された乾燥物Ｄ１及びバグフィルタ２５からの乾燥物Ｄ２を造粒して工業塩ＳＬを得るために備えられる。
【００２１】
次に、上記構成を有する塩回収システム１を用いて工業塩ＳＬを製造する方法について、図１を参照しながら説明する。
【００２２】
タンク１１に貯留した塩素バイパスダストＤを溶解槽１２に供給するとともに、溶解槽１２に温水Ｈを供給し、塩素バイパスダストＤを温水Ｈに溶解させる。これによって、塩素バイパスダストＤに含まれる水溶性塩素分が温水Ｈに溶解する。
【００２３】
次に、溶解槽１２から排出したスラリーＳを、ろ過機１３でろ液Ｌ１とケーキＣ１とに固液分離する。塩素分が除去されたケーキＣ１は、セメント原料として利用される。
【００２４】
一方、塩素分を含むろ液Ｌ１は、薬液反応槽１６Ａに供給され、薬液反応槽１６Ａ中のろ液Ｌ１に硫化剤として水硫化ソーダ（ＮａＳＨ）を添加し、ろ液Ｌ１中の鉛及びタリウムを硫化して硫化鉛及び硫化タリウムを生成させる。
【００２５】
次に、薬液反応槽１６Ａからろ液Ｌ１を薬液反応槽１６Ｂに供給し、塩酸を加えてｐＨを４以下に調整した後、塩化第一鉄を添加し、セレンを還元する。
【００２６】
次に、薬液反応槽１６Ｂからろ液Ｌ１を薬液反応槽１６Ｃに供給し、ろ液Ｌ１に石灰乳を添加してｐＨを８．０〜９．０に調整した後、塩化第一鉄の添加により生成した水酸化第一鉄を沈殿させる。
【００２７】
薬液反応槽１６Ｃから排出されたろ液Ｌ２を、フィルタープレス１７でケーキＣ２とろ液Ｌ３とに固液分離する。硫化鉛、硫化タリウム及びセレン等の重金属類を含有するケーキＣ２は、セメント原料等として再利用される。一方、フィルタープレス１７から排出されたろ液Ｌ３は、撹拌槽１８に貯留される。
【００２８】
次に、撹拌槽１８に貯留したろ液Ｌ３に炭酸カリウム（Ｋ2ＣＯ3）を添加してカルシウム（ＣａＣｌ2）の濃度を調整する。カルシウム濃度を調整することで、後述するように、回収された工業塩のハンドリング性が向上し、回収塩のＫ2Ｏ含有率（品位）が高まるなどの効果がある。ここで、Ｋ2ＣＯ3とろ液Ｌ３中のＣａＣｌ2とは、以下のように反応し、
Ｋ2ＣＯ3＋ＣａＣｌ2→２ＫＣｌ＋ＣａＣＯ3↓
ＣａＣＯ3が沈殿する。
【００２９】
さらに、ろ液Ｌ４をフィルタープレス１９によってケーキＣ３とろ液Ｌ５とに固液分離する。沈殿したカルシウム分を含むケーキＣ３はセメント原料等として再利用される。一方、フィルタープレス１９から排出されたろ液Ｌ５は、調整槽２０に貯留される。
【００３０】
調整槽２０において、ろ液Ｌ５に塩酸を添加してｐＨ調整し、砂ろ過器２１において、調整槽２０から排出されたろ液Ｌ６に残留する浮遊性固形物（ＳＳ）を吸着除去する。
【００３１】
次に、スプレードライヤー２４にクリンカクーラーの排ガスＧ１を導入し、砂ろ過器２１からのろ液Ｌ７をスプレードライヤー２４に供給して排ガスＧ１にて乾燥させる。
【００３２】
ろ液Ｌ７の乾燥に用いた排ガスＧ１は、スプレードライヤー２４の排気処理装置を介してバグフィルタ２５に導入され、固気分離後、温水器２６で工水を昇温し、得られた温水Ｈを溶解槽１２における温水Ｈとして利用する。一方、バグフィルタ２５で捕集された乾燥物Ｄ２は、スプレードライヤー２４にて気流中で乾燥した乾燥物Ｄ１とともに造粒装置５に供給される。最後に、造粒装置５において、乾燥物Ｄ１及び乾燥物Ｄ２を造粒して工業塩ＳＬを得ることができる。
【００３３】
次に、本発明にかかる塩回収方法を適用した塩回収システムの他の例について、図２を参照しながら説明する。
【００３４】
この塩回収システム３１は、セメントキルンに付設され、塩素バイパスダストＤを水洗するための水洗装置３２と、水洗後のろ液Ｌ１から重金属類を除去するとともに、ろ液Ｌ１中のカルシウム濃度を調整するためのカルシウム等除去装置（カルシウム濃度調整装置）３３と、塩回収装置３４とで構成される。
【００３５】
水洗装置３２は、タンク４１に貯留した塩素バイパスダストＤ中の塩素分を溶解させる溶解槽４２と、溶解槽４２から排出されたスラリーＳ１をケーキＣ１とろ液Ｌ１とに固液分離するろ過機４３と、溶解槽４２に温水Ｈを供給する温水槽４４と、ろ液Ｌ１を貯留する貯槽４５とで構成される。
【００３６】
温水槽４４は、後述するカルシウム等除去装置３３のカルシウム含有水タンク５７に貯留されたカルシウム含有水Ｌ３を塩回収装置３４のバグフィルタ６２から排出された熱ガスＧ３にて加熱された、工業用として利用される温水Ｈを貯留し、溶解槽４２にて循環使用するために備えられる。
【００３７】
カルシウム等除去装置３３は、貯槽４５から供給されたろ液Ｌ１中の重金属を除去する薬液反応槽５２（５２Ａ、５２Ｂ）と、薬液反応槽５２から排出されたスラリーＳ２をケークＣ２とろ液Ｌ２とに固液分離するフィルタープレス５３と、フィルタープレス５３から排出されたろ液Ｌ２をろ過する砂ろ過機５４と、砂ろ過機５４から供給されたろ液Ｌ２に含まれるカルシウムを除去（カルシウム濃度を調整）するイオン交換樹脂５５と、イオン交換樹脂５５に供給する再生水Ｌ５を貯留する再生水タンク５６と、イオン交換樹脂５５から排出されたカルシウム含有水Ｌ３、塩水Ｌ４を各々貯留するカルシウム含有水タンク５７、塩水タンク５８とで構成される。
