平面状金属被覆織物構造物の製造方法、平面状金属被覆織物構造物、及びこの生産された平面織物構造の用途
本発明は、
（Ａ）粉末状のＺｎ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｓｎ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｐｂ、Ｃｒ、Ｂｉ、及びその混合物や合金から選ばれる少なくとも一種の成分を含む印刷用配合物を織布に印刷し
（Ｂ）その織布を一段以上の工程で熱処理し
（Ｃ）その織布に他の金属を被覆させることを特徴とする
金属被覆織布の製造方法。
に関する。
（Ａ）粉末状のＺｎ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｓｎ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｐｂ、Ｃｒ、Ｂｉ、及びその混合物や合金から選ばれる少なくとも一種の成分を含む印刷用配合物を織布に印刷し
（Ｂ）その織布を一段以上の工程で熱処理し
（Ｃ）その織布に他の金属を被覆させることを特徴とする
金属被覆織布の製造方法。
に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、
（Ａ）粉末状のＺｎ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｓｎ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｐｂ、Ｃｒ、Ｂｉ、及びその混合物や合金から選ばれる少なくとも一種の成分を含む印刷用配合物を織布に印刷し、
（Ｂ）その織布を一段以上の工程で熱処理し、
（Ｃ）その織布に他の金属を被覆させることを特徴とする
金属被覆織布の製造方法に関する。
【０００２】
本発明はまた、本発明の方法により製造された金属被覆織布、およびこのように製造された金属被覆織布の用途に関する。
【背景技術】
【０００３】
金属被覆織布の製造は成長の可能性の大きな分野である。金属被覆織布は、例えば、加熱マントルや、発光織物などのファッション性織物に、また予防や治療に役立つ織物、例えば臓器や機能の追跡用の織物の製造に利用できる。金属被覆織布はまた、電磁波の遮蔽に使用できる。
【０００４】
しかしながら既存の製造方法は、依然としてコストが高く、不便で、柔軟性に欠ける。特別な設備が必要で、従来の設備、例えば従来の織機は使用できない。例えば、金属糸を織物に織り込むことが知られている。しかしながら多くの場合、例えば銅糸とポリエステル糸とから、満足できる織布を製造するのは、特別な織機が必要となるため、不可能である。
【０００５】
完全に出来上がった織物に金属糸を入れて、上記の欠点を回避使用とするとしても、このような方法は、一般に手間がかかり、コスト高となる。
【０００６】
電導性ポリマーの繊維の使用も、非酸化状態のポリピロールなど、多くの電気伝導性ポリマーは、空気及び／又は水分で反応しやすいため、あまり好ましくない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、上述の欠点を克服する金属被覆織布の製造方法を提供することである。本発明の他の目的は、金属被覆織布を提供することである。本発明のさらに他の目的は、新規の金属被覆織布の用途を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は、冒頭に述べた方法により、この目的を達成することが可能であることを見出した。
【０００９】
冒頭に述べた方法は、織布、例えば編物または好ましくは織布または不織布から始まる。本発明の目的の織布は、柔軟であっても硬くてもよい。一回あるいは数回、手で折り曲げでも、曲げる前と曲げから回復した後で見た目に差が出ないような織布であることが好ましい。
【００１０】
本発明の目的の織布は、天然繊維製であっても合成繊維製であってもよく、また天然繊維と合成繊維の混紡であってもよい。好適な天然繊維としては、例えば、羊毛や亜麻、好ましくは綿があげられる。好適な合成繊維としては、例えば、ポリアミド、ポリエステル、変性ポリエステル、ポリエステルブレンド織布、ポリアミドブレンド織布、ポリアクリロニトリル、トリアセテート、アセテート、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステルマクロファイバーなどがあげられ、好ましくは、ポリエステル、綿と合成繊維のブレンド、特に綿とポリエステルのブレンドがあげられる。
【００１１】
本発明の方法では、工程（Ａ）において、織布上に、元素の電気化学列において、水素より負に大きく標準電位を持つ金属の金属粉（ａ）を少なくとも一種含む印刷用配合物を、好ましくは水性印刷用配合物を印刷する。
【００１２】
印刷用配合物の例としては、例えばグラビア印刷インクやオフセット印刷インクなどの非ジェット性印刷インクや、バルボリン法インクなどのジェット性の印刷インクがあげられ、好ましくは印刷ペースト、好ましくは水性印刷ペーストがあげられる。
元素の電気化学列において水素より大きくマイナスの標準電位を持つ金属の金属粉（ａ）を、以下単純に、金属粉（ａ）と呼ぶこととする。
【００１３】
金属粉（ａ）は、例えば、粉末状のＺｎ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｓｎ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｐｂ、Ｃｒ及びＢｉから選択され、例えば純粋であっても、混合物であっても、または上記の特定金属間の合金または他の金属との合金であってもよい。好適な合金の例としては、ＣｕＺｎや、ＣｕＳｎ、ＣｕＮｉ、ＳｎＰｂ、ＳｎＢｉ、ＳｎＣｕ、ＮｉＰ、ＺｎＦｅ、ＺｎＮｉ、ＺｎＣｏ、ＺｎＭｎがあげられる。好ましい金属粉（ａ）としては、単一金属であり、特に好ましくは鉄粉や銅粉、極めて好ましくは鉄粉である。
【００１４】
本発明のある実施様態において、金属粉（ａ）の平均粒子径は、０．０１〜１００μｍの範囲であり、好ましくは０．１〜５０μｍ、より好ましくは１〜１０μｍの範囲である（レーザ回折法で測定、例えばマイクロトラックＸ１００を使用）。
【００１５】
ある実施様態において、金属粉（ａ）は、その粒子径分布に特徴がある。例えば、そのｄ10値は、０．０１〜５μｍの範囲にあり、ｄ50値は、１〜１０μｍの範囲にあり、ｄ90値は３〜１００ｐｍの範囲にあり、次の条件：ｄ10＜ｄ50＜ｄ90を満たす。１００μｍを超える径を持つ粒子が存在しないことが好ましい。
【００１６】
金属粉（ａ）は、不動態化した状態で使用可能で、例えば少なくとも部分的に被覆して使用することもできる。
【００１７】
好ましい皮膜の例としては、当該金属の酸化物、ＳｉＯ2またはＳｉＯ2・水和物、例えば当該金属のリン酸塩などの無機皮膜があげられる。
【００１８】
金属粉（ａ）の粒子は、原理的にはいかなる形状であってもよく、例えば針状、板状または球状の粒子が使用可能である。なお、球状粒子や板状粒子が好ましい。
【００１９】
球状粒子の金属粉（ａ）の使用が特に好ましく、大部分が球状粒子である金属粉がさらに好ましく、球状粒子である、いわゆるカーボニル鉄の粉末の使用が最も好ましい。
【００２０】
工程（Ａ）のある実施様態においては、金属粉（ａ）は、電気が伝導する程度にまで金属粉粒子を密着させて印刷する。工程（Ａ）のもう一つの実施様態においては、金属粉（ａ）は、電気が伝導しない程度に金属粉（ａ）粒子をばらばらにして印刷する。
【００２１】
金属粉（ａ）の製造は、それ自体公知である。例えば、一般の市販製品を使用してもよいし、または金属粉（ａ）を、公知の方法、例えば電解析出、当該金属の塩溶液の化学的還元、酸化粉末の例えば水素還元、溶融金属の噴霧または噴出、特に冷媒中、例えばガスまたは水中への噴出により生産してもよい。
【００２２】
鉄五カルボニルの熱分解より生産した金属粉（ａ）（以降、カーボニル鉄粉末と称す）の使用が特に好ましい。
【００２３】
特に、鉄五カルボニルＦｅ（ＣＯ）5の熱分解によるカーボニル鉄粉末の製造は、例えば、ウルマン工業化学辞典、第５版、Ｖｏｌ．Ａ１４、ｐ．５９９、に記載されている。鉄五カルボニルの分解は、例えば大気圧で、例えば高温で、例えば２０〜３００℃の範囲で、例えば石英ガラスまたはＶ２Ａスチールなどの耐熱材料製のチューブを有する過熱式分解装置内で、好ましくは垂直な姿勢で、チューブを加熱手段、例えば加熱テープ、加熱ワイヤまたは加熱マントルで加熱しながらチューブ内に熱媒を通して行うことができる。
【００２４】
カーボニル鉄粉末の平均粒子径は、プロセスパラメーターや分解ステージに関係する反応制御により巾広い範囲で調整されうるが、個数平均粒子径でいうと、一般的には、０．０１〜１００μｍの範囲、好ましくは０．１〜５０μｍ、より好ましくは１〜８μｍの範囲で制御される。
【００２５】
本発明のある実施様態において、工程（Ａ）において、以下の成分を含む印刷用配合物が用いられる。
（ａ）粉末状のＺｎ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｓｎ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｐｂ、Ｃｒ、およびＢｉ、これらの混合物や合金から選ばれる少なくとも一種の金属粉、好ましくはカーボニル鉄粉、
（ｂ）少なくとも一種のバインダー、
（ｃ）少なくとも一種のアニオン性又はカチオン性又は好ましくはノニオン性の乳化剤、及び
（ｄ）必要に応じて、少なくとも一種の流動性改善剤。
【００２６】
本発明の印刷用配合物は、少なくとも一種のバインダー（ｂ）を含んでいてもよく、好ましくは、少なくとも一種の造膜性ポリマー、例えばポリアクリレート、ポリブタジエン、少なくとも一種のビニル芳香族モノマーと少なくとも一種の共役ジエンとのコポリマー、および、必要に応じて他のコモノマー、例えばスチレン−ブタジエンバインダーを含む少なくとも一種の水分散液を含んでいてもよい。
【００２７】
他の好適なバインダー（ｂ）は、ポリウレタン、好ましくはアニオン性のポリウレタン、及びエチレン−（メタ）アクリル酸コポリマーから選ばれる。本発明の目的で有用なバインダー（ｂ）のポリアクリレートは、例えば、少なくとも一種のＣ1−Ｃ10−アルキル（メタ）アクリレート、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートと、少なくとも一種の他のコモノマー、例えば他のＣ1−Ｃ10−アルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、グリシジル（メタ）アクリレートまたはビニル芳香族化合物、例えばスチレンとの共重合により得られる。
【００２８】
本発明の目的で有用なバインダー（ｂ）のポリウレタン、好ましくはアニオン性ポリウレタンは、例えば、一種以上の芳香族のまたは好ましくは脂肪族または環式脂肪族ジイソシアネートと、一種以上のポリエステルジオール、好ましくは一種以上のヒドロキシカルボン酸、例えばヒドロキシ酢酸、または好ましくはジヒドロキシカルボン酸ｓ、例えば１，１−ジメチロールプロピオン酸、１，１−ジメチロール酪酸または１，１−ジメチロールエタン酸との反応により得られる。
【００２９】
特に有用なバインダー（ｂ）であるエチレン−（メタ）アクリル酸コポリマーは、例えば、エチレンと、（メタ）アクリル酸と、及び必要に応じて、少なくとも一種の他のコモノマー、例えばＣ1−Ｃ10−アルキル（メタ）アクリレート、無水マレイン酸、イソブテンまたは酢酸ビニルとの共重合で、好ましくは１９０〜３５０℃の範囲の温度で、１５００〜３５００ｂａｒの範囲の、好ましくは２０００〜２５００ｂａｒの範囲の圧力での共重合により得られる。
【００３０】
特に有用なバインダー（ｂ）であるエチレン−（メタ）アクリル系コポリマーは、例えば、最大９０重量％の共重合エチレンを含み、その１２０℃での溶融粘度Ｖは、６０ｍｍ2／ｓ〜１００００ｍｍ2／ｓの範囲、好ましくは１００ｍｍ2／ｓ〜５０００ｍｍ2／ｓの範囲にある。
【００３１】
特に有用なバインダー（ｂ）であるエチレン−（メタ）アクリル酸コポリマーは、例えば最大９０重量％の共重合エチレンを含み、そのＥＮ−ＩＳＯ１１３３法による１６０℃で３２５ｇの荷重したでのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、１〜５０ｇ／１０分の範囲、好ましくは５〜２０ｇ／１０分、より好ましくは７〜１５ｇ／１０分の範囲にある。
【００３２】
特に有用なバインダー（ｂ）である少なくとも一種のビニル芳香族モノマーと少なくとも一種の共役ジエンと、必要に応じて他のコモノマーからなるコポリマー、例えば、スチレンブタジエンバインダーは、少なくとも一種のエチレン性不飽和カルボン酸またはジカルボン酸、またはその適当な誘導体、例えば当該無水物を、共重合状態で含んでいる。特に適当なビニル芳香族モノマーは、パラ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、及び特にスチレンである。特に好適な共役ジエンは、イソプレン、クロロプレン、及び特に１，３−ブタジエンである。特に好適なエチレン性不飽和カルボン酸またはジカルボン酸またはその適当な誘導体類は、例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸またはイタコン酸無水物である。
【００３３】
