少なくとも２つのタイプの官能性ポリシロキサン化合物を含有するタイコート組成物及び支持体上に塗膜を形成させるための該組成物の使用方法
本発明は、付着物−剥離塗料系用のタイコート組成物に関する。本発明は、塗料組成物を用いる支持体の被覆方法であって、該塗料組成物が、エポキシ−官能性ポリシロキサン、アミノ−官能性ポリシロキサン及びポリシロキサン型の特定の定着剤から選択される少なくとも２つのタイプの官能性ポリシロキサン化合物を含有する該被覆方法を提供する。本発明は、この種の組成物で被覆された支持体及び該被覆方法において特に有用な組成物も提供する。バインダー相もエポキシ塗料組成物の成分、例えば、エポキシ樹脂及びアミン硬化剤等を含有していてもよい。この種の組成物は、ジオルガノポリシロキサンに基づく付着物剥離性塗料や防錆用エポキシ型下塗と併用するのに特に適している。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、付着物剥離性塗料系（fouling-release paint system）用のタイコート（tie -coat）組成物に関する。本発明は、塗料組成物を用いる支持体の被覆方法であって、該塗料組成物が、エポキシ−官能性ポリシロキサン、アミノ−官能性ポリシロキサン及びポリシロキサン型の特定の定着剤から選択される少なくとも２つのタイプの官能性ポリシロキサン化合物を含有する該被覆方法を提供する。本発明は、この種の組成物で被覆された支持体及び該被覆方法において特に有用な組成物も提供する。
【背景技術】
【０００２】
水中構造物、特に水（就中、海水）と接触する浸漬型海洋構造物には海洋生物が付着しやすい。付着物剥離性塗料系は、このような海洋構造物（例えば、船舶、ブイ、船舶構造物等）において、海洋生物の固着を抑制するために多量に使用されている。鋼製構造物用の付着物剥離性塗料系は一般的には３つの主要層、即ち、鋼製支持体上に塗布されるエポキシを基剤とする防錆層、一般的にはポリシロキサンを基剤とするマトリックス（matrix）、及びしばしば「タイコート」と呼ばれている中間層を含むものであり、該中間層は、該中間層が存在しないときには不適合なエポキシを基剤とする防錆層とポリシロキサンを基剤とする付着物剥離層との間を強く結合させる作用をする。
【０００３】
ローネ・ポーレン・ケミー社による米国特許第４９７８７０４号及び同第４９９６１１２号各明細書には、次の組成を有するオルガノシロキサン組成物が開示されている：α，ω−ジヒドロキシジオルガノポリシロキサンポリマー１００重量部、架橋剤０．５〜２０重量部、少なくとも１個のアミノ官能基を有するアミノ有機ケイ素化合物と少なくとも１個のエポキシ官能基を有する有機ケイ素化合物を含有する結合剤０．１〜１０重量部、無機フィラー２〜２５０重量部及び金属触媒０．０００４〜３重量部。この組成物は海洋構造物の表面（例えば、船舶の船体又はネット等）の塗装に有用である。
【０００４】
ジェネラル・エレクトリック社によるヨーロッパ特許公報ＥＰ１０１３７２７Ａ１号及び米国特許第６１１０５３６号明細書には、付着物剥離性塗料用タイコートとしてエポキシ−シリコーン接着性塗料が開示されている。この塗料は、エポキシ樹脂塗料８０〜８５重量％及びシリコーン定着剤１５〜２０重量％を含有する。このシリコーン定着剤は揮発性炭化水素溶剤、部分的に縮合させたオルガノシリケート、溶解金属触媒及びアミノアルキルトリアルコキシシランを含有する。
【０００５】
ジェネラル・エレクトリック社による英国特許公報ＧＢ２３００３７０Ａ１号には、定着剤層の上面に形成させた付着物剥離層を有する物品が開示されている。定着剤層は、防錆材料 [一般的には、硬化用触媒を含有するエポキシ官能化基剤（例えば、エポキシ樹脂）] 及び結合剤を含有する。結合剤は、i）ポリジアルキルシロキサンと少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマーを含有する湿分硬化性グラフトコポリマー、ii）液状のアミノ官能化ポリシロキサン、又はiii）液状のα，ω−ジアミノ官能化ポリシロキサンを含有していてもよい。
【０００６】
インターナショナル・コーティング社による国際公開公報ＷＯ９９／３３９２７には、付着物抑制方法が開示されている。この方法には、潜在的反応性を付与する未反応の硬化性ケイ素含有官能基を有する造膜性ポリマーを含有する塗膜を形成させ、次いで付着物を抑制する硬化性ポリマー材料を含有する層を形成させ後、該塗膜上における未反応官能基が関与する縮合硬化反応によって該層を該塗膜に結合させる工程が含まれる。
【０００７】
特開平３−２５８８７６号公報には、エポキシ樹脂とジメチルポリシロキサンとの反応生成物及び硬化剤を含有するタイコート組成物が開示されている。硬化剤は活性水素を有しているべきであり、ポリアミン、ポリアミド、アミノシランカップリング剤、フェノール樹脂、アルキド樹脂、メラミン樹脂、及びポリウレタン樹脂から成る群から選択される。該反応生成物のエポキシ当量数と硬化剤の活性水素当量数の比は１００：５０〜１００：２００の範囲にすべきである。
【０００８】
ヨーロッパ特許公報ＥＰ０５２１９８３号には、（Ａ）i）第１アミン官能性シラン、若しくはii）第１アミン官能性シランとエポキシ官能性シランとの反応生成物、若しくはiii）第１アミン官能性シランとα，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサンオイルとの反応生成物、（Ｂ）塩素化ポリオレフィン、及び（Ｃ）室温硬化性ポリジオルガノシロキサンを含有するプライマー組成物が開示されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
以上の従来技術に鑑み、当該分野においては、付着物剥離性塗料系用タイコート組成物として、さらに改良された組成物、又は少なくとも従来のこの種の組成物の代替物が依然として要請されており、本発明はこのような要請に応えるためになされたものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
一つの観点によれば、本発明は支持体（substrate）の被覆方法に関する（請求項１参照）。
【００１１】
別の観点によれば、本発明は塗料組成物（coating composition）に関する（請求項２２参照）。
【００１２】
さらに別の観点によれば、本発明は、i）支持体、ii）該支持体の表面上の少なくとも一部に存在するエポキシに基づく塗膜、iii）該塗膜上に存在するタイコート、及びiv）該タイコート上に存在する付着物剥離性塗膜を具有する物品に関する（請求項２３参照）。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明は、付着物剥離性塗料系に関連して特に有用な改良法と有利なタイコート組成物を提供する。
【００１４】
以下の説明から明らかなように、本発明は、少なくとも２つのタイプの官能性ポリシロキサンを含有するタイコート組成物の使用を伴う方法が提供される。タイコート組成物のバインダー相（binder phase）の実質的な部分はポリシロキサン型化合物であってもよく、あるいは、該組成物のバインダー相はポリシロキサン型化合物と共に、ケイ素を含有しないアミノ化合物及び／又はエポキシ化合物（特に、エポキシ塗料組成物の代表的な成分）を併含していてもよい。従って、簡単に言えば、バインダー相は、主要な非溶剤成分として、ポリシロキサンフラクション（ポリシロキサン及びシラン）及び、可能な場合には、エポキシ塗料組成物の１種若しくは複数種の構成成分のフラクションを含有する相であると考えてもよい。一部の態様においては、エポキシ塗料組成物１種若しくは複数種の構成成分のフラクションの量は、湿量％で測定する場合、かなり多くなってもよいが、全ての場合において、タイコート組成物のバインダー相は２つのタイプの官能性ポリシロキサンを含有していなければならない。この点については、以下においてさらに詳述する。
【００１５】
アミノ官能性化合物とエポキシ官能性化合物の共存によって、組成物の硬化、即ち、アミノ基とエポキシ基との反応が保証される。後述の実施例を伴う本明細書から理解されるように、大部分の場合、定着剤は支持体（又は、プライマー（下塗）、特にエポキシプライマーで被覆された支持体）とタイコートとの間の接着、及びタイコートとその後で塗布される付着物剥離性塗膜との間の接着をさらに促進する。
【００１６】
支持体の被覆方法
本発明の１つの観点によれば、下記の工程（Ａ）及び（Ｂ）を含む支持体の被覆方法が提供される：
（Ａ）（i）顔料及びフィラー０〜６０湿量％（例えば、０〜５０湿量％、好ましくは、５〜４５湿量％、例えば、５〜４０湿量％若しくは５〜３５湿量％）及び（ii）残余量のバインダー相（即ち、顔料とフィラーを含有しない塗料組成物）であって、１種若しくは複数種のアミノ官能性化合物１〜９０湿量％、１種若しくは複数種のエポキシ官能性化合物１〜９０湿量％及び１種若しくは複数種の定着剤０〜２０湿量％を含有するバインダー相 [この場合、該バインダー相は、次のポリシロキサン化合物ａ）〜ｃ）から成る群から選択される少なくとも２つのタイプのポリシロキサン化合物を含有する：ａ）アミノ官能性ポリシロキサン、ｂ）エポキシ官能性ポリシロキサン及びｃ）ヒドロキシ官能性ポリシロキサン、ヒドロキシアルキル官能性ポリシロキサン及びＣ１〜４−アルコキシ官能性ポリシロキサンから成る群から選択される定着剤] を含有する塗料組成物を該支持体の表面の少なくとも一部に塗布することによって該支持体上にタイコートを形成させ、
（Ｂ）得られたタイコート上へ第２の塗料組成物を塗布することによって、該支持体上に付着物剥離性塗膜を形成させる。
【００１７】
バインダー相
塗料組成物の「バインダー相」という用語は、塗料組成物に含まれる顔料及び／又はフィラー以外の全成分を意味する。一般的には、バインダー相は塗料組成物の４０〜１００湿量％、例えば、５０〜１００湿量％（例えば、５５〜９５湿量％、例えば、６０〜９５湿量％若しくは６５〜９５湿量％）を構成する。一方、一般的には、塗料組成物は顔料及びフィラーを０〜６０湿量％、例えば、０〜５０湿量％、好ましくは５〜４５湿量％、例えば、５〜４０湿量％若しくは５〜３５湿量％含有する。
【００１８】
「組成物の湿量％」という用語は、溶剤を含有する組成物に基づく各成分の百分率を意味する。
【００１９】
前述のように、塗料組成物のバインダー相は１種若しくは複数種のアミノ官能性化合物、１種若しくは複数種のエポキシ官能性化合物及び所望による１種若しくは複数種の定着剤を含有する。
【００２０】
多くの実施態様においては、エポキシ官能性化合物には、一般的にはエポキシ官能性ケイ素化合物（多くの場合には、エポキシ官能性ポリシロキサン及び／又はエポキシ官能性シラン）が含まれ、アミノ官能性化合物には、一般的にはアミノ官能性ケイ素化合物（多くの場合には、アミノ官能性ポリシロキサン及び／又はアミノ官能性シラン）が含まれる。さらに、定着剤は、ヒドロキシ官能性ポリシロキサン、ヒドロキシアルキル官能性ポリシロキサン及びＣ１〜４−アルコキシ官能性ポリシロキサンから成る群から選択されてもよい。
【００２１】
バインダー相中には、少なくとも２種の異なるタイプのポリシロキサン化合物を存在させることが重要である。即ち、該バインダー相中には、次のポリシロキサン化合物ａ）〜ｃ）から成る群から選択される少なくとも２つのタイプのポリシロキサン化合物を含有させる：ａ）アミノ官能性ポリシロキサン、ｂ）エポキシ官能性ポリシロキサン及びｃ）ヒドロキシ官能性ポリシロキサン、ヒドロキシアルキル官能性ポリシロキサン及びＣ１〜４−アルコキシ官能性ポリシロキサンから成る群から選択される定着剤。
【００２２】
本願の特許請求の範囲と明細書において用いる「ポリシロキサン」という用語は、ポリジオルガノシロキサン、即ち、多数のジオルガノシロキサンユニットを含有するポリマー性成分を意味する。
【００２３】
１つの重要な実施態様においては、塗料組成物は、ポリシロキサンに基づく塗料組成物である。「ポリシロキサンに基づく塗料組成物」という用語は、バインダー相の少なくとも４０湿量％がポリシロキサンに基づく成分によって構成される塗料組成物を意味する。この種のポリシロキサンに基づく成分には、いずれのエポキシ官能性ケイ素化合物、アミノ官能性ケイ素化合物及びポリシロキサン型の定着剤も包含される。「アミノ官能性ポリシロキサン」、「エポキシ官能性ポリシロキサン」、「ヒドロキシ官能性ポリシロキサン」、「ヒドロキシアルキル官能性ポリシロキサン」及び「Ｃ１〜４−アルコキシ官能性ポリシロキサン」等の用語も、各々の成分がジオルガノシロキサンユニット又はポリジオルガノシロキサンフラグメントを含有することを意味する。
【００２４】
１つの重要な変形態様においては、エポキシ官能性化合物は１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素化合物から実質上構成され、又、アミノ官能性化合物は１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素化合物から実質上構成される。
【００２５】
別の重要な実施態様においては、塗料組成物のバインダー相は、必須のポリシロキサン化合物のほかに、エポキシ塗料組成物の１種若しくは複数種の成分を含有する（この態様については、さらに後述する）。
【００２６】
いずれかの特定の理論に拘束されるものではないが、アミノ官能性化合物の水素当量とエポキシ官能性化合物のエポキシ当量との比の選択は、塗料組成物の性能に関して一定の役割を果たすと考えられる。即ち、本発明方法の１つの態様においては、該当量比は２０：１００〜２００：１００の範囲にある。
【００２７】
アミノ官能性化合物に関連する「水素当量」の値は、アミノ官能性化合物のグラム数をアミノ官能性化合物の水素当量で割った商として定義される。この場合、アミノ官能性化合物の水素当量は、活性水素１モルに等しいアミノ官能性化合物のグラム数として決定される。
【００２８】
エポキシ官能性化合物に関連する「エポキシ当量」の値は、エポキシ官能性化合物のグラム数をエポキシ官能性化合物のエポキシ当量で割った商として定義される。この場合、エポキシ官能性化合物のエポキシ当量は、エポキシ基１モルに等しいエポキシ官能性化合物のグラム数として決定される。
【００２９】
前述のように、塗料組成物のバインダー相は、エポキシ官能性化合物を１〜９０湿量％（特に、エポキシ官能性ケイ素化合物を１〜９０湿量％）含有する。
【００３０】
バインダー相に関連する「湿量％」という用語は、いずれかの溶剤を含有するバインダー相に基づく各成分の百分率を意味する。
【００３１】
「エポキシ官能性化合物」という用語は、エポキシ官能性ケイ素化合物（これに関しては後述する）及びエポキシ塗料組成物に常用されているようなケイ素不含エポキシ官能性化合物（これに関してはさらに後述する）を包含することを意図する。
【００３２】
「アミノ官能性化合物」という用語は、アミノ官能性ケイ素化合物（これに関しては後述する）及びエポキシ塗料組成物に常用されているようなケイ素不含アミノ官能性化合物（これに関してはさらに後述する）を包含することを意図する。
【００３３】
第１の主要な実施態様においては、エポキシ官能性化合物は、１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素化合物から実質上構成され、又、アミノ官能性化合物は、１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素化合物から実質上構成される。
【００３４】
「エポキシ官能性ケイ素化合物」という用語は、通常の意味に理解されるべきであって、ケイ素化合物、例えば、ペンダント状エポキシ基及び／又は末端エポキシ基を有するシラン化合物若しくはポリシロキサン化合物等を意味する。エポキシ官能性ケイ素化合物としては、エポキシ官能性ポリシロキサン及びエポキシシラン等が例示される。
【００３５】
１つの実施態様においては、エポキシ官能性ケイ素化合物はエポキシ官能性ポリシロキサンである。「エポキシ官能性ポリシロキサン」という用語は通常の意味に理解されるべきであり、１個若しくは複数個のポリシロキサンブロックを有すると共に、ペンダント状エポキシ官能基及び／又は末端エポキシ官能基を有する線状若しくは分枝状のポリマー性成分を意味する。エポキシ官能基は、例えば、エポキシシラン又はエポキシ樹脂等を用いてポリシロキサン中へ導入してもよい（例えば、ヨーロッパ特許公報ＥＰ１０８６９７４Ａ参照）。１つの例においては、エポキシ官能性ポリシロキサンは、エポキシ樹脂と反応性ポリシロキサンとの反応によって調製される。この場合、所望により、その他の成分、例えば、ヒドロキシル基及び／又はアルコキシ基等を有する成分を共存させることによって、該成分を該反応に関与させてもよい。別の例においては、エポキシ官能性ポリシロキサンは、エポキシシランとアルコキシシランとの混合物を部分的な加水分解反応と縮合反応に付すことによって調製してもよい。望ましい場合には、エポキシ官能性ポリシロコサンは現場で（in situ）調製してもよいことが理解されるべきである。さらに、エポキシ官能性ポリシロキサンがアルコキシ官能基及び／又はヒドロキシル官能基を含有する態様が有利な場合があることも理解されるべきである。
【００３６】
一般的に要求される要件ではないが、ポリシロキサン骨格若しくは該骨格の側鎖が−ＯＨ基若しくはアルコキシ基を含むエポキシ官能性ポリシロキサンを少なくとも１種使用する態様が有利な場合があると考えられる。いずれかの特定の理論に拘束されるものではないが、このようなヒドロキシル基若しくはアルコキシ基は、タイコート組成物が湿潤条件下に曝されたときの硬化反応に関与してもよいと考えられる。
【００３７】
エポキシ官能性ポリシロキサンの市販品としては次の製品が例示される：テゴ社製の「シルコフタル（ＳＩＬＫＯＦＴＡＬ）ＥＤ」（エポキシ，メトキシポリジメチルポリシロキサン）、ウァッカー社製の「ＳＬＭ４３２２６」、及びシンエツ社製の「ＥＳ−１００２Ｔ及びＥＳ−１００１Ｔ」（シリコーン変性エポキシ樹脂）等。
【００３８】
エポキシ官能性ポリシロキサンの一般的な含有量は、バインダー相に基づいて２５〜９０湿量％、例えば、３０〜９０湿量％（例えば、４０〜９０湿量％）である。
【００３９】
別の実施態様においては、エポキシ官能性ケイ素化合物はエポキシシランである。この実施態様においては、アミノ官能性ポリシロキサンを存在させなければならない。エポキシシランは、次式で表されるシランとして定義される：
ＡＳｉ（Ｒ）ａ（ＯＲ）３−ａ
式中、Ａは、エポキシドが置換した１価のＣ２−１２−炭化水素残基を示し、Ｒはそれぞれ独立してＣ１−８−アルキル（例えば、メチル、エチル、ヘキシル及びオクチル等）、Ｃ１−４−アルキル−Ｏ−Ｃ２−４−アルキル、アリール（例えば、フェニル等）及びアリール−Ｃ１−４−アルキル（例えば、ベンジル等）から選択される基を示し、ａは０若しくは１の数を示す。
【００４０】
エポキシシラン中の基Ａは好ましくはグリシドキシ−置換アルキル基、例えば、３−グリシドキシプロピルである。エポキシシランとしては次の化合物が例示される：３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルジエトキシメトキシシラン、２−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシ−４−メチルシクロヘキシル）−エチルトリメトキシシラン、５，６−エポキシ−ヘキシルトリエトキシシラン。
【００４１】
エポキシシランの市販品としては次の製品が例示される：５，６−エポキシ−ヘキシルトリエトキシシラン [ＡＢＣＲGmbH & Co. KG(独国)] 、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン[ＡＢＣＲGmbH & Co. KG(独国)] 、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン [ダイナシラン・グリモ・シベントヘミーGnbH（独国）]。
【００４２】
この実施態様においては、バインダー相は、エポキシシランを１〜６０湿量％含有する。
【００４３】
さらに別の実施態様においては、エポキシ官能性ケイ素化合物として、エポキシ官能性ポリシロキサンとエポキシシランを併用する。即ち、バインダー相は１種若しくは複数種のエポキシ官能性ポリシロキサン及び１種若しくは複数種のエポキシシランを含有する。このような併用態様は、前述のようなエポキシ官能性ポリシロキサンとエポキシシランを添加することによって達成してもよく、あるいはポリシロキサンとエポキシシランを、後者の一部が未反応で残存するようにして反応させて得られる反応生成物を用いることによって達成してもよい。
【００４４】
この実施態様においては、バインダー相は、一般的には、エポキシ官能性ポリシロキサン／エポキシシラン（即ち、エポキシ官能性ポリシロキサンとエポキシシランとの混合物）を２〜９０湿量％（例えば、５〜８５湿量％）含有する。
【００４５】
前述のように、バインダー相はアミノ官能性化合物（特にアミノ官能性ケイ素化合物）を１〜９０湿量％含有する。
【００４６】
「アミノ官能性化合物」という用語は通常の意味で理解されるべきであって、ペンダント状アミノ基及び／又は末端アミノ基を有するケイ素化合物（例えば、シラン化合物又はポリシロキサン化合物等）を意味する。アミノ官能性ケイ素化合物としては、アミノ官能性ポリシロキサン及びアミノシラン等が例示される。
【００４７】
本発明の１つの実施態様においては、アミノ官能性ケイ素化合物はアミノ官能性ポリシロキサンである。「アミノ官能性ポリシロキサン」という用語は、１個若しくは複数個のポリシロキサンブロックを有すると共に、ペンダント状アミノ官能基及び／又は末端アミノ官能基を有する線状若しくは分枝状のポリマー性成分を意味する。
【００４８】
アミノ官能性基は、例えば、アミノシラン（即ち、以下に定義するようなアミノシラン）を用いて反応性ポリシロキサン中へ導入してもよい（例えば、米国特許第４８５７６０８号明細書参照）。アミノ官能性ポリシロキサンはその場で調製してもよいことも理解されるべきである。いくつかの例においては、ヒドロキシル官能性ポリシロキサン又はアルコキシ官能性ポリシロキサンをアミノシランと反応させることによってアミノ官能性基を導入してもよい。例えば、アミノシランをα，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサンと２０〜８０℃で反応させることができる。この場合、ポリシロキサンのシラノール基あたりのアミノシランのアルコキシ基が０．４〜１．２個になるようにするのが好ましい。過剰のアミノシランを使用する場合、又は反応を完結するまで進行させない場合には、生成物中に少量のアミノシランが残存してもよい。１つの実施態様においては、少なくとも１種のアミノ官能性ポリシロキサンは、ポリシロキサンとアミノシランとの反応生成物である。
【００４９】
アミノ官能性ポリシロキサンとしては、α，ω−ジアミノ官能性ポリシロキサン（例えば、液状ポリシロキサン）が例示される。市販のアミノ官能性ポリシロキサンとしては、ウァッカー社製の「ＳＩＬＲＥＳ ＨＰ２０００」（アミノ官能性メチルフェニルシリコーン）及びジェネラル・エレクトリック社製の「ＳＦ１７０８」（液状のアミノ官能化ポリシロキサン）等が挙げられる。
【００５０】
一般的に要求される要件ではないが、ポリシロキサン骨格若しくは該骨格の側鎖が−ＯＨ基若しくはアルコキシ基を含むアミノ官能性ポリシロキサンを少なくとも１種使用する態様が有利な場合があると考えられる。いずれかの特定の理論に拘束されるものではないが、このようなヒドロキシル基若しくはアルコキシ基は、タイコート組成物が湿潤条件下に曝されたときの硬化反応に関与してもよいと考えられる。
【００５１】
この実施態様においては、バインダー相は、一般的には、アミノ官能性ポリシロキサンを１〜６０湿量％、例えば、１５〜６０湿量％（例えば、１５〜５０湿量％又は２０〜４０湿量％）である。
【００５２】
好ましくは、アミノ官能性ポリシロキサンの水素当量とエポキシ官能性ケイ素化合物のエポキシ当量との比は４０：１００〜２００：１００の範囲である。
【００５３】
別の実施態様においては、アミノ官能性ケイ素化合物はアミノシランである。この実施態様においては、エポキシ官能性ポリシロキサンが存在しなければならない。アミノシランは、次式で表されるシランとして定義されることが多い：
（ＲＯ）ｘＲ３−ｘＳｉＲ１ＮＨＲ２
式中、Ｒはそれぞれ独立してＣ１−８−アルキル（例えば、メチル、エチル、ヘキシル及びオクチル等）、Ｃ１−４−アルキル−Ｏ−Ｃ２−４−アルキル、アリール（例えば、フェニル等）及びアリール−Ｃ１−４−アルキル（例えば、ベンジル等）から選択される基を示し、Ｒ１は−（ＣＨ２）２−４−、メチル置換トリメチレン及び−（ＣＨ２）２−３−Ｏ−（ＣＨ２）２−３−から選択される基を示し、Ｒ２は水素原子及び−（ＣＨ２）２−４−ＮＨ２から選択される基を示す。
【００５４】
アミノシランの具体例としては次の化合物が挙げられる：（ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ２、（ＣＨ３ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）２ＮＨ２、（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨ２、（ＣＨ３ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨ２、（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３Ｏ（ＣＨ２）３ＮＨ２、（Ｃ２Ｈ５Ｏ）２Ｃ６Ｈ５Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨ２、（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２ＮＨ２、（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３Ｏ（ＣＨ２）２ＮＨ２、及び（Ｃ２Ｈ５Ｏ）２ＣＨ３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨ２ 。アミノシランの市販品としては、デグッサ・ヒュルス社製の「ダイナシランＡＭＥＯ」（３−アミノプロピルトリエトキシシラン）及びシンエツ社製の「ＫＢＭ６０３」（Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン）等の製品が例示される。
【００５５】
この実施態様においては、バインダー相はアミノシランを１〜６０湿量％、例えば、１〜３０湿量％（例えば、１〜２０湿量％（例えば、１〜１０湿量％））含有する。
【００５６】
好ましくは、アミノシランの水素当量とエポキシ官能性ケイ素化合物のエポキシ当量との比は２０：１００〜１００：１００，例えば、２０：１００〜７５：１００（例えば、２０：１００〜４９：１００）の範囲である。
【００５７】
さらに別の実施態様においては、アミノ官能性ケイ素化合物として、アミノ官能性ポリシロキサンとアミノシランを併用する。即ち、バインダー相は１種若しくは複数種のアミノ官能性ポリシロキサン及び１種若しくは複数種のアミノシランを含有する。このような併用態様は、前述のようなアミノ官能性ポリシロキサンとアミノシランを添加することによって達成してもよく、あるいはポリシロキサンとアミノシランを、後者の一部が未反応で残存するようにして反応させて得られる反応生成物を用いることによって達成してもよい。
【００５８】
この実施態様においては、バインダー相は、一般的には、アミノ官能性ポリシロキサン／アミノシラン（即ち、アミノ官能性ポリシロキサンとアミノシランとの混合物）を１〜６０湿量％、例えば、２〜６０湿量％（例えば、５〜５５湿量％）含有する。 より詳細には、次の通りである。アミノ官能性ケイ素化合物がアミノ官能性ポリシロキサン及びアミノシランをそれぞれＺ及び（１−Ｚ）の含有率で含有する場合には、バインダー相は、一般的には、アミノ官能性ポリシロキサンとアミノシランを[Ｚ×１５＋（１−Ｚ）×１] ％〜[Ｚ×６０＋（１−Ｚ）×３０] ％、例えば、[Ｚ×２０＋（１−Ｚ）×１] ％〜[Ｚ×４０＋（１−Ｚ）×２０] ％の範囲で含有する。
【００５９】
好ましくは、アミノ官能性ポリシロキサン／アミノシランの水素当量とエポキシ官能性ケイ素化合物のエポキシ当量との比は２０：１００〜２００：１００の範囲である。
【００６０】
又、アミノシランの水素当量とエポキシ官能性ポリシロキサンのエポキシ当量との比が２０：１００〜７５：１００の範囲にある態様はさらに好ましい。
【００６１】
いずれかの特定の理論に拘束されるものではないが、バインダー相のエポキシ官能性ポリシロキサン及び／又はアミノ官能性ポリシロキサンがヒドロキシ官能基若しくはアルコキシ官能基（例えば、ヒドロキシアルキル基及びヒドロキシ−Ｓｉ基）を有する態様（前記説明参照）は特に有利であると考えられる。
【００６２】
当該組成物は、少なくとも１種のエポキシ官能性ポリシロキサンとアミノ官能性ポリシロキサンを含有していなければならない。特定の実施態様においては、該組成物はエポキシ官能性ポリシロキサンと共にアミノ官能性ポリシロキサンを含有する。
【００６３】
第１の主要な実施態様の範囲内においては、バインダー相は、一般的には、ポリシロキサンに基づく成分を２６〜９０湿量％、例えば、４５〜９０湿量％含有する。
【００６４】
第２の主要な実施態様においては、少なくとも２つのタイプのポリシロキサン化合物 [ａ）アミノ官能性ポリシロキサン、ｂ）エポキシ官能性ポリシロキサン及びｃ）ヒドロキシ官能性ポリシロキサン、ヒドロキシアルキル官能性ポリシロキサン及びＣ１〜４−アルコキシ官能性ポリシロキサンから成る群から選択される定着剤] は,ケイ素を含有しない１種若しくは複数種のエポキシ官能性化合物及び／又はケイ素を含有しない１種若しくは複数種のアミノ官能性化合物（例えば、エポキシ塗料組成物の成分等）との混合物として使用される。従って、この実施態様の１つの変形態様においては、エポキシ官能性化合物は、ケイ素を含有しない１種若しくは複数種のエポキシ官能性化合物を含有し、又、アミノ官能性化合物は、ケイ素を含有しない１種若しくは複数種のアミノ官能性化合物を含有する。
【００６５】
