改良された放出特性を有する芳香物質含有マイクロカプセル
本発明は、マイクロカプセル、マイクロカプセル組成物並びにこれを含有する洗剤及び洗浄剤に関するが、その際マイクロカプセルはそのコア中に、マイクロカプセルのコアからの放出特性を１種以上の架橋剤の使用によって著しく遅らせてある、１種以上の芳香物質又は香料を含有する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、マイクロカプセル、マイクロカプセル組成物並びにこれを含有する混合物、特に洗剤及び洗浄剤に関するが、その際、マイクロカプセルはそのコア中に、マイクロカプセルのコアからのそれらの放出特性を１種以上の架橋剤の使用によって著しく遅らせてある、１種以上の芳香物質又は香料を含有する。
【０００２】
大抵の洗剤及び洗浄剤組成物は、配合剤自体又はそれを用いて処理した繊維又は表面に芳香を付与するために、芳香物質又は香料を含有する。芳香物質又は香料は、大抵は種々の化学物質又は酸化に対して程度の差はあれ鋭敏である多数の共役二重結合を有する化合物である。従って洗剤又は洗浄剤のその他の成分、例えば界面活性剤又は漂白剤と不利な交互作用を起こし、それによって芳香物質又は香料が分解され及び／又は香調が変わる恐れがある。もう一つの問題は、芳香物質又は香料の揮発性が屡高いことであり、それによって洗剤又は洗浄剤に最初に混入された芳香物質又は香料の量の大部分が既に使用前に揮発してしまう結果となる。前記した問題を克服するために、芳香物質又は香料をマイクロカプセル化した形で洗剤又は洗浄剤中に混入することが既に提案されている。このようなマイクロカプセルは既に詳説されている：
ＷＯ０１／４９８１７（ＢＡＳＦ）には、少なくとも１種の芳香物質又は香料を含有する疎水性材料から成るコア及び１種以上のアクリル酸及び／又はメタクリル酸のＣ１−Ｃ２４アルキルエステル３０〜１００質量％、二官能性又は多官能性モノマー０〜７０質量％、その他のモノマー０〜４０質量％を含むエチレン性不飽和モノマーのラジカル重合により得られるシェルを有するマイクロカプセルを含有するマイクロカプセル組成物並びにこのマイクロカプセルを含有する洗剤又は洗浄剤組成物が記載されている。
【０００３】
ＷＯ０５／１０５２９１（Ｃｉｂａ）には特に、シェルが水溶性ビニルモノマー１０〜７５％、二官能性又は多官能性ビニルモノマー１０〜７５％及びその他のビニルモノマー１０〜５０％から成る混合物のラジカル重合によって得られる芳香物質及び香料を含有するマイクロカプセルが記載されている。
【０００４】
ＷＯ９３／０２１４４（ＢＡＳＦ）には、芳香物質又は香料を含む疎水性コアを有するマイクロカプセルが記載されている。この場合に、シェルは少なくとも１質量％のイオノゲンモノマー及び／又は数個エチレン性不飽和のモノマーのラジカル重合によって得られ、その際少なくとも１個の結合は塩基又は酸により加水分解可能である。
【０００５】
ＵＳ４７９８６９１（Ｊａｐａｎ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｒｕｂｂｅｒ）には、疎水性コアを有していてよく、モノマー及び架橋性モノマーから成る混合物によって得られるシェルを有するマイクロカプセルも開示されている。
【０００６】
しかしこれらのマイクロカプセルは全て、シェルが芳香物質又は香料に対して透過性がありすぎるか又はシェルが安定であり過ぎて、芳香物質又は香料を通常の機械的負荷で殆どないしは全く放出しないという欠点を有する。従って、本発明の根底をなす課題は、マイクロカプセルの機械的安定性及びコア中に存在する芳香物質又は香料に関するシェルの保持力が、公知技術に比して改良された芳香物質又は香料の保持力及び放出力が得られるように選択されている芳香物質又は香料を含有するマイクロカプセルを提供することである。これは、第一に芳香物質又は香料がより長時間に亘って放出されるべきであり、同時に摩擦によるカプセル崩壊後の"Ｂｕｒｓｔ−Ｒｅｌｅａｓｅ"効果がより長時間に亘って保障されることを意味する。
【０００７】
この課題は意外にも請求項１から６に記載のマイクロカプセルによって解決される。特許請求項７及び８に記載の化学的組成物、請求項９から１２に記載の使用並びに請求項１３及び１４に記載の物品も本発明の目的である。
【０００８】
本発明の目的は、芳香物質又は香料を含有するコア（ａ）及びシェル（ｂ）を有するマイクロカプセルであり、その際（ｂ）は、１種以上のアクリル酸及び／又はメタクリル酸のＣ１−Ｃ２４−アルキルエステル及び少なくとも２種の異なる二官能性又は多官能性モノマーの重合により得られる。
【０００９】
その際特定の実施態様が有利である。従って、相互に無関係に、（ａ）が少なくとも１種の疎水性材料を含有し、（ｂ）がラジカル重合により製造可能であり、マイクロカプセル中のアクリル酸及び／又はメタクリル酸のＣ１−Ｃ２４−アルキルエステルの量が１〜９９、９９質量％であり、アクリル酸及び／又はメタクリル酸のＣ１−Ｃ１８−アルキルエステルが含有されており、マイクロカプセル中の少なくとも２種の異なる二官能性又は多官能性モノマーの量が０．０１〜７０質量％であり、２、３、４又は５種の異なる二官能性又は多官能性モノマーが含有されており、マイクロカプセル中の付加的に非ビニル官能基を有する一官能性モノマーの量が０〜５０質量％でありかつ付加的に非ビニル官能基を有するその他の一官能性モノマーがマイクロカプセル中に０〜４０質量％の量で含有されている、マイクロカプセルが有利である。
【００１０】
特に、相互に無関係に、（ａ）が少なくとも１種の疎水性材料及び少なくとも１種の芳香物質又は香料から成るか又は（ａ）が少なくとも１種の芳香物質又は香料から成り、（ｂ）がラジカル重合により製造されており、マイクロカプセル中のアクリル酸及び／又はメタクリル酸のＣ１−Ｃ２４−アルキルエステルの量が２０〜８０質量％であり、アクリル酸及び／又はメタクリル酸のＣ１−Ｃ１２−アルキルエステルが含有されており、マイクロカプセル中の少なくとも２種の異なる二官能性又は多官能性モノマーの量が５〜５０質量％であり、２又は３種の異なる二官能性又は多官能性モノマーを含有し、マイクロカプセル中の付加的に非ビニル官能基を有する一官能性モノマーの量が１０〜４０質量％でありかつ付加的に非ビニル官能基を有するその他の一官能性モノマーがマイクロカプセル中に５〜３５質量％の量で含有されている、マイクロカプセルが有利である。
【００１１】
極めて特には、相互に無関係に、少なくとも１種の疎水性材料が、植物油、動物性油及び鉱油から成る群から選択したものであり、少なくとも１種の芳香物質又は香料が、天然の芳香物質又は香料、合成芳香物質又は香料及び半合成芳香物質又は香料から成る群から選択したものであり、マイクロカプセル中のアクリル酸及び／又はメタクリル酸のＣ１−Ｃ２４−アルキルエステルの量が３５〜６０質量％であり、アクリル酸及び／又はメタクリル酸のＣ１−Ｃ６−アルキルエステルが含有されており、マイクロカプセル中の少なくとも２種の異なる二官能性又は多官能性モノマーの量が２０〜４０質量％であり、２種の異なる二官能性又は多官能性モノマーを含有し、マイクロカプセル中の付加的に非ビニル官能基を有する一官能性モノマーの量が２０〜３０質量％でありかつ付加的に非ビニル官能基を有するその他の一官能性モノマーがマイクロカプセル中に１０〜３０質量％の量で含有されている、マイクロカプセルが有利である。
【００１２】
アクリル酸及び／又はメタクリル酸のＣ１−Ｃ２４−アルキルエステルとは、通常純粋なアルキルエステルだけではなく、変性された化合物、例えばアクリル酸のアルキルアミド又はビニルアルキルエーテルでもある。非限定的例は、ｔ−ブチルアクリルアミド及びアクリルアミドである。
【００１３】
更に二官能性又は多官能性モノマーとは、１個以上のラジカル重合性基を有し、従って重合で成長するポリマー鎖が相互に結合して三次元網状構造になることができる物質である。その際多官能性モノマーの他にオリゴマーの架橋剤を使用してもよい。非限定的例は、ブタンジオールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオールジメタクリレートであり、その際、ブタンジオールジアクリレート、ペンタエリスリットテトラアクリレート及びペンタエリスリットトリアクリレートが特に有利である。
【００１４】
コア材料として使用することができる疎水性材料には、油、例えば植物油、動物性油、鉱油、パラフィン、クロロパラフィン、弗化炭化水素及びその他の合成油が挙げられる。代表的な非限定的例は、ひまわり油、菜種油、オリーブ油、落花生油、大豆油、灯油、ベンゼン、トルエン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、クロロホルム、四塩化炭素、塩素化ジフェニル及びシリコーン油である。高い沸点を有する疎水性材料、例えばジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジイソヘキシルフタレート、ジオクチルフタレート、アルキルナフタリン、ドデシルベンゼン、テルフェニル、部分的に水素化されたテルフェニル、エチルヘキシルパルミテート、カプリン酸／カプリル酸−トリグリセリド、ＰＰＧ−２ミリスチルエーテルプロピオネート；ＰＰＧ−５Ｃｅｔｅｔｈ−２０；Ｃ１２−１５−アルキル−ベンゾエート、鉱油（ＣＡＳ：８０４２−４７−５）；セテアリールエチルヘキサノエート；ジメチコン；ポリイソブチレン（例えばＢＡＳＦ：Ｇｌｉｓｏｐａｌ（Ｒ）、Ｏｐｐａｎｏｌ（Ｒ））を使用してもよい。
【００１５】
場合により芳香物質又は香料を含有するか又はこれから成る疎水性材料は、その融点と水の沸点との間の温度で水中に乳化させることができるように選択する。その際、低粘性疎水性材料は、＜５Ｐａ＊ｓのブルックフィールド粘度を有する（ＤＩＮ ＥＢＮ ＩＳＯ３２１９により２３℃で５−スピンドル及び２０ｒｐｍで測定）。
【００１６】
芳香物質又は香料とは、所望の嗅覚特性を有し、本質的に非毒性である全ての有機物質である。これには特に通常洗剤又は洗浄剤又は香粧品で使用される全ての芳香物質又は香料が挙げられる。これらは天然、半合成又は合成起源の化合物であってよい。有利な芳香物質又は香料は、炭化水素、アルデヒド又はエステルの種類の物質に属するものであってよい。芳香物質又は香料には、成分の錯体混合物を含有しうる天然の抽出物及び／又は精油、例えばオレンジ油、シトロン油、ローズエキス、ラベンダー、ムスク、パチョリ、バルサムエッセンス、白檀油、笠松油及びシーダ油も含まれる。
【００１７】
合成及び半合成芳香物質又は香料の非限定的例は、７−アセチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−１，１，６，７−テトラメチル−ナフタリン、α−イオノン、ｓｓ−イオノン、ｙ−イオノン、α−イソメチルイオノン、メチルセドリロン、メチルジヒドロジャスモネート、メチル−１，６，１０−トリメチル−２，５，９−シクロドデカトリエン−１−イル−ケトン、７−アセチル−１，１，３，４，４，６−ヘキサメチル−テトラリン、４−アセチル−６−ｔ−ブチル−１，１−ジメチル−インダン、ヒドロキシフェニルブタノン、ベンゾフェノン、メチル−ｓｓ−ナフチル−ケトン、６−アセチル−１，１，２，３，３，５−ヘキサメチル−インダン、５−アセチル−３−イソプロピル−１，１，２，６−テトラメチル−インダン、１−ドデカナール、４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−ｌ−カルボキシアルデヒド、７−ヒドロキシ−３，７−ジメチルオクタナール、１０−ウンデセン−１−アール、イソ−ヘキセニル−シクロヘキシル−カルボキシアルデヒド、ホルミル−トリシクロデカン、ヒドロキシシトロネラール及びメチルアンスラニレートの縮合生成物、ヒドロキシシトロネラール及びインドールの縮合生成物、フェニル−アセトアルデヒド及びインドールの縮合生成物、２−メチル−３−（パラ−ｔ−ブチルフェニル）−プロピオンアルデヒド、エチルバニリン、ヘリオトローピン、ヘキシル桂皮アルデヒド、アミル桂皮アルデヒド、２−メチル−２−（イソ−プロピルフェニル）−プロピオンアルデヒド、クマリン、デカラクトン−ｙ、シクロペンタデカノリド、１６−ヒドロキシ−９−ヘキサデセン酸−ラクトン、１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチルシクロペンタ−ｙ−２−ベンゾピラン、ｓｓ−ナフトール−メチルエーテル、アムブロキサン、ドデカヒドロ−３ａ，６，６，９ａ−テトラメチル−ナフト［２，ｌｂ］フラン、セドロール、５−（２，２，３−トリメチルシクロペント−３−エニル）−３−メチルペンタン−２−オール、２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、カリオフェニレンアルコール、トリシクロデセニルプロピオネート、トリシクロデセニルアセテート、ベンジルサリシレート、セドリルアセテート及びｔ−ブチル−シクロヘキシルアセテートである。
【００１８】
特にヘキシル桂皮アルデヒド、２−メチル−３−（ｔ−ブチルフェニル）−プロピオンアルデヒド、７−アセチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−１，１，６，７−テトラメチル−ナフタリン、ベンジルサリシレート、７−アセチル−１，１，３，４，４，６−ヘキサメチル−テトラリン、パラ−ｔ−ブチル−シクロヘキシルアセテート、メチルジヒドロ−ジャスモネート、ｓｓ−ナフトール−メチルエーテル、メチル−ｓｓ−ナフチルケトン、２−メチル−２−（パラ−イソ−プロピルフェニル）−プロピオ−アルデヒド、１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチルシクロペンタ−ｙ−２−ベンゾピラン、ドデカヒドロ−３ａ，６，６，９ａ−テトラヒドロナフト［２、ｌｂ］フラン、アニスアルデヒド、クマリン、セドロール、バニリン、シクロペンタデカノリド、トリシクロデセニルアセテート及びトリシクロデセニルプロピオネートが有利である。
【００１９】
その他の芳香物質は、多数の起源からの精油、レジノイド及び樹脂、例えばペルバルサム、乳香レジノイド、蘇合香、ラダナム樹脂、ナツメグ、桂皮油、ベンゾイン樹脂、コリアンダー及びラヴァンジンである。その他に好適な芳香物質は、フェニルエチルアルコール、テルピン油、リナロール、酢酸リナリル、ゲラニオール、ネロール、２−（１，１−ジメチルエチル）−シクロヘキサノールアセテート、ベンジルアセテート及びオイゲノールである。
【００２０】
芳香物質又は香料は、純物質として使用してもよいし、相互の混合物で使用してもよい。芳香物質又は香料は、単独の疎水性物質としてマイクロカプセルのコアを生成することができる。代わりにマイクロカプセルは芳香物質又は香料の他に、その中に芳香物質又は香料が溶解又は分散しているその他の疎水性材料を含有することができる。例えば室温で固体の芳香物質又は香料を使用する場合には、室温で液体の疎水性材料を溶液又は分散剤として使用するのが有利である。
【００２１】
芳香物質又は香料の疎水性を高めるためにこの芳香物質又は香料にその他の疎水性材料を添加してもよい。
【００２２】
有利には芳香物質又は香料又は芳香物質又は香料の混合物は、疎水性コア材料の１〜１００質量％、有利には２０〜１００質量％である。疎水性材料は１００℃より下の温度で、有利には６０℃より下の温度で、特に有利には室温で液体である。
【００２３】
本発明の実施態様の一つでは、マイクロカプセルのシェルはエチレン性不飽和モノマーの重合により製造する。シェルは、３０〜１００質量％、有利には３０〜９５質量％（各々シェル中のモノマーの全質量に対して）のアクリル酸及び／又はメタクリル酸の、１種以上のＣ１−Ｃ２４−アルキルエステル、有利には１種以上のＣ１−Ｃ１８−アルキルエステル、特に有利には１種以上のＣ１−Ｃ１２−アルキルエステル及び極めて特に有利には１種以上のＣ１−Ｃ４−アルキルエステルの重合によって製造する。その際、例えばメチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソ−プロピルアクリレート、イソ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、オクチルアクリレート、オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルアクリレート及びパルミチルアクリレートが該当する。
【００２４】
