平板型固定酸化物形燃料電池
【課題】本発明は、単セル９の温度が作動温度以上に昇温しても、稼働状態時に、自動的にこの単セル９の両セパレータ８を導通させて短絡することにより、他の単セル９のセル電圧を維持して電力を供給し続けることが可能な固体酸化物形燃料電池を提供する。
【解決手段】
固体電解質層２の両面に燃料極層３と空気極層４を配置して発電セル５を構成し、発電セル５の外側に燃料極集電体６と空気極集電体７を配置して、集電体６，７の外側にセパレータ８を配置してなる単セル９を複数積層して燃料電池スタック１を構成し、当該燃料電池スタック１に反応用ガスを供給して発電反応が生じる固体酸化物形燃料電池において、上記積層方向に対向するセパレータ８間の発電セル５から外れた位置に、単セル９の温度が作動温度以上に昇温した際に、両セパレータ８を電気的に短絡させる短絡部材を設けている。
【解決手段】
固体電解質層２の両面に燃料極層３と空気極層４を配置して発電セル５を構成し、発電セル５の外側に燃料極集電体６と空気極集電体７を配置して、集電体６，７の外側にセパレータ８を配置してなる単セル９を複数積層して燃料電池スタック１を構成し、当該燃料電池スタック１に反応用ガスを供給して発電反応が生じる固体酸化物形燃料電池において、上記積層方向に対向するセパレータ８間の発電セル５から外れた位置に、単セル９の温度が作動温度以上に昇温した際に、両セパレータ８を電気的に短絡させる短絡部材を設けている。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発電セルとセパレータを交互に複数積層した構造の固体酸化物形燃料電池に関し、特に、少なくとも１つの単セルが発電セルの破損、電極剥離により抵抗が増加して単セルの温度が作動温度以上に上昇しても、この単セルの発電セルを電気的に除外することにより、他の単セルのセル電圧を維持して電力を供給し続けることが可能な固体酸化物形燃料電池に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、燃料の有する化学エネルギーを直接電気エネルギーに変換する固体酸化物形燃料電池が高効率でクリーンな発電装置として注目されている。この固体酸化形燃料電池は、固体電解質層の両面に燃料極層（アノード）と空気極層（カソード）を配置して成る発電セルの外側に燃料極集電体と空気極集電体を配置し、これらの集電体の外側にセパレータを配置した単セルを複数積層することによりスタック化されている。
【０００３】
上記固体酸化形燃料電池では、反応用ガスとして空気極層側に酸化剤ガスが供給され、燃料極層側に燃料ガスが供給されることにより発電反応が生じている。このため、空気極集電体と燃料極集電体は、反応ガスが空気極層と燃料極層の界面に到達することができるように、いずれも多孔質の層で形成されている。
【０００４】
そして、発電セル内において、空気極層側に供給された酸素は、空気極集電体内の気孔を通って空気極層の界面近傍に到達し、この部分で空気極層から電子を受け取って酸化物イオン（Ｏ2-）にイオン化される。この酸化物イオンは、燃料極層に向かって固体電解質層内を拡散移動し、燃料極層との界面近傍に到達した酸化物イオンはこの部分で燃料ガスと反応して反応生成物（Ｈ2Ｏ、ＣＯ2等）を生じ、燃料極層に電子を放出する。電極反応で生じた電子は、別ルートの外部負荷にて電力として取り出すことができる。
【０００５】
この際、中温型の固体酸化物形燃料電池は、６５０℃〜８００℃という高温で作動する。
このため、昇温時、又は降温時において、固体酸化物形燃料電池を均等に昇温・降温しないと、発電セルの面内に温度分布が生じ、熱応力で発電セルに割れが生じる可能性があった。
【０００６】
このため、セパレータを介在して多数の発電セル積層した直列型固体酸化物形燃料電池では、少なくとも１つの発電セルが破損すると、稼働時、破損した発電セルを有する単セルにおいて、空気極層に供給された酸化剤ガスが発電セルの割れから燃料極層側へと移動して、酸化剤ガスと燃料極層に供給された燃料ガスにより燃焼反応が生じる。そして、この燃焼反応により燃料ガスである水素が減少するために、空気極層から電子を受け取った酸素が燃料極層に到達して発電反応が生じても電子が殆ど放出されなくなり、この単セルのセル電圧が極端に低下してしまう。
【０００７】
他方、作動温度の低下などにより単セルのセル電圧が０．６Ｖ程度まで低下すると、燃料極層に含まれるニッケル等の金属が酸化する恐れがあり、燃料極層に含まれるニッケル等の金属が酸化すると、ニッケル等の金属が酸化物状体で固体電解質層に焼き付けられ、発電時の還元により収縮し電極が剥離する可能性があった。これは、固体電解質層と燃料極層の材料の熱膨張係数の差により生じる応力によるものである。
【０００８】
そして、燃料極層に含まれるニッケル等の金属が酸化すると、燃料極層における活性化過電圧が上昇するために、この単セルのセル電圧が極端に低下してしまう。
【０００９】
このように、発電セルの破損、又は電極層の剥離が生じて単セルの抵抗が極端に増加すると、燃料極層における活性化過電圧が増加して、単セルのセル電圧が極端に低下する。そして、この単セルのセル電圧が低下して最終的にセル電圧が０Ｖになると、この単セルに電流が流れなくなる。これにより、正常な発電セルで発生した電流がこの単セルを介すことにより流れが遮られて、外部負荷まで電流が流れなくなる。
【００１０】
また、単セルの抵抗が増加すると、正常な発電セルより流れてくる電流によりジュール熱が発生する。このジュール熱は、低下したセル電圧と流れてくる電流を掛けた分だけ生じ、この部分の単セルの温度が昇温していく。そして、この単セルの温度が作動温度以上に昇温すると、隣接する単セルの発電セルを破損してしまう恐れがあるという問題点があった。
【００１１】
ここで、上記のように電流の流れがなくなることを回避する方法として、発電セルの抵抗が上昇した時点で、燃料電池スタックに流れる電流値を減少させ発熱反応を抑制する方法があるが、電流値を減少させることにより燃料電池スタックから取り出される電力が大きく低下してしまうという問題点があった。
【００１２】
これらの問題に対して、下記特許文献１においては、発電セルが破損し抵抗が上昇した時に、固体酸化物形燃料電池を室温まで降温し、発電セルが破損した単セルの両セパレータを覆う導電性を有するテープまたは、導電性を有する金属により形成された両セパレータを覆う中空環状体を用いて両セパレータを電気的に短絡することにより、他の単セルのセル電圧を維持して電力を供給し続ける事を可能とするものが提案されている。
