新規なアビエタン重合体
【課題】天然物であるロジン由来の原料を用いることができ、高耐熱性且つ高耐湿耐水性を有する新規なアビエタン重合体、及びそれを含有する複合材料の提供。
【解決手段】下記一般式（Ｉ）で表される部分構造を有する繰り返し単位を含むアビエタン重合体、及びそれを含有する複合材料。
【解決手段】下記一般式（Ｉ）で表される部分構造を有する繰り返し単位を含むアビエタン重合体、及びそれを含有する複合材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なアビエタン重合体に関し、より詳細には、ロジンに含まれる構成成分の一つであるデヒドロアビエチン酸を誘導して得られた新規なアビエタン重合体、及びこれを含有する複合材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、地球環境保護の観点から、資源の脱石油化が検討され、様々な天然資源が注目されている。プラスチックの分野でも脱石油化が図られ、グルコースの発酵により得られる乳酸を原料としたポリ乳酸が包装材料等に広く用いられている。
【０００３】
非特許文献１によると、ポリ乳酸は透明性に優れるが、耐熱性が低いため、射出成型等による成型品への適用は高温に曝されない限定的用途に留まっている。
【０００４】
また、ポリ乳酸に限らず、非特許文献２、３に示されるように、石油系の汎用ポリマーであるＰＥＴ（ポリエチレンレテフタレート）やＰＣ（ポリカーボネート）は、高温高湿度あるいは酸性もしくはアルカリ性の環境下では加水分解してしまうため耐湿性が低いことが問題であり、その改良が望まれている。
【０００５】
ところで、天然物由来の成分として、松脂等から採取できるロジンがある。このロジンは種々のカルボン酸から構成されるが、そのカルボン酸のうちアビエチン酸を高分子材料に利用することが知られている（特許文献１及び２参照）。
例えば、特許文献１及び２は、アビエチン酸をフェノール樹脂又はエポキシ樹脂の末端部に修飾することにより、ロジン変性フェノール樹脂及びロジン変性エポキシ酸樹脂として塗料等の結合剤とすることを開示している。しかしながら、これらの樹脂は、フェノール樹脂又はエポキシ樹脂を主骨格としているため、石油依存の原料であり、地球環境保護の観点に至っていない。
【０００６】
また、アビエチン酸を多価アルコールと重合させた重合体も知られている（特許文献３参照）。しかしながら、特許文献３に記載の重合体は、不規則に重合しゲル化してしまうため、高い分子量の線状重合体とはならない。従って、このような重合体は、成形体等の工業的な用途に利用することができない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００８−２７４１５０号
【特許文献２】特開平６−８７９４６号
【特許文献３】特開平６−３３３９５号
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】辻 秀人「ポリ乳酸−植物由来プラスチックの基礎と応用」、米田出版、２００８年
【非特許文献２】滝山 栄一郎「ポリエステル樹脂ハンドブック」、日刊工業新聞社、１９８８年
【非特許文献３】本間 精一「ポリカーボネート樹脂ハンドブック」、日刊工業新聞社、１９９２年
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、前記の状況に鑑みなされたものであり、以下の目的を達成することを課題とする。
即ち、本発明は、天然物であるロジン由来の原料を用いることができ、高耐熱性且つ高耐湿耐水性を有する新規なアビエタン重合体を提供することを目的とする。
さらに、本発明は、新規なアビエタン重合体を含有する複合材料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前記課題を解決するための手段は、以下の通りである。
【００１１】
＜１＞ 下記一般式（Ｉ）で表される部分構造を有する繰り返し単位を含むアビエタン重合体。
【化１】
＜２＞ 前記繰り返し単位が、下記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位である前記＜１＞に記載のアビエタン重合体。
【化２】
（一般式（ＩＩ）中、［Ｉａ］及び［ｂ］は繰り返し単位に含まれる部分構造であり、Ｌ１は単結合又は二価の連結基を表し、Ｌ２はアルキレン基又はアリーレン基を示す。ｍは０又は１を示す。）
＜３＞ 前記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位が、下記一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位である前記＜２＞に記載のアビエタン重合体。
【化３】
（一般式（ＩＩＩ）中、［Ｉｂ］及び［ｂ］は繰り返し単位に含まれる部分構造であり、Ｌ１、Ｌ２及びｍは、前記一般式（ＩＩ）におけるＬ１、Ｌ２及びｍと同義である。）
＜４＞ 前記繰り返し単位が、下記一般式（ＩＶ）で表される繰り返し単位である前記＜１＞に記載のアビエタン重合体。
【化４】
（一般式（ＩＶ）中、Ｌ３は単結合又は二価の連結基を示し、Ｌ４はアルキレン基又はアリーレン基を示す。ｎは０又は１を示す。）
＜５＞ 前記一般式（ＩＶ）で表される繰り返し単位が、下記一般式（Ｖ）で表される繰り返し単位である前記＜４＞に記載のアビエタン重合体。
【化５】
（一般式（Ｖ）中、Ｌ３、Ｌ４及びｎは、前記一般式（ＩＶ）におけるＬ３、Ｌ４及びｎと同義である。）
＜６＞ 下記一般式（ＶＩ）で表される繰り返し単位からなる重合体である前記＜１＞に記載のアビエタン重合体。
【化６】
（一般式（ＶＩ）中、Ｌ５は単結合又は二価の連結基を表す。）
＜７＞ 重量平均分子量が、５０００以上５０００００以下である前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載のアビエタン重合体。
＜８＞ 前記＜１＞〜＜７＞のいずれか１項に記載のアビエタン重合体を含有する複合材料。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、天然物であるロジン由来の原料を用いることができ、高耐熱性且つ高耐湿耐水性を有する新規なアビエタン重合体を提供することができる。
さらに、本発明によれば、新規なアビエタン重合体を含有する複合材料を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
［アビエタン重合体］
以下、本発明のアビエタン重合体について説明する。
本発明のアビエタン重合体は、下記一般式（Ｉ）で表される部分構造を有する繰り返し単位を含む重合体である。
【００１４】
【化７】
【００１５】
本発明のアビエタン重合体における一般式（Ｉ）で表される部分構造は有する繰り返し単位は、デヒドロアビエチン酸に由来するアビエタン骨格を含む繰り返し単位である。
【００１６】
本発明のアビエタン重合体は、高耐熱性であり、且つ高耐湿耐水性を示す。また、本発明のアビエタン重合体の原料であるデヒドロアビエチン酸は、バイオマス資源として入手可能な松脂由来のロジン等から得ることができる。
従って、本発明のアビエタン重合体は、ポリ乳酸等の従来のバイオマスポリマーよりも耐熱性及び耐湿耐水性の点で優位な、新規なバイオマスポリマーとして提供することができる。
さらに、本発明のアビエタン重合体は、高耐熱性であり、且つ高耐湿耐水性を有する特性を生かした用途に利用でき、例えば、シート、フィルム、繊維、成型材料、等の様々な形態で種々の用途に利用できる。
【００１７】
本発明のアビエタン重合体について詳細に説明する。
本発明のアビエタン重合体は、下記式（Ａ）で表されるデヒドロアビエチン酸の誘導体を原料モノマーとして使用し、これを重合させて得られる単独重合体、又は当該原料モノマーと他のモノマーとを重合させて得られる共重合体であり、その分子構造中にデヒドロアビエチン酸に由来するアビエタン骨格を含む繰り返し単位を有してなる。
【００１８】
【化８】
【００１９】
ここで、本発明において「アビエタン骨格」とは、上記のデヒドロアビエチン酸より誘導した下記式（Ｂ）で表される骨格を意味する。
【００２０】
【化９】
【００２１】
本発明のアビエタン重合体は、アビエタン骨格である上記式（Ｂ）で表される骨格を主骨格として含んでいれば限定されるものではない。
【００２２】
本発明のアビエタン重合体の重量平均分子量は限定的でないが、好ましくは５０００以上５０００００以下、より好ましくは１００００以上２０００００以下とすればよい。重量平均分子量をこの範囲とすることにより、アビエタン重合体は、成形性等に優れ、工業的利用の点で良好となる。
【００２３】
なお、本発明における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフェィー（ＧＰＣ）による分子量測定（ポリスチレン換算）で得られた値である。
【００２４】
本発明のアビエタン重合体は、成形性を有しながらも、耐熱性及び耐湿耐水性に優れている。これは、アビエタン骨格が有する化学構造的に安定した３環状部分（下記に示す構造式）が、主骨格として二次元的に連結していくためであること、及び３環状部分にイソプロピル基とメチル基が置換していることによって更に疎水性が付与されているためと推察される。
【００２５】
【化１０】
【００２６】
既述のごとく、バイオマス資源を用いて得られる従来のバイオマスポリマーは、通常、耐熱性や耐湿耐水性に劣るという問題があるが、本発明のアビエタン重合体は、バイオマス資源に由来する原料物資も用いることができるにも拘らず、上記のごとく優れた耐熱性及び耐湿耐水性を示す。
【００２７】
本発明のアビエタン重合体には、アビエタン骨格を含む繰返し単位を有するものに対して、更に化学処理等を施したアビエタン重合体の誘導体も含む。
【００２８】
本発明のアビエタン重合体は、好ましくは、アビエタン骨格を有するジオール化合物とジカルボン酸誘導体とを用いて得られたポリエステル重合体、又はアビエタン骨格を有するジオール化合物と炭酸誘導体とを用いて得られたポリカーボネート重合体である。
【００２９】
本発明のアビエタン重合体の好適な具体的な態様の一つは、下記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位を有する重合体である。
【化１１】
【００３０】
一般式（ＩＩ）中、［Ｉａ］及び［ｂ］は繰り返し単位に含まれる部分構造であり、Ｌ１は単結合又は二価の連結基を表し、Ｌ２はアルキレン基又はアリーレン基を示す。ｍは０又は１を示す。
【００３１】
一般式（ＩＩ）における部分構造［Ｉａ］及び［ｂ］の連結態様としては、例えば、部分構造［Ｉａ］の上記右端と、部分構造［ｂ］における上記左端又は上記右端とが連結して一つの繰り返し単位を構成する態様、部分構造［Ｉａ］の上記左端と、部分構造［ｂ］における上記左端又は上記右端とが連結して一つの繰り返し単位を構成する態様が挙げられる。
【００３２】
本発明のアビエタン重合体は、同一の一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位のみ含むものであっても、２種以上の一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位を含むものであってもよい。
【００３３】
Ｌ１で示される二価の連結基としては特に限定的ではないが、例えば、−（ＣｎＨ２ｎ）−、−ＣＯ（ＣｎＨ２ｎ）−、（ここで、ｎは１〜１２、好ましくは１〜８の整数であり、直鎖でも分岐でも環状でもよく、また、更に置換基を有していてもよい。また、分子鎖を構成する炭素原子の１つ以上が、酸素原子に置き換わった構造であってもよい。）等が挙げられる。
Ｌ１として、好ましくは−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）5−、又は−（ＣＨ２）６−等である。
【００３４】
Ｌ２で示されるアルキレン基の好ましい炭素数は１〜２０であり、特に好ましくは２〜１２である。Ｌ２で示されるアルキレン基は、直鎖、分岐及び環状のいずれでもよく、また、更に置換基を有していてもよい。
Ｌ２で示されるアルキレン基は、分子鎖を構成する炭素原子の１つ以上が、酸素原子に置き換わった構造であってもよい。
【００３５】
Ｌ２で示されるアルキレン基として、具体的には、例えば、−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、及び−Ｃ６Ｈ１０−、等が挙げられる。
【００３６】
Ｌ２で示されるアリーレン基の好ましい炭素数は６〜２０であり、特に好ましくは６〜１５である。Ｌ２で示されるアリーレン基は、単環であっても縮環であってもよく、また、更に置換基を有してもよい。
【００３７】
Ｌ２で示されるアリーレン基として、具体的には、例えば、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−、等が挙げられる。
Ｌ２として好ましくは、−（ＣＨ２）２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−又は−Ｃ１０Ｈ８−である。
【００３８】
一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位としては、下記一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位であることが好ましい。
【００３９】
【化１２】
【００４０】
一般式（III）中、［Ｉｂ］及び［ｂ］は繰り返し単位に含まれる部分構造であり、Ｌ１、Ｌ２及びｍは、前記一般式（ＩＩ）におけるＬ１及びｍと同義であり、好ましい範囲も同様である。
【００４１】
一般式（III）における部分構造［Ｉｂ］及び［ｂ］の連結態様としては、例えば、部分構造［Ｉｂ］の上記右端と、部分構造［ｂ］における上記左端又は上記右端とが連結して一つの繰り返し単位を構成する態様、部分構造［Ｉｂ］の上記左端と、部分構造［ｂ］における上記左端又は上記右端とが連結して一つの繰り返し単位を構成する態様が挙げられる。
【００４２】
本発明のアビエタン重合体は、同一の一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位のみ含むものであっても、２種以上の一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位を含むものであってもよい。
【００４３】
本発明のアビエタン重合体の具体的な例としては、一般式（III）において、ｍ＝１であるポリエステル重合体（以下、「ポリエステル重合体Ａ」とも称する。）、及び、ｍ＝０であるポリカーボネート重合体（以下、「ポリカーボネート重合体Ａ」とも称する。）が挙げられる。
【００４４】
ポリエステル重合体Ａの例としては、Ｌ１が−（ＣＨ２）２−であり、Ｌ２が−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ１が−（ＣＨ２）３−であり、Ｌ２が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ１が−（ＣＨ２）４−であり、Ｌ２が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ１が−（ＣＨ２）５−であり、Ｌ２が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ１が−（ＣＨ２）６−であり、Ｌ２が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ１が−ＣＯＣＨ２−であり、Ｌ２が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ１が−ＣＯ（ＣＨ２）２−であり、Ｌ２が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ１が−ＣＯ（ＣＨ２）３−であり、Ｌ２が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ１が−ＣＯ（ＣＨ２）４−であり、Ｌ２が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体、及び、
Ｌ１が−ＣＯ（ＣＨ２）５−であり、Ｌ２が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体が挙げられる。
【００４５】
これらの中でも、Ｌ１が−（ＣＨ２）４−であり、Ｌ２が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ１が−（ＣＨ２）５−であり、Ｌ２が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体、及び
Ｌ１が−（ＣＨ２）６−であり、Ｌ２が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体がより好ましい。
【００４６】
特に好ましいポリエステル重合体Ａは、Ｌ１が−（ＣＨ２）４−であり、Ｌ２が−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）８−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−及び−Ｃ１０Ｈ６−であるポリエステル重合体；
Ｌ１が−（ＣＨ２）５−であり、Ｌ２が−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）８−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−及び−Ｃ１０Ｈ６−であるポリエステル重合体、及び
Ｌ１が−（ＣＨ２）６−であり、Ｌ２が−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）８−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−及び−Ｃ１０Ｈ６−であるポリエステル重合体である。
【００４７】
ポリカーボネート重合体Ａの例としては、Ｌ１が−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５−、−（ＣＨ２）5−、−ＣＯＣＨ２−、−ＣＯ（ＣＨ２）２−、−ＣＯ（ＣＨ２）３−、−ＣＯ（ＣＨ２）４−、又は−ＣＯ（ＣＨ２）５−であるポリカーボネート重合体が挙げられる。
【００４８】
これらの中でも、ポリカーボネート重合体Ａとしては、Ｌ１が−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５−、−（ＣＨ２）5−であるポリカーボネート重合体がより好ましい。
【００４９】
特に好ましいポリカーボネート重合体Ａは、Ｌ１が−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５−、−（ＣＨ２）5−であるポリカーボネート重合体である。
【００５０】
一般式（III）で表される繰り返し単位を含む本発明のアビエタン重合体の原料として用いられ、前記部分構造［Ｉｂ］を形成しうるジオール化合物の例としては、下記一般式（ＶＩＩ）で表される化合物が挙げられる。
【００５１】
【化１３】
【００５２】
一般式（ＶＩＩ）中、Ｌ１は単結合又は二価の連結基を示す。
