多層エレメント、その製造、およびその利用
多層製品は、
（Ａ）必要に応じて少なくとも一層の装飾層と、
（Ｂ）少なくとも一層のセルロース繊維を含む基板と、
（Ｃ）（ａ）少なくとも一種の金属粉を含む印刷用配合物で被覆層（Ｄ）を印刷し、
（ｂ）少なくとも一個の電流を発生または消費する部品を供給し、
（ｃ）少なくとも一種の他の金属を析出させる工程を含む方法で製造した少なくとも一層の金属含有層と、
（Ｄ）必要に応じて少なくとも一層の被覆層とからなる。
（Ａ）必要に応じて少なくとも一層の装飾層と、
（Ｂ）少なくとも一層のセルロース繊維を含む基板と、
（Ｃ）（ａ）少なくとも一種の金属粉を含む印刷用配合物で被覆層（Ｄ）を印刷し、
（ｂ）少なくとも一個の電流を発生または消費する部品を供給し、
（ｃ）少なくとも一種の他の金属を析出させる工程を含む方法で製造した少なくとも一層の金属含有層と、
（Ｄ）必要に応じて少なくとも一層の被覆層とからなる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、
（Ａ）少なくとも一層の装飾層と、
（Ｂ）少なくとも一層のセルロース繊維を含む基板と、
（Ｃ）（ａ）少なくとも一種の金属粉を含む印刷用配合物で、装飾層（Ａ）または装飾層（Ａ）の一部を印刷し、（ｂ）少なくとも一種の他の金属を析出させる工程を含む方法で製造した少なくとも一層の金属含有層と、
（Ｄ）必要に応じて少なくとも一層の被覆層とからなる多層製品を提供する。
【０００２】
本発明は、また多層製品の製造方法と本発明の多層製品の利用を提供する。
【背景技術】
【０００３】
セルロース繊維を含む基板は、建物や自動車の内装に多くの用途で使用されている。建物の内装用途の例としては、パネルやフローリング、壁面被覆材、天板があげられる。自動車分野での用途の例としては、ダッシュボードやコンソールがあげられる。このようなセルロース系基板は、電線と組み合わせられている。
【０００４】
セルロース繊維を含む基板としては、中密度繊維板（ＭＤＦ）と高密度繊維板（ＨＤＦ）が特に好適であり、特に表裏を通じて着色されたＭＤＦや表裏を通じて着色されたＨＤＦが、ＷＯ２００８／０５５５３５に開示されている。
【０００５】
電線、例えばワイヤ状の電線は、多くの場合このような電線が見えないように、また機械的な破壊から守られるように上記基板の裏側に取り付けられる。
【０００６】
しかしながら、このような電線が静電荷の蓄積に非常に敏感であることがわかった。また、このようなシステムは設置が難しい、すなわち専門者のみが設置可能であることが明らかとなった。このような製品は、家庭用日曜大工製品市場に特に不適当である。
【０００７】
絶縁性マットの上に電流を消費する部品と共に電線を印刷し、このように絶縁性マットをすべての通常の床の下に置くことが提案されている。しかしながら、このような方法は非常に製造コストが高く、滑りやすい基板を与える。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、電流消費部品または電流発生部品を、建物または自動車の内装に取り付ける、例えば表より見えないように取り付けることが可能な柔軟性のあるシステムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
我々は、冒頭に定義した多層製品（以下、本発明の製品と称す）により本目的を達成できることを見出した。
【００１０】
本発明のある実施様態においては、本発明の製品が少なくとも一層の装飾層（Ａ）を有する。装飾層（Ａ）は、一層以上の層からなっていてもよい。
【００１１】
装飾層（Ａ）は、一個以上の部品を有していてもよい。本発明のある実施様態においては、装飾層（Ａ）は、積層製品（上紙）を有する。本発明のもう一つの実施様態においては、装飾層（Ａ）が装飾紙を有する。本発明のもう一つの実施様態においては、装飾層（Ａ）が、ワックス、油または塗料層を含んでいる。
【００１２】
この積層製品または上紙は、２層以上を圧力下で成形してなる樹脂含浸紙であり、紙からなる最上層には、好ましくは例えば木材、金属のまたは大理石のような模様が与えられている。紙からなる最上層は、透明な上層により、例えば透明フィルムまたはプラスチックシートにより、機械的な作用から保護されている。有用な樹脂としては、例えばフェノール樹脂や、フェノールホルムアルデヒド樹脂やメラミン樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂や尿素−メラミン−ホルムアルデヒド樹脂があげられる。
【００１３】
本発明のある実施様態は、透明な積層製品を含む。
【００１４】
装飾紙は、例えば装飾的な形状の紙であってよい。装飾紙は、好ましくは印刷した紙であり、主にブナやかえでなどの木材構造の模様が印刷されたものや、またははっきりとした色で印刷された塗装材を持つものである。この印刷紙はメラミン樹脂で含浸され、樹脂含浸上層また樹脂含浸裏打層と共に加熱加圧下で中心（コア）に向けてプレスされる。直接塗装では、一工程で、四層（裏打層、コア、装飾紙、および上層）がプレスされる。
【００１５】
本発明のある実施様態においては、装飾層（Ａ）が、織物を含む。織物を装飾層（Ａ）に選ぶときは、織物を以下に定義する樹脂で含浸させ、硬化させることが好ましい。「織物」は、以降不織布も含むものとする。
【００１６】
セルロース繊維を含む基板（以降、基板（Ｂ）と称す）は、いかなるセルロース繊維含有基板であってよい。なお、リグノセルロースもセルロースに含まれる。例としては、紙や厚紙があげられる。しかしながら、セルロース繊維を含む基板は、手で曲げても破壊されない基板であることが好ましい。例としては、木材系の材料、木材や木材プラスチック複合物（ＷＰＣ）、特にチップボードなどの木材チップ材料、パーティクルボード、配向ストランドボード（ＯＳＢ）や中密度繊維板（ＭＤＦ）、高密度繊維板（ＨＤＦ）などの繊維板があげられる。
【００１７】
木材プラスチック複合物は、例えばセルロース繊維またはリグノセルロース繊維から生産された共押出し複合物を含んでいてもよい。繊維の例としては、亜麻やサイザル麻、麻、コイヤー、アバカ麻（いわゆるマニラ麻）など繊維があげられ、また稲や竹、麦わら、ピーナツ殻の繊維もあげられる。木材繊維がセルロース繊維の好ましい例である。木材繊維は、無処理の木材繊維であっても、再生した木材繊維であってもよい。さらに、木材繊維は、ツガやモミ、マツ、カラマツなどの軟木やブナやオークなどの硬木などの異なる木材種の繊維を含んでいてもよい。かんな屑やチップ、オガクズなどの屑木材もまた好適である。この木材繊維の組成は、セルロースやヘミセルロース、リグニンなどの構成成分において変わりうる。
【００１８】
木材プラスチック複合物は、さらに少なくとも一種の熱可塑性を含む。熱可塑性樹脂は、熱可塑的に変形可能ないかなるポリマーから選ばれてもよく、このポリマーは、新ポリマーであっても、使用後の熱可塑性ポリマーの回収品であってもよい。熱可塑性樹脂は、好ましくは、ポリオレフィン、好ましくはポリエチレン、特にＨＤＰＥ、ポリプロピレン、特にアイソタクチックポリプロピレンから、またポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、特に非可塑化ＰＶＣ、またポリ酢酸ビニルまたはポリエチレンやポリプロピレンの混合物から選ばれる。
【００１９】
「ポリエチレン」と「ポリプロピレン」はそれぞれ、エチレンとプロピレンと一種以上のα−オレフィンまたはスチレンとのコポリマーを含む。したがって、このポリエチレンは、さらに主たるモノマーとしてのエチレン（少なくとも５０質量％）に加えて、共重合の形で、プロピレンや１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、ｎ−α−Ｃ22Ｈ44、ｎ−α−Ｃ24Ｈ48、ｎ−α−Ｃ20Ｈ40などのα−オレフィンとスチレンから選ばれる一種以上のコモノマーを含むコポリマーを含む。このポリプロピレンは、さらに主たるモノマーモノマー（少なくとも５０質量％）としてのプロピレンに加えて、共重合の形でスチレン、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、ｎ−α−Ｃ22Ｈ44、ｎ−α−Ｃ24Ｈ48、ｎ−α−Ｃ20Ｈ40から選ばれる一種以上のコモノマーを含むコポリマーを含む。木材プラスチック複合物は、他の成分を、例えば一種以上のワックス（特にエチレンコポリマーワックス）や、安定剤、一種以上の着色剤（例えば顔料）を含んでいてもよい。
【００２０】
本発明のある実施様態では、ＭＤＦとＨＤＦとから基板（Ｂ）が選ばれる。
【００２１】
ＨＤＦとＭＤＦは、木材繊維とバインダーの混合物を高温でプレスして生産される木材系の材料を含む。ＨＤＦはＨＤＦボードであり、ＭＤＦはまたＭＤＦボードである。
【００２２】
本発明のある実施様態では、密度が６００〜８５０ｋｇ／ｍ3の範囲にあるＭＤＦまたは密度が８００〜１１００ｋｇ／ｍ3の範囲にあるＨＤＦが用いられる。本発明では、密度が８００〜１１００ｋｇ／ｍ3の範囲のＨＧＦが、基板（Ｂ）として好適に用いられる。
【００２３】
木材繊維は、当業界の熟練者には既知のいろいろな原料から、樹皮を剥いだ軟木や、例えばブナ木材などの樹皮を剥いだ堅木のチップ、スラブ（スラブ木材）、剥離ベニヤ製造の際の残留ロール、ベニヤ製造の際の余り、かんな屑や再生木材（例えば破損したパレット）から得ることができる。木材繊維を、２種以上の上記原料から得ることもできる。いろいろな破砕・微粉砕工程の後、破砕された原料を、リファイナー中で最終的に微粉砕してもよい。得られる木材繊維は、通常燃焼ガスまたはバーナーで直接的に加熱されたブローライン流乾燥機中で乾燥される。繊維板の製造に際しては、このようにして得られる木材繊維を、一種以上の以上バインダーと混合する。これは樹脂処理とも呼ばれる。この樹脂処理は、ミキサー中、例えばドラムミキサー中で、あるいは乾燥機中、例えば気流乾燥機中で行われる。樹脂処理された木材繊維は次いで乾燥機に通され、この中で残留水分が７〜１３％の範囲となるまで乾燥される。気流乾燥機中で乾燥後に、木材繊維を特別なミキサー中で樹脂処理してもよい。気流乾燥機とミキサーとの組合せも可能である。
【００２４】
繊維板の製造前にあるいは製造中に、木材繊維を漂白してもよい。
【００２５】
木材繊維は酸化性及び／又は還元性化学物質で漂白可能であり、これらの物質で木材中の着色物質を破壊するか不活性化とする。酸化漂白は、例えば過酸化水素、オゾン、酸素、亜塩素酸塩などのハロ酸の塩、過酢酸塩や過炭酸塩、過ほう酸塩などの有機過酸または無機過酸の塩、特にこれらのアルカリ金属塩、特にナトリウム塩で実施可能であり、中でも過炭酸塩と過酸化水素が好ましい。還元漂白は、例えば亜二チオン酸塩や、二亜硫酸塩、スルファイトまたは二酸化イオウ、スルフィン酸やこれらの塩、特にアルカリ金属塩、特にナトリウム塩などや、クエン酸やリンゴ酸などのヒドロキシカルボン酸の還元性硫黄化合物で実施可能である。好ましい還元剤は、二亜硫酸塩と亜硫酸塩、特に重亜硫酸ナトリウムと、リンゴ酸とクエン酸である。
【００２６】
漂白は、好ましくは向流塔中で連続的に５〜４０質量％の木材繊維水分散液を、漂白剤の水溶液または分散液で、９０〜１５０℃の温度、最高３ｂａｒの圧力で処理して実施される。漂白は、遷移金属イオンによる漂白剤の劣化を防ぐために、通常錯化剤、例えばＥＤＴＡの存在下で行われる。
【００２７】
本発明のある実施様態は、まず酸化漂白また還元漂白した木材繊維を用いて繊維板を製造する。
【００２８】
過炭酸塩または過酸化水素で酸化漂白を行い、スルファイトまたはリンゴ酸またはクエン酸で還元漂白を行うことが極めて好ましい。
【００２９】
木材繊維は、繊維板の製造中に漂白することが有利である。このために、破砕粉砕工程の間に予備ヒーターまたはクッカー中のチップに漂白剤を添加する。錯化剤の添加が好ましい。
【００３０】
最終的に繊維板を製造するのに、樹脂処理されたチップまたは木材繊維をマット状とし、必要なら冷間で予備圧縮し、１７０〜２４０℃の温度で熱プレスして繊維板とする。
【００３１】
有用なバインダーとしては、尿素−ホルムアルデヒド樹脂や、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、またはフェノール強化尿素−ホルムアルデヒド樹脂またはフェノール強化尿素−メラミン−ホルムアルデヒド樹脂などのアミノ樹脂があげられ、またジフェニルメタン４，４’−ジイソシアネート（ＭＤＩ）、好ましくはその重合体（略して、ＰＭＤＩ）などのイソシアネートもあげることができる。
【００３２】
実製造後、基板（Ｂ）として用いるＭＤＦやＨＤＦを、研磨などの従来法で処理することもできる。
【００３３】
本発明のある実施様態においては、基板（Ｂ）は、部分的に着色されたまたは好ましくは表裏を通じて着色されたセルロース繊維を含む基板を含む。
【００３４】
本発明のある好ましい実施様態においては、基板（Ｂ）として用いるＨＤＦまたはＭＤＦが着色されており、基板（Ｂ）として用いるＨＤＦまたはＭＤＦが、表裏を通じて着色されていることが特に好ましい。着色は、好ましくは繊維板の製造中に、少なくとも一種の着色成分を添加することで行われる。少なくとも一種の着色成分が木材繊維板中に存在し、その濃度は、絶乾繊維（繊維の絶対乾燥重量）に対して０．００１〜２０質量％の範囲であり、より好ましくは０．０１〜１０質量％の範囲である。有用な着色成分は、木材繊維材料の着色に適当であると当業界の熟練者に知られているあらゆる染料や顔料、顔料製剤、着色剤製剤、およびこれらの混合物である。
【００３５】
着色成分は、繊維板製造中にバインダーに添加して、あるいはこれとは別に木材繊維上に添加して、あるいは樹脂処理の前または後で木材繊維に添加して導入することができる。
【００３６】
本発明のある好ましい実施様態においては、基板（Ｂ）として用いられるＨＤＦまたはＭＤＦは、着色成分として少なくとも一種の顔料と、顔料に対して０．１〜１０質量％の少なくとも一種の染料を含んでいる。
【００３７】
有機顔料や無機顔料、また有機顔料と無機顔料の混合物が使用可能である。
【００３８】
顔料は、好ましくは微粉状である。本発明のある実施様態においては、顔料の平均粒子径が０．１〜５μｍの範囲であり、特に０．１〜３μｍの範囲、特に０．１〜１μｍの範囲である。
【００３９】
有機顔料は、通常有機着色顔料または黒色顔料である。無機顔料は、着色顔料（着色、白黒顔料）または光輝顔料であってもよい。
【００４０】
好適な有機着色顔料としては、モノアゾ顔料、ジスアゾ顔料、縮合ジスアゾ顔料、アントアントロン顔料、アントラキノン系顔料、アントラピリミジン顔料、キナクリドン顔料、キノフタロン顔料、ジケトピロロピロール顔料、ジオキサジン顔料、フラバトロン顔料、インダトロン顔料、イソインドリン顔料、イソインドリノン顔料、イソビオラントロン顔料、金属錯体顔料、ペリノン顔料、ペリレン顔料、フタロシアニン顔料、ピラントロン顔料、ピラゾロキナゾロン顔料、チオインジゴ顔料、トリアリルカルボニウム顔料があげられる。
【００４１】
好適な無機着色顔料は、金属酸化物や金属硫化物などの無機金属化合物で、これらは二個以上の金属を含んでいてもよい。これらの無機顔料としては、二酸化チタン（Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６）、亜鉛華、顔料グレードの酸化亜鉛などの白色顔料や、硫化亜鉛、リトポン；黒色酸化鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、鉄−マンガン黒、スピネルブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック２７）；カーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）などの黒色顔料があげられる。有用な着色顔料としては、酸化クロム、酸化クロム水和物グリーン；クロムグリーン（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン４８）；コバルトグリーン（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５０）；ウルトラマリングリーン、コバルトブルー（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２８と３６；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー７２）、ウルトラマリンブルー、マンガンブルー、ウルトラマリンバイオレット、コバルトおよびマンガンバイオレット、べんがら（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０１）、カドミウムスルホセレニド（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０８）、セリウムスルフイド（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６５）、モリブデートレッド（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０４）、ウルトラマリンレッド、酸化鉄ブラウン（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン６と７）、混合褐色スピネル相およびコランダム相（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２９や３１、３３、３４、３５、３７、３９、４０）、クロムチタンイエロー（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２４）、クロムオレンジ；セリウムスルフイド（Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７５）、黄色酸化鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー４２）、ニッケルチタンイエロー（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー５３；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５７や１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１８９）、クロムチタンイエロー、スピネル相（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１９）、硫化カドミウムおよびカドミウム硫化亜鉛（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３７と３５）；クロムイエロー（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３４）、バナジン酸ビスマス（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８４）があげられる。
【００４２】
本発明のある実施様態においては、基板（Ｂ）として用いられるＨＤＦまたはＭＤＦが、一種以上の光輝顔料を含んでいてもよい。
【００４３】
光輝顔料は、単相構造または多相構造の小板状の顔料であり、その色相は干渉と反射と吸収現象の相互作用により現れる。例としては、アルミニウム小板やアルミニウム、酸化鉄や、特に金属酸化物で一層以上被覆されたマイカ小板があげられる。
【００４４】
本発明によれば、基板（Ｂ）として用いられるＨＤＦまたはＭＤＦが、染料で着色されていてもよい。水可溶性、水混和性または水溶性有機溶媒に可溶な染料が特に好適である。カチオン性染料とアニオン性染料が特に好適で、カチオン性染料が好ましい。
【００４５】
好適なカチオン性染料は、特にジアリールメタンやトリアリールメタン、キサンテン、アゾ、シアニン、アザシアニン、メチン、アクリジン、サフラニン、オキサジン、インジュリン、ニグロシン、フェナジン系のものであり、アゾ系やトリアリールメタン系、キサンテン系の染料が好ましい。
【００４６】
具体的な例としては、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１と２と３７；Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２；Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１と１０８；Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１と７と２６；Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１と３と４と１０と４９；Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１と４；Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１と４があげられる。
【００４７】
カチオン性染料は、外部に塩基性基をもつ着色剤であってもよい。Ｃ．Ｉ．ベーシックブルーの１５と１６１が好適である。
【００４８】
有用なカチオン性染料としては、さらに相当する溶解性酸性試薬の存在下で用いる体質染料があげられる。例としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー３４；Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ３；Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４９；Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット８と９；Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２と４；Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック７があげられる。
【００４９】
好適なアニオン染料は、特にアゾ、アントラキノン、金属錯体、トリアリールメタン、キサンテン、およびスチルベン系のスルホ−含有化合物であり、トリアリールメタン系やアゾ系、金属錯体（特に、銅やクロム、コバルト錯体）系の染料が好ましい。
【００５０】
