室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物
【課題】高い難燃性を有する室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を提供する。
【解決手段】（Ａ）末端が水酸基で封鎖された２３℃における粘度が０．０２〜１０００Ｐａ・ｓであるポリオルガノシロキサン１００重量部に対して、（Ｂ）難燃性付与充填剤１〜２００重量部、（Ｃ）Ｒ１ａＳｉ（ＯＲ２）４−ａ（式中、Ｒ１およびＲ２は同一であっても異なっていてもよい置換または非置換の１価の炭化水素基、ａは平均値として０≦ａ≦０．２）で示されるシラン化合物の部分加水分解縮合物０．１〜１０重量部、（Ｄ）Ｒ３ｂＳｉ（ＯＲ４）４−ｂ（式中、Ｒ３およびＲ４は同一であっても異なっていてもよい置換または非置換の１価の炭化水素基、ｂは平均値として０．８≦ｂ≦１．２）で示されるシラン化合物の部分加水分解縮合物０．１〜１０重量部、（Ｅ）硬化触媒０．００１〜１０重量部および（Ｆ）白金化合物（白金元素として）１〜１０００ｐｐｍを配合する。
【解決手段】（Ａ）末端が水酸基で封鎖された２３℃における粘度が０．０２〜１０００Ｐａ・ｓであるポリオルガノシロキサン１００重量部に対して、（Ｂ）難燃性付与充填剤１〜２００重量部、（Ｃ）Ｒ１ａＳｉ（ＯＲ２）４−ａ（式中、Ｒ１およびＲ２は同一であっても異なっていてもよい置換または非置換の１価の炭化水素基、ａは平均値として０≦ａ≦０．２）で示されるシラン化合物の部分加水分解縮合物０．１〜１０重量部、（Ｄ）Ｒ３ｂＳｉ（ＯＲ４）４−ｂ（式中、Ｒ３およびＲ４は同一であっても異なっていてもよい置換または非置換の１価の炭化水素基、ｂは平均値として０．８≦ｂ≦１．２）で示されるシラン化合物の部分加水分解縮合物０．１〜１０重量部、（Ｅ）硬化触媒０．００１〜１０重量部および（Ｆ）白金化合物（白金元素として）１〜１０００ｐｐｍを配合する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物に係り、さらに詳しくは、湿気の存在しない密封条件下では安定であって、空気中の水分と接触することにより、室温で硬化してゴム状弾性体を生じる室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物に関する。特に、本発明は、優れた難燃性を有する室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
室温で硬化してゴム状弾性体を生成するポリオルガノシロキサン組成物の中で、空気中の水分と接触することにより硬化反応が生起するタイプの室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物、それらのなかでもとりわけ１成分型のものは、使用直前に本体（ベースポリマー）や架橋剤、触媒等を秤量したり、混合したりする煩雑さがなく、配合上のミスを生じることがないうえに、接着性に優れているので、電気・電子工業用の弾性接着剤やコーティング材等として、また建築用シーリング材等として、広く用いられている。
【０００３】
一般に、このような組成物は、分子鎖末端が水酸基で閉塞されたシラノール基末端ポリジオルガノシロキサンに、アルコキシシランのような分子中に２個を超える加水分解性基を有する架橋剤等を配合したものであり、硬化の際に、架橋剤の種類に応じて酢酸等のカルボン酸、有機アミン、アミド、有機ヒドロキシルアミン、オキシム化合物、アルコール、アセトン等を放出する。特に、接着剤、コーティング材等の目的で室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を硬化させてゴム状弾性体とする場合には、脱オキシム型、脱アセトン型、脱アルコール型のものが用いられることが多い。
【０００４】
ところで、近年、電化製品をはじめあらゆる分野で、製品の安全性が重要視されており、難燃性をはじめとし耐熱性のさらなる向上が望まれている。このような状況の中で、難燃性を有するシール材およびコーティング材への要求が高まっており、難燃性を付与するための多種の材料が見出されている。すなわち、炭酸亜鉛、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、二酸化ケイ素のような充填剤や白金化合物のような貴金属化合物、トリアゾール、カルボン酸アミド、塩化アンモニウム塩のような少量添加物等が、シリコーンゴムに難燃性を付与するための材料として報告されている（例えば、特許文献１参照。）。
【特許文献１】特開昭５２−３７９６５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、前述したような室温硬化性シリコーンゴムにおいては、架橋剤や硬化触媒等の影響から未だ十分な難燃性を得るまでには至っていないのが実情である。すなわち、例えば、架橋剤として使用されているシランは揮発性が高いため、硬化物中に残存すると難燃性を低下させるという問題があった。また、硬化性が低いため、硬化時間が短いと十分な難燃性が得られない場合があった。
【０００６】
本発明は、このような従来の問題を解消するためになされたもので、硬化性が良好で、従来に比べ高い難燃性を有する室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、前記した従来技術の問題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、難燃性を付与するための充填剤とともに、特定の２種のシラン化合物の部分加水分解縮合物を併用することにより、十分な難燃性を有する室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、
（Ａ）分子鎖末端が水酸基で封鎖された２３℃における粘度が０．０２〜１０００Ｐａ・ｓであるポリオルガノシロキサン１００重量部に対して、
（Ｂ）難燃性付与充填剤１〜２００重量部、
（Ｃ）一般式（１）：
Ｒ１ａＳｉ（ＯＲ２）４−ａ …（１）
（式中、Ｒ１およびＲ２は同一であっても異なっていてもよい置換または非置換の１価の炭化水素基、ａは平均値として０≦ａ≦０．２の数である。）で示されるシラン化合物の部分加水分解縮合物０．１〜１０重量部、
（Ｄ）一般式（２）：
Ｒ３ｂＳｉ（ＯＲ４）４−ｂ …（２）
（式中、Ｒ３およびＲ４は同一であっても異なっていてもよい置換または非置換の１価の炭化水素基、ｂは平均値として０．８≦ｂ≦１．２の数である。）で示されるシラン化合物の部分加水分解縮合物０．１〜１０重量部、
（Ｅ）硬化触媒０．００１〜１０重量部、および
（Ｆ）白金化合物（白金元素として）１〜１０００ｐｐｍ
を含有することを特徴とする室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物は、硬化性が良好で、かつ、配合成分が硬化物中に残存することがあっても揮発性が小さいため、十分な難燃性を備えることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明の実施形態について説明する。
