成形転写用二軸延伸ポリエステルフィルム
【課題】 十分な成形加工性を有するとともに精細な印刷が可能な二軸延伸ポリエステルフィルムを提供する。
【解決手段】 エチレンテレフタレートを主たる構成成分とするポリエステル（Ａ）とブチレンテレフタレートを主たる構成成分とするポリエステル（Ｂ）とを配合したポリエステルフィルムであり、フィルムの最短半結晶化時間が１０〜１５０秒であり、フィルムの面配向度が０．１０〜０．１６であることを特徴とする成形転写用二軸延伸ポリエステルフィルム。
【解決手段】 エチレンテレフタレートを主たる構成成分とするポリエステル（Ａ）とブチレンテレフタレートを主たる構成成分とするポリエステル（Ｂ）とを配合したポリエステルフィルムであり、フィルムの最短半結晶化時間が１０〜１５０秒であり、フィルムの面配向度が０．１０〜０．１６であることを特徴とする成形転写用二軸延伸ポリエステルフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐熱性、印刷性、成形性等に優れた成形転写用二軸延伸ポリエステルフィルムに関するものであり、特に成形加工時の耐衝撃性に優れ、精細な印刷が必要とされる、例えば電化製品等の加飾に好適に用いることのできる成形転写用二軸延伸ポリエステルフィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
電化製品等の曲面を有するプラスチック成形品の加飾方法の一つとして、成形と同時に転写印刷を施す、いわゆるインモールド成形法が広く利用されている。インモールド成形法とは、あらかじめ離型層、インキ層、接着層等からなる印刷層を基材フィルムの上に積層させた転写箔を作成し、プラスチックの射出成形時の熱と圧力を利用して転写印刷する方法である。使用される基材フィルムは、成形品の加工度および印刷の精細さ等の品質により種々の材料が選ばれている。例えば、成形加工度は小さいが精細な印刷を必要とする加飾には、例えば、特許文献１に記載の特定の屈折率と面配向度を有する二軸延伸ポリエステルフィルム等が用いられている。また、成形加工度が大きいがそれほど精細な印刷を必要とされない加飾には、塩化ビニルシートや特許文献２等に記載の未延伸ポリエステルシート、または特許文献３〜４に記載の特定の共重合成分を特定の割合で配合した共重合ポリエステルフィルム等が用いられている。しかしながら、成形加工性と精細な印刷適性の両立という点では十分な特性を満足する基材フィルムがなく、改良が望まれているのが現状である。
【０００３】
【特許文献１】特開昭６４−４０４００号公報
【特許文献２】特開２００４−９５９６号公報
【特許文献３】特開平７−１９６８２１号公報
【特許文献４】特開平９−３００８９２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上記実状に鑑みなされたものであり、その解決課題は、十分な成形加工性を有するとともに精細な印刷が可能な二軸延伸ポリエステルフィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、鋭意検討した結果、特定の構成を有するポリエステルフィルムによれば、上記課題を容易に解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明の要旨は、エチレンテレフタレートを主たる構成成分とするポリエステル（Ａ）とブチレンテレフタレートを主たる構成成分とするポリエステル（Ｂ）とを配合したポリエステルフィルムであり、フィルムの最短半結晶化時間が１０〜１５０秒であり、フィルムの面配向度が０．１０〜０．１６であることを特徴とする成形転写用二軸延伸ポリエステルフィルムに存する。
【０００７】
以下、本発明を詳細に説明する。
まず、本発明の成形転写用二軸延伸ポリエステルフィルム（以下、「フィルム」と略称することがある）で使用するポリエステル樹脂について説明する。本発明で使用するポリエステル樹脂は、多価カルボン酸と多価アルコールの定法による縮重合反応で得られる。また、同様にして得られ、かつ融点の異なる２種以上のポリエステル樹脂を混合して組成物とすることもできる。
【０００８】
上記の多価カルボン酸成分の例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、アゼライン酸、ドデカジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸などが挙げられ、多価アルコール成分の例としては、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、デカンジオール、２−エチル−ブチル−１−プロパンジオール、ビスフェノールＡ等が挙げられるが、これらの例に制限されるものではない。
【０００９】
さらに本発明で用いるポリエステル樹脂は、３種類以上の多価カルボン酸や多価アルコールの共重合であってもよく、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール等のモノマーやポリマーとの共重合体であってもよい。
【００１０】
次に本発明で用いるポリエステル（Ａ）について説明する。ポリエステル（Ａ）として使用される樹脂は、上述の多価カルボン酸と多価アルコールの重縮合により得られるポリエステルが好ましく用いられるが、成形転写時の耐熱性、寸法安定性の観点からエチレンテレフタレートを主たる構成成分とするものであることが必要であり、通常８５モル％以上、好ましくは９０モル％以上がエチレンテレフタレート成分である。
【００１１】
一方、ポリエステル（Ｂ）として使用される樹脂は、上述の多価カルボン酸と多価アルコールの重縮合により得られるポリエステルが好ましく用いられるが、成形性の観点から、ブチレンテレフタレートを主たる構成成分とするものであることが必要であり、通常８５モル％以上、好ましくは９０モル％以上がブチレンテレフタレート成分である。
【００１２】
また、ポリエステル（Ａ）とポリエステル（Ｂ）の配合比率は、ポリエステル（Ａ）／ポリエステル（Ｂ）＝７０／３０〜９５／５であることが好ましい。ポリエステル（Ｂ）の配合比が３０重量％を超えると、後に詳しく説明するが、二次転移温度や融解ピーク温度の低下による耐熱性の低下や、ポリエステル(Ａ)とポリエステル（Ｂ）との相溶性が悪くなることによる印刷ズレが発生することがある。また、ポリエステル（Ｂ）の配合率が５重量％を下回ると成形性が悪くなる傾向がある。なお、本発明においては、本発明の要旨を越えない限り、ポリエステル（Ａ）および（Ｂ）以外のポリエステルの少なくとも１種を配合してもよいが、その配合量は３０重量％以下であることが好ましい。
【００１３】