具体的な例としては、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３と１９と３６と２０４；Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ７、８と１４２；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、８８、３５１と３５７；Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１７と９０；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、１９３と１９９；Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１９４；アニオン性のクロム錯体染料、具体的には、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット４６、５６、５８と６５；Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー５９；Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ４４、７４と９２；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１９５；Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン３５５、およびＣ．Ｉ．アシッドブラック５２；アニオン性のコバルト錯体染料、具体的にはＣ．Ｉ．アシッドイエロー１１９や２０４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド８０や８１があげられる。
【００５１】
水溶性染料が好ましい。
【００５２】
水溶性カチオンとしては、特にＬｉ+や、Ｎａ+、Ｋ+などのアルカリ金属カチオンや、アンモニウムや置換アンモニウムイオン、特にアルカノールアンモニウムイオンがあげられる。
【００５３】
ある好ましい実施様態においては、基板（Ｂ）として用いられるＨＤＦまたはＭＤＦが、着色成分として、少なくとも一種の顔料と、顔料に対して０．１〜１０質量％の少なくとも一種の染料とを含んでいる。
【００５４】
いずれの場合も用いる染料がそれぞれの顔料と似た色相を持つことが好ましく、このようにしてＭＤＦまたはＨＤＦの着色を強めることができる。しかしながら、色相の異なる染料も使用可能であり、くすんだ着色が可能となる。
【００５５】
本発明のある特に好ましい実施様態においては、本発明の多層製品の基板（Ｂ）として用いるＭＤＦとＨＤＦが、液体着色剤製剤により着色される。好適な液体着色剤製剤が、ＷＯ２００４／０３５２７６に記載されている。液体着色剤製剤は、
ｉ）少なくとも一種の顔料と
ｉｉ）少なくとも一種の染料と
ｉｉｉ）少なくとも一種の分散剤と
ｉｖ）水あるいは水の混合物と少なくとも一種の水保持剤と、
ｖ）必要に応じて、他の着色剤製剤に通常用いられる成分を含んでいてもよい。
【００５６】
用いる液体着色剤製剤は、一般的には目的の液体着色剤製剤に対して１０〜７０質量％の、好ましくは１０〜６０質量％の顔料を含んでいる。
【００５７】
用いる液体着色剤製剤中の染料の量は、一般的には、顔料に対して０．１〜２５質量％の範囲であり、好ましくは１〜２０質量％の範囲である。製剤の全重量に対して、これは一般的には０．０１〜７質量％、特に０．１〜５．６質量％に相当する。用いる液体着色剤製剤中の分散剤含量は、液体着色剤製剤に対して好ましくは１〜５０質量％の範囲であり、特に１〜４０質量％の範囲である。
【００５８】
液体着色剤製剤に加えるのに有用な染料と顔料は、上述の使用染顔料である。
【００５９】
特に好適な分散剤は、ノニオン性およびアニオン性の表面活性添加物やその混合物である。
【００６０】
好ましいノニオン性表面活性添加物は、特にポリエーテル系のものである。
【００６１】
非混合ポリアルキレンオキシドに加えて、好ましくはＣ2−Ｃ4−アルキレンオキシドと、フェニル−置換されたＣ2−Ｃ4−アルキレンオキシド、特にポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドおよびポリ（フェニルエチレンオキシド）との混合物も使用可能で、これは、特にブロックコポリマーであり、特にポリプロピレンオキシドとポリエチレンオキシドのブロックまたはポリ（フェニルエチレンオキシド）とポリエチレンオキシドのブロックを有するポリマーであり、また適当なこれらのアルキレンオキシドのランダムコポリマーである。
【００６２】
好ましいアニオン性表面活性添加物は、スルホネート系、スルフェート系、ホスホネート系またはホスフェート系である。
【００６３】
アニオン性の表面活性添加物の他の重要な群は、上にノニオン性添加物としてあげたポリエーテルのスルホネート、スルフェート、ホスホネートおよびホスフェートからなる。
【００６４】
他の好適なアニオン性表面活性添加物は、カルボキシレート基を有する水溶性ポリマー系のものである。これら添加剤を、高極性基と非極性基の比率を調整して、それぞれの用途や顔料にあわせることが好ましい。
【００６５】
水が、本発明で用いる着色剤製剤用の液体媒体となる。
【００６６】
本液体着色剤製剤の液相は、好ましくは水と水保持剤の混合物である。有用な水保持剤は、特に、高沸点（即ち、一般的には大気圧で＞１００℃の沸点）であり、水保持作用をもち、水に可溶または混合可能な有機溶媒である。
【００６７】
好適な水保持剤の例としては、多価アルコール、好ましくは非分岐または分岐状の多価アルコールで、炭素原子数が２〜８、好ましくは３〜６のものであり、例えばエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、グリセロール、エリトリトール、ペンタエリトリトール、アラビトールやアドニトール、キシリトールなどのペンチトール、ソルビトールやマンニトール、ズルシトールなどのヘキシトールである。有用な水保持剤としては、さらに例えば、ジ−、トリ−、およびテトラアルキレングリコールや、それらのモノアルキル（特にＣ1−Ｃ6−アルキル、特にＣ1−Ｃ4−アルキル）エーテルがあげられる。例としては、ジ−、トリ−、およびテトラエチレングリコール、ジエチレングリコールのモノメチル、モノエチル、モノプロピル、およびモノブチルエーテル、トリエチレングリコールのモノメチル、モノエチル、モノプロピル、およびモノブチルエーテル、ジ−、トリ−、およびテトラ−１，２−および−１，３−プロピレングリコール、ジ−、トリ−、およびテトラー１，２−および−１，３−プロピレングリコールのモノメチル、モノエチル、モノプロピル、およびモノブチルエーテルがあげられる。
【００６８】
液体着色剤製剤は、一般的には１０〜８８．９５質量％の、好ましくは１０〜８０質量％の水または水と水保持剤の混合物を含んでいる。水が、有機溶媒水保持剤との混合物として存在する場合、この有機溶媒は、一般的には液相の１〜８０質量％を、好ましくは１〜６０質量％を占める。
【００６９】
液体着色剤製剤は、さらに殺菌剤、脱泡剤、沈降防止剤、流動改質剤などの添加物を含んでよく、その含量は、一般的には液体着色剤製剤に対して最大で５質量％である。
【００７０】
液体着色剤製剤は、いろいろな方法で入手可能である。好ましくは、第一の工程では、顔料分散液を作り、これに固体状または特に溶解状の染料を混合する。
【００７１】
液体着色剤製剤は、ＭＤＦやＨＤＦボードの着色に非常に有用である。
【００７２】
液体着色剤製剤は、ＭＤＦやＨＤＦボードの土台となる木材繊維やバインダー混合物に、いろいろな方法でまた製造のいろいろな段階で添加可能である。詳細については、ＷＯ２００８／０５５５３５を参照。
【００７３】
基板（Ｂ）として用いられるＨＤＦまたはＭＤＦは、ある色合いで表裏を通じて着色される。
【００７４】
異なる色に着色された木材繊維を混合してプレスすることで、特に魅力のある着色効果が得られる。このようにして、例えば大理石模様またはスポット状の繊維板が得られる。木材繊維を多色に着色することで特殊な効果が得られる。例えば、異なる色に着色された木材繊維を多層にプレスすることもできる。一定比率の木材繊維が着色され残りが元の色を保持している場合にも、このような効果が得られる。
【００７５】
本発明の多層製品はさらに金属含有層（Ｃ）を有していてもよく、これが連続的であっても、好ましくは不連続であってもよい。連続的とは、かなり均一であることを意味する。不連続金属含有層（Ｃ）は、ある場所に金属を有するが他の場所には有さない。金属は、不規則な模様の硬いで、あるいは好ましくは規則的な模様の形で存在してもよい。
【００７６】
本発明のある実施様態においては、金属含有層（Ｃ）の平均厚みが１０μｍ〜１ｍｍの範囲であり、好ましくは１００〜２００μｍの範囲である。
【００７７】
金属含有層（Ｃ）は、その製造方法で最もよく説明される。その製造方法は、次の複数の工程からなる。
（ａ）装飾層（Ａ）または装飾層（Ａ）の一部を、少なくとも一種の金属粉を含む印刷用配合物で印刷する工程、
（ｂ）少なくとも一種の他の金属を析出させる工程。
【００７８】
被覆層（Ｄ）は、装飾効果または保護効果を有する層である。
【００７９】
本発明のある実施様態においては、被覆層（Ｄ）が、一層以上の紙、織物またはプラスチックのフィルム／シートの樹脂含浸層からなる上層を有している。
【００８０】
本発明のある実施様態においては、樹脂が、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂と尿素−メラミン−ホルムアルデヒド樹脂またはフェノール強化尿素−ホルムアルデヒド樹脂またはフェノール強化尿素−メラミン−ホルムアルデヒド樹脂から選ばれる。
【００８１】
樹脂は、一種以上の硬化剤を、例えば強い有機酸のアンモニウム塩、特にスルホン酸のアンモニウム塩を含んでいてもよい。アンモニウムは、無置換アンモニウムか、好ましくは置換アンモニウム、特にトリエチルアンモニウムやモルホリニウムから選ばれる。硬化剤の添加で、この樹脂の硬化が速まる。
【００８２】
本発明のある実施様態においては、被覆層（Ｄ）が、プラスチックフィルム／シート、紙または織物から選ばれる。
【００８３】
このプラスチックフィルム／シートは、合成ポリマー製のシート状構造物を意味するものとし、その厚みは、０．５μｍ〜１ｍｍであり、好ましくは１μｍ〜０．５ｍｍ、より好ましくは最大でも０．１５ｍｍ未満である。
【００８４】
プラスチックフィルム／シートは、手で、即ち工具を使用せずに、曲げることができることが好ましい。
【００８５】
合成ポリマーは、好ましくはポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリメタクリル酸メチル、ポリスチレンである。なお、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィンとは、エチレンとプロピレンと、アクリル酸または１−オレフィンなどのオレフィンとのコポリマーと、エチレンホモポリマーとプロピレンホモポリマーをさすものとする。ポリエチレンは、例えば、特に０．１から５０質量％未満の、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセンまたは１−ドデセンなどの一種以上の１−オレフィンとのエチレンコポリマー、好ましくはプロピレンや１−ブテン、１−ヘキセンなどとのエチレンコポリマーを意味するものとする。ポリプロピレンは、特に０．１から５０質量％未満の。エチレン及び／又は１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、または１−ドデセンなどの一種以上の１−オレフィンとのプロピレンコポリマー、好ましくはエチレンや１−ブテン、１−ヘキセンとのプロピレンコポリマーを意味するものとする。ポリプロピレンは、実質的にアイソタクチックポリプロピレンを意味するものとする。
【００８６】
ポリエチレンのフィルム／シートは、ＨＤＰＥまたはＬＤＰＥまたはＬＬＤＰＥ製である。
【００８７】
ポリアミドのフィルム／シートは、好ましくはナイロン６由来のものである。
【００８８】
ポリエステルのフィルム／シートは、好ましくはポリブチレンテレフタレート製、特にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）製である。
【００８９】
ポリカーボネートのフィルム／シートは、好ましくはビスフェノールＡを用いて得られるポリカーボネートに由来するものである。
【００９０】
ポリ塩化ビニルのフィルム／シートは、軟質ポリ塩化ビニルまたは硬質ポリ塩化ビニル製のフィルム／シートであり、軟質ポリ塩化ビニルは、塩化ビニルと酢酸ビニル及び／又はアクリレートのコポリマーを含んでいる。
【００９１】
被覆層は、特に織物が好ましい。本発明において、織物は、編織布（例えば、編布または好ましくは織布）として、あるいは不織布として使用される。本発明の目的の織物は、柔軟であっても硬くてもよい。織物は、好ましくは、例えば手で一回以上曲げることができ、曲げる前後の状態に見た目の差が出ない編織布を含むことが好ましい。
【００９２】
本発明の目的の織物は、天然繊維製または合成繊維製であっても、天然繊維と合成繊維の混合物製であってもよい。有用な天然繊維としては、例えば羊毛や亜麻、好ましくは綿があげられる。有用な合成繊維としては、例えばポリアミド、ポリエステル、変性ポリエステル、ポリエステル混紡、ポリアミド混紡、ポリアクリロニトリル、トリアセテート、アセテート、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステルマクロファイバーがあげられ、ポリエステルと綿と合成繊維の混紡が好ましく、特に綿とポリエステルの混紡が好ましい。
【００９３】
層（Ｃ）は、工程（ａ）で装飾層（Ａ）または装飾層（Ａ）の一部を、元素の電気化学列において水素より大きな負の標準電位を持つ少なくとも一種の金属の金属粉を含む印刷用配合物で、好ましくは水性の印刷用配合物で印刷して形成される。
【００９４】
印刷用配合物の例としては、グラビア印刷インクやフレキソ印刷インク、オフセット印刷インク、凸版印刷インク、非ジェット性の印刷インクや、バルボリンプロセス用またはインクジェットプロセス用のインクなどのジェット性の印刷インクがあげられる。印刷ペーストが好ましく、水性の印刷ペーストがより好ましい。
【００９５】
工程（ａ）の印刷用配合物からの金属粉を、短縮して金属粉（ａ）と呼ぶ。金属粉（ａ）は、例えば粉末状のＺｎやＮｉ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｐｂ、Ｃｒ、Ｂｉの純品、または上記金属間の混合物あるいは他の金属との混合物または合金の形から選ばれる。好適な合金の例としては、ＣｕＺｎや、ＣｕＳｎ、ＣｕＮｉ、ＳｎＰｂ、ＳｎＢｉ、ＳｎＣｕ、ＮｉＰ，ＺｎＦｅ、ＺｎＮｉ、ＺｎＣｏ、ＺｎＭｎがあげられる。好ましい金属粉（ａ）は、一種の金属のみを含み、鉄粉および銅粉が特に好ましく、鉄粉が極めて好ましい。
【００９６】
本発明のある実施様態においては、金属粉（ａ）の平均粒子径（例えばマイクロトラックＸ１００を用いるレーザ回折式測定で求めたもの）が０．００１〜１００μｍの範囲であり、好ましくは０．０５〜５０μｍの範囲、より好ましくは０．１〜１０μｍの範囲である。
【００９７】
ある実施様態においては、金属粉末（ａ）がその粒子径分布で特徴付けられる。例えば、そのｄ10値は０．００１〜５μｍであり、ｄ50値が１〜１０μｍの範囲であり、ｄ90が３〜１００μｍの範囲であり、ｄ10＜ｄ50＜ｄ90である。直径が１００μｍを超える粒子が含まれないことが好ましい。
【００９８】
金属粉（ａ）は、不動態化した形で、例えば少なくとも部分的に塗装された状態で使用できる。好適な塗装の例としては、その金属の酸化物、ＳｉＯ2／水和ＳｉＯ2またはその金属のリン酸塩などの無機層があげられる。
【００９９】
金属粉（ａ）の粒子は原理的にはいかなる形状をとることもでき、例えば針状、板状または球状の粒子が使用できる。球状および板状の粒子が好ましい。
【０１００】
球状の粒子を含む金属粉（ａ）を使用することが特に好ましく、好ましくはほとんどが球状粒子であるもの、最も好ましいのはいわゆる球状粒子カルボニル鉄粉末である。
【０１０１】
本発明のある実施様態においては、金属粉（ａ）は、炭素化合物と共に、特に実質的に炭素からなる炭素化合物と、具体的には顔料グレードのカーボンブラックと共に使用できる。特に好ましいのは、導電グレードのカーボンブラックや炭素ナノチューブまたはグラフェンなどの電気伝導性炭素化合物である。
【０１０２】
工程（ａ）のある実施様態においては、金属粉（ａ）の粒子を密に印刷して、これらの粒子が電気を伝導できるようにすることができる。工程（ａ）のもう一つの実施様態においては、電気伝導性を示さないほど金属粉（ａ）の粒子をまばらに印刷することができる。
【０１０３】
金属粉（ａ）の製造法は公知である。例えば、通常の市販品が使用可能であり、また金属粉（ａ）を公知の方法で、例えば目的の金属の塩の溶液から電解析出または化学還元により、あるいは例えば水素により酸化物粉末の還元、特に冷媒、例えばガスまたは水中への溶融金属の吹き付けや噴霧により生産可能である。
【０１０４】
鉄ペンタカルボニルの熱分解で製造される金属粉（ａ）（以降、カルボニル鉄粉末という）を使うことが特に好ましい。
【０１０５】
熱分解によるカルボニル鉄粉末、特に鉄ペンタカルボニルＦｅ（ＣＯ）5の製造は、例えば、ウルマン工業化学辞典、第５版、Ｖｏｌ．Ａ１４、ｐ．５９９に記載されている。鉄ペンタカルボニルの分解は、例えば大気圧で、例えば高温で、例えば２００〜３００℃の範囲で、例えば好ましくは、加熱テープ、加熱ワイヤまたは加熱媒体が流れる加熱マントルからなる加熱手段で覆われた、縦型の石英ガラスまたはＶ２Ａスチールなどの耐熱材料製のチューブからなる熱分解装置中で行われる。
【０１０６】
カルボニル鉄粉末の平均粒子径は、分解工程に関するプロセス変数や反応の制御により広い領域で制御され、個数標準粒径でいうと、一般的には０．０１〜１００μｍの範囲、好ましくは０．１〜５０μｍの範囲、より好ましくは１〜８μｍの範囲に制御される。
【０１０７】
ある実施様態においては、工程（ａ）において、装飾層（Ａ）のいくつかの領域を、または装飾層（Ａ）の一部を金属粉（ａ）を含む印刷用配合物で印刷し、他の領域を印刷せずして金属粉（ａ）の模様が印刷される。直線状好ましくは曲線状の、帯状または線状の模様で装飾層（Ａ）上にまたは装飾層（Ａ）の一部の上に印刷され、例えば幅と厚みがそれぞれ０．１μｍ〜５ｍｍの範囲であり、上記の帯の幅が５．１ｍｍ〜例えば１０ｃｍの範囲、または適当ならそれ以上で、厚みが０．１μｍ〜５ｍｍの範囲にあることが好ましい。
【０１０８】
本発明のある具体的な実施様態においては、このような金属粉（ａ）の帯状または線状の模様が、帯や線が交叉しないように印刷される。
【０１０９】
本発明のもう一つの具体的な実施様態においては、例えばもしプリント回路の製造を行いたい場合には、この金属粉（ａ）の帯状または線状の模様が交叉するように印刷される。
【０１１０】
本発明のある実施様態においては、工程（ａ）での印刷が、以下のいろいろな公知のプロセスで実施される。本発明のある実施様態は、ステンシルを使用し、これで金属粉（ａ）を含む印刷用配合物がスキージーを用いてプレスされる。上記のプロセスは、スクリーン印刷法である。他の好適な印刷法は、グラビア印刷法やフレキソ印刷法である。他の適当な印刷法は、バルブジェット法から選ばれる。バルブジェット法は、好ましくは増粘剤を含まない印刷用配合物を利用する。
【０１１１】
層（Ｃ）の製造の工程（ｂ）では、少なくとも一種の他の金属を析出させる。工程（ｂ）で一種以上の他の金属を析出させてもよいが、単一の他の金属を析出させることが好ましい。
【０１１２】
本発明の方法は、工程（ｂ）において他の金属を装飾層（Ａ）または装飾層（Ａ）の関係する一部に析出させて行われる。「装飾層（Ａ）」は、装飾層（Ａ）、または装飾層（Ａ）の関係する一部をさし、これは、下に示す工程（ａ）〜（ｅ）と適当なら他の工程、例えば（ｄ）ですでに加工されているものである。
【０１１３】
本発明のある実施様態では、カルボニル鉄粉末を工程（ａ）の金属粉（ａ）として、また銀、金、ニッケル、特に銅を工程（ｂ）の他の金属として使用する。
【０１１４】
本発明のある実施様態（以降、工程（ｂ１）と称す）においては、工程（ｂ１）で外部電源を使用せず、工程（ｂ１）の他の金属が、アルカリ性溶液または好ましくは酸性溶液において、元素の電気化学列において、下層の金属粉（ａ）の金属および水素よりより大きな正の標準電位を持っている。
【０１１５】
ある可能な方法は、例えば工程（ａ）で印刷される、また適当なら工程（ｃ）において電気部品が与えられる装飾層（Ａ）または装飾層（Ａ）の一部を、塩基性、中性または好ましくは酸性の、好ましくは他の金属の塩の水溶液と適当なら一種以上の還元剤とで処理し、具体的にはそれを目的とする溶液中に投入して処理する。
【０１１６】
本発明のある実施様態では、工程（ｂ１）の処理を、０．５分間〜１２時間、好ましくは最長３０分間行う。
【０１１７】
本発明のある実施様態は、工程（ｂ１）において他の金属の塩の塩基性、中性または好ましくは酸性溶液で処理することであり、その溶液の温度は０〜１００℃の範囲であり、好ましくは１０〜８０℃である。
【０１１８】
さらに工程（ｂ１）で一種以上の還元剤を添加してもよい。例えば他の金属が銅である場合は、添加可能な還元剤としては、例えばアルデヒドが、特に還元糖またはホルムアルデヒドが還元剤としてあげられる。例えば他の金属がニッケルである場合は、添加される還元剤としては、アルカリ金属次亜リン酸、特にＮａＨ2ＰＯ2−２Ｈ2Ｏ、またはボロン酸塩、特にＮａＢＨ4が添加される。
【０１１９】
本発明のもう一つの実施様態（以下工程（ｂ２）と称す）においては、工程（ｂ２）で外部電源が使用され、工程（ｂ２）で用いる他の金属は、酸性溶液またはアルカリ溶液において元素の電気化学列において、金属粉（ａ）の金属より、大きくあるいは少し大きく正である標準電位を有することができる。好ましくは、このために、カーボニル鉄粉末が金属粉（ａ）として選ばれ、ニッケル、亜鉛または特に銅が他の金属として選ばれる。工程（ｂ２）の他の金属が、元素の電気化学列において、水素及び金属粉（ａ）の金属より正に大きな標準電位を持つ場合、この他の金属が工程（ｂ１）と同様に被覆される。
【０１２０】
工程（ｂ２）を、１０〜１００Ａの範囲、好ましく１２〜５０Ａの範囲の強度の電流をかけて実施してもよい。
【０１２１】
ある場合は、工程（ｂ２）の電流密度が０．０５〜５０Ａ／ｄｍ２2の範囲であり、好ましくは０．１〜３０Ａ／ｄｍ２2の範囲である。
【０１２２】
工程（ｂ２）は、例えば外部電源を１０分〜１６０時間の範囲で用いて行われる。
【０１２３】