【００１１】
本発明の室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の（Ａ）成分であるポリオルガノシロキサンは、分子鎖両末端が水酸基で封鎖されており、代表的には、下記一般式（３）で表される実質的に直鎖状のポリオルガノシロキサンである。
【化１】
【００１２】
式（３）中、複数のＲ５は互いに同一であっても異なっていてもよい置換または非置換の１価の炭化水素基である。Ｒ５としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基のようなアルキル基；シクロヘキシル基のようなシクロアルキル基；ビニル基、アリル基のようなアルケニル基；フェニル基、トリル基、キシリル基のようなアリール基；ベンジル基、２−フェニルエチル基、２−フェニルプロピル基のようなアラルキル基、さらにこれらの炭化水素基の水素原子の一部がハロゲン原子等の他の原子または基で置換された、例えばクロロメチル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基のようなハロゲン化アルキル基；３−シアノプロピル基のようなシアノアルキル基等の置換炭化水素基が例示される。これらのうち、合成が容易で、（Ａ）成分が分子量の割に低い粘度を有し、硬化前の組成物に良好な押出し性を与えることと、硬化後の組成物に良好な物理的性質を与えることから、全有機基の８５％以上がメチル基であることが好ましく、実質的にすべての有機基がメチル基であることがより好ましい。
【００１３】
一方、特に、耐熱性、耐放射線性、耐寒性または透明性を付与する場合は、Ｒ５の一部として必要量のアリール基を、耐油性、耐溶剤性を付与する場合は、Ｒ５の一部として３，３，３−トリフルオロプロピル基や３−シアノプロピル基を、また塗装適性を有する表面を付与する場合は、Ｒ５の一部として長鎖アルキル基やアラルキル基を、それぞれメチル基と併用するなど、目的に応じて任意に選択することができる。
【００１４】
また、（Ａ）成分であるポリオルガノシロキサンは、２３℃における粘度が０．０２〜１０００Ｐａ・ｓであり、したがって、式（３）中のｎは、（Ａ）成分の２３℃における粘度が前記範囲になる数（整数）である。（Ａ）成分の２３℃における粘度が０．０２Ｐａ・ｓ未満では、硬化後のゴム状弾性体の伸びが不十分となり、逆に１０００Ｐａ・ｓを超えると、吐出性等の作業性および流動特性が低下する。（Ａ）成分の特に好ましい粘度は、硬化前および硬化後の組成物に要求される性質を調和させることから、０．１〜１００Ｐａ・ｓの範囲である。
【００１５】
このようなポリオルガノシロキサンは、例えば、オクタメチルシロキサンのような環状ジオルガノシロキサン低量体を、水の存在下に酸性触媒またはアルカリ性触媒によって開環重合または開環共重合させることにより得ることができる。
【００１６】
本発明の室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の（Ｂ）成分である難燃性付与充填剤は、組成物および組成物の硬化により得られるゴム状弾性体に難燃性を付与するとともに、硬化物に対して高い機械的強度を付与する。このような難燃性付与充填剤としては、例えば、炭酸亜鉛、塩基性炭酸亜鉛、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、二酸化チタン、二酸化ケイ素（石英粉）、酸化セリウムおよびその表面が処理されたもの等が挙げられる。これらは１種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。難燃性を付与する効果の点からは、なかでも炭酸亜鉛、水酸化アルミニウム等が好ましく、流動特性の観点からは、炭酸亜鉛の使用が特に好ましい。
【００１７】
この（Ｂ）成分の難燃性付与充填剤の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対して１〜２００重量部、より好ましくは５〜１００重量部である。１重量部未満では、難燃性が十分に付与されず、逆に２００重量部を超えると、硬化後の機械的特性や流動特性が低下する。
【００１８】
本発明の室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の（Ｃ）成分は、次述する（Ｄ）成分とともに、上記（Ａ）成分の架橋剤として作用する成分であり、一般式（１）：
Ｒ１ａＳｉ（ＯＲ２）４−ａ …（１）
で示されるシラン化合物の部分加水分解縮合物である。
【００１９】
式（１）中、Ｒ１およびＲ２は互いに同一であっても異なっていてもよい置換または非置換の１価の炭化水素基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基のようなアルキル基；シクロヘキシル基のようなシクロアルキル基；ビニル基、アリル基のようなアルケニル基；フェニル基、トリル基、キシリル基のようなアリール基；ベンジル基、２−フェニルエチル基、２−フェニルプロピル基のようなアラルキル基、さらにこれらの炭化水素基の水素原子の一部がハロゲン原子等の他の原子または基で置換された、例えばクロロメチル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基のようなハロゲン化アルキル基；３−シアノプロピル基のようなシアノアルキル基等の置換炭化水素基が例示される。また、ａは平均値として０≦ａ≦０．２の数であり、好ましくは０≦ａ≦０．１の数である。
【００２０】
この（Ｃ）成分の部分加水分解縮合物は、１分子中のＳｉ数が３〜２０であることが好ましく、４〜１５であるとより好ましい。Ｓｉ数が３未満では、十分な難燃性が得られず、また、２０を超えると、硬化性や硬化後の機械的特性が低下する。
【００２１】
（Ｃ）成分のシラン化合物の部分加水分解縮合物は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
【００２２】
（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対して０．１〜１０重量部であり、０．１重量部未満では、架橋が十分に行われず、硬度の低い硬化物しか得られないばかりでなく、架橋剤を配合した組成物の保存安定性が不良となる。逆に、１０重量部を超えると、硬化の際の収縮率が大きくなり、硬化後の弾性等の物性が低下する。さらに、硬化性の観点から、（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分であるポリオルガノシロキサンの水酸基１モルに対し、（Ｃ）成分中のＯＲ２基が２〜１５モルとなる範囲が好ましく、３〜１０モルとなる範囲がより好ましい。
【００２３】
本発明の室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の（Ｄ）成分は、一般式（２）：