【００１３】
また、下記特許文献２においては、燃料電池スタックの積層方向に沿って金属端子を設けた棒状体を回動自在に配設して、セル電圧測定線によりセル電圧が低下している単セルを確認し、金属端子の先端を両セパレータに接触させて両セパレータを電気的に短絡することにより、他の単セルのセル電圧を維持して電力を供給し続ける事を可能とするものが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】特開２００３−１０９６５１号公報
【特許文献２】特開２００５−２０３２５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
しかしながら、特許文献１に記載の発明にあっては、導電性を有するテープ、又は中空環状体を取り付けるために、固体酸化物形燃料電池を室温まで降温させ、さらに燃料電池スタックを覆うモジュールを分解する必要があるために、時間と労力が掛るという問題点があった。また、特許文献２に記載の発明にあっては、破損した発電セルの単セルを確認するための電圧測定線や金属端子を有する棒状体を設けるために、装置が構造的に複雑になるという問題点があった。
【００１６】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、発電セルの破損や電極の剥離等により抵抗が増加するとともに発熱反応により単セルの温度が作動温度以上に昇温しても、稼働時に、自動的に単セルの両セパレータを短絡することにより、他の単セルのセル電圧を維持して電力を供給し続けることが可能になるとともに、隣接する単セルの発電セルの破損を防ぐことができる固体酸化物形燃料電池を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
上記課題を解決するために、請求項１に記載の本発明は、固体電解質層の両面に燃料極層と空気極層を配置して発電セルを構成し、この発電セルの外側に燃料極集電体と空気極集電体を配置して、これらの集電体の外側にセパレータを配置してなる単セルを複数積層して燃料電池スタックを構成するとともに、当該燃料電池スタックに反応用ガスを供給して発電反応が生じる固体酸化物形燃料電池において、上記積層方向に対向する上記セパレータ間の上記発電セルから外れた位置に、上記単セルの温度が作動温度以上に昇温した際に、両セパレータを電気的に導通させて短絡させる短絡部材が設けたことを特徴とするものである。
【００１８】
また、請求項２に記載の本発明は、上記短絡部材は、一端部が一方の上記セパレータに固定されるとともに、他端部と他方の上記セパレータとの間に隙間が形成され、上記作動温度以上に昇温した際に、溶融することにより伸長して他端部が他方のセパレータに溶着する金属製のペレットであることを特徴とするものである。
【００１９】
さらに、請求項３に記載の本発明は、上記短絡部材は、一端部が一方の上記セパレータに固定される金属製のペレットと、一端部が他方の上記セパレータに固定される金属製のペレットと、両ペレットの他端部同士を接合する金属粒を含有するガラスペーストとからなり、上記作動温度以上に昇温した際に、ガラスペーストと金属粒が溶融して溶融した金属粒が両ペレットの他端部同士を溶着するものであることを特徴とするものである。
【００２０】
加えて、請求項４に記載の本発明は、上記作動温度は、６５０℃以上であり、８００℃以下であることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００２１】
請求項１〜４のいずれかに記載の発明によれば、上記積層方向に対向する上記セパレータ間の発電セルから外れた位置に、上記単セルの温度が作動温度以上に昇温した際に、両セパレータを電気的に導通して短絡させる短絡部材を設けているために、短絡部材がバイパス回路となり、作動温度以上に温度が上昇した単セルの発電セルをバイパスして、隣接する２つの単セルが導通する。これにより、他の単セルのセル電圧を維持して電力を供給し続けることが可能となるとともに隣接する単セルの発電セルの破損を防ぐことができる。
【００２２】
特に、請求項２に記載の発明によれば、短絡部材は、一端部が一方の上記セパレータに固定されるとともに、他端部と他方の上記セパレータとの間に隙間が形成され、上記作動温度以上に昇温した際に、溶融することにより伸長して他端部が他方のセパレータに溶着する金属製のペレットで構成されているために、単セルが上記作動温度以上に昇温した際に、両セパレータを電気的に導通させて短絡させることが可能である。
【００２３】
また、請求項３に記載の発明によれば、短絡部材は、一端部が一方の上記セパレータに固定される金属製のペレットと、一端部が他方の上記セパレータに固定される金属製のペレットと、両ペレットの他端部同士を接合する金属粒を含有するガラスペーストとからなり、上記作動温度以上に昇温した際に、ガラスペーストと金属粒が溶融して溶融した金属粒が両ペレットの他端部同士を溶着するために、単セルが上記作動温度以上に昇温した際に、両セパレータを電気的に導通させて短絡させることが可能である。
【００２４】
さらに、請求項４に記載の発明によれば、上記作動温度は、６５０℃以上であり、８００℃以下であるために、８００℃以上で溶融する金属等を短絡部材として用いることにより、短絡部材が両セパレータを短絡させることができるようになる。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】本発明における固体酸化物形燃料電池の第１実施形態を示す断面図である。
【図２】本発明における固体酸化物形燃料電池の第１施形態の単セル及び短絡部材を示す拡大断面図である。
【図３】本発明における固体酸化物形燃料電池の第２実施形態の単セル及び短絡部材を示す拡大断面図である。
【図４】本発明における固体酸化物形燃料電池の第２実施形態の短絡部材を示す斜視図である。
【図５】本発明における固体酸化物形燃料電池の第３実施形態の単セル及び短絡部材を示す拡大断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
（第１実施形態）