この実施態様の範囲内においては、ポリシロキサン型成分とシラン型成分（即ち、塗料組成物のポリシロキサン特性に寄与する成分）は、一般的には、バインダー相の２〜９０湿量％、又は２〜５０湿量％、例えば、２〜３０湿量％（例えば、２〜１５湿量％）を構成し、又、エポキシ塗料組成物の成分（即ち、ケイ素を含有しない１種若しくは複数種のエポキシ官能性化合物及び／又はケイ素を含有しない１種若しくは複数種のアミノ官能性化合物）は、一般的には、バインダー相の１０〜８０湿量％、又は３０〜８０湿量％、例えば、１０〜５５湿量％（例えば、３０〜５５湿量％）を構成する。
【００６６】
「ケイ素を含有しないエポキシ官能性化合物」という用語は、エポキシ塗料組成物の一般的な「エポキシ樹脂」成分を包含することを意味する。このような「ケイ素を含有しないエポキシ官能性化合物」の市販品としては、次の製品が例示される：レゾリューション・パフォーマンス・プロダクツ社（オランダ国）製の「エピコート２３５」（ビスフェノールＡ／ビスフェノールＦエポキシド）、レゾリューション・パフォーマンス・プロダクツ社（オランダ国）製の「エピコート８２８ＥＬ」、「エピコート１００４」、「エポコート１００９」及び「エピコート８７２−Ｘ−７５」（ビスフェノールＡエポキシド）、フンツマン・アドバンスド・マテリアルズ社（スイス国）製の「アラルダイトＧＺ７０７１Ｘ７５ＣＨ」（ビスフェノールＡエポキシド）、ドウ・ケミカルズ社（米国）製の「ＤＥＲ６８４−ＥＫ４０」（ビスフェノールＡエポキシド）、ドウ・ケミカル・カンパニー社（米国）製の「ＤＥＮ４３８−Ｘ８０」（エポキシノボラック樹脂）、レゾリューション・パフォーマンス・プロダクツ社（オランダ国）製の「エポネックス１５１０」（脂肪族エポキシ樹脂）、クレイ・バレイ社（英国）製の「シノキュア８９９ＢＡ６０」（エポキシ官能性アクリルポリマー）、ソルチア・ジャーマニー GmbH （独国）製の「ヂュロキシンＥＦ９００」（エポキシエステル）、レゾリューション・パフォーマンス・プロダクツ社（オランダ国）製の「カルヂュラＥ１０Ｐ」（反応性エポキシ希釈剤）、レゾリューション・パフォーマンス・プロダクツ社（米国）製の「ヘロキシ・モディファイヤー８」（反応性エポキシ希釈剤）、フンツマン・アドバンスド・マテリアルズ社（独国）製の「アラルダイトＤＹ−Ｌ／ＢＤ」（反応性エポキシ希釈剤）、ウルフ・プリュマー・ポリマー・ヘミー社（独国）製の「ポリポックスＲ１８」（反応性エポキシ希釈剤）並びにエア・プロダクツ Plc 社（米国）製の「エポジル７５７」（反応性エポキシ希釈剤）。
【００６７】
「ケイ素を含有しないアミノ官能性化合物」という用語は、エポキシ塗料組成物の一般的な「アミノ」成分／「硬化剤（curing agent）」成分／「硬化剤（hardener）」成分を包含することを意味するものである。「ケイ素を含有しないアミノ官能性化合物」の市販品としては次の製品が例示される：ミツビシ・ガス・ケミカル・カンパニー Inc 社（米国）製の「エポキシ・ハーデナーＭＸＤＡ」[ポリアミン（アリーリル）]、ＢＡＳＦ社（独国）製の「ＤＥＡＰＡ又はＤＥＴＡ」[ポリアミン（脂肪族）]、フンツマン・アドバンスド・マテリアルズ社（スイス国）製の「アラデュア４２ＢＤ」[ポリアミン（脂環式）]、サンワ・ケミカル・カンパニー Inc 社（米国）製の「サンミドＪ−２３０Ｎ」（配合アミン）、エア・プロダクツ Plc （米国）製の「アンカミドＸ２２８０」（配合アミン）、フンツマン・アドバンスド・マテリアルズ社（スイス国）製の「ＨＹ１２０７ＢＤ」（配合アミン）、フンツマン・アドバンスド・マテリアルズ社（スイス国）製の「アラデュア２９６４ＣＨ」、「アラデュア２９６９ＣＨ」、「アラデュア８６３ＸＷ８０ＣＨ」、「アラデュア８３７ＣＨ」及び「アラデュア９４３ＣＨ」（ポリアミン付加物）、エア・プロダクツ Plc 社（米国）製の「アンカミン２０７４」、「アンカミン１７３４」、「アンカミン１７３５」及び「アンカミン２１３４」（ポリアミン付加物）、サンワ・ケミカル社（シンガポール）製の「サンミド３００−６０ＬＨ」及び「サンミド３０５−７０Ｘ」（ポリアミノアミド）、アリゾナ・ケミカル社（米国）製の「ユニ・レズ２１２５−Ｘ７０」（ポリアミノアミド）、エア・プロダクツ Plc 社（米国）製の「アンカミド３５０Ａ」及び「アンカミド２３５３」（ポリアミノアミド）、フンツマン・アドバンスド・マテリアルズ社（スイス国）製の「アラデュア４６０Ｊ９０ＢＤ」（ポリアミド付加物）、エア・プロダクツ Plc 社（米国）製の「アンカミンＭＣＡ」、「アンカミン１８５６」及び「アンカミンＫ５４」（マンニッヒ塩基）、ウルフ・プリュマー・ポリマー・ヘミー（独国）製の「ポリポックスＶＨ４０３１１／５５」及び「ポリポックスＶＨ４０２９４」（マンニッヒ塩基）並びにフンツマン・アドバンスド・マテリアルズ社（スイス国）製の「アラデュア１６ＢＤ」及び「アラデュア３４４１Ｘ９０」（マンニッヒ塩基）。
【００６８】
本発明の範囲内おいて使用されるエポキシ塗料組成物の市販品（即ち、市販されているケイ素を含有しないエポキシ官能性化合物とケイ素を含有しないアミノ官能性化合物との混合物）としては、市販されている水線（waterline）における付着物を防止するためのプライマー及び付着物剥離用製品が挙げられる。この種の製品としては、ヘンペルＡ／Ｓ社（ノルウェー国）製の「ヘンパデュア１５５７０」、インターナショナル・コーティングズ社（英国）製の「インターシールド３００」、ジョツンＡ／Ｓ社（ノルウェー国）製の「プリマスティック・ユニバーサル」及びＣＭＰコーティングズ Inc 社（米国）製の「ユメガードＳＸ」等が例示される。
【００６９】
第２の主要な実施態様の範囲内において用いるエポキシ官能性ケイ素化合物とアミノ官能性ケイ素化合物は、一般的には第１の主要な実施態様の場合に定義されたものである。
【００７０】
１つの実施態様においては、エポキシ官能性化合物は、前述のようなケイ素を含有しない１種若しくは複数種のエポキシ官能性化合物及び１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素化合物から成る。
【００７１】
エポキシ官能性ケイ素化合物はエポキシ官能性ポリシロキサンであってもよい。この場合、バインダー相は、一般的には、エポキシ官能性ポリシロキサンを１〜６０湿量％、例えば、１〜３０湿量％（例えば、１〜２０湿量％）含有する。
【００７２】
あるいは、エポキシ官能性ケイ素化合物としては、エポキシ官能性ポリシロキサンとエポキシシランを併用してもよい。この場合、バインダー相は、一般的には、エポキシ官能性ポリシロキサン／エポキシシランを１〜６０湿量％、例えば、１〜３０湿量％（例えば、１〜２０湿量％）含有する。
【００７３】
第２の主要な実施態様の範囲内においては、アミノ官能性化合物は、ケイ素を含有しない１種若しくは複数種のアミノ官能性化合物及び１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素化合物から成っていてもよい。
【００７４】
アミノ官能性ケイ素化合物はアミノ官能性ポリシロキサンであってもよい。１つの変形態様においては、少なくとも１種のアミノ官能性ポリシロキサンは、ポリシロキサンとアミノシランとの反応生成物である。これらの両方の場合において、バインダー相は、一般的には、アミノ官能性ポリシロキサンを１〜６０湿量％、例えば、１〜３０湿量％又は１〜２０湿量％含有する。
【００７５】
あるいは、アミノ官能性ケイ素化合物としては、アミノ官能性ポリシロキサンとアミノシランを併用してもよい。この場合、バインダー相は、アミノ官能性ポリシロキサン／アミノシランを１〜６０湿量％、例えば、１〜３０湿量％（例えば、１〜２０湿量％）含有する。
【００７６】
第２の主要な実施態様の範囲内においては、アミノ官能性化合物の水素当量とエポキシ官能性化合物のエポキシ当量との比は、一般的には、２０：１００〜２００：１００の範囲内である。
【００７７】
第３の主要な実施態様においては、少なくとも２つのタイプのポリシロキサン化合物 [ａ）アミノ官能性ポリシロキサン、ｂ）エポキシ官能性ポリシロキサン及びｃ）ヒドロキシ官能性ポリシロキサン、ヒドロキシアルキル官能性ポリシロキサン及びＣ１〜４−アルコキシ官能性ポリシロキサンから成る群から選択される定着剤] は,ケイ素を含有しない１種若しくは複数種のエポキシ官能性化合物（例えば、エポキシ塗料組成物の成分等）との混合物として使用される。
【００７８】
この実施態様の範囲内においては、ポリシロキサン型成分とシラン型成分（即ち、塗料組成物のポリシロキサン特性に寄与する成分）は、一般的には、バインダー相の２〜９０湿量％、又は２〜４０湿量％、例えば、２〜３０湿量％若しくは２〜１５湿量％を構成し、又、ケイ素を含有しないエポキシ官能性化合物は、一般的には、バインダー相の１０〜７０湿量％若しくは２０〜７０湿量％、例えば、１０〜４５湿量％（例えば、２０〜４５湿量％）を構成する。
【００７９】
第３の主要な実施態様の範囲内においては、エポキシ官能性ケイ素化合物、アミノ官能性ケイ素化合物及びケイ素を含有しないエポキシ官能性化合物は、一般的には、第２の主要な実施態様に関して記載したものである。
【００８０】
第３の主要な実施態様の範囲内においても、アミノ官能性化合物の水素当量とエポキシ官能性化合物のエポキシ当量の比は、一般的には、２０：１００〜２００：１００の範囲内にある。
【００８１】
本発明に従って塗布されるポリシロキサン塗料は、一般的は、タイコートとして使用されるので、バインダー相中へ定着剤を含有させることによって、その後で塗布されるトップコート（top-coat）、例えば、付着物剥離性塗料（後述の説明参照）の接着性を改良する態様が望ましい。従って、１つの好ましい実施態様においては、塗料組成物のバインダー相は定着剤をさらに含有する。
【００８２】
いずれかの理論に拘束されるものではないが、「定着剤」という用語は、当該成分が、タイコートと該タイコート上へのその後の塗布層との間の接着性に有益な影響を及ぼす成分であるということを意味する。
【００８３】
１つの実施態様においては、定着剤は、２５℃において６０〜１００００ mPas 、例えば、６０〜５０００ mPas （例えば、６０〜１０００ mPas）の粘度を有するポリジオルガノシロキサンである。好ましいこの種の定着剤は、ケイ素に結合したヒドロキシル基を有するもの、例えば、α，ω−ジヒドロキシポリジオルガノシロキサン、又はケイ素に結合した加水分解性基を有するもの、例えば、ケイ素に結合した加水分解性基（例えば、メトキシ基のようなＣ１−４−アルコキシ基等）を末端に有するポリジオルガノシロキサン等である。より好ましいこの種の定着剤は、次式で表されるジオルガノシロキシ反復単位から構成される化合物である：
−Ｓｉ（Ｒ）２Ｏ−
式中、ＲはＣ１−８−アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル及びｎ−オクチル等）、Ｃ４−８−シクロアルキル基（例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル及びメチルシクロヘキシル等）、Ｃ２−４−アルケニル基（例えば、ビニル、アリル及びブテン−２−イル等）、アリール基（例えば、フェニル等）及びアリール−Ｃ１−４−アルキル基（例えば、トリル及びキシリル等）から成る群から選択される基を示す。
【００８４】
適当なα，ω−ジヒドロキシポリジオルガノシロキサンのより具体的な化合物は次式で表されるものである：
ＨＯ−[Ｓｉ（Ｒ）２Ｏ] n−Ｈ
式中、Ｒはそれぞれ独立してメチル及びフェニルから選択され、ｎは４〜１０００（例えば、１０〜２５０）の整数を示す。
【００８５】
適当なα，ω−ジメトキシポリジオルガノシロキサンのより具体的な化合物は次式で表されるおのである：
ＭｅＯ−[Ｓｉ（Ｒ）２Ｏ] n−Ｍｅ
式中、Ｒはそれぞれ独立してメチル及びフェニルから選択され、ｎは４〜１００（例えば、１０〜５０）の整数を示す。
【００８６】
あるいは、定着剤としてはヒドロキシアルキル官能性ポリシロキサンが使用される。
【００８７】
適当な定着剤としては、ヒドロキシ官能性ポリシロキサン、ヒドロキシアルキル官能性ポリシロキサン及びＣ１〜４−アルコキシ官能性ポリシロキサンから成る群から選択される化合物が例示されるが、特にヒドロキシ官能性ポリシロキサン及びＣ１〜４−アルコキシ官能性ポリシロキサンから成る群から選択される化合物（例えば、この段落のすぐ上で例示した化合物）が適当である。
【００８８】
ポリシロキサン定着剤の市販品としては、ロジア社製の「ロドルシルオイル４８Ｖ１００」（ヒドロキシル官能性ポリジメチルシロキサン）、シンエツ社製の「ＫＦ６００１」（アルコキシポリジメチルシロキサン）及び「ドウ・コーニング２−１２７３」等が例示される。
【００８９】
好ましくは、バインダー相は、定着剤を０〜２０湿量％又は０．１〜２０湿量％、例えば、０．１〜１５湿量％（例えば、０．５〜１０湿量％）含有する。
【００９０】
いくつかの有利な実施態様においては、定着剤の（重量）平均分子量は５００００ダルトン未満又は２５０００ダルトン未満、例えば、５００〜５００００ダルトン又は１０００〜１００００ダルトンである。
【００９１】
本発明による方法に使用する塗料組成物は、その他の成分、例えば、以下の小見出し「塗料組成物」以後に記載された顔料及びフィラー並びに溶剤及び添加剤等を含有していてもよい。
【００９２】
「支持体」という用語は、塗料組成物が塗布される固体材料（solid material）を意味する。支持体は、一般的には、金属（例えば、鋼、鉄及びアルミニウム等）又はガラス繊維を含有する。最も重要な実施態様においては、支持体は金属製支持体、特に鋼製支持体である。別の実施態様においては、支持体はガラス繊維製支持体である。
【００９３】
「表面（surface）」という用語は、その普通の意味で使用するものであり、対象物の外部境界に関する。このような表面としては、次の対象物の表面が例示される：船舶（特に限定的ではないが、ボート、ヨット、モーターボート、モーターランチ、大洋航路船、タグボート、タンカー、コンテナ船及びその他の貨物船、潜水艦並びに全てのタイプの海軍船等を含む）、海岸及び沖合に設置される機械類、全てのタイプの建造物及び対象物、例えば、桟橋、橋梁の橋脚、水力用の設備と構造体、水中の油井構造体、漁網及びその他の海洋栽培設備、並びにブイ等。
【００９４】
支持体の表面は、本来的な表面（例えば、鋼製表面等）であってもよく、あるいは、例えば、防錆塗料等で被覆されて該支持体上に形成された該塗料表面であってもよい。このような被覆層を存在させる場合には、（防錆）塗料は、一般的には、乾燥塗膜厚が１００〜６００μｍ、例えば、１５０〜４５０μｍ（例えば、２００〜４００μｍ）に成るように塗布する。あるいは、支持体は、塗膜、例えば、摩耗した付着物防止用塗膜又は類似物を有していてもよい。
【００９５】
１つの重要な実施態様においては、支持体は、防錆塗料、例えば、防錆用エポキシ基剤塗料（例えば、硬化したエポキシ基剤塗料等）又はショッププライマー（shop-primer）（例えば、亜鉛含有量の高いショッププライマー）によって被覆された金属製支持体（例えば、鋼製支持体等）である。別の関連する実施態様においては、支持体は、エポキシプライマー塗膜によって被覆されたガラス繊維製支持体である。
【００９６】
「塗布（applying）」という用語は、塗料工業の分野における通常の意味で用いる。従って、「塗布」工程はいずれかの常套の手段（例えば、ブラシ、ローラー、噴霧及び浸漬等）によっておこなわれる。塗料組成物を塗布するための商業上最も重要な方法は噴霧法である。噴霧法は、当業者に既知の常套の噴霧装置を用いておこなわれる。塗料は、一般的には、乾燥膜厚が２０〜９００μｍ、例えば、２０〜７５０μｍ（例えば、５０〜６００μｍ）になるようにして塗布される。
【００９７】
「該支持体表面の少なくとも一部」という用語は、塗料組成物を当該表面のいずれの部分にも塗布してもよいという事実に関するものである。多くの用途においては、塗料組成物は、支持体（例えば、船舶）の少なくとも一部へ塗布され、該支持体の表面（例えば、船体）は、付着物剥離層の塗布後に水（例えば、海水）と接触するようになる。
【００９８】
本発明の特定の実施態様においては、第２の塗料組成物がタイコート上へ塗布され、これによってポリシロキサンを基剤とする塗膜、特にポリシロキサンを基剤とする付着物剥離性塗膜が支持体上に形成される。
【００９９】
ポリシロキサンを基剤とする第２の塗膜（トップコート）は、当業者には明らかなように、反応硬化性トップコート又は湿分硬化性トップコートであってもよい。この種のトップコートとしては、ヒドロキシル−反応性ポリジオルガノシロキサンを基剤とする２成分系の反応硬化性トップコート及びアルコキシ反応性を有するポリジオルガノシロキサンを基剤とする１成分系の湿分硬化性トップコート等が例示される。
【０１００】
好ましくは、ポリシロキサンを基剤とする第２の塗膜は付着物剥離性塗膜である。付着物剥離性塗膜は、常套のいずれかの付着物剥離性塗料組成物を用いて形成させることができる。１つの実施態様においては、ポリシロキサンを基剤とする第２の塗料組成物ポリジメチルシロキサンを含有する。
【０１０１】
ポリシロキサンを基剤とする第２の塗料組成物は、一般的には、乾燥膜厚が２０〜５００μｍ、例えば、２０〜４００μｍ（例えば、５０〜３００μｍ）に成るように塗布される。ポリシロキサンを基剤とする第２の塗料組成物は、一般的には、上記の「塗布」という用語に関連して記載したようにして塗布される。
【０１０２】
本発明の別の可能な実施態様においては、フッ素化樹脂を単独で含有する組成物、又は該樹脂をポリシロキサンと共に含有する組成物（例えば、フッ素化樹脂５０〜９５％及びポリシロキサン５〜５０％含有する組成物）を用いて付着物剥離性塗膜を形成させることができる。この種のフッ素化樹脂は、例えば、国際公開公報ＷＯ ０１／０９４４４６及びＷＯ ０２／０７４８７０等に開示されている。該フッ素化樹脂を単独で使用する場合、該樹脂は、一般的には、タイコート中の、例えば、ヒドロキシ基のような官能基と反応しうる官能基を有する。
【０１０３】
本発明方法の特定の実施態様
以上の説明に鑑み、本発明の１つの変形態様においては、先に規定された方法であって、バインダー相がアミノ官能性ポリシロキサンとエポキシ官能性ポリシロキサンを含有する場合の該方法が提供される。
【０１０４】
特に、塗料組成物のバインダー相はアミノ官能性ポリシロキサン、エポキシ官能性ポリシロキサン及び定着剤を含有する。
【０１０５】
この１つの実施態様においては、本発明は、先に規定された方法であって、下記の工程（Ａ）及び（Ｂ）を含むエポキシを基剤とする防錆塗膜で被覆された金属製支持体の被覆方法が提供される：
（Ａ）（i）顔料及びフィラー５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％）及び（ii）残余量のバインダー相であって、アミノ官能性ポリシロキサン１５〜６０湿量％（例えば、１５〜５０湿量％）、エポキシ官能性ポリシロキサン２５〜９０湿量％、例えば、３０〜９０湿量％（例えば、４０〜９０湿量％）及び定着剤０〜２０湿量％若しくは０．１〜２０湿量％、例えば、０．１〜１５湿量％（例えば、０．５〜１０湿量％）を含有するバインダー相 [この場合、アミノ官能性ポリシロキサンの水素当量とエポキシ官能性ポリシロキサンのエポキシ当量の比は４０：１００〜２００：１００の範囲内にする] を含有する塗料組成物を該防錆塗膜の少なくとも一部に塗布することによって該支持体上にタイコートを形成させ、
（Ｂ）得られたタイコート上へポリシロキサンを基剤とする第２の塗料組成物を塗布することによって、該支持体上に付着物剥離性塗膜を形成させる。
【０１０６】
別の実施態様においては、本発明は、先に規定された方法であって、下記の工程（Ａ）及び（Ｂ）を含むエポキシを基剤とする防錆塗膜で被覆された金属製支持体の被覆方法が提供される：
（Ａ）（i）顔料及びフィラー５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％）及び（ii）残余量のバインダー相であって、アミノ官能性ポリシロキサン／アミノシラン２〜６０湿量％（例えば、５〜５５湿量％）、エポキシ官能性ポリシロキサン２５〜９０湿量％、例えば、３０〜９０湿量％（例えば、４０〜９０湿量％）及び定着剤０〜２０湿量％若しくは０．１〜２０湿量％、例えば、０．１〜１５湿量％（例えば、０．５〜１０湿量％）を含有するバインダー相 [この場合、アミノ官能性ポリシロキサン／アミノシランの水素当量とエポキシ官能性ポリシロキサンのエポキシ当量の比は２０：１００〜２００：１００の範囲内にする] を含有する塗料組成物を該防錆塗膜の少なくとも一部に塗布することによって該支持体上にタイコートを形成させ、
（Ｂ）得られたタイコート上へポリシロキサンを基剤とする第２の塗料組成物を塗布することによって、該支持体上に付着物剥離性塗膜を形成させる。
【０１０７】
さらに別の実施態様においては、本発明は、先に規定された方法であって、下記の工程（Ａ）及び（Ｂ）を含むエポキシを基剤とする防錆塗膜で被覆された金属製支持体の被覆方法が提供される：
（Ａ）（i）顔料及びフィラー５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％）及び（ii）残余量のバインダー相であって、アミノ官能性ポリシロキサン１５〜６０湿量％（例えば、１５〜５０湿量％）、エポキシ官能性ポリシロキサン／エポキシシラン２〜９０湿量％（例えば、５〜８５湿量％）及び定着剤０〜２０湿量％若しくは０．１〜２０湿量％、例えば、０．１〜１５湿量％（例えば、０．５〜１０湿量％）を含有するバインダー相 [この場合、アミノ官能性ポリシロキサンの水素当量とエポキシ官能性ポリシロキサン／エポキシシランのエポキシ当量の比は４０：１００〜２００：１００の範囲内にする] を含有する塗料組成物を該防錆塗膜の少なくとも一部に塗布することによって該支持体上にタイコートを形成させ、
（Ｂ）得られたタイコート上へポリシロキサンを基剤とする第２の塗料組成物を塗布することによって、該支持体上に付着物剥離性塗膜を形成させる。
【０１０８】
さらにまた別の実施態様においては、本発明は、先に規定された方法であって、下記の工程（Ａ）及び（Ｂ）を含むエポキシを基剤とする防錆塗膜で被覆された金属製支持体の被覆方法が提供される：
（Ａ）（i）顔料及びフィラー５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％）及び（ii）残余量のバインダー相であって、アミノ官能性ポリシロキサン／アミノシラン２〜６０湿量％（例えば、５〜５５湿量％）、エポキシ官能性ポリシロキサン／エポキシシラン２〜９０湿量％、例えば、５〜８５湿量％及び定着剤０〜２０湿量％若しくは０．１〜２０湿量％、例えば、０．１〜１５湿量％（例えば、０．５〜１０湿量％）を含有するバインダー相 [この場合、アミノ官能性ポリシロキサン／アミノシランの水素当量とエポキシ官能性ポリシロキサン／エポキシシランのエポキシ当量の比は２０：１００〜２００：１００の範囲内にする] を含有する塗料組成物を該防錆塗膜の少なくとも一部に塗布することによって該支持体上にタイコートを形成させ、
（Ｂ）得られたタイコート上へポリシロキサンを基剤とする第２の塗料組成物を塗布することによって、該支持体上に付着物剥離性塗膜を形成させる。
【０１０９】
他の変形態様においては、本発明は、先に規定された方法であって、塗料組成物のバインダー相が、アミノ官能性ポリシロキサン及びエポキシ官能性ポリシロキサンと共に、１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素不含化合物及び１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素不含化合物との混合物（即ち、エポキシ塗料組成物）を含有する該方法が提供される。この場合、特に、塗料組成物のバインダー相は、アミノ官能性ポリシロキサン、エポキシ官能性ポリシロキサン及び定着剤と共に、１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素不含化合物及び１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素不含化合物との混合物（即ち、エポキシ塗料組成物）を含有する。
【０１１０】
この１つの実施態様においては、本発明は、先に規定された方法であって、下記の工程（Ａ）及び（Ｂ）を含むエポキシを基剤とする防錆塗膜で被覆された金属製支持体の被覆方法が提供される：
（Ａ）（i）顔料及びフィラー５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％）及び（ii）残余量のバインダー相であって、ａ）アミノ官能性ポリシロキサン、エポキシ官能性ポリシロキサン及び所望によるアミノシランとエポキシシラン２０〜５０湿量％（例えば、２〜３０湿量％）並びにｂ）１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素不含化合物及び１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素不含化合物との混合物１０〜８０湿量％（例えば、３０〜５５湿量％）含有するバインダー相[この場合、アミノ官能性ポリシロキサンの水素当量とエポキシ官能性ポリシロキサン／エポキシシランのエポキシ当量の比は２０：１００〜２００：１００の範囲内にする] を含有する塗料組成物を該防錆塗膜の少なくとも一部に塗布することによって該支持体上にタイコートを形成させ、
（Ｂ）得られたタイコート上へポリシロキサンを基剤とする第２の塗料組成物を塗布することによって、該支持体上に付着物剥離性塗膜を形成させる。
【０１１１】
別の実施態様においては、本発明は、先に規定された方法であって、下記の工程（Ａ）及び（Ｂ）を含むエポキシを基剤とする防錆塗膜で被覆された金属製支持体の被覆方法が提供される：
（Ａ）（i）顔料及びフィラー５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％）及び（ii）残余量のバインダー相であって、ａ）アミノ官能性ポリシロキサン、エポキシ官能性ポリシロキサン、定着剤及び所望によるアミノシランとエポキシシラン２〜５０湿量％（例えば、２〜３０湿量％）並びにｂ）１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素不含化合物及び１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素不含化合物との混合物１０〜８０湿量％（例えば、３０〜５５湿量％）含有するバインダー相[この場合、アミノ官能性ポリシロキサンの水素当量とエポキシ官能性ポリシロキサン／エポキシシランのエポキシ当量の比は２０：１００〜２００：１００の範囲内にする] を含有する塗料組成物を該防錆塗膜の少なくとも一部に塗布することによって該支持体上にタイコートを形成させ、
（Ｂ）得られたタイコート上へポリシロキサンを基剤とする第２の塗料組成物を塗布することによって、該支持体上に付着物剥離性塗膜を形成させる。
【０１１２】
別の変形態様においては、本発明は特に、先に規定された方法であって、塗料組成物のバインダー相が、アミノ官能性ポリシロキサン、エポキシ官能性シラン及び定着剤を含有する該方法を提供する。
【０１１３】
この１つの実施態様においては、本発明は、先に規定された方法であって、下記の工程（Ａ）及び（Ｂ）を含むエポキシを基剤とする防錆塗膜で被覆された金属製支持体の被覆方法を提供する：
（Ａ）（i）顔料及びフィラー５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％）及び（ii）残余量のバインダー相であって、アミノ官能性ポリシロキサン１５〜６０湿量％（例えば、１５〜５０湿量％）、エポキシシラン１〜６０湿量％及び定着剤０．１〜１５湿量％（例えば、０．５〜１０湿量％）含有するバインダー相[この場合、アミノ官能性ポリシロキサンの水素当量とエポキシシランのエポキシ当量の比は４０：１００〜２００：１００の範囲内にする] を含有する塗料組成物を該防錆塗膜の少なくとも一部に塗布することによって該支持体上にタイコートを形成させ、
（Ｂ）得られたタイコート上へポリシロキサンを基剤とする第２の塗料組成物を塗布することによって、該支持体上に付着物剥離性塗膜を形成させる。
【０１１４】
別の実施態様においては、本発明は、先に規定された方法であって、下記の工程（Ａ）及び（Ｂ）を含むエポキシを基剤とする防錆塗膜で被覆された金属製支持体の被覆方法を提供する：
（Ａ）（i）顔料及びフィラー５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％）及び（ii）残余量のバインダー相であって、アミノ官能性ポリシロキサンとアミノシランとの混合物２〜６０湿量％（例えば、５〜５５湿量％）、エポキシシラン１〜６０湿量％及び定着剤０．１〜１５湿量％（例えば、０．５〜１０湿量％）含有するバインダー相[この場合、アミノ官能性ポリシロキサン／アミノシランの水素当量とエポキシシランのエポキシ当量の比は２０：１００〜２００：１００の範囲内にする] を含有する塗料組成物を該防錆塗膜の少なくとも一部に塗布することによって該支持体上にタイコートを形成させ、
（Ｂ）得られたタイコート上へポリシロキサンを基剤とする第２の塗料組成物を塗布することによって、該支持体上に付着物剥離性塗膜を形成させる。
【０１１５】
本発明による方法の別の変形態様においては、塗料組成物のバインダー相は、１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素不含化合物及び１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素不含化合物との混合物（即ち、エポキシ塗料組成物）を含有する。
【０１１６】
この１つの実施態様においては、本発明は、先に規定された方法であって、下記の工程（Ａ）及び（Ｂ）を含むエポキシを基剤とする防錆塗膜で被覆された金属製支持体の被覆方法を提供する：
（Ａ）（i）顔料及びフィラー５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％）及び（ii）残余量のバインダー相であって、ａ）アミノ官能性ポリシロキサン、エポキシシラン、定着剤及び所望によるアミノシラン２〜５０湿量％（例えば、２〜３０湿量％）並びにｂ）１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素不含化合物及び１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素不含化合物との混合物１０〜８０湿量％（例えば、３０〜５５湿量％）含有するバインダー相[この場合、アミノ官能性ポリシロキサンの水素当量とエポキシ官能性ポリシロキサン／エポキシシランのエポキシ当量の比は２０：１００〜２００：１００の範囲内にする] を含有する塗料組成物を該防錆塗膜の少なくとも一部に塗布することによって該支持体上にタイコートを形成させ、