Ｒ３ｂＳｉ（ＯＲ４）４−ｂ …（２）
で示されるシラン化合物の部分加水分解縮合物である。
【００２４】
式（２）中、Ｒ３およびＲ４は互いに同一であっても異なっていてもよい置換または非置換の１価の炭化水素基であり、前記した（Ｃ）成分のＲ１およびＲ２と同様の基が例示される。また、ｂは平均値として０．８≦ｂ≦１．２の数であり、好ましくは０．９≦ｂ≦１．１の数である。
【００２５】
この（Ｄ）成分の部分加水分解縮合物は、１分子中のＳｉ数が３〜２０であることが好ましく、４〜１５であるとより好ましい。Ｓｉ数が３未満では、十分な難燃性が得られず、また、２０を超えると、硬化性や硬化後の機械的特性が低下する。
【００２６】
（Ｄ）成分のシラン化合物の部分加水分解縮合物は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
【００２７】
（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対して０．１〜１０重量部であり、０．１重量部未満では、架橋が十分に行われず、硬度の低い硬化物しか得られない。逆に、１０重量部を超えると、硬化の際の収縮率が大きくなり、硬化後の弾性等の物性が低下する。さらに、硬化性の観点から、（Ｄ）成分の配合量は、（Ｃ）成分中のＯＲ２基１モルに対し、（Ｄ）成分中のＯＲ４基が０．１〜５モルとなる範囲が好ましく、０．２〜３モルとなる範囲がより好ましい。
【００２８】
上記のような（Ｃ）成分および（Ｄ）成分を架橋剤として使用することにより、組成物の硬化性を高めることができるとともに、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分自体、揮発性が非常に小さいために、硬化物中に残留することがあっても、組成物の難燃性を低下させることはなく、組成物の難燃性を十分に発現させることができる。
【００２９】
本発明の室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の（Ｅ）成分である硬化触媒は、（Ａ）成分の水酸基と（Ｃ）成分および（Ｄ）成分の加水分解性基、すなわち、ＯＲ２基およびＯＲ４基との縮合反応を促進する触媒である。このような（Ｅ）成分としては、鉄オクトエート、マンガンオクトエート、亜鉛オクトエート、スズナフテート、スズカプリレート、スズオレートのようなカルボン酸金属塩；ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクトエート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジオレート、ジフェニルスズジアセテート、酸化ジブチルスズ、ジブチルスズジメトキサイド、ジブチルビス（トリエトキシシロキシ）スズ、ジオクチルスズジラウレートのような有機スズ化合物；テトラエトキシチタン、テトラプロポキシチタン、テトラブトキシチタン、１、３−プロポキシチタンビス（エチルアセチルアセテート）のようなアルコキシチタン類；アルミニウムトリスアセチルアセトナート、アルミニウムトリスエチルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムエチルアセトアセテート、トリエトキシアルミニウムのような有機アルミニウム；ジルコニウムテトラアセチルアセトナート、テトライソプロポキシジルコニウム、テトラブトキシジルコニウム、トリブトキシジルコニウムアセチルアセトネート、トリブトキシジルコニウムステアレートのような有機ジルコニウム化合物等が例示される。これらは１種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。微量の存在で大きな触媒能を持つことから、なかでも、有機スズ化合物、アルコキシチタン類が好ましく、特に有機スズ化合物が好ましい。
【００３０】
この（Ｅ）成分の硬化触媒の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対して０．００１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜５重量部である。０．００１重量部未満では、硬化触媒として十分に作用せず、硬化に長い時間がかかるばかりでなく、特に空気との接触面から遠いゴム層の深部における硬化が不十分となる。逆に１０重量部を超えると、その配合量に見合う効果がなく、無意味であるばかりか非経済的である。
【００３１】
本発明の室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の（Ｆ）成分である白金化合物は、組成物および組成物の硬化により得られるゴム状弾性体の難燃性をさらに向上させる。このような白金化合物としては、例えば、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、白金とオレフィンとの錯体、白金とケトン類との錯体、白金とビニルシロキサンとの錯体、白金とニトリル化合物との錯体、リン酸もしくは亜リン酸化合物と白金との錯体等が例示される。これらの白金化合物は、１種を単独で使用してもよく、２種以上混合して使用してもよい。
【００３２】
この（Ｆ）成分の白金化合物の配合量は、白金元素として（Ａ）成分１００重量部に対して１〜１０００ｐｐｍ、より好ましくは５〜１００ｐｐｍである。１ｐｐｍ未満では、難燃性を十分に向上させることができず、逆に１０００ｐｐｍを超えると、これ以上の効果が得られないばかりでなく不経済である。
【００３３】
本発明の室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物には、以上の各成分の他、本発明の効果を阻害しない範囲で、この種の組成物に一般に配合されている、乾式シリカ、湿式シリカ、石英粉末等の無機充填剤、顔料、チクソトロピー性付与剤、押出作業性を改良するための粘度調整剤、紫外線吸収剤、防かび剤、耐熱性向上剤、接着向上剤等の各種添加剤を、必要に応じて配合することができる。
【００３４】
本発明の室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物は、上記（Ａ）〜（Ｆ）成分および必要に応じて配合される各種成分を、湿気を遮断した状態で混合することにより得られる。得られた組成物は、密閉容器中でそのまま保存し、使用時に空気中の水分に曝すことによってはじめて硬化する、いわゆる１包装型室温硬化性組成物として使用することができる。また、本発明の組成物を、例えば架橋剤と硬化触媒を分けた組成物として調製し、適宜２〜３個の別々の容器に分けて保存し、使用時にこれらを混合する、いわゆる多包装型室温硬化性組成物として使用することもできる。
【００３５】