本発明において、耐熱性、成形加工性、寸法安定性の観点で、示差走査熱量計で測定される融解ピーク温度Ｔｍが２２０〜２６０℃であることが好ましく、さらに好ましくは２３０〜２５５℃である。Ｔｍが２２０℃未満である場合は、耐熱性、寸法安定性に劣り、２６０℃を超える場合は、成形性、生産性が悪くなることがある。また、本発明において、示差走査熱量計より得られる二次転移温度Ｔｇは６５℃〜８０℃であることが好ましい。Ｔｇが６５℃以下では耐熱性に劣る傾向があり、８０℃を超えると、成形性に劣る傾向がある。
【００１４】
本発明において、フィルムの最短半結晶化時間は１０〜１５０秒、好ましくは１０〜１２０秒である。フィルムの最短半結晶化時間が１５０秒を超えると、結晶化速度が遅いために成形後の形状保持性に劣り、加工度の大きい箇所にて印刷不良が発生することがある。また、最短半結晶化時間が１０秒より短くなると、フィルムの製膜性に劣る傾向がある。フィルムの最短半結晶化時間を上記の範囲にする方法は特には限定されないが、ポリエステルの共重合成分を減らす方法、結晶核材を添加する方法、ポリエステルの分子量を低くする方法、ポリブチレンテレフタレート等の結晶化速度が速いポリエステルを添加する方法が挙げられる。
【００１５】
本発明において、フィルムの面配向度（ΔＰ）は、０．１０〜０．１６の範囲であることが必要で、好ましくは０．１０〜０．１５、さらに好ましくは０．１０〜０．１４の範囲である。面配向係数が０．１０以下であると、寸法安定性に劣るため、成形品の印刷ズレ等が発生し、０．１６を超えると成形性に劣り好ましくない。
【００１６】
また、本発明において、フィルムの複屈折率（Δｎ）は、通常０．０２０以下であることが好ましく、より好ましくは０．０１５以下、さらに好ましくは０．０１０以下である。Δｎが０．０２０を超えると、成形時の伸び率にばらつきが生じ、印刷歪みの原因となることがある。
【００１７】
本発明において、フィルムの易滑性向上、表面光沢性等を付与するために、粒子を添加することも好ましい。使用する粒子としては、平均粒径が０．０１〜４．０μｍの無機粒子、有機粒子、内部析出粒子のうちの１種または２種以上を併用して用いることが好ましい。
【００１８】
また、本発明のフィルムの２次元表面粗さ（Ｒａ）は４０ｎｍ以下であることが好ましく、さらに好ましくは３０ｎｍ以下、特に好ましくは２０ｎｍ以下である。Ｒａが４０ｎｍを超えると、表面粗さが印刷層に転写されて成形品の表面光沢が失われることがある。
【００１９】
本発明において、フィルムの縦方向および横方向の１８０℃で５分間の熱収縮率は、通常３．０％以下、より好ましくは２．５％以下である。熱収縮率が３．０％を超えると、フィルムへの印刷工程時や成形時のフィルム収縮により印刷歪みを生じる傾向がある。
【００２０】
本発明のフィルムにおいて、１８０℃で１０分間加熱後に析出するエチレンテレフタレート環状３量体量は、通常２．０ｍｇ／ｍ２以下、好ましくは１．０ｍｇ／ｍ２以下、さらに好ましくは０．５ｍｇ／ｍ２以下である。上記範囲を満足することが成形時の金型汚れ防止のために好ましい。エチレンテレフタレート環状３量体量を上記の範囲にする方法は特には限定されないが、使用するポリエステル樹脂に固層重合法により、あらかじめ環状３量体量を減少させた原料を用いる方法、触媒失活法、オリゴマー析出防止層をコートする方法等が好適に用いられる。
【００２１】
また、本発明のフィルムには、必要に応じて帯電防止剤、着色剤、酸化防止剤、消泡剤、蛍光増白剤等の添加剤を含有してもよい。また、表面粗さに大きな影響を与えない程度であれば、平均粒径が０．１μｍ以下の不活性粒子を含有していてもよい。また、必要に応じ、フィルムの表面に易滑性、易蒸着性、帯電防止、易接着、離型性等を付与する目的のコーティング処理を行うこともできる。
【００２２】
本発明のフィルムの厚さは、通常１０〜２００μｍであり、好ましくは１０〜１００μｍ、さらに好ましくは１０〜７５μｍである。
【００２３】
また、本発明のフィルムの層構成は特に限定されず、単層、積層のいずれの構成でもよい。例えば、三層の構成とし、中間層にリサイクル樹脂を配合することによれば、経済性が向上するため好ましい。
【００２４】
本フィルムの製造方法は特に限定されないが、例えば次のような方法が好適に採用される。すなわち、原料ポリエステルを含水量が通常１００ｐｐｍ以下となるように乾燥した後、押出機にて溶融させＴダイより押出した後、冷却ロールにて急冷することにより非晶性シートとする。その後、５０〜１２０℃程度に加熱した後、縦方向に３．０〜５．０倍程度延伸し、次いで、８０〜１３０℃程度に加熱後、横方向に通常３．０〜５．０倍延伸を行う。最後に縦横に延伸したフィルムを通常２００℃〜２４０℃で０．３〜２０秒間程度の熱処理を行う。また、熱処理の際、フィルムの幅方向に１〜１０％程度弛緩すれば、寸法安定性を高めることができるため好ましい。
【発明の効果】
【００２５】
本発明によれば、十分なう加工性を有しながら精細な印刷が可能である、転写箔の基材樹脂として好適な成形転写用二軸延伸フィルムを提供することができ、本発明の工業的価値は高い。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
以下、本発明を実施例によりさらに説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、これらの例に何ら限定されない。なお、本発明のフィルムの評価方法は以下の通りである。
【００２７】
（１）極限粘度
測定試料をフェノール／テトラクロロエタン＝５０／５０（重量部）の溶媒に溶解させて濃度ｃ＝０．０１ｇ／ｃｍ３の溶液を調製し、３０℃にて溶媒との相対粘度ηｒを測定し、下記式より極限粘度［η］を求めた。
（ηｒ−１）／ｃ＝［η］＋［η］２ｋ’ｃ
（ただし、上記式中、ｋ’は０．３３とした）
【００２８】
（２）融解ピーク温度（Ｔｍ）
ティーエーイインスツルメント社製の示差走査熱良計「ＭＤＳＣ２９２０型」を使用し、ポリエステル樹脂約５ｍｇを０℃から３００℃まで２０℃／分の速度で昇温させた際に得られる融解に伴う吸熱ピークの温度をＴｍとした。
【００２９】
（３）二次転移温度（Ｔｇ）
ティーエーイインスツルメント社製の示差走査熱良計「ＭＤＳＣ２９２０型」を使用し、ポリエステル樹脂約５ｍｇを０℃から３００℃まで２０℃／分の速度で昇温させ、３００℃で５分間溶融保持した後に０℃以下まで急冷し、次いで０〜３００℃まで２０℃／分で３００℃まで昇温させた際に観測されるガラス転移に伴う転移点をＴｇとした。
【００３０】
（４）フィルムの最短半結晶化時間
【００３１】
【数１】
（上記式中、Χｃは結晶化度、Ｉ０は透過強度(始点)、Ｉｔは透過強度（ｔ秒後）、Ｉｇは透過強度（終点）を意味する）