【００５３】
特に、一般式（ＶＩＩ）において、Ｌ１が、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５−、−（ＣＨ２）６−、−ＣＯＣＨ２−、−ＣＯ（ＣＨ２）２−、−ＣＯ（ＣＨ２）３−、−ＣＯ（ＣＨ２）４−又は−ＣＯ（ＣＨ２）５−である化合物が好ましく、より好ましくは、Ｌ１が、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５−、又は−（ＣＨ２）６−で示される化合物である。
【００５４】
ポリエステル重合体Ａの原料として用いられるジカルボン酸化合物若しくはその誘導体としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、１，４−シクロヘキシルジカルボン酸、ジグリコール酸、３，６−ジオキサオクタン−１，８−ジカルボン酸等といった脂肪族ジカルボン酸若しくはその誘導体；テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−１，５−ジカルボン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸、４，４’−ジカルボキシジフェニルエーテル、ベンゾフェノン−４，４’−ジカルボン酸といった芳香族ジカルボン酸若しくはその誘導体等が挙げられ、コハク酸、１，４−シクロヘキシルジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−１，５−ジカルボン酸若しくはその誘導体等がより好ましい。
【００５５】
ポリカーボネート重合体Ａの原料として用いられる炭酸誘導体としては、ホスゲン、ジホスゲン、トリホスゲン、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、炭酸ジフェニル等が挙げられ、ホスゲン、炭酸ジフェニル等がより好ましい。
【００５６】
更に、本発明のアビエタン重合体の好適な具体的な態様の一つは、下記一般式（ＩＶ）で表される繰り返し単位を有する重合体である。
【００５７】
【化１４】
【００５８】
一般式（ＩＶ）中、Ｌ３は単結合又は二価の連結基を示し、Ｌ４はアルキレン基又はアリーレン基を示す。ｎは０又は１を示す。
【００５９】
Ｌ３で示される二価の連結基としては特に限定的ではないが、例えば、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ２−、−Ｏ（ＣｎＨ２ｎ）Ｏ−、−ＣＯ（ＣｎＨ２ｎ）ＣＯ−、−（ＣｎＨ２ｎ）−（ここで、ｎは１〜１２、好ましくは１〜６の整数である）、及び−Ｃ（−Ｒ１）（−Ｒ２）−（ここで、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜８（好ましくは炭素数２〜４）のアルキル基等を示す）等が挙げられる。
Ｌ３として、好ましくは、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、又は−ＣＨ２−等である。
【００６０】
Ｌ４で示されるアルキレン基の好ましい炭素数は１〜２０であり、特に好ましくは２〜１２である。Ｌ２で示されるアルキレン基は、直鎖、分岐及び環状のいずれでもよく、また、更に置換基を有していてもよい。
Ｌ４で示されるアルキレン基は、分子鎖を構成する炭素原子の１つ以上が、酸素原子に置き換わった構造であってもよい。
【００６１】
Ｌ４で示されるアルキレン基として、具体的には、例えば、−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、及び−Ｃ６Ｈ１０−、等が挙げられる。
【００６２】
Ｌ４で示されるアリーレン基の好ましい炭素数は６〜２０であり、特に好ましくは６〜１５である。Ｌ２で示されるアリーレン基は、単環であっても縮環であってもよく、また、更に置換基を有してもよい。
【００６３】
Ｌ２で示されるアリーレン基として、具体的には、例えば、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−、等が挙げられる。
Ｌ２として好ましくは、−（ＣＨ２）２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−又は−Ｃ１０Ｈ８−である。
【００６４】
一般式（ＩＶ）で表される繰り返し単位としては、下記一般式（Ｖ）で表される繰り返し単位であることが好ましい。
【００６５】
【化１５】
【００６６】
一般式（Ｖ）中、Ｌ３、Ｌ４及びｎは、前記一般式（ＩＶ）におけるＬ３、Ｌ４及びｎと同義であり、好ましい範囲も同様である。
【００６７】
本発明のアビエタン重合体の具体的な他の例としては、一般式（Ｖ）において、ｎ＝１であるポリエステル重合体（以下、「ポリエステル重合体Ｂ」とも称する。）、及び、ｎ＝０であるポリカーボネート重合体（以下、「ポリカーボネート重合体Ｂ」とも称する。）が挙げられる。
【００６８】
ポリエステル重合体Ｂの例としては、Ｌ３が単結合であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が酸素原子であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が硫黄原子であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−ＣＯ−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−ＳＯ２−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−Ｏ（ＣＨ２）２Ｏ−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−Ｏ（ＣＨ２）３Ｏ−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−Ｏ（ＣＨ２）４Ｏ−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−Ｏ（ＣＨ２）８Ｏ−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−Ｏ（ＣＨ２）１２Ｏ−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−ＣＯ（ＣＨ２）２ＣＯ−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−ＣＯ（ＣＨ２）６ＣＯ−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−ＣＯ（ＣＨ２）１０ＣＯ−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−ＣＨ２−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−（ＣＨ２）２−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−（ＣＨ２）３−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−（ＣＨ２）４−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−（ＣＨ２）８−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−（ＣＨ２）１２−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−ＣＨ（−ＣＨ３）−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−Ｃ（−ＣＨ３）２−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−ＣＨ（−ＣＨ２ＣＨ３）−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−Ｃ（ＣＨ３）（−ＣＨ２ＣＨ３）−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−Ｃ（−ＣＨ２ＣＨ３）２−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−ＣＨ（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−Ｃ（−ＣＨ３）（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−Ｃ（−ＣＨ２ＣＨ３）（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体、及び
Ｌ３が−Ｃ（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）２−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体が挙げられる。
【００６９】
これらの中でも、ポリエステル重合体Ｂとしては、Ｌ３が単結合であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が酸素原子であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が硫黄原子であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−ＣＯ−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−ＳＯ２−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−Ｏ（ＣＨ２）２Ｏ−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−Ｏ（ＣＨ２）３Ｏ−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−Ｏ（ＣＨ２）４Ｏ−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−ＣＯ（ＣＨ２）２ＣＯ−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−ＣＯ（ＣＨ２）４ＣＯ−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−ＣＨ２−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−（ＣＨ２）２−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−（ＣＨ２）３−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−（ＣＨ２）４−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−ＣＨ（−ＣＨ３）−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；、及び、
Ｌ３が−Ｃ（−ＣＨ３）２−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体がより好ましい。
【００７０】
特に好ましいポリエステル重合体Ｂは、Ｌ３が単結合であり、Ｌ４が−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）８−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−及び−Ｃ１０Ｈ６−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が酸素原子であり、Ｌ４が−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）８−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−及び−Ｃ１０Ｈ６−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が硫黄原子であり、Ｌ４が−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）８−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−及び−Ｃ１０Ｈ６−であるポリエステル重合体、及び
Ｌ３が−ＣＨ２−であり、Ｌ４が−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）８−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−及び−Ｃ１０Ｈ６−であるポリエステル重合体である。
【００７１】
ポリカーボネート重合体Ｂの例としては、Ｌ３が単結合、酸素原子、硫黄原子、−ＣＯ−、−ＳＯ２−、−Ｏ（ＣＨ２）２Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）４Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）８Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）１２Ｏ−、−ＣＯ（ＣＨ２）２ＣＯ−、−ＣＯ（ＣＨ２）６ＣＯ−、−ＣＯ（ＣＨ２）６ＣＯ−、−ＣＯ（ＣＨ２）１０ＣＯ−、−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）８−、−（ＣＨ２）１２−、−ＣＨ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ２ＣＨ３）２−、−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ２ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）２−であるポリカーボネート重合体が挙げられる。
【００７２】
これらの中でも、ポリカーボネート重合体Ｂとしては、Ｌ３が単結合、酸素原子、硫黄原子、−ＣＯ−、−ＳＯ２−、−Ｏ（ＣＨ２）２Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）４Ｏ−、−ＣＯ（ＣＨ２）２ＣＯ−、−ＣＯ（ＣＨ２）６ＣＯ−、−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）２−であるポリカーボネート重合体がより好ましい。
【００７３】
特に好ましいポリカーボネート重合体Ｂは、Ｌ３が単結合、酸素原子、硫黄原子、−ＣＨ２−であるポリカーボネート重合体である。
【００７４】
一般式（Ｖ）で表される繰り返し単位を含む本発明のアビエタン重合体の原料として用いられるジオール化合物の例としては、下記一般式（ＶＩＩＩ）で表される化合物が挙げられる。
【００７５】
【化１６】
【００７６】
一般式（ＶＩＩＩ）中、Ｌ３は、単結合又は二価の連結基を示す。
【００７７】
特に、一般式（ＶＩＩＩ）において、Ｌ３が、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ２−、−Ｏ（ＣｎＨ２ｎ）Ｏ−、−ＣＯ（ＣｎＨ２ｎ）ＣＯ−、−（ＣｎＨ２ｎ）−（ここで、ｎは１〜１２の整数である。）、又は−Ｃ（−Ｒ１）（−Ｒ２）−（ここで、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。）である化合物が好ましく、より好ましくは、Ｌ３が、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、又は−ＣＨ２−で示される化合物である。
【００７８】
ポリエステル重合体Ｂの原料として用いられるジカルボン酸化合物若しくはその誘導体としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、１，４−シクロヘキシルジカルボン酸、ジグリコール酸、３，６−ジオキサオクタン−１，８−ジカルボン酸等といった脂肪族ジカルボン酸若しくはその誘導体；テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−１，５−ジカルボン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸、４，４’−ジカルボキシジフェニルエーテル、ベンゾフェノン−４，４’−ジカルボン酸といった芳香族ジカルボン酸若しくはその誘導体等が挙げられ、コハク酸、１，４−シクロヘキシルジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−１，５−ジカルボン酸若しくはその誘導体等がより好ましい。
【００７９】
ポリカーボネート重合体Ｂの原料として用いられる炭酸誘導体としては、ホスゲン、ジホスゲン、トリホスゲン、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、炭酸ジフェニル等が挙げられ、ホスゲン、炭酸ジフェニル等がより好ましい。
【００８０】
また、本発明のアビエタン重合体の他の例としては、下記一般式（ＶＩ）で表される繰り返し単位からなる重合体が挙げられる。この重合体は、一分子自己収縮型の重合体である。
【００８１】
【化１７】
【００８２】
一般式（ＶＩ）中、Ｌ５は単結合又は二価の連結基を表す。
【００８３】
Ｌ５で示される二価の連結基としては特に限定的ではないが、例えば、−（ＣｎＨ２ｎ）−、−ＣＯ（ＣｎＨ２ｎ）−、（ここで、ｎは１〜１２、好ましくは１〜８の整数であり、直鎖でも分岐でも環状でもよく、また、更に置換基を有していてもよい。また、分子鎖を構成する炭素原子の１つ以上が、酸素原子に置き換わった構造であってもよい。）等が挙げられる。
Ｌ５として、好ましくは−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５−、−ＣＯ（ＣＨ２）２−、−ＣＯ（ＣＨ２）３−、又は−ＣＯ（ＣＨ２）４−等である。
【００８４】
一般式（ＶＩ）で表される繰り返し単位からなる重合体を合成するためのモノマー（自己収縮型モノマー）としては、下記一般式（ＩＸ）で表される化合物若しくはその誘導体が挙げられる。
【００８５】
【化１８】
【００８６】
一般式（ＩＸ）中、Ｌ５は単結合又は二価の連結基を表す。Ｙは、塩素原子、−ＯＨ、−ＯＲ、−ＯＣＯＲ、−ＯＣＯＯＲ、又は−ＯＳＯ２Ｒを示し、Ｒは、アルキル基、又はアリール基を示す。
【００８７】
特に、一般式（ＩＸ）において、Ｌ５が、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５−、−（ＣＨ２）６−、−ＣＯＣＨ２−、−ＣＯ（ＣＨ２）２−、−ＣＯ（ＣＨ２）３−、−ＣＯ（ＣＨ２）４−又は−ＣＯ（ＣＨ２）５−である化合物が好ましく、より好ましくは、Ｌ5が、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５−、−（ＣＨ２）６−、−ＣＯ（ＣＨ２）３−、−ＣＯ（ＣＨ２）４−又は−ＣＯ（ＣＨ２）５−で示される化合物である。