（Ｂ）得られたタイコート上へポリシロキサンを基剤とする第２の塗料組成物を塗布することによって、該支持体上に付着物剥離性塗膜を形成させる。
【０１１７】
さらに別の変形態様においては、本発明は特に、先に規定された方法であって、塗料組成物のバインダー相が、アミノ官能性シラン、エポキシ官能性ポリシロキサン及び定着剤を含有する該方法を提供する。
【０１１８】
この１つの実施態様においては、本発明は、先に規定された方法であって、下記の工程（Ａ）及び（Ｂ）を含むエポキシを基剤とする防錆塗膜で被覆された金属製支持体の被覆方法を提供する：
（Ａ）（i）顔料及びフィラー５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％）及び（ii）残余量のバインダー相であって、アミノシラン１〜３０湿量％（例えば、１〜２０湿量％）、エポキシ官能性ポリシロキサン２５〜９０湿量％、例えば、３０〜９０湿量％（例えば、４０〜９０湿量％）及び定着剤０．１〜１５湿量％（例えば、０．５〜１０湿量％）含有するバインダー相[この場合、アミノシランの水素当量とエポキ官能性ポリシロキサンのエポキシ当量の比は２０：１００〜７５：１００（例えば、２０：１００〜４９：１００）の範囲内にする] を含有する塗料組成物を該防錆塗膜の少なくとも一部に塗布することによって該支持体上にタイコートを形成させ、
（Ｂ）得られたタイコート上へポリシロキサンを基剤とする第２の塗料組成物を塗布することによって、該支持体上に付着物剥離性塗膜を形成させる。
【０１１９】
別の実施態様においては、本発明は、先に規定された方法であって、下記の工程（Ａ）及び（Ｂ）を含むエポキシを基剤とする防錆塗膜で被覆された金属製支持体の被覆方法を提供する：
（Ａ）（i）顔料及びフィラー５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％）及び（ii）残余量のバインダー相であって、アミノシラン１〜３０湿量％（例えば、１〜２０湿量％）、エポキシ官能性ポリシロキサンとエポキシシランとの混合物２〜９０湿量％（例えば、５〜８５湿量％）及び定着剤０．１〜１５湿量％（例えば、０．５〜１０湿量％）含有するバインダー相[この場合、アミノシランの水素当量とエポキシ官能性ポリシロキサン／エポキシシランのエポキシ当量の比は２０：１００〜７５：１００（例えば、２０：１００〜４９：１００）の範囲内にする] を含有する塗料組成物を該防錆塗膜の少なくとも一部に塗布することによって該支持体上にタイコートを形成させ、
（Ｂ）得られたタイコート上へポリシロキサンを基剤とする第２の塗料組成物を塗布することによって、該支持体上に付着物剥離性塗膜を形成させる。
【０１２０】
本発明による方法のさらに別の変形態様においては、塗料組成物のバインダー相は、１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素不含化合物及び１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素不含化合物との混合物（即ち、エポキシ塗料組成物）を含有する。
【０１２１】
この１つの実施態様においては、本発明は、先に規定された方法であって、下記の工程（Ａ）及び（Ｂ）を含むエポキシを基剤とする防錆塗膜で被覆された金属製支持体の被覆方法を提供する：
（Ａ）（i）顔料及びフィラー５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％）及び（ii）残余量のバインダー相であって、ａ）アミノシラン、エポキシ官能性ポリシロキサン、定着剤及び所望によるエポキシシラン２〜５０湿量％（例えば、２〜３０湿量％）並びにｂ）１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素不含化合物及び１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素不含化合物との混合物１０〜８０湿量％（例えば、３０〜５５湿量％）含有するバインダー相[この場合、アミノ官能性ポリシロキサンの水素当量とエポキシ官能性ポリシロキサン／エポキシシランのエポキシ当量の比は２０：１００〜２００：１００の範囲内にする] を含有する塗料組成物を該防錆塗膜の少なくとも一部に塗布することによって該支持体上にタイコートを形成させ、
（Ｂ）得られたタイコート上へポリシロキサンを基剤とする第２の塗料組成物を塗布することによって、該支持体上に付着物剥離性塗膜を形成させる。
【０１２２】
本発明による方法のさらにまた別の変形態様においては、塗料組成物のバインダー相は、アミノ官能性ポリシロキサン及び定着剤と共に、１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素不含化合物及び１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素不含化合物との混合物（即ち、エポキシ塗料組成物）を含有する。
【０１２３】
この１つの実施態様においては、本発明は、先に規定された方法であって、下記の工程（Ａ）及び（Ｂ）を含むエポキシを基剤とする防錆塗膜で被覆された金属製支持体の被覆方法を提供する：
（Ａ）（i）顔料及びフィラー５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％）及び（ii）残余量のバインダー相であって、ａ）アミノ官能性ポリシロキサン、定着剤及び所望によるアミノシランとエポキシシラン２〜５０湿量％（例えば、２〜３０湿量％）並びにｂ）１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素不含化合物及び１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素不含化合物との混合物１０〜８０湿量％（例えば、３０〜５５湿量％）含有するバインダー相[この場合、アミノ官能性ポリシロキサンの水素当量とエポキシ官能性ポリシロキサン／エポキシシランのエポキシ当量の比は２０：１００〜２００：１００の範囲内にする] を含有する塗料組成物を該防錆塗膜の少なくとも一部に塗布することによって該支持体上にタイコートを形成させ、
（Ｂ）得られたタイコート上へポリシロキサンを基剤とする第２の塗料組成物を塗布することによって、該支持体上に付着物剥離性塗膜を形成させる。
【０１２４】
他の変形態様においては、塗料組成物のバインダー相は、エポキシ官能性ポリシロキサン及び定着剤と共に、１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素不含化合物及び１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素不含化合物との混合物（即ち、エポキシ塗料組成物）を含有する。
【０１２５】
この１つの実施態様においては、本発明は、先に規定された方法であって、下記の工程（Ａ）及び（Ｂ）を含むエポキシを基剤とする防錆塗膜で被覆された金属製支持体の被覆方法を提供する：
（Ａ）（i）顔料及びフィラー５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％）及び（ii）残余量のバインダー相であって、ａ）エポキシ官能性ポリシロキサン、定着剤及び所望によるアミノシランとエポキシシラン２〜５０湿量％（例えば、２〜３０湿量％）並びにｂ）１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素不含化合物及び１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素不含化合物との混合物１０〜８０湿量％（例えば、３０〜５５湿量％）含有するバインダー相[この場合、アミノ官能性ポリシロキサンの水素当量とエポキシ官能性ポリシロキサン／エポキシシランのエポキシ当量の比は２０：１００〜２００：１００の範囲内にする] を含有する塗料組成物を該防錆塗膜の少なくとも一部に塗布することによって該支持体上にタイコートを形成させ、
（Ｂ）得られたタイコート上へポリシロキサンを基剤とする第２の塗料組成物を塗布することによって、該支持体上に付着物剥離性塗膜を形成させる。
【０１２６】
さらに別の重要な変形態様においては、塗料組成物のバインダー相は、アミノ官能性ポリシロキサン、定着剤及びエポキシ官能性ケイ素不含化合物を含有する。
【０１２７】
この１つの実施態様においては、本発明は、先に規定された方法であって、下記の工程（Ａ）及び（Ｂ）を含むエポキシを基剤とする防錆塗膜で被覆された金属製支持体の被覆方法を提供する：
（Ａ）（i）顔料及びフィラー５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％）及び（ii）残余量のバインダー相であって、ａ）アミノ官能性ポリシロキサン、定着剤及び所望によるアミノシランとエポキシシラン２〜５０湿量％（例えば、２〜３０湿量％）並びにｂ）１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素不含化合物１０〜８０湿量％（例えば、３０〜５５湿量％）含有するバインダー相[この場合、アミノ官能性ポリシロキサンの水素当量とエポキシ官能性ポリシロキサン／エポキシシランのエポキシ当量の比は２０：１００〜２００：１００の範囲内にする] を含有する塗料組成物を該防錆塗膜の少なくとも一部に塗布することによって該支持体上にタイコートを形成させ、
（Ｂ）得られたタイコート上へポリシロキサンを基剤とする第２の塗料組成物を塗布することによって、該支持体上に付着物剥離性塗膜を形成させる。
【０１２８】
さらにまた別の重要な変形態様においては、塗料組成物のバインダー相は、アミノ官能性ポリシロキサン、エポキシ官能性ポリシロキサン、定着剤及びエポキシ官能性ケイ素不含化合物を含有する。
【０１２９】
この１つの実施態様においては、本発明は、先に規定された方法であって、下記の工程（Ａ）及び（Ｂ）を含むエポキシを基剤とする防錆塗膜で被覆された金属製支持体の被覆方法を提供する：
（Ａ）（i）顔料及びフィラー５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％）及び（ii）残余量のバインダー相であって、ａ）アミノ官能性ポリシロキサン、エポキシ官能性ポリシロキサン、定着剤及び所望によるアミノシランとエポキシシラン２〜５０湿量％（例えば、２〜３０湿量％）並びにｂ）１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素不含化合物１０〜８０湿量％（例えば、３０〜５５湿量％）含有するバインダー相[この場合、アミノ官能性ポリシロキサンの水素当量とエポキシ官能性ポリシロキサン／エポキシシランのエポキシ当量の比は２０：１００〜２００：１００の範囲内にする] を含有する塗料組成物を該防錆塗膜の少なくとも一部に塗布することによって該支持体上にタイコートを形成させ、
（Ｂ）得られたタイコート上へポリシロキサンを基剤とする第２の塗料組成物を塗布することによって、該支持体上に付着物剥離性塗膜を形成させる。
【０１３０】
本発明方法の上記の全ての特定の実施態様において、定着剤としては、次の群から選択される化合物が好ましい：ヒドロキシ官能性ポリシロキサン、ヒドロキシアルキル官能性ポリシロキサン及びＣ１〜４−アルコキシ官能性ポリシロキサン。特に、ヒドロキシ官能性ポリシロキサン及びＣ１〜４−アルコキシ官能性ポリシロキサンから選択される化合物が好ましい。
【０１３１】
本発明方法の上記の全ての特定の実施態様は、ガラス繊維製の支持体にも同等に適用してもよい。しかしながら、この場合には、エポキシに基づく防錆塗膜は、所望により、必ずしも同等の防錆特性を有していなくてもよい別のエポキシタイプの下塗で代替させてもよい。
【０１３２】
塗料組成物
本明細書に規定される本発明用のポリシロキサン塗料組成物は新規な組成物であると考えられる。従って、本発明は、（i）顔料及びフィラー０〜６０湿量％（例えば、０〜５０湿量％）、好ましくは５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％又は５〜３５湿量％）及び（ii）残余量のバインダー相であって、１種若しくは複数種のアミノ官能性化合物１〜９０湿量％、１種若しくは複数種のエポキシ官能性化合物１〜９０湿量％及び１種若しくは複数種の定着剤０〜２０湿量％を含有するバインダー相 [この場合、該バインダー相は、次のポリシロキサン化合物ａ）〜ｃ）から成る群から選択される少なくとも２つのタイプのポリシロキサン化合物を含有する：ａ）アミノ官能性ポリシロキサン、ｂ）エポキシ官能性ポリシロキサン及びｃ）ヒドロキシ官能性ポリシロキサン、ヒドロキシアルキル官能性ポリシロキサン及びＣ１〜４−アルコキシ官能性ポリシロキサンから成る群から選択される定着剤] を含有する塗料組成物に関する。
【０１３３】
１つの特に好ましい実施態様においては、アミノ官能性化合物の水素当量とエポキシ官能性化合物のエポキシ当量との比は２０：１００〜２００：１００の範囲内である。
【０１３４】
１つの実施態様においては、塗料組成物のバインダー相は上記の１種若しくは複数種の定着剤を含有する。上述のように、定着剤はヒドロキシ官能性ポリシロキサン及びＣ１〜４−アルコキシ官能性ポリシロキサンから成る群から選択するのが好ましい。一般的には、バインダー相は定着剤を０．１〜１５湿量％含有する。
【０１３５】
上記の塗料組成物は、バインダー相の一部として、溶剤及び添加剤をさらに含有していてもよい。
【０１３６】
溶剤としては次の溶剤が例示される：脂肪族、脂環式若しくは芳香族の炭化水素、例えば、ホワイトスピリット、シクロヘキサン、トルエン、オクタメチルトリシロキサン、キシレン及びナフサ溶剤エステル、例えば、メトキシプロピルアセテート、ｎ−ブチルアセテート、２−エトキシエチルアセテート及びこれらの任意の混合溶剤。
【０１３７】
別の可能な実施態様においては、エポキシ官能性ケイ素化合物はエポキシ官能性ポリシロキサンであり、アミノ官能性ケイ素化合物はアミノ官能性ポリシロキサンであり、又、溶剤（又は分散剤）は水又は水／溶剤混合物（例えば、水／エタノール混合物）である。
【０１３８】
添加剤としては下記のものが例示される：
（i）可塑剤：例えば、塩素化パラフィン；炭化水素若しくは変性炭化水素、例えば、変性芳香族炭化水素樹脂（例えば、変性フェノールとα−メチルスチレンに基づく炭化水素）；フタレート、例えば、ジブチルフタレート、ベンジルブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタレート及びジイソデシルフタレート；ホスフェートエステル、例えば、トリクレシルホスフェート；スルホンアミド、アルキル−ｐ−トルエンスルホンアミド；アジペート、例えば、ビス（２−エチルヘキシル）−アジペート、ジイソブチルアジペート及びジオクチルアジペート；リン酸トリエチルエステル；ブチルステアレート；ソルビタントリオレエート；非反応性オルガノポリシロキサン；
【０１３９】
（ii）界面活性剤：例えば、プロピレンオキシド若しくはエチレンオキシドの誘導体、例えば、アルキルフェノール−エチレンオキシド縮合物；不飽和脂肪酸のエトキシル化モノエタノールアミド、例えば、リノール酸のエトキシル化モノエタノールアミド；ナトリウムドデシルスルフェートアルキルフェノールエトキシレート；大豆レシチン；
【０１４０】
（iii）湿潤剤及び分散剤：例えば、次の文献に記載のこの種の添加剤：Ｍ．アッシュ及びＩ．アッシュ。「ハンドブック・オブ・ペイント・アンド・コーティング・ロウマテリアルズ」、第１巻、１９９６年、ゴワー・パブリッシング社（英国）、第８２１頁〜第８２３頁及び第８４９頁〜第８５１頁；
（iv）脱泡剤：例えば、シリコーン油；
【０１４１】
（v）安定剤：例えば、光と熱に対する安定剤、例えば、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）、ＵＶ−吸収剤、例えば、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール型化合物及びヒドロキシフェニルトリアジン型化合物、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−（５−クロロ−（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（ｔ−ブチル）フェノール、及び２，４−ジｔ−ブチル−６−（５−クロロベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール；湿分に対する安定剤、例えば、モレキュラーシーブ若しくは水分掃去剤、例えば、合成ゼオライト、置換イソシアネート、置換シラン、オルト蟻酸トリエチルエステル；酸化に対する安定剤、例えば、ブチル化ヒドロキシアニソール、ブチル化ヒドロキシトルエン、プロピルガレート、トコフェロール、２，５−ジｔ−ブチル−ヒドロキノン、Ｌ−アスコルビルパルミテート、カロテン、ビタミンＡ；
【０１４２】
（vi）腐食防止剤、例えば、アミノカルボキシレート、カルシウムシリコホスフェート、アンモニウムベンゾアート、アルキルナフタレンスルホン酸塩（バリウム塩、カルシウム塩、亜鉛塩及びマグネシウム塩）、リン酸亜鉛、メタ硼酸亜鉛；
【０１４３】
（vii）融合助剤：例えば、グリコール、２−ブトキシエタノール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート；
【０１４４】
（viii）増粘剤及び沈降防止剤：コロイドシリカ、水和アルミニウムシリケート（ベントナイト）、アルミニウムチリステアレート、アルミニウムモノステアレート、キサンタンガム、温石綿、熱分解法シリカ、水素化ヒマシ油、有機変性クレー、ポリアミドワックス、ポリエチレンワックス；
（ix）染料：例えば、１，４−ビス（ブチルアミノ）アントラキノン及びその他のアントラキノン誘導体、トルイジン染料等。
【０１４５】
さらに、塗料組成物は顔料及びフィラーを含有していてもよい。本発明においては、顔料及びフィラーは、接着特性にほんの僅かしか影響を及ぼさない成分として、塗料組成物に添加してもよい。「顔料」は、通常は、最終的な塗膜を非透明又は非半透明にすることによって特徴づけられるが、「フィラー」は、普通は、塗膜を非半透明にしないために、該塗膜の下に存在する材料を覆い隠すことにはあまり寄与しないことによって特徴づけられる。
【０１４６】
顔料としては、以下に例示する種々のグレード（grade）の顔料が挙げられる：二酸化チタン、レッド酸化鉄、酸化亜鉛、カーボンブラック、グラファイト、イエロー酸化鉄、レッドモリブデート、イエローモリブデート、硫化亜鉛、酸化アンチモン、ナトリウムアルミニウムスルホシリケート、キナクリドン、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ブラック酸化鉄、インダンスロンブルー、コバルト酸化アルミニウム、カルバゾールジオキサジン、酸化クロム、イソインドリンオレンジ、ビス−アセトアセト−ｏ−トリジオール、ベンズイミダゾロン、キナフタロンイエロー、イソインドリンイエロー、テトラクロロイソインドリノン、キノフタロンイエロー。
【０１４７】
フィラーとしては、方解石のような炭酸カルシウム、ドロマイト、タルク、マイカ、長石、硫酸バリウム、カオリン、あられ石、シリカ、パーライト、酸化マグネシウム及び石英粉末等が例示される。フィラー（及び顔料）は繊維形態で添加してもよい。従って、塗料組成物は、先に例示したフィラーとは別に、繊維、例えば、国際公開公報ＷＯ ００／７７１０２において特に一般的に記載されているような繊維等も含有していてもよい（該公報も本明細書の一部を構成するものである）。現在のところ、特に好ましい繊維は次に例示するような無機繊維である：無機ガラス繊維、ウォラストナイト繊維、モンモリロナイト繊維、トバーモライト（tobermorite）繊維、アタパルジャイト（atapulgite）繊維、焼成ボーキサイト繊維、火山岩繊維、ボーキサイト繊維、岩棉繊維及び鉱物棉からの加工無機繊維。
【０１４８】
顔料及び／又はフィラーは塗料組成物の０〜６０湿量％、例えば、０〜５０湿量％、好ましくは５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％又は５〜３５湿量％）を構成する。繊維を添加する態様においては、該繊維は塗料組成物の０．１〜５０湿量％、例えば、０．１〜２５湿量％（例えば、０．５〜１０湿量％）を構成する。繊維の特に適切な含有濃度は、繊維の種類とサイズに応じて、塗料組成物の１〜１０湿量％又は２〜１０湿量％、例えば、２〜７湿量％又は３〜１０湿量％（例えば、３〜８湿量％）である。繊維の上記の含有濃度は、繊維の総量に関するものである。従って、２種以上の繊維を使用する場合、これらの繊維の合計量が上記の濃度範囲になるようにすべきである。
【０１４９】
塗料組成物は、当業者には既知の装置（例えば、ミキサー、ボールミル、グラインダー及びフィルター等）を用いる常套法によって調製してもよい。塗料組成物は、一般的には、２成分系又は３成分系として調製して輸送され、これらの系は使用の直前に配合して十分に混合する。定着剤を塗料組成物に添加する場合には、一般に３成分系が好ましい。適当な調製法は、以下の実施例において説明する。
【０１５０】
本発明による塗料組成物の特定の態様
先に規定された塗料組成物の１つの変形態様においては、バインダー相はアミノ官能性ポリシロキサン及びエポキシ官能性ポリシロキサンを含有する。
【０１５１】
該塗料組成物のより特有の変形態様においては、該塗料組成物のバインダー相はアミノ官能性ポリシロキサン、エポキシ官能性ポリシロキサン及び定着剤を含有する。
【０１５２】
１つの重要な実施態様においては、塗料組成物は（i）顔料及びフィラー５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％）並びに（ii）残余量のバインダー相であって、アミノ官能性ポリシロキサン１５〜６０湿量％（例えば、１５〜５０湿量％）、エポキシ官能性ポリシロキサン２５〜９０湿量％、例えば、３０〜９０湿量％（例えば、４０〜９０湿量％）及び定着剤０〜２０湿量％若しくは０．１〜２０湿量％、例えば、０．１〜１５湿量％（例えば、０．５〜１０湿量％）を含有するバインダー相 [この場合、アミノ官能性ポリシロキサンの水素当量とエポキシ官能性ポリシロキサンのエポキシ当量との比は４０：１００〜２００：１００の範囲内とする] を含有する。
【０１５３】
別の重要な実施態様においては、塗料組成物は（i）顔料及びフィラー５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％）並びに（ii）残余量のバインダー相であって、アミノ官能性ポリシロキサンとアミノシランとの混合物２〜６０湿量％（例えば、５〜５５湿量％）、エポキシ官能性ポリシロキサン２５〜９０湿量％、例えば、３０〜９０湿量％（例えば、４０〜９０湿量％）及び定着剤０〜２０湿量％若しくは０．１〜２０湿量％、例えば、０．１〜１５湿量％（例えば、０．５〜１０湿量％）を含有するバインダー相 [この場合、アミノ官能性ポリシロキサン／アミノシランの水素当量とエポキシ官能性ポリシロキサンのエポキシ当量との比は２０：１００〜２００：１００の範囲内とする] を含有する。
【０１５４】
さらに別の実施態様においては、塗料組成物は（i）顔料及びフィラー５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％）並びに（ii）残余量のバインダー相であって、アミノ官能性ポリシロキサン１５〜６０湿量％（例えば、１５〜５０湿量％）、エポキシ官能性ポリシロキサンとエポキシシランとの混合物２〜９０湿量％、例えば、５〜８５湿量％及び定着剤０〜２０湿量％若しくは０．１〜２０湿量％、例えば、０．１〜１５湿量％（例えば、０．５〜１０湿量％）を含有するバインダー相 [この場合、アミノ官能性ポリシロキサンの水素当量とエポキシ官能性ポリシロキサン／エポキシシランのエポキシ当量との比は４０：１００〜２００：１００の範囲内とする] を含有する。
【０１５５】
さらにまた別の実施態様においては、塗料組成物は（i）顔料及びフィラー５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％）並びに（ii）残余量のバインダー相であって、アミノ官能性ポリシロキサンとアミノシランとの混合物２〜６０湿量％（例えば、５〜５５湿量％）、エポキシ官能性ポリシロキサンとエポキシシランとの混合物２〜９０湿量％、例えば、５〜８５湿量％及び定着剤０〜２０湿量％若しくは０．１〜２０湿量％、例えば、０．１〜１５湿量％（例えば、０．５〜１０湿量％）を含有するバインダー相 [この場合、アミノ官能性ポリシロキサン／アミノシランの水素当量とエポキシ官能性ポリシロキサン／エポキシシランのエポキシ当量との比は２０：１００〜２００：１００の範囲内とする] を含有する。
【０１５６】
さらに別の変形態様においては、塗料組成物のバインダー相はアミノ官能性ポリシロキサン、エポキシ官能性ポリシロキサン、及び１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素不含化合物とエポキシ官能性ケイ素不含化合物との混合物（即ち、エポキシ塗料組成物）を含有する。特に、塗料組成物のバインダー相はアミノ官能性ポリシロキサン、エポキシ官能性ポリシロキサン、定着剤及び１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素不含化合物と１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素不含化合物との混合物（即ち、エポキシ塗料組成物）を含有する。
【０１５７】
この１つの実施態様においては、塗料組成物は、（i）顔料及びフィラー５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％）並びに（ii）残余量のバインダー相であって、ａ）アミノ官能性ポリシロキサン、エポキシ官能性ポリシロキサン及び所望によるアミノシランとエポキシシラン２〜５０湿量％（例えば、２〜３０湿量％）及びｂ）１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素不含化合物と１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素不含化合物との混合物１０〜８０湿量％（例えば、３０〜５５湿量％）含有するバインダー相[この場合、アミノ官能性ポリシロキサンの水素当量とエポキシ官能性ポリシロキサン／エポキシシランのエポキシ当量の比は４０：１００〜２００：１００の範囲内とする] を含有する。
【０１５８】
別の実施態様においては、塗料組成物は、（i）顔料及びフィラー５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％）並びに（ii）残余量のバインダー相であって、ａ）アミノ官能性ポリシロキサン、エポキシ官能性ポリシロキサン、定着剤及び所望によるアミノシランとエポキシシラン２〜５０湿量％（例えば、２〜３０湿量％）及びｂ）１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素不含化合物と１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素不含化合物との混合物１０〜８０湿量％（例えば、３０〜５５湿量％）含有するバインダー相[この場合、アミノ官能性ポリシロキサンの水素当量とエポキシ官能性ポリシロキサン／エポキシシランのエポキシ当量の比は４０：１００〜２００：１００の範囲内とする] を含有する。
【０１５９】
塗料組成物の別の変形態様においては、該塗料組成物のバインダー相はアミノ官能性ポリシロキサン、エポキシ官能性シラン及び定着剤を含有する。
【０１６０】
１つの重要な実施態様においては、塗料組成物は（i）顔料及びフィラー５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％）並びに（ii）残余量のバインダー相であって、アミノ官能性ポリシロキサン１５〜６０湿量％（例えば、１５〜５０湿量％）、エポキシシラン１〜６０湿量％及び定着剤０．１〜１５湿量％（例えば、０．５〜１０湿量％）を含有するバインダー相 [この場合、アミノ官能性ポリシロキサンの水素当量とエポキシシランのエポキシ当量との比は４０：１００〜２００：１００の範囲内とする] を含有する。
【０１６１】
別の実施態様においては、塗料組成物は（i）顔料及びフィラー５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％）並びに（ii）残余量のバインダー相であって、アミノ官能性ポリシロキサンとアミノシランとの混合物２〜６０湿量％（例えば、５〜５５湿量％）、エポキシシラン１〜６０湿量％、及び定着剤０．１〜１５湿量％（例えば、０．５〜１０湿量％）を含有するバインダー相 [この場合、アミノ官能性ポリシロキサン／アミノシランの水素当量とエポキシシランのエポキシ当量との比は２０：１００〜２００：１００の範囲内とする] を含有する
【０１６２】
さらに別の変形態様においては、塗料組成物のバインダー相は、１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素不含化合物とエポキシ官能性ケイ素不含化合物との混合物（即ち、エポキシ塗料組成物）をさらに含有する。
【０１６３】
