感圧転写シートおよびその製造方法
【課題】食品等の基材を破損することなく、線太りの抑制された転写画像を得ることのできる感圧転写シートを提供する。
【解決手段】基材と、前記基材上に形成された可食性色素組成物層とを備えた感圧転写シートであって、前記可食性色素組成物層が、油脂、可食性色素、および転写性改質剤を含み、前記転写性改質剤として、モノエステルのモル含有率が２５％以下であるショ糖脂肪酸エステルを含む、感圧転写シート。
【解決手段】基材と、前記基材上に形成された可食性色素組成物層とを備えた感圧転写シートであって、前記可食性色素組成物層が、油脂、可食性色素、および転写性改質剤を含み、前記転写性改質剤として、モノエステルのモル含有率が２５％以下であるショ糖脂肪酸エステルを含む、感圧転写シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、可食材料からなる可食性色素組成物層を備え、加圧転写により食品類への記録のできる感圧転写シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
チョコレート、ビスケット、チューインガム等の食品の表面への印刷やマーキングは、食品の美観や記念行事でのデコレーション、あるいは子供用の玩具として非常に興味をもたれる分野である。このような材料としては、可食性の材料による可食性インクが知られている。
特許文献１は、グリセリン脂肪酸エステル、天然多糖類、乳化剤、食用色素、食用乾性油、および水を含む、スクリーン印刷等に用いる可食性インクを開示する。
【０００３】
しかし、インクの場合はプリンタ等の装置を必要とするため、幼児等の玩具としての使用には適性がない。さらに、インクジェット方式では、吐出可能なインク組成とする必要性から、食品へのマーキングにおいて透明性が出てしまい、濃度のある画像形成が困難であるとの問題点があった。
【０００４】
一方、ボールペン、鉛筆などの筆記具、あるいはインパクトプリンターによるインパクトプリントなどの加圧により食品に絵柄や文字を転写するための食品用感圧転写材も知られている。
特許文献２は、基材上に、硬化油および可食性ワックスと可食性色素を含む塗工剤を塗布してなる食品用感圧転写材を開示する。
【特許文献１】特開２００５−３２０５２８号公報
【特許文献２】特開平２−１６３０５８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、従来の感圧転写材では、転写時に相応の加圧を必要とし、その結果、チョコレート等の食品が破損する、および、転写時に線太りが目立ち、繊細な転写画像が得られないという問題があった。
そこで本発明は、食品等の基材を破損することなく、線太りの抑制された転写画像を得ることのできる感圧転写シートを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の第一の側面によれば、基材と、前記基材上に形成された可食性色素組成物層とを備えた感圧転写シートであって、
前記可食性色素組成物層が、油脂、可食性色素、および転写性改質剤を含み、
前記転写性改質剤として、モノエステルのモル含有率が２５％以下であるショ糖脂肪酸エステルを含む、感圧転写シートが提供される。
【０００７】
本発明の第二の側面によれば、下記の工程：
（１）基材上に、油脂、可食性色素、転写性改質剤、および水を含み、前記転写性改質剤がモノエステルのモル含有率が２５％以下であるショ糖脂肪酸エステルである組成物を塗布する工程；および
（２）得られた組成物層を乾燥する工程；
を含む感圧転写シートの製造方法が提供される。
【０００８】
本発明の第三の側面によれば、上記本発明に係る感圧転写シートを用いて形成された画像を備える食品が提供される。
【０００９】
本発明の第四の側面によれば、
油脂、可食性色素、転写性改質剤、および水を含み、
前記転写性改質剤として、モノエステルのモル含有率が２５％以下であるショ糖脂肪酸エステルを含み、
前記ショ糖脂肪酸エステルを１〜１０質量部、油脂を２０〜５０質量部、可食性色素を５〜４０質量部、および水を１０〜４０質量部含む、感圧転写シートの可食性色素組成物層形成用の組成物が提供される。
【発明の効果】
【００１０】
本発明に係る感圧転写シートは、転写性改質剤として、モノエステルのモル含有率を制御したショ糖脂肪酸エステルを含んでいるので、転写性を向上させることができる。すなわち、従来に比べ低い圧力で、食品等の被転写物を損傷することなく画像の転写を行なうことができ、さらに、画像の線太りも抑制して鮮明な画像を転写することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明に係る感圧転写シートは、基材と、基材上に形成された可食性色素組成物層とを備える。
基材としては、加圧転写時の筆記性が良好であることから、紙を使用することが好ましいが、紙と同様の筆記性を有するように加工したプラスチック（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等）フィルム、または金属（アルミニウム等）箔も用いることができる。紙の場合は、人体への安全性という観点から、蛍光物質の検出されない紙であることが好ましい。各種の安定性、必要な耐性および性能（剥離性、接着性等）を得るために、基材には、オーバーコートまたはアンダーコートのような任意の前処理が行なわれていてもよい。
【００１２】
基材の厚みは、特に限定はないが、通常の厚さ（５０〜９０μｍ）であることが好ましい。より好ましくは、厚み６５〜８０μｍ、ベック式平滑度（測定法：ＪＩＳ Ｐ ８１１９に準拠）が６５〜８５秒、およびテーバー曲げこわさ（測定法：ＪＩＳ Ｐ ８１２５に準拠）が１４〜２０ｇｆ・ｃｍの基材が選択される。
さらに基材は、可食性色素組成物層が形成された後のカールが実質的に無視できるものであること、すなわち中央部と周辺部との高さの差が５ｍｍ以内であることが好ましい。
【００１３】
可食性色素組成物層（以下、単に「組成物層」ともいう。）は、モノエステルのモル含有率が２５％以下であるショ糖脂肪酸エステルと、油脂と、可食性色素とを含む。
ショ糖脂肪酸エステルは、ショ糖の水酸基と脂肪酸とがエステル結合した化合物であり、１分子中のエステル結合数に応じて、モノエステルからポリエステルまで、様々なエステル化度の化合物が存在する。本発明において、ショ糖脂肪酸エステルとは、それら異なるエステル化度のエステルの混合物であってもよい。
【００１４】
本発明において、このショ糖脂肪酸エステルは、組成物層の加圧転写性の改質剤として用いられるものであり、その効果を奏するために、そのエステル組成において、モノエステルのモル含有率が２５％以下であることが必要である。すなわち、本発明では、ショ糖脂肪酸エステルにおいてジ・トリ・ポリエステル（ジ以上のエステル）の比率が７５％より高いことが必要であり、ジ・トリ・ポリエステルのモル比率が７５％より少ない（つまり、モノエステルのモル比率が２５％以上である）場合は、食品等への加圧による図柄の転写性を向上させることができない。
ここで、「転写性」とは加圧転写性であり、主として、加圧転写に際し線太りを抑制して、鮮明な画像を転写できる性質をいう。線太りを抑制するとは、加圧転写された線幅がじか書きの場合の線幅に対し２００％以内であることを意味する。
【００１５】
本発明に係る感圧転写シートの組成物層において、ビヒクルである油脂の分子はそのアルキル鎖により互いに絡み合おうとする性質を有するが、この絡み合いが大きい場合には組成物層が固くなり、転写層としての性能が十分に発揮されない恐れがある。