【００３２】
（５）面配向度（ΔＰ）、複屈折率（Δｎ）
アタゴ製アッベ式屈折計を使用した。ヨウ化メチレンをマウントして、試料フィルムを測定面が下になるようにプリズムに密着させ、単色光ナトリウムＤ線（５８９ｎｍ）を光源として長手方向、幅方向、厚み方向の屈折率（それぞれＮｘ、Ｎｙ、Ｎｚ）を測定した。得られた値から下記式により各層の面配向度ΔＰおよび複屈折率Δｎを求めた。なお、測定試料は製品マスターロールの中央部分より採取した。
ΔＰ＝（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２―Ｎｚ
Δｎ＝｜Ｎｘ−Ｎｙ｜
【００３３】
（６）中心線平均粗さ（Ｒａ）
小坂研究所社製表面粗さ測定機（ＳＥ−３Ｆ）を用い、ＪＩＳ−Ｂ−０６０１−１９８２に準じて測定した。なお測定長２．５ｍｍとした。
【００３４】
（７）１８０℃フィルム収縮率
熱風循環炉（田葉井製作所製）を使用し、厚さ２５μｍの無張力状態のフィルムを１８０℃の雰囲気中で５分間熱処理し、フィルム縦方向および横方向の熱処理前後の長さを測定し、下記式にて計算し、５本ずつの試料についての平均値で表した。
熱収縮率（％）＝（Ｌ０−Ｌ１）×１００／Ｌ０
（上記式中、Ｌ０は熱処理前のサンプル長さ（ｍｍ）、Ｌ１は熱処理後のサンプル長さ（ｍｍ）を表す）
なお、Ｌ０がＬ１よりも小さくなる場合（フィルムが膨張する場合）は、熱収縮率の値を−（マイナス）で表した。
【００３５】
（８）エチレンテレフタレート環状３量体量
２５ｃｍ角の大きさにポリエステルフィルムを切り取り、１８０℃に設定されたオーブン（田葉井製作所製：熱風循環炉）中で１０分間加熱処理した後、上部が開放され、底辺の面積が２５０ｃｍ２となるように、熱処理後のポリエステルフィルムを折って、四角の箱を作成する。塗布層を設けている場合は、塗布層面が内側となるようにする。次いで、上記の方法で作成した箱の中にＤＭＦ１０ｍｌを入れ、３分間放置後ＤＭＦを回収する。
回収したＤＭＦを液体クロマトグラフィー（島津ＬＣ−７Ａ）に供給してＤＭＦ中のエチレンテレフタレート環状３量体量を求め、この値を、ＤＭＦを接触させたフィルム面積で割って、析出オリゴマー量（ｍｇ／ｍ２）とする。ＤＭＦ中のエチレンテレフタレート環状３量体量は、標準試料ピーク面積と測定試料ピーク面積のピーク面積比より求めた（絶対検量線法）。標準試料の作成は、予め分取したエチレンテレフタレート環状三量体を正確に秤量し、正確に秤量したＤＭＦに溶解して作成した。標準試料の濃度は、０．００１〜０．０１ｍｇ／ｍｌの範囲が好ましい。なお、液体クロマトグラフの条件は下記のとおりとした。
【００３６】
移動相Ａ：アセトニトリル
移動相Ｂ：２％酢酸水溶液
カラム：三菱化学（株）製 ＭＣＩ ＧＥＬ ＯＤＳ １ＨＵ
カラム温度：４０℃
流速：１ｍｌ／分
検出波長：２５４ｎｍ
【００３７】
（９）成形性
フィルムに離型層、印刷層、接着層を順次積層させた転写箔を作成し、縦１０ｃｍ、横１０ｃｍ、最大深さ１．５ｃｍの金型を用いフィルムを真空および圧空にて金型内部に呼び成形した後、加熱した樹脂を射出して成形と同時に印刷を行った。成形時のフィルム破断頻度によりフィルムの成形性を以下のように評価した。
○：フィルムの破断が全くない
△：時々フィルム破れが１〜２ヶ所発生し、長時間運転時に支障をきたすことがある
×：フィルム破れが頻発し、使用不可能
【００３８】
（１０）印刷性
成形後の印刷適性を以下のように評価した。
○：印刷歪み等がなく、光沢性に優れる
△：時々印刷歪みが発生、もしくは光沢性が悪くなる
×：印刷歪みや表面光沢に劣り、使用不可能。
【００３９】
次に実施例に使用するポリエステル原料について説明する。
＜ポリエステル１の製造法＞
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸、多価アルコール成分としてエチレングリコールを使用し、定法の溶融重合法により架橋アクリル粒子（平均粒径０．５μｍ、含有量０．０４重量％）を分散させた極限粘度が０．５８ｄｌ／ｇのポリエステルを製造した。続いて、定法の固層重合法によりエチレンテレフタレート環状３量体量を低減させた極限粘度０．７５ｄｌ／ｇのポリエステルを製造した。得られたポリエステルのＴｍは２５６℃、Ｔｇは８０．７℃であった。
【００４０】
＜ポリエステル２の製造法＞
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸およびイソフタル酸、多価アルコール成分としてエチレングリコールを使用し、定法の溶融重合法により湿式法シリカ粒子（平均粒径１．０μｍ、含有量０．０５重量％）を分散させた極限粘度が０．５８ｄｌ／ｇのポリエステルを製造した。ジカルボン酸成分中のイソフタル酸含有量は４．５モル％であった。続いて、定法の固層重合法によりエチレンテレフタレート環状３量体量を低減させた極限粘度０．７５ｄｌ／ｇのポリエステルを製造した。得られたポリエステルのＴｍは２４７℃、Ｔｇは７７．２℃であった。
【００４１】
＜ポリエステル３の製造法＞
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸、多価アルコール成分としてエチレングリコールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールを使用し、定法の溶融重合法により湿式法シリカ粒子（平均粒径１．０μｍ、含有量０．０５重量％）を分散させた極限粘度が０．５８ｄｌ／ｇのポリエステルを製造した。多価アルコール成分中の１，４−シクロヘキサンジメタノール含有量は３．５モル％であった。続いて、定法の固層重合法によりエチレンテレフタレート環状３量体量を低減させた極限粘度０．７５ｄｌ／ｇのポリエステルを製造した。得られたポリエステルのＴｍは２４９℃、Ｔｇは８１℃であった。
【００４２】
＜ポリエステル４の製造法＞
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸、多価アルコール成分としてエチレングリコールを使用し、定法の溶融重合法により湿式法シリカ粒子（平均粒径２．５μｍ、含有量０．３０重量％）を分散させた極限粘度が０．５８ｄｌ／ｇのポリエステルを製造した。得られたポリエステルのＴｍは２５６℃、Ｔｇは８０．７℃であった。
【００４３】
＜ポリエステル５の製造法＞
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸およびイソフタル酸、多価アルコール成分としてエチレングリコールを使用し、定法の溶融重合法により架橋メタクリル酸メチル粒子（平均粒径０．３５μｍ、含有量０．０３重量％）を分散させた極限粘度が０．５８ｄｌ／ｇのポリエステルを製造した。ジカルボン酸成分中のイソフタル酸含有量は１５モル％であった。（Ｔｍ＝２２０℃、Ｔｇ＝７５．０℃）
