改良した特性を有するブレンド
本発明は、特別な共沈物（co-precipitate）を用いて改良した、熱可塑性ブレンド、それらの製造方法およびそれらから製造した成形部品に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特別な共沈物（co-precipitate）を用いて変性した、熱可塑性ブレンド、それらの製造方法およびそれらから製造した成形体に関する。
【０００２】
ポリカーボネートとＡＢＳポリマーの熱可塑性成形組成物は、長く知られている。従ってDE-A 1170141は、ポリカーボネートおよびポリブタジエン上へのアクリロニトリルおよび芳香族ビニル炭化水素のモノマー混合物のグラフトポリマーからなる、容易に処理可能な成形組成物について開示している。
【０００３】
DE-A 1810993は、α−メチルスチレンに基づいたＡＢＳグラフトポリマーまたはコポリマーとの混合物におけるポリカーボネートの改良した耐熱変形性を強調する。
【０００４】
DE-A 2259565およびDE-A 2329548は、両明細書とも、ＡＢＳ成分の構成として特定の粒径を有するグラフトポリマーを用いるＰＣ／ＡＢＳ成形組成物の改良した接合強度（joint line strength）を開示する。
【０００５】
DE-A 2 818 679は、ＡＢＳポリマーが、異なるグラフト度を有する２つのグラフト混合ポリマーを含有するならば、ＰＣ／ＡＢＳ混合物が特に高い低温度靭性（toughness）を有することについて開示する。
【０００６】
不純物または粗い粒子を除去するためのポリマーラテックスのろ過は、先行文献から知られている。従って、例えばHouben Weyl XIV/1、Makromolekulare Stoffe 1、348〜356頁（Georg Thieme Verlag、Stuttgart、1961年）およびDE-A-4126483およびUS-A-4747959はゴムラテックスのろ過について開示している。機械的特性の関連（Connections）は、この先行技術から知られていない。
【０００７】
粒径０．２０〜０．３５μｍを有する熱可塑性成形組成物はEP-A-0704488で知られている。
【０００８】
本発明の目的は、耐応力亀裂（ＥＳＣ特性）の否定的な影響なしで、非常に良好な表面品質（「斑点」（speckling）として知られている、特に非常に少ない数の欠陥）、良好な流れ特性（flow behaviour）および非常に良好な靭性からなる、最適化した特性の組合せを有する、耐衝撃性を変性したブレンド組成物を提供することである。
【０００９】
組成物はまた、難燃剤を用いて難燃性を与え得る。耐衝撃性を改良し、かつ難燃性を備えた組成物は、特に好適には薄壁（thin-wall）用途、例えばノート（Notebooks）が挙げられる。
【００１０】
共沈によって得られた、少なくとも１つのグラフトポリマーと少なくとも１つの熱可塑性ビニル（コ）ポリマーとの特有の混合物を含有する、耐衝撃性変性されたポリカーボネート組成物が望ましい特性を有することが解った。
【００１１】
従って本発明は、
Ａ）ポリカーボネート、ポリエステルカーボネート、ポリアミド、ポリアルキレンテレフタレートおよびポリオキシメチレンの群から少なくとも１つが選択される熱可塑性樹脂または熱可塑性樹脂の混合物、および
Ｂ）エマルジョン重合によって製造される、少なくとも１つのグラフトポリマーＢ．１およびエマルジョン重合によって製造される、少なくとも１つの熱可塑性ビニル（コ）ポリマーＢ．２との共沈によって得られる混合物、および
Ｃ）溶液−、塊状−、または懸濁重合によって製造される、少なくとも１つの熱可塑性ビニル（コ）ポリマー
を含有する組成物を提供する。
【００１２】
Ａ）ポリカーボネート、ポリエステルカーボネート、ポリアミド、ポリアルキレンテレフタレートおよびポリオキシメチレンの群から少なくとも１つが選択される熱可塑性樹脂または熱可塑性樹脂の混合物１０〜９９、好ましくは２０〜９８．５、特に３０〜９８重量部、
Ｂ）エマルジョン重合によって製造される、少なくとも１つのグラフトポリマーＢ．１およびエマルジョン重合によって製造される、少なくとも１つの熱可塑性ビニル（コ）ポリマーＢ．２との共沈によって得られる混合物０．５〜９０、好ましくは１．５〜８０、特に２〜７０重量部、
Ｃ）溶液−、塊状−、または懸濁重合によって製造される、少なくとも１つの熱可塑性ビニル（コ）ポリマー１〜５０、好ましくは１〜４５、特に１〜４０重量部、
Ｄ）難燃剤０〜２０、好ましくは０〜１８、特に０〜１６重量部、
Ｅ）フッ素化ポリオレフィン０〜５重量部
を含有する組成物が好ましい。
【００１３】
本発明により使用され得るこれらの組成および他の成分を、以下に例示して説明する。
【００１４】
成分Ａ
本発明の成分Ａにより好適な芳香族ポリカーボネートおよび芳香族ポリエステルカーボネートは文献公知であり、文献公知の製造方法によって製造してもよい（芳香族ポリカーボネートの製造については、例えば（Schnell、「ポリカーボネートの化学と物理（Chemistry and Physics of Polycarbonates）」、Interscience Publishers、1964年）およびDE-AS 1495626、DE-A 2232877、DE-A 2703376、DE-A 2714544、DE-A 3000610、DE-A 3832396であり、芳香族ポリエステルカーボネートの製造については、例えばDE-A 3077934参照）。
【００１５】
芳香族ポリカーボネートは、例えばジフェノールと炭酸ハライド、好ましくはホスゲン、および／または芳香族ジカルボン酸ジハライド、好ましくはベンゼンジカルボン酸ジハライドとを、界面プロセスによって、要すれば連鎖停止剤、例えばモノフェノールを用い、および要すれば三官能またはより高い官能性分岐剤、例えばトリフェノールまたはテトラフェノールを用いて溶融加工または反応することよって製造される。
【００１６】
芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートの製造のためのジフェノールは、好ましくは式（Ｉ）：
【００１７】
【化１】
［式中、Ａは単結合、Ｃ１〜Ｃ５アルキレン、Ｃ２〜Ｃ５−アルキリデン、Ｃ５〜Ｃ６−シクロアルキリデン、−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、Ｃ６〜Ｃ１２−アリーレンであり、それらはその他の芳香環、要すればヘテロ原子含有芳香環が縮合してもよく、
または式（II）または（III）で表される基：
【００１８】
【化２】
Ｂはいずれの場合も、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、好ましくはメチル、ハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素であり、
Ｘいずれの場合も互いに独立して０、１または２であり、
ｐは１または０であり、および
Ｒ５およびＲ６は、Ｘ１と独立に選択され、互いに独立して、水素またはＣ１〜Ｃ６−アルキル、好ましくは水素、メチルまたはエチルを示し、
Ｘ１は炭素を示し、および
ｍは４〜７の整数、好ましくは４または５であるが、少なくとも１つのＸ１原子上で、Ｒ５およびＲ６はともにアルキルである。］
を有する化合物である。
【００１９】
好ましいジフェノ−ルはヒドロキノン、レゾルシノ−ル、ジヒドロキシジフェノ−ル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−Ｃ1−Ｃ５−アルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−Ｃ５−Ｃ６−シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホキシド、ビス−（ヒドロキシフェニル）−ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホンおよびα，α−ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピルベンゼン、並びにそれらの核−臭素化および／または核−塩素化した誘導体である。
【００２０】
特に好ましいジフェノールは、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビスフェノールＡ、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンおよびそれらのジ−およびテトラ−臭素化または塩素化誘導体、例えば２，２−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンまたは２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンである。２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノールＡ）が特に好ましい。
【００２１】
ジフェノールは単独でまたは所望の混合物中で使用され得る。ジフェノールは文献公知であり、公知の方法で製造してもよい。
【００２２】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートの製造に好適な連鎖停止剤は、例えばフェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノールまたは２，４，６−トリブロモフェノールであるが、長鎖アルキルフェノール、例えばDE-A 2842005による４−（１，３−テトラメチルブチル）−フェノールまたはアルキル置換基に炭素原子の総量８〜２０個を有するモノアルキルフェノールまたはジアルキルフェノール、例えば３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−イソオクチルフェノール、ｐ−ｔ−オクチルフェノール、ｐ−ドデシルフェノールおよび２−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノールおよび４−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノールである。通常使用される連鎖停止剤の総量は、０．５〜１０モル％（いずれの場合もジフェノールの総モル量に対して）である。
【００２３】
熱可塑性、芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートは（Ｍｗ、例えば超遠心分離法または光散乱法で測定して）重量平均分子量１００００〜２０００００好ましくは１５０００〜８００００である。
【００２４】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートは公知の方法、および好ましくは使用したジフェノールの総重量に基づいて、三官能またはそれ以上の化合物（例えば、３またはそれ以上のフェノール基を有する化合物）を０．０５〜２．０モル％の量で導入することによって分岐する。
【００２５】
ホモポリカーボネートおよびコポリカーボネートはいずれも好適である。本発明の成分Ａによるコポリカーボネートの製造のために、使用され得るジフェノールの総量に基づいて１〜２５重量％、好ましくは２．５〜２５重量％のヒドロキシアリーロキシ末端を有するポリジオルガノシロキサンもまた使用され得る。これらの化合物はUS-A 3419634で知られており、および文献公知の方法によって製造され得る。ポリジオルガノシロキサン含有コポリカーボネートの製造はDE-A 3334782で開示されている。
【００２６】
好ましいポリカーボネートは、ビスフェノールＡのホモポリカーボネートに加えて、ジフェノールの総モル量に対して１５モル％以下を含有するビスフェノールＡのコポリカーボネート、好ましいまたは特に好ましい上記以外のジフェノール、特に２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンが挙げられる。
【００２７】
芳香族ポリエステルカーボネートの製造のための芳香族ジカルボン酸ジハライドは、好ましくはイソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル−４，４'−ジカルボン酸およびナフタレン−２，６−ジカルボン酸のジ酸二塩化物である。
【００２８】
イソフタル酸とテレフタル酸のジ酸二塩化物の比が１：２０および２０：１の混合物は特に好ましい。
【００２９】
ポリエステルカーボネートの製造の際、炭酸ハライド、好ましくはホスゲンを、二官能性酸の誘導体としても使用される。
【００３０】
上記のモノフェノールに加えて、芳香族ポリエステルカーボネートの製造のための連鎖停止剤として、上記のモノフェノールのクロロカルボン酸エステルおよび芳香族モノカルボン酸の酸クロリド（要すればＣ１〜Ｃ２２アルキル基またはハロゲン原子、並びに脂肪族Ｃ２〜Ｃ２２モノカルボン酸クロリドで置換されてもよい）が挙げられる。
【００３１】
連鎖停止剤の量はいずれの場合も０．１〜１０モル％で、フェノール連鎖停止剤の場合はジフェノール１モルあたりの量に対し、かつモノカルボン酸クロリド連鎖停止剤の場合はジカルボン酸ジクロリド１モルあたりの量に基づく。
【００３２】
芳香族ポリエステルカーボネートはまた、結合した芳香族ヒドロキシカルボン酸を含有してもよい。
【００３３】
芳香族ポリエステルカーボネートは公知の方法で直鎖状および分岐状であり得る（DE-A 2940024およびDE-A 3007934参照）。
【００３４】
分岐剤の例としては、三官能性またはそれより高い官能性カルボン酸クロリド、例えばトリメシン酸トリクロリド、シアヌル酸トリクロリド、３，３'−、４，４'−ベンゾフェノンテトラカルボン酸テトラクロリド、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸テトラクロリドまたはピロメリット酸テトラクロリドが使用され、０．０１〜１．０モル％の量（使用したジカルボン酸ジクロリドに基づく）で使用され、また三官能性またはそれより高い官能性フェノール、例えばフロログルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプテン−２，４，４−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−フェニルメタン、２，２−ビス[４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキシル]−プロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノール、テトラ−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、２，６−ビス−（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）プロパン、テトラ−（４−[４−ヒドロキシフェニルイソプロピル]フェノキシ）−メタン、１，４−ビス[４，４'−ジヒドロキシトリフェニル）メチル]−ベンゼンを、０．０１〜１．０モル％（使用ジフェノールに基づく）の量で使用する。フェノール性分岐剤はジフェノールを包含することができ、酸クロリド分岐剤は、酸ジクロリドとともに導入してもよい。
【００３５】
熱可塑性芳香族ポリエステルカーボネートにおける、カーボネート構造単位の割合は任意に変化する。カーボネート基の割合は好ましくは、エステル基およびカーボネート基の総量に対して１００モル％以下、特に８０モル％以下、特に好ましくは５０モル％以下である。芳香族ポリステルカーボネートのエステル成分およびカーボネート成分は両方とも、縮合重合物中でブロック型またはランダムに配置された方法の形状で存在し得る。
【００３６】