本発明のある実施様態において、特に好適なバインダー（ｂ）である少なくとも一種のビニル芳香族モノマーと少なくとも一種の共役ジエンと、必要に応じて他のコモノマーからなるコポリマーは、共重合体の形で以下の成分を含んでいる。
１９．９％〜８０重量％のビニル芳香族モノマー、
１９．９％〜８０重量％の共役ジエン、
０．１％〜１０重量％のエチレン性不飽和カルボン酸またはジカルボン酸または適当な誘導体、例えば当該無水物。
【００３４】
本発明のある実施様態において、例えばＨａａｋｅ粘度計を用いた回転式の粘度測定により求めたバインダー（ｂ）の２３℃での動的粘度は、１０〜１００ｄＰａ・ｓの範囲、好ましくは２０〜３０ｄＰａ・ｓの範囲である。
【００３５】
乳化剤（ｃ）は、アニオン性でもカチオン性でもまたは好ましくはノニオン性の表面活性物質であってもよい。
【００３６】
好適な適当なカチオン性乳化剤（ｃ）の例としては、Ｃ6−Ｃ18−アルキル−、−アラルキル−または複素環基含有第一級、第二級、第三級、または第四級アンモニウム塩類、アルカノールアンモニウム塩類、ピリジニウム塩類、イミダゾリウム塩類、オキサゾリニウム塩類、モルホリニウム塩類、チアゾリニウム塩類、アミンオキシドの塩類、キノリニウム塩類、イソキノリニウム塩類、トロピリウム塩類、スルホニウム塩類、及びホスホニウム塩類があげられる。言及すべき例としては、デシルアンモニウムアセテートまたはその塩酸塩、各種２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム）−エチル脂肪酸エステルの塩化物または酢酸塩類、Ｎ−セチルピリジニウム塩化物、Ｎ−ラウリルピリジニウムスルフェート、Ｎ−セチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−ドデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムブロマイド、Ｎ，Ｎ−ジステアリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩化物、及びジェミニ型界面活性剤Ｎ，Ｎ’−（ラウリルジメチル）エチレンジアミンジブロマイドなどがあげられる。
【００３７】
好適なアニオン性乳化剤（ｃ）の例としては、アルキルスルフェート（アルキル基：Ｃ8〜Ｃ12）のアルカリ金属塩及びアンモニウム塩、エトキシ化アルカノールの硫酸エステルのアルカリ金属塩及びアンモニウム塩エトキシ化度：４〜３０、アルキル基：Ｃ12−Ｃ18）、エトキシ化アルキルフェノール類のアルカリ金属塩及びアンモニウム塩（エトキシ化度：３〜５０、アルキル基：Ｃ4−Ｃ12）、アルキルスルホン酸のアルカリ金属塩及びアンモニウム塩（アルキル基：Ｃ12−Ｃ18）、アルキルアリールスルホン酸の金属塩及びアンモニウム塩（アルキル基：Ｃ9−Ｃ18）、スルホサクシネート類、例えばスルホコハク酸モノ−またはジエステルの金属塩及びアンモニウム塩があげられる。アリール置換またはアルキル置換のポリグリコールエーテル類、ＵＳ４，２１８，２１８に記載の物質、及び１０〜３７の範囲のｙの同族体（ＵＳ４，２１８，２１８の式の）が好ましい。
【００３８】
特に好ましいのは、一重または好ましくは多重にアルコキシ化されたＣ10−Ｃ30−アルカノール類、好ましくは３〜１００モルのＣ2−Ｃ4−アルキレンオキシドでアルコキシ化されたもの、特にエトキシ化オキソ法アルコールまたは脂肪族アルコールなどのノニオン性乳化剤（ｃ）である。
【００３９】
特に好適な多重にアルコキシ化された脂肪族アルコール及びオキソ法アルコール類の例としては、次のものが挙げられる：
【００４０】
ｎ−Ｃ18Ｈ37Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）80−Ｈ、
ｎ−Ｃ18Ｈ37Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）70−Ｈ、
ｎ−Ｃ18Ｈ37Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）60−Ｈ、
ｎ−Ｃ18Ｈ37Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）50−Ｈ、
ｎ−Ｃ18Ｈ37Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）25−Ｈ、
ｎ−Ｃ18Ｈ37Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）12−Ｈ、
ｎ−Ｃ16Ｈ33Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）80−Ｈ、
ｎ−Ｃ16Ｈ33Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）70−Ｈ、
ｎ−Ｃ16Ｈ33Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）60−Ｈ、
ｎ−Ｃ16Ｈ33Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）50−Ｈ、
ｎ−Ｃ16Ｈ33Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）25−Ｈ、
ｎ−Ｃ16Ｈ33Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）12−Ｈ
ｎ−Ｃ12Ｈ25Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）11−Ｈ、
ｎ−Ｃ12Ｈ25Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）18−Ｈ、
ｎ−Ｃ12Ｈ25Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）25−Ｈ、
ｎ−Ｃ12Ｈ25Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）50−Ｈ、
ｎ−Ｃ12Ｈ25Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）80−Ｈ、
ｎ−Ｃ30Ｈ61Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）8−Ｈ、
ｎ−Ｃ10Ｈ21Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）9−Ｈ、
ｎ−Ｃ10Ｈ21Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）7−Ｈ、
ｎ−Ｃ10Ｈ21Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）5−Ｈ、
ｎ−Ｃ10Ｈ21Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）3−Ｈ、
及び上記の乳化剤の混合物、例えばｎ−Ｃ18Ｈ37Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）50−Ｈとｎ−Ｃ16Ｈ33Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）50−Ｈの混合物である。なお、数字は、それぞれ個数平均である。
【００４１】
本発明のある実施様態において、工程（Ａ）で使用される印刷用配合物が、増粘剤（ｄ１）及び粘度降下剤（ｄ２）から選ばれる少なくとも一種の流動性改善剤（ｄ）を含んでいてもよい。
【００４２】
好適な増粘剤（ｄ１）としては、例えば天然増粘剤または好ましくは合成増粘剤があげられる。天然増粘剤とは、天然の増粘剤、あるいは天然物から精製などの加工により、特に抽出により得られるものである。無機の天然増粘剤の例として、ベントナイトなどの薄板状ケイ酸塩があげられる。有機の天然増粘剤の例としては、カゼインなどのタンパク質または好ましくは多糖類があげられる。特に好ましい天然増粘剤は、寒天、カラギーナン、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸カルシウム、アルギン酸アンモニウム、アルギン酸プロピレングリコールなどのアルギン酸塩、ペクチン類、ポリオース類、イナゴマメ粉（カルビン）及びデキストリン類から選ばれる。
【００４３】
一般的には、合成ポリマーの液体溶液から、特にアクリレート類の例えばホワイトオイル溶液または水溶液、あるいは乾燥状の合成ポリマー、例えば噴霧乾燥した粉末から選ばれる合成増粘剤を使用することが好ましい。増粘剤（ｄ１）として使用される合成ポリマーは、酸基を有し、その一部又は全部がアンモニアで中和されている。定着操作に間に、アンモニアが放出されてｐＨを低下させ、実際の定着処理を開始させる。また、定着に必要なｐＨ低下を、不揮発性酸、例えばクエン酸、コハク酸、グルタル酸またはリンゴ酸を添加して行ってもよい。
【００４４】
極めて好ましい合成増粘剤は、式Ｉで表される、８５％〜９５重量％のアクリル酸、４％〜１４重量％のアクリルアミド、及び０．０１〜１重量％の（メタ）アクリルアミド誘導体からなり、分子量Ｍｗが１０００００〜２００００００ｇ／ｍｏｌの範囲にあるコポリマーから選ばれる。
【００４５】
【化１】
【００４６】
なお、式中、Ｒ１基は同一であっても異なっていてもよく、メチル基または水素であってもよい。
【００４７】
他の好適な増粘剤（ｄ１）は、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートまたは１，１２−ドテカンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネートと、好ましくは多重にアルコキシ化された脂肪族アルコールまたはオキソ法アルコールの等価物、例えば１０〜１５０重にエトキシ化されたＣ10−Ｃ30脂肪族アルコールまたはＣ11−Ｃ31オキソ法アルコールとの反応生成物から選ばれる。
【００４８】
適当な粘度降下剤（ｄ２）としては、例えばジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ−エチルピロリドン（ＮＥＰ）、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ブチルグリコール、ジブチルグリコール、残留アルコールを含まないアルコキシ化ｎ−Ｃ4−Ｃ8−アルカノール、好ましくは１重〜１０重、より好ましくは３重〜６重にエトキシ化された残留アルコールを含まないｎ−Ｃ4−Ｃ8−アルカノールなどの有機溶剤があげられる。残留アルコールは、それぞれ、アルコキシ化されていないｎ−Ｃ4−Ｃ8−アルカノールをいう。
【００４９】
本発明のある実施様態において、工程（Ａ）で使用される印刷用配合物は、
１０％〜９０重量％、好ましくは５０％〜８５重量％、より好ましくは６０％〜８０重量％の金属粉（ａ）と、
１％〜２０重量％、好ましくは２％〜１５重量％のバインダー（ｂ）と、
０．１％〜４重量％、好ましくは最大２重量％の乳化剤（ｃ）と、
０％〜５重量％、好ましくは０．２％〜１重量％の流動性改善剤（ｄ）を含んでいる。
なお、これらの重量％は、それぞれ、工程（Ａ）で使用する印刷用配合物全体に対するもので、バインダー（ｂ）の場合は、各バインダー（ｂ）の固形分含量に関するものである。
【００５０】
本発明のある実施様態は、金属粉（ａ）と適当ならバインダー（ｂ）と乳化剤（ｃ）とまた適当なら流動性改善剤（ｄ）に加えて、少なくとも一種の助剤（ｅ）を含む印刷用配合物を用いて本発明の方法の工程（Ａ）で実施する印刷をも含んでいる。好適な助剤（ｅ）の例としては、手触り改善剤や、脱泡剤、湿潤剤、レベリング剤、尿素、殺生剤などの活性成分、難燃剤があげられる。
【００５１】
好適な脱泡剤としては、シリコン系脱泡剤、具体的には、次式で表されるもので、ＨＯ−（ＣＨ2）3−Ｓｉ（ＣＨ3）［ＯＳｉ（ＣＨ3）3］2、ＨＯ−（ＣＨ2）3−Ｓｉ（ＣＨ3）［ＯＳｉ（ＣＨ3）3］［ＯＳｉ（ＣＨ3）2ＯＳｉ（ＣＨ3）3］、最大２０当量のアルキレンオキシド、好ましくはエチレンオキシドでアルコキシ化されている、あるいはアルコキシ化されていないシリコン系脱泡剤があげられる。シリコーン非含有の脱泡剤もまた好ましくあり、その例としては、多重にアルコキシ化されたアルコール類、脂肪族アルコールのアルコキシ化物、好ましくは２〜５０重にエトキシ化されたもの、好ましくは非分岐のＣ10−Ｃ20アルカノール類、非分岐のＣ10−Ｃ20アルカノール類、及び２−エチルヘキサン−１−オールがあげられる。他の好適な脱泡剤は、脂肪酸のＣ8−Ｃ20−アルキルエステル類、好ましくはＣ10−Ｃ20−アルキルステアレート類であり、そのＣ8−Ｃ20−アルキル及び好ましくはＣ10−Ｃ20−アルキル基は技分かれしていてもよい。
【００５２】
好適な湿潤剤としては、例えばノニオン系、アニオン系、またはカチオン系界面活性剤があげられ、具体的には、脂肪族アルコールのエトキシ化生成物及び／又はプロポキシ化生成物、またはプロピレンオキシド−エチレンオキシドブロックコポリマー、エトキシ化またはプロポキシ化された脂肪族またはオキソ法アルコール類、オレイン酸のエトキシ化物、アルキルフェノール類、アルキルフェノールエーテルスルフェート類、アルキルポリグリコシド類、アルキルホスホネート類、アルキルフェニルホスホネート類、アルキルホスフェート類またはアルキルフェニルホスフェート類があげられる。
【００５３】
