捺染用インクジェット記録方法、インクおよびプリント物
【課題】本発明の目的は、印画中に目詰まりすることなく、目詰まり発生を抑えることで安定出射でき、なおかつ発色後の色むらの少ない捺染物を得ることが出来、歩留まり、生産効率の向上にもつながる、捺染用インクジェット記録方法、それに用いられるインクおよび得られたプリント物を提供することにある。
【解決手段】記録媒体表面処理剤で処理された記録媒体に、少なくとも色材と水とキレート剤を含むインクを用いて記録するインクジェット記録方法であり、１ｍ2当りの記録媒体表面処理剤中の多価金属イオン量（Ａ）ｍｏｌ／ｍ2と打ち込まれたインク中のキレート剤の量（Ｂ）ｍｏｌ／ｍ2とがＡ＞Ｂであり、かつ記録媒体に記録後発色し洗浄する工程を含むことを特徴とする捺染用インクジェット記録方法。
【解決手段】記録媒体表面処理剤で処理された記録媒体に、少なくとも色材と水とキレート剤を含むインクを用いて記録するインクジェット記録方法であり、１ｍ2当りの記録媒体表面処理剤中の多価金属イオン量（Ａ）ｍｏｌ／ｍ2と打ち込まれたインク中のキレート剤の量（Ｂ）ｍｏｌ／ｍ2とがＡ＞Ｂであり、かつ記録媒体に記録後発色し洗浄する工程を含むことを特徴とする捺染用インクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、捺染用インクジェット記録方法、それに用いられるインクおよび得られたプリント物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、捺染の分野において、納期短縮、少量多品種生産対応として、製版工程が必要ないインクジェット捺染方式が望まれている。
【０００３】
インクジェット捺染では、通常捺染時、細いノズルからインクを出射するため、染料の析出等が起因の目詰まりに細心の注意を払っている。目詰まりを予防するため、染料析出の引き金となる多価金属イオンをマスキングする方法が提案されており、インク中にキレート剤を添加することが提案されている（例えば、特許文献１、２参照）。しかしながらこの技術は、多価金属イオンのマスキング効果はあるものの、染料析出には効果が無く、また染色ムラの改良はなされていない。
【０００４】
また印画紙表面に多価金属イオンを含有させる技術が提案されているが（例えば、特許文献３参照）、高湿下でのにじみを防止するためのものであって、染料の発色ムラに効果はない。
【特許文献１】特開昭６０−９３２１８号公報
【特許文献２】欧州特許第０８３４５３８号明細書
【特許文献３】特開２００５−２５５８９８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、本発明の目的は、印画中に目詰まりすることなく、目詰まり発生を抑えることで安定出射でき、なおかつ発色後の色むらの少ない捺染物を得ることが出来、歩留まり、生産効率の向上にもつながる、捺染用インクジェット記録方法、それに用いられるインクおよび得られたプリント物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の上記目的は、下記の構成により達成される。
【０００７】
１．記録媒体表面処理剤で処理された記録媒体に、少なくとも色材と水とキレート剤を含むインクを用いて記録するインクジェット記録方法であり、１ｍ2当りの記録媒体表面処理剤中の多価金属イオン量（Ａ）ｍｏｌ／ｍ2と打ち込まれたインク中のキレート剤の量（Ｂ）ｍｏｌ／ｍ2とがＡ＞Ｂであり、かつ記録媒体に記録後発色し洗浄する工程を含むことを特徴とする捺染用インクジェット記録方法。
【０００８】
２．前記インク中のキレート剤の含有量が１×１０-7〜１×１０-3ｍｏｌ／ｇであることを特徴とする１に記載の捺染用インクジェット記録方法。
【０００９】
３．前記インク中のキレート剤の含有量が１×１０-6〜１×１０-4ｍｏｌ／ｇであることを特徴とする１に記載の捺染用インクジェット記録方法。
【００１０】
４．前記色材が水溶性染料であることを特徴とする１〜３のいずれか１項に記載の捺染用インクジェット記録方法。
【００１１】
５．前記色材が反応性染料であることを特徴とする４に記載の捺染用インクジェット記録方法。
【００１２】
６．記録媒体表面処理剤で処理された記録媒体に、インクを用いて記録するインクジェット記録方法であり、１ｍ2当りの記録媒体表面処理剤中の多価金属イオン量（Ａ）ｍｏｌ／ｍ2と打ち込まれたインク中のキレート剤の量（Ｂ）ｍｏｌ／ｍ2とがＡ＞Ｂであり、かつ記録媒体に記録後発色し洗浄する工程を含む捺染用インクジェット記録方法に用いられる少なくとも色材と水とキレート剤を含むことを特徴とするインク。
【００１３】
７．前記インク中のキレート剤の含有量が１×１０-7〜１×１０-3ｍｏｌ／ｇであることを特徴とする６に記載のインク。
【００１４】
８．前記インク中のキレート剤の含有量が１×１０-6〜１×１０-4ｍｏｌ／ｇであることを特徴とする６に記載のインク。
【００１５】
９．前記色材が水溶性染料であることを特徴とする６〜８のいずれか１項に記載のインク。
【００１６】
１０．前記色材が反応性染料であることを特徴とする９に記載のインク。
【００１７】
１１．記録媒体表面処理剤で処理された記録媒体に、少なくとも色材と水とキレート剤を含むインクを用いて記録するインクジェット記録方法で得られたプリント物であり、１ｍ2当りの記録媒体表面処理剤中の多価金属イオン量（Ａ）ｍｏｌ／ｍ2と打ち込まれたインク中のキレート剤の量（Ｂ）ｍｏｌ／ｍ2とがＡ＞Ｂであり、かつ記録媒体に記録後発色し洗浄する工程を含む捺染用インクジェット記録方法で得られたことを特徴とするプリント物。
【００１８】
１２．前記インク中のキレート剤の含有量が１×１０-7〜１×１０-3ｍｏｌ／ｇであることを特徴とする１１に記載のプリント物。
【００１９】
１３．前記インク中のキレート剤の含有量が１×１０-6〜１×１０-4ｍｏｌ／ｇであることを特徴とする１１に記載のプリント物。
【００２０】
１４．前記色材が水溶性染料であることを特徴とする１１〜１３のいずれか１項に記載のプリント物。
【００２１】
１５．前記色材が反応性染料であることを特徴とする１４に記載のプリント物。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、印画中に目詰まりすることなく、目詰まり発生を抑えることで安定出射でき、なおかつ発色後の色むらの少ない捺染物を得ることが出来、歩留まり、生産効率の向上にもつながる、捺染用インクジェット記録方法、それに用いられるインクおよび得られたプリント物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
以下、本発明を実施するための最良の形態について説明するが、本発明はこれらに限定されない。
【００２４】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００２５】
本発明は、インク中に含まれるキレート剤の量と、布帛前処理剤中にある多価金属イオン量とを制御することで、即ち、多価金属イオンを全てマスキングせずに残留させることで、発色時の染料の染め足を揃えることである。染め足とは染料が布帛に固着するまでの時間である。「足の速い」染料とは、繊維との結合力が強く、結合すると離れにくいという性質をいい、一度むらづきすると直りにくく，染めむらの発生しやすい染料でもある。
【００２６】
一方、足の「遅い」染料は、足の「速い」染料とは逆に、繊維との結合力が弱いため移動しやすく、むらづきしても染めむらになりにくい。
【００２７】
染着の際に無機イオンが存在すると染着速度が遅くなる傾向がある。その性質を利用し本発明に至った。
【００２８】
布帛上に打ち込まれたインク中の多価金属イオン量（ｍｏｌ／ｍ2）は、インク中の多価金属イオン濃度（ｍｏｌ／ｇ）と出力解像度（ｄｐｉ（ｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。））で決まる。たとえば高精細な出力を行なう場合は高画質モードの９００ｄｐｉ×５４０ｄｐｉに、スピードを重視する場合は画質を落としてたとえば５４０ｄｐｉ×３６０ｄｐｉに設定したりという具合に調整を行なう。
【００２９】
本発明においては、インク中のキレート剤の含有量が１×１０-7〜１×１０-3ｍｏｌ／ｇであることが好ましく、１×１０-6〜１×１０-4ｍｏｌ／ｇであることがより好ましい。
【００３０】
インク中のキレート剤の含有量が１×１０-7ｍｏｌ／ｇより少ないと、布帛側の多価金属イオンを全てマスキングすることは無いが、インク中に混入する多価金属イオンを十分にマスキングすることが出来ないため、ヘッド内で析出が起こり不安定出射となってしまう懸念がある。一方、１×１０-3ｍｏｌ／ｇよりも多いと布帛側の多価金属イオンを全てマスキングしてしまい、染めむらが生じやすい状態となる懸念がある。本発明において、インク中のキレート剤の含有量は、好ましくは１×１０-6〜１×１０-4ｍｏｌ／ｇであればキレート剤添加による染料の溶解度を妨げることなく析出を抑えられてより好ましい。
【００３１】
酸性インクと反応性インクを比べると、酸性インクのほうが染め足が遅い。そのため、染め足の速い反応性インクに対してのほうが本発明の効果がより高くなる。
【００３２】
多価金属イオンは、多価金属塩の形で添加されるのが好ましい。アニオンとしては特に限定されないが、例えば、塩化物、硫化物、水酸化物などが用いられる。有機物との塩を用いても良く、また、添加後に分解し、溶解するような酸化物でもかまわない。
【００３３】
本発明で好ましく用いられる多価金属塩の具体的な化合物例を以下に示すが、特にこれらの塩に限定されるものではない。
【００３４】
例えば、塩化カルシウム、酢酸カルシウム、酸化カルシウム、塩化マグネシウム、フッ化マグネシウム、酢酸マグネシウム、臭化マグネシウム、ギ酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、塩化チタン、ヨウ化チタン、塩化アルミニウム、酸化アルミニウム、臭化アルミニウム、ヨウ化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、塩化亜鉛、臭化亜鉛、塩化鉄、塩化コバルト、塩化ニッケル、塩化銅等が挙げられる。中でも、好ましくは各多価金属の塩化物である。
【００３５】
本発明においてキレート剤としては、具体例としては、二つの酸性基をもった配位子として、例えば、マロン酸、シュウ酸、フタル酸、グリコール酸、サリチル酸がある。一つの酸性基と一つの非酸性配位基をもった配位子として、例えば、８−キノリノール、アセチルアセトン、トリフルオロアセトン、ジメチルグリオキシム、ジチゾン、サリチルアルデヒドがある。二つの非酸性配位基をもった配位子として、エチレンジアミン、２，２’−ビピリジン、１，１０−フェナントロリンがある。アミノポリカルボン酸としてエチレンジアミン四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ブチレンジアミン四酢酸、ペンチレンジアミン四酢酸及びこれらのナトリウム塩又はアンモニウム塩等が挙げられる。
【００３６】
そして、本発明で好ましく用いられるキレート剤としては、市販のよく知られているキレート剤でよく、例えば、エチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、エチレンジアミンジオルトヒドロキシフェニル酢酸、ジアミノプロパン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、エチレンジアミン二酢酸、エチレンジアミン二プロピオン酸、イミノ二酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、ジアミノプロパノール四酢酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸、ニトリロトリメチレンホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、１，１−ジホスホノエタン−２−カルボン酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、１−ヒドロキシ−１−ホスホノプロパン−１，２，３−トリカルボン酸、カテコール−３，５−ジホスホン酸、ピロリン酸、テトラポリリン酸、ヘキサメタリン酸及びこれらの金属塩、有機塩基塩等が挙げられ、特に好ましくはエチレンジアミンテトラ酢酸四ナトリウム、エチレンジアミンテトラ酢酸二ナトリウム、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、ニトリロ三酢酸等である。
【００３７】
本発明に用いられる色材について述べる。
【００３８】
本発明に好ましい分散染料として、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ３，４，５，７，９，１３，２３，２４，３０，３３，３４，４２，４４，４９，５０，５１，５４，５６，５８，６０，６３，６４，６６，６８，７１，７４，７６，７９，８２，８３，８５，８６，８８，９０，９１，９３，９８，９９，１００，１０４，１０８，１１４，１１６，１１８，１１９，１２２，１２４，１２６，１３５，１４０，１４１，１４９，１６０，１６２，１６３，１６４，１６５，１７９，１８０，１８２，１８３，１８４，１８６，１９２，１９８，１９９，２０２，２０４，２１０，２１１，２１５，２１６，２１８，２２４，２２７，２３１，２３２；
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｏｒａｎｇｅ １，３，５，７，１１，１３，１７，２０，２１，２５，２９，３０，３１，３２，３３，３７，３８，４２，４３，４４，４５，４７，４８，４９，５０，５３，５４，５５，５６，５７，５８，５９，６１，６６，７１，７３，７６，７８，８０，８９，９０，９１，９３，９６，９７，１１９，１２７，１３０，１３９，１４２；
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ １，４，５，７，１１，１２，１３，１５，１７，２７，４３，４４，５０，５２，５３，５４，５５，５６，５８，５９，６０，６５，７２，７３，７４，７５，７６，７８，８１，８２，８６，８８，９０，９１，９２，９３，９６，１０３，１０５，１０６，１０７，１０８，１１０，１１１，１１３，１１７，１１８，１２１，１２２，１２６，１２７，１２８，１３１，１３２，１３４，１３５，１３７，１４３，１４５，１４６，１５１，１５２，１５３，１５４，１５７，１５９，１６４，１６７，１６９，１７７，１７９，１８１，１８３，１８４，１８５，１８８，１８９，１９０，１９１，１９２，２００，２０１，２０２，２０３，２０５，２０６，２０７，２１０，２２１，２２４，２２５，２２７，２２９，２３９，２４０，２５７，２５８，２７７，２７８，２７９，２８１，２８８，２９８，３０２，３０３，３１０，３１１，３１２，３２０，３２４，３２８；