熱可塑性、芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートは単独でまたは所望の混合物で使用され得る。
【００３７】
本発明により好適なポリアミド（成分Ａによる）は、知られており、文献公知の方法により製造され得る。
【００３８】
本発明により好適なポリアミド、ホモポリアミド、コポリアミドおよびそれらのポリアミドの混合物が知られている。それらは部分的に結晶質（crystalline）および／またはアモルファスポリアミドであり得る。ポリアミド−６、ポリアミド−６，６、これら成分の混合物および対応するコポリマーが部分的に結晶質のポリアミドとして好適である。その酸性分が全体的または部分的にテレフタル酸および／またはイソフタル酸およびスベリン酸およびセバシン酸および／またはアゼライン酸および／またはアジピン酸および／またはシクロヘキサンジカルボン酸からなり、そのジアミン成分が、全体的または部分的にｍ−および／またはｐ−キシリレンジアミンおよび／またはヘキサメチレンジアミンおよび／または２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミンおよび／または２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミンおよび／またはイソホロンジアミンからなり、その組成が原則的に知られている部分結晶質のポリアミドも部分結晶質ポリアミドとして可能である。
【００３９】
要すれば上記の開始成分の１つ以上と併用して、環中に炭素原子７〜１２個を有するラクタムから全体的または部分的に製造されるポリアミドを言及してよい。
【００４０】
特に好ましい、部分的に結晶質のポリアミドは、ポリアミド−６およびポリアミド６，６およびそれらの混合物である。既知の製品は、アモルファスポリアミドとして使用され得る。それらは、ジアミン、例えばエチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、２，２，４−および／または２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、ｍ−および／またはｐ−キシリレンジアミン、ビス−（４−アミノシクロヘキシル）−メタン、ビス−（４−アミノシクロヘキシル）−プロパン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン、２，５−および／または２，６−ビス−（アミノメチル）−ノルボランおよび／または１，４−ジアミノメチルシクロヘキサンとジカルボン酸、例えばシュウ酸、アジピン酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸、ヘプタデカンジカルボン酸、２，２，４−および／または２，４，４−トリメチルアジピン酸、イソフタル酸およびテレフタル酸との重縮合によって得られる。
【００４１】
数種のモノマーの重縮合によって得られるコポリマーも好適であり、さらにアミノカルボン酸、例えばε−アミノカプロン酸、ω−アミノウンデカン酸またはω−アミノラウリン酸またはそれらのラクタムの添加によって得られるコポリマーも好適である。
【００４２】
特に好適なアモルファスポリアミドは、イソフタル酸、ヘキサメチレンジアミンおよび他のジアミン、例えば４，４−ジアミノジシクロヘキシルメタン、イソホロンジアミン、２，２，４−および／または２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，５−および／または２，６−ビス（アミノメチル）−ノルボネン；またはイソフタル酸、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタンおよびε−カプロラクタム；またはイソフタル酸、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタンおよびラウリンラクタム；またはテレフタル酸および２，２，４−および／または２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミンの異性体混合物から調製されたポリアミドである。
【００４３】
純粋な４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタンの代わりに、要すれば商業的なグレードのジアミノジフェニルメタンの水素化によって得られるより多く縮合したジアミンによる
４，４’−ジアミノ異性体７０〜９９モル％
２，４’−ジアミノ異性体１〜３０モル％
２，２’−ジアミノ異性体０〜２モル％
で構成される位置異性体ジアミノジシクロヘキシルメタンの混合物を使用することも可能である。イソフタル酸は３０％以下まで、テレフタル酸と置き換えられ得る。
【００４４】
ポリアミドは好ましくは相対粘度（２５℃でｍ−クレゾール溶液１重量％で測定した）２．０〜５．０、特に好ましくは２．５〜４．０を有する。
【００４５】
成分Ａは、ポリアミドを単独または互いに所望の混合物で含んでよい。
【００４６】
好適なポリアルキレンテレフタレートは、芳香族ジカルボン酸またはそれらの誘導体、例えばジメチルエステルまたは無水物と脂肪族、脂環式または芳香脂肪族ジオールとの反応生成物、およびそれら反応生成物の混合物である。
【００４７】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、ジカルボン酸成分、テレフタル酸基に基づいて、少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０重量％、およびジオール成分、エチレングリコール−および／またはブタンジオール−１，４に対して、少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０モル％である。
【００４８】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸基に加えて、炭素原子８〜１４個を有する他の芳香族または脂環式ジカルボン酸または炭素原子４〜１２個を有する脂肪族ジカルボン酸の基（例えばフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、スクシン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、シクロヘキサンジ酢酸の基）２０モル％以下、好ましくは１０モル％以下を含有し得る。
【００４９】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、エチレングリコール基または１，４−ブタンジオール基に加えて、炭素原子３〜１２個を有する他の脂肪族ジオールまたは炭素原子６〜２１の炭素原子を有する脂環式ジオール（例えば１，３−プロパンジオール、２−エチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール−１，５、ヘキサンジオール−１，６、シクロヘキサンジメタノール−１，４、３−エチルペンタンジオール−２，４、２−メチルペンタンジオール−２，４、２，２，４−トリメチルペンタンジオール−１，３、２−エチルヘキサンジオール−１，３、２，２−ジエチルプロパンジオール−１，３、ヘキサンジオール−２，５、１，４−ジ−（β−ヒドロキシエトキシ）−ベンゼン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テトラメチル−シクロブタン、２，２−ビス−（４−β−ヒドロキシエトキシ−フェニル）−プロパンおよび２，２−ビス−（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）−プロパン（DE-A 2407674、2407776、2715932）の基）２０モル％以下、好ましくは１０モル％以下を含有してもよい。
【００５０】
ポリアルキレンテレフタレートは比較的少量の三価または四価のアルコール、または三塩基または四塩基のカルボン酸を導入することによって分岐され得る（例えばDE-A 1900270およびUS-PS 3692744）。好ましい分岐剤の例は、トリメシン酸、トリメリット酸、トリメチロール−エタンおよびトリメチロールプロパン、およびペンタエリスリトールである。
【００５１】
テレフタル酸およびその反応性誘導体（例えばそのジアルキルエステル）およびエチレングリコールおよび／またはブタンジオール−１，４から唯一調製されたポリアルキレンテレフタレートおよびそのようなポリアルキレンテレフタレートの混合物は特に好ましい。
【００５２】
ポリアルキレンテレフタレートの混合物は、一般的にポリエチレンテレフタレート１〜５０重量％、好ましくは１〜３０重量％およびポリブチレンテレフタレートの５０〜９９重量％、好ましくは７０〜９９重量％を含有する。
【００５３】
好ましく使用されるポリアルキレンテレフタレートは、フェノール／ｏ−ジクロロベンゼン（１：１重量部）中２５℃で、Ｕｂｂｅｌｏｈｄｅ製粘度計を用いて測定した極限粘度０．４〜１．５ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜１．２ｄｌ／ｇを有する。
【００５４】
ポリアルキレンテレフタレートは公知の方法で調製されうる（例えば、「Kunststoff-Handbuch」、第VIII巻、695頁以下参照、Carl-Hanser-Verlag、Munich 1973年）。
【００５５】
ポリオキシメチレンもまた同様に、成分Ａ）として好適である。
【００５６】
成分Ｂ
成分Ｂは
ii）ガラス転移温度＜１０℃、好ましくは＜０℃、特に好ましくは＜−２０℃を有する、１以上のグラフトベース９５〜５重量％、好ましくは８０〜２０重量％、特に好ましくは７５〜４０重量％上で
ｉ）少なくとも１つのビニルモノマー５〜９５重量％、好ましくは２０〜８０重量％、特に好ましくは２５〜５０重量％
のエマルジョン重合によって製造される、少なくとも１つのグラフトポリマーＢ．１とエマルジョン重合によって製造される、少なくとも１つの熱可塑性ビニル（コ）ポリマーＢ．２との共沈によって得られ、かつモノマーｉ）とで構成された混合物を含有する。
【００５７】
グラフトベースii）は一般的に平均粒径（ｄ５０値）０．０５〜５μｍ、好ましくは０．１０〜０．５μｍ、特に好ましくは０．２０〜０．４０μｍを有する。
【００５８】
モノマーｉ）は好ましくは
ｉ１）ビニル芳香族化合物および／または核−置換ビニル芳香族化合物（例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン）および／または（メタ）アクリル酸（Ｃ１−Ｃ８）−アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート）５０〜９９重量部および
ｉ２）ビニルシアニド（不飽和ニトリル、例えばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリル）および／または（メタ）アクリル酸−（Ｃ１−Ｃ８）−アルキルエステル（例えばメチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート）および／または不飽和カルボン酸の誘導体（例えば無水物およびイミド）、例えばマレイン酸無水物およびＮ−フェニルマレイミド１〜５０重量部
の混合物である。
【００５９】
好ましいモノマーi１）は、スチレン、α−メチルスチレンおよびメチルメタクリレートの少なくとも１つのモノマーから選択され、好ましいモノマーi２）は、アクリロニトリル、無水マレイン酸およびメチルメタクリレートの少なくとも１つのモノマーから選択される。
【００６０】
特に好ましいモノマーはｉ１）スチレンおよびｉ２）アクリロニトリルである。
【００６１】
グラフトポリマーＢ．１のために好適なグラフトベースii）は、例えばジエンゴム、ＥＰ（Ｄ）Ｍゴム、すなわちエチレン／プロピレンおよび要すればジエンモノマーに基づいて、アクリレート−、ポリウレタン−、シリコーン−、クロロプレン−およびエチレン／ビニルアセテートゴムである。
【００６２】
好ましいグラフトベースii）はジエンゴムである。本発明によるジエンゴムはジエンゴム（例えばブタジエン、イソプレン等に基づいて）またはジエンゴムの混合物またはジエンゴムのコポリマーまたはそれらと別のコポリマー性モノマー（例えばｉ１）およびｉ２）による）との混合物、好ましくはスチレン３０重量％以下を含有するブタジエン−スチレンコポリマーであるが、成分ii）のガラス転移温度は＜１０℃、好ましくは＜０℃、特に好ましくは＜−２０℃である。
【００６３】
純粋なポリブタジエンゴムは特に好ましい。
【００６４】
ポリマーＢ．１のii）による好適なアクリレートゴムは、好ましくはアクリル酸アルキルエステルと、要すればii）に対して４０重量％以下の他の重合可能なエチレン性不飽和モノマーとのポリマーである。好ましい重合可能なアクリル酸エステルはＣ１−Ｃ８−アルキルエステル、例えばメチル−、エチル−、ブチル−、ｎ−オクチル−および２−エチルヘキシルエステル、ハロゲンアルキルエステル、好ましくはハロゲン−Ｃ１−Ｃ８−アルキルエステル、例えばクロロエチルアクリレート、並びにそれらモノマーの混合物を包含する。
【００６５】
架橋のために、１以上の重合可能な二重結合を含有しているモノマーがコポリマー化され得る。好ましい架橋性モノマーの例は、炭素原子３〜８個を有する不飽和モノカルボン酸および炭素原子３〜１２個を含有する不飽和一価アルコール、またはＯＨ基２〜４個および炭素原子２〜２０個の飽和ポリオールとのエステル、例えばエチレングリコールジメタクリレート、アリルメタクリレート；多価不飽和複素環式化合物、例えばシアヌル酸トリビニルおよびシアヌル酸トリアリル；多官能性ビニル化合物、例えばジ−およびトリビニルベンゼン；さらにリン酸トリアリルおよびフタル酸ジアリルである。
【００６６】
好ましい架橋性モノマーは、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、フタル酸ジアリルおよび少なくとも３つのエチレン性不飽和基を有する複素環式化合物である。
【００６７】
特に好ましい架橋性モノマーは環状モノマーであるシアヌル酸トリアリル、イソシアヌル酸トリアリル、トリアクリロイルヘキサヒドロ−s−トリアジン、トリアリルベンゼンである。架橋性モノマーの量はグラフトベースii）に対して０．０２〜５重量％で、特に０．０５〜２重量％である。
【００６８】
少なくとも３つのエチレン性不飽和基を有する環状架橋性モノマーに関して、その量をグラフトベースii）の１重量％以下の量に制限することが有利である。
【００６９】
アクリル酸エステルに加えて、グラフトベースii）の製造に要すれば用いられ得る、好ましい「他の」重合可能な、エチレン性不飽和モノマーは、例えばアクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリルアミド、ビニル−Ｃ１−Ｃ６−アルキルエーテル、メチルメタクリレート、およびブタジエンである。グラフトベースii）として好ましいアクリレートゴムは、少なくとも６０重量％のゲル含量を有しているエマルジョンポリマーである。
【００７０】
さらに好適なii）によるグラフトベースは、グラフト活性サイト（graft-active sites）を有するシリコーンゴムであり、DE-OS 3704657、DE-OS 3704655、DE-OS 3631540およびDE-OS 3631539で開示されている。
【００７１】
グラフトベースii）のゲル含量は、好適な溶媒中で２５℃で決定した（M. Hoffmann、H. Kroemer、R. Kuhn、Polymeranalytik I and II、Georg Thieme-Verlag、Stuttgart 1977年）。
【００７２】