【００８８】
［アビエタン重合体の製造方法］
本発明のアビエタン重合体の製造方法について説明する。
本発明のアビエタン重合体は、前述のごとく、前記式（Ａ）で表されるデヒドロアビエチン酸の誘導体を原料モノマーとして使用し、これを重合させて得られる単独重合体、又は当該原料モノマーと他のモノマーと重合させて得られる共重合体であり、その分子構造中にデヒドロアビエチン酸に由来するアビエタン骨格を含む繰り返し単位を有してなるものであれば、特に限定的でない。
【００８９】
アビエタン重合体の製造に用いるデヒドロアビエチン酸は、例えば、ロジンから得ることができる。
【００９０】
ロジンとは松脂から採取される樹脂成分であり、採取の方法により、「ガムロジン」、「トールロジン」及び「ウッドロジン」の３種がある。ロジンに含まれる構成成分は、これら採取の方法や松の産地により異なるが、一般的には、以下にその構造を示す、アビエチン酸（１）、ネオアビエチン酸（２）、パラストリン酸（３）、レボピマール酸（４）、デヒドロアビエチン酸（５）、ピマール酸（６）、イソピマール酸（７）等のジテルペン系樹脂酸の混合物である。
【００９１】
【化１９】
【００９２】
これらのジテルペン系樹脂酸のうち、（１）から（４）で表される各化合物は、ある種の金属触媒の存在下、加熱処理することにより不均化を起こし、デヒドロアビエチン酸（５）と、下記構造のジヒドロアビエチン酸（８）に変性する。
【００９３】
【化２０】
【００９４】
即ち、本発明のアビエタン重合体の合成を実施する上で必要なデヒドロアビエチン酸（５）は、種々の樹脂酸の混合物であるロジンに適切な化学処理を施すことにより比較的容易に得ることができ、工業的にも安価に製造することができる。なお、ジヒドロアビエチン酸（８）とデヒドロアビエチン酸（５）とは、公知の方法により容易に分離できる。
【００９５】
本発明のアビエタン重合体は、例えば、以下の合成経路１又は２で合成することができる。なお、合成経路１又は２は、本発明のアビエタン重合体として、ポリエステル重合体又はポリカーボネート重合体である前記一般式（ＩＩＩ）又は(Ｖ)で表される繰り返し単位を有する重合体を合成する際の合成経路の例である。
【００９６】
（合成経路１）
【化２１】
【００９７】
（合成経路２）
【化２２】
【００９８】
上記合成経路１中、Ｌ１、Ｌ２及びｍは、一般式（ＩＩＩ）の説明において示したものであり、Ｙは、塩素原子、−ＯＨ、−ＯＲ、−ＯＣＯＲ、−ＯＣＯＯＲ、又は−ＯＳＯ２Ｒを示し、Ｒは、アルキル基、又はアリール基を示す。
上記合成経路２中、Ｌ３、Ｌ４及びｎは一般式（ＩＶ）の説明において示したものであり、Ｙは、塩素原子、−ＯＨ、−ＯＲ、−ＯＣＯＲ、−ＯＣＯＯＲ、又は−ＯＳＯ２Ｒを示し、Ｒは、アルキル基、又はアリール基を示す。
【００９９】
以下では、当該合成経路１及び２中、前記一般式（ＶＩＩ）又は（ＶＩＩＩ）で表されるジオール化合物とジカルボン酸化合物もしくはその誘導体、又は炭酸誘導体とにより、最終生成物であるポリエステル重合体又はポリカーボネート重合体を合成する工程（合成経路１および２の右端に示す工程）について、詳細に説明する。なお、上記合成経路１及び２によるポリエステル重合体又はポリカーボネート重合体の詳細な合成例については、後述する実施例において更に具体的に説明する。
【０１００】
合成経路１及び２において、一般式（ＩＩＩ）又は（Ｖ）で表される繰り返し単位を有するポリエステル重合体を合成する工程は、ジカルボン酸クロリド又はジエステル化合物と、一般式（ＶＩＩ）又は（ＶＩＩＩ）で表される化合物に包含されるジオールとを公知の方法で重縮合させることにより合成することができる。また、一般式（ＩＩＩ）又は（Ｖ）で表される繰り返し単位を有するポリカーボネート重合体を合成する工程は、ホスゲン又は炭酸ジエステル化合物と、一般式（ＶＩＩ）又は（ＶＩＩＩ）で表される化合物に包含されるジオールとを公知の方法で重縮合させることにより合成することができる。
【０１０１】
具体的なポリエステル合成方法としては、例えば、新高分子実験学３ 高分子の合成・反応（２）、７８〜９５頁、共立出版（１９９６年）に記載の方法（例えば、エステル交換法、直接エステル化法、酸クロリド法等の溶融重合法、低音溶液重合法、高温溶液重縮合法、界面重縮合法など）などが挙げられ、本発明では特に酸クロリド法及び界面重縮合法が好ましく用いられる。
【０１０２】
エステル交換法は、前記ジオール化合物と前記ジカルボン酸エステルとを溶融状態または溶液状態で、必要により触媒の存在下に加熱することにより脱アルコール重縮合させポリエステルを合成する方法である。
【０１０３】
直接エステル化法は、前記ジオール化合物と前記ジカルボン酸化合物とを溶融状態または溶液状態で触媒の存在下に、加熱下において脱水重縮合させることによりポリエステルを合成する方法である。
【０１０４】
酸クロリド法は、前記ジオール化合物と前記ジカルボン酸クロリド化合物とを溶融状態または溶液状態で、必要により触媒の存在下に加熱し脱HCｌ重縮合させることによりポリエステルを合成する方法である。
【０１０５】
界面重合法は、前記ジオール化合物を水、前記ジカルボン酸化合物を有機溶媒に溶解させ、層間移動触媒を使用して水／有機溶媒界面で重縮合させることによりポリエステルを合成する方法である。
【０１０６】
具体的なポリカーボネート合成方法としては、例えば、新高分子実験学３ 高分子の合成・反応（２）、９５〜１０６頁、共立出版（１９９６年）に記載の方法（例えば、ホスゲン法、エステル交換法）などが挙げられる。
【０１０７】
ホスゲン法は、前記ジオール化合物とホスゲンとを溶融状態または溶液状態で有機塩基存在下に、脱HCl重縮合させることによりポリカーボネートを合成する方法である。
【０１０８】
エステル交換法は、前記ジオール化合物と炭酸ジエステルとを溶融状態または溶液状態で、必要により触媒の存在下に加熱することにより脱アルコール重縮合させポリカーボネートを合成する方法である。
【０１０９】
また、本発明のアビエタン重合体が、前記一般式（ＶＩ）で表される繰り返し単位からなる重合体として合成される場合であれば、デヒドロアビエチン酸から誘導した自己縮合型モノマーを用い、これを自己縮合させることにより合成することができる。本発明のアビエタン重合体として、ポリエステル重合体である前記一般式（ＶＩ）で表される繰り返し単位を有する重合体を合成する際の合成経路の例としては、例えば、以下に示す合成経路３が挙げられる。
【０１１０】
（合成経路３）
【化２３】
【０１１１】
上記合成経路３中、Ｌ５及びＹは、一般式（ＩＸ）の説明において示したものである。
【０１１２】
なお、一般式（ＶＩ）で表される繰り返し単位からなる重合体の詳細な合成例についても、後述する実施例において更に具体的に説明する。
【０１１３】
以上説明した本発明のアビエタン重合体は、単独でポリマー材料として用いることができる。或いは、本発明のアビエタン重合体と種々の材料とを混合することにより、複合材料とすることもできる。
以下、本発明のアビエタン重合体を含有する複合材料について説明する。
【０１１４】
［アビエタン重合体を含有する複合材料］
本発明のアビエタン重合体は、その物性を改良するために種々の材料を混合して、複合材料とすることができる。
【０１１５】
アビエタン重合体を複合材料とする場合に、特に重要なのは、ポリマーアロイ化（異種ポリマーの混合）とフィラーの混合であり、これにより、耐衝撃性、耐熱性、耐久性、成形性等を改良することができる。
【０１１６】
ポリマーアロイ化に使用されるポリマーとしては、異なるポリマー特性を有する本発明のアビエタン重合体を２種以上使用してもよいし、本発明のアビエタン重合体とそれ以外のポリマーとを併用してもよい。
【０１１７】
ポリマーアロイ化に使用される本発明のアビエタン重合体以外のポリマーとしては、
１）オレフィン系樹脂（エチレン又はプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン等のα−オレフィン、又はシクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン、シクロペンタジエン、１，３−シクロヘキサジエン、ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、トリシクロ［４．３．０．１2,5］デカ−３，７−ジエン、テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン等のシクロオレフィンの単独重合体、上記α−オレフィン同士の共重合体、及びα−オレフィンと共重合可能な他の単量体、酢酸ビニル、マレイン酸、ビニルアルコール、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等との共重合体等）、
【０１１８】
２）ポリエステル系樹脂（テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸等のジカルボン酸単量体とエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール、ビスフェノール化合物又はその誘導体のアルキレンオキサイド付加物、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等のジオール又は多価アルコール単量体との共重合体、乳酸、β−ヒドロキシ酪酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸や、２，６−ヒドロキシナフトエ酸、等のヒドロキシカルボン酸等の重縮合体等）、
【０１１９】
３）ポリアミド系樹脂（３員環以上のラクタム、重合可能なω−アミノ酸、二塩基酸とジアミンなどの重縮合によって得られる鎖中に酸アミド結合を有する重合体で、具体的には、ε−カプロラクタム、アミノカプロン酸、エナントラクタム、７−アミノヘプタン酸、１１−アミノウンデカン酸、９−アミノノナン酸、α−ピロリドン、α−ピペリドンなどの重合体、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、メタキシレンジアミンなどのジアミンと、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二塩基酸、グルタール酸などのジカルボン酸と重縮合せしめて得られる重合体またはこれらの共重合体であり、たとえば、ナイロン−４、ナイロン−６、ナイロン−７、ナイロン−８、ナイロン−１１、ナイロン−１２、ナイロン−６、６、ナイロン−６、１０、ナイロン−６、１１、ナイロン−６、１２、ナイロン−６Ｔ、ナイロン−６／ナイロン−６、６共重合体、ナイロン−６／ナイロン−１２共重合体、ナイロン−６／ナイロン−６Ｔ共重合体、ナイロン−６Ｉ／ナイロン−６Ｔ共重合体等）
【０１２０】
４）ゴムやエラストマー（天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、１，２−ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、二トリルゴム、ブチルゴム、エチレン−プロピレンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、多硫化ゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、ウレタンゴム等）、
【０１２１】
その他、ポリカーボネート系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリビニルアルコール、塩化ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニリデン、フッ素樹脂、ポリアセタール、ポリスルホン、ＡＢＳ、ポリエーテルエーテルケトン等の樹脂が挙げられる。
【０１２２】
上記したポリマーアロイ化に使用されるポリマーのうち、植物度を下げない観点で、ポリ乳酸やポリβ−ヒドロキシ酪酸、ポリブチレンサクシナート等が好ましく用いられる。
【０１２３】
ポリマーアロイ化は、通常、溶融混練により行われるが、単純な混練では相分離してしまう場合は、相溶化剤を用いたり、二次的にブロック重合やグラフト重合させたり、一方のポリマーをクラスター状に分散させたりして均一相を形成させる。
【０１２４】
また、本発明のアビエタン重合体が示す特性を損なうことなく、ポリマーアロイ化をする観点からは、ポリマーアロイ中における本発明のアビエタン重合体の含有比率（質量基準）は、２０〜１００％が好ましく、５０〜１００％がより好ましい。
【０１２５】
また、本発明のアビエタン重合体は、種々のフィラーを混合して所望のポリマー物性に改良することができる。特に、耐熱性、耐久性、及び耐衝撃性改良には、フィラーの混合は有効である。
【０１２６】
フィラーとしては、無機フィラー、有機フィラーのいずれを用いてもよい。
無機フィラーとしては、ガラス繊維、炭素繊維、グラファイト繊維、金属繊維、チタン酸カリウムウイスカー、ホウ酸アルミニウムウイスカー、マグネシウム系ウイスカー、珪素系ウイスカー、ワラステナイト、セピオライト、スラグ繊維、ゾノライト、エレスタダイト、石膏繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化硅素繊維および硼素繊維等の繊維状の無機フィラー；ガラスフレーク、非膨潤性雲母、フラーレン、カーボンナノチューブ、カーボンブラック、グラファイト、金属箔、セラミックビーズ、タルク、クレー、マイカ、セリサイト、ゼオライト、ベントナイト、ドロマイト、カオリン、微粉ケイ酸、長石粉、チタン酸カリウム、シラスバルーン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、石膏、ノバキュライト、ドーソナイト、白土等の板状や粒状の無機フィラーが有用でである。
また、有機フィラーとしては、セルロースナノファイバーやポリエステル繊維、ナイロン繊維、アクリル繊維、再生セルロース繊維、アセテート繊維、アラミド繊維等の合成繊維、ケナフ、ラミー、木綿、ジュート、麻、サイザル、マニラ麻、亜麻、リネン、絹、ウール等の天然繊維、微結晶セルロース、さとうきび、木材パルプ、紙屑、古紙等から得られる繊維状の有機フィラーや、有機顔料等の粒状の有機フィラーが有用である。
【０１２７】
本発明のアビエタン重合体は、実際の製品として適用される多くの場合、難燃剤が混合された複合材料として使用される。
難燃剤はポリマー材料を燃え難くし、或いは炎が広がらないようにする素材である。
難燃剤としては、主に、ハロゲン系（臭素および塩素化合物）化合物やリン系化合物（芳香族のリン酸エステル等）が利用される。しかし、これらの難燃剤は、火災の際に人体に有害な物質を発生したり環境有害物質を生成するので改良が求められている。かかる観点からは、難燃効果と環境安全性の観点で優れているとして最近着目される、水酸化アルミニウムや水酸化マグネシウムについても、本発明のアビエタン重合体に併用される難燃剤として好ましく用いられる。
【０１２８】
難燃剤と併用して難燃性を高めたり、樹脂表面に炭化皮膜を形成して火災の広がりを抑える素材（難燃助剤）も、本発明のアビエタン重合体を含む複合材料としてに有用である。具体的には、無機系ではアンチモン化合物、有機系芳香族化合物（フェノール誘導体等）が好ましく用いられる。
【０１２９】
また、本発明のアビエタン重合体には、上記の他に、通常使用される添加剤、例えば、可塑剤、安定剤、耐衝撃性向上剤、結晶核剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、顔料、染料、充填剤、酸化防止剤、加工助剤、紫外線吸収剤、防曇剤、防菌剤、防黴剤等を単独又は二種以上添加してもよい。
【０１３０】
上記記載の素材を混合して得られる本発明の複合材料は、種々の方法で賦形（成型）することができる。成形方法しては、例えば、押出成形、射出成形等が用いられる。そのようにして得られた成形体の用途は、特に限定されるものではないが、例えば、自動車、家電、電気・電子機器（ＯＡ・メディア関連機器、光学用機器及び通信機器等）の構成部品、機械部品、住宅・建築用材料、コンテナ・ボトルなどの各種容器、等が挙げられる。
【実施例】
【０１３１】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
【０１３２】
まず、本発明のアビエタン重合体の合成に用いる各化合物を、デヒドロアビエチン酸から下記合成例［１］〜［３］に示すように合成した。
【０１３３】
［１］一般式（ＶＩＩ）において、Ｌ１がブチレンであるジオール化合物の合成例
（合成経路）
【化２４】
【０１３４】
ａ）５００ｍｌ三口ナスフラスコに、化合物(１-Ｉ)（４２．０ｇ，０．１４０ｍｏｌ）、無水コハク酸（２０．７ｇ，０．２０７ｍｏｌ）を入れ、塩化メチレン（２４０ｍｌ）に溶解させた。反応系に無水塩化アルミニウム（６３．６ｇ，０．４７７ｍｏｌ）を１０〜１５℃で少量ずつ加えた。室温で３時間攪拌した後、反応液を氷水に添加し、塩化メチレンで抽出、分液、有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去した後、濃縮残留物にメタノールを加えて晶析、かけ洗いし、化合物（１−Ｉ）（４８．０ｇ，０．１２０ｍｏｌ，８５．７％）を得た。
【０１３５】
ｂ）ディーンスタークトラップを備えた５００ｍｌナスフラスコに、化合物（１−Ｉ）（２７．１ｇ，６８．０ｍｍｏｌ）を入れ、テトラエチレンエチレングリコール（９０ｍｌ）に懸濁させた。反応系にヒドラジン・一水和物（１１．６ｍｌ，２２５ｍｍｏｌ）、水酸化カリウム（１２．１ｇ，２１６ｍｍｏｌ）を添加した後、６０℃〜２２０℃に段階的に昇温し、水を留去しながら５時間撹拌した。放冷後、反応溶液を希塩酸に添加し、酢酸エチルで抽出、分液、有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去した後、濃縮残留物にメタノールを加えて晶析、かけ洗いし、化合物（１−ＩＩ）（２４．８ｇ，６１．９ｍｍｏｌ，９１．０％）を得た。
【０１３６】
ｃ）窒素雰囲気下にて２００ｍｌ三口フラスコに、化合物（１−ＩＩ）（１２．６ｇ，３２．６ｍｍｏｌ）を入れ、脱水テトラヒドロフラン（３０ｍｌ）に溶解させた。反応系に水素化ビス(２−メトキシエトキシ)アルミニウムナトリウム・トルエンに溶液（約７０％）（２３．５ｇ，８１．４ｍｍｏｌ）を１５〜２０℃で滴下した後、室温で３時間撹拌した。反応溶液を希塩酸に添加し、酢酸エチルで抽出、分液、有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去した後、濃縮残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、ジオール化合物である化合物（１−ＩＩＩ）（１０．５ｇ，２９．３ｍｍｏｌ，８９．９％）を得た。
【０１３７】
化合物（１−ＩＩＩ）の１Ｈ−ＮＭＲデータを以下に示す。
【０１３８】
1H NMR(400 MHz, CDCl3) δ 0.89(s, 3H), 1.16〜1.24(m, 9H), 1.30〜1.50(m, 5H),1.53〜1.85(m 9H), 2.29(d, 1H), 2.61(t, 2H), 2.76〜2.93(m, 2H), 3.07(sep, 1H), 3.22(d, 1H), 3.46(d, 1H), 3.67(t, 2H), 6.89(s, 1H), 6.98(s, 1H)