シェルの０〜７０質量％、有利には５〜４０質量％（各々シェル中のモノマーの全質量に対して）は、少なくとも２種の二官能性又は多官能性モノマー、即ち２個以上エチレン性不飽和化合物から成る混合物から成る。これは例えば、二価のＣ２−Ｃ２４−アルコールから誘導されるアクリル酸及びメタクリル酸エステル、例えばエチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート及び１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート並びにジビニルベンゼン、メタリルメタクリルアミド、アリルメタクリレート、アリルアクリレート、メチレンビスアクリルアミド、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリットアリルエーテル、ペンタエリスリットテトラアクリレート及びペンタエリスリットテトラメタクリレートである。
【００２５】
シェルの０〜４０質量％、有利には０〜３０質量％はその他のモノマーから成っていてよい。これには、特にビニル芳香性化合物、例えばスチレン及びα−メチルスチレン、ビニルピリジン、Ｃ１−Ｃ２０−カルボン酸のビニルエステル、例えばビニルアセテート、ビニルプロピオネート、メタクリルニトリル、メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノメタクリレート、ビニルシクロヘキサン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、メタクリル酸及び２−ヒドロキシプロピルメタクリレートが含まれる。
【００２６】
マイクロカプセルは、シェルを形成するモノマー又はモノマー混合物を安定な水中油エマルジョンの油相中で重合させることによって得られるが、その際、油相は前記疎水性材料から成る。重合開始前に、少なくとも１種の芳香物質又は香料を含有するモノマー及び疎水性相の混合物が存在する必要がある。この製法は自体公知であり、例えばＥＰ−Ａ−０４５７１５４に記載されている。
【００２７】
マイクロカプセルのコアは、水に乳化可能な疎水性材料から生成される。疎水性材料は同時に、重合によるカプセルシェル製造で使用されるモノマー混合物用の溶剤又は分散剤として働く。その場合に重合は安定な水中油エマルジョンの油相中で行われる。このエマルジョンは、例えば先ず付加的にモノマー及び重合開始剤並びに場合により重合調節剤を疎水性材料に溶解させ、こうして得た溶液を水性媒体中で乳化剤及び／又は保護コロイドで乳化させることによって得られる。しかし先ず疎水性相又はその成分を水相に乳化させ、次いでエマルジョンにモノマー又は重合開始剤並びに場合によりなお一緒に使用される助剤、例えば保護コロイド又は重合調節剤を添加してもよい。
【００２８】
もう一つの方法では、疎水性材料及びモノマーを水に乳化させ、次いでなお重合開始剤のみを添加してもよい。疎水性材料をエマルジョン中で出来る限り完全にマイクロカプセル化させる必要があるので、有利には水中の溶解度が制限されているような疎水性材料を使用する。溶解度は有利には５質量％を超えてはならない。疎水性材料を水中油エマルジョンの油相中で完全にカプセル化させるために、モノマーをその疎水性材料中の溶解度に応じて選択するのが有利である。モノマーは油中に本質的に可溶性であるが、これから個々の油滴中の重合で、水中油エマルジョンの油相にも水相にも可溶性ではなく、油滴と水相の間の境界を移動するオリゴマー及びポリマーが生成する。そこで更に重合が経過する中に、最終的に疎水性材料をマイクロカプセルのコアとして包む壁材料が生成される。
【００２９】
安定な水中油エマルジョンを生成するために、通常保護コロイド及び／又は乳化剤を使用する。好適な保護コロイドは、例えばセルロース誘導体、例えばヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース及びメチルセルロース、ポリビニルピロリドン及びＮ−ビニルピロリドンのコポリマー、ポリビニルアルコール及び部分的に加水分解されたポリビニルアセテートである。その際ポリビニルアルコールが特に有利である。更に、ゼラチン、アラビアゴム、キサンガム、アルギン酸塩、ペクチン、分解澱粉及びカゼインを使用することもできる。イオン性保護コロイドを使用してもよい。イオン性保護コロイドとしてポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸及びメタクリル酸から成るコポリマー、スルホエチルアクリレート、スルホエチルメタクリレート又はスルホプロピルメタクリレートを含有するスルホン酸基含有水溶性ポリマー、並びにＮ−（スルホエチル）−マレインイミド、２−アクリルアミド−２−アルキルスルホン酸、スチレンスルホン酸及びホルムアルデヒドのポリマー並びにフェノールスルホン酸及びホルムアルデヒドから成る縮合生成物を使用することができる。保護コロイドは通常エマルジョンの水相に対して０．１〜１０質量％の量で添加する。イオン性保護コロイドとして使用されるポリマーは有利には平均モル質量Ｍｗ５００〜１００００００ｇ／モル、有利には１０００〜５０００００ｇ／モルを有する。
【００３０】
重合は通常ラジカル形成性重合開始剤の存在で行う。このために通常の全てのペルオキソ及びアゾ化合物を通常の使用量、例えば重合されるモノマーの質量に対して０．１〜５質量％で使用することができる。油相又はモノマーに可溶性であるような重合開始剤が有利である。例えばｔ−ブチルペルオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルペルオキシピバレート、ｔ−アミルペルオキシピバレート、ジラウロイルペルオキシド、ｔ−アミルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート等である。
【００３１】
水中油エマルジョンの重合は通常２０〜１００℃、有利には４０〜９０℃で行う。通常重合は常圧で行うが、しかし減圧又は高めた圧力で、例えば０．５〜２０バールの範囲で行ってもよい。有利には水、保護コロイド及び／又は乳化剤、疎水性材料、重合開始剤及びモノマーから成る混合物を高速分散機で乳化させて疎水性材料の所望の液滴サイズにし、安定なエマルジョンを重合開始剤の分解温度を考慮して加熱して行う。その際、重合速度は公知方法で温度及び重合開始剤の量を選択することによって調節することができる。重合温度に到達後、モノマーの反応を完全にするために、重合を有利には更に長い時間、例えば２〜６時間行う。
【００３２】
重合の間に重合反応混合物の温度を連続的に又は周期的に高める操作方法が特に有利である。これは上昇温度プログラムを用いて行われる。
【００３３】
全体の重合時間をこの目的のために二つ以上の期間に分けることができる。第１重合期は、重合開始剤の緩慢な分解を特徴とする。第２重合期及び場合により更なる重合期では、重合開始剤の分解を促進するために反応混合物の温度を高める。温度は、１段階又は数段回で又は連続的に直線的又は非直線的に高めることができる。重合の初めと終わりの間の温度差は５０℃までであってよい。通常この差は３〜４０℃、有利には３〜３０℃である。
【００３４】
前記方法の一つにより得たマイクロカプセルを引き続き常法で噴霧乾燥させることができる。噴霧乾燥させたマイクロカプセルの再分散を容易にするために、分散液に噴霧乾燥前に場合により付加的な量の乳化剤及び／又は保護コロイドを添加することができる。好適な乳化剤又は保護コロイドはマイクロカプセル分散液の製造に関して前記したものである。通常水性マイクロカプセル分散液を、噴霧ミストで順流又は逆流で、有利には順流で誘導した温空気流中で噴霧する。温空気流の入口温度は、通常１００〜２００℃、有利には１２０〜１６０℃の範囲であり、空気流の出口温度は通常３０〜９０℃、有利には６０〜８０℃の範囲である。水性マイクロカプセル分散液の噴霧は、例えば一成分又は多成分ノズル又は回転盤を用いて行うことができる。噴霧乾燥したマイクロカプセルの分離は、通常サイクロン又はフィルター分離器を使用して行う。
【００３５】
こうして得たマイクロカプセルは、有利には１〜１００μｍ、特に有利には１〜５０μｍ、極めて特に有利には１〜３０μｍの平均直径を有する。
【００３６】
使用目的に基づいてシェルの厚さ対カプセルの直径の比に関しても有利な範囲がある。従って、シェルの厚さ対マイクロカプセルの直径の比が０．０００５〜０．２、の範囲、特に有利には０．００５〜０．０８の範囲、極めて特に有利には０．０１５〜０．０５５の範囲であるマイクロカプセルが有利である。
【００３７】
本発明のもう一つの目的は、前記したような化学的組成物を含有するマイクロカプセルである。従って液体のマイクロカプセル組成物又は噴霧乾燥したマイクロカプセルは特に洗剤又は洗浄剤の配合に使用することができる。しかし例えば接着剤、ペイント、化粧品、剥離剤及び分散液の配合用に使用することもできる。
【００３８】
勿論、界面活性剤、殺菌剤、染料、酸、塩基、錯化剤、殺生物剤、ハイドロトロープ、増粘剤、ビルダー、コビルダー、酵素、漂白剤、漂白活性剤、腐食防止剤、漂白触媒、着色保護添加物、移染防止剤、灰色化防止剤、ソイルリリースポリマー、繊維保護添加物、シリコーン、抗菌剤及び保存剤、有機溶剤、溶解助剤、溶解改良剤及び香料から成る群から選択した少なくとも１種の物質を含有する化学的組成物が特に有利である。
【００３９】
界面活性剤は通常疎水性部分及び親水性部分から成る。その際、疎水性部分は通常Ｃ原子４〜２０個、有利にはＣ原子６〜１９個、特に有利にはＣ原子８〜１８個の鎖長を有する。疎水基の官能単位は通常ＯＨ基であり、その際アルコールは枝分かれしていてもよいし枝なしであってもよい。親水性部分は通常アルコキシル化単位（例えば酸化エチレン（ＥＯ）、酸化プロピレン（ＰＯ）及び／又は酸化ブチレン（ＢＯ））（その際これは通常このアルコキシル化単位２〜３０個、有利には５〜２０個が相互に並んでいる）及び／又は帯電した単位、例えばスルフェート、スルホネート、ホスフェート、カルボン酸、アンモニウム及びアンモニウムオキシドから成る。
【００４０】
陰イオン界面活性剤の例は、カルボキシレート、スルホネート、スルホ脂肪酸メチルエステル、スルフェート、ホスフェートである。陽イオン界面活性剤の例は、第四級アンモニウム化合物である。ベタイン−界面活性剤の例は、アルキルベタインである。非イオン化合物の例は、アルコールアルコキシレートである。
【００４１】
ここで"カルボキシレート"とは、分子中に少なくとも１個のカルボキシレート基を有する化合物である。本発明により使用することができるカルボキシレートの例は、石鹸、例えばアルカリ金属又はアンモニウムのステアレート、オレエート、ココエート；エーテルカルボキシレート、例えばＡｋｙｐｏ（Ｒ）ＲＯ２０、Ａｋｙｐｏ（Ｒ）ＲＯ５０、Ａｋｙｐｏ（Ｒ）ＲＯ９０である。
【００４２】
"スルホネート"とは、分子中に少なくとも１個のスルホネート基を有する化合物である。本発明により使用することができるスルホネートの例は、アルキルベンゼンスルホネート、例えばＬｕｔｅｎｓｉｔ（Ｒ）Ａ−ＬＢＳ、 Ｌｕｔｅｎｓｉｔ（Ｒ）Ａ−ＬＢＮ、Ｌｕｔｅｎｓｉｔ（Ｒ）Ａ−ＬＢＡ、Ｍａｒｌｏｎ（Ｒ）ＡＳ３、Ｍａｒａｎｉｌ（Ｒ）ＤＢＳ；アルキルスルホネート、例えばＡｌｓｃｏａｐ ＯＳ−１４Ｐ、ＢＩＯ−ＴＥＲＧＥ（Ｒ）ＡＳ−４０、ＢＩＯ−ＴＥＲＧＥ（Ｒ）ＡＳ−４０ ＣＧ、ＢＩＯ−ＴＥＲＧＥ（Ｒ）ＡＳ−９０ Ｂｅａｄｓ、Ｃａｌｉｍｕｌｓｅ（Ｒ）ＡＯＳ−２０、Ｃａｌｉｍｕｌｓｅ（Ｒ）ＡＯＳ−４０、Ｃａｌｓｏｆｔ（Ｒ）ＡＯＳ−４０、Ｃｏｌｏｎｉａｌ（Ｒ）ＡＯＳ−４０、Ｅｌｆａｎ（Ｒ）ＯＳ４６、Ｉｆｒａｐｏｎ（Ｒ）ＡＯＳ３８、Ｉｆｒａｐｏｎ（Ｒ）ＡＯＳ３８Ｐ、Ｊｅｅｎａｔｅ（Ｒ）ＡＯＳ−４０、Ｎｉｋｋｏｌ（Ｒ）ＯＳ−１４、Ｎｏｒｆｏｘ（Ｒ）ＡＬＰＨＡＸＬ、ＰＯＬＹＳＴＥＰ（Ｒ）Ａ−１８、Ｒｈｏｄａｃａｌ（Ｒ）Ａ−２４６Ｌ、Ｒｈｏｄａｃａｌ（Ｒ）ＬＳＳ−４０Ａ；スルホン化油、例えばトルコ赤油；オレフィンスルホネート；芳香族スルホネート、例えばＮｅｋａｌ（Ｒ）ＢＸ、Ｄｏｗｆａｘ（Ｒ）２Ａ１である。
【００４３】
ここで"スルホ脂肪酸メチルエステル"とは、一般式（Ｉ）
【化１】
［式中、ＲはＣ原子１０〜２０個を有し、有利にはＲはＣ原子１２〜１８個、特に有利にはＣ原子１４〜１６個を有する］の単位を有する化合物である。
【００４４】
ここで"スルフェート"とは、分子中に少なくとも１個のＳＯ４基を有する化合物である。本発明により使用することができるスルフェートの例は、脂肪アルコールスルフェート、例えば椰子油アルコールスルフェート（ＣＡＳ９７３７５−２７−４）、例えばＥＭＡＬ（Ｒ）１０Ｇ、Ｄｉｓｐｅｒｓｏｇｅｎ（Ｒ）Ｓｌ、Ｅｌｆａｎ（Ｒ）２８０、Ｍａｃｋｏｌ（Ｒ）１００Ｎ；その他のアルコールスルフェート、例えばＥｍａｌ（Ｒ）７１、Ｌａｎｅｔｔｅ（Ｒ）Ｅ；椰子油アルコールエーテルスルフェート、例えばＥｍａｌ（Ｒ）２０Ｃ、Ｌａｔｅｍｕｌ（Ｒ）Ｅ１５０、Ｓｕｌｆｏｃｈｅｍ（Ｒ）ＥＳ−７、Ｔｅｘａｐｏｎ（Ｒ）ＡＳＶ−７０Ｓｐｅｃ．、Ａｇｎｉｑｕｅ ＳＬＥＳ−２２９−Ｆ、Ｏｃｔｏｓｏｌ８２８、ＰＯＬＹＳＴＥＰ（Ｒ）Ｂ−２３、Ｕｎｉｐｏｌ（Ｒ）１２５−Ｅ、１３０−Ｅ、Ｕｎｉｐｏｌ（Ｒ）ＥＳ−４０；その他のアルコールエーテルスルフェート、例えばＡｖａｎｅｌ（Ｒ）Ｓ−１５０、Ａｖａｎｅｌ（Ｒ）Ｓ １５０ ＣＧ、Ａｖａｎｅｌ（Ｒ）Ｓ １５０ ＣＧ Ｎ、Ｗｉｔｃｏｌａｔｅ（Ｒ）Ｄ５１−５１、Ｗｉｔｃｏｌａｔｅ（Ｒ）Ｄ５１−５３である。
【００４５】
"ホスフェート"とは、分子中に少なくとも１個のＰＯ４基を有する化合物である。本発明により使用することができるホスフェートの例は、アルキルエーテルホスフェート、例えばＭａｐｈｏｓ（Ｒ）３７Ｐ、Ｍａｐｈｏｓ（Ｒ）５４Ｐ、Ｍａｐｈｏｓ（Ｒ）３７Ｔ、Ｍａｐｈｏｓ（Ｒ）２１０Ｔ及びＭａｐｈｏｓ（Ｒ）２１０Ｐ；ホスフェート、例えばＬｕｔｅｎｓｉｔ Ａ−ＥＰ；アルキルホスフェートである。
【００４６】
陰イオン界面活性剤は、化学的配合剤の製造で有利には塩の形で添加する。その際、好適な塩は、例えばアルカリ金属塩、例えばナトリウム、カリウム及びリチウム塩及びアンモニウム塩、例えばヒドロキシエチルアンモニウム−、ジ（ヒドロキシエチル）アンモニウム−及びトリ（ヒドロキシエチル）アンモニウム塩である。
【００４７】
"第四級アンモニウム化合物"とは、分子中に少なくとも１個のＲ４Ｎ＋基を有する化合物である。本発明により使用することができる第四級アンモニウム化合物の例は、椰子油−、牛脂−又はセチル／オレイルトリメチルアンモニウムのハロゲニド、メソスルフェート及びカルボネートである。
【００４８】
特に好適な陰イオン界面活性剤としては、Ｃ７−Ｃ２５−アルキルアミン；Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（ヒドロキシ−Ｃ７−Ｃ２５−アルキル）アンモニウム塩；アルキル化剤で四級化されたモノ−及びジ−（Ｃ７−Ｃ２５−アルキル）ジメチルアンモニウム化合物；エステルクォート、特に、Ｃ８−Ｃ２２−カルボン酸でエステル化された、四級エステル化モノ−、ジ−及びトリアルカノールアミン；イミダゾリンクォート、特に式ＩＩ又はＩＩＩ
【化２】
［式中、変数は下記のものを表す：Ｒ９は、Ｃ１−Ｃ２５−アルキル又はＣ２−Ｃ２５−アルケニル；Ｒ１０は、Ｃ１−Ｃ４−アルキル又はヒドロキシ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル；Ｒ１１は、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、ヒドロキシ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル又は基Ｒ１−（ＣＯ）−Ｘ−（ＣＨ２）ｍ−（Ｘ：−Ｏ−又は−ＮＨ−；ｍ：２又は３）、その際少なくとも１個の基Ｒ９はＣ７−Ｃ２２−アルキルである］の１−アルキルイミダゾリニウム塩が挙げられる。
【００４９】