【００３８】
薬液反応槽５２Ａは、ろ液Ｌ１に水硫酸ソーダ（ＮａＨＳ）を添加して硫化鉛（ＰｂＳ）、硫化タリウム（Ｔｌ2Ｓ）等を生成するために備えられる。薬液反応槽５２Ｂは、薬液反応槽５２Ａから供給されたろ液Ｌ１に塩化第一鉄（ＦｅＣｌ2）を添加し、生成した硫化鉛や硫化タリウム等を凝縮させて固液分離を容易に行うとともに、溶解しているセレンを還元して析出させ固液分離を行うために備えられる。
【００３９】
フィルタープレス５３は、薬液反応槽５２Ｂから排出されたスラリーＳ２を固液分離し、硫化タリウム及び硫化鉛を含むケークＣ２と、ろ液Ｌ２とに分離するために備えられる。
【００４０】
イオン交換樹脂５５は、砂ろ過機５４から排出されたろ液Ｌ２に含まれるカルシウムを除去するために備えられ、両性イオン交換樹脂等を用いることができる。両性イオン交換樹脂とは、母体を架橋ポリスチレン等とし、同一官能基鎖中に四級アンモニウム基とカルボン酸基等を持たせて、陽イオン陰イオンの両方とイオン交換をさせる機能を持たせた樹脂のことである。例えば、三菱化学株式会社製の両性イオン交換樹脂、ダイヤイオン（登録商標）、ＡＭＰ０３を用いることができる。このイオン交換樹脂５５は、水溶液中の電解質と非電解質の分離を行うことができ、電解質の相互分離を行うこともできる。
【００４１】
塩回収装置３４は、セメントキルンに付設されたクリンカクーラーから排出された熱ガス（以下「クーラー排ガス」という）Ｇ１を用いて塩水タンク５８に貯留する塩水Ｌ４を乾燥させて工業塩ＳＬを得るスプレードライヤー６１と、スプレードライヤー６１から排出される排ガスＧ２中の工業塩ＳＬを集塵するバグフィルタ６２と、スプレードライヤー６１及びバグフィルタ６２で回収された工業塩ＳＬを造粒する造粒機６３とで構成される。
【００４２】
次に、上記構成を有する処理システム３１の動作について、図１を参照しながら説明する。
【００４３】
タンク４１に貯留した塩素バイパスダストＤを溶解槽４２に供給し、塩素バイパスダストＤに含まれる水溶性塩素分を、温水槽４４から供給された温水Ｈに溶解させる。溶解槽４２から排出したスラリーＳ１をろ過機４３でろ液Ｌ１とケーキＣ１とに固液分離し、塩素分が除去されたケーキＣ１をセメント原料として利用する。
【００４４】
一方、塩素分を含むろ液Ｌ１を薬液反応槽５２Ａに供給し、薬液反応槽５２Ａ中のろ液Ｌ１に硫化剤として水硫化ソーダを添加し、ろ液Ｌ１中の鉛及びタリウムを硫化して硫化鉛及び硫化タリウムを生成する。
【００４５】
次に、薬液反応槽５２Ａからろ液Ｌ１を薬液反応槽５２Ｂに供給し、ろ液Ｌ１に塩化第一鉄を添加し、生成した硫化物とセレンを凝集させる。
【００４６】
次いで、薬液反応槽５２Ｂから排出されたスラリーＳ２を、フィルタープレス５３でケークＣ２とろ液Ｌ２とに固液分離し、硫化鉛及び硫化タリウム、セレン等の重金属を含有するケークＣ２をセメント原料等として再利用する。一方、フィルタープレス５３から排出されたろ液Ｌ２を砂ろ過機５４を用いてろ過する。
【００４７】
次に、砂ろ過機５４でろ過したろ液Ｌ２をイオン交換樹脂５５に供給し、ろ液Ｌ２に含まれるカルシウムを除去する。このイオン交換樹脂５５は、バッチ処理を連続的に行うものであって、予め水を充填し、その後、砂ろ過機５４よりイオン交換樹脂５５にろ液Ｌ２を導入し、次にイオン交換樹脂５５の再生を行うための再生水Ｌ５を導入する。すると、塩水Ｌ４、カルシウム含有水Ｌ３が時間経過とともにこの順序で排出される。イオン交換樹脂５５から排出されたカルシウム含有水Ｌ３を温水槽４４に戻し、塩水Ｌ４を後段の塩回収装置３４で乾燥させる。このように、本実施の形態では、イオン交換樹脂５５を用い、カルシウム含有水Ｌ３と塩水Ｌ４とに分離することで、塩水Ｌ４のカルシウム含有率を調整している。これにより、後述するように、回収された工業塩ＳＬのハンドリング性が向上し、回収塩ＳＬのＫ2Ｏ含有率（品位）が高まるなどの効果がある。
【００４８】
塩回収装置３４において、スプレードライヤー６１にクーラー排ガスＧ１を導入し、塩水タンク５８に貯留した塩水Ｌ４をスプレードライヤー６１に供給し、クーラー排ガスＧ１にて乾燥させる。工業塩ＳＬの乾燥に用いた熱ガスＧ２は、バグフィルタ６２で集塵され、捕集された工業塩ＳＬは、スプレードライヤー６１にて気流中で乾燥された工業塩ＳＬとともに造粒機６３で造粒する。このようにして得られた工業塩ＳＬは、ＫＣｌ及びＮａＣｌに加え、微量のＫ2ＳＯ4及びＮａ2ＳＯ4を含む。
【００４９】