【０１３９】
［２］一般式（ＶＩＩＩ）において、Ｌ３がメチレンであるジオール化合物の合成例
（合成経路）
【化２５】
【０１４０】
ａ）５００ｍｌ三口フラスコに、デヒドロアビエチン酸（３０．１ｇ，０．１００ｍｏｌ）、３６％ホルムアルデヒド水溶液（４．１７ｇ，０．０５００ｍｏｌ）を入れ、塩化メチレン（１００ｍｌ）に溶解させた。反応系に硫酸（２０ｍｌ）を滴下し、室温にて３時間撹拌した。反応溶液を水に添加し、塩化メチレンで抽出、分液、有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去した後、濃縮残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、化合物（２−Ｉ）（２０．０ｇ，０．０３２６ｍｏｌ，６５．２％）を得た。
【０１４１】
ｂ）窒素雰囲気下にて２００ｍｌ三口フラスコに、化合物（２−Ｉ）（２４．５ｇ，４０．０ｍｍｏｌ）を入れ、脱水テトラヒドロフランに（５０ｍｌ）溶解させた。反応系に水素化ビス(２−メトキシエトキシ)アルミニウムナトリウム・トルエンに溶液（約７０％）（２８．９ｇ，１００ｍｍｏｌ）を１５〜２０℃で滴下した後、室温で３時間撹拌した。反応溶液を希塩酸に添加し、酢酸エチルで抽出、分液、有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去した後、濃縮残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、ジオール化合物である化合物（２−ＩＩ）（１９．２ｇ，３２．８ｍｍｏｌ，８２．０％）を得た。
【０１４２】
化合物（２−ＩＩ）の１Ｈ−ＮＭＲデータを以下に示す。
【０１４３】
1H NMR(400 MHz, CDCl3) δ 0.80〜1.85(m, 42H), 1.99(d, 2H), 2.80〜2.98(m, 4H), 3.05(sep, 2H), 3.21(d, 2H), 3.47(d, 2H), 3.95(s, 2H), 6.70(s, 2H), 6.94(s, 2H)
【０１４４】
［３］自己縮合型モノマーの合成例
（合成経路）
【化２６】
【０１４５】
ａ）窒素雰囲気下にて２００ｍｌ三口フラスコに、デヒドロアビエチン酸（１２．１ｇ，４０．３ｍｍｏｌ）を入れ、脱水テトラヒドロフランに（３０ｍｌ）溶解させた。反応系に水素化ビス(２−メトキシエトキシ)アルミニウムナトリウム・トルエンに溶液（約７０％）（４．０７ｇ，３０．４ｍｍｏｌ）を１５〜２０℃で滴下した後、室温で３時間撹拌した。反応溶液を希塩酸に添加し、酢酸エチルで抽出、分液、有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去した後、濃縮残留物（１１．７ｇ）を２００ｍｌ三口フラスコに入れ、酢酸エチル（３０ｍｌ）に溶解させた。ピリジン（３．８２ｇ，４８．３ｍｍｏｌ）を加え、塩化アセチル（３．７９ｇ，４８．３ｍｍｏｌ）を１５〜２０℃で滴下した後、室温で１時間撹拌した。反応溶液をろ過し、ろ液を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去した後、濃縮残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、化合物（３−Ｉ）（１０．５ｇ，３２．０ｍｍｏｌ，７９．４％）を得た。
【０１４６】
ｂ）５００ｍｌ三口ナスフラスコに、化合物（３−Ｉ）（１０．０ｇ，３０．４ｍｍｏｌ）、無水コハク酸（４．４９ｇ，４４．９ｍｍｏｌ）を入れ、塩化メチレン（５０ｍｌ）に溶解させた。反応系に無水塩化アルミニウム（１４．２ｇ，１０６ｍｍｌｏ）を１０〜１５℃で少量ずつ加えた。室温で３時間攪拌した後、反応液を氷水に添加し、塩化メチレンで抽出、分液、有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去した後、濃縮残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、化合物（３−ＩＩ）（１０．９ｇ，２５．４ｍｍｏｌ，８３．６％）を得た。
【０１４７】
ｃ）ディーンスタークトラップを備えた５００ｍｌナスフラスコに、化合物（３−ＩＩ）（１０．０ｇ，２３．３ｍｍｏｌ）を入れ、ジエチレングリコール（３０ｍｌ）に溶解させた。反応系にヒドラジン・一水和物（４．０ｍｌ，７６．９ｍｍｏｌ）、水酸化カリウム（４．２５ｇ，７５．７ｍｍｏｌ）を添加した後、６０℃〜２２０℃に段階的に昇温し、水を留去しながら５時間撹拌した。放冷後、反応溶液を希塩酸に添加し、酢酸エチルで抽出、分液、有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去した後、濃縮残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、化合物（３−ＩＩＩ）（７．０１ｇ，１８．８ｍｍｏｌ，８０．７％）を得た。
【０１４８】
ｄ）３００ｍｌ三口フラスコに、化合物（３−ＩＩＩ）（７．０１ｇ，１８．８ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（３．９０ｇ，２８．２ｍｍｏｌ）を入れ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（２０ｍｌ）に懸濁させた。反応系によう化エチル（３．２３ｇ，２０．７ｍｍｏｌ）を滴下した後、５０℃にて３時間攪拌した。放冷後、反応溶液を水に添加し、酢酸エチルで抽出、分液、有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去した後、濃縮残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、自己縮合型モノマーである化合物（３−ＩＶ）（６．８１ｇ，１７．０ｍｍｏｌ，９０．４％）を得た。
化合物（３−ＩＶ）の１Ｈ−ＮＭＲデータを以下に示す。
【０１４９】
1H NMR(400 MHz, CDCl3) δ 0.80〜1.95(m, 26H), 2.21〜2.42(m, 3H), 2.52〜2.70(m, 2H), 2.79〜2.95(m, 2H), 3.07(sep, 1H), 3.15〜3.30(m, 1H), 3.41〜3.52(m, 1H), 4.13(q, 2H), 6.89(s, 1H), 6.98(s, 1H)
【０１５０】
［実施例１］
（アビエタン重合体（Ａ）の合成）
【化２７】
【０１５１】
窒素導入管を備えた１００ｍｌ三口フラスコにジオール化合物として化合物（１−ＩＩＩ）（１．８６1ｇ，５．１９ｍｍｏｌ）を入れ無水ピリジン（１０ｍｌ）に溶解させた。反応系に二塩化テレフタロイル（１．０５４ｇ，５．１９ｍｍｏｌ）を添加し、窒素を吹き込みながら室温で１時間攪拌し、５０℃に昇温して１時間、次いで１００℃で３時間、１２０℃で５時間反応させた。放冷後、反応物をメタノール（５００ｍｌ）に投入して析出した沈殿物をろ別した。該沈殿物をテトラヒドロフラン（５０ｍｌ）に溶かし、不溶物を除去した後、メタノール（５００ｍｌ）に投入して再沈殿したポリマーをろ別、メタノールで洗浄し、乾燥して粉末のポリエステル（２．５ｇ）を得て、これをアビエタン重合体（Ａ）とした。
アビエタン重合体（Ａ）のＧＰＣ測定による重量平均分子量は３８８００であった。また、アビエタン重合体（Ａ）の熱物性として、ＤＳＣにより昇温速度１０℃／分で測定したガラス転移温度Ｔｇは１００℃であった。
【０１５２】
アビエタン重合体（Ａ）の１Ｈ−ＮＭＲデータを以下に示す。
【０１５３】
1H NMR(300 MHz, CDCl3) δ 0.85〜1.98(m, 24H), 2.23〜2.40(m, 1H), 2.55〜2.96(m, 4H), 2.98〜3.17(m, 1H), 3.98〜4.09(m, 1H), 4.15〜4.28(m, 1H), 4.30〜4.47(m, 2H), 6.80〜7.08(m, 2H), 7.98〜8.25(m, 4H)
【０１５４】
［実施例２］
（アビエタン重合体（Ｂ）の合成）
【化２８】
【０１５５】
ジオール化合物として化合物（２−ＩＩ）（５．８５ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、ジカルボン酸誘導体としてセバシン酸クロリド（２．４０ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）を用い、その他の条件は実施例１と同様にして粉末のポリエステル（５．４５ｇ）を得て、これをアビエタン重合体（Ｂ）とした。
アビエタン重合体（Ｂ）のＧＰＣ測定による重量平均分子量は３８８００であった。また、アビエタン重合体（Ｂ）の熱物性として、ＤＳＣにより昇温速度１０℃／分で測定したガラス転移温度Ｔｇは１０６℃であった。
【０１５６】
アビエタン重合体（Ｂ）の１Ｈ−ＮＭＲデータを以下に示す。
【０１５７】
1H NMR(400 MHz, CDCl3) δ 0.78〜1.85(m, 51H), 1.90〜2.05(m, 2H), 2.17〜2.38(m, 4H),2.70〜3.00(m, 4H), 3.00〜3.15(m, 2H), 3.60〜3.77(m, 2H), 3.82〜4.05(m, 5H), 6.62〜6.73(m, 2H), 6.90〜7.00(m, 2H)
【０１５８】
［実施例３］
（アビエタン重合体（Ｃ）の合成）
【化２９】
【０１５９】
窒素導入管を備えた５０ｍｌ三口ナスフラスコに、化合物（３−ＩＶ）（４．００ｇ，９．９９ｍｍｏｌ）を入れ、酸化アンチモン（III）（３０ｍｇ，０．１０３ｍｍｏｌ）を加えた。２００〜２５０ｍｍＨｇの減圧下、ゆるやかに乾燥窒素を流しながら温度を徐々に２００℃に上げ、２時間加熱し、生成したエタノールを留去した。さらに１ｍｍＨｇの減圧下、２２０℃で２時間、２５０℃で２時間加熱した。放冷後、反応物をメタノール（５００ｍｌ）に投入して析出した沈殿物をろ別した。該沈殿物をテトラヒドロフラン（５０ｍｌ）に溶かし、不溶物を除去した後、メタノール（５００ｍｌ）に投入して再沈殿したポリマーをろ別、メタノールで洗浄し、乾燥して粉末のポリエステル（３．０ｇ）を得て、これをアビエタン重合体（Ｃ）とした。
アビエタン重合体（Ｃ）のＧＰＣ測定による重量平均分子量は １８８００であった。また、アビエタン重合体（Ｃ）の熱物性として、ＤＳＣにより昇温速度１０℃／分で測定したガラス転移温度Ｔｇは１０６℃であった。
【０１６０】
デヒドロアビエチン酸重合体（Ｃ）の１Ｈ−ＮＭＲデータを以下に示す。
【０１６１】
1H NMR(300 MHz, CDCl3) δ 0.80〜1.95(m, 22H), 2.20〜2.45(m, 3H), 2.52〜2.69(m, 2H), 2.70〜2.93(m, 2H), 2.98〜3.18(m, 1H), 3.68〜3.82(m, 1H), 3.90〜4.5(m, 1H), 6.81〜7.05(m, 2H)
【０１６２】
［実施例４］
（アビエタン重合体（Ｄ）の合成）
【化３０】
【０１６３】
窒素導入管を備えた１００ｍｌ三口フラスコにジオール化合物として化合物（１−ＩＩＩ）（１．８０ｇ，５．０２ｍｍｏｌ）とジフェニルカーボネート（１．０８ｇ，５．０４ｍｍｏｌ）、酸化亜鉛（１０ｍｇ）、酸化鉛（II）（１０ｍｇ）を入れ、窒素を吹き込みながら１８０℃に昇温して３０分間攪拌させた。次いで５０ｍｍＨｇの減圧下、１８０℃で３０分間、圧力を１５ｍｍＨｇにし、２００℃で３０分間、圧力を１ｍｍＨｇにし、２５０℃で３０分間、最後には２７０℃で３時間反応させた。放冷後、反応物をメタノール（１ｌ）に投入して析出した沈殿物をろ別した。該沈殿物をテトラヒドロフラン（５０ｍｌ）に溶かし、不溶物を除去した後、メタノール（５００ｍｌ）に投入して再沈殿したポリマーをろ別、メタノールで洗浄し、乾燥して粉末のポリカーボネート（１．５ｇ）を得て、これをアビエタン重合体（Ｄ）とした。
アビエタン重合体（Ｄ）のＧＰＣ測定による重量平均分子量は１３７００であった。また、アビエタン重合体（Ｄ）の熱物性として、ＤＳＣにより昇温速度１０℃／分で測定したガラス転移温度Ｔｇは１１４℃であった。
【０１６４】
アビエタン重合体（Ｄ）の１Ｈ−ＮＭＲデータを以下に示す。
【０１６５】
1H NMR(300 MHz, CDCl3) δ 0.85〜1.98(m, 24H), 2.15〜2.40(m, 1H), 2.50〜2.68(m, 2H), 2.71〜2.95(m, 2H), 2.96〜3.14(m, 1H), 4.01〜4.23(m, 4H), 6.80〜7.05(m, 2H)
【０１６６】
［実施例５］
（アビエタン重合体（Ｅ）の合成）
【化３１】
【０１６７】
窒素導入管を備えた１００ｍｌ三口フラスコにジオール化合物として化合物（２−ＩＩ）（３．５１ｇ，６．００ｍｍｏｌ）を入れ塩化メチレン（１０ｍｌ）に溶解させた。反応系にトリホスゲン（０．５９４ｇ，２．２４ｍｍｏｌ）を添加し、窒素を吹き込みながら無水ピリジン（４．８５ｍｌ）を室温で滴下し、３時間攪拌した。６０℃に昇温して２時間、反応させた後、反応物をメタノール（５００ｍｌ）に投入して析出した沈殿物をろ別した。該沈殿物をテトラヒドロフラン（５０ｍｌ）に溶かし、不溶物を除去した後、メタノール（５００ｍｌ）に投入して再沈殿したポリマーをろ別、メタノールで洗浄し、乾燥して粉末のポリカーボネート（２．６ｇ）を得て、これをアビエタン重合体（Ｅ）とした。
アビエタン重合体（Ｅ）のＧＰＣ測定による重量平均分子量は７７００であった。また、アビエタン重合体（Ｅ）の熱物性として、ＤＳＣにより昇温速度１０℃／分で測定したガラス転移温度Ｔｇは１５５℃であった。
【０１６８】
アビエタン重合体（Ｅ）の１Ｈ−ＮＭＲデータを以下に示す。
【０１６９】
1H NMR(400 MHz, CDCl3) δ 0.75〜2.08(m, 58H), 2.70〜2.97(m, 4H), 2.97〜3.15(m, 2H),3.63〜3.85(m, 2H), 3.85〜4.11(m, 4H), 6.60〜6.73(m, 2H), 6.89〜7.00(m, 2H)
【０１７０】
［評価］
実施例１〜５で得られたアビエタン重合体（Ａ）〜（Ｅ）と、比較例１〜３における比較用ポリマーとして、市販のＰＣ（ポリカーボネート）、ＰＥＴ（ポエチレンテレフタレート）、及びＰＬＡ（ポリ乳酸）をそれぞれ用いて、それぞれのガラス転移温度Ｔｇ（℃）、吸水率（％）、及び加水分解率の各物性を対比し評価した。評価結果を下記表１に示す。
【０１７１】
比較例１〜３において比較用ポリマーとして用いたＰＣ、ＰＥＴ、及びＰＬＣの詳細は、以下の通りである。
ＰＣ：帝人化成（株）製のポリカーボネート、製品名：パンライト L-1225Y、Ｔｇ：１５０℃
ＰＥＴ：SIGMA-ALDRICH社製ポルエチレンテレフタレート、製品名：Poly(ethylene terephthalate granular、Ｔｇ：６７℃
ＰＬＡ：三井化学（株）製のポリ乳酸、製品名：LACEA H-140、Ｔｇ：５７〜６０℃
【０１７２】
＜吸水率（％）＞
吸水率は、以下のようにして測定した。
実施例１〜５で得られたデヒドロアビエチン酸重合体（Ａ）〜（Ｅ）と、比較例１〜３の市販のＰＣ、ＰＥＴ、ＰＬＡ(各１ｇ)とを、熱プレス（１６０〜２５０℃）して、２００μｍのフィルムを作製した。得られたフィルムを２３℃の水に２４時間浸し、その後、表面の水滴をよく拭き取り、素早く質量を測定した。吸水率を下記式から算出した。
吸水率（％）＝（浸水後のフィルムの質量−浸水前のフィルムの質量）／浸水前のフィルムの質量
【０１７３】
＜加水分解度＞
加水分解度は、以下のようにして測定した。
実施例１〜５で得られたデヒドロアビエチン酸重合体（Ａ）〜（Ｅ）と、比較例１〜３の比較用ポリマーとして用いた市販のＰＣ、ＰＥＴ、ＰＬＡ（各１ｇ）とを、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）（３０ｍｌ）及び１，２−ジクロロエタン（３０ｍｌ）にそれぞれ溶解し、ＴＨＦ溶液には１Ｎ ＮａＯＨ水溶液（１０ｍｌ）、１，２−ジクロロエタン溶液には硫酸（０．１ｍｌ）を加え、２４時間撹拌した。撹拌した溶液を水に投入し、析出した沈殿物の重量平均分子量をＧＰＣにより測定した。
デヒドロアビエチン酸重合体及び比較用ポリマーの各々についての、加水分解後の重量平均分子量と加水分解前の重量平均分子量との比を加水分解度とした。
【０１７４】
【表１】
【０１７５】
表１に示されるように、実施例１〜５で得られたアビエタン重合体（Ａ）〜（Ｅ）（ポリエステル及びポリカーボネート重合体）は、ＰＬＡとの比較においては、耐熱性及び耐湿耐水性がいずれも向上していることことが判る。また、ＰＥＴ及びＰＣとの比較においても、アビエタン重合体（Ａ）〜（Ｅ）は、耐湿耐水性が向上していることが判る。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なアビエタン重合体に関し、より詳細には、ロジンに含まれる構成成分の一つであるデヒドロアビエチン酸を誘導して得られた新規なアビエタン重合体、及びこれを含有する複合材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、地球環境保護の観点から、資源の脱石油化が検討され、様々な天然資源が注目されている。プラスチックの分野でも脱石油化が図られ、グルコースの発酵により得られる乳酸を原料としたポリ乳酸が包装材料等に広く用いられている。
【０００３】
非特許文献１によると、ポリ乳酸は透明性に優れるが、耐熱性が低いため、射出成型等による成型品への適用は高温に曝されない限定的用途に留まっている。
【０００４】
また、ポリ乳酸に限らず、非特許文献２、３に示されるように、石油系の汎用ポリマーであるＰＥＴ（ポリエチレンレテフタレート）やＰＣ（ポリカーボネート）は、高温高湿度あるいは酸性もしくはアルカリ性の環境下では加水分解してしまうため耐湿性が低いことが問題であり、その改良が望まれている。
【０００５】
ところで、天然物由来の成分として、松脂等から採取できるロジンがある。このロジンは種々のカルボン酸から構成されるが、そのカルボン酸のうちアビエチン酸を高分子材料に利用することが知られている（特許文献１及び２参照）。
例えば、特許文献１及び２は、アビエチン酸をフェノール樹脂又はエポキシ樹脂の末端部に修飾することにより、ロジン変性フェノール樹脂及びロジン変性エポキシ酸樹脂として塗料等の結合剤とすることを開示している。しかしながら、これらの樹脂は、フェノール樹脂又はエポキシ樹脂を主骨格としているため、石油依存の原料であり、地球環境保護の観点に至っていない。
【０００６】
また、アビエチン酸を多価アルコールと重合させた重合体も知られている（特許文献３参照）。しかしながら、特許文献３に記載の重合体は、不規則に重合しゲル化してしまうため、高い分子量の線状重合体とはならない。従って、このような重合体は、成形体等の工業的な用途に利用することができない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００８−２７４１５０号
【特許文献２】特開平６−８７９４６号
【特許文献３】特開平６−３３３９５号
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】辻 秀人「ポリ乳酸−植物由来プラスチックの基礎と応用」、米田出版、２００８年
