放射線硬化性ミクロ構造保有物品
【課題】 調光フィルム（ＬＭＦ）その他のミクロ構造を備える物品の製造に優れた特性を有する一群のアクリル系樹脂材料の提供。
【解決手段】 単官能性（メタ）アクリレート単量体及び多官能性（メタ）アクリレート単量体、任意成分としての多官能性（メタ）アクリレートオリゴマーからなるブレンドは、光開始剤との接触状態で紫外線によって硬化させることができ、ガラス転移温度３５℃以上の光学樹脂製品を生成し、この光学樹脂製品はミクロ構造保有物品としての使用に好適な物性を有する。
【解決手段】 単官能性（メタ）アクリレート単量体及び多官能性（メタ）アクリレート単量体、任意成分としての多官能性（メタ）アクリレートオリゴマーからなるブレンドは、光開始剤との接触状態で紫外線によって硬化させることができ、ガラス転移温度３５℃以上の光学樹脂製品を生成し、この光学樹脂製品はミクロ構造保有物品としての使用に好適な物性を有する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はミクロ構造保有表面の複製に関し、特にそうした複製の可能な一群の樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
樹脂表面でのミクロ構造の複製は、コーナーキューブエンボス加工シートで反射性を与える交通標識の製造、眼科用フレネルレンズ素子及び可撓性ビデオディスクの製造、液晶ディスプレイ用の「輝度向上」フィルム又は「調光」フィルム（単にＬＭＦともいう。）の製造など幅広い技術分野で重要である。複製には、保管及び使用時に形状を保持するのに十分な高いガラス転移温度（Ｔｇ）、賦形（典型的にはモールディングによる）を容易にする粘弾性特性、及び成形品のミクロ構造を始めとする形状の長期保持など最適な物性を樹脂が有していることが必要である。適当な粘弾性特性には、ガラス及びゴム状態での所定の範囲内の弾性率並びにこれらの状態間の適当な転移温度が挙げられる。
【０００３】
ミクロ構造の複製に適した多数の樹脂組成物が特許文献に開示されている。かかる組成物の大半を包括する基本開示が米国特許第４５７６８５０号になされている。この米国特許に記載された組成物は、「ハード」及び「ソフト」セグメント又は部分と放射線重合性部分との組合せを特徴とする。ほとんどの場合、これら３種類のセグメントはすべて同一分子中に存在する。「ハード」セグメントの重要な特徴は、環式（つまり炭素環又は複素環）基が存在することである。その後で行された特許では、適当なポリマー組成物及びその前駆体に関して、上記米国特許第４５７６８５０号を引用していることが多い。
【０００４】
しかし、上記特許その他の刊行物に開示されていない別のＬＭＦ樹脂材料を開発できれば有利である。
【特許文献１】米国特許第４５７６８５０号明細書
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、ＬＭＦその他ミクロ構造を備える物品の製造に優れた特性を有する一群のアクリル系樹脂材料の発見に基づく。
【０００６】
本発明は、光学用の複数の実用的不連続部を含む複製ミクロ構造を備える表面を有するガラス転移温度３５℃以上の光学樹脂製品に放射線硬化し得る放射線硬化性物品を包含する。こうして製造した硬化光学樹脂製品も本発明に包含される。
【０００７】
上記放射線硬化性物品は、炭素環式及び複素環式重合性部分を含まず、
（Ａ）（１）１種以上のｔ−アルキル（メタ）アクリレート単量体、（２）１種以上のＮ−置換又はＮ，Ｎ−二置換（メタ）アクリルアミド単量体及び（３）１種以上のＣ１−８第一級又は第二級アルキル（メタ）アクリレートからなる群から選択される１種以上の単官能性アクリル単量体、
（Ｂ）１種以上の多官能性（メタ）アクリレート又は（メタ）アクリルアミド単量体、
（Ｃ）任意成分として１種以上の多官能性（メタ）アクリレートオリゴマー、及び
（Ｄ）１種以上の光開始剤
を含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の光学樹脂製品は、凹凸のような複数の実用的不連続部を備える複製ミクロ構造を有する表面によって特徴付けられるが、この表面は放射線硬化後にモールドの細部を失うことなくモールドから容易に離型でき、しかもそうした細部の複製を様々な使用条件下で保持する。本物品は、靱性、可撓性、光学的透明性及び均質性、慣用溶剤に対する耐性のような様々な望ましい特性を有する。かかる物品のミクロ構造は、高い熱的寸法安定性、耐摩耗性及び耐衝撃性を有し、物品を１８０°のように大きく曲げたときでも健全性を保つ。
【０００９】
本明細書で用いる「ミクロ構造」という用語は、上述の米国特許第４５７６８５０号で定義及び記載されている通りであり、その記載内容は援用によって本明細書の内容の一部をなす。従って、ミクロ構造は、ミクロ構造を有する物品の所定の望ましい実用目的又は機能を表現又は特徴付ける表面の構成を意味する。上記物品の表面の凸部や凹部のような不連続部はその輪郭がミクロ構造に引いた平均中心線から変位しており、中心線よりも上の表面輪郭で囲まれる面積の合計は中心線よりも下の面積の合計に等しく、中心線は物品の（ミクロ構造を有する）公称表面に基本的に平行である。かかる変位の高さは、光学顕微鏡又は電子顕微鏡で測定して、表面の典型的な特性長（例えば１〜３０ｃｍ）で典型的には約±０．００５〜±７５０μｍである。上記の平均中心線は平面、凹面、凸面、非球面又はこれらの組合せのいずれでもよい。上記の変位の程度が小さく（例えば±０．００５μｍ〜±０．１μｍ、好ましくは±０．０５μｍ以下）、しかも変位の発生頻度が稀もしくは最小限である物品、つまり表面に有意な不連続部が存在しない物品はミクロ構造保有表面が本質的に「平坦」又は「平滑」な表面である物品であり、かかる物品は精密光学素子又は精密光学界面を有する素子、例えば眼科用レンズとして有用である。上記変位の程度が小さく、その発生頻度が高い物品としては、反射防止ミクロ構造を有するものが挙げられる。変位の程度が大きく（例えば±０．１μｍ〜±７５０μｍ）、その変位が複数の実用的不連続部（これらは同一であっても異なっていてもよく、ランダム又は規則的に離隔又は連続している）からなるミクロ構造に起因する物品は、再帰反射コーナーキューブシート、線形フレネルレンズ、ビデオディスク及びＬＭＦなどの物品である。ミクロ構造保有表面は上述の変位の小さい又は高いいずれの実用的不連続部を有していてもよい。ミクロ構造保有表面は、その量と種類が物品の所定の望ましい実用性を大きく損なったり、悪影響を及ぼさない限り、余分な又は非実用的な不連続部を有していてもよい。硬化時の収縮でかかる妨害性の余分な不連続部を生じない特定のオリゴマー組成物、つまり収縮率が２〜６％にすぎない組成物を選択することが必要又は望ましいことがある。
【００１０】
ＬＭＦの構成及び形状の詳細は、例えば米国特許第５９００２８７号に開示されており、その開示内容は援用によって本明細書の内容の一部をなす。図１を参照すると、全体を符号１０で示すバックライト液晶ディスプレイはＬＭＦ１１を備えており、ｌｍｆ１は典型的には拡散フィルム１２と液晶ディスプレイパネル１４の間に配置される。バックライト液晶ディスプレイ１０は、蛍光ランプのような光源１６、光を伝送し液晶ディスプレイパネル１４に向けて反射する導光板１８、同じく光を液晶ディスプレイパネル１４に向けて反射するホワイトリフレクタ２０も備えている。ＬＭＦ１１は導光板１８から出た光を平行にして液晶ディスプレイパネル１４の輝度を高め、液晶ディスプレイパネルの画像を鮮明にし、また所定の輝度を生成するための光源１６の電力を低減する。バックライト液晶ディスプレイにおけるＬＭＦ１１は、コンピュータ、パーソナルテレビ、ビデオレコーダ、移動通信機器、自動車及び航空機計器ディスプレイなどの機器に有用である。
