有機電界発光素子及び電荷輸送材料
【課題】高効率、低駆動電圧で駆動耐久性が高く、更に高輝度駆動時の効率低下及び色度変化が小さい有機ＥＬ素子を提供すること。
【解決手段】基板上に、一対の電極と、該電極間に発光層を含む少なくとも一層の有機層とを有する有機電界発光素子であって、前記有機層のいずれか少なくとも一層に例えば下記化合物を含む有機電界発光素子。
【解決手段】基板上に、一対の電極と、該電極間に発光層を含む少なくとも一層の有機層とを有する有機電界発光素子であって、前記有機層のいずれか少なくとも一層に例えば下記化合物を含む有機電界発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は有機電界発光素子及び電荷輸送材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機電界発光素子（以下、「有機ＥＬ素子」、「発光素子」、「ＥＬ素子」、又は「素子」ともいう）は、低電圧駆動で高輝度の発光が得られることから活発に研究開発が行われている。有機電界発光素子は、一対の電極間に有機層を有し、陰極から注入された電子と陽極から注入された正孔とが有機層において再結合し、生成した励起子のエネルギーを発光に利用するものである。
【０００３】
近年、燐光発光材料を用いることにより、素子の高効率化が進んでいる。燐光発光材料としてイリジウム錯体や白金錯体などを用いた燐光発光素子に関する発明が開示されている（例えば、特許文献１及び２参照）。
【０００４】
しかしながら、従来の有機電界発光素子では、駆動時の電圧が低く、かつ効率と耐久性に優れるという課題は実用上十分なレベルでは達成できていない。
燐光発光素子で高効率、低駆動電圧と高耐久性を実現できていない原因の一つに、化学的安定性（酸化、還元に対する安定性）及びキャリア注入・輸送性が高く、最低励起三重項エネルギー（「Ｔ１エネルギー」、「Ｔ１」ともいう）の大きな電荷輸送材料が限られていることが挙げられる。電荷輸送材料のＴ１が燐光発光材料のＴ１より小さいと発光を消光してしまうため電荷輸送材料には燐光発光材料より大きなＴ１が求められる。また、電荷輸送材料のＴ１が燐光発光材料のＴ１より大きい場合でも、両者のＴ１差が小さい場合には一部、燐光発光材料から電荷輸送材料への逆エネルギー移動が起こるため、効率低下や耐久性低下の原因となる。従って、Ｔ１が十分に大きく、化学的安定性及びキャリア注入・輸送性の高い電荷輸送材料が求められている。
【０００５】
燐光材料と共に発光層を形成する材料として、下記に示すようなカルバゾリル基と窒素含有へテロ環基がビフェニルで連結された構造を有する化合物を用いた有機電界発光素子が開示されている（特許文献３参照）。
【０００６】
【化１】
【０００７】
また、特許文献４には、下記に示すような２つの窒素含有へテロ環基がフェニレンで連結した構造を有する化合物を用いた有機ＥＬ素子が記載されている。
【０００８】
【化２】
【０００９】
また、例えば、照明装置などのように、高輝度で駆動した場合に、効率の低下、及び色度の変化が少ない素子が求められるが、特許文献３及び４など従来の技術ではこれらの課題は解決されていない。
【００１０】
また、有機電界発光素子の製造において、一対の電極間に設けられる有機層である薄膜を形成する方法としては、蒸着法として真空蒸着、湿式法としてスピンコーティング法、印刷法、インクジェット法等が行われている。
中でも湿式法（ウェットプロセス）を用いると、蒸着等のドライプロセスでは成膜が困難な高分子の有機化合物も使用可能となり、フレキシブルなディスプレイ等に用いる場合は耐屈曲性や膜強度等の耐久性の点で適しており、特に大面積化した場合に好ましい。
しかし湿式法により得られた有機電界発光素子には発光効率や素子耐久性に劣るという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】米国特許第６３０３２３８号明細書
【特許文献２】国際公開第００／５７６７６号
【特許文献３】国際公開第０５／０８５３８７号
【特許文献４】国際公開第０５／０２２９６２号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
特許文献３に記載された材料、及び特許文献４に記載された材料はＴ１が大きく、還元に対しては安定であるが、酸化に対する安定性が不十分であることがわかった。また、該材料を素子に使用した場合、耐久性、高輝度駆動時の効率低下、及び色度変化が大きいことがわかった。
【００１３】
本発明の目的は、高効率、低駆動電圧で駆動耐久性が高く、更に高輝度駆動時の効率低下及び色度変化が小さい有機ＥＬ素子を提供することである。また、本発明の別の目的は化学的安定性及び両キャリア（電子／ホール）注入・輸送性が高く、Ｔ１が大きな電荷輸送材料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
上記課題は下記手段により解決された。
〔１〕
基板上に、一対の電極と、該電極間に発光層を含む少なくとも一層の有機層とを有する有機電界発光素子であって、前記有機層のいずれか少なくとも一層に下記一般式（１）で表される化合物を含む有機電界発光素子。
【００１５】
【化３】
【００１６】
〔一般式（１）中、Ｌ１はアリーレン基又は２価の芳香族複素環基を表す。Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立にアルキル基を表し、Ｒ３〜Ｒ７はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基、又はシリル基のいずれかを表す。Ｒ１とＲ２は結合して環を形成してもよい。Ｒ３〜Ｒ７は複数存在する場合、複数のＲ３〜Ｒ７は同一でも異なってもよい。Ａ１〜Ａ３はそれぞれ独立に、Ｃ−Ｈ、Ｃ−Ｒ７、又は窒素原子を表すが、Ａ１〜Ａ３のうち少なくとも一つは窒素原子を表す。ｐ及びｑはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。ｒ及びｓはそれぞれ独立に０〜５の整数を表す。ｔは０〜２の整数を表す。〕
〔２〕
前記一般式（１）で表される化合物が下記一般式（２）で表される化合物である〔１〕に記載の有機電界発光素子。
【００１７】
【化４】
【００１８】
〔一般式（２）中、Ｌ２は単結合又はアリーレン基を表す。Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立にアルキル基を表し、Ｒ３〜Ｒ７はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基、又はシリル基のいずれかを表す。Ｒ１とＲ２は結合して環を形成してもよい。Ｒ３〜Ｒ７が複数存在する場合、複数のＲ３〜Ｒ７は同一でも異なってもよい。Ｒ８及びＲ９はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基、又はシリル基のいずれかを表す。Ｒ８、Ｒ９、及びＬ２のうち少なくとも２つが互いに結合して環を形成してもよい。Ａ１〜Ａ３はそれぞれ独立に、Ｃ−Ｈ、Ｃ−Ｒ７、又は窒素原子を表すが、Ａ１〜Ａ３のうち少なくとも一つは窒素原子を表す。ｐ及びｑはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。ｒ及びｓはそれぞれ独立に０〜５の整数を表す。ｔは０〜２の整数を表す。ｕ及びｖはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。〕
〔３〕
前記一般式（２）で表される化合物が下記一般式（３）で表される化合物である〔２〕に記載の有機電界発光素子。
【００１９】
【化５】
【００２０】
〔一般式（３）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立にアルキル基を表し、Ｒ３〜Ｒ７はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基、又はシリル基のいずれかを表す。Ｒ１とＲ２は結合して環を形成してもよい。Ｒ３〜Ｒ７が複数存在する場合、複数のＲ３〜Ｒ７は同一でも異なってもよい。Ｒ８及びＲ９はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基、又はシリル基のいずれかを表す。Ｒ８とＲ９は結合して環を形成してもよい。Ａ１〜Ａ３はそれぞれ独立に、Ｃ−Ｈ、Ｃ−Ｒ７、又は窒素原子を表すが、Ａ１〜Ａ３のうち少なくとも一つは窒素原子を表す。ｐ及びｑはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。ｒ及びｓはそれぞれ独立に０〜５の整数を表す。ｔは０〜２の整数を表す。ｕ及びｖはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。〕
〔４〕
前記発光層に燐光性発光材料を含む、〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
〔５〕
前記燐光性発光材料が、下記一般式（Ｔ−１）で表される〔４〕に記載の有機電界発光素子。
【００２１】
【化６】
【００２２】
〔一般式（Ｔ−１）中、ＲＴ１、ＲＴ２、ＲＴ３、及びＲＴ４は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、−ＣＮ、ペルフルオロアルキル基、トリフルオロビニル基、−ＣＯ２Ｒ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ、−ＮＲ２、−ＮＯ２、−ＯＲ、ハロゲン原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、更に置換基Ｚを有していてもよい。Ｒはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ペルハロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
ＡはＣＲ’又はＮを表し、Ｒ’は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、−ＣＮ、ペルフルオロアルキル基、トリフルオロビニル基、−ＣＯ２Ｒ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ、−ＮＲ２、−ＮＯ２、−ＯＲ、ハロゲン原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、更に置換基Ｚを有していてもよい。Ｒはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ペルハロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
Ｑは窒素を１つ以上含む５員若しくは６員の芳香族複素環、又は１０〜１２員の縮合芳香族複素環であり、置換基Ｚを有していてもよい。
ＲＴ１、ＲＴ２、ＲＴ３、ＲＴ４、及びＲ’は、任意の２つが互いに結合して縮合４〜７員環を形成してもよく、該縮合４〜７員環は、シクロアルキル、アリール又はヘテロアリールであり、該縮合４〜７員環は更に置換基Ｚを有していてもよい。
置換基Ｚはそれぞれ独立に、ハロゲン原子、−Ｒ”、−ＯＲ”、−Ｎ（Ｒ”）２、−ＳＲ”、−Ｃ（Ｏ）Ｒ”、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ”、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ”）２、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＳＯ２、−ＳＯＲ”、−ＳＯ２Ｒ”、又は−ＳＯ３Ｒ”を表し、Ｒ”はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ペルハロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
（Ｘ−Ｙ）は、配位子を表す。ｍは１〜３の整数、ｎは０〜２の整数を表す。ｍ＋ｎは３である。〕
〔６〕
前記一般式（１）で表される化合物を、発光層又は発光層に隣接する層に含む〔１〕〜〔５〕のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
〔７〕
前記一般式（１）で表される化合物を、発光層に隣接する、発光層より陰極側の層に含む〔１〕〜〔５〕のいずれかに１項に記載の有機電界発光素子。
〔８〕
前記一般式（１）で表される化合物を、発光層及び発光層より陰極側の層に含む〔１〕〜〔５〕のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
〔９〕
発光層に隣接する、発光層より陽極側の層に、膜状態での最低励起三重項エネルギー（Ｔ１）が２．５０ｅＶ以上３．２５ｅＶ以下であるアミン系材料を含有する、〔１〕〜〔８〕のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
〔１０〕
発光層及び発光層の両隣の層に用いる材料のうち、燐光材料以外の全ての材料が、膜状態での最低励起三重項エネルギー（Ｔ１）が２．５０ｅＶ以上３．２５ｅＶ以下である、〔１〕〜〔９〕のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
〔１１〕
前記一般式（１）で表される化合物を含む有機層がウェットプロセスで形成された層である、〔１〕〜〔１０〕のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
〔１２〕
〔１〕〜〔１１〕のいずれか１項に記載の有機電界発光素子を用いた発光装置。
〔１３〕
〔１〕〜〔１１〕のいずれか１項に記載の有機電界発光素子を用いた表示装置。
〔１４〕
〔１〕〜〔１１〕のいずれか１項に記載の有機電界発光素子を用いた照明装置。
〔１５〕
下記一般式（１）で表される電荷輸送材料。
【００２３】
【化７】
【００２４】
〔一般式（１）中、Ｌ１はアリーレン基又は２価の芳香族複素環基を表す。Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立にアルキル基を表し、Ｒ３〜Ｒ７はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基、又はシリル基のいずれかを表す。Ｒ１とＲ２は結合して環を形成してもよい。Ｒ３〜Ｒ７は複数存在する場合、複数のＲ３〜Ｒ７は同一でも異なってもよい。Ａ１〜Ａ３はそれぞれ独立に、Ｃ−Ｈ、Ｃ−Ｒ７、又は窒素原子を表すが、Ａ１〜Ａ３のうち少なくとも一つは窒素原子を表す。ｐ及びｑはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。ｒ及びｓはそれぞれ独立に０〜５の整数を表す。ｔは０〜２の整数を表す。〕
〔１６〕
前記一般式（１）が、下記一般式（２）で表される〔１５〕に記載の電荷輸送材料。
【００２５】
【化８】
【００２６】
〔一般式（２）中、Ｌ２は単結合又はアリーレン基を表す。Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立にアルキル基を表し、Ｒ３〜Ｒ７はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基、又はシリル基のいずれかを表す。Ｒ１とＲ２は結合して環を形成してもよい。Ｒ３〜Ｒ７が複数存在する場合、複数のＲ３〜Ｒ７は同一でも異なってもよい。Ｒ８及びＲ９はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基、又はシリル基のいずれかを表す。Ｒ８、Ｒ９、及びＬ２のうち少なくとも２つが互いに結合して環を形成してもよい。Ａ１〜Ａ３はそれぞれ独立に、Ｃ−Ｈ、Ｃ−Ｒ７、又は窒素原子を表すが、Ａ１〜Ａ３のうち少なくとも一つは窒素原子を表す。ｐ及びｑはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。ｒ及びｓはそれぞれ独立に０〜５の整数を表す。ｔは０〜２の整数を表す。ｕ及びｖはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。〕
〔１７〕
前記一般式（２）が、下記一般式（３）で表される〔１６〕に記載の電荷輸送材料。
【００２７】
【化９】
【００２８】
〔一般式（３）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立にアルキル基を表し、Ｒ３〜Ｒ７はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基、又はシリル基のいずれかを表す。Ｒ１とＲ２は結合して環を形成してもよい。Ｒ３〜Ｒ７が複数存在する場合、複数のＲ３〜Ｒ７は同一でも異なってもよい。Ｒ８及びＲ９はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基、又はシリル基のいずれかを表す。Ｒ８とＲ９は結合して環を形成してもよい。Ａ１〜Ａ３はそれぞれ独立に、Ｃ−Ｈ、Ｃ−Ｒ７、又は窒素原子を表すが、Ａ１〜Ａ３のうち少なくとも一つは窒素原子を表す。ｐ及びｑはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。ｒ及びｓはそれぞれ独立に０〜５の整数を表す。ｔは０〜２の整数を表す。ｕ及びｖはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。〕
〔１８〕
前記一般式（３）において、Ｒ１及びＲ２がメチル基である、〔１７〕に記載の電荷輸送材料。
〔１９〕
純度が９９．９％以上である、〔１５〕〜〔１８〕のいずれか１項に記載の電荷輸送材料。
〔２０〕
膜状態での最低励起三重項エネルギー（Ｔ１）が２．６９ｅＶ以上３．２５ｅＶ以下である、〔１５〕〜〔１９〕のいずれか１項に記載の電荷輸送材料。
〔２１〕
〔１５〕〜〔２０〕のいずれか１項に記載の電荷輸送材料を含む膜。
〔２２〕
ウェットプロセスで形成された、〔２１〕に記載の膜。
【発明の効果】
【００２９】
本発明によれば、高効率、低駆動電圧で駆動耐久性が高く、更に高輝度駆動時の効率低下及び色度変化が小さい有機ＥＬ素子を提供することができる。また、化学的安定性及び両キャリア（電子／ホール）注入・輸送性が高く、Ｔ１が大きな電荷輸送材料を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
【図１】本発明に係る有機ＥＬ素子の層構成の一例（第１実施形態）を示す概略図である。
【図２】本発明に係る発光装置の一例（第２実施形態）を示す概略図である。
【図３】本発明に係る照明装置の一例（第３実施形態）を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
本発明において、置換基群Ａ、置換基群Ｂ及び置換基群Ｚを以下のように定義する。
（置換基群Ａ）
アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチル、アントラニルなどが挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１０であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、２−エチルヘキシロキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、１−ナフチルオキシ、２−ナフチルオキシなどが挙げられる。）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、キノリルオキシなどが挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなどが挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルチオ、２−ベンズイミゾリルチオ、２−ベンズオキサゾリルチオ、２−ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル、トシルなどが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げられる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（芳香族ヘテロ環基も包含し、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子、ケイ素原子、セレン原子、テルル原子であり、具体的にはピリジル、ピラジニル、ピリミジル、ピリダジニル、ピロリル、ピラゾリル、トリアゾリル、イミダゾリル、オキサゾリル、チアゾリル、イソキサゾリル、イソチアゾリル、キノリル、フリル、チエニル、セレノフェニル、テルロフェニル、ピペリジル、ピペリジノ、モルホリノ、ピロリジル、ピロリジノ、ベンゾオキサゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、カルバゾリル基、アゼピニル基、シロリル基などが挙げられる。）、シリル基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる。）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリルオキシ、トリフェニルシリルオキシなどが挙げられる。）、ホスホリル基（例えばジフェニルホスホリル基、ジメチルホスホリル基などが挙げられる。）が挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよく、更なる置換基としては、以上に説明した置換基群Ａから選択される基を挙げることができる。
【００３２】
（置換基群Ｂ）
アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチル、アントラニル、ペンタフルオロフェニルなどが挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなどが挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどが挙げられる。）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子であり、具体的にはイミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、チエニル、ピペリジル、モルホリノ、ベンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、カルバゾリル基、アゼピニル基などが挙げられる。）
【００３３】
〔有機電界発光素子〕
本発明の有機電界発光素子は、基板上に、一対の電極と、該電極間に発光層を含む少なくとも一層の有機層とを有する有機電界発光素子であって、前記有機層のいずれか少なくとも一層に下記一般式（１）で表される化合物を含む。
【００３４】
【化１０】
【００３５】
〔一般式（１）中、Ｌ１はアリーレン基又は２価の芳香族複素環基を表す。Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立にアルキル基を表し、Ｒ３〜Ｒ７はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基、又はシリル基のいずれかを表す。Ｒ１とＲ２は結合して環を形成してもよい。Ｒ３〜Ｒ７は複数存在する場合、複数のＲ３〜Ｒ７は同一でも異なってもよい。Ａ１〜Ａ３はそれぞれ独立に、Ｃ−Ｈ、Ｃ−Ｒ７、又は窒素原子を表すが、Ａ１〜Ａ３のうち少なくとも一つは窒素原子を表す。ｐ及びｑはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。ｒ及びｓはそれぞれ独立に０〜５の整数を表す。ｔは０〜２の整数を表す。〕
【００３６】
〔一般式（１）で表される化合物〕
以下、一般式（１）で表される化合物（電荷輸送材料とも呼ぶ）について説明する。
一般式（１）で表される電荷輸送材料は、化学的安定性（酸化、還元に対する安定性）及び両キャリア（電子／ホール）注入・輸送性が高く、かつＴ１が大きいため、特に有機ＥＬ素子に好適である。
【００３７】
【化１１】
【００３８】
〔一般式（１）中、Ｌ１はアリーレン基又は２価の芳香族複素環基を表す。Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立にアルキル基を表し、Ｒ３〜Ｒ７はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基、又はシリル基のいずれかを表す。Ｒ１とＲ２は結合して環を形成してもよい。Ｒ３〜Ｒ７は複数存在する場合、複数のＲ３〜Ｒ７は同一でも異なってもよい。Ａ１〜Ａ３はそれぞれ独立に、Ｃ−Ｈ、Ｃ−Ｒ７、又は窒素原子を表すが、Ａ１〜Ａ３のうち少なくとも一つは窒素原子を表す。ｐ及びｑはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。ｒ及びｓはそれぞれ独立に０〜５の整数を表す。ｔは０〜２の整数を表す。〕
【００３９】
一般式（１）で表される電荷輸送材料は、下記一般式（１−Ａ）で表される部分構造と下記一般式（１−Ｂ）で表される部分構造とを有する。
【００４０】
【化１２】
【００４１】
〔一般式（１−Ａ）及び（１−Ｂ）中、Ｒ１〜Ｒ７、Ａ１〜Ａ３、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ及びｔはそれぞれ前記一般式（１）におけるＲ１〜Ｒ７、Ａ１〜Ａ３、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ及びｔと同義である。〕
【００４２】
一般式（Ａ１）で表される部分構造はホール輸送部位として機能することができ、一般式（Ｂ１）で表される部分構造は電子輸送部位として機能することができる。
一般式（１）で表される電荷輸送材料は、分子内に電子輸送部位とホール輸送部位を有することで両キャリア（電子／ホール）注入・輸送性を示し、酸化（ラジカルカチオン状態）に対しても還元（ラジカルアニオン状態）に対しても化学的に安定な材料となる。
本発明の有機電界発光素子は、一般式（１）で表される化合物を、発光層又は発光層に隣接する層に含むことが好ましい。
また、本発明の有機電界発光素子は、一般式（１）で表される化合物を、発光層に隣接する、発光層より陰極側の層に含むことも好ましい。
また、本発明の有機電界発光素子は、一般式（１）で表される化合物を、発光層及び発光層より陰極側の層に含むことも好ましい。
一般式（１）で表される電荷輸送材料はＴ１が高く、両電荷（ホール及び電子）の注入性、輸送性、及び両電荷に対する安定性に優れるため、ホール輸送材料、電子輸送材料、及び発光層のホスト材料のいずれにおいても好ましく用いることができ、発光層に隣接するホール輸送層の材料、発光層に隣接する電子輸送層の材料、発光層のホスト材料のいずれかに用いることが特に好ましい。
【００４３】
一般式（１）で表される電荷輸送材料を用いることで、素子の効率、駆動電圧、耐久性を高いレベルで達成できるだけでなく、高輝度駆動時の効率低下や色度変化が小さい素子を得ることができる。高輝度駆動時の効率低下や色度変化が小さい原因としては明らかではないが、一般式（１）で表される電荷輸送材料は両電荷の注入性が高く、電荷ブロック性が低いため、一般式（１）で表される電荷輸送材料を含有する層と該層に隣接する層との界面でホールや電子の蓄積が起こりにくいためと考えられる。発光層に隣接する層でホールや電子をブロックすることは一般に発光層中での再結合確率を高め、高効率につながるが、一方で、発光層とブロック層の界面で電荷が蓄積することになる。特に高輝度駆動時にはこの電荷の蓄積が顕著となり、効率低下や色度変化につながると考えられる。
一般式（Ａ１）で表される部分構造は特定のアクリダン構造を有する。該特定のアクリダン構造は、前記特許文献３に記載の化合物が有するカルバゾリル基よりもホール注入・輸送性が高い（ホールブロック性が低い）ため、特許文献３に記載された化合物よりも効率低下、及び色度変化が起こりにくいものと推定される。
【００４４】
一般式（１）において、Ｌ１はアリーレン基又は２価の芳香族複素環基を表す。キャリア輸送性、化学的安定性、及びＴ１の観点から、Ｌ１として好ましくは、炭素数６〜２４のアリーレン基、又は酸素原子、硫黄原子、若しくは窒素原子を含む炭素数６〜２４の２価の芳香族複素環基であり、より好ましくは炭素数６〜１８のアリーレン基であり、更に好ましくは、フェニレン基、ビフェニレン基、又はターフェニレン基であり、特に好ましくはビフェニレン基である。
Ｌ１が表すアリーレン基又は２価の芳香族複素環基は置換基を有していてもよい。該置換基としては、前記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、アルキル基、アリール基、芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基、及びシリル基が好ましく、アルキル基、アリール基、シアノ基がより好ましく、アリール基、シアノ基が更に好ましい。
該Ｌ１が有してもよい置換基としてのアルキル基としては炭素数１〜１８であることが好ましく、炭素数１〜１２であることがより好ましく、炭素数１〜６であることが更に好ましい。該アルキル基としては、例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。
該Ｌ１が有してもよい置換基としてのアリール基としては、炭素数６〜２４であることが好ましく、炭素数６〜１８であることがより好ましく、炭素数６〜１２であることが更に好ましく、具体的には、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、テトラセニル基、ピレニル基、ペリレニル基、トリフェニレニル基、フェナントリル基、クリセニル基が挙げられ、フェニル基、又はビフェニル基であることが特に好ましい。
該Ｌ１が有してもよい置換基としての芳香族複素環基としては、５員又は６員の芳香族複素環基が好ましく、具体的にはピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、オキサゾール、チアゾール、イソキサゾール、イソチアゾール、トリアゾール、テトラゾール及びこれらの環に他の環が縮環した構造が挙げられ、好ましくはピリジン、ピラジン、ピリミジン、イミダゾール、ピラゾール及びこれらの環に他の環が縮環した構造であり、より好ましくはピリジン、イミダゾール、ピラゾール及びこれらの環に他の環が縮環した構造である。該他の環が縮環した構造としては、インドリジン、プリン、プテリジン、β−カルボリン、ナフチリジン、キノキサリン、ターピリジン、ビピリジン、アクリジン、フェナントロリン、フェナジン、イミダゾピリジン等が挙げられる。
該Ｌ１が有してもよい置換基としてのシリル基としては、アルキル基及びアリール基のいずれか少なくとも１種が置換したシリル基が好ましい。該アルキル基としては、炭素数１〜１８であることが好ましく、炭素数１〜１２であることがより好ましく、炭素数１〜６であることが更に好ましく、炭素数１〜４であることが特に好ましく、炭素数１であることが最も好ましい。該アルキル基としては、例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。該アリール基としては、炭素数６〜２４であることが好ましく、炭素数６〜１８であることがより好ましく、炭素数６〜１２であることが更に好ましく、フェニル基であることが特に好ましい。
【００４５】
Ｌ１の好ましい具体例を以下に示す。また、以下の構造のうちから選択された複数を組み合わせて得られる構造も好ましい。＊は前記一般式（１−Ａ）で表される部分構造との結合部位を表し、＊＊は前記一般式（１−Ｂ）で表される部分構造との結合部位を表す。
【００４６】