尚、上記図１及び図２に示した塩回収システムの溶解槽１２及び溶解槽４２に、又は両図に示したシステム以外のシステムで塩素バイパスダストをスラリー化した際に生成されたスラリーに、炭酸ガス、又はセメントキルン排ガス等の炭酸ガスを含む燃焼排ガスを接触させ、その後、上述した要領で塩回収工程等を実施することもできる。これらのスラリーに炭酸ガスを接触させ、炭酸カルシウムを析出させ、スラリーを固液分離した後のろ液中のカルシウム濃度を調整することで、上記と同様の効果を奏するとともに、下流側の装置内でカルシウムスケールが成長するのを抑制することができる。
【００５０】
また、本発明にかかる塩回収方法は、上記塩回収システムに適用する場合に限定されず、セメントキルンの窯尻から最下段サイクロンに至るまでのセメントキルン排ガス流路より燃焼ガスの一部を抽気し、抽気された燃焼ガスに含まれるダストをスラリー化し、該スラリーを固液分離して得られたろ液から塩を回収するシステムであれば、いずれのシステムにも本発明を適用することができる。
【実施例１】
【００５１】
表１は、塩素バイパスダストを水洗して得られたろ液Ｌ１（図１及び図２に示したろ液Ｌ１に相当）と、該ろ液Ｌ１に炭酸カリウム（Ｋ2ＣＯ3）を添加してろ液Ｌ１中のカルシウム分を除去した処理水Ｌ２の化学分析値を示す。同表より、ろ液Ｌ１は、処理水Ｌ２に比較して５５００倍のカルシウム分を含有する。
【００５２】
【表１】
【００５３】
表２は、上記ろ液Ｌ１と処理水Ｌ２を各々同一のスプレードライヤーで乾燥させて得られた回収塩の化学分析値を示す。同表より、ろ液Ｌ１の回収塩ＳＬ１、及び処理水Ｌ２の回収塩ＳＬ２の水分は各々、１．４６％、０．０８％であり、また、Ｋ2Ｏは、５０．７６％、５６．５３％であることから、ろ液Ｌ１中のカルシウム濃度を調整することで、回収塩の水分が低下し、Ｋ2Ｏ含有率が上昇していることが判る。
【００５４】
【表２】
【実施例２】
【００５５】
表３は、塩素バイパスダストを水洗して得られたろ液（原水Ｗ１）と、原水Ｗ１を両性イオン交換樹脂に通過させて得られた塩水Ｗ２の化学分析値を示す。同表より、原水Ｗ１は、塩水Ｗ２に比較して１５倍のカルシウム分を含有する。
【００５６】
【表３】
【００５７】
表４は、上記原水Ｗ１と塩水Ｗ２を各々同一の試験用乾燥機で乾燥させて得られた回収塩の化学分析値を示す。同表より、原水Ｗ１の回収塩ＳＬ１、及び塩水Ｗ２の回収塩ＳＬ２の水分は各々、１．２２％、０．０２％であり、また、Ｋ2Ｏは、４９．４３％、５４．９６％であり、本実施例でも、原水Ｗ１中のカルシウム濃度を調整することで、回収塩の水分が低下し、Ｋ2Ｏ含有率が上昇していることが判る。
【００５８】
【表４】
【００５９】
上記実施例１及び実施例２で得られたろ液中のカルシウム分（ろ液Ｃａ）と、回収塩の水分（塩水分）との関係を図３に示し、ろ液中のカルシウム分（ろ液Ｃａ）と、回収塩のＫ2Ｏ濃度（塩Ｋ２Ｏ）との関係を図４に示す。
【００６０】
両グラフより、ろ液中のカルシウム濃度が減少するに従って、回収塩の水分が低下し、回収塩のＫ2Ｏ濃度が増加することが判る。ろ液中のカルシウム濃度を６０００ｍｇ／ｌ以下にすると、一般的に用いられる乾燥機で乾燥させた場合でも、１．５％程度の含水率でＫ2Ｏ含有率を５０％程度とすることができ、ハンドリング性がよく、回収塩のＫ2Ｏ含有率を安定して高い状態に保つことができ、塩の乾燥工程における乾燥機を小型化することなどが可能となる。さらに、ろ液中のカルシウム濃度を４０００ｍｇ／ｌ以下に調整することで、回収塩の含水率を１．０％以下、Ｋ2Ｏ含有率を５１％以上とすることができ、より好ましい。
【符号の説明】
【００６１】
１ 塩回収システム
２ 水洗装置
３ 水洗ろ液処理装置
４ 乾燥装置
５ 造粒装置
１１ タンク
１２ 溶解槽
１３ ろ過機
１４ 貯槽
１６（１６Ａ〜１６Ｃ） 薬液反応槽
１７ フィルタープレス
１８ 撹拌槽
１９ フィルタープレス
２０ 調整槽
２１ 砂ろ過器
２４ スプレードライヤー
２５ バグフィルタ
２６ 温水器
３１ 塩回収システム
３２ 水洗装置
３３ カルシウム等除去装置（カルシウム濃度調整装置）
３４ 塩回収装置
４１ タンク
４２ 溶解槽
４３ ろ過機
４４ 温水槽
４５ 貯槽
５２（５２Ａ、５２Ｂ） 薬液反応槽
５３ フィルタープレス
５４ 砂ろ過機
５５ イオン交換樹脂
５６ 再生水タンク
５７ カルシウム含有水タンク
５８ 塩水タンク
６１ スプレードライヤー
６２ バグフィルタ
６３ 造粒機
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塩回収方法に関し、特に、セメントキルンの燃焼ガスに含まれるダストを水洗して得られたろ液から塩を回収する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、セメント製造設備におけるプレヒータの閉塞等の問題を引き起こす原因となる塩素を除去する塩素バイパスシステムが用いられている。近年、廃棄物のセメント原料化又は燃料化によるリサイクルが推進され、廃棄物の処理量が増加するに従い、セメントキルンに持ち込まれる塩素等の揮発成分の量も増加し、塩素バイパスダストの発生量も増加している。そのため、塩素バイパスダストの有効利用方法の開発が求められていた。