まず、本発明に係わる固体酸化物形燃料電池の第１実施形態について説明する。図１に示すように、この固体酸化物形燃料電池は、円形状の平板型のものであり、固体電解質層２の両面に燃料極層３と空気極層４を配した発電セル５と、燃料極層３の外側に配した燃料極集電体６と、空気極層４の外側に配した空気極集電体７と、各集電体６、７の外側に配したセパレータ８によって単セル９が構成されている。そして、単セル９が鉛直方向に複数積層することにより燃料電池スタック１が構成されている。
【００２７】
ここで、固体電解質層２は、イットリアを添加した安定化ジルコニア（ＹＳＺ）、ランタンガレート系などで構成されている。
【００２８】
また、燃料極層３は、Ｎｉ、Ｃｏ等の金属、あるいはＮｉ−ＹＳＺ、Ｃｏ−ＹＳＺ等のサーメットで構成され、空気極層４はＬａＭｎＯ3、ＬａＣｏＯ3、または、これらのLaの一部をＳｒ、Ｃａ等に置換した固溶体（ＬＳＭ、ＬＳＣ、ＳＳＣ等）で構成されている。
【００２９】
そして、燃料極集電体６はＮｉ基合金等のスポンジ状の多孔質焼結金属板で構成され、空気極集電体７はＡｇ基合金等のスポンジ状の多孔質焼結金属板で構成されている。これら集電体を構成する多孔質金属板は、集電機能、ガス透過機能、ガス拡散機能、クッション機能、熱膨脹差吸収機能等を兼ね備えている。
【００３０】
一方、セパレータ８は、ステンレスで構成されている。なお、このセパレータ８の表面には、６５０℃程度の低温、中温作動において、殆ど電気抵抗が増加せず、良好な導電性を維持する銀めっきが成膜されている。
【００３１】
上記セパレータ８は、発電セル５間を電気的に接続すると共に、発電セル５に対してガスを供給する機能を有するもので、燃料ガスをセパレータ８の外周面から導入してセパレータ８の燃料極集電体６に対向する面から吐出させる燃料ガス通路１０と、酸化剤ガスをセパレータ８の外周面から導入してセパレータ８の空気極集電体 ７に対向する面から吐出させる酸化剤ガス通路１１とを有している。
【００３２】
そして、燃料電池スタック１の側方には、各セパレータ８の燃料通路１０に接続管１２を通して燃料ガスを供給する燃料用マニホールド１３と、各セパレータ８の酸化剤ガス通路１１に接続管１４を通して酸化剤ガスを供給する酸化剤用マニホールド１５とが、発電セル５の積層方向に延在して設けられている。
【００３３】
さらに、このセパレータ８は、発電セル５の径に比べて大径に形成されており、これにより、各セパレータ８の外周部に発電セル５より外方に突出する突出部１６が形成されている。
【００３４】
そして、図２に示すように、セパレータ８Ａの突出部１６には、円柱状に形成された金属ペレット２１（短絡部材）の一端部が接合されており、金属ペレット２１の他端部とセパレータ８Ｂとの間に０．３〜１ｍｍ程度の隙間が設けられている。
【００３５】
この金属ペレット２１は、銀を５０〜９０％の割合で含有し、不純物として銅を含有した銀ロウにより構成されている。なお、この金属ペレット２１は、銀を９０％の割合にして含有することが好ましい。
【００３６】
（第２実施形態）
次に、本発明に係わる固体酸化物形燃料電池の第２実施形態について説明する。本実施形態は、短絡部材である金属ペレット２１と構成の異なる短絡部材を設けている点が第１実施形態と異なっている。燃料電池スタック１の構成等の第１実施形態と同一の構成については、同一符号を用いることにより説明を省略する。
【００３７】
本実施形態では、図３、図４に示すように、セパレータ８Ａの突出部１６に円柱状に形成された金属ペレット１７Ａの一端部が固定され、セパレータ８Ｂの突出部１６に円柱状に形成された金属ペレット１７Ｂの一端部が固定されており、両金属ペレット１７Ａ，１７Ｂの他端部同士が金属粒１８を含有する円柱状であるとともに厚さ１００μｍに形成されたガラスペースト１９によって接合されている。
【００３８】
この金属ペレット１７Ａ，１７Ｂは、ステンレスで構成されている。また、金属粒１８は、銀で構成されており、ガラスペースト１９がＳｉＯ2・Ｂ2Ｏ3・Ａ12Ｏ3の混合物で構成されている。そして、ガラスペースト１９は、金属粒１８を２０〜５０％の割合で含有している。なお、ガラスペースト１９は、金属粒を３０％の割合にして含有することが好ましい。
【００３９】
（第３実施形態）
次に、本発明に係わる固体酸化物形燃料電池の第３実施形態について説明する。本実施形態は、単セル９が水平方向に積層されている点が第１実施形態と異なっている。なお、燃料電池スタック１の構成等の第１実施形態と同一の構成については、同一符号を用いることにより説明を省略する。
【００４０】
本実施形態は、図５に示すように、セパレータ８Ａの突出部１６の発電セル５側に円柱状に形成された金属ペレット２１（短絡部材）の一端部が接合されている。そして、セパレータ８Ｂの突出部１６の外周縁側であって、かつ金属ペレット２１の鉛直下方となる位置に、平板状の短絡部材受け部２０が形成されている。
【００４１】
この短絡部材受け部２０は、金属ペレット２１が接合した際にセパレータ８Ａ、８Ｂを導通させるためのもので、導電性を有する金属で構成されている。なお、短絡部材受け部２０は、セパレータと同様にステンレスで構成することが好ましい。
【００４２】
また、金属ペレット２１は、第１実施形態と同様に銀を５０〜９０％の割合で含有し、不純物として銅を含有した銀ロウにより構成されている。なお、金属ペレット２１は、銀を９０％の割合にして含有することが好ましい。
【００４３】
以上の構成からなる固体酸化物形燃料電池においては、作動時、各マニホールド１３、１５に、外部から供給される反応用ガスとしての燃料ガスと酸化剤ガスを供給する。すると、この各反応用ガスは、各セパレータ８のガス孔より各ガス通路１０、１１を介して燃料極集電体６側と空気極集電体７側に吐出して、これら集電体６、７の内部を拡散・移動する。さらに、この各反応ガスが各発電セル５の各電極３、４面に誘導されることにより、発電反応が生じる。そして、この発電反応において、発電セル５内の内部抵抗等により生じるジュール熱がセパレータ８の側面から外部に放出されている。
【００４４】
この結果、上記の構成の固体酸化物形燃料電池は、作動温度が６５０〜８００℃程度となる。
【００４５】
ここで、仮に、発電セル５の破損、あるいは燃料極層３の剥離が生じて単セル９の抵抗が極端に増加すると、正常な発電セル５より流れてくる電流によりジュール熱が発生する。そして、このジュール熱により、この部分の単セル９の温度が８００℃〜９５０℃程度に昇温する。