平均粒径ｄ５０は、それより上と下にそれぞれ５０重量％の粒子が存在する粒径である。それは超遠心分離器測定を用いて決定され得る（W.Scholtan、H.Lange、Kolloid-ZおよびZ. Polymere 250（1972年）、782-796頁）。
【００７３】
特に好ましいポリマーＢ．１は、例えばＡＢＳポリマー（好ましくはエマルジョン重合によって製造されたもの）、例えばDE-A 2035390、（US-A 3644574）またはDE-A 2248242（=GB-PS 1409275）またはUllmann、Enzyklopaedie der Technischen Chemie、19巻（1980年）、280頁以下に記載されたものである。グラフトベースii）は、一般的に少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも４０重量％ゲル（トルエン中で測定）である。
【００７４】
本発明により用いられるグラフトコポリマーＢ．１は、レドックス開始（redox initiation）によって製造される。
【００７５】
本発明により好適なレドックス開始システムは、一般的に有機酸化剤および還元剤からなり、重金属イオンが反応中間体中に付加的に存在してもよく、その手順は好ましくは重金属イオンなしで行われる。
【００７６】
本発明による好適な有機酸化剤は、例えば、および好ましくはジ−ｔ−ブチルペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ジシクロヘキシルペルカーボネート、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ｐ−メタンヒドロペルオキシドまたはそれらの混合物が挙げられ、クメンヒドロペルオキシドおよびｔ−ブチルヒドロペルオキシドが特に好ましい。Ｈ２Ｏ２も同様に使用され得る。
【００７７】
本発明によって使用され得る還元剤は好ましくは、還元作用（reducing action）を有し、好ましくはスクシン酸の塩、亜硫酸の塩、亜ジチオン酸ナトリウム、ナトリウムスルフィド、次亜硫酸ナトリウム、硫化水素ナトリウム、アスコルビン酸およびそれらの塩類、Rongalit（登録商標）Ｃ（ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート）、モノ−およびジ−ヒドロキシアセトン、糖（例えばグルコースまたはデキストロース）の群から選択される水溶性化合物である。原則として、例えば、鉄（II）塩、例えば鉄（II）スルフェート、錫（II）例えば錫（II）クロリド、チタン（III）塩、例えばチタン（III）スルフェートである；しかしながら、そのような金属塩類は好ましくは使用されない。
【００７８】
特に好ましい還元剤はテキストロース、アスコルビン酸（塩）またはナトリウムホルムアルデヒドスルホネート（Rongalit（登録商標）Ｃ）である。
【００７９】
しかしながら、本発明により使用されるグラフトコポリマーＢ．１は、過硫酸塩開始（persulfate initiation）によって製造される。
【００８０】
本発明により好適な過硫酸塩化合物は、アンモニウムペルオキソジスルフェート、カリウムペルオキソジスルフェート、ナトリウムペルオキソジスルフェートまたはそれらの混合物である。
【００８１】
ｉ）に記載しているビニルモノマー類を一般的に使用してビニル（コ）ポリマー成分Ｂ．２を製造する。
【００８２】
ここで、モノマーｉ）はまた好ましくは
ｉ１）ビニル芳香族化合物および／または核−置換ビニル芳香族化合物（例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン）および／または（メタ）アクリル酸−（Ｃ１−Ｃ８）−アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート）５０〜９９重量部および
ｉ２）ビニルシアニド（不飽和ニトリル、例えばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリル）および／または（メタ）アクリル酸−（Ｃ１−Ｃ８）−アルキルエステル（例えばメチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート）および／または不飽和カルボン酸（例えばマレイン酸無水物およびＮ−フェニルマレイミド）の誘導体（例えば無水物およびイミド）１〜５０重量部
の混合物である。
【００８３】
好ましいモノマーi１）は、スチレン、α−メチルスチレンおよびメチルメタクリレートの少なくとも１つのモノマーから選択され、好ましいモノマーi２）は、アクリロニトリル、無水マレイン酸およびメチルメタクリレートの少なくとも１つのモノマーから選択される。
【００８４】
特に好ましいモノマーはｉ１）スチレンおよびｉ２）アクリロニトリルである。
【００８５】
ビニル（コ）ポリマー成分Ｂ．２はエマルジョン重合によって製造される。このために使用される方法は先行技術である。
【００８６】
グラフトポリマーＢ．１およびビニル（コ）ポリマーＢ．２は所望の混合比で共沈され得る。Ｂ．１：Ｂ．２の重量比は、好ましくは９５：５〜５：９５、特に好ましくは９０：１０〜２５：７５および最も特に好ましくは８５：１５〜５０：５０である。
【００８７】
共沈したグラフトポリマー／ビニル（コ）ポリマー生成物の製造
本発明により使用される共沈生成物は、ラテックス形態における少なくとも１つのグラフトポリマーＢ．１とラテックス形態における少なくとも１つのビニル（コ）ポリマーＢ．２とを混合し、ラテックスを均一にし、得られたグラフトポリマー／ビニル（コ）ポリマー混合生成物を既知の方法でワークアップすることによって製造される。
【００８８】
好適なワークアップ法の例は、例えば、電解質水溶液（aqueous electrolyte solution）例えば塩の溶液（例えば、マグネシウムスルフェート、塩化カルシウム、塩化ナトリウム）、酸の溶液（例えば、硫酸、酢酸）またはそれらの混合物、の作用による混合生成物の沈殿、冷却（氷結凝固（freeze coagulation））の作用による沈殿、または噴霧乾燥（spray drying）によるラテックスから共沈生成物の直接抽出である。
【００８９】
グラフトポリマー／ビニル（コ）ポリマー混合物を沈殿させる際、洗浄段階（好ましくは水を使用する）および乾燥段階（例えば、流動ベッドドライヤー（fluidised bed drier）または空気ドライヤー（pneumatic drier）において）が、一般的に追加される。
【００９０】
沈殿の後の好ましいワークアップ法は、混練（kneader）リアクター中で熱可塑性樹脂溶融物を混合したモイスト（moist）グラフトポリマー混合物を混合することであり、EP-A 867463に開示されている。ワークアップ法の詳細はまた、EP-A 867463に開示されている。ワークアップ法によって得られたグラフトポリマー／ビニル（コ）ポリマー混合物と熱可塑性樹脂Ｃ（特にスチレン／アクリロニトリルコポリマー）との混合物は、本発明による成形組成物を調製するために使用される。
【００９１】
成分Ｃ
成分Ｃによる好適な熱可塑性樹脂は、ビニル（コ）ポリマーである。それらは、樹脂性、熱可塑性およびラバーフリー（rubber-free）である。それらは、ビニル芳香族化合物、ビニルシアニド（不飽和ニトリル）、（メタ）アクリル酸（Ｃ１−Ｃ８）−アルキルエステル、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸の誘導体（例えば、無水物およびイミド）の群からの少なくとも１つのモノマーのポリマーである。特に好適なものは；
Ｃ．１ ビニル芳香族化合物および／または核−置換ビニル芳香族化合物（例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン）および／または（メタ）アクリル酸−（Ｃ１−Ｃ８）−アルキルエステル（例えばメチルメタクリレート、エチルメタクリレート）５０〜９９重量部、好ましくは６０〜８０重量部、および
Ｃ．２ ビニルシアニド（不飽和ニトリル）、例えばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリルおよび／または（メタ）アクリル酸−（Ｃ１−Ｃ８）−アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート）および／または不飽和カルボン酸（例えばマレイン酸）および／または不飽和カルボン酸の誘導体（例えば、無水物およびイミド（具体的には無水マレイン酸およびＮ−フェニルマレイミド））１〜５０重量部、好ましくは２０〜４０重量部、
の（コ）ポリマーが特に好ましい。
【００９２】
スチレンおよびアクリロニトリルのコポリマーが特に好ましい。
【００９３】
共沈生成物Ｂは、ビニル（コ）ポリマーＣのマトリックス中、好ましくはスチレン／アクリロニトリルコポリマーマトリックス中で、分散形態であることが最も好ましい。ここで、Ｂ：Ｃの重量比は９０：１０〜１０：９０、好ましくは８０：２０〜３０：７０および特に好ましくは７０：３０〜４０：６０である。
【００９４】
原則的に、熱可塑性樹脂成分Ａ）、Ｂ．１とＢ．２の共沈により得られたグラフトポリマー／ビニル（コ）ポリマー混合物、およびビニル（コ）ポリマー成分Ｃ）、要すれば添加剤を互いに、常套の配合装置で１つの配合段階（compounding step）で混合し、その混合物を常套の方法で他の成分と混合することが可能である。さらに成分ＢとＣを残りの成分および添加剤と混合して、その混合物を別にさらに加工することもまた可能である。
【００９５】
本発明の好ましい態様において、スチレン／アクリロニトリルコポリマーは成分Ｂ．２としても成分Ｃとしても使用される。特に好ましい態様において、スチレン／アクリロニトリルコポリマーのアクリロニトリル含量は１〜１５重量％、好ましくは２〜１０重量％および特に２．５〜７．５重量％で異なり、成分Ｃは好ましくは成分Ｂ．２より高いアクリロニトリル含量を有する。
【００９６】
成分Ｄ
組成物は好適な添加剤の添加により難燃性が付与され得る。難燃剤の例は、ハロゲン化合物、例えば塩素および臭素に基づいて、リン含有化合物およびシリコン化合物、特にシリコーン化合物を包含する。
【００９７】
難燃剤は好ましくは１〜１８重量部、特に好ましくは２〜１６重量部の量で使用される。
【００９８】
組成物は好ましくはモノマー状およびオリゴマー状ホスフィットおよびホスホネート、ホスホネートアミンおよびホスファゼンの群からのリン含有難燃剤を包含し、それらの群から１または数種から選択される複数の成分の混合物もまた難燃剤として使用される。ここに特記していない他のリン化合物もまた、単独または他の難燃剤との所望の組合せで使用され得る。
【００９９】
好ましいモノマー状およびオリゴマー状ホスフィットまたはホスフェートは、一般式（ＩＶ）：
【０１００】
【化３】
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はいずれの場合も互いに独立して、要すればハロゲン化されたＣ１〜Ｃ８−アルキル、Ｃ５〜Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０−アリールまたはＣ７〜Ｃ１２−アラルキルを示し、いずれも要すればアルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ４−アルキル、および／またはハロゲン、好ましくは塩素、臭素によって要すれば置換されてもよく、
ｎは互いに独立して０または１を示し、
ｑは０〜３０、および
Ｘは炭素原子６〜３０個を有する単核または多核の芳香族基、または炭素原子２〜３０個を有する直鎖状または分岐状脂肪族基であって、それらはＯＨ置換されてもよく、かつ８個以下のエーテル結合を含んでもよい。］
のリン化合物である。
【０１０１】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は互いに独立して、好ましくはＣ１−Ｃ４−アルキル、フェニル、ナフチルまたはフェニル−Ｃ１−Ｃ４アルキルを示す。芳香族基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はハロゲンおよび／またはアルキル基、好ましくは塩素、臭素および／またはＣ１−Ｃ４アルキルで置換されてもよい。特に好ましいアリール基はクレシル、フェニル、キシレニル、プロピルフェニルまたはブチルフェニルおよび対応する臭素化および塩素化誘導体である。
式（ＩＶ）中のＸは好ましくは炭素原子６〜３０個を有する単核または多核の芳香族基を示す。これは好ましくは式（Ｉ）のジフェノールから誘導される。
式（ＩＶ）中のｎは、互いに独立して０または１であってよく；ｎは好ましくは１に等しい。
ｑ は０〜３０、好ましくは０．３〜２０特に好ましくは０．５〜１０、特に好ましくは０．５〜６、最も特に好ましくは０．６〜２である。
Ｘ は特に好ましくは、
【０１０２】
【化４】
またはそれらの塩素化または臭素化誘導体である。Ｘは特にレゾルシノール、ヒドロキノン、ビスフェノールＡまたはジフェニルフェノールから誘導される。ＸはビスフェノールＡから誘導されるのが特に好ましい。
【０１０３】
種々のホスフェートの混合物はまた、本発明による成分Ｄとして使用される。
【０１０４】
式（ＩＶ）のリン化合物は、特にトリブチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレシルホスフェート、ジフェニルクレシルホスフェート、ジフェニルオクチルホスフェート、ジフェニル−２−エチルクレシルホスフェート、トリ−（イソプロピルフェニル）−ホスフェート、レゾルシノール架橋（bridged）ジホスフェートおよびビスフェノールＡ架橋化ジホスフェートである。
【０１０５】
成分Ｄによるリン化合物は、例えばEP-A 0363608、EP-A 0640655で知られており、または公知の方法（例えば、Ullmanns Enzyklopaedie der technischen Chemie、第18巻、301頁以下参照、1979年；Houben-Weyl、Methoden der organischen Chemie、第12/1巻、43頁；Beilstein 第6巻、177頁）と同様の方法で調製され得る。
【０１０６】
ｑの平均値は、好適な方法（ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）、高圧液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ））を用いてリン混合物の組成（分子量分布）を決定し、これらからｑの平均値を計算することによって算出する。
【０１０７】
ホスホネートアミンおよびホスファゼン、例えば、WO 00/00541およびWO 01/18105で開示されているものはまた、難燃剤としても使用され得る。
【０１０８】
難燃剤は、単独または各々の所望の混合、若しくは他の難燃剤と混合で使用され得る。
【０１０９】
成分Ｅ
成分Ｄに対応する難燃剤は、いわゆるアンチ−ドリップ剤（anti-drip agents）とともにしばしば結合中で用いてもよく、その物質は燃焼の際に燃焼液滴を形成するのを軽減する。例示として、フッ素化ポリオレフィン、シリコーン、並びにアラミド繊維からなる物質の分類からの化合物がここで挙げられる。それらは本発明による組成物中で用いられ得る。フッ素化ポリオレフィンがアンチドリップ剤として好ましく用いられる。
【０１１０】
フッ素化ポリオレフィンはよく知られており、例えばEP-A 0640655にに開示されている。それらはデュポン社（Dupont）から商標名テフロン（登録商標）３０Ｎ（Teflon 30N）として販売されている。
【０１１１】
フッ素化ポリオレフィンは、純粋な状態で、およびグラフトポリマーのエマルジョン（例えば、成分Ｂ．１）または好ましくはスチレン／アクリロニトリルに基づいたコポリマー（例えば、成分Ｂ．２）のエマルジョンとともにフッ素化ポリオレフィンのエマルジョンの凝集した混合物の状態で使用され得る。フッ素化ポリオレフィンはグラフトポリマーのエマルジョンまたはコポリマーのエマルジョンとともにエマルジョンの形態で混合し、次いで凝集する。