【化１３】
【００４７】
【化１４】
【００４８】
上記具体例のうち、（Ｌ−１）〜（Ｌ−２２）、（Ｌ−５０）、（Ｌ−５３）、（Ｌ−５４）がより好ましく、（Ｌ−１）〜（Ｌ−１４）、（Ｌ−１９）、（Ｌ−２１）、（Ｌ−２２）、（Ｌ−５３）が更に好ましく、（Ｌ−６）〜（Ｌ−１４）が特に好ましい。
【００４９】
一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立にアルキル基を表す。アルキル基としては炭素数１〜１８であることが好ましく、炭素数１〜１２であることがより好ましく、炭素数１〜６であることが更に好ましく、炭素数１〜４であることが特に好ましく、炭素数１（すなわちメチル基）であることが最も好ましい。アルキル基としては、例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。
Ｒ１及びＲ２が表すアルキル基は置換基を有していてもよい。該置換基としては、ハロゲン原子、フルオロアルキル基、シアノ基、アリール基が挙げられ、好ましくは、ハロゲン原子、フルオロアルキル基、アリール基であり、より好ましくはハロゲン原子、フルオロアルキル基であり、更に好ましくはフッ素原子又はパーフルオロアルキル基である。
【００５０】
Ｒ１とＲ２は結合して環を形成してもよい。該環としては脂肪族炭化水素環が好ましく、炭素数３〜８のシクロアルカンが好ましく、炭素数５〜６のシクロアルカンがより好ましく、シクロヘキサンが更に好ましい。
【００５１】
なお、本明細書において、アルキル基等の「炭素数」とは、アルキル基等が他の置換基によって置換されている場合、当該他の置換基の炭素数も包含する意味で用いる。
【００５２】
一般式（１）において、Ｒ３〜Ｒ７はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基、シリル基のいずれかを表す。これらのうち、アルキル基、アリール基、シリル基、又はシアノ基が好ましく、アルキル基、アリール基、又はシアノ基がより好ましく、アルキル基、又はアリール基が更に好ましい。
アルキル基としては炭素数１〜１８であることが好ましく、炭素数１〜１２であることがより好ましく、炭素数１〜６であることが更に好ましい。該アルキル基としては、例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。
アリール基としては、炭素数６〜２４であることが好ましく、炭素数６〜１８であることがより好ましく、炭素数６〜１２であることが更に好ましく、フェニル基、又はビフェニル基であることが特に好ましい。
芳香族複素環基としては、５員又は６員の芳香族複素環基が好ましく、具体的にはピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、オキサゾール、チアゾール、イソキサゾール、イソチアゾール、トリアゾール、テトラゾール及びこれらの環に他の環が縮環した構造が挙げられ、好ましくはピリジン、ピラジン、ピリミジン、イミダゾール、ピラゾール及びこれらの環に他の環が縮環した構造であり、より好ましくはピリジン、イミダゾール、ピラゾール及びこれらの環に他の環が縮環した構造である。該他の環が縮環した構造としては、インドリジン、プリン、プテリジン、β−カルボリン、ナフチリジン、キノキサリン、ターピリジン、ビピリジン、アクリジン、フェナントロリン、フェナジン、イミダゾピリジン等が挙げられる。
シリル基としては、アルキル基及びアリール基のいずれか少なくとも１種が置換したシリル基が好ましい。該アルキル基としては、炭素数１〜１８であることが好ましく、炭素数１〜１２であることがより好ましく、炭素数１〜６であることが更に好ましく、炭素数１〜４であることが特に好ましく、炭素数１であることが最も好ましい。該アルキル基としては、例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。該アリール基としては、炭素数６〜２４であることが好ましく、炭素数６〜１８であることがより好ましく、炭素数６〜１２であることが更に好ましく、フェニル基であることが特に好ましい。
【００５３】
Ｒ３〜Ｒ７が表すアルキル基、アリール基、芳香族複素環基、又はシリル基は置換基を有していてもよい。該置換基としては、アルキル基、アリール基、芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基、シリル基、が挙げられ、好ましくは、アルキル基、アリール基、芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基、シリル基であり、より好ましくはアルキル基、アリール基、フッ素原子、又はシアノ基である。
【００５４】
一般式（１）中、ｐ及びｑはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。ｐ及びｑは好ましくは０〜４であり、より好ましくは０〜１である。
一般式（１）中、ｒ及びｓはそれぞれ独立に０〜５の整数を表す。ｒ及びｓは好ましくは０〜５であり、より好ましくは０〜１である。
一般式（１）中、ｔは０〜２の整数を表す。ｔは好ましくは０又は１であり、より好ましくは０である。
【００５５】
一般式（１）中、Ａ１〜Ａ３はそれぞれ独立に、Ｃ−Ｈ、Ｃ−Ｒ７、又は窒素原子を表す。ただし、Ａ１〜Ａ３のうち少なくとも一つは窒素原子を表す。
Ａ１〜Ａ３のうち、好ましくは、一つ又は二つが窒素原子であり、より好ましくは二つが窒素原子である。
【００５６】
一般式（１）で表される電荷輸送材料は、キャリア輸送性及び化学的安定性の観点から、好ましくは下記一般式（２）で表される電荷輸送材料である。
【００５７】
〔一般式（２）で表される電荷輸送材料〕
【００５８】
【化１５】
【００５９】
〔一般式（２）中、Ｌ２は単結合又はアリーレン基を表す。Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立にアルキル基を表し、Ｒ３〜Ｒ７はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基、又はシリル基のいずれかを表す。Ｒ１とＲ２は結合して環を形成してもよい。Ｒ３〜Ｒ７が複数存在する場合、複数のＲ３〜Ｒ７は同一でも異なってもよい。Ｒ８及びＲ９はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基、又はシリル基のいずれかを表す。Ｒ８、Ｒ９、及びＬ２のうち少なくとも２つが互いに結合して環を形成してもよい。Ａ１〜Ａ３はそれぞれ独立に、Ｃ−Ｈ、Ｃ−Ｒ７、又は窒素原子を表すが、Ａ１〜Ａ３のうち少なくとも一つは窒素原子を表す。ｐ及びｑはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。ｒ及びｓはそれぞれ独立に０〜５の整数を表す。ｔは０〜２の整数を表す。ｕ及びｖはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。〕
【００６０】
一般式（２）中、Ｒ１〜Ｒ７、Ａ１〜Ａ３、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、及びｔは一般式（１）におけるＲ１〜Ｒ７、Ａ１〜Ａ３、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、及びｔと同義であり、好ましい範囲も同様である。
【００６１】
一般式（２）中、Ｒ８及びＲ９はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基、又はシリル基のいずれかを表す。Ｒ８及びＲ９は好ましくは、アルキル基、アリール基、フッ素原子、シアノ基、又はシリル基であり、より好ましくは、アリール基、又はシアノ基であり、更に好ましくはアリール基である。
アルキル基としては炭素数１〜１８であることが好ましく、炭素数１〜１２であることがより好ましく、炭素数１〜６であることが更に好ましい。該アルキル基としては、例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。
アリール基としては、炭素数６〜２４であることが好ましく、炭素数６〜１８であることがより好ましく、炭素数６〜１２であることが更に好ましく、フェニル基であることが特に好ましい。
芳香族複素環基としては、５員又は６員の芳香族複素環基が好ましく、具体的にはピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、オキサゾール、チアゾール、イソキサゾール、イソチアゾール、トリアゾール、テトラゾール及びこれらの環に他の環が縮環した構造が挙げられ、好ましくはピリジン、ピラジン、ピリミジン、イミダゾール、ピラゾール及びこれらの環に他の環が縮環した構造であり、より好ましくはピリジン、イミダゾール、ピラゾール及びこれらの環に他の環が縮環した構造である。該他の環が縮環した構造としては、インドリジン、プリン、プテリジン、β−カルボリン、ナフチリジン、キノキサリン、ターピリジン、ビピリジン、アクリジン、フェナントロリン、フェナジン、イミダゾピリジン等が挙げられる。
シリル基としては、アルキル基及びアリール基のいずれか少なくとも１種が置換したシリル基が好ましい。該アルキル基としては、炭素数１〜１８であることが好ましく、炭素数１〜１２であることがより好ましく、炭素数１〜６であることが更に好ましく、炭素数１〜４であることが特に好ましく、炭素数１であることが最も好ましい。該アルキル基としては、例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。該アリール基としては、炭素数６〜２４であることが好ましく、炭素数６〜１８であることがより好ましく、炭素数６〜１２であることが更に好ましく、フェニル基であることが特に好ましい。
【００６２】
Ｒ８、Ｒ９が表すアルキル基、アリール基、芳香族複素環基、又はシリル基は置換基を有していてもよい。該置換基としては、アルキル基、アリール基、芳香族複素環基、ハロゲン原子、シアノ基、シリル基が挙げられ、好ましくは、アルキル基、アリール基、芳香族複素環基、ハロゲン原子、シアノ基、シリル基であり、より好ましくはアルキル基、アリール基、フッ素原子、又はシアノ基である。
【００６３】
一般式（２）中、ｕ及びｖはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。ｕ及びｖは好ましくは０又は１であり、よりこのましくは０である。
【００６４】
一般式（２）中、Ｌ２は単結合又はアリーレン基を表す。Ｌ２は、好ましくは、単結合又は炭素数６〜２４のアリーレン基であり、より好ましくは単結合又は炭素数６〜１８のアリーレン基であり、更に好ましくは、単結合、フェニレン基、又はビフェニレン基であり、特に好ましくは単結合又はフェニレン基であり、最も好ましくは単結合である。
Ｌ２がアリーレン基を表す場合、該アリーレン基は置換基を有してもよい。該置換基の好ましい範囲は、Ｌ１が有してもよい置換基と同様である。
Ｌ２がアリーレン基を表す場合の好ましいアリーレン基の具体例を以下に示す。また、以下の構造のうちから選択された複数を組み合わせて得られる構造も好ましい。＊は下記一般式（２−Ａ）で表される部分構造との結合部位を表し、＊＊は下記一般式（２−Ｂ）で表される部分構造との結合部位を表す。
【００６５】
【化１６】
【００６６】
〔一般式（２−Ａ）及び（２−Ｂ）中、Ｒ１〜Ｒ９、Ａ１〜Ａ３、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、ｕ、及びｖはそれぞれ前記一般式（２）におけるＲ１〜Ｒ９、Ａ１〜Ａ３、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、ｕ、及びｖと同義である。〕
【００６７】
【化１７】
【００６８】
上記具体例のうち、（Ｌ−１）〜（Ｌ−５）、（Ｌ−５５）がより好ましく、（Ｌ−１）、（Ｌ−２）、（Ｌ−５５）が更に好ましい。
【００６９】
一般式（２）において、Ｒ８、Ｒ９、及びＬ２のうち少なくとも２つが互いに結合して環を形成してもよい。
【００７０】
一般式（２）で表される化合物は、より好ましくは下記一般式（３）で表される化合物である。
【００７１】
〔一般式（３）で表される電荷輸送材料〕
【００７２】
【化１８】
【００７３】
〔一般式（３）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立にアルキル基を表し、Ｒ３〜Ｒ７はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基、又はシリル基のいずれかを表す。Ｒ１とＲ２は結合して環を形成してもよい。Ｒ３〜Ｒ７が複数存在する場合、複数のＲ３〜Ｒ７は同一でも異なってもよい。Ｒ８及びＲ９はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基、又はシリル基のいずれかを表す。Ｒ８とＲ９は結合して環を形成してもよい。Ａ１〜Ａ３はそれぞれ独立に、Ｃ−Ｈ、Ｃ−Ｒ７、又は窒素原子を表すが、Ａ１〜Ａ３のうち少なくとも一つは窒素原子を表す。ｐ及びｑはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。ｒ及びｓはそれぞれ独立に０〜５の整数を表す。ｔは０〜２の整数を表す。ｕ及びｖはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。〕
【００７４】
一般式（３）中、Ｒ１〜Ｒ９、Ａ１〜Ａ３、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、ｕ、及びｙは一般式（２）におけるＲ１〜Ｒ９、Ａ１〜Ａ３、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、ｕ、及びｙと同義であり、好ましい範囲も同様である。
【００７５】
Ｔ１エネルギーは一般に分子中でπ共役系が広がると小さくなる。また、分子のＴ１エネルギーは分子中で最もＴ１エネルギーが小さくなる部分構造で決まるため、分子中に一箇所でもπ共役系が広い部分があると，その部分でＴ１エネルギーが決まる。一般式（１）で表される電荷輸送材料は、Ｔ１が小さくなる部分構造を有さないため大きなＴ１を有する。
【００７６】
一般式（１）で表される電荷輸送材料の分子量としては、好ましくは６００〜１２００であり、より好ましくは６００〜１１００であり、特に好ましくは６００〜１０００である。分子量がこの範囲であれば膜状態の安定性が優れ、溶媒への溶解性や昇華温度などの点から高純度化し易い。膜状態の安定性の指標としてガラス転移温度Ｔｇがあり、Ｔｇは、好ましくは６０〜４００℃であり、より好ましくは１００〜４００℃であり、特に好ましくは１３０〜４００℃である。
ここで、Ｔｇは示差走査熱量測定（ＤＳＣ）、示差熱分析（ＤＴＡ）などの熱測定や、Ｘ線回折（ＸＲＤ）、偏光顕微鏡観察などにより確認できる。
【００７７】
一般式（１）で表される電荷輸送材料の純度が低いと電荷輸送のトラップとして働いたり、素子の劣化を促進させるため、一般式（１）で表される電荷輸送材料の純度は高いほど好ましい。純度は例えば高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により測定でき、２５４ｎｍの光吸収強度で検出したときの面積比は、好ましくは９５．０％以上であり、より好ましくは９７．０％以上であり、特に好ましくは９９．０％以上であり、最も好ましくは９９．９％以上である。
【００７８】
国際公開第２００８／１１７８８９号に記載のカルバゾール系材料で知られているように、一般式（１）で表される化合物の水素原子の一部又は全部を重水素原子で置換した材料も好ましく電荷輸送材料として用いることができる。
【００７９】
以下に、一般式（１）で表される化合物の具体例を例示するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００８０】
【化１９】
【００８１】
【化２０】
【００８２】
【化２１】
【００８３】
一般式（１）で表される電荷輸送材料は、種々の公知の合成法を組み合わせて合成することが可能である。以下、合成法を説明する。
Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９３１，２５６８．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９３６，５８，１２７８．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９３８，６０，１４５８．，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｃ，１９７１，２５３７．，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．，１９９１，３０，１６４６．，Ｊ．Ｍａｔｅｒ．Ｃｈｅｍ．，２００７，１７，１２０９．，国際公開第２００７／１１０２２８等の記載を参考に各種置換基を有するアクリダン誘導体が合成できる。
国際公開第２００３／０８０７６０、国際公開第２００５／０８５３８７、国際公開第２００５／０２２９６２等の記載を参考に窒素含有芳香族ヘテロ環化合物を合成することができる。
上記文献に記載の反応を組み合わせることで本発明の電荷輸送材料を合成することができる。
【００８４】
一般式（１）で表される化合物の膜状態でのＴ１エネルギーは好ましくは２．６９〜３．２５ｅＶであり、より好ましくは２．７３〜３．１４ｅＶであり、更に好ましくは２．７８〜３．０４ｅＶである。Ｔ１エネルギーは、材料の薄膜の燐光発光スペクトルを測定し、その短波長端から求めることができる。例えば、洗浄した石英ガラス基板上に、材料を真空蒸着法により約５０ｎｍの膜厚に成膜し、薄膜の燐光発光スペクトルを液体窒素温度下でＦ−７０００日立分光蛍光光度計（日立ハイテクノロジーズ）を用いて測定する。得られた発光スペクトルの短波長側の立ち上がり波長をエネルギー単位に換算することによりＴ１エネルギーを求めることができる。
【００８５】
一般式（１）で表される電荷輸送材料は化学的安定性が高く、Ｔ１が大きいため、各種有機電子デバイスに好ましく用いることができる。用いる電子デバイスとしてはいかなるものでもよく、例えば、有機電界発光素子、有機トランジスタ、有機光電変換素子、ガスセンサ、有機整流素子，有機インバータ、情報記録素子が挙げられる。有機光電変換素子は光センサ用途（固体撮像素子）、エネルギー変換用途（太陽電池）のいずれにも用いることができる。好ましくは、有機電界発光素子、有機光電変換素子、有機トランジスタであり、更に好ましくは有機電界発光素子、有機光電変換素子であり、特に好ましくは有機電界発光素子である。
【００８６】
本発明は前記一般式（１）で表される電荷輸送材料を含む膜にも関する。本発明の膜は有機電界発光素子における有機層として用いることができる。該膜は真空蒸着法又はウェットプロセスで形成されることが好ましい。
【００８７】
次に有機電界発光素子の前記一般式（１）で表される化合物以外について説明する。
本発明の有機電界発光素子は、基板上に、一対の電極と、該電極間に発光層を含む少なくとも一層の有機層とを有する有機電界発光素子であって、前記有機層のいずれか少なくとも一層に前記一般式（１）で表される化合物を含む。
【００８８】
本発明の有機電界発光素子において、発光層は有機層であるが、更に複数の有機層を有していてもよい。
発光素子の性質上、陽極及び陰極のうち少なくとも一方の電極は、透明若しくは半透明であることが好ましい。
図１は、本発明に係る有機電界発光素子の構成の一例を示している。図１に示される本発明に係る有機電界発光素子１０は、支持基板２上において、陽極４と陰極９との間に発光層６が挟まれている。具体的には、陽極４と陰極９との間に正孔注入層４、正孔輸送層５、発光層６、正孔ブロック層７、及び電子輸送層８がこの順に積層されている。
【００８９】
＜有機層の構成＞
前記有機層の層構成としては、特に制限はなく、有機電界発光素子の用途、目的に応じて適宜選択することができるが、前記透明電極上に又は前記背面電極上に形成されるのが好ましい。この場合、有機層は、前記透明電極又は前記背面電極上の前面又は一面に形成される。
有機層の形状、大きさ、及び厚み等については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００９０】
具体的な層構成として、下記が挙げられるが本発明はこれらの構成に限定されるものではない。
・陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極、
・陽極／正孔輸送層／発光層／ブロック層／電子輸送層／陰極、
・陽極／正孔輸送層／発光層／ブロック層／電子輸送層／電子注入層／陰極、
・陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／ブロック層／電子輸送層／陰極、
・陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／ブロック層／電子輸送層／電子注入層／陰極。
有機電界発光素子の素子構成、基板、陰極及び陽極については、例えば、特開２００８−２７０７３６号公報に詳述されており、該公報に記載の事項を本発明に適用することができる。
【００９１】
＜基板＞
本発明で使用する基板としては、有機層から発せられる光を散乱又は減衰させない基板であることが好ましい。有機材料の場合には、耐熱性、寸法安定性、耐溶剤性、電気絶縁性、及び加工性に優れていることが好ましい。
【００９２】
＜陽極＞
陽極は、通常、有機層に正孔を供給する電極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて、公知の電極材料の中から適宜選択することができる。前述のごとく、陽極は、通常透明陽極として設けられる。
【００９３】
＜陰極＞
陰極は、通常、有機層に電子を注入する電極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて、公知の電極材料の中から適宜選択することができる。
【００９４】
基板、陽極、陰極については、特開２００８−２７０７３６号公報の段落番号〔００７０〕〜〔００８９〕に記載の事項を本発明に適用することができる。
【００９５】
＜有機層＞
本発明における有機層について説明する。
【００９６】
−有機層の形成−
本発明の有機電界発光素子において、各有機層は、蒸着法やスパッタ法等の乾式製膜法、転写法、印刷法、スピンコート法等の湿式製膜法（ウェットプロセス）のいずれによっても好適に形成することができる。
本発明において、一般式（１）で表される電荷輸送材料はトルエンなどの芳香族系有機溶剤、又はクロロホルムなどのハロゲン系有機溶剤に溶解しやすく、結晶性が低いため、ウェットプロセスで有機層を形成することが製造コスト低減の観点から好ましい。
【００９７】
（発光層）
発光層は、少なくとも１種の発光材料を含有する。
【００９８】
＜発光材料＞
発光材料は、励起一重項からの発光（蛍光）を利用するものでも励起三重項からの発光（燐光）を利用するものでもよいが、発光効率の観点から、燐光を利用するもの（燐光発光材料）の方が好ましい。
発光層は、色純度を向上させるためや発光波長領域を広げるために２種類以上の発光材料を含有することができる。発光材料の少なくとも一種が燐光発光材料であることが好ましい。
前記発光材料の少なくとも一種が白金錯体又はイリジウム錯体であることが好ましい。
蛍光発光材料、燐光発光材料については、例えば、特開２００８−２７０７３６の段落番号〔０１００〕〜〔０１６４〕、特開２００７−２６６４５８の段落番号〔００８８〕〜〔００９０〕に詳述されており、これらの公報に記載の事項を本発明に適用することができる。
【００９９】
本発明において、燐光性発光材料としては、短波長の（すなわちＴ１の大きい）ものほど一般式（１）で表される電荷輸送材料と組み合わせたときの効果が顕著であり、燐光性発光材料の極大発光波長が４００ｎｍ以上４７０ｎｍ以下であることが好ましく、極大発光波長が４００ｎｍ以上４６５ｎｍ以下であることがより好ましく、４００ｎｍ以上４６０ｎｍ以下であることが更に好ましい。
また、燐光性発光材料としては、燐光性イリジウム錯体、又は燐光性白金錯体が好ましい。
【０１００】
イリジウム錯体として好ましくは、下記一般式（Ｔ−１）で表されるイリジウム錯体である。
〔一般式（Ｔ−１）で表される化合物〕
一般式（Ｔ−１）で表される化合物について説明する。
【０１０１】
【化２２】
【０１０２】
（一般式（Ｔ−１）中、ＲＴ１、ＲＴ２、ＲＴ３、及びＲＴ４は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、−ＣＮ、ペルフルオロアルキル基、トリフルオロビニル基、−ＣＯ２Ｒ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ、−ＮＲ２、−ＮＯ２、−ＯＲ、ハロゲン原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、更に置換基Ｚを有していてもよい。Ｒはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ペルハロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
ＡはＣＲ’又はＮを表し、Ｒ’は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、−ＣＮ、ペルフルオロアルキル基、トリフルオロビニル基、−ＣＯ２Ｒ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ、−ＮＲ２、−ＮＯ２、−ＯＲ、ハロゲン原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、更に置換基Ｚを有していてもよい。Ｒはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ペルハロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
Ｑは窒素を１つ以上含む５員又は６員の芳香族複素環又は縮合芳香族複素環であり、置換基Ｚを有していてもよい。
ＲＴ１、ＲＴ２、ＲＴ３、ＲＴ４、及びＲ’は、任意の２つが互いに結合して縮合４〜７員環を形成してもよく、該縮合４〜７員環は、シクロアルキル、アリール又はヘテロアリールであり、該縮合４〜７員環は更に置換基Ｚを有していてもよい。
置換基Ｚはそれぞれ独立に、ハロゲン原子、−Ｒ”、−ＯＲ”、−Ｎ（Ｒ”）２、−ＳＲ”、−Ｃ（Ｏ）Ｒ”、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ”、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ”）２、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＳＯ２、−ＳＯＲ”、−ＳＯ２Ｒ”、又は−ＳＯ３Ｒ”を表し、Ｒ”はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ペルハロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
（Ｘ−Ｙ）は、配位子を表す。ｍは１〜３の整数、ｎは０〜２の整数を表す。ｍ＋ｎは３である。）
【０１０３】
アルキル基としては、置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基Ｚを挙げることができる。ＲＴ１、ＲＴ２、ＲＴ３、ＲＴ４、及びＲ’で表されるアルキル基として、好ましくは総炭素原子数１〜８のアルキル基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜６のアルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、シクロヘキシル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。
シクロアルキル基としては、置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基Ｚを挙げることができる。ＲＴ１、ＲＴ２、ＲＴ３、ＲＴ４、及びＲ’で表されるシクロアルキル基として、好ましくは環員数４〜７のシクロアルキル基であり、より好ましくは総炭素原子数５〜６のシクロアルキル基であり、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
ＲＴ１、ＲＴ２、ＲＴ３、ＲＴ４、及びＲ’で表されるアルケニル基としては好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばビニル、アリル、１−プロペニル、１−イソプロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。
ＲＴ１、ＲＴ２、ＲＴ３、ＲＴ４、及びＲ’で表されるアルキニル基としては、好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばエチニル、プロパルギル、１−プロピニル、３−ペンチニルなどが挙げられる。
【０１０４】
ＲＴ１、ＲＴ２、ＲＴ３、ＲＴ４、及びＲ’で表されるアリール基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリール基、例えば、フェニル基、トリル基、ナフチル基等が挙げられる。
【０１０５】
ＲＴ１、ＲＴ２、ＲＴ３、ＲＴ４、及びＲ’で表されるヘテロアリール基としては、好ましくは、炭素数５〜８のヘテロアリール基であり、より好ましくは、５又は６員の置換若しくは無置換のヘテロアリール基であり、例えば、ピリジル基、ピラジニル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、フタラジニル基、キノキサリニル基、ピロリル基、インドリル基、フリル基、ベンゾフリル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、ベンズイミダゾリル基、トリアゾリル基、オキサゾリル基、ベンズオキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、イソチアゾリル基、ベンズイソチアゾリル基、チアジアゾリル基、イソオキサゾリル基、ベンズイソオキサゾリル基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、ピペラジニル基、イミダゾリジニル基、チアゾリニル基、スルホラニル基、カルバゾリル基、ジベンゾフリル基、ジベンゾチエニル基、７ピリドインドリル基などが挙げられる。好ましい例としては、ピリジル基、ピリミジニル基、イミダゾリル基、チエニル基であり、より好ましくは、ピリジル基、ピリミジニル基である。
【０１０６】
ＲＴ１、ＲＴ２、ＲＴ３、ＲＴ４、及びＲ’として好ましくは、水素原子、アルキル基、シアノ基、トリフルオロメチル基、ペルフルオロアルキル基、ジアルキルアミノ基、フルオロ基、アリール基、ヘテロアリール基であり、より好ましくは水素原子、アルキル基、シアノ基、トリフルオロメチル基、フルオロ基、アリール基であり、更に好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基である。置換基Ｚとしては、アルキル基、アルコキシ基、フルオロ基、シアノ基、ジアルキルアミノ基が好ましく、水素原子がより好ましい。
【０１０７】