更に"ベタイン界面活性剤"とは、使用条件下で、即ち繊維洗浄の場合には常圧及び９５℃までの室温の温度で、各々少なくとも１個の正及び負荷電を有する化合物である。その際"アルキルベタイン"とは、分子中に少なくとも１個のアルキル単位を有するベタイン界面活性剤である。本発明により使用することができるベタイン界面活性剤の例は、コカミドプロピルベタイン、例えばＭＡＦＯ（Ｒ）ＣＡＢ、Ａｍｏｎｙｌ（Ｒ）３８０ＢＡ、ＡＭＰＨＯＳＯＬ（Ｒ）ＣＡ、ＡＭＰＨＯＳＯＬ（Ｒ）ＣＧ、ＡＭＰＨＯＳＯＬ（Ｒ）ＣＲ、ＡＭＰＨＯＳＯＬ（Ｒ）ＨＣＧ、ＡＭＰＨＯＳＯＬ（Ｒ）ＨＣＧ−５０、Ｃｈｅｍｂｅｔａｉｎ（Ｒ）Ｃ、Ｃｈｅｍｂｅｔａｉｎ（Ｒ）ＣＧＦ、Ｃｈｅｍｂｅｔａｉｎ（Ｒ）ＣＬ、Ｄｅｈｙｔｏｎ（Ｒ）ＰＫ、Ｄｅｈｙｔｏｎ（Ｒ）ＰＫ４５、Ｅｍｅｒｙ（Ｒ）６７４４、Ｅｍｐｉｇｅｎ（Ｒ）ＢＳ／Ｆ、Ｅｍｐｉｇｅｎ（Ｒ）ＢＳ／ＦＡ、Ｅｍｐｉｇｅｎ（Ｒ）ＢＳ／Ｐ、Ｇｅｎａｇｅｎ（Ｒ）ＣＡＢ、Ｌｏｎｚａｉｎｅ（Ｒ）Ｃ、Ｌｏｎｚａｉｎｅ（Ｒ）ＣＯ、Ｍｉｒａｔａｉｎｅ（Ｒ）ＢＥＴ−Ｃ−３０、Ｍｉｒａｔａｉｎｅ（Ｒ）ＣＢ、Ｍｏｎａｔｒｉｃ（Ｒ）ＣＡＢ、Ｎａｘａｎｅ（Ｒ）Ｃ、Ｎａｘａｎｅ（Ｒ）ＣＯ、Ｎｏｒｆｏｘ（Ｒ）ＣＡＰＢ、Ｎｏｒｆｏｘ（Ｒ）ＣｏＣｏ Ｂｅｔａｉｎｅ、Ｒａｌｕｆｏｎ（Ｒ）４１４、ＴＥＧＯ（Ｒ）−Ｂｅｔａｉｎ ＣＫＤ、ＴＥＧＯ（Ｒ）Ｂｅｔａｉｎ Ｅ ＫＥ １、ＴＥＧＯ（Ｒ）−Ｂｅｔａｉｎ Ｆ、ＴＥＧＯ（Ｒ）−Ｂｅｔａｉｎ Ｆ５０及びアミノキシド、例えばアルキルジメチルアミノキシド、即ち一般式（ＩＶ）
【化３】
［式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、相互に無関係に、脂肪族、環状又は第三アルキル−又はアミドアルキル基を表す］の化合物、例えばＭａｚｏｘ（Ｒ）ＬＤＡ、Ｇｅｎａｍｉｎｏｘ（Ｒ）、Ａｒｏｍｏｘ（Ｒ）１４ＤＷ９７０である。
【００５０】
非イオン界面活性剤は、非帯電の、中性ｐＨ範囲でイオン電荷を有さない、極性、親水性の、水溶性にするヘッド基を有する（陰イオン及び陽イオン界面活性剤とは異なり）界面活性物質であり、これは界面で吸着し、臨界ミセル濃度（ｃｍｃ）より上で凝集して中性ミセルになる。親水性ヘッド基の種類によって（オリゴ）オキシアルキレン基、特に（オリゴ）オキシエチレン基（ポリエチレングリコール基）（これには脂肪アルコールポリグリコールエーテル（脂肪アルコールアルコキシレート）、アルキルフェノールポリグリコールエーテル並びに脂肪酸エトキシレート、アルコキシル化トリグリセリド及び混合エーテル（両端でアルキル化されたポリエチレングリコールエーテル）が含まれる）及び炭水化物基（これには例えばアルキルポリグリコシド及び脂肪酸−Ｎ−メチルグルカミドが含まれる）に分けられる。
【００５１】
アルコールアルコキシレートは、Ｃ原子４〜２０個、有利にはＣ原子６〜１９個及び特に有利にはＣ原子８〜１８個の鎖長を有する疎水性部（その際、アルコールは分枝していてもよいし、枝なしであってもよい）及び２〜３０個の反復単位を有する、例えばエチレンオキシド（ＥＯ）、プロピレンオキシド（ＰＯ）及び／又はブチレンオキシド（ＢｕＯ）のようなアルコキシル化単位である親水性部をベースとしている。例は、特にＬｕｔｅｎｓｏｌ（Ｒ）ＸＰ、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ（Ｒ）ＸＬ、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ（Ｒ）ＯＮ、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ（Ｒ）ＡＴ、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ（Ｒ）Ａ、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ（Ｒ）ＡＯ、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ（Ｒ）ＴＯである。
【００５２】
アルコールフェノールアルコキシレートは式（Ｖ）
【化４】
の化合物であり、これは酸化アルキレン、特に酸化エチレンのアルキルフェノールへの付加によって製造される。その際、有利にはＲ４＝Ｈである。更にＲ５＝Ｈである場合（従ってＥＯである）が有利であり、Ｒ５＝ＣＨ３である場合（従ってＰＯである）又はＲ５＝ＣＨ２ＣＨ３である場合（ＢｕＯである）も有利である。更に、オクチル−［（Ｒ１＝Ｒ３＝Ｈ、Ｒ２＝１，１，３，３−テトラメチルブチル（ジイソブチレン）］、ノニル−［（Ｒ１＝Ｒ３＝Ｈ、Ｒ２＝１，３，５−トリメチルヘキシル（トリプロピレン）］、ドデシル−、ジノニル−又はトリブチルフェノールポリグリコールエーテル（例えばＥＯ、ＰＯ、ＢｕＯ）、Ｒ−Ｃ６Ｈ４−Ｏ（ＥＯ／ＰＯ／ＢｕＯ）ｎ（Ｒ＝Ｃ８〜Ｃ１２及びｎ＝５〜１０である）が存在する化合物が特に有利である。このような化合物の非限定的例は、Ｎｏｆｏｘ（Ｒ）ＯＰ−１０２、Ｓｕｒｆｏｎｉｃ（Ｒ）ＯＰ−１２０、Ｔ−Ｄｅｔ（Ｒ）Ｏ−１２である。
【００５３】
脂肪酸エトキシレートは、異なる量の酸化エチレン（ＥＯ）で後処理した脂肪酸エステルである。
【００５４】
トリグリセリドは、３個のヒドロキシ基全てが脂肪酸でエステル化されているグリセロールのエステル（グリセリド）である。
【００５５】
脂肪酸アルカノールアミドは、一般式（ＶＩ）
【化５】
の化合物であり、これはアルキル基Ｒを有する少なくとも１個のアミド基及び１個又は２個のアルコキシル基を有し、その際、ＲはＣ原子１１〜１７個を有し、１≦ｍ＋ｎ≦５である。
【００５６】
アルキルポリグリコシドは、アルキルモノグリコシド（アルキル−α−Ｄ−及び−β−Ｄ−グルコピラノシド並びに僅かな割合の−グルコフラノシド）、アルキルジグルコシド（−イソマルトシド、−マルトシド等）及びアルキルオリゴグリコシド（−マルトトリオシド、−テトラオシド等）から成る混合物である。アルキルポリグリコシドは、特にグルコール（又は澱粉）から又はｎ−ブチルグルコシドから脂肪アルコールを用いる酸触媒反応（フィッシャー反応）によって得られる。アルキルポリグリコシドは一般式（ＶＩＩ）
【化６】
［式中、ｍ＝０〜３及びｎ＝４〜２０である］に相応する。
【００５７】
例はＬｕｔｅｎｓｏｌ（Ｒ）ＧＤ７０である。
【００５８】
一般式（ＶＩＩＩ）
【化７】
の非イオン性Ｎ−アルキル化、有利にはＮ−メチル化脂肪酸アミドの群中で、Ｒ１はｎ−Ｃ１２−アルキル−基を表し、Ｒ２はＣ原子１〜８個を有するアルキル基を表す。Ｒ２は有利にはメチルである。
【００５９】
前記したように少なくとも１種の殺菌剤を含有する組成物が特に有利である。その際、少なくとも１種の殺菌剤は０．１〜２０質量％、有利には１〜１０質量％の（全）量で組成物中に存在する。
【００６０】
殺菌剤は、酸化剤、ハロゲン、例えば塩素及び沃素及びこれらを遊離する物質、アルコール、例えばエタノール、１−プロパノール及び２−プロパノール、アルデヒド、フェノール、酸化エチレン、クロロヘキシジン及びメセトロニウムメチルスルフェートであってよい。
【００６１】
殺菌剤の使用の利点は、病原体が処理した表面上で広がる恐れが殆どないことである。病原体は、細菌、胞子、真菌及びウィルスであってよい。
【００６２】
染料は、特にＡｃｉｄ Ｂｌｕｅ ９、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ３、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ２３、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ７３、Ｐｉｂｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １０１、Ａｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ １、Ａｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ ２５である。
【００６３】
少なくとも１種の染料が０．１〜２０質量％、特に有利には１〜１０質量％の（全）量で存在する組成物が有利である。
【００６４】
酸は、例えば石灰沈積を溶解又は阻止するために有利に使用される化合物である。酸の例は蟻酸、酢酸、クエン酸、塩酸、硫酸及びスルホン酸である。
【００６５】
塩基は、錯化剤用に有利なｐＨ範囲を調節するために有利に使用することができる化合物である。本発明により使用することができる塩基の例は、ＮａＯＨ、ＫＯＨ及びアミンエタノールである。
【００６６】
無機ビルダーとしては特に下記のものが好適である：イオン交換特性を有する晶状及び非晶質アルモシリケート、例えば特にゼオライト：種々のゼオライトが好適であり、特に、Ｎａ−形又はＮａが部分的にその他のカチオン、例えばＬｉ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ又はアンモニウムと交換している形の、ゼオライトＡ、Ｘ、Ｂ、Ｐ、ＭＡＰ及びＨＳが好適である；晶状珪酸塩、例えば特に二珪酸塩及び層状珪酸塩、例えばδ−及びβ−Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５。珪酸塩はそのアルカリ金属−、アルカリ土類金属−又はアンモニウム塩の形で使用してよく、Ｎａ−、Ｌｉ−及びＭｇ−珪酸塩が有利である；非晶質珪酸塩、例えばナトリウムメタシリケート及び非晶質二珪酸塩；炭酸塩及び炭酸水素塩：これはアルカリ金属−、アルカリ土類金属−又はアンモニウム塩の形で使用することができる。Ｎａ−、Ｌｉ−及びＭｇ−炭酸塩及び−炭酸水素塩、特に炭酸ナトリウム及び／又は炭酸水素ナトリウムが有利である；並びにポリ燐酸塩、例えば三燐酸五ナトリウム。
【００６７】
オリゴマー及びポリマーのコビルダーとしては、オリゴマー及びポリマーのカルボン酸、例えばアクリル酸及びアスパラギン酸のホモポリマー、オリゴマレイン酸、マレイン酸とアクリル酸、メタクリル酸又はＣ２−Ｃ２２−オレフィン、例えばイソブテン又は長鎖α−オレフィンとのコポリマー、ビニル−Ｃ１−Ｃ８−アルキルエーテル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコールの（メタ）アクリル酸エステル及びスチレン。アクリル酸のホモポリマー及びアクリル酸とマレイン酸のコポリマーが有利である。オリゴマー及びポリマーのカルボン酸は酸の形又はナトリウム塩として使用される。
【００６８】
錯化剤は、カチオンを結合することができる化合物である。これは水の硬度を減少させ、厄介な重金属イオンを沈澱させるために使用することができる。錯化剤の例は、ＮＴＡ、ＥＤＴＡ、ＭＧＤＡ、ＤＴＰＡ、ＤＴＰＭＰ、ＩＤＳ、ＨＥＤＰ、β−ＡＤＡ、ＧＬＤＡ、クエン酸、オキソイドコハク酸及びブタンテトラカルボン酸である。これら化合物を使用する利点は、多数の洗浄活性化合物が軟水中でより良好な作用を達成することであり、更に水硬度の減少によって洗浄後の石灰沈積の発生を防止することができることである。従って、これらの化合物の使用によって洗浄した表面を乾燥させる必要が省かれる。これは操作経過の観点から有利であり、特にこの方法で保存用に適用した本発明による組成物を部分的に再び除去しないから、特に望ましい。繊維の処理の場合に繊維はより良好な柔軟性を保ち、従ってより良好な着心地が得られる。
【００６９】
好適な灰色化防止剤は、例えばカルボキシメチルセルロース及び酢酸ビニルのポリエチレングリコールへのグラフトポリマーである。
【００７０】
好適な漂白剤は、例えば過酸化水素の無機塩への付加物、例えば過硼酸ナトリウム一水和物、過硼酸ナトリウム四水和物及び炭酸ナトリウム過水和物及び過カルボン酸、例えばフタルイミド過カプロン酸である。
【００７１】
好適な漂白活性剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、ナトリウム−ｐ−ノナノイルオキシベンゼンスルホネート及びＮ−メチルモルホリニウムアセトニトリルメチルスルフェートが好適である。
【００７２】
好適な酵素は、例えばプロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、マンナナーゼ、オキシダーゼ及びペルオキシダーゼである。
【００７３】
転染防止剤としては、例えば１−ビニルピロリドン、１−ビニルイミダゾール又は４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシドのホモポリマー、コポリマー及びグラフトポリマーが好適である。クロロ酢酸と反応させた４−ビニルピリジンのホモポリマー及びコポリマーも転染防止剤として好適である。
【００７４】
殺生物剤は、細菌を殺す化合物である。殺生物剤の例は、グルタルアルデヒドである。殺生物剤の使用の利点は、病原菌の蔓延を抑えることである。
【００７５】
ハイドロトロープは、化学組成物中の１種又は数種の界面活性剤の溶解度を改良する化合物である。ハイドロトロープの例は、クメンスルホネートである。
【００７６】
増粘剤は、化学組成物の粘度を高める化合物である。増粘剤の非限定的例は、ポリアクリレート及び疎水性変性ポリアクリレートである。増粘剤の使用の利点は、より高い粘度を有する液体が傾斜又は垂直表面上で低粘度を有する液体より高い滞留時間を有することである。これは組成物と洗浄すべき表面との間の相互作用時間を高める。
【００７７】
本発明によるマイクロカプセルの本発明による化学的配合剤の製造用の使用は、本発明のもう一つの目的である。
【００７８】
本発明のもう一つの目的は、本発明によるマイクロカプセルの表面処理用の使用である。その際、処理する表面が繊維、フリース、発泡体、タイル、カッヘル、大理石、セラミック、コンクリート、プラスチック、金属、エナメル、ガラスから成る群から選択したものである、使用が有利である。処理する物が繊維である使用が特に有利である。
【００７９】
従って本発明によるマイクロカプセルの使用及び特に本発明によるマイクロカプセルを含有する化学組成物の繊維洗浄中での使用も本発明の特に有利な目的である。
【００８０】
本発明のもう一つの目的は、本発明によるマイクロカプセルを有する物品であり、特に本発明によるマイクロカプセルをその表面に有する物品である。
【００８１】
その際物品としては、接触、即ち圧力負荷に際して特定の香りを放出する物体が好適である。非限定的例は、全ての種類の包装材料、例えば厚紙、フィルム、接着剤、接着ラベル、洗浄タオル、フリース、皮革製品、ペイント及びラッカー、化粧品、全ての種類の容器、特に食品又は化粧品を含有するようなもの、ガラス、プラスチック部品、自動車等である。
【００８２】
次に本発明を実施例につき詳説する：
実施例
例１−比較例：
二官能性架橋剤のみ：１，４−ブタンジオールジアクリレート
ディスペンサー攪拌機（直径５ｃｍ）を有する２ｌ釜に、水相：水４０９．４５ｇ、ポリビニルアルコール［Ｍｏｗｉｏｌ（Ｒ）４０／８８（水中１０％）］４１６．５ｇ、ＮａＮＯ２１．９１ｇ及び油相：メチルメタクリレート４６．２ｇ、１，４−ブタンジオールジアクリレート４４．５５ｇ、ジメチルアミノエチルメタクリレート９．２５ｇ、２−エチルチオグリコネート１．５５ｇ、シトラール（ＣＡＳ−Ｎｒ．５３９２−４０−５）１００ｇ、白油（ＣＡＳ−Ｎｒ．８０４２−４７−５）３００ｇから成る混合物を添加した（全量１３６２．５ｇ）。
【００８３】
混合物を室温で４０分間３５００ｒｐｍで分散させ、次いで馬蹄形攪拌機を備えた２ｌ釜に移した。ｔ−ブチルペルピバレート（イソドデカン中の７５％溶液）１．３３ｇ及び洗浄用に水１．１５ｇを添加し、釜を１時間以内に７０℃に加熱した。引き続き釜内容物を１時間８５℃に加熱し、次いでこの温度で１時間保った。ｔ−ブチルヒドロペルオキシドの１０％水溶液４．８９ｇを添加し、釜を９０分間以内に２５℃に冷却し、その際最初の８０分間以内に水２５．４ｇ中のアスコルビン酸０．２７ｇの溶液を配量添加した。この分散液の固体含量は３７．６％、平均粒度は２．１７９μｍ（光散乱により測定）であった。
【００８４】
例２−比較例：
四官能性架橋剤のみ：ペンタエリスリット−テトラアクリレート
ディスペンサー攪拌機（直径５ｃｍ）を有する２ｌ釜に、水相：水４０９．４５ｇ、ポリビニルアルコール［Ｍｏｗｉｏｌ（Ｒ）４０／８８（水中１０％）］４１６．５ｇ、ＮａＮＯ２１．９１ｇ及び油相：メチルメタクリレート４６．２ｇ、ジメチルアミノエチルメタクリレート９．２５ｇ、ペンタエリスリット−テトラアクリレート４０ｇ、２−エチルチオグリコネート１．５５ｇ、シトラール（ＣＡＳ−Ｎｒ．５３９２−４０−５）１００ｇ、白油（ＣＡＳ−Ｎｒ．８０４２−４７−５）３００ｇから成る混合物を添加した（全量１３６２．５ｇ）。
【００８５】
混合物を室温で４０分間３５００ｒｐｍで分散させ、次いで馬蹄形攪拌機を備えた２ｌ釜に移した。ｔ−ブチルペルピバレート（イソドデカン中の７５％溶液）１．３３ｇ及び洗浄用に水１．１５ｇを添加し、釜を１時間以内に７０℃に加熱した。引き続き釜内容物を１時間８５℃に加熱し、次いでこの温度で１時間保った。ｔ−ブチルヒドロペルオキシドの１０％水溶液４．８９ｇを添加し、釜を９０分間以内に２５℃に冷却し、その際最初の８０分間以内に水２５．４ｇ中のアスコルビン酸０．２７ｇの溶液を配量添加した。この分散液の固体含量は３７．８％、平均粒度は２．７３７μｍ（光散乱により測定）であった。