好適なレベリング剤としては、例えばエチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックコポリマーで分子量Ｍｎが５００〜５０００ｇ／ｍｏｌの範囲、好ましくは８００〜２０００ｇ／ｍｏｌの範囲にあるものがあげられる。極めて好ましくは、プロピレンオキシド−エチレンオキシドブロックコポリマーで、例えば式ＥＯ8ＰＯ7ＥＯ8で表されるものである。式中、ＥＯはエチレンオキシドを表し、ＰＯはプロピレンオキシドを表す。
【００５４】
好適な殺生剤は、例えばプロキセルという商品名で入手可能である。具体的な例としては、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ＢＩＴ）（アベジア社よりプロキセル（Ｒ）の商品名で入手可能）およびそのアルカリ金属塩があげられ、他の好適な殺生剤としては、２−メチル−２Ｈ−イソチアゾール−３−オン（ＭＩＴ）や５−クロル−２−メチル−２Ｈ−イソチアゾール−３−オン（ＣＩＴ）があげられる。
【００５５】
本発明のある実施様態において、工程（Ａ）で使用される印刷用配合物は、金属粉（ａ）とバインダー（ｂ）と乳化剤（ｃ）と好適なら流動性改善剤（ｄ）との総量に対して最大３０重量％の量の助剤（ｅ）を含むことができる。
【００５６】
本発明のある実施様態においては、少なくとも一種の金属粉（ａ）を含む印刷用配合物を用いて工程（Ａ）で得られる印刷物は、均一である。他の実施様態においては、金属粉（ａ）を含む印刷用配合物を織物の一部に印刷し、他の部分には印刷せずに、あるパターンをもって金属粉（ａ）が織布上に印刷される。パターン入りの印刷が好ましく、真直ぐなまたは好ましくは曲がった帯状または線状パターンにより金属粉（ａ）が織物上に印刷される。なお、この線の幅と厚みは、例えばそれぞれ０．１μｍ〜５ｍｍであり、帯状パターンの幅は、例えば５．１ｍｍ〜例えば１０ｃｍであり、適当ならこれより大きくてもよく、厚みは０．１μｍ〜５ｍｍの範囲である。
【００５７】
本発明のある具体的な実施様態においては、金属粉（ａ）の帯状パターンまたは線状パターンが、相互に接触や交差しないように印刷される。
【００５８】
本発明の他の具体的な実施様態においては、例えばプリント回路の製造の場合には、金属粉（ａ）の帯状パターンまたは線状パターンが、相互に交差するように印刷される。
【００５９】
本発明のある実施様態においては、インク印刷工程（Ａ）が、公知のいろいろな方法により実施される。本発明のある実施様態では、ステンシルを使用し、これを用いて、金属粉（ａ）を含む印刷用配合物が、スキージーにより圧着させられる。この方法はスクリーン印刷法である。他の好適な印刷法は、グラビア印刷やフレキソ印刷である。さらに好適な印刷プロセスは、バルブジェット法から選ばれる。バルブジェット法では、好ましくは増粘剤（ｄ１）を含まない印刷用配合物を使用する。
【００６０】
本発明の方法では、工程（Ｂ）において一段又は多段の工程で、印刷された織布を熱処理する。熱処理を多段工程で行うことが望ましい場合は、複数の工程を、同温度で行っても良いし、または好ましくは異なる温度で行ってもよい。
【００６１】
工程（Ｂ）または、工程（Ｂ）の個々の段階（以降、工程（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｂ３）、と称す）の処理温度は、例えば５０〜２００℃の範囲である。
【００６２】
工程（Ｂ）または工程（Ｂ）の各段階の処理時間は、例えば１０秒〜１５分間、好ましくは３０秒〜１０分間である。
【００６３】
特に好ましくは、第一段階（Ｂ１）を、例えば５０〜１１０℃の温度で、３０秒〜３分間実施し、次いで第二段階（Ｂ２）を、１３０℃〜２００℃の範囲の温度で３０秒〜１５分間実施する。
【００６４】
工程（Ｂ）または工程（Ｂ）の各段階は、公知の設備により実施でき、例えば大気圧の乾燥キャビネットやテンター、または真空乾燥キャビネット中で実施できる。
【００６５】
本発明の方法では、工程（Ｃ）において、織布上に他の金属が被覆させられる。この「織布」は、工程（Ａ）で印刷され、工程（Ｂ）で熱処理された織布をさす。
【００６６】
工程（Ｃ）において複数の他の金属を被覆させてもよいが、一種の金属のみを被覆させることが好ましい。
【００６７】
本発明のある実施様態では、カーボニル鉄粉末を金属粉（ａ）として用い、銀、金、特に銅を他の金属として用いる。
【００６８】
本発明のある実施様態において、以降工程（Ｃ１）と称す、工程（Ｃ１）では外部電源を使用せず、工程（Ｃ１）で用いる他の金属は、アルカリ溶液中または好ましくは酸性溶液中において、元素の電気化学列において、金属粉（ａ）の金属や水素より正に大きな標準電位を有している。
【００６９】
処理法としては、工程（Ａ）で印刷され、工程（Ｂ）で熱処理された織布を、
他の金属と適当なら一種以上の還元剤を含む、塩基性、中性または好ましくは酸性の好ましくは水溶液に浸漬して処理することができる。
【００７０】
本発明のある実施様態では、工程（Ｃ１）の処理時間が、０．５分〜１２時間、好ましくは最大３０分間である。
【００７１】
本発明のある実施様態では、工程（Ｃ１）において、他の金属の塩の塩基性、中性または好ましくは酸性溶液で処理するが、その際の溶液の温度は、０〜１００℃の範囲、好ましくは１０〜８０℃の範囲である。
【００７２】
工程（Ｃ１）において、一種以上の還元剤をさらに使用してもよい。他の金属として銅を用いる場合に添加する還元剤としては、例えばアルデヒド類、特に還元糖またはホルムアルデヒドがあげられる。他の金属としてニッケルを用いる場合に添加する還元剤としては、例えば次亜リン酸アルカリ金属、特にＮａＨ2ＰＯ2−２Ｈ2Ｏ、またはホウ酸塩、特にＮａＢＨ4があげられる。
【００７３】
本発明のもう一つの実施様態においては、以下工程（Ｃ２）と称す、工程（Ｃ２）で外部電源が使用され、工程（Ｃ２）で用いる他の金属は、酸性溶液またはアルカリ溶液において元素の電気化学列において、金属粉（ａ）の金属より、大きくあるいは少し正に大きな標準電位を有することができる。好ましくは、このために、カーボニル鉄粉末が金属粉（ａ）として、ニッケル、亜鉛または特に銅が他の金属として選ばれる。工程（Ｃ２）の他の金属が、元素の電気化学列において、水素及び金属粉（ａ）の金属より正に大きな標準電位を持つ場合、この他の金属が、工程（Ｃ１）と同様に被覆される。
【００７４】
工程（Ｃ２）を、１０〜１００Ａの範囲、好ましく１２〜５０Ａの範囲の強度の電流をかけて実施してもよい。
【００７５】
工程（Ｃ２）を、例えば１〜６０分間の範囲の期間、外部電源を使用して実施してもよい。
【００７６】
本発明のある実施様態において、元素の電気化学列において、金属粉（ａ）の金属より正の大きい標準電位を有する工程（Ｃ）の他の金属を使用し、初期に外部電源使用し、その後使用を停止することで、工程（Ｃ１）と工程（Ｃ２）を合体させてもよい。
【００７７】
本発明のある実施様態においては、この他の金属の溶液に一種以上の助剤を添加する。有用な助剤の例としては、緩衝剤、界面活性剤、ポリマー、特に粒状ポリマーで粒子径が１０ｎｍ〜１０μｍであるもの、脱泡剤、一種以上の有機溶剤、一種以上の錯化剤があげられる。
【００７８】
酢酸／酢酸塩緩衝剤が特に有用な緩衝剤である。
【００７９】
特に好適な界面活性剤は、カチオン性、アニオン性、特にノニオン性界面活性剤から選ばれる。
【００８０】
カチオン系界面活性剤としては、次のものがあげられる。好適なカチオン性乳化剤（ｃ）としては、例えばＣ6−Ｃ18−アルキル−、−アラルキル−または複素環含有第一級、第二級、第三級または第四級アンモニウム塩類、アルカノールアンモニウム塩類、ピリジニウム塩類、イミダゾリウム塩類、オキサジアリニウム塩類、モルホリニウム塩類、チアゾリニウム塩類及びアミンオキシドの塩類、キノリニウム塩類、イソキノリニウム塩類、トロピリウム塩類、スルホニウム塩類、及びホスホニウム塩類があげられる。他の例としては、ドデシルアンモニウムアセテートまたはその塩酸塩、２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム）の塩化物または酢酸塩、エチル脂肪酸エステル類、Ｎ−セチルピリジニウム塩化物、Ｎ−ラウリルピリジニウムスルフェート、Ｎ−セチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−ドデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムブロマイド、Ｎ，Ｎ−ジステアリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩化物、及びジェミニ型界面活性剤Ｎ，Ｎ’−（ラウリルジメチル）−エチレンジアミンジブロミドがあげられる。
【００８１】
好適なアニオン界面活性剤の例としては、アルキルスルフェート（アルキル基：Ｃ8−Ｃ12）、エトキシ化アルカノール類（エトキシ化度：４〜３０、アルキル基：Ｃ12−Ｃ18）の硫酸エステル類、エトキシ化アルキルフェノール類（エトキシ化度：３〜５０、アルキル基：Ｃ4−Ｃ12）、アルキルスルホン酸類（アルキル基：Ｃ12−Ｃ18）、アルキルアリールスルホン酸類（アルキル基：Ｃ9−Ｃ18）、及びスルホコハク酸モノ−またはジエステル等のスルホサクシネート類のアルカリ金属塩及びアンモニウム塩があげられる。アリール置換またはアルキル置換のポリグリコールエーテル類、ＵＳ４，２１８，２１８に記載の物質、１０〜３７の範囲のｙ（ＵＳ４，２１８，２１８中の式）の同族体が好ましい。
【００８２】
一重または好ましくは多重にアルコキシ化されたＣ10−Ｃ30アルカノール類、好ましくは３〜１００モルのＣ2−Ｃ4−アルキレンオキシドでアルコキシ化したもの、特にエトキシ化オキソ法または脂肪族アルコールなどのノニオン性界面活性剤が、特に好ましい。
【００８３】
好適な脱泡剤としては、例えばシリコン系脱泡剤、例えば次式で表されるもの
ＨＯ−（ＣＨ2）3−Ｓｉ（ＣＨ3）［ＯＳｉ（ＣＨ3）3］2、
ＨＯ−（ＣＨ2）3−Ｓｉ（ＣＨ3）［ＯＳｉ（ＣＨ3）3］［ＯＳｉ（ＣＨ3）2ＯＳｉ（ＣＨ3）3］、
で、アルコキシ化されてないもの、または２０当量のアルキレンオキシド、特にエチレンオキシドでアルコキシ化されたものがあげられる。シリコーン非含有の脱泡剤もまた好適であり、その例としては、多重にアルコキシ化されたアルコール類、例えば脂肪族アルコールアルコキシ化物、好ましくは２〜５０重にエトキシ化された、好ましくは非分岐のＣ10−Ｃ20アルカノール類、非分岐のＣ10−Ｃ20アルカノール類、２−エチルヘキサン−１−オールがあげられる。他の好適な脱泡剤としては、脂肪酸Ｃ8−Ｃ20−アルキルエステル類、好ましくはＣ10−Ｃ20−アルキルステアレートがあげられる。なお、Ｃ8−Ｃ20−アルキル基及びＣ10−Ｃ20−アルキル基は分岐していてもよい。
【００８４】
好適な錯化剤は、キレートを形成する化合物である。少なくとも一種のカルボン酸基を有するアミン類、ジアミン類、トリアミン類から選ばれる錯化剤が好ましい。好ましい例としては、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレンペンタミン五酢酸、およびそれらのアルカリ金属塩があげられる。
【００８５】
本発明のある実施様態においては、１００ｎｍ〜１００μｍの範囲、好ましくは１μｍ〜１０μｍの範囲の厚みの層を形成するのに十分な量の他の金属を被覆させる。
【００８６】
工程（Ｃ）では、金属粉（ａ）が部分的にあるいは完全に他の金属で置き換えられるが、他の被覆金属の形態は、必ずしも金属粉（ａ）の形態と同じである必要はない。
【００８７】
他の金属の被覆が終了すると、本発明の金属被覆織布が得られる。本発明の金属被覆織布は、一回以上、例えば水で洗濯可能である。
【００８８】
電気加熱のカーシート用のこのような織布を製造するには、従来の方法により、例えば半田により、その末端にリード線が取り付けられる。
【００８９】
本発明はまた、上述の方法により得られる金属被覆織布を提供する。本発明の金属被覆織布は、単に効率的かつ特異的に製造されただけのものではない。例えば、その柔軟性と電気伝導度は、例えば金属粉（ａ）の印刷パターンと他の金属の被覆量により特異的に影響を受ける。本発明の金属被覆織布は、いろいろな用途に、例えば電導性織物の用途に適用できる。
【００９０】
本発明のある実施様態においては、線状のまたは帯状のパターンで印刷された本発明の金属被覆織布は、帯又は線の方向において、室温で１ｍΩ／ｃｍ2 〜１ＭΩ／ｃｍ2の範囲、または１μΩ／ｃｍ〜１ＭΩ／ｃｍの範囲の抵抗率を持つ。
【００９１】
本発明のある実施様態においては、線状または帯状のパターンで印刷された本発明の金属被覆織布には、従来法、例えば半田により、少なくとも２個のリード線が線または帯の末端に取り付けられる。
【００９２】
本発明はまた、本発明の金属被覆織布の、例えば加熱型織物、特に加熱型カーシートや加熱型のカーペットや織物壁紙、衣服への利用を提供する。
【００９３】
本発明はまた、本発明の金属被覆織布の、電熱変換型の織物、特に自然の電場または人工的な電場を遮蔽する織物や織物を含有する電子システム、ＲＦＩＤ織物などの製造における利用を提供する。ＲＦＩＤ織物とは、例えばトランスポンダまたはＲＦＩＤタグにより高周波を検知することが可能な織物のことである。このような装置は内部電源を必要としない。
【００９４】
織物を含有する電子部品の例としては、織物含有センサ、トランジスタ、チッブ、発光ダイオード（ＬＥＤ）、太陽電池モジュール、太陽電池セル、ペルチエ素子などがあげられる。織物含有センサは、例えば乳児や老人の体機能の追跡に適当である。他の好適な用途として、高視認性衣服、例えば高視認性上着があげられる。