本発明のある実施様態においては、最初外部電源なしに、次いで外部電源を用いて工程（ｂ１）と工程（ｂ２）とを共に実施し、工程（ｂ）の他の金属が、元素の電気化学列において、下層にある金属粉（ａ）よりより大きな正の標準電位を持っている。
【０１２４】
本発明のある実施様態では、一種以上の副原料をこの他の金属の溶液に添加する。有用な助剤の例としては、緩衝剤、界面活性剤、ポリマー（特に粒状ポリマーで粒子径が１０ｎｍ〜１０μｍであるもの）、脱泡剤、一種以上の有機溶剤、一種以上の錯化剤があげられる。
【０１２５】
酢酸／酢酸塩緩衝剤が特に有用な緩衝剤である。
【０１２６】
特に好適な界面活性剤は、カチオン性、アニオン性、特にノニオン性界面活性剤から選ばれる。
【０１２７】
カチオン系界面活性剤としては、次のものがあげられる。Ｃ6−Ｃ18−アルキル−、−アラルキル−または複素環含有−第一級、第二級、第三級または第四級アンモニウム塩、アルカノールアンモニウム塩、ピリジニウム塩、イミダゾリウム塩、オキサジアリニウム塩、モルホリニウム塩、チアゾリニウム塩及びアミンオキシドの塩、キノリニウム塩、イソキノリニウム塩、トロピリウム塩、スルホニウム塩、及びホスホニウム。他の例としては、ドデシルアンモニウムアセテートまたはその塩酸塩、２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム）クロライドまたは酢酸塩、エチル脂肪酸エステル、Ｎ−セチルピリジニウムクロライド、Ｎ−ラウリルピリジニウムスルフェート、Ｎ−セチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−ドデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムブロマイド、Ｎ，Ｎ−ジステアリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド、及びジェミニ型界面活性剤Ｎ，Ｎ’−（ラウリルジメチル）−エチレンジアミンジブロミドがあげられる。
【０１２８】
好適なアニオン界面活性剤の例としては、アルキルスルフェート（アルキル基：Ｃ8−Ｃ12）、エトキシ化アルカノール類（エトキシ化度：４〜３０、アルキル基：Ｃ12−Ｃ18）の硫酸エステル、エトキシ化アルキルフェノール（エトキシ化度：３〜５０、アルキル基：Ｃ4−Ｃ12）、アルキルスルホン酸（アルキル基：Ｃ12−Ｃ18）、アルキルアリールスルホン酸（アルキル基：Ｃ9−Ｃ18）、及びスルホコハク酸モノ−またはジエステル等のスルホサクシネートのアルカリ金属塩及びアンモニウム塩があげられる。アリール置換またはアルキル置換のポリグリコールエーテル、ＵＳ４，２１８，２１８に記載の物質、ｙ（ＵＳ４，２１８，２１８中の式）の同族体のうち１０〜３７の範囲のものが好ましい。
【０１２９】
好ましくはオキソ法で一重または好ましくは多重にアルコキシ化されたＣ10−Ｃ30アルカノール、または好ましくは３〜１００モルのＣ2−Ｃ4−アルキレンオキシド、特にエチレンオキシドでアルコキシ化したものなどのノニオン性界面活性剤が特に好ましい。
【０１３０】
好適な脱泡剤としては、例えばシリコン系脱泡剤で、例えば次式で表されるもの：
ＨＯ−（ＣＨ2）3−Ｓｉ（ＣＨ3）［ＯＳｉ（ＣＨ3）3］2と
ＨＯ−（ＣＨ2）3−Ｓｉ（ＣＨ3）［ＯＳｉ（ＣＨ3）3］［ＯＳｉ（ＣＨ3）2ＯＳｉ（ＣＨ3）3］
で、アルコキシ化されてないもの、または２０当量のアルキレンオキシド、特にエチレンオキシドでアルコキシ化されたものがあげられる。シリコーン非含有の脱泡剤もまた好適であり、その例としては、多重アルコキシ化されたアルコール類、例えば脂肪族アルコールアルコキシ化物、好ましくは２〜５０重にエトキシ化された、好ましくは非分岐のＣ10−Ｃ20−アルカノールや、非分岐のＣ10−Ｃ20−アルカノール、２−エチルヘキサン−１−オールがあげられる。他の好適な脱泡剤としては、脂肪酸Ｃ8−Ｃ20−アルキルエステル、好ましくはＣ10−Ｃ20−アルキルステアレートがあげられる。なお、Ｃ8−Ｃ20−アルキル基及びＣ10−Ｃ20−アルキル基は分岐していてもよい。
【０１３１】
好適な錯化剤は、キレートを形成する化合物である。少なくとも一個のカルボン酸基を有するアミン、ジアミン、トリアミンから選ばれる錯化剤が好ましい。好ましい例としては、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレンペンタミン五酢酸、およびそれらのアルカリ金属塩があげられる。
【０１３２】
本発明のある実施様態においては、１００ｎｍ〜５００μｍの範囲、好ましくは１μｍ〜１００μｍ、より好ましくは２μｍ〜５０μｍの範囲の厚みの層を形成するのに十分な量の他の金属を被覆させる。
【０１３３】
工程（ｂ）では、金属粉（ａ）が部分的にあるいは完全に他の金属で置き換えられるが、他の被覆金属の形態は、必ずしも金属粉（ａ）の形態と同じである必要はない。
【０１３４】
他の金属（ｂ）の析出が終了すると、層（Ｃ）が装飾層（Ａ）の上に、または装飾層（Ａ）の一部に形成され、これを例えば水で一回以上洗浄することができる。
【０１３５】
本発明のある実施様態においては、層（Ｃ）が、さらに以下の工程からなる方法で形成される。（ｃ）他の金属（ｂ）の析出、または好ましくは工程（ａ）による印刷の後で他の金属（ｂ）の析出の前で、電流を発生または消費する少なくとも一個の部品を提供する工程。この電流を発生または消費する少なくとも一個の部品を形成する工程を、短縮して工程（ｃ）と呼ぶ。
【０１３６】
工程（ｃ）では、金属粉（ａ）で印刷された装飾層（Ａ）または金属粉（ａ）で印刷された装飾層（Ａ）の一部には、電流を発生または消費する少なくとも一個の部品（短縮して電気部品と呼ぶ）が形成される。少なくとも２個の電気部品が、より好ましくは２〜５０個の電気部品が形成されることが好ましい。
【０１３７】
工程（ｃ）のある実施様態は、装飾層（Ａ）または装飾層（Ａ）に関連する部分に、この電気部品を一個以上取り付ける。
【０１３８】
本発明のある実施様態では、工程（ｃ）は、工程（ａ）で金属粉（ａ）を含む製剤が塗布された２箇所以上の位置で電流を必要とするまたは発生する少なくとも一個の部品を固定することからなる。
【０１３９】
本発明の目的において、「２箇所以上の位置」とは、金属粉（ａ）または工程（ｂ）から析出した金属を含む工程（ａ）からの模様の位置をさす。
【０１４０】
本発明のある実施様態においては、工程（ａ）で印刷され、工程（ｃ）で少なくとも一個の電気部品が固定されたいずれの２箇所以上の位置も、工程（ａ）で印刷された模様の異なる部分、例えば帯に属している。
【０１４１】
工程（ｃ）で特定されるいずれの２箇所以上の位置も、相互に近くあることが、例えば０．１〜５ｍｍの範囲に、好ましくは最大で２ｍｍの範囲にあることが好ましい。
【０１４２】
本発明のある実施様態においては、工程（ｃ）で固定される電気部品は、比較的に小型で、例えば平均径が１〜５ｍｍ、あるいはそれ以下である。
【０１４３】
本発明の他の実施様態では、工程（ｃ）で固定される部品が、近接センサーとして使用可能で、大きさが１〜１０ｃｍの範囲（長さと幅）で、１〜５ｍｍ、好ましくは最大で２ｍｍ（厚み）のセンサーである。
【０１４４】
多くの場合、工程（ｃ）で固定される電気部品の平均厚みは、０．１〜５ｍｍの範囲である。
【０１４５】
本発明のある実施様態においては、電気部品が少なくとも２個の端子を持ち、そのうちの一つが上述の位置に固定されている。
【０１４６】
電気部品は、種類が異なっていても同一であってもよい。
【０１４７】
本発明のある実施様態では、電気部品が、発光ダイオード、液晶表示素子、ペルチェ素子、トランジスタ、エレクトロクロミック染料、抵抗体、キャパシター素子、インダクター素子、ダイオード、トランジスタ、アクチュエータ、電気機械素子、および太陽電池セルから選ばれる。
【０１４８】
発光ダイオード、液晶表示素子、ペルチェ素子、トランジスタ、エレクトロクロミック染料、抵抗体、キャパシター素子、インダクター素子、ダイオード、トランジスタ、アクチュエータ、電気機械素子、および太陽電池セルは公知であり、市販されている。
【０１４９】
本発明のある実施様態においては、電気部品が従来の実装方法や実装システムで取り付けられる。実装方法と実装システムの例は、回路基板の製造において、例えば（表面実装技術）において既知である。自動実装機が、例えば一個以上の電気部品を、工程（ａ）で印刷された装飾層（Ａ）の特定の希望の位置に、または装飾層（Ａ）の関連する位置に据え付ける。
【０１５０】
本発明のある実施様態で、十分に小さな電気部品が取り付けられる場合は、これらは板紙またはプラスチックベルトで運ばれる電気部品で行われる。このベルトは電気部品を保持するためポケットを持っている。ポケットの上表面は、例えば電気部品を取り出す際に取り除くことの可能なフィルムで封をされている。これらのベルトは、ロールに巻かれる。このロールは、自動実装機でベルトを移動するための穴を、少なくとも一辺に規則的な間隔で有している。これらのロールは、供給装置により自動実装機に送られる。これらの電気部品は、例えば真空ピンセットまたはグリッパで掴んで、織物基板の希望の位置に取り付けられる。すべての電気部品が取り付けられるまで、この運転を繰り返す。
【０１５１】
例えば表示装置の製造に供される本発明の金属化多層製品を製造するためには、リード線が、例えばはんだ付けにより末端に従来法で取り付けられる。
【０１５２】
本発明のある実施様態においては、層（Ｃ）が、さらに（ｄ）少なくとも一回の熱処理工程を含むプロセスで製造される。
【０１５３】
この熱処理（ｄ）は、好ましくは乾燥した媒体中での、例えばガス流中での加温または加熱により行われる。
【０１５４】
本発明の多層製品製造の最終工程は、いろいろな層を共にプレスすることからなる。これは、１０〜８０ｂａｒの範囲の圧力、好ましくは２０〜５０ｂａｒの範囲の圧力で、共にプレスすることで行われる。
【０１５５】
本発明のある実施様態では、１２０〜２２０℃の範囲の温度で、好ましくは１５０〜２２０℃の範囲の温度でプレスされる。
【０１５６】
本発明のある実施様態では、プレス時間が１０秒間〜数分の範囲であり、例えば最大で１０分間、好ましくは２０秒間〜１分の範囲である。
【０１５７】
上記の条件下でプレスする代わりに、いろいろな層を既知の接着剤を用いて貼り合わせてもよい。いろいろな層を貼り合わせるのに接着剤を使用する場合に、これらの層をプレスするのも賢明だろう。
【０１５８】
本発明の多層製品は、優れた特性をもつ。これらは、機械力を用いて、例えば切削やドリル、のこ引きで加工可能であり、端面や輪郭は、本来の木材同様に切断できる。本発明の多層製品を相互に貼り合わせ組み立てて、より大きな素子やカバーとすることができる。
【０１５９】
本発明の多層製品を出っ張りや溝とともに供給する場合は、これらを、Ｔ＆Ｇパネルように据付が容易なパネルに加工してもよい。
【０１６０】
ＭＤＦまたはＨＤＦを用いて製造された本発明の多層製品は、裏打ち材として作用するあるいは裏打ち材（Ｅ）と呼べるもう一つの層（Ｅ）を持つことができる。このもう一つの層（Ｅ）は、本用途で既知のいずれの材料でできていてもよく、例えばこの裏打ち材（Ｅ）がメラミン樹脂含浸の紙であり、ＨＤＦまたはＭＤＦボードの下面にプレスされていてもよい。
【０１６１】
ＭＤＦまたはＨＤＦを用いて生産される本発明の多層製品は、印刷される装飾層（Ａ）上に、特に装飾層（Ａ）の印刷部分上に、表面層として作用し上層とも呼ばれる保護層を有していてもよい。この保護層は、ＭＤＦおよびＨＤＦボードの上側にプレスされたメラミン樹脂含浸の透明紙であってもよく、メラミン樹脂層であってもよい。
【０１６２】
本発明の多層製品が床パネルであり、本発明の床パネルが保護層を持つ場合、裏打ち材（Ｅ）と保護層は、好ましく同一の工程で形成されることが好ましい。裏打ち材（Ｅ）と、適当なら保護層の形成の前後で、視認側を、例えばエンボス加工、打抜きまたは切削により加工して、視認側を模様のある表面としてもよい。この加工は、手作業で行ってもよいが、機械的に制御された機械またはコンピュータ数値制御（ＣＮＣ）機を用いて行うことが好ましい。このようにして「生きた表面」が得られ、本当の木材の表面に非常に近くなる。切削でパネルに深い溝を形成することもできる。
【０１６３】
本発明の多層製品には、その上表面上に、即ち視認側に、他の表面処理を施してもよい。一般に、寄せ木細工の表面保護で知られるいずれの方法や材料も、例えばＵＶ硬化塗装や粉末塗装、他の透明表面塗装などが、本発明の多層製品の視認側の処理に利用可能である。いずれの表面処理に先立って、視認側に、例えばエンボス加工、ＣＮＣ法、打ち抜きまたは切削により三次元的な質感をもたらせてもよい。本発明の他の実施様態においては、本発明の多層製品の視認側が、三次元的な質感を持つようにされただけで、他の表面処理が施されていない。本発明のもう一つの実施様態においては、他の装飾層（Ａ）または上層を形成することなく、本発明の多層製品の視認側が、研磨、ワックスがけ、オイルがけ、酸洗浄、光沢剤処理または塗装されている。
【０１６４】
本発明の多層製品は、他の層を有していてもよい。例えば、本発明の多層製品の裏面に、足音の遮音層または熱の絶縁層を施してもよい。
【０１６５】
本発明の多層製品を、通常の市販製品の大きさに切断し、縦の一辺と横の一辺に溝を作り、これにかみ合う出っ張りをそれぞれ反対の縦横の辺に設けることもできる。これは、例えば切削加工により行われる。
【０１６６】
本発明の多層製品は、建物の内装や自動車内での多くの用途で使用可能である。建物内装の用途の例としては、パネル（特に床パネル）や、フローリング、壁面カバー、天井があげられる。自動車分野の用途の例としては、ダッシュボードやコンソールがあげられる。
【０１６７】
本発明の多層製品中に導線が模様をもって形成されている場合、この模様は、容易に変更や追加が可能である。
【０１６８】
また、本発明の多層製品は、機械的強度が大きく、望まざる自己発熱がほとんどなく、静電荷の蓄積や放電に対して敏感で無い。また、本発明の多層製品は据付が容易で、日曜大工で家庭の改修を行う人に容易に取り扱いが可能である。
【０１６９】
本発明はまた、多層製品の、特に本発明の多層製品の製造方法を提供する。本発明の方法（以下、本発明の製造方法と呼ぶ）は、
（ａ）少なくとも一種の金属粉を含む印刷用配合物で印刷し、
（ｂ）少なくとも一種の他の金属を析出させ、
（ｃ）好ましくは工程（ａ）の印刷の後で工程（ｂ）の析出の前に、必要に応じて、電流を発生または消費する少なくとも一個の部品を取り付け、
（ｄ）必要に応じて熱処理して、
装飾層（Ａ）または装飾層（Ａ）の一部を提供する工程と、セルロース繊維を含む少なくとも一種の基板（Ｂ）をこの金属含有層（Ｃ）を含む装飾層（Ａ）または装飾層（Ａ）の一部の上に形成する工程とを含む。なお、その際に、この少なくとも一種の基板（Ｂ）には、被覆層（Ｄ）がすでに設けられているか設けられる。
【０１７０】
以上、いろいろな用語が説明された。
【０１７１】
本発明のある実施様態においては、好ましくは工程（ａ）の水性印刷用配合物が、バインダーを含み、好ましくは少なくとも一種の造膜性ポリマー（具体的には、ポリアクリレート、ポリブタジエン、少なくとも一種の少なくとも一個の共役ジエンを持つビニル芳香族と適当なら他のコモノマーとのコポリマー（例えばスチレン−ブタジエンバインダー）の少なくとも一種）の水分散液を含む。他の適当なバインダーは、ポリウレタン（好ましくはアニオン性ポリウレタン）およびエチレン−（メタ）アクリル酸コポリマーからから選ばれる。
【０１７２】
本発明の目的において有用なバインダーのポリアクリレートは、少なくとも一種の（メタ）アクリル酸Ｃ1−Ｃ10−アルキルエステル（例えば、アクリル酸メチル、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート）と、少なくとも一種の他のコモノマー（例えば、他の（メタ）アクリル酸Ｃ1−Ｃ10−アルキルエステル、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、グリシジル（メタ）アクリレートまたはスチレンなどのビニル芳香族化合物）との共重合で得られる。
【０１７３】
本発明の目的において有用なバインダーのポリウレタン、好ましくはアニオン性のものは、例えば一種以上の芳香族または好ましくは脂肪族または脂環式ジイソシアネートと、
一種以上のポリエステルジオールと好ましくは一種以上のヒドロキシカルボン酸、具体的にはヒドロキシ酢酸、または好ましくはジヒドロキシカルボン酸、例えば１，１−ジメチロールプロピオン酸、１，１−ジメチロール酪酸または１，１−ジメチロールエタン酸との反応で得られる。
【０１７４】
特に有用なバインダーのエチレン−（メタ）アクリル酸コポリマーは、例えばエチレン、（メタ）アクリル酸、および適当なら少なくとも一種の他のコモノマー、例えば（メタ）アクリル酸Ｃ1−Ｃ10−アルキルエステル、無水マレイン酸、イソブテンまたは酢酸ビニルの共重合により得られ、好ましくは１９０〜３５０℃の範囲の温度と１５００〜３５００ｂａｒの範囲、好ましくは２０００〜２５００ｂａｒの範囲の圧力での共重合で得られる。
【０１７５】
特に有用なバインダーのエチレン−（メタ）アクリル酸コポリマーは、例えば９０質量％の共重合エチレンを含み、その１２０℃での溶融粘度νが６０ｍｍ2／ｓ〜１００００ｍｍ2／ｓの範囲、好ましくは１００ｍｍ2／ｓ〜５０００ｍｍ2／ｓの範囲である。
【０１７６】
特に有用なバインダーのエチレン−（メタ）アクリル酸コポリマーは、例えば最高で９０質量％の共重合エチレンを含み、１６０℃で３２５ｇの加重下でＥＮ−ＩＳＯ１１３３に準じて求めたメルトフローレート（ＭＦＲ）が、１〜５０ｇ／１０分の範囲、好ましくは５〜２０ｇ／１０分、より好ましくは
７〜１５ｇ／１０分の範囲にある。
【０１７７】
特に有用な、少なくとも一種のビニル芳香族と少なくとも一個の共役ジエンと、適当なら他のコモノマーからなるバインダーコポリマーは、例えばスチレン−ブタジエンバインダーは、少なくとも一種のエチレン性不飽和カルボン酸またはジカルボン酸、あるいはその無水物などの適当な誘導体を共重合の形で含んでいる。特に好適なビニル芳香族化学物は、パラ−メチルスチレンやα−メチルスチレンで、特にスチレンである。特に好適な共役ジエンは、イソプレン、クロロプレン、特に１，３−ブタジエンである。特に好適なエチレン性不飽和カルボン酸またはジカルボン酸または適当なこれらの誘導体は、いくつかの例をあげると、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸またはイタコン酸無水物である。
【０１７８】
本発明のある実施様態においては、特に好適な、少なくとも一種のビニル芳香族と少なくとも一種の共役ジエンと適当なら他のコモノマーからなるバインダーコポリマーは、共重合の形で、さらに、
１９．９〜８０質量％のビニル芳香族と、
１９．９〜８０質量％の共役ジエンと、
０．１〜１０質量％のエチレン性不飽和カルボン酸またはジカルボン酸、またはその無水物などの適当な誘導体とを含んでいる。
【０１７９】
本発明のある実施様態においては、バインダーの、２３℃で回転粘土計、例えばハーケ粘度計を用いて求めた動的粘度ηが、１０〜１００ｄＰａ・ｓの範囲、好ましくは２０〜３０ｄＰａ・ｓの範囲にある。
【０１８０】
好ましくは工程（ａ）で用いる水性製剤が、一種以上の乳化剤を含んでいる。
【０１８１】
乳化剤としては、アニオン性、カチオン性、または好ましくはノニオン性表面活性物質が使われる。
【０１８２】
好適なカチオン性乳化剤の例としては、Ｃ6−Ｃ18−アルキル−、−アラルキル−または複素環含有の一級、二級、三級または四級アンモニウム塩や、アルカノールアンモニウム塩、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩、オキサゾリニウム塩、モルホリニウム塩、チアゾリニウム塩、アミンオキシドの塩、キノリニウム塩、イソキノリニウム塩、トロピリウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩があげられる。具体的な例としては、ドデシルアンモニウムの酢酸塩または塩酸塩、いろいろな２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム）−エチル脂肪酸エステルの塩化物または酢酸塩、Ｎ−セチルピリジニウムクロライド、Ｎ−ラウリルピリジニウムスルフェートやＮ−セチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−ドデシル−Ｎ．Ｎ．Ｎ−トリメチルアンモニウムブロマイド、Ｎ，Ｎ−ジステアリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド、ジェミニ界面活性剤のＮ，Ｎ’−（ラウリルｄｉメチル）エチレンジアミンジブロマイドがあげられる。
【０１８３】
好適なアニオン性乳化剤の例としては、アルキルスルフェート（アルキル基：Ｃ8−Ｃ12）のアルカリ金属やアンモニウム塩；エトキシ化アルカノール（エトキシ化度：４〜３０、アルキル基：Ｃ12−Ｃ18）とエトキシ化アルキルフェノール（エトキシ化度：３〜５０、アルキル基：Ｃ4−Ｃ12）の硫酸エステルのアルカリ金属やアンモニウム塩；アルキルスルホン酸（アルキル基：Ｃ12−Ｃ18）のアルカリ金属やアンモニウム塩；アルキルアリールスルホン酸（アルキル基：Ｃ9−Ｃ18）のアルカリ金属やアンモニウム塩；およびスルホコハク酸モノ−またはジエステルなどのスルホサクシネートのアルカリ金属やアンモニウム塩があげられる。アリール−またはアルキル−置換されたポリグリコールエーテルやＵＳ４，２１８，２１８に記載の物質、ｙ（ＵＳ４，２１８，２１８の式）の同族体で１０〜３７のものが好ましい。
【０１８４】
特に、一重または好ましくは多重にアルコキシル化されたＣ10−Ｃ30アルカノールなどのノニオン性乳化剤が好ましく、または３〜１００モルのＣ2−Ｃ4−アルキレンオキシド、特にエチレンオキシドで、好ましくはオキソ法でアルコキシル化された脂肪族アルコールが好ましい。
【０１８５】
特に好適な多重アルコキシル化脂肪アルコールとオキソ法アルコールの例としては
【０１８６】
【化１】
および上記の乳化剤の混合物、例えばｎ−Ｃ18Ｈ37Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）50−Ｈとｎ−Ｃ16Ｈ33Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）50−Ｈの混合物があげられる。なお、各数字は個数平均である。
【０１８７】
本発明のある実施様態においては、工程（ａ）で使用される印刷用配合物が、増粘剤および粘度低下剤から選ばれる少なくとも一種の流動性改善剤を含む。
【０１８８】