【００８６】
例３：
架橋剤混合物：二官能性及び四官能性架橋剤：１，４−ブタンジオールジアクリレート＆ペンタエリスリット−テトラアクリレート
ディスペンサー攪拌機（直径５ｃｍ）を有する２ｌ釜に、水相：水３２８．４５ｇ、ポリビニルアルコール［Ｍｏｗｉｏｌ（Ｒ）４０／８８（水中１０％）］３３３．２ｇ、ＮａＮＯ２１．５３ｇ及び油相：メチルメタクリレート４０ｇ、１，４−ブタンジオールジアクリレート２４ｇ、ジメチルアミノエチルメタクリレート８ｇ、ペンタエリスリット−テトラアクリレート８ｇ、２−エチルチオグリコネート１．２４ｇ、シトラール（ＣＡＳ−Ｎｒ．５３９２−４０−５）８０ｇ、白油（ＣＡＳ−Ｎｒ．８０４２−４７−５）２４０ｇから成る混合物を添加した（全量１０９０ｇ）。
【００８７】
混合物を室温で４０分間３５００ｒｐｍで分散させ、次いで馬蹄形攪拌機を備えた２ｌ釜に移した。ｔ−ブチルペルピバレート（イソドデカン中の７５％溶液）１．０６ｇ及び洗浄用に水１．１５ｇを添加し、釜を１時間以内に７０℃に加熱した。引き続き釜内容物を１時間８５℃に加熱し、次いでこの温度で１時間保った。ｔ−ブチルヒドロペルオキシドの１０％水溶液３．９１ｇを添加し、釜を９０分間以内に２５℃に冷却し、その際最初の８０分間以内に水２０．３ｇ中のアスコルビン酸０．２２ｇの溶液を配量添加した。この分散液の固体含量は３７．８％、平均粒度は２．７３７μｍ（光散乱により測定）であった。
【００８８】
例４：
放出特性の分析
例１から３からの完成した分散液をドクターで厚紙上に塗布した。香気印象を指で擦る前及び後で官能評価した（評価尺度参照）。
【００８９】
【表１】
【００９０】
本発明による生成物がより長い貯蔵時間改良された香気放出性を有することが明らかである。
【００９１】
芳香物質及び香料をカプセル化するための更なる例：
例５：
ディスペンサー攪拌機（直径５ｃｍ）を有する２ｌ釜に、水相：水５９２ｇ、変性セルロース［Ｃｕｌｍｉｎａｌ ＭＨＰＣ１００（水中５％）］１９０ｇ、ポリビニルアルコール［Ｍｏｗｉｏｌ（Ｒ）１５／７９（水中１０％）］４７．５ｇ、ＮａＮＯ２２．１ｇ及び油相：メチルメタクリレート５５．０ｇ、１，４−ブタンジオールジアクリレート３３ｇ、ジメチルアミノエチルメタクリレート１１ｇ、ペンタエリスリット−トリアクリレート１１ｇ、２−エチルチオグリコネート１．７ｇ、シトラール（ＣＡＳ−Ｎｒ．５３９２−４０−５）１１０ｇ、白油（ＣＡＳ−Ｎｒ．８０４２−４７−５）３３０ｇから成る混合物を添加した（全量１４３．６８ｇ）。
【００９２】
混合物を室温で４０分間３５００ｒｐｍで分散させ、次いで馬蹄形攪拌機を備えた２ｌ釜に移した。ｔ−ブチルペルピバレート（イソドデカン中の７５％溶液）１．４６ｇ及び洗浄用に水１．２６ｇを添加し、釜を１時間以内に７０℃に加熱した。引き続き釜内容物を１時間８５℃に加熱し、次いでこの温度で１時間保った。次いでｔ−ブチルヒドロペルオキシドの１０％水溶液５．３８ｇを添加し、釜を９０分間以内に２５℃に冷却し、その際最初の８０分間以内に水２０ｇ中のアスコルビン酸０．１４ｇの溶液を配量添加した。こうして製造した分散液に安定化するためにＡｃｔｉｃｉｄｅ ＭＢＳ０．６５ｇ及びＡｃｔｉｚｉｄｅ ＭＶ０．７２ｇを加えた。レオロジーを調節するために、増粘剤（Ｖｉｓｃａｌｅｘ ＨＶ３０（Ｒ））６．７ｇを添加し、ｐＨ値を水酸化ナトリウム溶液（１７％）の添加によってｐＨ７に調節した。
【００９３】
この分散液の固体含量は３７．６％、平均粒度は５．５６７μｍ（光散乱により測定）であった。
【００９４】
例６：
ディスペンサー攪拌機（直径５ｃｍ）を有する２ｌ釜に、水相：水５９２ｇ、変性セルロース［Ｃｕｌｍｉｎａｌ ＭＨＰＣ１００（水中５％）］１９０ｇ、ポリビニルアルコール［Ｍｏｗｉｏｌ（Ｒ）１５／７９（水中１０％）］４７．５ｇ、ＮａＮＯ２２．１ｇ及び油相：メチルメタクリレート５５．０ｇ、１，４−ブタンジオールジアクリレート３３ｇ、ジメチルアミノエチルメタクリレート１１ｇ、ペンタエリスリット−トリアクリレート１１ｇ、２−エチルチオグリコネート１．７ｇ、洗剤及び洗浄剤用の芳香物質混合物１１０ｇ、白油（ＣＡＳ−Ｎｒ．８０４２−４７−５）３３０ｇから成る混合物を添加した（全量１４３．６８ｇ）。
【００９５】
混合物を室温で４０分間３５００ｒｐｍで分散させ、次いで馬蹄形攪拌機を備えた２ｌ釜に移した。ｔ−ブチルペルピバレート（イソドデカン中の７５％溶液）１．４６ｇ及び洗浄用に水１．２６ｇを添加し、釜を１時間以内に７０℃に加熱した。引き続き釜内容物を１時間８５℃に加熱し、次いでこの温度で１時間保った。次いでｔ−ブチルヒドロペルオキシドの１０％水溶液５．３８ｇを添加し、釜を９０分間以内に２５℃に冷却し、その際最初の８０分間以内に水２８ｇ中のアスコルビン酸０．３ｇの溶液を配量添加した。こうして製造した分散液に安定化するためにＡｃｔｉｃｉｄｅ ＭＢＳ０．６５ｇ及びＡｃｔｉｚｉｄｅ ＭＶ０．７２ｇを加えた。レオロジーを調節するために、増粘剤（Ｖｉｓｃａｌｅｘ ＨＶ３０（Ｒ））６．７ｇを添加し、ｐＨ値を水酸化ナトリウム溶液（１７％）の添加によってｐＨ８に調節した。
【００９６】
この分散液の固体含量は３６．８％、平均粒度は５．４４８μｍ（光散乱により測定）であった。
【００９７】
例７：
ディスペンサー攪拌機（直径５ｃｍ）を有する２ｌ釜に、水相：水２１６．６２ｇ、変性セルロース［Ｃｕｌｍｉｎａｌ ＭＨＰＣ１００（水中５％）］９５．１５ｇ、ポリビニルアルコール［Ｍｏｗｉｏｌ（Ｒ）１５／７９（水中１０％）］２３．６５ｇ、ＮａＮＯ２１．１ｇ及び油相：メチルメタクリレート２２．０ｇ、１，４−ブタンジオールジアクリレート１６．５ｇ、メタクリル酸１１ｇ、ペンタエリスリット−トリアクリレート５．５ｇ、洗剤及び洗浄剤用の芳香物質混合物５５ｇ、白油（ＣＡＳ−Ｎｒ．８０４２−４７−５）１６５ｇから成る混合物を添加した（全量６２９．１４ｇ）。
【００９８】
混合物を室温で４０分間３５００ｒｐｍで分散させ、次いで馬蹄形攪拌機を備えた２ｌ釜に移した。ｔ−ブチルペルピバレート（イソドデカン中の７５％溶液）０．７３ｇ及び洗浄用に水１ｇを添加し、釜を１時間以内に７０℃に加熱した。引き続き釜内容物を１時間８５℃に加熱し、次いでこの温度で１時間保った。次いでｔ−ブチルヒドロペルオキシドの１０％水溶液２．７５ｇを添加し、釜を９０分間以内に２５℃に冷却し、その際最初の８０分間以内に水１４ｇ中のアスコルビン酸０．１４ｇの溶液を配量添加した。この分散液の固体含量は４１．１％、平均粒度は２．２６４μｍ（光散乱により測定）であった。
【００９９】
例８：
ディスペンサー攪拌機（直径５ｃｍ）を有する２ｌ釜に、水相：水４２７．１２ｇ、変性セルロース［Ｃｕｌｍｉｎａｌ ＭＨＰＣ１００（水中５％）］１３８．４ｇ、ポリビニルアルコール［Ｍｏｗｉｏｌ（Ｒ）１５／７９（水中１０％）］３４．４ｇ、ＮａＮＯ２１．５３ｇ及び油相：メチルメタクリレート４０．０ｇ、１，４−ブタンジオールジアクリレート２４ｇ、ジメチルアミノメチルメタクリレート８ｇ、ペンタエリスリット−トリアクリレート８ｇ、２−エチルヘキシルチオグリコレート１．２４ｇ、洗剤及び洗浄剤用の芳香物質混合物８０ｇ、白油（ＣＡＳ−Ｎｒ．８０４２−４７−５）２４０ｇから成る混合物を添加した（全量１００３ｇ）。
【０１００】
混合物を室温で４０分間３５００ｒｐｍで分散させ、次いで馬蹄形攪拌機を備えた２ｌ釜に移した。ｔ−ブチルペルネオデカノエート０．８ｇ及び洗浄用に水１ｇを添加し、釜を１時間以内に５０℃に加熱した。引き続き釜内容物を１時間７０℃に加熱し、次いでこの温度で１時間保った。次いでｔ−ブチルヒドロペルオキシドの１０％水溶液３．９１ｇを添加し、釜を９０分間以内に２５℃に冷却し、その際最初の８０分間以内に水２５ｇ中のアスコルビン酸０．２２ｇの溶液を配量添加した。この分散液の固体含量は３３．６％、平均粒度は２．２７μｍ（光散乱により測定）であった。
【０１０１】
例９：
ディスペンサー攪拌機（直径５ｃｍ）を有する２ｌ釜に、水相：水３５９．６ｇ、変性セルロース［Ｃｕｌｍｉｎａｌ ＭＨＰＣ１００（水中５％）］１７２．０２ｇ、ポリビニルアルコール［Ｍｏｗｉｏｌ（Ｒ）１５／７９（水中１０％）］８６．０１ｇ、ＮａＮＯ２１．５８ｇ及び油相：メチルメタクリレート４０．５１ｇ、１，４−ブタンジオールジアクリレート２５．８ｇ、ジメチルアミノメチルメタクリレート８．６ｇ、ペンタエリスリット−トリアクリレート８．６ｇ、２−エチルヘキシルチオグリコレート１．３３ｇ、洗剤及び洗浄剤用の芳香物質混合物８６．０１ｇ、Ｃ１２−１５安息香酸アルキルエステル（ＣＡＳ６８４１１−２７−８）２５８．０２ｇから成る混合物を添加した（全量１０４９ｇ）。
【０１０２】
混合物を室温で４０分間３５００ｒｐｍで分散させ、次いで馬蹄形攪拌機を備えた２ｌ釜に移した。ｔ−ブチルペルネオデカノエート０．８６ｇ及び洗浄用に水１ｇを添加し、釜を１時間以内に５０℃に加熱した。引き続き釜内容物を１時間７０℃に加熱し、次いでこの温度で１時間保った。次いでｔ−ブチルヒドロペルオキシドの１０％水溶液４．３ｇを添加し、釜を９０分間以内に２５℃に冷却し、その際最初の８０分間以内に水２１ｇ中のアスコルビン酸０．２３ｇの溶液を配量添加した。この分散液の固体含量は３９．８％、平均粒度は２．８９μｍ（光散乱により測定）であった。
【０１０３】
例１０：
ディスペンサー攪拌機（直径５ｃｍ）を有する２ｌ釜に、水相：水２６８．０７ｇ、変性セルロース［Ｃｕｌｍｉｎａｌ ＭＨＰＣ１００（水中５％）］１２８ｇ、ポリビニルアルコール［Ｍｏｗｉｏｌ（Ｒ）１５／７９（水中１０％）］６４ｇ、ＮａＮＯ２１．２２ｇ及び油相：メチルメタクリレート３０．１４ｇ、１，４−ブタンジオールジアクリレート１９．２ｇ、ジメチルアミノメチルメタクリレート６．４ｇ、ペンタエリスリット−トリアクリレート６．４ｇ、２−エチルヘキシルチオグリコレート０．９９ｇ、洗剤及び洗浄剤用の芳香物質混合物１０２．４ｇ、Ｃ１２−１５安息香酸アルキルエステル（ＣＡＳ６８４１１−２７−８）１５３．６ｇから成る混合物を添加した（全量７８０ｇ）。
【０１０４】
混合物を室温で４０分間３５００ｒｐｍで分散させ、次いで馬蹄形攪拌機を備えた２ｌ釜に移した。ｔ−ブチルペルネオデカノエート１．２８ｇ及び洗浄用に水１ｇを添加し、釜を１時間以内に５０℃に加熱した。引き続き釜内容物を１時間７０℃に加熱し、次いでこの温度で１時間保った。次いでｔ−ブチルヒドロペルオキシドの１０％水溶液３．２ｇを添加し、釜を９０分間以内に２５℃に冷却し、その際最初の８０分間以内に水１８．６ｇ中のアスコルビン酸０．１７ｇの溶液を配量添加した。この分散液の固体含量は３７％、平均粒度は２．１８μｍ（光散乱により測定）であった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、マイクロカプセル、マイクロカプセル組成物並びにこれを含有する混合物、特に洗剤及び洗浄剤に関するが、その際、マイクロカプセルはそのコア中に、マイクロカプセルのコアからのそれらの放出特性を１種以上の架橋剤の使用によって著しく遅らせてある、１種以上の芳香物質又は香料を含有する。
【０００２】
大抵の洗剤及び洗浄剤組成物は、配合剤自体又はそれを用いて処理した繊維又は表面に芳香を付与するために、芳香物質又は香料を含有する。芳香物質又は香料は、大抵は種々の化学物質又は酸化に対して程度の差はあれ鋭敏である多数の共役二重結合を有する化合物である。従って洗剤又は洗浄剤のその他の成分、例えば界面活性剤又は漂白剤と不利な交互作用を起こし、それによって芳香物質又は香料が分解され及び／又は香調が変わる恐れがある。もう一つの問題は、芳香物質又は香料の揮発性が屡高いことであり、それによって洗剤又は洗浄剤に最初に混入された芳香物質又は香料の量の大部分が既に使用前に揮発してしまう結果となる。前記した問題を克服するために、芳香物質又は香料をマイクロカプセル化した形で洗剤又は洗浄剤中に混入することが既に提案されている。このようなマイクロカプセルは既に詳説されている：
ＷＯ０１／４９８１７（ＢＡＳＦ）には、少なくとも１種の芳香物質又は香料を含有する疎水性材料から成るコア及び１種以上のアクリル酸及び／又はメタクリル酸のＣ１−Ｃ２４アルキルエステル３０〜１００質量％、二官能性又は多官能性モノマー０〜７０質量％、その他のモノマー０〜４０質量％を含むエチレン性不飽和モノマーのラジカル重合により得られるシェルを有するマイクロカプセルを含有するマイクロカプセル組成物並びにこのマイクロカプセルを含有する洗剤又は洗浄剤組成物が記載されている。
【０００３】
ＷＯ０５／１０５２９１（Ｃｉｂａ）には特に、シェルが水溶性ビニルモノマー１０〜７５％、二官能性又は多官能性ビニルモノマー１０〜７５％及びその他のビニルモノマー１０〜５０％から成る混合物のラジカル重合によって得られる芳香物質及び香料を含有するマイクロカプセルが記載されている。
【０００４】
ＷＯ９３／０２１４４（ＢＡＳＦ）には、芳香物質又は香料を含む疎水性コアを有するマイクロカプセルが記載されている。この場合に、シェルは少なくとも１質量％のイオノゲンモノマー及び／又は数個エチレン性不飽和のモノマーのラジカル重合によって得られ、その際少なくとも１個の結合は塩基又は酸により加水分解可能である。
【０００５】
ＵＳ４７９８６９１（Ｊａｐａｎ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｒｕｂｂｅｒ）には、疎水性コアを有していてよく、モノマー及び架橋性モノマーから成る混合物によって得られるシェルを有するマイクロカプセルも開示されている。
【０００６】
しかしこれらのマイクロカプセルは全て、シェルが芳香物質又は香料に対して透過性がありすぎるか又はシェルが安定であり過ぎて、芳香物質又は香料を通常の機械的負荷で殆どないしは全く放出しないという欠点を有する。従って、本発明の根底をなす課題は、マイクロカプセルの機械的安定性及びコア中に存在する芳香物質又は香料に関するシェルの保持力が、公知技術に比して改良された芳香物質又は香料の保持力及び放出力が得られるように選択されている芳香物質又は香料を含有するマイクロカプセルを提供することである。これは、第一に芳香物質又は香料がより長時間に亘って放出されるべきであり、同時に摩擦によるカプセル崩壊後の"Ｂｕｒｓｔ−Ｒｅｌｅａｓｅ"効果がより長時間に亘って保障されることを意味する。
【０００７】
この課題は意外にも請求項１から６に記載のマイクロカプセルによって解決される。特許請求項７及び８に記載の化学的組成物、請求項９から１２に記載の使用並びに請求項１３及び１４に記載の物品も本発明の目的である。
【０００８】
本発明の目的は、芳香物質又は香料を含有するコア（ａ）及びシェル（ｂ）を有するマイクロカプセルであり、その際（ｂ）は、１種以上のアクリル酸及び／又はメタクリル酸のＣ１−Ｃ２４−アルキルエステル及び少なくとも２種の異なる二官能性又は多官能性モノマーの重合により得られる。
【０００９】
その際特定の実施態様が有利である。従って、相互に無関係に、（ａ）が少なくとも１種の疎水性材料を含有し、（ｂ）がラジカル重合により製造可能であり、マイクロカプセル中のアクリル酸及び／又はメタクリル酸のＣ１−Ｃ２４−アルキルエステルの量が１〜９９、９９質量％であり、アクリル酸及び／又はメタクリル酸のＣ１−Ｃ１８−アルキルエステルが含有されており、マイクロカプセル中の少なくとも２種の異なる二官能性又は多官能性モノマーの量が０．０１〜７０質量％であり、２、３、４又は５種の異なる二官能性又は多官能性モノマーが含有されており、マイクロカプセル中の付加的に非ビニル官能基を有する一官能性モノマーの量が０〜５０質量％でありかつ付加的に非ビニル官能基を有するその他の一官能性モノマーがマイクロカプセル中に０〜４０質量％の量で含有されている、マイクロカプセルが有利である。
【００１０】
特に、相互に無関係に、（ａ）が少なくとも１種の疎水性材料及び少なくとも１種の芳香物質又は香料から成るか又は（ａ）が少なくとも１種の芳香物質又は香料から成り、（ｂ）がラジカル重合により製造されており、マイクロカプセル中のアクリル酸及び／又はメタクリル酸のＣ１−Ｃ２４−アルキルエステルの量が２０〜８０質量％であり、アクリル酸及び／又はメタクリル酸のＣ１−Ｃ１２−アルキルエステルが含有されており、マイクロカプセル中の少なくとも２種の異なる二官能性又は多官能性モノマーの量が５〜５０質量％であり、２又は３種の異なる二官能性又は多官能性モノマーを含有し、マイクロカプセル中の付加的に非ビニル官能基を有する一官能性モノマーの量が１０〜４０質量％でありかつ付加的に非ビニル官能基を有するその他の一官能性モノマーがマイクロカプセル中に５〜３５質量％の量で含有されている、マイクロカプセルが有利である。