【００１１】
本発明の物品は放射線硬化性である。これは実際に硬化される部分が物品の一部（通例ミクロ構造保有コーティング）だけで、物品の基板及び／又は他の部分が放射線硬化処理の前後途中いずれも変化しない状況も含む。本物品の重要な特徴は、物品が製造される材料にある。この材料は３種類の基本成分を有し、これらの重合性成分はいずれも炭素環部分及び複素環部分を含まない。成分（Ａ）は４つの群から選択される１種以上の単官能性アクリル単量体である。本明細書で用いる「アクリル単量体」という用語はアクリル酸及びメタクリル酸のエステル及びアミドを意味し、これら２つの酸を「（メタ）アクリル」という括弧付きの表現で表す。
【００１２】
成分（Ａ）の群１には、ｔ−アルキル（メタ）アクリレート単量体、つまりアルコキシ酸素原子に第三級炭素原子が結合したアルキル（メタ）アクリレートが含まれる。大抵の場合、これらはＣ４−８アルキル（メタ）アクリレートであり、ｔ−ブチル（メタ）アクリレートが特に好ましく、ｔ−ブチルアクリレートが最も好ましい。
【００１３】
群２には、Ｎ−置換及びＮ，Ｎ−二置換（メタ）アクリルアミド単量体、特にアクリルアミド単量体が含まれる。Ｎ−アルキルアクリルアミド及びＮ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド、特にＣ１−４アルキル基を有するものが挙げられる。特に好ましいのは、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド及びＮ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドである。
【００１４】
群３には、Ｃ１−８第一級及び第二級アルキル（メタ）アクリレートが含まれ、これらはアルキル基に置換基を有していてもよい。非置換化合物の具体例は、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート及び１−プロピルアクリレートである。置換化合物は反応性希釈剤としても機能し得るが、その具体例は、２−（Ｎ−ブチルカルバミル）エチル（メタ）アクリレートである。通常Ｃ１−３（メタ）アクリレートが好ましく、メチルアクリレート及びエチルアクリレートが最も好ましい。その他の適当な反応性希釈剤は上述の米国特許第４５７６８５０号に列挙されている。
【００１５】
本発明の物品を形成する放射線硬化性組成物は成分（Ｂ）も含んでおり、成分（Ｂ）は１種以上の多官能性（メタ）アクリレート又は（メタ）アクリルアミド単量体であり、架橋剤として作用する。「多官能性（メタ）アクリレート単量体」とは、（メタ）アクリル基を２個以上含む単量体（即ち非重合）化合物を意味する。
【００１６】
成分（Ｂ）としての使用に好適な化合物としては、ポリオールポリ（メタ）アクリレートがあり、これらは典型的には炭素原子数２〜１０の脂肪族ジオール、トリオール及び／又はテトラオールから製造される。適当なポリ（メタ）アクリレートの具体例としては、エチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、２−エチル−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジ（トリメチロールプロパン）テトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、これらの対応メタクリレート、及びこれらのポリオールのアルコキシ化（通常エトキシ化）誘導体の（メタ）アクリレートがある。また、Ｎ，Ｎ′−アルキレンビスアクリルアミドも挙げられ、特にＣ１−４アルキレン基を含むものが好ましい。特に好ましいのはＮ，Ｎ′−メチレンビスアクリルアミドである。
【００１７】
任意成分（Ｃ）が存在する場合、優れた延性を付与し、重合時の収縮を最小限に抑えるのに役立つ。成分（Ｃ）は、１種以上の多官能性（メタ）アクリレートオリゴマー、通常ジ（メタ）アクリレートオリゴマーである。成分（Ｃ）として好適な材料としては、ガラス転移温度２３℃以下のポリエーテルジ（メタ）アクリレートオリゴマーが挙げられる。具体例は、ポリ（エチレングリコール）ジ（メタ）アクリレート及びポリ（プロピレングリコール）ジ（メタ）アクリレートであり、その典型的な分子量は約３００〜１０００である。この種の化合物は様々な商品名で市販されている。また、ポリエステルポリオールのジ（メタ）アクリレート及びそのオリゴマーも包含され、その例としてＳａｒｔｏｍｅｒ社から市販の低粘度ポリエステルアクリレートオリゴマーであるＣＮ−２９２のような市販品が挙げられる。
【００１８】
任意成分（Ｃ）はウレタンジ（メタ）アクリレートオリゴマーでもよい。かかる材料は、例えば式ＯＣＮ−Ｒ３−ＮＣＯのアルキレンジイソシアネートと式ＨＯ−Ｒ４−ＯＨのジオール（式中、Ｒ３及びＲ４は各々独立にＣ２−１００アルキレン基を示す）との反応でウレタンジオールジイソシアネートを形成し、次いでヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートと反応させることによって製造できる。例えば、この種の好適な化合物は、２，２，４−トリメチルヘキシレンジイソシアネート、ポリ（カプロラクトン）ジオール及び２−ヒドロキシエチルメタクリレートから製造し得る。
【００１９】
本発明の放射線硬化性物品の成分（Ｄ）は、紫外線照射時に物品の重合を促進するのに有効な１種以上の光開始剤である。光開始剤としての使用に好適な材料は、上述の米国特許第４５７６８５０号及びＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙなどの刊行物に記載されている。例は、ベンゾインエーテル類、ヒドロキシ及びアルコキシアルキルフェニルケトン類、チオアルキルフェニルモルホリノアルキルケトン類及びアシルホスフィンオキシド類である。多くの事例で特に有用なものは、２−ヒドロキシ−２−プロピルフェニルケトンと（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ジフェニルホスフィンオキシドの混合物からなるＤａｒｏｃｕｒ ４２６５という商品名の市販材料である。
【００２０】
本発明の他の重要な特徴は、硬化で形成される光学樹脂製品の特性である。かかる特性として、３５℃以上、好ましくは４０℃以上のガラス転移温度（Ｔｇ）が挙げられる。ガラス転移温度が３５℃未満の硬化製品は本発明の技術的範囲に属さない。
【００２１】
他の好適な特性として、約７０〜７００ｋｇ／ｃｍ２の引張強さ、約１４０〜１４０００ｋｇ／ｃｍ２の弾性率、約５〜３００％の破断点伸び、透過約９１％以上の光学的均質性、約５％未満のヘイズ値、約０．００２未満の複屈折、図２の領域Ａ−Ｂ−Ｃ−Ｄの境界内に入る動的引張弾性率Ｅ′が挙げられる。図２は、上述の米国特許第４５７６８５０号の図１の動的剪断弾性率（Ｇ′、ｄｙｎｅ／ｃｍ２単位）を動的引張弾性率（Ｐａ単位）に変換したものである。