好適な増粘剤は、例えば天然増粘剤または好ましくは合成増粘剤である。天然増粘剤は、天然物の増粘剤、あるいは天然物から精製して、特に抽出して得られる増粘剤である。無機天然増粘剤の例としては、ベントナイトなどのシート状シリケートがあげられる。有機天然増粘剤の例としては、好ましくはカゼインなどのタンパク質や好ましくは多糖類があげられる。特に好ましい天然増粘剤は、寒天や、カラギーナン、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウムやアルギン酸カルシウム、アルギン酸アンモニウム、アルギン酸カルシウムやアルギン酸プロピレングリコールなどのアルギン酸塩、ペクチン、多糖類、イナゴマメ粉（カルビン）、デキストリンから選ばれる。
【０１８９】
一般的には、合成ポリマーの液体溶液から、特にアクリレート類の例えばホワイトオイル溶液または水溶液、あるいは乾燥状の合成ポリマー、例えば噴霧乾燥した粉末から選ばれる合成増粘剤を使用することが好ましい。増粘剤として使用される合成ポリマーは、酸基を有し、その一部又は全部がアンモニアで中和されている。定着操作に間に、アンモニアが放出されてｐＨが低下し、実際の定着処理を開始させる。また、定着に必要なｐＨ低下を、不揮発性酸を添加して、例えばクエン酸、コハク酸、グルタル酸またはリンゴ酸を添加して行ってもよい。
【０１９０】
極めて好ましい合成増粘剤は、式Ｉで表される、８５％〜９５質量％のアクリル酸、４％〜１４質量％のアクリルアミド、及び０．０１〜１質量％の（メタ）アクリルアミド誘導体からなり、分子量Ｍｗが１０００００〜２００００００ｇ／ｍｏｌの範囲にあるコポリマーから選ばれる。
【０１９１】
【化２】
【０１９２】
なお、式中、Ｒ１基は同一であっても異なっていてもよく、メチル基または水素であってもよい。
【０１９３】
他の好適な増粘剤は、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートまたは１，１２−ドテカンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネートと、好ましくは多重にアルコキシ化された脂肪族アルコールまたはオキソ法アルコールの等価物、例えば１０〜１５０重にエトキシ化されたＣ10−Ｃ30脂肪族アルコールまたはＣ11−Ｃ31オキソ法アルコールとの反応生成物から選ばれる。
【０１９４】
適当な粘度降下剤としては、例えばジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ−エチルピロリドン（ＮＥＰ）、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ブチルグリコール、ジブチルグリコール、残留アルコールを含まないアルコキシ化ｎ−Ｃ4−Ｃ8−アルカノール、好ましくは１重〜１０重、より好ましくは３重〜６重にエトキシ化された残留アルコールを含まないｎ−Ｃ4−Ｃ8−アルカノールなどの有機溶剤があげられる。残留アルコールは、それぞれ、アルコキシ化されていないｎ−Ｃ4−Ｃ8−アルカノールをいう。
【０１９５】
本発明のある実施様態において、工程（ａ）で使用される印刷用配合物は、
１０％〜９０質量％の、好ましくは５０％〜８５質量％、より好ましくは６０％〜８０質量％の金属粉（ａ）と、
１％〜２０質量％の、好ましくは２％〜１５質量％のバインダーと、
０．１％〜４質量％の、好ましくは最大２質量％の乳化剤と、
０％〜５質量％の、好ましくは０．２％〜１質量％の流動性改善剤を含んでいる。なお、これらの質量％は、それぞれ工程（Ａ）で使用する印刷用配合物全体に対するもので、
バインダーの場合は、各バインダーの固形分含量に関するものである。
【０１９６】
本発明のある実施様態では、本発明の方法の工程（ａ）において、金属粉（ａ）と適当ならバインダーと適当なら乳化剤と適当なら流動性改善剤に加えて、少なくとも一種の助剤を含む印刷用配合物で印刷することが含まれる。好適な助剤の例としては、手触り改善剤や、脱泡剤、湿潤剤、レベリング剤、尿素、殺生剤などの活性成分、難燃剤があげられる。
【０１９７】
好適な脱泡剤としては、シリコン系脱泡剤、具体的には、次式で表されるもので、ＨＯ−（ＣＨ2）3−Ｓｉ（ＣＨ3）［ＯＳｉ（ＣＨ3)3］2、ＨＯ−（ＣＨ2）3−Ｓｉ（ＣＨ3）［ＯＳｉ（ＣＨ3）3］［ＯＳｉ（ＣＨ3）2ＯＳｉ（ＣＨ3）3］、最大２０当量のアルキレンオキシド、好ましくはエチレンオキシドでアルコキシ化されている、あるいはアルコキシ化されていないシリコーン系脱泡剤があげられる。シリコーン非含有の脱泡剤もまた好ましくあり、その例としては、多重にアルコキシ化されたアルコール、脂肪族アルコールのアルコキシ化物、好ましくは２〜５０重にエトキシ化されたもの、好ましくは非分岐のＣ10−Ｃ20アルカノール、非分岐のＣ10−Ｃ20アルカノール、及び２−エチルヘキサン−１−オールがあげられる。他の好適な脱泡剤は、脂肪酸のＣ8−Ｃ20−アルキルエステル、好ましくはＣ10−Ｃ20−アルキルステアレートであり、そのＣ8−Ｃ20−アルキル及び好ましくはＣ10−Ｃ20−アルキル基は技分かれしていてもよい。
【０１９８】
好適な湿潤剤としては、例えばノニオン系、アニオン系、またはカチオン系界面活性剤があげられ、具体的には、脂肪族アルコールのエトキシ化物及び／又はプロポキシ化物、またはプロピレンオキシド−エチレンオキシドブロックコポリマー、エトキシ化またはプロポキシ化された脂肪族またはオキソ法アルコール、オレイン酸のエトキシ化物、アルキルフェノール、アルキルフェノールエーテルスルフェート、アルキルポリグリコシド、アルキルホスホネート、アルキルフェニルホスホネート、アルキルホスフェートまたはアルキルフェニルホスフェートがあげられる。
【０１９９】
好適なレベリング剤としては、例えばエチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックコポリマーで分子量Ｍｎが５００〜５０００ｇ／ｍｏｌの範囲のもの、好ましくは８００〜２０００ｇ／ｍｏｌの範囲にあるものがあげられる。極めて好ましくは、プロピレンオキシド−エチレンオキシドブロックコポリマーで、例えば式ＥＯ8ＰＯ7ＥＯ8で表されるものである。式中、ＥＯはエチレンオキシドを表し、ＰＯはプロピレンオキシドを表す。
【０２００】
好適な殺生剤は、例えばプロキセルという商品名で入手可能である。具体的な例としては、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ＢＩＴ）（アベジア社よりプロキセル（Ｒ）の商品名で入手可能）およびそのアルカリ金属塩があげられ、他の好適な殺生剤としては、２−メチル−２Ｈ−イソチアゾール−３−オン（ＭＩＴ）や５−クロル−２−メチル−２Ｈ−イソチアゾール−３−オン（ＣＩＴ）があげられる。
【０２０１】
本発明のある実施様態において、工程（ａ）で使用される印刷用配合物は、金属粉とバインダーと乳化剤と好適なら流動性改善剤との総量に対して最大３０質量％の量の助剤（ｅ）を含むことができる。
【０２０２】
本発明のある実施様態においては、一回以上の熱処理工程（ｄ）を、工程（ａ）の後に、工程（ｂ）の後に、または任意の工程（ｃ）の後に実施することができる。本発明において、工程（ａ）の後に直ちに行われる熱処理工程を熱処理工程（ｄ１）と呼び、工程（ｃ）の後に直ちに行われる熱処理工程を熱処理工程（ｄ２）と呼び、工程（ｂ）の後に直ちに行われる熱処理工程を熱処理工程（ｄ３）と呼ぶ。
【０２０３】
２回以上の熱処理工程を行う場合、同じ温度でまたは好ましくは異なる温度で、いろいろな熱処理工程が可能である。
【０２０４】
工程（ｄ）での、あるいはそれぞれ個々の工程（ｄ）での処理温度は、例えば５０〜２００℃の範囲である。工程（ｄ）の熱処理により、被覆層（Ｄ）が出発原料として用いられている材料が、軟化あるいは溶融しないように気をつける必要がある。このため、温度を目的の被覆層（Ｄ）の軟化点または融点より低くしたり、熱処理を短時間として、軟化、さらには溶融が起こらないようにする。
【０２０５】
工程（ｄ）の、あるいはそれぞれ個々の工程（ｄ）の処理時間は、例えば１０秒間〜１５分間の範囲であり、好ましくは３０秒間〜１０分間の範囲である。
【０２０６】
第一の工程（ｄ１）中の処理が、例５０〜１１０℃の温度で３０秒間〜３分間、次いで第二の工程（ｄ２）の処理が、１３０℃〜２００℃の範囲の温度で３０秒間〜１５分間行われることが特に好ましい。
【０２０７】
工程（ｄ）は、あるいはそれぞれ個々の工程（ｄ）は、公知の設備で、例えば大気下乾燥キャビネット、テンターまたは真空乾燥キャビネットで実施してよい。
【０２０８】
本発明のある好ましい実施様態において、工程（ｃ）の前に他の工程（ｅ）が実施される。工程（ｅ）は、工程（ａ）により金属粉（ａ）が析出した織物表面のいくつかの位置に、同様に金属を好ましくは粉末として含む混合物を析出させて実施される。なお、この金属粉末は、金属粉（ａ）とは異なっていても同じでもよい。
【０２０９】
本発明の方法のある実施様態では、工程（ｅ）の析出を、二箇所以上の印刷位置同様に金属粉（ａ）を含む混合物で行う。この同様に金属粉（ａ）を含む混合物は、他の印刷用配合物を、また工程（ａ）で用いられる特に印刷ペーストを、あるいは他の成分を含む混合物を含んでいてもよい。工程（ｅ）の第三の実施様態においては、この同様に金属粉（ａ）を含む混合物が、はんだ用スズを含む製剤である。
【０２１０】
本発明のある実施様態においては、工程（ｅ）において、金属の層厚が、金属粉（ａ）の層厚の２〜２００倍の範囲となるように、十分な量の金属を含む混合物が析出される。
【０２１１】
本発明のある実施様態においては、工程（ｅ）において、十分な量の金属粉（ａ）を含む混合物が、装飾層（Ａ）または装飾層（Ａ）の一部の上に、金属粉（ａ）の層厚が０．１〜５ｍｍの範囲となるように析出される。
【０２１２】
本発明のある実施様態においては、工程（ａ）からの金属粉（ａ）が、好ましくは平均粒子径において、工程（ｅ）の金属粉（ａ）と異なっている。
【０２１３】
本発明のある好ましい実施様態において、工程（ａ）と工程（ｅ）の金属粉（ａ）がそれぞれ同じである。
【０２１４】
本発明のある実施様態では、いわゆる「ドット印刷」が実施される。
【０２１５】
工程（ｅ）を実施後に、工程（ｄ）を繰り返してもよい。
【０２１６】
しかしながら、工程（ｅ）の処理の直後の熱処理（ｄ）を省き、直ちに工程（ｃ）を行うことが好ましい。
【０２１７】
本発明は、また本発明の多層製品の建物あるいは車両の内装の装飾への利用を提供する。車両には、飛行機や、船舶などの船艇、特に、トラック車両、特に自動車が含まれる。建物インテリアの装飾には、特に建物の床や壁面、天井が含まれる。
【０２１８】
本発明はまた、少なくとも一個の本発明の多層製品を含む建物や車両を提供する。
【０２１９】
以下、本発明を実施例により説明する。
【実施例】
【０２２０】
実施例：
特記しない場合は、％は常に質量％である。
【０２２１】
Ｉ．セルロース繊維基板の製造（Ｂ．１）
Ｉ．１液体着色剤製剤の製造
Ｉ．１．１赤色の液体着色剤製剤の製造
攪拌ボールミルを用いて、
２６質量％のＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：２と、
５質量％のＣ．Ｉ．ダイレクトレッド８０と、
２４質量％のアンモニアで完全中和されたアクリル酸−スチレンコポリマーの２６％水溶液（酸価：２１６ｍｇＫＯＨ／ｇ、平均分子量Ｍｎ：９２００ｇ／ｍｏｌ）と、
５重量のジプロピレングリコールと
４０重量の水とを
研磨し、赤の液体着色剤製剤を得た。
【０２２２】
Ｉ．１．２緑色の液体着色剤製剤の製造
混合物を、
４０質量％のＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７と
８質量％のエチレンジアミン／プロピレンオキシド／エチレンオキシドのブロックコポリマー（エチレンオキシド含量：４０％、平均分子量Ｍｎ：６５００ｇ／ｍｏｌ）と、
１５重量のジプロピレングリコールと
３７重量の水とを攪拌ボールミル中で湿式研磨して得られた２５質量％の緑色顔料製剤と、
４８質量％の酢酸と６８質量％の水中に溶解した７質量％のＣ．Ｉ．ベーシックグリーン７の４７質量％溶液とから得た。
【０２２３】
Ｉ．１．３ 黒色の伝導性液体着色剤製剤
混合物を、
２０重量の伝導性カーボンブラックと、
１０質量％のエチレンジアミン／プロピレンオキシド／エチレンオキシド系のブロックコポリマー（エチレンオキシド含量：４０質量％、平均分子量Ｍｎ：１２０００ｇ／ｍｏｌ）と
７０重量の水とを攪拌ボールミル中での湿式研磨して得られた９８質量％の黒色の顔料製剤と、
２質量％の、３０％酢酸中に溶解したＣ．Ｉ．ベーシックバイオレット３の１０％溶液とから得た。
【０２２４】
Ｉ．２ 樹脂バッチの製造
特記しない限り、ＭＤＦボードは表１に記載の樹脂バッチを用いて製造した。
【０２２５】
【表１】
【０２２６】
Ｉ．３ 基板（Ｂ．１）〜（Ｂ．２）の製造
Ｉ．３．１ 赤色の基板（Ｂ．１）の製造
３３．３ｋｇの樹脂バッチ１を、１００ｋｇ（絶乾）の漂白・粉砕・乾燥したツガ木材系の木材繊維に添加し、ドラムミキサー中で混合して、樹脂処理された赤い木材繊維を得た。この樹脂処理された赤い木材繊維を、次いで乾燥機中で水分が約８質量％となるまで乾燥し、マット状に広げ、圧密化させ、２２０℃でプレスして、ＭＤＦボードを得た。このようにして得られたＭＤＦボードの水分率は２質量％であった。
得られたＭＤＦボード（Ｂ．１）は、均一で鮮やかな耐光性の赤色を示す。
【０２２７】
Ｉ．３．２ 緑色のＭＤＦボードの製造
３３．３ｋｇの樹脂バッチ２を、１００ｋｇ（絶乾）の漂白・破砕・乾燥したツガ系の木材繊維に添加し、ドラムミキサー中で混合して、樹脂処理された緑色の木材繊維を得た。これらの樹脂処理された緑色の木材繊維を、乾燥機中で水分率が約８質量％となるまで乾燥し、マット状に広げて、圧密化し、２２０℃でプレスして、ＭＤＦボードを得た。このようにして得られたＭＤＦボードの水分率は２質量％であった。
【０２２８】
得られたＭＤＦボード（Ｂ．２）は、均一で鮮やかな耐光性の緑色を示す。
【０２２９】
ＩＩ．金属層（Ｃ．１）で印刷された装飾層（Ａ．１）の一部の製造
ＩＩ．１ 印刷ペーストの製造
以下のものを混合した。
５４ｇの水、
７５０ｇのカルボニル鉄粉（ｄ10：３μｍ、ｄ50：４．５μｍ、ｄ90：９μｍ、極薄の鉄酸化物層で不動態化したもの）
１２５ｇの全固形分に対して１重量部のＮ−メチロールアクリルアミドと１重量部のアクリル酸、２８．３重量部のスチレン、６９．７重量部のｎ−ブチルアクリレートのランダムなエマルジョンコポリマー［コールターカウンターで求めた重量平均粒子径：１７２ｎｍ、Ｔｇ：−１９℃（バインダー１）、動的粘度（２３℃）：７０ｍＰａ・ｓ］の水分散液（ｐＨ６．６、固体含量：３９．３質量％）
２０ｇの次式の化合物
【０２３０】
【化３】
【０２３１】
２０ｇのヘキサメチレンジイソシアネートとｎ−Ｃ18Ｈ37（ＯＣＨ2ＣＨ2）15ＯＨの反応生成物のイソプロパノール／水（２：３、体積比）の５１質量％溶液。
【０２３２】
この後、５０００ｒｐｍで２０分間攪拌（Ｕｌｔｒａ−Ｔｈｕｒｒａｘ）して、ハーケ回転粘度計で求めた２３℃の動的粘度が３０ｄＰａ・ｓである印刷ペーストを得た。
【０２３３】
ＩＩ．２ 金属粉（ａ１）を含む混合物を有する装飾層（Ａ．１）の一部の印刷
Ｉ．４からの印刷ペーストを、目付が９０ｇ／ｍ2の繊維状の不織布ポリエステルウェブに、８０メッシュのふるいを用いて帯状に印刷した。
【０２３４】
次いで、乾燥キャビネット中で１００℃で１０分間乾燥して、印刷熱処理後の繊維状の不織布ポリエステルウェブを得た。
【０２３５】
ＩＩ．３ 金属粉（ａ１）を含む混合物の提供［工程（ｃ．１）］と電流を必要とする部品の取り付け［工程（ｃ）］
上記の模様の上に、Ｉからの印刷ペーストを直径が２ｍｍの円状に印刷により塗布した。
【０２３６】
次いで、「エバライトＳＵＲＳＹＧＣ Ｓ５３０−Ａ２／ＴＲ８６７−２２型、装置番号：ＤＳＥ−６７２−０２５、エバライトエレクトロニクス株式会社、赤と緑色（赤の発光ダイオードにはＳＵＲ型ＡＩＧａｌｎＰ、黄色の発光ダイオードにはＳＹＲ型ＡＩＧａｌｎＰ）、フォーマット：３．２ｍｍ・２．７ｍｍ」型の発光ダイオードを、手で取り付けた。
【０２３７】
印刷熱処理後の繊維状の不織布ポリエステルウェブが得られた。
【０２３８】
ＩＩＩ．外部電源なしでの銅の析出
ＩＩからの印刷熱処理後の繊維状の不織布ポリエステルウェブを、以下の組成の浴（室温）中で１０分間処理した。
１．４７ｋｇのＣｕＳＯ4−５Ｈ2Ｏ
３８２ｇのＨ2ＳＯ4
５．１Ｌの蒸留水
１．１ｇのＮａＣｌ
５ｇのＣ13／Ｃ15−ａＩｋｙｌ−Ｏ−（ＥＯ）10（ＰＯ）5−ＣＨ3
（ＥＯ：ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ、ＰＯ：ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ）
この繊維状の不織布ポリエステルウェブを取り除き、流水で二回洗浄し、９０℃で１時間乾燥した。
【０２３９】
このようにして、金属の層（Ｃ．１）で印刷された装飾層（Ａ．１）の一部を得た。
【０２４０】
ＩＶ．本発明の多層製品の製造
ＩＶ．１ ＭＳＫ．１の製造
ＩＩＩからの金属の層（Ｃ．１）が印刷された装飾層（Ａ．１）の一部を、ワイヤの羽根を用いて、１０００ｇの６０質量％尿素−メラミン−ホルムアルデヒド樹脂溶液と３．５ｇのモルホリニウム−パラ−トルエンスルホン酸の６０質量％水溶液と７１ｇの水とからなる水性含浸液に浸した。このあと、１２０℃で３分間乾燥して残留水分を３％とした。目付は１７０ｇ／ｃｍ2であった。
【０２４１】
その後、金属の層（Ｃ．１）を印刷した装飾層（Ａ．１）を持ち、尿素−メラミン−ホルムアルデヒド樹脂を含浸させた部品を印刷側を下にして基板（Ｂ．１）上にのせ、次いで１８０℃の温度と２５ｂａｒの圧力で４０秒間プレスした。
【０２４２】
この結果、本発明の多層製品ＭＳＫ．１が得られ、これに研磨により溝を形成した。
【０２４３】
ＩＶ．１ ＭＳＫ．２の製造
ＩＩＩからの金属の層（Ｃ．１）が印刷された装飾層（Ａ．１）の一部を、ワイヤの羽根を用いて、１０００ｇの６０質量％尿素−メラミン−ホルムアルデヒド樹脂溶液と３．５ｇのモルホリニウム−ｐａｒａ−トルエンスルホン酸の６０質量％水溶液と７１ｇの水からなる水性含浸液に浸した。このあと、１２０℃で３分間乾燥して残留水分を３％とした。目付は１７０ｇ／ｃｍ2であった。
【０２４４】
その後、金属の層（Ｃ．１）印刷装飾層（Ａ．１）を持ち、尿素−メラミン−ホルムアルデヒド樹脂を含浸させた部品を印刷側を下にして基板（Ｂ．１）上にのせ、次いで、１８０℃の温度と２５ｂａｒの圧力で１０秒間プレスした。
【０２４５】
この結果、本発明の多層製品ＭＳＫ．２が得られ、これに研磨により溝を形成した。
【０２４６】
ＭＳＫ．１とＭＳＫ．２は、それぞれ裏打ち材を持たない。
【０２４７】
ＩＶ．３ ＭＳＫ．１とＮＳＫ．２の性能試験
ＭＳＫ．１とＭＳＫ．２の製造を複数回繰り返した。
２０個のＭＳＫ．１から床を製造した。
２０個のＭＳＫ．２から床を製造した。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、
（Ａ）少なくとも一層の装飾層と、
（Ｂ）少なくとも一層のセルロース繊維を含む基板と、
（Ｃ）（ａ）少なくとも一種の金属粉を含む印刷用配合物で、装飾層（Ａ）または装飾層（Ａ）の一部を印刷し、（ｂ）少なくとも一種の他の金属を析出させる工程を含む方法で製造した少なくとも一層の金属含有層と、
（Ｄ）必要に応じて少なくとも一層の被覆層とからなる多層製品を提供する。
【０００２】
本発明は、また多層製品の製造方法と本発明の多層製品の利用を提供する。
【背景技術】
【０００３】
セルロース繊維を含む基板は、建物や自動車の内装に多くの用途で使用されている。建物の内装用途の例としては、パネルやフローリング、壁面被覆材、天板があげられる。自動車分野での用途の例としては、ダッシュボードやコンソールがあげられる。このようなセルロース系基板は、電線と組み合わせられている。
【０００４】
セルロース繊維を含む基板としては、中密度繊維板（ＭＤＦ）と高密度繊維板（ＨＤＦ）が特に好適であり、特に表裏を通じて着色されたＭＤＦや表裏を通じて着色されたＨＤＦが、ＷＯ２００８／０５５５３５に開示されている。
【０００５】
電線、例えばワイヤ状の電線は、多くの場合このような電線が見えないように、また機械的な破壊から守られるように上記基板の裏側に取り付けられる。
【０００６】
しかしながら、このような電線が静電荷の蓄積に非常に敏感であることがわかった。また、このようなシステムは設置が難しい、すなわち専門者のみが設置可能であることが明らかとなった。このような製品は、家庭用日曜大工製品市場に特に不適当である。
【０００７】
絶縁性マットの上に電流を消費する部品と共に電線を印刷し、このように絶縁性マットをすべての通常の床の下に置くことが提案されている。しかしながら、このような方法は非常に製造コストが高く、滑りやすい基板を与える。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、電流消費部品または電流発生部品を、建物または自動車の内装に取り付ける、例えば表より見えないように取り付けることが可能な柔軟性のあるシステムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
我々は、冒頭に定義した多層製品（以下、本発明の製品と称す）により本目的を達成できることを見出した。
【００１０】
本発明のある実施様態においては、本発明の製品が少なくとも一層の装飾層（Ａ）を有する。装飾層（Ａ）は、一層以上の層からなっていてもよい。
【００１１】
装飾層（Ａ）は、一個以上の部品を有していてもよい。本発明のある実施様態においては、装飾層（Ａ）は、積層製品（上紙）を有する。本発明のもう一つの実施様態においては、装飾層（Ａ）が装飾紙を有する。本発明のもう一つの実施様態においては、装飾層（Ａ）が、ワックス、油または塗料層を含んでいる。
【００１２】
この積層製品または上紙は、２層以上を圧力下で成形してなる樹脂含浸紙であり、紙からなる最上層には、好ましくは例えば木材、金属のまたは大理石のような模様が与えられている。紙からなる最上層は、透明な上層により、例えば透明フィルムまたはプラスチックシートにより、機械的な作用から保護されている。有用な樹脂としては、例えばフェノール樹脂や、フェノールホルムアルデヒド樹脂やメラミン樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂や尿素−メラミン−ホルムアルデヒド樹脂があげられる。
【００１３】
本発明のある実施様態は、透明な積層製品を含む。
【００１４】
