接着剤組成物及びそれを用いた光ディスク
ビスフェノール型エポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）、環状エーテル構造を有するジ（メタ）アクリレート（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）を含有する接着剤組成物（紫外線硬化型樹脂組成物）及び該組成物の硬化物により接着された貼り合わせ光ディスクを提供する。該組成物を用いて銀または銀合金等からなる半透明反射膜または全反射膜を有する光ディスク基板を接着し、貼り合わせ光ディスクを得ることにより従来の金半透明反射膜を使用した光ディスクと同等の高い耐久性と、反射膜と接着剤硬化物、及びポリカーボネート基板と接着剤硬化物との高い密着強度が得られる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光ディスク基板の貼り合わせに適した紫外線硬化型樹脂組成物からなる接着剤組成物に関し、特にＤＶＤに使用される２枚の光ディスク基板を接着するのに有用である。また、本発明は、該接着剤組成物を用いて、貼り合わされた光ディスクにも関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、実用化されているＤＶＤは、ディスク製造時から映画等の情報が記録済みであるＤＶＤ−ＲＯＭ、製造時には情報が記録されておらず、色素記録層又は無機記録層に消費者自らが情報を記録するブランクＤＶＤに大きく分けられる。ＤＶＤ−ＲＯＭは情報が基板に記録されており、次のような種類がある。片面読込みで記録層が一層の記録容量およそ５ギガバイトのＤＶＤ−５、片面読込みで記録層が二層の記録容量およそ９ギガバイトのＤＶＤ−９、両面読込みで記録層が二層の記録容量およそ１０ギガバイトのＤＶＤ−１０、及び両面読込みで記録層が四層の記録容量およそ１８ギガバイトのＤＶＤ−１８等がある。現在、約２時間半の映画を収録できる記録容量を持つことからＤＶＤ−９が現在の主流となっている。ＤＶＤ−９は、片面読込み二層式であるので全反射膜と半透明反射膜を用いるが、全反射膜としてアルミニウム合金を用い、半透明反射膜として金を用いたものが主流である。半透明反射膜は全反射膜と異なりレーザーを透過させなければならないため薄膜化されなければならないが、薄膜化が容易で比較的安定な物質である金が従来用いられてきた。
【０００３】
しかしながら金は高価な材料であるため、半透明反射膜用材料は、金からシリコンやシリコン化合物、更に銀または銀合金へと移行してきている。また、現在、記録容量を更に高めるために青色レーザー使用の検討が進んでいる。従来の赤色レーザーを使用する光ディスクでは半透明反射膜用材料としては金、シリコン、シリコン化合物、銀または銀合金のいずれであってもレーザーの透過性に問題はなかったのに対し、青色レーザーではその波長が４００ｎｍ付近であり、該波長の光の透過性のよい半透明反射膜用材料としては銀または銀合金に限られる。しかしこれらのものは金よりも酸化を受けやすく不安定であるという欠点がある。銀または銀合金の薄膜を半透明反射膜に使用した光ディスクを、従来の貼り合わせ光ディスク用樹脂組成物で接着した場合には、従来の金を半透明反射膜材料とした貼り合わせ光ディスクと同等の耐久性が得られない。そのため耐久性において満足できる接着用樹脂組成物の提供が求められている。
【０００４】
一方、ブランクＤＶＤの分野には、ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ＋Ｒ、ＤＶＤ−ＲＷ、ＤＶＤ＋ＲＷ、ＤＶＤ−ＲＡＭ等多くのフォーマットが存在している。現在主流のＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ−ＲＡＭ、ＤＶＤ＋Ｒ、ＤＶＤ＋ＲＷは片面一層タイプであり、ポリカーボネート基板と、記録層及び反射膜層を備えた基板とを貼り合わせたものが用いられる。反射膜層の材料としては、反射率が高い銀または銀合金をある程度の厚さ（例えば１０〜２００ｎｍ）にして使用されている。また、新しいフォーマットにはＤＶＤ−９と同様に半透明反射膜と全反射膜層の２層をもつタイプがあり、反射膜層の材料としては、反射率が高い銀または銀合金が使用されている。しかし、銀または銀合金は酸化されやすいため保護コートを設けなければならない。保護コートを設けることにより高い耐久性が得られるが、反面、光ディスクの生産効率の低下、生産コストの上昇、歩留まりの低下等を招くことが問題となっている。保護コートを設けずに同等の耐久性が得られる接着用樹脂組成物の開発が望まれている。
【０００５】
特許文献１には、脂環式構造を有する（メタ）アクリレートを主成分とする光ディスク用紫外線硬化型接着剤組成物が記載されており、銀や銀合金の半透明反射膜を使用した貼り合わせ光ディスクでの酸化などの化学変化に対する耐久性が改善されることが示されている。しかしながら、脂環式構造を有する（メタ）アクリレートを主成分とする光ディスク用紫外線硬化型接着剤では、該半透明反射膜及び／または全反射膜と接着剤硬化物との密着性が弱いという問題があった。
【０００６】
【特許文献１】特開２００１−１６７４７８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、銀または銀合金等からなる全反射膜または半透明反射膜を有する貼り合わせ光ディスクにおいて、従来の金半透明反射膜を使用した貼り合わせ光ディスクと同等の高い耐久性を付与でき、更に反射膜及びポリカーボネート基板の両者と接着剤層（接着剤硬化物）との密着性に優れた接着用樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、銀または銀合金等からなる全反射膜または半透明反射膜を有する貼り合わせ光ディスクにおいても、耐久性と密着性に優れる接着用組成物を見出し、本発明を完成した。
【０００９】
即ち、本発明は、
（１）ビスフェノール型エポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）、環状エーテル構造を有するジ（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）を含有する接着剤組成物；
（２）更に、リン酸（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）を含有する上記（１）記載の接着剤組成物。；
【００１０】
（３）更に、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｅ）を含有する上記（１）記載の接着剤組成物；
（４）ビスフェノール型エポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）、環状エーテル構造を有するジ（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）、リン酸（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）及びウレタン（メタ）アクリレート（Ｅ）を含有する上記（１）記載の接着剤組成物；
【００１１】
（５）接着剤組成物全体に対して、重量％で
ビスフェノール型エポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）：１〜７０％
環状エーテル構造を有するジ（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）：５〜７５％
光重合開始剤（Ｃ）：０．０５〜２０％及び
その他成分：残部
を含有する上記（１）記載の接着剤組成物；
（６）環状エーテル構造を有するジ（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）が、ヒドロキシ置換を有してもよい炭素数４〜１０の３級アルデヒド変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレートである上記（１）記載の接着剤組成物；
（７）環状エーテル構造を有するジ（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）が、ヒドロキシピバルアルデヒド変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレートである上記（６）記載の接着剤組成物。
（８）２枚の光ディスク基板が上記（１）〜（７）記載のいずれか１項に記載の接着剤組成物の硬化物により接着されている貼り合わせ光ディスク；
（９）光ディスク基板が、少なくとも、そのいずれか一方が銀または銀合金の全反射膜または半透明反射膜を有する光ディスク基板である上記（８）記載の記載の貼り合わせ光ディスク；
に関する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明組成物（紫外線硬化型樹脂組成物）を用いて光ディスク基板を接着することにより、銀または銀合金の半透明反射膜または全反射膜を使用した貼り合わせ光ディスクにおいて、金を半透明反射膜とした従来の貼り合わせ光ディスクと同等の高い耐久性を得ることができ、更に半透明反射膜または全反射膜と接着剤硬化物との高い密着強度を得ることができる。また、ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ＋Ｒ、ＤＶＤ−ＲＷ、ＤＶＤ＋ＲＷ、ＤＶＤ−ＲＡＭ等のブランクＤＶＤのうち、反射膜に銀または銀合金を使用したブランクＤＶＤにおいて、保護コート使用時と同等の高い耐久性を得ることができ、更に金属反射膜と接着剤硬化物、及びポリカーボネート基板と接着剤硬化物との高い密着強度を得ることができる。高い密着強度によりＤＶＤを繰り返し使用しても貼り合わせた光ディスクがはがれない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の接着剤組成物は、光ディスク貼り合わせ用に適するもので、通常、光、特に紫外線で硬化する紫外線硬化型樹脂組成物である。従って以下において本発明の接着剤組成物を本発明の紫外線硬化型樹脂組成物として記載する場合もある。該組成物は少なくともビスフェノール型エポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）、環状エーテル構造を有するジ（メタ）アクリレート（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）の三者を含有することを特徴とする。なお、本発明において、例えばビスフェノール型エポキシ（メタ）アクリレート又は（メタ）アクリル酸等で使用される「（メタ）アクリレート」「（メタ）アクリル酸」等は、何れもメタクリレート及びアクリレート若しくはメタクリル酸及びアクリル酸のいずれか一方若しくは両者を意味する。
【００１４】
本発明においてビスフェノール型エポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）は、硬化速度の向上や硬化物の硬度を向上させる機能がある。
本発明の組成物に含有されるビスフェノール型エポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）としては、ビスフェノール型エポキシ樹脂等と（メタ）アクリル酸との反応、例えば後記のような条件の反応によって得られるエポキシ（メタ）アクリレートが挙げられる。該ビスフェノール型エポキシ樹脂としては、ビスフェノール型エポキシ樹脂であれば何れも使用しうるが、好ましいものとしては例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（例えば、ジャパンエポキシレジン社製エピコート８０２、１００１、１００４（商品名）等）またはビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（例えば、ジャパンエポキシレジン社製エピコート４００１Ｐ、４００２Ｐ、４００３Ｐ（商品名）等）等が挙げられる。ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂がより好ましい。なお、（Ａ）成分におけるビスフェノール型エポキシ樹脂は、その変性体若しくは水添体等は含まず、該変性体若しくは水添体等は後記する（Ｂ−１）成分に含まれる。
好ましいビスフェノール型エポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）は次のようにして得ることができる。
ビスフェノール型エポキシ樹脂等と（メタ）アクリル酸とを、ビスフェノール型エポキシ樹脂（グリシジルエーテル型エポキシ化合物）のエポキシ基１当量に対して、（メタ）アクリル酸を０．９〜１．５モル、より好ましくは０．９５〜１．１モルの比率で反応させる。反応温度は８０〜１２０℃が好ましく、反応時間は１０〜３５時間程度である。反応を促進させるために、例えば、トリフェニルフォスフィン、トリエタノールアミン、テトラエチルアンモニウムクロライド等の触媒を使用するのが好ましい。また、反応中、重合を防止するために重合禁止剤（例えば、パラメトキシフェノール、メチルハイドロキノン等）を使用することもできる。
ビスフェノール型エポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）は１種または２種以上を任意の割合で混合使用することができる。ビスフェノール型エポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）の含有量は通常本発明組成物全体に対して、１〜７０重量％、好ましくは５〜４０重量％、より好ましくは１０〜４０重量％である。ビスフェノール型エポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）の分子量としては５００〜１００００が好ましい。