本発明により得られる室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物は、湿気の存在しない密封条件下では安定であり、空気中の水分と接触することにより、室温で硬化してゴム状弾性体を生じる。特に本発明によれば、従来品より優れた難燃性を有する室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を得ることができる。
【実施例】
【００３６】
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、これらの実施例は本発明の範囲を何ら限定するものではない。なお、実施例中、「部」とあるのはいずれも「重量部」を表し、粘度等の物性値は全て２３℃、相対湿度５０％での値を示す。
【００３７】
実施例１
分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたポリジメチルシロキサン（粘度：１Ｐａ・ｓ、水酸基量０．０８ｍｍｏｌ／ｇ）１００部に、炭酸亜鉛５０部、塩化白金酸（白金元素として）５０ｐｐｍ、ジ−ｎ−ブチルスズジラウレート０．１部、式：Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４で示されるシランの部分加水分解縮合物（Ｓｉ数５）４部および式：ＣＨ３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３で示されるシランの部分加水分解縮合物（Ｓｉ数５）６部を添加し、湿気遮断下で均一に混合し、ポリオルガノシロキサン組成物を得た。
【００３８】
実施例２
分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたポリジメチルシロキサン（粘度：１Ｐａ・ｓ、水酸基量０．０８ｍｍｏｌ／ｇ）１００部に、炭酸亜鉛５０部、塩化白金酸（白金元素として）５０ｐｐｍ、ジ−ｎ−ブチルスズジラウレート０．１部、式：Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４で示されるシランの部分加水分解縮合物（Ｓｉ数７）６部および式：ＣＨ３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３で示されるシランの部分加水分解縮合物（Ｓｉ数８）３部を添加し、湿気遮断下で均一に混合し、ポリオルガノシロキサン組成物を得た。
【００３９】
比較例１
分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたポリジメチルシロキサン（粘度：１Ｐａ・ｓ、水酸基量０．０８ｍｍｏｌ／ｇ）１００部に、炭酸亜鉛５０部、塩化白金酸（白金元素として）５０ｐｐｍ、ジ−ｎ−ブチルスズジラウレート０．１部、式：Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４で示されるシラン６部および式：ＣＨ３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３で示されるシラン３部を添加し、湿気遮断下で均一に混合し、ポリオルガノシロキサン組成物を得た。
【００４０】
比較例２
分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたポリジメチルシロキサン（粘度：１Ｐａ・ｓ、水酸基量０．０８ｍｍｏｌ／ｇ）１００部に、炭酸亜鉛５０部、塩化白金酸（白金元素として）５０ｐｐｍ、ジ−ｎ−ブチルスズジラウレート０．１部、式：Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４で示されるシランの部分加水分解縮合物（Ｓｉ数５）４部および式：ＣＨ３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３で示されるシラン６部を添加し、湿気遮断下で均一に混合し、ポリオルガノシロキサン組成物を得た。
【００４１】
比較例３
分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたポリジメチルシロキサン（粘度：１Ｐａ・ｓ、水酸基量０．０８ｍｍｏｌ／ｇ）１００部に、炭酸亜鉛５０部、塩化白金酸（白金元素として）５０ｐｐｍ、ジ−ｎ−ブチルスズジラウレート０．１部および式：Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４で示されるシランの部分加水分解縮合物（Ｓｉ数５）１０部を添加し、湿気遮断下で均一に混合し、ポリオルガノシロキサン組成物を得た。
【００４２】
上記各実施例および各比較例で調製し密封して保存したポリオルガノシロキサン組成物について、下記に示す方法で各種特性を評価した。結果を表１に示す。
［硬化性］
２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下、組成物を金型に厚さ６ｍｍに流し込み、２時間、４時間および８時間後の性状（硬化状態）を調べた。
［難燃性］
組成物を金型に流し込み、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気中に３日間放置して厚さ２ｍｍの硬化物を得、ＵＬ９４Ｖに基づく燃焼試験を行った。
【００４３】
【表１】
【００４４】
表１から明らかなように、実施例１および２で調製されたポリオルガノシロキサン組成物は、比較例１〜３で得られたポリオルガノシロキサン組成物に比べ、硬化性に優れるとともに、高い難燃性を有している。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物に係り、さらに詳しくは、湿気の存在しない密封条件下では安定であって、空気中の水分と接触することにより、室温で硬化してゴム状弾性体を生じる室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物に関する。特に、本発明は、優れた難燃性を有する室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
室温で硬化してゴム状弾性体を生成するポリオルガノシロキサン組成物の中で、空気中の水分と接触することにより硬化反応が生起するタイプの室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物、それらのなかでもとりわけ１成分型のものは、使用直前に本体（ベースポリマー）や架橋剤、触媒等を秤量したり、混合したりする煩雑さがなく、配合上のミスを生じることがないうえに、接着性に優れているので、電気・電子工業用の弾性接着剤やコーティング材等として、また建築用シーリング材等として、広く用いられている。
【０００３】