この１つの実施態様においては、塗料組成物は、（i）顔料及びフィラー５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％）並びに（ii）残余量のバインダー相であって、ａ）アミノ官能性ポリシロキサン、エポキシシラン、定着剤及び所望によるアミノシラン２〜５０湿量％（例えば、２〜３０湿量％）及びｂ）１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素不含化合物と１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素不含化合物との混合物１０〜８０湿量％（例えば、３０〜５５湿量％）含有するバインダー相[この場合、アミノ官能性ポリシロキサンの水素当量とエポキシ官能性ポリシロキサン／エポキシシランのエポキシ当量の比は４０：１００〜２００：１００の範囲内とする] を含有する。
【０１６４】
塗料組成物のさらに別の変形態様においては、該塗料組成物のバインダー相はアミノ官能性シラン、エポキシ官能性ポリシロキサン及び定着剤を含有する。
【０１６５】
この１つの実施態様においては、塗料組成物は（i）顔料及びフィラー５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％）並びに（ii）残余量のバインダー相であって、アミノシラン１〜３０湿量％（例えば、１〜２０湿量％）、エポキシ官能性ポリシロキサン２５〜９０湿量％、例えば、３０〜９０湿量％（例えば、４０〜９０湿量％）及び定着剤０．１〜１５湿量％（例えば、０．５〜１０湿量％）を含有するバインダー相 [この場合、アミノシランの水素当量とエポキシ官能性ポリシロキサンのエポキシ当量との比は２０：１００〜７５：１００（例えば、２０：１００〜４９：１００の範囲内とする] を含有する。
【０１６６】
別の実施態様においては、塗料組成物は（i）顔料及びフィラー５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％）並びに（ii）残余量のバインダー相であって、アミノシラン１〜３０湿量％（例えば、１〜２０湿量％）、エポキシ官能性ポリシロキサンとエポキシシランとの混合物２〜９０湿量％（例えば、５〜８５湿量％）及び定着剤０．１〜１５湿量％（例えば、０．５〜１０湿量％）を含有するバインダー相 [この場合、アミノシランの水素当量とエポキシ官能性ポリシロキサン／エポキシシランのエポキシ当量との比は２０：１００〜７５：１００（例えば、２０：１００〜４９：１００）の範囲内とする] を含有する。
【０１６７】
さらにまた別の変形態様においては、塗料組成物のバインダー相は、１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素不含化合物とエポキシ官能性ケイ素不含化合物との混合物（即ち、エポキシ塗料組成物）をさらに含有する。
【０１６８】
この１つの実施態様においては、塗料組成物は、（i）顔料及びフィラー５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％）並びに（ii）残余量のバインダー相であって、ａ）アミノシラン、エポキシ官能性ポリシロキサン、定着剤及び所望によるエポキシシラン２〜５０湿量％（例えば、２〜３０湿量％）及びｂ）１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素不含化合物と１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素不含化合物との混合物１０〜８０湿量％（例えば、３０〜５５湿量％）含有するバインダー相[この場合、アミノ官能性ポリシロキサンの水素当量とエポキシ官能性ポリシロキサン／エポキシシランのエポキシ当量の比は４０：１００〜２００：１００の範囲内とする] を含有する。
【０１６９】
塗料組成物のさらに別の変形態様においては、塗料組成物のバインダー相はアミノ官能性ポリシロキサン、定着剤及び１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素不含化合物とエポキシ官能性ケイ素不含化合物との混合物（即ち、エポキシ塗料組成物）を含有する。
【０１７０】
この１つの実施態様においては、塗料組成物は、（i）顔料及びフィラー５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％）並びに（ii）残余量のバインダー相であって、ａ）アミノ官能性ポリシロキサン、定着剤及び所望によるアミノシランとエポキシシラン２〜５０湿量％（例えば、２〜３０湿量％）及びｂ）１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素不含化合物と１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素不含化合物との混合物１０〜８０湿量％（例えば、３０〜５５湿量％）含有するバインダー相[この場合、アミノ官能性ポリシロキサンの水素当量とエポキシ官能性ポリシロキサン／エポキシシランのエポキシ当量の比は４０：１００〜２００：１００の範囲内とする] を含有する。
【０１７１】
塗料組成物のさらにまた別の変形態様においては、塗料組成物のバインダー相はエポキシ官能性ポリシロキサン、定着剤及び１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素不含化合物とエポキシ官能性ケイ素不含化合物との混合物（即ち、エポキシ塗料組成物）を含有する。
【０１７２】
この１つの実施態様においては、塗料組成物は、（i）顔料及びフィラー５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％）並びに（ii）残余量のバインダー相であって、ａ）エポキシ官能性ポリシロキサン、定着剤及び所望によるアミノシランとエポキシシラン２〜５０湿量％（例えば、２〜３０湿量％）及びｂ）１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素不含化合物と１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素不含化合物との混合物１０〜８０湿量％（例えば、３０〜５５湿量％）含有するバインダー相[この場合、アミノ官能性ポリシロキサンの水素当量とエポキシ官能性ポリシロキサン／エポキシシランのエポキシ当量の比は４０：１００〜２００：１００の範囲内とする] を含有する。
【０１７３】
別の重要な変形態様においては、塗料組成物のバインダー相はアミノ官能性ポリシロキサン、定着剤及びエポキシ官能性ケイ素不含化合物を含有する。
【０１７４】
この１つの実施態様においては、塗料組成物は、（i）顔料及びフィラー５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％）並びに（ii）残余量のバインダー相であって、ａ）アミノ官能性ポリシロキサン、定着剤及び所望によるアミノシランとエポキシシラン２〜５０湿量％（例えば、２〜３０湿量％）及びｂ）１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素不含化合物１０〜８０湿量％（例えば、３０〜５５湿量％）含有するバインダー相[この場合、アミノ官能性ポリシロキサンの水素当量とエポキシ官能性ポリシロキサン／エポキシシランのエポキシ当量の比は４０：１００〜２００：１００の範囲内とする] を含有する。
【０１７５】
さらに別の重要な変形態様においては、塗料組成物のバインダー相はアミノ官能性ポリシロキサン、エポキシ官能性ポリシロキサン、定着剤及びエポキシ官能性ケイ素不含化合物を含有する。
【０１７６】
この１つの実施態様においては、塗料組成物は、（i）顔料及びフィラー５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％）並びに（ii）残余量のバインダー相であって、ａ）アミノ官能性ポリシロキサン、エポキシ官能性ポリシロキサン、定着剤及び所望によるアミノシランとエポキシシラン２〜５０湿量％（例えば、２〜３０湿量％）及びｂ）１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素不含化合物１０〜８０湿量％（例えば、３０〜５５湿量％）含有するバインダー相[この場合、アミノ官能性ポリシロキサンの水素当量とエポキシ官能性ポリシロキサン／エポキシシランのエポキシ当量の比は４０：１００〜２００：１００の範囲内とする] を含有する。
【０１７７】
本発明による塗料組成物の上記の全ての特定の実施態様において、定着剤としては、次の群から選択される化合物が好ましい：ヒドロキシ官能性ポリシロキサン、ヒドロキシアルキル官能性ポリシロキサン及びＣ１〜４−アルコキシ官能性ポリシロキサン。特に、ヒドロキシ官能性ポリシロキサン及びＣ１〜４−アルコキシ官能性ポリシロキサンから選択される化合物が好ましい。
【０１７８】
本発明による塗料組成物の上記の全ての特定の実施態様は、ガラス繊維製の支持体にも同等に適用してもよい。しかしながら、この場合には、エポキシに基づく防錆塗膜は、所望により、必ずしも同等の防錆特性を有していなくてもよい別のエポキシタイプの下塗で代替させてもよい。
【０１７９】
物品
さらに別の観点によれば、本発明は、i）支持体、ii）該支持体の表面上の少なくとも一部に存在するエポキシに基づく塗膜、iii）該塗膜上に存在するタイコート、及びiv）該タイコート上に存在する付着物剥離性塗膜を具有する物品に関する。塗料組成物、支持体表面上への塗膜の形成方法及び塗膜の特性は前記の説明に従う。
【０１８０】
１つの実施態様においては、付着物剥離性塗膜は第２のポリシロキサンに基づく塗膜である。
【０１８１】
上記の物品の１つの実施態様においては、防錆層は１００〜６００μｍ、例えば、１５０〜４５０μｍ（例えば、２００〜４００μｍ）の全乾燥膜厚を有し、タイコートは２０〜５００μｍ、例えば、２０〜４００μｍ（例えば、５０〜３００μｍ）の全乾燥膜厚を有し、付着物剥離性塗膜は２０〜５００μｍ、例えば、２０〜４００μ（例えば、５０〜３００μｍ）の全乾燥膜厚を有する。
【０１８２】
上記の物品の別の実施態様においては、防錆層は１００〜６００μｍ、例えば、１５０〜４５０μｍ（例えば、２００〜４００μｍ）の全乾燥膜厚を有し、タイコートは５０〜９００μｍ、例えば、５０〜７５０μｍ（例えば、１００〜６００μｍ又は１００〜４００μｍ）の全乾燥膜厚を有し、付着物剥離性塗膜は２０〜５００μｍ、例えば、２０〜４００μ（例えば、５０〜３００μｍ）の全乾燥膜厚を有する。
【０１８３】
上記の物品のさらに別の実施態様においては、該物品は、２〜４層のエポキシに基づく塗膜から成る防錆層（全乾燥膜厚：１５０〜４００μｍ）、１〜２層から成るタイコート（全乾燥膜厚：２０〜４００μｍ）及び１〜２層から成る付着物剥離性塗膜（全乾燥膜厚：２０〜４００μｍ）から構成される塗膜系によって被覆される。特に、防錆層は、１〜３層の第１のエポキシに基づく塗膜と１〜２層の第２のエポキシに基づく塗膜のよって構成される（第１のエポキシに基づく塗膜と第２のエポキシに基づく塗膜は同一ではない）。
【０１８４】
上記の物品のさらに特定の実施態様においては、塗膜系は（I）２〜３層（好ましくは、３層）のエポキシに基づく塗膜から成る防錆層（全乾燥膜厚：１５０〜４００μｍ）、１〜２層から成るタイコート（全乾燥膜厚：５０〜３００μｍ）及び１〜２層（好ましくは、１層）から成る付着物剥離性塗膜（全乾燥膜厚：５０〜３００μｍ）、（II）１〜２層（好ましくは、２層）のエポキシに基づく塗膜から成る防錆層（全乾燥膜厚：１５０〜３５０μｍ）、１〜２層（好ましくは、２層）から成るタイコート（全乾燥膜厚：１００〜６００μｍ又は１００〜４００μｍ）及び１〜２層（好ましくは、１層）から成る付着物剥離性塗膜（全乾燥膜厚：５０〜３００μｍ）、（III）１〜２層（好ましくは、１層）のエポキシに基づく塗膜から成る防錆層（全乾燥膜厚：５０〜２５０μｍ）、１〜３層（好ましくは、１〜２層）から成るタイコート（全乾燥膜厚：１００〜７５０μｍ）及び１〜２層（好ましくは、１層）から成る付着物剥離性塗膜（全乾燥膜厚：５０〜３００μｍ）、又は（IV）１〜３層（好ましくは、１〜２層）から成るタイコート（全乾燥膜厚：１００〜９００μｍ）及び１〜２層（好ましくは、１層）から成る付着物剥離性塗膜（全乾燥膜厚：５０〜３００μｍ）を具有する。
【０１８５】
一般的備考
本願の明細書と特許請求の範囲においては、塗料組成物等との関連において、単に「エポキシ官能性ケイ素化合物」、「エポキシ官能性ポリシロキサン」、「エポキシシラン」、「アミノ官能性ケイ素化合物」、「アミノ官能性ポリシロキサン」、「アミノシラン」及び「定着剤」等の用語が用いられているときであっても、このことは、ここで規定される塗料組成物等との関連において、これらの各成分が１種、２種又はそれよりも多種含有されていてもよいことを意味する。このような実施態様においては、各成分（例えば、アミノシラン）の全量は、これらの各成分に対して先に規定された量に相当するようにすべきである。
【０１８６】
また、単に「化合物」、「ポリシロキサン」、「シラン」及び「剤」等の用語が用いられている場合には、これらの用語は、それぞれの各成分が１種、２種又はそれよりも多種存在していてもよいことを意味する。なお、「１種」と限定されている場合には、１種の各成分のみが存在することを意味する。
【実施例】
【０１８７】
本発明を以下の非限定的な実施例によってさらに説明する。
下記の実験及び試験 [接着試験及び滴下試験（droplet test）] は、本発明による塗料組成物の適用性を決定するために実施した。商業的な目的に対して有用な塗膜を形成するためには、塗料組成物は接着試験に合格しなければならないと考えられる。一方、滴下試験は、耐久性と持久性のある塗膜が要求されることに関する試験である。例えば、ヨット市場における特定の市販品に対しては、付着物剥離性塗膜及び塗層は、サンドブラスチング（sand blasting）を使用せずに、例えば、溶剤型ペイントリムーバー（paint remover）等を用いて除去できることが望まれている。従って、この市場分野の市販品に対しては、滴下試験における「不合格」という評価は有利である。一般に、滴下試験における「不合格」という評価は、塗料組成物が塗布される固体材料がサンドブラスチングに対して不適当な場合に有利である。サンドブラスチングに対して不適当な固体材料にはガラス繊維が含まれる。
【０１８８】
原料
「シルレス（Silres）４４１００」：バッカー・ヘミー社（独国）製のアミノ官能性ポリシロキサン。
「ＳＦ１７０８」：ＧＥシリコーンズ社（米国、１２１８８ニューヨーク、ウォーターロード、ハドソン・リバー・ロード、２６０番）製のアミノ官能化ポリシロキサン液。
「シリコフタル（Silikoftal）ＥＤ」：テゴ・ヘミー・サービス社（独国、Ｄ−４５１２７エッセン、ゴールドシュミットシュトラーセ１００番）製のエポキシ官能性ポリシロキサン。
「ロードルシル（Rhodorsil）４８Ｖ１００」：ロジア社製のポリオルガノシロキサン部を実質上含有する末端ヒドロキシ基を有する液体。
「ＤＣ２−１２７３」：ドウ・コーニング社（米国）製のポリオルガノシロキサン部を実質上含有する末端ヒドロキシ基を有する液体。
「ダイナシランＡＭＥＯ」：デグッサ社（独国）製の３−アミノプロピルトリエトキシシラン。
【０１８９】
「ダイナシラン・グリモ（Dynasylan Glymo）」：デグッサ社（独国）製のγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン。
「アディッド（Addid）９００」：バッカー・ヘミー社（独国）製のアミノ官能性トリメトキシシラン
「ヘンパデュア（Hempadur）１５５７０」：ヘンペル社製の防錆性エポキシ塗料。
「ヘンパデュア（Hempadur）４５８８０」：ヘンペル社製の防錆性エポキシ塗料。
「アメルロック（Amerlock）４００」：バルスパー社（米国、ミネソタ５５４１５，ミネアポリス、サード・ストリート・サウス、１１０１番）製の無充填エポキシ。
【０１９０】
「ＥＳ−１００２Ｔ」：シンエツ・ケミカル社（日本国）製のシリコーン変性エポキシ樹脂ワニス。
「アンモ（AMMO）溶液」：デグッサ社（独国）製の「ダイナシラン・アンモ」にジブチル錫オキシド、エチルシリケート及びミネラルスピリットを混合させた混合物。
「ＫＥ−４５ＴＳトップコート」：シンエツ・ケミカル社（日本国）製のシリコーンゴムワニス。
二酸化チタン：ケミラ・ピグメンツ社（フィンランド）製の「ケミラＸ６６０」。
沈降硫酸バリウム：ザハトレーベン社（独国）製の「ブランク・フィクセ・スーパー（Blanc Fixe Super）Ｆ」。
グラファイト：グラフィトベルク・クロンプムＨＬ社（独国）製の「ＡＦ９６／９７」
【０１９１】
タルク：タルク・デ・ルツェナック社（仏国）製の「ルツェナック（Luzenac）２０ＭＯ」。
ベントナイト：エレメンチス・スペシャリティーズ社（英国）製の「ベントン（Bentone）ＳＤ−２」。
黒色酸化鉄：バイエル社（独国）製の「バイフェロックス（Bayferrox）３１８Ｍ」。
体質顔料：ノース・ケープ・ネフェリン社（ノルウェー国）製の「ミネックス（Minex）Ｓ２０」（Ａｌ，Ｋ及びＮａシリケート）。
無機繊維：ラピヌス・フィブレス社（オランダ国）製の「ＭＳ６００」（合成シリケート繊維）。
【０１９２】
「エピコート（Epicoat）１００１」：バヂィッシュ・オイル・カンパニー社製のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂ワニス（不揮発分：７０％）。
「ＫＢＭ６０３」：シンエツ・ケミカル社（日本国）製のアミノシランカップリング剤。
「サンミドＸ−２８００」：サンワ・ケミカル・インダストリー社（日本国）のポリアミド樹脂ワニス。
「アラルダイト（Araldite）ＧＺ７０７１Ｘ７５ＣＨ」：フンツマン・アドバンスド・マテリアルズ社（スイス国）製のビスフェノールＡエポキシド。
溶剤：地元メーカーの製品。
【０１９３】
方法
（１）試験パネルの調製
以下において特に言及しない限り、乾燥時間と条件は、結果を示す表中に明記した。
ブリキパネル（２１０×３００×０．３ｍｍ）へ市販の防錆性エポキシ塗料（ヘンペル社製の「ヘンパデュア１５５７０」）を最初に塗布した [乾燥膜厚（ＤＦＴ）：７５〜１００μｍ）] 。塗布操作は、空気噴霧法又はドクターブレード（doctor blade）を具有するハンドアプリケーターを用いる方法によっておこなった。得られた塗布パネルを実験室内において、所定の条件下で２４時間乾燥させた後、該防錆塗膜上へモデル塗料を空気噴霧法又はドクターブレード具有ハンドアプリケーター法によって塗布した（ＤＦＴ：１００〜２００μｍ）。適当な場合には、所定の条件下で所定時間乾燥させた後、トップコート [ヘンペル社製の「ヘンパシル７７１００」又はシンエツ・ケミカル社製の「」ＫＥ−４５ＴＳ] を空気噴霧法又はドクターブレード具有ハンドアプリケーター法によって塗布した（ＤＦＴ：１００〜２００μｍ）。得られた塗布パネルを所定条件下で所定時間乾燥させた。特に言及しない限り、塗膜は２０℃で乾燥硬化させた（実施例１参照）。
【０１９４】
（２）接着試験
塗料組成物の接着性は、次の方法によるフィンガーピール（finger peel）試験によって評価した。試験者は指の爪を用いて支持体／先行塗層から塗膜を剥離させることを試みる。塗層中に凝集破壊のみが存在し、塗層と支持体／先行塗層との間に接着層破壊が存在しない場合には、当該塗膜はこの試験に合格するものとみなす。
一方、いずれかの塗層と他の塗層との間又は支持体と塗層との間に接着層破壊が存在する場合には、当該塗膜はこの試験に不合格であるとみなす。
【０１９５】
（３）滴下試験
塗料組成物の接着性をＩＳＯ２８１２−１の方法３（スポッティング（spotting）法）に従って評価した。塗装された系の最終的な塗膜を、適当な数の試験液（酢酸エチル又はキシレン）の液滴（約０．１ml）に曝す。試験パネルは空気が自由に接触する条件下で所定時間放置する。接着領域の接着性は、前記の接着性試験の方法によって評価した。
【０１９６】
実施例１
種々のモデル塗料の配合処方を以下の表１に示す。特に言及しない限り、全ての成分の配合量の単位はグラムである。
【表１】
【０１９７】
モデル塗料の調製方法
成分１（６８４ｇ）を次の方法によって調製した。
練り顔料（「シリコフタルＥＤ」６０ｗ／ｗ％、黒色酸化鉄、体質顔料、合成シリケート繊維、均展剤、脱泡剤、溶剤３５ｗ／ｗ％）を直径７０ｍｍのインペラーディスク（impeller disc）を具備するディアフ（Diaf）社製デディソルバーを用いて１リットルの缶内において、１０００ｒｐｍの条件下で１５分間予備混合した。インペラーディスクをテフロン（登録商標）製ディスク（直径：７０ｍｍ）で置き換え、ガラスビーズ（直径：３ｍｍ）５００ｇを該練り顔料中へ添加し、２０００ｒｐｍの条件下で２０分間混練した。
【０１９８】
残りの原料（「シリコフタルＥＤ」４０ｗ／ｗ％、可塑剤、溶剤６５ｗ／ｗ％）を添加し、得られた組成物を１０００ｒｐｍの条件下で１５分間混合した。塗料基剤を濾過処理によってガラスビーズから分離させた。
【０１９９】
アミノ官能性ケイ素化合物と定着剤（ヒドロキシル官能性シリコーン油）は塗布直前に添加した。
【０２００】
接着性試験の結果を以下の表２に示す。表２の結果から明らかなように、本発明による塗料組成物は、エポキシを基剤とする防錆塗膜に対して優れた接着性を示す。
【０２０１】
【表２】
【０２０２】
種々の条件下でのモデル塗料に係る接着性に関するデータを以下の表３に示す。
【表３】
【０２０３】
実施例２
種々のモデル塗料の配合処方と接着性に関するデータを以下の表４〜表７に示す。
【０２０４】
【表４】
【０２０５】
【表５】
【０２０６】
【表６】
【０２０７】
【表７】
【０２０８】
実施例３
種々のモデル塗料の配合処方を以下の表８及び表９に示す。又、特定の条件下でのモデル塗料に係る接着性に関するデータを以下の表１０に示す。
【０２０９】
【表８】
【０２１０】
【表９】
【０２１１】
【表１０】
【０２１２】
実施例４
種々のモデル塗料の配合処方を以下の表１１，表１２及び表１３に示す。
【０２１３】
【表１１】
【０２１４】
【表１２】
【０２１５】
【表１３】
【０２１６】
実施例５
種々のモデル塗料の配合処方を以下の表１４に示す。又、特定の条件下でのモデル塗料に係る接着性に関するデータを以下の表１５に示す。
【０２１７】
【表１４】
【０２１８】
【表１５】
【０２１９】
実施例６
種々のモデル塗料の配合処方と接着性に関するデータを以下の表１６及び表１７に示す。
【０２２０】
【表１６】
【０２２１】
【表１７】
【０２２２】
実施例７
種々のモデル塗料の配合処方と接着性に関するデータを以下の表１８に示す。
【０２２３】
【表１８】
【０２２４】
実施例８
種々のモデル塗料の配合処方、接着性及び滴下試験に関するデータを以下の表１９〜表２１に示す。
【０２２５】
【表１９】
【０２２６】
【表２０】
【０２２７】
【表２１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、付着物剥離性塗料系（fouling-release paint system）用のタイコート（tie -coat）組成物に関する。本発明は、塗料組成物を用いる支持体の被覆方法であって、該塗料組成物が、エポキシ−官能性ポリシロキサン、アミノ−官能性ポリシロキサン及びポリシロキサン型の特定の定着剤から選択される少なくとも２つのタイプの官能性ポリシロキサン化合物を含有する該被覆方法を提供する。本発明は、この種の組成物で被覆された支持体及び該被覆方法において特に有用な組成物も提供する。
【背景技術】
【０００２】
水中構造物、特に水（就中、海水）と接触する浸漬型海洋構造物には海洋生物が付着しやすい。付着物剥離性塗料系は、このような海洋構造物（例えば、船舶、ブイ、船舶構造物等）において、海洋生物の固着を抑制するために多量に使用されている。鋼製構造物用の付着物剥離性塗料系は一般的には３つの主要層、即ち、鋼製支持体上に塗布されるエポキシを基剤とする防錆層、一般的にはポリシロキサンを基剤とするマトリックス（matrix）、及びしばしば「タイコート」と呼ばれている中間層を含むものであり、該中間層は、該中間層が存在しないときには不適合なエポキシを基剤とする防錆層とポリシロキサンを基剤とする付着物剥離層との間を強く結合させる作用をする。
【０００３】
ローネ・ポーレン・ケミー社による米国特許第４９７８７０４号及び同第４９９６１１２号各明細書には、次の組成を有するオルガノシロキサン組成物が開示されている：α，ω−ジヒドロキシジオルガノポリシロキサンポリマー１００重量部、架橋剤０．５〜２０重量部、少なくとも１個のアミノ官能基を有するアミノ有機ケイ素化合物と少なくとも１個のエポキシ官能基を有する有機ケイ素化合物を含有する結合剤０．１〜１０重量部、無機フィラー２〜２５０重量部及び金属触媒０．０００４〜３重量部。この組成物は海洋構造物の表面（例えば、船舶の船体又はネット等）の塗装に有用である。
【０００４】
ジェネラル・エレクトリック社によるヨーロッパ特許公報ＥＰ１０１３７２７Ａ１号及び米国特許第６１１０５３６号明細書には、付着物剥離性塗料用タイコートとしてエポキシ−シリコーン接着性塗料が開示されている。この塗料は、エポキシ樹脂塗料８０〜８５重量％及びシリコーン定着剤１５〜２０重量％を含有する。このシリコーン定着剤は揮発性炭化水素溶剤、部分的に縮合させたオルガノシリケート、溶解金属触媒及びアミノアルキルトリアルコキシシランを含有する。
【０００５】
ジェネラル・エレクトリック社による英国特許公報ＧＢ２３００３７０Ａ１号には、定着剤層の上面に形成させた付着物剥離層を有する物品が開示されている。定着剤層は、防錆材料 [一般的には、硬化用触媒を含有するエポキシ官能化基剤（例えば、エポキシ樹脂）] 及び結合剤を含有する。結合剤は、i）ポリジアルキルシロキサンと少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマーを含有する湿分硬化性グラフトコポリマー、ii）液状のアミノ官能化ポリシロキサン、又はiii）液状のα，ω−ジアミノ官能化ポリシロキサンを含有していてもよい。
【０００６】
インターナショナル・コーティング社による国際公開公報ＷＯ９９／３３９２７には、付着物抑制方法が開示されている。この方法には、潜在的反応性を付与する未反応の硬化性ケイ素含有官能基を有する造膜性ポリマーを含有する塗膜を形成させ、次いで付着物を抑制する硬化性ポリマー材料を含有する層を形成させ後、該塗膜上における未反応官能基が関与する縮合硬化反応によって該層を該塗膜に結合させる工程が含まれる。
【０００７】
特開平３−２５８８７６号公報には、エポキシ樹脂とジメチルポリシロキサンとの反応生成物及び硬化剤を含有するタイコート組成物が開示されている。硬化剤は活性水素を有しているべきであり、ポリアミン、ポリアミド、アミノシランカップリング剤、フェノール樹脂、アルキド樹脂、メラミン樹脂、及びポリウレタン樹脂から成る群から選択される。該反応生成物のエポキシ当量数と硬化剤の活性水素当量数の比は１００：５０〜１００：２００の範囲にすべきである。
【０００８】
ヨーロッパ特許公報ＥＰ０５２１９８３号には、（Ａ）i）第１アミン官能性シラン、若しくはii）第１アミン官能性シランとエポキシ官能性シランとの反応生成物、若しくはiii）第１アミン官能性シランとα，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサンオイルとの反応生成物、（Ｂ）塩素化ポリオレフィン、及び（Ｃ）室温硬化性ポリジオルガノシロキサンを含有するプライマー組成物が開示されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
以上の従来技術に鑑み、当該分野においては、付着物剥離性塗料系用タイコート組成物として、さらに改良された組成物、又は少なくとも従来のこの種の組成物の代替物が依然として要請されており、本発明はこのような要請に応えるためになされたものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
一つの観点によれば、本発明は支持体（substrate）の被覆方法に関する（請求項１参照）。
【００１１】
別の観点によれば、本発明は塗料組成物（coating composition）に関する（請求項２２参照）。
【００１２】
さらに別の観点によれば、本発明は、i）支持体、ii）該支持体の表面上の少なくとも一部に存在するエポキシに基づく塗膜、iii）該塗膜上に存在するタイコート、及びiv）該タイコート上に存在する付着物剥離性塗膜を具有する物品に関する（請求項２３参照）。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明は、付着物剥離性塗料系に関連して特に有用な改良法と有利なタイコート組成物を提供する。
【００１４】
以下の説明から明らかなように、本発明は、少なくとも２つのタイプの官能性ポリシロキサンを含有するタイコート組成物の使用を伴う方法が提供される。タイコート組成物のバインダー相（binder phase）の実質的な部分はポリシロキサン型化合物であってもよく、あるいは、該組成物のバインダー相はポリシロキサン型化合物と共に、ケイ素を含有しないアミノ化合物及び／又はエポキシ化合物（特に、エポキシ塗料組成物の代表的な成分）を併含していてもよい。従って、簡単に言えば、バインダー相は、主要な非溶剤成分として、ポリシロキサンフラクション（ポリシロキサン及びシラン）及び、可能な場合には、エポキシ塗料組成物の１種若しくは複数種の構成成分のフラクションを含有する相であると考えてもよい。一部の態様においては、エポキシ塗料組成物１種若しくは複数種の構成成分のフラクションの量は、湿量％で測定する場合、かなり多くなってもよいが、全ての場合において、タイコート組成物のバインダー相は２つのタイプの官能性ポリシロキサンを含有していなければならない。この点については、以下においてさらに詳述する。
【００１５】
アミノ官能性化合物とエポキシ官能性化合物の共存によって、組成物の硬化、即ち、アミノ基とエポキシ基との反応が保証される。後述の実施例を伴う本明細書から理解されるように、大部分の場合、定着剤は支持体（又は、プライマー（下塗）、特にエポキシプライマーで被覆された支持体）とタイコートとの間の接着、及びタイコートとその後で塗布される付着物剥離性塗膜との間の接着をさらに促進する。
【００１６】
支持体の被覆方法
本発明の１つの観点によれば、下記の工程（Ａ）及び（Ｂ）を含む支持体の被覆方法が提供される：