【００９５】
したがって、本発明は本発明の金属被覆織布を使用する加熱型織物壁紙やカーペット、カーテン、加熱型カーシート、加熱型カーペットなどの加熱型織物の製造方法、また電気を熱に変換する織物や、電場を遮蔽することが可能な織物、織物含有電子部品、ＲＦＩＤ織物の製造方法を提供する。本発明の金属被覆織布を使用する加熱型織物や、電熱変換型織物、電場遮蔽性織物、ＲＦＩＤ織物の本発明の製造方法は、本発明により金属被覆織布を製造することで実施される。
【００９６】
本発明は、具体的には、本発明の金属被覆織布を用いて製造された加熱型カーシートを提供する。本発明の加熱型カーシートは、快適なシート温度を得るのに少量の電流を必要とするのみであり、電池の負荷を軽減する。これは特に冬場に利点となる。また、本発明の方法では、加熱型カーシートのデザインにおける自由度が高くなるため、ホットスポットによる局部加熱を抑え、快適で均一な熱分布をもつカーシートを得ることが可能となる。
【００９７】
本発明は、具体的には本発明の金属被覆織布を使用するか含んで製造される織物壁紙やカーペット、カーテンを提供する。
【００９８】
本発明はまた、
（ａ）粉末状のＺｎ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｓｎ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｐｂ、Ｃ、Ｂｉ、及びこれらの混合物や合金から選ばれる少なくとも一種の金属粉、特にカーボニル鉄粉、
（ｂ）少なくとも一種のバインダー、
（ｃ）少なくとも一種の乳化剤、及び
（ｄ）適当なら、少なくとも一種の流動性改善剤
を含む印刷用配合物、好ましくは印刷ペーストを提供する。
【００９９】
金属粉（ａ）、バインダー（ｂ）、乳化剤（ｃ）、及び流動性改善剤（ｄ）は、上述のとおりである。
【０１００】
本発明の印刷用配合物は、さらに一種以上の上記助剤（ｅ）を含んでいてもよい。
【０１０１】
本発明のある実施様態において、
本発明の印刷用配合物は、工程（Ａ）で使用する印刷用配合物全体に対して、
１０％〜９０重量％、好ましくは５０％〜８０重量％の金属粉（ａ）、特にカーボニル鉄粉、
５％〜３０重量％、好ましくは１０％〜１５重量％のバインダー（ｂ）、
０．１％〜４重量％、好ましくは最大２重量％の乳化剤（ｃ）、及び
０％〜５重量％、好ましくは０．２％〜１重量％の流動性改善剤（ｄ）を含有している。
【０１０２】
本発明のある実施様態においては、本発明の印刷用配合物は、金属粉（ａ）とバインダー（ｂ）と乳化剤（ｃ）と流動性改善剤（ｄ）の総量に対して最大３０重量％の量の助剤（ｅ）を含有している。
【０１０３】
また、本発明は、
（ａ）粉末状のＺｎ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｓｎ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｐｂ、Ｃ、Ｂｉ、及びこれらの混合物や合金から選ばれる少なくとも一種の金属粉、特にカーボニル鉄粉、
（ｂ）少なくとも一種のバインダー、
（ｃ）少なくとも一種の乳化剤、
（ｄ）適当なら、少なくとも一種の流動性改善剤、及びまた、
適当なら一種以上の助剤（ｅ）を混合することによる
本発明の印刷用配合物の製造方法を提供する。
【０１０４】
本発明の印刷用配合物を製造する方法の一例は、水及び適当なら一種以上の助剤、例えば脱泡剤、例えばシリコーン系脱泡剤とともに攪拌することである。その後に、一種以上の乳化剤を添加してもよい。
【０１０５】
次いで、一種以上の手触り改善剤、例えば一種以上のシリコーンエマルジョンを添加してもよい。
【０１０６】
その後、一種以上の乳化剤（ｃ）及び／又は一種以上の金属粉粉末（ａ）を添加してもよい。
【０１０７】
その後、一種以上のバインダー（ｂ）を、最終的に適当なら一種以上の流動性改善剤（ｄ）を添加し、混合物を、例えば攪拌により、均一となるまで連続的に混合する。通常比較的短かい攪拌時間で十分であり、攪拌時間は、攪拌速度が１０００〜３０００ｒｐｍの範囲で、例えば５秒〜５分間、好ましくは２０秒〜１分間の範囲である。
【０１０８】
本発明により調合された印刷用配合物は、印刷ペーストとして用いる場合、３０％〜７０重量％のホワイトオイルを含有している。水性の合成増粘剤（ｄ１）は、好ましくは最大２５重量％の、増粘剤（ｄ１）として有用な合成ポリマーを含んでいる。水性の増粘剤配合物（ｄ１）を使用する場合、通常アンモニア水を添加する。また、廃棄物なしに印刷を行うために、顆粒状または固体状の増粘剤（ｃ）を用いてもよい。
【０１０９】
以下、本発明を実施例により説明する。
【０１１０】
Ｉ．本発明の印刷ペーストの調整
以下のものを混合攪拌した：
【０１１１】
５４ｇの水
７５０ｇのカルボニル鉄粉（非不動態化物）、ｄ10：３μｍ、ｄ50：４．５μｍ、ｄ90：９μｍ．
１２５ｇの、以下の組成のランダムエマルジョンコポリマーの水分散液、ｐＨ６．６、固形分含量３９．３重量％、
全固形分の質量部に対して、
１．９部のＮ−メチロールアクリルアミド、
１．３質量部のアクリル酸、
９．８質量部のスチレン、
４０質量部のｎ−ブチルアクリレート、及び
４７質量部のエチルアクリレート、
平均粒子径（重量平均）：１７２ｎｍ、
（コールターカウンター法）、Ｔｇ：−１９℃（バインダーｂ．１）
動的粘度（２３℃）：７０ｍＰａ・ｓ、
２０ｇの次式の化合物、
【０１１２】
【化２】
【０１１３】
２０ｇの、イソプロパノール／水（体積比：２：３）中でのヘキサメチルジイソシアネートとｎ−Ｃ18Ｈ37（ＯＣＨ2ＣＨ2）15ＯＨとの反応で得られる反応生成物の５１重量％溶液
【０１１４】
これらを５０００ｒｐｍ（Ｕｌｔｒａ−Ｔｈｕｒｒａｘ）で２０分間攪拌し、Ｈａａｋｅ回転粘度計を用いて求めた動的粘度が３０ｄＰａ・ｓ（２３℃）である印刷ペーストを得た。
【０１１５】
ＩＩ．織物の印刷（工程（Ａ））及び熱処理（工程（Ｂ））
ポリエステル不織布上に、目付９０ｇ／ｃｍ2で、１２０メッシュのふるいを使用し帯状のパターンで、Ｉの印刷ペーストを印刷した。
【０１１６】
その後、１００℃の乾燥キャビネットで１０分間乾燥した。その後、１５０℃の温度の乾燥キャビネット内で５分間定着させた。
【０１１７】
このようにして、印刷・熱処理されたポリエステル不織布を得た。
【０１１８】
ＩＩＩ．他の金属の被覆、工程（Ｃ）
ＩＩＩ．１外部電源を使用しない銅の被覆
ＩＩの印刷熱処理後のポリエステル不織布を次の組成物を含む浴（室温）中で１０分間処理した。
【０１１９】
１．４７ｋｇのＣｕＳＯ4−５Ｈ2Ｏ
３８２ｇのＨ2ＳＯ4
５．１ｌの蒸留水
１．１ｇのＮａＣｌ
５ｇのＣ13／Ｃ15−アルキル−Ｏ−（ＥＯ）10（ＰＯ）5−ＣＨ3
（ＥＯ：ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ、ＰＯ：ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ）
【０１２０】
ポリエステル不織布を分離し、２回流水で洗浄し、９０℃で１時間乾燥させて、
本発明の金属被覆織物Ｔ−１を得た。
【０１２１】
ＩＩＩ．２電解めっきによる他の金属の被覆
ＩＩの印刷熱処理後のポリエステル不織布を、いずれの場合も、次の組成物を含む電解めっき浴で処理した。
【０１２２】
１．４７ｋｇのＣｕＳＯ4−５Ｈ2Ｏ
３８２ｇのＨ2ＳＯ4
５．１ｌの蒸留水
１．１ｇのＮａＣｌ
５ｇのＣ13／Ｃ15−アルキル−Ｏ−（ＥＯ）10（ＰＯ）5−ＣＨ3
ポリエステル不織布を分離し、流水で２回洗浄し、９０℃で１時間乾燥させた。
【０１２３】
ＩＩＩ．２．１電解めっき、１０分間
電解めっきを、上記の電解めっき浴中で１０分間おこなった。なお、電極をカソードとして使用し、アノードを印刷されたポリエステル不織布に接触させた。
この結果、本発明の金属被覆織物Ｔ−２を得た。
【０１２４】
ＩＩＩ．２．１電解めっき、３０分間
電解めっきを、上記の電解めっき浴中で３０分間おこなった。なお、電極をカソードとして使用し、アノードを印刷されたポリエステル不織布に接触させた。
この結果、本発明の金属被覆織物Ｔ−３を得た。
【０１２５】
ＩＶ．加熱可能性の試験
ＩＶ．１ Ｔ−２の加熱可能性試験
まず、表１に示すように、ある電流（または電圧）をかけて、本発明の金属被覆織物Ｔ−２を試験した。電流、電圧、抵抗は、表１に示すように変化した。
【０１２６】
【表１】
【０１２７】
ＩＶ．２ Ｔ−３の加熱可能性試験
まず、表２に示すように、ある電流（または電圧）をかけて、本発明の金属被覆織物Ｔ−３を試験した。電流、電圧、抵抗は、表２に示すように変化した。
【０１２８】
【表２】
【０１２９】
【表３】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、
（Ａ）粉末状のＺｎ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｓｎ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｐｂ、Ｃｒ、Ｂｉ、及びその混合物や合金から選ばれる少なくとも一種の成分を含む印刷用配合物を織布に印刷し、
（Ｂ）その織布を一段以上の工程で熱処理し、
（Ｃ）その織布に他の金属を被覆させることを特徴とする
金属被覆織布の製造方法に関する。
【０００２】
本発明はまた、本発明の方法により製造された金属被覆織布、およびこのように製造された金属被覆織布の用途に関する。
【背景技術】
【０００３】
金属被覆織布の製造は成長の可能性の大きな分野である。金属被覆織布は、例えば、加熱マントルや、発光織物などのファッション性織物に、また予防や治療に役立つ織物、例えば臓器や機能の追跡用の織物の製造に利用できる。金属被覆織布はまた、電磁波の遮蔽に使用できる。
【０００４】
しかしながら既存の製造方法は、依然としてコストが高く、不便で、柔軟性に欠ける。特別な設備が必要で、従来の設備、例えば従来の織機は使用できない。例えば、金属糸を織物に織り込むことが知られている。しかしながら多くの場合、例えば銅糸とポリエステル糸とから、満足できる織布を製造するのは、特別な織機が必要となるため、不可能である。
【０００５】
完全に出来上がった織物に金属糸を入れて、上記の欠点を回避使用とするとしても、このような方法は、一般に手間がかかり、コスト高となる。
【０００６】
電導性ポリマーの繊維の使用も、非酸化状態のポリピロールなど、多くの電気伝導性ポリマーは、空気及び／又は水分で反応しやすいため、あまり好ましくない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、上述の欠点を克服する金属被覆織布の製造方法を提供することである。本発明の他の目的は、金属被覆織布を提供することである。本発明のさらに他の目的は、新規の金属被覆織布の用途を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は、冒頭に述べた方法により、この目的を達成することが可能であることを見出した。
【０００９】
冒頭に述べた方法は、織布、例えば編物または好ましくは織布または不織布から始まる。本発明の目的の織布は、柔軟であっても硬くてもよい。一回あるいは数回、手で折り曲げでも、曲げる前と曲げから回復した後で見た目に差が出ないような織布であることが好ましい。
【００１０】
本発明の目的の織布は、天然繊維製であっても合成繊維製であってもよく、また天然繊維と合成繊維の混紡であってもよい。好適な天然繊維としては、例えば、羊毛や亜麻、好ましくは綿があげられる。好適な合成繊維としては、例えば、ポリアミド、ポリエステル、変性ポリエステル、ポリエステルブレンド織布、ポリアミドブレンド織布、ポリアクリロニトリル、トリアセテート、アセテート、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステルマクロファイバーなどがあげられ、好ましくは、ポリエステル、綿と合成繊維のブレンド、特に綿とポリエステルのブレンドがあげられる。
【００１１】
本発明の方法では、工程（Ａ）において、織布上に、元素の電気化学列において、水素より負に大きく標準電位を持つ金属の金属粉（ａ）を少なくとも一種含む印刷用配合物を、好ましくは水性印刷用配合物を印刷する。
【００１２】
印刷用配合物の例としては、例えばグラビア印刷インクやオフセット印刷インクなどの非ジェット性印刷インクや、バルボリン法インクなどのジェット性の印刷インクがあげられ、好ましくは印刷ペースト、好ましくは水性印刷ペーストがあげられる。
元素の電気化学列において水素より大きくマイナスの標準電位を持つ金属の金属粉（ａ）を、以下単純に、金属粉（ａ）と呼ぶこととする。
【００１３】
金属粉（ａ）は、例えば、粉末状のＺｎ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｓｎ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｐｂ、Ｃｒ及びＢｉから選択され、例えば純粋であっても、混合物であっても、または上記の特定金属間の合金または他の金属との合金であってもよい。好適な合金の例としては、ＣｕＺｎや、ＣｕＳｎ、ＣｕＮｉ、ＳｎＰｂ、ＳｎＢｉ、ＳｎＣｕ、ＮｉＰ、ＺｎＦｅ、ＺｎＮｉ、ＺｎＣｏ、ＺｎＭｎがあげられる。好ましい金属粉（ａ）としては、単一金属であり、特に好ましくは鉄粉や銅粉、極めて好ましくは鉄粉である。
【００１４】