一般に、このような組成物は、分子鎖末端が水酸基で閉塞されたシラノール基末端ポリジオルガノシロキサンに、アルコキシシランのような分子中に２個を超える加水分解性基を有する架橋剤等を配合したものであり、硬化の際に、架橋剤の種類に応じて酢酸等のカルボン酸、有機アミン、アミド、有機ヒドロキシルアミン、オキシム化合物、アルコール、アセトン等を放出する。特に、接着剤、コーティング材等の目的で室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を硬化させてゴム状弾性体とする場合には、脱オキシム型、脱アセトン型、脱アルコール型のものが用いられることが多い。
【０００４】
ところで、近年、電化製品をはじめあらゆる分野で、製品の安全性が重要視されており、難燃性をはじめとし耐熱性のさらなる向上が望まれている。このような状況の中で、難燃性を有するシール材およびコーティング材への要求が高まっており、難燃性を付与するための多種の材料が見出されている。すなわち、炭酸亜鉛、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、二酸化ケイ素のような充填剤や白金化合物のような貴金属化合物、トリアゾール、カルボン酸アミド、塩化アンモニウム塩のような少量添加物等が、シリコーンゴムに難燃性を付与するための材料として報告されている（例えば、特許文献１参照。）。
【特許文献１】特開昭５２−３７９６５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、前述したような室温硬化性シリコーンゴムにおいては、架橋剤や硬化触媒等の影響から未だ十分な難燃性を得るまでには至っていないのが実情である。すなわち、例えば、架橋剤として使用されているシランは揮発性が高いため、硬化物中に残存すると難燃性を低下させるという問題があった。また、硬化性が低いため、硬化時間が短いと十分な難燃性が得られない場合があった。
【０００６】
本発明は、このような従来の問題を解消するためになされたもので、硬化性が良好で、従来に比べ高い難燃性を有する室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、前記した従来技術の問題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、難燃性を付与するための充填剤とともに、特定の２種のシラン化合物の部分加水分解縮合物を併用することにより、十分な難燃性を有する室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、
（Ａ）分子鎖末端が水酸基で封鎖された２３℃における粘度が０．０２〜１０００Ｐａ・ｓであるポリオルガノシロキサン１００重量部に対して、
（Ｂ）難燃性付与充填剤１〜２００重量部、
（Ｃ）一般式（１）：
Ｒ１ａＳｉ（ＯＲ２）４−ａ …（１）
（式中、Ｒ１およびＲ２は同一であっても異なっていてもよい置換または非置換の１価の炭化水素基、ａは平均値として０≦ａ≦０．２の数である。）で示されるシラン化合物の部分加水分解縮合物０．１〜１０重量部、
（Ｄ）一般式（２）：
Ｒ３ｂＳｉ（ＯＲ４）４−ｂ …（２）
（式中、Ｒ３およびＲ４は同一であっても異なっていてもよい置換または非置換の１価の炭化水素基、ｂは平均値として０．８≦ｂ≦１．２の数である。）で示されるシラン化合物の部分加水分解縮合物０．１〜１０重量部、
（Ｅ）硬化触媒０．００１〜１０重量部、および
（Ｆ）白金化合物（白金元素として）１〜１０００ｐｐｍ
を含有することを特徴とする室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物は、硬化性が良好で、かつ、配合成分が硬化物中に残存することがあっても揮発性が小さいため、十分な難燃性を備えることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明の実施形態について説明する。
【００１１】
本発明の室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の（Ａ）成分であるポリオルガノシロキサンは、分子鎖両末端が水酸基で封鎖されており、代表的には、下記一般式（３）で表される実質的に直鎖状のポリオルガノシロキサンである。
【化１】
【００１２】
式（３）中、複数のＲ５は互いに同一であっても異なっていてもよい置換または非置換の１価の炭化水素基である。Ｒ５としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基のようなアルキル基；シクロヘキシル基のようなシクロアルキル基；ビニル基、アリル基のようなアルケニル基；フェニル基、トリル基、キシリル基のようなアリール基；ベンジル基、２−フェニルエチル基、２−フェニルプロピル基のようなアラルキル基、さらにこれらの炭化水素基の水素原子の一部がハロゲン原子等の他の原子または基で置換された、例えばクロロメチル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基のようなハロゲン化アルキル基；３−シアノプロピル基のようなシアノアルキル基等の置換炭化水素基が例示される。これらのうち、合成が容易で、（Ａ）成分が分子量の割に低い粘度を有し、硬化前の組成物に良好な押出し性を与えることと、硬化後の組成物に良好な物理的性質を与えることから、全有機基の８５％以上がメチル基であることが好ましく、実質的にすべての有機基がメチル基であることがより好ましい。
【００１３】
一方、特に、耐熱性、耐放射線性、耐寒性または透明性を付与する場合は、Ｒ５の一部として必要量のアリール基を、耐油性、耐溶剤性を付与する場合は、Ｒ５の一部として３，３，３−トリフルオロプロピル基や３−シアノプロピル基を、また塗装適性を有する表面を付与する場合は、Ｒ５の一部として長鎖アルキル基やアラルキル基を、それぞれメチル基と併用するなど、目的に応じて任意に選択することができる。
【００１４】
また、（Ａ）成分であるポリオルガノシロキサンは、２３℃における粘度が０．０２〜１０００Ｐａ・ｓであり、したがって、式（３）中のｎは、（Ａ）成分の２３℃における粘度が前記範囲になる数（整数）である。（Ａ）成分の２３℃における粘度が０．０２Ｐａ・ｓ未満では、硬化後のゴム状弾性体の伸びが不十分となり、逆に１０００Ｐａ・ｓを超えると、吐出性等の作業性および流動特性が低下する。（Ａ）成分の特に好ましい粘度は、硬化前および硬化後の組成物に要求される性質を調和させることから、０．１〜１００Ｐａ・ｓの範囲である。
【００１５】
このようなポリオルガノシロキサンは、例えば、オクタメチルシロキサンのような環状ジオルガノシロキサン低量体を、水の存在下に酸性触媒またはアルカリ性触媒によって開環重合または開環共重合させることにより得ることができる。
【００１６】
本発明の室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の（Ｂ）成分である難燃性付与充填剤は、組成物および組成物の硬化により得られるゴム状弾性体に難燃性を付与するとともに、硬化物に対して高い機械的強度を付与する。このような難燃性付与充填剤としては、例えば、炭酸亜鉛、塩基性炭酸亜鉛、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、二酸化チタン、二酸化ケイ素（石英粉）、酸化セリウムおよびその表面が処理されたもの等が挙げられる。これらは１種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。難燃性を付与する効果の点からは、なかでも炭酸亜鉛、水酸化アルミニウム等が好ましく、流動特性の観点からは、炭酸亜鉛の使用が特に好ましい。