ＲＴ１、ＲＴ２、ＲＴ３、ＲＴ４、及びＲ’は任意の２つが互いに結合して縮合４〜７員環を形成してもよく、該縮合４〜７員環は、シクロアルキル、アリール又はヘテロアリールであり、該縮合４〜７員環は更に置換基Ｚを有していてもよい。形成されるシクロアルキル、アリール、ヘテロアリールの定義及び好ましい範囲はＲＴ１、ＲＴ２、ＲＴ３、及びＲＴ４で定義したシクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基と同じである。
【０１０８】
環Ｑが表す芳香族複素環としては、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、オキサゾール環、オキサジアゾール環、チアゾール環、チアジアゾール環、等が挙げられる。好ましくはピリジン環、ピラジン環であり、より好ましくはピリジン環である。
【０１０９】
環Ｑが表す縮合芳香族複素環としては、キノリン環、イソキノリン環、キノキサリン環、ベンゾピラゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾトリアゾール環、ベンゾオキサゾール環等が挙げられる。好ましくはキノリン環、イソキノリン環であり、より好ましくはキノリン環である。
【０１１０】
ｍは１〜３であることが好ましく、２〜３であることがより好ましい。すなわち、ｎは０〜１であることが好ましい。錯体中の配位子の種類は１〜２種類から構成されることが好ましく、更に好ましくは１種類である。錯体分子内に反応性基を導入する際には合成容易性という観点から配位子が２種類からなることも好ましい。
【０１１１】
一般式（Ｔ−１）で表される金属錯体は、一般式（Ｔ−１）における下記一般式（Ｔ−１−Ａ）で表される配位子若しくはその互変異性体と、（Ｘ−Ｙ）で表される配位子若しくはその互変異性体との組み合わせを含んで構成されるか、該金属錯体の配位子の全てが下記一般式（Ｔ−１−Ａ）で表される配位子又はその互変異性体のみで構成されていてもよい。
【０１１２】
【化２３】
【０１１３】
（一般式（Ｔ−１−Ａ）中、ＲＴ１、ＲＴ２、ＲＴ３、ＲＴ４、Ａ、及びＱは、一般式（Ｔ−１）における、ＲＴ１、ＲＴ２、ＲＴ３、ＲＴ４、Ａ、及びＱと同義である。）
【０１１４】
更に従来公知の金属錯体形成に用いられる、所謂配位子として当該業者が周知の配位子（配位化合物ともいう）を必要に応じて（Ｘ−Ｙ）で表される配位子として有していてもよい。
【０１１５】
従来公知の金属錯体に用いられる配位子としては、種々の公知の配位子があるが、例えば、「Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｏｔｏｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ社 Ｈ．Ｙｅｒｓｉｎ著 １９８７年発行、「有機金属化学−基礎と応用−」裳華房社 山本明夫著 １９８２年発行等に記載の配位子（例えば、ハロゲン配位子（好ましくは塩素配位子）、含窒素ヘテロアリール配位子（例えば、ビピリジル、フェナントロリンなど）、ジケトン配位子（例えば、アセチルアセトンなど）が挙げられる。（Ｘ−Ｙ）で表される配位子として好ましくは、ジケトン類あるいはピコリン酸誘導体であり、錯体の安定性と高い発光効率が得られる観点からアセチルアセトネートであることが最も好ましい。
【０１１６】
【化２４】
【０１１７】
以下に、（Ｘ−Ｙ）で表される配位子の例を具体的に挙げるが、本発明はこれらに限定されない。
【０１１８】
【化２５】
【０１１９】
＊は一般式（Ｔ−１）におけるイリジウムへの配位位置を表す。
上記（Ｘ−Ｙ）で表される配位子の例において、Ｒｘ、Ｒｙ及びＲｚはそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。該置換基としては前記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。好ましくは、Ｒｘ、Ｒｚはそれぞれ独立にアルキル基、パーフルオロアルキル基、ハロゲン原子、アリール基のいずれかであり、より好ましくは炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基、フッ素原子、置換されていても良いフェニル基であり、最も好ましくはメチル基、エチル基、トリフルオロメチル基、フッ素原子、フェニル基である。Ｒｙは好ましくは水素原子、アルキル基、パーフルオロアルキル基、ハロゲン原子、アリール基のいずれかであり、より好ましくは水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、置換されていても良いフェニル基であり、最も好ましくは水素原子、メチル基のいずれかである。これら配位子は素子中で電荷を輸送したり励起によって電子が集中する部位ではないと考えられるため、Ｒｘ、Ｒｙ、Ｒｚは化学的に安定な置換基であれば良く、本発明の効果にも影響を及ぼさない。
錯体合成方法が容易であるため好ましくは（Ｉ−１）、（Ｉ−４）、（Ｉ−５）であり、最も好ましくは（Ｉ−１）である。これらの配位子を有する錯体は、対応する配位子前駆体を用いることで公知の合成例と同様に合成できる。例えば国際公開２００９−０７３２４５号広報パンフレット４６ページに記載の方法と同様に、市販のジフルオロアセチルアセトンを用いて以下に示す方法で合成する事ができる。
【０１２０】
【化２６】
【０１２１】
また、配位子として一般式（Ｉ−１５）に示すモノアニオン性配位子を用いる事もできる。
【０１２２】
【化２７】
【０１２３】
一般式（Ｉ−１５）におけるＲI１〜ＲI４及びＢは、一般式（Ｔ−１）におけるＲＴ１〜ＲＴ４及びＡと同義であり、好ましい範囲も同様である。ＲI5〜ＲI7は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、−ＣＮ、ペルフルオロアルキル基、トリフルオロビニル基、−ＣＯ２Ｒ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ、−ＮＲ２、−ＮＯ２、−ＯＲ、ハロゲン原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、更に置換基Ｚを有していてもよい。Ｒはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ペルハロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
ＲI1、ＲI5、ＲI6、ＲI7は、任意の２つが互いに結合して縮合４〜７員環を形成してもよく、該縮合４〜７員環は、シクロアルキル、アリール又はヘテロアリールであり、該縮合４〜７員環は更に置換基Ｚを有していてもよい。
Ｚはそれぞれ独立に、ハロゲン原子、−Ｒ”、−ＯＲ”、−Ｎ（Ｒ”）２、−ＳＲ”、−Ｃ（Ｏ）Ｒ”、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ”、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ”）２、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＳＯ２、−ＳＯＲ”、−ＳＯ２Ｒ”、又は−ＳＯ３Ｒ”を表し、Ｒ”はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ペルハロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
また、ＲI１〜ＲI７及びＢにおける好ましい範囲は、一般式（Ｔ−１）におけるＲＴ１〜ＲＴ4及びＡと同様である。
＊は一般式（Ｔ−１）におけるイリジウムへの配位位置を表す。
【０１２４】
前記一般式（Ｔ−１）で表される化合物は、好ましくは下記一般式（Ｔ−２）で表される化合物である。
【０１２５】
【化２８】
【０１２６】
一般式（Ｔ−２）におけるＲＴ１〜ＲＴ4、Ａ、（Ｘ−Ｙ）、ｍ及びｎは、一般式（Ｔ−１）におけるＲＴ１〜ＲＴ4、Ａ、（Ｘ−Ｙ）、ｍ及びｎと同義であり、好ましいものも同様である。
ＲＴ5〜ＲＴ7は、ＲＴ１と同義である。
ＲＴ5、ＲＴ６及びＲＴ７は水素原子を表すか、又は任意の２つが結合して縮合４〜７員環式基を形成することが好ましく、該縮合４〜７員環式基は、シクロアルキル、シクロヘテロアルキル、アリール、又はヘテロアリールであることがより好ましく、アリールであることが更に好ましい。
ＲＴ5、ＲＴ６及びＲＴ７における置換基Ｚとしてはアルキル基、アルコキシ基、フルオロ基、シアノ基、アルキルアミノ基、ジアリールアミノ基が好ましく、アルキル基がより好ましい。
【０１２７】
前記一般式（Ｔ−２）で表される化合物の好ましい形態の一つは、一般式（Ｔ−２）においてＲＴ１〜ＲＴ7、Ａのうち、隣り合う任意の２つが互いに結合して縮合環を形成しない場合である。
【０１２８】
前記一般式（Ｔ−２）で表される化合物の好ましい形態の一つは、下記一般式（Ｔ−３）で表される場合である。
【０１２９】
【化２９】
【０１３０】
一般式（Ｔ−３）におけるＲＴ１〜ＲＴ7、Ａ、ｍ及びｎは、一般式（Ｔ−２）におけるＲＴ１〜ＲＴ7、Ａ、ｍ及びｎと同義であり、好ましい範囲も同様である。ＲI１〜ＲI7、及びＢは、一般式（Ｉ−１５）におけるＲI１〜ＲI7、及びＢと同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０１３１】
前記一般式（Ｔ−２）で表される化合物の好ましい別の形態は、下記一般式（Ｔ−４）で表される化合物である。
【０１３２】
【化３０】
【０１３３】
一般式（Ｔ−４）におけるＲＴ１〜ＲＴ4、Ａ、（Ｘ−Ｙ）、ｍ及びｎは、一般式（Ｔ−２）におけるＲＴ１〜ＲＴ4、Ａ、（Ｘ−Ｙ）、ｍ及びｎと同義であり、好ましい範囲も同様である。Ｒ1’〜Ｒ5’はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、−ＣＮ、ペルフルオロアルキル基、トリフルオロビニル基、−ＣＯ２Ｒ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ、−ＮＲ２、−ＮＯ２、−ＯＲ、ハロゲン原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、更に置換基Ｚを有していてもよい。Ｒはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ペルハロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
Ｒ1’〜Ｒ5’は、任意の２つが互いに結合して縮合４〜７員環を形成してもよく、該縮合４〜７員環は、シクロアルキル、アリール又はヘテロアリールであり、該縮合４〜７員環は更に置換基Ｚを有していてもよい。
Ｚはそれぞれ独立に、ハロゲン原子、−Ｒ”、−ＯＲ”、−Ｎ（Ｒ”）２、−ＳＲ”、−Ｃ（Ｏ）Ｒ”、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ”、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ”）２、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＳＯ２、−ＳＯＲ”、−ＳＯ２Ｒ”、又は−ＳＯ３Ｒ”を表し、Ｒ”はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ペルハロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
また、Ｒ1’〜Ｒ5’における好ましい範囲は、一般式（Ｔ−１）におけるＲＴ１〜ＲＴ4、Ｒ’と同様である。またＲＴ１〜ＲＴ4、Ｒ’、及びＲ1’〜Ｒ5’のうち、１つ又は２つがアルキル基又はフェニル基で残りが全て水素原子である場合が特に好ましく、ＲＴ１〜ＲＴ4、Ｒ’、及びＲ1’〜Ｒ5’のうち、１つ又は２つがアルキル基で残りが全て水素原子である場合が更に好ましい。
【０１３４】
前記一般式（Ｔ−２）で表される化合物の好ましい別の形態は、下記一般式（Ｔ−５）で表される化合物である。
【０１３５】
【化３１】
【０１３６】
一般式（Ｔ−５）におけるＲＴ2〜ＲＴ6、Ａ、（Ｘ−Ｙ）、ｍ及びｎは、一般式（Ｔ−２）におけるＲＴ2〜ＲＴ6、Ａ、（Ｘ−Ｙ）、ｍ及びｎと同義であり、好ましい範囲も同様である。Ｒ6’〜Ｒ8’はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、−ＣＮ、ペルフルオロアルキル基、トリフルオロビニル基、−ＣＯ２Ｒ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ、−ＮＲ２、−ＮＯ２、−ＯＲ、ハロゲン原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、更に置換基Ｚを有していてもよい。Ｒはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ペルハロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
ＲＴ5、ＲＴ6、Ｒ6’〜Ｒ8’は、任意の２つが互いに結合して縮合４〜７員環を形成してもよく、該縮合４〜７員環は、シクロアルキル、アリール又はヘテロアリールであり、該縮合４〜７員環は更に置換基Ｚを有していてもよい。
Ｚはそれぞれ独立に、ハロゲン原子、−Ｒ”、−ＯＲ”、−Ｎ（Ｒ”）２、−ＳＲ”、−Ｃ（Ｏ）Ｒ”、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ”、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ”）２、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＳＯ２、−ＳＯＲ”、−ＳＯ２Ｒ”、又は−ＳＯ３Ｒ”を表し、Ｒ”はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ペルハロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
また、Ｒ6’〜Ｒ8’における好ましい範囲は、一般式（Ｔ−１）におけるＲＴ１〜ＲＴ4、Ｒ’と同様である。またＲＴ2〜ＲＴ6、Ｒ’、及びＲ6’〜Ｒ8’のうち、１つ又は２つがアルキル基又はフェニル基で残りが全て水素原子である場合が特に好ましく、ＲＴ2〜ＲＴ6、Ｒ’、及びＲ6’〜Ｒ8’のうち、１つ又は２つがアルキル基で残りが全て水素原子である場合が更に好ましい。
【０１３７】
一般式（Ｔ−１）で表される化合物の好ましい別の形態は、下記一般式（Ｔ−６）で表される場合である。
【０１３８】
【化３２】
【０１３９】
一般式（Ｔ−６）中、Ｒ１ａ〜Ｒ１ｉの定義や好ましい範囲は一般式（Ｔ−１）におけるＲＴ1〜ＲＴ4、Ｒ’におけるものと同様である。Ｘ、Ｙ、ｍ、ｎの定義や好ましい範囲は一般式（Ｔ−１）におけるＸ、Ｙ、ｍ、ｎと同様である。
【０１４０】
一般式（Ｔ−１）で表される化合物の好ましい別の形態は、下記一般式（Ｔ−７）で表される場合である。
【０１４１】
【化３３】
【０１４２】
一般式（Ｔ−７）中、Ｒ１ａ〜Ｒ１kの定義や好ましい範囲は一般式（Ｔ−１）におけるＲＴ1〜ＲＴ4、Ｒ’におけるものと同様である。Ｘ、Ｙ、ｍ、ｎの定義や好ましい範囲は一般式（Ｔ−１）におけるＸ、Ｙ、ｍ、ｎと同様である。
【０１４３】
一般式（Ｔ−１）で表される化合物の好ましい具体例を以下に列挙するが、以下に限定されるものではない。
【０１４４】
【化３４】
【０１４５】
【化３５】
【０１４６】
上記一般式（Ｔ−１）で表される化合物として例示した化合物は、特開２００９−９９７８３号公報に記載の方法や、米国特許７２７９２３２号等に記載の種々の方法で合成できる。合成後、カラムクロマトグラフィー、再結晶等による精製を行った後、昇華精製により精製することが好ましい。昇華精製により、有機不純物を分離できるだけでなく、無機塩や残留溶媒等を効果的に取り除くことができる。
【０１４７】
一般式（Ｔ−１）で表される化合物は、発光層に含有されるが、その用途が限定されることはなく、更に有機層内のいずれの層に更に含有されてもよい。
【０１４８】
次に、燐光性白金錯体について説明する。
本発明において、白金錯体として好ましくは、下記一般式（Ｃ−１）で表される化合物である。
【０１４９】
【化３６】
【０１５０】
（式中、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３及びＱ４はそれぞれ独立にＰｔに配位する配位子を表す。Ｌ１、Ｌ２及びＬ３はそれぞれ独立に単結合又は二価の連結基を表す。）
【０１５１】
一般式（Ｃ−１）について説明する。Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３及びＱ４はそれぞれ独立にＰｔに配位する配位子を表す。この時、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３及びＱ４とＰｔの結合は、共有結合、イオン結合、配位結合などいずれであっても良い。Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３及びＱ４中のＰｔに結合する原子としては、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子が好ましく、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３及びＱ４中のＰｔに結合する原子の内、少なくとも一つが炭素原子であることが好ましく、二つが炭素原子であることがより好ましく、二つが炭素原子で、二つが窒素原子であることが特に好ましい。
炭素原子でＰｔに結合するＱ１、Ｑ２、Ｑ３及びＱ４としては、アニオン性の配位子でも中性の配位子でもよく、アニオン性の配位子としてはビニル配位子、芳香族炭化水素環配位子（例えばベンゼン配位子、ナフタレン配位子、アントラセン配位子、フェナントレン配位子など）、ヘテロ環配位子（例えばフラン配位子、チオフェン配位子、ピリジン配位子、ピラジン配位子、ピリミジン配位子、ピリダジン配位子、トリアジン配位子、チアゾール配位子、オキサゾール配位子、ピロール配位子、イミダゾール配位子、ピラゾール配位子、トリアゾール配位子及び、それらを含む縮環体（例えばキノリン配位子、ベンゾチアゾール配位子など））が挙げられる。中性の配位子としてはカルベン配位子が挙げられる。
窒素原子でＰｔに結合するＱ１、Ｑ２、Ｑ３及びＱ４としては、中性の配位子でもアニオン性の配位子でもよく、中性の配位子としては含窒素芳香族ヘテロ環配位子（ピリジン配位子、ピラジン配位子、ピリミジン配位子、ピリダジン配位子、トリアジン配位子、イミダゾール配位子、ピラゾール配位子、トリアゾール配位子、オキサゾール配位子、チアゾール配位子及びそれらを含む縮環体（例えばキノリン配位子、ベンゾイミダゾール配位子など））、アミン配位子、ニトリル配位子、イミン配位子が挙げられる。アニオン性の配位子としては、アミノ配位子、イミノ配位子、含窒素芳香族ヘテロ環配位子（ピロール配位子、イミダゾール配位子、トリアゾール配位子及びそれらを含む縮環体（例えはインドール配位子、ベンゾイミダゾール配位子など））が挙げられる。
酸素原子でＰｔに結合するＱ１、Ｑ２、Ｑ３及びＱ４としては、中性の配位子でもアニオン性の配位子でもよく、中性の配位子としてはエーテル配位子、ケトン配位子、エステル配位子、アミド配位子、含酸素ヘテロ環配位子（フラン配位子、オキサゾール配位子及びそれらを含む縮環体（ベンゾオキサゾール配位子など））が挙げられる。アニオン性の配位子としては、アルコキシ配位子、アリールオキシ配位子、ヘテロアリールオキシ配位子、アシルオキシ配位子、シリルオキシ配位子などが挙げられる。
硫黄原子でＰｔに結合するＱ１、Ｑ２、Ｑ３及びＱ４としては、中性の配位子でもアニオン性の配位子でもよく、中性の配位子としてはチオエーテル配位子、チオケトン配位子、チオエステル配位子、チオアミド配位子、含硫黄ヘテロ環配位子（チオフェン配位子、チアゾール配位子及びそれらを含む縮環体（ベンゾチアゾール配位子など））が挙げられる。アニオン性の配位子としては、アルキルメルカプト配位子、アリールメルカプト配位子、ヘテロアリールメルカプト配位子などが挙げられる。
リン原子でＰｔに結合するＱ１、Ｑ２、Ｑ３及びＱ４としては、中性の配位子でもアニオン性の配位子でもよく、中性の配位子としてはホスフィン配位子、リン酸エステル配位子、亜リン酸エステル配位子、含リンヘテロ環配位子（ホスフィニン配位子など）が挙げられ、アニオン性の配位子としては、ホスフィノ配位子、ホスフィニル配位子、ホスホリル配位子などが挙げられる。
Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３及びＱ４で表される基は、置換基を有していてもよく、置換基としては前記置換基群Ａとして挙げたものが適宜適用できる。また置換基同士が連結していても良い（Ｑ３とＱ４が連結した場合、環状四座配位子のＰｔ錯体になる）。
【０１５２】
Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３及びＱ４で表される基として好ましくは、炭素原子でＰｔに結合する芳香族炭化水素環配位子、炭素原子でＰｔに結合する芳香族ヘテロ環配位子、窒素原子でＰｔに結合する含窒素芳香族ヘテロ環配位子、アシルオキシ配位子、アルキルオキシ配位子、アリールオキシ配位子、ヘテロアリールオキシ配位子、シリルオキシ配位子であり、より好ましくは、炭素原子でＰｔに結合する芳香族炭化水素環配位子、炭素原子でＰｔに結合する芳香族ヘテロ環配位子、窒素原子でＰｔに結合する含窒素芳香族ヘテロ環配位子、アシルオキシ配位子、アリールオキシ配位子であり、更に好ましくは炭素原子でＰｔに結合する芳香族炭化水素環配位子、炭素原子でＰｔに結合する芳香族ヘテロ環配位子、窒素原子でＰｔに結合する含窒素芳香族ヘテロ環配位子、アシルオキシ配位子である。
【０１５３】
Ｌ１、Ｌ２及びＬ３は、単結合又は二価の連結基を表す。Ｌ１、Ｌ２及びＬ３で表される二価の連結基としては、アルキレン基（メチレン、エチレン、プロピレンなど）、アリーレン基（フェニレン、ナフタレンジイル）、ヘテロアリーレン基（ピリジンジイル、チオフェンジイルなど）、イミノ基（−ＮＲ−）（フェニルイミノ基など）、オキシ基（−Ｏ−）、チオ基（−Ｓ−）、ホスフィニデン基（−ＰＲ−）（フェニルホスフィニデン基など）、シリレン基（−ＳｉＲＲ’−）（ジメチルシリレン基、ジフェニルシリレン基など）、又はこれらを組み合わせたものが挙げられる。これらの連結基は、更に置換基を有していてもよい。
錯体の安定性及び発光量子収率の観点から、Ｌ１、Ｌ２及びＬ３として好ましくは単結合、アルキレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、イミノ基、オキシ基、チオ基、シリレン基であり、より好ましくは単結合、アルキレン基、アリーレン基、イミノ基であり、更に好ましくは単結合、アルキレン基、アリーレン基であり、更に好ましくは、単結合、メチレン基、フェニレン基であり、更に好ましくは単結合、ジ置換のメチレン基であり、更に好ましくは単結合、ジメチルメチレン基、ジエチルメチレン基、ジイソブチルメチレン基、ジベンジルメチレン基、エチルメチルメチレン基、メチルプロピルメチレン基、イソブチルメチルメチレン基、ジフェニルメチレン基、メチルフェニルメチレン基、シクロヘキサンジイル基、シクロペンタンジイル基、フルオレンジイル基、フルオロメチルメチレン基であり、特に好ましくは単結合、ジメチルメチレン基、ジフェニルメチレン基、シクロヘキサンジイル基である。
【０１５４】
一般式（Ｃ−１）で表される白金錯体のうち、より好ましくは下記一般式（Ｃ−２）で表される白金錯体である。
【０１５５】
【化３７】
【０１５６】
（式中、Ｌ２１は単結合又は二価の連結基を表す。Ａ２１、Ａ２２はそれぞれ独立に炭素原子又は窒素原子を表す。Ｚ２１、Ｚ２２はそれぞれ独立に含窒素芳香族ヘテロ環を表す。Ｚ２３、Ｚ２４はそれぞれ独立にベンゼン環又は芳香族ヘテロ環を表す。）
【０１５７】
一般式（Ｃ−２）について説明する。Ｌ２１は、前記一般式（Ｃ−１）中のＬ１と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
【０１５８】
Ａ２１、Ａ２２はそれぞれ独立に炭素原子又は窒素原子を表す。Ａ２１、Ａ２２の内、少なくとも一方は炭素原子であることが好ましく、Ａ２１、Ａ２２が共に炭素原子であることが、錯体の安定性の観点及び錯体の発光量子収率の観点から好ましい。
【０１５９】
Ｚ２１、Ｚ２２は、それぞれ独立に含窒素芳香族ヘテロ環を表す。Ｚ２１、Ｚ２２で表される含窒素芳香族ヘテロ環としては、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、トリアゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環などが挙げられる。錯体の安定性、発光波長制御及び発光量子収率の観点から、Ｚ２１、Ｚ２２で表される環として好ましくは、ピリジン環、ピラジン環、イミダゾール環、ピラゾール環であり、より好ましくはピリジン環、イミダゾール環、ピラゾール環であり、更に好ましくはピリジン環、ピラゾール環であり、特に好ましくはピリジン環である。
【０１６０】
前記Ｚ２１、Ｚ２２で表される含窒素芳香族ヘテロ環は置換基を有していてもよく、炭素原子上の置換基としては前記置換基群Ａが、窒素原子上の置換基としては前記置換基群Ｂが適用できる。
【０１６１】
炭素原子上の置換基として好ましくはアルキル基、ポリフルオロアルキル基、アリール基、芳香族へテロ環基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子である。置換基は発光波長や電位の制御のために適宜選択されるが、短波長化させる場合には電子供与性基、フッ素原子、芳香環基が好ましく、例えばアルキル基、ジアルキルアミノ基、アルコキシ基、フッ素原子、アリール基、芳香族ヘテロ環基などが選択される。また長波長化させる場合には電子求引性基が好ましく、例えばシアノ基、ポリフルオロアルキル基などが選択される。
窒素原子上の置換基として好ましくは、アルキル基、アリール基、芳香族ヘテロ環基であり、錯体の安定性の観点からアルキル基、アリール基が好ましい。前記置換基同士は連結して縮合環を形成していてもよく、形成される環としては、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ピラゾール環、チオフェン環、フラン環などが挙げられる。
【０１６２】
Ｚ２３、Ｚ２４は、それぞれ独立にベンゼン環又は芳香族ヘテロ環を表す。Ｚ２３、Ｚ２４で表される含窒素芳香族ヘテロ環としては、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピリダジン環、トリアジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、トリアゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、チオフェン環、フラン環などが挙げられる。錯体の安定性、発光波長制御及び発光量子収率の観点からＺ２３、Ｚ２４で表される環として好ましくは、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、チオフェン環であり、より好ましくはベンゼン環、ピリジン環、ピラゾール環であり、更に好ましくはベンゼン環、ピリジン環である。
【０１６３】
前記Ｚ２３、Ｚ２４で表されるベンゼン環、含窒素芳香族ヘテロ環は置換基を有していてもよく、炭素原子上の置換基としては前記置換基群Ａが、窒素原子上の置換基としては前記置換基群Ｂが適用できる。炭素原子上の置換基として好ましくはアルキル基、ポリフルオロアルキル基、アリール基、芳香族へテロ環基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子である。置換基は発光波長や電位の制御のために適宜選択されるが、長波長化させる場合には電子供与性基、芳香環基が好ましく、例えばアルキル基、ジアルキルアミノ基、アルコキシ基、アリール基、芳香族ヘテロ環基などが選択される。また短波長化させる場合には電子求引性基が好ましく、例えばフッ素基、シアノ基、ポリフルオロアルキル基などが選択される。窒素原子上の置換基として好ましくは、アルキル基、アリール基、芳香族ヘテロ環基であり、錯体の安定性の観点からアルキル基、アリール基が好ましい。前記置換基同士は連結して縮合環を形成していてもよく、形成される環としては、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ピラゾール環、チオフェン環、フラン環などが挙げられる。
【０１６４】
一般式（Ｃ−２）で表される白金錯体のうち、より好ましい態様の一つは下記一般式（Ｃ−３）で表される白金錯体である。
【０１６５】
【化３８】
【０１６６】
（式中、Ａ３０１〜Ａ３１３は、それぞれ独立に、Ｃ−Ｒ又は窒素原子を表す。Ｒは水素原子又は置換基を表す。Ｌ３１は単結合又は二価の連結基を表す。）
【０１６７】
一般式（Ｃ−３）について説明する。Ｌ３１は一般式（Ｃ−２）におけるＬ２１と同義であり、また好ましい範囲も同様である。Ａ３０１〜Ａ３０６はそれぞれ独立にＣ−Ｒ又は窒素原子を表す。Ｒは水素原子又は置換基を表す。Ｒで表される置換基としては、前記置換基群Ａとして挙げたものが適用できる。
Ａ３０１〜Ａ３０６として好ましくはＣ−Ｒであり、Ｒ同士が互いに連結して環を形成していても良い。Ａ３０１〜Ａ３０６がＣ−Ｒである場合に、Ａ３０２、Ａ３０５のＲとして好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素基、シアノ基であり、より好ましくは水素原子、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素基であり、特に好ましくは水素原子、フッ素基である。Ａ３０１、Ａ３０３、Ａ３０４、Ａ３０６のＲとして好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素基、シアノ基であり、より好ましくは水素原子、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素基であり、特に好ましく水素原子である。Ａ３０７、Ａ３０８、Ａ３０９及びＡ３１０は、それぞれ独立に、Ｃ−Ｒ又は窒素原子を表す。Ｒは水素原子又は置換基を表す。Ｒで表される置換基としては、前記置換基群Ａとして挙げたものが適用できる。Ａ３０７、Ａ３０８、Ａ３０９及びＡ３１０がＣ−Ｒである場合に、Ｒとして好ましくは水素原子、アルキル基、ポリフルオロアルキル基、アリール基、芳香族へテロ環基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、アルキルオキシ基、シアノ基、ハロゲン原子であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、ポリフルオロアルキル基、アリール基、ジアルキルアミノ基、シアノ基、フッ素原子、更に好ましくは、水素原子、アルキル基、トリフルオロメチル基、フッ素原子である。また可能な場合は置換基同士が連結して縮環構造を形成してもよい。発光波長を短波長側にシフトさせる場合、Ａ３０８がＮ原子であることが好ましい。
【０１６８】
上記の如くＡ３０７〜Ａ３１０を選択した場合、２つの炭素原子とＡ３０７、Ａ３０８、Ａ３０９及びＡ３１０から形成される６員環としては、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環が挙げられ、より好ましくは、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環であり、特に好ましくはベンゼン環、ピリジン環である。前記６員環が、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環（特に好ましくはピリジン環）であることにより、ベンゼン環と比較して、金属−炭素結合を形成する位置に存在する水素原子の酸性度が向上する為、より金属錯体を形成しやすくなる点有利である。