【非特許文献２】滝山 栄一郎「ポリエステル樹脂ハンドブック」、日刊工業新聞社、１９８８年
【非特許文献３】本間 精一「ポリカーボネート樹脂ハンドブック」、日刊工業新聞社、１９９２年
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、前記の状況に鑑みなされたものであり、以下の目的を達成することを課題とする。
即ち、本発明は、天然物であるロジン由来の原料を用いることができ、高耐熱性且つ高耐湿耐水性を有する新規なアビエタン重合体を提供することを目的とする。
さらに、本発明は、新規なアビエタン重合体を含有する複合材料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前記課題を解決するための手段は、以下の通りである。
【００１１】
＜１＞ 下記一般式（Ｉ）で表される部分構造を有する繰り返し単位を含むアビエタン重合体。
【化１】
＜２＞ 前記繰り返し単位が、下記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位である前記＜１＞に記載のアビエタン重合体。
【化２】
（一般式（ＩＩ）中、［Ｉａ］及び［ｂ］は繰り返し単位に含まれる部分構造であり、Ｌ１は単結合又は二価の連結基を表し、Ｌ２はアルキレン基又はアリーレン基を示す。ｍは０又は１を示す。）
＜３＞ 前記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位が、下記一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位である前記＜２＞に記載のアビエタン重合体。
【化３】
（一般式（ＩＩＩ）中、［Ｉｂ］及び［ｂ］は繰り返し単位に含まれる部分構造であり、Ｌ１、Ｌ２及びｍは、前記一般式（ＩＩ）におけるＬ１、Ｌ２及びｍと同義である。）
＜４＞ 前記繰り返し単位が、下記一般式（ＩＶ）で表される繰り返し単位である前記＜１＞に記載のアビエタン重合体。
【化４】
（一般式（ＩＶ）中、Ｌ３は単結合又は二価の連結基を示し、Ｌ４はアルキレン基又はアリーレン基を示す。ｎは０又は１を示す。）
＜５＞ 前記一般式（ＩＶ）で表される繰り返し単位が、下記一般式（Ｖ）で表される繰り返し単位である前記＜４＞に記載のアビエタン重合体。
【化５】
（一般式（Ｖ）中、Ｌ３、Ｌ４及びｎは、前記一般式（ＩＶ）におけるＬ３、Ｌ４及びｎと同義である。）
＜６＞ 下記一般式（ＶＩ）で表される繰り返し単位からなる重合体である前記＜１＞に記載のアビエタン重合体。
【化６】
（一般式（ＶＩ）中、Ｌ５は単結合又は二価の連結基を表す。）
＜７＞ 重量平均分子量が、５０００以上５０００００以下である前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載のアビエタン重合体。
＜８＞ 前記＜１＞〜＜７＞のいずれか１項に記載のアビエタン重合体を含有する複合材料。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、天然物であるロジン由来の原料を用いることができ、高耐熱性且つ高耐湿耐水性を有する新規なアビエタン重合体を提供することができる。
さらに、本発明によれば、新規なアビエタン重合体を含有する複合材料を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
［アビエタン重合体］
以下、本発明のアビエタン重合体について説明する。
本発明のアビエタン重合体は、下記一般式（Ｉ）で表される部分構造を有する繰り返し単位を含む重合体である。
【００１４】
【化７】
【００１５】
本発明のアビエタン重合体における一般式（Ｉ）で表される部分構造は有する繰り返し単位は、デヒドロアビエチン酸に由来するアビエタン骨格を含む繰り返し単位である。
【００１６】
本発明のアビエタン重合体は、高耐熱性であり、且つ高耐湿耐水性を示す。また、本発明のアビエタン重合体の原料であるデヒドロアビエチン酸は、バイオマス資源として入手可能な松脂由来のロジン等から得ることができる。
従って、本発明のアビエタン重合体は、ポリ乳酸等の従来のバイオマスポリマーよりも耐熱性及び耐湿耐水性の点で優位な、新規なバイオマスポリマーとして提供することができる。
さらに、本発明のアビエタン重合体は、高耐熱性であり、且つ高耐湿耐水性を有する特性を生かした用途に利用でき、例えば、シート、フィルム、繊維、成型材料、等の様々な形態で種々の用途に利用できる。
【００１７】
本発明のアビエタン重合体について詳細に説明する。
本発明のアビエタン重合体は、下記式（Ａ）で表されるデヒドロアビエチン酸の誘導体を原料モノマーとして使用し、これを重合させて得られる単独重合体、又は当該原料モノマーと他のモノマーとを重合させて得られる共重合体であり、その分子構造中にデヒドロアビエチン酸に由来するアビエタン骨格を含む繰り返し単位を有してなる。
【００１８】
【化８】
【００１９】
ここで、本発明において「アビエタン骨格」とは、上記のデヒドロアビエチン酸より誘導した下記式（Ｂ）で表される骨格を意味する。
【００２０】
【化９】
【００２１】
本発明のアビエタン重合体は、アビエタン骨格である上記式（Ｂ）で表される骨格を主骨格として含んでいれば限定されるものではない。
【００２２】
本発明のアビエタン重合体の重量平均分子量は限定的でないが、好ましくは５０００以上５０００００以下、より好ましくは１００００以上２０００００以下とすればよい。重量平均分子量をこの範囲とすることにより、アビエタン重合体は、成形性等に優れ、工業的利用の点で良好となる。
【００２３】
なお、本発明における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフェィー（ＧＰＣ）による分子量測定（ポリスチレン換算）で得られた値である。
【００２４】
本発明のアビエタン重合体は、成形性を有しながらも、耐熱性及び耐湿耐水性に優れている。これは、アビエタン骨格が有する化学構造的に安定した３環状部分（下記に示す構造式）が、主骨格として二次元的に連結していくためであること、及び３環状部分にイソプロピル基とメチル基が置換していることによって更に疎水性が付与されているためと推察される。
【００２５】
【化１０】
【００２６】
既述のごとく、バイオマス資源を用いて得られる従来のバイオマスポリマーは、通常、耐熱性や耐湿耐水性に劣るという問題があるが、本発明のアビエタン重合体は、バイオマス資源に由来する原料物資も用いることができるにも拘らず、上記のごとく優れた耐熱性及び耐湿耐水性を示す。
【００２７】
本発明のアビエタン重合体には、アビエタン骨格を含む繰返し単位を有するものに対して、更に化学処理等を施したアビエタン重合体の誘導体も含む。
【００２８】
本発明のアビエタン重合体は、好ましくは、アビエタン骨格を有するジオール化合物とジカルボン酸誘導体とを用いて得られたポリエステル重合体、又はアビエタン骨格を有するジオール化合物と炭酸誘導体とを用いて得られたポリカーボネート重合体である。
【００２９】
本発明のアビエタン重合体の好適な具体的な態様の一つは、下記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位を有する重合体である。
【化１１】
【００３０】
一般式（ＩＩ）中、［Ｉａ］及び［ｂ］は繰り返し単位に含まれる部分構造であり、Ｌ１は単結合又は二価の連結基を表し、Ｌ２はアルキレン基又はアリーレン基を示す。ｍは０又は１を示す。
【００３１】
一般式（ＩＩ）における部分構造［Ｉａ］及び［ｂ］の連結態様としては、例えば、部分構造［Ｉａ］の上記右端と、部分構造［ｂ］における上記左端又は上記右端とが連結して一つの繰り返し単位を構成する態様、部分構造［Ｉａ］の上記左端と、部分構造［ｂ］における上記左端又は上記右端とが連結して一つの繰り返し単位を構成する態様が挙げられる。
【００３２】
本発明のアビエタン重合体は、同一の一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位のみ含むものであっても、２種以上の一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位を含むものであってもよい。
【００３３】
Ｌ１で示される二価の連結基としては特に限定的ではないが、例えば、−（ＣｎＨ２ｎ）−、−ＣＯ（ＣｎＨ２ｎ）−、（ここで、ｎは１〜１２、好ましくは１〜８の整数であり、直鎖でも分岐でも環状でもよく、また、更に置換基を有していてもよい。また、分子鎖を構成する炭素原子の１つ以上が、酸素原子に置き換わった構造であってもよい。）等が挙げられる。
Ｌ１として、好ましくは−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）5−、又は−（ＣＨ２）６−等である。
【００３４】
Ｌ２で示されるアルキレン基の好ましい炭素数は１〜２０であり、特に好ましくは２〜１２である。Ｌ２で示されるアルキレン基は、直鎖、分岐及び環状のいずれでもよく、また、更に置換基を有していてもよい。
Ｌ２で示されるアルキレン基は、分子鎖を構成する炭素原子の１つ以上が、酸素原子に置き換わった構造であってもよい。
【００３５】
Ｌ２で示されるアルキレン基として、具体的には、例えば、−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、及び−Ｃ６Ｈ１０−、等が挙げられる。
【００３６】
Ｌ２で示されるアリーレン基の好ましい炭素数は６〜２０であり、特に好ましくは６〜１５である。Ｌ２で示されるアリーレン基は、単環であっても縮環であってもよく、また、更に置換基を有してもよい。
【００３７】
Ｌ２で示されるアリーレン基として、具体的には、例えば、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−、等が挙げられる。
Ｌ２として好ましくは、−（ＣＨ２）２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−又は−Ｃ１０Ｈ８−である。
【００３８】
一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位としては、下記一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位であることが好ましい。
【００３９】
【化１２】
【００４０】
一般式（III）中、［Ｉｂ］及び［ｂ］は繰り返し単位に含まれる部分構造であり、Ｌ１、Ｌ２及びｍは、前記一般式（ＩＩ）におけるＬ１及びｍと同義であり、好ましい範囲も同様である。
【００４１】
一般式（III）における部分構造［Ｉｂ］及び［ｂ］の連結態様としては、例えば、部分構造［Ｉｂ］の上記右端と、部分構造［ｂ］における上記左端又は上記右端とが連結して一つの繰り返し単位を構成する態様、部分構造［Ｉｂ］の上記左端と、部分構造［ｂ］における上記左端又は上記右端とが連結して一つの繰り返し単位を構成する態様が挙げられる。
【００４２】
本発明のアビエタン重合体は、同一の一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位のみ含むものであっても、２種以上の一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位を含むものであってもよい。
【００４３】
本発明のアビエタン重合体の具体的な例としては、一般式（III）において、ｍ＝１であるポリエステル重合体（以下、「ポリエステル重合体Ａ」とも称する。）、及び、ｍ＝０であるポリカーボネート重合体（以下、「ポリカーボネート重合体Ａ」とも称する。）が挙げられる。
【００４４】
ポリエステル重合体Ａの例としては、Ｌ１が−（ＣＨ２）２−であり、Ｌ２が−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ１が−（ＣＨ２）３−であり、Ｌ２が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ１が−（ＣＨ２）４−であり、Ｌ２が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ１が−（ＣＨ２）５−であり、Ｌ２が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ１が−（ＣＨ２）６−であり、Ｌ２が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ１が−ＣＯＣＨ２−であり、Ｌ２が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ１が−ＣＯ（ＣＨ２）２−であり、Ｌ２が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ１が−ＣＯ（ＣＨ２）３−であり、Ｌ２が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ１が−ＣＯ（ＣＨ２）４−であり、Ｌ２が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体、及び、
Ｌ１が−ＣＯ（ＣＨ２）５−であり、Ｌ２が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体が挙げられる。
【００４５】
これらの中でも、Ｌ１が−（ＣＨ２）４−であり、Ｌ２が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ１が−（ＣＨ２）５−であり、Ｌ２が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体、及び
Ｌ１が−（ＣＨ２）６−であり、Ｌ２が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体がより好ましい。
【００４６】
特に好ましいポリエステル重合体Ａは、Ｌ１が−（ＣＨ２）４−であり、Ｌ２が−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）８−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−及び−Ｃ１０Ｈ６−であるポリエステル重合体；
Ｌ１が−（ＣＨ２）５−であり、Ｌ２が−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）８−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−及び−Ｃ１０Ｈ６−であるポリエステル重合体、及び
Ｌ１が−（ＣＨ２）６−であり、Ｌ２が−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）８−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−及び−Ｃ１０Ｈ６−であるポリエステル重合体である。
【００４７】
ポリカーボネート重合体Ａの例としては、Ｌ１が−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５−、−（ＣＨ２）5−、−ＣＯＣＨ２−、−ＣＯ（ＣＨ２）２−、−ＣＯ（ＣＨ２）３−、−ＣＯ（ＣＨ２）４−、又は−ＣＯ（ＣＨ２）５−であるポリカーボネート重合体が挙げられる。
【００４８】
これらの中でも、ポリカーボネート重合体Ａとしては、Ｌ１が−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５−、−（ＣＨ２）5−であるポリカーボネート重合体がより好ましい。
【００４９】
特に好ましいポリカーボネート重合体Ａは、Ｌ１が−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５−、−（ＣＨ２）5−であるポリカーボネート重合体である。
【００５０】
一般式（III）で表される繰り返し単位を含む本発明のアビエタン重合体の原料として用いられ、前記部分構造［Ｉｂ］を形成しうるジオール化合物の例としては、下記一般式（ＶＩＩ）で表される化合物が挙げられる。
【００５１】
【化１３】
【００５２】
一般式（ＶＩＩ）中、Ｌ１は単結合又は二価の連結基を示す。
【００５３】
特に、一般式（ＶＩＩ）において、Ｌ１が、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５−、−（ＣＨ２）６−、−ＣＯＣＨ２−、−ＣＯ（ＣＨ２）２−、−ＣＯ（ＣＨ２）３−、−ＣＯ（ＣＨ２）４−又は−ＣＯ（ＣＨ２）５−である化合物が好ましく、より好ましくは、Ｌ１が、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５−、又は−（ＣＨ２）６−で示される化合物である。
【００５４】
ポリエステル重合体Ａの原料として用いられるジカルボン酸化合物若しくはその誘導体としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、１，４−シクロヘキシルジカルボン酸、ジグリコール酸、３，６−ジオキサオクタン−１，８−ジカルボン酸等といった脂肪族ジカルボン酸若しくはその誘導体；テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−１，５−ジカルボン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸、４，４’−ジカルボキシジフェニルエーテル、ベンゾフェノン−４，４’−ジカルボン酸といった芳香族ジカルボン酸若しくはその誘導体等が挙げられ、コハク酸、１，４−シクロヘキシルジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−１，５−ジカルボン酸若しくはその誘導体等がより好ましい。
【００５５】
ポリカーボネート重合体Ａの原料として用いられる炭酸誘導体としては、ホスゲン、ジホスゲン、トリホスゲン、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、炭酸ジフェニル等が挙げられ、ホスゲン、炭酸ジフェニル等がより好ましい。
【００５６】
更に、本発明のアビエタン重合体の好適な具体的な態様の一つは、下記一般式（ＩＶ）で表される繰り返し単位を有する重合体である。
【００５７】
【化１４】
【００５８】
一般式（ＩＶ）中、Ｌ３は単結合又は二価の連結基を示し、Ｌ４はアルキレン基又はアリーレン基を示す。ｎは０又は１を示す。
【００５９】
Ｌ３で示される二価の連結基としては特に限定的ではないが、例えば、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ２−、−Ｏ（ＣｎＨ２ｎ）Ｏ−、−ＣＯ（ＣｎＨ２ｎ）ＣＯ−、−（ＣｎＨ２ｎ）−（ここで、ｎは１〜１２、好ましくは１〜６の整数である）、及び−Ｃ（−Ｒ１）（−Ｒ２）−（ここで、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜８（好ましくは炭素数２〜４）のアルキル基等を示す）等が挙げられる。
Ｌ３として、好ましくは、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、又は−ＣＨ２−等である。
【００６０】