【０００３】
かかる見地から、特許文献１に記載のセメント原料化処理方法では、塩素を含む廃棄物に水を添加して廃棄物中の塩素を溶出させてろ過し、得られた脱塩ケーキをセメント原料として利用するとともに、排水を浄化処理し、そのまま放流したり、塩分を回収することで、環境汚染を引き起こすことなく、塩素バイパスダストの有効利用を図っている。
【０００４】
また、特許文献２に記載のセメントキルン燃焼ガス抽気ダストの処理方法では、塩素バイパスダストを水洗して塩素分を除去する水洗工程と、ろ液からセレン等の重金属類等を除去する排水処理工程と、濃縮塩水から塩を回収して工業原料を得る塩回収工程からなり、固液分離後のセレンの除去に要する還元剤の量を大幅に低減し、運転コストを低く抑えながら塩回収を行っている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１１−１００２４３号公報
【特許文献２】特開２００４−３３０１４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、上記従来の技術においては、塩回収工程において塩水の乾燥が不十分になる場合があり、そのような場合には、回収塩のハンドリング性が悪化したり、回収塩のＫ2Ｏ含有率（品位）が低下するなどの問題があった。
【０００７】
そこで、本発明は、上記従来の塩回収方法における問題点に鑑みてなされたものであって、セメントキルンの燃焼ガスに含まれるダストを水洗して得られたろ液から塩を回収する際に、回収塩のハンドリング性を良好に維持し、回収塩のＫ2Ｏ含有率を安定して高い状態に保つことなどが可能な塩回収方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達成するため、本発明は、セメントキルンの窯尻から最下段サイクロンに至るまでのセメントキルン排ガス流路より燃焼ガスの一部を抽気し、抽気された燃焼ガスに含まれるダストをスラリー化し、該スラリーを固液分離して得られたろ液から塩を回収する塩回収方法において、前記ろ液中のカルシウム濃度を調整することにより、回収された塩の水分又は／及びＫ2Ｏ含有率を所定の範囲に維持することを特徴とする。
【０００９】
そして、本発明によれば、前記ろ液中のカルシウム濃度を調整することにより、回収された塩の水分又は／及びＫ2Ｏ含有率を所定の範囲に維持することができるため、安定して効率よく前記ろ液から高品質の塩を容易に回収することができる。また、塩の含水率を低下させることで、塩の乾燥工程で用いる乾燥機を小型化することもできる。
【００１０】
上記塩回収方法において、前記ろ液中のカルシウム濃度を６０００ｍｇ／ｌ以下にすることができ、これにより、一般的に用いられる乾燥機で乾燥させた場合でも、１．５％程度の含水率に調整することができるとともに、Ｋ2Ｏ含有率を５０％程度とすることができる。
【００１１】
また、上記塩回収方法において、前記ろ液に炭酸カリウムを添加したり、前記ろ液を両性イオン交換樹脂に通過させたり、前記ろ液に炭酸ガスを吹き込むことにより、前記ろ液中のカルシウム濃度を調整することができる。
【発明の効果】
【００１２】
以上のように、本発明によれば、ハンドリング性がよく、回収塩のＫ2Ｏ含有率を安定して高い状態に保つことができ、塩の乾燥工程における乾燥機を小型化することなどが可能な塩回収方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明にかかる塩回収方法を適用した塩回収システムの一例を示す全体構成図である。
【図２】本発明にかかる塩回収方法を適用した塩回収システムの他の例を示す全体構成図である。
【図３】実施例１及び実施例２で得られたろ液中のカルシウム分（ろ液Ｃａ）と、回収塩の水分（塩水分）との関係を示す図である。
【図４】実施例１及び実施例２で得られたろ液中のカルシウム分（ろ液Ｃａ）と、回収塩のＫ2Ｏ濃度（塩Ｋ２Ｏ）との関係を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
次に、本発明を実施するための形態について図面を参照しながら詳細に説明する。尚、以下の説明では、本発明を、セメントキルンの窯尻から最下段サイクロンに至るまでのセメントキルン排ガス流路より抽気した燃焼ガスに含まれるダストを分級して得られた微粉（塩素バイパスダスト）を水洗し、固液分離して得られたろ液から塩を回収する場合について説明するが、分級前のダストを水洗して得られたろ液から塩を回収する場合にも、本発明を適用することができる。
【００１５】
図１は、本発明にかかる塩回収方法を適用した塩回収システムの一例を示し、この塩回収システム１は、セメントキルンに付設され、塩素バイパスダストＤを水洗するための水洗装置２と、水洗後のろ液Ｌ１から重金属類を除去するとともに、ろ液Ｌ１中のカルシウム濃度を調整するための水洗ろ液処理装置３と、水洗ろ液処理装置３によって処理した後のろ液Ｌ７を乾燥させる乾燥装置４と、乾燥装置４による乾燥物Ｄ１、Ｄ２を造粒する造粒装置５とで構成される。