【００１５】
本発明の組成物に含有される環状エーテル構造を有するジ（メタ）アクリレート（Ｂ）としては、例えば１〜複数個、好ましくは１〜４、より好ましくは１〜２の酸素原子を含有する脂環式部分構造をもつジ（メタ）アクリレートであり、好ましくは３〜８員環、より好ましくは５〜６員環の環状エーテル構造を含むジ（メタ）アクリレートである。該ジ（メタ）アクリレートは環状エーテル部位の効果により、銀、銀合金またはアルミニウム等の金属反射膜と接着剤硬化物、及びポリカーボネート基板と接着剤硬化物との密着性を向上させる機能がある。
【００１６】
環状エーテル構造を有するジ（メタ）アクリレート（Ｂ）としては、ヒドロキシ置換（Ｃ４〜Ｃ１０）３級アルデヒド変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート若しくはその変性物、具体的には、ヒドロキシピバルアルデヒド変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート（例えば、日本化薬（株）社製ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−６０４）若しくはその変性物（例えば、カプロラクトン変性ヒドロキシピバルアルデヒド変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート等）、またはスピログリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。好ましくはヒドロキシピバルアルデヒド変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレートである。
【００１７】
これら（Ｂ）成分は、１種または２種以上を任意の割合で混合使用することができる。（Ｂ）成分の含有量は本発明組成物全体に対して、通常５〜７５重量％（以下特に断りのない限り％は重量％を表す）、好ましくは１０〜６０％若しくは７０％、より好ましくは３５〜６５％である。
【００１８】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物には、前記（Ｂ）成分、後記する（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分以外の（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ−１）（場合によりその他アクリレートと略称する）を加えることができる。（Ｂ−１）成分としては例えばヒドロキシ基又はアルコキシ基等の置換基を有してもよい炭素数１〜１５のアルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル等の単官能若しくは多官能モノマーが挙げられる。具体的には、単官能モノマーとしては例えば、トリシクロデカン（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエンオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、モルフォリン（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、アテアリル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１９】
また、（Ｂ−１）成分として、分子中に２個以上の（メタ）アクリレート基を有する多官能（メタ）アクリレートモノマーとしては例えば、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサン−１，３−ジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート（例えば、日本化薬（株）社製、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−６８４、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート等）、水添ビスフェノールＡポリエトキシジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡポリプロポキシジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＦポリエトキシジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサン−１，４ジメタノールのポリエトキシジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡのε−カプロラクトン付加物のジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールのε−カプロラクトン付加物のジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテルのジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＦジグリシジルエーテルのジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテルのジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＦジグリシジルエーテルのジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリス〔（メタ）アクリロキシエチル〕イソシアヌレート、エチレンオキシド変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２０】
これら（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ−１）は１種または２種以上を任意の割合で混合使用することができる。該（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ−１）の含有量は本発明組成物全体に対して、通常０〜８５％、好ましくは０〜６０％、より好ましくは０〜４０％である。場合により１０〜６０％が好ましい。
【００２１】
本発明の組成物に含有される光重合開始剤（Ｃ）としては、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル〕−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オンまたは２−メチル−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノ−１−プロパノンが好ましく、１種または２種以上を任意の割合で混合使用することができる。光重合開始剤（Ｃ）の含有量は本発明組成物全体に対して、通常０．５〜２０％、好ましくは１〜１０％である。
【００２２】
また、本発明では必要に応じて、その他の光重合開始剤を併用してもよい。好ましいものとしては次のものを挙げることができる。例えば、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフォスフィンオキシドまたはビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド等が挙げられる。これらの光重合開始剤は、１種または２種以上を任意の割合で混合使用することができる。その含有量は本発明組成物全体に対して、通常０〜５％、場合により０．００５〜５％、好ましくは０〜５％、場合により０．０１〜３％である。
【００２３】
更に、光重合開始助剤となりうるアミン類等を上記の光重合開始剤と併用することもできる。使用しうるアミン類等としては、安息香酸２−ジメチルアミノエチルエステル、ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステルまたはｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル等が挙げられる。該アミン類等の光重合開始助剤を使用する場合、その含有量は本発明組成物全体に対して、通常０〜５％、場合により０．００５〜５％、好ましくは０〜３％、場合により０．０１〜３％である。
【００２４】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物には必要によりリン酸（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）を加えることができる。リン酸（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）は、アルミニウム、銀または銀合金と接着剤硬化物との接着性を向上させるが、金属膜を腐食させる恐れがあるのでその使用量には注意が必要である。
【００２５】
本発明の組成物に含有し得るリン酸（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）としては、リン酸エステル骨格を有する（メタ）アクリレートであれば、モノエステル、ジエステルあるいはトリエステル等特に限定されない。例えば、好ましいものとしては、Ｃ１〜Ｃ３アルキレンオキシド変性Ｃ６〜Ｃ１０アリールオキシ若しくはＣ１〜Ｃ１０アルコキシリン酸モノ、ジ若しくはトリ（メタ）アクリレート、例えばエチレンオキシド変性フェノキシリン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ブトキシリン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性オクチルオキシリン酸（メタ）アクリレート、Ｃ１〜Ｃ３アルキレンオキシド変性リン酸モノ、ジ又はトリ（メタ）アクリレート、例えばエチレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸トリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらのなかではＣ１〜Ｃ３アルキレンオキシド変性リン酸モノ、ジ又はトリ（メタ）アクリレートが好ましい。Ｃ１〜Ｃ３アルキレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレートはより好ましい。リン酸（メタ）アクリレート（Ｄ）は１種または２種以上を任意の割合で混合使用することができる。リン酸（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）の含有量は本発明組成物全体に対して、０〜５％、場合により０．００５〜５％、好ましくは０〜３％、場合により０．０５〜３％である。
【００２６】
本発明組成物には必要によりウレタン（メタ）アクリレート（Ｅ）を加えることができる。ウレタン（メタ）アクリレート（Ｅ）は、密着性を更に向上させると共に接着剤硬化膜の柔軟性を向上させる。従って（Ｅ）成分を含有させることにより、得られた貼り合わせ光ディスクの反りを少なくすることができる。本発明におけるウレタン（メタ）アクリレート（Ｅ）は、多価アルコール、有機ポリイソシアネート及びヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物を反応させることによって得られる。
【００２７】
多価アルコールとしては、例えば、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール及び１，６−ヘキサンジオール等のＣ１〜Ｃ１０アルキレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリシクロデカンジメチロール、ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン等の脂肪族ポリオール、好ましくはＣ１〜Ｃ１５より好ましくはＣ２〜Ｃ１２脂肪族ポリオール、これら脂肪族ポリオールと多塩基酸、好ましくはＣ３〜Ｃ１２の多塩基酸（例えば、コハク酸、フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、テトラヒドロ無水フタル酸等）との反応によって得られるポリエステルポリオール、前記脂肪族ポリオールとε−カプロラクトンとの反応によって得られるカプロラクトンアルコール、前記脂肪族ポリオールとカーボネートとの反応によって得られるポリカーボネートポリオール（例えば、１，６−ヘキサンジオールとジフェニルカーボネートとの反応によって得られるポリカーボネートジオール等）、またはポリエーテルポリオール（例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリアルキレングリコール、好ましくはポリＣ１〜Ｃ６アルキレングリコール、エチレンオキシド変性ビスフェノールＡ等）等が挙げられる。
【００２８】
有機ポリイソシアネートとしては、例えば炭素数１〜２０好ましくはＣ６〜Ｃ１５の炭化水素残基にイソシアネート基が２以上、好ましくは２〜４個のイソシアネート基が結合した化合物が挙げられ、具体的にはイソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネートまたはジシクロペンタニルジイソシアネート等が挙げられる。
【００２９】
ヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物としては、例えばヒドロキシ置換Ｃ１〜Ｃ１５炭化水素（メタ）アクリレート、好ましくはヒドロキシ置換Ｃ２〜Ｃ１０炭化水素（メタ）アクリレート、具体的には、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジメチロールシクロヘキシルモノ（メタ）アクリレート、ヒドロキシカプロラクトン（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３０】
ウレタン（メタ）アクリレート（Ｅ）は以下の反応により得られる。即ち、多価アルコールに有機ポリイソシアネートを、水酸基１当量あたりイソシアネート基が好ましくは１．１〜２．０当量になるように混合し、反応温度を好ましくは７０〜９０℃で反応させ、ウレタンオリゴマーを製造する。次いで得られたウレタンオリゴマーのイソシアネート基１当量あたり、水酸基が好ましくは１〜１．５当量となるようにヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物を混合し、好ましくは７０〜９０℃で反応させると目的とするウレタン（メタ）アクリレート（Ｅ）が得られる。
【００３１】
ウレタン（メタ）アクリレート（Ｅ）は１種または２種以上を任意割合で混合使用することができる。ウレタン（メタ）アクリレート（Ｅ）の含有量は本発明組成物全体に対して、０〜５０％、場合により１〜５０％、好ましくは０〜４０％、場合により５〜４０％である。ウレタン（メタ）アクリレート（Ｅ）の分子量としては４００〜１００００が好ましい。
【００３２】
なお、本発明において分子量とは重量平均分子量であり、測定方法は光散乱法による。
【００３３】
本発明組成物には酸化防止剤（Ｆ）を加えてもよく、酸化防止剤（Ｆ）としては、例えば、ヒンダードフェノール化合物、アミン化合物、イオウ化合物及び／またはリン化合物等を挙げることができる。
【００３４】
酸化防止剤（Ｆ）としてのヒンダードフェノール化合物の具体例としては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオ−ビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、トリエチレングリコール ビス〔３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサンジオール ビス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，２−チオ−ジエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、オクタデシル ３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルフォスフォネート ジエチルエステル、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、イソオクチル ３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等を挙げることができる。
【００３５】
酸化防止剤（Ｆ）としてのアミン化合物の具体例としては、オクチル化ジフェニルアミン（例えば、４，４’−ジオクチル−ジフェニルアミン等）、４，４’−ジクミル−ジフェニルアミン、６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンポリマー等を挙げることができる。
【００３６】
酸化防止剤（Ｆ）としてのイオウ化合物の具体例としては、２−メルカプトベンズイミダゾール、２，４−ビス（オクチルチオメチル〕−ｏ−クレゾール、２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、アデカスタブ ＡＯ−４１２Ｓ（旭電化工業（株）社製）等を挙げることができる。
【００３７】
酸化防止剤（Ｆ）としてのリン化合物の具体例としては、トリス（ノニル化フェニル）ホスファイト、アデカスタブ ＰＥＲ−４Ｃ（旭電化工業（株）社製）、アデカスタブ ２６０（旭電化工業（株）社製）、アデカスタブ ５２２Ａ（旭電化工業（株）社製）等を挙げることができる。
【００３８】
これら酸化防止剤（Ｆ）の中で特に好ましいものとしては、ヒンダードフェノール化合物を挙げることができる。これら酸化防止剤は、１種または２種以上を使用することができる。酸化防止剤（Ｆ）の含有量は本発明組成物全体に対して、通常０〜１０％、場合により０．００５〜１０％、好ましくは通常０〜５％、場合により０．０１〜５％である。
【００３９】
更に、その他の添加剤として、本発明組成物にはポリマーとして、ポリエステル系、ポリカーボネート系、ポリアクリル系、ポリウレタン系、ポリビニル系樹脂を加えてもよい。
【００４０】
また、有機溶剤、シランカップリング剤、重合禁止剤、レベリング剤、帯電防止剤、表面潤滑剤、蛍光増白剤、光安定剤（例えば、ヒンダードアミン化合物等）、充填剤等の添加剤を加えてもよい。これらのその他の添加剤は通常０〜１０％程度、好ましくは０〜５％程度である。
好ましい本発明組成物の例を挙げれば、接着剤組成物全体に対して、
ビスフェノール型エポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）、好ましくはビスフェノールＡ型エポキシ樹脂：１〜７０％、好ましくは５〜４０％、より好ましくは１０〜４０％、
環状エーテル構造を有するジ（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）、好ましくは１〜４、より好ましくは１〜２の酸素原子を含有する脂環式部分構造をもつジ（メタ）アクリレートであり、好ましくは３〜８員環、より好ましくは５〜６員環の環状エーテル構造を含むジ（メタ）アクリレート、更に好ましくはヒドロキシピバルアルデヒド変性トリメチロールプロパンジアクリレート：５〜７５％、好ましくは１０〜７０％、より好ましくは３５〜６５％、
光重合開始剤（Ｃ）：０．０５〜２０％、好ましくは１〜１０％及び
その他成分：残部
を含有する組成物を挙げることができる。
上記におけるその他成分としてはリン酸（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｅ）、前記（Ｂ）成分（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分以外の（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ−１）（場合によりその他アクリレートと略称する）、酸化防止剤（Ｆ）及びその他添加剤などを挙げることができる。これらの中で、リン酸（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）及びウレタン（メタ）アクリレート（Ｅ）を含む組成物が好ましい。また、（Ｂ−１）成分を含む組成も好ましい態様の一つである。それらの本発明組成物全体に対しての含有割合の例を挙げれば下記の通りである。
リン酸（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）、好ましくはＣ１〜Ｃ３アルキレンオキシド変性リン酸モノ、ジ又はトリ（メタ）アクリレート、より好ましくはＣ１〜Ｃ３アルキレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート：０〜５％、場合により０．００５〜５％、好ましくは０〜３％、場合により０．０５〜３％
ウレタン（メタ）アクリレート（Ｅ）：０〜５０％、場合により１〜５０％、好ましくは０〜４０％、場合により５〜４０％
その他アクリレート（Ｂ−１）成分：０〜８５％、好ましくは０〜６０％、より好ましくは０〜４０％。
【００４１】
本発明組成物は、前記した各成分を常温〜８０℃で混合溶解して得ることができ、必要により狭雑物をろ過等の操作により取り除いてもよい。本発明組成物は、塗布性を考えると２５℃の粘度が１００〜５０００ｍＰａ・Ｓ（Ｂ型粘度計により測定）の範囲が好ましい。
【００４２】
本発明組成物は、貼り合わせ光ディスク用接着剤、特に貼り合わせ光ディスクの基板の一方または両方が、銀または銀合金の全反射膜または半透明反射膜を有する光ディスク基板を貼り合せる際に用いる接着剤として好適に使用できる。具体的には、貼り合わせた接着層の膜厚が１〜１００μｍとなるように任意の方法、例えば、スピンコート法、２Ｐ法、ロールコート法、スクリーン印刷法等で組成物を光ディスク基板に塗工し、２枚の光ディスク基板を重ね合わせた後、片側もしくは両面から紫外〜近紫外（波長２５０〜４００ｎｍ付近）等の光線を照射して接着層を硬化させ、接着する。照射量は約５０〜１０００ｍＪ／ｃｍ２が好ましく、特に好ましくは、１００〜７００ｍＪ／ｃｍ２程度である。紫外〜近紫外の光線照射は、紫外〜近紫外の光線を照射するランプであれば光源を問わない。例えば、低圧、高圧若しくは超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、（パルス）キセノンランプ、または無電極ランプ等が挙げられる。
【００４３】
光ディスク基板としては公知のもの、即ち、半透明反射膜として金を使用したもの、シリコン、シリコン化合物、銀及び銀合金を使用したもの等が使用できる。特に本発明組成物は、全反射膜または半透明反射膜として銀または銀合金を使用した貼り合わせ光ディスクに好適に使用できる。
【００４４】
本発明には、上記の本発明組成物の硬化物により接着されている貼り合わせ光ディスクも含まれる。特に光ディスク基板の少なくとも一方が銀または銀合金の全反射膜または半透明反射膜を有する光ディスク基板が本発明組成物の硬化物により接着されている貼り合わせ光ディスクも含まれる。該光ディスクはＤＶＤ−ＲＯＭ（ＤＶＤ−５、ＤＶＤ−１０、ＤＶＤ−９、ＤＶＤ−１４、ＤＶＤ−１８）、ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ＋Ｒ、ＤＶＤ−ＲＷ、ＤＶＤ＋ＲＷ、ＤＶＤ−ＲＡＭ、ＤＶＤ−Ｒ片面２層方式、ＤＶＤ＋Ｒ片面２層方式、ＤＶＤ−ＲＷ片面２層方式、ＤＶＤ＋Ｒ片面２層方式等のＤＶＤ等に使用される。
【実施例】
【００４５】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら制限されるものではない。なお、特に断りのない限り実施例及び表中の部は重量部である。
実施例１
【００４６】
攪拌機、温度計を備えた反応容器にビスフェノールＡジグリシジルエーテルジアクリレート（ＥＰＡ−３７）（Ａ）３０部、ヒドロキシピバルアルデヒド変性トリメチロールプロパンジアクリレート（Ｒ−６０４）（Ｂ）６０部、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（イルガキュアー６５１）（Ｃ）９部、ジシクロペンタジエンオキシエチルアクリレート（ＦＡ−５１２Ａ）（Ｂ−１）３０部、エチレンオキシド変性リン酸ジメタクリレート（ＰＭ−２）（Ｄ）０．１部、ポリエーテル系ウレタンアクリレート（ＵＡ−７３２）（Ｅ）５部を６０℃で１時間混合溶解し、本発明組成物を作製した。このとき、本発明組成物の粘度は２５℃で５００ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計で測定）であった。
この組成物を用いて下記１〜４の工程により２枚の光ディスク基板を接着し、ＤＶＤ−９タイプの貼り合せ光ディスクを作製した（必要に応じて記録情報のピットが形成されている基板を使用した）。また、同様にこの組成物を用いて下記５〜８の工程により２枚の光ディスク基板を接着し、ＤＶＤ＋Ｒタイプの貼り合せ光ディスクを作製した。
【００４７】
１．０．６ｍｍ厚ポリカーボネート（以下ＰＣと記す）基板に、平均１０ｎｍの膜厚になるよう銀合金（ターゲットテクノロジー社製銀合金ＴＴＰ−５５Ａ）を蒸着（以下スパッタと記す）し、銀合金半透明反射膜基板（ＤＶＤ基板）を作製した。
また、アルミニウム合金全反射膜基板（ＤＶＤ基板）は、０．６ｍｍ厚ＰＣ基板に平均４５ｎｍの膜厚になるようアルミニウム合金（ユナクシス社製）をスパッタすることにより作製した。
２．上記で得られた全反射膜ＤＶＤ基板内円周上に沿って、接着剤組成物（紫外線硬化型樹脂組成物）２．５ｇで円を描いた。
３．また、上記１で得られた半透明反射膜ＤＶＤ基板を、スパッタ面が下になるように上記２のアルミニウム合金基板上（スパッタ面が上）に乗せ、２０００ｒｐｍの速度で４秒間スピンコートし、銀合金半透明反射膜とアルミニウム合金間の樹脂組成物膜厚が４５から６５μｍになるように重ね合わせた。装置はオリジン社製を使用した。
４．上下２機のキセノンフラッシュランプを使用し、上側ランプ１８００Ｖで８ショット照射し、下側ランプ１６００Ｖで４ショット照射して樹脂組成物を硬化し、ディスク基板を接着させ、ＤＶＤ−９タイプの貼り合せ光ディスクを得た。なお、ＤＶＤディスクの向きは上側が銀合金半透明反射膜、下側がアルミニウム合金全反射膜である。
【００４８】
５．ＤＶＤ＋Ｒタイプの貼り合せ光ディスクを作成するため、ＤＶＤ＋Ｒ用のピットが形成されている０．６ｍｍ厚ＰＣ基板にアゾ色素記録層をスピンコート法により作成し、８０℃で１５分間乾燥させた後、平均１００ｎｍの膜厚になるよう銀（ユナクシス社製）をスパッタし、銀反射膜基板を作製した。
６．銀反射膜基板内円周上に沿って、接着剤組成物（紫外線硬化型樹脂組成物）接着剤２．５ｇで円を描いた。
７．０．６ｍｍＰＣ基板を、上記６で得た銀反射膜基板上（スパッタ面が上）に乗せ、３０００ｒｐｍの速度で４秒間スピンコートし、ＰＣ基板と銀反射膜間の樹脂組成物膜厚が３５から５５μｍになるように重ね合わせた。装置はオリジン社製を使用した。