【００２２】
本発明の硬化性物品をなす各成分の割合は広く変更でき、唯一の条件は上記のＴｇ要件を満足することであるが、好ましくは上述の他の好ましい特性プロファイルの１以上も満足する。多くの場合、重合性成分の合計（通常成分Ａ、Ｂ及びＣの合計）を基準にして、成分（Ａ）及び（Ｂ）は各々物品の約１〜９８重量％をなし、成分（Ｃ）が存在する場合には、物品の約５〜７５重量％をなす。光開始剤の成分（Ｄ）は、紫外線照射時に重合を促進するのに有効な少量で存在し、重合性成分の合計を基準にして一般に約０．００５〜３．０重量％、好ましくは約０．００５〜１．０重量％である。
【００２３】
本発明の放射線硬化性物品を製造するには、その成分を単にブレンドし、均質混合物が生ずるように有効な混合を行えばよい。真空の適用などによって気泡を除去するのが好ましいことが多く、混合物が粘稠であれば穏和な加熱を行って、キャスティングその他の方法で所望の表面に上記ブレンドのフィルムを形成する。次に、フィルムを、複製すべきミクロ構造を有するモールドに装填し、紫外線照射で重合して、上述の特性を有する本発明の硬化光学樹脂製品を生成させる。使用する予定の表面以外の表面で重合を行った場合には、光学樹脂製品を別の表面に移せばよい。
【００２４】
かかる重合プロセスは、溶剤や揮発分が全く又は少量しか発生せず、重合を周囲温度及び圧力で実施できるので、物品の高速な大量生産に適しており、環境への悪影響もない。重合プロセスは、凸部や凹部のような実用的不連続部を含むミクロ構造を有する物品の複製にも適しており、モールドの細部を失うことなくモールドから容易に離型でき、しかもそうした細部の複製を様々な使用条件下で保持する。本物品は、靱性、可撓性、光学的透明性及び均質性、慣用溶剤に対する耐性のような様々な所望の特性をもつように形成でき、かかる物品のミクロ構造は、高い熱的寸法安定性、耐摩耗性及び耐衝撃性を有し、物品を曲げても健全性を保つ。
【実施例】
【００２５】
以下の実施例で本発明を具体的に例示する。特記しない限り、部及び％はすべて重量基準である。単量体成分及び光開始剤の割合（％）は単量体成分の合計に基づく。すべての実施例の動的引張弾性率は図２の領域Ａ−Ｂ−Ｃ−Ｄ内に入った。
【００２６】
実施例１〜５
滴下漏斗、温度プローブ及び機械的攪拌機を備えた三口フラスコに、３１．２ｍｌの２，２，４−トリメチルヘキサン１，６−ジイソシアネート及び５０ｍｇのジブチル錫ジラウレートを仕込んだ。滴下漏斗に３９．７５ｇの温ポリカプロラクトンジオール（Ｍｎ＝５３０）を仕込み、これを５５〜６０℃でフラスコの内容物に添加した。次いで混合物を６５℃で１４時間撹拌した。次にフラスコを５５℃に冷却し、温度を５４〜５８℃の範囲に維持しながら、１８．７ｍｌの２−ヒドロキシエチルメタクリレートと１００ｍｇのヒドロキノンモノメチルエーテルの混合物を添加した。混合物を５５℃で１０〜１２時間、赤外分光分析で反応が完了したことが確認されるまで撹拌した。生成物は所望のウレタンジメタクリレートオリゴマー（以下「ジメタクリレートオリゴマー」という。）であった。
【００２７】
各実施例で、ジメタクリレートオリゴマーとメチルメタクリレート（及び幾つかの実施例ではペンタエリトリトールトリアクリレート）の混合物を合計５〜１０ｇ秤量し、シンチレーションバイアルに入れ、３％のＤａｒｏｃｕｒ ４２６５光開始剤を添加した。全成分をボルテックスミキサーで混合した。シンチレーションバイアルを蓋をせずに真空オーブンに入れ、オーブンを排気して溶液から気泡を除いた。コーティング混合物が高度に粘稠なときは、真空オーブンの温度を５０℃に上げて気泡の除去を促した。次に混合物約１ｇを直径５ｃｍのアルミニウムパンに注いだ。パンを傾けて、混合物をパンの底全体に拡げた。混合物が粘稠なときは、パンを８０℃に設定した空気循環オーブンに入れて混合物を加熱して、パンの底全体に混合物が容易に拡がるようにした。平滑に拡げた溶液を、次に、紫外線処理装置内での紫外線照射によって重合した。ベルト速度１２ｆｔ／ｍｉｎ、ランプ−ベルト距離４インチで２つの６００Ｗ電球を使用して、コーティングを処理装置に１０回通した。コーティングの入ったアルミニウムパンの上に培養皿を逆さまに置き、ベルト上でパンに風が当たるのを防止した。
【００２８】
Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ Ｓｏｌｉｄｓ Ａｎａｌｙｚｅｒを用いて、生成フィルムのガラス態プラトー弾性率（Ｇ）、ゴム態プラトー弾性率（Ｒ）及びガラス転移温度（Ｔｇ）を分析した。結果を表Ｉに示す。
【００２９】
【表１】
【００３０】
実施例６〜１４
実施例１〜５の重合手順を、０．０１％の光開始剤を用いて、ｔ−ブチルアクリレートと実施例によってＣＮ−２９２ポリエステルアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート又はエトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレートとの一連の混合物で実施した。結果を表IIに示す。
【００３１】
【表２】
【００３２】
実施例１５〜２４
実施例６〜１４の重合手順を、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド又はＮ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドと、実施例によってＮ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミド又は１，６−ヘキサンジオールジアクリレートとの一連の混合物で実施した。結果を表IIIに示す。
【００３３】
【表３】
【００３４】
実施例２５〜３１
実施例６〜１４の重合手順を、ｔ−ブチルアクリレートと１，６−ヘキサンジオールジアクリレートと、実施例によってポリ（プロピレングリコール）（Ｍｎ＝５４０）ジアクリレート又は実施例１のジメタクリレートオリゴマーとの一連の混合物で実施した。結果を表IVに示す。
【００３５】
【表４】
【００３６】
実施例３２〜３８
実施例６〜１４の重合手順を、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドと１，６−ヘキサンジオールジアクリレートと、実施例によってポリ（プロピレングリコール）（Ｍｎ＝５４０）ジアクリレート又は実施例１のジメタクリレートオリゴマーとの一連の混合物で実施した。結果を表Ｖに示す。
【００３７】
【表５】
【００３８】
実施例３９〜４２
実施例６〜１４の重合手順を、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドとｔ−ブチルアクリレートと１，６−ヘキサンジオールジアクリレートとポリ（プロピレングリコール）（Ｍｎ＝５４０）ジアクリレートの一連の混合物で実施した。結果を表VIに示す。
【００３９】
【表６】
【図面の簡単な説明】
【００４０】
【図１】バックライト液晶ディスプレイにおけるＬＭＦの略図である。
【図２】本発明で製造される硬化製品の好ましい動的引張弾性率のグラフである。
【符号の説明】
【００４１】
１０ 液晶ディスプレイ
１１ ＬＭＦ
１２ 拡散フィルム
１４ 液晶パネル
１６ 光源
【技術分野】
【０００１】