【００４６】
そして、第１実施形態の固体酸化物形燃料電池においては、セパレータ８Ａ、８Ｂの突出部１６間に、銀ロウにより構成された金属ペレット２１から成る短絡部材を設けているために、一端部がセパレータ８Ａに固定された金属ペレット２１が、単セル９の温度が９００℃以上に昇温すると溶融し、伸長して他端部がセパレータ８Ｂと接合することにより、両セパレータ８Ａ、８Ｂが電気的に導通して短絡する。これにより、この金属ペレット２１がバイパス回路となり、作動温度以上に温度が上昇した単セル９の発電セル５をバイパスし、隣接する２つの単セル９同士が導通することにより、他の単セル９のセル電圧を維持して電力を供給し続けることが可能になる。
【００４７】
また、第２実施形態の固体酸化物形燃料電池においても、セパレータ８Ａ、８Ｂの突出部１６間に金属ペレット１７Ａ，１７Ｂ及び銀から成る金属粒１８を含有するガラスペースト１９からなる短絡部材を設けているために、一端部がセパレータ８Ａ，８Ｂに固定された金属ペレット１７Ａ、１７Ｂの他端部同士を接合している金属粒１８を含有するガラスペースト１９が、単セル９の温度が８００℃以上に昇温することにより溶融して、溶融した銀から成る金属粒１８が金属ペレット１７Ａ、１７Ｂの他端部同士に溶着する結果、両セパレータ８Ａ、８Ｂが電気的に導通して短絡する。これにより、金属粒１８により接合された両ペレット１７Ａ、１７Ｂがバイパス回路となり、作動温度以上に温度が上昇した単セル９の発電セル５をバイパスし、隣接する２つの単セル９同士が導通することにより、他の単セル９のセル電圧を維持して電力を供給し続けることが可能になる。
【００４８】
さらに、第３実施形態の固体酸化物形燃料電池においても、セパレータ８Ａ、８Ｂの突出部１６間に銀ロウにより構成された金属ペレット２１からなる短絡部材を設けているために、一端部がセパレータ８Ａの突出部１６の発電セル５寄りに固定された金属ペレット２１が、単セル９の温度が９００℃以上に昇温することにより溶融し、自重によりセパレータ８Ｂの突出部１６の外方寄りに形成された短絡部材受け部２０と接合する結果、両セパレータ８Ａ、８Ｂが電気的に導通して短絡する。これにより、金属ペレット２１と短絡部材受け部２０とがバイパス回路となり、作動温度以上に温度が上昇した単セル９の発電セル５をバイパスして、隣接する２つの単セル９同士が導通することにより、他の単セル９のセル電圧を維持して電力を供給し続けることが可能になる。
【００４９】
そして、第１実施形態、第２実施形態、及び第３実施形態の固体酸化物形燃料電池において、温度が上昇した単セル９の両セパレータ８Ａ、８Ｂを短絡することにより、この単セル９の発熱反応がなくなる。これにより温度が上昇した単セル９の作動温度が６５０℃〜８００℃となり、温度が上昇した単セル９と隣接する単セル９の発電セル５の破損を防ぐことができる。さらに、溶融した銀ロウから成る金属ペレット２１および、溶融した金属粒１８が凝固するために、両セパレータ８Ａ、８ｂを短絡させた状態で維持することが可能となる。
【００５０】
さらに、稼働状態において、発電セル５の破損や電極剥離などにより単セル９の温度が作動温度以上である８００℃以上なっても、自動的に短絡部材がこの単セル９の両セパレータ８Ａ，８Ｂを短絡させるために、従来のように補修作業に伴う発電の停止を回避することが可能となる。
【００５１】
また、単セル９のセパレータ８の突出部１６に短絡部材を設けているために、従来のように電圧測定機や棒状体等を取り付けるためにスペースを設ける等、装置的に複雑になるということが無くなる。
【００５２】
なお、第１実施形態、第２実施形態及び、第３実施形態の短絡部材の金属の主成分として銀を用いて説明したが、例えば金、白金、ニッケル等の純金属、または、ランタンクロマイト等のセラミックのように導電性を有するものであれば代用可能である。
【００５３】
また、第２実施形態の短絡部材を、両金属ペレット１７Ａ、１７Ｂの一端部を両セパレータ８Ａ、８Ｂに固定し、金属粒１８を含有するガラスペースト１９により他端部を接合する構成となっているが、金属ペレット１７Ａを長くして一端部をセパレータ８Ａに固定し、金属ペレット１７Ａの他端部とセパレータ８Ｂの間に金属粒１８を含有するガラスペースト１９を配置して接合させたものであっても対応可能である。
【符号の説明】
【００５４】
１ 燃料電池スタック
２ 固体電解質
３ 燃料極層
４ 空気極層
５ 発電セル
６ 燃料極集電体
７ 空気極集電体
８ セパレータ
９ 単セル
１６ 突出部
１７Ａ 金属ペレット（一端部が一方のセパレータに固定される金属製のペレット）
１７Ｂ 金属ペレット（一端部が他方のセパレータに固定される金属製のペレット）
１８ 金属粒
１９ ガラスペースト
２１ 金属ペレット（短絡部材）
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発電セルとセパレータを交互に複数積層した構造の固体酸化物形燃料電池に関し、特に、少なくとも１つの単セルが発電セルの破損、電極剥離により抵抗が増加して単セルの温度が作動温度以上に上昇しても、この単セルの発電セルを電気的に除外することにより、他の単セルのセル電圧を維持して電力を供給し続けることが可能な固体酸化物形燃料電池に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、燃料の有する化学エネルギーを直接電気エネルギーに変換する固体酸化物形燃料電池が高効率でクリーンな発電装置として注目されている。この固体酸化形燃料電池は、固体電解質層の両面に燃料極層（アノード）と空気極層（カソード）を配置して成る発電セルの外側に燃料極集電体と空気極集電体を配置し、これらの集電体の外側にセパレータを配置した単セルを複数積層することによりスタック化されている。
【０００３】
上記固体酸化形燃料電池では、反応用ガスとして空気極層側に酸化剤ガスが供給され、燃料極層側に燃料ガスが供給されることにより発電反応が生じている。このため、空気極集電体と燃料極集電体は、反応ガスが空気極層と燃料極層の界面に到達することができるように、いずれも多孔質の層で形成されている。
【０００４】