装飾紙は、例えば装飾的な形状の紙であってよい。装飾紙は、好ましくは印刷した紙であり、主にブナやかえでなどの木材構造の模様が印刷されたものや、またははっきりとした色で印刷された塗装材を持つものである。この印刷紙はメラミン樹脂で含浸され、樹脂含浸上層また樹脂含浸裏打層と共に加熱加圧下で中心（コア）に向けてプレスされる。直接塗装では、一工程で、四層（裏打層、コア、装飾紙、および上層）がプレスされる。
【００１５】
本発明のある実施様態においては、装飾層（Ａ）が、織物を含む。織物を装飾層（Ａ）に選ぶときは、織物を以下に定義する樹脂で含浸させ、硬化させることが好ましい。「織物」は、以降不織布も含むものとする。
【００１６】
セルロース繊維を含む基板（以降、基板（Ｂ）と称す）は、いかなるセルロース繊維含有基板であってよい。なお、リグノセルロースもセルロースに含まれる。例としては、紙や厚紙があげられる。しかしながら、セルロース繊維を含む基板は、手で曲げても破壊されない基板であることが好ましい。例としては、木材系の材料、木材や木材プラスチック複合物（ＷＰＣ）、特にチップボードなどの木材チップ材料、パーティクルボード、配向ストランドボード（ＯＳＢ）や中密度繊維板（ＭＤＦ）、高密度繊維板（ＨＤＦ）などの繊維板があげられる。
【００１７】
木材プラスチック複合物は、例えばセルロース繊維またはリグノセルロース繊維から生産された共押出し複合物を含んでいてもよい。繊維の例としては、亜麻やサイザル麻、麻、コイヤー、アバカ麻（いわゆるマニラ麻）など繊維があげられ、また稲や竹、麦わら、ピーナツ殻の繊維もあげられる。木材繊維がセルロース繊維の好ましい例である。木材繊維は、無処理の木材繊維であっても、再生した木材繊維であってもよい。さらに、木材繊維は、ツガやモミ、マツ、カラマツなどの軟木やブナやオークなどの硬木などの異なる木材種の繊維を含んでいてもよい。かんな屑やチップ、オガクズなどの屑木材もまた好適である。この木材繊維の組成は、セルロースやヘミセルロース、リグニンなどの構成成分において変わりうる。
【００１８】
木材プラスチック複合物は、さらに少なくとも一種の熱可塑性を含む。熱可塑性樹脂は、熱可塑的に変形可能ないかなるポリマーから選ばれてもよく、このポリマーは、新ポリマーであっても、使用後の熱可塑性ポリマーの回収品であってもよい。熱可塑性樹脂は、好ましくは、ポリオレフィン、好ましくはポリエチレン、特にＨＤＰＥ、ポリプロピレン、特にアイソタクチックポリプロピレンから、またポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、特に非可塑化ＰＶＣ、またポリ酢酸ビニルまたはポリエチレンやポリプロピレンの混合物から選ばれる。
【００１９】
「ポリエチレン」と「ポリプロピレン」はそれぞれ、エチレンとプロピレンと一種以上のα−オレフィンまたはスチレンとのコポリマーを含む。したがって、このポリエチレンは、さらに主たるモノマーとしてのエチレン（少なくとも５０質量％）に加えて、共重合の形で、プロピレンや１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、ｎ−α−Ｃ22Ｈ44、ｎ−α−Ｃ24Ｈ48、ｎ−α−Ｃ20Ｈ40などのα−オレフィンとスチレンから選ばれる一種以上のコモノマーを含むコポリマーを含む。このポリプロピレンは、さらに主たるモノマーモノマー（少なくとも５０質量％）としてのプロピレンに加えて、共重合の形でスチレン、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、ｎ−α−Ｃ22Ｈ44、ｎ−α−Ｃ24Ｈ48、ｎ−α−Ｃ20Ｈ40から選ばれる一種以上のコモノマーを含むコポリマーを含む。木材プラスチック複合物は、他の成分を、例えば一種以上のワックス（特にエチレンコポリマーワックス）や、安定剤、一種以上の着色剤（例えば顔料）を含んでいてもよい。
【００２０】
本発明のある実施様態では、ＭＤＦとＨＤＦとから基板（Ｂ）が選ばれる。
【００２１】
ＨＤＦとＭＤＦは、木材繊維とバインダーの混合物を高温でプレスして生産される木材系の材料を含む。ＨＤＦはＨＤＦボードであり、ＭＤＦはまたＭＤＦボードである。
【００２２】
本発明のある実施様態では、密度が６００〜８５０ｋｇ／ｍ3の範囲にあるＭＤＦまたは密度が８００〜１１００ｋｇ／ｍ3の範囲にあるＨＤＦが用いられる。本発明では、密度が８００〜１１００ｋｇ／ｍ3の範囲のＨＧＦが、基板（Ｂ）として好適に用いられる。
【００２３】
木材繊維は、当業界の熟練者には既知のいろいろな原料から、樹皮を剥いだ軟木や、例えばブナ木材などの樹皮を剥いだ堅木のチップ、スラブ（スラブ木材）、剥離ベニヤ製造の際の残留ロール、ベニヤ製造の際の余り、かんな屑や再生木材（例えば破損したパレット）から得ることができる。木材繊維を、２種以上の上記原料から得ることもできる。いろいろな破砕・微粉砕工程の後、破砕された原料を、リファイナー中で最終的に微粉砕してもよい。得られる木材繊維は、通常燃焼ガスまたはバーナーで直接的に加熱されたブローライン流乾燥機中で乾燥される。繊維板の製造に際しては、このようにして得られる木材繊維を、一種以上の以上バインダーと混合する。これは樹脂処理とも呼ばれる。この樹脂処理は、ミキサー中、例えばドラムミキサー中で、あるいは乾燥機中、例えば気流乾燥機中で行われる。樹脂処理された木材繊維は次いで乾燥機に通され、この中で残留水分が７〜１３％の範囲となるまで乾燥される。気流乾燥機中で乾燥後に、木材繊維を特別なミキサー中で樹脂処理してもよい。気流乾燥機とミキサーとの組合せも可能である。
【００２４】
繊維板の製造前にあるいは製造中に、木材繊維を漂白してもよい。
【００２５】
木材繊維は酸化性及び／又は還元性化学物質で漂白可能であり、これらの物質で木材中の着色物質を破壊するか不活性化とする。酸化漂白は、例えば過酸化水素、オゾン、酸素、亜塩素酸塩などのハロ酸の塩、過酢酸塩や過炭酸塩、過ほう酸塩などの有機過酸または無機過酸の塩、特にこれらのアルカリ金属塩、特にナトリウム塩で実施可能であり、中でも過炭酸塩と過酸化水素が好ましい。還元漂白は、例えば亜二チオン酸塩や、二亜硫酸塩、スルファイトまたは二酸化イオウ、スルフィン酸やこれらの塩、特にアルカリ金属塩、特にナトリウム塩などや、クエン酸やリンゴ酸などのヒドロキシカルボン酸の還元性硫黄化合物で実施可能である。好ましい還元剤は、二亜硫酸塩と亜硫酸塩、特に重亜硫酸ナトリウムと、リンゴ酸とクエン酸である。
【００２６】
漂白は、好ましくは向流塔中で連続的に５〜４０質量％の木材繊維水分散液を、漂白剤の水溶液または分散液で、９０〜１５０℃の温度、最高３ｂａｒの圧力で処理して実施される。漂白は、遷移金属イオンによる漂白剤の劣化を防ぐために、通常錯化剤、例えばＥＤＴＡの存在下で行われる。
【００２７】
本発明のある実施様態は、まず酸化漂白また還元漂白した木材繊維を用いて繊維板を製造する。
【００２８】
過炭酸塩または過酸化水素で酸化漂白を行い、スルファイトまたはリンゴ酸またはクエン酸で還元漂白を行うことが極めて好ましい。
【００２９】
木材繊維は、繊維板の製造中に漂白することが有利である。このために、破砕粉砕工程の間に予備ヒーターまたはクッカー中のチップに漂白剤を添加する。錯化剤の添加が好ましい。
【００３０】
最終的に繊維板を製造するのに、樹脂処理されたチップまたは木材繊維をマット状とし、必要なら冷間で予備圧縮し、１７０〜２４０℃の温度で熱プレスして繊維板とする。
【００３１】
有用なバインダーとしては、尿素−ホルムアルデヒド樹脂や、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、またはフェノール強化尿素−ホルムアルデヒド樹脂またはフェノール強化尿素−メラミン−ホルムアルデヒド樹脂などのアミノ樹脂があげられ、またジフェニルメタン４，４’−ジイソシアネート（ＭＤＩ）、好ましくはその重合体（略して、ＰＭＤＩ）などのイソシアネートもあげることができる。
【００３２】
実製造後、基板（Ｂ）として用いるＭＤＦやＨＤＦを、研磨などの従来法で処理することもできる。
【００３３】
本発明のある実施様態においては、基板（Ｂ）は、部分的に着色されたまたは好ましくは表裏を通じて着色されたセルロース繊維を含む基板を含む。
【００３４】
本発明のある好ましい実施様態においては、基板（Ｂ）として用いるＨＤＦまたはＭＤＦが着色されており、基板（Ｂ）として用いるＨＤＦまたはＭＤＦが、表裏を通じて着色されていることが特に好ましい。着色は、好ましくは繊維板の製造中に、少なくとも一種の着色成分を添加することで行われる。少なくとも一種の着色成分が木材繊維板中に存在し、その濃度は、絶乾繊維（繊維の絶対乾燥重量）に対して０．００１〜２０質量％の範囲であり、より好ましくは０．０１〜１０質量％の範囲である。有用な着色成分は、木材繊維材料の着色に適当であると当業界の熟練者に知られているあらゆる染料や顔料、顔料製剤、着色剤製剤、およびこれらの混合物である。
【００３５】
着色成分は、繊維板製造中にバインダーに添加して、あるいはこれとは別に木材繊維上に添加して、あるいは樹脂処理の前または後で木材繊維に添加して導入することができる。
【００３６】
本発明のある好ましい実施様態においては、基板（Ｂ）として用いられるＨＤＦまたはＭＤＦは、着色成分として少なくとも一種の顔料と、顔料に対して０．１〜１０質量％の少なくとも一種の染料を含んでいる。
【００３７】
有機顔料や無機顔料、また有機顔料と無機顔料の混合物が使用可能である。
【００３８】
顔料は、好ましくは微粉状である。本発明のある実施様態においては、顔料の平均粒子径が０．１〜５μｍの範囲であり、特に０．１〜３μｍの範囲、特に０．１〜１μｍの範囲である。
【００３９】
有機顔料は、通常有機着色顔料または黒色顔料である。無機顔料は、着色顔料（着色、白黒顔料）または光輝顔料であってもよい。
【００４０】
好適な有機着色顔料としては、モノアゾ顔料、ジスアゾ顔料、縮合ジスアゾ顔料、アントアントロン顔料、アントラキノン系顔料、アントラピリミジン顔料、キナクリドン顔料、キノフタロン顔料、ジケトピロロピロール顔料、ジオキサジン顔料、フラバトロン顔料、インダトロン顔料、イソインドリン顔料、イソインドリノン顔料、イソビオラントロン顔料、金属錯体顔料、ペリノン顔料、ペリレン顔料、フタロシアニン顔料、ピラントロン顔料、ピラゾロキナゾロン顔料、チオインジゴ顔料、トリアリルカルボニウム顔料があげられる。
【００４１】
好適な無機着色顔料は、金属酸化物や金属硫化物などの無機金属化合物で、これらは二個以上の金属を含んでいてもよい。これらの無機顔料としては、二酸化チタン（Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６）、亜鉛華、顔料グレードの酸化亜鉛などの白色顔料や、硫化亜鉛、リトポン；黒色酸化鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、鉄−マンガン黒、スピネルブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック２７）；カーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）などの黒色顔料があげられる。有用な着色顔料としては、酸化クロム、酸化クロム水和物グリーン；クロムグリーン（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン４８）；コバルトグリーン（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５０）；ウルトラマリングリーン、コバルトブルー（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２８と３６；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー７２）、ウルトラマリンブルー、マンガンブルー、ウルトラマリンバイオレット、コバルトおよびマンガンバイオレット、べんがら（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０１）、カドミウムスルホセレニド（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０８）、セリウムスルフイド（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６５）、モリブデートレッド（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０４）、ウルトラマリンレッド、酸化鉄ブラウン（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン６と７）、混合褐色スピネル相およびコランダム相（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２９や３１、３３、３４、３５、３７、３９、４０）、クロムチタンイエロー（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２４）、クロムオレンジ；セリウムスルフイド（Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７５）、黄色酸化鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー４２）、ニッケルチタンイエロー（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー５３；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５７や１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１８９）、クロムチタンイエロー、スピネル相（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１９）、硫化カドミウムおよびカドミウム硫化亜鉛（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３７と３５）；クロムイエロー（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３４）、バナジン酸ビスマス（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８４）があげられる。
【００４２】
本発明のある実施様態においては、基板（Ｂ）として用いられるＨＤＦまたはＭＤＦが、一種以上の光輝顔料を含んでいてもよい。
【００４３】
光輝顔料は、単相構造または多相構造の小板状の顔料であり、その色相は干渉と反射と吸収現象の相互作用により現れる。例としては、アルミニウム小板やアルミニウム、酸化鉄や、特に金属酸化物で一層以上被覆されたマイカ小板があげられる。
【００４４】
本発明によれば、基板（Ｂ）として用いられるＨＤＦまたはＭＤＦが、染料で着色されていてもよい。水可溶性、水混和性または水溶性有機溶媒に可溶な染料が特に好適である。カチオン性染料とアニオン性染料が特に好適で、カチオン性染料が好ましい。
【００４５】
好適なカチオン性染料は、特にジアリールメタンやトリアリールメタン、キサンテン、アゾ、シアニン、アザシアニン、メチン、アクリジン、サフラニン、オキサジン、インジュリン、ニグロシン、フェナジン系のものであり、アゾ系やトリアリールメタン系、キサンテン系の染料が好ましい。
【００４６】
具体的な例としては、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１と２と３７；Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２；Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１と１０８；Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１と７と２６；Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１と３と４と１０と４９；Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１と４；Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１と４があげられる。
【００４７】
カチオン性染料は、外部に塩基性基をもつ着色剤であってもよい。Ｃ．Ｉ．ベーシックブルーの１５と１６１が好適である。
【００４８】
有用なカチオン性染料としては、さらに相当する溶解性酸性試薬の存在下で用いる体質染料があげられる。例としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー３４；Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ３；Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４９；Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット８と９；Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２と４；Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック７があげられる。
【００４９】
好適なアニオン染料は、特にアゾ、アントラキノン、金属錯体、トリアリールメタン、キサンテン、およびスチルベン系のスルホ−含有化合物であり、トリアリールメタン系やアゾ系、金属錯体（特に、銅やクロム、コバルト錯体）系の染料が好ましい。
【００５０】
具体的な例としては、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３と１９と３６と２０４；Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ７、８と１４２；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、８８、３５１と３５７；Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１７と９０；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、１９３と１９９；Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１９４；アニオン性のクロム錯体染料、具体的には、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット４６、５６、５８と６５；Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー５９；Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ４４、７４と９２；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１９５；Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン３５５、およびＣ．Ｉ．アシッドブラック５２；アニオン性のコバルト錯体染料、具体的にはＣ．Ｉ．アシッドイエロー１１９や２０４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド８０や８１があげられる。
【００５１】
水溶性染料が好ましい。
【００５２】
水溶性カチオンとしては、特にＬｉ+や、Ｎａ+、Ｋ+などのアルカリ金属カチオンや、アンモニウムや置換アンモニウムイオン、特にアルカノールアンモニウムイオンがあげられる。
【００５３】
ある好ましい実施様態においては、基板（Ｂ）として用いられるＨＤＦまたはＭＤＦが、着色成分として、少なくとも一種の顔料と、顔料に対して０．１〜１０質量％の少なくとも一種の染料とを含んでいる。
【００５４】
いずれの場合も用いる染料がそれぞれの顔料と似た色相を持つことが好ましく、このようにしてＭＤＦまたはＨＤＦの着色を強めることができる。しかしながら、色相の異なる染料も使用可能であり、くすんだ着色が可能となる。
【００５５】
本発明のある特に好ましい実施様態においては、本発明の多層製品の基板（Ｂ）として用いるＭＤＦとＨＤＦが、液体着色剤製剤により着色される。好適な液体着色剤製剤が、ＷＯ２００４／０３５２７６に記載されている。液体着色剤製剤は、
ｉ）少なくとも一種の顔料と
ｉｉ）少なくとも一種の染料と
ｉｉｉ）少なくとも一種の分散剤と
ｉｖ）水あるいは水の混合物と少なくとも一種の水保持剤と、
ｖ）必要に応じて、他の着色剤製剤に通常用いられる成分を含んでいてもよい。
【００５６】
用いる液体着色剤製剤は、一般的には目的の液体着色剤製剤に対して１０〜７０質量％の、好ましくは１０〜６０質量％の顔料を含んでいる。
【００５７】
用いる液体着色剤製剤中の染料の量は、一般的には、顔料に対して０．１〜２５質量％の範囲であり、好ましくは１〜２０質量％の範囲である。製剤の全重量に対して、これは一般的には０．０１〜７質量％、特に０．１〜５．６質量％に相当する。用いる液体着色剤製剤中の分散剤含量は、液体着色剤製剤に対して好ましくは１〜５０質量％の範囲であり、特に１〜４０質量％の範囲である。
【００５８】
液体着色剤製剤に加えるのに有用な染料と顔料は、上述の使用染顔料である。
【００５９】
特に好適な分散剤は、ノニオン性およびアニオン性の表面活性添加物やその混合物である。
【００６０】
好ましいノニオン性表面活性添加物は、特にポリエーテル系のものである。
【００６１】
非混合ポリアルキレンオキシドに加えて、好ましくはＣ2−Ｃ4−アルキレンオキシドと、フェニル−置換されたＣ2−Ｃ4−アルキレンオキシド、特にポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドおよびポリ（フェニルエチレンオキシド）との混合物も使用可能で、これは、特にブロックコポリマーであり、特にポリプロピレンオキシドとポリエチレンオキシドのブロックまたはポリ（フェニルエチレンオキシド）とポリエチレンオキシドのブロックを有するポリマーであり、また適当なこれらのアルキレンオキシドのランダムコポリマーである。
【００６２】
好ましいアニオン性表面活性添加物は、スルホネート系、スルフェート系、ホスホネート系またはホスフェート系である。
【００６３】