本発明はミクロ構造保有表面の複製に関し、特にそうした複製の可能な一群の樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
樹脂表面でのミクロ構造の複製は、コーナーキューブエンボス加工シートで反射性を与える交通標識の製造、眼科用フレネルレンズ素子及び可撓性ビデオディスクの製造、液晶ディスプレイ用の「輝度向上」フィルム又は「調光」フィルム（単にＬＭＦともいう。）の製造など幅広い技術分野で重要である。複製には、保管及び使用時に形状を保持するのに十分な高いガラス転移温度（Ｔｇ）、賦形（典型的にはモールディングによる）を容易にする粘弾性特性、及び成形品のミクロ構造を始めとする形状の長期保持など最適な物性を樹脂が有していることが必要である。適当な粘弾性特性には、ガラス及びゴム状態での所定の範囲内の弾性率並びにこれらの状態間の適当な転移温度が挙げられる。
【０００３】
ミクロ構造の複製に適した多数の樹脂組成物が特許文献に開示されている。かかる組成物の大半を包括する基本開示が米国特許第４５７６８５０号になされている。この米国特許に記載された組成物は、「ハード」及び「ソフト」セグメント又は部分と放射線重合性部分との組合せを特徴とする。ほとんどの場合、これら３種類のセグメントはすべて同一分子中に存在する。「ハード」セグメントの重要な特徴は、環式（つまり炭素環又は複素環）基が存在することである。その後で行された特許では、適当なポリマー組成物及びその前駆体に関して、上記米国特許第４５７６８５０号を引用していることが多い。
【０００４】
しかし、上記特許その他の刊行物に開示されていない別のＬＭＦ樹脂材料を開発できれば有利である。
【特許文献１】米国特許第４５７６８５０号明細書
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、ＬＭＦその他ミクロ構造を備える物品の製造に優れた特性を有する一群のアクリル系樹脂材料の発見に基づく。
【０００６】
本発明は、光学用の複数の実用的不連続部を含む複製ミクロ構造を備える表面を有するガラス転移温度３５℃以上の光学樹脂製品に放射線硬化し得る放射線硬化性物品を包含する。こうして製造した硬化光学樹脂製品も本発明に包含される。
【０００７】
上記放射線硬化性物品は、炭素環式及び複素環式重合性部分を含まず、
（Ａ）（１）１種以上のｔ−アルキル（メタ）アクリレート単量体、（２）１種以上のＮ−置換又はＮ，Ｎ−二置換（メタ）アクリルアミド単量体及び（３）１種以上のＣ１−８第一級又は第二級アルキル（メタ）アクリレートからなる群から選択される１種以上の単官能性アクリル単量体、
（Ｂ）１種以上の多官能性（メタ）アクリレート又は（メタ）アクリルアミド単量体、
（Ｃ）任意成分として１種以上の多官能性（メタ）アクリレートオリゴマー、及び
（Ｄ）１種以上の光開始剤
を含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の光学樹脂製品は、凹凸のような複数の実用的不連続部を備える複製ミクロ構造を有する表面によって特徴付けられるが、この表面は放射線硬化後にモールドの細部を失うことなくモールドから容易に離型でき、しかもそうした細部の複製を様々な使用条件下で保持する。本物品は、靱性、可撓性、光学的透明性及び均質性、慣用溶剤に対する耐性のような様々な望ましい特性を有する。かかる物品のミクロ構造は、高い熱的寸法安定性、耐摩耗性及び耐衝撃性を有し、物品を１８０°のように大きく曲げたときでも健全性を保つ。
【０００９】
本明細書で用いる「ミクロ構造」という用語は、上述の米国特許第４５７６８５０号で定義及び記載されている通りであり、その記載内容は援用によって本明細書の内容の一部をなす。従って、ミクロ構造は、ミクロ構造を有する物品の所定の望ましい実用目的又は機能を表現又は特徴付ける表面の構成を意味する。上記物品の表面の凸部や凹部のような不連続部はその輪郭がミクロ構造に引いた平均中心線から変位しており、中心線よりも上の表面輪郭で囲まれる面積の合計は中心線よりも下の面積の合計に等しく、中心線は物品の（ミクロ構造を有する）公称表面に基本的に平行である。かかる変位の高さは、光学顕微鏡又は電子顕微鏡で測定して、表面の典型的な特性長（例えば１〜３０ｃｍ）で典型的には約±０．００５〜±７５０μｍである。上記の平均中心線は平面、凹面、凸面、非球面又はこれらの組合せのいずれでもよい。上記の変位の程度が小さく（例えば±０．００５μｍ〜±０．１μｍ、好ましくは±０．０５μｍ以下）、しかも変位の発生頻度が稀もしくは最小限である物品、つまり表面に有意な不連続部が存在しない物品はミクロ構造保有表面が本質的に「平坦」又は「平滑」な表面である物品であり、かかる物品は精密光学素子又は精密光学界面を有する素子、例えば眼科用レンズとして有用である。上記変位の程度が小さく、その発生頻度が高い物品としては、反射防止ミクロ構造を有するものが挙げられる。変位の程度が大きく（例えば±０．１μｍ〜±７５０μｍ）、その変位が複数の実用的不連続部（これらは同一であっても異なっていてもよく、ランダム又は規則的に離隔又は連続している）からなるミクロ構造に起因する物品は、再帰反射コーナーキューブシート、線形フレネルレンズ、ビデオディスク及びＬＭＦなどの物品である。ミクロ構造保有表面は上述の変位の小さい又は高いいずれの実用的不連続部を有していてもよい。ミクロ構造保有表面は、その量と種類が物品の所定の望ましい実用性を大きく損なったり、悪影響を及ぼさない限り、余分な又は非実用的な不連続部を有していてもよい。硬化時の収縮でかかる妨害性の余分な不連続部を生じない特定のオリゴマー組成物、つまり収縮率が２〜６％にすぎない組成物を選択することが必要又は望ましいことがある。
【００１０】
ＬＭＦの構成及び形状の詳細は、例えば米国特許第５９００２８７号に開示されており、その開示内容は援用によって本明細書の内容の一部をなす。図１を参照すると、全体を符号１０で示すバックライト液晶ディスプレイはＬＭＦ１１を備えており、ｌｍｆ１は典型的には拡散フィルム１２と液晶ディスプレイパネル１４の間に配置される。バックライト液晶ディスプレイ１０は、蛍光ランプのような光源１６、光を伝送し液晶ディスプレイパネル１４に向けて反射する導光板１８、同じく光を液晶ディスプレイパネル１４に向けて反射するホワイトリフレクタ２０も備えている。ＬＭＦ１１は導光板１８から出た光を平行にして液晶ディスプレイパネル１４の輝度を高め、液晶ディスプレイパネルの画像を鮮明にし、また所定の輝度を生成するための光源１６の電力を低減する。バックライト液晶ディスプレイにおけるＬＭＦ１１は、コンピュータ、パーソナルテレビ、ビデオレコーダ、移動通信機器、自動車及び航空機計器ディスプレイなどの機器に有用である。
【００１１】
本発明の物品は放射線硬化性である。これは実際に硬化される部分が物品の一部（通例ミクロ構造保有コーティング）だけで、物品の基板及び／又は他の部分が放射線硬化処理の前後途中いずれも変化しない状況も含む。本物品の重要な特徴は、物品が製造される材料にある。この材料は３種類の基本成分を有し、これらの重合性成分はいずれも炭素環部分及び複素環部分を含まない。成分（Ａ）は４つの群から選択される１種以上の単官能性アクリル単量体である。本明細書で用いる「アクリル単量体」という用語はアクリル酸及びメタクリル酸のエステル及びアミドを意味し、これら２つの酸を「（メタ）アクリル」という括弧付きの表現で表す。