【０１１２】
フッ素化ポリオレフィンはまた、グラフトポリマー（成分Ｂ．１）または好ましくはスチレン／アクリロニトリルに基づいたコポリマーとのプレコンパウンド（pre-compound）の形態で使用され得る。フッ素化ポリオレフィンはグラフトポリマーまたはコポリマーの粉末または顆粒とともに粉末の形態で混合され、かつ常套の装置、例えばインターナルニーダー、押出機または二軸押出機で２００〜３３０℃の温度で溶融コンパウンド化される。
【０１１３】
フッ素化ポリオレフィンはまた、フッ素化ポリオレフィンの水性分散体の存在下において少なくとも１つのモノエチレン性不飽和モノマーをエマルジョン重合することによって製造されるマスターバッチの形態で使用され得る。好ましいモノマー成分はスチレン、アクリロニトリルおよびそれらの混合物である。ポリマーは、酸性沈殿およびその後の乾燥の後、さらさらの粉末の形態で用いられる。
【０１１４】
凝集、プレコンパウンドまたはマスターバッチは、通常固体含量５〜９５重量％、好ましくは７〜６０重量％を有するフッ素化ポリオレフィン含有である。
【０１１５】
アンチドリップ剤は、本発明による組成物中で、０．０１〜３重量部、特に好ましくは０．０５〜２重量部および最も好ましくは０．１〜０．８重量部の量で存在し得る。
【０１１６】
成分Ｆ（別の添加剤）
本発明による組成物はまた、少なくとも１つの常套の添加剤、例えば潤滑剤および離型剤、例えばペンタエリスリトールテトラステアレート、成核剤、帯電防止剤、安定剤、フィラーおよび強化剤、並びに着色剤および顔料を含有し得る。
【０１１７】
この明細書中の重量部におけるすべての重量部は標準のものであり、組成物中の成分Ａ）〜Ｆ）の重量部の重量の合計は１００としたものである。
【０１１８】
本発明による組成物は、公知の方法で各成分を混合し、常套の設備、例えばインターナルニーダー、押出機および二軸押出機で２００℃〜３００℃の温度で溶融コンパウンドおよび溶融押出することによって得られる。
【０１１９】
個々の成分は、公知の方法で、連続的または同時のどちらかで、およそ２０℃（室温）若しくはより高い温度のどちらかで混合され得る。
【０１２０】
本発明による成形組成物は、種々の成形物の製造に使用され得る。成形物は射出成形、押出成形およびブロー成形法によって製造され得る。さらなる成形方法は、予備製造（previously）されたシートまたはフィルムからディープ−ドロー（deep-drawing）、およびＩＭＤプロセスによる成形部品の製造である。
【０１２１】
そのような成形品の例としてはフィルム、プロファイル（profiles）、種々のケーシング（casing）部品、例えば家庭用電気製品、例えばジュース押出機、コーヒーマシン、フードミキサー；事務用品、例えばモニター、プリンター、コピー機；外部および内部の自動車部品；デスク、チューブ、電気的な設備配管、窓、ドアおよび建設部門（内部部品および外部用途）のための他のプロファイル、並びに電気および電子機器部品、例えばスイッチ、プラグ、およびプラグソケットが挙げられる。
【０１２２】
特に本発明による組成物は、例えば以下に示す成形品を製造するのにも使用されうる：
列車、船舶、エアクラフト、バスおよびその他の車両のための内部部品、自動車部門における外部車体部品、小さな変圧器を含む電気機器のためのケーシング、情報処理および情報通信のための設備のための容器、医療機器のケーシングおよびライニング、マッサージ機器およびそのためのケーシング、子供用玩具、シート状の壁成分（wall elements）、安全装置のためのケーシング、熱的に絶縁である輸送用コンテナ、小動物の捕獲および飼育のための装置、洗面所および浴室の備品のための成形品、換気扇のためのカバー用格子、庭および物置小屋のための成形部品、ガーデニング用品、およびガーデニング道具のためのケーシング。
【０１２３】
以下の実施例は本発明を説明するのに役立つ。
【０１２４】
したがって本発明はまた、組成物の製造方法および成形部品の製造におけるそれらの使用、および成形部品自体に関する。
【０１２５】
実施例
以下の実施例において、別に示さない限り、部は常に重量部であり、かつ％は常に重量％である。
【０１２６】
使用した成分：
成分Ａ１
２５℃および濃度０．５ｇ／１００ｍｌでのメチレンクロリドで測定した相対溶液粘度１．２８を有するビスフェノールＡに基づいた直鎖状ポリカーボネート。
【０１２７】
成分Ｂ１．１（比較材料）
粒子状架橋化ポリブタジエンゴムラテックス（平均粒径ｄ５０＝３４５ｎｍ）６０重量部の存在下で重量比７３：２７のスチレン／アクリロニトリル４０重量部のラジカルエマルジョン重合（ｔ−ブチルヒドロペルオキシドおよびナトリウムアスコルベートからなるレドックス開始システムを用いる）、マグネシウムスルフェート／酢酸混合物１：１の作用条件下での沈殿によるワークアップ、水での洗浄および７０℃での乾燥によって製造されたグラフトポリマー。
【０１２８】
成分Ｂ２．１（比較材料）
固有粘度０．５９ｄｌ／ｇ（２０℃でジメチルホルムアミド中で測定）を有するラジカルエマルジョン重合（開始剤としてカリウムペルオキソジスルフェートの使用）によって製造された、スチレン／アクリロニトリルコポリマー（重量比スチレン：アクリロニトリル＝７３：２７）。
【０１２９】
成分Ｂ２．２（比較材料）
固有粘度０．５８ｄｌ／ｇ（２０℃でジメチルホルムアミド中で測定）を有するラジカルエマルジョン重合（開始剤としてカリウムペルオキソジスルフェートの使用）によって製造された、スチレン／アクリロニトリルコポリマー（重量比スチレン：アクリロニトリル＝７６：２４）。
【０１３０】
共沈成分Ｂ１．１／Ｂ２．１＝８０：２０（本発明による）
ラテックス形態におけるグラフトポリマーＢ１．１（固形物に基づいて）８０重量部およびラテックス形態におけるスチレン／アクリロニトリルコポリマーＢ２．１（固形物に基づいて）２０重量部を均一に混合し、ラテックス混合物を次いでマグネシウムスルフェート／酢酸混合物１：１の作用条件下で沈殿させた。水で洗浄後、７０℃で乾燥した。
【０１３１】
共沈成分Ｂ１．１／Ｂ２．１＝９０：１０（本発明による）
ラテックス形態におけるグラフトポリマーＢ１．１（固形物に基づいて）９０重量部およびラテックス形態におけるスチレン／アクリロニトリルコポリマーＢ２．２（固形物に基づいて）１０重量部を均一に混合し、ラテックス混合物を次いでマグネシウムスルフェート／酢酸混合物１：１の作用条件下で沈殿させた。水で洗浄後、７０℃で乾燥した。
【０１３２】
共沈成分Ｂ１．１／Ｂ２．２＝８０：２０（本発明による）
ラテックス形態におけるグラフトポリマーＢ１．１（固形物に基づいて）８０重量部およびラテックス形態におけるスチレン／アクリロニトリルコポリマーＢ２．２（固形物に基づいて）２０重量部を均一に混合し、グラフトポリマーラテックス混合物を次いでマグネシウムスルフェート／酢酸混合物１：１の作用条件下で沈殿させた。水で洗浄後、７０℃で乾燥した。
【０１３３】
成分Ｃ１
ラジカル溶液重合によって製造された、（スチレン／アクリロニトリルの重量比７２：２８および固有粘度（limiting viscosity）０．５５ｄｌ／ｇ（２０℃でジメチルホルムアミド中で測定した）を有するスチレン／アクリロニトリルコポリマー。
【０１３４】
成分Ｆ１
ペンタエリスリトールテトラステアレート
【０１３５】
成分Ｆ２
ホスフィット安定剤。
【０１３６】
成形組成物の製造および試験
使用する成分は、ZSK 25二軸押出機において常套の加工助剤と共に混合される。成形体はArburg 270E射出成形機上で２６０℃で製造される。
【０１３７】
ノッチ衝撃耐性は、ISO 180/1A（ユニット：kJ/m2）に従って室温（akRT）または−２０℃（ak-20℃）で測定される。
【０１３８】
熱可塑性流動特性ＭＶＲ（melt volume flow rate）はISO 1133(ユニット：cm3/10分)に従って測定した。
【０１３９】
表面は７５×５０×２ｍｍの射出成形シートで視覚的に評価し、表面は顕微鏡の助けをかりて検査される。表面品質は、図１および図２より、明確に解る。図１は評価＋＋を示し、図２は評価−−を示す。
【０１４０】
以下の分類が使用される：
＋＋ 非常に良好な表面品質、最小数の小さな欠陥、大きな欠陥なし。
＋ 良好な表面品質、少数の小さな欠陥。
０ 平均数の大きな欠陥、すなわち許容できる表面品質、少数の小さな欠陥および少数の大きな欠陥。
− 悪い表面品質、多くの小さな欠陥、非常に多くの大きな欠陥。
−− 非常に悪い表面品質、非常に多くの小さなおよび大きな欠陥。
【０１４１】
本発明の範囲内の欠陥は、平らでなめらかな表面からの逸脱、例えばギザギザ（indentation）（穴）または隆起領域、バンプ、凸凹表面である。
【０１４２】
表１から分かるように、本発明による成形物は他の特性（例えば強さと熱可塑性流動性）を維持しつつ、著しく改良された表面品質を生産する。
【０１４３】
表１
成形組成物の組成および特性
【０１４４】
【表１】
【図１】
【図２】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特別な共沈物（co-precipitate）を用いて変性した、熱可塑性ブレンド、それらの製造方法およびそれらから製造した成形体に関する。
【０００２】
ポリカーボネートとＡＢＳポリマーの熱可塑性成形組成物は、長く知られている。従ってDE-A 1170141は、ポリカーボネートおよびポリブタジエン上へのアクリロニトリルおよび芳香族ビニル炭化水素のモノマー混合物のグラフトポリマーからなる、容易に処理可能な成形組成物について開示している。
【０００３】
DE-A 1810993は、α−メチルスチレンに基づいたＡＢＳグラフトポリマーまたはコポリマーとの混合物におけるポリカーボネートの改良した耐熱変形性を強調する。
【０００４】
DE-A 2259565およびDE-A 2329548は、両明細書とも、ＡＢＳ成分の構成として特定の粒径を有するグラフトポリマーを用いるＰＣ／ＡＢＳ成形組成物の改良した接合強度（joint line strength）を開示する。
【０００５】
DE-A 2 818 679は、ＡＢＳポリマーが、異なるグラフト度を有する２つのグラフト混合ポリマーを含有するならば、ＰＣ／ＡＢＳ混合物が特に高い低温度靭性（toughness）を有することについて開示する。
【０００６】
不純物または粗い粒子を除去するためのポリマーラテックスのろ過は、先行文献から知られている。従って、例えばHouben Weyl XIV/1、Makromolekulare Stoffe 1、348〜356頁（Georg Thieme Verlag、Stuttgart、1961年）およびDE-A-4126483およびUS-A-4747959はゴムラテックスのろ過について開示している。機械的特性の関連（Connections）は、この先行技術から知られていない。
【０００７】
粒径０．２０〜０．３５μｍを有する熱可塑性成形組成物はEP-A-0704488で知られている。
【０００８】
本発明の目的は、耐応力亀裂（ＥＳＣ特性）の否定的な影響なしで、非常に良好な表面品質（「斑点」（speckling）として知られている、特に非常に少ない数の欠陥）、良好な流れ特性（flow behaviour）および非常に良好な靭性からなる、最適化した特性の組合せを有する、耐衝撃性を変性したブレンド組成物を提供することである。
【０００９】
組成物はまた、難燃剤を用いて難燃性を与え得る。耐衝撃性を改良し、かつ難燃性を備えた組成物は、特に好適には薄壁（thin-wall）用途、例えばノート（Notebooks）が挙げられる。
【００１０】
共沈によって得られた、少なくとも１つのグラフトポリマーと少なくとも１つの熱可塑性ビニル（コ）ポリマーとの特有の混合物を含有する、耐衝撃性変性されたポリカーボネート組成物が望ましい特性を有することが解った。
【００１１】
従って本発明は、
Ａ）ポリカーボネート、ポリエステルカーボネート、ポリアミド、ポリアルキレンテレフタレートおよびポリオキシメチレンの群から少なくとも１つが選択される熱可塑性樹脂または熱可塑性樹脂の混合物、および
Ｂ）エマルジョン重合によって製造される、少なくとも１つのグラフトポリマーＢ．１およびエマルジョン重合によって製造される、少なくとも１つの熱可塑性ビニル（コ）ポリマーＢ．２との共沈によって得られる混合物、および
Ｃ）溶液−、塊状−、または懸濁重合によって製造される、少なくとも１つの熱可塑性ビニル（コ）ポリマー
を含有する組成物を提供する。
【００１２】
Ａ）ポリカーボネート、ポリエステルカーボネート、ポリアミド、ポリアルキレンテレフタレートおよびポリオキシメチレンの群から少なくとも１つが選択される熱可塑性樹脂または熱可塑性樹脂の混合物１０〜９９、好ましくは２０〜９８．５、特に３０〜９８重量部、
Ｂ）エマルジョン重合によって製造される、少なくとも１つのグラフトポリマーＢ．１およびエマルジョン重合によって製造される、少なくとも１つの熱可塑性ビニル（コ）ポリマーＢ．２との共沈によって得られる混合物０．５〜９０、好ましくは１．５〜８０、特に２〜７０重量部、
Ｃ）溶液−、塊状−、または懸濁重合によって製造される、少なくとも１つの熱可塑性ビニル（コ）ポリマー１〜５０、好ましくは１〜４５、特に１〜４０重量部、
Ｄ）難燃剤０〜２０、好ましくは０〜１８、特に０〜１６重量部、
Ｅ）フッ素化ポリオレフィン０〜５重量部
を含有する組成物が好ましい。
【００１３】
本発明により使用され得るこれらの組成および他の成分を、以下に例示して説明する。
【００１４】
成分Ａ
本発明の成分Ａにより好適な芳香族ポリカーボネートおよび芳香族ポリエステルカーボネートは文献公知であり、文献公知の製造方法によって製造してもよい（芳香族ポリカーボネートの製造については、例えば（Schnell、「ポリカーボネートの化学と物理（Chemistry and Physics of Polycarbonates）」、Interscience Publishers、1964年）およびDE-AS 1495626、DE-A 2232877、DE-A 2703376、DE-A 2714544、DE-A 3000610、DE-A 3832396であり、芳香族ポリエステルカーボネートの製造については、例えばDE-A 3077934参照）。
【００１５】
芳香族ポリカーボネートは、例えばジフェノールと炭酸ハライド、好ましくはホスゲン、および／または芳香族ジカルボン酸ジハライド、好ましくはベンゼンジカルボン酸ジハライドとを、界面プロセスによって、要すれば連鎖停止剤、例えばモノフェノールを用い、および要すれば三官能またはより高い官能性分岐剤、例えばトリフェノールまたはテトラフェノールを用いて溶融加工または反応することよって製造される。
【００１６】
芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートの製造のためのジフェノールは、好ましくは式（Ｉ）：
【００１７】
【化１】
［式中、Ａは単結合、Ｃ１〜Ｃ５アルキレン、Ｃ２〜Ｃ５−アルキリデン、Ｃ５〜Ｃ６−シクロアルキリデン、−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、Ｃ６〜Ｃ１２−アリーレンであり、それらはその他の芳香環、要すればヘテロ原子含有芳香環が縮合してもよく、
または式（II）または（III）で表される基：
【００１８】
【化２】
Ｂはいずれの場合も、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、好ましくはメチル、ハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素であり、
Ｘいずれの場合も互いに独立して０、１または２であり、