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ １，４，８，２３，２６，２７，２８，３１，３３，３５，３６，３８，４０，４３，４６，４８，５０，５１，５２，５６，５７，５９，６１，６３，６９，７７；
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｇｒｅｅｎ ９；
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｒｏｗｎ １，２，４，９，１３，１９；、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ３，７，９，１４，１６，１９，２０，２６，２７，３５，４３，４４，５４，５５，５６，５８，６０，６２，６４，７１０，７２，７３，７５，７９，８１，８２，８３，８７，９１，９３，９４，９５，９６，１０２，１０６，１０８，１１２，１１３，１１５，１１８，１２０，１２２，１２５，１２８，１３０，１３９，１４１，１４２，１４３，１４６，１４８，１４９，１５３，１５４，１５８，１６５，１６７，１７１，１７３，１７４，１７６，１８１，１８３，１８５，１８６，１８７，１８９，１９７，１９８，２００，２０１，２０５，２０７，２１１，２１４，２２４，２２５，２５７，２５９，２６７，２６８，２７０，２８４，２８５，２８７，２８８，２９１，２９３，２９５，２９７，３０１，３１５，３３０，３３３；
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌａｃｋ １，３，１０，２４；等が挙げられる。
【００３９】
本発明に好ましい反応性染料として、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ ２，３，７，１５，１７，１８，２２，２３，２４，２５，２７，３７，３９，４２，５７，６９，７６，８１，８４，８５，８６，８７，９２，９５，１０２，１０５，１１１，１２５，１３５，１３６，１３７，１４２，１４３，１４５，１５１，１６０，１６１，１６５，１６７，１６８，１７５，１７６；
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｏｒａｎｇｅ １，４，５，７，１１，１２，１３，１５，１６，２０，３０，３５，５６，６４，６７，６９，７０，７２，７４，８２，８４，８６，８７，９１，９２，９３，９５，１０７；
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ ２，３，３：１，５，８，１１，２１，２２，２３，２４，２８，２９，３１，３３，３５，４３，４５，４９，５５，５６，５８，６５，６６，７８，８３，８４，１０６，１１１，１１２，１１３，１１４，１１６，１２０，１２３，１２４，１２８，１３０，１３６，１４１，１４７，１５８，１５９，１７１，１７４，１８０，１８３，１８４，１８７，１９０，１９３，１９４，１９５，１９８，２１８，２２０，２２２，２２３，２２８，２３５；
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｖｉｏｌｅｔ １，２，４，５，６，２２，２３，３３，３６，３８；
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ２，３，４，７，１３，１４，１５，１９，２１，２５，２７，２８，２９，３８，３９，４１，４９，５０，５２，６３，６９，７１，７２，７７，７９，８９，１０４，１０９，１１２，１１３，１１４，１１６，１１９，１２０，１２２，１３７，１４０，１４３，１４７，１６０，１６１，１６２，１６３，１６８，１７１，１７６，１８２，１８４，１９１，１９４，１９５，１９８，２０３，２０４，２０７，２０９，２１１，２１４，２２０，２２１，２２２，２３１，２３５，２３６；
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｇｒｅｅｎ ８，１２，１５，１９，２１；、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｒｏｗｎ ２，７，９，１０，１１，１７，１８，１９，２１，２３，３１，３７，４３，４６；
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌａｃｋ ５，８，１３，１４，３１，３４，３９；、等が挙げられる。
【００４０】
本発明に好ましい酸性染料として、
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ １，３，１１，１７，１８，１９，２３，２５，３６，３８，４０，４０：１，４２，４４，４９，５９，５９：１，６１，６５，６７，７２，７３，７９，９９，１０４，１５９，１６９，１７６，１８４，１９３，２００，２０４，２０７，２１５，２１９２１９：１，２２０，２３０，２３２，２３５，２４１，２４２，２４６；
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｏｒａｎｇｅ ３，７，８，１０，１９，２４，５１，５１Ｓ，５６，６７，７４，８０，８６，８７，８８，８９，９４，９５，１０７，１０８，１１６，１２２，１２７，１４０，１４２，１４４，１４９，１５２，１５６，１６２，１６６，１６８；
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １，６，８，９，１３，１８，２７，３５，３７，５２，５４，５７，７３，８２，８８，９７，９７：１，１０６，１１１，１１４，１１８，１１９，１２７，１３１，１３８，１４３，１４５，１５１，１８３，１９５，１９８，２１１，２１５，２１７，２２５，２２６，２４９，２５１，２５４，２５６，２５７，２６０，２６１，２６５，２６６，２７４，２７６，２７７，２８９，２９６，２９９，３１５，３１８，３３６，３３７，３５７，３５９，３６１，３６２，３６４，３６６，３９９，４０７，４１５；
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｖｉｏｒｅｔ １７，１９，２１，４２，４３，４７，４８，４９，５４，６６，７８，９０，９７，１０２，１０９，１２６；、
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ １，７，９，１５，２３，２５，４０，６１：１，６２，７２，７４，８０，８３，９０，９２，１０３，１０４，１１２，１１３，１１４，１２０，１２７，１２７：１，１２８，１２９，１３８，１４０，１４２，１５６，１５８，１７１，１８２，１８５，１９３，１９９，２０１，２０３，２０４，２０５，２０７，２０９，２２０，２２１，２２４，２２５，２２９，２３０，２３９，２５８，２６０，２６４，２７７：１，２７８，２７９，２８０，２８４，２９０，２９６，２９８，３００，３１７，３２４，３３３，３３５，３３８，３４２，３５０；
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ ９，１２，１６，１９，２０，２５，２７，２８，４０，４３，５６，７３，８１，８４，１０４，１０８，１０９；
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｒｏｗｎ ２，４，１３，１４，１９，２８，４４，１２３，２２４，２２６，２２７，２４８，２８２，２８３，２８９，２９４，２９７，２９８，３０１，３５５，３５７，４１３；
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ １，２，３，２４，２４：１，２６，３１，５０，５２，５２：１，５８，６０，６３，６３Ｓ，１０７，１０９，１１２，１１９，１３２，１４０，１５５，１７２，１８７，１８８，１９４，２０７，２２２；等が挙げられる。
【００４１】
本発明の好ましい直接染料として、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８，９，１０，１１，１２，２２，２７，２８，３９，４４，５０，５８，８６，８７，９８，１０５，１０６，１３０，１３７，１４２，１４７，１５３；
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｏｒａｎｇｅ ６，２６，２７，３４，３９，４０，４６，１０２，１０５，１０７，１１８、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ ２，４，９，２３，２４，３１，５４，６２，６９，７９，８０，８１，８３，８４，８９，９５，２１２，２２４，２２５，２２６，２２７，２３９，２４２，２４３，２５４；
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｖｉｏｌｅｔ ９，３５，５１，６６，９４，９５；、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ １，１５，７１，７６，７７，７８，８０，８６，８７，９０，９８，１０６，１０８，１６０，１６８，１８９，１９２，１９３，１９９，２００，２０１，２０２，２０３，２１８，２２５，２２９，２３７，２４４，２４８，２５１，２７０，２７３，２７４，２９０，２９１；
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｇｒｅｅｎ ２６，２８，５９，８０，８５；
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｒｏｗｎ ４４，４４：１，１０６，１１５，１９５，２０９，２１０，２１２：１，２２２，２２３；
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌａｃｋ １７，１９，２２，３２，５１，６２，１０８，１１２，１１３，１１７，１１８，１３２，１４６，１５４，１５９，１６９；等が挙げられる。
【００４２】
本発明のインクに用いられる溶媒としては、水性液媒体が好ましく用いられ、前記水性液媒体としては、水及び水溶性有機溶剤等の混合溶媒が更に好ましく用いられる。好ましく用いられる水溶性有機溶剤の例としては、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、多価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド）等が挙げられる。
【００４３】
添加物としては公知の、無機塩、界面活性剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、ヒドロトロープ剤、分散剤、均染剤、濃染剤等を必要に応じて添加すればよい。
【００４４】
インクの粘度や染料を安定に保つため発色をよくするために、インク中に無機塩を添加してもかまわない。
【００４５】
無機塩としてはたとえば塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化マグネシウム、硫化マグネシウム等が挙げられる。本発明を実施する場合、これらに限定されるものではない。
【００４６】
界面活性剤として、陽イオン性、陰イオン性、両性、非イオン性のいずれも用いることが出来る。
【００４７】
陽イオン性界面活性剤としては、脂肪族アミン塩、脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩等が挙げられる。
【００４８】
陰イオン性界面活性剤としては、脂肪酸石鹸、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルグリシン塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチル−β−アラニン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アシル化ペプチド、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホ琥珀酸エステル塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン、硫酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、第２級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸塩、第２級高級アルコールエトキシサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、モノグリサルフェート、脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩等が挙げられる。
【００４９】
両性界面活性剤としては、カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、アミノカルボン酸塩、イミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。
【００５０】
非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン２級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル（たとえばエマルゲン９１１）、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（たとえばニューポールＰＥ−６２）、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミンオキサイド、アセチレングリコール、アセチレンアルコール等が挙げられる。本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５１】
これらの界面活性剤を使用する場合、単独又は２種類以上を混合して用いることが出来、インク全量に対して、０．００１〜１．０質量％の範囲で添加することにより、インクの表面張力を任意に調整することができ好ましい。
【００５２】
インクの長期保存安定性を保つため、防腐剤、防黴剤をインク中に添加してもかまわない。
【００５３】
防腐剤・防黴剤としては、芳香族ハロゲン化合物（たとえばＰｒｅｖｅｎｔｏｌ ＣＭＫ）、メチレンジチオシアナート、含ハロゲン窒素硫黄化合物、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（たとえばＰＲＯＸＥＬ ＧＸＬ）などが挙げられる。本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５４】