【００１６】
水洗装置２は、タンク１１に貯留した塩素バイパスダストＤ中の塩素分を温水Ｈに溶解させる溶解槽１２と、溶解槽１２から排出されたスラリーＳをケーキＣ１とろ液Ｌ１とに固液分離するろ過機１３と、ろ液Ｌ１を撹拌しながら貯留する貯槽１４とで構成される。
【００１７】
水洗ろ液処理装置３は、貯槽１４から排出されたろ液Ｌ１中の重金属類を除去する薬液反応槽１６（１６Ａ〜１６Ｃ）と、薬液反応槽１６から排出されたスラリーＬ２をケーキＣ２とろ液Ｌ３とに固液分離するフィルタープレス１７と、フィルタープレス１７から排出されたろ液Ｌ３に炭酸カリウム（Ｋ2ＣＯ3）を添加してカルシウム濃度を調整するための撹拌槽１８と、撹拌槽１８から排出されたろ液Ｌ４をケーキＣ３とろ液Ｌ５とに固液分離するフィルタープレス１９と、ろ液Ｌ５に塩酸（ＨＣｌ）を添加してｐＨ調整する調整槽２０と、調整槽２０から排出されたろ液Ｌ６に残留する重金属類を吸着除去する砂ろ過器２１とで構成される。
【００１８】
薬液反応槽１６Ａは、ろ液Ｌ１に水硫化ソーダ（ＮａＳＨ）を添加して硫化鉛（ＰｂＳ）、硫化タリウム（Ｔｌ2Ｓ）を生成するために備えられる。薬液反応槽１６Ｂは、薬液反応槽１６Ａから供給されたろ液Ｌ１に塩酸を添加してｐＨを調整した後、塩化第一鉄（ＦｅＣｌ2）を添加してセレンを還元するために備えられる。塩酸を加えるのは、塩化第一鉄の還元効果を高めるためである。薬液反応槽１６Ｃは、薬液反応槽１６Ｂから供給されたろ液Ｌ１に石灰乳を添加してｐＨを調整するために備えられる。ｐＨを調整するのは、塩化第一鉄の添加により生成した水酸化第一鉄を凝縮、析出させるためである。
【００１９】
乾燥装置４は、セメントキルンに付設されたクリンカクーラー（不図示）から排出された排ガスＧ１によって砂ろ過器２１から供給されたろ液Ｌ７を乾燥させるスプレードライヤー２４と、スプレードライヤー２４から排出される排ガスＧ２中の乾燥物Ｄ２を集塵するバグフィルタ２５と、バグフィルタ２５の排ガスＧ３によって工水を暖めて溶解槽１２の温水Ｈとして利用するための温水器２６とで構成される。
【００２０】
造粒装置５は、スプレードライヤー２４から排出された乾燥物Ｄ１及びバグフィルタ２５からの乾燥物Ｄ２を造粒して工業塩ＳＬを得るために備えられる。
【００２１】
次に、上記構成を有する塩回収システム１を用いて工業塩ＳＬを製造する方法について、図１を参照しながら説明する。
【００２２】
タンク１１に貯留した塩素バイパスダストＤを溶解槽１２に供給するとともに、溶解槽１２に温水Ｈを供給し、塩素バイパスダストＤを温水Ｈに溶解させる。これによって、塩素バイパスダストＤに含まれる水溶性塩素分が温水Ｈに溶解する。
【００２３】
次に、溶解槽１２から排出したスラリーＳを、ろ過機１３でろ液Ｌ１とケーキＣ１とに固液分離する。塩素分が除去されたケーキＣ１は、セメント原料として利用される。
【００２４】
一方、塩素分を含むろ液Ｌ１は、薬液反応槽１６Ａに供給され、薬液反応槽１６Ａ中のろ液Ｌ１に硫化剤として水硫化ソーダ（ＮａＳＨ）を添加し、ろ液Ｌ１中の鉛及びタリウムを硫化して硫化鉛及び硫化タリウムを生成させる。
【００２５】
次に、薬液反応槽１６Ａからろ液Ｌ１を薬液反応槽１６Ｂに供給し、塩酸を加えてｐＨを４以下に調整した後、塩化第一鉄を添加し、セレンを還元する。
【００２６】
次に、薬液反応槽１６Ｂからろ液Ｌ１を薬液反応槽１６Ｃに供給し、ろ液Ｌ１に石灰乳を添加してｐＨを８．０〜９．０に調整した後、塩化第一鉄の添加により生成した水酸化第一鉄を沈殿させる。
【００２７】
薬液反応槽１６Ｃから排出されたろ液Ｌ２を、フィルタープレス１７でケーキＣ２とろ液Ｌ３とに固液分離する。硫化鉛、硫化タリウム及びセレン等の重金属類を含有するケーキＣ２は、セメント原料等として再利用される。一方、フィルタープレス１７から排出されたろ液Ｌ３は、撹拌槽１８に貯留される。
【００２８】
次に、撹拌槽１８に貯留したろ液Ｌ３に炭酸カリウム（Ｋ2ＣＯ3）を添加してカルシウム（ＣａＣｌ2）の濃度を調整する。カルシウム濃度を調整することで、後述するように、回収された工業塩のハンドリング性が向上し、回収塩のＫ2Ｏ含有率（品位）が高まるなどの効果がある。ここで、Ｋ2ＣＯ3とろ液Ｌ３中のＣａＣｌ2とは、以下のように反応し、
Ｋ2ＣＯ3＋ＣａＣｌ2→２ＫＣｌ＋ＣａＣＯ3↓
ＣａＣＯ3が沈殿する。
【００２９】
さらに、ろ液Ｌ４をフィルタープレス１９によってケーキＣ３とろ液Ｌ５とに固液分離する。沈殿したカルシウム分を含むケーキＣ３はセメント原料等として再利用される。一方、フィルタープレス１９から排出されたろ液Ｌ５は、調整槽２０に貯留される。
【００３０】