【００１１】
極めて特には、相互に無関係に、少なくとも１種の疎水性材料が、植物油、動物性油及び鉱油から成る群から選択したものであり、少なくとも１種の芳香物質又は香料が、天然の芳香物質又は香料、合成芳香物質又は香料及び半合成芳香物質又は香料から成る群から選択したものであり、マイクロカプセル中のアクリル酸及び／又はメタクリル酸のＣ１−Ｃ２４−アルキルエステルの量が３５〜６０質量％であり、アクリル酸及び／又はメタクリル酸のＣ１−Ｃ６−アルキルエステルが含有されており、マイクロカプセル中の少なくとも２種の異なる二官能性又は多官能性モノマーの量が２０〜４０質量％であり、２種の異なる二官能性又は多官能性モノマーを含有し、マイクロカプセル中の付加的に非ビニル官能基を有する一官能性モノマーの量が２０〜３０質量％でありかつ付加的に非ビニル官能基を有するその他の一官能性モノマーがマイクロカプセル中に１０〜３０質量％の量で含有されている、マイクロカプセルが有利である。
【００１２】
アクリル酸及び／又はメタクリル酸のＣ１−Ｃ２４−アルキルエステルとは、通常純粋なアルキルエステルだけではなく、変性された化合物、例えばアクリル酸のアルキルアミド又はビニルアルキルエーテルでもある。非限定的例は、ｔ−ブチルアクリルアミド及びアクリルアミドである。
【００１３】
更に二官能性又は多官能性モノマーとは、１個以上のラジカル重合性基を有し、従って重合で成長するポリマー鎖が相互に結合して三次元網状構造になることができる物質である。その際多官能性モノマーの他にオリゴマーの架橋剤を使用してもよい。非限定的例は、ブタンジオールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオールジメタクリレートであり、その際、ブタンジオールジアクリレート、ペンタエリスリットテトラアクリレート及びペンタエリスリットトリアクリレートが特に有利である。
【００１４】
コア材料として使用することができる疎水性材料には、油、例えば植物油、動物性油、鉱油、パラフィン、クロロパラフィン、弗化炭化水素及びその他の合成油が挙げられる。代表的な非限定的例は、ひまわり油、菜種油、オリーブ油、落花生油、大豆油、灯油、ベンゼン、トルエン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、クロロホルム、四塩化炭素、塩素化ジフェニル及びシリコーン油である。高い沸点を有する疎水性材料、例えばジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジイソヘキシルフタレート、ジオクチルフタレート、アルキルナフタリン、ドデシルベンゼン、テルフェニル、部分的に水素化されたテルフェニル、エチルヘキシルパルミテート、カプリン酸／カプリル酸−トリグリセリド、ＰＰＧ−２ミリスチルエーテルプロピオネート；ＰＰＧ−５Ｃｅｔｅｔｈ−２０；Ｃ１２−１５−アルキル−ベンゾエート、鉱油（ＣＡＳ：８０４２−４７−５）；セテアリールエチルヘキサノエート；ジメチコン；ポリイソブチレン（例えばＢＡＳＦ：Ｇｌｉｓｏｐａｌ（Ｒ）、Ｏｐｐａｎｏｌ（Ｒ））を使用してもよい。
【００１５】
場合により芳香物質又は香料を含有するか又はこれから成る疎水性材料は、その融点と水の沸点との間の温度で水中に乳化させることができるように選択する。その際、低粘性疎水性材料は、＜５Ｐａ＊ｓのブルックフィールド粘度を有する（ＤＩＮ ＥＢＮ ＩＳＯ３２１９により２３℃で５−スピンドル及び２０ｒｐｍで測定）。
【００１６】
芳香物質又は香料とは、所望の嗅覚特性を有し、本質的に非毒性である全ての有機物質である。これには特に通常洗剤又は洗浄剤又は香粧品で使用される全ての芳香物質又は香料が挙げられる。これらは天然、半合成又は合成起源の化合物であってよい。有利な芳香物質又は香料は、炭化水素、アルデヒド又はエステルの種類の物質に属するものであってよい。芳香物質又は香料には、成分の錯体混合物を含有しうる天然の抽出物及び／又は精油、例えばオレンジ油、シトロン油、ローズエキス、ラベンダー、ムスク、パチョリ、バルサムエッセンス、白檀油、笠松油及びシーダ油も含まれる。
【００１７】
合成及び半合成芳香物質又は香料の非限定的例は、７−アセチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−１，１，６，７−テトラメチル−ナフタリン、α−イオノン、ｓｓ−イオノン、ｙ−イオノン、α−イソメチルイオノン、メチルセドリロン、メチルジヒドロジャスモネート、メチル−１，６，１０−トリメチル−２，５，９−シクロドデカトリエン−１−イル−ケトン、７−アセチル−１，１，３，４，４，６−ヘキサメチル−テトラリン、４−アセチル−６−ｔ−ブチル−１，１−ジメチル−インダン、ヒドロキシフェニルブタノン、ベンゾフェノン、メチル−ｓｓ−ナフチル−ケトン、６−アセチル−１，１，２，３，３，５−ヘキサメチル−インダン、５−アセチル−３−イソプロピル−１，１，２，６−テトラメチル−インダン、１−ドデカナール、４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−ｌ−カルボキシアルデヒド、７−ヒドロキシ−３，７−ジメチルオクタナール、１０−ウンデセン−１−アール、イソ−ヘキセニル−シクロヘキシル−カルボキシアルデヒド、ホルミル−トリシクロデカン、ヒドロキシシトロネラール及びメチルアンスラニレートの縮合生成物、ヒドロキシシトロネラール及びインドールの縮合生成物、フェニル−アセトアルデヒド及びインドールの縮合生成物、２−メチル−３−（パラ−ｔ−ブチルフェニル）−プロピオンアルデヒド、エチルバニリン、ヘリオトローピン、ヘキシル桂皮アルデヒド、アミル桂皮アルデヒド、２−メチル−２−（イソ−プロピルフェニル）−プロピオンアルデヒド、クマリン、デカラクトン−ｙ、シクロペンタデカノリド、１６−ヒドロキシ−９−ヘキサデセン酸−ラクトン、１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチルシクロペンタ−ｙ−２−ベンゾピラン、ｓｓ−ナフトール−メチルエーテル、アムブロキサン、ドデカヒドロ−３ａ，６，６，９ａ−テトラメチル−ナフト［２，ｌｂ］フラン、セドロール、５−（２，２，３−トリメチルシクロペント−３−エニル）−３−メチルペンタン−２−オール、２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、カリオフェニレンアルコール、トリシクロデセニルプロピオネート、トリシクロデセニルアセテート、ベンジルサリシレート、セドリルアセテート及びｔ−ブチル−シクロヘキシルアセテートである。
【００１８】
特にヘキシル桂皮アルデヒド、２−メチル−３−（ｔ−ブチルフェニル）−プロピオンアルデヒド、７−アセチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−１，１，６，７−テトラメチル−ナフタリン、ベンジルサリシレート、７−アセチル−１，１，３，４，４，６−ヘキサメチル−テトラリン、パラ−ｔ−ブチル−シクロヘキシルアセテート、メチルジヒドロ−ジャスモネート、ｓｓ−ナフトール−メチルエーテル、メチル−ｓｓ−ナフチルケトン、２−メチル−２−（パラ−イソ−プロピルフェニル）−プロピオ−アルデヒド、１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチルシクロペンタ−ｙ−２−ベンゾピラン、ドデカヒドロ−３ａ，６，６，９ａ−テトラヒドロナフト［２、ｌｂ］フラン、アニスアルデヒド、クマリン、セドロール、バニリン、シクロペンタデカノリド、トリシクロデセニルアセテート及びトリシクロデセニルプロピオネートが有利である。
【００１９】
その他の芳香物質は、多数の起源からの精油、レジノイド及び樹脂、例えばペルバルサム、乳香レジノイド、蘇合香、ラダナム樹脂、ナツメグ、桂皮油、ベンゾイン樹脂、コリアンダー及びラヴァンジンである。その他に好適な芳香物質は、フェニルエチルアルコール、テルピン油、リナロール、酢酸リナリル、ゲラニオール、ネロール、２−（１，１−ジメチルエチル）−シクロヘキサノールアセテート、ベンジルアセテート及びオイゲノールである。
【００２０】
芳香物質又は香料は、純物質として使用してもよいし、相互の混合物で使用してもよい。芳香物質又は香料は、単独の疎水性物質としてマイクロカプセルのコアを生成することができる。代わりにマイクロカプセルは芳香物質又は香料の他に、その中に芳香物質又は香料が溶解又は分散しているその他の疎水性材料を含有することができる。例えば室温で固体の芳香物質又は香料を使用する場合には、室温で液体の疎水性材料を溶液又は分散剤として使用するのが有利である。
【００２１】
芳香物質又は香料の疎水性を高めるためにこの芳香物質又は香料にその他の疎水性材料を添加してもよい。
【００２２】
有利には芳香物質又は香料又は芳香物質又は香料の混合物は、疎水性コア材料の１〜１００質量％、有利には２０〜１００質量％である。疎水性材料は１００℃より下の温度で、有利には６０℃より下の温度で、特に有利には室温で液体である。
【００２３】
本発明の実施態様の一つでは、マイクロカプセルのシェルはエチレン性不飽和モノマーの重合により製造する。シェルは、３０〜１００質量％、有利には３０〜９５質量％（各々シェル中のモノマーの全質量に対して）のアクリル酸及び／又はメタクリル酸の、１種以上のＣ１−Ｃ２４−アルキルエステル、有利には１種以上のＣ１−Ｃ１８−アルキルエステル、特に有利には１種以上のＣ１−Ｃ１２−アルキルエステル及び極めて特に有利には１種以上のＣ１−Ｃ４−アルキルエステルの重合によって製造する。その際、例えばメチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソ−プロピルアクリレート、イソ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、オクチルアクリレート、オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルアクリレート及びパルミチルアクリレートが該当する。
【００２４】
シェルの０〜７０質量％、有利には５〜４０質量％（各々シェル中のモノマーの全質量に対して）は、少なくとも２種の二官能性又は多官能性モノマー、即ち２個以上エチレン性不飽和化合物から成る混合物から成る。これは例えば、二価のＣ２−Ｃ２４−アルコールから誘導されるアクリル酸及びメタクリル酸エステル、例えばエチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート及び１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート並びにジビニルベンゼン、メタリルメタクリルアミド、アリルメタクリレート、アリルアクリレート、メチレンビスアクリルアミド、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリットアリルエーテル、ペンタエリスリットテトラアクリレート及びペンタエリスリットテトラメタクリレートである。
【００２５】
シェルの０〜４０質量％、有利には０〜３０質量％はその他のモノマーから成っていてよい。これには、特にビニル芳香性化合物、例えばスチレン及びα−メチルスチレン、ビニルピリジン、Ｃ１−Ｃ２０−カルボン酸のビニルエステル、例えばビニルアセテート、ビニルプロピオネート、メタクリルニトリル、メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノメタクリレート、ビニルシクロヘキサン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、メタクリル酸及び２−ヒドロキシプロピルメタクリレートが含まれる。
【００２６】
マイクロカプセルは、シェルを形成するモノマー又はモノマー混合物を安定な水中油エマルジョンの油相中で重合させることによって得られるが、その際、油相は前記疎水性材料から成る。重合開始前に、少なくとも１種の芳香物質又は香料を含有するモノマー及び疎水性相の混合物が存在する必要がある。この製法は自体公知であり、例えばＥＰ−Ａ−０４５７１５４に記載されている。
【００２７】
マイクロカプセルのコアは、水に乳化可能な疎水性材料から生成される。疎水性材料は同時に、重合によるカプセルシェル製造で使用されるモノマー混合物用の溶剤又は分散剤として働く。その場合に重合は安定な水中油エマルジョンの油相中で行われる。このエマルジョンは、例えば先ず付加的にモノマー及び重合開始剤並びに場合により重合調節剤を疎水性材料に溶解させ、こうして得た溶液を水性媒体中で乳化剤及び／又は保護コロイドで乳化させることによって得られる。しかし先ず疎水性相又はその成分を水相に乳化させ、次いでエマルジョンにモノマー又は重合開始剤並びに場合によりなお一緒に使用される助剤、例えば保護コロイド又は重合調節剤を添加してもよい。
【００２８】
もう一つの方法では、疎水性材料及びモノマーを水に乳化させ、次いでなお重合開始剤のみを添加してもよい。疎水性材料をエマルジョン中で出来る限り完全にマイクロカプセル化させる必要があるので、有利には水中の溶解度が制限されているような疎水性材料を使用する。溶解度は有利には５質量％を超えてはならない。疎水性材料を水中油エマルジョンの油相中で完全にカプセル化させるために、モノマーをその疎水性材料中の溶解度に応じて選択するのが有利である。モノマーは油中に本質的に可溶性であるが、これから個々の油滴中の重合で、水中油エマルジョンの油相にも水相にも可溶性ではなく、油滴と水相の間の境界を移動するオリゴマー及びポリマーが生成する。そこで更に重合が経過する中に、最終的に疎水性材料をマイクロカプセルのコアとして包む壁材料が生成される。
【００２９】
安定な水中油エマルジョンを生成するために、通常保護コロイド及び／又は乳化剤を使用する。好適な保護コロイドは、例えばセルロース誘導体、例えばヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース及びメチルセルロース、ポリビニルピロリドン及びＮ−ビニルピロリドンのコポリマー、ポリビニルアルコール及び部分的に加水分解されたポリビニルアセテートである。その際ポリビニルアルコールが特に有利である。更に、ゼラチン、アラビアゴム、キサンガム、アルギン酸塩、ペクチン、分解澱粉及びカゼインを使用することもできる。イオン性保護コロイドを使用してもよい。イオン性保護コロイドとしてポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸及びメタクリル酸から成るコポリマー、スルホエチルアクリレート、スルホエチルメタクリレート又はスルホプロピルメタクリレートを含有するスルホン酸基含有水溶性ポリマー、並びにＮ−（スルホエチル）−マレインイミド、２−アクリルアミド−２−アルキルスルホン酸、スチレンスルホン酸及びホルムアルデヒドのポリマー並びにフェノールスルホン酸及びホルムアルデヒドから成る縮合生成物を使用することができる。保護コロイドは通常エマルジョンの水相に対して０．１〜１０質量％の量で添加する。イオン性保護コロイドとして使用されるポリマーは有利には平均モル質量Ｍｗ５００〜１００００００ｇ／モル、有利には１０００〜５０００００ｇ／モルを有する。
【００３０】
重合は通常ラジカル形成性重合開始剤の存在で行う。このために通常の全てのペルオキソ及びアゾ化合物を通常の使用量、例えば重合されるモノマーの質量に対して０．１〜５質量％で使用することができる。油相又はモノマーに可溶性であるような重合開始剤が有利である。例えばｔ−ブチルペルオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルペルオキシピバレート、ｔ−アミルペルオキシピバレート、ジラウロイルペルオキシド、ｔ−アミルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート等である。
【００３１】
水中油エマルジョンの重合は通常２０〜１００℃、有利には４０〜９０℃で行う。通常重合は常圧で行うが、しかし減圧又は高めた圧力で、例えば０．５〜２０バールの範囲で行ってもよい。有利には水、保護コロイド及び／又は乳化剤、疎水性材料、重合開始剤及びモノマーから成る混合物を高速分散機で乳化させて疎水性材料の所望の液滴サイズにし、安定なエマルジョンを重合開始剤の分解温度を考慮して加熱して行う。その際、重合速度は公知方法で温度及び重合開始剤の量を選択することによって調節することができる。重合温度に到達後、モノマーの反応を完全にするために、重合を有利には更に長い時間、例えば２〜６時間行う。