こうした系において、改質剤としてショ糖脂肪酸エステルを添加した場合には、ショ糖脂肪酸エステルのアルキル鎖も油脂のアルキル鎖に絡み合うことになるが、改質剤のショ糖部分は親水性であることから、ビヒクルである油脂とは反発しあうこととなり、系全体として絡み合いの程度は下がると考えられる。そして、この絡み合いの程度を下げるために１分子中の脂肪酸の結合数が多いほうが有利であることを発明者らは見いだした。
【００１６】
ショ糖脂肪酸エステルのモノエステルのモル含有率が２５％より多い場合には、感圧転写シートを食品基材に加圧転写をした場合、加圧した部分のみならずその周辺部分も転写されてしまうという不具合が発生する。これは、このようなショ糖脂肪酸エステルを用いて感圧転写シートを作成した場合、その組成物層の見かけ上の複素粘度の絶対値が大きくなり過ぎてしまうためと考えられる。すなわち、組成物層内の分子同士の結合力が大き過ぎるために、転写の際に圧力を加えられた部分のみならず、その周辺部分の組成物層も転写されてしまい、その結果、線太りしてしまうと考えられる。
【００１７】
複素粘度の絶対値｜η＊｜（Ｐａ・ｓ）とは、粘性的性質と弾性的性質の両方を含んだ組成物層全体の硬さを意味し、貯蔵弾性率Ｇ’（Ｐａ）と損失弾性率Ｇ’’（Ｐａ ）から下記式によって算出される。
［数１］
｜η＊｜＝Ｇ＊／ω＝（Ｇ’２＋Ｇ”２）１／２／ω
【００１８】
この複素粘度の絶対値｜η＊｜は、組成物層内での分子同士の結合力を示すひとつの指標となる。この結合力が線太りを引き起こすと考えられるため、この値は大きすぎない方が好ましい。
好ましい複素粘度の絶対値の具体例として、２５℃、１０．０Ｈｚにおける複素粘度の絶対値｜η＊｜は５０．０Ｐａ・ｓ以下であることが好ましく、１０．０Ｐａ・ｓ以下であることがより好ましい。ここで、複素粘度の絶対値とは、レオメーターで測定した粘度｜η＊｜（Ｐａ・ｓ）のことをいう。
【００１９】
次に、モノエステルのモル含有率が２５％より大きいショ糖脂肪酸エステルを用いて感圧転写シートを作成した場合、その組成物層の貯蔵弾性率が大きくなりすぎてしまい、その結果、組成物層の変形応答が生じづらく、したがって転写の為に加えられた圧力が対象の食品に伝わって損失されてしまうと考えられる。
つまり、貯蔵弾性率Ｇ’は、加圧した際の変形しにくさの指標と捉えることが可能であり、変形が起こるということは加えられた圧力が組成物層にきちんとかかっていることの証である。したがって、大きすぎる貯蔵弾性率は、転写画像の質を低下させる一因となると考えられ、Ｇ’の値は大きすぎない方が好ましい。具体的な数値の例として、２５℃、１０．０Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’は、３，０００Ｐａ以下であることが好ましく、３００Ｐａ以下であることがより好ましい。
【００２０】
以上より、ショ糖脂肪酸エステルは、モノエステルのモル含有率が２５％以下であることが必須である。このモル含有率を有するものであれば特に限定はされず、ジエステル以上のショ糖脂肪酸エステルの単一化合物を用いてもよいし、ショ糖と１以上の各種脂肪酸とからなる、様々なエステル化度のエステル混合物を用いることもできる。
脂肪酸としては、飽和脂肪酸のほか、不飽和脂肪酸であってもよいし、ヒドロキシ酸であってもよく、ヒドロキシ酸の場合は、以下に記載するように縮合酸であってもよい。さらに脂肪酸の炭化水素基またはヒドロキシ炭化水素基は、直鎖であっても分岐鎖であってもよい。
【００２１】
上述の、ショ糖脂肪酸エステルのアルキル鎖が油脂のアルキル鎖に絡み合い、系全体としての絡み合いの程度を下げるという観点から、好ましくは、質量平均炭素数８以上２０以下の脂肪酸、および、縮合度が２以上２０以下の縮合リシノール酸が選ばれる。
より詳細には、オクタン酸（カプリル酸）、デカン酸（カプリン酸）、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、オレイン酸、リシノール酸、ポリリシノール酸などを好適例として挙げられる。
【００２２】
以上のような脂肪酸とショ糖とから得られるショ糖脂肪酸エステルとして、たとえば、ショ糖カプリン酸エステル、ショ糖ラウリン酸エステル、ショ糖ミリスチン酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル、ショ糖アラキン酸エステル、ショ糖パルミトン酸エステル、ショ糖オレイン酸エステル、ショ糖リノール酸エステル、ショ糖リノレン酸エステル、ショ糖酢酸エステル、ショ糖イソ酪酸エステルが挙げられ、これらの混合物を使用してもよい。あるいは、１分子中に異なる種類の複数脂肪酸を含む、ショ糖混合脂肪酸エステル（すなわち、混合脂肪酸からなるショ糖脂肪酸エステル）であってもよい。
【００２３】
ショ糖脂肪酸エステルのモノエステルのモル含有率は、質量平均分子量（ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）により測定。移動相：ＴＨＦ、温度：４０℃、検出器：ＲＩ）から特定することができる。このモル含有率は、２０％以下であることがより好ましく、１０％以下であることがさらに好ましく、０．５％以下であることが一層好ましく、実質的にモノエステルを含まないショ糖脂肪酸エステルであることが最も好ましい。
【００２４】
油脂は、脂肪酸類のグリセリンエステル（トリグリセリド）を主成分とする。組成物には、複数種の油脂を組み合わせて配合することもできる。また、油脂は複数種の脂肪酸を含んでいてもよい。
油脂は、常温（２５℃）で固体である油脂と、液状である油脂とに分けられるが、印刷時の流動性と転写層の安定的固着とを両立させる観点から、前者の２５℃で固体である油脂が、油脂全体の１５質量％以上５０質量％以下を占めることが好ましい。
【００２５】
２５℃で固体である油脂としては、可食性ワックス、大豆硬化油、コーン硬化油、パーム硬化油、パーム油（パーム油精製加工油脂）など特に限定はされないが、４０〜７０℃の融点を有するものが好ましく用いられ、６０〜７０℃の融点のものがさらに好ましく用いられる。可食性ワックスとしては、食用カルナバワックス、蜜蝋、米糠蝋、キャンデリラ蝋などを例示できる。
【００２６】
組成物を基材に塗工する際の粘度調整、塗工後の塗膜の硬さの調整の観点から、硬化油を用いることが好ましく、一方、熱溶融物の融点低下の防止、または粘度の調整の観点から、植物油等の非硬化油を用いることが好ましい。植物油は、融点が３８〜３９℃程度のパーム油が好ましい。
なかでも、本願における転写性改質剤との組み合わせにおいては、パーム油、大豆硬化油、および蜜蝋からなる群より選ばれた１種類、または２種類以上の混合物を用いることが好ましい。
【００２７】
２５℃で液状である油脂としては、中鎖脂肪酸トリグリセリドが好ましい。なかでも、酸化変敗の防止という観点から、中鎖飽和脂肪酸トリグリセリドが好ましい。中鎖飽和脂肪酸トリグリセリドとしては、オクタン酸デカン酸トリグリセリドなどが挙げられる。ここで、中鎖脂肪酸とは、炭素数８〜１０のものをいう。中鎖脂肪酸トリグリセリドは、油脂全体の５０〜８５質量％を占めることが好ましい。
【００２８】
可食性色素とは、「世界の食品添加物概説（日本食品添加物協会出版）」に収載されている食用色素を指す。本書に収載されているものであれば特に限定はしないが、世界標準であるコーデックス／JEFCA／WHOが定める食品添加物色素、日本の食品衛生法が定める食品添加物色素、米国の連邦食品化粧品法に基づき食品医薬品庁（FDA）が定める21CFRあるいはGRAS物質に該当する食品添加物色素、欧州連合（EU）が欧州指令により定める食品添加物色素などが好ましい。