【０１６９】
Ａ３１１、Ａ３１２及びＡ３１３は、それぞれ独立に、Ｃ−Ｒ又はＮを表す。Ｒは水素原子又は置換基を表す。Ｒで表される置換基としては、前記置換基群Ａとして挙げたものが適用できる。Ａ３１１、Ａ３１２及びＡ３１３がＣ−Ｒである場合に、Ｒとして好ましくは水素原子、アルキル基、ポリフルオロアルキル基、アリール基、芳香族へテロ環基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、アルキルオキシ基、シアノ基、ハロゲン原子であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、ポリフルオロアルキル基、アリール基、ジアルキルアミノ基、シアノ基、フッ素原子、更に好ましくは、水素原子、アルキル基、トリフルオロメチル基、フッ素原子である。また可能な場合は置換基同士が連結して、縮環構造を形成してもよい。Ａ３１１、Ａ３１２及びＡ３１３のうち少なくとも一つはＮであることが好ましく、特にＡ３１１がＮであることが好ましい。
【０１７０】
一般式（Ｃ−２）で表される白金錯体のうち、より好ましい態様の一つは下記一般式（Ｃ−４）で表される白金錯体である。
【０１７１】
【化３９】
【０１７２】
（一般式（Ｃ−４）中、Ａ４０１〜Ａ４１４はそれぞれ独立にＣ−Ｒ２４又は窒素原子を表す。Ｒ２４は水素原子又は置換基を表す。Ｌ４１は単結合又は二価の連結基を表す。）
【０１７３】
一般式（Ｃ−４）について説明する。
Ａ４０１〜Ａ４１４はそれぞれ独立にＣ−Ｒ又は窒素原子を表す。Ｒは水素原子又は置換基を表す。Ａ４０１〜Ａ４０６及びＬ４１は、前記一般式（Ｃ−３）におけるＡ３０１〜Ａ３０６及びＬ３１と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０１７４】
Ａ４０７〜Ａ４１４としては、Ａ４０７〜Ａ４１０とＡ４１１〜Ａ４１４のそれぞれにおいて、窒素原子の数は、０〜２が好ましく、０〜１がより好ましい。発光波長を短波長側にシフトさせる場合、Ａ４０８、Ａ４１２が窒素原子であることが好ましく、Ａ４０８とＡ４１２が共に窒素原子であることが更に好ましい。
Ａ４０７〜Ａ４１４がＣ−Ｒを表す場合に、Ａ４０８、Ａ４１２のＲとして好ましくは水素原子、アルキル基、ポリフルオロアルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素基、シアノ基であり、より好ましくは水素原子、ポリフルオロアルキル基、アルキル基、アリール基、フッ素基、シアノ基であり、特に好ましくは、水素原子、フェニル基、ポリフルオロアルキル基、シアノ基である。Ａ４０７、Ａ４０９、Ａ４１１、Ａ４１３のＲとして好ましくは水素原子、アルキル基、ポリフルオロアルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素基、シアノ基であり、より好ましくは水素原子、ポリフルオロアルキル基、フッ素基、シアノ基であり、特に好ましく水素原子、フェニル基、フッ素基である。Ａ４１０、Ａ４１４のＲとして好ましくは水素原子、フッ素基であり、より好ましくは水素原子である。Ａ４０７〜Ａ４０９、Ａ４１１〜Ａ４１３のいずれかがＣ−Ｒを表す場合に、Ｒ同士が互いに連結して環を形成していても良い。
【０１７５】
一般式（Ｃ−２）で表される白金錯体のうち、より好ましい態様の一つは下記一般式（Ｃ−５）で表される白金錯体である。
【０１７６】
【化４０】
【０１７７】
（一般式（Ｃ−５）中、Ａ５０１〜Ａ５１２は、それぞれ独立に、Ｃ−Ｒ又は窒素原子を表す。Ｒは水素原子又は置換基を表す。Ｌ５１は単結合又は二価の連結基を表す。）
【０１７８】
一般式（Ｃ−５）について説明する。Ａ５０１〜Ａ５０６及びＬ５１は、前記一般式（Ｃ−３）におけるＡ３０１〜Ａ３０６及びＬ３１と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０１７９】
Ａ５０７、Ａ５０８及びＡ５０９とＡ５１０、Ａ５１１及びＡ５１２は、それぞれ独立に、一般式（Ｃ−３）におけるＡ３１１、Ａ３１２及びＡ３１３と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
【０１８０】
一般式（Ｃ−１）で表される白金錯体のうち、より好ましい別の態様は下記一般式（Ｃ−６）で表される白金錯体である。
【０１８１】
【化４１】
【０１８２】
（式中、Ｌ６１は単結合又は二価の連結基を表す。Ａ６１はそれぞれ独立に炭素原子又は窒素原子を表す。Ｚ６１、Ｚ６２はそれぞれ独立に含窒素芳香族ヘテロ環を表す。Ｚ６３はそれぞれ独立にベンゼン環又は芳香族ヘテロ環を表す。ＹはＰｔに結合するアニオン性の非環状配位子である。）
【０１８３】
一般式（Ｃ−６）について説明する。Ｌ６１は、前記一般式（Ｃ−１）中のＬ１と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
【０１８４】
Ａ６１は炭素原子又は窒素原子を表す。錯体の安定性の観点及び錯体の発光量子収率の観点からＡ６１は炭素原子であることが好ましい。
【０１８５】
Ｚ６１、Ｚ６２は、それぞれ前記一般式（Ｃ−２）におけるＺ２１、Ｚ２２と同義であり、また好ましい範囲も同様である。Ｚ６３は、前記一般式（Ｃ−２）におけるＺ２３と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
【０１８６】
ＹはＰｔに結合するアニオン性の非環状配位子である。非環状配位子とはＰｔに結合する原子が配位子の状態で環を形成していないものである。Ｙ中のＰｔに結合する原子としては、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子が好ましく、窒素原子、酸素原子がより好ましく、酸素原子が最も好ましい。炭素原子でＰｔに結合するＹとしてはビニル配位子が挙げられる。窒素原子でＰｔに結合するＹとしてはアミノ配位子、イミノ配位子が挙げられる。酸素原子でＰｔに結合するＹとしては、アルコキシ配位子、アリールオキシ配位子、ヘテロアリールオキシ配位子、アシルオキシ配位子、シリルオキシ配位子、カルボキシル配位子、リン酸配位子、スルホン酸配位子などが挙げられる。硫黄原子でＰｔに結合するＹとしては、アルキルメルカプト配位子、アリールメルカプト配位子、ヘテロアリールメルカプト配位子、チオカルボン酸配位子などが挙げられる。
Ｙで表される配位子は、置換基を有していてもよく、置換基としては前記置換基群Ａとして挙げたものが適宜適用できる。また置換基同士が連結していても良い。
【０１８７】
Ｙで表される配位子として好ましくは酸素原子でＰｔに結合する配位子であり、より好ましくはアシルオキシ配位子、アルキルオキシ配位子、アリールオキシ配位子、ヘテロアリールオキシ配位子、シリルオキシ配位子であり、更に好ましくはアシルオキシ配位子である。
【０１８８】
一般式（Ｃ−６）で表される白金錯体のうち、より好ましい態様の一つは下記一般式（Ｃ−７）で表される白金錯体である。
【０１８９】
【化４２】
【０１９０】
（式中、Ａ７０１〜Ａ７１０は、それぞれ独立に、Ｃ−Ｒ又は窒素原子を表す。Ｒは水素原子又は置換基を表す。Ｌ７１は単結合又は二価の連結基を表す。ＹはＰｔに結合するアニオン性の非環状配位子である。）
【０１９１】
一般式（Ｃ−７）について説明する。Ｌ７１は、前記一般式（Ｃ−６）中のＬ６１と同義であり、また好ましい範囲も同様である。Ａ７０１〜Ａ７１０は一般式（Ｃ−３）におけるＡ３０１〜Ａ３１０と同義であり、また好ましい範囲も同様である。Ｙは一般式（Ｃ−６）におけるそれと同義であり、また好ましい範囲も同様である。
【０１９２】
一般式（Ｃ−１）で表される白金錯体として具体的には、特開２００５−３１０７３３号公報の［０１４３］〜［０１５２］、［０１５７］〜［０１５８］、［０１６２］〜［０１６８］に記載の化合物、特開２００６−２５６９９９号公報の［００６５］〜［００８３］に記載の化合物、特開２００６−９３５４２号公報の［００６５］〜［００９０］に記載の化合物、特開２００７−７３８９１号公報の［００６３］〜［００７１］に記載の化合物、特開２００７−３２４３０９号公報の［００７９］〜［００８３］に記載の化合物、特開２００７−９６２５５号公報の［００５５］〜［００７１］に記載の化合物、特開２００６−３１３７９６号公報の［００４３］〜［００４６］が挙げられ、その他以下に例示する白金錯体が挙げられる。
【０１９３】
【化４３】
【０１９４】
【化４４】
【０１９５】
【化４５】
【０１９６】
一般式（Ｃ−１）で表される白金錯体化合物は、例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ５３，７８６，（１９８８）、Ｇ．Ｒ．Ｎｅｗｋｏｍｅ ｅｔ ａｌ．）の、７８９頁、左段５３行〜右段７行に記載の方法、７９０頁、左段１８行〜３８行に記載の方法、７９０頁、右段１９行〜３０行に記載の方法及びその組み合わせ、Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｂｅｒｉｃｈｔｅ １１３，２７４９（１９８０）、Ｈ．Ｌｅｘｙほか）の、２７５２頁、２６行〜３５行に記載の方法等、種々の手法で合成できる。
例えば、配位子、又はその解離体と金属化合物を溶媒（例えば、ハロゲン系溶媒、アルコール系溶媒、エーテル系溶媒、エステル系溶媒、ケトン系溶媒、ニトリル系溶媒、アミド系溶媒、スルホン系溶媒、スルホキサイド系溶媒、水などが挙げられる）の存在下、若しくは、溶媒非存在下、塩基の存在下（無機、有機の種々の塩基、例えば、ナトリウムメトキシド、ｔ−ブトキシカリウム、トリエチルアミン、炭酸カリウムなどが挙げられる）、若しくは、塩基非存在下、室温以下、若しくは加熱し（通常の加熱以外にもマイクロウェーブで加熱する手法も有効である）得ることができる。
【０１９７】
本発明において、一般式（Ｃ−１）で表される化合物を発光層に含有させる場合、その含有量は発光層中１〜３０質量％であることが好ましく、３〜２５質量％であることがより好ましく、５〜２０質量％であることが更に好ましい。
【０１９８】
その他の発光材料について説明する。
（蛍光発光材料）
本発明に使用できる蛍光発光材料の例としては、例えば、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、スチリルベンゼン誘導体、ポリフェニル誘導体、ジフェニルブタジエン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ナフタルイミド誘導体、クマリン誘導体、縮合芳香族化合物、ペリノン誘導体、オキサジアゾール誘導体、オキサジン誘導体、アルダジン誘導体、ピラリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体、キナクリドン誘導体、ピロロピリジン誘導体、チアジアゾロピリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、スチリルアミン誘導体、ジケトピロロピロール誘導体、芳香族ジメチリディン化合物、８−キノリノール誘導体の錯体やピロメテン誘導体の錯体に代表される各種錯体等、ポリチオフェン、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン等のポリマー化合物、有機シラン誘導体などの化合物等が挙げられる。
【０１９９】
（燐光発光材料）
本発明に使用できる燐光発光材料としては、例えば、ＵＳ６３０３２３８Ｂ１、ＵＳ６０９７１４７、ＷＯ００／５７６７６、ＷＯ００／７０６５５、ＷＯ０１／０８２３０、ＷＯ０１／３９２３４Ａ２、ＷＯ０１／４１５１２Ａ１、ＷＯ０２／０２７１４Ａ２、ＷＯ０２／１５６４５Ａ１、ＷＯ０２／４４１８９Ａ１、ＷＯ０５／１９３７３Ａ２、特開２００１−２４７８５９号、特開２００２−３０２６７１号、特開２００２−１１７９７８号、特開２００３−１３３０７４号、特開２００２−２３５０７６号、特開２００３−１２３９８２号、特開２００２−１７０６８４号、ＥＰ１２１１２５７号、特開２００２−２２６４９５号、特開２００２−２３４８９４号、特開２００１−２４７８５９号、特開２００１−２９８４７０号、特開２００２−１７３６７４号、特開２００２−２０３６７８、特開２００２−２０３６７９号、特開２００４−３５７７９１号、特開２００６−２５６９９９号、特開２００７−１９４６２号、特開２００７−８４６３５号、特開２００７−９６２５９号等の特許文献に記載の燐光発光化合物などが挙げられ、中でも、更に好ましい発光性ドーパントとしては、Ｉｒ錯体、Ｐｔ錯体、Ｃｕ錯体、Ｒｅ錯体、Ｗ錯体、Ｒｈ錯体、Ｒｕ錯体、Ｐｄ錯体、Ｏｓ錯体、Ｅｕ錯体、Ｔｂ錯体、Ｇｄ錯体、Ｄｙ錯体、及びＣｅ錯体が挙げられる。特に好ましくは、Ｉｒ錯体、Ｐｔ錯体、又はＲｅ錯体であり、中でも金属−炭素結合、金属−窒素結合、金属−酸素結合、金属−硫黄結合の少なくとも一つの配位様式を含むＩｒ錯体、Ｐｔ錯体、又はＲｅ錯体が好ましい。更に、発光効率、駆動耐久性、色度等の観点で、３座以上の多座配位子を含むＩｒ錯体、Ｐｔ錯体、又はＲｅ錯体が特に好ましい。
【０２００】
発光層中の発光材料は、発光層中に一般的に発光層を形成する全化合物の質量に対して、０．１質量％〜５０質量％含有されることが好ましく、耐久性、外部量子効率の観点から１質量％〜４０質量％含有されることがより好ましく、２質量％〜３０質量％含有されることが更に好ましい。
【０２０１】
発光層の厚さは、特に限定されるものではないが、通常、２ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、中でも、外部量子効率の観点で、３ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、５ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。
【０２０２】
本発明の素子における発光層は、発光材料とホスト材料との混合層とした構成でも良い。発光材料は蛍光発光材料でも燐光発光材料であっても良く、ドーパントは一種であっても二種以上であっても良い。ホスト材料は電荷輸送材料であることが好ましい。ホスト材料は一種であっても二種以上であっても良く、例えば、電子輸送性のホスト材料とホール輸送性のホスト材料を混合した構成が挙げられる。更に、発光層中に電荷輸送性を有さず、発光しない材料を含んでいても良い。そのような材料としては、炭化水素系材料が好ましく、アダマンタン骨格を有する材料が特に好ましい。また、発光層は一層であっても二層以上の多層であってもよい。また、それぞれの発光層が異なる発光色で発光してもよい。
【０２０３】
＜ホスト材料＞
ホスト材料は、発光層において主に電荷の注入、輸送を担う化合物であり、また、それ自体は実質的に発光しない化合物のことである。ここで「実質的に発光しない」とは、該実質的に発光しない化合物からの発光量が好ましくは素子全体での全発光量の５％以下であり、より好ましくは３％以下であり、更に好ましくは１％以下であることを言う。
ホスト材料としては、前記一般式（１）で表される化合物を用いることもできる。
【０２０４】
その他の本発明に用いることのできるホスト材料としては、例えば、以下の化合物を挙げることができる。
ピロール、インドール、カルバゾール、アザインドール、アザカルバゾール、トリアゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、ピラゾール、イミダゾール、チオフェン、ポリアリールアルカン、ピラゾリン、ピラゾロン、フェニレンジアミン、アリールアミン、アミノ置換カルコン、スチリルアントラセン、フルオレノン、ヒドラゾン、スチルベン、シラザン、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、ポルフィリン系化合物、ポリシラン系化合物、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン等の導電性高分子オリゴマー、有機シラン、カーボン膜、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾ−ル、オキサゾ−ル、オキサジアゾ−ル、フルオレノン、アントラキノジメタン、アントロン、ジフェニルキノン、チオピランジオキシド、カルボジイミド、フルオレニリデンメタン、ジスチリルピラジン、フッ素置換芳香族化合物、ナフタレンペリレン等の複素環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン、８−キノリノ−ル誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾ−ルやベンゾチアゾ−ルを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体及びそれらの誘導体（置換基や縮環を有していてもよい）等を挙げることができる。
【０２０５】
本発明において、併用することができるホスト材料としては、正孔輸送性ホスト材料であっても、電子輸送性ホスト材料であってもよいが、正孔輸送性ホスト材料を用いることができる。
本発明において、前記発光層が、ホスト材料を含むことが好ましい。前記ホスト材料は下記一般式（４−１）又は（４−２）で表される化合物であることが好ましい。
本発明においては、発光層に一般式（４−１）又は（４−２）で表される化合物の少なくとも１つ以上を含むことがより好ましい。
【０２０６】
本発明において、一般式（４−１）又は（４−２）で表される化合物が発光層に含有される場合、一般式（４−１）又は（４−２）で表される化合物は発光層中に３０〜１００質量％含まれることが好ましく、４０〜１００質量％含まれることが好ましく、５０〜１００質量％含まれることが特に好ましい。また、一般式（４−１）又は（４−２）で表される化合物を、複数の有機層に用いる場合はそれぞれの層において、上記の範囲で含有することが好ましい。
【０２０７】
一般式（４−１）又は（４−２）で表される化合物は、いずれかの有機層に、一種類のみを含有していてもよく、複数の一般式（４−１）又は（４−２）で表される化合物を任意の割合で組み合わせて含有していてもよい。
【０２０８】
【化４６】
【０２０９】
（一般式（４−１）及び（４−２）中、ｄ、ｅは０〜３の整数を表し、少なくとも一方は１以上である。ｆは１〜４の整数を表す。Ｒ’８は置換基を表し、ｄ、ｅ、ｆが２以上である場合Ｒ’８は互いに異なっていても同じでも良い。また、Ｒ’８の少なくとも１つは下記一般式（５）で表されるカルバゾール基を表す。）
【０２１０】
【化４７】
【０２１１】
（一般式（５）中、Ｒ’９はそれぞれ独立に置換基を表す。ｇは０〜８の整数を表す。）
【０２１２】
Ｒ’８はそれぞれ独立に置換基を表し、具体的にはハロゲン原子、アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、又は一般式（５）で表される置換基である。Ｒ’８が一般式（５）を表さない場合、好ましくは炭素数１０以下のアルキル基、炭素数１０以下の置換又は無置換のアリール基であり、更に好ましくは炭素数６以下のアルキル基である。
【０２１３】
Ｒ’９はそれぞれ独立に置換基を表し、具体的にはハロゲン原子、アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基であり、好ましくは炭素数１０以下のアルキル基、炭素数１０以下の置換又は無置換のアリール基であり、更に好ましくは炭素数６以下のアルキル基である。
ｇは０〜８の整数を表し、電荷輸送を担うカルバゾール骨格を遮蔽しすぎない観点から０〜４が好ましい。また、合成容易さの観点から、カルバゾールが置換基を有する場合、窒素原子に対し、対称になるように置換基を持つものが好ましい。
【０２１４】
一般式（４−１）において、電荷輸送能を保持する観点で、ｄとｅの和は２以上であることが好ましい。また、他方のベンゼン環に対しＲ’８がメタで置換することが好ましい。その理由として、オルト置換では隣り合う置換基の立体障害が大きいため結合が開裂しやすく、耐久性が低くなる。また、パラ置換では分子形状が剛直な棒状へと近づき、結晶化しやすくなるため高温条件での素子劣化が起こりやすくなる。具体的には以下の構造で表される化合物であることが好ましい。
【０２１５】
【化４８】
【０２１６】
上記式においてＲ’９はそれぞれ独立に置換基を表す。ｇは０〜８の整数を表す。
【０２１７】
一般式（４−２）において、電荷輸送能を保持する観点で、ｆは２以上であることが好ましい。ｆが２又は３の場合、同様の観点からＲ’８が互いにメタで置換することが好ましい。具体的には以下の構造で表される化合物であることが好ましい。
【０２１８】
【化４９】
【０２１９】
上記式においてＲ’９はそれぞれ独立に置換基を表す。ｇは０〜８の整数を表す。
【０２２０】
一般式（４−１）及び（４−２）が水素原子を有する場合、水素の同位体（重水素原子等）も含む。この場合化合物中の全ての水素原子が水素同位体に置き換わっていてもよく、また一部が水素同位体を含む化合物である混合物でもよい。好ましくは一般式（５）におけるＲ’９が重水素によって置換されたものであり、特に好ましくは以下の構造が挙げられる。
【０２２１】
【化５０】
【０２２２】
更に置換基を構成する原子は、その同位体も含んでいることを表す。
【０２２３】
一般式（４−１）及び（４−２）で表される化合物は、種々の公知の合成法を組み合わせて合成することが可能である。最も一般的には、カルバゾール化合物に関してはアリールヒドラジンとシクロヘキサン誘導体との縮合体のアザーコープ転位反応の後、脱水素芳香族化による合成（Ｌ．Ｆ．Ｔｉｅｚｅ，Ｔｈ．Ｅｉｃｈｅｒ著、高野、小笠原訳、精密有機合成、３３９頁（南江堂刊））が挙げられる。また、得られたカルバゾール化合物とハロゲン化アリール化合物のパラジウム触媒を用いるカップリング反応に関してはテトラヘドロン・レターズ３９巻６１７頁（１９９８年）、同３９巻２３６７頁（１９９８年）及び同４０巻６３９３頁（１９９９年）等に記載の方法が挙げられる。反応温度、反応時間については特に限定されることはなく、前記文献に記載の条件が適用できる。また、ｍＣＰなどのいくつかの化合物は市販されているものを好適に用いることができる。
【０２２４】
本発明において、一般式（４−１）及び（４−２）で表される化合物は、真空蒸着プロセスで薄層を形成することが好ましいが、溶液塗布などのウェットプロセスも好適に用いることが出来る。化合物の分子量は、蒸着適性や溶解性の観点から２０００以下であることが好ましく、１２００以下であることがより好ましく、８００以下であることが特に好ましい。また蒸着適性の観点では、分子量が小さすぎると蒸気圧が小さくなり、気相から固相への変化がおきず、有機層を形成することが困難となるので、３００以上が好ましく、４００以上が特に好ましい。
【０２２５】
一般式（４−１）及び（４−２）は、以下に示す構造若しくはその水素原子が１つ以上重水素原子で置換された化合物であることが好ましい。
【０２２６】
【化５１】
【０２２７】
上記式においてＲ’９はそれぞれ独立に置換基を表す。
以下に、本発明における一般式（４−１）及び（４−２）で表される化合物の具体例を例示するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０２２８】
【化５２】
【０２２９】
【化５３】
【０２３０】
【化５４】
【０２３１】
【化５５】
【０２３２】
【化５６】
【０２３３】
【化５７】
【０２３４】
発光層において、前記ホスト材料の三重項最低励起エネルギー（Ｔ１エネルギー）が、前記燐光発光材料のＴ１エネルギーより高いことが色純度、発光効率、駆動耐久性の点で好ましい。ホスト材料のＴ１が燐光発光材料のＴ１より０．１ｅＶ以上大きいことが好ましく、０．２ｅＶ以上大きいことがより好ましく、０．３ｅＶ以上大きいことが更に好ましい。
ホスト材料のＴ１が燐光発光材料のＴ１より小さいと発光を消光してしまうためホスト材料には燐光発光材料より大きなＴ１が求められる。また、ホスト材料のＴ１が燐光発光材料より大きい場合でも、両者のＴ１差が小さい場合には一部、燐光発光材料からホスト材料への逆エネルギー移動が起こるため、効率低下や耐久性低下の原因となる。従って、Ｔ１が十分に大きく、化学的安定性及びキャリア注入・輸送性の高いホスト材料が求められている。
【０２３５】
また、本発明におけるホスト化合物の含有量は、特に限定されるものではないが、発光効率、駆動電圧の観点から、発光層を形成する全化合物質量に対して１５質量％以上９５質量％以下であることが好ましい。発光層に、一般式（１）で表される化合物を含む複数種類のホスト化合物を含む場合、一般式（１）で表される化合物は全ホスト化合物中５０質量％以上９９質量％以下であることが好ましい。
【０２３６】
本発明の有機電界発光素子は、発光層に隣接する発光層より陽極側の層に、Ｔ１が２．５０ｅＶ以上３．２５ｅＶ以下であるアミン系材料を用いることが素子の効率、駆動電圧、耐久性の観点で好ましい。Ｔ１を２．５０ｅＶ以上とすることで発光層で生成する励起子をクエンチしにくくなり、３．２５ｅＶ以下とすることで材料の励起状態での安定性が高くなる。Ｔ１はより好ましくは２．６０ｅＶ以上３．１０ｅＶ以下であり、更に好ましくは２．５０ｅＶ以上３．００ｅＶ以下である。分子内にフェナントレン、トリフェニレン以外の縮環芳香族炭化水素骨格を有さない構造とすることで、Ｔ１をこの範囲にすることができる。また、アミン系材料とは、アリールアミン構造又はカルバゾール構造を有する材料であり、例としては以下に示すものや以下の一般式（Ｍ−１）で表される化合物が挙げられる。
【０２３７】
【化５８】
【０２３８】
〔一般式（Ｍ−１）で表される化合物〕
本発明の有機電界発光素子は、前記一対の電極が陽極を含み、前記発光層と該陽極との間に少なくとも一層の有機層を含むことが好ましく、該有機層に少なくとも一種の下記一般式（Ｍ−１）で表される化合物を含有することが好ましい。
【０２３９】
一般式（Ｍ−１）で表される化合物は発光層と陽極の間の発光層に隣接する有機層に含有されることがより好ましいが、その用途が限定されることはなく、有機層内のいずれの層に更に含有されてもよい。本発明にかかる一般式（Ｍ−１）で表される化合物の導入層としては、発光層、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、励起子ブロック層、電荷ブロック層のいずれか、若しくは複数に含有することができる。
一般式（Ｍ−１）で表される化合物が含有される、発光層と陽極の間の発光層に隣接する有機層は正孔輸送層であることがより好ましい。
【０２４０】
【化５９】
【０２４１】
一般式（Ｍ−１）中、ＲＭ１はアルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表す。
ＲＭ２〜ＲＭ２３はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、シリル基、シアノ基、ニトロ基、又はフッ素原子を表す。
【０２４２】
一般式（Ｍ−１）中、ＲＭ１はアルキル基（好ましくは炭素数１〜８）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０）、又はヘテロアリール基（好ましくは炭素数４〜１２）を表し、これらは前述の置換基Ｚを有していても良い。ＲＭ１として好ましくは、アリール基、又はヘテロアリール基であり、より好ましくはアリール基である。ＲＭ１のアリール基が置換基を有する場合の好ましい置換基としては、アルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、アリール基、アルコキシ基が挙げられ、アルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、又はアリール基がより好ましく、アルキル基、シアノ基、又はアリール基が更に好ましい。ＲＭ１のアリール基は、好ましくは置換基Ｚを有していてもよいフェニル基であり、より好ましくはアルキル基又はシアノ基を有していてもよいフェニル基である。
【０２４３】
ＲＭ２〜ＲＭ２３はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基（好ましくは炭素数１〜８）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０）、ヘテロアリール基（好ましくは炭素数４〜１２）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜８）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜２４）、シリル基（好ましくは炭素数０〜１８）、シアノ基、ニトロ基、又はフッ素原子を表し、これらは前述の置換基Ｚを有していても良い。
【０２４４】
ＲＭ２、ＲＭ７、ＲＭ８、ＲＭ１５、ＲＭ１６及びＲＭ２３として好ましくは、水素原子、又は置換基Ｚを有していても良いアルキル基若しくはアリール基であり、更に好ましくは水素原子である。
ＲＭ４、ＲＭ５、ＲＭ１１、ＲＭ１２、ＲＭ１９及びＲＭ２０として好ましくは、水素原子、置換基Ｚを有していても良いアルキル基若しくはアリール基、又はフッ素原子であり、更に好ましくは水素原子である。
ＲＭ３、ＲＭ６、ＲＭ９、ＲＭ１４、ＲＭ１７及びＲＭ２２として好ましくは、水素原子、置換基Ｚを有していても良いアルキル基若しくはアリール基、フッ素原子、又はシアノ基であり、より好ましくは水素原子、又は置換基Ｚを有していても良いアルキル基であり、更に好ましくは水素原子である。
ＲＭ１０、ＲＭ１３、ＲＭ１８及びＲＭ２１として好ましくは、水素原子、置換基Ｚを有していても良いアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基若しくはアミノ基、ニトロ基、フッ素原子、又はシアノ基であり、より好ましくは水素原子、置換基Ｚを有していても良いアルキル基若しくはアリール基、ニトロ基、フッ素原子、又はシアノ基であり、更に好ましくは水素原子、又は置換基Ｚを有していても良いアルキル基である。アルキル基が置換基を有する場合の置換基としては、フッ素原子が好ましく、置換基Ｚを有していても良いアルキル基の炭素数は好ましくは１〜６であり、より好ましくは１〜４である。
【０２４５】
一般式（Ｍ−１）で表される化合物を、正孔輸送層中で用いる場合は、一般式（Ｍ−１）で表される化合物は５０〜１００質量％含まれることが好ましく、８０〜１００質量％含まれることが好ましく、９５〜１００質量％含まれることが特に好ましい。
また、一般式（Ｍ−１）で表される化合物を、複数の有機層に用いる場合はそれぞれの層において、上記の範囲で含有することが好ましい。
【０２４６】
一般式（Ｍ−１）で表される化合物は、いずれかの有機層に、一種類のみを含有していてもよく、複数の一般式（Ｍ−１）で表される化合物を任意の割合で組み合わせて含有していてもよい。
【０２４７】
一般式（Ｍ−１）で表される化合物を含む正孔輸送層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、３ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、５ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。また、該正孔輸送層は発光層に接して設けられている事が好ましい。
該正孔輸送層は、上述した材料の一種又は二種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
【０２４８】
一般式（Ｍ−１）を構成する水素原子は、水素の同位体（重水素原子等）も含む。この場合化合物中の全ての水素原子が水素同位体に置き換わっていてもよく、また一部が水素同位体を含む化合物である混合物でもよい。
【０２４９】