【００３２】
重合の間に重合反応混合物の温度を連続的に又は周期的に高める操作方法が特に有利である。これは上昇温度プログラムを用いて行われる。
【００３３】
全体の重合時間をこの目的のために二つ以上の期間に分けることができる。第１重合期は、重合開始剤の緩慢な分解を特徴とする。第２重合期及び場合により更なる重合期では、重合開始剤の分解を促進するために反応混合物の温度を高める。温度は、１段階又は数段回で又は連続的に直線的又は非直線的に高めることができる。重合の初めと終わりの間の温度差は５０℃までであってよい。通常この差は３〜４０℃、有利には３〜３０℃である。
【００３４】
前記方法の一つにより得たマイクロカプセルを引き続き常法で噴霧乾燥させることができる。噴霧乾燥させたマイクロカプセルの再分散を容易にするために、分散液に噴霧乾燥前に場合により付加的な量の乳化剤及び／又は保護コロイドを添加することができる。好適な乳化剤又は保護コロイドはマイクロカプセル分散液の製造に関して前記したものである。通常水性マイクロカプセル分散液を、噴霧ミストで順流又は逆流で、有利には順流で誘導した温空気流中で噴霧する。温空気流の入口温度は、通常１００〜２００℃、有利には１２０〜１６０℃の範囲であり、空気流の出口温度は通常３０〜９０℃、有利には６０〜８０℃の範囲である。水性マイクロカプセル分散液の噴霧は、例えば一成分又は多成分ノズル又は回転盤を用いて行うことができる。噴霧乾燥したマイクロカプセルの分離は、通常サイクロン又はフィルター分離器を使用して行う。
【００３５】
こうして得たマイクロカプセルは、有利には１〜１００μｍ、特に有利には１〜５０μｍ、極めて特に有利には１〜３０μｍの平均直径を有する。
【００３６】
使用目的に基づいてシェルの厚さ対カプセルの直径の比に関しても有利な範囲がある。従って、シェルの厚さ対マイクロカプセルの直径の比が０．０００５〜０．２、の範囲、特に有利には０．００５〜０．０８の範囲、極めて特に有利には０．０１５〜０．０５５の範囲であるマイクロカプセルが有利である。
【００３７】
本発明のもう一つの目的は、前記したような化学的組成物を含有するマイクロカプセルである。従って液体のマイクロカプセル組成物又は噴霧乾燥したマイクロカプセルは特に洗剤又は洗浄剤の配合に使用することができる。しかし例えば接着剤、ペイント、化粧品、剥離剤及び分散液の配合用に使用することもできる。
【００３８】
勿論、界面活性剤、殺菌剤、染料、酸、塩基、錯化剤、殺生物剤、ハイドロトロープ、増粘剤、ビルダー、コビルダー、酵素、漂白剤、漂白活性剤、腐食防止剤、漂白触媒、着色保護添加物、移染防止剤、灰色化防止剤、ソイルリリースポリマー、繊維保護添加物、シリコーン、抗菌剤及び保存剤、有機溶剤、溶解助剤、溶解改良剤及び香料から成る群から選択した少なくとも１種の物質を含有する化学的組成物が特に有利である。
【００３９】
界面活性剤は通常疎水性部分及び親水性部分から成る。その際、疎水性部分は通常Ｃ原子４〜２０個、有利にはＣ原子６〜１９個、特に有利にはＣ原子８〜１８個の鎖長を有する。疎水基の官能単位は通常ＯＨ基であり、その際アルコールは枝分かれしていてもよいし枝なしであってもよい。親水性部分は通常アルコキシル化単位（例えば酸化エチレン（ＥＯ）、酸化プロピレン（ＰＯ）及び／又は酸化ブチレン（ＢＯ））（その際これは通常このアルコキシル化単位２〜３０個、有利には５〜２０個が相互に並んでいる）及び／又は帯電した単位、例えばスルフェート、スルホネート、ホスフェート、カルボン酸、アンモニウム及びアンモニウムオキシドから成る。
【００４０】
陰イオン界面活性剤の例は、カルボキシレート、スルホネート、スルホ脂肪酸メチルエステル、スルフェート、ホスフェートである。陽イオン界面活性剤の例は、第四級アンモニウム化合物である。ベタイン−界面活性剤の例は、アルキルベタインである。非イオン化合物の例は、アルコールアルコキシレートである。
【００４１】
ここで"カルボキシレート"とは、分子中に少なくとも１個のカルボキシレート基を有する化合物である。本発明により使用することができるカルボキシレートの例は、石鹸、例えばアルカリ金属又はアンモニウムのステアレート、オレエート、ココエート；エーテルカルボキシレート、例えばＡｋｙｐｏ（Ｒ）ＲＯ２０、Ａｋｙｐｏ（Ｒ）ＲＯ５０、Ａｋｙｐｏ（Ｒ）ＲＯ９０である。
【００４２】
"スルホネート"とは、分子中に少なくとも１個のスルホネート基を有する化合物である。本発明により使用することができるスルホネートの例は、アルキルベンゼンスルホネート、例えばＬｕｔｅｎｓｉｔ（Ｒ）Ａ−ＬＢＳ、 Ｌｕｔｅｎｓｉｔ（Ｒ）Ａ−ＬＢＮ、Ｌｕｔｅｎｓｉｔ（Ｒ）Ａ−ＬＢＡ、Ｍａｒｌｏｎ（Ｒ）ＡＳ３、Ｍａｒａｎｉｌ（Ｒ）ＤＢＳ；アルキルスルホネート、例えばＡｌｓｃｏａｐ ＯＳ−１４Ｐ、ＢＩＯ−ＴＥＲＧＥ（Ｒ）ＡＳ−４０、ＢＩＯ−ＴＥＲＧＥ（Ｒ）ＡＳ−４０ ＣＧ、ＢＩＯ−ＴＥＲＧＥ（Ｒ）ＡＳ−９０ Ｂｅａｄｓ、Ｃａｌｉｍｕｌｓｅ（Ｒ）ＡＯＳ−２０、Ｃａｌｉｍｕｌｓｅ（Ｒ）ＡＯＳ−４０、Ｃａｌｓｏｆｔ（Ｒ）ＡＯＳ−４０、Ｃｏｌｏｎｉａｌ（Ｒ）ＡＯＳ−４０、Ｅｌｆａｎ（Ｒ）ＯＳ４６、Ｉｆｒａｐｏｎ（Ｒ）ＡＯＳ３８、Ｉｆｒａｐｏｎ（Ｒ）ＡＯＳ３８Ｐ、Ｊｅｅｎａｔｅ（Ｒ）ＡＯＳ−４０、Ｎｉｋｋｏｌ（Ｒ）ＯＳ−１４、Ｎｏｒｆｏｘ（Ｒ）ＡＬＰＨＡＸＬ、ＰＯＬＹＳＴＥＰ（Ｒ）Ａ−１８、Ｒｈｏｄａｃａｌ（Ｒ）Ａ−２４６Ｌ、Ｒｈｏｄａｃａｌ（Ｒ）ＬＳＳ−４０Ａ；スルホン化油、例えばトルコ赤油；オレフィンスルホネート；芳香族スルホネート、例えばＮｅｋａｌ（Ｒ）ＢＸ、Ｄｏｗｆａｘ（Ｒ）２Ａ１である。
【００４３】
ここで"スルホ脂肪酸メチルエステル"とは、一般式（Ｉ）
【化１】
［式中、ＲはＣ原子１０〜２０個を有し、有利にはＲはＣ原子１２〜１８個、特に有利にはＣ原子１４〜１６個を有する］の単位を有する化合物である。
【００４４】
ここで"スルフェート"とは、分子中に少なくとも１個のＳＯ４基を有する化合物である。本発明により使用することができるスルフェートの例は、脂肪アルコールスルフェート、例えば椰子油アルコールスルフェート（ＣＡＳ９７３７５−２７−４）、例えばＥＭＡＬ（Ｒ）１０Ｇ、Ｄｉｓｐｅｒｓｏｇｅｎ（Ｒ）Ｓｌ、Ｅｌｆａｎ（Ｒ）２８０、Ｍａｃｋｏｌ（Ｒ）１００Ｎ；その他のアルコールスルフェート、例えばＥｍａｌ（Ｒ）７１、Ｌａｎｅｔｔｅ（Ｒ）Ｅ；椰子油アルコールエーテルスルフェート、例えばＥｍａｌ（Ｒ）２０Ｃ、Ｌａｔｅｍｕｌ（Ｒ）Ｅ１５０、Ｓｕｌｆｏｃｈｅｍ（Ｒ）ＥＳ−７、Ｔｅｘａｐｏｎ（Ｒ）ＡＳＶ−７０Ｓｐｅｃ．、Ａｇｎｉｑｕｅ ＳＬＥＳ−２２９−Ｆ、Ｏｃｔｏｓｏｌ８２８、ＰＯＬＹＳＴＥＰ（Ｒ）Ｂ−２３、Ｕｎｉｐｏｌ（Ｒ）１２５−Ｅ、１３０−Ｅ、Ｕｎｉｐｏｌ（Ｒ）ＥＳ−４０；その他のアルコールエーテルスルフェート、例えばＡｖａｎｅｌ（Ｒ）Ｓ−１５０、Ａｖａｎｅｌ（Ｒ）Ｓ １５０ ＣＧ、Ａｖａｎｅｌ（Ｒ）Ｓ １５０ ＣＧ Ｎ、Ｗｉｔｃｏｌａｔｅ（Ｒ）Ｄ５１−５１、Ｗｉｔｃｏｌａｔｅ（Ｒ）Ｄ５１−５３である。
【００４５】
"ホスフェート"とは、分子中に少なくとも１個のＰＯ４基を有する化合物である。本発明により使用することができるホスフェートの例は、アルキルエーテルホスフェート、例えばＭａｐｈｏｓ（Ｒ）３７Ｐ、Ｍａｐｈｏｓ（Ｒ）５４Ｐ、Ｍａｐｈｏｓ（Ｒ）３７Ｔ、Ｍａｐｈｏｓ（Ｒ）２１０Ｔ及びＭａｐｈｏｓ（Ｒ）２１０Ｐ；ホスフェート、例えばＬｕｔｅｎｓｉｔ Ａ−ＥＰ；アルキルホスフェートである。
【００４６】
陰イオン界面活性剤は、化学的配合剤の製造で有利には塩の形で添加する。その際、好適な塩は、例えばアルカリ金属塩、例えばナトリウム、カリウム及びリチウム塩及びアンモニウム塩、例えばヒドロキシエチルアンモニウム−、ジ（ヒドロキシエチル）アンモニウム−及びトリ（ヒドロキシエチル）アンモニウム塩である。
【００４７】
"第四級アンモニウム化合物"とは、分子中に少なくとも１個のＲ４Ｎ＋基を有する化合物である。本発明により使用することができる第四級アンモニウム化合物の例は、椰子油−、牛脂−又はセチル／オレイルトリメチルアンモニウムのハロゲニド、メソスルフェート及びカルボネートである。
【００４８】
特に好適な陰イオン界面活性剤としては、Ｃ７−Ｃ２５−アルキルアミン；Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（ヒドロキシ−Ｃ７−Ｃ２５−アルキル）アンモニウム塩；アルキル化剤で四級化されたモノ−及びジ−（Ｃ７−Ｃ２５−アルキル）ジメチルアンモニウム化合物；エステルクォート、特に、Ｃ８−Ｃ２２−カルボン酸でエステル化された、四級エステル化モノ−、ジ−及びトリアルカノールアミン；イミダゾリンクォート、特に式ＩＩ又はＩＩＩ
【化２】
［式中、変数は下記のものを表す：Ｒ９は、Ｃ１−Ｃ２５−アルキル又はＣ２−Ｃ２５−アルケニル；Ｒ１０は、Ｃ１−Ｃ４−アルキル又はヒドロキシ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル；Ｒ１１は、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、ヒドロキシ−Ｃ１−Ｃ４−アルキル又は基Ｒ１−（ＣＯ）−Ｘ−（ＣＨ２）ｍ−（Ｘ：−Ｏ−又は−ＮＨ−；ｍ：２又は３）、その際少なくとも１個の基Ｒ９はＣ７−Ｃ２２−アルキルである］の１−アルキルイミダゾリニウム塩が挙げられる。
【００４９】
更に"ベタイン界面活性剤"とは、使用条件下で、即ち繊維洗浄の場合には常圧及び９５℃までの室温の温度で、各々少なくとも１個の正及び負荷電を有する化合物である。その際"アルキルベタイン"とは、分子中に少なくとも１個のアルキル単位を有するベタイン界面活性剤である。本発明により使用することができるベタイン界面活性剤の例は、コカミドプロピルベタイン、例えばＭＡＦＯ（Ｒ）ＣＡＢ、Ａｍｏｎｙｌ（Ｒ）３８０ＢＡ、ＡＭＰＨＯＳＯＬ（Ｒ）ＣＡ、ＡＭＰＨＯＳＯＬ（Ｒ）ＣＧ、ＡＭＰＨＯＳＯＬ（Ｒ）ＣＲ、ＡＭＰＨＯＳＯＬ（Ｒ）ＨＣＧ、ＡＭＰＨＯＳＯＬ（Ｒ）ＨＣＧ−５０、Ｃｈｅｍｂｅｔａｉｎ（Ｒ）Ｃ、Ｃｈｅｍｂｅｔａｉｎ（Ｒ）ＣＧＦ、Ｃｈｅｍｂｅｔａｉｎ（Ｒ）ＣＬ、Ｄｅｈｙｔｏｎ（Ｒ）ＰＫ、Ｄｅｈｙｔｏｎ（Ｒ）ＰＫ４５、Ｅｍｅｒｙ（Ｒ）６７４４、Ｅｍｐｉｇｅｎ（Ｒ）ＢＳ／Ｆ、Ｅｍｐｉｇｅｎ（Ｒ）ＢＳ／ＦＡ、Ｅｍｐｉｇｅｎ（Ｒ）ＢＳ／Ｐ、Ｇｅｎａｇｅｎ（Ｒ）ＣＡＢ、Ｌｏｎｚａｉｎｅ（Ｒ）Ｃ、Ｌｏｎｚａｉｎｅ（Ｒ）ＣＯ、Ｍｉｒａｔａｉｎｅ（Ｒ）ＢＥＴ−Ｃ−３０、Ｍｉｒａｔａｉｎｅ（Ｒ）ＣＢ、Ｍｏｎａｔｒｉｃ（Ｒ）ＣＡＢ、Ｎａｘａｎｅ（Ｒ）Ｃ、Ｎａｘａｎｅ（Ｒ）ＣＯ、Ｎｏｒｆｏｘ（Ｒ）ＣＡＰＢ、Ｎｏｒｆｏｘ（Ｒ）ＣｏＣｏ Ｂｅｔａｉｎｅ、Ｒａｌｕｆｏｎ（Ｒ）４１４、ＴＥＧＯ（Ｒ）−Ｂｅｔａｉｎ ＣＫＤ、ＴＥＧＯ（Ｒ）Ｂｅｔａｉｎ Ｅ ＫＥ １、ＴＥＧＯ（Ｒ）−Ｂｅｔａｉｎ Ｆ、ＴＥＧＯ（Ｒ）−Ｂｅｔａｉｎ Ｆ５０及びアミノキシド、例えばアルキルジメチルアミノキシド、即ち一般式（ＩＶ）
【化３】
［式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、相互に無関係に、脂肪族、環状又は第三アルキル−又はアミドアルキル基を表す］の化合物、例えばＭａｚｏｘ（Ｒ）ＬＤＡ、Ｇｅｎａｍｉｎｏｘ（Ｒ）、Ａｒｏｍｏｘ（Ｒ）１４ＤＷ９７０である。
【００５０】
非イオン界面活性剤は、非帯電の、中性ｐＨ範囲でイオン電荷を有さない、極性、親水性の、水溶性にするヘッド基を有する（陰イオン及び陽イオン界面活性剤とは異なり）界面活性物質であり、これは界面で吸着し、臨界ミセル濃度（ｃｍｃ）より上で凝集して中性ミセルになる。親水性ヘッド基の種類によって（オリゴ）オキシアルキレン基、特に（オリゴ）オキシエチレン基（ポリエチレングリコール基）（これには脂肪アルコールポリグリコールエーテル（脂肪アルコールアルコキシレート）、アルキルフェノールポリグリコールエーテル並びに脂肪酸エトキシレート、アルコキシル化トリグリセリド及び混合エーテル（両端でアルキル化されたポリエチレングリコールエーテル）が含まれる）及び炭水化物基（これには例えばアルキルポリグリコシド及び脂肪酸−Ｎ−メチルグルカミドが含まれる）に分けられる。
【００５１】
アルコールアルコキシレートは、Ｃ原子４〜２０個、有利にはＣ原子６〜１９個及び特に有利にはＣ原子８〜１８個の鎖長を有する疎水性部（その際、アルコールは分枝していてもよいし、枝なしであってもよい）及び２〜３０個の反復単位を有する、例えばエチレンオキシド（ＥＯ）、プロピレンオキシド（ＰＯ）及び／又はブチレンオキシド（ＢｕＯ）のようなアルコキシル化単位である親水性部をベースとしている。例は、特にＬｕｔｅｎｓｏｌ（Ｒ）ＸＰ、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ（Ｒ）ＸＬ、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ（Ｒ）ＯＮ、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ（Ｒ）ＡＴ、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ（Ｒ）Ａ、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ（Ｒ）ＡＯ、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ（Ｒ）ＴＯである。
【００５２】
アルコールフェノールアルコキシレートは式（Ｖ）
【化４】
の化合物であり、これは酸化アルキレン、特に酸化エチレンのアルキルフェノールへの付加によって製造される。その際、有利にはＲ４＝Ｈである。更にＲ５＝Ｈである場合（従ってＥＯである）が有利であり、Ｒ５＝ＣＨ３である場合（従ってＰＯである）又はＲ５＝ＣＨ２ＣＨ３である場合（ＢｕＯである）も有利である。更に、オクチル−［（Ｒ１＝Ｒ３＝Ｈ、Ｒ２＝１，１，３，３−テトラメチルブチル（ジイソブチレン）］、ノニル−［（Ｒ１＝Ｒ３＝Ｈ、Ｒ２＝１，３，５−トリメチルヘキシル（トリプロピレン）］、ドデシル−、ジノニル−又はトリブチルフェノールポリグリコールエーテル（例えばＥＯ、ＰＯ、ＢｕＯ）、Ｒ−Ｃ６Ｈ４−Ｏ（ＥＯ／ＰＯ／ＢｕＯ）ｎ（Ｒ＝Ｃ８〜Ｃ１２及びｎ＝５〜１０である）が存在する化合物が特に有利である。このような化合物の非限定的例は、Ｎｏｆｏｘ（Ｒ）ＯＰ−１０２、Ｓｕｒｆｏｎｉｃ（Ｒ）ＯＰ−１２０、Ｔ−Ｄｅｔ（Ｒ）Ｏ−１２である。
【００５３】
脂肪酸エトキシレートは、異なる量の酸化エチレン（ＥＯ）で後処理した脂肪酸エステルである。
【００５４】
トリグリセリドは、３個のヒドロキシ基全てが脂肪酸でエステル化されているグリセロールのエステル（グリセリド）である。
【００５５】
脂肪酸アルカノールアミドは、一般式（ＶＩ）
【化５】
の化合物であり、これはアルキル基Ｒを有する少なくとも１個のアミド基及び１個又は２個のアルコキシル基を有し、その際、ＲはＣ原子１１〜１７個を有し、１≦ｍ＋ｎ≦５である。
【００５６】
アルキルポリグリコシドは、アルキルモノグリコシド（アルキル−α−Ｄ−及び−β−Ｄ−グルコピラノシド並びに僅かな割合の−グルコフラノシド）、アルキルジグルコシド（−イソマルトシド、−マルトシド等）及びアルキルオリゴグリコシド（−マルトトリオシド、−テトラオシド等）から成る混合物である。アルキルポリグリコシドは、特にグルコール（又は澱粉）から又はｎ−ブチルグルコシドから脂肪アルコールを用いる酸触媒反応（フィッシャー反応）によって得られる。アルキルポリグリコシドは一般式（ＶＩＩ）
【化６】
［式中、ｍ＝０〜３及びｎ＝４〜２０である］に相応する。
【００５７】
例はＬｕｔｅｎｓｏｌ（Ｒ）ＧＤ７０である。
【００５８】
一般式（ＶＩＩＩ）
【化７】
の非イオン性Ｎ−アルキル化、有利にはＮ−メチル化脂肪酸アミドの群中で、Ｒ１はｎ−Ｃ１２−アルキル−基を表し、Ｒ２はＣ原子１〜８個を有するアルキル基を表す。Ｒ２は有利にはメチルである。
【００５９】
前記したように少なくとも１種の殺菌剤を含有する組成物が特に有利である。その際、少なくとも１種の殺菌剤は０．１〜２０質量％、有利には１〜１０質量％の（全）量で組成物中に存在する。
【００６０】
殺菌剤は、酸化剤、ハロゲン、例えば塩素及び沃素及びこれらを遊離する物質、アルコール、例えばエタノール、１−プロパノール及び２−プロパノール、アルデヒド、フェノール、酸化エチレン、クロロヘキシジン及びメセトロニウムメチルスルフェートであってよい。
【００６１】