本発明で使用するインクは、水不溶性の染料の場合は染料、分散剤、湿潤剤、媒体および任意の添加剤を混合し分散機を用いることによって分散することができる。分散機としては従来公知のボールミル、サンドミル、ラインミル、高圧ホモジナイザー等が使用できる。
【００５５】
本発明に好ましく用いられる分散剤は、例えば、クレオソート油スルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物（たとえばデモールＣ）、クレゾールスルホン酸ナトリウムと２−ナフトール−６−スルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、クレゾールスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、フェノールスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、β−ナフトールスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、β−ナフタリンスルホン酸ナトリウム（たとえばデモールＮ）とβ−ナフトールスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、リグニンスルホン酸塩（たとえばバニレックスＲＮ）等が挙げられる。
【００５６】
分散剤の使用量は、分散染料に対して、２０〜２００質量％が好ましい。分散剤が少ないと微粒子化や分散安定性が劣り、分散剤が多いと、微粒子化や分散安定性が劣り、粘度が高くなり好ましくない。
【００５７】
これらの分散剤は単独で使用してもよいが、併用しても良い。
【００５８】
本発明の分散に好ましい湿潤剤とは、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ、２−エチルへキシルスルホ琥珀酸ソーダ、アルキルナフタレンスルホン酸ソーダ、フェノールの酸化エチレン付加物、アセチレンジオールの酸化エチレン付加物等である。
【００５９】
使用する分散する染料の構造により、分散中に、発泡したり、ゲル化したり、流動性が悪くなる事が有るので、分散剤や湿潤剤は、湿潤能力や微粒子化能力や分散安定性の他、分散時の発泡、分散液のゲル化、分散液の流動性等を考慮して選定する必要がある。
【００６０】
上記の要求を全て満たす分散剤は無いので、分散する染料に合わせて、最適な分散剤を選定して、必要に応じて、消泡剤等を添加する必要がある。
【００６１】
（布帛）
反応性染料インクの場合、適用される布帛としては、木綿、麻、ビスコース、羊毛、絹、及び、ナイロン等のように反応性染料で染色可能な繊維からなる織布、又は不織布、あるいは、これらの繊維とポリエステル繊維、アセテート繊維、ポリプロピレン繊維、ビニロン繊維等の合成繊維からなる混紡織布、又は、混紡不織布などが挙げられる。これらの織布または不織布は従来公知のものはいずれも使用することができるが、それに加えて、これらの織布または不織布をインクジエツト記録捺染用に予備処理したものでもよい。このような予備処理は、織布を構成する繊維の表面にアルカリ性物質を付与しておくことで発色時に必要なアルカリが供給される。この予備処理は従来の前処理に比べ簡便である。反応性インクを布帛上にしっかり固着させるためには、適度なアルカリ性物質の存在が必要である。
【００６２】
酸性染料インクや直接染料インクの場合、適用される布帛は、植物性繊維、動物性繊維、アミド系繊維から主になる布帛である。このような布帛の好ましい例としては、絹または羊毛のような動物性タンパク質繊維、ナイロンなどのポリアミド繊維、またはこれら繊維の少なくとも一つを含んでなる混紡繊維が挙げられる。
【００６３】
これら布帛は、インクの適用前に以下のような前処理剤による処理に付されることが好ましい。前処理剤は糊剤を含むものが好ましく、好ましくはグアー、ローカストビーン等の天然ガム類、澱粉類、アルギン酸ソーダ、ふのり等の海草類、ペクチン酸等の植物皮類、メチル繊維素、エチル繊維素、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の繊維素誘導体、焙焼澱粉、アルファ澱粉、カルボキシメチル澱粉、カルボキシエチル澱粉、ヒドロキシエチル澱粉等の加工澱粉、シラツガム系、ローストビーンガム系等の加工天然ガム、アルギン誘導体又、ポリビニールアルコール、ポリアクリル酸エステル等の合成糊、エマルジョン等を含むものが挙げられる。特に、使用する酸性染料との染着性に乏しい糊剤が好適に用いられる。
【００６４】
さらに、本発明によるインクが適用される布帛の前処理剤には、ヒドロトロピー剤が添加されることが好ましい。ヒドロトロピー剤としては、尿素、ジメチル尿素、チオ尿素、モノメチルチオ尿素、ジメチルチオ尿素等のアルキル尿素が挙げられる。ヒドロトロピー剤の添加により、印捺濃度を向上できるとの利点が得られる。また、尿素、アルキル尿素、およびチオ尿素とを組み合わせて添加することにより、その添加量を減らすことができる。ヒドロトロピー剤の添加によって、前処理剤の安定性の向上が図れ、さらにパッディングされた布帛におけるクラックの発生を有効に防止することが出来る。ヒドロトロピー剤としてチオ尿素の利用が、均染性向上の観点から特に好ましい。また、インクとしてヒドロトロピー剤が添加されたものを用いることにより、前処理剤へのヒドロトロピー剤の添加する量を減らすことができ、場合によっては添加しないことを可能にする。環境に影響を与える尿素の添加量を減らすことが出来ることは好ましいことであると言える。前処理剤へのヒドロトロピー剤の添加量は適宜決定されてよいが、１５質量％以下が好ましく、より好ましくは１０質量％以下である。
【００６５】
また本発明の好ましい態様によれば、前処理剤はｐＨ調整剤を含んでなることが好ましい。ｐＨ調整剤の好ましい例としては、酸アンモニウム塩、例えば硫酸アンモニウム、酒石酸アンモニウム、または第二リン酸ソーダが挙げられる。これらのｐＨ調整剤を添加することで、色相の安定化と染着性とを向上させることが出来るとの利点が得られる。これらの添加量は染料種等を考慮して適宜決定されてよいが、０．２〜５質量％程度が好ましく、より好ましくは０．５〜３質量％程度である。
【００６６】
分散染料インクの場合、適用される布帛としては、分散染料で染色可能な繊維を含有するものであれば、特に制限はないが、中でも、ポリエステル、アセテート、トリアセテート等の繊維を含有するものが好ましい。その中でも、少なくともポリエステル繊維が含有されている布帛が特に好ましい。布帛としては、上記に挙げた繊維を、織物、編物、不織布等いずれの形態にしたものでもよい。又、本発明で使用し得る布帛としては、分散染料で染色可能な繊維が１００％であることが好適であるが、レーヨン、綿、ポリウレタン、アクリル、ナイロン、羊毛及び絹等との混紡織布又は混紡不織布等も捺染用布帛として使用することができる。又、上記の様な布帛を構成する糸の太さとしては、１０〜１００ｄの範囲が好ましい。
【００６７】
本発明のインクジェット捺染方法において分散染料インクの場合、インクを布帛上でにじませずに鮮明な画像を得ることが重要な技術である。にじみ防止の技術としては、水溶性高分子類を布帛に前処理するなどの公知の方法から繊維素材やインクに適した方法を適宜選択すればよく、特に限定されるものではない。
【００６８】
本発明の分散染料インクでは、水溶性金属塩、ポリカチオン化合物、水溶性高分子、界面活性剤及び撥水剤からなる群から選ばれる少なくとも１つの物質が０．２〜５０質量％付与された布帛に対して使用すれば、高度なにじみ防止が可能であり、高精細な画像を布帛にプリントすることができ好ましい。
【００６９】
水溶性金属塩としては、ＫＣｌ、ＣａＣｌ2などのアルカリ金属またはアルカリ土類金属の無機塩、有機酸塩などを用いることができる。ポリカチオンとしては、各種の４級アンモニウム塩のポリマまたはオリゴマー、ポリアミン塩などを用いることができる。
【００７０】
水溶性高分子のひとつである天然水溶性高分子としては、トウモロコシ、小麦等のデンプン類、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチセルロースなどのセルロース誘導体、アルギン酸ナトリウム、グアーガム、タマリンドガム、ローカストビーンガム、アラビアゴムなどの多糖類、ゼラチン、カゼイン、ケラチン等の蛋白質物質、合成水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリル酸系ポリマなどを用いることができる。界面活性剤としては、例えば、アニオン系、カチオン系、両性、ノニオン系のものが使用され、代表的には、アニオン系の界面活性剤としては、高級アルコール硫酸エステル塩、ナフタレン誘導体のスルホン酸塩等；カチオン系の界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩等；両性界面活性剤としては、イミダゾリン誘導体等；ノニオン系の界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物等；が挙げられる。又、撥水剤としては、例えば、シリコン、フッ素系及びワックス系のものが挙げられる。
【００７１】
（塗工方法）
本発明の捺染用インクジェット記録方法においては、にじみ防止効果のため、前記の前処理剤をインク、素材、布帛構造に対応して適宜選択し、布帛中に０．２〜５０質量％含有するようにパッド法、コーティング法、スプレー法などで付与せしめるのが好ましい。
【００７２】
本発明の捺染用インクジェット記録方法では、上記した染料で染色することが可能な繊維が含有されている布帛上に、先に述べた本発明の構成のインクを用いてインクジェット記録方式で画像を形成した後（インク付与工程）、インクが付与されている布帛を熱処理し（熱処理工程）、更に熱処理された布帛を洗浄すること（洗浄工程）によって布帛への捺染が完了し、捺染物が得られる本発明の捺染、記録方法において、染料を繊維に定着させるには、インクが付与されている布帛を熱処理する方法等により行うが、特に、熱処理に、高温蒸熱法であるＨＴスチーミング法を用いた場合や、サーモゾル法等を用いた場合に、染料が繊維に良好に染着して本発明の顕著な効果が得られる。又、本発明の捺染、記録方法において、未定着の染料を布帛上から除去する方法に関しては、従来公知の洗浄方法を用いることが出来るが、特に還元洗浄を行うことが好ましい
（発色）
発色工程とは、プリント後布帛表面に付着したのみで、十分布帛に吸着・固着されていないインク中の染料を布帛に吸着・固着させることによりそのインク本来の色相を発現させる工程である。その方法としては、従来公知の方法でよく、例えば、スチーミング法、ＨＴスチーミング法、サーモフイクツス法、アルカリパツドスチーム法、アルカリブロツチスチーム法、アルカリシヨツク法、アルカリコールドフイツクス法等が利用される。それらはプリントする素材、インクなどにより適宜選択される。また、印字された布帛は直ちに加熱処理しても、しばらくおいてから加熱処理しても用途に合わせて乾燥・発色処理すればよく、本発明においてはいずれの方法を用いてもよい。
【００７３】
（＜洗浄＞）
加熱処理後は染着に関与しなかった染料を除去する目的で洗浄を行っても良い。その方法は、プリントする素材、インクにより選択される。例えばセルロース繊維の場合一般的には、水洗、湯洗のあとに非イオン系洗浄剤を含むソーピング浴で処理後、湯洗、水洗を行なう。洗浄後には乾燥を行っても良い。洗浄した布帛を絞ったり脱水した後、干したりあるいは乾燥機、ヒートロール、アイロン等を使用して乾燥させる。
【実施例】
【００７４】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。尚、特に断りない限り、実施例中の「部」は「質量部」を示す。また、実施例中で「％」は、特に断りのない限り質量％を表す。
【００７５】
実施例１
《分散染料分散液の作製》
（イエロー分散染料分散液の調製）
以下の各添加剤を混合し、０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、イエロー分散染料の含有量が２０％の分散染料分散液を調製した。この分散染料分散液に含まれる染料粒子の平均粒径は１００ｎｍであった。なお、粒径測定はマルバーン社製ゼータサイザ１０００ＨＳにより行った。
【００７６】
Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー１４９ ２０部
ジョンクリル６１（アクリルスチレン系樹脂分散剤、ジョンソン社製） １０部
グリセリン １５部
イオン交換水 残部
（マゼンタ分散染料分散液、シアン分散染料分散液、の調製）
イエロー分散染料分散液の調製において、イエロー分散染料の代わりにＣ．Ｉ．ディスパースレッド３０２を用いて、同様にマゼンタ分散染料分散液を作製した。また、イエロー分散染料分散液の調製において、イエロー分散染料の代わりにＣ．Ｉ．ディスパースブルー６０を用いて、同様にシアン分散染料分散液を作製した。
【００７７】
《分散染料インクのインクセットＤ１の作製》
以下によりイエローインク、マゼンタインク及びシアンインクを作製した。
【００７８】
（イエローインクＤ１の作製）
イエロー分散染料分散液 ３０部
グリセリン ７部
ジエチレングリコール １５部
ジエチレングリコールモノブチルエーテル ２部
オルフィンｅ１０１０（日信化学社製） ０．２部
キレスト−Ｅ２０（キレスト社製、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸二ナトリウム塩２０％水溶液）
（６．３×１０-6ｍｏｌ／ｇ）０．７部
以上にイオン交換水を加え全量を１００部とし、イエローインクＤ１を得た。
【００７９】
（マゼンタインクＤ１、シアンインクＤ１の作製）
イエローインクＤ１の作製において、イエロー分散染料分散液の代わりにマゼンタ分散染料分散液を用い同様にしてマゼンタインクＤ１を得た。また、イエローインクＤ１の作製において、イエロー分散染料分散液の代わりにシアン分散染料分散液を用い同様にしてシアンインクＤ１を得た。これらインクセットをインクセットＤ１とした。
【００８０】
《分散染料インクのインクセットＤ２の作製》
インクセットＤ１について、各インクのキレストＥ−２０の０．７部を７部に変えたほかは、同様にして、インクセットＤ２を作製した。
【００８１】
《分散染料インクのインクセットＤ３の作製》
インクセットＤ１について、各インクのキレストＥ−２０の０．７部を０．０７部に変えたほかは、同様にして、インクセットＤ３を作製した。
【００８２】
《分散染料インクのインクセットＤ４の作製》
インクセットＤ１について、各インクのキレストＥ−２０の０．７部をエチレンジアミン四酢酸四ナトリウム四水和物１０％（２．２×１０-4ｍｏｌ／ｇ）に変えたほかは、同様にして、インクセットＤ４を作製した。
【００８３】