一般式（Ｍ−１）で表される化合物は、種々の公知の合成法を組み合わせて合成することが可能である。最も一般的には、カルバゾール化合物に関してはアリールヒドラジンとシクロヘキサン誘導体との縮合体のアザーコープ転位反応の後、脱水素芳香族化による合成（Ｌ．Ｆ．Ｔｉｅｚｅ，Ｔｈ．Ｅｉｃｈｅｒ著、高野、小笠原訳、精密有機合成、３３９頁（南江堂刊））が挙げられる。また、得られたカルバゾール化合物とハロゲン化アリール化合物のパラジウム触媒を用いるカップリング反応に関してはテトラヘドロン・レターズ３９巻６１７頁（１９９８年）、同３９巻２３６７頁（１９９８年）及び同４０巻６３９３頁（１９９９年）等に記載の方法が挙げられる。反応温度、反応時間については特に限定されることはなく、前記文献に記載の条件が適用できる。
【０２５０】
本発明の一般式（Ｍ−１）で表される化合物は、真空蒸着プロセスで薄層を形成することが好ましいが、溶液塗布などのウェットプロセスも好適に用いることが出来る。化合物の分子量は、蒸着適性や溶解性の観点から２０００以下であることが好ましく、１２００以下であることがより好ましく、８００以下であることが特に好ましい。また蒸着適性の観点では、分子量が小さすぎると蒸気圧が小さくなり、気相から固相への変化がおきず、有機層を形成することが困難となるので、３００以上が好ましく、４００以上が特に好ましい。
【０２５１】
以下に、一般式（Ｍ−１）で表される化合物の具体例を示すが、本発明がこれらに限定されることはない。
【０２５２】
【化６０】
【０２５３】
【化６１】
【０２５４】
【化６２】
【０２５５】
【化６３】
【０２５６】
〔芳香族炭化水素化合物〕
本発明の有機電界発光素子は、前記一対の電極が陰極を含み、前記発光層と該陰極との間に少なくとも一層の有機層を含むことが好ましく、該有機層に芳香族炭化水素化合物を含有することが好ましい。
芳香族炭化水素化合物は、発光層と陰極の間の発光層に隣接する有機層に含有されることがより好ましいが、その用途が限定されることはなく、有機層内のいずれの層に更に含有されてもよい。本発明にかかる芳香族炭化水素化合物の導入層としては、発光層、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、励起子ブロック層、電荷ブロック層のいずれか、若しくは複数に含有することができる。
芳香族炭化水素化合物が含有される、発光層と陰極の間の発光層に隣接する有機層は電荷ブロック層又は電子輸送層であることが好ましく、電子輸送層であることがより好ましい。
【０２５７】
芳香族炭化水素化合物は合成容易さの観点から炭素原子と水素原子のみからなることが好ましい。
芳香族炭化水素化合物を発光層以外の層に含有させる場合は、７０〜１００質量％含まれることが好ましく、８５〜１００質量％含まれることがより好ましい。芳香族炭化水素化合物を発光層に含有させる場合は、発光層の全質量に対して０．１〜９９質量％含ませることが好ましく、１〜９５質量％含ませることがより好ましく、１０〜９５質量％含ませることがより好ましい。
【０２５８】
芳香族炭化水素化合物としては、下記一般式（Ｔｐ−１）で表される炭化水素化合物（以下単に「炭化水素化合物」と称する場合がある）が好ましい。
一般式（Ｔｐ−１）で表される炭化水素化合物は炭素原子と水素原子のみからなり、化学的安定性の点で優れるため、駆動耐久性が高く、高輝度駆動時の各種変化がおきにくいという効果を奏する。
【０２５９】
一般式（Ｔｐ−１）で表される炭化水素化合物は、分子量が４００〜１２００の範囲であることが好ましく、より好ましくは４００〜１０００であり、更に好ましくは４００〜８００である。分子量が４００以上であれば良質なアモルファス薄膜が形成でき、分子量が１２００以下であると溶媒への溶解性や昇華及び蒸着適正の面で好ましい。
【０２６０】
一般式（Ｔｐ−１）で表される炭化水素化合物はその用途が限定されることはなく、発光層に隣接する有機層だけでなく有機層内のいずれの層に更に含有されてもよい。
【０２６１】
【化６４】
【０２６２】
（一般式（Ｔｐ−１）において、Ｒ１２〜Ｒ２３はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基又はアルキル基、フェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、若しくはトリフェニレニル基で置換されていてもよいフェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、若しくはトリフェニレニル基を表す。ただし、Ｒ１２〜Ｒ２３が全て水素原子になることはない。）
【０２６３】
Ｒ１２〜Ｒ２３が表すアルキル基としては、置換基若しくは無置換の、例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられ、好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロヘキシル基であり、より好ましくはメチル基、エチル基、又はｔｅｒｔ−ブチル基である。
【０２６４】
Ｒ１２〜Ｒ２３として好ましくは、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、若しくはトリフェニレニル基（これらは更にアルキル基、フェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、若しくはトリフェニレニル基で置換されていてもよい）で置換されていてもよい、フェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、若しくはトリフェニレニル基であることが更に好ましい。
フェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、若しくはトリフェニレニル基（これらは更にアルキル基、フェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、若しくはトリフェニレニル基で置換されていてもよい）で置換されていてもよい、ベンゼン環であることが特に好ましい。
【０２６５】
一般式（Ｔｐ−１）におけるアリール環の総数は２〜８個であることが好ましく、３〜５個であることが好ましい。この範囲とすることで、良質なアモルファス薄膜が形成でき、溶媒への溶解性や昇華及び蒸着適正が良好になる。
【０２６６】
Ｒ１２〜Ｒ２３は、それぞれ独立に、総炭素数が２０〜５０であることが好ましく、総炭素数が２０〜３６であることがより好ましい。この範囲とすることで、良質なアモルファス薄膜が形成でき、溶媒への溶解性や昇華及び蒸着適正が良好になる。
【０２６７】
本発明の一の態様において、前記一般式（Ｔｐ−１）で表される炭化水素化合物は下記一般式（Ｔｐ−２）で表される炭化水素化合物であることが好ましい。
【０２６８】
【化６５】
【０２６９】
（一般式（Ｔｐ−２）中、複数のＡｒ１は同一であり、アルキル基、フェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、又はトリフェニレニル基で置換されていてもよいフェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、又はトリフェニレニル基を表す。）
【０２７０】
Ａｒ１が表すアルキル基及びアルキル基、フェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、又はトリフェニレニル基で置換されていてもよいフェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、又はトリフェニレニル基としては、Ｒ１２〜Ｒ２３で挙げたものと同義であり、好ましいものも同様である。
【０２７１】
本発明の他の態様において、前記一般式（Ｔｐ−１）で表される炭化水素化合物は、下記一般式（Ｔｐ−３）で表される炭化水素化合物であることが好ましい。
【０２７２】
【化６６】
【０２７３】
（一般式（Ｔｐ−３）中、Ｌはアルキル基、フェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、又はトリフェニレニル基で置換されていてもよいフェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、トリフェニレニル基又はこれらを組み合わせて成るｎ価の連結基を表す。ｎは１〜６の整数を表す。）
【０２７４】
Ｌが表すｎ価の連結基を形成するアルキル基、フェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、又はトリフェニレニル基としては、Ｒ１２〜Ｒ２３で挙げたものと同義である。
Ｌとして好ましくは、アルキル基又はベンゼン環で置換されていてもよいベンゼン環、フルオレン環、又はこれらを組み合わせて成るｎ価の連結基である。
以下にＬの好ましい具体例を挙げるがこれらに限定されるものではない。なお具体例中＊でトリフェニレン環と結合する。
【０２７５】
【化６７】
【０２７６】
ｎは１〜５であることが好ましく、１〜４であることがより好ましい。
【０２７７】
本発明の他の態様において、前記一般式（Ｔｐ−１）で表される炭化水素化合物は、下記一般式（Ｔｐ−４）で表される炭化水素化合物であることが好ましい。
【０２７８】
【化６８】
【０２７９】
（一般式（Ｔｐ−４）において、複数存在する場合のＡｒ２は同一であり、Ａｒ２はアルキル基、フェニル基、ナフチル基、トリフェニレニル基で置換、又はこれらを組み合わせてなる基を表す。ｐ、及びｑはそれぞれ独立に０又は１を表すが、ｐとｑが同時に０になることはない。ｐ、及びｑが０を表す場合、Ａｒ２は水素原子を表す。）
【０２８０】
Ａｒ２として好ましくは、炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基、ナフチル基、トリフェニレニル基を組み合わせてなる基であり、より好ましくは、メチル基、ｔ−ブチル基、フェニル基、トリフェニレニル基を組み合わせてなる基である。
Ａｒ２は、メタ位が炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基、ナフチル基、トリフェニレニル基、又はこれらを組み合わせてなる基で置換されたベンゼン環であることが特に好ましい。
【０２８１】
本発明にかかる炭化水素化合物を有機電界発光素子の発光層のホスト材料や発光層に隣接する層の電荷輸送材料として使用する場合、発光材料より薄膜状態でのエネルギーギャップ（発光材料が燐光発光材料の場合には、薄膜状態での最低励起三重項（Ｔ１）エネルギー）が大きいと、発光がクエンチしてしまうことを防ぎ、効率向上に有利である。一方、化合物の化学的安定性の観点からは、エネルギーギャップ及びＴ１エネルギーは大き過ぎない方が好ましい。一般式（Ｔｐ−１）で表される炭化水素化合物の膜状態でのＴ１エネルギーは、５２ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上８０ｋｃａｌ／ｍｏｌ以下であることが好ましく、５５ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上６８ｋｃａｌ／ｍｏｌ）以下であることがより好ましく、５８ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上６３ｋｃａｌ／ｍｏｌ以下であることが更に好ましい。特に、発光材料として燐光発光材料を用いる場合には、Ｔ１エネルギーが上記範囲となることが好ましい。
【０２８２】
Ｔ１エネルギーは、前述の一般式（１）の説明における方法と同様の方法により求めることができる。
【０２８３】
有機電界発光素子を高温駆動時や素子駆動中の発熱に対して安定して動作させる観点から、本発明にかかる炭化水素化合物のガラス転移温度（Ｔｇ）は８０℃以上４００℃以下であることが好ましく、１００℃以上４００℃以下であることがより好ましく、１２０℃以上４００℃以下であることが更に好ましい。
【０２８４】
以下に、本発明にかかる炭化水素化合物の具体例を例示するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０２８５】
【化６９】
【０２８６】
【化７０】
【０２８７】
上記本発明にかかる炭化水素化合物として例示した化合物は、国際公開第０５／０１３３８８号パンフレット、国際公開第０６／１３０５９８号パンフレット、国際公開第０９／０２１１０７号パンフレット、ＵＳ２００９／０００９０６５、国際公開第０９／００８３１１号パンフレット及び国際公開第０４／０１８５８７号パンフレットに記載の方法で合成できる。
合成後、カラムクロマトグラフィー、再結晶等による精製を行った後、昇華精製により精製することが好ましい。昇華精製により、有機不純物を分離できるだけでなく、無機塩や残留溶媒等を効果的に取り除くことができる。
【０２８８】
〔一般式（Ｏ−１）で表される化合物〕
本発明の有機電界発光素子は、前記発光層と陰極との間の少なくとも一層の有機層に、少なくとも一種の下記一般式（Ｏ−１）で表される化合物を含有することも好ましい。以下に、一般式（Ｏ−１）について説明する。
【０２８９】
【化７１】
【０２９０】
一般式（Ｏ−１）中、ＲＯ１は、アルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表す。
ＡＯ１〜ＡＯ４はそれぞれ独立に、Ｃ−ＲＡ又はＮを表す。
ＲＡは水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表し、複数のＲＡは同じでも異なっていても良い。
ＬＯ１は、アリール環又はヘテロアリール環からなる二価〜六価の連結基を表す。
ｎＯ１は２〜６の整数を表す。
複数存在するＲＯ１、ＡＯ１〜ＡＯ４はそれぞれ同じでも異なっていても良い。
【０２９１】
ＲＯ１は、アルキル基（好ましくは炭素数１〜８）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０）、又はヘテロアリール基（好ましくは炭素数４〜１２）を表し、これらは前述の置換基Ｚを有していても良い。ＲＯ１として好ましくはアリール基、又はヘテロアリール基であり、より好ましくはアリール基である。ＲＯ１のアリール基が置換基を有する場合の好ましい置換基としては、アルキル基又はアリール基が挙げられ、アリール基がより好ましい。ＲＯ１のアリール基が複数の置換基を有する場合、該複数の置換基は互いに結合して５又は６員環を形成していても良い。ＲＯ１のアリール基は、好ましくは置換基Ｚを有していてもよいフェニル基であり、より好ましくはアルキル基又はアリール基が置換していてもよいフェニル基であり、更に好ましくは無置換のフェニル基又は２−フェニルフェニル基である。
【０２９２】
ＡＯ１〜ＡＯ４はそれぞれ独立に、Ｃ−ＲＡ又はＮを表す。ＡＯ１〜ＡＯ４のうち、０〜２つがＮ原子であることが好ましく、０又は１つがＮ原子であるのがより好ましい。ＡＯ１〜ＡＯ４の全てがＣ−ＲＡであるか、又はＡＯ１がＮ原子で、ＡＯ２〜ＡＯ４がＣ−ＲＡであることが好ましく、ＡＯ１がＮ原子で、ＡＯ２〜ＡＯ４がＣ−ＲＡであることがより好ましく、ＡＯ１がＮ原子で、ＡＯ２〜ＡＯ４がＣ−ＲＡであり、ＲＡが全て水素原子であることが更に好ましい。
【０２９３】
ＲＡは水素原子、アルキル基（好ましくは炭素数１〜８）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０）、又はヘテロアリール基（好ましくは炭素数４〜１２）を表し、これらは前述の置換基Ｚを有していても良い。また複数のＲＡは同じでも異なっていても良い。ＲＡとして好ましくは水素原子又はアルキル基であり、より好ましくは水素原子である。
【０２９４】
ＬＯ１は、アリール環（好ましくは炭素数６〜３０）又はヘテロアリール環（好ましくは炭素数４〜１２）からなる二価〜六価の連結基を表す。ＬＯ１として好ましくは、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、アリールトリイル基、又はヘテロアリールトリイル基であり、より好ましくはフェニレン基、ビフェニレン基、又はベンゼントリイル基であり、更に好ましくはビフェニレン基、又はベンゼントリイル基である。ＬＯ１は前述の置換基Ｚを有していても良く、置換基を有する場合の置換基としてはアルキル基、アリール基、又はシアノ基が好ましい。ＬＯ１の具体例としては、以下のものが挙げられる。
【０２９５】
【化７２】
【０２９６】
ｎＯ１は２〜６の整数を表し、好ましくは２〜４の整数であり、より好ましくは２又は３である。素子効率の観点では最も好ましくは３であり、素子の耐久性の観点では最も好ましくは２である。
【０２９７】
一般式（Ｏ−１）で表される化合物は、より好ましくは下記一般式（Ｏ−２）で表される化合物である。
【０２９８】
【化７３】
【０２９９】
一般式（Ｏ−２）中、ＲＯ１はアルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表す。
ＲＯ２〜ＲＯ４はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表す。
ＡＯ１〜ＡＯ４はそれぞれ独立に、Ｃ−ＲＡ又はＮを表す。
ＲＡは水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表し、複数のＲＡは同じでも異なっていても良い。
複数存在するＲＯ１、ＡＯ１〜ＡＯ４はそれぞれ同じでも異なっていても良い。
【０３００】
ＲＯ１及びＡＯ１〜ＡＯ４は、前記一般式（Ｏ−１）中のＲＯ１及びＡＯ１〜ＡＯ４と同義であり、またそれらの好ましい範囲も同様である。
Ｒ０２〜Ｒ０４はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基（好ましくは炭素数１〜８）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０）、又はヘテロアリール基（好ましくは炭素数４〜１２）を表し、これらは前述の置換基Ｚを有していても良い。Ｒ０２〜Ｒ０４として好ましくは水素原子、アルキル基、又はアリール基であり、より好ましくは水素原子、又はアリール基であり、最も好ましくは水素原子である。
【０３０１】
一般式（Ｏ−１）で表される化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されない。
【０３０２】
【化７４】
【０３０３】
上記一般式（Ｏ−１）で表される化合物は、発光層と陰極の間の発光層に隣接する有機層に含有されることがより好ましいが、その用途が限定されることはなく、有機層内のいずれの層に更に含有されてもよい。本発明にかかる一般式（Ｏ−１）で表される化合物の導入層としては、発光層、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、励起子ブロック層、電荷ブロック層のいずれか、若しくは複数に含有することができる。
一般式（Ｏ−１）で表される化合物が含有される、発光層と陰極の間の発光層に隣接する有機層は電荷ブロック層又は電子輸送層であることが好ましく、電子輸送層であることがより好ましい。
【０３０４】
一般式（Ｏ−１）で表される化合物を発光層以外の層に含有させる場合は、７０〜１００質量％含まれることが好ましく、８５〜１００質量％含まれることがより好ましい。一般式（Ｏ−１）で表される化合物を発光層に含有させる場合は、発光層の全質量に対して０．１〜９９質量％含ませることが好ましく、１〜９５質量％含ませることがより好ましく、１０〜９５質量％含ませることがより好ましい。
【０３０５】
一般式（Ｏ−１）で表される化合物は、分子量が４００〜２０００の範囲であることが好ましく、より好ましくは５００〜１５００であり、更に好ましくは６００〜１０００である。分子量が４００以上であれば膜質の良好な膜が得られ、分子量が２０００以下であると蒸着適性や溶解性の面で好ましい。
【０３０６】
本発明にかかる一般式（Ｏ−１）で表される化合物を、有機電界発光素子の発光層のホスト材料や発光層に隣接する層の電荷輸送材料として使用する場合、発光材料より薄膜状態でのエネルギーギャップ（発光材料が燐光発光材料の場合には、薄膜状態での最低励起三重項（Ｔ１）エネルギー）が大きいと、発光がクエンチしてしまうことを防ぎ、効率向上に有利である。一方、化合物の化学的安定性の観点からは、エネルギーギャップ及びＴ１エネルギーは大き過ぎない方が好ましい。一般式（Ｏ−１）で表される化合物の膜状態でのＴ１エネルギーは、５２ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上８０ｋｃａｌ／ｍｏｌ以下であることが好ましく、５５ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上６８ｋｃａｌ／ｍｏｌ）以下であることがより好ましく、５８ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上６３ｋｃａｌ／ｍｏｌ以下であることが更に好ましい。特に、発光材料として燐光発光材料を用いる場合には、Ｔ１エネルギーが上記範囲となることが好ましい。
【０３０７】
Ｔ１エネルギーは、前述の一般式（１）の説明における方法と同様の方法により求めることができる。
【０３０８】
有機電界発光素子を高温駆動時や素子駆動中の発熱に対して安定して動作させる観点から、本発明にかかる一般式（Ｏ−１）で表される化合物のガラス転移温度（Ｔｇ）は８０℃以上４００℃以下であることが好ましく、１００℃以上４００℃以下であることがより好ましく、１２０℃以上４００℃以下であることが更に好ましい。
【０３０９】
上記本発明にかかる一般式（Ｏ−１）で表される化合物として例示した化合物は、国際公開第０５／０１３３８８号パンフレット、国際公開第０６／１３０５９８号パンフレット、国際公開第０９／０２１１０７号パンフレット、ＵＳ２００９／０００９０６５、国際公開第０９／００８３１１号パンフレット及び国際公開第０４／０１８５８７号パンフレットに記載の方法で合成できる。
合成後、カラムクロマトグラフィー、再結晶等による精製を行った後、昇華精製により精製することが好ましい。昇華精製により、有機不純物を分離できるだけでなく、無機塩や残留溶媒等を効果的に取り除くことができる。
【０３１０】
（電荷輸送層）
電荷輸送層とは、有機電界発光素子に電圧を印加した際に電荷移動が起こる層をいう。具体的には正孔注入層、正孔輸送層、電子ブロック層、発光層、正孔ブロック層、電子輸送層又は電子注入層が挙げられる。好ましくは、正孔注入層、正孔輸送層、電子ブロック層又は発光層である。塗布法により形成される電荷輸送層が正孔注入層、正孔輸送層、電子ブロック層又は発光層であれば、低コストかつ高効率な有機電界発光素子の製造が可能となる。また、電荷輸送層として、より好ましくは、正孔注入層、正孔輸送層又は電子ブロック層である。
【０３１１】
−正孔注入層、正孔輸送層−
正孔注入層、正孔輸送層は、陽極又は陽極側から正孔を受け取り陰極側に輸送する機能を有する層である。
本発明に関し、有機層として、電子受容性ドーパントを含有する正孔注入層又は正孔輸送層を含むことが好ましい。
【０３１２】
−電子注入層、電子輸送層−
電子注入層、電子輸送層は、陰極又は陰極側から電子を受け取り陽極側に輸送する機能を有する層である。
正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層については、特開２００８−２７０７３６号公報の段落番号〔０１６５〕〜〔０１６７〕に記載の事項を本発明に適用することができる。
【０３１３】
−正孔ブロック層−
正孔ブロック層は、陽極側から発光層に輸送された正孔が、陰極側に通りぬけることを防止する機能を有する層である。本発明において、発光層と陰極側で隣接する有機層として、正孔ブロック層を設けることができる。
正孔ブロック層を構成する有機化合物の例としては、アルミニウム（ＩＩＩ）ビス（２−メチル−８−キノリナト）４−フェニルフェノレート（Ａｌｕｍｉｎｕｍ（ＩＩＩ）ｂｉｓ（２−ｍｅｔｈｙｌ−８−ｑｕｉｎｏｌｉｎａｔｏ）４−ｐｈｅｎｙｌｐｈｅｎｏｌａｔｅ（ＢＡｌｑと略記する））等のアルミニウム錯体、トリアゾール誘導体、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（２，９−Ｄｉｍｅｔｈｙｌ−４，７−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，１０−ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ（ＢＣＰと略記する））等のフェナントロリン誘導体、等が挙げられる。
正孔ブロック層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。
正孔ブロック層は、上述した材料の一種又は二種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
【０３１４】
−電子ブロック層−
電子ブロック層は、陰極側から発光層に輸送された電子が、陽極側に通りぬけることを防止する機能を有する層である。本発明において、発光層と陽極側で隣接する有機層として、電子ブロック層を設けることができる。
電子ブロック層を構成する有機化合物の例としては、例えば前述の正孔輸送材料として挙げたものが適用できる。
電子ブロック層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。
電子ブロック層は、上述した材料の一種又は二種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
【０３１５】
＜保護層＞
本発明において、有機ＥＬ素子全体は、保護層によって保護されていてもよい。
保護層については、特開２００８−２７０７３６号公報の段落番号〔０１６９〕〜〔０１７０〕に記載の事項を本発明に適用することができる。
【０３１６】
＜封止容器＞
本発明の素子は、封止容器を用いて素子全体を封止してもよい。
封止容器については、特開２００８−２７０７３６号公報の段落番号〔０１７１〕に記載の事項を本発明に適用することができる。
【０３１７】
（駆動）
本発明の有機電界発光素子は、陽極と陰極との間に直流（必要に応じて交流成分を含んでもよい）電圧（通常２ボルト〜１５ボルト）、又は直流電流を印加することにより、発光を得ることができる。
本発明の有機電界発光素子の駆動方法については、特開平２−１４８６８７号、同６−３０１３５５号、同５−２９０８０号、同７−１３４５５８号、同８−２３４６８５号、同８−２４１０４７号の各公報、特許第２７８４６１５号、米国特許５８２８４２９号、同６０２３３０８号の各明細書等に記載の駆動方法を適用することができる。
【０３１８】
本発明の発光素子は、種々の公知の工夫により、光取り出し効率を向上させることができる。例えば、基板表面形状を加工する（例えば微細な凹凸パターンを形成する）、基板・ＩＴＯ層・有機層の屈折率を制御する、基板・ＩＴＯ層・有機層の膜厚を制御すること等により、光の取り出し効率を向上させ、外部量子効率を向上させることが可能である。
【０３１９】
本発明の発光素子は、陽極側から発光を取り出す、いわゆるトップエミッション方式であっても良い。
【０３２０】
本発明における有機ＥＬ素子は、共振器構造を有しても良い。例えば、透明基板上に、屈折率の異なる複数の積層膜よりなる多層膜ミラー、透明又は半透明電極、発光層、及び金属電極を重ね合わせて有する。発光層で生じた光は多層膜ミラーと金属電極を反射板としてその間で反射を繰り返し共振する。
別の好ましい態様では、透明基板上に、透明又は半透明電極と金属電極がそれぞれ反射板として機能して、発光層で生じた光はその間で反射を繰り返し共振する。
共振構造を形成するためには、２つの反射板の有効屈折率、反射板間の各層の屈折率と厚みから決定される光路長を所望の共振波長の得るのに最適な値となるよう調整される。第一の態様の場合の計算式は特開平９−１８０８８３号明細書に記載されている。第２の態様の場合の計算式は特開２００４−１２７７９５号明細書に記載されている。
【０３２１】
本発明の有機電界発光素子の外部量子効率としては、５％以上が好ましく、７％以上がより好ましい。外部量子効率の数値は２０℃で素子を駆動したときの外部量子効率の最大値、若しくは、２０℃で素子を駆動したときの１００〜５００ｃｄ／ｍ２付近での外部量子効率の値を用いることができる。
【０３２２】
本発明の有機電界発光素子の内部量子効率は、３０％以上であることが好ましく、５０％以上が更に好ましく、７０％以上が更に好ましい。素子の内部量子効率は、外部量子効率を光取り出し効率で除して算出される。通常の有機ＥＬ素子では光取り出し効率は約２０％であるが、基板の形状、電極の形状、有機層の膜厚、無機層の膜厚、有機層の屈折率、無機層の屈折率等を工夫することにより、光取り出し効率を２０％以上にすることが可能である。
【０３２３】
本発明の有機電界発光素子は、３５０ｎｍ以上７００ｎｍ以下に極大発光波長（発光スペクトルの最大強度波長）を有するものが好ましく、より好ましくは３５０ｎｍ以上６００ｎｍ以下、更に好ましくは４００ｎｍ以上５２０ｎｍ以下、特に好ましくは４００ｎｍ以上４６５ｎｍ以下である。
【０３２４】
（本発明の発光素子の用途）
本発明の発光素子は、発光装置、ピクセル、表示素子、ディスプレイ、バックライト、電子写真、照明光源、記録光源、露光光源、読み取り光源、標識、看板、インテリア、又は光通信等に好適に利用できる。特に、発光装置、照明装置、表示装置等の発光輝度が高い領域で駆動されるデバイスに好ましく用いられる。
【０３２５】
次に、図２を参照して本発明の発光装置について説明する。
本発明の発光装置は、前記有機電界発光素子を用いてなる。
図２は、本発明の発光装置の一例を概略的に示した断面図である。
図２の発光装置２０は、透明基板（支持基板）２、有機電界発光素子１０、封止容器１１等により構成されている。
【０３２６】
有機電界発光素子１０は、基板２上に、陽極（第一電極）３、有機層１１、陰極（第二電極）９が順次積層されて構成されている。また、陰極９上には、保護層１２が積層されており、更に、保護層１２上には接着層１４を介して封止容器１６が設けられている。なお、各電極３、９の一部、隔壁、絶縁層等は省略されている。
ここで、接着層１４としては、エポキシ樹脂等の光硬化型接着剤や熱硬化型接着剤を用いることができ、例えば熱硬化性の接着シートを用いることもできる。
【０３２７】
本発明の発光装置の用途は特に制限されるものではなく、例えば、照明装置のほか、テレビ、パーソナルコンピュータ、携帯電話、電子ペーパ等の表示装置とすることができる。
【０３２８】
（照明装置）
次に、図３を参照して本発明の実施形態に係る照明装置について説明する。
図３は、本発明の実施形態に係る照明装置の一例を概略的に示した断面図である。
本発明の実施形態に係る照明装置４０は、図３に示すように、前述した有機ＥＬ素子１０と、光散乱部材３０とを備えている。より具体的には、照明装置４０は、有機ＥＬ素子１０の基板２と光散乱部材３０とが接触するように構成されている。
光散乱部材３０は、光を散乱できるものであれば特に制限されないが、図３においては、透明基板３１に微粒子３２が分散した部材とされている。透明基板３１としては、例えば、ガラス基板を好適に挙げることができる。微粒子３２としては、透明樹脂微粒子を好適に挙げることができる。ガラス基板及び透明樹脂微粒子としては、いずれも、公知のものを使用できる。このような照明装置４０は、有機電界発光素子１０からの発光が散乱部材３０の光入射面３０Ａに入射されると、入射光を光散乱部材３０により散乱させ、散乱光を光出射面３０Ｂから照明光として出射するものである。
【実施例】
【０３２９】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
１．化合物１〜１３の合成
以下に示す合成例によって化合物１〜１０を合成した。また、化合物１１〜１３の合成法を示す。
【０３３０】
合成例１：化合物１の合成