Ｌ４で示されるアルキレン基の好ましい炭素数は１〜２０であり、特に好ましくは２〜１２である。Ｌ２で示されるアルキレン基は、直鎖、分岐及び環状のいずれでもよく、また、更に置換基を有していてもよい。
Ｌ４で示されるアルキレン基は、分子鎖を構成する炭素原子の１つ以上が、酸素原子に置き換わった構造であってもよい。
【００６１】
Ｌ４で示されるアルキレン基として、具体的には、例えば、−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、及び−Ｃ６Ｈ１０−、等が挙げられる。
【００６２】
Ｌ４で示されるアリーレン基の好ましい炭素数は６〜２０であり、特に好ましくは６〜１５である。Ｌ２で示されるアリーレン基は、単環であっても縮環であってもよく、また、更に置換基を有してもよい。
【００６３】
Ｌ２で示されるアリーレン基として、具体的には、例えば、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−、等が挙げられる。
Ｌ２として好ましくは、−（ＣＨ２）２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−又は−Ｃ１０Ｈ８−である。
【００６４】
一般式（ＩＶ）で表される繰り返し単位としては、下記一般式（Ｖ）で表される繰り返し単位であることが好ましい。
【００６５】
【化１５】
【００６６】
一般式（Ｖ）中、Ｌ３、Ｌ４及びｎは、前記一般式（ＩＶ）におけるＬ３、Ｌ４及びｎと同義であり、好ましい範囲も同様である。
【００６７】
本発明のアビエタン重合体の具体的な他の例としては、一般式（Ｖ）において、ｎ＝１であるポリエステル重合体（以下、「ポリエステル重合体Ｂ」とも称する。）、及び、ｎ＝０であるポリカーボネート重合体（以下、「ポリカーボネート重合体Ｂ」とも称する。）が挙げられる。
【００６８】
ポリエステル重合体Ｂの例としては、Ｌ３が単結合であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が酸素原子であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が硫黄原子であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−ＣＯ−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−ＳＯ２−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−Ｏ（ＣＨ２）２Ｏ−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−Ｏ（ＣＨ２）３Ｏ−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−Ｏ（ＣＨ２）４Ｏ−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−Ｏ（ＣＨ２）８Ｏ−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−Ｏ（ＣＨ２）１２Ｏ−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−ＣＯ（ＣＨ２）２ＣＯ−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−ＣＯ（ＣＨ２）６ＣＯ−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−ＣＯ（ＣＨ２）１０ＣＯ−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−ＣＨ２−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−（ＣＨ２）２−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−（ＣＨ２）３−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−（ＣＨ２）４−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−（ＣＨ２）８−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−（ＣＨ２）１２−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−ＣＨ（−ＣＨ３）−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−Ｃ（−ＣＨ３）２−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−ＣＨ（−ＣＨ２ＣＨ３）−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−Ｃ（ＣＨ３）（−ＣＨ２ＣＨ３）−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−Ｃ（−ＣＨ２ＣＨ３）２−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−ＣＨ（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−Ｃ（−ＣＨ３）（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−Ｃ（−ＣＨ２ＣＨ３）（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体、及び
Ｌ３が−Ｃ（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）２−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体が挙げられる。
【００６９】
これらの中でも、ポリエステル重合体Ｂとしては、Ｌ３が単結合であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が酸素原子であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が硫黄原子であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−ＣＯ−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−ＳＯ２−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−Ｏ（ＣＨ２）２Ｏ−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−Ｏ（ＣＨ２）３Ｏ−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−Ｏ（ＣＨ２）４Ｏ−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−ＣＯ（ＣＨ２）２ＣＯ−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−ＣＯ（ＣＨ２）４ＣＯ−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−ＣＨ２−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−（ＣＨ２）２−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−（ＣＨ２）３−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−（ＣＨ２）４−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が−ＣＨ（−ＣＨ３）−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体；、及び、
Ｌ３が−Ｃ（−ＣＨ３）２−であり、Ｌ４が−ＣＨ２−、−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ１０Ｈ６−、−Ｃ６Ｈ４Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４ＯＣ６Ｈ４−及び−Ｃ６Ｈ４ＣＯＣ６Ｈ４−であるポリエステル重合体がより好ましい。
【００７０】
特に好ましいポリエステル重合体Ｂは、Ｌ３が単結合であり、Ｌ４が−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）８−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−及び−Ｃ１０Ｈ６−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が酸素原子であり、Ｌ４が−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）８−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−及び−Ｃ１０Ｈ６−であるポリエステル重合体；
Ｌ３が硫黄原子であり、Ｌ４が−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）８−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−及び−Ｃ１０Ｈ６−であるポリエステル重合体、及び
Ｌ３が−ＣＨ２−であり、Ｌ４が−(ＣＨ２)2−、−(ＣＨ２)3−、−(ＣＨ２)4−、−（ＣＨ２）８−、−Ｃ６Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ４−及び−Ｃ１０Ｈ６−であるポリエステル重合体である。
【００７１】
ポリカーボネート重合体Ｂの例としては、Ｌ３が単結合、酸素原子、硫黄原子、−ＣＯ−、−ＳＯ２−、−Ｏ（ＣＨ２）２Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）４Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）８Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）１２Ｏ−、−ＣＯ（ＣＨ２）２ＣＯ−、−ＣＯ（ＣＨ２）６ＣＯ−、−ＣＯ（ＣＨ２）６ＣＯ−、−ＣＯ（ＣＨ２）１０ＣＯ−、−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）８−、−（ＣＨ２）１２−、−ＣＨ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ２ＣＨ３）２−、−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ２ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）２−であるポリカーボネート重合体が挙げられる。
【００７２】
これらの中でも、ポリカーボネート重合体Ｂとしては、Ｌ３が単結合、酸素原子、硫黄原子、−ＣＯ−、−ＳＯ２−、−Ｏ（ＣＨ２）２Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）４Ｏ−、−ＣＯ（ＣＨ２）２ＣＯ−、−ＣＯ（ＣＨ２）６ＣＯ−、−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）２−であるポリカーボネート重合体がより好ましい。
【００７３】
特に好ましいポリカーボネート重合体Ｂは、Ｌ３が単結合、酸素原子、硫黄原子、−ＣＨ２−であるポリカーボネート重合体である。
【００７４】
一般式（Ｖ）で表される繰り返し単位を含む本発明のアビエタン重合体の原料として用いられるジオール化合物の例としては、下記一般式（ＶＩＩＩ）で表される化合物が挙げられる。
【００７５】
【化１６】
【００７６】
一般式（ＶＩＩＩ）中、Ｌ３は、単結合又は二価の連結基を示す。
【００７７】
特に、一般式（ＶＩＩＩ）において、Ｌ３が、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ２−、−Ｏ（ＣｎＨ２ｎ）Ｏ−、−ＣＯ（ＣｎＨ２ｎ）ＣＯ−、−（ＣｎＨ２ｎ）−（ここで、ｎは１〜１２の整数である。）、又は−Ｃ（−Ｒ１）（−Ｒ２）−（ここで、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。）である化合物が好ましく、より好ましくは、Ｌ３が、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、又は−ＣＨ２−で示される化合物である。
【００７８】
ポリエステル重合体Ｂの原料として用いられるジカルボン酸化合物若しくはその誘導体としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、１，４−シクロヘキシルジカルボン酸、ジグリコール酸、３，６−ジオキサオクタン−１，８−ジカルボン酸等といった脂肪族ジカルボン酸若しくはその誘導体；テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−１，５−ジカルボン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸、４，４’−ジカルボキシジフェニルエーテル、ベンゾフェノン−４，４’−ジカルボン酸といった芳香族ジカルボン酸若しくはその誘導体等が挙げられ、コハク酸、１，４−シクロヘキシルジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−１，５−ジカルボン酸若しくはその誘導体等がより好ましい。
【００７９】
ポリカーボネート重合体Ｂの原料として用いられる炭酸誘導体としては、ホスゲン、ジホスゲン、トリホスゲン、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、炭酸ジフェニル等が挙げられ、ホスゲン、炭酸ジフェニル等がより好ましい。
【００８０】
また、本発明のアビエタン重合体の他の例としては、下記一般式（ＶＩ）で表される繰り返し単位からなる重合体が挙げられる。この重合体は、一分子自己収縮型の重合体である。
【００８１】
【化１７】
【００８２】
一般式（ＶＩ）中、Ｌ５は単結合又は二価の連結基を表す。
【００８３】
Ｌ５で示される二価の連結基としては特に限定的ではないが、例えば、−（ＣｎＨ２ｎ）−、−ＣＯ（ＣｎＨ２ｎ）−、（ここで、ｎは１〜１２、好ましくは１〜８の整数であり、直鎖でも分岐でも環状でもよく、また、更に置換基を有していてもよい。また、分子鎖を構成する炭素原子の１つ以上が、酸素原子に置き換わった構造であってもよい。）等が挙げられる。
Ｌ５として、好ましくは−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５−、−ＣＯ（ＣＨ２）２−、−ＣＯ（ＣＨ２）３−、又は−ＣＯ（ＣＨ２）４−等である。
【００８４】
一般式（ＶＩ）で表される繰り返し単位からなる重合体を合成するためのモノマー（自己収縮型モノマー）としては、下記一般式（ＩＸ）で表される化合物若しくはその誘導体が挙げられる。
【００８５】
【化１８】
【００８６】
一般式（ＩＸ）中、Ｌ５は単結合又は二価の連結基を表す。Ｙは、塩素原子、−ＯＨ、−ＯＲ、−ＯＣＯＲ、−ＯＣＯＯＲ、又は−ＯＳＯ２Ｒを示し、Ｒは、アルキル基、又はアリール基を示す。
【００８７】
特に、一般式（ＩＸ）において、Ｌ５が、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５−、−（ＣＨ２）６−、−ＣＯＣＨ２−、−ＣＯ（ＣＨ２）２−、−ＣＯ（ＣＨ２）３−、−ＣＯ（ＣＨ２）４−又は−ＣＯ（ＣＨ２）５−である化合物が好ましく、より好ましくは、Ｌ5が、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５−、−（ＣＨ２）６−、−ＣＯ（ＣＨ２）３−、−ＣＯ（ＣＨ２）４−又は−ＣＯ（ＣＨ２）５−で示される化合物である。
【００８８】
［アビエタン重合体の製造方法］
本発明のアビエタン重合体の製造方法について説明する。
本発明のアビエタン重合体は、前述のごとく、前記式（Ａ）で表されるデヒドロアビエチン酸の誘導体を原料モノマーとして使用し、これを重合させて得られる単独重合体、又は当該原料モノマーと他のモノマーと重合させて得られる共重合体であり、その分子構造中にデヒドロアビエチン酸に由来するアビエタン骨格を含む繰り返し単位を有してなるものであれば、特に限定的でない。
【００８９】
アビエタン重合体の製造に用いるデヒドロアビエチン酸は、例えば、ロジンから得ることができる。
【００９０】
ロジンとは松脂から採取される樹脂成分であり、採取の方法により、「ガムロジン」、「トールロジン」及び「ウッドロジン」の３種がある。ロジンに含まれる構成成分は、これら採取の方法や松の産地により異なるが、一般的には、以下にその構造を示す、アビエチン酸（１）、ネオアビエチン酸（２）、パラストリン酸（３）、レボピマール酸（４）、デヒドロアビエチン酸（５）、ピマール酸（６）、イソピマール酸（７）等のジテルペン系樹脂酸の混合物である。
【００９１】
【化１９】
【００９２】
これらのジテルペン系樹脂酸のうち、（１）から（４）で表される各化合物は、ある種の金属触媒の存在下、加熱処理することにより不均化を起こし、デヒドロアビエチン酸（５）と、下記構造のジヒドロアビエチン酸（８）に変性する。
【００９３】
【化２０】
【００９４】
即ち、本発明のアビエタン重合体の合成を実施する上で必要なデヒドロアビエチン酸（５）は、種々の樹脂酸の混合物であるロジンに適切な化学処理を施すことにより比較的容易に得ることができ、工業的にも安価に製造することができる。なお、ジヒドロアビエチン酸（８）とデヒドロアビエチン酸（５）とは、公知の方法により容易に分離できる。
【００９５】
本発明のアビエタン重合体は、例えば、以下の合成経路１又は２で合成することができる。なお、合成経路１又は２は、本発明のアビエタン重合体として、ポリエステル重合体又はポリカーボネート重合体である前記一般式（ＩＩＩ）又は(Ｖ)で表される繰り返し単位を有する重合体を合成する際の合成経路の例である。
【００９６】
（合成経路１）
【化２１】
【００９７】
（合成経路２）
【化２２】
【００９８】
上記合成経路１中、Ｌ１、Ｌ２及びｍは、一般式（ＩＩＩ）の説明において示したものであり、Ｙは、塩素原子、−ＯＨ、−ＯＲ、−ＯＣＯＲ、−ＯＣＯＯＲ、又は−ＯＳＯ２Ｒを示し、Ｒは、アルキル基、又はアリール基を示す。
上記合成経路２中、Ｌ３、Ｌ４及びｎは一般式（ＩＶ）の説明において示したものであり、Ｙは、塩素原子、−ＯＨ、−ＯＲ、−ＯＣＯＲ、−ＯＣＯＯＲ、又は−ＯＳＯ２Ｒを示し、Ｒは、アルキル基、又はアリール基を示す。
【００９９】