これらは、合成着色料（合成可食性色素）および天然着色料（天然可食性色素）に大別される場合と、有色色素と白色色素に大別される場合とがある。
【００２９】
有色色素のうち合成可食性色素としては、食品添加物便覧（食品と科学社）の着色料および発色剤に挙げられている色素が使用できる。なかでも黄色４号、黄色５号、青色１号、青色２号、パテントブルーＶ、赤色２号、赤色３号、赤色４０号、赤色１０２号、赤色１０４号、赤色１０５号、緑色３号、およびこれらのアルミレーキ色素などが好ましい。
【００３０】
有色色素のうち天然可食性色素としては、天然物便覧（食品と科学社）の既存添加物に挙げられている着色料が使用できる。なかでもウコン色素、リボフラビン色素、クチナシ色素、アナトー、トマト色素、サフラン色素、コチニール色素、赤キャベツ色素、ビートレッド色素、モナスカス色素、パプリカ色素、トウガラシ色素、アスタキサンチン、フィフィア色素、β−カロテン色素、エルダベリー色素、チョウマメ色素、ベニバナ色素、アントシアニン色素、ポリフェノール系茶色素、クロロフィル、クロロフィリン、カラメル色素、タマリンド色素、カキ色素、ココア色素、植物炭末色素、金、銀、魚鱗箔などが好ましい。
【００３１】
天然可食性色素として、水溶性の上記色素を微結晶セルロースに配合して染着させた色素も使用できる。微結晶セルロースと配合して染着させた色素は、変色を防止する効果を有し、耐光性も向上する。この場合は、天然色素と微結晶セルロースとを１〜２０：８０〜９９の割合（質量比）で混合させた微粒子色素とすることで効果が大きくなる。なお、この微粒子色素の粒径は、０．１〜２００μｍであることが好ましく、０．５〜１００μｍの粒径としたものがより好ましい。
【００３２】
白色の可食性色素としては、酸化チタン、炭酸カルシウム、卵殻カルシウム、貝殻カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸水素カルシウム、その他の水不溶性カルシウム塩、炭酸マグネシウム、塩基炭酸マグネシウム色素などが好ましい。
【００３３】
以上のような可食性色素は、それぞれが単独で用いられてもよいし、複数種を組み合わせて使用することもできる。濃色の食品への画像転写に用いられる場合は、隠蔽性の観点から、組成物には有色色素と共に白色色素を使用することが好ましい。
【００３４】
好ましい一実施態様において、上記可食性色素組成物はさらに、レシチンを含む。レシチンは、本発明においては上記ショ糖脂肪酸エステルによる転写性改質効果を促進する働きを有し、レシチンを含むことにより、可食性色素組成物の転写性を一層向上させることができる。レシチンのアルキル鎖は、ショ糖脂肪酸エステルのアルキル鎖間に入り込み、ショ糖脂肪酸エステル同士の凝集を緩和する作用をもたらすと考えられる。
レシチンとしては、大豆レシチン等の植物レシチン、および卵黄レシチンなど、通常食品分野に使用できるレシチンを配合することができる。
レシチンを含む場合の配合量は、０．０１〜２質量％程度であることが好ましく、０．５〜１．５質量％であることがより好ましい。
【００３５】
可食性色素組成物層において、転写性改質剤であるショ糖脂肪酸エステル（レシチンを含む場合はショ糖脂肪酸エステルとレシチンとの合計量を意味する、以下同じ）は１〜２０質量％、油脂は２０〜８５質量％、可食性色素は５〜７０質量％含まれていることが好ましい。さらに、ショ糖脂肪酸エステル（またはレシチンとの合計量）は５〜１５質量％、油脂は３０〜６０質量％、可食性色素は３０〜５５質量％含まれていることが一層好ましい。最も好ましくは、ショ糖脂肪酸エステル（またはレシチンとの合計量）は約１０質量％、油脂は約４５質量％、可食性色素は約４５質量％である。
上記の必須成分に加え、組成物層は、消泡剤、増粘剤、可塑剤、分散剤、乳化剤、酸化防止剤、防腐剤等の物性改善補助剤を適量含有することもできる。
【００３６】
基材上への可食性色素組成物層の形成方法は、特に限定されないが、上記の成分と水を含む組成物を調製し、これを基材に任意の方法で塗布することが好ましい。
たとえば、湯煎により５０〜７０℃に加温しながらショ糖脂肪酸エステルと油脂を溶融させた後、可食性色素を分散させ、加温を継続しながら得られた分散物に水を添加し、乳化させる方法が挙げられる。
【００３７】
この組成物は、ショ糖脂肪酸エステル（またはレシチンとの合計量）を１〜１０質量％、油脂を２０〜５０質量％、可食性色素を５〜４０質量％、および水を１０〜４０質量％含むことが好ましい。さらには、ショ糖脂肪酸エステル（またはレシチンとの合計量）を２〜８質量％、油脂を２５〜４５質量％、可食性色素を１５〜３０質量％、水を２０〜３５質量％含むことが一層好ましい。最も好ましくは、ショ糖脂肪酸エステル（またはレシチンとの合計量）は約５質量％、油脂は約３５質量％、可食性色素は約３５質量％、水は約２５質量％の割合である。
【００３８】
均一で緻密な塗膜を形成する観点から、組成物はＷ／Ｏ型エマルションとなっていることが好ましい。
【００３９】
基材への塗布方法は、特に限定されず、たとえばスクリーン印刷法、各種コート法（使用装置例：加熱グラビアコーター、ロールコーター、エアナイフコーター、カーテンコーター）などにより好ましく行われる。形成される組成物層は、乾燥後の膜厚で５〜２０μｍ程度であることが好ましい。
組成物層は、基材全体に形成されてもよいし、任意の絵柄あるいは文字として部分的に形成されてもよい。
得られた感圧転写シートは、上記の基材と組成物層のほかに、任意でさらに離型層、接着層などを含む構成であってもよい。
【００４０】
感圧転写シートを用いて画像を転写する被転写物としては、特に限定されないが、チョコレート、ビスケット、クラッカー、チューインガム、キャンディー等の食品が挙げられる。なかでも、転写性の観点から、表面のモース硬度が０．４〜１．２の食品であることが好ましく、表面濡れの観点から、チョコレートおよびチューインガムが好ましい。さらに、食品以外にも、たとえば食品の包装に用いられるパッケージ等も、被転写物として使用できる。
【００４１】
転写の方法は、特に限定されないが、被転写物の表面に感圧転写シートを重ね、ボールペン、鉛筆、ペンなどの筆記具で加圧することにより好ましく行なうことができる。あるいは、インパクトプリンターを用いることもできる。
組成物層が基材全体に形成された感圧転写シートの場合は、筆記具等で任意の絵柄を描いて転写させるようにするが、予め絵柄等として組成物層が形成されている場合は、これをそのまま擦って転写させるようにすることができる。
【００４２】
本発明の感圧転写シートは、従来に比べて低い圧力で転写が可能であることを特徴の一つとする。具体的には、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４（ＩＳＯ／ＤＩＮ １５１８４）に示される引っかき硬度（鉛筆法）試験方法において、鉛筆硬さをＨＢとした場合に、荷重が１００ｇ以上５００ｇ以下に相当する圧力を加えた際に転写が可能である。これは、従来の感圧転写シートでは１０００ｇ程度の加圧が必要であったのに対し、本発明の転写シートでは、より低い圧力で転写が可能であることを示している。したがって、チョコレート等の食品を破損することなく、容易に絵柄や文字を転写させ、食品への装飾やマーキングを行なうことができる。この圧力は、１００ｇ以上３００ｇ以下であることがより好ましい。
【実施例】
【００４３】