８．キセノンフラッシュランプを使用し、上側から１８００Ｖで、８ショット照射して樹脂組成物を硬化し、ディスク基板を接着させ、ＤＶＤ＋Ｒタイプの貼り合せ光ディスクを得た。なお、ＤＶＤディスクの向きは上側がＰＣ基板、下側が銀反射膜基板である。
９．上記５〜８により作成した、ＤＶＤ＋Ｒ基板に、ＰＬＥＸＳＴＡＲ社製ドライブ（型式：ＰＸ−７０８Ａ）により８倍速の書き込み速度で、約４．７ギガバイトの信号を記録した。
実施例２
【００４９】
ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジアクリレート（ＥＰＡ−３７）（Ａ）３０部、ヒドロキシピバルアルデヒド変性トリメチロールプロパンジアクリレート（Ｒ−６０４）（Ｂ）６０部、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（イルガキュアー１８４）（Ｃ）９部、ジシクロペンタジエンオキシエチルアクリレート（ＦＡ−５１２Ａ）（Ｂ−１）３０部、エチレンオキシド変性リン酸ジメタクリレート（ＰＭ−２）（Ｄ）０．１部、ポリエーテル系ウレタンアクリレート（ＵＡ−７３２）（Ｅ）５部を用いる以外は実施例１と同様にして、表１の本発明組成物を作製し、続いて実施例１と同様にして、貼り合せ光ディスクを作製した。
実施例３
【００５０】
ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジアクリレート（ＥＰＡ−３７）（Ａ）１０部、ヒドロキシピバルアルデヒド変性トリメチロールプロパンジアクリレート（Ｒ−６０４）（Ｂ）５０部、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（イルガキュアー６５１）（Ｃ）７部、エチレンオキシド変性リン酸ジメタクリレート（ＰＭ−２）（Ｄ）０．１部、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート（Ｍ−３１５）（Ｂ−１）１０部、ＥＯ（エチレンオキシド）変性ビスフェノールＡジアクリレート（Ｒ−５５１）１０部、ポリエーテル系ウレタンアクリレート（ＵＡ−７３２）（Ｅ）５部を使用する以外は実施例１と同様にして、表１の本発明組成物を作製し、続いて実施例１と同様にして、貼り合せ光ディスクを作製した。
実施例４
【００５１】
ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジアクリレート（ＥＰＡ−３７）（Ａ）３０部、ヒドロキシピバルアルデヒド変性トリメチロールプロパンジアクリレート（Ｒ−６０４）（Ｂ）６０部、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン（イルガキュアー９０７）（Ｃ）９部、エチレンオキシド変性リン酸ジメタクリレート（ＰＭ−２）（Ｄ）０．１部、ポリエーテル系ウレタンアクリレート（ＵＡ−７３２）（Ｅ）５部を使用する以外は実施例１と同様にして、表１の本発明組成物を作製し、続いて実施例１と同様にして、貼り合せ光ディスクを作製した。
比較例１
【００５２】
ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジアクリレート（ＥＰＡ−３７）（Ａ）３０部、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（イルガキュアー１８４）（Ｃ）９部、ジシクロペンタジエンオキシエチルアクリレート（ＦＡ−５１２Ａ）（Ｂ−１）３０部、エチレンオキシド変性リン酸ジメタクリレート（ＰＭ−２）（Ｄ）０．１部、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート（Ｒ−６８４）（Ｂ−１）６０部を用いる以外は実施例１とほぼ同様にして、表１の環状エーテル構造を有するジ（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）を含まず、脂環式構造を有する（メタ）アクリレート化合物（トリシクロデカンジメチロールジアクリレート：Ｒ−６８４）を含む比較例組成物を作製し、続いて実施例１と同様に貼り合せ光ディスクを作製した。
【００５３】
【表１】
【００５４】
なお、表１中に略称で示した各組成は下記の通りである。また、表１中の組成を示す数字は重量部を表す。
ＥＰＡ−３７：ビスフェノールＡジクリシジルエーテルジアクリレート、日本化薬（株）社製
Ｒ−６０４：ヒドロキシピバルアルデヒド変性トリメチロールプロパンジアクリレート、日本化薬（株）社製
イルガキュアー６５１：２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）社製
イルガキュアー１８４：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）社製
イルガキュアー９０７：２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）社製
ＦＡ−５１２Ａ：ジシクロペンタジエンオキシエチルアクリレート、日立化成（株）社製
ＰＭ−２：エチレンオキシド変性リン酸ジメタクリレート、日本化薬（株）社製
Ｍ−３１５：トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、東亜合成（株）社製
Ｒ−６８４：トリシクロデカンジメチロールジアクリレート、日本化薬（株）社製
Ｒ−５５１：ＥＯ（エチレンオキシド）変性ビスフェノールＡジアクリレート、日本化薬（株）社製
ＵＡ−７３２：ポリエーテル系ウレタンアクリレート、日本化薬（株）社製
【００５５】
試験例
実施例または比較例で得られた貼り合せ光ディスクを以下の方法で評価した。
【００５６】
１．耐久性試験前後の反射膜外観（ＤＶＤ−９、ＤＶＤ＋Ｒ共通）
得られた貼り合せ光ディスクを、８０℃、８５％ＲＨ（相対湿度）の環境下、５００時間及び７００時間放置した。目視による反射膜の状態を観察した。観察した結果を以下の基準により評価し、表２に示した。
○・・・接着直後と比較し、７００時間後の評価において全反射膜及び半透明反射膜の状態に変化が見られない。
△・・・接着直後と比較し、５００時間後の評価では全反射膜及び半透明反射膜の状態に変化が見られないが、７００時間後の評価では全反射膜及び半透明反射膜に変色またはピンホールが多く見られる。
×・・・接着直後と比較し、５００時間後の評価で全反射膜及び半透明反射膜に変色または、ピンホールが多く見られる。
【００５７】
２．耐久性試験前後の光ディスク電気信号
ＤＶＤ−９
得られた貼り合せ光ディスクを、８０℃、８５％ＲＨの環境下、７００時間放置した。ＤＶＤデータ信号測定装置ＡＥＣＯ社製ＤＶＤ−２０００を用いて、耐久性試験後の貼り合せ光ディスクの電気信号を評価した。
システムジッター、ＰＩエラーは光ディスクの電気信号のひとつであり、これらの数値が高いほど、貼り合せ光ディスクのデータが劣化していることを示す。
○・・・システムジッター値８．０以下、且つ、ＰＩエラー値２５０以下。
△・・・システムジッター値８．１〜９．０、且つ、ＰＩエラー値２５１〜３５０。
×・・・システムジッター値９．１以上、且つ、ＰＩエラー値３５１以上。
ＤＶＤ＋Ｒ
得られた貼り合せ光ディスクを、８０℃、８５％ＲＨ環境下、４８０時間放置した。ＤＶＤデータ信号測定装置ＡＵＤＩＯ ＤＥＶ．社製ＤＶＤ−ＣＡＴＳ ＳＡ−３００を用いて、耐久性試験後の貼り合せ光ディスクの電気信号を評価した。
チルトジッター、ＰＩＳｕｍ８は光ディスクの電気信号のひとつであり、これらの数値が高いほど、貼り合せ光ディスクのデータが劣化していることを示す。
○・・・チルトジッター値８．０以下、且つ、ＰＩＳｕｍ８値２５０以下。
△・・・チルトジッター値８．１〜９．０、且つ、ＰＩＳｕｍ８値２５１〜３５０。
×・・・チルトジッター値９．１以上、且つ、ＰＩＳｕｍ８値３５１以上。
【００５８】
３．反射膜との密着性評価
ＤＶＤ−９
得られた貼り合わせ光ディスクの反射膜と光ディスク基板との接着剤による密着強度を評価した。評価は得られた貼り合わせ光ディスクの貼り合わせ界面部にカッターで深さ５ｍｍ程度の小さな切込みを入れ、その切込みから貼り合わせ光ディスクを指で剥離し、剥離した後の反射膜の状態の観察による。
○・・・密着性に優れ、剥離の際に半透明反射膜または全反射膜の半分以上がポリカーボネート基板より剥離した。
△・・・密着性が不十分で、剥離の際に半透明反射膜または全反射膜の一部しかポリカーボネート基板から剥離しなかった。
×・・・密着性は弱く反射膜のほとんどがポリカーボネート基板から剥離しなかった。
ＤＶＤ＋Ｒ
得られた貼り合わせ光ディスクの反射膜と光ディスク基板との接着剤による密着強度を評価した。評価は得られた貼り合わせ光ディスクの貼り合わせ界面部にカッターで深さ５ｍｍ程度の小さな切込みを入れ、その切込みから貼り合わせ光ディスクを指で剥離し、剥離した後の反射膜の状態を観察した。
○・・・密着性に優れ、剥離の際に全反射膜の半分以上が色素層との界面より剥離した。
△・・・密着性が不十分で、剥離の際に全反射膜の一部しか色素層との界面から剥離しなかった。
×・・・密着性は弱く反射膜のほとんどが色素層との界面から剥離しなかった。
ＤＶＤ−９での評価結果を表２に記載する。
【００５９】
【表２】
ＤＶＤ＋Ｒでの評価結果を表３に記載する。
【００６０】
【表３】
【００６１】
表２及び表３の結果は、環状エーテル構造を有するジ（メタ）アクリレート化合物を含有する本発明組成物を用いて接着した光ディスクは、特に反射膜と紫外線硬化物との密着性に優れることを示している。
【産業上の利用可能性】
【００６２】
本発明組成物（紫外線硬化型樹脂組成物）を用いて光ディスク基板を接着することにより、銀または銀合金の半透明反射膜または全反射膜を使用した貼り合わせ光ディスクにおいて、金を半透明反射膜とした従来の貼り合わせ光ディスクと同等の高い耐久性を得ることができ、更に半透明反射膜または全反射膜と接着剤硬化物との高い密着強度を得ることができる。また、ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ＋Ｒ、ＤＶＤ−ＲＷ、ＤＶＤ＋ＲＷ、ＤＶＤ−ＲＡＭ等のブランクＤＶＤのうち、反射膜に銀または銀合金を使用したブランクＤＶＤにおいて、保護コート使用時と同等の高い耐久性を得ることができ、更に金属反射膜と接着剤硬化物、及びポリカーボネート基板と接着剤硬化物との高い密着強度を得ることができる。高い密着強度によりＤＶＤを繰り返し使用しても貼り合わせた光ディスクがはがれない。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光ディスク基板の貼り合わせに適した紫外線硬化型樹脂組成物からなる接着剤組成物に関し、特にＤＶＤに使用される２枚の光ディスク基板を接着するのに有用である。また、本発明は、該接着剤組成物を用いて、貼り合わされた光ディスクにも関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、実用化されているＤＶＤは、ディスク製造時から映画等の情報が記録済みであるＤＶＤ−ＲＯＭ、製造時には情報が記録されておらず、色素記録層又は無機記録層に消費者自らが情報を記録するブランクＤＶＤに大きく分けられる。ＤＶＤ−ＲＯＭは情報が基板に記録されており、次のような種類がある。片面読込みで記録層が一層の記録容量およそ５ギガバイトのＤＶＤ−５、片面読込みで記録層が二層の記録容量およそ９ギガバイトのＤＶＤ−９、両面読込みで記録層が二層の記録容量およそ１０ギガバイトのＤＶＤ−１０、及び両面読込みで記録層が四層の記録容量およそ１８ギガバイトのＤＶＤ−１８等がある。現在、約２時間半の映画を収録できる記録容量を持つことからＤＶＤ−９が現在の主流となっている。ＤＶＤ−９は、片面読込み二層式であるので全反射膜と半透明反射膜を用いるが、全反射膜としてアルミニウム合金を用い、半透明反射膜として金を用いたものが主流である。半透明反射膜は全反射膜と異なりレーザーを透過させなければならないため薄膜化されなければならないが、薄膜化が容易で比較的安定な物質である金が従来用いられてきた。
【０００３】
しかしながら金は高価な材料であるため、半透明反射膜用材料は、金からシリコンやシリコン化合物、更に銀または銀合金へと移行してきている。また、現在、記録容量を更に高めるために青色レーザー使用の検討が進んでいる。従来の赤色レーザーを使用する光ディスクでは半透明反射膜用材料としては金、シリコン、シリコン化合物、銀または銀合金のいずれであってもレーザーの透過性に問題はなかったのに対し、青色レーザーではその波長が４００ｎｍ付近であり、該波長の光の透過性のよい半透明反射膜用材料としては銀または銀合金に限られる。しかしこれらのものは金よりも酸化を受けやすく不安定であるという欠点がある。銀または銀合金の薄膜を半透明反射膜に使用した光ディスクを、従来の貼り合わせ光ディスク用樹脂組成物で接着した場合には、従来の金を半透明反射膜材料とした貼り合わせ光ディスクと同等の耐久性が得られない。そのため耐久性において満足できる接着用樹脂組成物の提供が求められている。
【０００４】
一方、ブランクＤＶＤの分野には、ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ＋Ｒ、ＤＶＤ−ＲＷ、ＤＶＤ＋ＲＷ、ＤＶＤ−ＲＡＭ等多くのフォーマットが存在している。現在主流のＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ−ＲＡＭ、ＤＶＤ＋Ｒ、ＤＶＤ＋ＲＷは片面一層タイプであり、ポリカーボネート基板と、記録層及び反射膜層を備えた基板とを貼り合わせたものが用いられる。反射膜層の材料としては、反射率が高い銀または銀合金をある程度の厚さ（例えば１０〜２００ｎｍ）にして使用されている。また、新しいフォーマットにはＤＶＤ−９と同様に半透明反射膜と全反射膜層の２層をもつタイプがあり、反射膜層の材料としては、反射率が高い銀または銀合金が使用されている。しかし、銀または銀合金は酸化されやすいため保護コートを設けなければならない。保護コートを設けることにより高い耐久性が得られるが、反面、光ディスクの生産効率の低下、生産コストの上昇、歩留まりの低下等を招くことが問題となっている。保護コートを設けずに同等の耐久性が得られる接着用樹脂組成物の開発が望まれている。