ｐは１または０であり、および
Ｒ５およびＲ６は、Ｘ１と独立に選択され、互いに独立して、水素またはＣ１〜Ｃ６−アルキル、好ましくは水素、メチルまたはエチルを示し、
Ｘ１は炭素を示し、および
ｍは４〜７の整数、好ましくは４または５であるが、少なくとも１つのＸ１原子上で、Ｒ５およびＲ６はともにアルキルである。］
を有する化合物である。
【００１９】
好ましいジフェノ−ルはヒドロキノン、レゾルシノ−ル、ジヒドロキシジフェノ−ル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−Ｃ1−Ｃ５−アルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−Ｃ５−Ｃ６−シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホキシド、ビス−（ヒドロキシフェニル）−ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホンおよびα，α−ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピルベンゼン、並びにそれらの核−臭素化および／または核−塩素化した誘導体である。
【００２０】
特に好ましいジフェノールは、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビスフェノールＡ、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンおよびそれらのジ−およびテトラ−臭素化または塩素化誘導体、例えば２，２−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンまたは２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンである。２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノールＡ）が特に好ましい。
【００２１】
ジフェノールは単独でまたは所望の混合物中で使用され得る。ジフェノールは文献公知であり、公知の方法で製造してもよい。
【００２２】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートの製造に好適な連鎖停止剤は、例えばフェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノールまたは２，４，６−トリブロモフェノールであるが、長鎖アルキルフェノール、例えばDE-A 2842005による４−（１，３−テトラメチルブチル）−フェノールまたはアルキル置換基に炭素原子の総量８〜２０個を有するモノアルキルフェノールまたはジアルキルフェノール、例えば３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−イソオクチルフェノール、ｐ−ｔ−オクチルフェノール、ｐ−ドデシルフェノールおよび２−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノールおよび４−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノールである。通常使用される連鎖停止剤の総量は、０．５〜１０モル％（いずれの場合もジフェノールの総モル量に対して）である。
【００２３】
熱可塑性、芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートは（Ｍｗ、例えば超遠心分離法または光散乱法で測定して）重量平均分子量１００００〜２０００００好ましくは１５０００〜８００００である。
【００２４】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートは公知の方法、および好ましくは使用したジフェノールの総重量に基づいて、三官能またはそれ以上の化合物（例えば、３またはそれ以上のフェノール基を有する化合物）を０．０５〜２．０モル％の量で導入することによって分岐する。
【００２５】
ホモポリカーボネートおよびコポリカーボネートはいずれも好適である。本発明の成分Ａによるコポリカーボネートの製造のために、使用され得るジフェノールの総量に基づいて１〜２５重量％、好ましくは２．５〜２５重量％のヒドロキシアリーロキシ末端を有するポリジオルガノシロキサンもまた使用され得る。これらの化合物はUS-A 3419634で知られており、および文献公知の方法によって製造され得る。ポリジオルガノシロキサン含有コポリカーボネートの製造はDE-A 3334782で開示されている。
【００２６】
好ましいポリカーボネートは、ビスフェノールＡのホモポリカーボネートに加えて、ジフェノールの総モル量に対して１５モル％以下を含有するビスフェノールＡのコポリカーボネート、好ましいまたは特に好ましい上記以外のジフェノール、特に２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンが挙げられる。
【００２７】
芳香族ポリエステルカーボネートの製造のための芳香族ジカルボン酸ジハライドは、好ましくはイソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル−４，４'−ジカルボン酸およびナフタレン−２，６−ジカルボン酸のジ酸二塩化物である。
【００２８】
イソフタル酸とテレフタル酸のジ酸二塩化物の比が１：２０および２０：１の混合物は特に好ましい。
【００２９】
ポリエステルカーボネートの製造の際、炭酸ハライド、好ましくはホスゲンを、二官能性酸の誘導体としても使用される。
【００３０】
上記のモノフェノールに加えて、芳香族ポリエステルカーボネートの製造のための連鎖停止剤として、上記のモノフェノールのクロロカルボン酸エステルおよび芳香族モノカルボン酸の酸クロリド（要すればＣ１〜Ｃ２２アルキル基またはハロゲン原子、並びに脂肪族Ｃ２〜Ｃ２２モノカルボン酸クロリドで置換されてもよい）が挙げられる。
【００３１】
連鎖停止剤の量はいずれの場合も０．１〜１０モル％で、フェノール連鎖停止剤の場合はジフェノール１モルあたりの量に対し、かつモノカルボン酸クロリド連鎖停止剤の場合はジカルボン酸ジクロリド１モルあたりの量に基づく。
【００３２】
芳香族ポリエステルカーボネートはまた、結合した芳香族ヒドロキシカルボン酸を含有してもよい。
【００３３】
芳香族ポリエステルカーボネートは公知の方法で直鎖状および分岐状であり得る（DE-A 2940024およびDE-A 3007934参照）。
【００３４】
分岐剤の例としては、三官能性またはそれより高い官能性カルボン酸クロリド、例えばトリメシン酸トリクロリド、シアヌル酸トリクロリド、３，３'−、４，４'−ベンゾフェノンテトラカルボン酸テトラクロリド、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸テトラクロリドまたはピロメリット酸テトラクロリドが使用され、０．０１〜１．０モル％の量（使用したジカルボン酸ジクロリドに基づく）で使用され、また三官能性またはそれより高い官能性フェノール、例えばフロログルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプテン−２，４，４−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−フェニルメタン、２，２−ビス[４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキシル]−プロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノール、テトラ−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、２，６−ビス−（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）プロパン、テトラ−（４−[４−ヒドロキシフェニルイソプロピル]フェノキシ）−メタン、１，４−ビス[４，４'−ジヒドロキシトリフェニル）メチル]−ベンゼンを、０．０１〜１．０モル％（使用ジフェノールに基づく）の量で使用する。フェノール性分岐剤はジフェノールを包含することができ、酸クロリド分岐剤は、酸ジクロリドとともに導入してもよい。
【００３５】
熱可塑性芳香族ポリエステルカーボネートにおける、カーボネート構造単位の割合は任意に変化する。カーボネート基の割合は好ましくは、エステル基およびカーボネート基の総量に対して１００モル％以下、特に８０モル％以下、特に好ましくは５０モル％以下である。芳香族ポリステルカーボネートのエステル成分およびカーボネート成分は両方とも、縮合重合物中でブロック型またはランダムに配置された方法の形状で存在し得る。
【００３６】
熱可塑性、芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートは単独でまたは所望の混合物で使用され得る。
【００３７】
本発明により好適なポリアミド（成分Ａによる）は、知られており、文献公知の方法により製造され得る。
【００３８】
本発明により好適なポリアミド、ホモポリアミド、コポリアミドおよびそれらのポリアミドの混合物が知られている。それらは部分的に結晶質（crystalline）および／またはアモルファスポリアミドであり得る。ポリアミド−６、ポリアミド−６，６、これら成分の混合物および対応するコポリマーが部分的に結晶質のポリアミドとして好適である。その酸性分が全体的または部分的にテレフタル酸および／またはイソフタル酸およびスベリン酸およびセバシン酸および／またはアゼライン酸および／またはアジピン酸および／またはシクロヘキサンジカルボン酸からなり、そのジアミン成分が、全体的または部分的にｍ−および／またはｐ−キシリレンジアミンおよび／またはヘキサメチレンジアミンおよび／または２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミンおよび／または２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミンおよび／またはイソホロンジアミンからなり、その組成が原則的に知られている部分結晶質のポリアミドも部分結晶質ポリアミドとして可能である。
【００３９】
要すれば上記の開始成分の１つ以上と併用して、環中に炭素原子７〜１２個を有するラクタムから全体的または部分的に製造されるポリアミドを言及してよい。
【００４０】
特に好ましい、部分的に結晶質のポリアミドは、ポリアミド−６およびポリアミド６，６およびそれらの混合物である。既知の製品は、アモルファスポリアミドとして使用され得る。それらは、ジアミン、例えばエチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、２，２，４−および／または２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、ｍ−および／またはｐ−キシリレンジアミン、ビス−（４−アミノシクロヘキシル）−メタン、ビス−（４−アミノシクロヘキシル）−プロパン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン、２，５−および／または２，６−ビス−（アミノメチル）−ノルボランおよび／または１，４−ジアミノメチルシクロヘキサンとジカルボン酸、例えばシュウ酸、アジピン酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸、ヘプタデカンジカルボン酸、２，２，４−および／または２，４，４−トリメチルアジピン酸、イソフタル酸およびテレフタル酸との重縮合によって得られる。
【００４１】
数種のモノマーの重縮合によって得られるコポリマーも好適であり、さらにアミノカルボン酸、例えばε−アミノカプロン酸、ω−アミノウンデカン酸またはω−アミノラウリン酸またはそれらのラクタムの添加によって得られるコポリマーも好適である。
【００４２】
特に好適なアモルファスポリアミドは、イソフタル酸、ヘキサメチレンジアミンおよび他のジアミン、例えば４，４−ジアミノジシクロヘキシルメタン、イソホロンジアミン、２，２，４−および／または２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，５−および／または２，６−ビス（アミノメチル）−ノルボネン；またはイソフタル酸、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタンおよびε−カプロラクタム；またはイソフタル酸、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタンおよびラウリンラクタム；またはテレフタル酸および２，２，４−および／または２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミンの異性体混合物から調製されたポリアミドである。
【００４３】
純粋な４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタンの代わりに、要すれば商業的なグレードのジアミノジフェニルメタンの水素化によって得られるより多く縮合したジアミンによる
４，４’−ジアミノ異性体７０〜９９モル％
２，４’−ジアミノ異性体１〜３０モル％
２，２’−ジアミノ異性体０〜２モル％
で構成される位置異性体ジアミノジシクロヘキシルメタンの混合物を使用することも可能である。イソフタル酸は３０％以下まで、テレフタル酸と置き換えられ得る。
【００４４】
ポリアミドは好ましくは相対粘度（２５℃でｍ−クレゾール溶液１重量％で測定した）２．０〜５．０、特に好ましくは２．５〜４．０を有する。
【００４５】
成分Ａは、ポリアミドを単独または互いに所望の混合物で含んでよい。
【００４６】
好適なポリアルキレンテレフタレートは、芳香族ジカルボン酸またはそれらの誘導体、例えばジメチルエステルまたは無水物と脂肪族、脂環式または芳香脂肪族ジオールとの反応生成物、およびそれら反応生成物の混合物である。
【００４７】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、ジカルボン酸成分、テレフタル酸基に基づいて、少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０重量％、およびジオール成分、エチレングリコール−および／またはブタンジオール−１，４に対して、少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０モル％である。
【００４８】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸基に加えて、炭素原子８〜１４個を有する他の芳香族または脂環式ジカルボン酸または炭素原子４〜１２個を有する脂肪族ジカルボン酸の基（例えばフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、スクシン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、シクロヘキサンジ酢酸の基）２０モル％以下、好ましくは１０モル％以下を含有し得る。