以下では、当該合成経路１及び２中、前記一般式（ＶＩＩ）又は（ＶＩＩＩ）で表されるジオール化合物とジカルボン酸化合物もしくはその誘導体、又は炭酸誘導体とにより、最終生成物であるポリエステル重合体又はポリカーボネート重合体を合成する工程（合成経路１および２の右端に示す工程）について、詳細に説明する。なお、上記合成経路１及び２によるポリエステル重合体又はポリカーボネート重合体の詳細な合成例については、後述する実施例において更に具体的に説明する。
【０１００】
合成経路１及び２において、一般式（ＩＩＩ）又は（Ｖ）で表される繰り返し単位を有するポリエステル重合体を合成する工程は、ジカルボン酸クロリド又はジエステル化合物と、一般式（ＶＩＩ）又は（ＶＩＩＩ）で表される化合物に包含されるジオールとを公知の方法で重縮合させることにより合成することができる。また、一般式（ＩＩＩ）又は（Ｖ）で表される繰り返し単位を有するポリカーボネート重合体を合成する工程は、ホスゲン又は炭酸ジエステル化合物と、一般式（ＶＩＩ）又は（ＶＩＩＩ）で表される化合物に包含されるジオールとを公知の方法で重縮合させることにより合成することができる。
【０１０１】
具体的なポリエステル合成方法としては、例えば、新高分子実験学３ 高分子の合成・反応（２）、７８〜９５頁、共立出版（１９９６年）に記載の方法（例えば、エステル交換法、直接エステル化法、酸クロリド法等の溶融重合法、低音溶液重合法、高温溶液重縮合法、界面重縮合法など）などが挙げられ、本発明では特に酸クロリド法及び界面重縮合法が好ましく用いられる。
【０１０２】
エステル交換法は、前記ジオール化合物と前記ジカルボン酸エステルとを溶融状態または溶液状態で、必要により触媒の存在下に加熱することにより脱アルコール重縮合させポリエステルを合成する方法である。
【０１０３】
直接エステル化法は、前記ジオール化合物と前記ジカルボン酸化合物とを溶融状態または溶液状態で触媒の存在下に、加熱下において脱水重縮合させることによりポリエステルを合成する方法である。
【０１０４】
酸クロリド法は、前記ジオール化合物と前記ジカルボン酸クロリド化合物とを溶融状態または溶液状態で、必要により触媒の存在下に加熱し脱HCｌ重縮合させることによりポリエステルを合成する方法である。
【０１０５】
界面重合法は、前記ジオール化合物を水、前記ジカルボン酸化合物を有機溶媒に溶解させ、層間移動触媒を使用して水／有機溶媒界面で重縮合させることによりポリエステルを合成する方法である。
【０１０６】
具体的なポリカーボネート合成方法としては、例えば、新高分子実験学３ 高分子の合成・反応（２）、９５〜１０６頁、共立出版（１９９６年）に記載の方法（例えば、ホスゲン法、エステル交換法）などが挙げられる。
【０１０７】
ホスゲン法は、前記ジオール化合物とホスゲンとを溶融状態または溶液状態で有機塩基存在下に、脱HCl重縮合させることによりポリカーボネートを合成する方法である。
【０１０８】
エステル交換法は、前記ジオール化合物と炭酸ジエステルとを溶融状態または溶液状態で、必要により触媒の存在下に加熱することにより脱アルコール重縮合させポリカーボネートを合成する方法である。
【０１０９】
また、本発明のアビエタン重合体が、前記一般式（ＶＩ）で表される繰り返し単位からなる重合体として合成される場合であれば、デヒドロアビエチン酸から誘導した自己縮合型モノマーを用い、これを自己縮合させることにより合成することができる。本発明のアビエタン重合体として、ポリエステル重合体である前記一般式（ＶＩ）で表される繰り返し単位を有する重合体を合成する際の合成経路の例としては、例えば、以下に示す合成経路３が挙げられる。
【０１１０】
（合成経路３）
【化２３】
【０１１１】
上記合成経路３中、Ｌ５及びＹは、一般式（ＩＸ）の説明において示したものである。
【０１１２】
なお、一般式（ＶＩ）で表される繰り返し単位からなる重合体の詳細な合成例についても、後述する実施例において更に具体的に説明する。
【０１１３】
以上説明した本発明のアビエタン重合体は、単独でポリマー材料として用いることができる。或いは、本発明のアビエタン重合体と種々の材料とを混合することにより、複合材料とすることもできる。
以下、本発明のアビエタン重合体を含有する複合材料について説明する。
【０１１４】
［アビエタン重合体を含有する複合材料］
本発明のアビエタン重合体は、その物性を改良するために種々の材料を混合して、複合材料とすることができる。
【０１１５】
アビエタン重合体を複合材料とする場合に、特に重要なのは、ポリマーアロイ化（異種ポリマーの混合）とフィラーの混合であり、これにより、耐衝撃性、耐熱性、耐久性、成形性等を改良することができる。
【０１１６】
ポリマーアロイ化に使用されるポリマーとしては、異なるポリマー特性を有する本発明のアビエタン重合体を２種以上使用してもよいし、本発明のアビエタン重合体とそれ以外のポリマーとを併用してもよい。
【０１１７】
ポリマーアロイ化に使用される本発明のアビエタン重合体以外のポリマーとしては、
１）オレフィン系樹脂（エチレン又はプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン等のα−オレフィン、又はシクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン、シクロペンタジエン、１，３−シクロヘキサジエン、ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、トリシクロ［４．３．０．１2,5］デカ−３，７−ジエン、テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン等のシクロオレフィンの単独重合体、上記α−オレフィン同士の共重合体、及びα−オレフィンと共重合可能な他の単量体、酢酸ビニル、マレイン酸、ビニルアルコール、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等との共重合体等）、
【０１１８】
２）ポリエステル系樹脂（テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸等のジカルボン酸単量体とエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール、ビスフェノール化合物又はその誘導体のアルキレンオキサイド付加物、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等のジオール又は多価アルコール単量体との共重合体、乳酸、β−ヒドロキシ酪酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸や、２，６−ヒドロキシナフトエ酸、等のヒドロキシカルボン酸等の重縮合体等）、
【０１１９】
３）ポリアミド系樹脂（３員環以上のラクタム、重合可能なω−アミノ酸、二塩基酸とジアミンなどの重縮合によって得られる鎖中に酸アミド結合を有する重合体で、具体的には、ε−カプロラクタム、アミノカプロン酸、エナントラクタム、７−アミノヘプタン酸、１１−アミノウンデカン酸、９−アミノノナン酸、α−ピロリドン、α−ピペリドンなどの重合体、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、メタキシレンジアミンなどのジアミンと、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二塩基酸、グルタール酸などのジカルボン酸と重縮合せしめて得られる重合体またはこれらの共重合体であり、たとえば、ナイロン−４、ナイロン−６、ナイロン−７、ナイロン−８、ナイロン−１１、ナイロン−１２、ナイロン−６、６、ナイロン−６、１０、ナイロン−６、１１、ナイロン−６、１２、ナイロン−６Ｔ、ナイロン−６／ナイロン−６、６共重合体、ナイロン−６／ナイロン−１２共重合体、ナイロン−６／ナイロン−６Ｔ共重合体、ナイロン−６Ｉ／ナイロン−６Ｔ共重合体等）
【０１２０】
４）ゴムやエラストマー（天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、１，２−ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、二トリルゴム、ブチルゴム、エチレン−プロピレンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、多硫化ゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、ウレタンゴム等）、
【０１２１】
その他、ポリカーボネート系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリビニルアルコール、塩化ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニリデン、フッ素樹脂、ポリアセタール、ポリスルホン、ＡＢＳ、ポリエーテルエーテルケトン等の樹脂が挙げられる。
【０１２２】
上記したポリマーアロイ化に使用されるポリマーのうち、植物度を下げない観点で、ポリ乳酸やポリβ−ヒドロキシ酪酸、ポリブチレンサクシナート等が好ましく用いられる。
【０１２３】
ポリマーアロイ化は、通常、溶融混練により行われるが、単純な混練では相分離してしまう場合は、相溶化剤を用いたり、二次的にブロック重合やグラフト重合させたり、一方のポリマーをクラスター状に分散させたりして均一相を形成させる。
【０１２４】
また、本発明のアビエタン重合体が示す特性を損なうことなく、ポリマーアロイ化をする観点からは、ポリマーアロイ中における本発明のアビエタン重合体の含有比率（質量基準）は、２０〜１００％が好ましく、５０〜１００％がより好ましい。
【０１２５】
また、本発明のアビエタン重合体は、種々のフィラーを混合して所望のポリマー物性に改良することができる。特に、耐熱性、耐久性、及び耐衝撃性改良には、フィラーの混合は有効である。
【０１２６】
フィラーとしては、無機フィラー、有機フィラーのいずれを用いてもよい。
無機フィラーとしては、ガラス繊維、炭素繊維、グラファイト繊維、金属繊維、チタン酸カリウムウイスカー、ホウ酸アルミニウムウイスカー、マグネシウム系ウイスカー、珪素系ウイスカー、ワラステナイト、セピオライト、スラグ繊維、ゾノライト、エレスタダイト、石膏繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化硅素繊維および硼素繊維等の繊維状の無機フィラー；ガラスフレーク、非膨潤性雲母、フラーレン、カーボンナノチューブ、カーボンブラック、グラファイト、金属箔、セラミックビーズ、タルク、クレー、マイカ、セリサイト、ゼオライト、ベントナイト、ドロマイト、カオリン、微粉ケイ酸、長石粉、チタン酸カリウム、シラスバルーン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、石膏、ノバキュライト、ドーソナイト、白土等の板状や粒状の無機フィラーが有用でである。
また、有機フィラーとしては、セルロースナノファイバーやポリエステル繊維、ナイロン繊維、アクリル繊維、再生セルロース繊維、アセテート繊維、アラミド繊維等の合成繊維、ケナフ、ラミー、木綿、ジュート、麻、サイザル、マニラ麻、亜麻、リネン、絹、ウール等の天然繊維、微結晶セルロース、さとうきび、木材パルプ、紙屑、古紙等から得られる繊維状の有機フィラーや、有機顔料等の粒状の有機フィラーが有用である。
【０１２７】
本発明のアビエタン重合体は、実際の製品として適用される多くの場合、難燃剤が混合された複合材料として使用される。
難燃剤はポリマー材料を燃え難くし、或いは炎が広がらないようにする素材である。
難燃剤としては、主に、ハロゲン系（臭素および塩素化合物）化合物やリン系化合物（芳香族のリン酸エステル等）が利用される。しかし、これらの難燃剤は、火災の際に人体に有害な物質を発生したり環境有害物質を生成するので改良が求められている。かかる観点からは、難燃効果と環境安全性の観点で優れているとして最近着目される、水酸化アルミニウムや水酸化マグネシウムについても、本発明のアビエタン重合体に併用される難燃剤として好ましく用いられる。
【０１２８】
難燃剤と併用して難燃性を高めたり、樹脂表面に炭化皮膜を形成して火災の広がりを抑える素材（難燃助剤）も、本発明のアビエタン重合体を含む複合材料としてに有用である。具体的には、無機系ではアンチモン化合物、有機系芳香族化合物（フェノール誘導体等）が好ましく用いられる。
【０１２９】
また、本発明のアビエタン重合体には、上記の他に、通常使用される添加剤、例えば、可塑剤、安定剤、耐衝撃性向上剤、結晶核剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、顔料、染料、充填剤、酸化防止剤、加工助剤、紫外線吸収剤、防曇剤、防菌剤、防黴剤等を単独又は二種以上添加してもよい。
【０１３０】
上記記載の素材を混合して得られる本発明の複合材料は、種々の方法で賦形（成型）することができる。成形方法しては、例えば、押出成形、射出成形等が用いられる。そのようにして得られた成形体の用途は、特に限定されるものではないが、例えば、自動車、家電、電気・電子機器（ＯＡ・メディア関連機器、光学用機器及び通信機器等）の構成部品、機械部品、住宅・建築用材料、コンテナ・ボトルなどの各種容器、等が挙げられる。
【実施例】
【０１３１】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
【０１３２】
まず、本発明のアビエタン重合体の合成に用いる各化合物を、デヒドロアビエチン酸から下記合成例［１］〜［３］に示すように合成した。
【０１３３】
［１］一般式（ＶＩＩ）において、Ｌ１がブチレンであるジオール化合物の合成例
（合成経路）
【化２４】
【０１３４】
ａ）５００ｍｌ三口ナスフラスコに、化合物(１-Ｉ)（４２．０ｇ，０．１４０ｍｏｌ）、無水コハク酸（２０．７ｇ，０．２０７ｍｏｌ）を入れ、塩化メチレン（２４０ｍｌ）に溶解させた。反応系に無水塩化アルミニウム（６３．６ｇ，０．４７７ｍｏｌ）を１０〜１５℃で少量ずつ加えた。室温で３時間攪拌した後、反応液を氷水に添加し、塩化メチレンで抽出、分液、有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去した後、濃縮残留物にメタノールを加えて晶析、かけ洗いし、化合物（１−Ｉ）（４８．０ｇ，０．１２０ｍｏｌ，８５．７％）を得た。
【０１３５】
ｂ）ディーンスタークトラップを備えた５００ｍｌナスフラスコに、化合物（１−Ｉ）（２７．１ｇ，６８．０ｍｍｏｌ）を入れ、テトラエチレンエチレングリコール（９０ｍｌ）に懸濁させた。反応系にヒドラジン・一水和物（１１．６ｍｌ，２２５ｍｍｏｌ）、水酸化カリウム（１２．１ｇ，２１６ｍｍｏｌ）を添加した後、６０℃〜２２０℃に段階的に昇温し、水を留去しながら５時間撹拌した。放冷後、反応溶液を希塩酸に添加し、酢酸エチルで抽出、分液、有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去した後、濃縮残留物にメタノールを加えて晶析、かけ洗いし、化合物（１−ＩＩ）（２４．８ｇ，６１．９ｍｍｏｌ，９１．０％）を得た。
【０１３６】
ｃ）窒素雰囲気下にて２００ｍｌ三口フラスコに、化合物（１−ＩＩ）（１２．６ｇ，３２．６ｍｍｏｌ）を入れ、脱水テトラヒドロフラン（３０ｍｌ）に溶解させた。反応系に水素化ビス(２−メトキシエトキシ)アルミニウムナトリウム・トルエンに溶液（約７０％）（２３．５ｇ，８１．４ｍｍｏｌ）を１５〜２０℃で滴下した後、室温で３時間撹拌した。反応溶液を希塩酸に添加し、酢酸エチルで抽出、分液、有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去した後、濃縮残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、ジオール化合物である化合物（１−ＩＩＩ）（１０．５ｇ，２９．３ｍｍｏｌ，８９．９％）を得た。
【０１３７】
化合物（１−ＩＩＩ）の１Ｈ−ＮＭＲデータを以下に示す。
【０１３８】
1H NMR(400 MHz, CDCl3) δ 0.89(s, 3H), 1.16〜1.24(m, 9H), 1.30〜1.50(m, 5H),1.53〜1.85(m 9H), 2.29(d, 1H), 2.61(t, 2H), 2.76〜2.93(m, 2H), 3.07(sep, 1H), 3.22(d, 1H), 3.46(d, 1H), 3.67(t, 2H), 6.89(s, 1H), 6.98(s, 1H)
【０１３９】
［２］一般式（ＶＩＩＩ）において、Ｌ３がメチレンであるジオール化合物の合成例
（合成経路）
【化２５】
【０１４０】
ａ）５００ｍｌ三口フラスコに、デヒドロアビエチン酸（３０．１ｇ，０．１００ｍｏｌ）、３６％ホルムアルデヒド水溶液（４．１７ｇ，０．０５００ｍｏｌ）を入れ、塩化メチレン（１００ｍｌ）に溶解させた。反応系に硫酸（２０ｍｌ）を滴下し、室温にて３時間撹拌した。反応溶液を水に添加し、塩化メチレンで抽出、分液、有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去した後、濃縮残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、化合物（２−Ｉ）（２０．０ｇ，０．０３２６ｍｏｌ，６５．２％）を得た。
【０１４１】
ｂ）窒素雰囲気下にて２００ｍｌ三口フラスコに、化合物（２−Ｉ）（２４．５ｇ，４０．０ｍｍｏｌ）を入れ、脱水テトラヒドロフランに（５０ｍｌ）溶解させた。反応系に水素化ビス(２−メトキシエトキシ)アルミニウムナトリウム・トルエンに溶液（約７０％）（２８．９ｇ，１００ｍｍｏｌ）を１５〜２０℃で滴下した後、室温で３時間撹拌した。反応溶液を希塩酸に添加し、酢酸エチルで抽出、分液、有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去した後、濃縮残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、ジオール化合物である化合物（２−ＩＩ）（１９．２ｇ，３２．８ｍｍｏｌ，８２．０％）を得た。
【０１４２】
化合物（２−ＩＩ）の１Ｈ−ＮＭＲデータを以下に示す。
【０１４３】
1H NMR(400 MHz, CDCl3) δ 0.80〜1.85(m, 42H), 1.99(d, 2H), 2.80〜2.98(m, 4H), 3.05(sep, 2H), 3.21(d, 2H), 3.47(d, 2H), 3.95(s, 2H), 6.70(s, 2H), 6.94(s, 2H)
【０１４４】
［３］自己縮合型モノマーの合成例
（合成経路）
【化２６】
【０１４５】
ａ）窒素雰囲気下にて２００ｍｌ三口フラスコに、デヒドロアビエチン酸（１２．１ｇ，４０．３ｍｍｏｌ）を入れ、脱水テトラヒドロフランに（３０ｍｌ）溶解させた。反応系に水素化ビス(２−メトキシエトキシ)アルミニウムナトリウム・トルエンに溶液（約７０％）（４．０７ｇ，３０．４ｍｍｏｌ）を１５〜２０℃で滴下した後、室温で３時間撹拌した。反応溶液を希塩酸に添加し、酢酸エチルで抽出、分液、有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去した後、濃縮残留物（１１．７ｇ）を２００ｍｌ三口フラスコに入れ、酢酸エチル（３０ｍｌ）に溶解させた。ピリジン（３．８２ｇ，４８．３ｍｍｏｌ）を加え、塩化アセチル（３．７９ｇ，４８．３ｍｍｏｌ）を１５〜２０℃で滴下した後、室温で１時間撹拌した。反応溶液をろ過し、ろ液を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去した後、濃縮残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、化合物（３−Ｉ）（１０．５ｇ，３２．０ｍｍｏｌ，７９．４％）を得た。