＜ポリエステル６の製造法＞
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸、多価アルコール成分として１，４−ブタンジオールを使用し、定法の溶融重合法により極限粘度が１．００ｄｌ／ｇのポリエステルを製造した。得られたポリエステルのＴｍは２２０℃、Ｔｇは３４℃であった。
【００４４】
実施例１：
ポリエステル（Ａ）としてポリエステル１、ポリエステル（Ｂ）としてポリエステル６を使用し、ポリエステル（Ａ）：ポリエステル（Ｂ）＝８０：２０の配合率でブレンドした。ブレンド原料を乾燥し、Ｔダイを有する押出機を用いて２８０℃で押し出して２５℃に冷却したドラム上にて急冷固化し非晶シートを得た。得られた未延伸シートを８０℃で縦方向に３．０倍延伸し、次いで１００℃で横方向に３．０倍延伸した後、２３０℃で５秒間熱処理することにより、厚み３８μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの特性は下記表１のとおりであり、優れた特性を示した。
【００４５】
実施例２：
ポリエステル（Ａ）としてポリエステル１、ポリエステル（Ｂ）としてポリエステル６を使用し、ポリエステル（Ａ）：ポリエステル（Ｂ）＝９５：５の配合率でブレンドした。ブレンド原料を乾燥し、Ｔダイを有する押出機を用いて２８０℃で押し出して２５℃に冷却したドラム上にて急冷固化し非晶シートを得た。得られた未延伸シートを８３℃で縦方向に３．５倍延伸し、次いで１１０℃で横方向に３．５倍延伸した後、２３０℃で５秒間熱処理することにより、厚み３８μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの特性は下記表１のとおりであり、優れた特性を示した。
【００４６】
実施例３：
ポリエステル（Ａ）としてポリエステル２、ポリエステル（Ｂ）としてポリエステル６を使用し、ポリエステル（Ａ）：ポリエステル（Ｂ）＝８０：２０の配合率でブレンドした。ブレンド原料を乾燥し、Ｔダイを有する押出機を用いて２８０℃で押し出して２５℃に冷却したドラム上にて急冷固化し非晶シートを得た。得られた未延伸シートを７５℃で縦方向に３．５倍延伸し、次いで９５℃で横方向に３．７倍延伸した後、２１５℃で５秒間熱処理することにより、厚み５０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの特性は下記表１のとおりであり、優れた特性を示した。
【００４７】
実施例４：
ポリエステル（Ａ）としてポリエステル３、ポリエステル（Ｂ）としてポリエステル６を使用し、ポリエステル（Ａ）：ポリエステル（Ｂ）＝７０：３０の配合率でブレンドした。ブレンド原料を乾燥し、Ｔダイを有する押出機を用いて２８０℃で押し出して２５℃に冷却したドラム状にて急冷固化し非晶シートを得た。得られた未延伸シートを７５℃で縦方向に３．５倍延伸し、次いで９５℃で横方向に４．０倍延伸した後、２０５℃で８秒間熱処理することにより、厚み７５μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの特性は表１のとおりであり、優れた特性を示した。
【００４８】
比較例１：
延伸倍率を縦方向に３．８倍、横方向に４．５倍に変更した以外は実施例１と同様の方法で厚み３８μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの特性は下記表２のとおりであり、面配向度が高いために成形性に劣った。
【００４９】
比較例２：
ポリエステル（Ａ）としてポリエステル４を使用し、ポリエステル（Ｂ）を配合せずに実施例１と同様の方法で厚み３８μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの特性は表２のとおりであり、ポリエステルＢを配合しなかったため成形性に劣った。また、エチレンテレフタレート環状３量体量の析出量も多く、連続成形後の金型の汚れが目立った。
【００５０】
比較例３：
ポリエステル（Ａ）としてポリエステル５を使用し、ポリエステル（Ｂ）を配合せず、原料を乾燥し、Ｔダイを有する押出機を用いて２８０℃で押し出して２５℃に冷却したドラム状にて急冷固化し非晶シートを得た。得られた未延伸シートを８０℃で縦方向に３．０倍延伸し、次いで１００℃で横方向に３．３倍延伸した後、２００℃で８秒間熱処理することにより、厚み５０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの特性は表２のとおりであり、成形性は良好なものの、結晶化速度が遅いために成形後の形状保持性に劣り、印刷ズレが発生した。
【００５１】
比較例４：
ポリエステル（Ａ）としてポリエステル１、ポリエステル（Ｂ）としてポリエステル６を使用し、ポリエステル（Ａ）：ポリエステル（Ｂ）＝８０：２０の配合率でブレンドした。ブレンド原料を乾燥し、Ｔダイを有する押出機を用いて２８０℃で押し出して２５℃に冷却したドラム上にて急冷固化し厚さ５０μｍの未延伸ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性は表２のとおりであり、成形性は良好なものの、面配向係数が低すぎるために成形時にフィルムが均一に伸びなかったため、印刷ズレが発生した。また、耐熱性にも劣り、成形時にフィルムの白化が発生した。
【００５２】
比較例５：
ポリエステル（Ａ）としてポリエステル１、ポリエステル（Ｂ）としてポリエステル６を使用し、ポリエステル（Ａ）：ポリエステル（Ｂ）＝２０：８０の配合率でブレンドした。ブレンド原料を乾燥し、Ｔダイを有する押出機を用いて２７０℃で押し出して１５℃に冷却したドラム上にて急冷固化し非晶シートを得た。得られた未延伸シートを５０℃で縦方向に３．５倍延伸し、次いで７０℃で横方向に３．５倍延伸したが、横延伸時にフィルム破断が頻発し、サンプルを得ることができなかった。
【００５３】
【表１】
【００５４】
【表２】
【産業上の利用可能性】
【００５５】
本発明のフィルムは、例えば、電化製品等の加飾に用いられる転写箔用の基材フィルムとして好適に利用することができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐熱性、印刷性、成形性等に優れた成形転写用二軸延伸ポリエステルフィルムに関するものであり、特に成形加工時の耐衝撃性に優れ、精細な印刷が必要とされる、例えば電化製品等の加飾に好適に用いることのできる成形転写用二軸延伸ポリエステルフィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