窒素気流下、Ｎ−フェニルアンスラニル酸４２．６ｇ（２００ｍｍｏｌ）、メタノール１Ｌ、濃硫酸５０ｍＬを加熱還流し、７時間攪拌した。室温に戻した後、純水、酢酸エチル、ヘキサンを加えて有機相を抽出した。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を減圧留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝４：１）により精製し、合成中間体Ａ２７．７ｇ（１２２ｍｍｏｌ、収率６１％）を得た。
窒素気流下、合成中間体Ａ２７．３ｇ（１２０ｍｍｏｌ）、臭化メチルマグネシウムの０．９３ｍｏｌ／Ｌテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液４５０ｍＬ（４２０ｍｍｏｌ）、乾燥ＴＨＦ１５０ｍＬを０℃で混合した後、５０℃で１時間攪拌した。反応溶液を氷水にあけ、塩化アンモニウム水溶液で中和した後、酢酸エチルを添加し、有機相を抽出した。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去することにより合成中間体Ｂ（２７．３ｇ、１２０ｍｍｏｌ、１００％）を得た。
【０３３１】
窒素気流下、合成中間体Ｂ２７．３ｇ（１２０ｍｍｏｌ）、ポリリン酸（１００ｍＬ）を室温で１時間攪拌した。純水を添加し、炭酸水素ナトリウム水溶液により中和した後、酢酸エチルを添加し、有機相を抽出した。有機相を硫酸ナトリウムにより乾燥し、溶媒を減圧留去した後、ヘキサンで再結晶することにより合成中間体Ｃ２０．１ｇ（９６ｍｍｏｌ、８０％）を得た。
【０３３２】
合成中間体Ｃ８．３６ｇ（４０．０ｍｍｏｌ）、１−ブロモ−４−ヨードベンゼン１１．３ｇ（４０．０ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（Ｐｄ２（ｄｂａ）３）３６６ｍｇ（０．４０ｍｍｏｌ）、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン３３３ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔ−ブトキシド５．７６ｇ（６０．０ｍｍｏｌ）、トルエン１２０ｍＬを混合し、窒素雰囲気下、１００℃で４時間攪拌した。反応液にトルエンを２００ｍＬ加えた後、セライト濾過により固形分を濾別し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：トルエン）により原点成分を除去した。溶媒を減圧留去し、得られた固体をエタノール８０ｍＬに分散し、超音波照射後、濾過し、真空乾燥することにより合成中間体Ｄを１０．２ｇ得た（収率７０％）。
【０３３３】
【化７５】
【０３３４】
３−ブロモベンズアルデヒド２７．８ｇ（１５０ｍｍｏｌ）、アセトフェノン（１５０ｍｍｏｌ）、２８％ナトリウムメトキシド／メタノール溶液３ｍＬ、エタノール３００ｍＬを混合し、窒素雰囲気下、室温で６時間、７０℃で１時間攪拌した。反応溶液にベンズアミジン塩酸塩１４．１ｇ（９０．０ｍｍｏｌ）、水酸化ナトリウム１２．０ｇ（３００ｍｍｏｌ）を添加した後、更に窒素雰囲気下、７０℃で４時間攪拌した。室温で一晩放置した後、固形分を濾取し、純水、メタノールで順次洗浄することにより合成中間体Ｅを２０．０ｇ得た（収率５７％）。
【０３３５】
合成中間体Ｂ２０．０ｇ（５１．６ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラート）ジボロン１５．７ｇ（６１．９ｍｍｏｌ）、（１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリドジクロロメタン付加物１．２６ｇ（１．５５ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム１１．７ｇ（１１９ｍｍｏｌ）、ジメチルスルホキシド３５０ｍＬを混合し、窒素雰囲気下、８０℃で８時間攪拌した。純水を３５０ｍＬ添加し、固形分を濾取し、純水、エタノール、ヘキサンで順次洗浄し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：トルエン、次いでトルエン／酢酸エチル（９：１）、次いでトルエン／酢酸エチル（４：１））により精製し、分取した溶液を乾固しない程度に濃縮し、ヘキサンを８０ｍＬ添加してから室温で１時間放置後、析出した結晶を濾取、真空乾燥し、合成中間体Ｆを１２．２ｇ得た（収率５４％）。
【０３３６】
合成中間体Ｄ（２．５１ｇ、６．９ｍｍｏｌ）、合成中間体Ｆ（３．００ｇ、６．９ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（７７．５ｍｇ、０．３４５ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（３６２ｍｇ、１．３８ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム（２．１９ｇ、２０．７ｍｍｏｌ）、トルエン（２５ｍＬ）、純水（１０ｍＬ）を混合し、窒素雰囲気下、５時間加熱還流した。反応液にトルエン５０ｍＬを添加した後、セライト濾過により固形分を濾別し、食塩水を添加して有機相を抽出した。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒：トルエン）により精製した。更にトルエン／ヘキサン（１：１）により再結晶を３回繰り返し、化合物１を２．９ｇ得た（収率７１％）。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）δ＝８．８４（ｓ，１Ｈ），８．７５（ｓ，１Ｈ），８．７１−８．６９（ｍ，２Ｈ），８．６０−８．５６（ｍ，３Ｈ），８．１９（ｄ，２Ｈ），８．０５（ｄ，１Ｈ），７．７９（ｄｄ，１Ｈ），７．６５−７．６１（ｍ，６Ｈ），７．５５−７．５１（ｍ，４Ｈ），７．０５−７．００（ｍ，２Ｈ），６．９５−６．９１（ｍ，２Ｈ），６．２９（ｄ，２Ｈ），１．６６（ｓ，６Ｈ）ｐｐｍ．ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ＝５９２．７（［Ｍ＋Ｈ］＋）．
【０３３７】
【化７６】
【０３３８】
（合成例２）化合物２の合成
文献（国際公開第２００５／０２２９６２号）を参考に合成中間体Ｇを合成した。合成中間体Ｅの代わりに合成中間体Ｇを用いる以外は合成例１と同様にして化合物２を合成した。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ＝５９１．８（［Ｍ＋Ｈ］＋）．
【０３３９】
【化７７】
【０３４０】
（合成例３）化合物３の合成
文献（国際公開第２００５／０８５３８７号）に従って合成中間体Ｈを合成した。合成中間体Ｅの代わりに合成中間体Ｈを用いる以外は合成例１と同様にして化合物３を合成した。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ＝５９３．８（［Ｍ＋Ｈ］＋）．
【０３４１】
【化７８】
【０３４２】
（合成例４）化合物４の合成
文献（国際公開第２００５／０８５３８７号）に従って合成中間体Ｉを合成した。合成例１の臭化メチルマグネシウムを塩化ブチルマグネシウムに代え、合成中間体Ｅの代わりに合成中間体Ｉを用いる以外は合成例１と同様にして化合物４を合成した。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ＝７５３．０（［Ｍ＋Ｈ］＋）．
【０３４３】
【化７９】
【０３４４】
（合成例５）化合物５の合成
文献（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，２００６，６２，１１１００−１１１０５）を参考に合成中間体Ｊを合成した。合成中間体Ａの代わりに合成中間体Ｊを、１−フェナシルピリジニウムブロマイドの代わりに文献（ＷＯ２００５／０２２９６２）を参考に合成した１−（４−フェニルフェナシル）ピリジニウムブロマイドを用いる以外は合成例２と同様にして化合物５を合成した。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ＝７２４．０（［Ｍ＋Ｈ］＋）．
【０３４５】
【化８０】
【０３４６】
（合成例６）化合物６の合成
合成中間体Ｃの代わりに、文献（Ｊ．Ｍａｔｅｒ．Ｃｈｅｍ．，２００７，１７，１２０９−１２１５．）を参考に合成した９，１０−ジヒドロ−２，７−ジフェニル−９，９−ジエチルアクリジンを用いる以外は合成例１と同様にして化合物６を合成した。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ＝７７３．０（［Ｍ＋Ｈ］＋）．
【０３４７】
（合成例７）化合物７の合成
合成例２のアセトフェノンを３’−ヨードアセトフェノンに代える以外は同様にして合成中間体Ｋを合成した後、下記鈴木カップリング反応により合成中間体Ｌを合成した。
【０３４８】
【化８１】
【０３４９】
合成例５の１−ブロモ−４−ｔ−ブチルベンゼンを４−ブロモトリフェニルシリルベンゼンに代え、１−ブロモ−４−ヨードベンゼンを１−ブロモ−３−ヨードベンゼンに代え、合成中間体Ｇを合成中間体Ｌに代える以外は合成例５と同様にして化合物７を合成した。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ＝９５１．３（［Ｍ＋Ｈ］＋）．
【０３５０】
（合成例８）化合物８の合成
下記鈴木カップリング反応により合成中間体Ｍを合成した。
【０３５１】
【化８２】
【０３５２】
また、合成例５の１−ブロモ−４−ｔ−ブチルベンゼンを３−ブロモトリフルオロメチルベンゼンに代える以外は合成例５と同様にして合成中間体Ｎを合成した後、下記反応により化合物８を合成した。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ＝８８９．０（［Ｍ＋Ｈ］＋）．
【０３５３】
【化８３】
【０３５４】
（合成例９）化合物９の合成
下記合成ルートにより、化合物９を合成した（反応操作、精製法等は合成例１に準ずる）。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ＝６９４．８（［Ｍ＋Ｈ］＋）．
【０３５５】
【化８４】
【０３５６】
（合成例１０）化合物１０の合成
文献（Ｃｈｅｍ．Ｅｕｒ．Ｊ．，２００５，１１，３２８５−３２９３．）を参考に合成した２−ブロモ−７−ヨード−９，９−ジメチルフルオレンから合成中間体Ｏを合成した。合成例８で、３，５−ジフェニルフェニルボロン酸の代わりに３−ビフェニルボロン酸を、合成中間体Ｎの代わりに合成中間体Ｏを用いる以外は合成例８と同様にして化合物１０を合成した。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ＝８４１．１（［Ｍ＋Ｈ］＋）．
【０３５７】
【化８５】
【０３５８】
（合成例１１）化合物１１の合成
合成中間体Ｃの代わりにスピロ[アクリジン-9(10H),1’-シクロヘキサン]を用いる以外は合成例１に準じて合成中間体Ｐを合成できる。また、3,5-ジフェニルフェニルボロン酸を3,5-ジメチルフェニルボロン酸に代える以外は合成例８と同様にして合成中間体Ｑを合成できる。合成中間体Ｐと合成中間体Ｑを以下の条件で鈴木カップリングさせることにより化合物１１を合成することができる。
【０３５９】
【化８６】
【０３６０】
（合成例１２）化合物１２の合成
Ｎ−フェニルアンスラニル酸の代わりにメフェナミック酸を用いる以外は合成例１に準じて合成中間体Ｒを合成できる。また、3,5-ジフェニルフェニルボロン酸をペンタフルオロフェニルボロン酸に代える以外は合成例８と同様にして合成中間体Ｓを合成できる。合成中間体Ｒと合成中間体Ｓを以下の条件で鈴木カップリングさせることにより化合物１２を合成することができる。
【０３６１】
【化８７】
【０３６２】
（合成例１３）化合物１３の合成
以下のルートで化合物１３を合成できる。
【０３６３】
【化８８】
【０３６４】
実施例に用いた化合物１〜１３を以下に示す。比較化合物１は文献（国際公開第２００５／０８５３８７号）に従って合成した。比較化合物２〜５は化合物１に準じて合成した。比較化合物６は文献（国際公開第２００５／０２２９６２号）に従って合成した。
【０３６５】
【化８９】
【０３６６】
【化９０】
【０３６７】
２．物性測定
以下に示す条件でＣＶ（サイクリック・ボルタンメトリー）を測定したときの酸化電位、還元電位（いずれもピーク電位）、酸化、還元の可逆性、及び薄膜状態でのＴ１測定を行った。結果を表１に示す。
【０３６８】
（ＣＶ測定条件）
溶媒：Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
濃度：１．０×１０−３ｍｏｌ／Ｌ
支持電解質：０．１ｍｏｌ／Ｌ ｎ−ＢｕＮＰＦ６
作用極：グラッシーカーボン
対極：白金
参照極：Ａｇ／ＡｇＣｌ
【０３６９】
（Ｔ１測定条件）
真空蒸着法により本発明の電荷輸送材料又は比較材料の単層膜（膜厚約５０ｎｍ）をガラス基板上に作製したものを測定サンプルとし、Ｆ−７０００日立分光蛍光光度計（日立ハイテクノロジーズ）を用いて液体窒素温度で燐光スペクトルを測定し、短波長端をエネルギー換算することにより、各材料のＴ１（ｅＶ）を求めた。
【０３７０】
【表１】
【０３７１】
表１に示した結果より、化合物１〜６はいずれも酸化、還元が起こりやすく、酸化、還元の両方に対して安定なことが分かった。また、化合物１〜６は大きなＴ１を有することが分かった。
【０３７２】
３．有機電界発光素子作製、及び評価
有機電界発光素子の作製に用いた材料は全て昇華精製を行い、高速液体クロマトグラフィー（東ソーＴＳＫｇｅｌ ＯＤＳ−１００Ｚ）により純度（２５４ｎｍの吸収強度面積比）が９９．９％以上であることを確認した。
〔実施例１〕
厚み０．５ｍｍ、２．５ｃｍ角のＩＴＯ膜を有するガラス基板（ジオマテック社製、表面抵抗１０Ω／□）を洗浄容器に入れ、２−プロパノール中で超音波洗浄した後、３０分間ＵＶ−オゾン処理を行った。この透明陽極（ＩＴＯ膜）上に真空蒸着法にて以下の有機化合物層を順次蒸着した。
第１層：ＧＤ−１ ：膜厚１０ｎｍ
第２層：ＮＰＤ ：膜厚２７ｎｍ
第３層：ＨＴ−１ ：膜厚３ｎｍ
第４層：ｍＣＢＰ及びＧＤ−１（質量比９０：１０） ：膜厚３０ｎｍ
第５層：化合物１ ：膜厚５ｎｍ
第６層：ＥＴ−１ ：膜厚４５ｎｍ
この上に、フッ化リチウム０．１ｎｍ及び金属アルミニウム１００ｎｍをこの順に蒸着し陰極とした。
この積層体を、大気に触れさせることなく、窒素ガスで置換したグローブボックス内に入れ、ガラス製の封止缶及び紫外線硬化型の接着剤（ＸＮＲ５５１６ＨＶ、長瀬チバ（株）製）を用いて封止し、本発明の有機電界発光素子１−１を得た。
同様に、第５層の材料として化合物１の代わりに表２中に示す材料を用いることにより、素子１−２〜１−６、比較素子１−１〜１−６を得た。
これらの素子を以下の方法で効率、駆動電圧、耐久性、高輝度駆動時の効率変化、高輝度駆動時の色度変化の観点で評価した。
【０３７３】
（ａ） 効率
東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００を用いて、直流電圧を各素子に印加し発光させ、その輝度をトプコン社製輝度計ＢＭ−８を用いて測定した。発光スペクトルと発光波長は浜松ホトニクス製スペクトルアナライザーＰＭＡ−１１を用いて測定した。これらを元に輝度が１０００ｃｄ／ｍ２付近の外部量子効率を輝度換算法により算出し、比較素子１−１を基準として相対値で記載した。効率は数字が大きいほど好ましい。
【０３７４】
（ｂ） 駆動電圧
各素子を輝度が１０００ｃｄ／ｍ２になるように直流電圧を印加して発光させる。この時の印加電圧を駆動電圧評価の指標とし、比較素子１−１を基準として相対値で記載した。駆動電圧は数字が小さいほど好ましい。
【０３７５】
（ｃ） 耐久性
各素子を輝度が５０００ｃｄ／ｍ２になるように直流電圧を印加して発光させ続け、輝度が４０００ｃｄ／ｍ２に低下するまでの時間を耐久性の指標とし、比較素子１−１を基準として相対値で記載した。耐久性は数字が大きいほど好ましい。
【０３７６】
（ｄ） 高輝度駆動時の効率変化
各素子を輝度が５００００ｃｄ／ｍ２になるように直流電圧を印加して発光させる。この時の外部量子効率η５００００を、輝度が１０００ｃｄ／ｍ２になるように直流電圧を印加して発光させた時の外部量子効率η１０００と比較し、両者の比（η５００００／η１０００）を高輝度駆動時の効率変化の指標とした。この値は大きいほど好ましい。
【０３７７】
（ｅ） 高輝度駆動時の色度変化
各素子を輝度が５００００ｃｄ／ｍ２になるように直流電圧を印加して発光させる。この時の色度（ｘ、ｙ）５００００を、輝度が１０００ｃｄ／ｍ２になるように直流電圧を印加して発光させた時の色度（ｘ、ｙ）１０００と比較し、両者のｘ値、ｙ値の差を（Δｘ、Δｙ）の形で表記し、高輝度駆動時の色度変化の指標とした。Δｘ、Δｙの値は小さいほど好ましい。
【０３７８】
【表２】
【０３７９】
本発明の実施例である素子１−１〜１−６は、比較素子１−１に対して、効率及び耐久性に優れる。また、高輝度駆動時の効率低下、及び高輝度駆動時の色度変化が小さい。
比較素子１−２及び１−３では、素子の耐久性が非常に低く、５００００ｃｄ／ｍ２まで輝度を上げることができなかったため、高輝度駆動時の色度変化は評価できなかった。
【０３８０】
〔実施例２〕
層構成を以下に示すものに変えた以外は実施例１と同様にして素子２−１を作製し、実施例１と同様の評価を行った。
第１層：２−ＴＮＡＴＡ及びＦ４−ＴＣＮＱ（質量比９９．７：０．３） ：膜厚１６０ｎｍ
第２層：ＮＰＤ ：膜厚５ｎｍ
第３層：ＨＴ−２ ：膜厚３ｎｍ
第４層：Ｈ−１及びＧＤ−２（質量比８５：１５） ：膜厚３０ｎｍ
第５層：化合物１ ：膜厚５ｎｍ
第６層：ＢＣＰ及びＬｉ（質量比９９．４：０．６） ：膜厚２５ｎｍ
同様に、第５層の材料として化合物１の代わりに表３中に示す材料を用いることにより、素子２−２〜２−４、比較素子２−１〜２−３を作製し、同様に評価を行った。効率、駆動電圧、耐久性の基準は比較素子２−１とした。
【０３８１】
【表３】
【０３８２】
本発明の実施例である素子２−１〜２−４は、比較素子２−１に対して、効率及び耐久性に優れる。また、高輝度駆動時の効率低下、及び高輝度駆動時の色度変化が小さい。
比較素子２−２では、素子の耐久性が非常に低く、５００００ｃｄ／ｍ２まで輝度を上げることができなかったため、高輝度駆動時の色度変化は評価できなかった。
【０３８３】
〔実施例３〕
層構成を以下に示すものに変えた以外は実施例１と同様にして素子３−１を作製し、実施例１と同様の評価を行った。
第１層：ＣｕＰｃ ：膜厚１０ｎｍ
第２層：ＴＰＡＣ ：膜厚３０ｎｍ
第３層：Ｈ−２及びＢＤ−１（質量比９０：１０） ：膜厚３０ｎｍ
第４層：化合物１ ：膜厚５ｎｍ
第５層：ＥＴ−２ ：膜厚２５ｎｍ
同様に、第４層の材料として化合物１の代わりに表４中に示す材料を用いることにより、素子３−２〜３−４、比較素子３−１〜３−３を作製し、同様に評価を行った。
【０３８４】
【表４】
【０３８５】
〔実施例４〕
層構成を以下に示すものに変えた以外は実施例１と同様にして素子４−１を作製し、実施例１と同様の評価を行った。
第１層：２−ＴＮＡＴＡ及びＦ４−ＴＣＮＱ（質量比９９．７：０．３） ：膜厚１２０ｎｍ
第２層：ＮＰＤ ：膜厚７ｎｍ
第３層：ＨＴ−１ ：膜厚３ｎｍ
第４層：Ｈ−３及びＢＤ−２（質量比８５：１５） ：膜厚３０ｎｍ
第５層：化合物１ ：膜厚５ｎｍ
第６層：ＢＡｌｑ ：膜厚２５ｎｍ
同様に、第５層の材料として化合物１の代わりに表５中に示す材料を用いることにより、素子４−２〜４−４、比較素子４−１〜４−３を作製し、同様に評価を行った。
【０３８６】
【表５】
【０３８７】
〔実施例５〕
層構成を以下に示すものに変えた以外は実施例１と同様にして素子５−１を作製し、実施例１と同様の評価を行った。
第１層：ＴＣＴＡ ：膜厚３０ｎｍ
第２層：ＨＴ−３ ：膜厚１２ｎｍ
第３層：Ｈ−４及びＲＤ−１（質量比９０：１０） ：膜厚３０ｎｍ
第４層：化合物１ ：膜厚５ｎｍ
第５層：ＥＴ−３ ：膜厚５０ｎｍ
同様に、第４層の材料として化合物１の代わりに表６中に示す材料を用いることにより、素子５−２〜５−４、比較素子５−１〜５−３を作製し、同様に評価を行った。
【０３８８】
【表６】
【０３８９】
〔実施例６〕
層構成を以下に示すものに変えた以外は実施例１と同様にして素子６−１を作製し、実施例１と同様の方法で効率、駆動電圧、耐久性を評価した。
第１層：ＣｕＰｃ ：膜厚１０ｎｍ
第２層：ＮＰＤ ：膜厚２５ｎｍ
第３層：ＮＰＤ ：膜厚５ｎｍ
第４層：化合物１（ホスト材料）及びＧＤ−３（質量比９０：１０） ：膜厚３０ｎｍ
第５層：ＢＡｌｑ ：膜厚５ｎｍ
第６層：ＥＴ−３ ：膜厚３９ｎｍ
第７層：ＢＣＰ ：１ｎｍ
同様に、第３層〜第５層の材料として表７中に示す材料を用いることにより、素子６−２〜６−７、比較素子６−１〜６−３を作製し、同様に評価を行った。
【０３９０】
【表７】
【０３９１】
本発明の電荷輸送材料は両電荷注入性及び両電荷輸送性に優れるため、効率が高く、駆動電圧の低い素子が得られる。また、本発明の電荷輸送材料は酸化還元安定性が高いため、高い耐久性を示す。
【０３９２】
〔実施例７〕
層構成を以下に示すものに変えた以外は実施例１と同様にして素子７−１を作製し、実施例１と同様の方法で効率、駆動電圧、耐久性を評価した。
第１層：ＬＧ１０１ ：膜厚１０ｎｍ
第２層：ＮＰＤ ：膜厚２７ｎｍ
第３層：ＮＰＤ ：膜厚５ｎｍ
第４層：化合物１（ホスト材料）及びＲＤ−２（質量比８３：７） ：膜厚３０ｎｍ
第５層：ＢＡｌｑ ：膜厚５ｎｍ
第６層：ＥＴ−４ ：膜厚５０ｎｍ
同様に、第３層〜第５層の材料として表８中に示す材料を用いることにより、素子７−２〜７−７、比較素子７−１〜７−３を作製し、同様に評価を行った。
【０３９３】
【表８】
【０３９４】
本発明の電荷輸送材料は両電荷注入性、両電荷輸送性、及び両電荷に対する安定性に優れるため、ホストとして用いると効率が高く、駆動電圧が低く、耐久性の高い素子が得られる。また、ホール輸送層や電子輸送層としても良好な性能を示すことが分かった。
【０３９５】
〔実施例８〕
厚み０．５ｍｍ、２．５ｃｍ角のＩＴＯ膜を有するガラス基板（ジオマテック社製、表面抵抗１０Ω／□）を洗浄容器に入れ、２−プロパノール中で超音波洗浄した後、３０分間ＵＶ−オゾン処理を行った。この透明陽極（ＩＴＯ膜）上にＰＥＤＯＴ（ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン））／ＰＳＳ（ポリスチレンスルホン酸）水溶液（ＢａｙｔｒｏｎＰ（標準品））をスピンコート（４０００ｒｐｍ、６０秒間）し、１２０℃で１０分間乾燥することにより、ホール輸送性バッファ層を形成させた。
次いで、化合物１を１質量％、及びＧＤ−１を０．０５質量％含有するトルエン溶液を先のバッファ層上にスピンコート（２０００ｒｐｍ、６０秒間）し、発光層を形成させた。
この発光層の上に、ＥＴ−３を真空蒸着法により５０ｎｍ蒸着して電子輸送層とし、更にフッ化リチウム０．１ｎｍ及び金属アルミニウムを１００ｎｍをこの順に蒸着し陰極とした。
この積層体を、大気に触れさせること無く、窒素ガスで置換したグローブボックス内に入れ、ガラス製の封止缶及び紫外線硬化型の接着剤（ＸＮＲ５５１６ＨＶ、長瀬チバ（株）製）を用いて封止し、有機電界発光素子８−１を得た。また、発光層を構成する材料を表９中に記載の材料に変更する以外は同様にして、素子８−２〜８−４、比較素子８−１〜８−３を得た。
【０３９６】
【表９】
【０３９７】
以上のように、本発明の電荷輸送材料は、湿式成膜法で成膜しても良好な膜質の膜が得られ、性能の良好な素子が得られることが分かった。
【０３９８】
以上、化合物１〜１０を用いた実施例を示したが、化合物１１〜１３を用いた素子も同様に高い素子性能を示す。
【０３９９】
上記実施例で使用した化合物を以下に示す。
【０４００】
【化９１】
【０４０１】
【化９２】
【０４０２】
【化９３】
【符号の説明】
【０４０３】
２・・・基板
３・・・陽極
４・・・正孔注入層
５・・・正孔輸送層
６・・・発光層
７・・・正孔ブロック層
８・・・電子輸送層
９・・・陰極
１０・・・有機電界発光素子（有機ＥＬ素子）
１１・・・有機層
１２・・・保護層
１４・・・接着層
１６・・・封止容器
２０・・・発光装置
３０・・・光散乱部材
３０Ａ・・・光入射面
３０Ｂ・・・光出射面
３２・・・微粒子
４０・・・照明装置
【技術分野】
【０００１】
本発明は有機電界発光素子及び電荷輸送材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機電界発光素子（以下、「有機ＥＬ素子」、「発光素子」、「ＥＬ素子」、又は「素子」ともいう）は、低電圧駆動で高輝度の発光が得られることから活発に研究開発が行われている。有機電界発光素子は、一対の電極間に有機層を有し、陰極から注入された電子と陽極から注入された正孔とが有機層において再結合し、生成した励起子のエネルギーを発光に利用するものである。
【０００３】
近年、燐光発光材料を用いることにより、素子の高効率化が進んでいる。燐光発光材料としてイリジウム錯体や白金錯体などを用いた燐光発光素子に関する発明が開示されている（例えば、特許文献１及び２参照）。
【０００４】
しかしながら、従来の有機電界発光素子では、駆動時の電圧が低く、かつ効率と耐久性に優れるという課題は実用上十分なレベルでは達成できていない。
燐光発光素子で高効率、低駆動電圧と高耐久性を実現できていない原因の一つに、化学的安定性（酸化、還元に対する安定性）及びキャリア注入・輸送性が高く、最低励起三重項エネルギー（「Ｔ１エネルギー」、「Ｔ１」ともいう）の大きな電荷輸送材料が限られていることが挙げられる。電荷輸送材料のＴ１が燐光発光材料のＴ１より小さいと発光を消光してしまうため電荷輸送材料には燐光発光材料より大きなＴ１が求められる。また、電荷輸送材料のＴ１が燐光発光材料のＴ１より大きい場合でも、両者のＴ１差が小さい場合には一部、燐光発光材料から電荷輸送材料への逆エネルギー移動が起こるため、効率低下や耐久性低下の原因となる。従って、Ｔ１が十分に大きく、化学的安定性及びキャリア注入・輸送性の高い電荷輸送材料が求められている。
【０００５】
燐光材料と共に発光層を形成する材料として、下記に示すようなカルバゾリル基と窒素含有へテロ環基がビフェニルで連結された構造を有する化合物を用いた有機電界発光素子が開示されている（特許文献３参照）。
【０００６】
【化１】
【０００７】
また、特許文献４には、下記に示すような２つの窒素含有へテロ環基がフェニレンで連結した構造を有する化合物を用いた有機ＥＬ素子が記載されている。
【０００８】
【化２】
【０００９】
また、例えば、照明装置などのように、高輝度で駆動した場合に、効率の低下、及び色度の変化が少ない素子が求められるが、特許文献３及び４など従来の技術ではこれらの課題は解決されていない。
【００１０】
また、有機電界発光素子の製造において、一対の電極間に設けられる有機層である薄膜を形成する方法としては、蒸着法として真空蒸着、湿式法としてスピンコーティング法、印刷法、インクジェット法等が行われている。
中でも湿式法（ウェットプロセス）を用いると、蒸着等のドライプロセスでは成膜が困難な高分子の有機化合物も使用可能となり、フレキシブルなディスプレイ等に用いる場合は耐屈曲性や膜強度等の耐久性の点で適しており、特に大面積化した場合に好ましい。
しかし湿式法により得られた有機電界発光素子には発光効率や素子耐久性に劣るという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】米国特許第６３０３２３８号明細書
【特許文献２】国際公開第００／５７６７６号
【特許文献３】国際公開第０５／０８５３８７号
【特許文献４】国際公開第０５／０２２９６２号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
特許文献３に記載された材料、及び特許文献４に記載された材料はＴ１が大きく、還元に対しては安定であるが、酸化に対する安定性が不十分であることがわかった。また、該材料を素子に使用した場合、耐久性、高輝度駆動時の効率低下、及び色度変化が大きいことがわかった。
【００１３】
本発明の目的は、高効率、低駆動電圧で駆動耐久性が高く、更に高輝度駆動時の効率低下及び色度変化が小さい有機ＥＬ素子を提供することである。また、本発明の別の目的は化学的安定性及び両キャリア（電子／ホール）注入・輸送性が高く、Ｔ１が大きな電荷輸送材料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
上記課題は下記手段により解決された。
〔１〕
基板上に、一対の電極と、該電極間に発光層を含む少なくとも一層の有機層とを有する有機電界発光素子であって、前記有機層のいずれか少なくとも一層に下記一般式（１）で表される化合物を含む有機電界発光素子。
【００１５】
【化３】
【００１６】
〔一般式（１）中、Ｌ１はアリーレン基又は２価の芳香族複素環基を表す。Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立にアルキル基を表し、Ｒ３〜Ｒ７はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基、又はシリル基のいずれかを表す。Ｒ１とＲ２は結合して環を形成してもよい。Ｒ３〜Ｒ７は複数存在する場合、複数のＲ３〜Ｒ７は同一でも異なってもよい。Ａ１〜Ａ３はそれぞれ独立に、Ｃ−Ｈ、Ｃ−Ｒ７、又は窒素原子を表すが、Ａ１〜Ａ３のうち少なくとも一つは窒素原子を表す。ｐ及びｑはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。ｒ及びｓはそれぞれ独立に０〜５の整数を表す。ｔは０〜２の整数を表す。〕
〔２〕
前記一般式（１）で表される化合物が下記一般式（２）で表される化合物である〔１〕に記載の有機電界発光素子。
【００１７】
【化４】
【００１８】
〔一般式（２）中、Ｌ２は単結合又はアリーレン基を表す。Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立にアルキル基を表し、Ｒ３〜Ｒ７はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基、又はシリル基のいずれかを表す。Ｒ１とＲ２は結合して環を形成してもよい。Ｒ３〜Ｒ７が複数存在する場合、複数のＲ３〜Ｒ７は同一でも異なってもよい。Ｒ８及びＲ９はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基、又はシリル基のいずれかを表す。Ｒ８、Ｒ９、及びＬ２のうち少なくとも２つが互いに結合して環を形成してもよい。Ａ１〜Ａ３はそれぞれ独立に、Ｃ−Ｈ、Ｃ−Ｒ７、又は窒素原子を表すが、Ａ１〜Ａ３のうち少なくとも一つは窒素原子を表す。ｐ及びｑはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。ｒ及びｓはそれぞれ独立に０〜５の整数を表す。ｔは０〜２の整数を表す。ｕ及びｖはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。〕
〔３〕
前記一般式（２）で表される化合物が下記一般式（３）で表される化合物である〔２〕に記載の有機電界発光素子。
【００１９】
【化５】
【００２０】
〔一般式（３）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立にアルキル基を表し、Ｒ３〜Ｒ７はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基、又はシリル基のいずれかを表す。Ｒ１とＲ２は結合して環を形成してもよい。Ｒ３〜Ｒ７が複数存在する場合、複数のＲ３〜Ｒ７は同一でも異なってもよい。Ｒ８及びＲ９はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基、又はシリル基のいずれかを表す。Ｒ８とＲ９は結合して環を形成してもよい。Ａ１〜Ａ３はそれぞれ独立に、Ｃ−Ｈ、Ｃ−Ｒ７、又は窒素原子を表すが、Ａ１〜Ａ３のうち少なくとも一つは窒素原子を表す。ｐ及びｑはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。ｒ及びｓはそれぞれ独立に０〜５の整数を表す。ｔは０〜２の整数を表す。ｕ及びｖはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。〕