【００１２】
成分（Ａ）の群１には、ｔ−アルキル（メタ）アクリレート単量体、つまりアルコキシ酸素原子に第三級炭素原子が結合したアルキル（メタ）アクリレートが含まれる。大抵の場合、これらはＣ４−８アルキル（メタ）アクリレートであり、ｔ−ブチル（メタ）アクリレートが特に好ましく、ｔ−ブチルアクリレートが最も好ましい。
【００１３】
群２には、Ｎ−置換及びＮ，Ｎ−二置換（メタ）アクリルアミド単量体、特にアクリルアミド単量体が含まれる。Ｎ−アルキルアクリルアミド及びＮ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド、特にＣ１−４アルキル基を有するものが挙げられる。特に好ましいのは、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド及びＮ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドである。
【００１４】
群３には、Ｃ１−８第一級及び第二級アルキル（メタ）アクリレートが含まれ、これらはアルキル基に置換基を有していてもよい。非置換化合物の具体例は、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート及び１−プロピルアクリレートである。置換化合物は反応性希釈剤としても機能し得るが、その具体例は、２−（Ｎ−ブチルカルバミル）エチル（メタ）アクリレートである。通常Ｃ１−３（メタ）アクリレートが好ましく、メチルアクリレート及びエチルアクリレートが最も好ましい。その他の適当な反応性希釈剤は上述の米国特許第４５７６８５０号に列挙されている。
【００１５】
本発明の物品を形成する放射線硬化性組成物は成分（Ｂ）も含んでおり、成分（Ｂ）は１種以上の多官能性（メタ）アクリレート又は（メタ）アクリルアミド単量体であり、架橋剤として作用する。「多官能性（メタ）アクリレート単量体」とは、（メタ）アクリル基を２個以上含む単量体（即ち非重合）化合物を意味する。
【００１６】
成分（Ｂ）としての使用に好適な化合物としては、ポリオールポリ（メタ）アクリレートがあり、これらは典型的には炭素原子数２〜１０の脂肪族ジオール、トリオール及び／又はテトラオールから製造される。適当なポリ（メタ）アクリレートの具体例としては、エチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、２−エチル−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジ（トリメチロールプロパン）テトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、これらの対応メタクリレート、及びこれらのポリオールのアルコキシ化（通常エトキシ化）誘導体の（メタ）アクリレートがある。また、Ｎ，Ｎ′−アルキレンビスアクリルアミドも挙げられ、特にＣ１−４アルキレン基を含むものが好ましい。特に好ましいのはＮ，Ｎ′−メチレンビスアクリルアミドである。
【００１７】
任意成分（Ｃ）が存在する場合、優れた延性を付与し、重合時の収縮を最小限に抑えるのに役立つ。成分（Ｃ）は、１種以上の多官能性（メタ）アクリレートオリゴマー、通常ジ（メタ）アクリレートオリゴマーである。成分（Ｃ）として好適な材料としては、ガラス転移温度２３℃以下のポリエーテルジ（メタ）アクリレートオリゴマーが挙げられる。具体例は、ポリ（エチレングリコール）ジ（メタ）アクリレート及びポリ（プロピレングリコール）ジ（メタ）アクリレートであり、その典型的な分子量は約３００〜１０００である。この種の化合物は様々な商品名で市販されている。また、ポリエステルポリオールのジ（メタ）アクリレート及びそのオリゴマーも包含され、その例としてＳａｒｔｏｍｅｒ社から市販の低粘度ポリエステルアクリレートオリゴマーであるＣＮ−２９２のような市販品が挙げられる。
【００１８】
任意成分（Ｃ）はウレタンジ（メタ）アクリレートオリゴマーでもよい。かかる材料は、例えば式ＯＣＮ−Ｒ３−ＮＣＯのアルキレンジイソシアネートと式ＨＯ−Ｒ４−ＯＨのジオール（式中、Ｒ３及びＲ４は各々独立にＣ２−１００アルキレン基を示す）との反応でウレタンジオールジイソシアネートを形成し、次いでヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートと反応させることによって製造できる。例えば、この種の好適な化合物は、２，２，４−トリメチルヘキシレンジイソシアネート、ポリ（カプロラクトン）ジオール及び２−ヒドロキシエチルメタクリレートから製造し得る。
【００１９】
本発明の放射線硬化性物品の成分（Ｄ）は、紫外線照射時に物品の重合を促進するのに有効な１種以上の光開始剤である。光開始剤としての使用に好適な材料は、上述の米国特許第４５７６８５０号及びＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙなどの刊行物に記載されている。例は、ベンゾインエーテル類、ヒドロキシ及びアルコキシアルキルフェニルケトン類、チオアルキルフェニルモルホリノアルキルケトン類及びアシルホスフィンオキシド類である。多くの事例で特に有用なものは、２−ヒドロキシ−２−プロピルフェニルケトンと（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ジフェニルホスフィンオキシドの混合物からなるＤａｒｏｃｕｒ ４２６５という商品名の市販材料である。
【００２０】
本発明の他の重要な特徴は、硬化で形成される光学樹脂製品の特性である。かかる特性として、３５℃以上、好ましくは４０℃以上のガラス転移温度（Ｔｇ）が挙げられる。ガラス転移温度が３５℃未満の硬化製品は本発明の技術的範囲に属さない。
【００２１】
他の好適な特性として、約７０〜７００ｋｇ／ｃｍ２の引張強さ、約１４０〜１４０００ｋｇ／ｃｍ２の弾性率、約５〜３００％の破断点伸び、透過約９１％以上の光学的均質性、約５％未満のヘイズ値、約０．００２未満の複屈折、図２の領域Ａ−Ｂ−Ｃ−Ｄの境界内に入る動的引張弾性率Ｅ′が挙げられる。図２は、上述の米国特許第４５７６８５０号の図１の動的剪断弾性率（Ｇ′、ｄｙｎｅ／ｃｍ２単位）を動的引張弾性率（Ｐａ単位）に変換したものである。
【００２２】
本発明の硬化性物品をなす各成分の割合は広く変更でき、唯一の条件は上記のＴｇ要件を満足することであるが、好ましくは上述の他の好ましい特性プロファイルの１以上も満足する。多くの場合、重合性成分の合計（通常成分Ａ、Ｂ及びＣの合計）を基準にして、成分（Ａ）及び（Ｂ）は各々物品の約１〜９８重量％をなし、成分（Ｃ）が存在する場合には、物品の約５〜７５重量％をなす。光開始剤の成分（Ｄ）は、紫外線照射時に重合を促進するのに有効な少量で存在し、重合性成分の合計を基準にして一般に約０．００５〜３．０重量％、好ましくは約０．００５〜１．０重量％である。
【００２３】
本発明の放射線硬化性物品を製造するには、その成分を単にブレンドし、均質混合物が生ずるように有効な混合を行えばよい。真空の適用などによって気泡を除去するのが好ましいことが多く、混合物が粘稠であれば穏和な加熱を行って、キャスティングその他の方法で所望の表面に上記ブレンドのフィルムを形成する。次に、フィルムを、複製すべきミクロ構造を有するモールドに装填し、紫外線照射で重合して、上述の特性を有する本発明の硬化光学樹脂製品を生成させる。使用する予定の表面以外の表面で重合を行った場合には、光学樹脂製品を別の表面に移せばよい。