電化製品等の曲面を有するプラスチック成形品の加飾方法の一つとして、成形と同時に転写印刷を施す、いわゆるインモールド成形法が広く利用されている。インモールド成形法とは、あらかじめ離型層、インキ層、接着層等からなる印刷層を基材フィルムの上に積層させた転写箔を作成し、プラスチックの射出成形時の熱と圧力を利用して転写印刷する方法である。使用される基材フィルムは、成形品の加工度および印刷の精細さ等の品質により種々の材料が選ばれている。例えば、成形加工度は小さいが精細な印刷を必要とする加飾には、例えば、特許文献１に記載の特定の屈折率と面配向度を有する二軸延伸ポリエステルフィルム等が用いられている。また、成形加工度が大きいがそれほど精細な印刷を必要とされない加飾には、塩化ビニルシートや特許文献２等に記載の未延伸ポリエステルシート、または特許文献３〜４に記載の特定の共重合成分を特定の割合で配合した共重合ポリエステルフィルム等が用いられている。しかしながら、成形加工性と精細な印刷適性の両立という点では十分な特性を満足する基材フィルムがなく、改良が望まれているのが現状である。
【０００３】
【特許文献１】特開昭６４−４０４００号公報
【特許文献２】特開２００４−９５９６号公報
【特許文献３】特開平７−１９６８２１号公報
【特許文献４】特開平９−３００８９２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上記実状に鑑みなされたものであり、その解決課題は、十分な成形加工性を有するとともに精細な印刷が可能な二軸延伸ポリエステルフィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、鋭意検討した結果、特定の構成を有するポリエステルフィルムによれば、上記課題を容易に解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明の要旨は、エチレンテレフタレートを主たる構成成分とするポリエステル（Ａ）とブチレンテレフタレートを主たる構成成分とするポリエステル（Ｂ）とを配合したポリエステルフィルムであり、フィルムの最短半結晶化時間が１０〜１５０秒であり、フィルムの面配向度が０．１０〜０．１６であることを特徴とする成形転写用二軸延伸ポリエステルフィルムに存する。
【０００７】
以下、本発明を詳細に説明する。
まず、本発明の成形転写用二軸延伸ポリエステルフィルム（以下、「フィルム」と略称することがある）で使用するポリエステル樹脂について説明する。本発明で使用するポリエステル樹脂は、多価カルボン酸と多価アルコールの定法による縮重合反応で得られる。また、同様にして得られ、かつ融点の異なる２種以上のポリエステル樹脂を混合して組成物とすることもできる。
【０００８】
上記の多価カルボン酸成分の例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、アゼライン酸、ドデカジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸などが挙げられ、多価アルコール成分の例としては、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、デカンジオール、２−エチル−ブチル−１−プロパンジオール、ビスフェノールＡ等が挙げられるが、これらの例に制限されるものではない。
【０００９】
さらに本発明で用いるポリエステル樹脂は、３種類以上の多価カルボン酸や多価アルコールの共重合であってもよく、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール等のモノマーやポリマーとの共重合体であってもよい。
【００１０】
次に本発明で用いるポリエステル（Ａ）について説明する。ポリエステル（Ａ）として使用される樹脂は、上述の多価カルボン酸と多価アルコールの重縮合により得られるポリエステルが好ましく用いられるが、成形転写時の耐熱性、寸法安定性の観点からエチレンテレフタレートを主たる構成成分とするものであることが必要であり、通常８５モル％以上、好ましくは９０モル％以上がエチレンテレフタレート成分である。
【００１１】
一方、ポリエステル（Ｂ）として使用される樹脂は、上述の多価カルボン酸と多価アルコールの重縮合により得られるポリエステルが好ましく用いられるが、成形性の観点から、ブチレンテレフタレートを主たる構成成分とするものであることが必要であり、通常８５モル％以上、好ましくは９０モル％以上がブチレンテレフタレート成分である。
【００１２】
また、ポリエステル（Ａ）とポリエステル（Ｂ）の配合比率は、ポリエステル（Ａ）／ポリエステル（Ｂ）＝７０／３０〜９５／５であることが好ましい。ポリエステル（Ｂ）の配合比が３０重量％を超えると、後に詳しく説明するが、二次転移温度や融解ピーク温度の低下による耐熱性の低下や、ポリエステル(Ａ)とポリエステル（Ｂ）との相溶性が悪くなることによる印刷ズレが発生することがある。また、ポリエステル（Ｂ）の配合率が５重量％を下回ると成形性が悪くなる傾向がある。なお、本発明においては、本発明の要旨を越えない限り、ポリエステル（Ａ）および（Ｂ）以外のポリエステルの少なくとも１種を配合してもよいが、その配合量は３０重量％以下であることが好ましい。
【００１３】
本発明において、耐熱性、成形加工性、寸法安定性の観点で、示差走査熱量計で測定される融解ピーク温度Ｔｍが２２０〜２６０℃であることが好ましく、さらに好ましくは２３０〜２５５℃である。Ｔｍが２２０℃未満である場合は、耐熱性、寸法安定性に劣り、２６０℃を超える場合は、成形性、生産性が悪くなることがある。また、本発明において、示差走査熱量計より得られる二次転移温度Ｔｇは６５℃〜８０℃であることが好ましい。Ｔｇが６５℃以下では耐熱性に劣る傾向があり、８０℃を超えると、成形性に劣る傾向がある。
【００１４】
本発明において、フィルムの最短半結晶化時間は１０〜１５０秒、好ましくは１０〜１２０秒である。フィルムの最短半結晶化時間が１５０秒を超えると、結晶化速度が遅いために成形後の形状保持性に劣り、加工度の大きい箇所にて印刷不良が発生することがある。また、最短半結晶化時間が１０秒より短くなると、フィルムの製膜性に劣る傾向がある。フィルムの最短半結晶化時間を上記の範囲にする方法は特には限定されないが、ポリエステルの共重合成分を減らす方法、結晶核材を添加する方法、ポリエステルの分子量を低くする方法、ポリブチレンテレフタレート等の結晶化速度が速いポリエステルを添加する方法が挙げられる。
【００１５】