【００４９】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、エチレングリコール基または１，４−ブタンジオール基に加えて、炭素原子３〜１２個を有する他の脂肪族ジオールまたは炭素原子６〜２１の炭素原子を有する脂環式ジオール（例えば１，３−プロパンジオール、２−エチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール−１，５、ヘキサンジオール−１，６、シクロヘキサンジメタノール−１，４、３−エチルペンタンジオール−２，４、２−メチルペンタンジオール−２，４、２，２，４−トリメチルペンタンジオール−１，３、２−エチルヘキサンジオール−１，３、２，２−ジエチルプロパンジオール−１，３、ヘキサンジオール−２，５、１，４−ジ−（β−ヒドロキシエトキシ）−ベンゼン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テトラメチル−シクロブタン、２，２−ビス−（４−β−ヒドロキシエトキシ−フェニル）−プロパンおよび２，２−ビス−（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）−プロパン（DE-A 2407674、2407776、2715932）の基）２０モル％以下、好ましくは１０モル％以下を含有してもよい。
【００５０】
ポリアルキレンテレフタレートは比較的少量の三価または四価のアルコール、または三塩基または四塩基のカルボン酸を導入することによって分岐され得る（例えばDE-A 1900270およびUS-PS 3692744）。好ましい分岐剤の例は、トリメシン酸、トリメリット酸、トリメチロール−エタンおよびトリメチロールプロパン、およびペンタエリスリトールである。
【００５１】
テレフタル酸およびその反応性誘導体（例えばそのジアルキルエステル）およびエチレングリコールおよび／またはブタンジオール−１，４から唯一調製されたポリアルキレンテレフタレートおよびそのようなポリアルキレンテレフタレートの混合物は特に好ましい。
【００５２】
ポリアルキレンテレフタレートの混合物は、一般的にポリエチレンテレフタレート１〜５０重量％、好ましくは１〜３０重量％およびポリブチレンテレフタレートの５０〜９９重量％、好ましくは７０〜９９重量％を含有する。
【００５３】
好ましく使用されるポリアルキレンテレフタレートは、フェノール／ｏ−ジクロロベンゼン（１：１重量部）中２５℃で、Ｕｂｂｅｌｏｈｄｅ製粘度計を用いて測定した極限粘度０．４〜１．５ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜１．２ｄｌ／ｇを有する。
【００５４】
ポリアルキレンテレフタレートは公知の方法で調製されうる（例えば、「Kunststoff-Handbuch」、第VIII巻、695頁以下参照、Carl-Hanser-Verlag、Munich 1973年）。
【００５５】
ポリオキシメチレンもまた同様に、成分Ａ）として好適である。
【００５６】
成分Ｂ
成分Ｂは
ii）ガラス転移温度＜１０℃、好ましくは＜０℃、特に好ましくは＜−２０℃を有する、１以上のグラフトベース９５〜５重量％、好ましくは８０〜２０重量％、特に好ましくは７５〜４０重量％上で
ｉ）少なくとも１つのビニルモノマー５〜９５重量％、好ましくは２０〜８０重量％、特に好ましくは２５〜５０重量％
のエマルジョン重合によって製造される、少なくとも１つのグラフトポリマーＢ．１とエマルジョン重合によって製造される、少なくとも１つの熱可塑性ビニル（コ）ポリマーＢ．２との共沈によって得られ、かつモノマーｉ）とで構成された混合物を含有する。
【００５７】
グラフトベースii）は一般的に平均粒径（ｄ５０値）０．０５〜５μｍ、好ましくは０．１０〜０．５μｍ、特に好ましくは０．２０〜０．４０μｍを有する。
【００５８】
モノマーｉ）は好ましくは
ｉ１）ビニル芳香族化合物および／または核−置換ビニル芳香族化合物（例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン）および／または（メタ）アクリル酸（Ｃ１−Ｃ８）−アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート）５０〜９９重量部および
ｉ２）ビニルシアニド（不飽和ニトリル、例えばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリル）および／または（メタ）アクリル酸−（Ｃ１−Ｃ８）−アルキルエステル（例えばメチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート）および／または不飽和カルボン酸の誘導体（例えば無水物およびイミド）、例えばマレイン酸無水物およびＮ−フェニルマレイミド１〜５０重量部
の混合物である。
【００５９】
好ましいモノマーi１）は、スチレン、α−メチルスチレンおよびメチルメタクリレートの少なくとも１つのモノマーから選択され、好ましいモノマーi２）は、アクリロニトリル、無水マレイン酸およびメチルメタクリレートの少なくとも１つのモノマーから選択される。
【００６０】
特に好ましいモノマーはｉ１）スチレンおよびｉ２）アクリロニトリルである。
【００６１】
グラフトポリマーＢ．１のために好適なグラフトベースii）は、例えばジエンゴム、ＥＰ（Ｄ）Ｍゴム、すなわちエチレン／プロピレンおよび要すればジエンモノマーに基づいて、アクリレート−、ポリウレタン−、シリコーン−、クロロプレン−およびエチレン／ビニルアセテートゴムである。
【００６２】
好ましいグラフトベースii）はジエンゴムである。本発明によるジエンゴムはジエンゴム（例えばブタジエン、イソプレン等に基づいて）またはジエンゴムの混合物またはジエンゴムのコポリマーまたはそれらと別のコポリマー性モノマー（例えばｉ１）およびｉ２）による）との混合物、好ましくはスチレン３０重量％以下を含有するブタジエン−スチレンコポリマーであるが、成分ii）のガラス転移温度は＜１０℃、好ましくは＜０℃、特に好ましくは＜−２０℃である。
【００６３】
純粋なポリブタジエンゴムは特に好ましい。
【００６４】
ポリマーＢ．１のii）による好適なアクリレートゴムは、好ましくはアクリル酸アルキルエステルと、要すればii）に対して４０重量％以下の他の重合可能なエチレン性不飽和モノマーとのポリマーである。好ましい重合可能なアクリル酸エステルはＣ１−Ｃ８−アルキルエステル、例えばメチル−、エチル−、ブチル−、ｎ−オクチル−および２−エチルヘキシルエステル、ハロゲンアルキルエステル、好ましくはハロゲン−Ｃ１−Ｃ８−アルキルエステル、例えばクロロエチルアクリレート、並びにそれらモノマーの混合物を包含する。
【００６５】
架橋のために、１以上の重合可能な二重結合を含有しているモノマーがコポリマー化され得る。好ましい架橋性モノマーの例は、炭素原子３〜８個を有する不飽和モノカルボン酸および炭素原子３〜１２個を含有する不飽和一価アルコール、またはＯＨ基２〜４個および炭素原子２〜２０個の飽和ポリオールとのエステル、例えばエチレングリコールジメタクリレート、アリルメタクリレート；多価不飽和複素環式化合物、例えばシアヌル酸トリビニルおよびシアヌル酸トリアリル；多官能性ビニル化合物、例えばジ−およびトリビニルベンゼン；さらにリン酸トリアリルおよびフタル酸ジアリルである。
【００６６】
好ましい架橋性モノマーは、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、フタル酸ジアリルおよび少なくとも３つのエチレン性不飽和基を有する複素環式化合物である。
【００６７】
特に好ましい架橋性モノマーは環状モノマーであるシアヌル酸トリアリル、イソシアヌル酸トリアリル、トリアクリロイルヘキサヒドロ−s−トリアジン、トリアリルベンゼンである。架橋性モノマーの量はグラフトベースii）に対して０．０２〜５重量％で、特に０．０５〜２重量％である。
【００６８】
少なくとも３つのエチレン性不飽和基を有する環状架橋性モノマーに関して、その量をグラフトベースii）の１重量％以下の量に制限することが有利である。
【００６９】
アクリル酸エステルに加えて、グラフトベースii）の製造に要すれば用いられ得る、好ましい「他の」重合可能な、エチレン性不飽和モノマーは、例えばアクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリルアミド、ビニル−Ｃ１−Ｃ６−アルキルエーテル、メチルメタクリレート、およびブタジエンである。グラフトベースii）として好ましいアクリレートゴムは、少なくとも６０重量％のゲル含量を有しているエマルジョンポリマーである。
【００７０】
さらに好適なii）によるグラフトベースは、グラフト活性サイト（graft-active sites）を有するシリコーンゴムであり、DE-OS 3704657、DE-OS 3704655、DE-OS 3631540およびDE-OS 3631539で開示されている。
【００７１】
グラフトベースii）のゲル含量は、好適な溶媒中で２５℃で決定した（M. Hoffmann、H. Kroemer、R. Kuhn、Polymeranalytik I and II、Georg Thieme-Verlag、Stuttgart 1977年）。
【００７２】
平均粒径ｄ５０は、それより上と下にそれぞれ５０重量％の粒子が存在する粒径である。それは超遠心分離器測定を用いて決定され得る（W.Scholtan、H.Lange、Kolloid-ZおよびZ. Polymere 250（1972年）、782-796頁）。
【００７３】
特に好ましいポリマーＢ．１は、例えばＡＢＳポリマー（好ましくはエマルジョン重合によって製造されたもの）、例えばDE-A 2035390、（US-A 3644574）またはDE-A 2248242（=GB-PS 1409275）またはUllmann、Enzyklopaedie der Technischen Chemie、19巻（1980年）、280頁以下に記載されたものである。グラフトベースii）は、一般的に少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも４０重量％ゲル（トルエン中で測定）である。
【００７４】
本発明により用いられるグラフトコポリマーＢ．１は、レドックス開始（redox initiation）によって製造される。
【００７５】
本発明により好適なレドックス開始システムは、一般的に有機酸化剤および還元剤からなり、重金属イオンが反応中間体中に付加的に存在してもよく、その手順は好ましくは重金属イオンなしで行われる。
【００７６】
本発明による好適な有機酸化剤は、例えば、および好ましくはジ−ｔ−ブチルペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ジシクロヘキシルペルカーボネート、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ｐ−メタンヒドロペルオキシドまたはそれらの混合物が挙げられ、クメンヒドロペルオキシドおよびｔ−ブチルヒドロペルオキシドが特に好ましい。Ｈ２Ｏ２も同様に使用され得る。
【００７７】
本発明によって使用され得る還元剤は好ましくは、還元作用（reducing action）を有し、好ましくはスクシン酸の塩、亜硫酸の塩、亜ジチオン酸ナトリウム、ナトリウムスルフィド、次亜硫酸ナトリウム、硫化水素ナトリウム、アスコルビン酸およびそれらの塩類、Rongalit（登録商標）Ｃ（ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート）、モノ−およびジ−ヒドロキシアセトン、糖（例えばグルコースまたはデキストロース）の群から選択される水溶性化合物である。原則として、例えば、鉄（II）塩、例えば鉄（II）スルフェート、錫（II）例えば錫（II）クロリド、チタン（III）塩、例えばチタン（III）スルフェートである；しかしながら、そのような金属塩類は好ましくは使用されない。
【００７８】
特に好ましい還元剤はテキストロース、アスコルビン酸（塩）またはナトリウムホルムアルデヒドスルホネート（Rongalit（登録商標）Ｃ）である。
【００７９】
しかしながら、本発明により使用されるグラフトコポリマーＢ．１は、過硫酸塩開始（persulfate initiation）によって製造される。
【００８０】
本発明により好適な過硫酸塩化合物は、アンモニウムペルオキソジスルフェート、カリウムペルオキソジスルフェート、ナトリウムペルオキソジスルフェートまたはそれらの混合物である。
【００８１】
ｉ）に記載しているビニルモノマー類を一般的に使用してビニル（コ）ポリマー成分Ｂ．２を製造する。
【００８２】
ここで、モノマーｉ）はまた好ましくは
ｉ１）ビニル芳香族化合物および／または核−置換ビニル芳香族化合物（例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン）および／または（メタ）アクリル酸−（Ｃ１−Ｃ８）−アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート）５０〜９９重量部および
ｉ２）ビニルシアニド（不飽和ニトリル、例えばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリル）および／または（メタ）アクリル酸−（Ｃ１−Ｃ８）−アルキルエステル（例えばメチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート）および／または不飽和カルボン酸（例えばマレイン酸無水物およびＮ−フェニルマレイミド）の誘導体（例えば無水物およびイミド）１〜５０重量部
の混合物である。
【００８３】
好ましいモノマーi１）は、スチレン、α−メチルスチレンおよびメチルメタクリレートの少なくとも１つのモノマーから選択され、好ましいモノマーi２）は、アクリロニトリル、無水マレイン酸およびメチルメタクリレートの少なくとも１つのモノマーから選択される。
【００８４】
特に好ましいモノマーはｉ１）スチレンおよびｉ２）アクリロニトリルである。
【００８５】
ビニル（コ）ポリマー成分Ｂ．２はエマルジョン重合によって製造される。このために使用される方法は先行技術である。
【００８６】
グラフトポリマーＢ．１およびビニル（コ）ポリマーＢ．２は所望の混合比で共沈され得る。Ｂ．１：Ｂ．２の重量比は、好ましくは９５：５〜５：９５、特に好ましくは９０：１０〜２５：７５および最も特に好ましくは８５：１５〜５０：５０である。
【００８７】
共沈したグラフトポリマー／ビニル（コ）ポリマー生成物の製造
本発明により使用される共沈生成物は、ラテックス形態における少なくとも１つのグラフトポリマーＢ．１とラテックス形態における少なくとも１つのビニル（コ）ポリマーＢ．２とを混合し、ラテックスを均一にし、得られたグラフトポリマー／ビニル（コ）ポリマー混合生成物を既知の方法でワークアップすることによって製造される。
【００８８】
好適なワークアップ法の例は、例えば、電解質水溶液（aqueous electrolyte solution）例えば塩の溶液（例えば、マグネシウムスルフェート、塩化カルシウム、塩化ナトリウム）、酸の溶液（例えば、硫酸、酢酸）またはそれらの混合物、の作用による混合生成物の沈殿、冷却（氷結凝固（freeze coagulation））の作用による沈殿、または噴霧乾燥（spray drying）によるラテックスから共沈生成物の直接抽出である。
【００８９】
グラフトポリマー／ビニル（コ）ポリマー混合物を沈殿させる際、洗浄段階（好ましくは水を使用する）および乾燥段階（例えば、流動ベッドドライヤー（fluidised bed drier）または空気ドライヤー（pneumatic drier）において）が、一般的に追加される。
【００９０】
沈殿の後の好ましいワークアップ法は、混練（kneader）リアクター中で熱可塑性樹脂溶融物を混合したモイスト（moist）グラフトポリマー混合物を混合することであり、EP-A 867463に開示されている。ワークアップ法の詳細はまた、EP-A 867463に開示されている。ワークアップ法によって得られたグラフトポリマー／ビニル（コ）ポリマー混合物と熱可塑性樹脂Ｃ（特にスチレン／アクリロニトリルコポリマー）との混合物は、本発明による成形組成物を調製するために使用される。