調整槽２０において、ろ液Ｌ５に塩酸を添加してｐＨ調整し、砂ろ過器２１において、調整槽２０から排出されたろ液Ｌ６に残留する浮遊性固形物（ＳＳ）を吸着除去する。
【００３１】
次に、スプレードライヤー２４にクリンカクーラーの排ガスＧ１を導入し、砂ろ過器２１からのろ液Ｌ７をスプレードライヤー２４に供給して排ガスＧ１にて乾燥させる。
【００３２】
ろ液Ｌ７の乾燥に用いた排ガスＧ１は、スプレードライヤー２４の排気処理装置を介してバグフィルタ２５に導入され、固気分離後、温水器２６で工水を昇温し、得られた温水Ｈを溶解槽１２における温水Ｈとして利用する。一方、バグフィルタ２５で捕集された乾燥物Ｄ２は、スプレードライヤー２４にて気流中で乾燥した乾燥物Ｄ１とともに造粒装置５に供給される。最後に、造粒装置５において、乾燥物Ｄ１及び乾燥物Ｄ２を造粒して工業塩ＳＬを得ることができる。
【００３３】
次に、本発明にかかる塩回収方法を適用した塩回収システムの他の例について、図２を参照しながら説明する。
【００３４】
この塩回収システム３１は、セメントキルンに付設され、塩素バイパスダストＤを水洗するための水洗装置３２と、水洗後のろ液Ｌ１から重金属類を除去するとともに、ろ液Ｌ１中のカルシウム濃度を調整するためのカルシウム等除去装置（カルシウム濃度調整装置）３３と、塩回収装置３４とで構成される。
【００３５】
水洗装置３２は、タンク４１に貯留した塩素バイパスダストＤ中の塩素分を溶解させる溶解槽４２と、溶解槽４２から排出されたスラリーＳ１をケーキＣ１とろ液Ｌ１とに固液分離するろ過機４３と、溶解槽４２に温水Ｈを供給する温水槽４４と、ろ液Ｌ１を貯留する貯槽４５とで構成される。
【００３６】
温水槽４４は、後述するカルシウム等除去装置３３のカルシウム含有水タンク５７に貯留されたカルシウム含有水Ｌ３を塩回収装置３４のバグフィルタ６２から排出された熱ガスＧ３にて加熱された、工業用として利用される温水Ｈを貯留し、溶解槽４２にて循環使用するために備えられる。
【００３７】
カルシウム等除去装置３３は、貯槽４５から供給されたろ液Ｌ１中の重金属を除去する薬液反応槽５２（５２Ａ、５２Ｂ）と、薬液反応槽５２から排出されたスラリーＳ２をケークＣ２とろ液Ｌ２とに固液分離するフィルタープレス５３と、フィルタープレス５３から排出されたろ液Ｌ２をろ過する砂ろ過機５４と、砂ろ過機５４から供給されたろ液Ｌ２に含まれるカルシウムを除去（カルシウム濃度を調整）するイオン交換樹脂５５と、イオン交換樹脂５５に供給する再生水Ｌ５を貯留する再生水タンク５６と、イオン交換樹脂５５から排出されたカルシウム含有水Ｌ３、塩水Ｌ４を各々貯留するカルシウム含有水タンク５７、塩水タンク５８とで構成される。
【００３８】
薬液反応槽５２Ａは、ろ液Ｌ１に水硫酸ソーダ（ＮａＨＳ）を添加して硫化鉛（ＰｂＳ）、硫化タリウム（Ｔｌ2Ｓ）等を生成するために備えられる。薬液反応槽５２Ｂは、薬液反応槽５２Ａから供給されたろ液Ｌ１に塩化第一鉄（ＦｅＣｌ2）を添加し、生成した硫化鉛や硫化タリウム等を凝縮させて固液分離を容易に行うとともに、溶解しているセレンを還元して析出させ固液分離を行うために備えられる。
【００３９】
フィルタープレス５３は、薬液反応槽５２Ｂから排出されたスラリーＳ２を固液分離し、硫化タリウム及び硫化鉛を含むケークＣ２と、ろ液Ｌ２とに分離するために備えられる。
【００４０】
イオン交換樹脂５５は、砂ろ過機５４から排出されたろ液Ｌ２に含まれるカルシウムを除去するために備えられ、両性イオン交換樹脂等を用いることができる。両性イオン交換樹脂とは、母体を架橋ポリスチレン等とし、同一官能基鎖中に四級アンモニウム基とカルボン酸基等を持たせて、陽イオン陰イオンの両方とイオン交換をさせる機能を持たせた樹脂のことである。例えば、三菱化学株式会社製の両性イオン交換樹脂、ダイヤイオン（登録商標）、ＡＭＰ０３を用いることができる。このイオン交換樹脂５５は、水溶液中の電解質と非電解質の分離を行うことができ、電解質の相互分離を行うこともできる。
【００４１】
塩回収装置３４は、セメントキルンに付設されたクリンカクーラーから排出された熱ガス（以下「クーラー排ガス」という）Ｇ１を用いて塩水タンク５８に貯留する塩水Ｌ４を乾燥させて工業塩ＳＬを得るスプレードライヤー６１と、スプレードライヤー６１から排出される排ガスＧ２中の工業塩ＳＬを集塵するバグフィルタ６２と、スプレードライヤー６１及びバグフィルタ６２で回収された工業塩ＳＬを造粒する造粒機６３とで構成される。
【００４２】
次に、上記構成を有する処理システム３１の動作について、図１を参照しながら説明する。
【００４３】
タンク４１に貯留した塩素バイパスダストＤを溶解槽４２に供給し、塩素バイパスダストＤに含まれる水溶性塩素分を、温水槽４４から供給された温水Ｈに溶解させる。溶解槽４２から排出したスラリーＳ１をろ過機４３でろ液Ｌ１とケーキＣ１とに固液分離し、塩素分が除去されたケーキＣ１をセメント原料として利用する。
【００４４】