〔４〕
前記発光層に燐光性発光材料を含む、〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
〔５〕
前記燐光性発光材料が、下記一般式（Ｔ−１）で表される〔４〕に記載の有機電界発光素子。
【００２１】
【化６】
【００２２】
〔一般式（Ｔ−１）中、ＲＴ１、ＲＴ２、ＲＴ３、及びＲＴ４は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、−ＣＮ、ペルフルオロアルキル基、トリフルオロビニル基、−ＣＯ２Ｒ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ、−ＮＲ２、−ＮＯ２、−ＯＲ、ハロゲン原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、更に置換基Ｚを有していてもよい。Ｒはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ペルハロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
ＡはＣＲ’又はＮを表し、Ｒ’は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、−ＣＮ、ペルフルオロアルキル基、トリフルオロビニル基、−ＣＯ２Ｒ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ、−ＮＲ２、−ＮＯ２、−ＯＲ、ハロゲン原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、更に置換基Ｚを有していてもよい。Ｒはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ペルハロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
Ｑは窒素を１つ以上含む５員若しくは６員の芳香族複素環、又は１０〜１２員の縮合芳香族複素環であり、置換基Ｚを有していてもよい。
ＲＴ１、ＲＴ２、ＲＴ３、ＲＴ４、及びＲ’は、任意の２つが互いに結合して縮合４〜７員環を形成してもよく、該縮合４〜７員環は、シクロアルキル、アリール又はヘテロアリールであり、該縮合４〜７員環は更に置換基Ｚを有していてもよい。
置換基Ｚはそれぞれ独立に、ハロゲン原子、−Ｒ”、−ＯＲ”、−Ｎ（Ｒ”）２、−ＳＲ”、−Ｃ（Ｏ）Ｒ”、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ”、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ”）２、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＳＯ２、−ＳＯＲ”、−ＳＯ２Ｒ”、又は−ＳＯ３Ｒ”を表し、Ｒ”はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ペルハロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
（Ｘ−Ｙ）は、配位子を表す。ｍは１〜３の整数、ｎは０〜２の整数を表す。ｍ＋ｎは３である。〕
〔６〕
前記一般式（１）で表される化合物を、発光層又は発光層に隣接する層に含む〔１〕〜〔５〕のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
〔７〕
前記一般式（１）で表される化合物を、発光層に隣接する、発光層より陰極側の層に含む〔１〕〜〔５〕のいずれかに１項に記載の有機電界発光素子。
〔８〕
前記一般式（１）で表される化合物を、発光層及び発光層より陰極側の層に含む〔１〕〜〔５〕のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
〔９〕
発光層に隣接する、発光層より陽極側の層に、膜状態での最低励起三重項エネルギー（Ｔ１）が２．５０ｅＶ以上３．２５ｅＶ以下であるアミン系材料を含有する、〔１〕〜〔８〕のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
〔１０〕
発光層及び発光層の両隣の層に用いる材料のうち、燐光材料以外の全ての材料が、膜状態での最低励起三重項エネルギー（Ｔ１）が２．５０ｅＶ以上３．２５ｅＶ以下である、〔１〕〜〔９〕のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
〔１１〕
前記一般式（１）で表される化合物を含む有機層がウェットプロセスで形成された層である、〔１〕〜〔１０〕のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
〔１２〕
〔１〕〜〔１１〕のいずれか１項に記載の有機電界発光素子を用いた発光装置。
〔１３〕
〔１〕〜〔１１〕のいずれか１項に記載の有機電界発光素子を用いた表示装置。
〔１４〕
〔１〕〜〔１１〕のいずれか１項に記載の有機電界発光素子を用いた照明装置。
〔１５〕
下記一般式（１）で表される電荷輸送材料。
【００２３】
【化７】
【００２４】
〔一般式（１）中、Ｌ１はアリーレン基又は２価の芳香族複素環基を表す。Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立にアルキル基を表し、Ｒ３〜Ｒ７はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基、又はシリル基のいずれかを表す。Ｒ１とＲ２は結合して環を形成してもよい。Ｒ３〜Ｒ７は複数存在する場合、複数のＲ３〜Ｒ７は同一でも異なってもよい。Ａ１〜Ａ３はそれぞれ独立に、Ｃ−Ｈ、Ｃ−Ｒ７、又は窒素原子を表すが、Ａ１〜Ａ３のうち少なくとも一つは窒素原子を表す。ｐ及びｑはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。ｒ及びｓはそれぞれ独立に０〜５の整数を表す。ｔは０〜２の整数を表す。〕
〔１６〕
前記一般式（１）が、下記一般式（２）で表される〔１５〕に記載の電荷輸送材料。
【００２５】
【化８】
【００２６】
〔一般式（２）中、Ｌ２は単結合又はアリーレン基を表す。Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立にアルキル基を表し、Ｒ３〜Ｒ７はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基、又はシリル基のいずれかを表す。Ｒ１とＲ２は結合して環を形成してもよい。Ｒ３〜Ｒ７が複数存在する場合、複数のＲ３〜Ｒ７は同一でも異なってもよい。Ｒ８及びＲ９はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基、又はシリル基のいずれかを表す。Ｒ８、Ｒ９、及びＬ２のうち少なくとも２つが互いに結合して環を形成してもよい。Ａ１〜Ａ３はそれぞれ独立に、Ｃ−Ｈ、Ｃ−Ｒ７、又は窒素原子を表すが、Ａ１〜Ａ３のうち少なくとも一つは窒素原子を表す。ｐ及びｑはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。ｒ及びｓはそれぞれ独立に０〜５の整数を表す。ｔは０〜２の整数を表す。ｕ及びｖはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。〕
〔１７〕
前記一般式（２）が、下記一般式（３）で表される〔１６〕に記載の電荷輸送材料。
【００２７】
【化９】
【００２８】
〔一般式（３）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立にアルキル基を表し、Ｒ３〜Ｒ７はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基、又はシリル基のいずれかを表す。Ｒ１とＲ２は結合して環を形成してもよい。Ｒ３〜Ｒ７が複数存在する場合、複数のＲ３〜Ｒ７は同一でも異なってもよい。Ｒ８及びＲ９はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基、又はシリル基のいずれかを表す。Ｒ８とＲ９は結合して環を形成してもよい。Ａ１〜Ａ３はそれぞれ独立に、Ｃ−Ｈ、Ｃ−Ｒ７、又は窒素原子を表すが、Ａ１〜Ａ３のうち少なくとも一つは窒素原子を表す。ｐ及びｑはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。ｒ及びｓはそれぞれ独立に０〜５の整数を表す。ｔは０〜２の整数を表す。ｕ及びｖはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。〕
〔１８〕
前記一般式（３）において、Ｒ１及びＲ２がメチル基である、〔１７〕に記載の電荷輸送材料。
〔１９〕
純度が９９．９％以上である、〔１５〕〜〔１８〕のいずれか１項に記載の電荷輸送材料。
〔２０〕
膜状態での最低励起三重項エネルギー（Ｔ１）が２．６９ｅＶ以上３．２５ｅＶ以下である、〔１５〕〜〔１９〕のいずれか１項に記載の電荷輸送材料。
〔２１〕
〔１５〕〜〔２０〕のいずれか１項に記載の電荷輸送材料を含む膜。
〔２２〕
ウェットプロセスで形成された、〔２１〕に記載の膜。
【発明の効果】
【００２９】
本発明によれば、高効率、低駆動電圧で駆動耐久性が高く、更に高輝度駆動時の効率低下及び色度変化が小さい有機ＥＬ素子を提供することができる。また、化学的安定性及び両キャリア（電子／ホール）注入・輸送性が高く、Ｔ１が大きな電荷輸送材料を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
【図１】本発明に係る有機ＥＬ素子の層構成の一例（第１実施形態）を示す概略図である。
【図２】本発明に係る発光装置の一例（第２実施形態）を示す概略図である。
【図３】本発明に係る照明装置の一例（第３実施形態）を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
本発明において、置換基群Ａ、置換基群Ｂ及び置換基群Ｚを以下のように定義する。
（置換基群Ａ）
アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチル、アントラニルなどが挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１０であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、２−エチルヘキシロキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、１−ナフチルオキシ、２−ナフチルオキシなどが挙げられる。）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、キノリルオキシなどが挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなどが挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルチオ、２−ベンズイミゾリルチオ、２−ベンズオキサゾリルチオ、２−ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル、トシルなどが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げられる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（芳香族ヘテロ環基も包含し、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子、ケイ素原子、セレン原子、テルル原子であり、具体的にはピリジル、ピラジニル、ピリミジル、ピリダジニル、ピロリル、ピラゾリル、トリアゾリル、イミダゾリル、オキサゾリル、チアゾリル、イソキサゾリル、イソチアゾリル、キノリル、フリル、チエニル、セレノフェニル、テルロフェニル、ピペリジル、ピペリジノ、モルホリノ、ピロリジル、ピロリジノ、ベンゾオキサゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、カルバゾリル基、アゼピニル基、シロリル基などが挙げられる。）、シリル基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる。）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリルオキシ、トリフェニルシリルオキシなどが挙げられる。）、ホスホリル基（例えばジフェニルホスホリル基、ジメチルホスホリル基などが挙げられる。）が挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよく、更なる置換基としては、以上に説明した置換基群Ａから選択される基を挙げることができる。
【００３２】
（置換基群Ｂ）
アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチル、アントラニル、ペンタフルオロフェニルなどが挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなどが挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどが挙げられる。）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子であり、具体的にはイミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、チエニル、ピペリジル、モルホリノ、ベンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、カルバゾリル基、アゼピニル基などが挙げられる。）
【００３３】
〔有機電界発光素子〕
本発明の有機電界発光素子は、基板上に、一対の電極と、該電極間に発光層を含む少なくとも一層の有機層とを有する有機電界発光素子であって、前記有機層のいずれか少なくとも一層に下記一般式（１）で表される化合物を含む。
【００３４】
【化１０】
【００３５】
〔一般式（１）中、Ｌ１はアリーレン基又は２価の芳香族複素環基を表す。Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立にアルキル基を表し、Ｒ３〜Ｒ７はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基、又はシリル基のいずれかを表す。Ｒ１とＲ２は結合して環を形成してもよい。Ｒ３〜Ｒ７は複数存在する場合、複数のＲ３〜Ｒ７は同一でも異なってもよい。Ａ１〜Ａ３はそれぞれ独立に、Ｃ−Ｈ、Ｃ−Ｒ７、又は窒素原子を表すが、Ａ１〜Ａ３のうち少なくとも一つは窒素原子を表す。ｐ及びｑはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。ｒ及びｓはそれぞれ独立に０〜５の整数を表す。ｔは０〜２の整数を表す。〕
【００３６】
〔一般式（１）で表される化合物〕
以下、一般式（１）で表される化合物（電荷輸送材料とも呼ぶ）について説明する。
一般式（１）で表される電荷輸送材料は、化学的安定性（酸化、還元に対する安定性）及び両キャリア（電子／ホール）注入・輸送性が高く、かつＴ１が大きいため、特に有機ＥＬ素子に好適である。
【００３７】
【化１１】
【００３８】
〔一般式（１）中、Ｌ１はアリーレン基又は２価の芳香族複素環基を表す。Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立にアルキル基を表し、Ｒ３〜Ｒ７はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基、又はシリル基のいずれかを表す。Ｒ１とＲ２は結合して環を形成してもよい。Ｒ３〜Ｒ７は複数存在する場合、複数のＲ３〜Ｒ７は同一でも異なってもよい。Ａ１〜Ａ３はそれぞれ独立に、Ｃ−Ｈ、Ｃ−Ｒ７、又は窒素原子を表すが、Ａ１〜Ａ３のうち少なくとも一つは窒素原子を表す。ｐ及びｑはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。ｒ及びｓはそれぞれ独立に０〜５の整数を表す。ｔは０〜２の整数を表す。〕
【００３９】
一般式（１）で表される電荷輸送材料は、下記一般式（１−Ａ）で表される部分構造と下記一般式（１−Ｂ）で表される部分構造とを有する。
【００４０】
【化１２】
【００４１】
〔一般式（１−Ａ）及び（１−Ｂ）中、Ｒ１〜Ｒ７、Ａ１〜Ａ３、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ及びｔはそれぞれ前記一般式（１）におけるＲ１〜Ｒ７、Ａ１〜Ａ３、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ及びｔと同義である。〕
【００４２】
一般式（Ａ１）で表される部分構造はホール輸送部位として機能することができ、一般式（Ｂ１）で表される部分構造は電子輸送部位として機能することができる。
一般式（１）で表される電荷輸送材料は、分子内に電子輸送部位とホール輸送部位を有することで両キャリア（電子／ホール）注入・輸送性を示し、酸化（ラジカルカチオン状態）に対しても還元（ラジカルアニオン状態）に対しても化学的に安定な材料となる。
本発明の有機電界発光素子は、一般式（１）で表される化合物を、発光層又は発光層に隣接する層に含むことが好ましい。
また、本発明の有機電界発光素子は、一般式（１）で表される化合物を、発光層に隣接する、発光層より陰極側の層に含むことも好ましい。
また、本発明の有機電界発光素子は、一般式（１）で表される化合物を、発光層及び発光層より陰極側の層に含むことも好ましい。
一般式（１）で表される電荷輸送材料はＴ１が高く、両電荷（ホール及び電子）の注入性、輸送性、及び両電荷に対する安定性に優れるため、ホール輸送材料、電子輸送材料、及び発光層のホスト材料のいずれにおいても好ましく用いることができ、発光層に隣接するホール輸送層の材料、発光層に隣接する電子輸送層の材料、発光層のホスト材料のいずれかに用いることが特に好ましい。
【００４３】
一般式（１）で表される電荷輸送材料を用いることで、素子の効率、駆動電圧、耐久性を高いレベルで達成できるだけでなく、高輝度駆動時の効率低下や色度変化が小さい素子を得ることができる。高輝度駆動時の効率低下や色度変化が小さい原因としては明らかではないが、一般式（１）で表される電荷輸送材料は両電荷の注入性が高く、電荷ブロック性が低いため、一般式（１）で表される電荷輸送材料を含有する層と該層に隣接する層との界面でホールや電子の蓄積が起こりにくいためと考えられる。発光層に隣接する層でホールや電子をブロックすることは一般に発光層中での再結合確率を高め、高効率につながるが、一方で、発光層とブロック層の界面で電荷が蓄積することになる。特に高輝度駆動時にはこの電荷の蓄積が顕著となり、効率低下や色度変化につながると考えられる。
一般式（Ａ１）で表される部分構造は特定のアクリダン構造を有する。該特定のアクリダン構造は、前記特許文献３に記載の化合物が有するカルバゾリル基よりもホール注入・輸送性が高い（ホールブロック性が低い）ため、特許文献３に記載された化合物よりも効率低下、及び色度変化が起こりにくいものと推定される。
【００４４】
一般式（１）において、Ｌ１はアリーレン基又は２価の芳香族複素環基を表す。キャリア輸送性、化学的安定性、及びＴ１の観点から、Ｌ１として好ましくは、炭素数６〜２４のアリーレン基、又は酸素原子、硫黄原子、若しくは窒素原子を含む炭素数６〜２４の２価の芳香族複素環基であり、より好ましくは炭素数６〜１８のアリーレン基であり、更に好ましくは、フェニレン基、ビフェニレン基、又はターフェニレン基であり、特に好ましくはビフェニレン基である。
Ｌ１が表すアリーレン基又は２価の芳香族複素環基は置換基を有していてもよい。該置換基としては、前記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、アルキル基、アリール基、芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基、及びシリル基が好ましく、アルキル基、アリール基、シアノ基がより好ましく、アリール基、シアノ基が更に好ましい。
該Ｌ１が有してもよい置換基としてのアルキル基としては炭素数１〜１８であることが好ましく、炭素数１〜１２であることがより好ましく、炭素数１〜６であることが更に好ましい。該アルキル基としては、例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。
該Ｌ１が有してもよい置換基としてのアリール基としては、炭素数６〜２４であることが好ましく、炭素数６〜１８であることがより好ましく、炭素数６〜１２であることが更に好ましく、具体的には、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、テトラセニル基、ピレニル基、ペリレニル基、トリフェニレニル基、フェナントリル基、クリセニル基が挙げられ、フェニル基、又はビフェニル基であることが特に好ましい。
該Ｌ１が有してもよい置換基としての芳香族複素環基としては、５員又は６員の芳香族複素環基が好ましく、具体的にはピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、オキサゾール、チアゾール、イソキサゾール、イソチアゾール、トリアゾール、テトラゾール及びこれらの環に他の環が縮環した構造が挙げられ、好ましくはピリジン、ピラジン、ピリミジン、イミダゾール、ピラゾール及びこれらの環に他の環が縮環した構造であり、より好ましくはピリジン、イミダゾール、ピラゾール及びこれらの環に他の環が縮環した構造である。該他の環が縮環した構造としては、インドリジン、プリン、プテリジン、β−カルボリン、ナフチリジン、キノキサリン、ターピリジン、ビピリジン、アクリジン、フェナントロリン、フェナジン、イミダゾピリジン等が挙げられる。
該Ｌ１が有してもよい置換基としてのシリル基としては、アルキル基及びアリール基のいずれか少なくとも１種が置換したシリル基が好ましい。該アルキル基としては、炭素数１〜１８であることが好ましく、炭素数１〜１２であることがより好ましく、炭素数１〜６であることが更に好ましく、炭素数１〜４であることが特に好ましく、炭素数１であることが最も好ましい。該アルキル基としては、例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。該アリール基としては、炭素数６〜２４であることが好ましく、炭素数６〜１８であることがより好ましく、炭素数６〜１２であることが更に好ましく、フェニル基であることが特に好ましい。
【００４５】
Ｌ１の好ましい具体例を以下に示す。また、以下の構造のうちから選択された複数を組み合わせて得られる構造も好ましい。＊は前記一般式（１−Ａ）で表される部分構造との結合部位を表し、＊＊は前記一般式（１−Ｂ）で表される部分構造との結合部位を表す。
【００４６】
【化１３】
【００４７】
【化１４】
【００４８】
上記具体例のうち、（Ｌ−１）〜（Ｌ−２２）、（Ｌ−５０）、（Ｌ−５３）、（Ｌ−５４）がより好ましく、（Ｌ−１）〜（Ｌ−１４）、（Ｌ−１９）、（Ｌ−２１）、（Ｌ−２２）、（Ｌ−５３）が更に好ましく、（Ｌ−６）〜（Ｌ−１４）が特に好ましい。
【００４９】
一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立にアルキル基を表す。アルキル基としては炭素数１〜１８であることが好ましく、炭素数１〜１２であることがより好ましく、炭素数１〜６であることが更に好ましく、炭素数１〜４であることが特に好ましく、炭素数１（すなわちメチル基）であることが最も好ましい。アルキル基としては、例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。
Ｒ１及びＲ２が表すアルキル基は置換基を有していてもよい。該置換基としては、ハロゲン原子、フルオロアルキル基、シアノ基、アリール基が挙げられ、好ましくは、ハロゲン原子、フルオロアルキル基、アリール基であり、より好ましくはハロゲン原子、フルオロアルキル基であり、更に好ましくはフッ素原子又はパーフルオロアルキル基である。
【００５０】
Ｒ１とＲ２は結合して環を形成してもよい。該環としては脂肪族炭化水素環が好ましく、炭素数３〜８のシクロアルカンが好ましく、炭素数５〜６のシクロアルカンがより好ましく、シクロヘキサンが更に好ましい。
【００５１】
なお、本明細書において、アルキル基等の「炭素数」とは、アルキル基等が他の置換基によって置換されている場合、当該他の置換基の炭素数も包含する意味で用いる。
【００５２】
一般式（１）において、Ｒ３〜Ｒ７はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基、シリル基のいずれかを表す。これらのうち、アルキル基、アリール基、シリル基、又はシアノ基が好ましく、アルキル基、アリール基、又はシアノ基がより好ましく、アルキル基、又はアリール基が更に好ましい。
アルキル基としては炭素数１〜１８であることが好ましく、炭素数１〜１２であることがより好ましく、炭素数１〜６であることが更に好ましい。該アルキル基としては、例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。
アリール基としては、炭素数６〜２４であることが好ましく、炭素数６〜１８であることがより好ましく、炭素数６〜１２であることが更に好ましく、フェニル基、又はビフェニル基であることが特に好ましい。
芳香族複素環基としては、５員又は６員の芳香族複素環基が好ましく、具体的にはピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、オキサゾール、チアゾール、イソキサゾール、イソチアゾール、トリアゾール、テトラゾール及びこれらの環に他の環が縮環した構造が挙げられ、好ましくはピリジン、ピラジン、ピリミジン、イミダゾール、ピラゾール及びこれらの環に他の環が縮環した構造であり、より好ましくはピリジン、イミダゾール、ピラゾール及びこれらの環に他の環が縮環した構造である。該他の環が縮環した構造としては、インドリジン、プリン、プテリジン、β−カルボリン、ナフチリジン、キノキサリン、ターピリジン、ビピリジン、アクリジン、フェナントロリン、フェナジン、イミダゾピリジン等が挙げられる。
シリル基としては、アルキル基及びアリール基のいずれか少なくとも１種が置換したシリル基が好ましい。該アルキル基としては、炭素数１〜１８であることが好ましく、炭素数１〜１２であることがより好ましく、炭素数１〜６であることが更に好ましく、炭素数１〜４であることが特に好ましく、炭素数１であることが最も好ましい。該アルキル基としては、例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。該アリール基としては、炭素数６〜２４であることが好ましく、炭素数６〜１８であることがより好ましく、炭素数６〜１２であることが更に好ましく、フェニル基であることが特に好ましい。
【００５３】
Ｒ３〜Ｒ７が表すアルキル基、アリール基、芳香族複素環基、又はシリル基は置換基を有していてもよい。該置換基としては、アルキル基、アリール基、芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基、シリル基、が挙げられ、好ましくは、アルキル基、アリール基、芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基、シリル基であり、より好ましくはアルキル基、アリール基、フッ素原子、又はシアノ基である。
【００５４】
一般式（１）中、ｐ及びｑはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。ｐ及びｑは好ましくは０〜４であり、より好ましくは０〜１である。
一般式（１）中、ｒ及びｓはそれぞれ独立に０〜５の整数を表す。ｒ及びｓは好ましくは０〜５であり、より好ましくは０〜１である。
一般式（１）中、ｔは０〜２の整数を表す。ｔは好ましくは０又は１であり、より好ましくは０である。
【００５５】
一般式（１）中、Ａ１〜Ａ３はそれぞれ独立に、Ｃ−Ｈ、Ｃ−Ｒ７、又は窒素原子を表す。ただし、Ａ１〜Ａ３のうち少なくとも一つは窒素原子を表す。
Ａ１〜Ａ３のうち、好ましくは、一つ又は二つが窒素原子であり、より好ましくは二つが窒素原子である。
【００５６】
一般式（１）で表される電荷輸送材料は、キャリア輸送性及び化学的安定性の観点から、好ましくは下記一般式（２）で表される電荷輸送材料である。
【００５７】
〔一般式（２）で表される電荷輸送材料〕
【００５８】
【化１５】
【００５９】
〔一般式（２）中、Ｌ２は単結合又はアリーレン基を表す。Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立にアルキル基を表し、Ｒ３〜Ｒ７はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基、又はシリル基のいずれかを表す。Ｒ１とＲ２は結合して環を形成してもよい。Ｒ３〜Ｒ７が複数存在する場合、複数のＲ３〜Ｒ７は同一でも異なってもよい。Ｒ８及びＲ９はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基、又はシリル基のいずれかを表す。Ｒ８、Ｒ９、及びＬ２のうち少なくとも２つが互いに結合して環を形成してもよい。Ａ１〜Ａ３はそれぞれ独立に、Ｃ−Ｈ、Ｃ−Ｒ７、又は窒素原子を表すが、Ａ１〜Ａ３のうち少なくとも一つは窒素原子を表す。ｐ及びｑはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。ｒ及びｓはそれぞれ独立に０〜５の整数を表す。ｔは０〜２の整数を表す。ｕ及びｖはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。〕
【００６０】
一般式（２）中、Ｒ１〜Ｒ７、Ａ１〜Ａ３、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、及びｔは一般式（１）におけるＲ１〜Ｒ７、Ａ１〜Ａ３、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、及びｔと同義であり、好ましい範囲も同様である。
【００６１】
一般式（２）中、Ｒ８及びＲ９はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基、又はシリル基のいずれかを表す。Ｒ８及びＲ９は好ましくは、アルキル基、アリール基、フッ素原子、シアノ基、又はシリル基であり、より好ましくは、アリール基、又はシアノ基であり、更に好ましくはアリール基である。
アルキル基としては炭素数１〜１８であることが好ましく、炭素数１〜１２であることがより好ましく、炭素数１〜６であることが更に好ましい。該アルキル基としては、例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。
アリール基としては、炭素数６〜２４であることが好ましく、炭素数６〜１８であることがより好ましく、炭素数６〜１２であることが更に好ましく、フェニル基であることが特に好ましい。