【００９１】
成分Ｃ
成分Ｃによる好適な熱可塑性樹脂は、ビニル（コ）ポリマーである。それらは、樹脂性、熱可塑性およびラバーフリー（rubber-free）である。それらは、ビニル芳香族化合物、ビニルシアニド（不飽和ニトリル）、（メタ）アクリル酸（Ｃ１−Ｃ８）−アルキルエステル、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸の誘導体（例えば、無水物およびイミド）の群からの少なくとも１つのモノマーのポリマーである。特に好適なものは；
Ｃ．１ ビニル芳香族化合物および／または核−置換ビニル芳香族化合物（例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン）および／または（メタ）アクリル酸−（Ｃ１−Ｃ８）−アルキルエステル（例えばメチルメタクリレート、エチルメタクリレート）５０〜９９重量部、好ましくは６０〜８０重量部、および
Ｃ．２ ビニルシアニド（不飽和ニトリル）、例えばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリルおよび／または（メタ）アクリル酸−（Ｃ１−Ｃ８）−アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート）および／または不飽和カルボン酸（例えばマレイン酸）および／または不飽和カルボン酸の誘導体（例えば、無水物およびイミド（具体的には無水マレイン酸およびＮ−フェニルマレイミド））１〜５０重量部、好ましくは２０〜４０重量部、
の（コ）ポリマーが特に好ましい。
【００９２】
スチレンおよびアクリロニトリルのコポリマーが特に好ましい。
【００９３】
共沈生成物Ｂは、ビニル（コ）ポリマーＣのマトリックス中、好ましくはスチレン／アクリロニトリルコポリマーマトリックス中で、分散形態であることが最も好ましい。ここで、Ｂ：Ｃの重量比は９０：１０〜１０：９０、好ましくは８０：２０〜３０：７０および特に好ましくは７０：３０〜４０：６０である。
【００９４】
原則的に、熱可塑性樹脂成分Ａ）、Ｂ．１とＢ．２の共沈により得られたグラフトポリマー／ビニル（コ）ポリマー混合物、およびビニル（コ）ポリマー成分Ｃ）、要すれば添加剤を互いに、常套の配合装置で１つの配合段階（compounding step）で混合し、その混合物を常套の方法で他の成分と混合することが可能である。さらに成分ＢとＣを残りの成分および添加剤と混合して、その混合物を別にさらに加工することもまた可能である。
【００９５】
本発明の好ましい態様において、スチレン／アクリロニトリルコポリマーは成分Ｂ．２としても成分Ｃとしても使用される。特に好ましい態様において、スチレン／アクリロニトリルコポリマーのアクリロニトリル含量は１〜１５重量％、好ましくは２〜１０重量％および特に２．５〜７．５重量％で異なり、成分Ｃは好ましくは成分Ｂ．２より高いアクリロニトリル含量を有する。
【００９６】
成分Ｄ
組成物は好適な添加剤の添加により難燃性が付与され得る。難燃剤の例は、ハロゲン化合物、例えば塩素および臭素に基づいて、リン含有化合物およびシリコン化合物、特にシリコーン化合物を包含する。
【００９７】
難燃剤は好ましくは１〜１８重量部、特に好ましくは２〜１６重量部の量で使用される。
【００９８】
組成物は好ましくはモノマー状およびオリゴマー状ホスフィットおよびホスホネート、ホスホネートアミンおよびホスファゼンの群からのリン含有難燃剤を包含し、それらの群から１または数種から選択される複数の成分の混合物もまた難燃剤として使用される。ここに特記していない他のリン化合物もまた、単独または他の難燃剤との所望の組合せで使用され得る。
【００９９】
好ましいモノマー状およびオリゴマー状ホスフィットまたはホスフェートは、一般式（ＩＶ）：
【０１００】
【化３】
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はいずれの場合も互いに独立して、要すればハロゲン化されたＣ１〜Ｃ８−アルキル、Ｃ５〜Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０−アリールまたはＣ７〜Ｃ１２−アラルキルを示し、いずれも要すればアルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ４−アルキル、および／またはハロゲン、好ましくは塩素、臭素によって要すれば置換されてもよく、
ｎは互いに独立して０または１を示し、
ｑは０〜３０、および
Ｘは炭素原子６〜３０個を有する単核または多核の芳香族基、または炭素原子２〜３０個を有する直鎖状または分岐状脂肪族基であって、それらはＯＨ置換されてもよく、かつ８個以下のエーテル結合を含んでもよい。］
のリン化合物である。
【０１０１】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は互いに独立して、好ましくはＣ１−Ｃ４−アルキル、フェニル、ナフチルまたはフェニル−Ｃ１−Ｃ４アルキルを示す。芳香族基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はハロゲンおよび／またはアルキル基、好ましくは塩素、臭素および／またはＣ１−Ｃ４アルキルで置換されてもよい。特に好ましいアリール基はクレシル、フェニル、キシレニル、プロピルフェニルまたはブチルフェニルおよび対応する臭素化および塩素化誘導体である。
式（ＩＶ）中のＸは好ましくは炭素原子６〜３０個を有する単核または多核の芳香族基を示す。これは好ましくは式（Ｉ）のジフェノールから誘導される。
式（ＩＶ）中のｎは、互いに独立して０または１であってよく；ｎは好ましくは１に等しい。
ｑ は０〜３０、好ましくは０．３〜２０特に好ましくは０．５〜１０、特に好ましくは０．５〜６、最も特に好ましくは０．６〜２である。
Ｘ は特に好ましくは、
【０１０２】
【化４】
またはそれらの塩素化または臭素化誘導体である。Ｘは特にレゾルシノール、ヒドロキノン、ビスフェノールＡまたはジフェニルフェノールから誘導される。ＸはビスフェノールＡから誘導されるのが特に好ましい。
【０１０３】
種々のホスフェートの混合物はまた、本発明による成分Ｄとして使用される。
【０１０４】
式（ＩＶ）のリン化合物は、特にトリブチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレシルホスフェート、ジフェニルクレシルホスフェート、ジフェニルオクチルホスフェート、ジフェニル−２−エチルクレシルホスフェート、トリ−（イソプロピルフェニル）−ホスフェート、レゾルシノール架橋（bridged）ジホスフェートおよびビスフェノールＡ架橋化ジホスフェートである。
【０１０５】
成分Ｄによるリン化合物は、例えばEP-A 0363608、EP-A 0640655で知られており、または公知の方法（例えば、Ullmanns Enzyklopaedie der technischen Chemie、第18巻、301頁以下参照、1979年；Houben-Weyl、Methoden der organischen Chemie、第12/1巻、43頁；Beilstein 第6巻、177頁）と同様の方法で調製され得る。
【０１０６】
ｑの平均値は、好適な方法（ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）、高圧液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ））を用いてリン混合物の組成（分子量分布）を決定し、これらからｑの平均値を計算することによって算出する。
【０１０７】
ホスホネートアミンおよびホスファゼン、例えば、WO 00/00541およびWO 01/18105で開示されているものはまた、難燃剤としても使用され得る。
【０１０８】
難燃剤は、単独または各々の所望の混合、若しくは他の難燃剤と混合で使用され得る。
【０１０９】
成分Ｅ
成分Ｄに対応する難燃剤は、いわゆるアンチ−ドリップ剤（anti-drip agents）とともにしばしば結合中で用いてもよく、その物質は燃焼の際に燃焼液滴を形成するのを軽減する。例示として、フッ素化ポリオレフィン、シリコーン、並びにアラミド繊維からなる物質の分類からの化合物がここで挙げられる。それらは本発明による組成物中で用いられ得る。フッ素化ポリオレフィンがアンチドリップ剤として好ましく用いられる。
【０１１０】
フッ素化ポリオレフィンはよく知られており、例えばEP-A 0640655にに開示されている。それらはデュポン社（Dupont）から商標名テフロン（登録商標）３０Ｎ（Teflon 30N）として販売されている。
【０１１１】
フッ素化ポリオレフィンは、純粋な状態で、およびグラフトポリマーのエマルジョン（例えば、成分Ｂ．１）または好ましくはスチレン／アクリロニトリルに基づいたコポリマー（例えば、成分Ｂ．２）のエマルジョンとともにフッ素化ポリオレフィンのエマルジョンの凝集した混合物の状態で使用され得る。フッ素化ポリオレフィンはグラフトポリマーのエマルジョンまたはコポリマーのエマルジョンとともにエマルジョンの形態で混合し、次いで凝集する。
【０１１２】
フッ素化ポリオレフィンはまた、グラフトポリマー（成分Ｂ．１）または好ましくはスチレン／アクリロニトリルに基づいたコポリマーとのプレコンパウンド（pre-compound）の形態で使用され得る。フッ素化ポリオレフィンはグラフトポリマーまたはコポリマーの粉末または顆粒とともに粉末の形態で混合され、かつ常套の装置、例えばインターナルニーダー、押出機または二軸押出機で２００〜３３０℃の温度で溶融コンパウンド化される。
【０１１３】
フッ素化ポリオレフィンはまた、フッ素化ポリオレフィンの水性分散体の存在下において少なくとも１つのモノエチレン性不飽和モノマーをエマルジョン重合することによって製造されるマスターバッチの形態で使用され得る。好ましいモノマー成分はスチレン、アクリロニトリルおよびそれらの混合物である。ポリマーは、酸性沈殿およびその後の乾燥の後、さらさらの粉末の形態で用いられる。
【０１１４】
凝集、プレコンパウンドまたはマスターバッチは、通常固体含量５〜９５重量％、好ましくは７〜６０重量％を有するフッ素化ポリオレフィン含有である。
【０１１５】
アンチドリップ剤は、本発明による組成物中で、０．０１〜３重量部、特に好ましくは０．０５〜２重量部および最も好ましくは０．１〜０．８重量部の量で存在し得る。
【０１１６】
成分Ｆ（別の添加剤）
本発明による組成物はまた、少なくとも１つの常套の添加剤、例えば潤滑剤および離型剤、例えばペンタエリスリトールテトラステアレート、成核剤、帯電防止剤、安定剤、フィラーおよび強化剤、並びに着色剤および顔料を含有し得る。
【０１１７】
この明細書中の重量部におけるすべての重量部は標準のものであり、組成物中の成分Ａ）〜Ｆ）の重量部の重量の合計は１００としたものである。
【０１１８】
本発明による組成物は、公知の方法で各成分を混合し、常套の設備、例えばインターナルニーダー、押出機および二軸押出機で２００℃〜３００℃の温度で溶融コンパウンドおよび溶融押出することによって得られる。
【０１１９】
個々の成分は、公知の方法で、連続的または同時のどちらかで、およそ２０℃（室温）若しくはより高い温度のどちらかで混合され得る。
【０１２０】
本発明による成形組成物は、種々の成形物の製造に使用され得る。成形物は射出成形、押出成形およびブロー成形法によって製造され得る。さらなる成形方法は、予備製造（previously）されたシートまたはフィルムからディープ−ドロー（deep-drawing）、およびＩＭＤプロセスによる成形部品の製造である。
【０１２１】
そのような成形品の例としてはフィルム、プロファイル（profiles）、種々のケーシング（casing）部品、例えば家庭用電気製品、例えばジュース押出機、コーヒーマシン、フードミキサー；事務用品、例えばモニター、プリンター、コピー機；外部および内部の自動車部品；デスク、チューブ、電気的な設備配管、窓、ドアおよび建設部門（内部部品および外部用途）のための他のプロファイル、並びに電気および電子機器部品、例えばスイッチ、プラグ、およびプラグソケットが挙げられる。
【０１２２】
特に本発明による組成物は、例えば以下に示す成形品を製造するのにも使用されうる：
列車、船舶、エアクラフト、バスおよびその他の車両のための内部部品、自動車部門における外部車体部品、小さな変圧器を含む電気機器のためのケーシング、情報処理および情報通信のための設備のための容器、医療機器のケーシングおよびライニング、マッサージ機器およびそのためのケーシング、子供用玩具、シート状の壁成分（wall elements）、安全装置のためのケーシング、熱的に絶縁である輸送用コンテナ、小動物の捕獲および飼育のための装置、洗面所および浴室の備品のための成形品、換気扇のためのカバー用格子、庭および物置小屋のための成形部品、ガーデニング用品、およびガーデニング道具のためのケーシング。
【０１２３】
以下の実施例は本発明を説明するのに役立つ。
【０１２４】
したがって本発明はまた、組成物の製造方法および成形部品の製造におけるそれらの使用、および成形部品自体に関する。
【０１２５】
実施例
以下の実施例において、別に示さない限り、部は常に重量部であり、かつ％は常に重量％である。
【０１２６】
使用した成分：
成分Ａ１
２５℃および濃度０．５ｇ／１００ｍｌでのメチレンクロリドで測定した相対溶液粘度１．２８を有するビスフェノールＡに基づいた直鎖状ポリカーボネート。
【０１２７】
成分Ｂ１．１（比較材料）
粒子状架橋化ポリブタジエンゴムラテックス（平均粒径ｄ５０＝３４５ｎｍ）６０重量部の存在下で重量比７３：２７のスチレン／アクリロニトリル４０重量部のラジカルエマルジョン重合（ｔ−ブチルヒドロペルオキシドおよびナトリウムアスコルベートからなるレドックス開始システムを用いる）、マグネシウムスルフェート／酢酸混合物１：１の作用条件下での沈殿によるワークアップ、水での洗浄および７０℃での乾燥によって製造されたグラフトポリマー。
【０１２８】
成分Ｂ２．１（比較材料）
固有粘度０．５９ｄｌ／ｇ（２０℃でジメチルホルムアミド中で測定）を有するラジカルエマルジョン重合（開始剤としてカリウムペルオキソジスルフェートの使用）によって製造された、スチレン／アクリロニトリルコポリマー（重量比スチレン：アクリロニトリル＝７３：２７）。
【０１２９】
成分Ｂ２．２（比較材料）
固有粘度０．５８ｄｌ／ｇ（２０℃でジメチルホルムアミド中で測定）を有するラジカルエマルジョン重合（開始剤としてカリウムペルオキソジスルフェートの使用）によって製造された、スチレン／アクリロニトリルコポリマー（重量比スチレン：アクリロニトリル＝７６：２４）。
【０１３０】
共沈成分Ｂ１．１／Ｂ２．１＝８０：２０（本発明による）
ラテックス形態におけるグラフトポリマーＢ１．１（固形物に基づいて）８０重量部およびラテックス形態におけるスチレン／アクリロニトリルコポリマーＢ２．１（固形物に基づいて）２０重量部を均一に混合し、ラテックス混合物を次いでマグネシウムスルフェート／酢酸混合物１：１の作用条件下で沈殿させた。水で洗浄後、７０℃で乾燥した。
【０１３１】
共沈成分Ｂ１．１／Ｂ２．１＝９０：１０（本発明による）
ラテックス形態におけるグラフトポリマーＢ１．１（固形物に基づいて）９０重量部およびラテックス形態におけるスチレン／アクリロニトリルコポリマーＢ２．２（固形物に基づいて）１０重量部を均一に混合し、ラテックス混合物を次いでマグネシウムスルフェート／酢酸混合物１：１の作用条件下で沈殿させた。水で洗浄後、７０℃で乾燥した。
【０１３２】
共沈成分Ｂ１．１／Ｂ２．２＝８０：２０（本発明による）
ラテックス形態におけるグラフトポリマーＢ１．１（固形物に基づいて）８０重量部およびラテックス形態におけるスチレン／アクリロニトリルコポリマーＢ２．２（固形物に基づいて）２０重量部を均一に混合し、グラフトポリマーラテックス混合物を次いでマグネシウムスルフェート／酢酸混合物１：１の作用条件下で沈殿させた。水で洗浄後、７０℃で乾燥した。