一方、塩素分を含むろ液Ｌ１を薬液反応槽５２Ａに供給し、薬液反応槽５２Ａ中のろ液Ｌ１に硫化剤として水硫化ソーダを添加し、ろ液Ｌ１中の鉛及びタリウムを硫化して硫化鉛及び硫化タリウムを生成する。
【００４５】
次に、薬液反応槽５２Ａからろ液Ｌ１を薬液反応槽５２Ｂに供給し、ろ液Ｌ１に塩化第一鉄を添加し、生成した硫化物とセレンを凝集させる。
【００４６】
次いで、薬液反応槽５２Ｂから排出されたスラリーＳ２を、フィルタープレス５３でケークＣ２とろ液Ｌ２とに固液分離し、硫化鉛及び硫化タリウム、セレン等の重金属を含有するケークＣ２をセメント原料等として再利用する。一方、フィルタープレス５３から排出されたろ液Ｌ２を砂ろ過機５４を用いてろ過する。
【００４７】
次に、砂ろ過機５４でろ過したろ液Ｌ２をイオン交換樹脂５５に供給し、ろ液Ｌ２に含まれるカルシウムを除去する。このイオン交換樹脂５５は、バッチ処理を連続的に行うものであって、予め水を充填し、その後、砂ろ過機５４よりイオン交換樹脂５５にろ液Ｌ２を導入し、次にイオン交換樹脂５５の再生を行うための再生水Ｌ５を導入する。すると、塩水Ｌ４、カルシウム含有水Ｌ３が時間経過とともにこの順序で排出される。イオン交換樹脂５５から排出されたカルシウム含有水Ｌ３を温水槽４４に戻し、塩水Ｌ４を後段の塩回収装置３４で乾燥させる。このように、本実施の形態では、イオン交換樹脂５５を用い、カルシウム含有水Ｌ３と塩水Ｌ４とに分離することで、塩水Ｌ４のカルシウム含有率を調整している。これにより、後述するように、回収された工業塩ＳＬのハンドリング性が向上し、回収塩ＳＬのＫ2Ｏ含有率（品位）が高まるなどの効果がある。
【００４８】
塩回収装置３４において、スプレードライヤー６１にクーラー排ガスＧ１を導入し、塩水タンク５８に貯留した塩水Ｌ４をスプレードライヤー６１に供給し、クーラー排ガスＧ１にて乾燥させる。工業塩ＳＬの乾燥に用いた熱ガスＧ２は、バグフィルタ６２で集塵され、捕集された工業塩ＳＬは、スプレードライヤー６１にて気流中で乾燥された工業塩ＳＬとともに造粒機６３で造粒する。このようにして得られた工業塩ＳＬは、ＫＣｌ及びＮａＣｌに加え、微量のＫ2ＳＯ4及びＮａ2ＳＯ4を含む。
【００４９】
尚、上記図１及び図２に示した塩回収システムの溶解槽１２及び溶解槽４２に、又は両図に示したシステム以外のシステムで塩素バイパスダストをスラリー化した際に生成されたスラリーに、炭酸ガス、又はセメントキルン排ガス等の炭酸ガスを含む燃焼排ガスを接触させ、その後、上述した要領で塩回収工程等を実施することもできる。これらのスラリーに炭酸ガスを接触させ、炭酸カルシウムを析出させ、スラリーを固液分離した後のろ液中のカルシウム濃度を調整することで、上記と同様の効果を奏するとともに、下流側の装置内でカルシウムスケールが成長するのを抑制することができる。
【００５０】
また、本発明にかかる塩回収方法は、上記塩回収システムに適用する場合に限定されず、セメントキルンの窯尻から最下段サイクロンに至るまでのセメントキルン排ガス流路より燃焼ガスの一部を抽気し、抽気された燃焼ガスに含まれるダストをスラリー化し、該スラリーを固液分離して得られたろ液から塩を回収するシステムであれば、いずれのシステムにも本発明を適用することができる。
【実施例１】
【００５１】
表１は、塩素バイパスダストを水洗して得られたろ液Ｌ１（図１及び図２に示したろ液Ｌ１に相当）と、該ろ液Ｌ１に炭酸カリウム（Ｋ2ＣＯ3）を添加してろ液Ｌ１中のカルシウム分を除去した処理水Ｌ２の化学分析値を示す。同表より、ろ液Ｌ１は、処理水Ｌ２に比較して５５００倍のカルシウム分を含有する。
【００５２】
【表１】
【００５３】
表２は、上記ろ液Ｌ１と処理水Ｌ２を各々同一のスプレードライヤーで乾燥させて得られた回収塩の化学分析値を示す。同表より、ろ液Ｌ１の回収塩ＳＬ１、及び処理水Ｌ２の回収塩ＳＬ２の水分は各々、１．４６％、０．０８％であり、また、Ｋ2Ｏは、５０．７６％、５６．５３％であることから、ろ液Ｌ１中のカルシウム濃度を調整することで、回収塩の水分が低下し、Ｋ2Ｏ含有率が上昇していることが判る。
【００５４】
【表２】
【実施例２】
【００５５】
表３は、塩素バイパスダストを水洗して得られたろ液（原水Ｗ１）と、原水Ｗ１を両性イオン交換樹脂に通過させて得られた塩水Ｗ２の化学分析値を示す。同表より、原水Ｗ１は、塩水Ｗ２に比較して１５倍のカルシウム分を含有する。
【００５６】
【表３】
【００５７】
表４は、上記原水Ｗ１と塩水Ｗ２を各々同一の試験用乾燥機で乾燥させて得られた回収塩の化学分析値を示す。同表より、原水Ｗ１の回収塩ＳＬ１、及び塩水Ｗ２の回収塩ＳＬ２の水分は各々、１．２２％、０．０２％であり、また、Ｋ2Ｏは、４９．４３％、５４．９６％であり、本実施例でも、原水Ｗ１中のカルシウム濃度を調整することで、回収塩の水分が低下し、Ｋ2Ｏ含有率が上昇していることが判る。
【００５８】
【表４】
【００５９】
上記実施例１及び実施例２で得られたろ液中のカルシウム分（ろ液Ｃａ）と、回収塩の水分（塩水分）との関係を図３に示し、ろ液中のカルシウム分（ろ液Ｃａ）と、回収塩のＫ2Ｏ濃度（塩Ｋ２Ｏ）との関係を図４に示す。