【００１７】
この（Ｂ）成分の難燃性付与充填剤の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対して１〜２００重量部、より好ましくは５〜１００重量部である。１重量部未満では、難燃性が十分に付与されず、逆に２００重量部を超えると、硬化後の機械的特性や流動特性が低下する。
【００１８】
本発明の室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の（Ｃ）成分は、次述する（Ｄ）成分とともに、上記（Ａ）成分の架橋剤として作用する成分であり、一般式（１）：
Ｒ１ａＳｉ（ＯＲ２）４−ａ …（１）
で示されるシラン化合物の部分加水分解縮合物である。
【００１９】
式（１）中、Ｒ１およびＲ２は互いに同一であっても異なっていてもよい置換または非置換の１価の炭化水素基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基のようなアルキル基；シクロヘキシル基のようなシクロアルキル基；ビニル基、アリル基のようなアルケニル基；フェニル基、トリル基、キシリル基のようなアリール基；ベンジル基、２−フェニルエチル基、２−フェニルプロピル基のようなアラルキル基、さらにこれらの炭化水素基の水素原子の一部がハロゲン原子等の他の原子または基で置換された、例えばクロロメチル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基のようなハロゲン化アルキル基；３−シアノプロピル基のようなシアノアルキル基等の置換炭化水素基が例示される。また、ａは平均値として０≦ａ≦０．２の数であり、好ましくは０≦ａ≦０．１の数である。
【００２０】
この（Ｃ）成分の部分加水分解縮合物は、１分子中のＳｉ数が３〜２０であることが好ましく、４〜１５であるとより好ましい。Ｓｉ数が３未満では、十分な難燃性が得られず、また、２０を超えると、硬化性や硬化後の機械的特性が低下する。
【００２１】
（Ｃ）成分のシラン化合物の部分加水分解縮合物は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
【００２２】
（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対して０．１〜１０重量部であり、０．１重量部未満では、架橋が十分に行われず、硬度の低い硬化物しか得られないばかりでなく、架橋剤を配合した組成物の保存安定性が不良となる。逆に、１０重量部を超えると、硬化の際の収縮率が大きくなり、硬化後の弾性等の物性が低下する。さらに、硬化性の観点から、（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分であるポリオルガノシロキサンの水酸基１モルに対し、（Ｃ）成分中のＯＲ２基が２〜１５モルとなる範囲が好ましく、３〜１０モルとなる範囲がより好ましい。
【００２３】
本発明の室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の（Ｄ）成分は、一般式（２）：
Ｒ３ｂＳｉ（ＯＲ４）４−ｂ …（２）
で示されるシラン化合物の部分加水分解縮合物である。
【００２４】
式（２）中、Ｒ３およびＲ４は互いに同一であっても異なっていてもよい置換または非置換の１価の炭化水素基であり、前記した（Ｃ）成分のＲ１およびＲ２と同様の基が例示される。また、ｂは平均値として０．８≦ｂ≦１．２の数であり、好ましくは０．９≦ｂ≦１．１の数である。
【００２５】
この（Ｄ）成分の部分加水分解縮合物は、１分子中のＳｉ数が３〜２０であることが好ましく、４〜１５であるとより好ましい。Ｓｉ数が３未満では、十分な難燃性が得られず、また、２０を超えると、硬化性や硬化後の機械的特性が低下する。
【００２６】
（Ｄ）成分のシラン化合物の部分加水分解縮合物は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
【００２７】
（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対して０．１〜１０重量部であり、０．１重量部未満では、架橋が十分に行われず、硬度の低い硬化物しか得られない。逆に、１０重量部を超えると、硬化の際の収縮率が大きくなり、硬化後の弾性等の物性が低下する。さらに、硬化性の観点から、（Ｄ）成分の配合量は、（Ｃ）成分中のＯＲ２基１モルに対し、（Ｄ）成分中のＯＲ４基が０．１〜５モルとなる範囲が好ましく、０．２〜３モルとなる範囲がより好ましい。
【００２８】
上記のような（Ｃ）成分および（Ｄ）成分を架橋剤として使用することにより、組成物の硬化性を高めることができるとともに、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分自体、揮発性が非常に小さいために、硬化物中に残留することがあっても、組成物の難燃性を低下させることはなく、組成物の難燃性を十分に発現させることができる。
【００２９】
本発明の室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の（Ｅ）成分である硬化触媒は、（Ａ）成分の水酸基と（Ｃ）成分および（Ｄ）成分の加水分解性基、すなわち、ＯＲ２基およびＯＲ４基との縮合反応を促進する触媒である。このような（Ｅ）成分としては、鉄オクトエート、マンガンオクトエート、亜鉛オクトエート、スズナフテート、スズカプリレート、スズオレートのようなカルボン酸金属塩；ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクトエート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジオレート、ジフェニルスズジアセテート、酸化ジブチルスズ、ジブチルスズジメトキサイド、ジブチルビス（トリエトキシシロキシ）スズ、ジオクチルスズジラウレートのような有機スズ化合物；テトラエトキシチタン、テトラプロポキシチタン、テトラブトキシチタン、１、３−プロポキシチタンビス（エチルアセチルアセテート）のようなアルコキシチタン類；アルミニウムトリスアセチルアセトナート、アルミニウムトリスエチルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムエチルアセトアセテート、トリエトキシアルミニウムのような有機アルミニウム；ジルコニウムテトラアセチルアセトナート、テトライソプロポキシジルコニウム、テトラブトキシジルコニウム、トリブトキシジルコニウムアセチルアセトネート、トリブトキシジルコニウムステアレートのような有機ジルコニウム化合物等が例示される。これらは１種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。微量の存在で大きな触媒能を持つことから、なかでも、有機スズ化合物、アルコキシチタン類が好ましく、特に有機スズ化合物が好ましい。