《分散染料インクのインクセットＤ５の作製》
インクセットＤ１について、各インクのキレストＥ−２０の０．７部を０．００７部に変えたほかは、同様にして、インクセットＤ５を作製した。
【００８４】
《分散染料インクのインクセットＤ６の作製》
インクセットＤ１について、各インクのキレストＥ−２０の０．７部を０．０００７部に変えたほかは、同様にして、インクセットＤ６を作製した。
【００８５】
《分散染料インクのインクセットＤ７の作製（比較例）》
インクセットＤ１について、各インクのキレストＥ−２０の０．７部をエチレンジアミン四酢酸四ナトリウム四水和物２６％に変えたほかは、同様にして、インクセットＤ７を作製した。
【００８６】
《評価方法》
（前処理布の作製）
クレープ・デシン（ポリエステル、（株）色染社製）に対して、下記の前処理剤中に塩化カルシウムと硫酸マグネシウム添加し、浸漬付着後、マングルを用いて絞り（絞り率：７０％）、４０℃２４時間乾燥させて前処理布とした。このとき（Ｃａ＋Ｍｇ）＝（３．５×１０-3ｍｏｌ／ｍ2）であった。
【００８７】
糊剤（ＣＭＣ、ファインガムＳＡ−Ｍ、第一工業製薬社製） ４８部
尿素 ５部
重炭酸ナトリウム ４部
塩化カルシウム ０．８部
硫酸マグネシウム ０．２部
水 残部
（印字）
上記で作製した各インクセットについて、Ｎａｓｓｅｎｇｅｒ−Ｖ（液滴量２０ｎｇ／ｄｒｏｐ）にパックにつめたインクを装着し、イエローインクとマゼンタインクの混色（レッド）、マゼンタインクとシアンインクの混色（ブルー）、イエローインクとシアンインクの混色（グリーン）を出力解像度を変えて、上記前処理布に、ベタ印字した。
【００８８】
出力解像度は（ａ）５４０ｄｐｉ×３６０ｄｐｉ、（ｂ）５４０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉ、（ｃ）９００ｄｐｉ×５４０ｄｐｉである。各解像度のインク打ち込み量を表１に示す。
【００８９】
（発色・洗浄）
後、ヒートローラーを用い、１９５℃１分間にて加熱発色処理を行なった。
【００９０】
その後、水道水に東海製油製ハイクリーナＣＡ−１０Ｙを２ｇ／リットルの割合で溶解した洗浄液を用いて、市販の家庭用洗濯機で洗浄を行った。
【００９１】
（評価）
〈染めむら〉
下記基準に則り、染めむらを目視観察し、評価した。
◎三色ともむらが無く均一
○１色にわずかにむらがある
△２色にわずかにむらがある
×３色ともむらがある
〈目詰まり（連続出射性）〉
Ｎａｓｓｅｎｇｅｒ−Ｖを用い、インクを８時間連続出射させ、その出射性を下記基準に則り、目視観察し、目詰まりを評価した。
○：かすれ、濃度低下共になし
△：かすれが若干見られる
×：かすれ発生し、出射不能になる
尚、インクセットＤ１〜インクセットＤ７の、「インク中に含有されるキレート剤の量」と「記録媒体に打ち込まれたインク中のキレート剤の量（Ｂ）ｍｏｌ／（１）ｍ2」とについて、表２に示す。
【００９２】
そして、以上の評価の結果を表３、表４に示す。
【００９３】
【表１】
【００９４】
【表２】
【００９５】
【表３】
【００９６】
【表４】
【００９７】
表３、表４から、本発明のインクおよびインクセットは、目詰まりを防ぎなおかつ染めむらを起こすことの無い安定した品質の捺染プリントを提供することができることがわかる。
【００９８】
《反応性染料インクのインクセットＲ１の作製》
以下によりインク、及びインクセットを作製した。
【００９９】
（マゼンタインクＲ１の作製）
Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド２４ ５部
グリセリン １２部
ジエチレングリコール １５部
ジエチレングリコールモノブチルエーテル ２部
オルフィンｅ１０１０（日信化学社製） ０．２部
キレスト−Ｅ２０ ０．７部
以上にイオン交換水を加え全量を１００部とし、マゼンタインクＲ１を得た。
【０１００】
（シアンインクＲ１、イエローインクＲ１、の作製）
マゼンタインクＲ１の作製において、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド２４の代わりにＣ．Ｉ．リアクティブブルー７２を用いた他は同様にしてシアンインクＲ１を得た。またマゼンタインクの作製において、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド２４の代わりにＣ．Ｉ．リアクティブイエロー９５を用いた他は同様にしてイエローインクＲ１を得た。
【０１０１】
これらインクセットをインクセットＲ１とした。
【０１０２】
《反応性染料インクのインクセットＲ２の作製》
インクセットＲ１について、各インクのキレストＥ−２０の０．７部を７部に変えたほかは、同様にして、インクセットＲ２を作製した。
【０１０３】
《反応性染料インクのインクセットＲ３の作製》
インクセットＲ１について、各インクのキレストＥ−２０の０．７部を０．０７部に変えたほかは、同様にして、インクセットＲ３を作製した。
【０１０４】
《反応性染料インクのインクセットＲ４の作製》
インクセットＲ１について、各インクのキレストＥ−２０の０．７部をエチレンジアミン四酢酸四ナトリウム四水和物１０％に変えたほかは、同様にして、インクセットＲ４を作製した。
【０１０５】
《反応性染料インクのインクセットＲ５の作製》
インクセットＲ１について、各インクのキレストＥ−２０の０．７部を０．００７部に変えたほかは、同様にして、インクセットＲ５を作製した。
【０１０６】
《反応性染料インクのインクセットＲ６の作製》
インクセットＲ１について、各インクのキレストＥ−２０の０．７部を０．０００７部に変えたほかは、同様にして、インクセットＲ６を作製した。
【０１０７】
《反応性染料インクのインクセットＲ７の作製（比較例）》
インクセットＲ１について、各インクのキレストＥ−２０の０．７部をエチレンジアミン四酢酸四ナトリウム四水和物２６％に変えたほかは、同様にして、インクセットＲ７を作製した。
【０１０８】
《評価方法》
（前処理布の作製）
シルケット加工したブロード木綿布に２０ｇ／ｌのアルギン酸ナトリウム、３０ｇ／ｌの炭酸ナトリウム、２ｇ／ｌの塩化カルシウムと８ｇ／ｌの硫酸マグネシウム及び１００ｇ／ｌの尿素を含む液体でパッド塗布し（絞り率：７０％）、乾燥した。このとき（Ｃａ＋Ｍｇ）＝（３．５×１０-3ｍｏｌ／ｍ2）であった。
【０１０９】
（印字）
インクセットＤ１〜インクセットＤ７を、インクセットＲ１〜インクセットＲ７に代えた他は、前記インクセットＤ１〜インクセットＤ７（分散染料インクセット）の場合と同様にして行った。
【０１１０】
各解像度のインク打ち込み量を表１に示す。
【０１１１】
（発色・洗浄）
後、完全に乾燥し、飽和蒸気中、１０３℃で１２分間固着させ、冷水で５分、６５℃で５分すすいだ後、３％のソーピング剤を溶解したソーピング液を用いて８５℃で煮沸して洗い上げ、再度６５℃で５分、そして冷水で５分すすいだ後、乾燥した。
【０１１２】
（評価）
インクセットＤ１〜インクセットＤ７を、インクセットＲ１〜インクセットＲ７に代えた他は、前記インクセットＤ１〜インクセットＤ７（分散染料インクセット）の場合と同様にして行った。
【０１１３】
尚、インクセットＲ１〜インクセットＲ７の、「インク中のキレート剤の添加量」と「記録媒体に打ち込まれたインク中のキレート剤の量（Ｂ）ｍｏｌ／ｍ2」とについて、表５に示す。
【０１１４】
そして、以上の評価の結果を表６、表７に示す。
【０１１５】
【表５】
【０１１６】
【表６】
【０１１７】
【表７】
【０１１８】
表６、表７から、本発明のインクおよびインクセットは、目詰まりを防ぎなおかつ染めむらを起こすことの無い安定した品質の捺染プリントを提供することができることがわかる。
【０１１９】
《酸性染料インクのインクセットＡ１の作製》
以下によりインク、及びインクセットを作製した。
【０１２０】
（マゼンタインクＡ１の作製）
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２７４ ５％
グリセリン １５％
ジエチレングリコール １５％
オルフィンｅ１０１０（日信化学社製） ０．３％
キレスト−Ｅ２０ ０．７部
以上にイオン交換水を加え全量を１００部とし、マゼンタインクＡ１を得た。
【０１２１】
（シアンインクＡ１、イエローインクＡ１、の作製）
マゼンタインクＡ１の作製において、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２７４の代わりにＣ．Ｉ．ダイレクトブルー８６を用いた他は同様にしてシアンインクＡ１を得た。またマゼンタインクＡ１の作製において、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２７４の代わりにＣ．Ｉ．アシッドイエロー７９を用いた他は同様にしてイエローインクＡ１を得た。これらインクセットをインクセットＡ１とした。
【０１２２】
《酸性染料インクのインクセットＡ２の作製》
インクセットＡ１について、各インクのキレストＥ−２０の０．７部を７部に変えたほかは、同様にして、インクセットＡ２を作製した。
【０１２３】
《酸性染料インクのインクセットＡ３の作製》
インクセットＡ１について、各インクのキレストＥ−２０の０．７部を０．０７部に変えたほかは、同様にして、インクセットＡ３を作製した。
【０１２４】
《酸性染料インクのインクセットＡ４の作製》
インクセットＡ１について、各インクのキレストＥ−２０の０．７部をエチレンジアミン四酢酸四ナトリウム四水和物１０％に変えたほかは、同様にして、インクセットＡ４を作製した。
【０１２５】
《酸性染料インクのインクセットＡ５の作製》
インクセットＡ１について、各インクのキレストＥ−２０の０．７部を０．００７部に変えたほかは、同様にして、インクセットＡ５を作製した。
【０１２６】
《酸性染料インクのインクセットＡ６の作製》
インクセットＡ１について、各インクのキレストＥ−２０の０．７部を０．０００７部に変えたほかは、同様にして、インクセットＡ６を作製した。
【０１２７】
《酸性染料インクのインクセットＡ７の作製》
インクセットＡ１について、各インクのキレストＥ−２０の０．７部をエチレンジアミン四酢酸四ナトリウム四水和物２６％に変えたほかは、同様にしてた。
【０１２８】
《評価方法》
（前処理布の作製）
絹１００％からなる平織り１２匁の絹布帛に３０ｇ／ｌの硫酸アンモニウムと９ｇ／ｌの塩化カルシウムと３ｇ／ｌの硫酸マグネシウムを含む液体でパッド塗布し（絞り率：８０％）、４０℃で３０分乾燥した。このとき（Ｃａ＋Ｍｇ）＝（３．５×１０-3ｍｏｌ／ｍ2）であった。
【０１２９】
（印字）
インクセットＤ１〜インクセットＤ７を、インクセットＡ１〜インクセットＡ７に代えた他は、前記インクセットＤ１〜インクセットＤ７（分散染料インクセット）の場合と同様にして行った。
【０１３０】
各解像度のインク打ち込み量を表１に示す。
【０１３１】
（発色・洗浄）
完全に乾燥し、飽和蒸気中、１０３℃で３０分間固着させ、冷水で１０分、４０℃で５分すすいだ後、３％のソーピング剤を溶解したソーピング液を用いて４０℃で洗い上げ、再度４０℃で５分、そして冷水で１０分すすいだ後、乾燥した。
【０１３２】
（評価）
インクセットＤ１〜インクセットＤ７を、インクセットＡ１〜インクセットＡ７に代えた他は、前記インクセットＤ１〜インクセットＤ７（分散染料インクセット）の場合と同様にして行った。
【０１３３】
尚、インクセットＡ１〜インクセットＡ７の、「インク中のキレート剤の添加量」と「記録媒体に打ち込まれたインク中のキレート剤の量（Ｂ）ｍｏｌ／ｍ2」とについて、表８に示す。
【０１３４】
そして、以上の評価の結果を表９、表１０に示す。
【０１３５】
【表８】
【０１３６】
【表９】
【０１３７】
【表１０】
【０１３８】
表９、表１０から、本発明のインクおよびインクセットは、目詰まりを防ぎなおかつ染めむらを起こすことの無い安定した品質の捺染プリントを提供することができることがわかる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、捺染用インクジェット記録方法、それに用いられるインクおよび得られたプリント物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、捺染の分野において、納期短縮、少量多品種生産対応として、製版工程が必要ないインクジェット捺染方式が望まれている。
【０００３】
インクジェット捺染では、通常捺染時、細いノズルからインクを出射するため、染料の析出等が起因の目詰まりに細心の注意を払っている。目詰まりを予防するため、染料析出の引き金となる多価金属イオンをマスキングする方法が提案されており、インク中にキレート剤を添加することが提案されている（例えば、特許文献１、２参照）。しかしながらこの技術は、多価金属イオンのマスキング効果はあるものの、染料析出には効果が無く、また染色ムラの改良はなされていない。
【０００４】
また印画紙表面に多価金属イオンを含有させる技術が提案されているが（例えば、特許文献３参照）、高湿下でのにじみを防止するためのものであって、染料の発色ムラに効果はない。
【特許文献１】特開昭６０−９３２１８号公報
【特許文献２】欧州特許第０８３４５３８号明細書
【特許文献３】特開２００５−２５５８９８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、本発明の目的は、印画中に目詰まりすることなく、目詰まり発生を抑えることで安定出射でき、なおかつ発色後の色むらの少ない捺染物を得ることが出来、歩留まり、生産効率の向上にもつながる、捺染用インクジェット記録方法、それに用いられるインクおよび得られたプリント物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の上記目的は、下記の構成により達成される。
【０００７】
１．記録媒体表面処理剤で処理された記録媒体に、少なくとも色材と水とキレート剤を含むインクを用いて記録するインクジェット記録方法であり、１ｍ2当りの記録媒体表面処理剤中の多価金属イオン量（Ａ）ｍｏｌ／ｍ2と打ち込まれたインク中のキレート剤の量（Ｂ）ｍｏｌ／ｍ2とがＡ＞Ｂであり、かつ記録媒体に記録後発色し洗浄する工程を含むことを特徴とする捺染用インクジェット記録方法。
【０００８】
２．前記インク中のキレート剤の含有量が１×１０-7〜１×１０-3ｍｏｌ／ｇであることを特徴とする１に記載の捺染用インクジェット記録方法。
【０００９】
３．前記インク中のキレート剤の含有量が１×１０-6〜１×１０-4ｍｏｌ／ｇであることを特徴とする１に記載の捺染用インクジェット記録方法。
【００１０】
４．前記色材が水溶性染料であることを特徴とする１〜３のいずれか１項に記載の捺染用インクジェット記録方法。
【００１１】
５．前記色材が反応性染料であることを特徴とする４に記載の捺染用インクジェット記録方法。
【００１２】