本発明において、フィルムの面配向度（ΔＰ）は、０．１０〜０．１６の範囲であることが必要で、好ましくは０．１０〜０．１５、さらに好ましくは０．１０〜０．１４の範囲である。面配向係数が０．１０以下であると、寸法安定性に劣るため、成形品の印刷ズレ等が発生し、０．１６を超えると成形性に劣り好ましくない。
【００１６】
また、本発明において、フィルムの複屈折率（Δｎ）は、通常０．０２０以下であることが好ましく、より好ましくは０．０１５以下、さらに好ましくは０．０１０以下である。Δｎが０．０２０を超えると、成形時の伸び率にばらつきが生じ、印刷歪みの原因となることがある。
【００１７】
本発明において、フィルムの易滑性向上、表面光沢性等を付与するために、粒子を添加することも好ましい。使用する粒子としては、平均粒径が０．０１〜４．０μｍの無機粒子、有機粒子、内部析出粒子のうちの１種または２種以上を併用して用いることが好ましい。
【００１８】
また、本発明のフィルムの２次元表面粗さ（Ｒａ）は４０ｎｍ以下であることが好ましく、さらに好ましくは３０ｎｍ以下、特に好ましくは２０ｎｍ以下である。Ｒａが４０ｎｍを超えると、表面粗さが印刷層に転写されて成形品の表面光沢が失われることがある。
【００１９】
本発明において、フィルムの縦方向および横方向の１８０℃で５分間の熱収縮率は、通常３．０％以下、より好ましくは２．５％以下である。熱収縮率が３．０％を超えると、フィルムへの印刷工程時や成形時のフィルム収縮により印刷歪みを生じる傾向がある。
【００２０】
本発明のフィルムにおいて、１８０℃で１０分間加熱後に析出するエチレンテレフタレート環状３量体量は、通常２．０ｍｇ／ｍ２以下、好ましくは１．０ｍｇ／ｍ２以下、さらに好ましくは０．５ｍｇ／ｍ２以下である。上記範囲を満足することが成形時の金型汚れ防止のために好ましい。エチレンテレフタレート環状３量体量を上記の範囲にする方法は特には限定されないが、使用するポリエステル樹脂に固層重合法により、あらかじめ環状３量体量を減少させた原料を用いる方法、触媒失活法、オリゴマー析出防止層をコートする方法等が好適に用いられる。
【００２１】
また、本発明のフィルムには、必要に応じて帯電防止剤、着色剤、酸化防止剤、消泡剤、蛍光増白剤等の添加剤を含有してもよい。また、表面粗さに大きな影響を与えない程度であれば、平均粒径が０．１μｍ以下の不活性粒子を含有していてもよい。また、必要に応じ、フィルムの表面に易滑性、易蒸着性、帯電防止、易接着、離型性等を付与する目的のコーティング処理を行うこともできる。
【００２２】
本発明のフィルムの厚さは、通常１０〜２００μｍであり、好ましくは１０〜１００μｍ、さらに好ましくは１０〜７５μｍである。
【００２３】
また、本発明のフィルムの層構成は特に限定されず、単層、積層のいずれの構成でもよい。例えば、三層の構成とし、中間層にリサイクル樹脂を配合することによれば、経済性が向上するため好ましい。
【００２４】
本フィルムの製造方法は特に限定されないが、例えば次のような方法が好適に採用される。すなわち、原料ポリエステルを含水量が通常１００ｐｐｍ以下となるように乾燥した後、押出機にて溶融させＴダイより押出した後、冷却ロールにて急冷することにより非晶性シートとする。その後、５０〜１２０℃程度に加熱した後、縦方向に３．０〜５．０倍程度延伸し、次いで、８０〜１３０℃程度に加熱後、横方向に通常３．０〜５．０倍延伸を行う。最後に縦横に延伸したフィルムを通常２００℃〜２４０℃で０．３〜２０秒間程度の熱処理を行う。また、熱処理の際、フィルムの幅方向に１〜１０％程度弛緩すれば、寸法安定性を高めることができるため好ましい。
【発明の効果】
【００２５】
本発明によれば、十分なう加工性を有しながら精細な印刷が可能である、転写箔の基材樹脂として好適な成形転写用二軸延伸フィルムを提供することができ、本発明の工業的価値は高い。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
以下、本発明を実施例によりさらに説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、これらの例に何ら限定されない。なお、本発明のフィルムの評価方法は以下の通りである。
【００２７】
（１）極限粘度
測定試料をフェノール／テトラクロロエタン＝５０／５０（重量部）の溶媒に溶解させて濃度ｃ＝０．０１ｇ／ｃｍ３の溶液を調製し、３０℃にて溶媒との相対粘度ηｒを測定し、下記式より極限粘度［η］を求めた。
（ηｒ−１）／ｃ＝［η］＋［η］２ｋ’ｃ
（ただし、上記式中、ｋ’は０．３３とした）
【００２８】
（２）融解ピーク温度（Ｔｍ）
ティーエーイインスツルメント社製の示差走査熱良計「ＭＤＳＣ２９２０型」を使用し、ポリエステル樹脂約５ｍｇを０℃から３００℃まで２０℃／分の速度で昇温させた際に得られる融解に伴う吸熱ピークの温度をＴｍとした。
【００２９】
（３）二次転移温度（Ｔｇ）
ティーエーイインスツルメント社製の示差走査熱良計「ＭＤＳＣ２９２０型」を使用し、ポリエステル樹脂約５ｍｇを０℃から３００℃まで２０℃／分の速度で昇温させ、３００℃で５分間溶融保持した後に０℃以下まで急冷し、次いで０〜３００℃まで２０℃／分で３００℃まで昇温させた際に観測されるガラス転移に伴う転移点をＴｇとした。
【００３０】
（４）フィルムの最短半結晶化時間
【００３１】
【数１】
（上記式中、Χｃは結晶化度、Ｉ０は透過強度(始点)、Ｉｔは透過強度（ｔ秒後）、Ｉｇは透過強度（終点）を意味する）
【００３２】
（５）面配向度（ΔＰ）、複屈折率（Δｎ）
アタゴ製アッベ式屈折計を使用した。ヨウ化メチレンをマウントして、試料フィルムを測定面が下になるようにプリズムに密着させ、単色光ナトリウムＤ線（５８９ｎｍ）を光源として長手方向、幅方向、厚み方向の屈折率（それぞれＮｘ、Ｎｙ、Ｎｚ）を測定した。得られた値から下記式により各層の面配向度ΔＰおよび複屈折率Δｎを求めた。なお、測定試料は製品マスターロールの中央部分より採取した。
ΔＰ＝（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２―Ｎｚ
Δｎ＝｜Ｎｘ−Ｎｙ｜
【００３３】
（６）中心線平均粗さ（Ｒａ）
小坂研究所社製表面粗さ測定機（ＳＥ−３Ｆ）を用い、ＪＩＳ−Ｂ−０６０１−１９８２に準じて測定した。なお測定長２．５ｍｍとした。
【００３４】
（７）１８０℃フィルム収縮率
熱風循環炉（田葉井製作所製）を使用し、厚さ２５μｍの無張力状態のフィルムを１８０℃の雰囲気中で５分間熱処理し、フィルム縦方向および横方向の熱処理前後の長さを測定し、下記式にて計算し、５本ずつの試料についての平均値で表した。
熱収縮率（％）＝（Ｌ０−Ｌ１）×１００／Ｌ０
（上記式中、Ｌ０は熱処理前のサンプル長さ（ｍｍ）、Ｌ１は熱処理後のサンプル長さ（ｍｍ）を表す）
なお、Ｌ０がＬ１よりも小さくなる場合（フィルムが膨張する場合）は、熱収縮率の値を−（マイナス）で表した。