【００３０】
この（Ｅ）成分の硬化触媒の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対して０．００１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜５重量部である。０．００１重量部未満では、硬化触媒として十分に作用せず、硬化に長い時間がかかるばかりでなく、特に空気との接触面から遠いゴム層の深部における硬化が不十分となる。逆に１０重量部を超えると、その配合量に見合う効果がなく、無意味であるばかりか非経済的である。
【００３１】
本発明の室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の（Ｆ）成分である白金化合物は、組成物および組成物の硬化により得られるゴム状弾性体の難燃性をさらに向上させる。このような白金化合物としては、例えば、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、白金とオレフィンとの錯体、白金とケトン類との錯体、白金とビニルシロキサンとの錯体、白金とニトリル化合物との錯体、リン酸もしくは亜リン酸化合物と白金との錯体等が例示される。これらの白金化合物は、１種を単独で使用してもよく、２種以上混合して使用してもよい。
【００３２】
この（Ｆ）成分の白金化合物の配合量は、白金元素として（Ａ）成分１００重量部に対して１〜１０００ｐｐｍ、より好ましくは５〜１００ｐｐｍである。１ｐｐｍ未満では、難燃性を十分に向上させることができず、逆に１０００ｐｐｍを超えると、これ以上の効果が得られないばかりでなく不経済である。
【００３３】
本発明の室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物には、以上の各成分の他、本発明の効果を阻害しない範囲で、この種の組成物に一般に配合されている、乾式シリカ、湿式シリカ、石英粉末等の無機充填剤、顔料、チクソトロピー性付与剤、押出作業性を改良するための粘度調整剤、紫外線吸収剤、防かび剤、耐熱性向上剤、接着向上剤等の各種添加剤を、必要に応じて配合することができる。
【００３４】
本発明の室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物は、上記（Ａ）〜（Ｆ）成分および必要に応じて配合される各種成分を、湿気を遮断した状態で混合することにより得られる。得られた組成物は、密閉容器中でそのまま保存し、使用時に空気中の水分に曝すことによってはじめて硬化する、いわゆる１包装型室温硬化性組成物として使用することができる。また、本発明の組成物を、例えば架橋剤と硬化触媒を分けた組成物として調製し、適宜２〜３個の別々の容器に分けて保存し、使用時にこれらを混合する、いわゆる多包装型室温硬化性組成物として使用することもできる。
【００３５】
本発明により得られる室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物は、湿気の存在しない密封条件下では安定であり、空気中の水分と接触することにより、室温で硬化してゴム状弾性体を生じる。特に本発明によれば、従来品より優れた難燃性を有する室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を得ることができる。
【実施例】
【００３６】
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、これらの実施例は本発明の範囲を何ら限定するものではない。なお、実施例中、「部」とあるのはいずれも「重量部」を表し、粘度等の物性値は全て２３℃、相対湿度５０％での値を示す。
【００３７】
実施例１
分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたポリジメチルシロキサン（粘度：１Ｐａ・ｓ、水酸基量０．０８ｍｍｏｌ／ｇ）１００部に、炭酸亜鉛５０部、塩化白金酸（白金元素として）５０ｐｐｍ、ジ−ｎ−ブチルスズジラウレート０．１部、式：Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４で示されるシランの部分加水分解縮合物（Ｓｉ数５）４部および式：ＣＨ３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３で示されるシランの部分加水分解縮合物（Ｓｉ数５）６部を添加し、湿気遮断下で均一に混合し、ポリオルガノシロキサン組成物を得た。
【００３８】
実施例２
分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたポリジメチルシロキサン（粘度：１Ｐａ・ｓ、水酸基量０．０８ｍｍｏｌ／ｇ）１００部に、炭酸亜鉛５０部、塩化白金酸（白金元素として）５０ｐｐｍ、ジ−ｎ−ブチルスズジラウレート０．１部、式：Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４で示されるシランの部分加水分解縮合物（Ｓｉ数７）６部および式：ＣＨ３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３で示されるシランの部分加水分解縮合物（Ｓｉ数８）３部を添加し、湿気遮断下で均一に混合し、ポリオルガノシロキサン組成物を得た。
【００３９】
比較例１
分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたポリジメチルシロキサン（粘度：１Ｐａ・ｓ、水酸基量０．０８ｍｍｏｌ／ｇ）１００部に、炭酸亜鉛５０部、塩化白金酸（白金元素として）５０ｐｐｍ、ジ−ｎ−ブチルスズジラウレート０．１部、式：Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４で示されるシラン６部および式：ＣＨ３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３で示されるシラン３部を添加し、湿気遮断下で均一に混合し、ポリオルガノシロキサン組成物を得た。
【００４０】
比較例２
分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたポリジメチルシロキサン（粘度：１Ｐａ・ｓ、水酸基量０．０８ｍｍｏｌ／ｇ）１００部に、炭酸亜鉛５０部、塩化白金酸（白金元素として）５０ｐｐｍ、ジ−ｎ−ブチルスズジラウレート０．１部、式：Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４で示されるシランの部分加水分解縮合物（Ｓｉ数５）４部および式：ＣＨ３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３で示されるシラン６部を添加し、湿気遮断下で均一に混合し、ポリオルガノシロキサン組成物を得た。