以下に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、以下の実施例は本発明の権利範囲を何ら制限するものではない。なお、実施例における「部」は、「質量部」を表す。
＜実施例１＞
ショ糖ステアリン酸エステル（三菱化学フーズ（株）製Ｓ−０７０、モノエステルのモル含有率約０％）１１部、パーム油精製加工油脂（太陽油脂（株）製ＰＦＫ）８部、大豆硬化油（太陽油脂（株）製大豆極度硬化油）４部、密蝋（（株）セラリカ野田製 晒蜜蝋 高酸）４部、オクタン酸デカン酸トリグリセリド（日清製油（株）製Ｏ．Ｄ．Ｏ．）５７部、レシチン（（株）Ｊ−オイルミルズ製ＪレシチンＣＬＯ）０．５部を湯煎（５０〜６０℃）で加熱しながら混合した。加熱を続けながら、得られた混合物に黄色４号アルミレーキ（ダイワ化成（株）製食用黄色４号アルミニウムレーキ）２０部、二酸化チタン（三栄源エフ・エフ・アイ（株）製二酸化チタン）２０部、および炭酸カルシウム（白石カルシウム（株）製コロカルソ−ＥＸ）３０部を加えて混合し、さらにイオン交換水４６部を滴下して乳化させた。
得られたＷ／Ｏ型エマルション組成物を、１２０線のスクリーン版により、紙（日本製紙（株）製ＫＦＤ、厚み７７μｍ）に塗布し、乾燥させて、乾燥後厚み１０μｍの可食性色素組成物層が形成された感圧転写シートを得た。
【００４４】
＜実施例２〜４、比較例１〜３＞
ショ糖脂肪酸エステルの種類を表１に示すように変更したほかは、上記実施例１と同様にして感圧転写シートを得た。なお、使用したショ糖脂肪酸エステルは全て三菱化学フーズ（株）製である。
【００４５】
【表１】
【００４６】
＜実施例５＞
実施例１のＳ−０７０を使用する組成において、イオン交換水を添加しないようにしたほかは実施例１と同様に組成物を形成し、以降は同様にして基材に塗布して感圧転写シートを得た。
【００４７】
＜実施例６＞
実施例３のＳ−３７０を使用する組成において、レシチンを添加しないようにしたほかは実施例３と同様に組成物を形成し、以降は同様にして基材に塗布して感圧転写シートを得た。
【００４８】
＜転写特性＞
気温２５℃、相対湿度４０％に保たれた恒温恒湿室において、得られた感圧転写シートを明治製菓（株）製「明治ミルクチョコレート」（モース硬度０．８）の上に載せ、テスター産業（株）製クレメンス型引掻き硬度試験機の試験台の上に固定し、鉛筆硬さＨＢ、筆記速度２ｍｍ／秒、荷重２５０ｇ重の条件で、線幅０．４０ｍｍ（じか書きの線幅）の直線を描いた。
転写された線状画像をウルトラミクロトーム（ＬＫＢ ＢＲＯＭＭＡ社製、２０８８ＵＬＴＲＯＴＯＭＥ Ｖ）により観察し、線状画像の線幅を測定した。転写画像の太り具合を、じか書きの場合の線幅に対する％で評価した。
【００４９】
さらに、転写された線質を、次のように評価した。
５：ムラが無く、充分に濃い。
４：少しムラがあるが、充分に濃い。
３：少しムラがあり、少し薄い。
２：ムラが多く、少し薄い。
１：ムラが多く、非常に薄い。
上記評価が４以上であれば、実用品として合格レベルであるが、３以下のものは実用品としては使用に適さない。
以上の結果を、表２に示す。
【００５０】
【表２】
【００５１】
実施例の感圧転写シートを用いた場合は、チョコレートを破損することなく、線太りの抑制された線を、鮮明に濃く転写することができた。一方、比較例では、良好な転写性が得られなかった。
【００５２】
さらに、実施例１のショ糖ステアリン酸エステル（Ｓ−０７０）を用い、組成物の処方をショ糖ステアリン酸エステル（Ｓ−０７０）８．０部、パーム油精製加工油脂４．５部、大豆硬化油３．０部、密蝋３．０部、オクタン酸デカン酸トリグリセリド３５．５部、レシチン０．５部、黄色４号８．０部、二酸化チタン５．０部、および炭酸カルシウム８．０部に変更して同様の実験を行なったところ、実施例１と同様の良好な転写性が得られた。
【００５３】
＜組成物層の粘弾性特性＞
得られた各Ｗ／Ｏ型エマルション組成物（実施例５以外）または組成物（実施例５）の変位０．０００１ｒａｄ／ｓ、２５℃、１０Ｈｚにおける複素粘度（η＊）、および貯蔵弾性率（Ｇ’）を、ティー・エイ・インスツルメント社製レオメーター「ＡＲ−Ｇ２」を用いて測定した。
その結果、実施例の組成物ではいずれも、２５℃、１０．０Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’は、３，０００Ｐａ以下であり、２５℃、１０．０Ｈｚにおける複素粘度の絶対値｜η＊｜は５０Ｐａ・ｓ以下であった。
【００５４】
既に述べられたもの以外に、本発明の新規かつ有利な特徴から外れることなく、上記の実施形態に様々な修正や変更を加えてもよいことに注意すべきである。従って、そのような全ての修正や変更は、添付の請求の範囲に含まれることが意図されている。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、可食材料からなる可食性色素組成物層を備え、加圧転写により食品類への記録のできる感圧転写シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
チョコレート、ビスケット、チューインガム等の食品の表面への印刷やマーキングは、食品の美観や記念行事でのデコレーション、あるいは子供用の玩具として非常に興味をもたれる分野である。このような材料としては、可食性の材料による可食性インクが知られている。
特許文献１は、グリセリン脂肪酸エステル、天然多糖類、乳化剤、食用色素、食用乾性油、および水を含む、スクリーン印刷等に用いる可食性インクを開示する。
【０００３】
しかし、インクの場合はプリンタ等の装置を必要とするため、幼児等の玩具としての使用には適性がない。さらに、インクジェット方式では、吐出可能なインク組成とする必要性から、食品へのマーキングにおいて透明性が出てしまい、濃度のある画像形成が困難であるとの問題点があった。
【０００４】
一方、ボールペン、鉛筆などの筆記具、あるいはインパクトプリンターによるインパクトプリントなどの加圧により食品に絵柄や文字を転写するための食品用感圧転写材も知られている。
特許文献２は、基材上に、硬化油および可食性ワックスと可食性色素を含む塗工剤を塗布してなる食品用感圧転写材を開示する。
【特許文献１】特開２００５−３２０５２８号公報
【特許文献２】特開平２−１６３０５８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、従来の感圧転写材では、転写時に相応の加圧を必要とし、その結果、チョコレート等の食品が破損する、および、転写時に線太りが目立ち、繊細な転写画像が得られないという問題があった。
そこで本発明は、食品等の基材を破損することなく、線太りの抑制された転写画像を得ることのできる感圧転写シートを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の第一の側面によれば、基材と、前記基材上に形成された可食性色素組成物層とを備えた感圧転写シートであって、
前記可食性色素組成物層が、油脂、可食性色素、および転写性改質剤を含み、
前記転写性改質剤として、モノエステルのモル含有率が２５％以下であるショ糖脂肪酸エステルを含む、感圧転写シートが提供される。
【０００７】
本発明の第二の側面によれば、下記の工程：
（１）基材上に、油脂、可食性色素、転写性改質剤、および水を含み、前記転写性改質剤がモノエステルのモル含有率が２５％以下であるショ糖脂肪酸エステルである組成物を塗布する工程；および
（２）得られた組成物層を乾燥する工程；