アニオン性の表面活性添加物の他の重要な群は、上にノニオン性添加物としてあげたポリエーテルのスルホネート、スルフェート、ホスホネートおよびホスフェートからなる。
【００６４】
他の好適なアニオン性表面活性添加物は、カルボキシレート基を有する水溶性ポリマー系のものである。これら添加剤を、高極性基と非極性基の比率を調整して、それぞれの用途や顔料にあわせることが好ましい。
【００６５】
水が、本発明で用いる着色剤製剤用の液体媒体となる。
【００６６】
本液体着色剤製剤の液相は、好ましくは水と水保持剤の混合物である。有用な水保持剤は、特に、高沸点（即ち、一般的には大気圧で＞１００℃の沸点）であり、水保持作用をもち、水に可溶または混合可能な有機溶媒である。
【００６７】
好適な水保持剤の例としては、多価アルコール、好ましくは非分岐または分岐状の多価アルコールで、炭素原子数が２〜８、好ましくは３〜６のものであり、例えばエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、グリセロール、エリトリトール、ペンタエリトリトール、アラビトールやアドニトール、キシリトールなどのペンチトール、ソルビトールやマンニトール、ズルシトールなどのヘキシトールである。有用な水保持剤としては、さらに例えば、ジ−、トリ−、およびテトラアルキレングリコールや、それらのモノアルキル（特にＣ1−Ｃ6−アルキル、特にＣ1−Ｃ4−アルキル）エーテルがあげられる。例としては、ジ−、トリ−、およびテトラエチレングリコール、ジエチレングリコールのモノメチル、モノエチル、モノプロピル、およびモノブチルエーテル、トリエチレングリコールのモノメチル、モノエチル、モノプロピル、およびモノブチルエーテル、ジ−、トリ−、およびテトラ−１，２−および−１，３−プロピレングリコール、ジ−、トリ−、およびテトラー１，２−および−１，３−プロピレングリコールのモノメチル、モノエチル、モノプロピル、およびモノブチルエーテルがあげられる。
【００６８】
液体着色剤製剤は、一般的には１０〜８８．９５質量％の、好ましくは１０〜８０質量％の水または水と水保持剤の混合物を含んでいる。水が、有機溶媒水保持剤との混合物として存在する場合、この有機溶媒は、一般的には液相の１〜８０質量％を、好ましくは１〜６０質量％を占める。
【００６９】
液体着色剤製剤は、さらに殺菌剤、脱泡剤、沈降防止剤、流動改質剤などの添加物を含んでよく、その含量は、一般的には液体着色剤製剤に対して最大で５質量％である。
【００７０】
液体着色剤製剤は、いろいろな方法で入手可能である。好ましくは、第一の工程では、顔料分散液を作り、これに固体状または特に溶解状の染料を混合する。
【００７１】
液体着色剤製剤は、ＭＤＦやＨＤＦボードの着色に非常に有用である。
【００７２】
液体着色剤製剤は、ＭＤＦやＨＤＦボードの土台となる木材繊維やバインダー混合物に、いろいろな方法でまた製造のいろいろな段階で添加可能である。詳細については、ＷＯ２００８／０５５５３５を参照。
【００７３】
基板（Ｂ）として用いられるＨＤＦまたはＭＤＦは、ある色合いで表裏を通じて着色される。
【００７４】
異なる色に着色された木材繊維を混合してプレスすることで、特に魅力のある着色効果が得られる。このようにして、例えば大理石模様またはスポット状の繊維板が得られる。木材繊維を多色に着色することで特殊な効果が得られる。例えば、異なる色に着色された木材繊維を多層にプレスすることもできる。一定比率の木材繊維が着色され残りが元の色を保持している場合にも、このような効果が得られる。
【００７５】
本発明の多層製品はさらに金属含有層（Ｃ）を有していてもよく、これが連続的であっても、好ましくは不連続であってもよい。連続的とは、かなり均一であることを意味する。不連続金属含有層（Ｃ）は、ある場所に金属を有するが他の場所には有さない。金属は、不規則な模様の硬いで、あるいは好ましくは規則的な模様の形で存在してもよい。
【００７６】
本発明のある実施様態においては、金属含有層（Ｃ）の平均厚みが１０μｍ〜１ｍｍの範囲であり、好ましくは１００〜２００μｍの範囲である。
【００７７】
金属含有層（Ｃ）は、その製造方法で最もよく説明される。その製造方法は、次の複数の工程からなる。
（ａ）装飾層（Ａ）または装飾層（Ａ）の一部を、少なくとも一種の金属粉を含む印刷用配合物で印刷する工程、
（ｂ）少なくとも一種の他の金属を析出させる工程。
【００７８】
被覆層（Ｄ）は、装飾効果または保護効果を有する層である。
【００７９】
本発明のある実施様態においては、被覆層（Ｄ）が、一層以上の紙、織物またはプラスチックのフィルム／シートの樹脂含浸層からなる上層を有している。
【００８０】
本発明のある実施様態においては、樹脂が、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂と尿素−メラミン−ホルムアルデヒド樹脂またはフェノール強化尿素−ホルムアルデヒド樹脂またはフェノール強化尿素−メラミン−ホルムアルデヒド樹脂から選ばれる。
【００８１】
樹脂は、一種以上の硬化剤を、例えば強い有機酸のアンモニウム塩、特にスルホン酸のアンモニウム塩を含んでいてもよい。アンモニウムは、無置換アンモニウムか、好ましくは置換アンモニウム、特にトリエチルアンモニウムやモルホリニウムから選ばれる。硬化剤の添加で、この樹脂の硬化が速まる。
【００８２】
本発明のある実施様態においては、被覆層（Ｄ）が、プラスチックフィルム／シート、紙または織物から選ばれる。
【００８３】
このプラスチックフィルム／シートは、合成ポリマー製のシート状構造物を意味するものとし、その厚みは、０．５μｍ〜１ｍｍであり、好ましくは１μｍ〜０．５ｍｍ、より好ましくは最大でも０．１５ｍｍ未満である。
【００８４】
プラスチックフィルム／シートは、手で、即ち工具を使用せずに、曲げることができることが好ましい。
【００８５】
合成ポリマーは、好ましくはポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリメタクリル酸メチル、ポリスチレンである。なお、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィンとは、エチレンとプロピレンと、アクリル酸または１−オレフィンなどのオレフィンとのコポリマーと、エチレンホモポリマーとプロピレンホモポリマーをさすものとする。ポリエチレンは、例えば、特に０．１から５０質量％未満の、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセンまたは１−ドデセンなどの一種以上の１−オレフィンとのエチレンコポリマー、好ましくはプロピレンや１−ブテン、１−ヘキセンなどとのエチレンコポリマーを意味するものとする。ポリプロピレンは、特に０．１から５０質量％未満の。エチレン及び／又は１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、または１−ドデセンなどの一種以上の１−オレフィンとのプロピレンコポリマー、好ましくはエチレンや１−ブテン、１−ヘキセンとのプロピレンコポリマーを意味するものとする。ポリプロピレンは、実質的にアイソタクチックポリプロピレンを意味するものとする。
【００８６】
ポリエチレンのフィルム／シートは、ＨＤＰＥまたはＬＤＰＥまたはＬＬＤＰＥ製である。
【００８７】
ポリアミドのフィルム／シートは、好ましくはナイロン６由来のものである。
【００８８】
ポリエステルのフィルム／シートは、好ましくはポリブチレンテレフタレート製、特にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）製である。
【００８９】
ポリカーボネートのフィルム／シートは、好ましくはビスフェノールＡを用いて得られるポリカーボネートに由来するものである。
【００９０】
ポリ塩化ビニルのフィルム／シートは、軟質ポリ塩化ビニルまたは硬質ポリ塩化ビニル製のフィルム／シートであり、軟質ポリ塩化ビニルは、塩化ビニルと酢酸ビニル及び／又はアクリレートのコポリマーを含んでいる。
【００９１】
被覆層は、特に織物が好ましい。本発明において、織物は、編織布（例えば、編布または好ましくは織布）として、あるいは不織布として使用される。本発明の目的の織物は、柔軟であっても硬くてもよい。織物は、好ましくは、例えば手で一回以上曲げることができ、曲げる前後の状態に見た目の差が出ない編織布を含むことが好ましい。
【００９２】
本発明の目的の織物は、天然繊維製または合成繊維製であっても、天然繊維と合成繊維の混合物製であってもよい。有用な天然繊維としては、例えば羊毛や亜麻、好ましくは綿があげられる。有用な合成繊維としては、例えばポリアミド、ポリエステル、変性ポリエステル、ポリエステル混紡、ポリアミド混紡、ポリアクリロニトリル、トリアセテート、アセテート、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステルマクロファイバーがあげられ、ポリエステルと綿と合成繊維の混紡が好ましく、特に綿とポリエステルの混紡が好ましい。
【００９３】
層（Ｃ）は、工程（ａ）で装飾層（Ａ）または装飾層（Ａ）の一部を、元素の電気化学列において水素より大きな負の標準電位を持つ少なくとも一種の金属の金属粉を含む印刷用配合物で、好ましくは水性の印刷用配合物で印刷して形成される。
【００９４】
印刷用配合物の例としては、グラビア印刷インクやフレキソ印刷インク、オフセット印刷インク、凸版印刷インク、非ジェット性の印刷インクや、バルボリンプロセス用またはインクジェットプロセス用のインクなどのジェット性の印刷インクがあげられる。印刷ペーストが好ましく、水性の印刷ペーストがより好ましい。
【００９５】
工程（ａ）の印刷用配合物からの金属粉を、短縮して金属粉（ａ）と呼ぶ。金属粉（ａ）は、例えば粉末状のＺｎやＮｉ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｐｂ、Ｃｒ、Ｂｉの純品、または上記金属間の混合物あるいは他の金属との混合物または合金の形から選ばれる。好適な合金の例としては、ＣｕＺｎや、ＣｕＳｎ、ＣｕＮｉ、ＳｎＰｂ、ＳｎＢｉ、ＳｎＣｕ、ＮｉＰ，ＺｎＦｅ、ＺｎＮｉ、ＺｎＣｏ、ＺｎＭｎがあげられる。好ましい金属粉（ａ）は、一種の金属のみを含み、鉄粉および銅粉が特に好ましく、鉄粉が極めて好ましい。
【００９６】
本発明のある実施様態においては、金属粉（ａ）の平均粒子径（例えばマイクロトラックＸ１００を用いるレーザ回折式測定で求めたもの）が０．００１〜１００μｍの範囲であり、好ましくは０．０５〜５０μｍの範囲、より好ましくは０．１〜１０μｍの範囲である。
【００９７】
ある実施様態においては、金属粉末（ａ）がその粒子径分布で特徴付けられる。例えば、そのｄ10値は０．００１〜５μｍであり、ｄ50値が１〜１０μｍの範囲であり、ｄ90が３〜１００μｍの範囲であり、ｄ10＜ｄ50＜ｄ90である。直径が１００μｍを超える粒子が含まれないことが好ましい。
【００９８】
金属粉（ａ）は、不動態化した形で、例えば少なくとも部分的に塗装された状態で使用できる。好適な塗装の例としては、その金属の酸化物、ＳｉＯ2／水和ＳｉＯ2またはその金属のリン酸塩などの無機層があげられる。
【００９９】
金属粉（ａ）の粒子は原理的にはいかなる形状をとることもでき、例えば針状、板状または球状の粒子が使用できる。球状および板状の粒子が好ましい。
【０１００】
球状の粒子を含む金属粉（ａ）を使用することが特に好ましく、好ましくはほとんどが球状粒子であるもの、最も好ましいのはいわゆる球状粒子カルボニル鉄粉末である。
【０１０１】
本発明のある実施様態においては、金属粉（ａ）は、炭素化合物と共に、特に実質的に炭素からなる炭素化合物と、具体的には顔料グレードのカーボンブラックと共に使用できる。特に好ましいのは、導電グレードのカーボンブラックや炭素ナノチューブまたはグラフェンなどの電気伝導性炭素化合物である。
【０１０２】
工程（ａ）のある実施様態においては、金属粉（ａ）の粒子を密に印刷して、これらの粒子が電気を伝導できるようにすることができる。工程（ａ）のもう一つの実施様態においては、電気伝導性を示さないほど金属粉（ａ）の粒子をまばらに印刷することができる。
【０１０３】
金属粉（ａ）の製造法は公知である。例えば、通常の市販品が使用可能であり、また金属粉（ａ）を公知の方法で、例えば目的の金属の塩の溶液から電解析出または化学還元により、あるいは例えば水素により酸化物粉末の還元、特に冷媒、例えばガスまたは水中への溶融金属の吹き付けや噴霧により生産可能である。
【０１０４】
鉄ペンタカルボニルの熱分解で製造される金属粉（ａ）（以降、カルボニル鉄粉末という）を使うことが特に好ましい。
【０１０５】
熱分解によるカルボニル鉄粉末、特に鉄ペンタカルボニルＦｅ（ＣＯ）5の製造は、例えば、ウルマン工業化学辞典、第５版、Ｖｏｌ．Ａ１４、ｐ．５９９に記載されている。鉄ペンタカルボニルの分解は、例えば大気圧で、例えば高温で、例えば２００〜３００℃の範囲で、例えば好ましくは、加熱テープ、加熱ワイヤまたは加熱媒体が流れる加熱マントルからなる加熱手段で覆われた、縦型の石英ガラスまたはＶ２Ａスチールなどの耐熱材料製のチューブからなる熱分解装置中で行われる。
【０１０６】
カルボニル鉄粉末の平均粒子径は、分解工程に関するプロセス変数や反応の制御により広い領域で制御され、個数標準粒径でいうと、一般的には０．０１〜１００μｍの範囲、好ましくは０．１〜５０μｍの範囲、より好ましくは１〜８μｍの範囲に制御される。
【０１０７】
ある実施様態においては、工程（ａ）において、装飾層（Ａ）のいくつかの領域を、または装飾層（Ａ）の一部を金属粉（ａ）を含む印刷用配合物で印刷し、他の領域を印刷せずして金属粉（ａ）の模様が印刷される。直線状好ましくは曲線状の、帯状または線状の模様で装飾層（Ａ）上にまたは装飾層（Ａ）の一部の上に印刷され、例えば幅と厚みがそれぞれ０．１μｍ〜５ｍｍの範囲であり、上記の帯の幅が５．１ｍｍ〜例えば１０ｃｍの範囲、または適当ならそれ以上で、厚みが０．１μｍ〜５ｍｍの範囲にあることが好ましい。
【０１０８】
本発明のある具体的な実施様態においては、このような金属粉（ａ）の帯状または線状の模様が、帯や線が交叉しないように印刷される。
【０１０９】
本発明のもう一つの具体的な実施様態においては、例えばもしプリント回路の製造を行いたい場合には、この金属粉（ａ）の帯状または線状の模様が交叉するように印刷される。
【０１１０】
本発明のある実施様態においては、工程（ａ）での印刷が、以下のいろいろな公知のプロセスで実施される。本発明のある実施様態は、ステンシルを使用し、これで金属粉（ａ）を含む印刷用配合物がスキージーを用いてプレスされる。上記のプロセスは、スクリーン印刷法である。他の好適な印刷法は、グラビア印刷法やフレキソ印刷法である。他の適当な印刷法は、バルブジェット法から選ばれる。バルブジェット法は、好ましくは増粘剤を含まない印刷用配合物を利用する。
【０１１１】
層（Ｃ）の製造の工程（ｂ）では、少なくとも一種の他の金属を析出させる。工程（ｂ）で一種以上の他の金属を析出させてもよいが、単一の他の金属を析出させることが好ましい。
【０１１２】
本発明の方法は、工程（ｂ）において他の金属を装飾層（Ａ）または装飾層（Ａ）の関係する一部に析出させて行われる。「装飾層（Ａ）」は、装飾層（Ａ）、または装飾層（Ａ）の関係する一部をさし、これは、下に示す工程（ａ）〜（ｅ）と適当なら他の工程、例えば（ｄ）ですでに加工されているものである。
【０１１３】
本発明のある実施様態では、カルボニル鉄粉末を工程（ａ）の金属粉（ａ）として、また銀、金、ニッケル、特に銅を工程（ｂ）の他の金属として使用する。
【０１１４】
本発明のある実施様態（以降、工程（ｂ１）と称す）においては、工程（ｂ１）で外部電源を使用せず、工程（ｂ１）の他の金属が、アルカリ性溶液または好ましくは酸性溶液において、元素の電気化学列において、下層の金属粉（ａ）の金属および水素よりより大きな正の標準電位を持っている。
【０１１５】
ある可能な方法は、例えば工程（ａ）で印刷される、また適当なら工程（ｃ）において電気部品が与えられる装飾層（Ａ）または装飾層（Ａ）の一部を、塩基性、中性または好ましくは酸性の、好ましくは他の金属の塩の水溶液と適当なら一種以上の還元剤とで処理し、具体的にはそれを目的とする溶液中に投入して処理する。
【０１１６】
本発明のある実施様態では、工程（ｂ１）の処理を、０．５分間〜１２時間、好ましくは最長３０分間行う。
【０１１７】
本発明のある実施様態は、工程（ｂ１）において他の金属の塩の塩基性、中性または好ましくは酸性溶液で処理することであり、その溶液の温度は０〜１００℃の範囲であり、好ましくは１０〜８０℃である。
【０１１８】
さらに工程（ｂ１）で一種以上の還元剤を添加してもよい。例えば他の金属が銅である場合は、添加可能な還元剤としては、例えばアルデヒドが、特に還元糖またはホルムアルデヒドが還元剤としてあげられる。例えば他の金属がニッケルである場合は、添加される還元剤としては、アルカリ金属次亜リン酸、特にＮａＨ2ＰＯ2−２Ｈ2Ｏ、またはボロン酸塩、特にＮａＢＨ4が添加される。
【０１１９】
本発明のもう一つの実施様態（以下工程（ｂ２）と称す）においては、工程（ｂ２）で外部電源が使用され、工程（ｂ２）で用いる他の金属は、酸性溶液またはアルカリ溶液において元素の電気化学列において、金属粉（ａ）の金属より、大きくあるいは少し大きく正である標準電位を有することができる。好ましくは、このために、カーボニル鉄粉末が金属粉（ａ）として選ばれ、ニッケル、亜鉛または特に銅が他の金属として選ばれる。工程（ｂ２）の他の金属が、元素の電気化学列において、水素及び金属粉（ａ）の金属より正に大きな標準電位を持つ場合、この他の金属が工程（ｂ１）と同様に被覆される。
【０１２０】
工程（ｂ２）を、１０〜１００Ａの範囲、好ましく１２〜５０Ａの範囲の強度の電流をかけて実施してもよい。
【０１２１】
ある場合は、工程（ｂ２）の電流密度が０．０５〜５０Ａ／ｄｍ２2の範囲であり、好ましくは０．１〜３０Ａ／ｄｍ２2の範囲である。
【０１２２】
工程（ｂ２）は、例えば外部電源を１０分〜１６０時間の範囲で用いて行われる。
【０１２３】
本発明のある実施様態においては、最初外部電源なしに、次いで外部電源を用いて工程（ｂ１）と工程（ｂ２）とを共に実施し、工程（ｂ）の他の金属が、元素の電気化学列において、下層にある金属粉（ａ）よりより大きな正の標準電位を持っている。
【０１２４】
本発明のある実施様態では、一種以上の副原料をこの他の金属の溶液に添加する。有用な助剤の例としては、緩衝剤、界面活性剤、ポリマー（特に粒状ポリマーで粒子径が１０ｎｍ〜１０μｍであるもの）、脱泡剤、一種以上の有機溶剤、一種以上の錯化剤があげられる。
【０１２５】
酢酸／酢酸塩緩衝剤が特に有用な緩衝剤である。
【０１２６】
特に好適な界面活性剤は、カチオン性、アニオン性、特にノニオン性界面活性剤から選ばれる。
【０１２７】
カチオン系界面活性剤としては、次のものがあげられる。Ｃ6−Ｃ18−アルキル−、−アラルキル−または複素環含有−第一級、第二級、第三級または第四級アンモニウム塩、アルカノールアンモニウム塩、ピリジニウム塩、イミダゾリウム塩、オキサジアリニウム塩、モルホリニウム塩、チアゾリニウム塩及びアミンオキシドの塩、キノリニウム塩、イソキノリニウム塩、トロピリウム塩、スルホニウム塩、及びホスホニウム。他の例としては、ドデシルアンモニウムアセテートまたはその塩酸塩、２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム）クロライドまたは酢酸塩、エチル脂肪酸エステル、Ｎ−セチルピリジニウムクロライド、Ｎ−ラウリルピリジニウムスルフェート、Ｎ−セチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−ドデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムブロマイド、Ｎ，Ｎ−ジステアリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド、及びジェミニ型界面活性剤Ｎ，Ｎ’−（ラウリルジメチル）−エチレンジアミンジブロミドがあげられる。
【０１２８】
好適なアニオン界面活性剤の例としては、アルキルスルフェート（アルキル基：Ｃ8−Ｃ12）、エトキシ化アルカノール類（エトキシ化度：４〜３０、アルキル基：Ｃ12−Ｃ18）の硫酸エステル、エトキシ化アルキルフェノール（エトキシ化度：３〜５０、アルキル基：Ｃ4−Ｃ12）、アルキルスルホン酸（アルキル基：Ｃ12−Ｃ18）、アルキルアリールスルホン酸（アルキル基：Ｃ9−Ｃ18）、及びスルホコハク酸モノ−またはジエステル等のスルホサクシネートのアルカリ金属塩及びアンモニウム塩があげられる。アリール置換またはアルキル置換のポリグリコールエーテル、ＵＳ４，２１８，２１８に記載の物質、ｙ（ＵＳ４，２１８，２１８中の式）の同族体のうち１０〜３７の範囲のものが好ましい。
【０１２９】
好ましくはオキソ法で一重または好ましくは多重にアルコキシ化されたＣ10−Ｃ30アルカノール、または好ましくは３〜１００モルのＣ2−Ｃ4−アルキレンオキシド、特にエチレンオキシドでアルコキシ化したものなどのノニオン性界面活性剤が特に好ましい。
【０１３０】
好適な脱泡剤としては、例えばシリコン系脱泡剤で、例えば次式で表されるもの：
ＨＯ−（ＣＨ2）3−Ｓｉ（ＣＨ3）［ＯＳｉ（ＣＨ3）3］2と
ＨＯ−（ＣＨ2）3−Ｓｉ（ＣＨ3）［ＯＳｉ（ＣＨ3）3］［ＯＳｉ（ＣＨ3）2ＯＳｉ（ＣＨ3）3］
で、アルコキシ化されてないもの、または２０当量のアルキレンオキシド、特にエチレンオキシドでアルコキシ化されたものがあげられる。シリコーン非含有の脱泡剤もまた好適であり、その例としては、多重アルコキシ化されたアルコール類、例えば脂肪族アルコールアルコキシ化物、好ましくは２〜５０重にエトキシ化された、好ましくは非分岐のＣ10−Ｃ20−アルカノールや、非分岐のＣ10−Ｃ20−アルカノール、２−エチルヘキサン−１−オールがあげられる。他の好適な脱泡剤としては、脂肪酸Ｃ8−Ｃ20−アルキルエステル、好ましくはＣ10−Ｃ20−アルキルステアレートがあげられる。なお、Ｃ8−Ｃ20−アルキル基及びＣ10−Ｃ20−アルキル基は分岐していてもよい。
【０１３１】
好適な錯化剤は、キレートを形成する化合物である。少なくとも一個のカルボン酸基を有するアミン、ジアミン、トリアミンから選ばれる錯化剤が好ましい。好ましい例としては、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレンペンタミン五酢酸、およびそれらのアルカリ金属塩があげられる。
【０１３２】
本発明のある実施様態においては、１００ｎｍ〜５００μｍの範囲、好ましくは１μｍ〜１００μｍ、より好ましくは２μｍ〜５０μｍの範囲の厚みの層を形成するのに十分な量の他の金属を被覆させる。