【００４１】
比較例３
分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたポリジメチルシロキサン（粘度：１Ｐａ・ｓ、水酸基量０．０８ｍｍｏｌ／ｇ）１００部に、炭酸亜鉛５０部、塩化白金酸（白金元素として）５０ｐｐｍ、ジ−ｎ−ブチルスズジラウレート０．１部および式：Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４で示されるシランの部分加水分解縮合物（Ｓｉ数５）１０部を添加し、湿気遮断下で均一に混合し、ポリオルガノシロキサン組成物を得た。
【００４２】
上記各実施例および各比較例で調製し密封して保存したポリオルガノシロキサン組成物について、下記に示す方法で各種特性を評価した。結果を表１に示す。
［硬化性］
２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下、組成物を金型に厚さ６ｍｍに流し込み、２時間、４時間および８時間後の性状（硬化状態）を調べた。
［難燃性］
組成物を金型に流し込み、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気中に３日間放置して厚さ２ｍｍの硬化物を得、ＵＬ９４Ｖに基づく燃焼試験を行った。
【００４３】
【表１】
【００４４】
表１から明らかなように、実施例１および２で調製されたポリオルガノシロキサン組成物は、比較例１〜３で得られたポリオルガノシロキサン組成物に比べ、硬化性に優れるとともに、高い難燃性を有している。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）分子鎖両末端が水酸基で封鎖された２３℃における粘度が０．０２〜１０００Ｐａ・ｓであるポリオルガノシロキサン１００重量部に対して、
（Ｂ）難燃性付与充填剤１〜２００重量部、
（Ｃ）一般式（１）：
Ｒ１ａＳｉ（ＯＲ２）４−ａ …（１）
（式中、Ｒ１およびＲ２は同一であっても異なっていてもよい置換または非置換の１価の炭化水素基、ａは平均値として０≦ａ≦０．２の数である。）で示されるシラン化合物の部分加水分解縮合物０．１〜１０重量部、
（Ｄ）一般式（２）：
Ｒ３ｂＳｉ（ＯＲ４）４−ｂ …（２）
（式中、Ｒ３およびＲ４は同一であっても異なっていてもよい置換または非置換の１価の炭化水素基、ｂは平均値として０．８≦ｂ≦１．２の数である。）で示されるシラン化合物の部分加水分解縮合物０．１〜１０重量部、
（Ｅ）硬化触媒０．００１〜１０重量部、および
（Ｆ）白金化合物（白金元素として）１〜１０００ｐｐｍ
を含有することを特徴とする室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物。
【請求項２】
前記（Ａ）成分中の水酸基１モルに対して、前記（Ｃ）成分中のＯＲ２基が２〜１５モルであることを特徴とする請求項１記載の室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物。
【請求項３】
前記（Ｃ）成分中のＯＲ２基１モルに対して、前記（Ｄ）成分中のＯＲ４基が０．１〜５モルであることを特徴とする請求項１または２記載の室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物。
【請求項４】
前記（Ｂ）成分は、炭酸亜鉛を含むことを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項記載の室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物。
【請求項１】
（Ａ）分子鎖両末端が水酸基で封鎖された２３℃における粘度が０．０２〜１０００Ｐａ・ｓであるポリオルガノシロキサン１００重量部に対して、
（Ｂ）難燃性付与充填剤１〜２００重量部、
（Ｃ）一般式（１）：
Ｒ１ａＳｉ（ＯＲ２）４−ａ …（１）
（式中、Ｒ１およびＲ２は同一であっても異なっていてもよい置換または非置換の１価の炭化水素基、ａは平均値として０≦ａ≦０．２の数である。）で示されるシラン化合物の部分加水分解縮合物０．１〜１０重量部、
（Ｄ）一般式（２）：
Ｒ３ｂＳｉ（ＯＲ４）４−ｂ …（２）
（式中、Ｒ３およびＲ４は同一であっても異なっていてもよい置換または非置換の１価の炭化水素基、ｂは平均値として０．８≦ｂ≦１．２の数である。）で示されるシラン化合物の部分加水分解縮合物０．１〜１０重量部、
（Ｅ）硬化触媒０．００１〜１０重量部、および
（Ｆ）白金化合物（白金元素として）１〜１０００ｐｐｍ
を含有することを特徴とする室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物。
【請求項２】
前記（Ａ）成分中の水酸基１モルに対して、前記（Ｃ）成分中のＯＲ２基が２〜１５モルであることを特徴とする請求項１記載の室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物。
【請求項３】
前記（Ｃ）成分中のＯＲ２基１モルに対して、前記（Ｄ）成分中のＯＲ４基が０．１〜５モルであることを特徴とする請求項１または２記載の室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物。
【請求項４】
前記（Ｂ）成分は、炭酸亜鉛を含むことを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項記載の室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物。
【公開番号】特開２００６−１６０９３９（Ｐ２００６−１６０９３９Ａ）
【公開日】平成１８年６月２２日（２００６．６．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−３５６４９５（Ｐ２００４−３５６４９５）
【出願日】平成１６年１２月９日（２００４．１２．９）
【出願人】（０００２２１１１１）ジーイー東芝シリコーン株式会社 (257)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年６月２２日（２００６．６．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年１２月９日（２００４．１２．９）
【出願人】（０００２２１１１１）ジーイー東芝シリコーン株式会社 (257)
【Ｆターム（参考）】
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