を含む感圧転写シートの製造方法が提供される。
【０００８】
本発明の第三の側面によれば、上記本発明に係る感圧転写シートを用いて形成された画像を備える食品が提供される。
【０００９】
本発明の第四の側面によれば、
油脂、可食性色素、転写性改質剤、および水を含み、
前記転写性改質剤として、モノエステルのモル含有率が２５％以下であるショ糖脂肪酸エステルを含み、
前記ショ糖脂肪酸エステルを１〜１０質量部、油脂を２０〜５０質量部、可食性色素を５〜４０質量部、および水を１０〜４０質量部含む、感圧転写シートの可食性色素組成物層形成用の組成物が提供される。
【発明の効果】
【００１０】
本発明に係る感圧転写シートは、転写性改質剤として、モノエステルのモル含有率を制御したショ糖脂肪酸エステルを含んでいるので、転写性を向上させることができる。すなわち、従来に比べ低い圧力で、食品等の被転写物を損傷することなく画像の転写を行なうことができ、さらに、画像の線太りも抑制して鮮明な画像を転写することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明に係る感圧転写シートは、基材と、基材上に形成された可食性色素組成物層とを備える。
基材としては、加圧転写時の筆記性が良好であることから、紙を使用することが好ましいが、紙と同様の筆記性を有するように加工したプラスチック（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等）フィルム、または金属（アルミニウム等）箔も用いることができる。紙の場合は、人体への安全性という観点から、蛍光物質の検出されない紙であることが好ましい。各種の安定性、必要な耐性および性能（剥離性、接着性等）を得るために、基材には、オーバーコートまたはアンダーコートのような任意の前処理が行なわれていてもよい。
【００１２】
基材の厚みは、特に限定はないが、通常の厚さ（５０〜９０μｍ）であることが好ましい。より好ましくは、厚み６５〜８０μｍ、ベック式平滑度（測定法：ＪＩＳ Ｐ ８１１９に準拠）が６５〜８５秒、およびテーバー曲げこわさ（測定法：ＪＩＳ Ｐ ８１２５に準拠）が１４〜２０ｇｆ・ｃｍの基材が選択される。
さらに基材は、可食性色素組成物層が形成された後のカールが実質的に無視できるものであること、すなわち中央部と周辺部との高さの差が５ｍｍ以内であることが好ましい。
【００１３】
可食性色素組成物層（以下、単に「組成物層」ともいう。）は、モノエステルのモル含有率が２５％以下であるショ糖脂肪酸エステルと、油脂と、可食性色素とを含む。
ショ糖脂肪酸エステルは、ショ糖の水酸基と脂肪酸とがエステル結合した化合物であり、１分子中のエステル結合数に応じて、モノエステルからポリエステルまで、様々なエステル化度の化合物が存在する。本発明において、ショ糖脂肪酸エステルとは、それら異なるエステル化度のエステルの混合物であってもよい。
【００１４】
本発明において、このショ糖脂肪酸エステルは、組成物層の加圧転写性の改質剤として用いられるものであり、その効果を奏するために、そのエステル組成において、モノエステルのモル含有率が２５％以下であることが必要である。すなわち、本発明では、ショ糖脂肪酸エステルにおいてジ・トリ・ポリエステル（ジ以上のエステル）の比率が７５％より高いことが必要であり、ジ・トリ・ポリエステルのモル比率が７５％より少ない（つまり、モノエステルのモル比率が２５％以上である）場合は、食品等への加圧による図柄の転写性を向上させることができない。
ここで、「転写性」とは加圧転写性であり、主として、加圧転写に際し線太りを抑制して、鮮明な画像を転写できる性質をいう。線太りを抑制するとは、加圧転写された線幅がじか書きの場合の線幅に対し２００％以内であることを意味する。
【００１５】
本発明に係る感圧転写シートの組成物層において、ビヒクルである油脂の分子はそのアルキル鎖により互いに絡み合おうとする性質を有するが、この絡み合いが大きい場合には組成物層が固くなり、転写層としての性能が十分に発揮されない恐れがある。
こうした系において、改質剤としてショ糖脂肪酸エステルを添加した場合には、ショ糖脂肪酸エステルのアルキル鎖も油脂のアルキル鎖に絡み合うことになるが、改質剤のショ糖部分は親水性であることから、ビヒクルである油脂とは反発しあうこととなり、系全体として絡み合いの程度は下がると考えられる。そして、この絡み合いの程度を下げるために１分子中の脂肪酸の結合数が多いほうが有利であることを発明者らは見いだした。
【００１６】
ショ糖脂肪酸エステルのモノエステルのモル含有率が２５％より多い場合には、感圧転写シートを食品基材に加圧転写をした場合、加圧した部分のみならずその周辺部分も転写されてしまうという不具合が発生する。これは、このようなショ糖脂肪酸エステルを用いて感圧転写シートを作成した場合、その組成物層の見かけ上の複素粘度の絶対値が大きくなり過ぎてしまうためと考えられる。すなわち、組成物層内の分子同士の結合力が大き過ぎるために、転写の際に圧力を加えられた部分のみならず、その周辺部分の組成物層も転写されてしまい、その結果、線太りしてしまうと考えられる。
【００１７】
複素粘度の絶対値｜η＊｜（Ｐａ・ｓ）とは、粘性的性質と弾性的性質の両方を含んだ組成物層全体の硬さを意味し、貯蔵弾性率Ｇ’（Ｐａ）と損失弾性率Ｇ’’（Ｐａ ）から下記式によって算出される。
［数１］
｜η＊｜＝Ｇ＊／ω＝（Ｇ’２＋Ｇ”２）１／２／ω
【００１８】
この複素粘度の絶対値｜η＊｜は、組成物層内での分子同士の結合力を示すひとつの指標となる。この結合力が線太りを引き起こすと考えられるため、この値は大きすぎない方が好ましい。
好ましい複素粘度の絶対値の具体例として、２５℃、１０．０Ｈｚにおける複素粘度の絶対値｜η＊｜は５０．０Ｐａ・ｓ以下であることが好ましく、１０．０Ｐａ・ｓ以下であることがより好ましい。ここで、複素粘度の絶対値とは、レオメーターで測定した粘度｜η＊｜（Ｐａ・ｓ）のことをいう。
【００１９】
次に、モノエステルのモル含有率が２５％より大きいショ糖脂肪酸エステルを用いて感圧転写シートを作成した場合、その組成物層の貯蔵弾性率が大きくなりすぎてしまい、その結果、組成物層の変形応答が生じづらく、したがって転写の為に加えられた圧力が対象の食品に伝わって損失されてしまうと考えられる。
つまり、貯蔵弾性率Ｇ’は、加圧した際の変形しにくさの指標と捉えることが可能であり、変形が起こるということは加えられた圧力が組成物層にきちんとかかっていることの証である。したがって、大きすぎる貯蔵弾性率は、転写画像の質を低下させる一因となると考えられ、Ｇ’の値は大きすぎない方が好ましい。具体的な数値の例として、２５℃、１０．０Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’は、３，０００Ｐａ以下であることが好ましく、３００Ｐａ以下であることがより好ましい。
【００２０】
以上より、ショ糖脂肪酸エステルは、モノエステルのモル含有率が２５％以下であることが必須である。このモル含有率を有するものであれば特に限定はされず、ジエステル以上のショ糖脂肪酸エステルの単一化合物を用いてもよいし、ショ糖と１以上の各種脂肪酸とからなる、様々なエステル化度のエステル混合物を用いることもできる。
脂肪酸としては、飽和脂肪酸のほか、不飽和脂肪酸であってもよいし、ヒドロキシ酸であってもよく、ヒドロキシ酸の場合は、以下に記載するように縮合酸であってもよい。さらに脂肪酸の炭化水素基またはヒドロキシ炭化水素基は、直鎖であっても分岐鎖であってもよい。
【００２１】