【０００５】
特許文献１には、脂環式構造を有する（メタ）アクリレートを主成分とする光ディスク用紫外線硬化型接着剤組成物が記載されており、銀や銀合金の半透明反射膜を使用した貼り合わせ光ディスクでの酸化などの化学変化に対する耐久性が改善されることが示されている。しかしながら、脂環式構造を有する（メタ）アクリレートを主成分とする光ディスク用紫外線硬化型接着剤では、該半透明反射膜及び／または全反射膜と接着剤硬化物との密着性が弱いという問題があった。
【０００６】
【特許文献１】特開２００１−１６７４７８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、銀または銀合金等からなる全反射膜または半透明反射膜を有する貼り合わせ光ディスクにおいて、従来の金半透明反射膜を使用した貼り合わせ光ディスクと同等の高い耐久性を付与でき、更に反射膜及びポリカーボネート基板の両者と接着剤層（接着剤硬化物）との密着性に優れた接着用樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、銀または銀合金等からなる全反射膜または半透明反射膜を有する貼り合わせ光ディスクにおいても、耐久性と密着性に優れる接着用組成物を見出し、本発明を完成した。
【０００９】
即ち、本発明は、
（１）ビスフェノール型エポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）、環状エーテル構造を有するジ（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）を含有する接着剤組成物；
（２）更に、リン酸（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）を含有する上記（１）記載の接着剤組成物。；
【００１０】
（３）更に、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｅ）を含有する上記（１）記載の接着剤組成物；
（４）ビスフェノール型エポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）、環状エーテル構造を有するジ（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）、リン酸（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）及びウレタン（メタ）アクリレート（Ｅ）を含有する上記（１）記載の接着剤組成物；
【００１１】
（５）接着剤組成物全体に対して、重量％で
ビスフェノール型エポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）：１〜７０％
環状エーテル構造を有するジ（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）：５〜７５％
光重合開始剤（Ｃ）：０．０５〜２０％及び
その他成分：残部
を含有する上記（１）記載の接着剤組成物；
（６）環状エーテル構造を有するジ（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）が、ヒドロキシ置換を有してもよい炭素数４〜１０の３級アルデヒド変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレートである上記（１）記載の接着剤組成物；
（７）環状エーテル構造を有するジ（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）が、ヒドロキシピバルアルデヒド変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレートである上記（６）記載の接着剤組成物。
（８）２枚の光ディスク基板が上記（１）〜（７）記載のいずれか１項に記載の接着剤組成物の硬化物により接着されている貼り合わせ光ディスク；
（９）光ディスク基板が、少なくとも、そのいずれか一方が銀または銀合金の全反射膜または半透明反射膜を有する光ディスク基板である上記（８）記載の記載の貼り合わせ光ディスク；
に関する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明組成物（紫外線硬化型樹脂組成物）を用いて光ディスク基板を接着することにより、銀または銀合金の半透明反射膜または全反射膜を使用した貼り合わせ光ディスクにおいて、金を半透明反射膜とした従来の貼り合わせ光ディスクと同等の高い耐久性を得ることができ、更に半透明反射膜または全反射膜と接着剤硬化物との高い密着強度を得ることができる。また、ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ＋Ｒ、ＤＶＤ−ＲＷ、ＤＶＤ＋ＲＷ、ＤＶＤ−ＲＡＭ等のブランクＤＶＤのうち、反射膜に銀または銀合金を使用したブランクＤＶＤにおいて、保護コート使用時と同等の高い耐久性を得ることができ、更に金属反射膜と接着剤硬化物、及びポリカーボネート基板と接着剤硬化物との高い密着強度を得ることができる。高い密着強度によりＤＶＤを繰り返し使用しても貼り合わせた光ディスクがはがれない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の接着剤組成物は、光ディスク貼り合わせ用に適するもので、通常、光、特に紫外線で硬化する紫外線硬化型樹脂組成物である。従って以下において本発明の接着剤組成物を本発明の紫外線硬化型樹脂組成物として記載する場合もある。該組成物は少なくともビスフェノール型エポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）、環状エーテル構造を有するジ（メタ）アクリレート（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）の三者を含有することを特徴とする。なお、本発明において、例えばビスフェノール型エポキシ（メタ）アクリレート又は（メタ）アクリル酸等で使用される「（メタ）アクリレート」「（メタ）アクリル酸」等は、何れもメタクリレート及びアクリレート若しくはメタクリル酸及びアクリル酸のいずれか一方若しくは両者を意味する。
【００１４】
本発明においてビスフェノール型エポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）は、硬化速度の向上や硬化物の硬度を向上させる機能がある。
本発明の組成物に含有されるビスフェノール型エポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）としては、ビスフェノール型エポキシ樹脂等と（メタ）アクリル酸との反応、例えば後記のような条件の反応によって得られるエポキシ（メタ）アクリレートが挙げられる。該ビスフェノール型エポキシ樹脂としては、ビスフェノール型エポキシ樹脂であれば何れも使用しうるが、好ましいものとしては例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（例えば、ジャパンエポキシレジン社製エピコート８０２、１００１、１００４（商品名）等）またはビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（例えば、ジャパンエポキシレジン社製エピコート４００１Ｐ、４００２Ｐ、４００３Ｐ（商品名）等）等が挙げられる。ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂がより好ましい。なお、（Ａ）成分におけるビスフェノール型エポキシ樹脂は、その変性体若しくは水添体等は含まず、該変性体若しくは水添体等は後記する（Ｂ−１）成分に含まれる。
好ましいビスフェノール型エポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）は次のようにして得ることができる。
ビスフェノール型エポキシ樹脂等と（メタ）アクリル酸とを、ビスフェノール型エポキシ樹脂（グリシジルエーテル型エポキシ化合物）のエポキシ基１当量に対して、（メタ）アクリル酸を０．９〜１．５モル、より好ましくは０．９５〜１．１モルの比率で反応させる。反応温度は８０〜１２０℃が好ましく、反応時間は１０〜３５時間程度である。反応を促進させるために、例えば、トリフェニルフォスフィン、トリエタノールアミン、テトラエチルアンモニウムクロライド等の触媒を使用するのが好ましい。また、反応中、重合を防止するために重合禁止剤（例えば、パラメトキシフェノール、メチルハイドロキノン等）を使用することもできる。
ビスフェノール型エポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）は１種または２種以上を任意の割合で混合使用することができる。ビスフェノール型エポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）の含有量は通常本発明組成物全体に対して、１〜７０重量％、好ましくは５〜４０重量％、より好ましくは１０〜４０重量％である。ビスフェノール型エポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）の分子量としては５００〜１００００が好ましい。
【００１５】
本発明の組成物に含有される環状エーテル構造を有するジ（メタ）アクリレート（Ｂ）としては、例えば１〜複数個、好ましくは１〜４、より好ましくは１〜２の酸素原子を含有する脂環式部分構造をもつジ（メタ）アクリレートであり、好ましくは３〜８員環、より好ましくは５〜６員環の環状エーテル構造を含むジ（メタ）アクリレートである。該ジ（メタ）アクリレートは環状エーテル部位の効果により、銀、銀合金またはアルミニウム等の金属反射膜と接着剤硬化物、及びポリカーボネート基板と接着剤硬化物との密着性を向上させる機能がある。
【００１６】
環状エーテル構造を有するジ（メタ）アクリレート（Ｂ）としては、ヒドロキシ置換（Ｃ４〜Ｃ１０）３級アルデヒド変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート若しくはその変性物、具体的には、ヒドロキシピバルアルデヒド変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート（例えば、日本化薬（株）社製ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−６０４）若しくはその変性物（例えば、カプロラクトン変性ヒドロキシピバルアルデヒド変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート等）、またはスピログリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。好ましくはヒドロキシピバルアルデヒド変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレートである。
【００１７】
これら（Ｂ）成分は、１種または２種以上を任意の割合で混合使用することができる。（Ｂ）成分の含有量は本発明組成物全体に対して、通常５〜７５重量％（以下特に断りのない限り％は重量％を表す）、好ましくは１０〜６０％若しくは７０％、より好ましくは３５〜６５％である。
【００１８】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物には、前記（Ｂ）成分、後記する（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分以外の（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ−１）（場合によりその他アクリレートと略称する）を加えることができる。（Ｂ−１）成分としては例えばヒドロキシ基又はアルコキシ基等の置換基を有してもよい炭素数１〜１５のアルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル等の単官能若しくは多官能モノマーが挙げられる。具体的には、単官能モノマーとしては例えば、トリシクロデカン（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエンオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、モルフォリン（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、アテアリル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１９】