【００２４】
かかる重合プロセスは、溶剤や揮発分が全く又は少量しか発生せず、重合を周囲温度及び圧力で実施できるので、物品の高速な大量生産に適しており、環境への悪影響もない。重合プロセスは、凸部や凹部のような実用的不連続部を含むミクロ構造を有する物品の複製にも適しており、モールドの細部を失うことなくモールドから容易に離型でき、しかもそうした細部の複製を様々な使用条件下で保持する。本物品は、靱性、可撓性、光学的透明性及び均質性、慣用溶剤に対する耐性のような様々な所望の特性をもつように形成でき、かかる物品のミクロ構造は、高い熱的寸法安定性、耐摩耗性及び耐衝撃性を有し、物品を曲げても健全性を保つ。
【実施例】
【００２５】
以下の実施例で本発明を具体的に例示する。特記しない限り、部及び％はすべて重量基準である。単量体成分及び光開始剤の割合（％）は単量体成分の合計に基づく。すべての実施例の動的引張弾性率は図２の領域Ａ−Ｂ−Ｃ−Ｄ内に入った。
【００２６】
実施例１〜５
滴下漏斗、温度プローブ及び機械的攪拌機を備えた三口フラスコに、３１．２ｍｌの２，２，４−トリメチルヘキサン１，６−ジイソシアネート及び５０ｍｇのジブチル錫ジラウレートを仕込んだ。滴下漏斗に３９．７５ｇの温ポリカプロラクトンジオール（Ｍｎ＝５３０）を仕込み、これを５５〜６０℃でフラスコの内容物に添加した。次いで混合物を６５℃で１４時間撹拌した。次にフラスコを５５℃に冷却し、温度を５４〜５８℃の範囲に維持しながら、１８．７ｍｌの２−ヒドロキシエチルメタクリレートと１００ｍｇのヒドロキノンモノメチルエーテルの混合物を添加した。混合物を５５℃で１０〜１２時間、赤外分光分析で反応が完了したことが確認されるまで撹拌した。生成物は所望のウレタンジメタクリレートオリゴマー（以下「ジメタクリレートオリゴマー」という。）であった。
【００２７】
各実施例で、ジメタクリレートオリゴマーとメチルメタクリレート（及び幾つかの実施例ではペンタエリトリトールトリアクリレート）の混合物を合計５〜１０ｇ秤量し、シンチレーションバイアルに入れ、３％のＤａｒｏｃｕｒ ４２６５光開始剤を添加した。全成分をボルテックスミキサーで混合した。シンチレーションバイアルを蓋をせずに真空オーブンに入れ、オーブンを排気して溶液から気泡を除いた。コーティング混合物が高度に粘稠なときは、真空オーブンの温度を５０℃に上げて気泡の除去を促した。次に混合物約１ｇを直径５ｃｍのアルミニウムパンに注いだ。パンを傾けて、混合物をパンの底全体に拡げた。混合物が粘稠なときは、パンを８０℃に設定した空気循環オーブンに入れて混合物を加熱して、パンの底全体に混合物が容易に拡がるようにした。平滑に拡げた溶液を、次に、紫外線処理装置内での紫外線照射によって重合した。ベルト速度１２ｆｔ／ｍｉｎ、ランプ−ベルト距離４インチで２つの６００Ｗ電球を使用して、コーティングを処理装置に１０回通した。コーティングの入ったアルミニウムパンの上に培養皿を逆さまに置き、ベルト上でパンに風が当たるのを防止した。
【００２８】
Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ Ｓｏｌｉｄｓ Ａｎａｌｙｚｅｒを用いて、生成フィルムのガラス態プラトー弾性率（Ｇ）、ゴム態プラトー弾性率（Ｒ）及びガラス転移温度（Ｔｇ）を分析した。結果を表Ｉに示す。
【００２９】
【表１】
【００３０】
実施例６〜１４
実施例１〜５の重合手順を、０．０１％の光開始剤を用いて、ｔ−ブチルアクリレートと実施例によってＣＮ−２９２ポリエステルアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート又はエトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレートとの一連の混合物で実施した。結果を表IIに示す。
【００３１】
【表２】
【００３２】
実施例１５〜２４
実施例６〜１４の重合手順を、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド又はＮ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドと、実施例によってＮ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミド又は１，６−ヘキサンジオールジアクリレートとの一連の混合物で実施した。結果を表IIIに示す。
【００３３】
【表３】
【００３４】
実施例２５〜３１
実施例６〜１４の重合手順を、ｔ−ブチルアクリレートと１，６−ヘキサンジオールジアクリレートと、実施例によってポリ（プロピレングリコール）（Ｍｎ＝５４０）ジアクリレート又は実施例１のジメタクリレートオリゴマーとの一連の混合物で実施した。結果を表IVに示す。
【００３５】
【表４】
【００３６】
実施例３２〜３８
実施例６〜１４の重合手順を、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドと１，６−ヘキサンジオールジアクリレートと、実施例によってポリ（プロピレングリコール）（Ｍｎ＝５４０）ジアクリレート又は実施例１のジメタクリレートオリゴマーとの一連の混合物で実施した。結果を表Ｖに示す。
【００３７】
【表５】
【００３８】
実施例３９〜４２
実施例６〜１４の重合手順を、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドとｔ−ブチルアクリレートと１，６−ヘキサンジオールジアクリレートとポリ（プロピレングリコール）（Ｍｎ＝５４０）ジアクリレートの一連の混合物で実施した。結果を表VIに示す。
【００３９】
【表６】
【図面の簡単な説明】
【００４０】
【図１】バックライト液晶ディスプレイにおけるＬＭＦの略図である。
【図２】本発明で製造される硬化製品の好ましい動的引張弾性率のグラフである。
【符号の説明】
【００４１】
１０ 液晶ディスプレイ
１１ ＬＭＦ
１２ 拡散フィルム
１４ 液晶パネル
１６ 光源
【特許請求の範囲】
【請求項１】
光学用の複数の実用的不連続部を含む複製ミクロ構造を備える表面を有するガラス転移温度３５℃以上の光学樹脂製品に放射線硬化し得る物品であって、
当該放射線硬化性物品が、炭素環式及び複素環式重合性部分を含まず、
（Ａ）（１）１種以上のｔ−アルキル（メタ）アクリレート単量体、（２）１種以上のＮ−置換又はＮ，Ｎ−二置換（メタ）アクリルアミド単量体及び（３）１種以上のＣ１−８第一級又は第二級アルキル（メタ）アクリレートからなる群から選択される１種以上の単官能性アクリル単量体、
（Ｂ）１種以上の多官能性（メタ）アクリレート又は（メタ）アクリルアミド単量体、
（Ｃ）任意成分として１種以上の多官能性（メタ）アクリレートオリゴマー、及び
（Ｄ）１種以上の光開始剤
を含んでなる放射線硬化性物品。
【請求項２】
ガラス転移温度４０℃以上の光学樹脂製品に放射線硬化し得る、請求項１記載の物品。
【請求項３】
図２の領域Ａ−Ｂ−Ｃ−Ｄの境界内に入る動的引張弾性率を有する、請求項１記載の物品。
【請求項４】
成分（Ａ−１）を含む、請求項１記載の物品。