（Ａ）（i）顔料及びフィラー０〜６０湿量％（例えば、０〜５０湿量％、好ましくは、５〜４５湿量％、例えば、５〜４０湿量％若しくは５〜３５湿量％）及び（ii）残余量のバインダー相（即ち、顔料とフィラーを含有しない塗料組成物）であって、１種若しくは複数種のアミノ官能性化合物１〜９０湿量％、１種若しくは複数種のエポキシ官能性化合物１〜９０湿量％及び１種若しくは複数種の定着剤０〜２０湿量％を含有するバインダー相 [この場合、該バインダー相は、次のポリシロキサン化合物ａ）〜ｃ）から成る群から選択される少なくとも２つのタイプのポリシロキサン化合物を含有する：ａ）アミノ官能性ポリシロキサン、ｂ）エポキシ官能性ポリシロキサン及びｃ）ヒドロキシ官能性ポリシロキサン、ヒドロキシアルキル官能性ポリシロキサン及びＣ１〜４−アルコキシ官能性ポリシロキサンから成る群から選択される定着剤] を含有する塗料組成物を該支持体の表面の少なくとも一部に塗布することによって該支持体上にタイコートを形成させ、
（Ｂ）得られたタイコート上へ第２の塗料組成物を塗布することによって、該支持体上に付着物剥離性塗膜を形成させる。
【００１７】
バインダー相
塗料組成物の「バインダー相」という用語は、塗料組成物に含まれる顔料及び／又はフィラー以外の全成分を意味する。一般的には、バインダー相は塗料組成物の４０〜１００湿量％、例えば、５０〜１００湿量％（例えば、５５〜９５湿量％、例えば、６０〜９５湿量％若しくは６５〜９５湿量％）を構成する。一方、一般的には、塗料組成物は顔料及びフィラーを０〜６０湿量％、例えば、０〜５０湿量％、好ましくは５〜４５湿量％、例えば、５〜４０湿量％若しくは５〜３５湿量％含有する。
【００１８】
「組成物の湿量％」という用語は、溶剤を含有する組成物に基づく各成分の百分率を意味する。
【００１９】
前述のように、塗料組成物のバインダー相は１種若しくは複数種のアミノ官能性化合物、１種若しくは複数種のエポキシ官能性化合物及び所望による１種若しくは複数種の定着剤を含有する。
【００２０】
多くの実施態様においては、エポキシ官能性化合物には、一般的にはエポキシ官能性ケイ素化合物（多くの場合には、エポキシ官能性ポリシロキサン及び／又はエポキシ官能性シラン）が含まれ、アミノ官能性化合物には、一般的にはアミノ官能性ケイ素化合物（多くの場合には、アミノ官能性ポリシロキサン及び／又はアミノ官能性シラン）が含まれる。さらに、定着剤は、ヒドロキシ官能性ポリシロキサン、ヒドロキシアルキル官能性ポリシロキサン及びＣ１〜４−アルコキシ官能性ポリシロキサンから成る群から選択されてもよい。
【００２１】
バインダー相中には、少なくとも２種の異なるタイプのポリシロキサン化合物を存在させることが重要である。即ち、該バインダー相中には、次のポリシロキサン化合物ａ）〜ｃ）から成る群から選択される少なくとも２つのタイプのポリシロキサン化合物を含有させる：ａ）アミノ官能性ポリシロキサン、ｂ）エポキシ官能性ポリシロキサン及びｃ）ヒドロキシ官能性ポリシロキサン、ヒドロキシアルキル官能性ポリシロキサン及びＣ１〜４−アルコキシ官能性ポリシロキサンから成る群から選択される定着剤。
【００２２】
本願の特許請求の範囲と明細書において用いる「ポリシロキサン」という用語は、ポリジオルガノシロキサン、即ち、多数のジオルガノシロキサンユニットを含有するポリマー性成分を意味する。
【００２３】
１つの重要な実施態様においては、塗料組成物は、ポリシロキサンに基づく塗料組成物である。「ポリシロキサンに基づく塗料組成物」という用語は、バインダー相の少なくとも４０湿量％がポリシロキサンに基づく成分によって構成される塗料組成物を意味する。この種のポリシロキサンに基づく成分には、いずれのエポキシ官能性ケイ素化合物、アミノ官能性ケイ素化合物及びポリシロキサン型の定着剤も包含される。「アミノ官能性ポリシロキサン」、「エポキシ官能性ポリシロキサン」、「ヒドロキシ官能性ポリシロキサン」、「ヒドロキシアルキル官能性ポリシロキサン」及び「Ｃ１〜４−アルコキシ官能性ポリシロキサン」等の用語も、各々の成分がジオルガノシロキサンユニット又はポリジオルガノシロキサンフラグメントを含有することを意味する。
【００２４】
１つの重要な変形態様においては、エポキシ官能性化合物は１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素化合物から実質上構成され、又、アミノ官能性化合物は１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素化合物から実質上構成される。
【００２５】
別の重要な実施態様においては、塗料組成物のバインダー相は、必須のポリシロキサン化合物のほかに、エポキシ塗料組成物の１種若しくは複数種の成分を含有する（この態様については、さらに後述する）。
【００２６】
いずれかの特定の理論に拘束されるものではないが、アミノ官能性化合物の水素当量とエポキシ官能性化合物のエポキシ当量との比の選択は、塗料組成物の性能に関して一定の役割を果たすと考えられる。即ち、本発明方法の１つの態様においては、該当量比は２０：１００〜２００：１００の範囲にある。
【００２７】
アミノ官能性化合物に関連する「水素当量」の値は、アミノ官能性化合物のグラム数をアミノ官能性化合物の水素当量で割った商として定義される。この場合、アミノ官能性化合物の水素当量は、活性水素１モルに等しいアミノ官能性化合物のグラム数として決定される。
【００２８】
エポキシ官能性化合物に関連する「エポキシ当量」の値は、エポキシ官能性化合物のグラム数をエポキシ官能性化合物のエポキシ当量で割った商として定義される。この場合、エポキシ官能性化合物のエポキシ当量は、エポキシ基１モルに等しいエポキシ官能性化合物のグラム数として決定される。
【００２９】
前述のように、塗料組成物のバインダー相は、エポキシ官能性化合物を１〜９０湿量％（特に、エポキシ官能性ケイ素化合物を１〜９０湿量％）含有する。
【００３０】
バインダー相に関連する「湿量％」という用語は、いずれかの溶剤を含有するバインダー相に基づく各成分の百分率を意味する。
【００３１】
「エポキシ官能性化合物」という用語は、エポキシ官能性ケイ素化合物（これに関しては後述する）及びエポキシ塗料組成物に常用されているようなケイ素不含エポキシ官能性化合物（これに関してはさらに後述する）を包含することを意図する。
【００３２】
「アミノ官能性化合物」という用語は、アミノ官能性ケイ素化合物（これに関しては後述する）及びエポキシ塗料組成物に常用されているようなケイ素不含アミノ官能性化合物（これに関してはさらに後述する）を包含することを意図する。
【００３３】
第１の主要な実施態様においては、エポキシ官能性化合物は、１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素化合物から実質上構成され、又、アミノ官能性化合物は、１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素化合物から実質上構成される。
【００３４】
「エポキシ官能性ケイ素化合物」という用語は、通常の意味に理解されるべきであって、ケイ素化合物、例えば、ペンダント状エポキシ基及び／又は末端エポキシ基を有するシラン化合物若しくはポリシロキサン化合物等を意味する。エポキシ官能性ケイ素化合物としては、エポキシ官能性ポリシロキサン及びエポキシシラン等が例示される。
【００３５】
１つの実施態様においては、エポキシ官能性ケイ素化合物はエポキシ官能性ポリシロキサンである。「エポキシ官能性ポリシロキサン」という用語は通常の意味に理解されるべきであり、１個若しくは複数個のポリシロキサンブロックを有すると共に、ペンダント状エポキシ官能基及び／又は末端エポキシ官能基を有する線状若しくは分枝状のポリマー性成分を意味する。エポキシ官能基は、例えば、エポキシシラン又はエポキシ樹脂等を用いてポリシロキサン中へ導入してもよい（例えば、ヨーロッパ特許公報ＥＰ１０８６９７４Ａ参照）。１つの例においては、エポキシ官能性ポリシロキサンは、エポキシ樹脂と反応性ポリシロキサンとの反応によって調製される。この場合、所望により、その他の成分、例えば、ヒドロキシル基及び／又はアルコキシ基等を有する成分を共存させることによって、該成分を該反応に関与させてもよい。別の例においては、エポキシ官能性ポリシロキサンは、エポキシシランとアルコキシシランとの混合物を部分的な加水分解反応と縮合反応に付すことによって調製してもよい。望ましい場合には、エポキシ官能性ポリシロコサンは現場で（in situ）調製してもよいことが理解されるべきである。さらに、エポキシ官能性ポリシロキサンがアルコキシ官能基及び／又はヒドロキシル官能基を含有する態様が有利な場合があることも理解されるべきである。
【００３６】
一般的に要求される要件ではないが、ポリシロキサン骨格若しくは該骨格の側鎖が−ＯＨ基若しくはアルコキシ基を含むエポキシ官能性ポリシロキサンを少なくとも１種使用する態様が有利な場合があると考えられる。いずれかの特定の理論に拘束されるものではないが、このようなヒドロキシル基若しくはアルコキシ基は、タイコート組成物が湿潤条件下に曝されたときの硬化反応に関与してもよいと考えられる。
【００３７】
エポキシ官能性ポリシロキサンの市販品としては次の製品が例示される：テゴ社製の「シルコフタル（ＳＩＬＫＯＦＴＡＬ）ＥＤ」（エポキシ，メトキシポリジメチルポリシロキサン）、ウァッカー社製の「ＳＬＭ４３２２６」、及びシンエツ社製の「ＥＳ−１００２Ｔ及びＥＳ−１００１Ｔ」（シリコーン変性エポキシ樹脂）等。
【００３８】
エポキシ官能性ポリシロキサンの一般的な含有量は、バインダー相に基づいて２５〜９０湿量％、例えば、３０〜９０湿量％（例えば、４０〜９０湿量％）である。
【００３９】
別の実施態様においては、エポキシ官能性ケイ素化合物はエポキシシランである。この実施態様においては、アミノ官能性ポリシロキサンを存在させなければならない。エポキシシランは、次式で表されるシランとして定義される：
ＡＳｉ（Ｒ）ａ（ＯＲ）３−ａ
式中、Ａは、エポキシドが置換した１価のＣ２−１２−炭化水素残基を示し、Ｒはそれぞれ独立してＣ１−８−アルキル（例えば、メチル、エチル、ヘキシル及びオクチル等）、Ｃ１−４−アルキル−Ｏ−Ｃ２−４−アルキル、アリール（例えば、フェニル等）及びアリール−Ｃ１−４−アルキル（例えば、ベンジル等）から選択される基を示し、ａは０若しくは１の数を示す。
【００４０】
エポキシシラン中の基Ａは好ましくはグリシドキシ−置換アルキル基、例えば、３−グリシドキシプロピルである。エポキシシランとしては次の化合物が例示される：３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルジエトキシメトキシシラン、２−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシ−４−メチルシクロヘキシル）−エチルトリメトキシシラン、５，６−エポキシ−ヘキシルトリエトキシシラン。
【００４１】
エポキシシランの市販品としては次の製品が例示される：５，６−エポキシ−ヘキシルトリエトキシシラン [ＡＢＣＲGmbH & Co. KG(独国)] 、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン[ＡＢＣＲGmbH & Co. KG(独国)] 、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン [ダイナシラン・グリモ・シベントヘミーGnbH（独国）]。
【００４２】
この実施態様においては、バインダー相は、エポキシシランを１〜６０湿量％含有する。
【００４３】
さらに別の実施態様においては、エポキシ官能性ケイ素化合物として、エポキシ官能性ポリシロキサンとエポキシシランを併用する。即ち、バインダー相は１種若しくは複数種のエポキシ官能性ポリシロキサン及び１種若しくは複数種のエポキシシランを含有する。このような併用態様は、前述のようなエポキシ官能性ポリシロキサンとエポキシシランを添加することによって達成してもよく、あるいはポリシロキサンとエポキシシランを、後者の一部が未反応で残存するようにして反応させて得られる反応生成物を用いることによって達成してもよい。
【００４４】
この実施態様においては、バインダー相は、一般的には、エポキシ官能性ポリシロキサン／エポキシシラン（即ち、エポキシ官能性ポリシロキサンとエポキシシランとの混合物）を２〜９０湿量％（例えば、５〜８５湿量％）含有する。
【００４５】
前述のように、バインダー相はアミノ官能性化合物（特にアミノ官能性ケイ素化合物）を１〜９０湿量％含有する。
【００４６】
「アミノ官能性化合物」という用語は通常の意味で理解されるべきであって、ペンダント状アミノ基及び／又は末端アミノ基を有するケイ素化合物（例えば、シラン化合物又はポリシロキサン化合物等）を意味する。アミノ官能性ケイ素化合物としては、アミノ官能性ポリシロキサン及びアミノシラン等が例示される。
【００４７】
本発明の１つの実施態様においては、アミノ官能性ケイ素化合物はアミノ官能性ポリシロキサンである。「アミノ官能性ポリシロキサン」という用語は、１個若しくは複数個のポリシロキサンブロックを有すると共に、ペンダント状アミノ官能基及び／又は末端アミノ官能基を有する線状若しくは分枝状のポリマー性成分を意味する。
【００４８】
アミノ官能性基は、例えば、アミノシラン（即ち、以下に定義するようなアミノシラン）を用いて反応性ポリシロキサン中へ導入してもよい（例えば、米国特許第４８５７６０８号明細書参照）。アミノ官能性ポリシロキサンはその場で調製してもよいことも理解されるべきである。いくつかの例においては、ヒドロキシル官能性ポリシロキサン又はアルコキシ官能性ポリシロキサンをアミノシランと反応させることによってアミノ官能性基を導入してもよい。例えば、アミノシランをα，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサンと２０〜８０℃で反応させることができる。この場合、ポリシロキサンのシラノール基あたりのアミノシランのアルコキシ基が０．４〜１．２個になるようにするのが好ましい。過剰のアミノシランを使用する場合、又は反応を完結するまで進行させない場合には、生成物中に少量のアミノシランが残存してもよい。１つの実施態様においては、少なくとも１種のアミノ官能性ポリシロキサンは、ポリシロキサンとアミノシランとの反応生成物である。
【００４９】
アミノ官能性ポリシロキサンとしては、α，ω−ジアミノ官能性ポリシロキサン（例えば、液状ポリシロキサン）が例示される。市販のアミノ官能性ポリシロキサンとしては、ウァッカー社製の「ＳＩＬＲＥＳ ＨＰ２０００」（アミノ官能性メチルフェニルシリコーン）及びジェネラル・エレクトリック社製の「ＳＦ１７０８」（液状のアミノ官能化ポリシロキサン）等が挙げられる。
【００５０】
一般的に要求される要件ではないが、ポリシロキサン骨格若しくは該骨格の側鎖が−ＯＨ基若しくはアルコキシ基を含むアミノ官能性ポリシロキサンを少なくとも１種使用する態様が有利な場合があると考えられる。いずれかの特定の理論に拘束されるものではないが、このようなヒドロキシル基若しくはアルコキシ基は、タイコート組成物が湿潤条件下に曝されたときの硬化反応に関与してもよいと考えられる。
【００５１】
この実施態様においては、バインダー相は、一般的には、アミノ官能性ポリシロキサンを１〜６０湿量％、例えば、１５〜６０湿量％（例えば、１５〜５０湿量％又は２０〜４０湿量％）である。
【００５２】
好ましくは、アミノ官能性ポリシロキサンの水素当量とエポキシ官能性ケイ素化合物のエポキシ当量との比は４０：１００〜２００：１００の範囲である。
【００５３】
別の実施態様においては、アミノ官能性ケイ素化合物はアミノシランである。この実施態様においては、エポキシ官能性ポリシロキサンが存在しなければならない。アミノシランは、次式で表されるシランとして定義されることが多い：
（ＲＯ）ｘＲ３−ｘＳｉＲ１ＮＨＲ２
式中、Ｒはそれぞれ独立してＣ１−８−アルキル（例えば、メチル、エチル、ヘキシル及びオクチル等）、Ｃ１−４−アルキル−Ｏ−Ｃ２−４−アルキル、アリール（例えば、フェニル等）及びアリール−Ｃ１−４−アルキル（例えば、ベンジル等）から選択される基を示し、Ｒ１は−（ＣＨ２）２−４−、メチル置換トリメチレン及び−（ＣＨ２）２−３−Ｏ−（ＣＨ２）２−３−から選択される基を示し、Ｒ２は水素原子及び−（ＣＨ２）２−４−ＮＨ２から選択される基を示す。
【００５４】
アミノシランの具体例としては次の化合物が挙げられる：（ＣＨ３Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ２、（ＣＨ３ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）２ＮＨ２、（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨ２、（ＣＨ３ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨ２、（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３Ｏ（ＣＨ２）３ＮＨ２、（Ｃ２Ｈ５Ｏ）２Ｃ６Ｈ５Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨ２、（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２ＮＨ２、（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３Ｏ（ＣＨ２）２ＮＨ２、及び（Ｃ２Ｈ５Ｏ）２ＣＨ３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨ２ 。アミノシランの市販品としては、デグッサ・ヒュルス社製の「ダイナシランＡＭＥＯ」（３−アミノプロピルトリエトキシシラン）及びシンエツ社製の「ＫＢＭ６０３」（Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン）等の製品が例示される。
【００５５】
この実施態様においては、バインダー相はアミノシランを１〜６０湿量％、例えば、１〜３０湿量％（例えば、１〜２０湿量％（例えば、１〜１０湿量％））含有する。
【００５６】
好ましくは、アミノシランの水素当量とエポキシ官能性ケイ素化合物のエポキシ当量との比は２０：１００〜１００：１００，例えば、２０：１００〜７５：１００（例えば、２０：１００〜４９：１００）の範囲である。
【００５７】
さらに別の実施態様においては、アミノ官能性ケイ素化合物として、アミノ官能性ポリシロキサンとアミノシランを併用する。即ち、バインダー相は１種若しくは複数種のアミノ官能性ポリシロキサン及び１種若しくは複数種のアミノシランを含有する。このような併用態様は、前述のようなアミノ官能性ポリシロキサンとアミノシランを添加することによって達成してもよく、あるいはポリシロキサンとアミノシランを、後者の一部が未反応で残存するようにして反応させて得られる反応生成物を用いることによって達成してもよい。
【００５８】
この実施態様においては、バインダー相は、一般的には、アミノ官能性ポリシロキサン／アミノシラン（即ち、アミノ官能性ポリシロキサンとアミノシランとの混合物）を１〜６０湿量％、例えば、２〜６０湿量％（例えば、５〜５５湿量％）含有する。 より詳細には、次の通りである。アミノ官能性ケイ素化合物がアミノ官能性ポリシロキサン及びアミノシランをそれぞれＺ及び（１−Ｚ）の含有率で含有する場合には、バインダー相は、一般的には、アミノ官能性ポリシロキサンとアミノシランを[Ｚ×１５＋（１−Ｚ）×１] ％〜[Ｚ×６０＋（１−Ｚ）×３０] ％、例えば、[Ｚ×２０＋（１−Ｚ）×１] ％〜[Ｚ×４０＋（１−Ｚ）×２０] ％の範囲で含有する。
【００５９】
好ましくは、アミノ官能性ポリシロキサン／アミノシランの水素当量とエポキシ官能性ケイ素化合物のエポキシ当量との比は２０：１００〜２００：１００の範囲である。
【００６０】
又、アミノシランの水素当量とエポキシ官能性ポリシロキサンのエポキシ当量との比が２０：１００〜７５：１００の範囲にある態様はさらに好ましい。
【００６１】
いずれかの特定の理論に拘束されるものではないが、バインダー相のエポキシ官能性ポリシロキサン及び／又はアミノ官能性ポリシロキサンがヒドロキシ官能基若しくはアルコキシ官能基（例えば、ヒドロキシアルキル基及びヒドロキシ−Ｓｉ基）を有する態様（前記説明参照）は特に有利であると考えられる。
【００６２】
当該組成物は、少なくとも１種のエポキシ官能性ポリシロキサンとアミノ官能性ポリシロキサンを含有していなければならない。特定の実施態様においては、該組成物はエポキシ官能性ポリシロキサンと共にアミノ官能性ポリシロキサンを含有する。
【００６３】
第１の主要な実施態様の範囲内においては、バインダー相は、一般的には、ポリシロキサンに基づく成分を２６〜９０湿量％、例えば、４５〜９０湿量％含有する。
【００６４】
第２の主要な実施態様においては、少なくとも２つのタイプのポリシロキサン化合物 [ａ）アミノ官能性ポリシロキサン、ｂ）エポキシ官能性ポリシロキサン及びｃ）ヒドロキシ官能性ポリシロキサン、ヒドロキシアルキル官能性ポリシロキサン及びＣ１〜４−アルコキシ官能性ポリシロキサンから成る群から選択される定着剤] は,ケイ素を含有しない１種若しくは複数種のエポキシ官能性化合物及び／又はケイ素を含有しない１種若しくは複数種のアミノ官能性化合物（例えば、エポキシ塗料組成物の成分等）との混合物として使用される。従って、この実施態様の１つの変形態様においては、エポキシ官能性化合物は、ケイ素を含有しない１種若しくは複数種のエポキシ官能性化合物を含有し、又、アミノ官能性化合物は、ケイ素を含有しない１種若しくは複数種のアミノ官能性化合物を含有する。
【００６５】
この実施態様の範囲内においては、ポリシロキサン型成分とシラン型成分（即ち、塗料組成物のポリシロキサン特性に寄与する成分）は、一般的には、バインダー相の２〜９０湿量％、又は２〜５０湿量％、例えば、２〜３０湿量％（例えば、２〜１５湿量％）を構成し、又、エポキシ塗料組成物の成分（即ち、ケイ素を含有しない１種若しくは複数種のエポキシ官能性化合物及び／又はケイ素を含有しない１種若しくは複数種のアミノ官能性化合物）は、一般的には、バインダー相の１０〜８０湿量％、又は３０〜８０湿量％、例えば、１０〜５５湿量％（例えば、３０〜５５湿量％）を構成する。
【００６６】
「ケイ素を含有しないエポキシ官能性化合物」という用語は、エポキシ塗料組成物の一般的な「エポキシ樹脂」成分を包含することを意味する。このような「ケイ素を含有しないエポキシ官能性化合物」の市販品としては、次の製品が例示される：レゾリューション・パフォーマンス・プロダクツ社（オランダ国）製の「エピコート２３５」（ビスフェノールＡ／ビスフェノールＦエポキシド）、レゾリューション・パフォーマンス・プロダクツ社（オランダ国）製の「エピコート８２８ＥＬ」、「エピコート１００４」、「エポコート１００９」及び「エピコート８７２−Ｘ−７５」（ビスフェノールＡエポキシド）、フンツマン・アドバンスド・マテリアルズ社（スイス国）製の「アラルダイトＧＺ７０７１Ｘ７５ＣＨ」（ビスフェノールＡエポキシド）、ドウ・ケミカルズ社（米国）製の「ＤＥＲ６８４−ＥＫ４０」（ビスフェノールＡエポキシド）、ドウ・ケミカル・カンパニー社（米国）製の「ＤＥＮ４３８−Ｘ８０」（エポキシノボラック樹脂）、レゾリューション・パフォーマンス・プロダクツ社（オランダ国）製の「エポネックス１５１０」（脂肪族エポキシ樹脂）、クレイ・バレイ社（英国）製の「シノキュア８９９ＢＡ６０」（エポキシ官能性アクリルポリマー）、ソルチア・ジャーマニー GmbH （独国）製の「ヂュロキシンＥＦ９００」（エポキシエステル）、レゾリューション・パフォーマンス・プロダクツ社（オランダ国）製の「カルヂュラＥ１０Ｐ」（反応性エポキシ希釈剤）、レゾリューション・パフォーマンス・プロダクツ社（米国）製の「ヘロキシ・モディファイヤー８」（反応性エポキシ希釈剤）、フンツマン・アドバンスド・マテリアルズ社（独国）製の「アラルダイトＤＹ−Ｌ／ＢＤ」（反応性エポキシ希釈剤）、ウルフ・プリュマー・ポリマー・ヘミー社（独国）製の「ポリポックスＲ１８」（反応性エポキシ希釈剤）並びにエア・プロダクツ Plc 社（米国）製の「エポジル７５７」（反応性エポキシ希釈剤）。
【００６７】
「ケイ素を含有しないアミノ官能性化合物」という用語は、エポキシ塗料組成物の一般的な「アミノ」成分／「硬化剤（curing agent）」成分／「硬化剤（hardener）」成分を包含することを意味するものである。「ケイ素を含有しないアミノ官能性化合物」の市販品としては次の製品が例示される：ミツビシ・ガス・ケミカル・カンパニー Inc 社（米国）製の「エポキシ・ハーデナーＭＸＤＡ」[ポリアミン（アリーリル）]、ＢＡＳＦ社（独国）製の「ＤＥＡＰＡ又はＤＥＴＡ」[ポリアミン（脂肪族）]、フンツマン・アドバンスド・マテリアルズ社（スイス国）製の「アラデュア４２ＢＤ」[ポリアミン（脂環式）]、サンワ・ケミカル・カンパニー Inc 社（米国）製の「サンミドＪ−２３０Ｎ」（配合アミン）、エア・プロダクツ Plc （米国）製の「アンカミドＸ２２８０」（配合アミン）、フンツマン・アドバンスド・マテリアルズ社（スイス国）製の「ＨＹ１２０７ＢＤ」（配合アミン）、フンツマン・アドバンスド・マテリアルズ社（スイス国）製の「アラデュア２９６４ＣＨ」、「アラデュア２９６９ＣＨ」、「アラデュア８６３ＸＷ８０ＣＨ」、「アラデュア８３７ＣＨ」及び「アラデュア９４３ＣＨ」（ポリアミン付加物）、エア・プロダクツ Plc 社（米国）製の「アンカミン２０７４」、「アンカミン１７３４」、「アンカミン１７３５」及び「アンカミン２１３４」（ポリアミン付加物）、サンワ・ケミカル社（シンガポール）製の「サンミド３００−６０ＬＨ」及び「サンミド３０５−７０Ｘ」（ポリアミノアミド）、アリゾナ・ケミカル社（米国）製の「ユニ・レズ２１２５−Ｘ７０」（ポリアミノアミド）、エア・プロダクツ Plc 社（米国）製の「アンカミド３５０Ａ」及び「アンカミド２３５３」（ポリアミノアミド）、フンツマン・アドバンスド・マテリアルズ社（スイス国）製の「アラデュア４６０Ｊ９０ＢＤ」（ポリアミド付加物）、エア・プロダクツ Plc 社（米国）製の「アンカミンＭＣＡ」、「アンカミン１８５６」及び「アンカミンＫ５４」（マンニッヒ塩基）、ウルフ・プリュマー・ポリマー・ヘミー（独国）製の「ポリポックスＶＨ４０３１１／５５」及び「ポリポックスＶＨ４０２９４」（マンニッヒ塩基）並びにフンツマン・アドバンスド・マテリアルズ社（スイス国）製の「アラデュア１６ＢＤ」及び「アラデュア３４４１Ｘ９０」（マンニッヒ塩基）。
【００６８】
本発明の範囲内おいて使用されるエポキシ塗料組成物の市販品（即ち、市販されているケイ素を含有しないエポキシ官能性化合物とケイ素を含有しないアミノ官能性化合物との混合物）としては、市販されている水線（waterline）における付着物を防止するためのプライマー及び付着物剥離用製品が挙げられる。この種の製品としては、ヘンペルＡ／Ｓ社（ノルウェー国）製の「ヘンパデュア１５５７０」、インターナショナル・コーティングズ社（英国）製の「インターシールド３００」、ジョツンＡ／Ｓ社（ノルウェー国）製の「プリマスティック・ユニバーサル」及びＣＭＰコーティングズ Inc 社（米国）製の「ユメガードＳＸ」等が例示される。
【００６９】
第２の主要な実施態様の範囲内において用いるエポキシ官能性ケイ素化合物とアミノ官能性ケイ素化合物は、一般的には第１の主要な実施態様の場合に定義されたものである。
【００７０】
１つの実施態様においては、エポキシ官能性化合物は、前述のようなケイ素を含有しない１種若しくは複数種のエポキシ官能性化合物及び１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素化合物から成る。
【００７１】
エポキシ官能性ケイ素化合物はエポキシ官能性ポリシロキサンであってもよい。この場合、バインダー相は、一般的には、エポキシ官能性ポリシロキサンを１〜６０湿量％、例えば、１〜３０湿量％（例えば、１〜２０湿量％）含有する。
【００７２】
あるいは、エポキシ官能性ケイ素化合物としては、エポキシ官能性ポリシロキサンとエポキシシランを併用してもよい。この場合、バインダー相は、一般的には、エポキシ官能性ポリシロキサン／エポキシシランを１〜６０湿量％、例えば、１〜３０湿量％（例えば、１〜２０湿量％）含有する。
【００７３】
第２の主要な実施態様の範囲内においては、アミノ官能性化合物は、ケイ素を含有しない１種若しくは複数種のアミノ官能性化合物及び１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素化合物から成っていてもよい。
【００７４】
アミノ官能性ケイ素化合物はアミノ官能性ポリシロキサンであってもよい。１つの変形態様においては、少なくとも１種のアミノ官能性ポリシロキサンは、ポリシロキサンとアミノシランとの反応生成物である。これらの両方の場合において、バインダー相は、一般的には、アミノ官能性ポリシロキサンを１〜６０湿量％、例えば、１〜３０湿量％又は１〜２０湿量％含有する。
【００７５】
あるいは、アミノ官能性ケイ素化合物としては、アミノ官能性ポリシロキサンとアミノシランを併用してもよい。この場合、バインダー相は、アミノ官能性ポリシロキサン／アミノシランを１〜６０湿量％、例えば、１〜３０湿量％（例えば、１〜２０湿量％）含有する。
【００７６】
第２の主要な実施態様の範囲内においては、アミノ官能性化合物の水素当量とエポキシ官能性化合物のエポキシ当量との比は、一般的には、２０：１００〜２００：１００の範囲内である。
【００７７】
第３の主要な実施態様においては、少なくとも２つのタイプのポリシロキサン化合物 [ａ）アミノ官能性ポリシロキサン、ｂ）エポキシ官能性ポリシロキサン及びｃ）ヒドロキシ官能性ポリシロキサン、ヒドロキシアルキル官能性ポリシロキサン及びＣ１〜４−アルコキシ官能性ポリシロキサンから成る群から選択される定着剤] は,ケイ素を含有しない１種若しくは複数種のエポキシ官能性化合物（例えば、エポキシ塗料組成物の成分等）との混合物として使用される。
【００７８】
この実施態様の範囲内においては、ポリシロキサン型成分とシラン型成分（即ち、塗料組成物のポリシロキサン特性に寄与する成分）は、一般的には、バインダー相の２〜９０湿量％、又は２〜４０湿量％、例えば、２〜３０湿量％若しくは２〜１５湿量％を構成し、又、ケイ素を含有しないエポキシ官能性化合物は、一般的には、バインダー相の１０〜７０湿量％若しくは２０〜７０湿量％、例えば、１０〜４５湿量％（例えば、２０〜４５湿量％）を構成する。