【００３５】
（８）エチレンテレフタレート環状３量体量
２５ｃｍ角の大きさにポリエステルフィルムを切り取り、１８０℃に設定されたオーブン（田葉井製作所製：熱風循環炉）中で１０分間加熱処理した後、上部が開放され、底辺の面積が２５０ｃｍ２となるように、熱処理後のポリエステルフィルムを折って、四角の箱を作成する。塗布層を設けている場合は、塗布層面が内側となるようにする。次いで、上記の方法で作成した箱の中にＤＭＦ１０ｍｌを入れ、３分間放置後ＤＭＦを回収する。
回収したＤＭＦを液体クロマトグラフィー（島津ＬＣ−７Ａ）に供給してＤＭＦ中のエチレンテレフタレート環状３量体量を求め、この値を、ＤＭＦを接触させたフィルム面積で割って、析出オリゴマー量（ｍｇ／ｍ２）とする。ＤＭＦ中のエチレンテレフタレート環状３量体量は、標準試料ピーク面積と測定試料ピーク面積のピーク面積比より求めた（絶対検量線法）。標準試料の作成は、予め分取したエチレンテレフタレート環状三量体を正確に秤量し、正確に秤量したＤＭＦに溶解して作成した。標準試料の濃度は、０．００１〜０．０１ｍｇ／ｍｌの範囲が好ましい。なお、液体クロマトグラフの条件は下記のとおりとした。
【００３６】
移動相Ａ：アセトニトリル
移動相Ｂ：２％酢酸水溶液
カラム：三菱化学（株）製 ＭＣＩ ＧＥＬ ＯＤＳ １ＨＵ
カラム温度：４０℃
流速：１ｍｌ／分
検出波長：２５４ｎｍ
【００３７】
（９）成形性
フィルムに離型層、印刷層、接着層を順次積層させた転写箔を作成し、縦１０ｃｍ、横１０ｃｍ、最大深さ１．５ｃｍの金型を用いフィルムを真空および圧空にて金型内部に呼び成形した後、加熱した樹脂を射出して成形と同時に印刷を行った。成形時のフィルム破断頻度によりフィルムの成形性を以下のように評価した。
○：フィルムの破断が全くない
△：時々フィルム破れが１〜２ヶ所発生し、長時間運転時に支障をきたすことがある
×：フィルム破れが頻発し、使用不可能
【００３８】
（１０）印刷性
成形後の印刷適性を以下のように評価した。
○：印刷歪み等がなく、光沢性に優れる
△：時々印刷歪みが発生、もしくは光沢性が悪くなる
×：印刷歪みや表面光沢に劣り、使用不可能。
【００３９】
次に実施例に使用するポリエステル原料について説明する。
＜ポリエステル１の製造法＞
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸、多価アルコール成分としてエチレングリコールを使用し、定法の溶融重合法により架橋アクリル粒子（平均粒径０．５μｍ、含有量０．０４重量％）を分散させた極限粘度が０．５８ｄｌ／ｇのポリエステルを製造した。続いて、定法の固層重合法によりエチレンテレフタレート環状３量体量を低減させた極限粘度０．７５ｄｌ／ｇのポリエステルを製造した。得られたポリエステルのＴｍは２５６℃、Ｔｇは８０．７℃であった。
【００４０】
＜ポリエステル２の製造法＞
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸およびイソフタル酸、多価アルコール成分としてエチレングリコールを使用し、定法の溶融重合法により湿式法シリカ粒子（平均粒径１．０μｍ、含有量０．０５重量％）を分散させた極限粘度が０．５８ｄｌ／ｇのポリエステルを製造した。ジカルボン酸成分中のイソフタル酸含有量は４．５モル％であった。続いて、定法の固層重合法によりエチレンテレフタレート環状３量体量を低減させた極限粘度０．７５ｄｌ／ｇのポリエステルを製造した。得られたポリエステルのＴｍは２４７℃、Ｔｇは７７．２℃であった。
【００４１】
＜ポリエステル３の製造法＞
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸、多価アルコール成分としてエチレングリコールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールを使用し、定法の溶融重合法により湿式法シリカ粒子（平均粒径１．０μｍ、含有量０．０５重量％）を分散させた極限粘度が０．５８ｄｌ／ｇのポリエステルを製造した。多価アルコール成分中の１，４−シクロヘキサンジメタノール含有量は３．５モル％であった。続いて、定法の固層重合法によりエチレンテレフタレート環状３量体量を低減させた極限粘度０．７５ｄｌ／ｇのポリエステルを製造した。得られたポリエステルのＴｍは２４９℃、Ｔｇは８１℃であった。
【００４２】
＜ポリエステル４の製造法＞
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸、多価アルコール成分としてエチレングリコールを使用し、定法の溶融重合法により湿式法シリカ粒子（平均粒径２．５μｍ、含有量０．３０重量％）を分散させた極限粘度が０．５８ｄｌ／ｇのポリエステルを製造した。得られたポリエステルのＴｍは２５６℃、Ｔｇは８０．７℃であった。
【００４３】
＜ポリエステル５の製造法＞
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸およびイソフタル酸、多価アルコール成分としてエチレングリコールを使用し、定法の溶融重合法により架橋メタクリル酸メチル粒子（平均粒径０．３５μｍ、含有量０．０３重量％）を分散させた極限粘度が０．５８ｄｌ／ｇのポリエステルを製造した。ジカルボン酸成分中のイソフタル酸含有量は１５モル％であった。（Ｔｍ＝２２０℃、Ｔｇ＝７５．０℃）
＜ポリエステル６の製造法＞
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸、多価アルコール成分として１，４−ブタンジオールを使用し、定法の溶融重合法により極限粘度が１．００ｄｌ／ｇのポリエステルを製造した。得られたポリエステルのＴｍは２２０℃、Ｔｇは３４℃であった。
【００４４】
実施例１：
ポリエステル（Ａ）としてポリエステル１、ポリエステル（Ｂ）としてポリエステル６を使用し、ポリエステル（Ａ）：ポリエステル（Ｂ）＝８０：２０の配合率でブレンドした。ブレンド原料を乾燥し、Ｔダイを有する押出機を用いて２８０℃で押し出して２５℃に冷却したドラム上にて急冷固化し非晶シートを得た。得られた未延伸シートを８０℃で縦方向に３．０倍延伸し、次いで１００℃で横方向に３．０倍延伸した後、２３０℃で５秒間熱処理することにより、厚み３８μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの特性は下記表１のとおりであり、優れた特性を示した。
【００４５】
実施例２：