【請求項５】
成分（Ａ−１）がｔ−ブチル（メタ）アクリレートである、請求項４記載の物品。
【請求項６】
成分（Ａ−２）を含む、請求項１記載の物品。
【請求項７】
成分（Ａ−２）がＮ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド又はＮ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドである、請求項６記載の物品。
【請求項８】
成分（Ａ−３）を含む、請求項１記載の物品。
【請求項９】
成分（Ａ−３）がメチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、１−プロピルアクリレート又は２−（Ｎ−ブチルカルバミル）エチル（メタ）アクリレートである、請求項８記載の物品。
【請求項１０】
成分（Ｂ）が１種以上のポリオールポリ（メタ）アクリレートである、請求項１記載の物品。
【請求項１１】
成分（Ｂ）がエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２−エチル−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオールトリ（メタ）アクリレート、ジ（トリメチロールプロパン）テトラ（メタ）アクリレート又はペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートである、請求項１０記載の物品。
【請求項１２】
成分（Ｂ）が１種以上のＮ，Ｎ′−アルキレンビスアクリルアミドである、請求項１記載の物品。
【請求項１３】
成分（Ｂ）がＮ，Ｎ′−メチレンビスアクリルアミドである、請求項１２記載の物品。
【請求項１４】
成分（Ｃ）を含む、請求項１記載の物品。
【請求項１５】
成分（Ｃ）がガラス転移温度２３℃以下のポリエーテルジ（メタ）アクリレートオリゴマーである、請求項１４記載の物品。
【請求項１６】
成分（Ｃ）がポリエステルポリオールのジ（メタ）アクリレート又はそのオリゴマーである、請求項１４記載の物品。
【請求項１７】
成分（Ｃ）がポリ（エチレングリコール）ジ（メタ）アクリレート又はポリ（プロピレングリコール）ジ（メタ）アクリレートである、請求項１６記載の物品。
【請求項１８】
成分（Ｃ）がウレタンジ（メタ）アクリレートオリゴマーである、請求項１４記載の物品。
【請求項１９】
成分（Ｃ）が２，２，４−トリメチルヘキサン１，６−ジイソシアネート、ポリカプロラクトンジオール及び２−ヒドロキシエチルメタクリレートの反応生成物である、請求項１８記載の物品。
【請求項２０】
成分（Ａ）が重合性成分の合計を基準にして約１０〜９８重量％をなす、請求項１記載の物品。
【請求項２１】
光学用の複数の実用的不連続部を含む複製ミクロ構造を備える表面を有するガラス転移温度４０℃以上の光学樹脂製品に放射線硬化し得る物品であって、
当該放射線硬化性物品が、炭素環式及び複素環式重合性部分を含まず、
（Ａ）（１）ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、（２）Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド又はＮ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド及び（３）メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、１−プロピルアクリレート又は２−（Ｎ−ブチルカルバミル）エチル（メタ）アクリレートからなる群から選択される１種以上の単官能性アクリル単量体、
（Ｂ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２−エチル−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオールトリ（メタ）アクリレート、ジ（トリメチロールプロパン）テトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート及びＮ，Ｎ′−メチレンビスアクリルアミドからなる群から選択される１種以上の多官能性（メタ）アクリレート又は（メタ）アクリルアミド単量体、
（Ｃ）任意成分としてガラス転移温度２３℃以下のポリエーテルジ（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエステルポリオールのジ（メタ）アクリレート及びそのオリゴマー、及びウレタンジ（メタ）アクリレートオリゴマーからなる群から選択される１種以上の多官能性（メタ）アクリレートオリゴマー、及び
（Ｄ）１種以上の光開始剤
を含んでなる放射線硬化性物品。
【請求項２２】
成分（Ｃ）が２，２，４−トリメチルヘキサン１，６−ジイソシアネート、ポリカプロラクトンジオール及び２−ヒドロキシエチルメタクリレートの反応生成物である、請求項２１記載の物品。
【請求項２３】
請求項１記載の物品の紫外線硬化によって形成された光学樹脂製品。
【請求項２４】
請求項４記載の物品の紫外線硬化によって形成された光学樹脂製品。
【請求項２５】
請求項６記載の物品の紫外線硬化によって形成された光学樹脂製品。
【請求項２６】
請求項８記載の物品の紫外線硬化によって形成された光学樹脂製品。
【請求項２７】
請求項１０記載の物品の紫外線硬化によって形成された光学樹脂製品。
【請求項２８】
請求項１２記載の物品の紫外線硬化によって形成された光学樹脂製品。
【請求項２９】
請求項１４記載の物品の紫外線硬化によって形成された光学樹脂製品。
【請求項３０】
請求項２１記載の物品の紫外線硬化によって形成された光学樹脂製品。
【請求項１】
光学用の複数の実用的不連続部を含む複製ミクロ構造を備える表面を有するガラス転移温度３５℃以上の光学樹脂製品に放射線硬化し得る物品であって、
当該放射線硬化性物品が、炭素環式及び複素環式重合性部分を含まず、
（Ａ）（１）１種以上のｔ−アルキル（メタ）アクリレート単量体、（２）１種以上のＮ−置換又はＮ，Ｎ−二置換（メタ）アクリルアミド単量体及び（３）１種以上のＣ１−８第一級又は第二級アルキル（メタ）アクリレートからなる群から選択される１種以上の単官能性アクリル単量体、
（Ｂ）１種以上の多官能性（メタ）アクリレート又は（メタ）アクリルアミド単量体、
（Ｃ）任意成分として１種以上の多官能性（メタ）アクリレートオリゴマー、及び
（Ｄ）１種以上の光開始剤
を含んでなる放射線硬化性物品。
【請求項２】
ガラス転移温度４０℃以上の光学樹脂製品に放射線硬化し得る、請求項１記載の物品。
【請求項３】
図２の領域Ａ−Ｂ−Ｃ−Ｄの境界内に入る動的引張弾性率を有する、請求項１記載の物品。
【請求項４】
成分（Ａ−１）を含む、請求項１記載の物品。
【請求項５】
成分（Ａ−１）がｔ−ブチル（メタ）アクリレートである、請求項４記載の物品。
【請求項６】
成分（Ａ−２）を含む、請求項１記載の物品。
【請求項７】
成分（Ａ−２）がＮ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド又はＮ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドである、請求項６記載の物品。
【請求項８】