殺菌剤の使用の利点は、病原体が処理した表面上で広がる恐れが殆どないことである。病原体は、細菌、胞子、真菌及びウィルスであってよい。
【００６２】
染料は、特にＡｃｉｄ Ｂｌｕｅ ９、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ３、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ２３、Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ７３、Ｐｉｂｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １０１、Ａｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ １、Ａｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ ２５である。
【００６３】
少なくとも１種の染料が０．１〜２０質量％、特に有利には１〜１０質量％の（全）量で存在する組成物が有利である。
【００６４】
酸は、例えば石灰沈積を溶解又は阻止するために有利に使用される化合物である。酸の例は蟻酸、酢酸、クエン酸、塩酸、硫酸及びスルホン酸である。
【００６５】
塩基は、錯化剤用に有利なｐＨ範囲を調節するために有利に使用することができる化合物である。本発明により使用することができる塩基の例は、ＮａＯＨ、ＫＯＨ及びアミンエタノールである。
【００６６】
無機ビルダーとしては特に下記のものが好適である：イオン交換特性を有する晶状及び非晶質アルモシリケート、例えば特にゼオライト：種々のゼオライトが好適であり、特に、Ｎａ−形又はＮａが部分的にその他のカチオン、例えばＬｉ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ又はアンモニウムと交換している形の、ゼオライトＡ、Ｘ、Ｂ、Ｐ、ＭＡＰ及びＨＳが好適である；晶状珪酸塩、例えば特に二珪酸塩及び層状珪酸塩、例えばδ−及びβ−Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５。珪酸塩はそのアルカリ金属−、アルカリ土類金属−又はアンモニウム塩の形で使用してよく、Ｎａ−、Ｌｉ−及びＭｇ−珪酸塩が有利である；非晶質珪酸塩、例えばナトリウムメタシリケート及び非晶質二珪酸塩；炭酸塩及び炭酸水素塩：これはアルカリ金属−、アルカリ土類金属−又はアンモニウム塩の形で使用することができる。Ｎａ−、Ｌｉ−及びＭｇ−炭酸塩及び−炭酸水素塩、特に炭酸ナトリウム及び／又は炭酸水素ナトリウムが有利である；並びにポリ燐酸塩、例えば三燐酸五ナトリウム。
【００６７】
オリゴマー及びポリマーのコビルダーとしては、オリゴマー及びポリマーのカルボン酸、例えばアクリル酸及びアスパラギン酸のホモポリマー、オリゴマレイン酸、マレイン酸とアクリル酸、メタクリル酸又はＣ２−Ｃ２２−オレフィン、例えばイソブテン又は長鎖α−オレフィンとのコポリマー、ビニル−Ｃ１−Ｃ８−アルキルエーテル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコールの（メタ）アクリル酸エステル及びスチレン。アクリル酸のホモポリマー及びアクリル酸とマレイン酸のコポリマーが有利である。オリゴマー及びポリマーのカルボン酸は酸の形又はナトリウム塩として使用される。
【００６８】
錯化剤は、カチオンを結合することができる化合物である。これは水の硬度を減少させ、厄介な重金属イオンを沈澱させるために使用することができる。錯化剤の例は、ＮＴＡ、ＥＤＴＡ、ＭＧＤＡ、ＤＴＰＡ、ＤＴＰＭＰ、ＩＤＳ、ＨＥＤＰ、β−ＡＤＡ、ＧＬＤＡ、クエン酸、オキソイドコハク酸及びブタンテトラカルボン酸である。これら化合物を使用する利点は、多数の洗浄活性化合物が軟水中でより良好な作用を達成することであり、更に水硬度の減少によって洗浄後の石灰沈積の発生を防止することができることである。従って、これらの化合物の使用によって洗浄した表面を乾燥させる必要が省かれる。これは操作経過の観点から有利であり、特にこの方法で保存用に適用した本発明による組成物を部分的に再び除去しないから、特に望ましい。繊維の処理の場合に繊維はより良好な柔軟性を保ち、従ってより良好な着心地が得られる。
【００６９】
好適な灰色化防止剤は、例えばカルボキシメチルセルロース及び酢酸ビニルのポリエチレングリコールへのグラフトポリマーである。
【００７０】
好適な漂白剤は、例えば過酸化水素の無機塩への付加物、例えば過硼酸ナトリウム一水和物、過硼酸ナトリウム四水和物及び炭酸ナトリウム過水和物及び過カルボン酸、例えばフタルイミド過カプロン酸である。
【００７１】
好適な漂白活性剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、ナトリウム−ｐ−ノナノイルオキシベンゼンスルホネート及びＮ−メチルモルホリニウムアセトニトリルメチルスルフェートが好適である。
【００７２】
好適な酵素は、例えばプロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、マンナナーゼ、オキシダーゼ及びペルオキシダーゼである。
【００７３】
転染防止剤としては、例えば１−ビニルピロリドン、１−ビニルイミダゾール又は４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシドのホモポリマー、コポリマー及びグラフトポリマーが好適である。クロロ酢酸と反応させた４−ビニルピリジンのホモポリマー及びコポリマーも転染防止剤として好適である。
【００７４】
殺生物剤は、細菌を殺す化合物である。殺生物剤の例は、グルタルアルデヒドである。殺生物剤の使用の利点は、病原菌の蔓延を抑えることである。
【００７５】
ハイドロトロープは、化学組成物中の１種又は数種の界面活性剤の溶解度を改良する化合物である。ハイドロトロープの例は、クメンスルホネートである。
【００７６】
増粘剤は、化学組成物の粘度を高める化合物である。増粘剤の非限定的例は、ポリアクリレート及び疎水性変性ポリアクリレートである。増粘剤の使用の利点は、より高い粘度を有する液体が傾斜又は垂直表面上で低粘度を有する液体より高い滞留時間を有することである。これは組成物と洗浄すべき表面との間の相互作用時間を高める。
【００７７】
本発明によるマイクロカプセルの本発明による化学的配合剤の製造用の使用は、本発明のもう一つの目的である。
【００７８】
本発明のもう一つの目的は、本発明によるマイクロカプセルの表面処理用の使用である。その際、処理する表面が繊維、フリース、発泡体、タイル、カッヘル、大理石、セラミック、コンクリート、プラスチック、金属、エナメル、ガラスから成る群から選択したものである、使用が有利である。処理する物が繊維である使用が特に有利である。
【００７９】
従って本発明によるマイクロカプセルの使用及び特に本発明によるマイクロカプセルを含有する化学組成物の繊維洗浄中での使用も本発明の特に有利な目的である。
【００８０】
本発明のもう一つの目的は、本発明によるマイクロカプセルを有する物品であり、特に本発明によるマイクロカプセルをその表面に有する物品である。
【００８１】
その際物品としては、接触、即ち圧力負荷に際して特定の香りを放出する物体が好適である。非限定的例は、全ての種類の包装材料、例えば厚紙、フィルム、接着剤、接着ラベル、洗浄タオル、フリース、皮革製品、ペイント及びラッカー、化粧品、全ての種類の容器、特に食品又は化粧品を含有するようなもの、ガラス、プラスチック部品、自動車等である。
【００８２】
次に本発明を実施例につき詳説する：
実施例
例１−比較例：
二官能性架橋剤のみ：１，４−ブタンジオールジアクリレート
ディスペンサー攪拌機（直径５ｃｍ）を有する２ｌ釜に、水相：水４０９．４５ｇ、ポリビニルアルコール［Ｍｏｗｉｏｌ（Ｒ）４０／８８（水中１０％）］４１６．５ｇ、ＮａＮＯ２１．９１ｇ及び油相：メチルメタクリレート４６．２ｇ、１，４−ブタンジオールジアクリレート４４．５５ｇ、ジメチルアミノエチルメタクリレート９．２５ｇ、２−エチルチオグリコネート１．５５ｇ、シトラール（ＣＡＳ−Ｎｒ．５３９２−４０−５）１００ｇ、白油（ＣＡＳ−Ｎｒ．８０４２−４７−５）３００ｇから成る混合物を添加した（全量１３６２．５ｇ）。
【００８３】
混合物を室温で４０分間３５００ｒｐｍで分散させ、次いで馬蹄形攪拌機を備えた２ｌ釜に移した。ｔ−ブチルペルピバレート（イソドデカン中の７５％溶液）１．３３ｇ及び洗浄用に水１．１５ｇを添加し、釜を１時間以内に７０℃に加熱した。引き続き釜内容物を１時間８５℃に加熱し、次いでこの温度で１時間保った。ｔ−ブチルヒドロペルオキシドの１０％水溶液４．８９ｇを添加し、釜を９０分間以内に２５℃に冷却し、その際最初の８０分間以内に水２５．４ｇ中のアスコルビン酸０．２７ｇの溶液を配量添加した。この分散液の固体含量は３７．６％、平均粒度は２．１７９μｍ（光散乱により測定）であった。
【００８４】
例２−比較例：
四官能性架橋剤のみ：ペンタエリスリット−テトラアクリレート
ディスペンサー攪拌機（直径５ｃｍ）を有する２ｌ釜に、水相：水４０９．４５ｇ、ポリビニルアルコール［Ｍｏｗｉｏｌ（Ｒ）４０／８８（水中１０％）］４１６．５ｇ、ＮａＮＯ２１．９１ｇ及び油相：メチルメタクリレート４６．２ｇ、ジメチルアミノエチルメタクリレート９．２５ｇ、ペンタエリスリット−テトラアクリレート４０ｇ、２−エチルチオグリコネート１．５５ｇ、シトラール（ＣＡＳ−Ｎｒ．５３９２−４０−５）１００ｇ、白油（ＣＡＳ−Ｎｒ．８０４２−４７−５）３００ｇから成る混合物を添加した（全量１３６２．５ｇ）。
【００８５】
混合物を室温で４０分間３５００ｒｐｍで分散させ、次いで馬蹄形攪拌機を備えた２ｌ釜に移した。ｔ−ブチルペルピバレート（イソドデカン中の７５％溶液）１．３３ｇ及び洗浄用に水１．１５ｇを添加し、釜を１時間以内に７０℃に加熱した。引き続き釜内容物を１時間８５℃に加熱し、次いでこの温度で１時間保った。ｔ−ブチルヒドロペルオキシドの１０％水溶液４．８９ｇを添加し、釜を９０分間以内に２５℃に冷却し、その際最初の８０分間以内に水２５．４ｇ中のアスコルビン酸０．２７ｇの溶液を配量添加した。この分散液の固体含量は３７．８％、平均粒度は２．７３７μｍ（光散乱により測定）であった。
【００８６】
例３：
架橋剤混合物：二官能性及び四官能性架橋剤：１，４−ブタンジオールジアクリレート＆ペンタエリスリット−テトラアクリレート
ディスペンサー攪拌機（直径５ｃｍ）を有する２ｌ釜に、水相：水３２８．４５ｇ、ポリビニルアルコール［Ｍｏｗｉｏｌ（Ｒ）４０／８８（水中１０％）］３３３．２ｇ、ＮａＮＯ２１．５３ｇ及び油相：メチルメタクリレート４０ｇ、１，４−ブタンジオールジアクリレート２４ｇ、ジメチルアミノエチルメタクリレート８ｇ、ペンタエリスリット−テトラアクリレート８ｇ、２−エチルチオグリコネート１．２４ｇ、シトラール（ＣＡＳ−Ｎｒ．５３９２−４０−５）８０ｇ、白油（ＣＡＳ−Ｎｒ．８０４２−４７−５）２４０ｇから成る混合物を添加した（全量１０９０ｇ）。
【００８７】
混合物を室温で４０分間３５００ｒｐｍで分散させ、次いで馬蹄形攪拌機を備えた２ｌ釜に移した。ｔ−ブチルペルピバレート（イソドデカン中の７５％溶液）１．０６ｇ及び洗浄用に水１．１５ｇを添加し、釜を１時間以内に７０℃に加熱した。引き続き釜内容物を１時間８５℃に加熱し、次いでこの温度で１時間保った。ｔ−ブチルヒドロペルオキシドの１０％水溶液３．９１ｇを添加し、釜を９０分間以内に２５℃に冷却し、その際最初の８０分間以内に水２０．３ｇ中のアスコルビン酸０．２２ｇの溶液を配量添加した。この分散液の固体含量は３７．８％、平均粒度は２．７３７μｍ（光散乱により測定）であった。
【００８８】
例４：
放出特性の分析
例１から３からの完成した分散液をドクターで厚紙上に塗布した。香気印象を指で擦る前及び後で官能評価した（評価尺度参照）。
【００８９】
【表１】
【００９０】
本発明による生成物がより長い貯蔵時間改良された香気放出性を有することが明らかである。
【００９１】
芳香物質及び香料をカプセル化するための更なる例：
例５：
ディスペンサー攪拌機（直径５ｃｍ）を有する２ｌ釜に、水相：水５９２ｇ、変性セルロース［Ｃｕｌｍｉｎａｌ ＭＨＰＣ１００（水中５％）］１９０ｇ、ポリビニルアルコール［Ｍｏｗｉｏｌ（Ｒ）１５／７９（水中１０％）］４７．５ｇ、ＮａＮＯ２２．１ｇ及び油相：メチルメタクリレート５５．０ｇ、１，４−ブタンジオールジアクリレート３３ｇ、ジメチルアミノエチルメタクリレート１１ｇ、ペンタエリスリット−トリアクリレート１１ｇ、２−エチルチオグリコネート１．７ｇ、シトラール（ＣＡＳ−Ｎｒ．５３９２−４０−５）１１０ｇ、白油（ＣＡＳ−Ｎｒ．８０４２−４７−５）３３０ｇから成る混合物を添加した（全量１４３．６８ｇ）。
【００９２】
混合物を室温で４０分間３５００ｒｐｍで分散させ、次いで馬蹄形攪拌機を備えた２ｌ釜に移した。ｔ−ブチルペルピバレート（イソドデカン中の７５％溶液）１．４６ｇ及び洗浄用に水１．２６ｇを添加し、釜を１時間以内に７０℃に加熱した。引き続き釜内容物を１時間８５℃に加熱し、次いでこの温度で１時間保った。次いでｔ−ブチルヒドロペルオキシドの１０％水溶液５．３８ｇを添加し、釜を９０分間以内に２５℃に冷却し、その際最初の８０分間以内に水２０ｇ中のアスコルビン酸０．１４ｇの溶液を配量添加した。こうして製造した分散液に安定化するためにＡｃｔｉｃｉｄｅ ＭＢＳ０．６５ｇ及びＡｃｔｉｚｉｄｅ ＭＶ０．７２ｇを加えた。レオロジーを調節するために、増粘剤（Ｖｉｓｃａｌｅｘ ＨＶ３０（Ｒ））６．７ｇを添加し、ｐＨ値を水酸化ナトリウム溶液（１７％）の添加によってｐＨ７に調節した。
【００９３】
この分散液の固体含量は３７．６％、平均粒度は５．５６７μｍ（光散乱により測定）であった。
【００９４】
例６：
ディスペンサー攪拌機（直径５ｃｍ）を有する２ｌ釜に、水相：水５９２ｇ、変性セルロース［Ｃｕｌｍｉｎａｌ ＭＨＰＣ１００（水中５％）］１９０ｇ、ポリビニルアルコール［Ｍｏｗｉｏｌ（Ｒ）１５／７９（水中１０％）］４７．５ｇ、ＮａＮＯ２２．１ｇ及び油相：メチルメタクリレート５５．０ｇ、１，４−ブタンジオールジアクリレート３３ｇ、ジメチルアミノエチルメタクリレート１１ｇ、ペンタエリスリット−トリアクリレート１１ｇ、２−エチルチオグリコネート１．７ｇ、洗剤及び洗浄剤用の芳香物質混合物１１０ｇ、白油（ＣＡＳ−Ｎｒ．８０４２−４７−５）３３０ｇから成る混合物を添加した（全量１４３．６８ｇ）。
【００９５】
混合物を室温で４０分間３５００ｒｐｍで分散させ、次いで馬蹄形攪拌機を備えた２ｌ釜に移した。ｔ−ブチルペルピバレート（イソドデカン中の７５％溶液）１．４６ｇ及び洗浄用に水１．２６ｇを添加し、釜を１時間以内に７０℃に加熱した。引き続き釜内容物を１時間８５℃に加熱し、次いでこの温度で１時間保った。次いでｔ−ブチルヒドロペルオキシドの１０％水溶液５．３８ｇを添加し、釜を９０分間以内に２５℃に冷却し、その際最初の８０分間以内に水２８ｇ中のアスコルビン酸０．３ｇの溶液を配量添加した。こうして製造した分散液に安定化するためにＡｃｔｉｃｉｄｅ ＭＢＳ０．６５ｇ及びＡｃｔｉｚｉｄｅ ＭＶ０．７２ｇを加えた。レオロジーを調節するために、増粘剤（Ｖｉｓｃａｌｅｘ ＨＶ３０（Ｒ））６．７ｇを添加し、ｐＨ値を水酸化ナトリウム溶液（１７％）の添加によってｐＨ８に調節した。
【００９６】
この分散液の固体含量は３６．８％、平均粒度は５．４４８μｍ（光散乱により測定）であった。
【００９７】
例７：
ディスペンサー攪拌機（直径５ｃｍ）を有する２ｌ釜に、水相：水２１６．６２ｇ、変性セルロース［Ｃｕｌｍｉｎａｌ ＭＨＰＣ１００（水中５％）］９５．１５ｇ、ポリビニルアルコール［Ｍｏｗｉｏｌ（Ｒ）１５／７９（水中１０％）］２３．６５ｇ、ＮａＮＯ２１．１ｇ及び油相：メチルメタクリレート２２．０ｇ、１，４−ブタンジオールジアクリレート１６．５ｇ、メタクリル酸１１ｇ、ペンタエリスリット−トリアクリレート５．５ｇ、洗剤及び洗浄剤用の芳香物質混合物５５ｇ、白油（ＣＡＳ−Ｎｒ．８０４２−４７−５）１６５ｇから成る混合物を添加した（全量６２９．１４ｇ）。
【００９８】
混合物を室温で４０分間３５００ｒｐｍで分散させ、次いで馬蹄形攪拌機を備えた２ｌ釜に移した。ｔ−ブチルペルピバレート（イソドデカン中の７５％溶液）０．７３ｇ及び洗浄用に水１ｇを添加し、釜を１時間以内に７０℃に加熱した。引き続き釜内容物を１時間８５℃に加熱し、次いでこの温度で１時間保った。次いでｔ−ブチルヒドロペルオキシドの１０％水溶液２．７５ｇを添加し、釜を９０分間以内に２５℃に冷却し、その際最初の８０分間以内に水１４ｇ中のアスコルビン酸０．１４ｇの溶液を配量添加した。この分散液の固体含量は４１．１％、平均粒度は２．２６４μｍ（光散乱により測定）であった。