上述の、ショ糖脂肪酸エステルのアルキル鎖が油脂のアルキル鎖に絡み合い、系全体としての絡み合いの程度を下げるという観点から、好ましくは、質量平均炭素数８以上２０以下の脂肪酸、および、縮合度が２以上２０以下の縮合リシノール酸が選ばれる。
より詳細には、オクタン酸（カプリル酸）、デカン酸（カプリン酸）、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、オレイン酸、リシノール酸、ポリリシノール酸などを好適例として挙げられる。
【００２２】
以上のような脂肪酸とショ糖とから得られるショ糖脂肪酸エステルとして、たとえば、ショ糖カプリン酸エステル、ショ糖ラウリン酸エステル、ショ糖ミリスチン酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル、ショ糖アラキン酸エステル、ショ糖パルミトン酸エステル、ショ糖オレイン酸エステル、ショ糖リノール酸エステル、ショ糖リノレン酸エステル、ショ糖酢酸エステル、ショ糖イソ酪酸エステルが挙げられ、これらの混合物を使用してもよい。あるいは、１分子中に異なる種類の複数脂肪酸を含む、ショ糖混合脂肪酸エステル（すなわち、混合脂肪酸からなるショ糖脂肪酸エステル）であってもよい。
【００２３】
ショ糖脂肪酸エステルのモノエステルのモル含有率は、質量平均分子量（ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）により測定。移動相：ＴＨＦ、温度：４０℃、検出器：ＲＩ）から特定することができる。このモル含有率は、２０％以下であることがより好ましく、１０％以下であることがさらに好ましく、０．５％以下であることが一層好ましく、実質的にモノエステルを含まないショ糖脂肪酸エステルであることが最も好ましい。
【００２４】
油脂は、脂肪酸類のグリセリンエステル（トリグリセリド）を主成分とする。組成物には、複数種の油脂を組み合わせて配合することもできる。また、油脂は複数種の脂肪酸を含んでいてもよい。
油脂は、常温（２５℃）で固体である油脂と、液状である油脂とに分けられるが、印刷時の流動性と転写層の安定的固着とを両立させる観点から、前者の２５℃で固体である油脂が、油脂全体の１５質量％以上５０質量％以下を占めることが好ましい。
【００２５】
２５℃で固体である油脂としては、可食性ワックス、大豆硬化油、コーン硬化油、パーム硬化油、パーム油（パーム油精製加工油脂）など特に限定はされないが、４０〜７０℃の融点を有するものが好ましく用いられ、６０〜７０℃の融点のものがさらに好ましく用いられる。可食性ワックスとしては、食用カルナバワックス、蜜蝋、米糠蝋、キャンデリラ蝋などを例示できる。
【００２６】
組成物を基材に塗工する際の粘度調整、塗工後の塗膜の硬さの調整の観点から、硬化油を用いることが好ましく、一方、熱溶融物の融点低下の防止、または粘度の調整の観点から、植物油等の非硬化油を用いることが好ましい。植物油は、融点が３８〜３９℃程度のパーム油が好ましい。
なかでも、本願における転写性改質剤との組み合わせにおいては、パーム油、大豆硬化油、および蜜蝋からなる群より選ばれた１種類、または２種類以上の混合物を用いることが好ましい。
【００２７】
２５℃で液状である油脂としては、中鎖脂肪酸トリグリセリドが好ましい。なかでも、酸化変敗の防止という観点から、中鎖飽和脂肪酸トリグリセリドが好ましい。中鎖飽和脂肪酸トリグリセリドとしては、オクタン酸デカン酸トリグリセリドなどが挙げられる。ここで、中鎖脂肪酸とは、炭素数８〜１０のものをいう。中鎖脂肪酸トリグリセリドは、油脂全体の５０〜８５質量％を占めることが好ましい。
【００２８】
可食性色素とは、「世界の食品添加物概説（日本食品添加物協会出版）」に収載されている食用色素を指す。本書に収載されているものであれば特に限定はしないが、世界標準であるコーデックス／JEFCA／WHOが定める食品添加物色素、日本の食品衛生法が定める食品添加物色素、米国の連邦食品化粧品法に基づき食品医薬品庁（FDA）が定める21CFRあるいはGRAS物質に該当する食品添加物色素、欧州連合（EU）が欧州指令により定める食品添加物色素などが好ましい。
これらは、合成着色料（合成可食性色素）および天然着色料（天然可食性色素）に大別される場合と、有色色素と白色色素に大別される場合とがある。
【００２９】
有色色素のうち合成可食性色素としては、食品添加物便覧（食品と科学社）の着色料および発色剤に挙げられている色素が使用できる。なかでも黄色４号、黄色５号、青色１号、青色２号、パテントブルーＶ、赤色２号、赤色３号、赤色４０号、赤色１０２号、赤色１０４号、赤色１０５号、緑色３号、およびこれらのアルミレーキ色素などが好ましい。
【００３０】
有色色素のうち天然可食性色素としては、天然物便覧（食品と科学社）の既存添加物に挙げられている着色料が使用できる。なかでもウコン色素、リボフラビン色素、クチナシ色素、アナトー、トマト色素、サフラン色素、コチニール色素、赤キャベツ色素、ビートレッド色素、モナスカス色素、パプリカ色素、トウガラシ色素、アスタキサンチン、フィフィア色素、β−カロテン色素、エルダベリー色素、チョウマメ色素、ベニバナ色素、アントシアニン色素、ポリフェノール系茶色素、クロロフィル、クロロフィリン、カラメル色素、タマリンド色素、カキ色素、ココア色素、植物炭末色素、金、銀、魚鱗箔などが好ましい。
【００３１】
天然可食性色素として、水溶性の上記色素を微結晶セルロースに配合して染着させた色素も使用できる。微結晶セルロースと配合して染着させた色素は、変色を防止する効果を有し、耐光性も向上する。この場合は、天然色素と微結晶セルロースとを１〜２０：８０〜９９の割合（質量比）で混合させた微粒子色素とすることで効果が大きくなる。なお、この微粒子色素の粒径は、０．１〜２００μｍであることが好ましく、０．５〜１００μｍの粒径としたものがより好ましい。
【００３２】
白色の可食性色素としては、酸化チタン、炭酸カルシウム、卵殻カルシウム、貝殻カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸水素カルシウム、その他の水不溶性カルシウム塩、炭酸マグネシウム、塩基炭酸マグネシウム色素などが好ましい。
【００３３】
以上のような可食性色素は、それぞれが単独で用いられてもよいし、複数種を組み合わせて使用することもできる。濃色の食品への画像転写に用いられる場合は、隠蔽性の観点から、組成物には有色色素と共に白色色素を使用することが好ましい。
【００３４】
好ましい一実施態様において、上記可食性色素組成物はさらに、レシチンを含む。レシチンは、本発明においては上記ショ糖脂肪酸エステルによる転写性改質効果を促進する働きを有し、レシチンを含むことにより、可食性色素組成物の転写性を一層向上させることができる。レシチンのアルキル鎖は、ショ糖脂肪酸エステルのアルキル鎖間に入り込み、ショ糖脂肪酸エステル同士の凝集を緩和する作用をもたらすと考えられる。
レシチンとしては、大豆レシチン等の植物レシチン、および卵黄レシチンなど、通常食品分野に使用できるレシチンを配合することができる。
レシチンを含む場合の配合量は、０．０１〜２質量％程度であることが好ましく、０．５〜１．５質量％であることがより好ましい。
【００３５】
可食性色素組成物層において、転写性改質剤であるショ糖脂肪酸エステル（レシチンを含む場合はショ糖脂肪酸エステルとレシチンとの合計量を意味する、以下同じ）は１〜２０質量％、油脂は２０〜８５質量％、可食性色素は５〜７０質量％含まれていることが好ましい。さらに、ショ糖脂肪酸エステル（またはレシチンとの合計量）は５〜１５質量％、油脂は３０〜６０質量％、可食性色素は３０〜５５質量％含まれていることが一層好ましい。最も好ましくは、ショ糖脂肪酸エステル（またはレシチンとの合計量）は約１０質量％、油脂は約４５質量％、可食性色素は約４５質量％である。