６．記録媒体表面処理剤で処理された記録媒体に、インクを用いて記録するインクジェット記録方法であり、１ｍ2当りの記録媒体表面処理剤中の多価金属イオン量（Ａ）ｍｏｌ／ｍ2と打ち込まれたインク中のキレート剤の量（Ｂ）ｍｏｌ／ｍ2とがＡ＞Ｂであり、かつ記録媒体に記録後発色し洗浄する工程を含む捺染用インクジェット記録方法に用いられる少なくとも色材と水とキレート剤を含むことを特徴とするインク。
【００１３】
７．前記インク中のキレート剤の含有量が１×１０-7〜１×１０-3ｍｏｌ／ｇであることを特徴とする６に記載のインク。
【００１４】
８．前記インク中のキレート剤の含有量が１×１０-6〜１×１０-4ｍｏｌ／ｇであることを特徴とする６に記載のインク。
【００１５】
９．前記色材が水溶性染料であることを特徴とする６〜８のいずれか１項に記載のインク。
【００１６】
１０．前記色材が反応性染料であることを特徴とする９に記載のインク。
【００１７】
１１．記録媒体表面処理剤で処理された記録媒体に、少なくとも色材と水とキレート剤を含むインクを用いて記録するインクジェット記録方法で得られたプリント物であり、１ｍ2当りの記録媒体表面処理剤中の多価金属イオン量（Ａ）ｍｏｌ／ｍ2と打ち込まれたインク中のキレート剤の量（Ｂ）ｍｏｌ／ｍ2とがＡ＞Ｂであり、かつ記録媒体に記録後発色し洗浄する工程を含む捺染用インクジェット記録方法で得られたことを特徴とするプリント物。
【００１８】
１２．前記インク中のキレート剤の含有量が１×１０-7〜１×１０-3ｍｏｌ／ｇであることを特徴とする１１に記載のプリント物。
【００１９】
１３．前記インク中のキレート剤の含有量が１×１０-6〜１×１０-4ｍｏｌ／ｇであることを特徴とする１１に記載のプリント物。
【００２０】
１４．前記色材が水溶性染料であることを特徴とする１１〜１３のいずれか１項に記載のプリント物。
【００２１】
１５．前記色材が反応性染料であることを特徴とする１４に記載のプリント物。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、印画中に目詰まりすることなく、目詰まり発生を抑えることで安定出射でき、なおかつ発色後の色むらの少ない捺染物を得ることが出来、歩留まり、生産効率の向上にもつながる、捺染用インクジェット記録方法、それに用いられるインクおよび得られたプリント物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
以下、本発明を実施するための最良の形態について説明するが、本発明はこれらに限定されない。
【００２４】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００２５】
本発明は、インク中に含まれるキレート剤の量と、布帛前処理剤中にある多価金属イオン量とを制御することで、即ち、多価金属イオンを全てマスキングせずに残留させることで、発色時の染料の染め足を揃えることである。染め足とは染料が布帛に固着するまでの時間である。「足の速い」染料とは、繊維との結合力が強く、結合すると離れにくいという性質をいい、一度むらづきすると直りにくく，染めむらの発生しやすい染料でもある。
【００２６】
一方、足の「遅い」染料は、足の「速い」染料とは逆に、繊維との結合力が弱いため移動しやすく、むらづきしても染めむらになりにくい。
【００２７】
染着の際に無機イオンが存在すると染着速度が遅くなる傾向がある。その性質を利用し本発明に至った。
【００２８】
布帛上に打ち込まれたインク中の多価金属イオン量（ｍｏｌ／ｍ2）は、インク中の多価金属イオン濃度（ｍｏｌ／ｇ）と出力解像度（ｄｐｉ（ｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。））で決まる。たとえば高精細な出力を行なう場合は高画質モードの９００ｄｐｉ×５４０ｄｐｉに、スピードを重視する場合は画質を落としてたとえば５４０ｄｐｉ×３６０ｄｐｉに設定したりという具合に調整を行なう。
【００２９】
本発明においては、インク中のキレート剤の含有量が１×１０-7〜１×１０-3ｍｏｌ／ｇであることが好ましく、１×１０-6〜１×１０-4ｍｏｌ／ｇであることがより好ましい。
【００３０】
インク中のキレート剤の含有量が１×１０-7ｍｏｌ／ｇより少ないと、布帛側の多価金属イオンを全てマスキングすることは無いが、インク中に混入する多価金属イオンを十分にマスキングすることが出来ないため、ヘッド内で析出が起こり不安定出射となってしまう懸念がある。一方、１×１０-3ｍｏｌ／ｇよりも多いと布帛側の多価金属イオンを全てマスキングしてしまい、染めむらが生じやすい状態となる懸念がある。本発明において、インク中のキレート剤の含有量は、好ましくは１×１０-6〜１×１０-4ｍｏｌ／ｇであればキレート剤添加による染料の溶解度を妨げることなく析出を抑えられてより好ましい。
【００３１】
酸性インクと反応性インクを比べると、酸性インクのほうが染め足が遅い。そのため、染め足の速い反応性インクに対してのほうが本発明の効果がより高くなる。
【００３２】
多価金属イオンは、多価金属塩の形で添加されるのが好ましい。アニオンとしては特に限定されないが、例えば、塩化物、硫化物、水酸化物などが用いられる。有機物との塩を用いても良く、また、添加後に分解し、溶解するような酸化物でもかまわない。
【００３３】
本発明で好ましく用いられる多価金属塩の具体的な化合物例を以下に示すが、特にこれらの塩に限定されるものではない。
【００３４】
例えば、塩化カルシウム、酢酸カルシウム、酸化カルシウム、塩化マグネシウム、フッ化マグネシウム、酢酸マグネシウム、臭化マグネシウム、ギ酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、塩化チタン、ヨウ化チタン、塩化アルミニウム、酸化アルミニウム、臭化アルミニウム、ヨウ化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、塩化亜鉛、臭化亜鉛、塩化鉄、塩化コバルト、塩化ニッケル、塩化銅等が挙げられる。中でも、好ましくは各多価金属の塩化物である。
【００３５】
本発明においてキレート剤としては、具体例としては、二つの酸性基をもった配位子として、例えば、マロン酸、シュウ酸、フタル酸、グリコール酸、サリチル酸がある。一つの酸性基と一つの非酸性配位基をもった配位子として、例えば、８−キノリノール、アセチルアセトン、トリフルオロアセトン、ジメチルグリオキシム、ジチゾン、サリチルアルデヒドがある。二つの非酸性配位基をもった配位子として、エチレンジアミン、２，２’−ビピリジン、１，１０−フェナントロリンがある。アミノポリカルボン酸としてエチレンジアミン四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ブチレンジアミン四酢酸、ペンチレンジアミン四酢酸及びこれらのナトリウム塩又はアンモニウム塩等が挙げられる。
【００３６】
そして、本発明で好ましく用いられるキレート剤としては、市販のよく知られているキレート剤でよく、例えば、エチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、エチレンジアミンジオルトヒドロキシフェニル酢酸、ジアミノプロパン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、エチレンジアミン二酢酸、エチレンジアミン二プロピオン酸、イミノ二酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、ジアミノプロパノール四酢酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸、ニトリロトリメチレンホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、１，１−ジホスホノエタン−２−カルボン酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、１−ヒドロキシ−１−ホスホノプロパン−１，２，３−トリカルボン酸、カテコール−３，５−ジホスホン酸、ピロリン酸、テトラポリリン酸、ヘキサメタリン酸及びこれらの金属塩、有機塩基塩等が挙げられ、特に好ましくはエチレンジアミンテトラ酢酸四ナトリウム、エチレンジアミンテトラ酢酸二ナトリウム、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、ニトリロ三酢酸等である。
【００３７】
本発明に用いられる色材について述べる。
【００３８】
本発明に好ましい分散染料として、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ３，４，５，７，９，１３，２３，２４，３０，３３，３４，４２，４４，４９，５０，５１，５４，５６，５８，６０，６３，６４，６６，６８，７１，７４，７６，７９，８２，８３，８５，８６，８８，９０，９１，９３，９８，９９，１００，１０４，１０８，１１４，１１６，１１８，１１９，１２２，１２４，１２６，１３５，１４０，１４１，１４９，１６０，１６２，１６３，１６４，１６５，１７９，１８０，１８２，１８３，１８４，１８６，１９２，１９８，１９９，２０２，２０４，２１０，２１１，２１５，２１６，２１８，２２４，２２７，２３１，２３２；
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｏｒａｎｇｅ １，３，５，７，１１，１３，１７，２０，２１，２５，２９，３０，３１，３２，３３，３７，３８，４２，４３，４４，４５，４７，４８，４９，５０，５３，５４，５５，５６，５７，５８，５９，６１，６６，７１，７３，７６，７８，８０，８９，９０，９１，９３，９６，９７，１１９，１２７，１３０，１３９，１４２；
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ １，４，５，７，１１，１２，１３，１５，１７，２７，４３，４４，５０，５２，５３，５４，５５，５６，５８，５９，６０，６５，７２，７３，７４，７５，７６，７８，８１，８２，８６，８８，９０，９１，９２，９３，９６，１０３，１０５，１０６，１０７，１０８，１１０，１１１，１１３，１１７，１１８，１２１，１２２，１２６，１２７，１２８，１３１，１３２，１３４，１３５，１３７，１４３，１４５，１４６，１５１，１５２，１５３，１５４，１５７，１５９，１６４，１６７，１６９，１７７，１７９，１８１，１８３，１８４，１８５，１８８，１８９，１９０，１９１，１９２，２００，２０１，２０２，２０３，２０５，２０６，２０７，２１０，２２１，２２４，２２５，２２７，２２９，２３９，２４０，２５７，２５８，２７７，２７８，２７９，２８１，２８８，２９８，３０２，３０３，３１０，３１１，３１２，３２０，３２４，３２８；
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ １，４，８，２３，２６，２７，２８，３１，３３，３５，３６，３８，４０，４３，４６，４８，５０，５１，５２，５６，５７，５９，６１，６３，６９，７７；
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｇｒｅｅｎ ９；
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｒｏｗｎ １，２，４，９，１３，１９；、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ３，７，９，１４，１６，１９，２０，２６，２７，３５，４３，４４，５４，５５，５６，５８，６０，６２，６４，７１０，７２，７３，７５，７９，８１，８２，８３，８７，９１，９３，９４，９５，９６，１０２，１０６，１０８，１１２，１１３，１１５，１１８，１２０，１２２，１２５，１２８，１３０，１３９，１４１，１４２，１４３，１４６，１４８，１４９，１５３，１５４，１５８，１６５，１６７，１７１，１７３，１７４，１７６，１８１，１８３，１８５，１８６，１８７，１８９，１９７，１９８，２００，２０１，２０５，２０７，２１１，２１４，２２４，２２５，２５７，２５９，２６７，２６８，２７０，２８４，２８５，２８７，２８８，２９１，２９３，２９５，２９７，３０１，３１５，３３０，３３３；
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌａｃｋ １，３，１０，２４；等が挙げられる。
【００３９】
本発明に好ましい反応性染料として、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ ２，３，７，１５，１７，１８，２２，２３，２４，２５，２７，３７，３９，４２，５７，６９，７６，８１，８４，８５，８６，８７，９２，９５，１０２，１０５，１１１，１２５，１３５，１３６，１３７，１４２，１４３，１４５，１５１，１６０，１６１，１６５，１６７，１６８，１７５，１７６；
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｏｒａｎｇｅ １，４，５，７，１１，１２，１３，１５，１６，２０，３０，３５，５６，６４，６７，６９，７０，７２，７４，８２，８４，８６，８７，９１，９２，９３，９５，１０７；
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ ２，３，３：１，５，８，１１，２１，２２，２３，２４，２８，２９，３１，３３，３５，４３，４５，４９，５５，５６，５８，６５，６６，７８，８３，８４，１０６，１１１，１１２，１１３，１１４，１１６，１２０，１２３，１２４，１２８，１３０，１３６，１４１，１４７，１５８，１５９，１７１，１７４，１８０，１８３，１８４，１８７，１９０，１９３，１９４，１９５，１９８，２１８，２２０，２２２，２２３，２２８，２３５；
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｖｉｏｌｅｔ １，２，４，５，６，２２，２３，３３，３６，３８；
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ２，３，４，７，１３，１４，１５，１９，２１，２５，２７，２８，２９，３８，３９，４１，４９，５０，５２，６３，６９，７１，７２，７７，７９，８９，１０４，１０９，１１２，１１３，１１４，１１６，１１９，１２０，１２２，１３７，１４０，１４３，１４７，１６０，１６１，１６２，１６３，１６８，１７１，１７６，１８２，１８４，１９１，１９４，１９５，１９８，２０３，２０４，２０７，２０９，２１１，２１４，２２０，２２１，２２２，２３１，２３５，２３６；
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｇｒｅｅｎ ８，１２，１５，１９，２１；、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｒｏｗｎ ２，７，９，１０，１１，１７，１８，１９，２１，２３，３１，３７，４３，４６；