ポリエステル（Ａ）としてポリエステル１、ポリエステル（Ｂ）としてポリエステル６を使用し、ポリエステル（Ａ）：ポリエステル（Ｂ）＝９５：５の配合率でブレンドした。ブレンド原料を乾燥し、Ｔダイを有する押出機を用いて２８０℃で押し出して２５℃に冷却したドラム上にて急冷固化し非晶シートを得た。得られた未延伸シートを８３℃で縦方向に３．５倍延伸し、次いで１１０℃で横方向に３．５倍延伸した後、２３０℃で５秒間熱処理することにより、厚み３８μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの特性は下記表１のとおりであり、優れた特性を示した。
【００４６】
実施例３：
ポリエステル（Ａ）としてポリエステル２、ポリエステル（Ｂ）としてポリエステル６を使用し、ポリエステル（Ａ）：ポリエステル（Ｂ）＝８０：２０の配合率でブレンドした。ブレンド原料を乾燥し、Ｔダイを有する押出機を用いて２８０℃で押し出して２５℃に冷却したドラム上にて急冷固化し非晶シートを得た。得られた未延伸シートを７５℃で縦方向に３．５倍延伸し、次いで９５℃で横方向に３．７倍延伸した後、２１５℃で５秒間熱処理することにより、厚み５０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの特性は下記表１のとおりであり、優れた特性を示した。
【００４７】
実施例４：
ポリエステル（Ａ）としてポリエステル３、ポリエステル（Ｂ）としてポリエステル６を使用し、ポリエステル（Ａ）：ポリエステル（Ｂ）＝７０：３０の配合率でブレンドした。ブレンド原料を乾燥し、Ｔダイを有する押出機を用いて２８０℃で押し出して２５℃に冷却したドラム状にて急冷固化し非晶シートを得た。得られた未延伸シートを７５℃で縦方向に３．５倍延伸し、次いで９５℃で横方向に４．０倍延伸した後、２０５℃で８秒間熱処理することにより、厚み７５μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの特性は表１のとおりであり、優れた特性を示した。
【００４８】
比較例１：
延伸倍率を縦方向に３．８倍、横方向に４．５倍に変更した以外は実施例１と同様の方法で厚み３８μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの特性は下記表２のとおりであり、面配向度が高いために成形性に劣った。
【００４９】
比較例２：
ポリエステル（Ａ）としてポリエステル４を使用し、ポリエステル（Ｂ）を配合せずに実施例１と同様の方法で厚み３８μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの特性は表２のとおりであり、ポリエステルＢを配合しなかったため成形性に劣った。また、エチレンテレフタレート環状３量体量の析出量も多く、連続成形後の金型の汚れが目立った。
【００５０】
比較例３：
ポリエステル（Ａ）としてポリエステル５を使用し、ポリエステル（Ｂ）を配合せず、原料を乾燥し、Ｔダイを有する押出機を用いて２８０℃で押し出して２５℃に冷却したドラム状にて急冷固化し非晶シートを得た。得られた未延伸シートを８０℃で縦方向に３．０倍延伸し、次いで１００℃で横方向に３．３倍延伸した後、２００℃で８秒間熱処理することにより、厚み５０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの特性は表２のとおりであり、成形性は良好なものの、結晶化速度が遅いために成形後の形状保持性に劣り、印刷ズレが発生した。
【００５１】
比較例４：
ポリエステル（Ａ）としてポリエステル１、ポリエステル（Ｂ）としてポリエステル６を使用し、ポリエステル（Ａ）：ポリエステル（Ｂ）＝８０：２０の配合率でブレンドした。ブレンド原料を乾燥し、Ｔダイを有する押出機を用いて２８０℃で押し出して２５℃に冷却したドラム上にて急冷固化し厚さ５０μｍの未延伸ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性は表２のとおりであり、成形性は良好なものの、面配向係数が低すぎるために成形時にフィルムが均一に伸びなかったため、印刷ズレが発生した。また、耐熱性にも劣り、成形時にフィルムの白化が発生した。
【００５２】
比較例５：
ポリエステル（Ａ）としてポリエステル１、ポリエステル（Ｂ）としてポリエステル６を使用し、ポリエステル（Ａ）：ポリエステル（Ｂ）＝２０：８０の配合率でブレンドした。ブレンド原料を乾燥し、Ｔダイを有する押出機を用いて２７０℃で押し出して１５℃に冷却したドラム上にて急冷固化し非晶シートを得た。得られた未延伸シートを５０℃で縦方向に３．５倍延伸し、次いで７０℃で横方向に３．５倍延伸したが、横延伸時にフィルム破断が頻発し、サンプルを得ることができなかった。
【００５３】
【表１】
【００５４】
【表２】
【産業上の利用可能性】
【００５５】
本発明のフィルムは、例えば、電化製品等の加飾に用いられる転写箔用の基材フィルムとして好適に利用することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレンテレフタレートを主たる構成成分とするポリエステル（Ａ）とブチレンテレフタレートを主たる構成成分とするポリエステル（Ｂ）とを配合したポリエステルフィルムであり、フィルムの最短半結晶化時間が１０〜１５０秒であり、フィルムの面配向度が０．１０〜０．１６であることを特徴とする成形転写用二軸延伸ポリエステルフィルム。
【請求項１】
エチレンテレフタレートを主たる構成成分とするポリエステル（Ａ）とブチレンテレフタレートを主たる構成成分とするポリエステル（Ｂ）とを配合したポリエステルフィルムであり、フィルムの最短半結晶化時間が１０〜１５０秒であり、フィルムの面配向度が０．１０〜０．１６であることを特徴とする成形転写用二軸延伸ポリエステルフィルム。
【公開番号】特開２００７−１８２５０９（Ｐ２００７−１８２５０９Ａ）
【公開日】平成１９年７月１９日（２００７．７．１９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−２００８（Ｐ２００６−２００８）
【出願日】平成１８年１月１０日（２００６．１．１０）
【出願人】（０００１０８８５６）三菱化学ポリエステルフィルム株式会社 (187)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年７月１９日（２００７．７．１９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１月１０日（２００６．１．１０）
【出願人】（０００１０８８５６）三菱化学ポリエステルフィルム株式会社 (187)
【Ｆターム（参考）】
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