【００７９】
第３の主要な実施態様の範囲内においては、エポキシ官能性ケイ素化合物、アミノ官能性ケイ素化合物及びケイ素を含有しないエポキシ官能性化合物は、一般的には、第２の主要な実施態様に関して記載したものである。
【００８０】
第３の主要な実施態様の範囲内においても、アミノ官能性化合物の水素当量とエポキシ官能性化合物のエポキシ当量の比は、一般的には、２０：１００〜２００：１００の範囲内にある。
【００８１】
本発明に従って塗布されるポリシロキサン塗料は、一般的は、タイコートとして使用されるので、バインダー相中へ定着剤を含有させることによって、その後で塗布されるトップコート（top-coat）、例えば、付着物剥離性塗料（後述の説明参照）の接着性を改良する態様が望ましい。従って、１つの好ましい実施態様においては、塗料組成物のバインダー相は定着剤をさらに含有する。
【００８２】
いずれかの理論に拘束されるものではないが、「定着剤」という用語は、当該成分が、タイコートと該タイコート上へのその後の塗布層との間の接着性に有益な影響を及ぼす成分であるということを意味する。
【００８３】
１つの実施態様においては、定着剤は、２５℃において６０〜１００００ mPas 、例えば、６０〜５０００ mPas （例えば、６０〜１０００ mPas）の粘度を有するポリジオルガノシロキサンである。好ましいこの種の定着剤は、ケイ素に結合したヒドロキシル基を有するもの、例えば、α，ω−ジヒドロキシポリジオルガノシロキサン、又はケイ素に結合した加水分解性基を有するもの、例えば、ケイ素に結合した加水分解性基（例えば、メトキシ基のようなＣ１−４−アルコキシ基等）を末端に有するポリジオルガノシロキサン等である。より好ましいこの種の定着剤は、次式で表されるジオルガノシロキシ反復単位から構成される化合物である：
−Ｓｉ（Ｒ）２Ｏ−
式中、ＲはＣ１−８−アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル及びｎ−オクチル等）、Ｃ４−８−シクロアルキル基（例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル及びメチルシクロヘキシル等）、Ｃ２−４−アルケニル基（例えば、ビニル、アリル及びブテン−２−イル等）、アリール基（例えば、フェニル等）及びアリール−Ｃ１−４−アルキル基（例えば、トリル及びキシリル等）から成る群から選択される基を示す。
【００８４】
適当なα，ω−ジヒドロキシポリジオルガノシロキサンのより具体的な化合物は次式で表されるものである：
ＨＯ−[Ｓｉ（Ｒ）２Ｏ] n−Ｈ
式中、Ｒはそれぞれ独立してメチル及びフェニルから選択され、ｎは４〜１０００（例えば、１０〜２５０）の整数を示す。
【００８５】
適当なα，ω−ジメトキシポリジオルガノシロキサンのより具体的な化合物は次式で表されるおのである：
ＭｅＯ−[Ｓｉ（Ｒ）２Ｏ] n−Ｍｅ
式中、Ｒはそれぞれ独立してメチル及びフェニルから選択され、ｎは４〜１００（例えば、１０〜５０）の整数を示す。
【００８６】
あるいは、定着剤としてはヒドロキシアルキル官能性ポリシロキサンが使用される。
【００８７】
適当な定着剤としては、ヒドロキシ官能性ポリシロキサン、ヒドロキシアルキル官能性ポリシロキサン及びＣ１〜４−アルコキシ官能性ポリシロキサンから成る群から選択される化合物が例示されるが、特にヒドロキシ官能性ポリシロキサン及びＣ１〜４−アルコキシ官能性ポリシロキサンから成る群から選択される化合物（例えば、この段落のすぐ上で例示した化合物）が適当である。
【００８８】
ポリシロキサン定着剤の市販品としては、ロジア社製の「ロドルシルオイル４８Ｖ１００」（ヒドロキシル官能性ポリジメチルシロキサン）、シンエツ社製の「ＫＦ６００１」（アルコキシポリジメチルシロキサン）及び「ドウ・コーニング２−１２７３」等が例示される。
【００８９】
好ましくは、バインダー相は、定着剤を０〜２０湿量％又は０．１〜２０湿量％、例えば、０．１〜１５湿量％（例えば、０．５〜１０湿量％）含有する。
【００９０】
いくつかの有利な実施態様においては、定着剤の（重量）平均分子量は５００００ダルトン未満又は２５０００ダルトン未満、例えば、５００〜５００００ダルトン又は１０００〜１００００ダルトンである。
【００９１】
本発明による方法に使用する塗料組成物は、その他の成分、例えば、以下の小見出し「塗料組成物」以後に記載された顔料及びフィラー並びに溶剤及び添加剤等を含有していてもよい。
【００９２】
「支持体」という用語は、塗料組成物が塗布される固体材料（solid material）を意味する。支持体は、一般的には、金属（例えば、鋼、鉄及びアルミニウム等）又はガラス繊維を含有する。最も重要な実施態様においては、支持体は金属製支持体、特に鋼製支持体である。別の実施態様においては、支持体はガラス繊維製支持体である。
【００９３】
「表面（surface）」という用語は、その普通の意味で使用するものであり、対象物の外部境界に関する。このような表面としては、次の対象物の表面が例示される：船舶（特に限定的ではないが、ボート、ヨット、モーターボート、モーターランチ、大洋航路船、タグボート、タンカー、コンテナ船及びその他の貨物船、潜水艦並びに全てのタイプの海軍船等を含む）、海岸及び沖合に設置される機械類、全てのタイプの建造物及び対象物、例えば、桟橋、橋梁の橋脚、水力用の設備と構造体、水中の油井構造体、漁網及びその他の海洋栽培設備、並びにブイ等。
【００９４】
支持体の表面は、本来的な表面（例えば、鋼製表面等）であってもよく、あるいは、例えば、防錆塗料等で被覆されて該支持体上に形成された該塗料表面であってもよい。このような被覆層を存在させる場合には、（防錆）塗料は、一般的には、乾燥塗膜厚が１００〜６００μｍ、例えば、１５０〜４５０μｍ（例えば、２００〜４００μｍ）に成るように塗布する。あるいは、支持体は、塗膜、例えば、摩耗した付着物防止用塗膜又は類似物を有していてもよい。
【００９５】
１つの重要な実施態様においては、支持体は、防錆塗料、例えば、防錆用エポキシ基剤塗料（例えば、硬化したエポキシ基剤塗料等）又はショッププライマー（shop-primer）（例えば、亜鉛含有量の高いショッププライマー）によって被覆された金属製支持体（例えば、鋼製支持体等）である。別の関連する実施態様においては、支持体は、エポキシプライマー塗膜によって被覆されたガラス繊維製支持体である。
【００９６】
「塗布（applying）」という用語は、塗料工業の分野における通常の意味で用いる。従って、「塗布」工程はいずれかの常套の手段（例えば、ブラシ、ローラー、噴霧及び浸漬等）によっておこなわれる。塗料組成物を塗布するための商業上最も重要な方法は噴霧法である。噴霧法は、当業者に既知の常套の噴霧装置を用いておこなわれる。塗料は、一般的には、乾燥膜厚が２０〜９００μｍ、例えば、２０〜７５０μｍ（例えば、５０〜６００μｍ）になるようにして塗布される。
【００９７】
「該支持体表面の少なくとも一部」という用語は、塗料組成物を当該表面のいずれの部分にも塗布してもよいという事実に関するものである。多くの用途においては、塗料組成物は、支持体（例えば、船舶）の少なくとも一部へ塗布され、該支持体の表面（例えば、船体）は、付着物剥離層の塗布後に水（例えば、海水）と接触するようになる。
【００９８】
本発明の特定の実施態様においては、第２の塗料組成物がタイコート上へ塗布され、これによってポリシロキサンを基剤とする塗膜、特にポリシロキサンを基剤とする付着物剥離性塗膜が支持体上に形成される。
【００９９】
ポリシロキサンを基剤とする第２の塗膜（トップコート）は、当業者には明らかなように、反応硬化性トップコート又は湿分硬化性トップコートであってもよい。この種のトップコートとしては、ヒドロキシル−反応性ポリジオルガノシロキサンを基剤とする２成分系の反応硬化性トップコート及びアルコキシ反応性を有するポリジオルガノシロキサンを基剤とする１成分系の湿分硬化性トップコート等が例示される。
【０１００】
好ましくは、ポリシロキサンを基剤とする第２の塗膜は付着物剥離性塗膜である。付着物剥離性塗膜は、常套のいずれかの付着物剥離性塗料組成物を用いて形成させることができる。１つの実施態様においては、ポリシロキサンを基剤とする第２の塗料組成物ポリジメチルシロキサンを含有する。
【０１０１】
ポリシロキサンを基剤とする第２の塗料組成物は、一般的には、乾燥膜厚が２０〜５００μｍ、例えば、２０〜４００μｍ（例えば、５０〜３００μｍ）に成るように塗布される。ポリシロキサンを基剤とする第２の塗料組成物は、一般的には、上記の「塗布」という用語に関連して記載したようにして塗布される。
【０１０２】
本発明の別の可能な実施態様においては、フッ素化樹脂を単独で含有する組成物、又は該樹脂をポリシロキサンと共に含有する組成物（例えば、フッ素化樹脂５０〜９５％及びポリシロキサン５〜５０％含有する組成物）を用いて付着物剥離性塗膜を形成させることができる。この種のフッ素化樹脂は、例えば、国際公開公報ＷＯ ０１／０９４４４６及びＷＯ ０２／０７４８７０等に開示されている。該フッ素化樹脂を単独で使用する場合、該樹脂は、一般的には、タイコート中の、例えば、ヒドロキシ基のような官能基と反応しうる官能基を有する。
【０１０３】
本発明方法の特定の実施態様
以上の説明に鑑み、本発明の１つの変形態様においては、先に規定された方法であって、バインダー相がアミノ官能性ポリシロキサンとエポキシ官能性ポリシロキサンを含有する場合の該方法が提供される。
【０１０４】
特に、塗料組成物のバインダー相はアミノ官能性ポリシロキサン、エポキシ官能性ポリシロキサン及び定着剤を含有する。
【０１０５】
この１つの実施態様においては、本発明は、先に規定された方法であって、下記の工程（Ａ）及び（Ｂ）を含むエポキシを基剤とする防錆塗膜で被覆された金属製支持体の被覆方法が提供される：
（Ａ）（i）顔料及びフィラー５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％）及び（ii）残余量のバインダー相であって、アミノ官能性ポリシロキサン１５〜６０湿量％（例えば、１５〜５０湿量％）、エポキシ官能性ポリシロキサン２５〜９０湿量％、例えば、３０〜９０湿量％（例えば、４０〜９０湿量％）及び定着剤０〜２０湿量％若しくは０．１〜２０湿量％、例えば、０．１〜１５湿量％（例えば、０．５〜１０湿量％）を含有するバインダー相 [この場合、アミノ官能性ポリシロキサンの水素当量とエポキシ官能性ポリシロキサンのエポキシ当量の比は４０：１００〜２００：１００の範囲内にする] を含有する塗料組成物を該防錆塗膜の少なくとも一部に塗布することによって該支持体上にタイコートを形成させ、
（Ｂ）得られたタイコート上へポリシロキサンを基剤とする第２の塗料組成物を塗布することによって、該支持体上に付着物剥離性塗膜を形成させる。
【０１０６】
別の実施態様においては、本発明は、先に規定された方法であって、下記の工程（Ａ）及び（Ｂ）を含むエポキシを基剤とする防錆塗膜で被覆された金属製支持体の被覆方法が提供される：
（Ａ）（i）顔料及びフィラー５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％）及び（ii）残余量のバインダー相であって、アミノ官能性ポリシロキサン／アミノシラン２〜６０湿量％（例えば、５〜５５湿量％）、エポキシ官能性ポリシロキサン２５〜９０湿量％、例えば、３０〜９０湿量％（例えば、４０〜９０湿量％）及び定着剤０〜２０湿量％若しくは０．１〜２０湿量％、例えば、０．１〜１５湿量％（例えば、０．５〜１０湿量％）を含有するバインダー相 [この場合、アミノ官能性ポリシロキサン／アミノシランの水素当量とエポキシ官能性ポリシロキサンのエポキシ当量の比は２０：１００〜２００：１００の範囲内にする] を含有する塗料組成物を該防錆塗膜の少なくとも一部に塗布することによって該支持体上にタイコートを形成させ、
（Ｂ）得られたタイコート上へポリシロキサンを基剤とする第２の塗料組成物を塗布することによって、該支持体上に付着物剥離性塗膜を形成させる。
【０１０７】
さらに別の実施態様においては、本発明は、先に規定された方法であって、下記の工程（Ａ）及び（Ｂ）を含むエポキシを基剤とする防錆塗膜で被覆された金属製支持体の被覆方法が提供される：
（Ａ）（i）顔料及びフィラー５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％）及び（ii）残余量のバインダー相であって、アミノ官能性ポリシロキサン１５〜６０湿量％（例えば、１５〜５０湿量％）、エポキシ官能性ポリシロキサン／エポキシシラン２〜９０湿量％（例えば、５〜８５湿量％）及び定着剤０〜２０湿量％若しくは０．１〜２０湿量％、例えば、０．１〜１５湿量％（例えば、０．５〜１０湿量％）を含有するバインダー相 [この場合、アミノ官能性ポリシロキサンの水素当量とエポキシ官能性ポリシロキサン／エポキシシランのエポキシ当量の比は４０：１００〜２００：１００の範囲内にする] を含有する塗料組成物を該防錆塗膜の少なくとも一部に塗布することによって該支持体上にタイコートを形成させ、
（Ｂ）得られたタイコート上へポリシロキサンを基剤とする第２の塗料組成物を塗布することによって、該支持体上に付着物剥離性塗膜を形成させる。
【０１０８】
さらにまた別の実施態様においては、本発明は、先に規定された方法であって、下記の工程（Ａ）及び（Ｂ）を含むエポキシを基剤とする防錆塗膜で被覆された金属製支持体の被覆方法が提供される：
（Ａ）（i）顔料及びフィラー５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％）及び（ii）残余量のバインダー相であって、アミノ官能性ポリシロキサン／アミノシラン２〜６０湿量％（例えば、５〜５５湿量％）、エポキシ官能性ポリシロキサン／エポキシシラン２〜９０湿量％、例えば、５〜８５湿量％及び定着剤０〜２０湿量％若しくは０．１〜２０湿量％、例えば、０．１〜１５湿量％（例えば、０．５〜１０湿量％）を含有するバインダー相 [この場合、アミノ官能性ポリシロキサン／アミノシランの水素当量とエポキシ官能性ポリシロキサン／エポキシシランのエポキシ当量の比は２０：１００〜２００：１００の範囲内にする] を含有する塗料組成物を該防錆塗膜の少なくとも一部に塗布することによって該支持体上にタイコートを形成させ、
（Ｂ）得られたタイコート上へポリシロキサンを基剤とする第２の塗料組成物を塗布することによって、該支持体上に付着物剥離性塗膜を形成させる。
【０１０９】
他の変形態様においては、本発明は、先に規定された方法であって、塗料組成物のバインダー相が、アミノ官能性ポリシロキサン及びエポキシ官能性ポリシロキサンと共に、１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素不含化合物及び１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素不含化合物との混合物（即ち、エポキシ塗料組成物）を含有する該方法が提供される。この場合、特に、塗料組成物のバインダー相は、アミノ官能性ポリシロキサン、エポキシ官能性ポリシロキサン及び定着剤と共に、１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素不含化合物及び１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素不含化合物との混合物（即ち、エポキシ塗料組成物）を含有する。
【０１１０】
この１つの実施態様においては、本発明は、先に規定された方法であって、下記の工程（Ａ）及び（Ｂ）を含むエポキシを基剤とする防錆塗膜で被覆された金属製支持体の被覆方法が提供される：
（Ａ）（i）顔料及びフィラー５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％）及び（ii）残余量のバインダー相であって、ａ）アミノ官能性ポリシロキサン、エポキシ官能性ポリシロキサン及び所望によるアミノシランとエポキシシラン２０〜５０湿量％（例えば、２〜３０湿量％）並びにｂ）１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素不含化合物及び１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素不含化合物との混合物１０〜８０湿量％（例えば、３０〜５５湿量％）含有するバインダー相[この場合、アミノ官能性ポリシロキサンの水素当量とエポキシ官能性ポリシロキサン／エポキシシランのエポキシ当量の比は２０：１００〜２００：１００の範囲内にする] を含有する塗料組成物を該防錆塗膜の少なくとも一部に塗布することによって該支持体上にタイコートを形成させ、
（Ｂ）得られたタイコート上へポリシロキサンを基剤とする第２の塗料組成物を塗布することによって、該支持体上に付着物剥離性塗膜を形成させる。
【０１１１】
別の実施態様においては、本発明は、先に規定された方法であって、下記の工程（Ａ）及び（Ｂ）を含むエポキシを基剤とする防錆塗膜で被覆された金属製支持体の被覆方法が提供される：
（Ａ）（i）顔料及びフィラー５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％）及び（ii）残余量のバインダー相であって、ａ）アミノ官能性ポリシロキサン、エポキシ官能性ポリシロキサン、定着剤及び所望によるアミノシランとエポキシシラン２〜５０湿量％（例えば、２〜３０湿量％）並びにｂ）１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素不含化合物及び１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素不含化合物との混合物１０〜８０湿量％（例えば、３０〜５５湿量％）含有するバインダー相[この場合、アミノ官能性ポリシロキサンの水素当量とエポキシ官能性ポリシロキサン／エポキシシランのエポキシ当量の比は２０：１００〜２００：１００の範囲内にする] を含有する塗料組成物を該防錆塗膜の少なくとも一部に塗布することによって該支持体上にタイコートを形成させ、
（Ｂ）得られたタイコート上へポリシロキサンを基剤とする第２の塗料組成物を塗布することによって、該支持体上に付着物剥離性塗膜を形成させる。
【０１１２】
別の変形態様においては、本発明は特に、先に規定された方法であって、塗料組成物のバインダー相が、アミノ官能性ポリシロキサン、エポキシ官能性シラン及び定着剤を含有する該方法を提供する。
【０１１３】
この１つの実施態様においては、本発明は、先に規定された方法であって、下記の工程（Ａ）及び（Ｂ）を含むエポキシを基剤とする防錆塗膜で被覆された金属製支持体の被覆方法を提供する：
（Ａ）（i）顔料及びフィラー５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％）及び（ii）残余量のバインダー相であって、アミノ官能性ポリシロキサン１５〜６０湿量％（例えば、１５〜５０湿量％）、エポキシシラン１〜６０湿量％及び定着剤０．１〜１５湿量％（例えば、０．５〜１０湿量％）含有するバインダー相[この場合、アミノ官能性ポリシロキサンの水素当量とエポキシシランのエポキシ当量の比は４０：１００〜２００：１００の範囲内にする] を含有する塗料組成物を該防錆塗膜の少なくとも一部に塗布することによって該支持体上にタイコートを形成させ、
（Ｂ）得られたタイコート上へポリシロキサンを基剤とする第２の塗料組成物を塗布することによって、該支持体上に付着物剥離性塗膜を形成させる。
【０１１４】
別の実施態様においては、本発明は、先に規定された方法であって、下記の工程（Ａ）及び（Ｂ）を含むエポキシを基剤とする防錆塗膜で被覆された金属製支持体の被覆方法を提供する：
（Ａ）（i）顔料及びフィラー５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％）及び（ii）残余量のバインダー相であって、アミノ官能性ポリシロキサンとアミノシランとの混合物２〜６０湿量％（例えば、５〜５５湿量％）、エポキシシラン１〜６０湿量％及び定着剤０．１〜１５湿量％（例えば、０．５〜１０湿量％）含有するバインダー相[この場合、アミノ官能性ポリシロキサン／アミノシランの水素当量とエポキシシランのエポキシ当量の比は２０：１００〜２００：１００の範囲内にする] を含有する塗料組成物を該防錆塗膜の少なくとも一部に塗布することによって該支持体上にタイコートを形成させ、
（Ｂ）得られたタイコート上へポリシロキサンを基剤とする第２の塗料組成物を塗布することによって、該支持体上に付着物剥離性塗膜を形成させる。
【０１１５】
本発明による方法の別の変形態様においては、塗料組成物のバインダー相は、１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素不含化合物及び１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素不含化合物との混合物（即ち、エポキシ塗料組成物）を含有する。
【０１１６】
この１つの実施態様においては、本発明は、先に規定された方法であって、下記の工程（Ａ）及び（Ｂ）を含むエポキシを基剤とする防錆塗膜で被覆された金属製支持体の被覆方法を提供する：
（Ａ）（i）顔料及びフィラー５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％）及び（ii）残余量のバインダー相であって、ａ）アミノ官能性ポリシロキサン、エポキシシラン、定着剤及び所望によるアミノシラン２〜５０湿量％（例えば、２〜３０湿量％）並びにｂ）１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素不含化合物及び１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素不含化合物との混合物１０〜８０湿量％（例えば、３０〜５５湿量％）含有するバインダー相[この場合、アミノ官能性ポリシロキサンの水素当量とエポキシ官能性ポリシロキサン／エポキシシランのエポキシ当量の比は２０：１００〜２００：１００の範囲内にする] を含有する塗料組成物を該防錆塗膜の少なくとも一部に塗布することによって該支持体上にタイコートを形成させ、
（Ｂ）得られたタイコート上へポリシロキサンを基剤とする第２の塗料組成物を塗布することによって、該支持体上に付着物剥離性塗膜を形成させる。
【０１１７】
さらに別の変形態様においては、本発明は特に、先に規定された方法であって、塗料組成物のバインダー相が、アミノ官能性シラン、エポキシ官能性ポリシロキサン及び定着剤を含有する該方法を提供する。
【０１１８】
この１つの実施態様においては、本発明は、先に規定された方法であって、下記の工程（Ａ）及び（Ｂ）を含むエポキシを基剤とする防錆塗膜で被覆された金属製支持体の被覆方法を提供する：
（Ａ）（i）顔料及びフィラー５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％）及び（ii）残余量のバインダー相であって、アミノシラン１〜３０湿量％（例えば、１〜２０湿量％）、エポキシ官能性ポリシロキサン２５〜９０湿量％、例えば、３０〜９０湿量％（例えば、４０〜９０湿量％）及び定着剤０．１〜１５湿量％（例えば、０．５〜１０湿量％）含有するバインダー相[この場合、アミノシランの水素当量とエポキ官能性ポリシロキサンのエポキシ当量の比は２０：１００〜７５：１００（例えば、２０：１００〜４９：１００）の範囲内にする] を含有する塗料組成物を該防錆塗膜の少なくとも一部に塗布することによって該支持体上にタイコートを形成させ、
（Ｂ）得られたタイコート上へポリシロキサンを基剤とする第２の塗料組成物を塗布することによって、該支持体上に付着物剥離性塗膜を形成させる。
【０１１９】
別の実施態様においては、本発明は、先に規定された方法であって、下記の工程（Ａ）及び（Ｂ）を含むエポキシを基剤とする防錆塗膜で被覆された金属製支持体の被覆方法を提供する：
（Ａ）（i）顔料及びフィラー５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％）及び（ii）残余量のバインダー相であって、アミノシラン１〜３０湿量％（例えば、１〜２０湿量％）、エポキシ官能性ポリシロキサンとエポキシシランとの混合物２〜９０湿量％（例えば、５〜８５湿量％）及び定着剤０．１〜１５湿量％（例えば、０．５〜１０湿量％）含有するバインダー相[この場合、アミノシランの水素当量とエポキシ官能性ポリシロキサン／エポキシシランのエポキシ当量の比は２０：１００〜７５：１００（例えば、２０：１００〜４９：１００）の範囲内にする] を含有する塗料組成物を該防錆塗膜の少なくとも一部に塗布することによって該支持体上にタイコートを形成させ、
（Ｂ）得られたタイコート上へポリシロキサンを基剤とする第２の塗料組成物を塗布することによって、該支持体上に付着物剥離性塗膜を形成させる。
【０１２０】
本発明による方法のさらに別の変形態様においては、塗料組成物のバインダー相は、１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素不含化合物及び１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素不含化合物との混合物（即ち、エポキシ塗料組成物）を含有する。
【０１２１】
この１つの実施態様においては、本発明は、先に規定された方法であって、下記の工程（Ａ）及び（Ｂ）を含むエポキシを基剤とする防錆塗膜で被覆された金属製支持体の被覆方法を提供する：
（Ａ）（i）顔料及びフィラー５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％）及び（ii）残余量のバインダー相であって、ａ）アミノシラン、エポキシ官能性ポリシロキサン、定着剤及び所望によるエポキシシラン２〜５０湿量％（例えば、２〜３０湿量％）並びにｂ）１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素不含化合物及び１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素不含化合物との混合物１０〜８０湿量％（例えば、３０〜５５湿量％）含有するバインダー相[この場合、アミノ官能性ポリシロキサンの水素当量とエポキシ官能性ポリシロキサン／エポキシシランのエポキシ当量の比は２０：１００〜２００：１００の範囲内にする] を含有する塗料組成物を該防錆塗膜の少なくとも一部に塗布することによって該支持体上にタイコートを形成させ、
（Ｂ）得られたタイコート上へポリシロキサンを基剤とする第２の塗料組成物を塗布することによって、該支持体上に付着物剥離性塗膜を形成させる。
【０１２２】
本発明による方法のさらにまた別の変形態様においては、塗料組成物のバインダー相は、アミノ官能性ポリシロキサン及び定着剤と共に、１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素不含化合物及び１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素不含化合物との混合物（即ち、エポキシ塗料組成物）を含有する。
【０１２３】
この１つの実施態様においては、本発明は、先に規定された方法であって、下記の工程（Ａ）及び（Ｂ）を含むエポキシを基剤とする防錆塗膜で被覆された金属製支持体の被覆方法を提供する：
（Ａ）（i）顔料及びフィラー５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％）及び（ii）残余量のバインダー相であって、ａ）アミノ官能性ポリシロキサン、定着剤及び所望によるアミノシランとエポキシシラン２〜５０湿量％（例えば、２〜３０湿量％）並びにｂ）１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素不含化合物及び１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素不含化合物との混合物１０〜８０湿量％（例えば、３０〜５５湿量％）含有するバインダー相[この場合、アミノ官能性ポリシロキサンの水素当量とエポキシ官能性ポリシロキサン／エポキシシランのエポキシ当量の比は２０：１００〜２００：１００の範囲内にする] を含有する塗料組成物を該防錆塗膜の少なくとも一部に塗布することによって該支持体上にタイコートを形成させ、
（Ｂ）得られたタイコート上へポリシロキサンを基剤とする第２の塗料組成物を塗布することによって、該支持体上に付着物剥離性塗膜を形成させる。
【０１２４】
他の変形態様においては、塗料組成物のバインダー相は、エポキシ官能性ポリシロキサン及び定着剤と共に、１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素不含化合物及び１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素不含化合物との混合物（即ち、エポキシ塗料組成物）を含有する。
【０１２５】
この１つの実施態様においては、本発明は、先に規定された方法であって、下記の工程（Ａ）及び（Ｂ）を含むエポキシを基剤とする防錆塗膜で被覆された金属製支持体の被覆方法を提供する：
（Ａ）（i）顔料及びフィラー５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％）及び（ii）残余量のバインダー相であって、ａ）エポキシ官能性ポリシロキサン、定着剤及び所望によるアミノシランとエポキシシラン２〜５０湿量％（例えば、２〜３０湿量％）並びにｂ）１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素不含化合物及び１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素不含化合物との混合物１０〜８０湿量％（例えば、３０〜５５湿量％）含有するバインダー相[この場合、アミノ官能性ポリシロキサンの水素当量とエポキシ官能性ポリシロキサン／エポキシシランのエポキシ当量の比は２０：１００〜２００：１００の範囲内にする] を含有する塗料組成物を該防錆塗膜の少なくとも一部に塗布することによって該支持体上にタイコートを形成させ、
（Ｂ）得られたタイコート上へポリシロキサンを基剤とする第２の塗料組成物を塗布することによって、該支持体上に付着物剥離性塗膜を形成させる。