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌａｃｋ ５，８，１３，１４，３１，３４，３９；、等が挙げられる。
【００４０】
本発明に好ましい酸性染料として、
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ １，３，１１，１７，１８，１９，２３，２５，３６，３８，４０，４０：１，４２，４４，４９，５９，５９：１，６１，６５，６７，７２，７３，７９，９９，１０４，１５９，１６９，１７６，１８４，１９３，２００，２０４，２０７，２１５，２１９２１９：１，２２０，２３０，２３２，２３５，２４１，２４２，２４６；
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｏｒａｎｇｅ ３，７，８，１０，１９，２４，５１，５１Ｓ，５６，６７，７４，８０，８６，８７，８８，８９，９４，９５，１０７，１０８，１１６，１２２，１２７，１４０，１４２，１４４，１４９，１５２，１５６，１６２，１６６，１６８；
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １，６，８，９，１３，１８，２７，３５，３７，５２，５４，５７，７３，８２，８８，９７，９７：１，１０６，１１１，１１４，１１８，１１９，１２７，１３１，１３８，１４３，１４５，１５１，１８３，１９５，１９８，２１１，２１５，２１７，２２５，２２６，２４９，２５１，２５４，２５６，２５７，２６０，２６１，２６５，２６６，２７４，２７６，２７７，２８９，２９６，２９９，３１５，３１８，３３６，３３７，３５７，３５９，３６１，３６２，３６４，３６６，３９９，４０７，４１５；
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｖｉｏｒｅｔ １７，１９，２１，４２，４３，４７，４８，４９，５４，６６，７８，９０，９７，１０２，１０９，１２６；、
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ １，７，９，１５，２３，２５，４０，６１：１，６２，７２，７４，８０，８３，９０，９２，１０３，１０４，１１２，１１３，１１４，１２０，１２７，１２７：１，１２８，１２９，１３８，１４０，１４２，１５６，１５８，１７１，１８２，１８５，１９３，１９９，２０１，２０３，２０４，２０５，２０７，２０９，２２０，２２１，２２４，２２５，２２９，２３０，２３９，２５８，２６０，２６４，２７７：１，２７８，２７９，２８０，２８４，２９０，２９６，２９８，３００，３１７，３２４，３３３，３３５，３３８，３４２，３５０；
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ ９，１２，１６，１９，２０，２５，２７，２８，４０，４３，５６，７３，８１，８４，１０４，１０８，１０９；
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｒｏｗｎ ２，４，１３，１４，１９，２８，４４，１２３，２２４，２２６，２２７，２４８，２８２，２８３，２８９，２９４，２９７，２９８，３０１，３５５，３５７，４１３；
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ １，２，３，２４，２４：１，２６，３１，５０，５２，５２：１，５８，６０，６３，６３Ｓ，１０７，１０９，１１２，１１９，１３２，１４０，１５５，１７２，１８７，１８８，１９４，２０７，２２２；等が挙げられる。
【００４１】
本発明の好ましい直接染料として、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８，９，１０，１１，１２，２２，２７，２８，３９，４４，５０，５８，８６，８７，９８，１０５，１０６，１３０，１３７，１４２，１４７，１５３；
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｏｒａｎｇｅ ６，２６，２７，３４，３９，４０，４６，１０２，１０５，１０７，１１８、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ ２，４，９，２３，２４，３１，５４，６２，６９，７９，８０，８１，８３，８４，８９，９５，２１２，２２４，２２５，２２６，２２７，２３９，２４２，２４３，２５４；
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｖｉｏｌｅｔ ９，３５，５１，６６，９４，９５；、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ １，１５，７１，７６，７７，７８，８０，８６，８７，９０，９８，１０６，１０８，１６０，１６８，１８９，１９２，１９３，１９９，２００，２０１，２０２，２０３，２１８，２２５，２２９，２３７，２４４，２４８，２５１，２７０，２７３，２７４，２９０，２９１；
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｇｒｅｅｎ ２６，２８，５９，８０，８５；
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｒｏｗｎ ４４，４４：１，１０６，１１５，１９５，２０９，２１０，２１２：１，２２２，２２３；
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌａｃｋ １７，１９，２２，３２，５１，６２，１０８，１１２，１１３，１１７，１１８，１３２，１４６，１５４，１５９，１６９；等が挙げられる。
【００４２】
本発明のインクに用いられる溶媒としては、水性液媒体が好ましく用いられ、前記水性液媒体としては、水及び水溶性有機溶剤等の混合溶媒が更に好ましく用いられる。好ましく用いられる水溶性有機溶剤の例としては、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、多価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド）等が挙げられる。
【００４３】
添加物としては公知の、無機塩、界面活性剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、ヒドロトロープ剤、分散剤、均染剤、濃染剤等を必要に応じて添加すればよい。
【００４４】
インクの粘度や染料を安定に保つため発色をよくするために、インク中に無機塩を添加してもかまわない。
【００４５】
無機塩としてはたとえば塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化マグネシウム、硫化マグネシウム等が挙げられる。本発明を実施する場合、これらに限定されるものではない。
【００４６】
界面活性剤として、陽イオン性、陰イオン性、両性、非イオン性のいずれも用いることが出来る。
【００４７】
陽イオン性界面活性剤としては、脂肪族アミン塩、脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩等が挙げられる。
【００４８】
陰イオン性界面活性剤としては、脂肪酸石鹸、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルグリシン塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチル−β−アラニン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アシル化ペプチド、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホ琥珀酸エステル塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン、硫酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、第２級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸塩、第２級高級アルコールエトキシサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、モノグリサルフェート、脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩等が挙げられる。
【００４９】
両性界面活性剤としては、カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、アミノカルボン酸塩、イミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。
【００５０】
非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン２級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル（たとえばエマルゲン９１１）、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（たとえばニューポールＰＥ−６２）、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミンオキサイド、アセチレングリコール、アセチレンアルコール等が挙げられる。本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５１】
これらの界面活性剤を使用する場合、単独又は２種類以上を混合して用いることが出来、インク全量に対して、０．００１〜１．０質量％の範囲で添加することにより、インクの表面張力を任意に調整することができ好ましい。
【００５２】
インクの長期保存安定性を保つため、防腐剤、防黴剤をインク中に添加してもかまわない。
【００５３】
防腐剤・防黴剤としては、芳香族ハロゲン化合物（たとえばＰｒｅｖｅｎｔｏｌ ＣＭＫ）、メチレンジチオシアナート、含ハロゲン窒素硫黄化合物、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（たとえばＰＲＯＸＥＬ ＧＸＬ）などが挙げられる。本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５４】
本発明で使用するインクは、水不溶性の染料の場合は染料、分散剤、湿潤剤、媒体および任意の添加剤を混合し分散機を用いることによって分散することができる。分散機としては従来公知のボールミル、サンドミル、ラインミル、高圧ホモジナイザー等が使用できる。
【００５５】
本発明に好ましく用いられる分散剤は、例えば、クレオソート油スルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物（たとえばデモールＣ）、クレゾールスルホン酸ナトリウムと２−ナフトール−６−スルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、クレゾールスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、フェノールスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、β−ナフトールスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、β−ナフタリンスルホン酸ナトリウム（たとえばデモールＮ）とβ−ナフトールスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、リグニンスルホン酸塩（たとえばバニレックスＲＮ）等が挙げられる。
【００５６】
分散剤の使用量は、分散染料に対して、２０〜２００質量％が好ましい。分散剤が少ないと微粒子化や分散安定性が劣り、分散剤が多いと、微粒子化や分散安定性が劣り、粘度が高くなり好ましくない。
【００５７】
これらの分散剤は単独で使用してもよいが、併用しても良い。
【００５８】
本発明の分散に好ましい湿潤剤とは、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ、２−エチルへキシルスルホ琥珀酸ソーダ、アルキルナフタレンスルホン酸ソーダ、フェノールの酸化エチレン付加物、アセチレンジオールの酸化エチレン付加物等である。
【００５９】
使用する分散する染料の構造により、分散中に、発泡したり、ゲル化したり、流動性が悪くなる事が有るので、分散剤や湿潤剤は、湿潤能力や微粒子化能力や分散安定性の他、分散時の発泡、分散液のゲル化、分散液の流動性等を考慮して選定する必要がある。
【００６０】
上記の要求を全て満たす分散剤は無いので、分散する染料に合わせて、最適な分散剤を選定して、必要に応じて、消泡剤等を添加する必要がある。
【００６１】
（布帛）
反応性染料インクの場合、適用される布帛としては、木綿、麻、ビスコース、羊毛、絹、及び、ナイロン等のように反応性染料で染色可能な繊維からなる織布、又は不織布、あるいは、これらの繊維とポリエステル繊維、アセテート繊維、ポリプロピレン繊維、ビニロン繊維等の合成繊維からなる混紡織布、又は、混紡不織布などが挙げられる。これらの織布または不織布は従来公知のものはいずれも使用することができるが、それに加えて、これらの織布または不織布をインクジエツト記録捺染用に予備処理したものでもよい。このような予備処理は、織布を構成する繊維の表面にアルカリ性物質を付与しておくことで発色時に必要なアルカリが供給される。この予備処理は従来の前処理に比べ簡便である。反応性インクを布帛上にしっかり固着させるためには、適度なアルカリ性物質の存在が必要である。
【００６２】
酸性染料インクや直接染料インクの場合、適用される布帛は、植物性繊維、動物性繊維、アミド系繊維から主になる布帛である。このような布帛の好ましい例としては、絹または羊毛のような動物性タンパク質繊維、ナイロンなどのポリアミド繊維、またはこれら繊維の少なくとも一つを含んでなる混紡繊維が挙げられる。
【００６３】
これら布帛は、インクの適用前に以下のような前処理剤による処理に付されることが好ましい。前処理剤は糊剤を含むものが好ましく、好ましくはグアー、ローカストビーン等の天然ガム類、澱粉類、アルギン酸ソーダ、ふのり等の海草類、ペクチン酸等の植物皮類、メチル繊維素、エチル繊維素、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の繊維素誘導体、焙焼澱粉、アルファ澱粉、カルボキシメチル澱粉、カルボキシエチル澱粉、ヒドロキシエチル澱粉等の加工澱粉、シラツガム系、ローストビーンガム系等の加工天然ガム、アルギン誘導体又、ポリビニールアルコール、ポリアクリル酸エステル等の合成糊、エマルジョン等を含むものが挙げられる。特に、使用する酸性染料との染着性に乏しい糊剤が好適に用いられる。