本発明のある実施様態において、金属粉（ａ）の平均粒子径は、０．０１〜１００μｍの範囲であり、好ましくは０．１〜５０μｍ、より好ましくは１〜１０μｍの範囲である（レーザ回折法で測定、例えばマイクロトラックＸ１００を使用）。
【００１５】
ある実施様態において、金属粉（ａ）は、その粒子径分布に特徴がある。例えば、そのｄ10値は、０．０１〜５μｍの範囲にあり、ｄ50値は、１〜１０μｍの範囲にあり、ｄ90値は３〜１００ｐｍの範囲にあり、次の条件：ｄ10＜ｄ50＜ｄ90を満たす。１００μｍを超える径を持つ粒子が存在しないことが好ましい。
【００１６】
金属粉（ａ）は、不動態化した状態で使用可能で、例えば少なくとも部分的に被覆して使用することもできる。
【００１７】
好ましい皮膜の例としては、当該金属の酸化物、ＳｉＯ2またはＳｉＯ2・水和物、例えば当該金属のリン酸塩などの無機皮膜があげられる。
【００１８】
金属粉（ａ）の粒子は、原理的にはいかなる形状であってもよく、例えば針状、板状または球状の粒子が使用可能である。なお、球状粒子や板状粒子が好ましい。
【００１９】
球状粒子の金属粉（ａ）の使用が特に好ましく、大部分が球状粒子である金属粉がさらに好ましく、球状粒子である、いわゆるカーボニル鉄の粉末の使用が最も好ましい。
【００２０】
工程（Ａ）のある実施様態においては、金属粉（ａ）は、電気が伝導する程度にまで金属粉粒子を密着させて印刷する。工程（Ａ）のもう一つの実施様態においては、金属粉（ａ）は、電気が伝導しない程度に金属粉（ａ）粒子をばらばらにして印刷する。
【００２１】
金属粉（ａ）の製造は、それ自体公知である。例えば、一般の市販製品を使用してもよいし、または金属粉（ａ）を、公知の方法、例えば電解析出、当該金属の塩溶液の化学的還元、酸化粉末の例えば水素還元、溶融金属の噴霧または噴出、特に冷媒中、例えばガスまたは水中への噴出により生産してもよい。
【００２２】
鉄五カルボニルの熱分解より生産した金属粉（ａ）（以降、カーボニル鉄粉末と称す）の使用が特に好ましい。
【００２３】
特に、鉄五カルボニルＦｅ（ＣＯ）5の熱分解によるカーボニル鉄粉末の製造は、例えば、ウルマン工業化学辞典、第５版、Ｖｏｌ．Ａ１４、ｐ．５９９、に記載されている。鉄五カルボニルの分解は、例えば大気圧で、例えば高温で、例えば２０〜３００℃の範囲で、例えば石英ガラスまたはＶ２Ａスチールなどの耐熱材料製のチューブを有する過熱式分解装置内で、好ましくは垂直な姿勢で、チューブを加熱手段、例えば加熱テープ、加熱ワイヤまたは加熱マントルで加熱しながらチューブ内に熱媒を通して行うことができる。
【００２４】
カーボニル鉄粉末の平均粒子径は、プロセスパラメーターや分解ステージに関係する反応制御により巾広い範囲で調整されうるが、個数平均粒子径でいうと、一般的には、０．０１〜１００μｍの範囲、好ましくは０．１〜５０μｍ、より好ましくは１〜８μｍの範囲で制御される。
【００２５】
本発明のある実施様態において、工程（Ａ）において、以下の成分を含む印刷用配合物が用いられる。
（ａ）粉末状のＺｎ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｓｎ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｐｂ、Ｃｒ、およびＢｉ、これらの混合物や合金から選ばれる少なくとも一種の金属粉、好ましくはカーボニル鉄粉、
（ｂ）少なくとも一種のバインダー、
（ｃ）少なくとも一種のアニオン性又はカチオン性又は好ましくはノニオン性の乳化剤、及び
（ｄ）必要に応じて、少なくとも一種の流動性改善剤。
【００２６】
本発明の印刷用配合物は、少なくとも一種のバインダー（ｂ）を含んでいてもよく、好ましくは、少なくとも一種の造膜性ポリマー、例えばポリアクリレート、ポリブタジエン、少なくとも一種のビニル芳香族モノマーと少なくとも一種の共役ジエンとのコポリマー、および、必要に応じて他のコモノマー、例えばスチレン−ブタジエンバインダーを含む少なくとも一種の水分散液を含んでいてもよい。
【００２７】
他の好適なバインダー（ｂ）は、ポリウレタン、好ましくはアニオン性のポリウレタン、及びエチレン−（メタ）アクリル酸コポリマーから選ばれる。本発明の目的で有用なバインダー（ｂ）のポリアクリレートは、例えば、少なくとも一種のＣ1−Ｃ10−アルキル（メタ）アクリレート、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートと、少なくとも一種の他のコモノマー、例えば他のＣ1−Ｃ10−アルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、グリシジル（メタ）アクリレートまたはビニル芳香族化合物、例えばスチレンとの共重合により得られる。
【００２８】
本発明の目的で有用なバインダー（ｂ）のポリウレタン、好ましくはアニオン性ポリウレタンは、例えば、一種以上の芳香族のまたは好ましくは脂肪族または環式脂肪族ジイソシアネートと、一種以上のポリエステルジオール、好ましくは一種以上のヒドロキシカルボン酸、例えばヒドロキシ酢酸、または好ましくはジヒドロキシカルボン酸ｓ、例えば１，１−ジメチロールプロピオン酸、１，１−ジメチロール酪酸または１，１−ジメチロールエタン酸との反応により得られる。
【００２９】
特に有用なバインダー（ｂ）であるエチレン−（メタ）アクリル酸コポリマーは、例えば、エチレンと、（メタ）アクリル酸と、及び必要に応じて、少なくとも一種の他のコモノマー、例えばＣ1−Ｃ10−アルキル（メタ）アクリレート、無水マレイン酸、イソブテンまたは酢酸ビニルとの共重合で、好ましくは１９０〜３５０℃の範囲の温度で、１５００〜３５００ｂａｒの範囲の、好ましくは２０００〜２５００ｂａｒの範囲の圧力での共重合により得られる。
【００３０】
特に有用なバインダー（ｂ）であるエチレン−（メタ）アクリル系コポリマーは、例えば、最大９０重量％の共重合エチレンを含み、その１２０℃での溶融粘度Ｖは、６０ｍｍ2／ｓ〜１００００ｍｍ2／ｓの範囲、好ましくは１００ｍｍ2／ｓ〜５０００ｍｍ2／ｓの範囲にある。
【００３１】
特に有用なバインダー（ｂ）であるエチレン−（メタ）アクリル酸コポリマーは、例えば最大９０重量％の共重合エチレンを含み、そのＥＮ−ＩＳＯ１１３３法による１６０℃で３２５ｇの荷重したでのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、１〜５０ｇ／１０分の範囲、好ましくは５〜２０ｇ／１０分、より好ましくは７〜１５ｇ／１０分の範囲にある。
【００３２】
特に有用なバインダー（ｂ）である少なくとも一種のビニル芳香族モノマーと少なくとも一種の共役ジエンと、必要に応じて他のコモノマーからなるコポリマー、例えば、スチレンブタジエンバインダーは、少なくとも一種のエチレン性不飽和カルボン酸またはジカルボン酸、またはその適当な誘導体、例えば当該無水物を、共重合状態で含んでいる。特に適当なビニル芳香族モノマーは、パラ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、及び特にスチレンである。特に好適な共役ジエンは、イソプレン、クロロプレン、及び特に１，３−ブタジエンである。特に好適なエチレン性不飽和カルボン酸またはジカルボン酸またはその適当な誘導体類は、例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸またはイタコン酸無水物である。
【００３３】
本発明のある実施様態において、特に好適なバインダー（ｂ）である少なくとも一種のビニル芳香族モノマーと少なくとも一種の共役ジエンと、必要に応じて他のコモノマーからなるコポリマーは、共重合体の形で以下の成分を含んでいる。
１９．９％〜８０重量％のビニル芳香族モノマー、
１９．９％〜８０重量％の共役ジエン、
０．１％〜１０重量％のエチレン性不飽和カルボン酸またはジカルボン酸または適当な誘導体、例えば当該無水物。
【００３４】
本発明のある実施様態において、例えばＨａａｋｅ粘度計を用いた回転式の粘度測定により求めたバインダー（ｂ）の２３℃での動的粘度は、１０〜１００ｄＰａ・ｓの範囲、好ましくは２０〜３０ｄＰａ・ｓの範囲である。
【００３５】
乳化剤（ｃ）は、アニオン性でもカチオン性でもまたは好ましくはノニオン性の表面活性物質であってもよい。
【００３６】
好適な適当なカチオン性乳化剤（ｃ）の例としては、Ｃ6−Ｃ18−アルキル−、−アラルキル−または複素環基含有第一級、第二級、第三級、または第四級アンモニウム塩類、アルカノールアンモニウム塩類、ピリジニウム塩類、イミダゾリウム塩類、オキサゾリニウム塩類、モルホリニウム塩類、チアゾリニウム塩類、アミンオキシドの塩類、キノリニウム塩類、イソキノリニウム塩類、トロピリウム塩類、スルホニウム塩類、及びホスホニウム塩類があげられる。言及すべき例としては、デシルアンモニウムアセテートまたはその塩酸塩、各種２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム）−エチル脂肪酸エステルの塩化物または酢酸塩類、Ｎ−セチルピリジニウム塩化物、Ｎ−ラウリルピリジニウムスルフェート、Ｎ−セチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−ドデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムブロマイド、Ｎ，Ｎ−ジステアリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩化物、及びジェミニ型界面活性剤Ｎ，Ｎ’−（ラウリルジメチル）エチレンジアミンジブロマイドなどがあげられる。
【００３７】
好適なアニオン性乳化剤（ｃ）の例としては、アルキルスルフェート（アルキル基：Ｃ8〜Ｃ12）のアルカリ金属塩及びアンモニウム塩、エトキシ化アルカノールの硫酸エステルのアルカリ金属塩及びアンモニウム塩エトキシ化度：４〜３０、アルキル基：Ｃ12−Ｃ18）、エトキシ化アルキルフェノール類のアルカリ金属塩及びアンモニウム塩（エトキシ化度：３〜５０、アルキル基：Ｃ4−Ｃ12）、アルキルスルホン酸のアルカリ金属塩及びアンモニウム塩（アルキル基：Ｃ12−Ｃ18）、アルキルアリールスルホン酸の金属塩及びアンモニウム塩（アルキル基：Ｃ9−Ｃ18）、スルホサクシネート類、例えばスルホコハク酸モノ−またはジエステルの金属塩及びアンモニウム塩があげられる。アリール置換またはアルキル置換のポリグリコールエーテル類、ＵＳ４，２１８，２１８に記載の物質、及び１０〜３７の範囲のｙの同族体（ＵＳ４，２１８，２１８の式の）が好ましい。
【００３８】
特に好ましいのは、一重または好ましくは多重にアルコキシ化されたＣ10−Ｃ30−アルカノール類、好ましくは３〜１００モルのＣ2−Ｃ4−アルキレンオキシドでアルコキシ化されたもの、特にエトキシ化オキソ法アルコールまたは脂肪族アルコールなどのノニオン性乳化剤（ｃ）である。
【００３９】
特に好適な多重にアルコキシ化された脂肪族アルコール及びオキソ法アルコール類の例としては、次のものが挙げられる：
【００４０】
ｎ−Ｃ18Ｈ37Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）80−Ｈ、
ｎ−Ｃ18Ｈ37Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）70−Ｈ、
ｎ−Ｃ18Ｈ37Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）60−Ｈ、
ｎ−Ｃ18Ｈ37Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）50−Ｈ、
ｎ−Ｃ18Ｈ37Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）25−Ｈ、
ｎ−Ｃ18Ｈ37Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）12−Ｈ、
ｎ−Ｃ16Ｈ33Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）80−Ｈ、
ｎ−Ｃ16Ｈ33Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）70−Ｈ、
ｎ−Ｃ16Ｈ33Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）60−Ｈ、
ｎ−Ｃ16Ｈ33Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）50−Ｈ、
ｎ−Ｃ16Ｈ33Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）25−Ｈ、
ｎ−Ｃ16Ｈ33Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）12−Ｈ
ｎ−Ｃ12Ｈ25Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）11−Ｈ、
ｎ−Ｃ12Ｈ25Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）18−Ｈ、
ｎ−Ｃ12Ｈ25Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）25−Ｈ、
ｎ−Ｃ12Ｈ25Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）50−Ｈ、
ｎ−Ｃ12Ｈ25Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）80−Ｈ、