成分（Ａ−３）を含む、請求項１記載の物品。
【請求項９】
成分（Ａ−３）がメチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、１−プロピルアクリレート又は２−（Ｎ−ブチルカルバミル）エチル（メタ）アクリレートである、請求項８記載の物品。
【請求項１０】
成分（Ｂ）が１種以上のポリオールポリ（メタ）アクリレートである、請求項１記載の物品。
【請求項１１】
成分（Ｂ）がエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２−エチル−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオールトリ（メタ）アクリレート、ジ（トリメチロールプロパン）テトラ（メタ）アクリレート又はペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートである、請求項１０記載の物品。
【請求項１２】
成分（Ｂ）が１種以上のＮ，Ｎ′−アルキレンビスアクリルアミドである、請求項１記載の物品。
【請求項１３】
成分（Ｂ）がＮ，Ｎ′−メチレンビスアクリルアミドである、請求項１２記載の物品。
【請求項１４】
成分（Ｃ）を含む、請求項１記載の物品。
【請求項１５】
成分（Ｃ）がガラス転移温度２３℃以下のポリエーテルジ（メタ）アクリレートオリゴマーである、請求項１４記載の物品。
【請求項１６】
成分（Ｃ）がポリエステルポリオールのジ（メタ）アクリレート又はそのオリゴマーである、請求項１４記載の物品。
【請求項１７】
成分（Ｃ）がポリ（エチレングリコール）ジ（メタ）アクリレート又はポリ（プロピレングリコール）ジ（メタ）アクリレートである、請求項１６記載の物品。
【請求項１８】
成分（Ｃ）がウレタンジ（メタ）アクリレートオリゴマーである、請求項１４記載の物品。
【請求項１９】
成分（Ｃ）が２，２，４−トリメチルヘキサン１，６−ジイソシアネート、ポリカプロラクトンジオール及び２−ヒドロキシエチルメタクリレートの反応生成物である、請求項１８記載の物品。
【請求項２０】
成分（Ａ）が重合性成分の合計を基準にして約１０〜９８重量％をなす、請求項１記載の物品。
【請求項２１】
光学用の複数の実用的不連続部を含む複製ミクロ構造を備える表面を有するガラス転移温度４０℃以上の光学樹脂製品に放射線硬化し得る物品であって、
当該放射線硬化性物品が、炭素環式及び複素環式重合性部分を含まず、
（Ａ）（１）ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、（２）Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド又はＮ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド及び（３）メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、１−プロピルアクリレート又は２−（Ｎ−ブチルカルバミル）エチル（メタ）アクリレートからなる群から選択される１種以上の単官能性アクリル単量体、
（Ｂ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２−エチル−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオールトリ（メタ）アクリレート、ジ（トリメチロールプロパン）テトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート及びＮ，Ｎ′−メチレンビスアクリルアミドからなる群から選択される１種以上の多官能性（メタ）アクリレート又は（メタ）アクリルアミド単量体、
（Ｃ）任意成分としてガラス転移温度２３℃以下のポリエーテルジ（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエステルポリオールのジ（メタ）アクリレート及びそのオリゴマー、及びウレタンジ（メタ）アクリレートオリゴマーからなる群から選択される１種以上の多官能性（メタ）アクリレートオリゴマー、及び
（Ｄ）１種以上の光開始剤
を含んでなる放射線硬化性物品。
【請求項２２】
成分（Ｃ）が２，２，４−トリメチルヘキサン１，６−ジイソシアネート、ポリカプロラクトンジオール及び２−ヒドロキシエチルメタクリレートの反応生成物である、請求項２１記載の物品。
【請求項２３】
請求項１記載の物品の紫外線硬化によって形成された光学樹脂製品。
【請求項２４】
請求項４記載の物品の紫外線硬化によって形成された光学樹脂製品。
【請求項２５】
請求項６記載の物品の紫外線硬化によって形成された光学樹脂製品。
【請求項２６】
請求項８記載の物品の紫外線硬化によって形成された光学樹脂製品。
【請求項２７】
請求項１０記載の物品の紫外線硬化によって形成された光学樹脂製品。
【請求項２８】
請求項１２記載の物品の紫外線硬化によって形成された光学樹脂製品。
【請求項２９】
請求項１４記載の物品の紫外線硬化によって形成された光学樹脂製品。
【請求項３０】
請求項２１記載の物品の紫外線硬化によって形成された光学樹脂製品。
【図１】
【図２】
【図２】
【公表番号】特表２００６−５１３３０９（Ｐ２００６−５１３３０９Ａ）
【公表日】平成１８年４月２０日（２００６．４．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−５１０２０１（Ｐ２００５−５１０２０１）
【出願日】平成１５年１２月１７日（２００３．１２．１７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００３／０４０４５７
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０４３２０１
【国際公開日】平成１７年５月１２日（２００５．５．１２）
【出願人】（３９００４１５４２）ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ (6,332)
【氏名又は名称原語表記】ＧＥＮＥＲＡＬ ＥＬＥＣＴＲＩＣ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１８年４月２０日（２００６．４．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成１５年１２月１７日（２００３．１２．１７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００３／０４０４５７
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０４３２０１
【国際公開日】平成１７年５月１２日（２００５．５．１２）
【出願人】（３９００４１５４２）ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ (6,332)
【氏名又は名称原語表記】ＧＥＮＥＲＡＬ ＥＬＥＣＴＲＩＣ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
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