【００６４】
さらに、本発明によるインクが適用される布帛の前処理剤には、ヒドロトロピー剤が添加されることが好ましい。ヒドロトロピー剤としては、尿素、ジメチル尿素、チオ尿素、モノメチルチオ尿素、ジメチルチオ尿素等のアルキル尿素が挙げられる。ヒドロトロピー剤の添加により、印捺濃度を向上できるとの利点が得られる。また、尿素、アルキル尿素、およびチオ尿素とを組み合わせて添加することにより、その添加量を減らすことができる。ヒドロトロピー剤の添加によって、前処理剤の安定性の向上が図れ、さらにパッディングされた布帛におけるクラックの発生を有効に防止することが出来る。ヒドロトロピー剤としてチオ尿素の利用が、均染性向上の観点から特に好ましい。また、インクとしてヒドロトロピー剤が添加されたものを用いることにより、前処理剤へのヒドロトロピー剤の添加する量を減らすことができ、場合によっては添加しないことを可能にする。環境に影響を与える尿素の添加量を減らすことが出来ることは好ましいことであると言える。前処理剤へのヒドロトロピー剤の添加量は適宜決定されてよいが、１５質量％以下が好ましく、より好ましくは１０質量％以下である。
【００６５】
また本発明の好ましい態様によれば、前処理剤はｐＨ調整剤を含んでなることが好ましい。ｐＨ調整剤の好ましい例としては、酸アンモニウム塩、例えば硫酸アンモニウム、酒石酸アンモニウム、または第二リン酸ソーダが挙げられる。これらのｐＨ調整剤を添加することで、色相の安定化と染着性とを向上させることが出来るとの利点が得られる。これらの添加量は染料種等を考慮して適宜決定されてよいが、０．２〜５質量％程度が好ましく、より好ましくは０．５〜３質量％程度である。
【００６６】
分散染料インクの場合、適用される布帛としては、分散染料で染色可能な繊維を含有するものであれば、特に制限はないが、中でも、ポリエステル、アセテート、トリアセテート等の繊維を含有するものが好ましい。その中でも、少なくともポリエステル繊維が含有されている布帛が特に好ましい。布帛としては、上記に挙げた繊維を、織物、編物、不織布等いずれの形態にしたものでもよい。又、本発明で使用し得る布帛としては、分散染料で染色可能な繊維が１００％であることが好適であるが、レーヨン、綿、ポリウレタン、アクリル、ナイロン、羊毛及び絹等との混紡織布又は混紡不織布等も捺染用布帛として使用することができる。又、上記の様な布帛を構成する糸の太さとしては、１０〜１００ｄの範囲が好ましい。
【００６７】
本発明のインクジェット捺染方法において分散染料インクの場合、インクを布帛上でにじませずに鮮明な画像を得ることが重要な技術である。にじみ防止の技術としては、水溶性高分子類を布帛に前処理するなどの公知の方法から繊維素材やインクに適した方法を適宜選択すればよく、特に限定されるものではない。
【００６８】
本発明の分散染料インクでは、水溶性金属塩、ポリカチオン化合物、水溶性高分子、界面活性剤及び撥水剤からなる群から選ばれる少なくとも１つの物質が０．２〜５０質量％付与された布帛に対して使用すれば、高度なにじみ防止が可能であり、高精細な画像を布帛にプリントすることができ好ましい。
【００６９】
水溶性金属塩としては、ＫＣｌ、ＣａＣｌ2などのアルカリ金属またはアルカリ土類金属の無機塩、有機酸塩などを用いることができる。ポリカチオンとしては、各種の４級アンモニウム塩のポリマまたはオリゴマー、ポリアミン塩などを用いることができる。
【００７０】
水溶性高分子のひとつである天然水溶性高分子としては、トウモロコシ、小麦等のデンプン類、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチセルロースなどのセルロース誘導体、アルギン酸ナトリウム、グアーガム、タマリンドガム、ローカストビーンガム、アラビアゴムなどの多糖類、ゼラチン、カゼイン、ケラチン等の蛋白質物質、合成水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリル酸系ポリマなどを用いることができる。界面活性剤としては、例えば、アニオン系、カチオン系、両性、ノニオン系のものが使用され、代表的には、アニオン系の界面活性剤としては、高級アルコール硫酸エステル塩、ナフタレン誘導体のスルホン酸塩等；カチオン系の界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩等；両性界面活性剤としては、イミダゾリン誘導体等；ノニオン系の界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物等；が挙げられる。又、撥水剤としては、例えば、シリコン、フッ素系及びワックス系のものが挙げられる。
【００７１】
（塗工方法）
本発明の捺染用インクジェット記録方法においては、にじみ防止効果のため、前記の前処理剤をインク、素材、布帛構造に対応して適宜選択し、布帛中に０．２〜５０質量％含有するようにパッド法、コーティング法、スプレー法などで付与せしめるのが好ましい。
【００７２】
本発明の捺染用インクジェット記録方法では、上記した染料で染色することが可能な繊維が含有されている布帛上に、先に述べた本発明の構成のインクを用いてインクジェット記録方式で画像を形成した後（インク付与工程）、インクが付与されている布帛を熱処理し（熱処理工程）、更に熱処理された布帛を洗浄すること（洗浄工程）によって布帛への捺染が完了し、捺染物が得られる本発明の捺染、記録方法において、染料を繊維に定着させるには、インクが付与されている布帛を熱処理する方法等により行うが、特に、熱処理に、高温蒸熱法であるＨＴスチーミング法を用いた場合や、サーモゾル法等を用いた場合に、染料が繊維に良好に染着して本発明の顕著な効果が得られる。又、本発明の捺染、記録方法において、未定着の染料を布帛上から除去する方法に関しては、従来公知の洗浄方法を用いることが出来るが、特に還元洗浄を行うことが好ましい
（発色）
発色工程とは、プリント後布帛表面に付着したのみで、十分布帛に吸着・固着されていないインク中の染料を布帛に吸着・固着させることによりそのインク本来の色相を発現させる工程である。その方法としては、従来公知の方法でよく、例えば、スチーミング法、ＨＴスチーミング法、サーモフイクツス法、アルカリパツドスチーム法、アルカリブロツチスチーム法、アルカリシヨツク法、アルカリコールドフイツクス法等が利用される。それらはプリントする素材、インクなどにより適宜選択される。また、印字された布帛は直ちに加熱処理しても、しばらくおいてから加熱処理しても用途に合わせて乾燥・発色処理すればよく、本発明においてはいずれの方法を用いてもよい。
【００７３】
（＜洗浄＞）
加熱処理後は染着に関与しなかった染料を除去する目的で洗浄を行っても良い。その方法は、プリントする素材、インクにより選択される。例えばセルロース繊維の場合一般的には、水洗、湯洗のあとに非イオン系洗浄剤を含むソーピング浴で処理後、湯洗、水洗を行なう。洗浄後には乾燥を行っても良い。洗浄した布帛を絞ったり脱水した後、干したりあるいは乾燥機、ヒートロール、アイロン等を使用して乾燥させる。
【実施例】
【００７４】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。尚、特に断りない限り、実施例中の「部」は「質量部」を示す。また、実施例中で「％」は、特に断りのない限り質量％を表す。
【００７５】
実施例１
《分散染料分散液の作製》
（イエロー分散染料分散液の調製）
以下の各添加剤を混合し、０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、イエロー分散染料の含有量が２０％の分散染料分散液を調製した。この分散染料分散液に含まれる染料粒子の平均粒径は１００ｎｍであった。なお、粒径測定はマルバーン社製ゼータサイザ１０００ＨＳにより行った。
【００７６】
Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー１４９ ２０部
ジョンクリル６１（アクリルスチレン系樹脂分散剤、ジョンソン社製） １０部
グリセリン １５部
イオン交換水 残部
（マゼンタ分散染料分散液、シアン分散染料分散液、の調製）
イエロー分散染料分散液の調製において、イエロー分散染料の代わりにＣ．Ｉ．ディスパースレッド３０２を用いて、同様にマゼンタ分散染料分散液を作製した。また、イエロー分散染料分散液の調製において、イエロー分散染料の代わりにＣ．Ｉ．ディスパースブルー６０を用いて、同様にシアン分散染料分散液を作製した。
【００７７】
《分散染料インクのインクセットＤ１の作製》
以下によりイエローインク、マゼンタインク及びシアンインクを作製した。
【００７８】
（イエローインクＤ１の作製）
イエロー分散染料分散液 ３０部
グリセリン ７部
ジエチレングリコール １５部
ジエチレングリコールモノブチルエーテル ２部
オルフィンｅ１０１０（日信化学社製） ０．２部
キレスト−Ｅ２０（キレスト社製、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸二ナトリウム塩２０％水溶液）
（６．３×１０-6ｍｏｌ／ｇ）０．７部
以上にイオン交換水を加え全量を１００部とし、イエローインクＤ１を得た。
【００７９】
（マゼンタインクＤ１、シアンインクＤ１の作製）
イエローインクＤ１の作製において、イエロー分散染料分散液の代わりにマゼンタ分散染料分散液を用い同様にしてマゼンタインクＤ１を得た。また、イエローインクＤ１の作製において、イエロー分散染料分散液の代わりにシアン分散染料分散液を用い同様にしてシアンインクＤ１を得た。これらインクセットをインクセットＤ１とした。
【００８０】
《分散染料インクのインクセットＤ２の作製》
インクセットＤ１について、各インクのキレストＥ−２０の０．７部を７部に変えたほかは、同様にして、インクセットＤ２を作製した。
【００８１】
《分散染料インクのインクセットＤ３の作製》
インクセットＤ１について、各インクのキレストＥ−２０の０．７部を０．０７部に変えたほかは、同様にして、インクセットＤ３を作製した。
【００８２】
《分散染料インクのインクセットＤ４の作製》
インクセットＤ１について、各インクのキレストＥ−２０の０．７部をエチレンジアミン四酢酸四ナトリウム四水和物１０％（２．２×１０-4ｍｏｌ／ｇ）に変えたほかは、同様にして、インクセットＤ４を作製した。
【００８３】
《分散染料インクのインクセットＤ５の作製》
インクセットＤ１について、各インクのキレストＥ−２０の０．７部を０．００７部に変えたほかは、同様にして、インクセットＤ５を作製した。
【００８４】
《分散染料インクのインクセットＤ６の作製》
インクセットＤ１について、各インクのキレストＥ−２０の０．７部を０．０００７部に変えたほかは、同様にして、インクセットＤ６を作製した。
【００８５】
《分散染料インクのインクセットＤ７の作製（比較例）》
インクセットＤ１について、各インクのキレストＥ−２０の０．７部をエチレンジアミン四酢酸四ナトリウム四水和物２６％に変えたほかは、同様にして、インクセットＤ７を作製した。
【００８６】
《評価方法》
（前処理布の作製）
クレープ・デシン（ポリエステル、（株）色染社製）に対して、下記の前処理剤中に塩化カルシウムと硫酸マグネシウム添加し、浸漬付着後、マングルを用いて絞り（絞り率：７０％）、４０℃２４時間乾燥させて前処理布とした。このとき（Ｃａ＋Ｍｇ）＝（３．５×１０-3ｍｏｌ／ｍ2）であった。
【００８７】
糊剤（ＣＭＣ、ファインガムＳＡ−Ｍ、第一工業製薬社製） ４８部
尿素 ５部
重炭酸ナトリウム ４部
塩化カルシウム ０．８部
硫酸マグネシウム ０．２部
水 残部
（印字）
上記で作製した各インクセットについて、Ｎａｓｓｅｎｇｅｒ−Ｖ（液滴量２０ｎｇ／ｄｒｏｐ）にパックにつめたインクを装着し、イエローインクとマゼンタインクの混色（レッド）、マゼンタインクとシアンインクの混色（ブルー）、イエローインクとシアンインクの混色（グリーン）を出力解像度を変えて、上記前処理布に、ベタ印字した。
【００８８】
出力解像度は（ａ）５４０ｄｐｉ×３６０ｄｐｉ、（ｂ）５４０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉ、（ｃ）９００ｄｐｉ×５４０ｄｐｉである。各解像度のインク打ち込み量を表１に示す。
【００８９】
（発色・洗浄）
後、ヒートローラーを用い、１９５℃１分間にて加熱発色処理を行なった。
【００９０】
その後、水道水に東海製油製ハイクリーナＣＡ−１０Ｙを２ｇ／リットルの割合で溶解した洗浄液を用いて、市販の家庭用洗濯機で洗浄を行った。
【００９１】
（評価）
〈染めむら〉
下記基準に則り、染めむらを目視観察し、評価した。
◎三色ともむらが無く均一
○１色にわずかにむらがある
△２色にわずかにむらがある
×３色ともむらがある
〈目詰まり（連続出射性）〉
Ｎａｓｓｅｎｇｅｒ−Ｖを用い、インクを８時間連続出射させ、その出射性を下記基準に則り、目視観察し、目詰まりを評価した。
○：かすれ、濃度低下共になし
△：かすれが若干見られる
×：かすれ発生し、出射不能になる
尚、インクセットＤ１〜インクセットＤ７の、「インク中に含有されるキレート剤の量」と「記録媒体に打ち込まれたインク中のキレート剤の量（Ｂ）ｍｏｌ／（１）ｍ2」とについて、表２に示す。
【００９２】
そして、以上の評価の結果を表３、表４に示す。
【００９３】
【表１】
【００９４】
【表２】
【００９５】
【表３】
【００９６】
【表４】
【００９７】
表３、表４から、本発明のインクおよびインクセットは、目詰まりを防ぎなおかつ染めむらを起こすことの無い安定した品質の捺染プリントを提供することができることがわかる。
【００９８】
《反応性染料インクのインクセットＲ１の作製》
以下によりインク、及びインクセットを作製した。
【００９９】
（マゼンタインクＲ１の作製）
Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド２４ ５部
グリセリン １２部
ジエチレングリコール １５部
ジエチレングリコールモノブチルエーテル ２部
オルフィンｅ１０１０（日信化学社製） ０．２部
キレスト−Ｅ２０ ０．７部
以上にイオン交換水を加え全量を１００部とし、マゼンタインクＲ１を得た。
【０１００】
（シアンインクＲ１、イエローインクＲ１、の作製）
マゼンタインクＲ１の作製において、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド２４の代わりにＣ．Ｉ．リアクティブブルー７２を用いた他は同様にしてシアンインクＲ１を得た。またマゼンタインクの作製において、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド２４の代わりにＣ．Ｉ．リアクティブイエロー９５を用いた他は同様にしてイエローインクＲ１を得た。