上記の必須成分に加え、組成物層は、消泡剤、増粘剤、可塑剤、分散剤、乳化剤、酸化防止剤、防腐剤等の物性改善補助剤を適量含有することもできる。
【００３６】
基材上への可食性色素組成物層の形成方法は、特に限定されないが、上記の成分と水を含む組成物を調製し、これを基材に任意の方法で塗布することが好ましい。
たとえば、湯煎により５０〜７０℃に加温しながらショ糖脂肪酸エステルと油脂を溶融させた後、可食性色素を分散させ、加温を継続しながら得られた分散物に水を添加し、乳化させる方法が挙げられる。
【００３７】
この組成物は、ショ糖脂肪酸エステル（またはレシチンとの合計量）を１〜１０質量％、油脂を２０〜５０質量％、可食性色素を５〜４０質量％、および水を１０〜４０質量％含むことが好ましい。さらには、ショ糖脂肪酸エステル（またはレシチンとの合計量）を２〜８質量％、油脂を２５〜４５質量％、可食性色素を１５〜３０質量％、水を２０〜３５質量％含むことが一層好ましい。最も好ましくは、ショ糖脂肪酸エステル（またはレシチンとの合計量）は約５質量％、油脂は約３５質量％、可食性色素は約３５質量％、水は約２５質量％の割合である。
【００３８】
均一で緻密な塗膜を形成する観点から、組成物はＷ／Ｏ型エマルションとなっていることが好ましい。
【００３９】
基材への塗布方法は、特に限定されず、たとえばスクリーン印刷法、各種コート法（使用装置例：加熱グラビアコーター、ロールコーター、エアナイフコーター、カーテンコーター）などにより好ましく行われる。形成される組成物層は、乾燥後の膜厚で５〜２０μｍ程度であることが好ましい。
組成物層は、基材全体に形成されてもよいし、任意の絵柄あるいは文字として部分的に形成されてもよい。
得られた感圧転写シートは、上記の基材と組成物層のほかに、任意でさらに離型層、接着層などを含む構成であってもよい。
【００４０】
感圧転写シートを用いて画像を転写する被転写物としては、特に限定されないが、チョコレート、ビスケット、クラッカー、チューインガム、キャンディー等の食品が挙げられる。なかでも、転写性の観点から、表面のモース硬度が０．４〜１．２の食品であることが好ましく、表面濡れの観点から、チョコレートおよびチューインガムが好ましい。さらに、食品以外にも、たとえば食品の包装に用いられるパッケージ等も、被転写物として使用できる。
【００４１】
転写の方法は、特に限定されないが、被転写物の表面に感圧転写シートを重ね、ボールペン、鉛筆、ペンなどの筆記具で加圧することにより好ましく行なうことができる。あるいは、インパクトプリンターを用いることもできる。
組成物層が基材全体に形成された感圧転写シートの場合は、筆記具等で任意の絵柄を描いて転写させるようにするが、予め絵柄等として組成物層が形成されている場合は、これをそのまま擦って転写させるようにすることができる。
【００４２】
本発明の感圧転写シートは、従来に比べて低い圧力で転写が可能であることを特徴の一つとする。具体的には、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４（ＩＳＯ／ＤＩＮ １５１８４）に示される引っかき硬度（鉛筆法）試験方法において、鉛筆硬さをＨＢとした場合に、荷重が１００ｇ以上５００ｇ以下に相当する圧力を加えた際に転写が可能である。これは、従来の感圧転写シートでは１０００ｇ程度の加圧が必要であったのに対し、本発明の転写シートでは、より低い圧力で転写が可能であることを示している。したがって、チョコレート等の食品を破損することなく、容易に絵柄や文字を転写させ、食品への装飾やマーキングを行なうことができる。この圧力は、１００ｇ以上３００ｇ以下であることがより好ましい。
【実施例】
【００４３】
以下に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、以下の実施例は本発明の権利範囲を何ら制限するものではない。なお、実施例における「部」は、「質量部」を表す。
＜実施例１＞
ショ糖ステアリン酸エステル（三菱化学フーズ（株）製Ｓ−０７０、モノエステルのモル含有率約０％）１１部、パーム油精製加工油脂（太陽油脂（株）製ＰＦＫ）８部、大豆硬化油（太陽油脂（株）製大豆極度硬化油）４部、密蝋（（株）セラリカ野田製 晒蜜蝋 高酸）４部、オクタン酸デカン酸トリグリセリド（日清製油（株）製Ｏ．Ｄ．Ｏ．）５７部、レシチン（（株）Ｊ−オイルミルズ製ＪレシチンＣＬＯ）０．５部を湯煎（５０〜６０℃）で加熱しながら混合した。加熱を続けながら、得られた混合物に黄色４号アルミレーキ（ダイワ化成（株）製食用黄色４号アルミニウムレーキ）２０部、二酸化チタン（三栄源エフ・エフ・アイ（株）製二酸化チタン）２０部、および炭酸カルシウム（白石カルシウム（株）製コロカルソ−ＥＸ）３０部を加えて混合し、さらにイオン交換水４６部を滴下して乳化させた。
得られたＷ／Ｏ型エマルション組成物を、１２０線のスクリーン版により、紙（日本製紙（株）製ＫＦＤ、厚み７７μｍ）に塗布し、乾燥させて、乾燥後厚み１０μｍの可食性色素組成物層が形成された感圧転写シートを得た。
【００４４】
＜実施例２〜４、比較例１〜３＞
ショ糖脂肪酸エステルの種類を表１に示すように変更したほかは、上記実施例１と同様にして感圧転写シートを得た。なお、使用したショ糖脂肪酸エステルは全て三菱化学フーズ（株）製である。
【００４５】
【表１】
【００４６】
＜実施例５＞
実施例１のＳ−０７０を使用する組成において、イオン交換水を添加しないようにしたほかは実施例１と同様に組成物を形成し、以降は同様にして基材に塗布して感圧転写シートを得た。
【００４７】
＜実施例６＞
実施例３のＳ−３７０を使用する組成において、レシチンを添加しないようにしたほかは実施例３と同様に組成物を形成し、以降は同様にして基材に塗布して感圧転写シートを得た。
【００４８】
＜転写特性＞
気温２５℃、相対湿度４０％に保たれた恒温恒湿室において、得られた感圧転写シートを明治製菓（株）製「明治ミルクチョコレート」（モース硬度０．８）の上に載せ、テスター産業（株）製クレメンス型引掻き硬度試験機の試験台の上に固定し、鉛筆硬さＨＢ、筆記速度２ｍｍ／秒、荷重２５０ｇ重の条件で、線幅０．４０ｍｍ（じか書きの線幅）の直線を描いた。
転写された線状画像をウルトラミクロトーム（ＬＫＢ ＢＲＯＭＭＡ社製、２０８８ＵＬＴＲＯＴＯＭＥ Ｖ）により観察し、線状画像の線幅を測定した。転写画像の太り具合を、じか書きの場合の線幅に対する％で評価した。
【００４９】
さらに、転写された線質を、次のように評価した。
５：ムラが無く、充分に濃い。
４：少しムラがあるが、充分に濃い。
３：少しムラがあり、少し薄い。
２：ムラが多く、少し薄い。
１：ムラが多く、非常に薄い。
上記評価が４以上であれば、実用品として合格レベルであるが、３以下のものは実用品としては使用に適さない。
以上の結果を、表２に示す。
【００５０】
【表２】
【００５１】
実施例の感圧転写シートを用いた場合は、チョコレートを破損することなく、線太りの抑制された線を、鮮明に濃く転写することができた。一方、比較例では、良好な転写性が得られなかった。
【００５２】