【００９９】
例８：
ディスペンサー攪拌機（直径５ｃｍ）を有する２ｌ釜に、水相：水４２７．１２ｇ、変性セルロース［Ｃｕｌｍｉｎａｌ ＭＨＰＣ１００（水中５％）］１３８．４ｇ、ポリビニルアルコール［Ｍｏｗｉｏｌ（Ｒ）１５／７９（水中１０％）］３４．４ｇ、ＮａＮＯ２１．５３ｇ及び油相：メチルメタクリレート４０．０ｇ、１，４−ブタンジオールジアクリレート２４ｇ、ジメチルアミノメチルメタクリレート８ｇ、ペンタエリスリット−トリアクリレート８ｇ、２−エチルヘキシルチオグリコレート１．２４ｇ、洗剤及び洗浄剤用の芳香物質混合物８０ｇ、白油（ＣＡＳ−Ｎｒ．８０４２−４７−５）２４０ｇから成る混合物を添加した（全量１００３ｇ）。
【０１００】
混合物を室温で４０分間３５００ｒｐｍで分散させ、次いで馬蹄形攪拌機を備えた２ｌ釜に移した。ｔ−ブチルペルネオデカノエート０．８ｇ及び洗浄用に水１ｇを添加し、釜を１時間以内に５０℃に加熱した。引き続き釜内容物を１時間７０℃に加熱し、次いでこの温度で１時間保った。次いでｔ−ブチルヒドロペルオキシドの１０％水溶液３．９１ｇを添加し、釜を９０分間以内に２５℃に冷却し、その際最初の８０分間以内に水２５ｇ中のアスコルビン酸０．２２ｇの溶液を配量添加した。この分散液の固体含量は３３．６％、平均粒度は２．２７μｍ（光散乱により測定）であった。
【０１０１】
例９：
ディスペンサー攪拌機（直径５ｃｍ）を有する２ｌ釜に、水相：水３５９．６ｇ、変性セルロース［Ｃｕｌｍｉｎａｌ ＭＨＰＣ１００（水中５％）］１７２．０２ｇ、ポリビニルアルコール［Ｍｏｗｉｏｌ（Ｒ）１５／７９（水中１０％）］８６．０１ｇ、ＮａＮＯ２１．５８ｇ及び油相：メチルメタクリレート４０．５１ｇ、１，４−ブタンジオールジアクリレート２５．８ｇ、ジメチルアミノメチルメタクリレート８．６ｇ、ペンタエリスリット−トリアクリレート８．６ｇ、２−エチルヘキシルチオグリコレート１．３３ｇ、洗剤及び洗浄剤用の芳香物質混合物８６．０１ｇ、Ｃ１２−１５安息香酸アルキルエステル（ＣＡＳ６８４１１−２７−８）２５８．０２ｇから成る混合物を添加した（全量１０４９ｇ）。
【０１０２】
混合物を室温で４０分間３５００ｒｐｍで分散させ、次いで馬蹄形攪拌機を備えた２ｌ釜に移した。ｔ−ブチルペルネオデカノエート０．８６ｇ及び洗浄用に水１ｇを添加し、釜を１時間以内に５０℃に加熱した。引き続き釜内容物を１時間７０℃に加熱し、次いでこの温度で１時間保った。次いでｔ−ブチルヒドロペルオキシドの１０％水溶液４．３ｇを添加し、釜を９０分間以内に２５℃に冷却し、その際最初の８０分間以内に水２１ｇ中のアスコルビン酸０．２３ｇの溶液を配量添加した。この分散液の固体含量は３９．８％、平均粒度は２．８９μｍ（光散乱により測定）であった。
【０１０３】
例１０：
ディスペンサー攪拌機（直径５ｃｍ）を有する２ｌ釜に、水相：水２６８．０７ｇ、変性セルロース［Ｃｕｌｍｉｎａｌ ＭＨＰＣ１００（水中５％）］１２８ｇ、ポリビニルアルコール［Ｍｏｗｉｏｌ（Ｒ）１５／７９（水中１０％）］６４ｇ、ＮａＮＯ２１．２２ｇ及び油相：メチルメタクリレート３０．１４ｇ、１，４−ブタンジオールジアクリレート１９．２ｇ、ジメチルアミノメチルメタクリレート６．４ｇ、ペンタエリスリット−トリアクリレート６．４ｇ、２−エチルヘキシルチオグリコレート０．９９ｇ、洗剤及び洗浄剤用の芳香物質混合物１０２．４ｇ、Ｃ１２−１５安息香酸アルキルエステル（ＣＡＳ６８４１１−２７−８）１５３．６ｇから成る混合物を添加した（全量７８０ｇ）。
【０１０４】
混合物を室温で４０分間３５００ｒｐｍで分散させ、次いで馬蹄形攪拌機を備えた２ｌ釜に移した。ｔ−ブチルペルネオデカノエート１．２８ｇ及び洗浄用に水１ｇを添加し、釜を１時間以内に５０℃に加熱した。引き続き釜内容物を１時間７０℃に加熱し、次いでこの温度で１時間保った。次いでｔ−ブチルヒドロペルオキシドの１０％水溶液３．２ｇを添加し、釜を９０分間以内に２５℃に冷却し、その際最初の８０分間以内に水１８．６ｇ中のアスコルビン酸０．１７ｇの溶液を配量添加した。この分散液の固体含量は３７％、平均粒度は２．１８μｍ（光散乱により測定）であった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
芳香物質又は香料を含有するコアａ）及びシェルｂ）を有するマイクロカプセルであって、ｂ）が、
− １種以上のアクリル酸及び／又はメタクリル酸のＣ１−Ｃ２４−アルキルエステル及び
− 少なくとも２種の異なる二官能性又は多官能性モノマーの重合により得られる、マイクロカプセル。
【請求項２】
相互に無関係に、
− ａ）が少なくとも１種の疎水性材料を含有し、
− ｂ）がラジカル重合により製造可能であり、
− マイクロカプセル中のアクリル酸及び／又はメタクリル酸のＣ１−Ｃ２４−アルキルエステルの量が１〜９９、９９質量％であり、
− アクリル酸及び／又はメタクリル酸のＣ１−Ｃ１８−アルキルエステルが含有されており、
− マイクロカプセル中の少なくとも２種の異なる二官能性又は多官能性モノマーの量が０．０１〜７０質量％であり、
− ラジカル重合性基を有する２、３、４又は５種の異なるモノマーを含有し、
− マイクロカプセル中の付加的に非ビニル官能基を有する一官能性ビニルモノマーの量が０〜５０質量％であり、かつ
− 付加的に非ビニル官能基を有するその他の一官能性モノマーがマイクロカプセル中に０〜４０質量％の量で含有されている、請求項１に記載のマイクロカプセル。
【請求項３】
相互に無関係に、
− ａ）が少なくとも１種の疎水性材料及び少なくとも１種の芳香物質又は香料から成るか又はａ）が少なくとも１種の芳香物質又は香料から成り、
− ｂ）がラジカル重合により製造されており、
− マイクロカプセル中のアクリル酸及び／又はメタクリル酸のＣ１−Ｃ２４−アルキルエステルの量が２０〜８０質量％であり、
− アクリル酸及び／又はメタクリル酸のＣ１−Ｃ１２−アルキルエステルが含有されており、
− マイクロカプセル中の少なくとも２種の異なる二官能性又は多官能性モノマーの量が５〜５０質量％であり、
− ２個以上の不飽和のラジカル重合性基を有する２又は３種の異なるモノマーを含有し、
− マイクロカプセル中の付加的に非ビニル官能基を有する一官能性ビニルモノマーの量が１０〜４０質量％であり、かつ
− 付加的に非ビニル官能基を有するその他の一官能性モノマーがマイクロカプセル中に５〜３５質量％の量で含有されている、請求項１又は２に記載のマイクロカプセル。
【請求項４】
相互に無関係に、
− 少なくとも１種の疎水性材料が、植物油、動物性油、低粘性疎水性材料及び鉱油から成る群から選択されたものであり、
− 少なくとも１種の芳香物質又は香料が、天然の芳香物質又は香料、合成芳香物質又は香料及び半合成芳香物質又は香料から成る群から選択されたものであり、
− マイクロカプセル中のアクリル酸及び／又はメタクリル酸のＣ１−Ｃ２４−アルキルエステルの量が４０〜６０質量％であり、
− アクリル酸及び／又はメタクリル酸のＣ１−Ｃ６−アルキルエステルが含有されており、
− マイクロカプセル中の少なくとも２種の異なる二官能性又は多官能性モノマーの量が２０〜４０質量％であり、
− ２個以上の不飽和のラジカル重合性基を有する２種の異なるモノマーを含有し、
− マイクロカプセル中の付加的に非ビニル官能基を有する一官能性ビニルモノマーの量が２０〜３０質量％であり、かつ
− 付加的に非ビニル官能基を有するその他の一官能性モノマーがマイクロカプセル中に１０〜３０質量％の量で含有されている、請求項１から３までのいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
【請求項５】
平均直径が０．８〜１００μｍの範囲である、請求項１から４までのいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
【請求項６】
シェルの厚さ対マイクロカプセルの直径の比が０．００５〜０．１の範囲である、請求項１から５までのいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
【請求項７】
請求項１から６までのいずれか１項に記載のマイクロカプセルを含有する化学的組成物。
【請求項８】
界面活性剤、殺菌剤、染料、酸、塩基、錯化剤、殺生物剤、ハイドロトロープ、増粘剤、ビルダー、コビルダー、酵素、漂白剤、漂白活性剤、腐食防止剤、漂白触媒、着色保護添加物、移染防止剤、灰色化防止剤、ソイルリリースポリマー、繊維保護添加物、シリコーン、抗菌剤及び保存剤、有機溶剤、溶解助剤、溶解改良剤及び香料から成る群から選択した少なくとも１種の物質を含有する、請求項７に記載の化学的組成物。
【請求項９】
請求項７から８までのいずれか１項に記載の組成物の製造のための請求項１から６までの１項に記載のマイクロカプセルの使用。
【請求項１０】
表面処理のための請求項１から６までのいずれか１項に記載のマイクロカプセルの使用。
【請求項１１】
繊維洗浄における請求項１から６までのいずれか１項に記載のマイクロカプセルの使用。
【請求項１２】
繊維洗浄における請求項７から８までのいずれか１項に記載の化学的組成物の使用。
【請求項１３】
請求項１から６までのいずれか１項に記載のマイクロカプセルを有する物品。
【請求項１４】
その表面にマイクロカプセルを有する請求項１３に記載の物品。
【請求項１】
芳香物質又は香料を含有するコアａ）及びシェルｂ）を有するマイクロカプセルであって、ｂ）が、
− １種以上のアクリル酸及び／又はメタクリル酸のＣ１−Ｃ２４−アルキルエステル及び
− 少なくとも２種の異なる二官能性又は多官能性モノマーの重合により得られる、マイクロカプセル。
【請求項２】
相互に無関係に、
− ａ）が少なくとも１種の疎水性材料を含有し、
− ｂ）がラジカル重合により製造可能であり、
− マイクロカプセル中のアクリル酸及び／又はメタクリル酸のＣ１−Ｃ２４−アルキルエステルの量が１〜９９、９９質量％であり、
− アクリル酸及び／又はメタクリル酸のＣ１−Ｃ１８−アルキルエステルが含有されており、
− マイクロカプセル中の少なくとも２種の異なる二官能性又は多官能性モノマーの量が０．０１〜７０質量％であり、
− ラジカル重合性基を有する２、３、４又は５種の異なるモノマーを含有し、
− マイクロカプセル中の付加的に非ビニル官能基を有する一官能性ビニルモノマーの量が０〜５０質量％であり、かつ
− 付加的に非ビニル官能基を有するその他の一官能性モノマーがマイクロカプセル中に０〜４０質量％の量で含有されている、請求項１に記載のマイクロカプセル。
【請求項３】
相互に無関係に、
− ａ）が少なくとも１種の疎水性材料及び少なくとも１種の芳香物質又は香料から成るか又はａ）が少なくとも１種の芳香物質又は香料から成り、
− ｂ）がラジカル重合により製造されており、
− マイクロカプセル中のアクリル酸及び／又はメタクリル酸のＣ１−Ｃ２４−アルキルエステルの量が２０〜８０質量％であり、
− アクリル酸及び／又はメタクリル酸のＣ１−Ｃ１２−アルキルエステルが含有されており、
− マイクロカプセル中の少なくとも２種の異なる二官能性又は多官能性モノマーの量が５〜５０質量％であり、
− ２個以上の不飽和のラジカル重合性基を有する２又は３種の異なるモノマーを含有し、
− マイクロカプセル中の付加的に非ビニル官能基を有する一官能性ビニルモノマーの量が１０〜４０質量％であり、かつ
− 付加的に非ビニル官能基を有するその他の一官能性モノマーがマイクロカプセル中に５〜３５質量％の量で含有されている、請求項１又は２に記載のマイクロカプセル。
【請求項４】
相互に無関係に、
− 少なくとも１種の疎水性材料が、植物油、動物性油、低粘性疎水性材料及び鉱油から成る群から選択されたものであり、
− 少なくとも１種の芳香物質又は香料が、天然の芳香物質又は香料、合成芳香物質又は香料及び半合成芳香物質又は香料から成る群から選択されたものであり、
− マイクロカプセル中のアクリル酸及び／又はメタクリル酸のＣ１−Ｃ２４−アルキルエステルの量が４０〜６０質量％であり、
− アクリル酸及び／又はメタクリル酸のＣ１−Ｃ６−アルキルエステルが含有されており、
− マイクロカプセル中の少なくとも２種の異なる二官能性又は多官能性モノマーの量が２０〜４０質量％であり、
− ２個以上の不飽和のラジカル重合性基を有する２種の異なるモノマーを含有し、
− マイクロカプセル中の付加的に非ビニル官能基を有する一官能性ビニルモノマーの量が２０〜３０質量％であり、かつ
− 付加的に非ビニル官能基を有するその他の一官能性モノマーがマイクロカプセル中に１０〜３０質量％の量で含有されている、請求項１から３までのいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
【請求項５】
平均直径が０．８〜１００μｍの範囲である、請求項１から４までのいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
【請求項６】
シェルの厚さ対マイクロカプセルの直径の比が０．００５〜０．１の範囲である、請求項１から５までのいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
【請求項７】
請求項１から６までのいずれか１項に記載のマイクロカプセルを含有する化学的組成物。
【請求項８】
界面活性剤、殺菌剤、染料、酸、塩基、錯化剤、殺生物剤、ハイドロトロープ、増粘剤、ビルダー、コビルダー、酵素、漂白剤、漂白活性剤、腐食防止剤、漂白触媒、着色保護添加物、移染防止剤、灰色化防止剤、ソイルリリースポリマー、繊維保護添加物、シリコーン、抗菌剤及び保存剤、有機溶剤、溶解助剤、溶解改良剤及び香料から成る群から選択した少なくとも１種の物質を含有する、請求項７に記載の化学的組成物。
【請求項９】
請求項７から８までのいずれか１項に記載の組成物の製造のための請求項１から６までの１項に記載のマイクロカプセルの使用。
【請求項１０】
表面処理のための請求項１から６までのいずれか１項に記載のマイクロカプセルの使用。
【請求項１１】
繊維洗浄における請求項１から６までのいずれか１項に記載のマイクロカプセルの使用。
【請求項１２】
繊維洗浄における請求項７から８までのいずれか１項に記載の化学的組成物の使用。
【請求項１３】
請求項１から６までのいずれか１項に記載のマイクロカプセルを有する物品。
【請求項１４】
その表面にマイクロカプセルを有する請求項１３に記載の物品。
【公表番号】特表２０１１−５１５２０３（Ｐ２０１１−５１５２０３Ａ）
【公表日】平成２３年５月１９日（２０１１．５．１９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−５４２６０８（Ｐ２０１０−５４２６０８）
【出願日】平成２１年１月１３日（２００９．１．１３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００９／０５０３１９
【国際公開番号】ＷＯ２００９／０９０１６９
【国際公開日】平成２１年７月２３日（２００９．７．２３）
【出願人】（５０８０２０１５５）ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア (2,842)
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ
【住所又は居所原語表記】Ｄ−６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２３年５月１９日（２０１１．５．１９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１月１３日（２００９．１．１３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００９／０５０３１９
【国際公開番号】ＷＯ２００９／０９０１６９
【国際公開日】平成２１年７月２３日（２００９．７．２３）
【出願人】（５０８０２０１５５）ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア (2,842)
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ
【住所又は居所原語表記】Ｄ−６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
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