また、（Ｂ−１）成分として、分子中に２個以上の（メタ）アクリレート基を有する多官能（メタ）アクリレートモノマーとしては例えば、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサン−１，３−ジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート（例えば、日本化薬（株）社製、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−６８４、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート等）、水添ビスフェノールＡポリエトキシジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡポリプロポキシジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＦポリエトキシジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサン−１，４ジメタノールのポリエトキシジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡのε−カプロラクトン付加物のジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールのε−カプロラクトン付加物のジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテルのジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＦジグリシジルエーテルのジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテルのジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＦジグリシジルエーテルのジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリス〔（メタ）アクリロキシエチル〕イソシアヌレート、エチレンオキシド変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２０】
これら（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ−１）は１種または２種以上を任意の割合で混合使用することができる。該（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ−１）の含有量は本発明組成物全体に対して、通常０〜８５％、好ましくは０〜６０％、より好ましくは０〜４０％である。場合により１０〜６０％が好ましい。
【００２１】
本発明の組成物に含有される光重合開始剤（Ｃ）としては、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル〕−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オンまたは２−メチル−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノ−１−プロパノンが好ましく、１種または２種以上を任意の割合で混合使用することができる。光重合開始剤（Ｃ）の含有量は本発明組成物全体に対して、通常０．５〜２０％、好ましくは１〜１０％である。
【００２２】
また、本発明では必要に応じて、その他の光重合開始剤を併用してもよい。好ましいものとしては次のものを挙げることができる。例えば、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフォスフィンオキシドまたはビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド等が挙げられる。これらの光重合開始剤は、１種または２種以上を任意の割合で混合使用することができる。その含有量は本発明組成物全体に対して、通常０〜５％、場合により０．００５〜５％、好ましくは０〜５％、場合により０．０１〜３％である。
【００２３】
更に、光重合開始助剤となりうるアミン類等を上記の光重合開始剤と併用することもできる。使用しうるアミン類等としては、安息香酸２−ジメチルアミノエチルエステル、ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステルまたはｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル等が挙げられる。該アミン類等の光重合開始助剤を使用する場合、その含有量は本発明組成物全体に対して、通常０〜５％、場合により０．００５〜５％、好ましくは０〜３％、場合により０．０１〜３％である。
【００２４】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物には必要によりリン酸（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）を加えることができる。リン酸（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）は、アルミニウム、銀または銀合金と接着剤硬化物との接着性を向上させるが、金属膜を腐食させる恐れがあるのでその使用量には注意が必要である。
【００２５】
本発明の組成物に含有し得るリン酸（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）としては、リン酸エステル骨格を有する（メタ）アクリレートであれば、モノエステル、ジエステルあるいはトリエステル等特に限定されない。例えば、好ましいものとしては、Ｃ１〜Ｃ３アルキレンオキシド変性Ｃ６〜Ｃ１０アリールオキシ若しくはＣ１〜Ｃ１０アルコキシリン酸モノ、ジ若しくはトリ（メタ）アクリレート、例えばエチレンオキシド変性フェノキシリン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ブトキシリン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性オクチルオキシリン酸（メタ）アクリレート、Ｃ１〜Ｃ３アルキレンオキシド変性リン酸モノ、ジ又はトリ（メタ）アクリレート、例えばエチレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸トリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらのなかではＣ１〜Ｃ３アルキレンオキシド変性リン酸モノ、ジ又はトリ（メタ）アクリレートが好ましい。Ｃ１〜Ｃ３アルキレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレートはより好ましい。リン酸（メタ）アクリレート（Ｄ）は１種または２種以上を任意の割合で混合使用することができる。リン酸（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）の含有量は本発明組成物全体に対して、０〜５％、場合により０．００５〜５％、好ましくは０〜３％、場合により０．０５〜３％である。
【００２６】
本発明組成物には必要によりウレタン（メタ）アクリレート（Ｅ）を加えることができる。ウレタン（メタ）アクリレート（Ｅ）は、密着性を更に向上させると共に接着剤硬化膜の柔軟性を向上させる。従って（Ｅ）成分を含有させることにより、得られた貼り合わせ光ディスクの反りを少なくすることができる。本発明におけるウレタン（メタ）アクリレート（Ｅ）は、多価アルコール、有機ポリイソシアネート及びヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物を反応させることによって得られる。
【００２７】
多価アルコールとしては、例えば、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール及び１，６−ヘキサンジオール等のＣ１〜Ｃ１０アルキレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリシクロデカンジメチロール、ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン等の脂肪族ポリオール、好ましくはＣ１〜Ｃ１５より好ましくはＣ２〜Ｃ１２脂肪族ポリオール、これら脂肪族ポリオールと多塩基酸、好ましくはＣ３〜Ｃ１２の多塩基酸（例えば、コハク酸、フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、テトラヒドロ無水フタル酸等）との反応によって得られるポリエステルポリオール、前記脂肪族ポリオールとε−カプロラクトンとの反応によって得られるカプロラクトンアルコール、前記脂肪族ポリオールとカーボネートとの反応によって得られるポリカーボネートポリオール（例えば、１，６−ヘキサンジオールとジフェニルカーボネートとの反応によって得られるポリカーボネートジオール等）、またはポリエーテルポリオール（例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリアルキレングリコール、好ましくはポリＣ１〜Ｃ６アルキレングリコール、エチレンオキシド変性ビスフェノールＡ等）等が挙げられる。
【００２８】
有機ポリイソシアネートとしては、例えば炭素数１〜２０好ましくはＣ６〜Ｃ１５の炭化水素残基にイソシアネート基が２以上、好ましくは２〜４個のイソシアネート基が結合した化合物が挙げられ、具体的にはイソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネートまたはジシクロペンタニルジイソシアネート等が挙げられる。
【００２９】
ヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物としては、例えばヒドロキシ置換Ｃ１〜Ｃ１５炭化水素（メタ）アクリレート、好ましくはヒドロキシ置換Ｃ２〜Ｃ１０炭化水素（メタ）アクリレート、具体的には、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジメチロールシクロヘキシルモノ（メタ）アクリレート、ヒドロキシカプロラクトン（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３０】
ウレタン（メタ）アクリレート（Ｅ）は以下の反応により得られる。即ち、多価アルコールに有機ポリイソシアネートを、水酸基１当量あたりイソシアネート基が好ましくは１．１〜２．０当量になるように混合し、反応温度を好ましくは７０〜９０℃で反応させ、ウレタンオリゴマーを製造する。次いで得られたウレタンオリゴマーのイソシアネート基１当量あたり、水酸基が好ましくは１〜１．５当量となるようにヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物を混合し、好ましくは７０〜９０℃で反応させると目的とするウレタン（メタ）アクリレート（Ｅ）が得られる。
【００３１】
ウレタン（メタ）アクリレート（Ｅ）は１種または２種以上を任意割合で混合使用することができる。ウレタン（メタ）アクリレート（Ｅ）の含有量は本発明組成物全体に対して、０〜５０％、場合により１〜５０％、好ましくは０〜４０％、場合により５〜４０％である。ウレタン（メタ）アクリレート（Ｅ）の分子量としては４００〜１００００が好ましい。
【００３２】
なお、本発明において分子量とは重量平均分子量であり、測定方法は光散乱法による。
【００３３】
本発明組成物には酸化防止剤（Ｆ）を加えてもよく、酸化防止剤（Ｆ）としては、例えば、ヒンダードフェノール化合物、アミン化合物、イオウ化合物及び／またはリン化合物等を挙げることができる。
【００３４】
酸化防止剤（Ｆ）としてのヒンダードフェノール化合物の具体例としては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオ−ビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、トリエチレングリコール ビス〔３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサンジオール ビス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，２−チオ−ジエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、オクタデシル ３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルフォスフォネート ジエチルエステル、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、イソオクチル ３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等を挙げることができる。
【００３５】
酸化防止剤（Ｆ）としてのアミン化合物の具体例としては、オクチル化ジフェニルアミン（例えば、４，４’−ジオクチル−ジフェニルアミン等）、４，４’−ジクミル−ジフェニルアミン、６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンポリマー等を挙げることができる。
【００３６】
酸化防止剤（Ｆ）としてのイオウ化合物の具体例としては、２−メルカプトベンズイミダゾール、２，４−ビス（オクチルチオメチル〕−ｏ−クレゾール、２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、アデカスタブ ＡＯ−４１２Ｓ（旭電化工業（株）社製）等を挙げることができる。
【００３７】
酸化防止剤（Ｆ）としてのリン化合物の具体例としては、トリス（ノニル化フェニル）ホスファイト、アデカスタブ ＰＥＲ−４Ｃ（旭電化工業（株）社製）、アデカスタブ ２６０（旭電化工業（株）社製）、アデカスタブ ５２２Ａ（旭電化工業（株）社製）等を挙げることができる。