さらに、実施例１のショ糖ステアリン酸エステル（Ｓ−０７０）を用い、組成物の処方をショ糖ステアリン酸エステル（Ｓ−０７０）８．０部、パーム油精製加工油脂４．５部、大豆硬化油３．０部、密蝋３．０部、オクタン酸デカン酸トリグリセリド３５．５部、レシチン０．５部、黄色４号８．０部、二酸化チタン５．０部、および炭酸カルシウム８．０部に変更して同様の実験を行なったところ、実施例１と同様の良好な転写性が得られた。
【００５３】
＜組成物層の粘弾性特性＞
得られた各Ｗ／Ｏ型エマルション組成物（実施例５以外）または組成物（実施例５）の変位０．０００１ｒａｄ／ｓ、２５℃、１０Ｈｚにおける複素粘度（η＊）、および貯蔵弾性率（Ｇ’）を、ティー・エイ・インスツルメント社製レオメーター「ＡＲ−Ｇ２」を用いて測定した。
その結果、実施例の組成物ではいずれも、２５℃、１０．０Ｈｚにおける貯蔵弾性率Ｇ’は、３，０００Ｐａ以下であり、２５℃、１０．０Ｈｚにおける複素粘度の絶対値｜η＊｜は５０Ｐａ・ｓ以下であった。
【００５４】
既に述べられたもの以外に、本発明の新規かつ有利な特徴から外れることなく、上記の実施形態に様々な修正や変更を加えてもよいことに注意すべきである。従って、そのような全ての修正や変更は、添付の請求の範囲に含まれることが意図されている。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、前記基材上に形成された可食性色素組成物層とを備えた感圧転写シートであって、
前記可食性色素組成物層が、油脂、可食性色素、および転写性改質剤を含み、
前記転写性改質剤として、モノエステルのモル含有率が２５％以下であるショ糖脂肪酸エステルを含む、感圧転写シート。
【請求項２】
前記可食性色素組成物層が、さらにレシチンを含む、請求項１記載の感圧転写シート。
【請求項３】
前記可食性色素組成物層が、モノエステルのモル含有率が２５％以下であるショ糖脂肪酸エステル、油脂、可食性色素、および水を含む組成物を前記基材に塗布して形成されたものである、請求項１または２記載の感圧転写シート。
【請求項４】
前記ショ糖脂肪酸エステルが、質量平均炭素数８〜２０の脂肪酸のエステルである、請求項１〜３のいずれか１項記載の感圧転写シート。
【請求項５】
前記油脂において、２５℃で固体である油脂が油脂全体の１５〜５０質量％を占める、請求項１〜４のいずれか１項記載の感圧転写シート。
【請求項６】
前記２５℃で固体である油脂が、パーム油、大豆硬化油、および蜜蝋からなる群より選ばれた１種類、または２種類以上の混合物である、請求項５記載の感圧転写シート。
【請求項７】
前記油脂において、中鎖脂肪酸トリグリセリドが油脂全体の５０〜８５質量％を占める、請求項１〜６のいずれか１項記載の感圧転写シート。
【請求項８】
ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４（ＩＳＯ／ＤＩＮ １５１８４）に示される引っかき硬度（鉛筆法）試験方法において、鉛筆硬さをＨＢとした場合に、荷重が１００〜５００ｇ以下に相当する圧力を加えた際に転写が可能である、請求項１〜７のいずれか１項記載の感圧転写シート。
【請求項９】
下記の工程を含む感圧転写シートの製造方法：
（１）基材上に、油脂、可食性色素、転写性改質剤、および水を含み、前記転写性改質剤がモノエステルのモル含有率が２５％以下であるショ糖脂肪酸エステルである組成物を塗布する工程；および
（２）得られた組成物層を乾燥する工程。
【請求項１０】
請求項１〜８のいずれか１項記載の感圧転写シートを用いて形成された画像を備える食品。
【請求項１１】
前記食品が、チョコレートまたはチューインガムである、請求項１０記載の食品。
【請求項１２】
油脂、可食性色素、転写性改質剤、および水を含み、
前記転写性改質剤として、モノエステルのモル含有率が２５％以下であるショ糖脂肪酸エステルを含み、
前記ショ糖脂肪酸エステルを１〜１０質量部、油脂を２０〜５０質量部、可食性色素を５〜４０質量部、および水を１０〜４０質量部含む、感圧転写シートの可食性色素組成物層形成用の組成物。
【請求項１】
基材と、前記基材上に形成された可食性色素組成物層とを備えた感圧転写シートであって、
前記可食性色素組成物層が、油脂、可食性色素、および転写性改質剤を含み、
前記転写性改質剤として、モノエステルのモル含有率が２５％以下であるショ糖脂肪酸エステルを含む、感圧転写シート。
【請求項２】
前記可食性色素組成物層が、さらにレシチンを含む、請求項１記載の感圧転写シート。
【請求項３】
前記可食性色素組成物層が、モノエステルのモル含有率が２５％以下であるショ糖脂肪酸エステル、油脂、可食性色素、および水を含む組成物を前記基材に塗布して形成されたものである、請求項１または２記載の感圧転写シート。
【請求項４】
前記ショ糖脂肪酸エステルが、質量平均炭素数８〜２０の脂肪酸のエステルである、請求項１〜３のいずれか１項記載の感圧転写シート。
【請求項５】
前記油脂において、２５℃で固体である油脂が油脂全体の１５〜５０質量％を占める、請求項１〜４のいずれか１項記載の感圧転写シート。
【請求項６】
前記２５℃で固体である油脂が、パーム油、大豆硬化油、および蜜蝋からなる群より選ばれた１種類、または２種類以上の混合物である、請求項５記載の感圧転写シート。
【請求項７】
前記油脂において、中鎖脂肪酸トリグリセリドが油脂全体の５０〜８５質量％を占める、請求項１〜６のいずれか１項記載の感圧転写シート。
【請求項８】
ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４（ＩＳＯ／ＤＩＮ １５１８４）に示される引っかき硬度（鉛筆法）試験方法において、鉛筆硬さをＨＢとした場合に、荷重が１００〜５００ｇ以下に相当する圧力を加えた際に転写が可能である、請求項１〜７のいずれか１項記載の感圧転写シート。
【請求項９】
下記の工程を含む感圧転写シートの製造方法：
（１）基材上に、油脂、可食性色素、転写性改質剤、および水を含み、前記転写性改質剤がモノエステルのモル含有率が２５％以下であるショ糖脂肪酸エステルである組成物を塗布する工程；および
（２）得られた組成物層を乾燥する工程。
【請求項１０】
請求項１〜８のいずれか１項記載の感圧転写シートを用いて形成された画像を備える食品。
【請求項１１】
前記食品が、チョコレートまたはチューインガムである、請求項１０記載の食品。
【請求項１２】
油脂、可食性色素、転写性改質剤、および水を含み、
前記転写性改質剤として、モノエステルのモル含有率が２５％以下であるショ糖脂肪酸エステルを含み、
前記ショ糖脂肪酸エステルを１〜１０質量部、油脂を２０〜５０質量部、可食性色素を５〜４０質量部、および水を１０〜４０質量部含む、感圧転写シートの可食性色素組成物層形成用の組成物。
【公開番号】特開２０１０−１４８３９４（Ｐ２０１０−１４８３９４Ａ）
【公開日】平成２２年７月８日（２０１０．７．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−３２８２９９（Ｐ２００８−３２８２９９）
【出願日】平成２０年１２月２４日（２００８．１２．２４）
【出願人】（０００２２２１１８）東洋インキ製造株式会社 (2,229)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年７月８日（２０１０．７．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１２月２４日（２００８．１２．２４）
【出願人】（０００２２２１１８）東洋インキ製造株式会社 (2,229)
【Ｆターム（参考）】
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