そして、発電セル内において、空気極層側に供給された酸素は、空気極集電体内の気孔を通って空気極層の界面近傍に到達し、この部分で空気極層から電子を受け取って酸化物イオン（Ｏ2-）にイオン化される。この酸化物イオンは、燃料極層に向かって固体電解質層内を拡散移動し、燃料極層との界面近傍に到達した酸化物イオンはこの部分で燃料ガスと反応して反応生成物（Ｈ2Ｏ、ＣＯ2等）を生じ、燃料極層に電子を放出する。電極反応で生じた電子は、別ルートの外部負荷にて電力として取り出すことができる。
【０００５】
この際、中温型の固体酸化物形燃料電池は、６５０℃〜８００℃という高温で作動する。
このため、昇温時、又は降温時において、固体酸化物形燃料電池を均等に昇温・降温しないと、発電セルの面内に温度分布が生じ、熱応力で発電セルに割れが生じる可能性があった。
【０００６】
このため、セパレータを介在して多数の発電セル積層した直列型固体酸化物形燃料電池では、少なくとも１つの発電セルが破損すると、稼働時、破損した発電セルを有する単セルにおいて、空気極層に供給された酸化剤ガスが発電セルの割れから燃料極層側へと移動して、酸化剤ガスと燃料極層に供給された燃料ガスにより燃焼反応が生じる。そして、この燃焼反応により燃料ガスである水素が減少するために、空気極層から電子を受け取った酸素が燃料極層に到達して発電反応が生じても電子が殆ど放出されなくなり、この単セルのセル電圧が極端に低下してしまう。
【０００７】
他方、作動温度の低下などにより単セルのセル電圧が０．６Ｖ程度まで低下すると、燃料極層に含まれるニッケル等の金属が酸化する恐れがあり、燃料極層に含まれるニッケル等の金属が酸化すると、ニッケル等の金属が酸化物状体で固体電解質層に焼き付けられ、発電時の還元により収縮し電極が剥離する可能性があった。これは、固体電解質層と燃料極層の材料の熱膨張係数の差により生じる応力によるものである。
【０００８】
そして、燃料極層に含まれるニッケル等の金属が酸化すると、燃料極層における活性化過電圧が上昇するために、この単セルのセル電圧が極端に低下してしまう。
【０００９】
このように、発電セルの破損、又は電極層の剥離が生じて単セルの抵抗が極端に増加すると、燃料極層における活性化過電圧が増加して、単セルのセル電圧が極端に低下する。そして、この単セルのセル電圧が低下して最終的にセル電圧が０Ｖになると、この単セルに電流が流れなくなる。これにより、正常な発電セルで発生した電流がこの単セルを介すことにより流れが遮られて、外部負荷まで電流が流れなくなる。
【００１０】
また、単セルの抵抗が増加すると、正常な発電セルより流れてくる電流によりジュール熱が発生する。このジュール熱は、低下したセル電圧と流れてくる電流を掛けた分だけ生じ、この部分の単セルの温度が昇温していく。そして、この単セルの温度が作動温度以上に昇温すると、隣接する単セルの発電セルを破損してしまう恐れがあるという問題点があった。
【００１１】
ここで、上記のように電流の流れがなくなることを回避する方法として、発電セルの抵抗が上昇した時点で、燃料電池スタックに流れる電流値を減少させ発熱反応を抑制する方法があるが、電流値を減少させることにより燃料電池スタックから取り出される電力が大きく低下してしまうという問題点があった。
【００１２】
これらの問題に対して、下記特許文献１においては、発電セルが破損し抵抗が上昇した時に、固体酸化物形燃料電池を室温まで降温し、発電セルが破損した単セルの両セパレータを覆う導電性を有するテープまたは、導電性を有する金属により形成された両セパレータを覆う中空環状体を用いて両セパレータを電気的に短絡することにより、他の単セルのセル電圧を維持して電力を供給し続ける事を可能とするものが提案されている。
【００１３】
また、下記特許文献２においては、燃料電池スタックの積層方向に沿って金属端子を設けた棒状体を回動自在に配設して、セル電圧測定線によりセル電圧が低下している単セルを確認し、金属端子の先端を両セパレータに接触させて両セパレータを電気的に短絡することにより、他の単セルのセル電圧を維持して電力を供給し続ける事を可能とするものが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】特開２００３−１０９６５１号公報
【特許文献２】特開２００５−２０３２５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
しかしながら、特許文献１に記載の発明にあっては、導電性を有するテープ、又は中空環状体を取り付けるために、固体酸化物形燃料電池を室温まで降温させ、さらに燃料電池スタックを覆うモジュールを分解する必要があるために、時間と労力が掛るという問題点があった。また、特許文献２に記載の発明にあっては、破損した発電セルの単セルを確認するための電圧測定線や金属端子を有する棒状体を設けるために、装置が構造的に複雑になるという問題点があった。
【００１６】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、発電セルの破損や電極の剥離等により抵抗が増加するとともに発熱反応により単セルの温度が作動温度以上に昇温しても、稼働時に、自動的に単セルの両セパレータを短絡することにより、他の単セルのセル電圧を維持して電力を供給し続けることが可能になるとともに、隣接する単セルの発電セルの破損を防ぐことができる固体酸化物形燃料電池を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
上記課題を解決するために、請求項１に記載の本発明は、固体電解質層の両面に燃料極層と空気極層を配置して発電セルを構成し、この発電セルの外側に燃料極集電体と空気極集電体を配置して、これらの集電体の外側にセパレータを配置してなる単セルを複数積層して燃料電池スタックを構成するとともに、当該燃料電池スタックに反応用ガスを供給して発電反応が生じる固体酸化物形燃料電池において、上記積層方向に対向する上記セパレータ間の上記発電セルから外れた位置に、上記単セルの温度が作動温度以上に昇温した際に、両セパレータを電気的に導通させて短絡させる短絡部材が設けたことを特徴とするものである。
【００１８】
また、請求項２に記載の本発明は、上記短絡部材は、一端部が一方の上記セパレータに固定されるとともに、他端部と他方の上記セパレータとの間に隙間が形成され、上記作動温度以上に昇温した際に、溶融することにより伸長して他端部が他方のセパレータに溶着する金属製のペレットであることを特徴とするものである。