【００３８】
これら酸化防止剤（Ｆ）の中で特に好ましいものとしては、ヒンダードフェノール化合物を挙げることができる。これら酸化防止剤は、１種または２種以上を使用することができる。酸化防止剤（Ｆ）の含有量は本発明組成物全体に対して、通常０〜１０％、場合により０．００５〜１０％、好ましくは通常０〜５％、場合により０．０１〜５％である。
【００３９】
更に、その他の添加剤として、本発明組成物にはポリマーとして、ポリエステル系、ポリカーボネート系、ポリアクリル系、ポリウレタン系、ポリビニル系樹脂を加えてもよい。
【００４０】
また、有機溶剤、シランカップリング剤、重合禁止剤、レベリング剤、帯電防止剤、表面潤滑剤、蛍光増白剤、光安定剤（例えば、ヒンダードアミン化合物等）、充填剤等の添加剤を加えてもよい。これらのその他の添加剤は通常０〜１０％程度、好ましくは０〜５％程度である。
好ましい本発明組成物の例を挙げれば、接着剤組成物全体に対して、
ビスフェノール型エポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）、好ましくはビスフェノールＡ型エポキシ樹脂：１〜７０％、好ましくは５〜４０％、より好ましくは１０〜４０％、
環状エーテル構造を有するジ（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）、好ましくは１〜４、より好ましくは１〜２の酸素原子を含有する脂環式部分構造をもつジ（メタ）アクリレートであり、好ましくは３〜８員環、より好ましくは５〜６員環の環状エーテル構造を含むジ（メタ）アクリレート、更に好ましくはヒドロキシピバルアルデヒド変性トリメチロールプロパンジアクリレート：５〜７５％、好ましくは１０〜７０％、より好ましくは３５〜６５％、
光重合開始剤（Ｃ）：０．０５〜２０％、好ましくは１〜１０％及び
その他成分：残部
を含有する組成物を挙げることができる。
上記におけるその他成分としてはリン酸（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｅ）、前記（Ｂ）成分（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分以外の（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ−１）（場合によりその他アクリレートと略称する）、酸化防止剤（Ｆ）及びその他添加剤などを挙げることができる。これらの中で、リン酸（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）及びウレタン（メタ）アクリレート（Ｅ）を含む組成物が好ましい。また、（Ｂ−１）成分を含む組成も好ましい態様の一つである。それらの本発明組成物全体に対しての含有割合の例を挙げれば下記の通りである。
リン酸（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）、好ましくはＣ１〜Ｃ３アルキレンオキシド変性リン酸モノ、ジ又はトリ（メタ）アクリレート、より好ましくはＣ１〜Ｃ３アルキレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート：０〜５％、場合により０．００５〜５％、好ましくは０〜３％、場合により０．０５〜３％
ウレタン（メタ）アクリレート（Ｅ）：０〜５０％、場合により１〜５０％、好ましくは０〜４０％、場合により５〜４０％
その他アクリレート（Ｂ−１）成分：０〜８５％、好ましくは０〜６０％、より好ましくは０〜４０％。
【００４１】
本発明組成物は、前記した各成分を常温〜８０℃で混合溶解して得ることができ、必要により狭雑物をろ過等の操作により取り除いてもよい。本発明組成物は、塗布性を考えると２５℃の粘度が１００〜５０００ｍＰａ・Ｓ（Ｂ型粘度計により測定）の範囲が好ましい。
【００４２】
本発明組成物は、貼り合わせ光ディスク用接着剤、特に貼り合わせ光ディスクの基板の一方または両方が、銀または銀合金の全反射膜または半透明反射膜を有する光ディスク基板を貼り合せる際に用いる接着剤として好適に使用できる。具体的には、貼り合わせた接着層の膜厚が１〜１００μｍとなるように任意の方法、例えば、スピンコート法、２Ｐ法、ロールコート法、スクリーン印刷法等で組成物を光ディスク基板に塗工し、２枚の光ディスク基板を重ね合わせた後、片側もしくは両面から紫外〜近紫外（波長２５０〜４００ｎｍ付近）等の光線を照射して接着層を硬化させ、接着する。照射量は約５０〜１０００ｍＪ／ｃｍ２が好ましく、特に好ましくは、１００〜７００ｍＪ／ｃｍ２程度である。紫外〜近紫外の光線照射は、紫外〜近紫外の光線を照射するランプであれば光源を問わない。例えば、低圧、高圧若しくは超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、（パルス）キセノンランプ、または無電極ランプ等が挙げられる。
【００４３】
光ディスク基板としては公知のもの、即ち、半透明反射膜として金を使用したもの、シリコン、シリコン化合物、銀及び銀合金を使用したもの等が使用できる。特に本発明組成物は、全反射膜または半透明反射膜として銀または銀合金を使用した貼り合わせ光ディスクに好適に使用できる。
【００４４】
本発明には、上記の本発明組成物の硬化物により接着されている貼り合わせ光ディスクも含まれる。特に光ディスク基板の少なくとも一方が銀または銀合金の全反射膜または半透明反射膜を有する光ディスク基板が本発明組成物の硬化物により接着されている貼り合わせ光ディスクも含まれる。該光ディスクはＤＶＤ−ＲＯＭ（ＤＶＤ−５、ＤＶＤ−１０、ＤＶＤ−９、ＤＶＤ−１４、ＤＶＤ−１８）、ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ＋Ｒ、ＤＶＤ−ＲＷ、ＤＶＤ＋ＲＷ、ＤＶＤ−ＲＡＭ、ＤＶＤ−Ｒ片面２層方式、ＤＶＤ＋Ｒ片面２層方式、ＤＶＤ−ＲＷ片面２層方式、ＤＶＤ＋Ｒ片面２層方式等のＤＶＤ等に使用される。
【実施例】
【００４５】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら制限されるものではない。なお、特に断りのない限り実施例及び表中の部は重量部である。
実施例１
【００４６】
攪拌機、温度計を備えた反応容器にビスフェノールＡジグリシジルエーテルジアクリレート（ＥＰＡ−３７）（Ａ）３０部、ヒドロキシピバルアルデヒド変性トリメチロールプロパンジアクリレート（Ｒ−６０４）（Ｂ）６０部、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（イルガキュアー６５１）（Ｃ）９部、ジシクロペンタジエンオキシエチルアクリレート（ＦＡ−５１２Ａ）（Ｂ−１）３０部、エチレンオキシド変性リン酸ジメタクリレート（ＰＭ−２）（Ｄ）０．１部、ポリエーテル系ウレタンアクリレート（ＵＡ−７３２）（Ｅ）５部を６０℃で１時間混合溶解し、本発明組成物を作製した。このとき、本発明組成物の粘度は２５℃で５００ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計で測定）であった。
この組成物を用いて下記１〜４の工程により２枚の光ディスク基板を接着し、ＤＶＤ−９タイプの貼り合せ光ディスクを作製した（必要に応じて記録情報のピットが形成されている基板を使用した）。また、同様にこの組成物を用いて下記５〜８の工程により２枚の光ディスク基板を接着し、ＤＶＤ＋Ｒタイプの貼り合せ光ディスクを作製した。
【００４７】
１．０．６ｍｍ厚ポリカーボネート（以下ＰＣと記す）基板に、平均１０ｎｍの膜厚になるよう銀合金（ターゲットテクノロジー社製銀合金ＴＴＰ−５５Ａ）を蒸着（以下スパッタと記す）し、銀合金半透明反射膜基板（ＤＶＤ基板）を作製した。
また、アルミニウム合金全反射膜基板（ＤＶＤ基板）は、０．６ｍｍ厚ＰＣ基板に平均４５ｎｍの膜厚になるようアルミニウム合金（ユナクシス社製）をスパッタすることにより作製した。
２．上記で得られた全反射膜ＤＶＤ基板内円周上に沿って、接着剤組成物（紫外線硬化型樹脂組成物）２．５ｇで円を描いた。
３．また、上記１で得られた半透明反射膜ＤＶＤ基板を、スパッタ面が下になるように上記２のアルミニウム合金基板上（スパッタ面が上）に乗せ、２０００ｒｐｍの速度で４秒間スピンコートし、銀合金半透明反射膜とアルミニウム合金間の樹脂組成物膜厚が４５から６５μｍになるように重ね合わせた。装置はオリジン社製を使用した。
４．上下２機のキセノンフラッシュランプを使用し、上側ランプ１８００Ｖで８ショット照射し、下側ランプ１６００Ｖで４ショット照射して樹脂組成物を硬化し、ディスク基板を接着させ、ＤＶＤ−９タイプの貼り合せ光ディスクを得た。なお、ＤＶＤディスクの向きは上側が銀合金半透明反射膜、下側がアルミニウム合金全反射膜である。
【００４８】
５．ＤＶＤ＋Ｒタイプの貼り合せ光ディスクを作成するため、ＤＶＤ＋Ｒ用のピットが形成されている０．６ｍｍ厚ＰＣ基板にアゾ色素記録層をスピンコート法により作成し、８０℃で１５分間乾燥させた後、平均１００ｎｍの膜厚になるよう銀（ユナクシス社製）をスパッタし、銀反射膜基板を作製した。
６．銀反射膜基板内円周上に沿って、接着剤組成物（紫外線硬化型樹脂組成物）接着剤２．５ｇで円を描いた。
７．０．６ｍｍＰＣ基板を、上記６で得た銀反射膜基板上（スパッタ面が上）に乗せ、３０００ｒｐｍの速度で４秒間スピンコートし、ＰＣ基板と銀反射膜間の樹脂組成物膜厚が３５から５５μｍになるように重ね合わせた。装置はオリジン社製を使用した。
８．キセノンフラッシュランプを使用し、上側から１８００Ｖで、８ショット照射して樹脂組成物を硬化し、ディスク基板を接着させ、ＤＶＤ＋Ｒタイプの貼り合せ光ディスクを得た。なお、ＤＶＤディスクの向きは上側がＰＣ基板、下側が銀反射膜基板である。
９．上記５〜８により作成した、ＤＶＤ＋Ｒ基板に、ＰＬＥＸＳＴＡＲ社製ドライブ（型式：ＰＸ−７０８Ａ）により８倍速の書き込み速度で、約４．７ギガバイトの信号を記録した。
実施例２
【００４９】
ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジアクリレート（ＥＰＡ−３７）（Ａ）３０部、ヒドロキシピバルアルデヒド変性トリメチロールプロパンジアクリレート（Ｒ−６０４）（Ｂ）６０部、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（イルガキュアー１８４）（Ｃ）９部、ジシクロペンタジエンオキシエチルアクリレート（ＦＡ−５１２Ａ）（Ｂ−１）３０部、エチレンオキシド変性リン酸ジメタクリレート（ＰＭ−２）（Ｄ）０．１部、ポリエーテル系ウレタンアクリレート（ＵＡ−７３２）（Ｅ）５部を用いる以外は実施例１と同様にして、表１の本発明組成物を作製し、続いて実施例１と同様にして、貼り合せ光ディスクを作製した。
実施例３
【００５０】
ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジアクリレート（ＥＰＡ−３７）（Ａ）１０部、ヒドロキシピバルアルデヒド変性トリメチロールプロパンジアクリレート（Ｒ−６０４）（Ｂ）５０部、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（イルガキュアー６５１）（Ｃ）７部、エチレンオキシド変性リン酸ジメタクリレート（ＰＭ−２）（Ｄ）０．１部、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート（Ｍ−３１５）（Ｂ−１）１０部、ＥＯ（エチレンオキシド）変性ビスフェノールＡジアクリレート（Ｒ−５５１）１０部、ポリエーテル系ウレタンアクリレート（ＵＡ−７３２）（Ｅ）５部を使用する以外は実施例１と同様にして、表１の本発明組成物を作製し、続いて実施例１と同様にして、貼り合せ光ディスクを作製した。
実施例４
【００５１】
ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジアクリレート（ＥＰＡ−３７）（Ａ）３０部、ヒドロキシピバルアルデヒド変性トリメチロールプロパンジアクリレート（Ｒ−６０４）（Ｂ）６０部、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン（イルガキュアー９０７）（Ｃ）９部、エチレンオキシド変性リン酸ジメタクリレート（ＰＭ−２）（Ｄ）０．１部、ポリエーテル系ウレタンアクリレート（ＵＡ−７３２）（Ｅ）５部を使用する以外は実施例１と同様にして、表１の本発明組成物を作製し、続いて実施例１と同様にして、貼り合せ光ディスクを作製した。
比較例１
【００５２】
ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジアクリレート（ＥＰＡ−３７）（Ａ）３０部、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（イルガキュアー１８４）（Ｃ）９部、ジシクロペンタジエンオキシエチルアクリレート（ＦＡ−５１２Ａ）（Ｂ−１）３０部、エチレンオキシド変性リン酸ジメタクリレート（ＰＭ−２）（Ｄ）０．１部、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート（Ｒ−６８４）（Ｂ−１）６０部を用いる以外は実施例１とほぼ同様にして、表１の環状エーテル構造を有するジ（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）を含まず、脂環式構造を有する（メタ）アクリレート化合物（トリシクロデカンジメチロールジアクリレート：Ｒ−６８４）を含む比較例組成物を作製し、続いて実施例１と同様に貼り合せ光ディスクを作製した。
【００５３】
【表１】
【００５４】