【０１０１】
これらインクセットをインクセットＲ１とした。
【０１０２】
《反応性染料インクのインクセットＲ２の作製》
インクセットＲ１について、各インクのキレストＥ−２０の０．７部を７部に変えたほかは、同様にして、インクセットＲ２を作製した。
【０１０３】
《反応性染料インクのインクセットＲ３の作製》
インクセットＲ１について、各インクのキレストＥ−２０の０．７部を０．０７部に変えたほかは、同様にして、インクセットＲ３を作製した。
【０１０４】
《反応性染料インクのインクセットＲ４の作製》
インクセットＲ１について、各インクのキレストＥ−２０の０．７部をエチレンジアミン四酢酸四ナトリウム四水和物１０％に変えたほかは、同様にして、インクセットＲ４を作製した。
【０１０５】
《反応性染料インクのインクセットＲ５の作製》
インクセットＲ１について、各インクのキレストＥ−２０の０．７部を０．００７部に変えたほかは、同様にして、インクセットＲ５を作製した。
【０１０６】
《反応性染料インクのインクセットＲ６の作製》
インクセットＲ１について、各インクのキレストＥ−２０の０．７部を０．０００７部に変えたほかは、同様にして、インクセットＲ６を作製した。
【０１０７】
《反応性染料インクのインクセットＲ７の作製（比較例）》
インクセットＲ１について、各インクのキレストＥ−２０の０．７部をエチレンジアミン四酢酸四ナトリウム四水和物２６％に変えたほかは、同様にして、インクセットＲ７を作製した。
【０１０８】
《評価方法》
（前処理布の作製）
シルケット加工したブロード木綿布に２０ｇ／ｌのアルギン酸ナトリウム、３０ｇ／ｌの炭酸ナトリウム、２ｇ／ｌの塩化カルシウムと８ｇ／ｌの硫酸マグネシウム及び１００ｇ／ｌの尿素を含む液体でパッド塗布し（絞り率：７０％）、乾燥した。このとき（Ｃａ＋Ｍｇ）＝（３．５×１０-3ｍｏｌ／ｍ2）であった。
【０１０９】
（印字）
インクセットＤ１〜インクセットＤ７を、インクセットＲ１〜インクセットＲ７に代えた他は、前記インクセットＤ１〜インクセットＤ７（分散染料インクセット）の場合と同様にして行った。
【０１１０】
各解像度のインク打ち込み量を表１に示す。
【０１１１】
（発色・洗浄）
後、完全に乾燥し、飽和蒸気中、１０３℃で１２分間固着させ、冷水で５分、６５℃で５分すすいだ後、３％のソーピング剤を溶解したソーピング液を用いて８５℃で煮沸して洗い上げ、再度６５℃で５分、そして冷水で５分すすいだ後、乾燥した。
【０１１２】
（評価）
インクセットＤ１〜インクセットＤ７を、インクセットＲ１〜インクセットＲ７に代えた他は、前記インクセットＤ１〜インクセットＤ７（分散染料インクセット）の場合と同様にして行った。
【０１１３】
尚、インクセットＲ１〜インクセットＲ７の、「インク中のキレート剤の添加量」と「記録媒体に打ち込まれたインク中のキレート剤の量（Ｂ）ｍｏｌ／ｍ2」とについて、表５に示す。
【０１１４】
そして、以上の評価の結果を表６、表７に示す。
【０１１５】
【表５】
【０１１６】
【表６】
【０１１７】
【表７】
【０１１８】
表６、表７から、本発明のインクおよびインクセットは、目詰まりを防ぎなおかつ染めむらを起こすことの無い安定した品質の捺染プリントを提供することができることがわかる。
【０１１９】
《酸性染料インクのインクセットＡ１の作製》
以下によりインク、及びインクセットを作製した。
【０１２０】
（マゼンタインクＡ１の作製）
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２７４ ５％
グリセリン １５％
ジエチレングリコール １５％
オルフィンｅ１０１０（日信化学社製） ０．３％
キレスト−Ｅ２０ ０．７部
以上にイオン交換水を加え全量を１００部とし、マゼンタインクＡ１を得た。
【０１２１】
（シアンインクＡ１、イエローインクＡ１、の作製）
マゼンタインクＡ１の作製において、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２７４の代わりにＣ．Ｉ．ダイレクトブルー８６を用いた他は同様にしてシアンインクＡ１を得た。またマゼンタインクＡ１の作製において、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２７４の代わりにＣ．Ｉ．アシッドイエロー７９を用いた他は同様にしてイエローインクＡ１を得た。これらインクセットをインクセットＡ１とした。
【０１２２】
《酸性染料インクのインクセットＡ２の作製》
インクセットＡ１について、各インクのキレストＥ−２０の０．７部を７部に変えたほかは、同様にして、インクセットＡ２を作製した。
【０１２３】
《酸性染料インクのインクセットＡ３の作製》
インクセットＡ１について、各インクのキレストＥ−２０の０．７部を０．０７部に変えたほかは、同様にして、インクセットＡ３を作製した。
【０１２４】
《酸性染料インクのインクセットＡ４の作製》
インクセットＡ１について、各インクのキレストＥ−２０の０．７部をエチレンジアミン四酢酸四ナトリウム四水和物１０％に変えたほかは、同様にして、インクセットＡ４を作製した。
【０１２５】
《酸性染料インクのインクセットＡ５の作製》
インクセットＡ１について、各インクのキレストＥ−２０の０．７部を０．００７部に変えたほかは、同様にして、インクセットＡ５を作製した。
【０１２６】
《酸性染料インクのインクセットＡ６の作製》
インクセットＡ１について、各インクのキレストＥ−２０の０．７部を０．０００７部に変えたほかは、同様にして、インクセットＡ６を作製した。
【０１２７】
《酸性染料インクのインクセットＡ７の作製》
インクセットＡ１について、各インクのキレストＥ−２０の０．７部をエチレンジアミン四酢酸四ナトリウム四水和物２６％に変えたほかは、同様にしてた。
【０１２８】
《評価方法》
（前処理布の作製）
絹１００％からなる平織り１２匁の絹布帛に３０ｇ／ｌの硫酸アンモニウムと９ｇ／ｌの塩化カルシウムと３ｇ／ｌの硫酸マグネシウムを含む液体でパッド塗布し（絞り率：８０％）、４０℃で３０分乾燥した。このとき（Ｃａ＋Ｍｇ）＝（３．５×１０-3ｍｏｌ／ｍ2）であった。
【０１２９】
（印字）
インクセットＤ１〜インクセットＤ７を、インクセットＡ１〜インクセットＡ７に代えた他は、前記インクセットＤ１〜インクセットＤ７（分散染料インクセット）の場合と同様にして行った。
【０１３０】
各解像度のインク打ち込み量を表１に示す。
【０１３１】
（発色・洗浄）
完全に乾燥し、飽和蒸気中、１０３℃で３０分間固着させ、冷水で１０分、４０℃で５分すすいだ後、３％のソーピング剤を溶解したソーピング液を用いて４０℃で洗い上げ、再度４０℃で５分、そして冷水で１０分すすいだ後、乾燥した。
【０１３２】
（評価）
インクセットＤ１〜インクセットＤ７を、インクセットＡ１〜インクセットＡ７に代えた他は、前記インクセットＤ１〜インクセットＤ７（分散染料インクセット）の場合と同様にして行った。
【０１３３】
尚、インクセットＡ１〜インクセットＡ７の、「インク中のキレート剤の添加量」と「記録媒体に打ち込まれたインク中のキレート剤の量（Ｂ）ｍｏｌ／ｍ2」とについて、表８に示す。
【０１３４】
そして、以上の評価の結果を表９、表１０に示す。
【０１３５】
【表８】
【０１３６】
【表９】
【０１３７】
【表１０】
【０１３８】
表９、表１０から、本発明のインクおよびインクセットは、目詰まりを防ぎなおかつ染めむらを起こすことの無い安定した品質の捺染プリントを提供することができることがわかる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
記録媒体表面処理剤で処理された記録媒体に、少なくとも色材と水とキレート剤を含むインクを用いて記録するインクジェット記録方法であり、１ｍ2当りの記録媒体表面処理剤中の多価金属イオン量（Ａ）ｍｏｌ／ｍ2と打ち込まれたインク中のキレート剤の量（Ｂ）ｍｏｌ／ｍ2とがＡ＞Ｂであり、かつ記録媒体に記録後発色し洗浄する工程を含むことを特徴とする捺染用インクジェット記録方法。
【請求項２】
前記インク中のキレート剤の含有量が１×１０-7〜１×１０-3ｍｏｌ／ｇであることを特徴とする請求項１に記載の捺染用インクジェット記録方法。
【請求項３】
前記インク中のキレート剤の含有量が１×１０-6〜１×１０-4ｍｏｌ／ｇであることを特徴とする請求項１に記載の捺染用インクジェット記録方法。
【請求項４】
前記色材が水溶性染料であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の捺染用インクジェット記録方法。
【請求項５】
前記色材が反応性染料であることを特徴とする請求項４に記載の捺染用インクジェット記録方法。
【請求項６】
記録媒体表面処理剤で処理された記録媒体に、インクを用いて記録するインクジェット記録方法であり、１ｍ2当りの記録媒体表面処理剤中の多価金属イオン量（Ａ）ｍｏｌ／ｍ2と打ち込まれたインク中のキレート剤の量（Ｂ）ｍｏｌ／ｍ2とがＡ＞Ｂであり、かつ記録媒体に記録後発色し洗浄する工程を含む捺染用インクジェット記録方法に用いられる少なくとも色材と水とキレート剤を含むことを特徴とするインク。
【請求項７】
前記インク中のキレート剤の含有量が１×１０-7〜１×１０-3ｍｏｌ／ｇであることを特徴とする請求項６に記載のインク。
【請求項８】
前記インク中のキレート剤の含有量が１×１０-6〜１×１０-4ｍｏｌ／ｇであることを特徴とする請求項６に記載のインク。
【請求項９】
前記色材が水溶性染料であることを特徴とする請求項６〜８のいずれか１項に記載のインク。
【請求項１０】
前記色材が反応性染料であることを特徴とする請求項９に記載のインク。
【請求項１１】
記録媒体表面処理剤で処理された記録媒体に、少なくとも色材と水とキレート剤を含むインクを用いて記録するインクジェット記録方法で得られたプリント物であり、１ｍ2当りの記録媒体表面処理剤中の多価金属イオン量（Ａ）ｍｏｌ／ｍ2と打ち込まれたインク中のキレート剤の量（Ｂ）ｍｏｌ／ｍ2とがＡ＞Ｂであり、かつ記録媒体に記録後発色し洗浄する工程を含む捺染用インクジェット記録方法で得られたことを特徴とするプリント物。
【請求項１２】
前記インク中のキレート剤の含有量が１×１０-7〜１×１０-3ｍｏｌ／ｇであることを特徴とする請求項１１に記載のプリント物。
【請求項１３】
前記インク中のキレート剤の含有量が１×１０-6〜１×１０-4ｍｏｌ／ｇであることを特徴とする請求項１１に記載のプリント物。
【請求項１４】
前記色材が水溶性染料であることを特徴とする請求項１１〜１３のいずれか１項に記載のプリント物。
【請求項１５】
前記色材が反応性染料であることを特徴とする請求項１４に記載のプリント物。
【請求項１】
記録媒体表面処理剤で処理された記録媒体に、少なくとも色材と水とキレート剤を含むインクを用いて記録するインクジェット記録方法であり、１ｍ2当りの記録媒体表面処理剤中の多価金属イオン量（Ａ）ｍｏｌ／ｍ2と打ち込まれたインク中のキレート剤の量（Ｂ）ｍｏｌ／ｍ2とがＡ＞Ｂであり、かつ記録媒体に記録後発色し洗浄する工程を含むことを特徴とする捺染用インクジェット記録方法。
【請求項２】
前記インク中のキレート剤の含有量が１×１０-7〜１×１０-3ｍｏｌ／ｇであることを特徴とする請求項１に記載の捺染用インクジェット記録方法。
【請求項３】
前記インク中のキレート剤の含有量が１×１０-6〜１×１０-4ｍｏｌ／ｇであることを特徴とする請求項１に記載の捺染用インクジェット記録方法。
【請求項４】
前記色材が水溶性染料であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の捺染用インクジェット記録方法。
【請求項５】
前記色材が反応性染料であることを特徴とする請求項４に記載の捺染用インクジェット記録方法。
【請求項６】
記録媒体表面処理剤で処理された記録媒体に、インクを用いて記録するインクジェット記録方法であり、１ｍ2当りの記録媒体表面処理剤中の多価金属イオン量（Ａ）ｍｏｌ／ｍ2と打ち込まれたインク中のキレート剤の量（Ｂ）ｍｏｌ／ｍ2とがＡ＞Ｂであり、かつ記録媒体に記録後発色し洗浄する工程を含む捺染用インクジェット記録方法に用いられる少なくとも色材と水とキレート剤を含むことを特徴とするインク。
【請求項７】
前記インク中のキレート剤の含有量が１×１０-7〜１×１０-3ｍｏｌ／ｇであることを特徴とする請求項６に記載のインク。
【請求項８】
前記インク中のキレート剤の含有量が１×１０-6〜１×１０-4ｍｏｌ／ｇであることを特徴とする請求項６に記載のインク。
【請求項９】
前記色材が水溶性染料であることを特徴とする請求項６〜８のいずれか１項に記載のインク。
【請求項１０】
前記色材が反応性染料であることを特徴とする請求項９に記載のインク。
【請求項１１】
記録媒体表面処理剤で処理された記録媒体に、少なくとも色材と水とキレート剤を含むインクを用いて記録するインクジェット記録方法で得られたプリント物であり、１ｍ2当りの記録媒体表面処理剤中の多価金属イオン量（Ａ）ｍｏｌ／ｍ2と打ち込まれたインク中のキレート剤の量（Ｂ）ｍｏｌ／ｍ2とがＡ＞Ｂであり、かつ記録媒体に記録後発色し洗浄する工程を含む捺染用インクジェット記録方法で得られたことを特徴とするプリント物。
【請求項１２】
前記インク中のキレート剤の含有量が１×１０-7〜１×１０-3ｍｏｌ／ｇであることを特徴とする請求項１１に記載のプリント物。
【請求項１３】
前記インク中のキレート剤の含有量が１×１０-6〜１×１０-4ｍｏｌ／ｇであることを特徴とする請求項１１に記載のプリント物。
【請求項１４】
前記色材が水溶性染料であることを特徴とする請求項１１〜１３のいずれか１項に記載のプリント物。
【請求項１５】
前記色材が反応性染料であることを特徴とする請求項１４に記載のプリント物。
【公開番号】特開２００７−２３００８０（Ｐ２００７−２３００８０Ａ）
【公開日】平成１９年９月１３日（２００７．９．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５４６７２（Ｐ２００６−５４６７２）
【出願日】平成１８年３月１日（２００６．３．１）
【出願人】（３０５００２３９４）コニカミノルタＩＪ株式会社 (317)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年９月１３日（２００７．９．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年３月１日（２００６．３．１）
【出願人】（３０５００２３９４）コニカミノルタＩＪ株式会社 (317)
【Ｆターム（参考）】
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