【００１９】
さらに、請求項３に記載の本発明は、上記短絡部材は、一端部が一方の上記セパレータに固定される金属製のペレットと、一端部が他方の上記セパレータに固定される金属製のペレットと、両ペレットの他端部同士を接合する金属粒を含有するガラスペーストとからなり、上記作動温度以上に昇温した際に、ガラスペーストと金属粒が溶融して溶融した金属粒が両ペレットの他端部同士を溶着するものであることを特徴とするものである。
【００２０】
加えて、請求項４に記載の本発明は、上記作動温度は、６５０℃以上であり、８００℃以下であることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００２１】
請求項１〜４のいずれかに記載の発明によれば、上記積層方向に対向する上記セパレータ間の発電セルから外れた位置に、上記単セルの温度が作動温度以上に昇温した際に、両セパレータを電気的に導通して短絡させる短絡部材を設けているために、短絡部材がバイパス回路となり、作動温度以上に温度が上昇した単セルの発電セルをバイパスして、隣接する２つの単セルが導通する。これにより、他の単セルのセル電圧を維持して電力を供給し続けることが可能となるとともに隣接する単セルの発電セルの破損を防ぐことができる。
【００２２】
特に、請求項２に記載の発明によれば、短絡部材は、一端部が一方の上記セパレータに固定されるとともに、他端部と他方の上記セパレータとの間に隙間が形成され、上記作動温度以上に昇温した際に、溶融することにより伸長して他端部が他方のセパレータに溶着する金属製のペレットで構成されているために、単セルが上記作動温度以上に昇温した際に、両セパレータを電気的に導通させて短絡させることが可能である。
【００２３】
また、請求項３に記載の発明によれば、短絡部材は、一端部が一方の上記セパレータに固定される金属製のペレットと、一端部が他方の上記セパレータに固定される金属製のペレットと、両ペレットの他端部同士を接合する金属粒を含有するガラスペーストとからなり、上記作動温度以上に昇温した際に、ガラスペーストと金属粒が溶融して溶融した金属粒が両ペレットの他端部同士を溶着するために、単セルが上記作動温度以上に昇温した際に、両セパレータを電気的に導通させて短絡させることが可能である。
【００２４】
さらに、請求項４に記載の発明によれば、上記作動温度は、６５０℃以上であり、８００℃以下であるために、８００℃以上で溶融する金属等を短絡部材として用いることにより、短絡部材が両セパレータを短絡させることができるようになる。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】本発明における固体酸化物形燃料電池の第１実施形態を示す断面図である。
【図２】本発明における固体酸化物形燃料電池の第１施形態の単セル及び短絡部材を示す拡大断面図である。
【図３】本発明における固体酸化物形燃料電池の第２実施形態の単セル及び短絡部材を示す拡大断面図である。
【図４】本発明における固体酸化物形燃料電池の第２実施形態の短絡部材を示す斜視図である。
【図５】本発明における固体酸化物形燃料電池の第３実施形態の単セル及び短絡部材を示す拡大断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
（第１実施形態）
まず、本発明に係わる固体酸化物形燃料電池の第１実施形態について説明する。図１に示すように、この固体酸化物形燃料電池は、円形状の平板型のものであり、固体電解質層２の両面に燃料極層３と空気極層４を配した発電セル５と、燃料極層３の外側に配した燃料極集電体６と、空気極層４の外側に配した空気極集電体７と、各集電体６、７の外側に配したセパレータ８によって単セル９が構成されている。そして、単セル９が鉛直方向に複数積層することにより燃料電池スタック１が構成されている。
【００２７】
ここで、固体電解質層２は、イットリアを添加した安定化ジルコニア（ＹＳＺ）、ランタンガレート系などで構成されている。
【００２８】
また、燃料極層３は、Ｎｉ、Ｃｏ等の金属、あるいはＮｉ−ＹＳＺ、Ｃｏ−ＹＳＺ等のサーメットで構成され、空気極層４はＬａＭｎＯ3、ＬａＣｏＯ3、または、これらのLaの一部をＳｒ、Ｃａ等に置換した固溶体（ＬＳＭ、ＬＳＣ、ＳＳＣ等）で構成されている。
【００２９】
そして、燃料極集電体６はＮｉ基合金等のスポンジ状の多孔質焼結金属板で構成され、空気極集電体７はＡｇ基合金等のスポンジ状の多孔質焼結金属板で構成されている。これら集電体を構成する多孔質金属板は、集電機能、ガス透過機能、ガス拡散機能、クッション機能、熱膨脹差吸収機能等を兼ね備えている。
【００３０】
一方、セパレータ８は、ステンレスで構成されている。なお、このセパレータ８の表面には、６５０℃程度の低温、中温作動において、殆ど電気抵抗が増加せず、良好な導電性を維持する銀めっきが成膜されている。
【００３１】
上記セパレータ８は、発電セル５間を電気的に接続すると共に、発電セル５に対してガスを供給する機能を有するもので、燃料ガスをセパレータ８の外周面から導入してセパレータ８の燃料極集電体６に対向する面から吐出させる燃料ガス通路１０と、酸化剤ガスをセパレータ８の外周面から導入してセパレータ８の空気極集電体 ７に対向する面から吐出させる酸化剤ガス通路１１とを有している。
【００３２】
そして、燃料電池スタック１の側方には、各セパレータ８の燃料通路１０に接続管１２を通して燃料ガスを供給する燃料用マニホールド１３と、各セパレータ８の酸化剤ガス通路１１に接続管１４を通して酸化剤ガスを供給する酸化剤用マニホールド１５とが、発電セル５の積層方向に延在して設けられている。
【００３３】
さらに、このセパレータ８は、発電セル５の径に比べて大径に形成されており、これにより、各セパレータ８の外周部に発電セル５より外方に突出する突出部１６が形成されている。
【００３４】
そして、図２に示すように、セパレータ８Ａの突出部１６には、円柱状に形成された金属ペレット２１（短絡部材）の一端部が接合されており、金属ペレット２１の他端部とセパレータ８Ｂとの間に０．３〜１ｍｍ程度の隙間が設けられている。
【００３５】
この金属ペレット２１は、銀を５０〜９０％の割合で含有し、不純物として銅を含有した銀ロウにより構成されている。なお、この金属ペレット２１は、銀を９０％の割合にして含有することが好ましい。