なお、表１中に略称で示した各組成は下記の通りである。また、表１中の組成を示す数字は重量部を表す。
ＥＰＡ−３７：ビスフェノールＡジクリシジルエーテルジアクリレート、日本化薬（株）社製
Ｒ−６０４：ヒドロキシピバルアルデヒド変性トリメチロールプロパンジアクリレート、日本化薬（株）社製
イルガキュアー６５１：２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）社製
イルガキュアー１８４：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）社製
イルガキュアー９０７：２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）社製
ＦＡ−５１２Ａ：ジシクロペンタジエンオキシエチルアクリレート、日立化成（株）社製
ＰＭ−２：エチレンオキシド変性リン酸ジメタクリレート、日本化薬（株）社製
Ｍ−３１５：トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、東亜合成（株）社製
Ｒ−６８４：トリシクロデカンジメチロールジアクリレート、日本化薬（株）社製
Ｒ−５５１：ＥＯ（エチレンオキシド）変性ビスフェノールＡジアクリレート、日本化薬（株）社製
ＵＡ−７３２：ポリエーテル系ウレタンアクリレート、日本化薬（株）社製
【００５５】
試験例
実施例または比較例で得られた貼り合せ光ディスクを以下の方法で評価した。
【００５６】
１．耐久性試験前後の反射膜外観（ＤＶＤ−９、ＤＶＤ＋Ｒ共通）
得られた貼り合せ光ディスクを、８０℃、８５％ＲＨ（相対湿度）の環境下、５００時間及び７００時間放置した。目視による反射膜の状態を観察した。観察した結果を以下の基準により評価し、表２に示した。
○・・・接着直後と比較し、７００時間後の評価において全反射膜及び半透明反射膜の状態に変化が見られない。
△・・・接着直後と比較し、５００時間後の評価では全反射膜及び半透明反射膜の状態に変化が見られないが、７００時間後の評価では全反射膜及び半透明反射膜に変色またはピンホールが多く見られる。
×・・・接着直後と比較し、５００時間後の評価で全反射膜及び半透明反射膜に変色または、ピンホールが多く見られる。
【００５７】
２．耐久性試験前後の光ディスク電気信号
ＤＶＤ−９
得られた貼り合せ光ディスクを、８０℃、８５％ＲＨの環境下、７００時間放置した。ＤＶＤデータ信号測定装置ＡＥＣＯ社製ＤＶＤ−２０００を用いて、耐久性試験後の貼り合せ光ディスクの電気信号を評価した。
システムジッター、ＰＩエラーは光ディスクの電気信号のひとつであり、これらの数値が高いほど、貼り合せ光ディスクのデータが劣化していることを示す。
○・・・システムジッター値８．０以下、且つ、ＰＩエラー値２５０以下。
△・・・システムジッター値８．１〜９．０、且つ、ＰＩエラー値２５１〜３５０。
×・・・システムジッター値９．１以上、且つ、ＰＩエラー値３５１以上。
ＤＶＤ＋Ｒ
得られた貼り合せ光ディスクを、８０℃、８５％ＲＨ環境下、４８０時間放置した。ＤＶＤデータ信号測定装置ＡＵＤＩＯ ＤＥＶ．社製ＤＶＤ−ＣＡＴＳ ＳＡ−３００を用いて、耐久性試験後の貼り合せ光ディスクの電気信号を評価した。
チルトジッター、ＰＩＳｕｍ８は光ディスクの電気信号のひとつであり、これらの数値が高いほど、貼り合せ光ディスクのデータが劣化していることを示す。
○・・・チルトジッター値８．０以下、且つ、ＰＩＳｕｍ８値２５０以下。
△・・・チルトジッター値８．１〜９．０、且つ、ＰＩＳｕｍ８値２５１〜３５０。
×・・・チルトジッター値９．１以上、且つ、ＰＩＳｕｍ８値３５１以上。
【００５８】
３．反射膜との密着性評価
ＤＶＤ−９
得られた貼り合わせ光ディスクの反射膜と光ディスク基板との接着剤による密着強度を評価した。評価は得られた貼り合わせ光ディスクの貼り合わせ界面部にカッターで深さ５ｍｍ程度の小さな切込みを入れ、その切込みから貼り合わせ光ディスクを指で剥離し、剥離した後の反射膜の状態の観察による。
○・・・密着性に優れ、剥離の際に半透明反射膜または全反射膜の半分以上がポリカーボネート基板より剥離した。
△・・・密着性が不十分で、剥離の際に半透明反射膜または全反射膜の一部しかポリカーボネート基板から剥離しなかった。
×・・・密着性は弱く反射膜のほとんどがポリカーボネート基板から剥離しなかった。
ＤＶＤ＋Ｒ
得られた貼り合わせ光ディスクの反射膜と光ディスク基板との接着剤による密着強度を評価した。評価は得られた貼り合わせ光ディスクの貼り合わせ界面部にカッターで深さ５ｍｍ程度の小さな切込みを入れ、その切込みから貼り合わせ光ディスクを指で剥離し、剥離した後の反射膜の状態を観察した。
○・・・密着性に優れ、剥離の際に全反射膜の半分以上が色素層との界面より剥離した。
△・・・密着性が不十分で、剥離の際に全反射膜の一部しか色素層との界面から剥離しなかった。
×・・・密着性は弱く反射膜のほとんどが色素層との界面から剥離しなかった。
ＤＶＤ−９での評価結果を表２に記載する。
【００５９】
【表２】
ＤＶＤ＋Ｒでの評価結果を表３に記載する。
【００６０】
【表３】
【００６１】
表２及び表３の結果は、環状エーテル構造を有するジ（メタ）アクリレート化合物を含有する本発明組成物を用いて接着した光ディスクは、特に反射膜と紫外線硬化物との密着性に優れることを示している。
【産業上の利用可能性】
【００６２】
本発明組成物（紫外線硬化型樹脂組成物）を用いて光ディスク基板を接着することにより、銀または銀合金の半透明反射膜または全反射膜を使用した貼り合わせ光ディスクにおいて、金を半透明反射膜とした従来の貼り合わせ光ディスクと同等の高い耐久性を得ることができ、更に半透明反射膜または全反射膜と接着剤硬化物との高い密着強度を得ることができる。また、ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ＋Ｒ、ＤＶＤ−ＲＷ、ＤＶＤ＋ＲＷ、ＤＶＤ−ＲＡＭ等のブランクＤＶＤのうち、反射膜に銀または銀合金を使用したブランクＤＶＤにおいて、保護コート使用時と同等の高い耐久性を得ることができ、更に金属反射膜と接着剤硬化物、及びポリカーボネート基板と接着剤硬化物との高い密着強度を得ることができる。高い密着強度によりＤＶＤを繰り返し使用しても貼り合わせた光ディスクがはがれない。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ビスフェノール型エポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）、環状エーテル構造を有するジ（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）を含有する接着剤組成物。
【請求項２】
更に、リン酸（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）を含有する請求項第１項に記載の接着剤組成物。
【請求項３】
更に、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｅ）を含有する請求第１項に記載の接着剤組成物。
【請求項４】
ビスフェノール型エポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）、環状エーテル構造を有するジ（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）、リン酸（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）及びウレタン（メタ）アクリレート（Ｅ）を含有する請求の範囲第１項に記載の接着剤組成物。
【請求項５】
接着剤組成物全体に対して、重量％で
ビスフェノール型エポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）：１〜７０％
環状エーテル構造を有するジ（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）：５〜７５％
光重合開始剤（Ｃ）：０．０５〜２０％及び
その他成分：残部
を含有する請求の範囲第１項に記載の接着剤組成物。
【請求項６】
環状エーテル構造を有するジ（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）が、ヒドロキシ置換（Ｃ４〜Ｃ１０）３級アルデヒド変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート若しくはその変性物である請求項第１項に記載の接着剤組成物。
【請求項７】
環状エーテル構造を有するジ（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）が、ヒドロキシピバルアルデヒド変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレートである請求項第６項に記載の接着剤組成物。
【請求項８】
２枚の光ディスク基板が請求項第１項〜第７項のいずれか１項に記載の接着剤組成物の硬化物により接着されている貼り合わせ光ディスク。
【請求項９】
光ディスク基板が、少なくとも、そのいずれか一方が銀または銀合金の全反射膜または半透明反射膜を有する光ディスク基板である請求項第８項に記載の貼り合わせ光ディスク。
【請求項１】
ビスフェノール型エポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）、環状エーテル構造を有するジ（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）を含有する接着剤組成物。
【請求項２】
更に、リン酸（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）を含有する請求項第１項に記載の接着剤組成物。
【請求項３】
更に、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｅ）を含有する請求第１項に記載の接着剤組成物。
【請求項４】
ビスフェノール型エポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）、環状エーテル構造を有するジ（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）、リン酸（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）及びウレタン（メタ）アクリレート（Ｅ）を含有する請求の範囲第１項に記載の接着剤組成物。
【請求項５】
接着剤組成物全体に対して、重量％で
ビスフェノール型エポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）：１〜７０％
環状エーテル構造を有するジ（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）：５〜７５％
光重合開始剤（Ｃ）：０．０５〜２０％及び
その他成分：残部
を含有する請求の範囲第１項に記載の接着剤組成物。
【請求項６】
環状エーテル構造を有するジ（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）が、ヒドロキシ置換（Ｃ４〜Ｃ１０）３級アルデヒド変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート若しくはその変性物である請求項第１項に記載の接着剤組成物。
【請求項７】
環状エーテル構造を有するジ（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）が、ヒドロキシピバルアルデヒド変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレートである請求項第６項に記載の接着剤組成物。
【請求項８】
２枚の光ディスク基板が請求項第１項〜第７項のいずれか１項に記載の接着剤組成物の硬化物により接着されている貼り合わせ光ディスク。
【請求項９】
光ディスク基板が、少なくとも、そのいずれか一方が銀または銀合金の全反射膜または半透明反射膜を有する光ディスク基板である請求項第８項に記載の貼り合わせ光ディスク。
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０１４７４８
【国際公開日】平成１７年２月１７日（２００５．２．１７）
【発行日】平成１９年９月２７日（２００７．９．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−５１３００６（Ｐ２００５−５１３００６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＪＰ２００４／０１１５４５
【国際出願日】平成１６年８月１１日（２００４．８．１１）
【出願人】（０００００４０８６）日本化薬株式会社 (921)
【出願人】（５００５３８０９２）株式会社日本化薬福山 (14)
【Ｆターム（参考）】
【国際公開日】平成１７年２月１７日（２００５．２．１７）
【発行日】平成１９年９月２７日（２００７．９．２７）
【国際特許分類】
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＪＰ２００４／０１１５４５
【国際出願日】平成１６年８月１１日（２００４．８．１１）
【出願人】（０００００４０８６）日本化薬株式会社 (921)
【出願人】（５００５３８０９２）株式会社日本化薬福山 (14)
【Ｆターム（参考）】
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