【０１３３】
工程（ｂ）では、金属粉（ａ）が部分的にあるいは完全に他の金属で置き換えられるが、他の被覆金属の形態は、必ずしも金属粉（ａ）の形態と同じである必要はない。
【０１３４】
他の金属（ｂ）の析出が終了すると、層（Ｃ）が装飾層（Ａ）の上に、または装飾層（Ａ）の一部に形成され、これを例えば水で一回以上洗浄することができる。
【０１３５】
本発明のある実施様態においては、層（Ｃ）が、さらに以下の工程からなる方法で形成される。（ｃ）他の金属（ｂ）の析出、または好ましくは工程（ａ）による印刷の後で他の金属（ｂ）の析出の前で、電流を発生または消費する少なくとも一個の部品を提供する工程。この電流を発生または消費する少なくとも一個の部品を形成する工程を、短縮して工程（ｃ）と呼ぶ。
【０１３６】
工程（ｃ）では、金属粉（ａ）で印刷された装飾層（Ａ）または金属粉（ａ）で印刷された装飾層（Ａ）の一部には、電流を発生または消費する少なくとも一個の部品（短縮して電気部品と呼ぶ）が形成される。少なくとも２個の電気部品が、より好ましくは２〜５０個の電気部品が形成されることが好ましい。
【０１３７】
工程（ｃ）のある実施様態は、装飾層（Ａ）または装飾層（Ａ）に関連する部分に、この電気部品を一個以上取り付ける。
【０１３８】
本発明のある実施様態では、工程（ｃ）は、工程（ａ）で金属粉（ａ）を含む製剤が塗布された２箇所以上の位置で電流を必要とするまたは発生する少なくとも一個の部品を固定することからなる。
【０１３９】
本発明の目的において、「２箇所以上の位置」とは、金属粉（ａ）または工程（ｂ）から析出した金属を含む工程（ａ）からの模様の位置をさす。
【０１４０】
本発明のある実施様態においては、工程（ａ）で印刷され、工程（ｃ）で少なくとも一個の電気部品が固定されたいずれの２箇所以上の位置も、工程（ａ）で印刷された模様の異なる部分、例えば帯に属している。
【０１４１】
工程（ｃ）で特定されるいずれの２箇所以上の位置も、相互に近くあることが、例えば０．１〜５ｍｍの範囲に、好ましくは最大で２ｍｍの範囲にあることが好ましい。
【０１４２】
本発明のある実施様態においては、工程（ｃ）で固定される電気部品は、比較的に小型で、例えば平均径が１〜５ｍｍ、あるいはそれ以下である。
【０１４３】
本発明の他の実施様態では、工程（ｃ）で固定される部品が、近接センサーとして使用可能で、大きさが１〜１０ｃｍの範囲（長さと幅）で、１〜５ｍｍ、好ましくは最大で２ｍｍ（厚み）のセンサーである。
【０１４４】
多くの場合、工程（ｃ）で固定される電気部品の平均厚みは、０．１〜５ｍｍの範囲である。
【０１４５】
本発明のある実施様態においては、電気部品が少なくとも２個の端子を持ち、そのうちの一つが上述の位置に固定されている。
【０１４６】
電気部品は、種類が異なっていても同一であってもよい。
【０１４７】
本発明のある実施様態では、電気部品が、発光ダイオード、液晶表示素子、ペルチェ素子、トランジスタ、エレクトロクロミック染料、抵抗体、キャパシター素子、インダクター素子、ダイオード、トランジスタ、アクチュエータ、電気機械素子、および太陽電池セルから選ばれる。
【０１４８】
発光ダイオード、液晶表示素子、ペルチェ素子、トランジスタ、エレクトロクロミック染料、抵抗体、キャパシター素子、インダクター素子、ダイオード、トランジスタ、アクチュエータ、電気機械素子、および太陽電池セルは公知であり、市販されている。
【０１４９】
本発明のある実施様態においては、電気部品が従来の実装方法や実装システムで取り付けられる。実装方法と実装システムの例は、回路基板の製造において、例えば（表面実装技術）において既知である。自動実装機が、例えば一個以上の電気部品を、工程（ａ）で印刷された装飾層（Ａ）の特定の希望の位置に、または装飾層（Ａ）の関連する位置に据え付ける。
【０１５０】
本発明のある実施様態で、十分に小さな電気部品が取り付けられる場合は、これらは板紙またはプラスチックベルトで運ばれる電気部品で行われる。このベルトは電気部品を保持するためポケットを持っている。ポケットの上表面は、例えば電気部品を取り出す際に取り除くことの可能なフィルムで封をされている。これらのベルトは、ロールに巻かれる。このロールは、自動実装機でベルトを移動するための穴を、少なくとも一辺に規則的な間隔で有している。これらのロールは、供給装置により自動実装機に送られる。これらの電気部品は、例えば真空ピンセットまたはグリッパで掴んで、織物基板の希望の位置に取り付けられる。すべての電気部品が取り付けられるまで、この運転を繰り返す。
【０１５１】
例えば表示装置の製造に供される本発明の金属化多層製品を製造するためには、リード線が、例えばはんだ付けにより末端に従来法で取り付けられる。
【０１５２】
本発明のある実施様態においては、層（Ｃ）が、さらに（ｄ）少なくとも一回の熱処理工程を含むプロセスで製造される。
【０１５３】
この熱処理（ｄ）は、好ましくは乾燥した媒体中での、例えばガス流中での加温または加熱により行われる。
【０１５４】
本発明の多層製品製造の最終工程は、いろいろな層を共にプレスすることからなる。これは、１０〜８０ｂａｒの範囲の圧力、好ましくは２０〜５０ｂａｒの範囲の圧力で、共にプレスすることで行われる。
【０１５５】
本発明のある実施様態では、１２０〜２２０℃の範囲の温度で、好ましくは１５０〜２２０℃の範囲の温度でプレスされる。
【０１５６】
本発明のある実施様態では、プレス時間が１０秒間〜数分の範囲であり、例えば最大で１０分間、好ましくは２０秒間〜１分の範囲である。
【０１５７】
上記の条件下でプレスする代わりに、いろいろな層を既知の接着剤を用いて貼り合わせてもよい。いろいろな層を貼り合わせるのに接着剤を使用する場合に、これらの層をプレスするのも賢明だろう。
【０１５８】
本発明の多層製品は、優れた特性をもつ。これらは、機械力を用いて、例えば切削やドリル、のこ引きで加工可能であり、端面や輪郭は、本来の木材同様に切断できる。本発明の多層製品を相互に貼り合わせ組み立てて、より大きな素子やカバーとすることができる。
【０１５９】
本発明の多層製品を出っ張りや溝とともに供給する場合は、これらを、Ｔ＆Ｇパネルように据付が容易なパネルに加工してもよい。
【０１６０】
ＭＤＦまたはＨＤＦを用いて製造された本発明の多層製品は、裏打ち材として作用するあるいは裏打ち材（Ｅ）と呼べるもう一つの層（Ｅ）を持つことができる。このもう一つの層（Ｅ）は、本用途で既知のいずれの材料でできていてもよく、例えばこの裏打ち材（Ｅ）がメラミン樹脂含浸の紙であり、ＨＤＦまたはＭＤＦボードの下面にプレスされていてもよい。
【０１６１】
ＭＤＦまたはＨＤＦを用いて生産される本発明の多層製品は、印刷される装飾層（Ａ）上に、特に装飾層（Ａ）の印刷部分上に、表面層として作用し上層とも呼ばれる保護層を有していてもよい。この保護層は、ＭＤＦおよびＨＤＦボードの上側にプレスされたメラミン樹脂含浸の透明紙であってもよく、メラミン樹脂層であってもよい。
【０１６２】
本発明の多層製品が床パネルであり、本発明の床パネルが保護層を持つ場合、裏打ち材（Ｅ）と保護層は、好ましく同一の工程で形成されることが好ましい。裏打ち材（Ｅ）と、適当なら保護層の形成の前後で、視認側を、例えばエンボス加工、打抜きまたは切削により加工して、視認側を模様のある表面としてもよい。この加工は、手作業で行ってもよいが、機械的に制御された機械またはコンピュータ数値制御（ＣＮＣ）機を用いて行うことが好ましい。このようにして「生きた表面」が得られ、本当の木材の表面に非常に近くなる。切削でパネルに深い溝を形成することもできる。
【０１６３】
本発明の多層製品には、その上表面上に、即ち視認側に、他の表面処理を施してもよい。一般に、寄せ木細工の表面保護で知られるいずれの方法や材料も、例えばＵＶ硬化塗装や粉末塗装、他の透明表面塗装などが、本発明の多層製品の視認側の処理に利用可能である。いずれの表面処理に先立って、視認側に、例えばエンボス加工、ＣＮＣ法、打ち抜きまたは切削により三次元的な質感をもたらせてもよい。本発明の他の実施様態においては、本発明の多層製品の視認側が、三次元的な質感を持つようにされただけで、他の表面処理が施されていない。本発明のもう一つの実施様態においては、他の装飾層（Ａ）または上層を形成することなく、本発明の多層製品の視認側が、研磨、ワックスがけ、オイルがけ、酸洗浄、光沢剤処理または塗装されている。
【０１６４】
本発明の多層製品は、他の層を有していてもよい。例えば、本発明の多層製品の裏面に、足音の遮音層または熱の絶縁層を施してもよい。
【０１６５】
本発明の多層製品を、通常の市販製品の大きさに切断し、縦の一辺と横の一辺に溝を作り、これにかみ合う出っ張りをそれぞれ反対の縦横の辺に設けることもできる。これは、例えば切削加工により行われる。
【０１６６】
本発明の多層製品は、建物の内装や自動車内での多くの用途で使用可能である。建物内装の用途の例としては、パネル（特に床パネル）や、フローリング、壁面カバー、天井があげられる。自動車分野の用途の例としては、ダッシュボードやコンソールがあげられる。
【０１６７】
本発明の多層製品中に導線が模様をもって形成されている場合、この模様は、容易に変更や追加が可能である。
【０１６８】
また、本発明の多層製品は、機械的強度が大きく、望まざる自己発熱がほとんどなく、静電荷の蓄積や放電に対して敏感で無い。また、本発明の多層製品は据付が容易で、日曜大工で家庭の改修を行う人に容易に取り扱いが可能である。
【０１６９】
本発明はまた、多層製品の、特に本発明の多層製品の製造方法を提供する。本発明の方法（以下、本発明の製造方法と呼ぶ）は、
（ａ）少なくとも一種の金属粉を含む印刷用配合物で印刷し、
（ｂ）少なくとも一種の他の金属を析出させ、
（ｃ）好ましくは工程（ａ）の印刷の後で工程（ｂ）の析出の前に、必要に応じて、電流を発生または消費する少なくとも一個の部品を取り付け、
（ｄ）必要に応じて熱処理して、
装飾層（Ａ）または装飾層（Ａ）の一部を提供する工程と、セルロース繊維を含む少なくとも一種の基板（Ｂ）をこの金属含有層（Ｃ）を含む装飾層（Ａ）または装飾層（Ａ）の一部の上に形成する工程とを含む。なお、その際に、この少なくとも一種の基板（Ｂ）には、被覆層（Ｄ）がすでに設けられているか設けられる。
【０１７０】
以上、いろいろな用語が説明された。
【０１７１】
本発明のある実施様態においては、好ましくは工程（ａ）の水性印刷用配合物が、バインダーを含み、好ましくは少なくとも一種の造膜性ポリマー（具体的には、ポリアクリレート、ポリブタジエン、少なくとも一種の少なくとも一個の共役ジエンを持つビニル芳香族と適当なら他のコモノマーとのコポリマー（例えばスチレン−ブタジエンバインダー）の少なくとも一種）の水分散液を含む。他の適当なバインダーは、ポリウレタン（好ましくはアニオン性ポリウレタン）およびエチレン−（メタ）アクリル酸コポリマーからから選ばれる。
【０１７２】
本発明の目的において有用なバインダーのポリアクリレートは、少なくとも一種の（メタ）アクリル酸Ｃ1−Ｃ10−アルキルエステル（例えば、アクリル酸メチル、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート）と、少なくとも一種の他のコモノマー（例えば、他の（メタ）アクリル酸Ｃ1−Ｃ10−アルキルエステル、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、グリシジル（メタ）アクリレートまたはスチレンなどのビニル芳香族化合物）との共重合で得られる。
【０１７３】
本発明の目的において有用なバインダーのポリウレタン、好ましくはアニオン性のものは、例えば一種以上の芳香族または好ましくは脂肪族または脂環式ジイソシアネートと、
一種以上のポリエステルジオールと好ましくは一種以上のヒドロキシカルボン酸、具体的にはヒドロキシ酢酸、または好ましくはジヒドロキシカルボン酸、例えば１，１−ジメチロールプロピオン酸、１，１−ジメチロール酪酸または１，１−ジメチロールエタン酸との反応で得られる。
【０１７４】
特に有用なバインダーのエチレン−（メタ）アクリル酸コポリマーは、例えばエチレン、（メタ）アクリル酸、および適当なら少なくとも一種の他のコモノマー、例えば（メタ）アクリル酸Ｃ1−Ｃ10−アルキルエステル、無水マレイン酸、イソブテンまたは酢酸ビニルの共重合により得られ、好ましくは１９０〜３５０℃の範囲の温度と１５００〜３５００ｂａｒの範囲、好ましくは２０００〜２５００ｂａｒの範囲の圧力での共重合で得られる。
【０１７５】
特に有用なバインダーのエチレン−（メタ）アクリル酸コポリマーは、例えば９０質量％の共重合エチレンを含み、その１２０℃での溶融粘度νが６０ｍｍ2／ｓ〜１００００ｍｍ2／ｓの範囲、好ましくは１００ｍｍ2／ｓ〜５０００ｍｍ2／ｓの範囲である。
【０１７６】
特に有用なバインダーのエチレン−（メタ）アクリル酸コポリマーは、例えば最高で９０質量％の共重合エチレンを含み、１６０℃で３２５ｇの加重下でＥＮ−ＩＳＯ１１３３に準じて求めたメルトフローレート（ＭＦＲ）が、１〜５０ｇ／１０分の範囲、好ましくは５〜２０ｇ／１０分、より好ましくは
７〜１５ｇ／１０分の範囲にある。
【０１７７】
特に有用な、少なくとも一種のビニル芳香族と少なくとも一個の共役ジエンと、適当なら他のコモノマーからなるバインダーコポリマーは、例えばスチレン−ブタジエンバインダーは、少なくとも一種のエチレン性不飽和カルボン酸またはジカルボン酸、あるいはその無水物などの適当な誘導体を共重合の形で含んでいる。特に好適なビニル芳香族化学物は、パラ−メチルスチレンやα−メチルスチレンで、特にスチレンである。特に好適な共役ジエンは、イソプレン、クロロプレン、特に１，３−ブタジエンである。特に好適なエチレン性不飽和カルボン酸またはジカルボン酸または適当なこれらの誘導体は、いくつかの例をあげると、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸またはイタコン酸無水物である。
【０１７８】
本発明のある実施様態においては、特に好適な、少なくとも一種のビニル芳香族と少なくとも一種の共役ジエンと適当なら他のコモノマーからなるバインダーコポリマーは、共重合の形で、さらに、
１９．９〜８０質量％のビニル芳香族と、
１９．９〜８０質量％の共役ジエンと、
０．１〜１０質量％のエチレン性不飽和カルボン酸またはジカルボン酸、またはその無水物などの適当な誘導体とを含んでいる。
【０１７９】
本発明のある実施様態においては、バインダーの、２３℃で回転粘土計、例えばハーケ粘度計を用いて求めた動的粘度ηが、１０〜１００ｄＰａ・ｓの範囲、好ましくは２０〜３０ｄＰａ・ｓの範囲にある。
【０１８０】
好ましくは工程（ａ）で用いる水性製剤が、一種以上の乳化剤を含んでいる。
【０１８１】
乳化剤としては、アニオン性、カチオン性、または好ましくはノニオン性表面活性物質が使われる。
【０１８２】
好適なカチオン性乳化剤の例としては、Ｃ6−Ｃ18−アルキル−、−アラルキル−または複素環含有の一級、二級、三級または四級アンモニウム塩や、アルカノールアンモニウム塩、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩、オキサゾリニウム塩、モルホリニウム塩、チアゾリニウム塩、アミンオキシドの塩、キノリニウム塩、イソキノリニウム塩、トロピリウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩があげられる。具体的な例としては、ドデシルアンモニウムの酢酸塩または塩酸塩、いろいろな２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム）−エチル脂肪酸エステルの塩化物または酢酸塩、Ｎ−セチルピリジニウムクロライド、Ｎ−ラウリルピリジニウムスルフェートやＮ−セチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−ドデシル−Ｎ．Ｎ．Ｎ−トリメチルアンモニウムブロマイド、Ｎ，Ｎ−ジステアリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド、ジェミニ界面活性剤のＮ，Ｎ’−（ラウリルｄｉメチル）エチレンジアミンジブロマイドがあげられる。
【０１８３】
好適なアニオン性乳化剤の例としては、アルキルスルフェート（アルキル基：Ｃ8−Ｃ12）のアルカリ金属やアンモニウム塩；エトキシ化アルカノール（エトキシ化度：４〜３０、アルキル基：Ｃ12−Ｃ18）とエトキシ化アルキルフェノール（エトキシ化度：３〜５０、アルキル基：Ｃ4−Ｃ12）の硫酸エステルのアルカリ金属やアンモニウム塩；アルキルスルホン酸（アルキル基：Ｃ12−Ｃ18）のアルカリ金属やアンモニウム塩；アルキルアリールスルホン酸（アルキル基：Ｃ9−Ｃ18）のアルカリ金属やアンモニウム塩；およびスルホコハク酸モノ−またはジエステルなどのスルホサクシネートのアルカリ金属やアンモニウム塩があげられる。アリール−またはアルキル−置換されたポリグリコールエーテルやＵＳ４，２１８，２１８に記載の物質、ｙ（ＵＳ４，２１８，２１８の式）の同族体で１０〜３７のものが好ましい。
【０１８４】
特に、一重または好ましくは多重にアルコキシル化されたＣ10−Ｃ30アルカノールなどのノニオン性乳化剤が好ましく、または３〜１００モルのＣ2−Ｃ4−アルキレンオキシド、特にエチレンオキシドで、好ましくはオキソ法でアルコキシル化された脂肪族アルコールが好ましい。
【０１８５】
特に好適な多重アルコキシル化脂肪アルコールとオキソ法アルコールの例としては
【０１８６】
【化１】
および上記の乳化剤の混合物、例えばｎ−Ｃ18Ｈ37Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）50−Ｈとｎ−Ｃ16Ｈ33Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）50−Ｈの混合物があげられる。なお、各数字は個数平均である。
【０１８７】
本発明のある実施様態においては、工程（ａ）で使用される印刷用配合物が、増粘剤および粘度低下剤から選ばれる少なくとも一種の流動性改善剤を含む。
【０１８８】
好適な増粘剤は、例えば天然増粘剤または好ましくは合成増粘剤である。天然増粘剤は、天然物の増粘剤、あるいは天然物から精製して、特に抽出して得られる増粘剤である。無機天然増粘剤の例としては、ベントナイトなどのシート状シリケートがあげられる。有機天然増粘剤の例としては、好ましくはカゼインなどのタンパク質や好ましくは多糖類があげられる。特に好ましい天然増粘剤は、寒天や、カラギーナン、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウムやアルギン酸カルシウム、アルギン酸アンモニウム、アルギン酸カルシウムやアルギン酸プロピレングリコールなどのアルギン酸塩、ペクチン、多糖類、イナゴマメ粉（カルビン）、デキストリンから選ばれる。
【０１８９】
一般的には、合成ポリマーの液体溶液から、特にアクリレート類の例えばホワイトオイル溶液または水溶液、あるいは乾燥状の合成ポリマー、例えば噴霧乾燥した粉末から選ばれる合成増粘剤を使用することが好ましい。増粘剤として使用される合成ポリマーは、酸基を有し、その一部又は全部がアンモニアで中和されている。定着操作に間に、アンモニアが放出されてｐＨが低下し、実際の定着処理を開始させる。また、定着に必要なｐＨ低下を、不揮発性酸を添加して、例えばクエン酸、コハク酸、グルタル酸またはリンゴ酸を添加して行ってもよい。
【０１９０】
極めて好ましい合成増粘剤は、式Ｉで表される、８５％〜９５質量％のアクリル酸、４％〜１４質量％のアクリルアミド、及び０．０１〜１質量％の（メタ）アクリルアミド誘導体からなり、分子量Ｍｗが１０００００〜２００００００ｇ／ｍｏｌの範囲にあるコポリマーから選ばれる。
【０１９１】
【化２】
【０１９２】
なお、式中、Ｒ１基は同一であっても異なっていてもよく、メチル基または水素であってもよい。
【０１９３】
他の好適な増粘剤は、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートまたは１，１２−ドテカンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネートと、好ましくは多重にアルコキシ化された脂肪族アルコールまたはオキソ法アルコールの等価物、例えば１０〜１５０重にエトキシ化されたＣ10−Ｃ30脂肪族アルコールまたはＣ11−Ｃ31オキソ法アルコールとの反応生成物から選ばれる。
【０１９４】
適当な粘度降下剤としては、例えばジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ−エチルピロリドン（ＮＥＰ）、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ブチルグリコール、ジブチルグリコール、残留アルコールを含まないアルコキシ化ｎ−Ｃ4−Ｃ8−アルカノール、好ましくは１重〜１０重、より好ましくは３重〜６重にエトキシ化された残留アルコールを含まないｎ−Ｃ4−Ｃ8−アルカノールなどの有機溶剤があげられる。残留アルコールは、それぞれ、アルコキシ化されていないｎ−Ｃ4−Ｃ8−アルカノールをいう。
【０１９５】
本発明のある実施様態において、工程（ａ）で使用される印刷用配合物は、
１０％〜９０質量％の、好ましくは５０％〜８５質量％、より好ましくは６０％〜８０質量％の金属粉（ａ）と、
１％〜２０質量％の、好ましくは２％〜１５質量％のバインダーと、
０．１％〜４質量％の、好ましくは最大２質量％の乳化剤と、
０％〜５質量％の、好ましくは０．２％〜１質量％の流動性改善剤を含んでいる。なお、これらの質量％は、それぞれ工程（Ａ）で使用する印刷用配合物全体に対するもので、
バインダーの場合は、各バインダーの固形分含量に関するものである。
【０１９６】
本発明のある実施様態では、本発明の方法の工程（ａ）において、金属粉（ａ）と適当ならバインダーと適当なら乳化剤と適当なら流動性改善剤に加えて、少なくとも一種の助剤を含む印刷用配合物で印刷することが含まれる。好適な助剤の例としては、手触り改善剤や、脱泡剤、湿潤剤、レベリング剤、尿素、殺生剤などの活性成分、難燃剤があげられる。
【０１９７】
好適な脱泡剤としては、シリコン系脱泡剤、具体的には、次式で表されるもので、ＨＯ−（ＣＨ2）3−Ｓｉ（ＣＨ3）［ＯＳｉ（ＣＨ3)3］2、ＨＯ−（ＣＨ2）3−Ｓｉ（ＣＨ3）［ＯＳｉ（ＣＨ3）3］［ＯＳｉ（ＣＨ3）2ＯＳｉ（ＣＨ3）3］、最大２０当量のアルキレンオキシド、好ましくはエチレンオキシドでアルコキシ化されている、あるいはアルコキシ化されていないシリコーン系脱泡剤があげられる。シリコーン非含有の脱泡剤もまた好ましくあり、その例としては、多重にアルコキシ化されたアルコール、脂肪族アルコールのアルコキシ化物、好ましくは２〜５０重にエトキシ化されたもの、好ましくは非分岐のＣ10−Ｃ20アルカノール、非分岐のＣ10−Ｃ20アルカノール、及び２−エチルヘキサン−１−オールがあげられる。他の好適な脱泡剤は、脂肪酸のＣ8−Ｃ20−アルキルエステル、好ましくはＣ10−Ｃ20−アルキルステアレートであり、そのＣ8−Ｃ20−アルキル及び好ましくはＣ10−Ｃ20−アルキル基は技分かれしていてもよい。