ｎ−Ｃ30Ｈ61Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）8−Ｈ、
ｎ−Ｃ10Ｈ21Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）9−Ｈ、
ｎ−Ｃ10Ｈ21Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）7−Ｈ、
ｎ−Ｃ10Ｈ21Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）5−Ｈ、
ｎ−Ｃ10Ｈ21Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）3−Ｈ、
及び上記の乳化剤の混合物、例えばｎ−Ｃ18Ｈ37Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）50−Ｈとｎ−Ｃ16Ｈ33Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）50−Ｈの混合物である。なお、数字は、それぞれ個数平均である。
【００４１】
本発明のある実施様態において、工程（Ａ）で使用される印刷用配合物が、増粘剤（ｄ１）及び粘度降下剤（ｄ２）から選ばれる少なくとも一種の流動性改善剤（ｄ）を含んでいてもよい。
【００４２】
好適な増粘剤（ｄ１）としては、例えば天然増粘剤または好ましくは合成増粘剤があげられる。天然増粘剤とは、天然の増粘剤、あるいは天然物から精製などの加工により、特に抽出により得られるものである。無機の天然増粘剤の例として、ベントナイトなどの薄板状ケイ酸塩があげられる。有機の天然増粘剤の例としては、カゼインなどのタンパク質または好ましくは多糖類があげられる。特に好ましい天然増粘剤は、寒天、カラギーナン、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸カルシウム、アルギン酸アンモニウム、アルギン酸プロピレングリコールなどのアルギン酸塩、ペクチン類、ポリオース類、イナゴマメ粉（カルビン）及びデキストリン類から選ばれる。
【００４３】
一般的には、合成ポリマーの液体溶液から、特にアクリレート類の例えばホワイトオイル溶液または水溶液、あるいは乾燥状の合成ポリマー、例えば噴霧乾燥した粉末から選ばれる合成増粘剤を使用することが好ましい。増粘剤（ｄ１）として使用される合成ポリマーは、酸基を有し、その一部又は全部がアンモニアで中和されている。定着操作に間に、アンモニアが放出されてｐＨを低下させ、実際の定着処理を開始させる。また、定着に必要なｐＨ低下を、不揮発性酸、例えばクエン酸、コハク酸、グルタル酸またはリンゴ酸を添加して行ってもよい。
【００４４】
極めて好ましい合成増粘剤は、式Ｉで表される、８５％〜９５重量％のアクリル酸、４％〜１４重量％のアクリルアミド、及び０．０１〜１重量％の（メタ）アクリルアミド誘導体からなり、分子量Ｍｗが１０００００〜２００００００ｇ／ｍｏｌの範囲にあるコポリマーから選ばれる。
【００４５】
【化１】
【００４６】
なお、式中、Ｒ１基は同一であっても異なっていてもよく、メチル基または水素であってもよい。
【００４７】
他の好適な増粘剤（ｄ１）は、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートまたは１，１２−ドテカンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネートと、好ましくは多重にアルコキシ化された脂肪族アルコールまたはオキソ法アルコールの等価物、例えば１０〜１５０重にエトキシ化されたＣ10−Ｃ30脂肪族アルコールまたはＣ11−Ｃ31オキソ法アルコールとの反応生成物から選ばれる。
【００４８】
適当な粘度降下剤（ｄ２）としては、例えばジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ−エチルピロリドン（ＮＥＰ）、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ブチルグリコール、ジブチルグリコール、残留アルコールを含まないアルコキシ化ｎ−Ｃ4−Ｃ8−アルカノール、好ましくは１重〜１０重、より好ましくは３重〜６重にエトキシ化された残留アルコールを含まないｎ−Ｃ4−Ｃ8−アルカノールなどの有機溶剤があげられる。残留アルコールは、それぞれ、アルコキシ化されていないｎ−Ｃ4−Ｃ8−アルカノールをいう。
【００４９】
本発明のある実施様態において、工程（Ａ）で使用される印刷用配合物は、
１０％〜９０重量％、好ましくは５０％〜８５重量％、より好ましくは６０％〜８０重量％の金属粉（ａ）と、
１％〜２０重量％、好ましくは２％〜１５重量％のバインダー（ｂ）と、
０．１％〜４重量％、好ましくは最大２重量％の乳化剤（ｃ）と、
０％〜５重量％、好ましくは０．２％〜１重量％の流動性改善剤（ｄ）を含んでいる。
なお、これらの重量％は、それぞれ、工程（Ａ）で使用する印刷用配合物全体に対するもので、バインダー（ｂ）の場合は、各バインダー（ｂ）の固形分含量に関するものである。
【００５０】
本発明のある実施様態は、金属粉（ａ）と適当ならバインダー（ｂ）と乳化剤（ｃ）とまた適当なら流動性改善剤（ｄ）に加えて、少なくとも一種の助剤（ｅ）を含む印刷用配合物を用いて本発明の方法の工程（Ａ）で実施する印刷をも含んでいる。好適な助剤（ｅ）の例としては、手触り改善剤や、脱泡剤、湿潤剤、レベリング剤、尿素、殺生剤などの活性成分、難燃剤があげられる。
【００５１】
好適な脱泡剤としては、シリコン系脱泡剤、具体的には、次式で表されるもので、ＨＯ−（ＣＨ2）3−Ｓｉ（ＣＨ3）［ＯＳｉ（ＣＨ3）3］2、ＨＯ−（ＣＨ2）3−Ｓｉ（ＣＨ3）［ＯＳｉ（ＣＨ3）3］［ＯＳｉ（ＣＨ3）2ＯＳｉ（ＣＨ3）3］、最大２０当量のアルキレンオキシド、好ましくはエチレンオキシドでアルコキシ化されている、あるいはアルコキシ化されていないシリコン系脱泡剤があげられる。シリコーン非含有の脱泡剤もまた好ましくあり、その例としては、多重にアルコキシ化されたアルコール類、脂肪族アルコールのアルコキシ化物、好ましくは２〜５０重にエトキシ化されたもの、好ましくは非分岐のＣ10−Ｃ20アルカノール類、非分岐のＣ10−Ｃ20アルカノール類、及び２−エチルヘキサン−１−オールがあげられる。他の好適な脱泡剤は、脂肪酸のＣ8−Ｃ20−アルキルエステル類、好ましくはＣ10−Ｃ20−アルキルステアレート類であり、そのＣ8−Ｃ20−アルキル及び好ましくはＣ10−Ｃ20−アルキル基は技分かれしていてもよい。
【００５２】
好適な湿潤剤としては、例えばノニオン系、アニオン系、またはカチオン系界面活性剤があげられ、具体的には、脂肪族アルコールのエトキシ化生成物及び／又はプロポキシ化生成物、またはプロピレンオキシド−エチレンオキシドブロックコポリマー、エトキシ化またはプロポキシ化された脂肪族またはオキソ法アルコール類、オレイン酸のエトキシ化物、アルキルフェノール類、アルキルフェノールエーテルスルフェート類、アルキルポリグリコシド類、アルキルホスホネート類、アルキルフェニルホスホネート類、アルキルホスフェート類またはアルキルフェニルホスフェート類があげられる。
【００５３】
好適なレベリング剤としては、例えばエチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックコポリマーで分子量Ｍｎが５００〜５０００ｇ／ｍｏｌの範囲、好ましくは８００〜２０００ｇ／ｍｏｌの範囲にあるものがあげられる。極めて好ましくは、プロピレンオキシド−エチレンオキシドブロックコポリマーで、例えば式ＥＯ8ＰＯ7ＥＯ8で表されるものである。式中、ＥＯはエチレンオキシドを表し、ＰＯはプロピレンオキシドを表す。
【００５４】
好適な殺生剤は、例えばプロキセルという商品名で入手可能である。具体的な例としては、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ＢＩＴ）（アベジア社よりプロキセル（Ｒ）の商品名で入手可能）およびそのアルカリ金属塩があげられ、他の好適な殺生剤としては、２−メチル−２Ｈ−イソチアゾール−３−オン（ＭＩＴ）や５−クロル−２−メチル−２Ｈ−イソチアゾール−３−オン（ＣＩＴ）があげられる。
【００５５】
本発明のある実施様態において、工程（Ａ）で使用される印刷用配合物は、金属粉（ａ）とバインダー（ｂ）と乳化剤（ｃ）と好適なら流動性改善剤（ｄ）との総量に対して最大３０重量％の量の助剤（ｅ）を含むことができる。
【００５６】
本発明のある実施様態においては、少なくとも一種の金属粉（ａ）を含む印刷用配合物を用いて工程（Ａ）で得られる印刷物は、均一である。他の実施様態においては、金属粉（ａ）を含む印刷用配合物を織物の一部に印刷し、他の部分には印刷せずに、あるパターンをもって金属粉（ａ）が織布上に印刷される。パターン入りの印刷が好ましく、真直ぐなまたは好ましくは曲がった帯状または線状パターンにより金属粉（ａ）が織物上に印刷される。なお、この線の幅と厚みは、例えばそれぞれ０．１μｍ〜５ｍｍであり、帯状パターンの幅は、例えば５．１ｍｍ〜例えば１０ｃｍであり、適当ならこれより大きくてもよく、厚みは０．１μｍ〜５ｍｍの範囲である。
【００５７】
本発明のある具体的な実施様態においては、金属粉（ａ）の帯状パターンまたは線状パターンが、相互に接触や交差しないように印刷される。
【００５８】
本発明の他の具体的な実施様態においては、例えばプリント回路の製造の場合には、金属粉（ａ）の帯状パターンまたは線状パターンが、相互に交差するように印刷される。
【００５９】
本発明のある実施様態においては、インク印刷工程（Ａ）が、公知のいろいろな方法により実施される。本発明のある実施様態では、ステンシルを使用し、これを用いて、金属粉（ａ）を含む印刷用配合物が、スキージーにより圧着させられる。この方法はスクリーン印刷法である。他の好適な印刷法は、グラビア印刷やフレキソ印刷である。さらに好適な印刷プロセスは、バルブジェット法から選ばれる。バルブジェット法では、好ましくは増粘剤（ｄ１）を含まない印刷用配合物を使用する。
【００６０】
本発明の方法では、工程（Ｂ）において一段又は多段の工程で、印刷された織布を熱処理する。熱処理を多段工程で行うことが望ましい場合は、複数の工程を、同温度で行っても良いし、または好ましくは異なる温度で行ってもよい。
【００６１】
工程（Ｂ）または、工程（Ｂ）の個々の段階（以降、工程（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｂ３）、と称す）の処理温度は、例えば５０〜２００℃の範囲である。
【００６２】
工程（Ｂ）または工程（Ｂ）の各段階の処理時間は、例えば１０秒〜１５分間、好ましくは３０秒〜１０分間である。
【００６３】
特に好ましくは、第一段階（Ｂ１）を、例えば５０〜１１０℃の温度で、３０秒〜３分間実施し、次いで第二段階（Ｂ２）を、１３０℃〜２００℃の範囲の温度で３０秒〜１５分間実施する。
【００６４】
工程（Ｂ）または工程（Ｂ）の各段階は、公知の設備により実施でき、例えば大気圧の乾燥キャビネットやテンター、または真空乾燥キャビネット中で実施できる。
【００６５】
本発明の方法では、工程（Ｃ）において、織布上に他の金属が被覆させられる。この「織布」は、工程（Ａ）で印刷され、工程（Ｂ）で熱処理された織布をさす。
【００６６】
工程（Ｃ）において複数の他の金属を被覆させてもよいが、一種の金属のみを被覆させることが好ましい。
【００６７】
本発明のある実施様態では、カーボニル鉄粉末を金属粉（ａ）として用い、銀、金、特に銅を他の金属として用いる。
【００６８】
本発明のある実施様態において、以降工程（Ｃ１）と称す、工程（Ｃ１）では外部電源を使用せず、工程（Ｃ１）で用いる他の金属は、アルカリ溶液中または好ましくは酸性溶液中において、元素の電気化学列において、金属粉（ａ）の金属や水素より正に大きな標準電位を有している。
【００６９】
処理法としては、工程（Ａ）で印刷され、工程（Ｂ）で熱処理された織布を、
他の金属と適当なら一種以上の還元剤を含む、塩基性、中性または好ましくは酸性の好ましくは水溶液に浸漬して処理することができる。
【００７０】
本発明のある実施様態では、工程（Ｃ１）の処理時間が、０．５分〜１２時間、好ましくは最大３０分間である。
【００７１】
本発明のある実施様態では、工程（Ｃ１）において、他の金属の塩の塩基性、中性または好ましくは酸性溶液で処理するが、その際の溶液の温度は、０〜１００℃の範囲、好ましくは１０〜８０℃の範囲である。
【００７２】
工程（Ｃ１）において、一種以上の還元剤をさらに使用してもよい。他の金属として銅を用いる場合に添加する還元剤としては、例えばアルデヒド類、特に還元糖またはホルムアルデヒドがあげられる。他の金属としてニッケルを用いる場合に添加する還元剤としては、例えば次亜リン酸アルカリ金属、特にＮａＨ2ＰＯ2−２Ｈ2Ｏ、またはホウ酸塩、特にＮａＢＨ4があげられる。
【００７３】
本発明のもう一つの実施様態においては、以下工程（Ｃ２）と称す、工程（Ｃ２）で外部電源が使用され、工程（Ｃ２）で用いる他の金属は、酸性溶液またはアルカリ溶液において元素の電気化学列において、金属粉（ａ）の金属より、大きくあるいは少し正に大きな標準電位を有することができる。好ましくは、このために、カーボニル鉄粉末が金属粉（ａ）として、ニッケル、亜鉛または特に銅が他の金属として選ばれる。工程（Ｃ２）の他の金属が、元素の電気化学列において、水素及び金属粉（ａ）の金属より正に大きな標準電位を持つ場合、この他の金属が、工程（Ｃ１）と同様に被覆される。