【０１２６】
さらに別の重要な変形態様においては、塗料組成物のバインダー相は、アミノ官能性ポリシロキサン、定着剤及びエポキシ官能性ケイ素不含化合物を含有する。
【０１２７】
この１つの実施態様においては、本発明は、先に規定された方法であって、下記の工程（Ａ）及び（Ｂ）を含むエポキシを基剤とする防錆塗膜で被覆された金属製支持体の被覆方法を提供する：
（Ａ）（i）顔料及びフィラー５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％）及び（ii）残余量のバインダー相であって、ａ）アミノ官能性ポリシロキサン、定着剤及び所望によるアミノシランとエポキシシラン２〜５０湿量％（例えば、２〜３０湿量％）並びにｂ）１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素不含化合物１０〜８０湿量％（例えば、３０〜５５湿量％）含有するバインダー相[この場合、アミノ官能性ポリシロキサンの水素当量とエポキシ官能性ポリシロキサン／エポキシシランのエポキシ当量の比は２０：１００〜２００：１００の範囲内にする] を含有する塗料組成物を該防錆塗膜の少なくとも一部に塗布することによって該支持体上にタイコートを形成させ、
（Ｂ）得られたタイコート上へポリシロキサンを基剤とする第２の塗料組成物を塗布することによって、該支持体上に付着物剥離性塗膜を形成させる。
【０１２８】
さらにまた別の重要な変形態様においては、塗料組成物のバインダー相は、アミノ官能性ポリシロキサン、エポキシ官能性ポリシロキサン、定着剤及びエポキシ官能性ケイ素不含化合物を含有する。
【０１２９】
この１つの実施態様においては、本発明は、先に規定された方法であって、下記の工程（Ａ）及び（Ｂ）を含むエポキシを基剤とする防錆塗膜で被覆された金属製支持体の被覆方法を提供する：
（Ａ）（i）顔料及びフィラー５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％）及び（ii）残余量のバインダー相であって、ａ）アミノ官能性ポリシロキサン、エポキシ官能性ポリシロキサン、定着剤及び所望によるアミノシランとエポキシシラン２〜５０湿量％（例えば、２〜３０湿量％）並びにｂ）１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素不含化合物１０〜８０湿量％（例えば、３０〜５５湿量％）含有するバインダー相[この場合、アミノ官能性ポリシロキサンの水素当量とエポキシ官能性ポリシロキサン／エポキシシランのエポキシ当量の比は２０：１００〜２００：１００の範囲内にする] を含有する塗料組成物を該防錆塗膜の少なくとも一部に塗布することによって該支持体上にタイコートを形成させ、
（Ｂ）得られたタイコート上へポリシロキサンを基剤とする第２の塗料組成物を塗布することによって、該支持体上に付着物剥離性塗膜を形成させる。
【０１３０】
本発明方法の上記の全ての特定の実施態様において、定着剤としては、次の群から選択される化合物が好ましい：ヒドロキシ官能性ポリシロキサン、ヒドロキシアルキル官能性ポリシロキサン及びＣ１〜４−アルコキシ官能性ポリシロキサン。特に、ヒドロキシ官能性ポリシロキサン及びＣ１〜４−アルコキシ官能性ポリシロキサンから選択される化合物が好ましい。
【０１３１】
本発明方法の上記の全ての特定の実施態様は、ガラス繊維製の支持体にも同等に適用してもよい。しかしながら、この場合には、エポキシに基づく防錆塗膜は、所望により、必ずしも同等の防錆特性を有していなくてもよい別のエポキシタイプの下塗で代替させてもよい。
【０１３２】
塗料組成物
本明細書に規定される本発明用のポリシロキサン塗料組成物は新規な組成物であると考えられる。従って、本発明は、（i）顔料及びフィラー０〜６０湿量％（例えば、０〜５０湿量％）、好ましくは５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％又は５〜３５湿量％）及び（ii）残余量のバインダー相であって、１種若しくは複数種のアミノ官能性化合物１〜９０湿量％、１種若しくは複数種のエポキシ官能性化合物１〜９０湿量％及び１種若しくは複数種の定着剤０〜２０湿量％を含有するバインダー相 [この場合、該バインダー相は、次のポリシロキサン化合物ａ）〜ｃ）から成る群から選択される少なくとも２つのタイプのポリシロキサン化合物を含有する：ａ）アミノ官能性ポリシロキサン、ｂ）エポキシ官能性ポリシロキサン及びｃ）ヒドロキシ官能性ポリシロキサン、ヒドロキシアルキル官能性ポリシロキサン及びＣ１〜４−アルコキシ官能性ポリシロキサンから成る群から選択される定着剤] を含有する塗料組成物に関する。
【０１３３】
１つの特に好ましい実施態様においては、アミノ官能性化合物の水素当量とエポキシ官能性化合物のエポキシ当量との比は２０：１００〜２００：１００の範囲内である。
【０１３４】
１つの実施態様においては、塗料組成物のバインダー相は上記の１種若しくは複数種の定着剤を含有する。上述のように、定着剤はヒドロキシ官能性ポリシロキサン及びＣ１〜４−アルコキシ官能性ポリシロキサンから成る群から選択するのが好ましい。一般的には、バインダー相は定着剤を０．１〜１５湿量％含有する。
【０１３５】
上記の塗料組成物は、バインダー相の一部として、溶剤及び添加剤をさらに含有していてもよい。
【０１３６】
溶剤としては次の溶剤が例示される：脂肪族、脂環式若しくは芳香族の炭化水素、例えば、ホワイトスピリット、シクロヘキサン、トルエン、オクタメチルトリシロキサン、キシレン及びナフサ溶剤エステル、例えば、メトキシプロピルアセテート、ｎ−ブチルアセテート、２−エトキシエチルアセテート及びこれらの任意の混合溶剤。
【０１３７】
別の可能な実施態様においては、エポキシ官能性ケイ素化合物はエポキシ官能性ポリシロキサンであり、アミノ官能性ケイ素化合物はアミノ官能性ポリシロキサンであり、又、溶剤（又は分散剤）は水又は水／溶剤混合物（例えば、水／エタノール混合物）である。
【０１３８】
添加剤としては下記のものが例示される：
（i）可塑剤：例えば、塩素化パラフィン；炭化水素若しくは変性炭化水素、例えば、変性芳香族炭化水素樹脂（例えば、変性フェノールとα−メチルスチレンに基づく炭化水素）；フタレート、例えば、ジブチルフタレート、ベンジルブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタレート及びジイソデシルフタレート；ホスフェートエステル、例えば、トリクレシルホスフェート；スルホンアミド、アルキル−ｐ−トルエンスルホンアミド；アジペート、例えば、ビス（２−エチルヘキシル）−アジペート、ジイソブチルアジペート及びジオクチルアジペート；リン酸トリエチルエステル；ブチルステアレート；ソルビタントリオレエート；非反応性オルガノポリシロキサン；
【０１３９】
（ii）界面活性剤：例えば、プロピレンオキシド若しくはエチレンオキシドの誘導体、例えば、アルキルフェノール−エチレンオキシド縮合物；不飽和脂肪酸のエトキシル化モノエタノールアミド、例えば、リノール酸のエトキシル化モノエタノールアミド；ナトリウムドデシルスルフェートアルキルフェノールエトキシレート；大豆レシチン；
【０１４０】
（iii）湿潤剤及び分散剤：例えば、次の文献に記載のこの種の添加剤：Ｍ．アッシュ及びＩ．アッシュ。「ハンドブック・オブ・ペイント・アンド・コーティング・ロウマテリアルズ」、第１巻、１９９６年、ゴワー・パブリッシング社（英国）、第８２１頁〜第８２３頁及び第８４９頁〜第８５１頁；
（iv）脱泡剤：例えば、シリコーン油；
【０１４１】
（v）安定剤：例えば、光と熱に対する安定剤、例えば、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）、ＵＶ−吸収剤、例えば、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール型化合物及びヒドロキシフェニルトリアジン型化合物、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−（５−クロロ−（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（ｔ−ブチル）フェノール、及び２，４−ジｔ−ブチル−６−（５−クロロベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール；湿分に対する安定剤、例えば、モレキュラーシーブ若しくは水分掃去剤、例えば、合成ゼオライト、置換イソシアネート、置換シラン、オルト蟻酸トリエチルエステル；酸化に対する安定剤、例えば、ブチル化ヒドロキシアニソール、ブチル化ヒドロキシトルエン、プロピルガレート、トコフェロール、２，５−ジｔ−ブチル−ヒドロキノン、Ｌ−アスコルビルパルミテート、カロテン、ビタミンＡ；
【０１４２】
（vi）腐食防止剤、例えば、アミノカルボキシレート、カルシウムシリコホスフェート、アンモニウムベンゾアート、アルキルナフタレンスルホン酸塩（バリウム塩、カルシウム塩、亜鉛塩及びマグネシウム塩）、リン酸亜鉛、メタ硼酸亜鉛；
【０１４３】
（vii）融合助剤：例えば、グリコール、２−ブトキシエタノール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート；
【０１４４】
（viii）増粘剤及び沈降防止剤：コロイドシリカ、水和アルミニウムシリケート（ベントナイト）、アルミニウムチリステアレート、アルミニウムモノステアレート、キサンタンガム、温石綿、熱分解法シリカ、水素化ヒマシ油、有機変性クレー、ポリアミドワックス、ポリエチレンワックス；
（ix）染料：例えば、１，４−ビス（ブチルアミノ）アントラキノン及びその他のアントラキノン誘導体、トルイジン染料等。
【０１４５】
さらに、塗料組成物は顔料及びフィラーを含有していてもよい。本発明においては、顔料及びフィラーは、接着特性にほんの僅かしか影響を及ぼさない成分として、塗料組成物に添加してもよい。「顔料」は、通常は、最終的な塗膜を非透明又は非半透明にすることによって特徴づけられるが、「フィラー」は、普通は、塗膜を非半透明にしないために、該塗膜の下に存在する材料を覆い隠すことにはあまり寄与しないことによって特徴づけられる。
【０１４６】
顔料としては、以下に例示する種々のグレード（grade）の顔料が挙げられる：二酸化チタン、レッド酸化鉄、酸化亜鉛、カーボンブラック、グラファイト、イエロー酸化鉄、レッドモリブデート、イエローモリブデート、硫化亜鉛、酸化アンチモン、ナトリウムアルミニウムスルホシリケート、キナクリドン、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ブラック酸化鉄、インダンスロンブルー、コバルト酸化アルミニウム、カルバゾールジオキサジン、酸化クロム、イソインドリンオレンジ、ビス−アセトアセト−ｏ−トリジオール、ベンズイミダゾロン、キナフタロンイエロー、イソインドリンイエロー、テトラクロロイソインドリノン、キノフタロンイエロー。
【０１４７】
フィラーとしては、方解石のような炭酸カルシウム、ドロマイト、タルク、マイカ、長石、硫酸バリウム、カオリン、あられ石、シリカ、パーライト、酸化マグネシウム及び石英粉末等が例示される。フィラー（及び顔料）は繊維形態で添加してもよい。従って、塗料組成物は、先に例示したフィラーとは別に、繊維、例えば、国際公開公報ＷＯ ００／７７１０２において特に一般的に記載されているような繊維等も含有していてもよい（該公報も本明細書の一部を構成するものである）。現在のところ、特に好ましい繊維は次に例示するような無機繊維である：無機ガラス繊維、ウォラストナイト繊維、モンモリロナイト繊維、トバーモライト（tobermorite）繊維、アタパルジャイト（atapulgite）繊維、焼成ボーキサイト繊維、火山岩繊維、ボーキサイト繊維、岩棉繊維及び鉱物棉からの加工無機繊維。
【０１４８】
顔料及び／又はフィラーは塗料組成物の０〜６０湿量％、例えば、０〜５０湿量％、好ましくは５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％又は５〜３５湿量％）を構成する。繊維を添加する態様においては、該繊維は塗料組成物の０．１〜５０湿量％、例えば、０．１〜２５湿量％（例えば、０．５〜１０湿量％）を構成する。繊維の特に適切な含有濃度は、繊維の種類とサイズに応じて、塗料組成物の１〜１０湿量％又は２〜１０湿量％、例えば、２〜７湿量％又は３〜１０湿量％（例えば、３〜８湿量％）である。繊維の上記の含有濃度は、繊維の総量に関するものである。従って、２種以上の繊維を使用する場合、これらの繊維の合計量が上記の濃度範囲になるようにすべきである。
【０１４９】
塗料組成物は、当業者には既知の装置（例えば、ミキサー、ボールミル、グラインダー及びフィルター等）を用いる常套法によって調製してもよい。塗料組成物は、一般的には、２成分系又は３成分系として調製して輸送され、これらの系は使用の直前に配合して十分に混合する。定着剤を塗料組成物に添加する場合には、一般に３成分系が好ましい。適当な調製法は、以下の実施例において説明する。
【０１５０】
本発明による塗料組成物の特定の態様
先に規定された塗料組成物の１つの変形態様においては、バインダー相はアミノ官能性ポリシロキサン及びエポキシ官能性ポリシロキサンを含有する。
【０１５１】
該塗料組成物のより特有の変形態様においては、該塗料組成物のバインダー相はアミノ官能性ポリシロキサン、エポキシ官能性ポリシロキサン及び定着剤を含有する。
【０１５２】
１つの重要な実施態様においては、塗料組成物は（i）顔料及びフィラー５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％）並びに（ii）残余量のバインダー相であって、アミノ官能性ポリシロキサン１５〜６０湿量％（例えば、１５〜５０湿量％）、エポキシ官能性ポリシロキサン２５〜９０湿量％、例えば、３０〜９０湿量％（例えば、４０〜９０湿量％）及び定着剤０〜２０湿量％若しくは０．１〜２０湿量％、例えば、０．１〜１５湿量％（例えば、０．５〜１０湿量％）を含有するバインダー相 [この場合、アミノ官能性ポリシロキサンの水素当量とエポキシ官能性ポリシロキサンのエポキシ当量との比は４０：１００〜２００：１００の範囲内とする] を含有する。
【０１５３】
別の重要な実施態様においては、塗料組成物は（i）顔料及びフィラー５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％）並びに（ii）残余量のバインダー相であって、アミノ官能性ポリシロキサンとアミノシランとの混合物２〜６０湿量％（例えば、５〜５５湿量％）、エポキシ官能性ポリシロキサン２５〜９０湿量％、例えば、３０〜９０湿量％（例えば、４０〜９０湿量％）及び定着剤０〜２０湿量％若しくは０．１〜２０湿量％、例えば、０．１〜１５湿量％（例えば、０．５〜１０湿量％）を含有するバインダー相 [この場合、アミノ官能性ポリシロキサン／アミノシランの水素当量とエポキシ官能性ポリシロキサンのエポキシ当量との比は２０：１００〜２００：１００の範囲内とする] を含有する。
【０１５４】
さらに別の実施態様においては、塗料組成物は（i）顔料及びフィラー５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％）並びに（ii）残余量のバインダー相であって、アミノ官能性ポリシロキサン１５〜６０湿量％（例えば、１５〜５０湿量％）、エポキシ官能性ポリシロキサンとエポキシシランとの混合物２〜９０湿量％、例えば、５〜８５湿量％及び定着剤０〜２０湿量％若しくは０．１〜２０湿量％、例えば、０．１〜１５湿量％（例えば、０．５〜１０湿量％）を含有するバインダー相 [この場合、アミノ官能性ポリシロキサンの水素当量とエポキシ官能性ポリシロキサン／エポキシシランのエポキシ当量との比は４０：１００〜２００：１００の範囲内とする] を含有する。
【０１５５】
さらにまた別の実施態様においては、塗料組成物は（i）顔料及びフィラー５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％）並びに（ii）残余量のバインダー相であって、アミノ官能性ポリシロキサンとアミノシランとの混合物２〜６０湿量％（例えば、５〜５５湿量％）、エポキシ官能性ポリシロキサンとエポキシシランとの混合物２〜９０湿量％、例えば、５〜８５湿量％及び定着剤０〜２０湿量％若しくは０．１〜２０湿量％、例えば、０．１〜１５湿量％（例えば、０．５〜１０湿量％）を含有するバインダー相 [この場合、アミノ官能性ポリシロキサン／アミノシランの水素当量とエポキシ官能性ポリシロキサン／エポキシシランのエポキシ当量との比は２０：１００〜２００：１００の範囲内とする] を含有する。
【０１５６】
さらに別の変形態様においては、塗料組成物のバインダー相はアミノ官能性ポリシロキサン、エポキシ官能性ポリシロキサン、及び１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素不含化合物とエポキシ官能性ケイ素不含化合物との混合物（即ち、エポキシ塗料組成物）を含有する。特に、塗料組成物のバインダー相はアミノ官能性ポリシロキサン、エポキシ官能性ポリシロキサン、定着剤及び１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素不含化合物と１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素不含化合物との混合物（即ち、エポキシ塗料組成物）を含有する。
【０１５７】
この１つの実施態様においては、塗料組成物は、（i）顔料及びフィラー５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％）並びに（ii）残余量のバインダー相であって、ａ）アミノ官能性ポリシロキサン、エポキシ官能性ポリシロキサン及び所望によるアミノシランとエポキシシラン２〜５０湿量％（例えば、２〜３０湿量％）及びｂ）１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素不含化合物と１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素不含化合物との混合物１０〜８０湿量％（例えば、３０〜５５湿量％）含有するバインダー相[この場合、アミノ官能性ポリシロキサンの水素当量とエポキシ官能性ポリシロキサン／エポキシシランのエポキシ当量の比は４０：１００〜２００：１００の範囲内とする] を含有する。
【０１５８】
別の実施態様においては、塗料組成物は、（i）顔料及びフィラー５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％）並びに（ii）残余量のバインダー相であって、ａ）アミノ官能性ポリシロキサン、エポキシ官能性ポリシロキサン、定着剤及び所望によるアミノシランとエポキシシラン２〜５０湿量％（例えば、２〜３０湿量％）及びｂ）１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素不含化合物と１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素不含化合物との混合物１０〜８０湿量％（例えば、３０〜５５湿量％）含有するバインダー相[この場合、アミノ官能性ポリシロキサンの水素当量とエポキシ官能性ポリシロキサン／エポキシシランのエポキシ当量の比は４０：１００〜２００：１００の範囲内とする] を含有する。
【０１５９】
塗料組成物の別の変形態様においては、該塗料組成物のバインダー相はアミノ官能性ポリシロキサン、エポキシ官能性シラン及び定着剤を含有する。
【０１６０】
１つの重要な実施態様においては、塗料組成物は（i）顔料及びフィラー５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％）並びに（ii）残余量のバインダー相であって、アミノ官能性ポリシロキサン１５〜６０湿量％（例えば、１５〜５０湿量％）、エポキシシラン１〜６０湿量％及び定着剤０．１〜１５湿量％（例えば、０．５〜１０湿量％）を含有するバインダー相 [この場合、アミノ官能性ポリシロキサンの水素当量とエポキシシランのエポキシ当量との比は４０：１００〜２００：１００の範囲内とする] を含有する。
【０１６１】
別の実施態様においては、塗料組成物は（i）顔料及びフィラー５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％）並びに（ii）残余量のバインダー相であって、アミノ官能性ポリシロキサンとアミノシランとの混合物２〜６０湿量％（例えば、５〜５５湿量％）、エポキシシラン１〜６０湿量％、及び定着剤０．１〜１５湿量％（例えば、０．５〜１０湿量％）を含有するバインダー相 [この場合、アミノ官能性ポリシロキサン／アミノシランの水素当量とエポキシシランのエポキシ当量との比は２０：１００〜２００：１００の範囲内とする] を含有する
【０１６２】
さらに別の変形態様においては、塗料組成物のバインダー相は、１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素不含化合物とエポキシ官能性ケイ素不含化合物との混合物（即ち、エポキシ塗料組成物）をさらに含有する。
【０１６３】
この１つの実施態様においては、塗料組成物は、（i）顔料及びフィラー５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％）並びに（ii）残余量のバインダー相であって、ａ）アミノ官能性ポリシロキサン、エポキシシラン、定着剤及び所望によるアミノシラン２〜５０湿量％（例えば、２〜３０湿量％）及びｂ）１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素不含化合物と１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素不含化合物との混合物１０〜８０湿量％（例えば、３０〜５５湿量％）含有するバインダー相[この場合、アミノ官能性ポリシロキサンの水素当量とエポキシ官能性ポリシロキサン／エポキシシランのエポキシ当量の比は４０：１００〜２００：１００の範囲内とする] を含有する。
【０１６４】
塗料組成物のさらに別の変形態様においては、該塗料組成物のバインダー相はアミノ官能性シラン、エポキシ官能性ポリシロキサン及び定着剤を含有する。
【０１６５】
この１つの実施態様においては、塗料組成物は（i）顔料及びフィラー５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％）並びに（ii）残余量のバインダー相であって、アミノシラン１〜３０湿量％（例えば、１〜２０湿量％）、エポキシ官能性ポリシロキサン２５〜９０湿量％、例えば、３０〜９０湿量％（例えば、４０〜９０湿量％）及び定着剤０．１〜１５湿量％（例えば、０．５〜１０湿量％）を含有するバインダー相 [この場合、アミノシランの水素当量とエポキシ官能性ポリシロキサンのエポキシ当量との比は２０：１００〜７５：１００（例えば、２０：１００〜４９：１００の範囲内とする] を含有する。
【０１６６】
別の実施態様においては、塗料組成物は（i）顔料及びフィラー５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％）並びに（ii）残余量のバインダー相であって、アミノシラン１〜３０湿量％（例えば、１〜２０湿量％）、エポキシ官能性ポリシロキサンとエポキシシランとの混合物２〜９０湿量％（例えば、５〜８５湿量％）及び定着剤０．１〜１５湿量％（例えば、０．５〜１０湿量％）を含有するバインダー相 [この場合、アミノシランの水素当量とエポキシ官能性ポリシロキサン／エポキシシランのエポキシ当量との比は２０：１００〜７５：１００（例えば、２０：１００〜４９：１００）の範囲内とする] を含有する。
【０１６７】
さらにまた別の変形態様においては、塗料組成物のバインダー相は、１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素不含化合物とエポキシ官能性ケイ素不含化合物との混合物（即ち、エポキシ塗料組成物）をさらに含有する。
【０１６８】
この１つの実施態様においては、塗料組成物は、（i）顔料及びフィラー５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％）並びに（ii）残余量のバインダー相であって、ａ）アミノシラン、エポキシ官能性ポリシロキサン、定着剤及び所望によるエポキシシラン２〜５０湿量％（例えば、２〜３０湿量％）及びｂ）１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素不含化合物と１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素不含化合物との混合物１０〜８０湿量％（例えば、３０〜５５湿量％）含有するバインダー相[この場合、アミノ官能性ポリシロキサンの水素当量とエポキシ官能性ポリシロキサン／エポキシシランのエポキシ当量の比は４０：１００〜２００：１００の範囲内とする] を含有する。
【０１６９】
塗料組成物のさらに別の変形態様においては、塗料組成物のバインダー相はアミノ官能性ポリシロキサン、定着剤及び１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素不含化合物とエポキシ官能性ケイ素不含化合物との混合物（即ち、エポキシ塗料組成物）を含有する。
【０１７０】
この１つの実施態様においては、塗料組成物は、（i）顔料及びフィラー５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％）並びに（ii）残余量のバインダー相であって、ａ）アミノ官能性ポリシロキサン、定着剤及び所望によるアミノシランとエポキシシラン２〜５０湿量％（例えば、２〜３０湿量％）及びｂ）１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素不含化合物と１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素不含化合物との混合物１０〜８０湿量％（例えば、３０〜５５湿量％）含有するバインダー相[この場合、アミノ官能性ポリシロキサンの水素当量とエポキシ官能性ポリシロキサン／エポキシシランのエポキシ当量の比は４０：１００〜２００：１００の範囲内とする] を含有する。
【０１７１】
塗料組成物のさらにまた別の変形態様においては、塗料組成物のバインダー相はエポキシ官能性ポリシロキサン、定着剤及び１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素不含化合物とエポキシ官能性ケイ素不含化合物との混合物（即ち、エポキシ塗料組成物）を含有する。
【０１７２】
この１つの実施態様においては、塗料組成物は、（i）顔料及びフィラー５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％）並びに（ii）残余量のバインダー相であって、ａ）エポキシ官能性ポリシロキサン、定着剤及び所望によるアミノシランとエポキシシラン２〜５０湿量％（例えば、２〜３０湿量％）及びｂ）１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素不含化合物と１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素不含化合物との混合物１０〜８０湿量％（例えば、３０〜５５湿量％）含有するバインダー相[この場合、アミノ官能性ポリシロキサンの水素当量とエポキシ官能性ポリシロキサン／エポキシシランのエポキシ当量の比は４０：１００〜２００：１００の範囲内とする] を含有する。
【０１７３】
別の重要な変形態様においては、塗料組成物のバインダー相はアミノ官能性ポリシロキサン、定着剤及びエポキシ官能性ケイ素不含化合物を含有する。
【０１７４】
この１つの実施態様においては、塗料組成物は、（i）顔料及びフィラー５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％）並びに（ii）残余量のバインダー相であって、ａ）アミノ官能性ポリシロキサン、定着剤及び所望によるアミノシランとエポキシシラン２〜５０湿量％（例えば、２〜３０湿量％）及びｂ）１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素不含化合物１０〜８０湿量％（例えば、３０〜５５湿量％）含有するバインダー相[この場合、アミノ官能性ポリシロキサンの水素当量とエポキシ官能性ポリシロキサン／エポキシシランのエポキシ当量の比は４０：１００〜２００：１００の範囲内とする] を含有する。
【０１７５】
さらに別の重要な変形態様においては、塗料組成物のバインダー相はアミノ官能性ポリシロキサン、エポキシ官能性ポリシロキサン、定着剤及びエポキシ官能性ケイ素不含化合物を含有する。
【０１７６】
この１つの実施態様においては、塗料組成物は、（i）顔料及びフィラー５〜４５湿量％（例えば、５〜４０湿量％）並びに（ii）残余量のバインダー相であって、ａ）アミノ官能性ポリシロキサン、エポキシ官能性ポリシロキサン、定着剤及び所望によるアミノシランとエポキシシラン２〜５０湿量％（例えば、２〜３０湿量％）及びｂ）１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素不含化合物１０〜８０湿量％（例えば、３０〜５５湿量％）含有するバインダー相[この場合、アミノ官能性ポリシロキサンの水素当量とエポキシ官能性ポリシロキサン／エポキシシランのエポキシ当量の比は４０：１００〜２００：１００の範囲内とする] を含有する。
【０１７７】
本発明による塗料組成物の上記の全ての特定の実施態様において、定着剤としては、次の群から選択される化合物が好ましい：ヒドロキシ官能性ポリシロキサン、ヒドロキシアルキル官能性ポリシロキサン及びＣ１〜４−アルコキシ官能性ポリシロキサン。特に、ヒドロキシ官能性ポリシロキサン及びＣ１〜４−アルコキシ官能性ポリシロキサンから選択される化合物が好ましい。
【０１７８】