【０１４６】
ｂ）５００ｍｌ三口ナスフラスコに、化合物（３−Ｉ）（１０．０ｇ，３０．４ｍｍｏｌ）、無水コハク酸（４．４９ｇ，４４．９ｍｍｏｌ）を入れ、塩化メチレン（５０ｍｌ）に溶解させた。反応系に無水塩化アルミニウム（１４．２ｇ，１０６ｍｍｌｏ）を１０〜１５℃で少量ずつ加えた。室温で３時間攪拌した後、反応液を氷水に添加し、塩化メチレンで抽出、分液、有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去した後、濃縮残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、化合物（３−ＩＩ）（１０．９ｇ，２５．４ｍｍｏｌ，８３．６％）を得た。
【０１４７】
ｃ）ディーンスタークトラップを備えた５００ｍｌナスフラスコに、化合物（３−ＩＩ）（１０．０ｇ，２３．３ｍｍｏｌ）を入れ、ジエチレングリコール（３０ｍｌ）に溶解させた。反応系にヒドラジン・一水和物（４．０ｍｌ，７６．９ｍｍｏｌ）、水酸化カリウム（４．２５ｇ，７５．７ｍｍｏｌ）を添加した後、６０℃〜２２０℃に段階的に昇温し、水を留去しながら５時間撹拌した。放冷後、反応溶液を希塩酸に添加し、酢酸エチルで抽出、分液、有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去した後、濃縮残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、化合物（３−ＩＩＩ）（７．０１ｇ，１８．８ｍｍｏｌ，８０．７％）を得た。
【０１４８】
ｄ）３００ｍｌ三口フラスコに、化合物（３−ＩＩＩ）（７．０１ｇ，１８．８ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（３．９０ｇ，２８．２ｍｍｏｌ）を入れ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（２０ｍｌ）に懸濁させた。反応系によう化エチル（３．２３ｇ，２０．７ｍｍｏｌ）を滴下した後、５０℃にて３時間攪拌した。放冷後、反応溶液を水に添加し、酢酸エチルで抽出、分液、有機層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去した後、濃縮残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、自己縮合型モノマーである化合物（３−ＩＶ）（６．８１ｇ，１７．０ｍｍｏｌ，９０．４％）を得た。
化合物（３−ＩＶ）の１Ｈ−ＮＭＲデータを以下に示す。
【０１４９】
1H NMR(400 MHz, CDCl3) δ 0.80〜1.95(m, 26H), 2.21〜2.42(m, 3H), 2.52〜2.70(m, 2H), 2.79〜2.95(m, 2H), 3.07(sep, 1H), 3.15〜3.30(m, 1H), 3.41〜3.52(m, 1H), 4.13(q, 2H), 6.89(s, 1H), 6.98(s, 1H)
【０１５０】
［実施例１］
（アビエタン重合体（Ａ）の合成）
【化２７】
【０１５１】
窒素導入管を備えた１００ｍｌ三口フラスコにジオール化合物として化合物（１−ＩＩＩ）（１．８６1ｇ，５．１９ｍｍｏｌ）を入れ無水ピリジン（１０ｍｌ）に溶解させた。反応系に二塩化テレフタロイル（１．０５４ｇ，５．１９ｍｍｏｌ）を添加し、窒素を吹き込みながら室温で１時間攪拌し、５０℃に昇温して１時間、次いで１００℃で３時間、１２０℃で５時間反応させた。放冷後、反応物をメタノール（５００ｍｌ）に投入して析出した沈殿物をろ別した。該沈殿物をテトラヒドロフラン（５０ｍｌ）に溶かし、不溶物を除去した後、メタノール（５００ｍｌ）に投入して再沈殿したポリマーをろ別、メタノールで洗浄し、乾燥して粉末のポリエステル（２．５ｇ）を得て、これをアビエタン重合体（Ａ）とした。
アビエタン重合体（Ａ）のＧＰＣ測定による重量平均分子量は３８８００であった。また、アビエタン重合体（Ａ）の熱物性として、ＤＳＣにより昇温速度１０℃／分で測定したガラス転移温度Ｔｇは１００℃であった。
【０１５２】
アビエタン重合体（Ａ）の１Ｈ−ＮＭＲデータを以下に示す。
【０１５３】
1H NMR(300 MHz, CDCl3) δ 0.85〜1.98(m, 24H), 2.23〜2.40(m, 1H), 2.55〜2.96(m, 4H), 2.98〜3.17(m, 1H), 3.98〜4.09(m, 1H), 4.15〜4.28(m, 1H), 4.30〜4.47(m, 2H), 6.80〜7.08(m, 2H), 7.98〜8.25(m, 4H)
【０１５４】
［実施例２］
（アビエタン重合体（Ｂ）の合成）
【化２８】
【０１５５】
ジオール化合物として化合物（２−ＩＩ）（５．８５ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、ジカルボン酸誘導体としてセバシン酸クロリド（２．４０ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）を用い、その他の条件は実施例１と同様にして粉末のポリエステル（５．４５ｇ）を得て、これをアビエタン重合体（Ｂ）とした。
アビエタン重合体（Ｂ）のＧＰＣ測定による重量平均分子量は３８８００であった。また、アビエタン重合体（Ｂ）の熱物性として、ＤＳＣにより昇温速度１０℃／分で測定したガラス転移温度Ｔｇは１０６℃であった。
【０１５６】
アビエタン重合体（Ｂ）の１Ｈ−ＮＭＲデータを以下に示す。
【０１５７】
1H NMR(400 MHz, CDCl3) δ 0.78〜1.85(m, 51H), 1.90〜2.05(m, 2H), 2.17〜2.38(m, 4H),2.70〜3.00(m, 4H), 3.00〜3.15(m, 2H), 3.60〜3.77(m, 2H), 3.82〜4.05(m, 5H), 6.62〜6.73(m, 2H), 6.90〜7.00(m, 2H)
【０１５８】
［実施例３］
（アビエタン重合体（Ｃ）の合成）
【化２９】
【０１５９】
窒素導入管を備えた５０ｍｌ三口ナスフラスコに、化合物（３−ＩＶ）（４．００ｇ，９．９９ｍｍｏｌ）を入れ、酸化アンチモン（III）（３０ｍｇ，０．１０３ｍｍｏｌ）を加えた。２００〜２５０ｍｍＨｇの減圧下、ゆるやかに乾燥窒素を流しながら温度を徐々に２００℃に上げ、２時間加熱し、生成したエタノールを留去した。さらに１ｍｍＨｇの減圧下、２２０℃で２時間、２５０℃で２時間加熱した。放冷後、反応物をメタノール（５００ｍｌ）に投入して析出した沈殿物をろ別した。該沈殿物をテトラヒドロフラン（５０ｍｌ）に溶かし、不溶物を除去した後、メタノール（５００ｍｌ）に投入して再沈殿したポリマーをろ別、メタノールで洗浄し、乾燥して粉末のポリエステル（３．０ｇ）を得て、これをアビエタン重合体（Ｃ）とした。
アビエタン重合体（Ｃ）のＧＰＣ測定による重量平均分子量は １８８００であった。また、アビエタン重合体（Ｃ）の熱物性として、ＤＳＣにより昇温速度１０℃／分で測定したガラス転移温度Ｔｇは１０６℃であった。
【０１６０】
デヒドロアビエチン酸重合体（Ｃ）の１Ｈ−ＮＭＲデータを以下に示す。
【０１６１】
1H NMR(300 MHz, CDCl3) δ 0.80〜1.95(m, 22H), 2.20〜2.45(m, 3H), 2.52〜2.69(m, 2H), 2.70〜2.93(m, 2H), 2.98〜3.18(m, 1H), 3.68〜3.82(m, 1H), 3.90〜4.5(m, 1H), 6.81〜7.05(m, 2H)
【０１６２】
［実施例４］
（アビエタン重合体（Ｄ）の合成）
【化３０】
【０１６３】
窒素導入管を備えた１００ｍｌ三口フラスコにジオール化合物として化合物（１−ＩＩＩ）（１．８０ｇ，５．０２ｍｍｏｌ）とジフェニルカーボネート（１．０８ｇ，５．０４ｍｍｏｌ）、酸化亜鉛（１０ｍｇ）、酸化鉛（II）（１０ｍｇ）を入れ、窒素を吹き込みながら１８０℃に昇温して３０分間攪拌させた。次いで５０ｍｍＨｇの減圧下、１８０℃で３０分間、圧力を１５ｍｍＨｇにし、２００℃で３０分間、圧力を１ｍｍＨｇにし、２５０℃で３０分間、最後には２７０℃で３時間反応させた。放冷後、反応物をメタノール（１ｌ）に投入して析出した沈殿物をろ別した。該沈殿物をテトラヒドロフラン（５０ｍｌ）に溶かし、不溶物を除去した後、メタノール（５００ｍｌ）に投入して再沈殿したポリマーをろ別、メタノールで洗浄し、乾燥して粉末のポリカーボネート（１．５ｇ）を得て、これをアビエタン重合体（Ｄ）とした。
アビエタン重合体（Ｄ）のＧＰＣ測定による重量平均分子量は１３７００であった。また、アビエタン重合体（Ｄ）の熱物性として、ＤＳＣにより昇温速度１０℃／分で測定したガラス転移温度Ｔｇは１１４℃であった。
【０１６４】
アビエタン重合体（Ｄ）の１Ｈ−ＮＭＲデータを以下に示す。
【０１６５】
1H NMR(300 MHz, CDCl3) δ 0.85〜1.98(m, 24H), 2.15〜2.40(m, 1H), 2.50〜2.68(m, 2H), 2.71〜2.95(m, 2H), 2.96〜3.14(m, 1H), 4.01〜4.23(m, 4H), 6.80〜7.05(m, 2H)
【０１６６】
［実施例５］
（アビエタン重合体（Ｅ）の合成）
【化３１】
【０１６７】
窒素導入管を備えた１００ｍｌ三口フラスコにジオール化合物として化合物（２−ＩＩ）（３．５１ｇ，６．００ｍｍｏｌ）を入れ塩化メチレン（１０ｍｌ）に溶解させた。反応系にトリホスゲン（０．５９４ｇ，２．２４ｍｍｏｌ）を添加し、窒素を吹き込みながら無水ピリジン（４．８５ｍｌ）を室温で滴下し、３時間攪拌した。６０℃に昇温して２時間、反応させた後、反応物をメタノール（５００ｍｌ）に投入して析出した沈殿物をろ別した。該沈殿物をテトラヒドロフラン（５０ｍｌ）に溶かし、不溶物を除去した後、メタノール（５００ｍｌ）に投入して再沈殿したポリマーをろ別、メタノールで洗浄し、乾燥して粉末のポリカーボネート（２．６ｇ）を得て、これをアビエタン重合体（Ｅ）とした。
アビエタン重合体（Ｅ）のＧＰＣ測定による重量平均分子量は７７００であった。また、アビエタン重合体（Ｅ）の熱物性として、ＤＳＣにより昇温速度１０℃／分で測定したガラス転移温度Ｔｇは１５５℃であった。
【０１６８】
アビエタン重合体（Ｅ）の１Ｈ−ＮＭＲデータを以下に示す。
【０１６９】
1H NMR(400 MHz, CDCl3) δ 0.75〜2.08(m, 58H), 2.70〜2.97(m, 4H), 2.97〜3.15(m, 2H),3.63〜3.85(m, 2H), 3.85〜4.11(m, 4H), 6.60〜6.73(m, 2H), 6.89〜7.00(m, 2H)
【０１７０】
［評価］
実施例１〜５で得られたアビエタン重合体（Ａ）〜（Ｅ）と、比較例１〜３における比較用ポリマーとして、市販のＰＣ（ポリカーボネート）、ＰＥＴ（ポエチレンテレフタレート）、及びＰＬＡ（ポリ乳酸）をそれぞれ用いて、それぞれのガラス転移温度Ｔｇ（℃）、吸水率（％）、及び加水分解率の各物性を対比し評価した。評価結果を下記表１に示す。
【０１７１】
比較例１〜３において比較用ポリマーとして用いたＰＣ、ＰＥＴ、及びＰＬＣの詳細は、以下の通りである。
ＰＣ：帝人化成（株）製のポリカーボネート、製品名：パンライト L-1225Y、Ｔｇ：１５０℃
ＰＥＴ：SIGMA-ALDRICH社製ポルエチレンテレフタレート、製品名：Poly(ethylene terephthalate granular、Ｔｇ：６７℃
ＰＬＡ：三井化学（株）製のポリ乳酸、製品名：LACEA H-140、Ｔｇ：５７〜６０℃
【０１７２】
＜吸水率（％）＞
吸水率は、以下のようにして測定した。
実施例１〜５で得られたデヒドロアビエチン酸重合体（Ａ）〜（Ｅ）と、比較例１〜３の市販のＰＣ、ＰＥＴ、ＰＬＡ(各１ｇ)とを、熱プレス（１６０〜２５０℃）して、２００μｍのフィルムを作製した。得られたフィルムを２３℃の水に２４時間浸し、その後、表面の水滴をよく拭き取り、素早く質量を測定した。吸水率を下記式から算出した。
吸水率（％）＝（浸水後のフィルムの質量−浸水前のフィルムの質量）／浸水前のフィルムの質量
【０１７３】
＜加水分解度＞
加水分解度は、以下のようにして測定した。
実施例１〜５で得られたデヒドロアビエチン酸重合体（Ａ）〜（Ｅ）と、比較例１〜３の比較用ポリマーとして用いた市販のＰＣ、ＰＥＴ、ＰＬＡ（各１ｇ）とを、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）（３０ｍｌ）及び１，２−ジクロロエタン（３０ｍｌ）にそれぞれ溶解し、ＴＨＦ溶液には１Ｎ ＮａＯＨ水溶液（１０ｍｌ）、１，２−ジクロロエタン溶液には硫酸（０．１ｍｌ）を加え、２４時間撹拌した。撹拌した溶液を水に投入し、析出した沈殿物の重量平均分子量をＧＰＣにより測定した。
デヒドロアビエチン酸重合体及び比較用ポリマーの各々についての、加水分解後の重量平均分子量と加水分解前の重量平均分子量との比を加水分解度とした。
【０１７４】
【表１】
【０１７５】
表１に示されるように、実施例１〜５で得られたアビエタン重合体（Ａ）〜（Ｅ）（ポリエステル及びポリカーボネート重合体）は、ＰＬＡとの比較においては、耐熱性及び耐湿耐水性がいずれも向上していることことが判る。また、ＰＥＴ及びＰＣとの比較においても、アビエタン重合体（Ａ）〜（Ｅ）は、耐湿耐水性が向上していることが判る。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表される部分構造を有する繰り返し単位を含むアビエタン重合体。
【化１】
【請求項２】
前記繰り返し単位が、下記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位である請求項１に記載のアビエタン重合体。
【化２】
（一般式（ＩＩ）中、［Ｉａ］及び［ｂ］は繰り返し単位に含まれる部分構造であり、Ｌ１は単結合又は二価の連結基を表し、Ｌ２はアルキレン基又はアリーレン基を示す。ｍは０又は１を示す。）
【請求項３】
前記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位が、下記一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位である請求項２に記載のアビエタン重合体。
【化３】
（一般式（ＩＩＩ）中、［Ｉｂ］及び［ｂ］は繰り返し単位に含まれる部分構造であり、Ｌ１、Ｌ２及びｍは、前記一般式（ＩＩ）におけるＬ１、Ｌ２及びｍと同義である。）
【請求項４】
前記繰り返し単位が、下記一般式（ＩＶ）で表される繰り返し単位である請求項１に記載のアビエタン重合体。
【化４】
（一般式（ＩＶ）中、Ｌ３は単結合又は二価の連結基を示し、Ｌ４はアルキレン基又はアリーレン基を示す。ｎは０又は１を示す。）
【請求項５】
前記一般式（ＩＶ）で表される繰り返し単位が、下記一般式（Ｖ）で表される繰り返し単位である請求項４に記載のアビエタン重合体。
【化５】
（一般式（Ｖ）中、Ｌ３、Ｌ４及びｎは、前記一般式（ＩＶ）におけるＬ３、Ｌ４及びｎと同義である。）
【請求項６】
下記一般式（ＶＩ）で表される繰り返し単位からなる重合体である請求項１に記載のアビエタン重合体。
【化６】
（一般式（ＶＩ）中、Ｌ５は単結合又は二価の連結基を表す。）
【請求項７】
重量平均分子量が、５０００以上５０００００以下である請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のアビエタン重合体。
【請求項８】
請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載のアビエタン重合体を含有する複合材料。
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表される部分構造を有する繰り返し単位を含むアビエタン重合体。
【化１】
【請求項２】
前記繰り返し単位が、下記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位である請求項１に記載のアビエタン重合体。
【化２】
（一般式（ＩＩ）中、［Ｉａ］及び［ｂ］は繰り返し単位に含まれる部分構造であり、Ｌ１は単結合又は二価の連結基を表し、Ｌ２はアルキレン基又はアリーレン基を示す。ｍは０又は１を示す。）
【請求項３】
前記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位が、下記一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位である請求項２に記載のアビエタン重合体。
【化３】
（一般式（ＩＩＩ）中、［Ｉｂ］及び［ｂ］は繰り返し単位に含まれる部分構造であり、Ｌ１、Ｌ２及びｍは、前記一般式（ＩＩ）におけるＬ１、Ｌ２及びｍと同義である。）
【請求項４】
前記繰り返し単位が、下記一般式（ＩＶ）で表される繰り返し単位である請求項１に記載のアビエタン重合体。
【化４】
（一般式（ＩＶ）中、Ｌ３は単結合又は二価の連結基を示し、Ｌ４はアルキレン基又はアリーレン基を示す。ｎは０又は１を示す。）
【請求項５】
前記一般式（ＩＶ）で表される繰り返し単位が、下記一般式（Ｖ）で表される繰り返し単位である請求項４に記載のアビエタン重合体。
【化５】
（一般式（Ｖ）中、Ｌ３、Ｌ４及びｎは、前記一般式（ＩＶ）におけるＬ３、Ｌ４及びｎと同義である。）
【請求項６】
下記一般式（ＶＩ）で表される繰り返し単位からなる重合体である請求項１に記載のアビエタン重合体。
【化６】
（一般式（ＶＩ）中、Ｌ５は単結合又は二価の連結基を表す。）
【請求項７】
重量平均分子量が、５０００以上５０００００以下である請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のアビエタン重合体。
【請求項８】
請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載のアビエタン重合体を含有する複合材料。
【公開番号】特開２０１１−７４２４９（Ｐ２０１１−７４２４９Ａ）
【公開日】平成２３年４月１４日（２０１１．４．１４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２２７７９３（Ｐ２００９−２２７７９３）
【出願日】平成２１年９月３０日（２００９．９．３０）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年４月１４日（２０１１．４．１４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年９月３０日（２００９．９．３０）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
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