【０１３３】
成分Ｃ１
ラジカル溶液重合によって製造された、（スチレン／アクリロニトリルの重量比７２：２８および固有粘度（limiting viscosity）０．５５ｄｌ／ｇ（２０℃でジメチルホルムアミド中で測定した）を有するスチレン／アクリロニトリルコポリマー。
【０１３４】
成分Ｆ１
ペンタエリスリトールテトラステアレート
【０１３５】
成分Ｆ２
ホスフィット安定剤。
【０１３６】
成形組成物の製造および試験
使用する成分は、ZSK 25二軸押出機において常套の加工助剤と共に混合される。成形体はArburg 270E射出成形機上で２６０℃で製造される。
【０１３７】
ノッチ衝撃耐性は、ISO 180/1A（ユニット：kJ/m2）に従って室温（akRT）または−２０℃（ak-20℃）で測定される。
【０１３８】
熱可塑性流動特性ＭＶＲ（melt volume flow rate）はISO 1133(ユニット：cm3/10分)に従って測定した。
【０１３９】
表面は７５×５０×２ｍｍの射出成形シートで視覚的に評価し、表面は顕微鏡の助けをかりて検査される。表面品質は、図１および図２より、明確に解る。図１は評価＋＋を示し、図２は評価−−を示す。
【０１４０】
以下の分類が使用される：
＋＋ 非常に良好な表面品質、最小数の小さな欠陥、大きな欠陥なし。
＋ 良好な表面品質、少数の小さな欠陥。
０ 平均数の大きな欠陥、すなわち許容できる表面品質、少数の小さな欠陥および少数の大きな欠陥。
− 悪い表面品質、多くの小さな欠陥、非常に多くの大きな欠陥。
−− 非常に悪い表面品質、非常に多くの小さなおよび大きな欠陥。
【０１４１】
本発明の範囲内の欠陥は、平らでなめらかな表面からの逸脱、例えばギザギザ（indentation）（穴）または隆起領域、バンプ、凸凹表面である。
【０１４２】
表１から分かるように、本発明による成形物は他の特性（例えば強さと熱可塑性流動性）を維持しつつ、著しく改良された表面品質を生産する。
【０１４３】
表１
成形組成物の組成および特性
【０１４４】
【表１】
【図１】
【図２】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）ポリカーボネート、ポリエステルカーボネート、ポリアミド、ポリアルキレンテレフタレートおよびポリオキシメチレンの群から少なくとも１つが選択される熱可塑性樹脂または熱可塑性樹脂の混合物、
Ｂ）エマルジョン重合によって製造される、少なくとも１つのグラフトポリマーＢ．１およびエマルジョン重合によって製造される、少なくとも１つの熱可塑性ビニル（コ）ポリマーＢ．２との共沈（co-precipitation）によって得られる混合物、および
Ｃ）溶液−、塊状（mass）−、または懸濁重合によって製造される、少なくとも１つの熱可塑性ビニル（コ）ポリマー
を含有する組成物。
【請求項２】
Ａ）ポリカーボネート、ポリエステルカーボネート、ポリアミド、ポリアルキレンテレフタレートおよびポリオキシメチレンの群から少なくとも１つが選択される、熱可塑性樹脂または熱可塑性樹脂の混合物１０〜９９重量部、
Ｂ）エマルジョン重合によって製造された、少なくとも１つのグラフトポリマーＢ１および少なくとも１つの熱可塑性ビニル（コ）ポリマーＢ．２との共沈によって製造される混合物０．５〜９０重量部、
Ｃ）溶液−、塊状−、懸濁重合によって製造される、少なくとも１つの熱可塑性ビニル（コ）ポリマー１〜５０重量部、
Ｄ）難燃剤０〜２０重量部、
Ｅ）フッ素化ポリオレフィン０〜５重量部
を含有する、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
成分Ｂが、
ii）ガラス転移温度＜１０℃を有する１以上のグラフトベース９５〜５重量％上で
ｉ）少なくとも１つのビニルモノマー５〜９５重量％
のエマルジョン重合によって製造される、少なくとも１つのグラフトポリマーＢ．１およびエマルジョン重合によって製造され、かつモノマーｉ）で構成された少なくとも１つの熱可塑性ビニル（コ）ポリマーＢ．２との共沈によって得られた混合物である、請求項１記載の組成物。
【請求項４】
モノマーｉ）が、
i１）ビニル芳香族、核−置換ビニル芳香族および（メタ）アクリル酸−（Ｃ１−Ｃ８）−アルキルエステルからなる群から選択される、少なくとも１つのモノマー５０〜９９重量部および
i２）ビニルシアニド、（メタ）アクリル酸−（Ｃ１−Ｃ８）−アルキルエステルおよび不飽和カルボン酸の誘導体からなる群から選択される、少なくとも１つのモノマー１〜５０重量部
の混合物である、請求項３記載の組成物。
【請求項５】
モノマーi１）がスチレン、α−メチルスチレンおよびメチルメタクリレートの少なくとも１つから選択され、i２）がアクリロニトリル、無水マレイン酸およびメチルメタクリレートの少なくとも１つのモノマーから選択される、請求項４記載の組成物。
【請求項６】
モノマーi１）がスチレンであり、かつi２）がアクリロニトリルである、請求項４記載の組成物。
【請求項７】
グラフトベースii）がジエンゴム、ＥＰ（Ｄ）Ｍゴム、アクリレート−、ポリウレタン−、シリコーン−、クロロプレン−およびエチレン／ビニルアセテートゴムからなる群の少なくとも１つから選択される、請求項３記載の組成物。
【請求項８】
グラフトベースii）がジエンゴムから選択される、請求項３記載の組成物。
【請求項９】
グラフトポリマーＢ．１とビニル（コ）ポリマーＢ．２が重量比９０：１０〜２５：７５で含有する、請求項１記載の組成物。
【請求項１０】
グラフトポリマーＢ．１とビニル（コ）ポリマーＢ．２が重量比８５：１５〜５０：５０で含有する、請求項１記載の組成物。
【請求項１１】
ビニル（コ）ポリマーＣ）が、
i１）ビニル芳香族、核−置換ビニル芳香族、（メタ）アクリル酸−（Ｃ１−Ｃ８）−アルキルエステルからなる群から選択される、少なくとも１つのモノマー５０〜９９重量部および
i２）ビニルシアニド、（メタ）アクリル酸−（Ｃ１−Ｃ８）−アルキルエステル、不飽和カルボン酸の誘導体からなる群から選択される、少なくとも１つのモノマー１〜５０重量部
のモノマーで構成される、請求項１記載の組成物。
【請求項１２】
成分Ｂ）と成分Ｃ）が重量比８０：２０〜３０：７０で含有する、請求項１記載の組成物。
【請求項１３】
グラフトポリマーＢ．１中のグラフトベースii）の含量（Ｂ．１に対して）７５〜４０重量％である、請求項１記載の組成物。
【請求項１４】
一般式（IV）：
【化１】
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は互いに独立して要すればハロゲン化されたＣ１〜Ｃ８−アルキル、いずれの場合も要すればアルキルおよび／またはハロゲンによって置換されたＣ５〜Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０−アリールまたはＣ７〜Ｃ１２−アラルキルを示し、
ｎは互いに独立して０または１を示し、
ｑは０〜３０を意味し、かつ
Ｘは炭素原子６〜３０個を有する単核または多核芳香族基、または炭素原子２〜３０個を有する直鎖状または分岐状脂肪族基を示し、これらはＯＨ−置換されてもよく、８個以下のエーテル結合を含有してもよい。］
で表されるリン化合物を含有する、請求項１記載の組成物。
【請求項１５】
ｑは０〜１０の値を示し、
Ｘは
【化２】
を示し、ｎは１を示す
である、請求項１４記載の組成物。
【請求項１６】
ビニル（コ）ポリマーＢ．２およびＣ）のアクリロニトリル含量が、１〜１５重量％で異なっている、請求項１記載の組成物。
【請求項１７】
成分Ａがポリカーボネートおよびポリアミドから選択される、請求項１記載の組成物。
【請求項１８】
潤滑剤および離型剤、成核剤、静電防止剤、安定剤、フィラーおよび強化剤、染料および顔料からなる群からの少なくとも１つが選択される添加剤を含有する、請求項１記載の組成物。
【請求項１９】
成形部品の製造のための、請求項１記載の組成物の使用。
【請求項２０】
請求項１記載の組成物から得られ得る、成形部品。
【請求項１】
Ａ）ポリカーボネート、ポリエステルカーボネート、ポリアミド、ポリアルキレンテレフタレートおよびポリオキシメチレンの群から少なくとも１つが選択される熱可塑性樹脂または熱可塑性樹脂の混合物、
Ｂ）エマルジョン重合によって製造される、少なくとも１つのグラフトポリマーＢ．１およびエマルジョン重合によって製造される、少なくとも１つの熱可塑性ビニル（コ）ポリマーＢ．２との共沈（co-precipitation）によって得られる混合物、および
Ｃ）溶液−、塊状（mass）−、または懸濁重合によって製造される、少なくとも１つの熱可塑性ビニル（コ）ポリマー
を含有する組成物。
【請求項２】
Ａ）ポリカーボネート、ポリエステルカーボネート、ポリアミド、ポリアルキレンテレフタレートおよびポリオキシメチレンの群から少なくとも１つが選択される、熱可塑性樹脂または熱可塑性樹脂の混合物１０〜９９重量部、
Ｂ）エマルジョン重合によって製造された、少なくとも１つのグラフトポリマーＢ１および少なくとも１つの熱可塑性ビニル（コ）ポリマーＢ．２との共沈によって製造される混合物０．５〜９０重量部、
Ｃ）溶液−、塊状−、懸濁重合によって製造される、少なくとも１つの熱可塑性ビニル（コ）ポリマー１〜５０重量部、
Ｄ）難燃剤０〜２０重量部、
Ｅ）フッ素化ポリオレフィン０〜５重量部
を含有する、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
成分Ｂが、
ii）ガラス転移温度＜１０℃を有する１以上のグラフトベース９５〜５重量％上で
ｉ）少なくとも１つのビニルモノマー５〜９５重量％
のエマルジョン重合によって製造される、少なくとも１つのグラフトポリマーＢ．１およびエマルジョン重合によって製造され、かつモノマーｉ）で構成された少なくとも１つの熱可塑性ビニル（コ）ポリマーＢ．２との共沈によって得られた混合物である、請求項１記載の組成物。
【請求項４】
モノマーｉ）が、
i１）ビニル芳香族、核−置換ビニル芳香族および（メタ）アクリル酸−（Ｃ１−Ｃ８）−アルキルエステルからなる群から選択される、少なくとも１つのモノマー５０〜９９重量部および
i２）ビニルシアニド、（メタ）アクリル酸−（Ｃ１−Ｃ８）−アルキルエステルおよび不飽和カルボン酸の誘導体からなる群から選択される、少なくとも１つのモノマー１〜５０重量部
の混合物である、請求項３記載の組成物。
【請求項５】
モノマーi１）がスチレン、α−メチルスチレンおよびメチルメタクリレートの少なくとも１つから選択され、i２）がアクリロニトリル、無水マレイン酸およびメチルメタクリレートの少なくとも１つのモノマーから選択される、請求項４記載の組成物。
【請求項６】
モノマーi１）がスチレンであり、かつi２）がアクリロニトリルである、請求項４記載の組成物。
【請求項７】
グラフトベースii）がジエンゴム、ＥＰ（Ｄ）Ｍゴム、アクリレート−、ポリウレタン−、シリコーン−、クロロプレン−およびエチレン／ビニルアセテートゴムからなる群の少なくとも１つから選択される、請求項３記載の組成物。
【請求項８】
グラフトベースii）がジエンゴムから選択される、請求項３記載の組成物。
【請求項９】
グラフトポリマーＢ．１とビニル（コ）ポリマーＢ．２が重量比９０：１０〜２５：７５で含有する、請求項１記載の組成物。
【請求項１０】
グラフトポリマーＢ．１とビニル（コ）ポリマーＢ．２が重量比８５：１５〜５０：５０で含有する、請求項１記載の組成物。
【請求項１１】
ビニル（コ）ポリマーＣ）が、
i１）ビニル芳香族、核−置換ビニル芳香族、（メタ）アクリル酸−（Ｃ１−Ｃ８）−アルキルエステルからなる群から選択される、少なくとも１つのモノマー５０〜９９重量部および
i２）ビニルシアニド、（メタ）アクリル酸−（Ｃ１−Ｃ８）−アルキルエステル、不飽和カルボン酸の誘導体からなる群から選択される、少なくとも１つのモノマー１〜５０重量部
のモノマーで構成される、請求項１記載の組成物。
【請求項１２】
成分Ｂ）と成分Ｃ）が重量比８０：２０〜３０：７０で含有する、請求項１記載の組成物。
【請求項１３】
グラフトポリマーＢ．１中のグラフトベースii）の含量（Ｂ．１に対して）７５〜４０重量％である、請求項１記載の組成物。
【請求項１４】
一般式（IV）：
【化１】
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は互いに独立して要すればハロゲン化されたＣ１〜Ｃ８−アルキル、いずれの場合も要すればアルキルおよび／またはハロゲンによって置換されたＣ５〜Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０−アリールまたはＣ７〜Ｃ１２−アラルキルを示し、
ｎは互いに独立して０または１を示し、
ｑは０〜３０を意味し、かつ
Ｘは炭素原子６〜３０個を有する単核または多核芳香族基、または炭素原子２〜３０個を有する直鎖状または分岐状脂肪族基を示し、これらはＯＨ−置換されてもよく、８個以下のエーテル結合を含有してもよい。］
で表されるリン化合物を含有する、請求項１記載の組成物。
【請求項１５】
ｑは０〜１０の値を示し、
Ｘは
【化２】
を示し、ｎは１を示す
である、請求項１４記載の組成物。
【請求項１６】
ビニル（コ）ポリマーＢ．２およびＣ）のアクリロニトリル含量が、１〜１５重量％で異なっている、請求項１記載の組成物。
【請求項１７】
成分Ａがポリカーボネートおよびポリアミドから選択される、請求項１記載の組成物。
【請求項１８】
潤滑剤および離型剤、成核剤、静電防止剤、安定剤、フィラーおよび強化剤、染料および顔料からなる群からの少なくとも１つが選択される添加剤を含有する、請求項１記載の組成物。
【請求項１９】
成形部品の製造のための、請求項１記載の組成物の使用。
【請求項２０】
請求項１記載の組成物から得られ得る、成形部品。
【公表番号】特表２００６−５０８２１８（Ｐ２００６−５０８２１８Ａ）
【公表日】平成１８年３月９日（２００６．３．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−５５６１４６（Ｐ２００４−５５６１４６）
【出願日】平成１５年１１月１７日（２００３．１１．１７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００３／０１２８０６
【国際公開番号】ＷＯ２００４／０５０７２０
【国際公開日】平成１６年６月１７日（２００４．６．１７）
【出願人】（５０４０３７３４６）バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト (728)
【氏名又は名称原語表記】Ｂａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＡＧ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１８年３月９日（２００６．３．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１５年１１月１７日（２００３．１１．１７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００３／０１２８０６
【国際公開番号】ＷＯ２００４／０５０７２０
【国際公開日】平成１６年６月１７日（２００４．６．１７）
【出願人】（５０４０３７３４６）バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト (728)
【氏名又は名称原語表記】Ｂａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＡＧ
【Ｆターム（参考）】
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