本発明による塗料組成物の上記の全ての特定の実施態様は、ガラス繊維製の支持体にも同等に適用してもよい。しかしながら、この場合には、エポキシに基づく防錆塗膜は、所望により、必ずしも同等の防錆特性を有していなくてもよい別のエポキシタイプの下塗で代替させてもよい。
【０１７９】
物品
さらに別の観点によれば、本発明は、i）支持体、ii）該支持体の表面上の少なくとも一部に存在するエポキシに基づく塗膜、iii）該塗膜上に存在するタイコート、及びiv）該タイコート上に存在する付着物剥離性塗膜を具有する物品に関する。塗料組成物、支持体表面上への塗膜の形成方法及び塗膜の特性は前記の説明に従う。
【０１８０】
１つの実施態様においては、付着物剥離性塗膜は第２のポリシロキサンに基づく塗膜である。
【０１８１】
上記の物品の１つの実施態様においては、防錆層は１００〜６００μｍ、例えば、１５０〜４５０μｍ（例えば、２００〜４００μｍ）の全乾燥膜厚を有し、タイコートは２０〜５００μｍ、例えば、２０〜４００μｍ（例えば、５０〜３００μｍ）の全乾燥膜厚を有し、付着物剥離性塗膜は２０〜５００μｍ、例えば、２０〜４００μ（例えば、５０〜３００μｍ）の全乾燥膜厚を有する。
【０１８２】
上記の物品の別の実施態様においては、防錆層は１００〜６００μｍ、例えば、１５０〜４５０μｍ（例えば、２００〜４００μｍ）の全乾燥膜厚を有し、タイコートは５０〜９００μｍ、例えば、５０〜７５０μｍ（例えば、１００〜６００μｍ又は１００〜４００μｍ）の全乾燥膜厚を有し、付着物剥離性塗膜は２０〜５００μｍ、例えば、２０〜４００μ（例えば、５０〜３００μｍ）の全乾燥膜厚を有する。
【０１８３】
上記の物品のさらに別の実施態様においては、該物品は、２〜４層のエポキシに基づく塗膜から成る防錆層（全乾燥膜厚：１５０〜４００μｍ）、１〜２層から成るタイコート（全乾燥膜厚：２０〜４００μｍ）及び１〜２層から成る付着物剥離性塗膜（全乾燥膜厚：２０〜４００μｍ）から構成される塗膜系によって被覆される。特に、防錆層は、１〜３層の第１のエポキシに基づく塗膜と１〜２層の第２のエポキシに基づく塗膜のよって構成される（第１のエポキシに基づく塗膜と第２のエポキシに基づく塗膜は同一ではない）。
【０１８４】
上記の物品のさらに特定の実施態様においては、塗膜系は（I）２〜３層（好ましくは、３層）のエポキシに基づく塗膜から成る防錆層（全乾燥膜厚：１５０〜４００μｍ）、１〜２層から成るタイコート（全乾燥膜厚：５０〜３００μｍ）及び１〜２層（好ましくは、１層）から成る付着物剥離性塗膜（全乾燥膜厚：５０〜３００μｍ）、（II）１〜２層（好ましくは、２層）のエポキシに基づく塗膜から成る防錆層（全乾燥膜厚：１５０〜３５０μｍ）、１〜２層（好ましくは、２層）から成るタイコート（全乾燥膜厚：１００〜６００μｍ又は１００〜４００μｍ）及び１〜２層（好ましくは、１層）から成る付着物剥離性塗膜（全乾燥膜厚：５０〜３００μｍ）、（III）１〜２層（好ましくは、１層）のエポキシに基づく塗膜から成る防錆層（全乾燥膜厚：５０〜２５０μｍ）、１〜３層（好ましくは、１〜２層）から成るタイコート（全乾燥膜厚：１００〜７５０μｍ）及び１〜２層（好ましくは、１層）から成る付着物剥離性塗膜（全乾燥膜厚：５０〜３００μｍ）、又は（IV）１〜３層（好ましくは、１〜２層）から成るタイコート（全乾燥膜厚：１００〜９００μｍ）及び１〜２層（好ましくは、１層）から成る付着物剥離性塗膜（全乾燥膜厚：５０〜３００μｍ）を具有する。
【０１８５】
一般的備考
本願の明細書と特許請求の範囲においては、塗料組成物等との関連において、単に「エポキシ官能性ケイ素化合物」、「エポキシ官能性ポリシロキサン」、「エポキシシラン」、「アミノ官能性ケイ素化合物」、「アミノ官能性ポリシロキサン」、「アミノシラン」及び「定着剤」等の用語が用いられているときであっても、このことは、ここで規定される塗料組成物等との関連において、これらの各成分が１種、２種又はそれよりも多種含有されていてもよいことを意味する。このような実施態様においては、各成分（例えば、アミノシラン）の全量は、これらの各成分に対して先に規定された量に相当するようにすべきである。
【０１８６】
また、単に「化合物」、「ポリシロキサン」、「シラン」及び「剤」等の用語が用いられている場合には、これらの用語は、それぞれの各成分が１種、２種又はそれよりも多種存在していてもよいことを意味する。なお、「１種」と限定されている場合には、１種の各成分のみが存在することを意味する。
【実施例】
【０１８７】
本発明を以下の非限定的な実施例によってさらに説明する。
下記の実験及び試験 [接着試験及び滴下試験（droplet test）] は、本発明による塗料組成物の適用性を決定するために実施した。商業的な目的に対して有用な塗膜を形成するためには、塗料組成物は接着試験に合格しなければならないと考えられる。一方、滴下試験は、耐久性と持久性のある塗膜が要求されることに関する試験である。例えば、ヨット市場における特定の市販品に対しては、付着物剥離性塗膜及び塗層は、サンドブラスチング（sand blasting）を使用せずに、例えば、溶剤型ペイントリムーバー（paint remover）等を用いて除去できることが望まれている。従って、この市場分野の市販品に対しては、滴下試験における「不合格」という評価は有利である。一般に、滴下試験における「不合格」という評価は、塗料組成物が塗布される固体材料がサンドブラスチングに対して不適当な場合に有利である。サンドブラスチングに対して不適当な固体材料にはガラス繊維が含まれる。
【０１８８】
原料
「シルレス（Silres）４４１００」：バッカー・ヘミー社（独国）製のアミノ官能性ポリシロキサン。
「ＳＦ１７０８」：ＧＥシリコーンズ社（米国、１２１８８ニューヨーク、ウォーターロード、ハドソン・リバー・ロード、２６０番）製のアミノ官能化ポリシロキサン液。
「シリコフタル（Silikoftal）ＥＤ」：テゴ・ヘミー・サービス社（独国、Ｄ−４５１２７エッセン、ゴールドシュミットシュトラーセ１００番）製のエポキシ官能性ポリシロキサン。
「ロードルシル（Rhodorsil）４８Ｖ１００」：ロジア社製のポリオルガノシロキサン部を実質上含有する末端ヒドロキシ基を有する液体。
「ＤＣ２−１２７３」：ドウ・コーニング社（米国）製のポリオルガノシロキサン部を実質上含有する末端ヒドロキシ基を有する液体。
「ダイナシランＡＭＥＯ」：デグッサ社（独国）製の３−アミノプロピルトリエトキシシラン。
【０１８９】
「ダイナシラン・グリモ（Dynasylan Glymo）」：デグッサ社（独国）製のγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン。
「アディッド（Addid）９００」：バッカー・ヘミー社（独国）製のアミノ官能性トリメトキシシラン
「ヘンパデュア（Hempadur）１５５７０」：ヘンペル社製の防錆性エポキシ塗料。
「ヘンパデュア（Hempadur）４５８８０」：ヘンペル社製の防錆性エポキシ塗料。
「アメルロック（Amerlock）４００」：バルスパー社（米国、ミネソタ５５４１５，ミネアポリス、サード・ストリート・サウス、１１０１番）製の無充填エポキシ。
【０１９０】
「ＥＳ−１００２Ｔ」：シンエツ・ケミカル社（日本国）製のシリコーン変性エポキシ樹脂ワニス。
「アンモ（AMMO）溶液」：デグッサ社（独国）製の「ダイナシラン・アンモ」にジブチル錫オキシド、エチルシリケート及びミネラルスピリットを混合させた混合物。
「ＫＥ−４５ＴＳトップコート」：シンエツ・ケミカル社（日本国）製のシリコーンゴムワニス。
二酸化チタン：ケミラ・ピグメンツ社（フィンランド）製の「ケミラＸ６６０」。
沈降硫酸バリウム：ザハトレーベン社（独国）製の「ブランク・フィクセ・スーパー（Blanc Fixe Super）Ｆ」。
グラファイト：グラフィトベルク・クロンプムＨＬ社（独国）製の「ＡＦ９６／９７」
【０１９１】
タルク：タルク・デ・ルツェナック社（仏国）製の「ルツェナック（Luzenac）２０ＭＯ」。
ベントナイト：エレメンチス・スペシャリティーズ社（英国）製の「ベントン（Bentone）ＳＤ−２」。
黒色酸化鉄：バイエル社（独国）製の「バイフェロックス（Bayferrox）３１８Ｍ」。
体質顔料：ノース・ケープ・ネフェリン社（ノルウェー国）製の「ミネックス（Minex）Ｓ２０」（Ａｌ，Ｋ及びＮａシリケート）。
無機繊維：ラピヌス・フィブレス社（オランダ国）製の「ＭＳ６００」（合成シリケート繊維）。
【０１９２】
「エピコート（Epicoat）１００１」：バヂィッシュ・オイル・カンパニー社製のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂ワニス（不揮発分：７０％）。
「ＫＢＭ６０３」：シンエツ・ケミカル社（日本国）製のアミノシランカップリング剤。
「サンミドＸ−２８００」：サンワ・ケミカル・インダストリー社（日本国）のポリアミド樹脂ワニス。
「アラルダイト（Araldite）ＧＺ７０７１Ｘ７５ＣＨ」：フンツマン・アドバンスド・マテリアルズ社（スイス国）製のビスフェノールＡエポキシド。
溶剤：地元メーカーの製品。
【０１９３】
方法
（１）試験パネルの調製
以下において特に言及しない限り、乾燥時間と条件は、結果を示す表中に明記した。
ブリキパネル（２１０×３００×０．３ｍｍ）へ市販の防錆性エポキシ塗料（ヘンペル社製の「ヘンパデュア１５５７０」）を最初に塗布した [乾燥膜厚（ＤＦＴ）：７５〜１００μｍ）] 。塗布操作は、空気噴霧法又はドクターブレード（doctor blade）を具有するハンドアプリケーターを用いる方法によっておこなった。得られた塗布パネルを実験室内において、所定の条件下で２４時間乾燥させた後、該防錆塗膜上へモデル塗料を空気噴霧法又はドクターブレード具有ハンドアプリケーター法によって塗布した（ＤＦＴ：１００〜２００μｍ）。適当な場合には、所定の条件下で所定時間乾燥させた後、トップコート [ヘンペル社製の「ヘンパシル７７１００」又はシンエツ・ケミカル社製の「」ＫＥ−４５ＴＳ] を空気噴霧法又はドクターブレード具有ハンドアプリケーター法によって塗布した（ＤＦＴ：１００〜２００μｍ）。得られた塗布パネルを所定条件下で所定時間乾燥させた。特に言及しない限り、塗膜は２０℃で乾燥硬化させた（実施例１参照）。
【０１９４】
（２）接着試験
塗料組成物の接着性は、次の方法によるフィンガーピール（finger peel）試験によって評価した。試験者は指の爪を用いて支持体／先行塗層から塗膜を剥離させることを試みる。塗層中に凝集破壊のみが存在し、塗層と支持体／先行塗層との間に接着層破壊が存在しない場合には、当該塗膜はこの試験に合格するものとみなす。
一方、いずれかの塗層と他の塗層との間又は支持体と塗層との間に接着層破壊が存在する場合には、当該塗膜はこの試験に不合格であるとみなす。
【０１９５】
（３）滴下試験
塗料組成物の接着性をＩＳＯ２８１２−１の方法３（スポッティング（spotting）法）に従って評価した。塗装された系の最終的な塗膜を、適当な数の試験液（酢酸エチル又はキシレン）の液滴（約０．１ml）に曝す。試験パネルは空気が自由に接触する条件下で所定時間放置する。接着領域の接着性は、前記の接着性試験の方法によって評価した。
【０１９６】
実施例１
種々のモデル塗料の配合処方を以下の表１に示す。特に言及しない限り、全ての成分の配合量の単位はグラムである。
【表１】
【０１９７】
モデル塗料の調製方法
成分１（６８４ｇ）を次の方法によって調製した。
練り顔料（「シリコフタルＥＤ」６０ｗ／ｗ％、黒色酸化鉄、体質顔料、合成シリケート繊維、均展剤、脱泡剤、溶剤３５ｗ／ｗ％）を直径７０ｍｍのインペラーディスク（impeller disc）を具備するディアフ（Diaf）社製デディソルバーを用いて１リットルの缶内において、１０００ｒｐｍの条件下で１５分間予備混合した。インペラーディスクをテフロン（登録商標）製ディスク（直径：７０ｍｍ）で置き換え、ガラスビーズ（直径：３ｍｍ）５００ｇを該練り顔料中へ添加し、２０００ｒｐｍの条件下で２０分間混練した。
【０１９８】
残りの原料（「シリコフタルＥＤ」４０ｗ／ｗ％、可塑剤、溶剤６５ｗ／ｗ％）を添加し、得られた組成物を１０００ｒｐｍの条件下で１５分間混合した。塗料基剤を濾過処理によってガラスビーズから分離させた。
【０１９９】
アミノ官能性ケイ素化合物と定着剤（ヒドロキシル官能性シリコーン油）は塗布直前に添加した。
【０２００】
接着性試験の結果を以下の表２に示す。表２の結果から明らかなように、本発明による塗料組成物は、エポキシを基剤とする防錆塗膜に対して優れた接着性を示す。
【０２０１】
【表２】
【０２０２】
種々の条件下でのモデル塗料に係る接着性に関するデータを以下の表３に示す。
【表３】
【０２０３】
実施例２
種々のモデル塗料の配合処方と接着性に関するデータを以下の表４〜表７に示す。
【０２０４】
【表４】
【０２０５】
【表５】
【０２０６】
【表６】
【０２０７】
【表７】
【０２０８】
実施例３
種々のモデル塗料の配合処方を以下の表８及び表９に示す。又、特定の条件下でのモデル塗料に係る接着性に関するデータを以下の表１０に示す。
【０２０９】
【表８】
【０２１０】
【表９】
【０２１１】
【表１０】
【０２１２】
実施例４
種々のモデル塗料の配合処方を以下の表１１，表１２及び表１３に示す。
【０２１３】
【表１１】
【０２１４】
【表１２】
【０２１５】
【表１３】
【０２１６】
実施例５
種々のモデル塗料の配合処方を以下の表１４に示す。又、特定の条件下でのモデル塗料に係る接着性に関するデータを以下の表１５に示す。
【０２１７】
【表１４】
【０２１８】
【表１５】
【０２１９】
実施例６
種々のモデル塗料の配合処方と接着性に関するデータを以下の表１６及び表１７に示す。
【０２２０】
【表１６】
【０２２１】
【表１７】
【０２２２】
実施例７
種々のモデル塗料の配合処方と接着性に関するデータを以下の表１８に示す。
【０２２３】
【表１８】
【０２２４】
実施例８
種々のモデル塗料の配合処方、接着性及び滴下試験に関するデータを以下の表１９〜表２１に示す。
【０２２５】
【表１９】
【０２２６】
【表２０】
【０２２７】
【表２１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の工程（Ａ）及び（Ｂ）を含む支持体の被覆方法：
（Ａ）（i）顔料及びフィラー０〜６０湿量％及び（ii）残余量のバインダー相であって、１種若しくは複数種のアミノ官能性化合物１〜９０湿量％、１種若しくは複数種のエポキシ官能性化合物１〜９０湿量％及び１種若しくは複数種の定着剤０〜２０湿量％を含有するバインダー相 [この場合、該バインダー相は、次のポリシロキサン化合物ａ）〜ｃ）から成る群から選択される少なくとも２つのタイプのポリシロキサン化合物を含有する：ａ）アミノ官能性ポリシロキサン、ｂ）エポキシ官能性ポリシロキサン及びｃ）ヒドロキシ官能性ポリシロキサン、ヒドロキシアルキル官能性ポリシロキサン及びＣ１〜４−アルコキシ官能性ポリシロキサンから成る群から選択される定着剤] を含有する塗料組成物を該支持体の表面の少なくとも一部に塗布することによって該支持体上にタイコートを形成させ、
（Ｂ）得られたタイコート上へ第２の塗料組成物を塗布することによって、該支持体上に付着物−剥離塗膜を形成させる。
【請求項２】
アミノ官能性化合物の水素当量とエポキシ官能性化合物のエポキシ当量の比が２０：１００〜２００：１００である請求項１記載の方法。
【請求項３】
エポキシ官能性化合物が実質的に１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素化合物から成り、アミノ官能性化合物が実質的に１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素化合物から成る請求項１又は２記載の方法。
【請求項４】
バインダー相が、ポリシロキサンに基づく成分を２６〜９０湿量％含有する請求項３記載の方法：
【請求項５】
エポキシ官能性化合物が１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素不含化合物を含有し、アミノ官能性化合物が１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素不含化合物を含有する請求項１又は２記載の方法。
【請求項６】
バインダー相がポリシロキサン型成分及びシラン型成分を２〜５０湿量％含有する請求項５記載の方法。
【請求項７】
塗料組成物のバインダー相が１種若しくは複数種の定着剤を含有する請求項１〜６いずれかに記載の方法。
【請求項８】
バインダー相が定着剤を０．１〜１５湿量％含有する請求項７記載の方法。
【請求項９】
第２のポリシロキサンに基づく付着物−剥離塗料組成物を該タイコート上に塗布することによって、該支持体上にポリシロキサンに基づく付着物−剥離塗膜を形成させる工程をさらに含む請求項１〜８いずれかに記載の方法。
【請求項１０】
バインダー相がアミノ官能性ポリシロキサン及びエポキシ官能性ポリシロキサンを含有する請求項１〜４及び７〜９いずれかに記載の方法。
【請求項１１】
塗料組成物のバインダー相がアミノ官能性ポリシロキサン、エポキシ官能性ポリシロキサン及び定着剤を含有する請求項１０記載の方法。
【請求項１２】
塗料組成物のバインダー相がアミノ官能性ポリシロキサン及びエポキシ官能性ポリシロキサンと共に、１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素不含化合物及び１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素不含化合物を併含する請求項１，２及び５〜９いずれかに記載の方法。
【請求項１３】
塗料組成物のバインダー相がアミノ官能性ポリシロキサン、エポキシ官能性ポリシロキサン及び定着剤と共に、１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素不含化合物及び１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素不含化合物を併含する請求項１２記載の方法。
【請求項１４】
塗料組成物のバインダー相がアミノ官能性ポリシロキサン、エポキシ官能性シラン及び定着剤を含有する請求項１〜４及び７〜９いずれかに記載の方法。
【請求項１５】
塗料組成物のバインダー相が１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素不含化合物及び１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素不含化合物をさらに併含する請求項１４記載の方法。
【請求項１６】
塗料組成物のバインダー相がアミノ官能性シラン、エポキシ官能性ポリシロキサン及び定着剤を含有する請求項１〜４及び７〜９いずれかに記載の方法。
【請求項１７】
塗料組成物のバインダー相が１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素不含化合物及び１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素不含化合物をさらに併含する請求項１６記載の方法。
【請求項１８】
塗料組成物のバインダー相がアミノ官能性ポリシロキサン及び定着剤並びに１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素不含化合物及び１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素不含化合物を併含する請求項１，２及び５〜９いずれかに記載の方法。
【請求項１９】
塗料組成物のバインダー相がエポキシ官能性ポリシロキサン及び定着剤並びに１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素不含化合物及び１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素不含化合物を併含する請求項１，２及び５〜９いずれかに記載の方法。
【請求項２０】
塗料組成物のバインダー相がアミノ官能性ポリシロキサン、定着剤及びエポキシ官能性ケイ素不含化合物を含有する請求項１，２及び７〜９いずれかに記載の方法。
【請求項２１】
塗料組成物のバインダー相がアミノ官能性ポリシロキサン、エポキシ官能性ポリシロキサン、定着剤及びエポキシ官能性ケイ素不含化合物を含有する請求項２０記載の方法。
【請求項２２】
（i）顔料及びフィラー０〜６０湿量％及び（ii）残余量のバインダー相であって、１種若しくは複数種のアミノ官能性化合物１〜９０湿量％、１種若しくは複数種のエポキシ官能性化合物１〜９０湿量％及び１種若しくは複数種の定着剤０〜２０湿量％を含有するバインダー相 [この場合、該バインダー相は、次のポリシロキサン化合物ａ）〜ｃ）から成る群から選択される少なくとも２つのタイプのポリシロキサン化合物を含有する：ａ）アミノ官能性ポリシロキサン、ｂ）エポキシ官能性ポリシロキサン及びｃ）ヒドロキシ官能性ポリシロキサン、ヒドロキシアルキル官能性ポリシロキサン及びＣ１〜４−アルコキシ官能性ポリシロキサンから成る群から選択される定着剤] を含有する塗料組成物。
【請求項２３】
i）支持体、ii）該支持体の表面上の少なくとも一部に存在するエポキシに基づく塗膜、iii）該塗膜上に存在するタイコートであって、請求項１〜２１いずれかにおいて規定されるバインダーを含有するタイコート、及びiv）該タイコート上に存在する付着物剥離性塗膜を具有する物品。
【請求項１】
下記の工程（Ａ）及び（Ｂ）を含む支持体の被覆方法：
（Ａ）（i）顔料及びフィラー０〜６０湿量％及び（ii）残余量のバインダー相であって、１種若しくは複数種のアミノ官能性化合物１〜９０湿量％、１種若しくは複数種のエポキシ官能性化合物１〜９０湿量％及び１種若しくは複数種の定着剤０〜２０湿量％を含有するバインダー相 [この場合、該バインダー相は、次のポリシロキサン化合物ａ）〜ｃ）から成る群から選択される少なくとも２つのタイプのポリシロキサン化合物を含有する：ａ）アミノ官能性ポリシロキサン、ｂ）エポキシ官能性ポリシロキサン及びｃ）ヒドロキシ官能性ポリシロキサン、ヒドロキシアルキル官能性ポリシロキサン及びＣ１〜４−アルコキシ官能性ポリシロキサンから成る群から選択される定着剤] を含有する塗料組成物を該支持体の表面の少なくとも一部に塗布することによって該支持体上にタイコートを形成させ、
（Ｂ）得られたタイコート上へ第２の塗料組成物を塗布することによって、該支持体上に付着物−剥離塗膜を形成させる。
【請求項２】
アミノ官能性化合物の水素当量とエポキシ官能性化合物のエポキシ当量の比が２０：１００〜２００：１００である請求項１記載の方法。
【請求項３】
エポキシ官能性化合物が実質的に１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素化合物から成り、アミノ官能性化合物が実質的に１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素化合物から成る請求項１又は２記載の方法。
【請求項４】
バインダー相が、ポリシロキサンに基づく成分を２６〜９０湿量％含有する請求項３記載の方法：
【請求項５】
エポキシ官能性化合物が１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素不含化合物を含有し、アミノ官能性化合物が１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素不含化合物を含有する請求項１又は２記載の方法。
【請求項６】
バインダー相がポリシロキサン型成分及びシラン型成分を２〜５０湿量％含有する請求項５記載の方法。
【請求項７】
塗料組成物のバインダー相が１種若しくは複数種の定着剤を含有する請求項１〜６いずれかに記載の方法。
【請求項８】
バインダー相が定着剤を０．１〜１５湿量％含有する請求項７記載の方法。
【請求項９】
第２のポリシロキサンに基づく付着物−剥離塗料組成物を該タイコート上に塗布することによって、該支持体上にポリシロキサンに基づく付着物−剥離塗膜を形成させる工程をさらに含む請求項１〜８いずれかに記載の方法。
【請求項１０】
バインダー相がアミノ官能性ポリシロキサン及びエポキシ官能性ポリシロキサンを含有する請求項１〜４及び７〜９いずれかに記載の方法。
【請求項１１】
塗料組成物のバインダー相がアミノ官能性ポリシロキサン、エポキシ官能性ポリシロキサン及び定着剤を含有する請求項１０記載の方法。
【請求項１２】
塗料組成物のバインダー相がアミノ官能性ポリシロキサン及びエポキシ官能性ポリシロキサンと共に、１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素不含化合物及び１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素不含化合物を併含する請求項１，２及び５〜９いずれかに記載の方法。
【請求項１３】
塗料組成物のバインダー相がアミノ官能性ポリシロキサン、エポキシ官能性ポリシロキサン及び定着剤と共に、１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素不含化合物及び１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素不含化合物を併含する請求項１２記載の方法。
【請求項１４】
塗料組成物のバインダー相がアミノ官能性ポリシロキサン、エポキシ官能性シラン及び定着剤を含有する請求項１〜４及び７〜９いずれかに記載の方法。
【請求項１５】
塗料組成物のバインダー相が１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素不含化合物及び１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素不含化合物をさらに併含する請求項１４記載の方法。
【請求項１６】
塗料組成物のバインダー相がアミノ官能性シラン、エポキシ官能性ポリシロキサン及び定着剤を含有する請求項１〜４及び７〜９いずれかに記載の方法。
【請求項１７】
塗料組成物のバインダー相が１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素不含化合物及び１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素不含化合物をさらに併含する請求項１６記載の方法。
【請求項１８】
塗料組成物のバインダー相がアミノ官能性ポリシロキサン及び定着剤並びに１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素不含化合物及び１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素不含化合物を併含する請求項１，２及び５〜９いずれかに記載の方法。
【請求項１９】
塗料組成物のバインダー相がエポキシ官能性ポリシロキサン及び定着剤並びに１種若しくは複数種のエポキシ官能性ケイ素不含化合物及び１種若しくは複数種のアミノ官能性ケイ素不含化合物を併含する請求項１，２及び５〜９いずれかに記載の方法。
【請求項２０】
塗料組成物のバインダー相がアミノ官能性ポリシロキサン、定着剤及びエポキシ官能性ケイ素不含化合物を含有する請求項１，２及び７〜９いずれかに記載の方法。
【請求項２１】
塗料組成物のバインダー相がアミノ官能性ポリシロキサン、エポキシ官能性ポリシロキサン、定着剤及びエポキシ官能性ケイ素不含化合物を含有する請求項２０記載の方法。
【請求項２２】
（i）顔料及びフィラー０〜６０湿量％及び（ii）残余量のバインダー相であって、１種若しくは複数種のアミノ官能性化合物１〜９０湿量％、１種若しくは複数種のエポキシ官能性化合物１〜９０湿量％及び１種若しくは複数種の定着剤０〜２０湿量％を含有するバインダー相 [この場合、該バインダー相は、次のポリシロキサン化合物ａ）〜ｃ）から成る群から選択される少なくとも２つのタイプのポリシロキサン化合物を含有する：ａ）アミノ官能性ポリシロキサン、ｂ）エポキシ官能性ポリシロキサン及びｃ）ヒドロキシ官能性ポリシロキサン、ヒドロキシアルキル官能性ポリシロキサン及びＣ１〜４−アルコキシ官能性ポリシロキサンから成る群から選択される定着剤] を含有する塗料組成物。
【請求項２３】
i）支持体、ii）該支持体の表面上の少なくとも一部に存在するエポキシに基づく塗膜、iii）該塗膜上に存在するタイコートであって、請求項１〜２１いずれかにおいて規定されるバインダーを含有するタイコート、及びiv）該タイコート上に存在する付着物剥離性塗膜を具有する物品。
【公表番号】特表２００７−５０７３３１（Ｐ２００７−５０７３３１Ａ）
【公表日】平成１９年３月２９日（２００７．３．２９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５２９６４１（Ｐ２００６−５２９６４１）
【出願日】平成１６年６月１５日（２００４．６．１５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＤＫ２００４／０００４１５
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０３３２１９
【国際公開日】平成１７年４月１４日（２００５．４．１４）
【出願人】（５０１４７７９４５）
【住所又は居所原語表記】Ｌｕｎｄｔｏｆｔｅｖｅｊ １５０，ＤＫ−２８００ Ｋｏｎｇｅｎｓ Ｌｙｎｇｂｙ，ＤＥＮＭＡＲＫ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１９年３月２９日（２００７．３．２９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年６月１５日（２００４．６．１５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＤＫ２００４／０００４１５
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０３３２１９
【国際公開日】平成１７年４月１４日（２００５．４．１４）
【出願人】（５０１４７７９４５）
【住所又は居所原語表記】Ｌｕｎｄｔｏｆｔｅｖｅｊ １５０，ＤＫ−２８００ Ｋｏｎｇｅｎｓ Ｌｙｎｇｂｙ，ＤＥＮＭＡＲＫ
【Ｆターム（参考）】
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