【００７４】
工程（Ｃ２）を、１０〜１００Ａの範囲、好ましく１２〜５０Ａの範囲の強度の電流をかけて実施してもよい。
【００７５】
工程（Ｃ２）を、例えば１〜６０分間の範囲の期間、外部電源を使用して実施してもよい。
【００７６】
本発明のある実施様態において、元素の電気化学列において、金属粉（ａ）の金属より正の大きい標準電位を有する工程（Ｃ）の他の金属を使用し、初期に外部電源使用し、その後使用を停止することで、工程（Ｃ１）と工程（Ｃ２）を合体させてもよい。
【００７７】
本発明のある実施様態においては、この他の金属の溶液に一種以上の助剤を添加する。有用な助剤の例としては、緩衝剤、界面活性剤、ポリマー、特に粒状ポリマーで粒子径が１０ｎｍ〜１０μｍであるもの、脱泡剤、一種以上の有機溶剤、一種以上の錯化剤があげられる。
【００７８】
酢酸／酢酸塩緩衝剤が特に有用な緩衝剤である。
【００７９】
特に好適な界面活性剤は、カチオン性、アニオン性、特にノニオン性界面活性剤から選ばれる。
【００８０】
カチオン系界面活性剤としては、次のものがあげられる。好適なカチオン性乳化剤（ｃ）としては、例えばＣ6−Ｃ18−アルキル−、−アラルキル−または複素環含有第一級、第二級、第三級または第四級アンモニウム塩類、アルカノールアンモニウム塩類、ピリジニウム塩類、イミダゾリウム塩類、オキサジアリニウム塩類、モルホリニウム塩類、チアゾリニウム塩類及びアミンオキシドの塩類、キノリニウム塩類、イソキノリニウム塩類、トロピリウム塩類、スルホニウム塩類、及びホスホニウム塩類があげられる。他の例としては、ドデシルアンモニウムアセテートまたはその塩酸塩、２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム）の塩化物または酢酸塩、エチル脂肪酸エステル類、Ｎ−セチルピリジニウム塩化物、Ｎ−ラウリルピリジニウムスルフェート、Ｎ−セチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−ドデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムブロマイド、Ｎ，Ｎ−ジステアリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩化物、及びジェミニ型界面活性剤Ｎ，Ｎ’−（ラウリルジメチル）−エチレンジアミンジブロミドがあげられる。
【００８１】
好適なアニオン界面活性剤の例としては、アルキルスルフェート（アルキル基：Ｃ8−Ｃ12）、エトキシ化アルカノール類（エトキシ化度：４〜３０、アルキル基：Ｃ12−Ｃ18）の硫酸エステル類、エトキシ化アルキルフェノール類（エトキシ化度：３〜５０、アルキル基：Ｃ4−Ｃ12）、アルキルスルホン酸類（アルキル基：Ｃ12−Ｃ18）、アルキルアリールスルホン酸類（アルキル基：Ｃ9−Ｃ18）、及びスルホコハク酸モノ−またはジエステル等のスルホサクシネート類のアルカリ金属塩及びアンモニウム塩があげられる。アリール置換またはアルキル置換のポリグリコールエーテル類、ＵＳ４，２１８，２１８に記載の物質、１０〜３７の範囲のｙ（ＵＳ４，２１８，２１８中の式）の同族体が好ましい。
【００８２】
一重または好ましくは多重にアルコキシ化されたＣ10−Ｃ30アルカノール類、好ましくは３〜１００モルのＣ2−Ｃ4−アルキレンオキシドでアルコキシ化したもの、特にエトキシ化オキソ法または脂肪族アルコールなどのノニオン性界面活性剤が、特に好ましい。
【００８３】
好適な脱泡剤としては、例えばシリコン系脱泡剤、例えば次式で表されるもの
ＨＯ−（ＣＨ2）3−Ｓｉ（ＣＨ3）［ＯＳｉ（ＣＨ3）3］2、
ＨＯ−（ＣＨ2）3−Ｓｉ（ＣＨ3）［ＯＳｉ（ＣＨ3）3］［ＯＳｉ（ＣＨ3）2ＯＳｉ（ＣＨ3）3］、
で、アルコキシ化されてないもの、または２０当量のアルキレンオキシド、特にエチレンオキシドでアルコキシ化されたものがあげられる。シリコーン非含有の脱泡剤もまた好適であり、その例としては、多重にアルコキシ化されたアルコール類、例えば脂肪族アルコールアルコキシ化物、好ましくは２〜５０重にエトキシ化された、好ましくは非分岐のＣ10−Ｃ20アルカノール類、非分岐のＣ10−Ｃ20アルカノール類、２−エチルヘキサン−１−オールがあげられる。他の好適な脱泡剤としては、脂肪酸Ｃ8−Ｃ20−アルキルエステル類、好ましくはＣ10−Ｃ20−アルキルステアレートがあげられる。なお、Ｃ8−Ｃ20−アルキル基及びＣ10−Ｃ20−アルキル基は分岐していてもよい。
【００８４】
好適な錯化剤は、キレートを形成する化合物である。少なくとも一種のカルボン酸基を有するアミン類、ジアミン類、トリアミン類から選ばれる錯化剤が好ましい。好ましい例としては、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレンペンタミン五酢酸、およびそれらのアルカリ金属塩があげられる。
【００８５】
本発明のある実施様態においては、１００ｎｍ〜１００μｍの範囲、好ましくは１μｍ〜１０μｍの範囲の厚みの層を形成するのに十分な量の他の金属を被覆させる。
【００８６】
工程（Ｃ）では、金属粉（ａ）が部分的にあるいは完全に他の金属で置き換えられるが、他の被覆金属の形態は、必ずしも金属粉（ａ）の形態と同じである必要はない。
【００８７】
他の金属の被覆が終了すると、本発明の金属被覆織布が得られる。本発明の金属被覆織布は、一回以上、例えば水で洗濯可能である。
【００８８】
電気加熱のカーシート用のこのような織布を製造するには、従来の方法により、例えば半田により、その末端にリード線が取り付けられる。
【００８９】
本発明はまた、上述の方法により得られる金属被覆織布を提供する。本発明の金属被覆織布は、単に効率的かつ特異的に製造されただけのものではない。例えば、その柔軟性と電気伝導度は、例えば金属粉（ａ）の印刷パターンと他の金属の被覆量により特異的に影響を受ける。本発明の金属被覆織布は、いろいろな用途に、例えば電導性織物の用途に適用できる。
【００９０】
本発明のある実施様態においては、線状のまたは帯状のパターンで印刷された本発明の金属被覆織布は、帯又は線の方向において、室温で１ｍΩ／ｃｍ2 〜１ＭΩ／ｃｍ2の範囲、または１μΩ／ｃｍ〜１ＭΩ／ｃｍの範囲の抵抗率を持つ。
【００９１】
本発明のある実施様態においては、線状または帯状のパターンで印刷された本発明の金属被覆織布には、従来法、例えば半田により、少なくとも２個のリード線が線または帯の末端に取り付けられる。
【００９２】
本発明はまた、本発明の金属被覆織布の、例えば加熱型織物、特に加熱型カーシートや加熱型のカーペットや織物壁紙、衣服への利用を提供する。
【００９３】
本発明はまた、本発明の金属被覆織布の、電熱変換型の織物、特に自然の電場または人工的な電場を遮蔽する織物や織物を含有する電子システム、ＲＦＩＤ織物などの製造における利用を提供する。ＲＦＩＤ織物とは、例えばトランスポンダまたはＲＦＩＤタグにより高周波を検知することが可能な織物のことである。このような装置は内部電源を必要としない。
【００９４】
織物を含有する電子部品の例としては、織物含有センサ、トランジスタ、チッブ、発光ダイオード（ＬＥＤ）、太陽電池モジュール、太陽電池セル、ペルチエ素子などがあげられる。織物含有センサは、例えば乳児や老人の体機能の追跡に適当である。他の好適な用途として、高視認性衣服、例えば高視認性上着があげられる。
【００９５】
したがって、本発明は本発明の金属被覆織布を使用する加熱型織物壁紙やカーペット、カーテン、加熱型カーシート、加熱型カーペットなどの加熱型織物の製造方法、また電気を熱に変換する織物や、電場を遮蔽することが可能な織物、織物含有電子部品、ＲＦＩＤ織物の製造方法を提供する。本発明の金属被覆織布を使用する加熱型織物や、電熱変換型織物、電場遮蔽性織物、ＲＦＩＤ織物の本発明の製造方法は、本発明により金属被覆織布を製造することで実施される。
【００９６】
本発明は、具体的には、本発明の金属被覆織布を用いて製造された加熱型カーシートを提供する。本発明の加熱型カーシートは、快適なシート温度を得るのに少量の電流を必要とするのみであり、電池の負荷を軽減する。これは特に冬場に利点となる。また、本発明の方法では、加熱型カーシートのデザインにおける自由度が高くなるため、ホットスポットによる局部加熱を抑え、快適で均一な熱分布をもつカーシートを得ることが可能となる。
【００９７】
本発明は、具体的には本発明の金属被覆織布を使用するか含んで製造される織物壁紙やカーペット、カーテンを提供する。
【００９８】
本発明はまた、
（ａ）粉末状のＺｎ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｓｎ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｐｂ、Ｃ、Ｂｉ、及びこれらの混合物や合金から選ばれる少なくとも一種の金属粉、特にカーボニル鉄粉、
（ｂ）少なくとも一種のバインダー、
（ｃ）少なくとも一種の乳化剤、及び
（ｄ）適当なら、少なくとも一種の流動性改善剤
を含む印刷用配合物、好ましくは印刷ペーストを提供する。
【００９９】
金属粉（ａ）、バインダー（ｂ）、乳化剤（ｃ）、及び流動性改善剤（ｄ）は、上述のとおりである。
【０１００】
本発明の印刷用配合物は、さらに一種以上の上記助剤（ｅ）を含んでいてもよい。
【０１０１】
本発明のある実施様態において、
本発明の印刷用配合物は、工程（Ａ）で使用する印刷用配合物全体に対して、
１０％〜９０重量％、好ましくは５０％〜８０重量％の金属粉（ａ）、特にカーボニル鉄粉、
５％〜３０重量％、好ましくは１０％〜１５重量％のバインダー（ｂ）、
０．１％〜４重量％、好ましくは最大２重量％の乳化剤（ｃ）、及び
０％〜５重量％、好ましくは０．２％〜１重量％の流動性改善剤（ｄ）を含有している。
【０１０２】
本発明のある実施様態においては、本発明の印刷用配合物は、金属粉（ａ）とバインダー（ｂ）と乳化剤（ｃ）と流動性改善剤（ｄ）の総量に対して最大３０重量％の量の助剤（ｅ）を含有している。
【０１０３】
また、本発明は、
（ａ）粉末状のＺｎ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｓｎ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｐｂ、Ｃ、Ｂｉ、及びこれらの混合物や合金から選ばれる少なくとも一種の金属粉、特にカーボニル鉄粉、
（ｂ）少なくとも一種のバインダー、
（ｃ）少なくとも一種の乳化剤、
（ｄ）適当なら、少なくとも一種の流動性改善剤、及びまた、
適当なら一種以上の助剤（ｅ）を混合することによる
本発明の印刷用配合物の製造方法を提供する。
【０１０４】
本発明の印刷用配合物を製造する方法の一例は、水及び適当なら一種以上の助剤、例えば脱泡剤、例えばシリコーン系脱泡剤とともに攪拌することである。その後に、一種以上の乳化剤を添加してもよい。
【０１０５】
次いで、一種以上の手触り改善剤、例えば一種以上のシリコーンエマルジョンを添加してもよい。
【０１０６】
その後、一種以上の乳化剤（ｃ）及び／又は一種以上の金属粉粉末（ａ）を添加してもよい。
【０１０７】
その後、一種以上のバインダー（ｂ）を、最終的に適当なら一種以上の流動性改善剤（ｄ）を添加し、混合物を、例えば攪拌により、均一となるまで連続的に混合する。通常比較的短かい攪拌時間で十分であり、攪拌時間は、攪拌速度が１０００〜３０００ｒｐｍの範囲で、例えば５秒〜５分間、好ましくは２０秒〜１分間の範囲である。
【０１０８】
本発明により調合された印刷用配合物は、印刷ペーストとして用いる場合、３０％〜７０重量％のホワイトオイルを含有している。水性の合成増粘剤（ｄ１）は、好ましくは最大２５重量％の、増粘剤（ｄ１）として有用な合成ポリマーを含んでいる。水性の増粘剤配合物（ｄ１）を使用する場合、通常アンモニア水を添加する。また、廃棄物なしに印刷を行うために、顆粒状または固体状の増粘剤（ｃ）を用いてもよい。
【０１０９】
以下、本発明を実施例により説明する。
【０１１０】
Ｉ．本発明の印刷ペーストの調整
以下のものを混合攪拌した：
【０１１１】
５４ｇの水
７５０ｇのカルボニル鉄粉（非不動態化物）、ｄ10：３μｍ、ｄ50：４．５μｍ、ｄ90：９μｍ．
１２５ｇの、以下の組成のランダムエマルジョンコポリマーの水分散液、ｐＨ６．６、固形分含量３９．３重量％、
全固形分の質量部に対して、
１．９部のＮ−メチロールアクリルアミド、
１．３質量部のアクリル酸、
９．８質量部のスチレン、
４０質量部のｎ−ブチルアクリレート、及び
４７質量部のエチルアクリレート、
平均粒子径（重量平均）：１７２ｎｍ、
（コールターカウンター法）、Ｔｇ：−１９℃（バインダーｂ．１）
動的粘度（２３℃）：７０ｍＰａ・ｓ、
２０ｇの次式の化合物、
【０１１２】
【化２】
【０１１３】
２０ｇの、イソプロパノール／水（体積比：２：３）中でのヘキサメチルジイソシアネートとｎ−Ｃ18Ｈ37（ＯＣＨ2ＣＨ2）15ＯＨとの反応で得られる反応生成物の５１重量％溶液
【０１１４】
これらを５０００ｒｐｍ（Ｕｌｔｒａ−Ｔｈｕｒｒａｘ）で２０分間攪拌し、Ｈａａｋｅ回転粘度計を用いて求めた動的粘度が３０ｄＰａ・ｓ（２３℃）である印刷ペーストを得た。
【０１１５】
ＩＩ．織物の印刷（工程（Ａ））及び熱処理（工程（Ｂ））
ポリエステル不織布上に、目付９０ｇ／ｃｍ2で、１２０メッシュのふるいを使用し帯状のパターンで、Ｉの印刷ペーストを印刷した。
【０１１６】