【０１９８】
好適な湿潤剤としては、例えばノニオン系、アニオン系、またはカチオン系界面活性剤があげられ、具体的には、脂肪族アルコールのエトキシ化物及び／又はプロポキシ化物、またはプロピレンオキシド−エチレンオキシドブロックコポリマー、エトキシ化またはプロポキシ化された脂肪族またはオキソ法アルコール、オレイン酸のエトキシ化物、アルキルフェノール、アルキルフェノールエーテルスルフェート、アルキルポリグリコシド、アルキルホスホネート、アルキルフェニルホスホネート、アルキルホスフェートまたはアルキルフェニルホスフェートがあげられる。
【０１９９】
好適なレベリング剤としては、例えばエチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックコポリマーで分子量Ｍｎが５００〜５０００ｇ／ｍｏｌの範囲のもの、好ましくは８００〜２０００ｇ／ｍｏｌの範囲にあるものがあげられる。極めて好ましくは、プロピレンオキシド−エチレンオキシドブロックコポリマーで、例えば式ＥＯ8ＰＯ7ＥＯ8で表されるものである。式中、ＥＯはエチレンオキシドを表し、ＰＯはプロピレンオキシドを表す。
【０２００】
好適な殺生剤は、例えばプロキセルという商品名で入手可能である。具体的な例としては、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ＢＩＴ）（アベジア社よりプロキセル（Ｒ）の商品名で入手可能）およびそのアルカリ金属塩があげられ、他の好適な殺生剤としては、２−メチル−２Ｈ−イソチアゾール−３−オン（ＭＩＴ）や５−クロル−２−メチル−２Ｈ−イソチアゾール−３−オン（ＣＩＴ）があげられる。
【０２０１】
本発明のある実施様態において、工程（ａ）で使用される印刷用配合物は、金属粉とバインダーと乳化剤と好適なら流動性改善剤との総量に対して最大３０質量％の量の助剤（ｅ）を含むことができる。
【０２０２】
本発明のある実施様態においては、一回以上の熱処理工程（ｄ）を、工程（ａ）の後に、工程（ｂ）の後に、または任意の工程（ｃ）の後に実施することができる。本発明において、工程（ａ）の後に直ちに行われる熱処理工程を熱処理工程（ｄ１）と呼び、工程（ｃ）の後に直ちに行われる熱処理工程を熱処理工程（ｄ２）と呼び、工程（ｂ）の後に直ちに行われる熱処理工程を熱処理工程（ｄ３）と呼ぶ。
【０２０３】
２回以上の熱処理工程を行う場合、同じ温度でまたは好ましくは異なる温度で、いろいろな熱処理工程が可能である。
【０２０４】
工程（ｄ）での、あるいはそれぞれ個々の工程（ｄ）での処理温度は、例えば５０〜２００℃の範囲である。工程（ｄ）の熱処理により、被覆層（Ｄ）が出発原料として用いられている材料が、軟化あるいは溶融しないように気をつける必要がある。このため、温度を目的の被覆層（Ｄ）の軟化点または融点より低くしたり、熱処理を短時間として、軟化、さらには溶融が起こらないようにする。
【０２０５】
工程（ｄ）の、あるいはそれぞれ個々の工程（ｄ）の処理時間は、例えば１０秒間〜１５分間の範囲であり、好ましくは３０秒間〜１０分間の範囲である。
【０２０６】
第一の工程（ｄ１）中の処理が、例５０〜１１０℃の温度で３０秒間〜３分間、次いで第二の工程（ｄ２）の処理が、１３０℃〜２００℃の範囲の温度で３０秒間〜１５分間行われることが特に好ましい。
【０２０７】
工程（ｄ）は、あるいはそれぞれ個々の工程（ｄ）は、公知の設備で、例えば大気下乾燥キャビネット、テンターまたは真空乾燥キャビネットで実施してよい。
【０２０８】
本発明のある好ましい実施様態において、工程（ｃ）の前に他の工程（ｅ）が実施される。工程（ｅ）は、工程（ａ）により金属粉（ａ）が析出した織物表面のいくつかの位置に、同様に金属を好ましくは粉末として含む混合物を析出させて実施される。なお、この金属粉末は、金属粉（ａ）とは異なっていても同じでもよい。
【０２０９】
本発明の方法のある実施様態では、工程（ｅ）の析出を、二箇所以上の印刷位置同様に金属粉（ａ）を含む混合物で行う。この同様に金属粉（ａ）を含む混合物は、他の印刷用配合物を、また工程（ａ）で用いられる特に印刷ペーストを、あるいは他の成分を含む混合物を含んでいてもよい。工程（ｅ）の第三の実施様態においては、この同様に金属粉（ａ）を含む混合物が、はんだ用スズを含む製剤である。
【０２１０】
本発明のある実施様態においては、工程（ｅ）において、金属の層厚が、金属粉（ａ）の層厚の２〜２００倍の範囲となるように、十分な量の金属を含む混合物が析出される。
【０２１１】
本発明のある実施様態においては、工程（ｅ）において、十分な量の金属粉（ａ）を含む混合物が、装飾層（Ａ）または装飾層（Ａ）の一部の上に、金属粉（ａ）の層厚が０．１〜５ｍｍの範囲となるように析出される。
【０２１２】
本発明のある実施様態においては、工程（ａ）からの金属粉（ａ）が、好ましくは平均粒子径において、工程（ｅ）の金属粉（ａ）と異なっている。
【０２１３】
本発明のある好ましい実施様態において、工程（ａ）と工程（ｅ）の金属粉（ａ）がそれぞれ同じである。
【０２１４】
本発明のある実施様態では、いわゆる「ドット印刷」が実施される。
【０２１５】
工程（ｅ）を実施後に、工程（ｄ）を繰り返してもよい。
【０２１６】
しかしながら、工程（ｅ）の処理の直後の熱処理（ｄ）を省き、直ちに工程（ｃ）を行うことが好ましい。
【０２１７】
本発明は、また本発明の多層製品の建物あるいは車両の内装の装飾への利用を提供する。車両には、飛行機や、船舶などの船艇、特に、トラック車両、特に自動車が含まれる。建物インテリアの装飾には、特に建物の床や壁面、天井が含まれる。
【０２１８】
本発明はまた、少なくとも一個の本発明の多層製品を含む建物や車両を提供する。
【０２１９】
以下、本発明を実施例により説明する。
【実施例】
【０２２０】
実施例：
特記しない場合は、％は常に質量％である。
【０２２１】
Ｉ．セルロース繊維基板の製造（Ｂ．１）
Ｉ．１液体着色剤製剤の製造
Ｉ．１．１赤色の液体着色剤製剤の製造
攪拌ボールミルを用いて、
２６質量％のＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：２と、
５質量％のＣ．Ｉ．ダイレクトレッド８０と、
２４質量％のアンモニアで完全中和されたアクリル酸−スチレンコポリマーの２６％水溶液（酸価：２１６ｍｇＫＯＨ／ｇ、平均分子量Ｍｎ：９２００ｇ／ｍｏｌ）と、
５重量のジプロピレングリコールと
４０重量の水とを
研磨し、赤の液体着色剤製剤を得た。
【０２２２】
Ｉ．１．２緑色の液体着色剤製剤の製造
混合物を、
４０質量％のＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７と
８質量％のエチレンジアミン／プロピレンオキシド／エチレンオキシドのブロックコポリマー（エチレンオキシド含量：４０％、平均分子量Ｍｎ：６５００ｇ／ｍｏｌ）と、
１５重量のジプロピレングリコールと
３７重量の水とを攪拌ボールミル中で湿式研磨して得られた２５質量％の緑色顔料製剤と、
４８質量％の酢酸と６８質量％の水中に溶解した７質量％のＣ．Ｉ．ベーシックグリーン７の４７質量％溶液とから得た。
【０２２３】
Ｉ．１．３ 黒色の伝導性液体着色剤製剤
混合物を、
２０重量の伝導性カーボンブラックと、
１０質量％のエチレンジアミン／プロピレンオキシド／エチレンオキシド系のブロックコポリマー（エチレンオキシド含量：４０質量％、平均分子量Ｍｎ：１２０００ｇ／ｍｏｌ）と
７０重量の水とを攪拌ボールミル中での湿式研磨して得られた９８質量％の黒色の顔料製剤と、
２質量％の、３０％酢酸中に溶解したＣ．Ｉ．ベーシックバイオレット３の１０％溶液とから得た。
【０２２４】
Ｉ．２ 樹脂バッチの製造
特記しない限り、ＭＤＦボードは表１に記載の樹脂バッチを用いて製造した。
【０２２５】
【表１】
【０２２６】
Ｉ．３ 基板（Ｂ．１）〜（Ｂ．２）の製造
Ｉ．３．１ 赤色の基板（Ｂ．１）の製造
３３．３ｋｇの樹脂バッチ１を、１００ｋｇ（絶乾）の漂白・粉砕・乾燥したツガ木材系の木材繊維に添加し、ドラムミキサー中で混合して、樹脂処理された赤い木材繊維を得た。この樹脂処理された赤い木材繊維を、次いで乾燥機中で水分が約８質量％となるまで乾燥し、マット状に広げ、圧密化させ、２２０℃でプレスして、ＭＤＦボードを得た。このようにして得られたＭＤＦボードの水分率は２質量％であった。
得られたＭＤＦボード（Ｂ．１）は、均一で鮮やかな耐光性の赤色を示す。
【０２２７】
Ｉ．３．２ 緑色のＭＤＦボードの製造
３３．３ｋｇの樹脂バッチ２を、１００ｋｇ（絶乾）の漂白・破砕・乾燥したツガ系の木材繊維に添加し、ドラムミキサー中で混合して、樹脂処理された緑色の木材繊維を得た。これらの樹脂処理された緑色の木材繊維を、乾燥機中で水分率が約８質量％となるまで乾燥し、マット状に広げて、圧密化し、２２０℃でプレスして、ＭＤＦボードを得た。このようにして得られたＭＤＦボードの水分率は２質量％であった。
【０２２８】
得られたＭＤＦボード（Ｂ．２）は、均一で鮮やかな耐光性の緑色を示す。
【０２２９】
ＩＩ．金属層（Ｃ．１）で印刷された装飾層（Ａ．１）の一部の製造
ＩＩ．１ 印刷ペーストの製造
以下のものを混合した。
５４ｇの水、
７５０ｇのカルボニル鉄粉（ｄ10：３μｍ、ｄ50：４．５μｍ、ｄ90：９μｍ、極薄の鉄酸化物層で不動態化したもの）
１２５ｇの全固形分に対して１重量部のＮ−メチロールアクリルアミドと１重量部のアクリル酸、２８．３重量部のスチレン、６９．７重量部のｎ−ブチルアクリレートのランダムなエマルジョンコポリマー［コールターカウンターで求めた重量平均粒子径：１７２ｎｍ、Ｔｇ：−１９℃（バインダー１）、動的粘度（２３℃）：７０ｍＰａ・ｓ］の水分散液（ｐＨ６．６、固体含量：３９．３質量％）
２０ｇの次式の化合物
【０２３０】
【化３】
【０２３１】
２０ｇのヘキサメチレンジイソシアネートとｎ−Ｃ18Ｈ37（ＯＣＨ2ＣＨ2）15ＯＨの反応生成物のイソプロパノール／水（２：３、体積比）の５１質量％溶液。
【０２３２】
この後、５０００ｒｐｍで２０分間攪拌（Ｕｌｔｒａ−Ｔｈｕｒｒａｘ）して、ハーケ回転粘度計で求めた２３℃の動的粘度が３０ｄＰａ・ｓである印刷ペーストを得た。
【０２３３】
ＩＩ．２ 金属粉（ａ１）を含む混合物を有する装飾層（Ａ．１）の一部の印刷
Ｉ．４からの印刷ペーストを、目付が９０ｇ／ｍ2の繊維状の不織布ポリエステルウェブに、８０メッシュのふるいを用いて帯状に印刷した。
【０２３４】
次いで、乾燥キャビネット中で１００℃で１０分間乾燥して、印刷熱処理後の繊維状の不織布ポリエステルウェブを得た。
【０２３５】
ＩＩ．３ 金属粉（ａ１）を含む混合物の提供［工程（ｃ．１）］と電流を必要とする部品の取り付け［工程（ｃ）］
上記の模様の上に、Ｉからの印刷ペーストを直径が２ｍｍの円状に印刷により塗布した。
【０２３６】
次いで、「エバライトＳＵＲＳＹＧＣ Ｓ５３０−Ａ２／ＴＲ８６７−２２型、装置番号：ＤＳＥ−６７２−０２５、エバライトエレクトロニクス株式会社、赤と緑色（赤の発光ダイオードにはＳＵＲ型ＡＩＧａｌｎＰ、黄色の発光ダイオードにはＳＹＲ型ＡＩＧａｌｎＰ）、フォーマット：３．２ｍｍ・２．７ｍｍ」型の発光ダイオードを、手で取り付けた。
【０２３７】
印刷熱処理後の繊維状の不織布ポリエステルウェブが得られた。
【０２３８】
ＩＩＩ．外部電源なしでの銅の析出
ＩＩからの印刷熱処理後の繊維状の不織布ポリエステルウェブを、以下の組成の浴（室温）中で１０分間処理した。
１．４７ｋｇのＣｕＳＯ4−５Ｈ2Ｏ
３８２ｇのＨ2ＳＯ4
５．１Ｌの蒸留水
１．１ｇのＮａＣｌ
５ｇのＣ13／Ｃ15−ａＩｋｙｌ−Ｏ−（ＥＯ）10（ＰＯ）5−ＣＨ3
（ＥＯ：ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ、ＰＯ：ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ）
この繊維状の不織布ポリエステルウェブを取り除き、流水で二回洗浄し、９０℃で１時間乾燥した。
【０２３９】
このようにして、金属の層（Ｃ．１）で印刷された装飾層（Ａ．１）の一部を得た。
【０２４０】
ＩＶ．本発明の多層製品の製造
ＩＶ．１ ＭＳＫ．１の製造
ＩＩＩからの金属の層（Ｃ．１）が印刷された装飾層（Ａ．１）の一部を、ワイヤの羽根を用いて、１０００ｇの６０質量％尿素−メラミン−ホルムアルデヒド樹脂溶液と３．５ｇのモルホリニウム−パラ−トルエンスルホン酸の６０質量％水溶液と７１ｇの水とからなる水性含浸液に浸した。このあと、１２０℃で３分間乾燥して残留水分を３％とした。目付は１７０ｇ／ｃｍ2であった。
【０２４１】
その後、金属の層（Ｃ．１）を印刷した装飾層（Ａ．１）を持ち、尿素−メラミン−ホルムアルデヒド樹脂を含浸させた部品を印刷側を下にして基板（Ｂ．１）上にのせ、次いで１８０℃の温度と２５ｂａｒの圧力で４０秒間プレスした。
【０２４２】
この結果、本発明の多層製品ＭＳＫ．１が得られ、これに研磨により溝を形成した。
【０２４３】
ＩＶ．１ ＭＳＫ．２の製造
ＩＩＩからの金属の層（Ｃ．１）が印刷された装飾層（Ａ．１）の一部を、ワイヤの羽根を用いて、１０００ｇの６０質量％尿素−メラミン−ホルムアルデヒド樹脂溶液と３．５ｇのモルホリニウム−ｐａｒａ−トルエンスルホン酸の６０質量％水溶液と７１ｇの水からなる水性含浸液に浸した。このあと、１２０℃で３分間乾燥して残留水分を３％とした。目付は１７０ｇ／ｃｍ2であった。
【０２４４】
その後、金属の層（Ｃ．１）印刷装飾層（Ａ．１）を持ち、尿素−メラミン−ホルムアルデヒド樹脂を含浸させた部品を印刷側を下にして基板（Ｂ．１）上にのせ、次いで、１８０℃の温度と２５ｂａｒの圧力で１０秒間プレスした。
【０２４５】
この結果、本発明の多層製品ＭＳＫ．２が得られ、これに研磨により溝を形成した。
【０２４６】
ＭＳＫ．１とＭＳＫ．２は、それぞれ裏打ち材を持たない。
【０２４７】
ＩＶ．３ ＭＳＫ．１とＮＳＫ．２の性能試験
ＭＳＫ．１とＭＳＫ．２の製造を複数回繰り返した。
２０個のＭＳＫ．１から床を製造した。
２０個のＭＳＫ．２から床を製造した。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）少なくとも一層の装飾層と、
（Ｂ）少なくとも一層のセルロース繊維を含む基板と、
（Ｃ）（ａ）少なくとも一種の金属粉を含む印刷用配合物で、装飾層（Ａ）または装飾層（Ａ）の一部を印刷する工程と、（ｂ）少なくとも一種の他の金属を析出させる工程と、を含む方法で製造した少なくとも一層の金属含有層と、
（Ｄ）任意に少なくとも一層の被覆層と、を含む多層製品。
【請求項２】
層（Ｃ）が、（ｃ）少なくとも一個の電流を発生または消費する部品を提供する工程をさらに含む方法で製造された請求項１に記載の多層製品。
【請求項３】
層（Ｃ）が、（ｄ）少なくとも一回の熱処理工程をさらに含む方法で製造された請求項１または２に記載の多層製品。
【請求項４】
基板（Ｂ）がＭＤＦとＨＤＦから選ばれる請求項１〜３のいずれか一項に記載の多層製品。
【請求項５】
基板（Ｂ）が表裏を通じて着色されたＭＤＦまたはＨＤＦから選ばれる請求項１〜４のいずれか一項に記載の多層製品。
【請求項６】
被覆層（Ｄ）が、織物、プラスチックフィルム／シートまたは紙を含む請求項１〜５のいずれか一項に記載の多層製品。
【請求項７】
装飾層（Ａ）が、装飾紙または積層製品を含む請求項１〜６のいずれか一項に記載の多層製品。
【請求項８】
電流を必要とするまたは発生させる部品が、発光ダイオード、液晶表示素子、ペルチェ素子、トランジスタ、エレクトロクロミック染料、電気機械素子、および太陽電池セルから選ばれる請求項１〜７のいずれか一項に記載の多層製品。
【請求項９】
（ａ）少なくとも一種の金属粉を含む印刷用配合物を印刷し、（ｃ）任意に少なくとも一個の電流を発生または消費する部品を設け、（ｂ）他の金属を析出させ、（ｄ）任意に熱処理して装飾層（Ａ）または装飾層（Ａ）の一部を形成し、さらに
このようにして得られる金属含有層（Ｃ）が設けられた装飾層（Ａ）に少なくとも一層のセルロース繊維を含む基板（Ｂ）で、被覆層（Ｄ）を持つ、あるいは被覆層（Ｄ）を形成可能なものを施すことを特徴とする多層製品の製造方法。
【請求項１０】
工程（ｂ）において外部電源が使用されず、工程（ｂ）の他の金属が、工程（ａ）で印刷された金属粉より、元素の電気化学列においてより強い正の標準電位を有する請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
工程（ｂ）において外部電源が使用され、工程（ｂ）の他の金属が、工程（ａ）で印刷された金属粉より、元素の電気化学列においてより強い正の標準電位を有する請求項９に記載の方法。
【請求項１２】
工程（ａ）の金属粉が、鉄ペンタカルボニルの熱分解により得られる金属粉を含む請求項９に記載の方法。
【請求項１３】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の製品の製造のための請求項９〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の製品の建物または車両のインテリア装飾のための使用。
【請求項１】
（Ａ）少なくとも一層の装飾層と、
（Ｂ）少なくとも一層のセルロース繊維を含む基板と、
（Ｃ）（ａ）少なくとも一種の金属粉を含む印刷用配合物で、装飾層（Ａ）または装飾層（Ａ）の一部を印刷する工程と、（ｂ）少なくとも一種の他の金属を析出させる工程と、を含む方法で製造した少なくとも一層の金属含有層と、
（Ｄ）任意に少なくとも一層の被覆層と、を含む多層製品。
【請求項２】
層（Ｃ）が、（ｃ）少なくとも一個の電流を発生または消費する部品を提供する工程をさらに含む方法で製造された請求項１に記載の多層製品。
【請求項３】
層（Ｃ）が、（ｄ）少なくとも一回の熱処理工程をさらに含む方法で製造された請求項１または２に記載の多層製品。
【請求項４】
基板（Ｂ）がＭＤＦとＨＤＦから選ばれる請求項１〜３のいずれか一項に記載の多層製品。
【請求項５】
基板（Ｂ）が表裏を通じて着色されたＭＤＦまたはＨＤＦから選ばれる請求項１〜４のいずれか一項に記載の多層製品。
【請求項６】
被覆層（Ｄ）が、織物、プラスチックフィルム／シートまたは紙を含む請求項１〜５のいずれか一項に記載の多層製品。
【請求項７】
装飾層（Ａ）が、装飾紙または積層製品を含む請求項１〜６のいずれか一項に記載の多層製品。
【請求項８】
電流を必要とするまたは発生させる部品が、発光ダイオード、液晶表示素子、ペルチェ素子、トランジスタ、エレクトロクロミック染料、電気機械素子、および太陽電池セルから選ばれる請求項１〜７のいずれか一項に記載の多層製品。
【請求項９】
（ａ）少なくとも一種の金属粉を含む印刷用配合物を印刷し、（ｃ）任意に少なくとも一個の電流を発生または消費する部品を設け、（ｂ）他の金属を析出させ、（ｄ）任意に熱処理して装飾層（Ａ）または装飾層（Ａ）の一部を形成し、さらに
このようにして得られる金属含有層（Ｃ）が設けられた装飾層（Ａ）に少なくとも一層のセルロース繊維を含む基板（Ｂ）で、被覆層（Ｄ）を持つ、あるいは被覆層（Ｄ）を形成可能なものを施すことを特徴とする多層製品の製造方法。
【請求項１０】
工程（ｂ）において外部電源が使用されず、工程（ｂ）の他の金属が、工程（ａ）で印刷された金属粉より、元素の電気化学列においてより強い正の標準電位を有する請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
工程（ｂ）において外部電源が使用され、工程（ｂ）の他の金属が、工程（ａ）で印刷された金属粉より、元素の電気化学列においてより強い正の標準電位を有する請求項９に記載の方法。
【請求項１２】
工程（ａ）の金属粉が、鉄ペンタカルボニルの熱分解により得られる金属粉を含む請求項９に記載の方法。
【請求項１３】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の製品の製造のための請求項９〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の製品の建物または車両のインテリア装飾のための使用。
【公表番号】特表２０１１−５３０４３０（Ｐ２０１１−５３０４３０Ａ）
【公表日】平成２３年１２月２２日（２０１１．１２．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−５２２４７２（Ｐ２０１１−５２２４７２）
【出願日】平成２１年７月３０日（２００９．７．３０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００９／０５９８９７
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０１８０７６
【国際公開日】平成２２年２月１８日（２０１０．２．１８）
【出願人】（５０８０２０１５５）ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア (2,842)
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ
【住所又は居所原語表記】Ｄ−６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２３年１２月２２日（２０１１．１２．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年７月３０日（２００９．７．３０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００９／０５９８９７
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０１８０７６
【国際公開日】平成２２年２月１８日（２０１０．２．１８）
【出願人】（５０８０２０１５５）ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア (2,842)
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ
【住所又は居所原語表記】Ｄ−６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
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