【００６０】
両グラフより、ろ液中のカルシウム濃度が減少するに従って、回収塩の水分が低下し、回収塩のＫ2Ｏ濃度が増加することが判る。ろ液中のカルシウム濃度を６０００ｍｇ／ｌ以下にすると、一般的に用いられる乾燥機で乾燥させた場合でも、１．５％程度の含水率でＫ2Ｏ含有率を５０％程度とすることができ、ハンドリング性がよく、回収塩のＫ2Ｏ含有率を安定して高い状態に保つことができ、塩の乾燥工程における乾燥機を小型化することなどが可能となる。さらに、ろ液中のカルシウム濃度を４０００ｍｇ／ｌ以下に調整することで、回収塩の含水率を１．０％以下、Ｋ2Ｏ含有率を５１％以上とすることができ、より好ましい。
【符号の説明】
【００６１】
１ 塩回収システム
２ 水洗装置
３ 水洗ろ液処理装置
４ 乾燥装置
５ 造粒装置
１１ タンク
１２ 溶解槽
１３ ろ過機
１４ 貯槽
１６（１６Ａ〜１６Ｃ） 薬液反応槽
１７ フィルタープレス
１８ 撹拌槽
１９ フィルタープレス
２０ 調整槽
２１ 砂ろ過器
２４ スプレードライヤー
２５ バグフィルタ
２６ 温水器
３１ 塩回収システム
３２ 水洗装置
３３ カルシウム等除去装置（カルシウム濃度調整装置）
３４ 塩回収装置
４１ タンク
４２ 溶解槽
４３ ろ過機
４４ 温水槽
４５ 貯槽
５２（５２Ａ、５２Ｂ） 薬液反応槽
５３ フィルタープレス
５４ 砂ろ過機
５５ イオン交換樹脂
５６ 再生水タンク
５７ カルシウム含有水タンク
５８ 塩水タンク
６１ スプレードライヤー
６２ バグフィルタ
６３ 造粒機
【特許請求の範囲】
【請求項１】
セメントキルンの窯尻から最下段サイクロンに至るまでのセメントキルン排ガス流路より燃焼ガスの一部を抽気し、抽気された燃焼ガスに含まれるダストをスラリー化し、該スラリーを固液分離して得られたろ液から塩を回収する塩回収方法において、
前記ろ液中のカルシウム濃度を調整することにより、回収された塩の水分又は／及びＫ2Ｏ含有率を所定の範囲に維持することを特徴とする塩回収方法。
【請求項２】
前記ろ液中のカルシウム濃度を６０００ｍｇ／ｌ以下に調整することを特徴とする請求項１に記載の塩回収方法。
【請求項３】
前記ろ液に炭酸カリウムを添加することにより、前記ろ液中のカルシウム濃度を調整することを特徴とする請求項１又は２に記載の塩回収方法。
【請求項４】
前記ろ液を両性イオン交換樹脂に通過させることにより、前記ろ液中のカルシウム濃度を調整することを特徴とする請求項１又は２に記載の塩回収方法。
【請求項５】
前記ろ液に炭酸ガスを吹き込むことにより、前記ろ液中のカルシウム濃度を調整することを特徴とする請求項１又は２に記載の塩回収方法。
【請求項１】
セメントキルンの窯尻から最下段サイクロンに至るまでのセメントキルン排ガス流路より燃焼ガスの一部を抽気し、抽気された燃焼ガスに含まれるダストをスラリー化し、該スラリーを固液分離して得られたろ液から塩を回収する塩回収方法において、
前記ろ液中のカルシウム濃度を調整することにより、回収された塩の水分又は／及びＫ2Ｏ含有率を所定の範囲に維持することを特徴とする塩回収方法。
【請求項２】
前記ろ液中のカルシウム濃度を６０００ｍｇ／ｌ以下に調整することを特徴とする請求項１に記載の塩回収方法。
【請求項３】
前記ろ液に炭酸カリウムを添加することにより、前記ろ液中のカルシウム濃度を調整することを特徴とする請求項１又は２に記載の塩回収方法。
【請求項４】
前記ろ液を両性イオン交換樹脂に通過させることにより、前記ろ液中のカルシウム濃度を調整することを特徴とする請求項１又は２に記載の塩回収方法。
【請求項５】
前記ろ液に炭酸ガスを吹き込むことにより、前記ろ液中のカルシウム濃度を調整することを特徴とする請求項１又は２に記載の塩回収方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２０１２−２００６６８（Ｐ２０１２−２００６６８Ａ）
【公開日】平成２４年１０月２２日（２０１２．１０．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−６７１１１（Ｐ２０１１−６７１１１）
【出願日】平成２３年３月２５日（２０１１．３．２５）
【出願人】（００００００２４０）太平洋セメント株式会社 (1,449)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１０月２２日（２０１２．１０．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年３月２５日（２０１１．３．２５）
【出願人】（００００００２４０）太平洋セメント株式会社 (1,449)
【Ｆターム（参考）】
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