【００３６】
（第２実施形態）
次に、本発明に係わる固体酸化物形燃料電池の第２実施形態について説明する。本実施形態は、短絡部材である金属ペレット２１と構成の異なる短絡部材を設けている点が第１実施形態と異なっている。燃料電池スタック１の構成等の第１実施形態と同一の構成については、同一符号を用いることにより説明を省略する。
【００３７】
本実施形態では、図３、図４に示すように、セパレータ８Ａの突出部１６に円柱状に形成された金属ペレット１７Ａの一端部が固定され、セパレータ８Ｂの突出部１６に円柱状に形成された金属ペレット１７Ｂの一端部が固定されており、両金属ペレット１７Ａ，１７Ｂの他端部同士が金属粒１８を含有する円柱状であるとともに厚さ１００μｍに形成されたガラスペースト１９によって接合されている。
【００３８】
この金属ペレット１７Ａ，１７Ｂは、ステンレスで構成されている。また、金属粒１８は、銀で構成されており、ガラスペースト１９がＳｉＯ2・Ｂ2Ｏ3・Ａ12Ｏ3の混合物で構成されている。そして、ガラスペースト１９は、金属粒１８を２０〜５０％の割合で含有している。なお、ガラスペースト１９は、金属粒を３０％の割合にして含有することが好ましい。
【００３９】
（第３実施形態）
次に、本発明に係わる固体酸化物形燃料電池の第３実施形態について説明する。本実施形態は、単セル９が水平方向に積層されている点が第１実施形態と異なっている。なお、燃料電池スタック１の構成等の第１実施形態と同一の構成については、同一符号を用いることにより説明を省略する。
【００４０】
本実施形態は、図５に示すように、セパレータ８Ａの突出部１６の発電セル５側に円柱状に形成された金属ペレット２１（短絡部材）の一端部が接合されている。そして、セパレータ８Ｂの突出部１６の外周縁側であって、かつ金属ペレット２１の鉛直下方となる位置に、平板状の短絡部材受け部２０が形成されている。
【００４１】
この短絡部材受け部２０は、金属ペレット２１が接合した際にセパレータ８Ａ、８Ｂを導通させるためのもので、導電性を有する金属で構成されている。なお、短絡部材受け部２０は、セパレータと同様にステンレスで構成することが好ましい。
【００４２】
また、金属ペレット２１は、第１実施形態と同様に銀を５０〜９０％の割合で含有し、不純物として銅を含有した銀ロウにより構成されている。なお、金属ペレット２１は、銀を９０％の割合にして含有することが好ましい。
【００４３】
以上の構成からなる固体酸化物形燃料電池においては、作動時、各マニホールド１３、１５に、外部から供給される反応用ガスとしての燃料ガスと酸化剤ガスを供給する。すると、この各反応用ガスは、各セパレータ８のガス孔より各ガス通路１０、１１を介して燃料極集電体６側と空気極集電体７側に吐出して、これら集電体６、７の内部を拡散・移動する。さらに、この各反応ガスが各発電セル５の各電極３、４面に誘導されることにより、発電反応が生じる。そして、この発電反応において、発電セル５内の内部抵抗等により生じるジュール熱がセパレータ８の側面から外部に放出されている。
【００４４】
この結果、上記の構成の固体酸化物形燃料電池は、作動温度が６５０〜８００℃程度となる。
【００４５】
ここで、仮に、発電セル５の破損、あるいは燃料極層３の剥離が生じて単セル９の抵抗が極端に増加すると、正常な発電セル５より流れてくる電流によりジュール熱が発生する。そして、このジュール熱により、この部分の単セル９の温度が８００℃〜９５０℃程度に昇温する。
【００４６】
そして、第１実施形態の固体酸化物形燃料電池においては、セパレータ８Ａ、８Ｂの突出部１６間に、銀ロウにより構成された金属ペレット２１から成る短絡部材を設けているために、一端部がセパレータ８Ａに固定された金属ペレット２１が、単セル９の温度が９００℃以上に昇温すると溶融し、伸長して他端部がセパレータ８Ｂと接合することにより、両セパレータ８Ａ、８Ｂが電気的に導通して短絡する。これにより、この金属ペレット２１がバイパス回路となり、作動温度以上に温度が上昇した単セル９の発電セル５をバイパスし、隣接する２つの単セル９同士が導通することにより、他の単セル９のセル電圧を維持して電力を供給し続けることが可能になる。
【００４７】
また、第２実施形態の固体酸化物形燃料電池においても、セパレータ８Ａ、８Ｂの突出部１６間に金属ペレット１７Ａ，１７Ｂ及び銀から成る金属粒１８を含有するガラスペースト１９からなる短絡部材を設けているために、一端部がセパレータ８Ａ，８Ｂに固定された金属ペレット１７Ａ、１７Ｂの他端部同士を接合している金属粒１８を含有するガラスペースト１９が、単セル９の温度が８００℃以上に昇温することにより溶融して、溶融した銀から成る金属粒１８が金属ペレット１７Ａ、１７Ｂの他端部同士に溶着する結果、両セパレータ８Ａ、８Ｂが電気的に導通して短絡する。これにより、金属粒１８により接合された両ペレット１７Ａ、１７Ｂがバイパス回路となり、作動温度以上に温度が上昇した単セル９の発電セル５をバイパスし、隣接する２つの単セル９同士が導通することにより、他の単セル９のセル電圧を維持して電力を供給し続けることが可能になる。
【００４８】
さらに、第３実施形態の固体酸化物形燃料電池においても、セパレータ８Ａ、８Ｂの突出部１６間に銀ロウにより構成された金属ペレット２１からなる短絡部材を設けているために、一端部がセパレータ８Ａの突出部１６の発電セル５寄りに固定された金属ペレット２１が、単セル９の温度が９００℃以上に昇温することにより溶融し、自重によりセパレータ８Ｂの突出部１６の外方寄りに形成された短絡部材受け部２０と接合する結果、両セパレータ８Ａ、８Ｂが電気的に導通して短絡する。これにより、金属ペレット２１と短絡部材受け部２０とがバイパス回路となり、作動温度以上に温度が上昇した単セル９の発電セル５をバイパスして、隣接する２つの単セル９同士が導通することにより、他の単セル９のセル電圧を維持して電力を供給し続けることが可能になる。
【００４９】
そして、第１実施形態、第２実施形態、及び第３実施形態の固体酸化物形燃料電池において、温度が上昇した単セル９の両セパレータ８Ａ、８Ｂを短絡することにより、この単セル９の発熱反応がなくなる。これにより温度が上昇した単セル９の作動温度が６５０℃〜８００℃となり、温度が上昇した単セル９と隣接する単セル９の発電セル５の破損を防ぐことができる。さらに、溶融した銀ロウから成る金属ペレット２１および、溶融した金属粒１８が凝固するために、両セパレータ８Ａ、８ｂを短絡させた状態で維持することが可能となる。