その後、１００℃の乾燥キャビネットで１０分間乾燥した。その後、１５０℃の温度の乾燥キャビネット内で５分間定着させた。
【０１１７】
このようにして、印刷・熱処理されたポリエステル不織布を得た。
【０１１８】
ＩＩＩ．他の金属の被覆、工程（Ｃ）
ＩＩＩ．１外部電源を使用しない銅の被覆
ＩＩの印刷熱処理後のポリエステル不織布を次の組成物を含む浴（室温）中で１０分間処理した。
【０１１９】
１．４７ｋｇのＣｕＳＯ4−５Ｈ2Ｏ
３８２ｇのＨ2ＳＯ4
５．１ｌの蒸留水
１．１ｇのＮａＣｌ
５ｇのＣ13／Ｃ15−アルキル−Ｏ−（ＥＯ）10（ＰＯ）5−ＣＨ3
（ＥＯ：ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ、ＰＯ：ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ）
【０１２０】
ポリエステル不織布を分離し、２回流水で洗浄し、９０℃で１時間乾燥させて、
本発明の金属被覆織物Ｔ−１を得た。
【０１２１】
ＩＩＩ．２電解めっきによる他の金属の被覆
ＩＩの印刷熱処理後のポリエステル不織布を、いずれの場合も、次の組成物を含む電解めっき浴で処理した。
【０１２２】
１．４７ｋｇのＣｕＳＯ4−５Ｈ2Ｏ
３８２ｇのＨ2ＳＯ4
５．１ｌの蒸留水
１．１ｇのＮａＣｌ
５ｇのＣ13／Ｃ15−アルキル−Ｏ−（ＥＯ）10（ＰＯ）5−ＣＨ3
ポリエステル不織布を分離し、流水で２回洗浄し、９０℃で１時間乾燥させた。
【０１２３】
ＩＩＩ．２．１電解めっき、１０分間
電解めっきを、上記の電解めっき浴中で１０分間おこなった。なお、電極をカソードとして使用し、アノードを印刷されたポリエステル不織布に接触させた。
この結果、本発明の金属被覆織物Ｔ−２を得た。
【０１２４】
ＩＩＩ．２．１電解めっき、３０分間
電解めっきを、上記の電解めっき浴中で３０分間おこなった。なお、電極をカソードとして使用し、アノードを印刷されたポリエステル不織布に接触させた。
この結果、本発明の金属被覆織物Ｔ−３を得た。
【０１２５】
ＩＶ．加熱可能性の試験
ＩＶ．１ Ｔ−２の加熱可能性試験
まず、表１に示すように、ある電流（または電圧）をかけて、本発明の金属被覆織物Ｔ−２を試験した。電流、電圧、抵抗は、表１に示すように変化した。
【０１２６】
【表１】
【０１２７】
ＩＶ．２ Ｔ−３の加熱可能性試験
まず、表２に示すように、ある電流（または電圧）をかけて、本発明の金属被覆織物Ｔ−３を試験した。電流、電圧、抵抗は、表２に示すように変化した。
【０１２８】
【表２】
【０１２９】
【表３】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）粉末状のＺｎ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｓｎ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｐｂ、Ｃｒ、Ｂｉ、及びその混合物や合金から選ばれる少なくとも一種の成分を含む印刷用配合物を織布に印刷し
（Ｂ）その織布を一段以上の工程で熱処理し
（Ｃ）その織布に他の金属を被覆させることを特徴とする
金属被覆織布の製造方法。
【請求項２】
工程（Ａ）で使用する印刷用配合物が、
（ａ）少なくとも一種の金属粉、
（ｂ）少なくとも一種のバインダー、
（ｃ）少なくとも一種の乳化剤、及び
（ｄ）適当なら、少なくとも一種の流動性改善剤を含む
請求項１に記載の方法。
【請求項３】
織布が、綿、合成繊維及び綿と合成繊維のブレンドから選ばれる請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
織布が織布及び不織布から選ばれる請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
印刷、熱処理、他の金属の被覆後の金属被覆織布が電流を伝導するように工程（Ａ）の織布上に、金属粉（ａ）のパターンを印刷する請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
金属粉（ａ）が鉄五カルボニルの熱分解により得られるものである請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
工程（Ｃ）において外部電源が使用されず、工程（Ｃ）の他の金属が元素の電気化学列において、金属粉（ａ）の金属より正に大きな標準電位を有する請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
工程（Ｃ）において外部電源が使用され、工程（Ｃ）の他の金属が元素の電気化学列において、金属粉（ａ）の金属より、正に大きく又は小さく大きな標準電位を有する請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
工程（Ａ）において、あるパターンが織布上に印刷される請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
乳化剤（ｃ）がノニオン性乳化剤から選ばれる請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法により得られたことを特徴とする金属被覆織布。
【請求項１２】
加熱型織物、電熱変換型織物、電場を遮蔽可能な織物、織物含有電子システム、及びＲＦＩＤ織物の製造のための、請求項１１に記載の金属被覆織布の利用。
【請求項１３】
請求項１１に記載の金属被覆織布を用いて得られることを特徴とする加熱型織物、電熱変換型織物、電場を遮蔽可能な織物、織物含有電子システム、及びＲＦＩＤ織物。
【請求項１４】
加熱型カーシートを含む、請求項１３に記載の加熱型織物。
【請求項１５】
（ａ）粉末状のＺｎ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｓｎ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｐｂ、Ｃｒ、Ｂｉ、及びこれらの混合物や合金から選ばれる少なくとも一種の金属粉、
（ｂ）少なくとも一種のバインダー、
（ｃ）少なくとも一種の乳化剤、及び
（ｄ）適当なら、少なくとも一種の流動性改善剤
を含むことを特徴とする印刷用配合物。
【請求項１６】
印刷ペーストである、請求項１５に記載の印刷用配合物。
【請求項１７】
（ａ）粉末状のＺｎ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｓｎ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｐｂ、Ｃｒ、Ｂｉ、およびこれらの混合物や合金から選ばれる少なくとも一種の金属粉、
（ｂ）少なくとも一種のバインダー、
（ｃ）少なくとも一種の乳化剤、及び
（ｄ）適当なら、少なくとも一種の流動性改善剤を混合することを特徴とする
請求項１５または１６に記載の印刷用配合物の製造方法。
【請求項１】
（Ａ）粉末状のＺｎ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｓｎ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｐｂ、Ｃｒ、Ｂｉ、及びその混合物や合金から選ばれる少なくとも一種の成分を含む印刷用配合物を織布に印刷し
（Ｂ）その織布を一段以上の工程で熱処理し
（Ｃ）その織布に他の金属を被覆させることを特徴とする
金属被覆織布の製造方法。
【請求項２】
工程（Ａ）で使用する印刷用配合物が、
（ａ）少なくとも一種の金属粉、
（ｂ）少なくとも一種のバインダー、
（ｃ）少なくとも一種の乳化剤、及び
（ｄ）適当なら、少なくとも一種の流動性改善剤を含む
請求項１に記載の方法。
【請求項３】
織布が、綿、合成繊維及び綿と合成繊維のブレンドから選ばれる請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
織布が織布及び不織布から選ばれる請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
印刷、熱処理、他の金属の被覆後の金属被覆織布が電流を伝導するように工程（Ａ）の織布上に、金属粉（ａ）のパターンを印刷する請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
金属粉（ａ）が鉄五カルボニルの熱分解により得られるものである請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
工程（Ｃ）において外部電源が使用されず、工程（Ｃ）の他の金属が元素の電気化学列において、金属粉（ａ）の金属より正に大きな標準電位を有する請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
工程（Ｃ）において外部電源が使用され、工程（Ｃ）の他の金属が元素の電気化学列において、金属粉（ａ）の金属より、正に大きく又は小さく大きな標準電位を有する請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
工程（Ａ）において、あるパターンが織布上に印刷される請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
乳化剤（ｃ）がノニオン性乳化剤から選ばれる請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法により得られたことを特徴とする金属被覆織布。
【請求項１２】
加熱型織物、電熱変換型織物、電場を遮蔽可能な織物、織物含有電子システム、及びＲＦＩＤ織物の製造のための、請求項１１に記載の金属被覆織布の利用。
【請求項１３】
請求項１１に記載の金属被覆織布を用いて得られることを特徴とする加熱型織物、電熱変換型織物、電場を遮蔽可能な織物、織物含有電子システム、及びＲＦＩＤ織物。
【請求項１４】
加熱型カーシートを含む、請求項１３に記載の加熱型織物。
【請求項１５】
（ａ）粉末状のＺｎ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｓｎ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｐｂ、Ｃｒ、Ｂｉ、及びこれらの混合物や合金から選ばれる少なくとも一種の金属粉、
（ｂ）少なくとも一種のバインダー、
（ｃ）少なくとも一種の乳化剤、及び
（ｄ）適当なら、少なくとも一種の流動性改善剤
を含むことを特徴とする印刷用配合物。
【請求項１６】
印刷ペーストである、請求項１５に記載の印刷用配合物。
【請求項１７】
（ａ）粉末状のＺｎ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｓｎ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｐｂ、Ｃｒ、Ｂｉ、およびこれらの混合物や合金から選ばれる少なくとも一種の金属粉、
（ｂ）少なくとも一種のバインダー、
（ｃ）少なくとも一種の乳化剤、及び
（ｄ）適当なら、少なくとも一種の流動性改善剤を混合することを特徴とする
請求項１５または１６に記載の印刷用配合物の製造方法。
【公表番号】特表２００９−５２０８８９（Ｐ２００９−５２０８８９Ａ）
【公表日】平成２１年５月２８日（２００９．５．２８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−５４６４０６（Ｐ２００８−５４６４０６）
【出願日】平成１８年１２月１８日（２００６．１２．１８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００６／０６９７９９
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０７４０９０
【国際公開日】平成１９年７月５日（２００７．７．５）
【出願人】（５０８０２０１５５）ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア (2,842)
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ
【住所又は居所原語表記】Ｄ−６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２１年５月２８日（２００９．５．２８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１２月１８日（２００６．１２．１８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００６／０６９７９９
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０７４０９０
【国際公開日】平成１９年７月５日（２００７．７．５）
【出願人】（５０８０２０１５５）ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア (2,842)
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ
【住所又は居所原語表記】Ｄ−６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
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