【００５０】
さらに、稼働状態において、発電セル５の破損や電極剥離などにより単セル９の温度が作動温度以上である８００℃以上なっても、自動的に短絡部材がこの単セル９の両セパレータ８Ａ，８Ｂを短絡させるために、従来のように補修作業に伴う発電の停止を回避することが可能となる。
【００５１】
また、単セル９のセパレータ８の突出部１６に短絡部材を設けているために、従来のように電圧測定機や棒状体等を取り付けるためにスペースを設ける等、装置的に複雑になるということが無くなる。
【００５２】
なお、第１実施形態、第２実施形態及び、第３実施形態の短絡部材の金属の主成分として銀を用いて説明したが、例えば金、白金、ニッケル等の純金属、または、ランタンクロマイト等のセラミックのように導電性を有するものであれば代用可能である。
【００５３】
また、第２実施形態の短絡部材を、両金属ペレット１７Ａ、１７Ｂの一端部を両セパレータ８Ａ、８Ｂに固定し、金属粒１８を含有するガラスペースト１９により他端部を接合する構成となっているが、金属ペレット１７Ａを長くして一端部をセパレータ８Ａに固定し、金属ペレット１７Ａの他端部とセパレータ８Ｂの間に金属粒１８を含有するガラスペースト１９を配置して接合させたものであっても対応可能である。
【符号の説明】
【００５４】
１ 燃料電池スタック
２ 固体電解質
３ 燃料極層
４ 空気極層
５ 発電セル
６ 燃料極集電体
７ 空気極集電体
８ セパレータ
９ 単セル
１６ 突出部
１７Ａ 金属ペレット（一端部が一方のセパレータに固定される金属製のペレット）
１７Ｂ 金属ペレット（一端部が他方のセパレータに固定される金属製のペレット）
１８ 金属粒
１９ ガラスペースト
２１ 金属ペレット（短絡部材）
【特許請求の範囲】
【請求項１】
固体電解質層の両面に燃料極層と空気極層を配置して発電セルを構成し、この発電セルの外側に燃料極集電体と空気極集電体を配置して、これらの集電体の外側にセパレータを配置してなる単セルを複数積層して燃料電池スタックを構成するとともに、当該燃料電池スタックに反応用ガスを供給して発電反応が生じる固体酸化物形燃料電池において、
上記積層方向に対向する上記セパレータ間の上記発電セルから外れた位置に、上記単セルの温度が作動温度以上に昇温した際に、両セパレータを電気的に導通させて短絡させる短絡部材を設けたことを特徴とする固体酸化物形燃料電池。
【請求項２】
上記短絡部材は、一端部が一方の上記セパレータに固定されるとともに、他端部と他方の上記セパレータとの間に隙間が形成され、上記作動温度以上に昇温した際に、溶融することにより伸長して他端部が他方の上記セパレータに溶着する金属製のペレットであることを特徴とする請求項１に記載の固体酸化物形燃料電池。
【請求項３】
上記短絡部材は、一端部が一方の上記セパレータに固定される金属製のペレットと、一端部が他方の上記セパレータに固定される金属製のペレットと、上記両ペレットの他端部同士に接合された金属粒を含有するガラスペーストとからなり、上記作動温度以上に昇温した際に、上記ガラスペーストと上記金属粒が溶融して、溶融した上記金属粒が上記両ペレットの他端部同士を溶着するものであることを特徴とする請求項１に記載の固体酸化物形燃料電池。
【請求項４】
上記作動温度は、６５０℃以上であり、８００℃以下であることを特徴とする請求項１〜請求項３に記載の固体酸化物形燃料電池。
【請求項１】
固体電解質層の両面に燃料極層と空気極層を配置して発電セルを構成し、この発電セルの外側に燃料極集電体と空気極集電体を配置して、これらの集電体の外側にセパレータを配置してなる単セルを複数積層して燃料電池スタックを構成するとともに、当該燃料電池スタックに反応用ガスを供給して発電反応が生じる固体酸化物形燃料電池において、
上記積層方向に対向する上記セパレータ間の上記発電セルから外れた位置に、上記単セルの温度が作動温度以上に昇温した際に、両セパレータを電気的に導通させて短絡させる短絡部材を設けたことを特徴とする固体酸化物形燃料電池。
【請求項２】
上記短絡部材は、一端部が一方の上記セパレータに固定されるとともに、他端部と他方の上記セパレータとの間に隙間が形成され、上記作動温度以上に昇温した際に、溶融することにより伸長して他端部が他方の上記セパレータに溶着する金属製のペレットであることを特徴とする請求項１に記載の固体酸化物形燃料電池。
【請求項３】
上記短絡部材は、一端部が一方の上記セパレータに固定される金属製のペレットと、一端部が他方の上記セパレータに固定される金属製のペレットと、上記両ペレットの他端部同士に接合された金属粒を含有するガラスペーストとからなり、上記作動温度以上に昇温した際に、上記ガラスペーストと上記金属粒が溶融して、溶融した上記金属粒が上記両ペレットの他端部同士を溶着するものであることを特徴とする請求項１に記載の固体酸化物形燃料電池。
【請求項４】
上記作動温度は、６５０℃以上であり、８００℃以下であることを特徴とする請求項１〜請求項３に記載の固体酸化物形燃料電池。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【公開番号】特開２０１０−１８６５７４（Ｐ２０１０−１８６５７４Ａ）
【公開日】平成２２年８月２６日（２０１０．８．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２８３６１（Ｐ２００９−２８３６１）
【出願日】平成２１年２月１０日（２００９．２．１０）
【出願人】（０００００６２６４）三菱マテリアル株式会社 (4,417)
【出願人】（０００１５６９３８）関西電力株式会社 (1,442)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年８月２６日（２０１０．８．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年２月１０日（２００９．２．１０）
【出願人】（０００００６２６４）三菱マテリアル株式会社 (4,417)
【出願人】（０００１５６９３８）関西電力株式会社 (1,442)
【Ｆターム（参考）】
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