芳香族複素環基としては、５員又は６員の芳香族複素環基が好ましく、具体的にはピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、オキサゾール、チアゾール、イソキサゾール、イソチアゾール、トリアゾール、テトラゾール及びこれらの環に他の環が縮環した構造が挙げられ、好ましくはピリジン、ピラジン、ピリミジン、イミダゾール、ピラゾール及びこれらの環に他の環が縮環した構造であり、より好ましくはピリジン、イミダゾール、ピラゾール及びこれらの環に他の環が縮環した構造である。該他の環が縮環した構造としては、インドリジン、プリン、プテリジン、β−カルボリン、ナフチリジン、キノキサリン、ターピリジン、ビピリジン、アクリジン、フェナントロリン、フェナジン、イミダゾピリジン等が挙げられる。
シリル基としては、アルキル基及びアリール基のいずれか少なくとも１種が置換したシリル基が好ましい。該アルキル基としては、炭素数１〜１８であることが好ましく、炭素数１〜１２であることがより好ましく、炭素数１〜６であることが更に好ましく、炭素数１〜４であることが特に好ましく、炭素数１であることが最も好ましい。該アルキル基としては、例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。該アリール基としては、炭素数６〜２４であることが好ましく、炭素数６〜１８であることがより好ましく、炭素数６〜１２であることが更に好ましく、フェニル基であることが特に好ましい。
【００６２】
Ｒ８、Ｒ９が表すアルキル基、アリール基、芳香族複素環基、又はシリル基は置換基を有していてもよい。該置換基としては、アルキル基、アリール基、芳香族複素環基、ハロゲン原子、シアノ基、シリル基が挙げられ、好ましくは、アルキル基、アリール基、芳香族複素環基、ハロゲン原子、シアノ基、シリル基であり、より好ましくはアルキル基、アリール基、フッ素原子、又はシアノ基である。
【００６３】
一般式（２）中、ｕ及びｖはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。ｕ及びｖは好ましくは０又は１であり、よりこのましくは０である。
【００６４】
一般式（２）中、Ｌ２は単結合又はアリーレン基を表す。Ｌ２は、好ましくは、単結合又は炭素数６〜２４のアリーレン基であり、より好ましくは単結合又は炭素数６〜１８のアリーレン基であり、更に好ましくは、単結合、フェニレン基、又はビフェニレン基であり、特に好ましくは単結合又はフェニレン基であり、最も好ましくは単結合である。
Ｌ２がアリーレン基を表す場合、該アリーレン基は置換基を有してもよい。該置換基の好ましい範囲は、Ｌ１が有してもよい置換基と同様である。
Ｌ２がアリーレン基を表す場合の好ましいアリーレン基の具体例を以下に示す。また、以下の構造のうちから選択された複数を組み合わせて得られる構造も好ましい。＊は下記一般式（２−Ａ）で表される部分構造との結合部位を表し、＊＊は下記一般式（２−Ｂ）で表される部分構造との結合部位を表す。
【００６５】
【化１６】
【００６６】
〔一般式（２−Ａ）及び（２−Ｂ）中、Ｒ１〜Ｒ９、Ａ１〜Ａ３、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、ｕ、及びｖはそれぞれ前記一般式（２）におけるＲ１〜Ｒ９、Ａ１〜Ａ３、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、ｕ、及びｖと同義である。〕
【００６７】
【化１７】
【００６８】
上記具体例のうち、（Ｌ−１）〜（Ｌ−５）、（Ｌ−５５）がより好ましく、（Ｌ−１）、（Ｌ−２）、（Ｌ−５５）が更に好ましい。
【００６９】
一般式（２）において、Ｒ８、Ｒ９、及びＬ２のうち少なくとも２つが互いに結合して環を形成してもよい。
【００７０】
一般式（２）で表される化合物は、より好ましくは下記一般式（３）で表される化合物である。
【００７１】
〔一般式（３）で表される電荷輸送材料〕
【００７２】
【化１８】
【００７３】
〔一般式（３）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立にアルキル基を表し、Ｒ３〜Ｒ７はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基、又はシリル基のいずれかを表す。Ｒ１とＲ２は結合して環を形成してもよい。Ｒ３〜Ｒ７が複数存在する場合、複数のＲ３〜Ｒ７は同一でも異なってもよい。Ｒ８及びＲ９はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基、又はシリル基のいずれかを表す。Ｒ８とＲ９は結合して環を形成してもよい。Ａ１〜Ａ３はそれぞれ独立に、Ｃ−Ｈ、Ｃ−Ｒ７、又は窒素原子を表すが、Ａ１〜Ａ３のうち少なくとも一つは窒素原子を表す。ｐ及びｑはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。ｒ及びｓはそれぞれ独立に０〜５の整数を表す。ｔは０〜２の整数を表す。ｕ及びｖはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。〕
【００７４】
一般式（３）中、Ｒ１〜Ｒ９、Ａ１〜Ａ３、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、ｕ、及びｙは一般式（２）におけるＲ１〜Ｒ９、Ａ１〜Ａ３、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、ｕ、及びｙと同義であり、好ましい範囲も同様である。
【００７５】
Ｔ１エネルギーは一般に分子中でπ共役系が広がると小さくなる。また、分子のＴ１エネルギーは分子中で最もＴ１エネルギーが小さくなる部分構造で決まるため、分子中に一箇所でもπ共役系が広い部分があると，その部分でＴ１エネルギーが決まる。一般式（１）で表される電荷輸送材料は、Ｔ１が小さくなる部分構造を有さないため大きなＴ１を有する。
【００７６】
一般式（１）で表される電荷輸送材料の分子量としては、好ましくは６００〜１２００であり、より好ましくは６００〜１１００であり、特に好ましくは６００〜１０００である。分子量がこの範囲であれば膜状態の安定性が優れ、溶媒への溶解性や昇華温度などの点から高純度化し易い。膜状態の安定性の指標としてガラス転移温度Ｔｇがあり、Ｔｇは、好ましくは６０〜４００℃であり、より好ましくは１００〜４００℃であり、特に好ましくは１３０〜４００℃である。
ここで、Ｔｇは示差走査熱量測定（ＤＳＣ）、示差熱分析（ＤＴＡ）などの熱測定や、Ｘ線回折（ＸＲＤ）、偏光顕微鏡観察などにより確認できる。
【００７７】
一般式（１）で表される電荷輸送材料の純度が低いと電荷輸送のトラップとして働いたり、素子の劣化を促進させるため、一般式（１）で表される電荷輸送材料の純度は高いほど好ましい。純度は例えば高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により測定でき、２５４ｎｍの光吸収強度で検出したときの面積比は、好ましくは９５．０％以上であり、より好ましくは９７．０％以上であり、特に好ましくは９９．０％以上であり、最も好ましくは９９．９％以上である。
【００７８】
国際公開第２００８／１１７８８９号に記載のカルバゾール系材料で知られているように、一般式（１）で表される化合物の水素原子の一部又は全部を重水素原子で置換した材料も好ましく電荷輸送材料として用いることができる。
【００７９】
以下に、一般式（１）で表される化合物の具体例を例示するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００８０】
【化１９】
【００８１】
【化２０】
【００８２】
【化２１】
【００８３】
一般式（１）で表される電荷輸送材料は、種々の公知の合成法を組み合わせて合成することが可能である。以下、合成法を説明する。
Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９３１，２５６８．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９３６，５８，１２７８．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９３８，６０，１４５８．，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｃ，１９７１，２５３７．，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．，１９９１，３０，１６４６．，Ｊ．Ｍａｔｅｒ．Ｃｈｅｍ．，２００７，１７，１２０９．，国際公開第２００７／１１０２２８等の記載を参考に各種置換基を有するアクリダン誘導体が合成できる。
国際公開第２００３／０８０７６０、国際公開第２００５／０８５３８７、国際公開第２００５／０２２９６２等の記載を参考に窒素含有芳香族ヘテロ環化合物を合成することができる。
上記文献に記載の反応を組み合わせることで本発明の電荷輸送材料を合成することができる。
【００８４】
一般式（１）で表される化合物の膜状態でのＴ１エネルギーは好ましくは２．６９〜３．２５ｅＶであり、より好ましくは２．７３〜３．１４ｅＶであり、更に好ましくは２．７８〜３．０４ｅＶである。Ｔ１エネルギーは、材料の薄膜の燐光発光スペクトルを測定し、その短波長端から求めることができる。例えば、洗浄した石英ガラス基板上に、材料を真空蒸着法により約５０ｎｍの膜厚に成膜し、薄膜の燐光発光スペクトルを液体窒素温度下でＦ−７０００日立分光蛍光光度計（日立ハイテクノロジーズ）を用いて測定する。得られた発光スペクトルの短波長側の立ち上がり波長をエネルギー単位に換算することによりＴ１エネルギーを求めることができる。
【００８５】
一般式（１）で表される電荷輸送材料は化学的安定性が高く、Ｔ１が大きいため、各種有機電子デバイスに好ましく用いることができる。用いる電子デバイスとしてはいかなるものでもよく、例えば、有機電界発光素子、有機トランジスタ、有機光電変換素子、ガスセンサ、有機整流素子，有機インバータ、情報記録素子が挙げられる。有機光電変換素子は光センサ用途（固体撮像素子）、エネルギー変換用途（太陽電池）のいずれにも用いることができる。好ましくは、有機電界発光素子、有機光電変換素子、有機トランジスタであり、更に好ましくは有機電界発光素子、有機光電変換素子であり、特に好ましくは有機電界発光素子である。
【００８６】
本発明は前記一般式（１）で表される電荷輸送材料を含む膜にも関する。本発明の膜は有機電界発光素子における有機層として用いることができる。該膜は真空蒸着法又はウェットプロセスで形成されることが好ましい。
【００８７】
次に有機電界発光素子の前記一般式（１）で表される化合物以外について説明する。
本発明の有機電界発光素子は、基板上に、一対の電極と、該電極間に発光層を含む少なくとも一層の有機層とを有する有機電界発光素子であって、前記有機層のいずれか少なくとも一層に前記一般式（１）で表される化合物を含む。
【００８８】
本発明の有機電界発光素子において、発光層は有機層であるが、更に複数の有機層を有していてもよい。
発光素子の性質上、陽極及び陰極のうち少なくとも一方の電極は、透明若しくは半透明であることが好ましい。
図１は、本発明に係る有機電界発光素子の構成の一例を示している。図１に示される本発明に係る有機電界発光素子１０は、支持基板２上において、陽極４と陰極９との間に発光層６が挟まれている。具体的には、陽極４と陰極９との間に正孔注入層４、正孔輸送層５、発光層６、正孔ブロック層７、及び電子輸送層８がこの順に積層されている。
【００８９】
＜有機層の構成＞
前記有機層の層構成としては、特に制限はなく、有機電界発光素子の用途、目的に応じて適宜選択することができるが、前記透明電極上に又は前記背面電極上に形成されるのが好ましい。この場合、有機層は、前記透明電極又は前記背面電極上の前面又は一面に形成される。
有機層の形状、大きさ、及び厚み等については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００９０】
具体的な層構成として、下記が挙げられるが本発明はこれらの構成に限定されるものではない。
・陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極、
・陽極／正孔輸送層／発光層／ブロック層／電子輸送層／陰極、
・陽極／正孔輸送層／発光層／ブロック層／電子輸送層／電子注入層／陰極、
・陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／ブロック層／電子輸送層／陰極、
・陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／ブロック層／電子輸送層／電子注入層／陰極。
有機電界発光素子の素子構成、基板、陰極及び陽極については、例えば、特開２００８−２７０７３６号公報に詳述されており、該公報に記載の事項を本発明に適用することができる。
【００９１】
＜基板＞
本発明で使用する基板としては、有機層から発せられる光を散乱又は減衰させない基板であることが好ましい。有機材料の場合には、耐熱性、寸法安定性、耐溶剤性、電気絶縁性、及び加工性に優れていることが好ましい。
【００９２】
＜陽極＞
陽極は、通常、有機層に正孔を供給する電極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて、公知の電極材料の中から適宜選択することができる。前述のごとく、陽極は、通常透明陽極として設けられる。
【００９３】
＜陰極＞
陰極は、通常、有機層に電子を注入する電極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて、公知の電極材料の中から適宜選択することができる。
【００９４】
基板、陽極、陰極については、特開２００８−２７０７３６号公報の段落番号〔００７０〕〜〔００８９〕に記載の事項を本発明に適用することができる。
【００９５】
＜有機層＞
本発明における有機層について説明する。
【００９６】
−有機層の形成−
本発明の有機電界発光素子において、各有機層は、蒸着法やスパッタ法等の乾式製膜法、転写法、印刷法、スピンコート法等の湿式製膜法（ウェットプロセス）のいずれによっても好適に形成することができる。
本発明において、一般式（１）で表される電荷輸送材料はトルエンなどの芳香族系有機溶剤、又はクロロホルムなどのハロゲン系有機溶剤に溶解しやすく、結晶性が低いため、ウェットプロセスで有機層を形成することが製造コスト低減の観点から好ましい。
【００９７】
（発光層）
発光層は、少なくとも１種の発光材料を含有する。
【００９８】
＜発光材料＞
発光材料は、励起一重項からの発光（蛍光）を利用するものでも励起三重項からの発光（燐光）を利用するものでもよいが、発光効率の観点から、燐光を利用するもの（燐光発光材料）の方が好ましい。
発光層は、色純度を向上させるためや発光波長領域を広げるために２種類以上の発光材料を含有することができる。発光材料の少なくとも一種が燐光発光材料であることが好ましい。
前記発光材料の少なくとも一種が白金錯体又はイリジウム錯体であることが好ましい。
蛍光発光材料、燐光発光材料については、例えば、特開２００８−２７０７３６の段落番号〔０１００〕〜〔０１６４〕、特開２００７−２６６４５８の段落番号〔００８８〕〜〔００９０〕に詳述されており、これらの公報に記載の事項を本発明に適用することができる。
【００９９】
本発明において、燐光性発光材料としては、短波長の（すなわちＴ１の大きい）ものほど一般式（１）で表される電荷輸送材料と組み合わせたときの効果が顕著であり、燐光性発光材料の極大発光波長が４００ｎｍ以上４７０ｎｍ以下であることが好ましく、極大発光波長が４００ｎｍ以上４６５ｎｍ以下であることがより好ましく、４００ｎｍ以上４６０ｎｍ以下であることが更に好ましい。
また、燐光性発光材料としては、燐光性イリジウム錯体、又は燐光性白金錯体が好ましい。
【０１００】
イリジウム錯体として好ましくは、下記一般式（Ｔ−１）で表されるイリジウム錯体である。
〔一般式（Ｔ−１）で表される化合物〕
一般式（Ｔ−１）で表される化合物について説明する。
【０１０１】
【化２２】
【０１０２】
（一般式（Ｔ−１）中、ＲＴ１、ＲＴ２、ＲＴ３、及びＲＴ４は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、−ＣＮ、ペルフルオロアルキル基、トリフルオロビニル基、−ＣＯ２Ｒ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ、−ＮＲ２、−ＮＯ２、−ＯＲ、ハロゲン原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、更に置換基Ｚを有していてもよい。Ｒはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ペルハロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
ＡはＣＲ’又はＮを表し、Ｒ’は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、−ＣＮ、ペルフルオロアルキル基、トリフルオロビニル基、−ＣＯ２Ｒ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ、−ＮＲ２、−ＮＯ２、−ＯＲ、ハロゲン原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、更に置換基Ｚを有していてもよい。Ｒはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ペルハロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
Ｑは窒素を１つ以上含む５員又は６員の芳香族複素環又は縮合芳香族複素環であり、置換基Ｚを有していてもよい。
ＲＴ１、ＲＴ２、ＲＴ３、ＲＴ４、及びＲ’は、任意の２つが互いに結合して縮合４〜７員環を形成してもよく、該縮合４〜７員環は、シクロアルキル、アリール又はヘテロアリールであり、該縮合４〜７員環は更に置換基Ｚを有していてもよい。
置換基Ｚはそれぞれ独立に、ハロゲン原子、−Ｒ”、−ＯＲ”、−Ｎ（Ｒ”）２、−ＳＲ”、−Ｃ（Ｏ）Ｒ”、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ”、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ”）２、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＳＯ２、−ＳＯＲ”、−ＳＯ２Ｒ”、又は−ＳＯ３Ｒ”を表し、Ｒ”はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ペルハロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
（Ｘ−Ｙ）は、配位子を表す。ｍは１〜３の整数、ｎは０〜２の整数を表す。ｍ＋ｎは３である。）
【０１０３】
アルキル基としては、置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基Ｚを挙げることができる。ＲＴ１、ＲＴ２、ＲＴ３、ＲＴ４、及びＲ’で表されるアルキル基として、好ましくは総炭素原子数１〜８のアルキル基であり、より好ましくは総炭素原子数１〜６のアルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、シクロヘキシル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。
シクロアルキル基としては、置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、置換してもよい基としては、前述の置換基Ｚを挙げることができる。ＲＴ１、ＲＴ２、ＲＴ３、ＲＴ４、及びＲ’で表されるシクロアルキル基として、好ましくは環員数４〜７のシクロアルキル基であり、より好ましくは総炭素原子数５〜６のシクロアルキル基であり、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
ＲＴ１、ＲＴ２、ＲＴ３、ＲＴ４、及びＲ’で表されるアルケニル基としては好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばビニル、アリル、１−プロペニル、１−イソプロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。
ＲＴ１、ＲＴ２、ＲＴ３、ＲＴ４、及びＲ’で表されるアルキニル基としては、好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばエチニル、プロパルギル、１−プロピニル、３−ペンチニルなどが挙げられる。
【０１０４】
ＲＴ１、ＲＴ２、ＲＴ３、ＲＴ４、及びＲ’で表されるアリール基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリール基、例えば、フェニル基、トリル基、ナフチル基等が挙げられる。
【０１０５】
ＲＴ１、ＲＴ２、ＲＴ３、ＲＴ４、及びＲ’で表されるヘテロアリール基としては、好ましくは、炭素数５〜８のヘテロアリール基であり、より好ましくは、５又は６員の置換若しくは無置換のヘテロアリール基であり、例えば、ピリジル基、ピラジニル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、フタラジニル基、キノキサリニル基、ピロリル基、インドリル基、フリル基、ベンゾフリル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、ベンズイミダゾリル基、トリアゾリル基、オキサゾリル基、ベンズオキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、イソチアゾリル基、ベンズイソチアゾリル基、チアジアゾリル基、イソオキサゾリル基、ベンズイソオキサゾリル基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、ピペラジニル基、イミダゾリジニル基、チアゾリニル基、スルホラニル基、カルバゾリル基、ジベンゾフリル基、ジベンゾチエニル基、７ピリドインドリル基などが挙げられる。好ましい例としては、ピリジル基、ピリミジニル基、イミダゾリル基、チエニル基であり、より好ましくは、ピリジル基、ピリミジニル基である。
【０１０６】
ＲＴ１、ＲＴ２、ＲＴ３、ＲＴ４、及びＲ’として好ましくは、水素原子、アルキル基、シアノ基、トリフルオロメチル基、ペルフルオロアルキル基、ジアルキルアミノ基、フルオロ基、アリール基、ヘテロアリール基であり、より好ましくは水素原子、アルキル基、シアノ基、トリフルオロメチル基、フルオロ基、アリール基であり、更に好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基である。置換基Ｚとしては、アルキル基、アルコキシ基、フルオロ基、シアノ基、ジアルキルアミノ基が好ましく、水素原子がより好ましい。
【０１０７】
ＲＴ１、ＲＴ２、ＲＴ３、ＲＴ４、及びＲ’は任意の２つが互いに結合して縮合４〜７員環を形成してもよく、該縮合４〜７員環は、シクロアルキル、アリール又はヘテロアリールであり、該縮合４〜７員環は更に置換基Ｚを有していてもよい。形成されるシクロアルキル、アリール、ヘテロアリールの定義及び好ましい範囲はＲＴ１、ＲＴ２、ＲＴ３、及びＲＴ４で定義したシクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基と同じである。
【０１０８】
環Ｑが表す芳香族複素環としては、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、オキサゾール環、オキサジアゾール環、チアゾール環、チアジアゾール環、等が挙げられる。好ましくはピリジン環、ピラジン環であり、より好ましくはピリジン環である。
【０１０９】
環Ｑが表す縮合芳香族複素環としては、キノリン環、イソキノリン環、キノキサリン環、ベンゾピラゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾトリアゾール環、ベンゾオキサゾール環等が挙げられる。好ましくはキノリン環、イソキノリン環であり、より好ましくはキノリン環である。
【０１１０】
ｍは１〜３であることが好ましく、２〜３であることがより好ましい。すなわち、ｎは０〜１であることが好ましい。錯体中の配位子の種類は１〜２種類から構成されることが好ましく、更に好ましくは１種類である。錯体分子内に反応性基を導入する際には合成容易性という観点から配位子が２種類からなることも好ましい。
【０１１１】
一般式（Ｔ−１）で表される金属錯体は、一般式（Ｔ−１）における下記一般式（Ｔ−１−Ａ）で表される配位子若しくはその互変異性体と、（Ｘ−Ｙ）で表される配位子若しくはその互変異性体との組み合わせを含んで構成されるか、該金属錯体の配位子の全てが下記一般式（Ｔ−１−Ａ）で表される配位子又はその互変異性体のみで構成されていてもよい。
【０１１２】
【化２３】
【０１１３】
（一般式（Ｔ−１−Ａ）中、ＲＴ１、ＲＴ２、ＲＴ３、ＲＴ４、Ａ、及びＱは、一般式（Ｔ−１）における、ＲＴ１、ＲＴ２、ＲＴ３、ＲＴ４、Ａ、及びＱと同義である。）
【０１１４】
更に従来公知の金属錯体形成に用いられる、所謂配位子として当該業者が周知の配位子（配位化合物ともいう）を必要に応じて（Ｘ−Ｙ）で表される配位子として有していてもよい。
【０１１５】
従来公知の金属錯体に用いられる配位子としては、種々の公知の配位子があるが、例えば、「Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｏｔｏｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ社 Ｈ．Ｙｅｒｓｉｎ著 １９８７年発行、「有機金属化学−基礎と応用−」裳華房社 山本明夫著 １９８２年発行等に記載の配位子（例えば、ハロゲン配位子（好ましくは塩素配位子）、含窒素ヘテロアリール配位子（例えば、ビピリジル、フェナントロリンなど）、ジケトン配位子（例えば、アセチルアセトンなど）が挙げられる。（Ｘ−Ｙ）で表される配位子として好ましくは、ジケトン類あるいはピコリン酸誘導体であり、錯体の安定性と高い発光効率が得られる観点からアセチルアセトネートであることが最も好ましい。
【０１１６】
【化２４】
【０１１７】
以下に、（Ｘ−Ｙ）で表される配位子の例を具体的に挙げるが、本発明はこれらに限定されない。
【０１１８】
【化２５】
【０１１９】
＊は一般式（Ｔ−１）におけるイリジウムへの配位位置を表す。
上記（Ｘ−Ｙ）で表される配位子の例において、Ｒｘ、Ｒｙ及びＲｚはそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。該置換基としては前記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。好ましくは、Ｒｘ、Ｒｚはそれぞれ独立にアルキル基、パーフルオロアルキル基、ハロゲン原子、アリール基のいずれかであり、より好ましくは炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のパーフルオロアルキル基、フッ素原子、置換されていても良いフェニル基であり、最も好ましくはメチル基、エチル基、トリフルオロメチル基、フッ素原子、フェニル基である。Ｒｙは好ましくは水素原子、アルキル基、パーフルオロアルキル基、ハロゲン原子、アリール基のいずれかであり、より好ましくは水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、置換されていても良いフェニル基であり、最も好ましくは水素原子、メチル基のいずれかである。これら配位子は素子中で電荷を輸送したり励起によって電子が集中する部位ではないと考えられるため、Ｒｘ、Ｒｙ、Ｒｚは化学的に安定な置換基であれば良く、本発明の効果にも影響を及ぼさない。
錯体合成方法が容易であるため好ましくは（Ｉ−１）、（Ｉ−４）、（Ｉ−５）であり、最も好ましくは（Ｉ−１）である。これらの配位子を有する錯体は、対応する配位子前駆体を用いることで公知の合成例と同様に合成できる。例えば国際公開２００９−０７３２４５号広報パンフレット４６ページに記載の方法と同様に、市販のジフルオロアセチルアセトンを用いて以下に示す方法で合成する事ができる。
【０１２０】
【化２６】
【０１２１】
また、配位子として一般式（Ｉ−１５）に示すモノアニオン性配位子を用いる事もできる。
【０１２２】
【化２７】
【０１２３】
一般式（Ｉ−１５）におけるＲI１〜ＲI４及びＢは、一般式（Ｔ−１）におけるＲＴ１〜ＲＴ４及びＡと同義であり、好ましい範囲も同様である。ＲI5〜ＲI7は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、−ＣＮ、ペルフルオロアルキル基、トリフルオロビニル基、−ＣＯ２Ｒ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ、−ＮＲ２、−ＮＯ２、−ＯＲ、ハロゲン原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、更に置換基Ｚを有していてもよい。Ｒはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ペルハロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
ＲI1、ＲI5、ＲI6、ＲI7は、任意の２つが互いに結合して縮合４〜７員環を形成してもよく、該縮合４〜７員環は、シクロアルキル、アリール又はヘテロアリールであり、該縮合４〜７員環は更に置換基Ｚを有していてもよい。
Ｚはそれぞれ独立に、ハロゲン原子、−Ｒ”、−ＯＲ”、−Ｎ（Ｒ”）２、−ＳＲ”、−Ｃ（Ｏ）Ｒ”、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ”、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ”）２、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＳＯ２、−ＳＯＲ”、−ＳＯ２Ｒ”、又は−ＳＯ３Ｒ”を表し、Ｒ”はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ペルハロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
また、ＲI１〜ＲI７及びＢにおける好ましい範囲は、一般式（Ｔ−１）におけるＲＴ１〜ＲＴ4及びＡと同様である。
＊は一般式（Ｔ−１）におけるイリジウムへの配位位置を表す。
【０１２４】
前記一般式（Ｔ−１）で表される化合物は、好ましくは下記一般式（Ｔ−２）で表される化合物である。
【０１２５】
【化２８】
【０１２６】
一般式（Ｔ−２）におけるＲＴ１〜ＲＴ4、Ａ、（Ｘ−Ｙ）、ｍ及びｎは、一般式（Ｔ−１）におけるＲＴ１〜ＲＴ4、Ａ、（Ｘ−Ｙ）、ｍ及びｎと同義であり、好ましいものも同様である。
ＲＴ5〜ＲＴ7は、ＲＴ１と同義である。
ＲＴ5、ＲＴ６及びＲＴ７は水素原子を表すか、又は任意の２つが結合して縮合４〜７員環式基を形成することが好ましく、該縮合４〜７員環式基は、シクロアルキル、シクロヘテロアルキル、アリール、又はヘテロアリールであることがより好ましく、アリールであることが更に好ましい。
ＲＴ5、ＲＴ６及びＲＴ７における置換基Ｚとしてはアルキル基、アルコキシ基、フルオロ基、シアノ基、アルキルアミノ基、ジアリールアミノ基が好ましく、アルキル基がより好ましい。
【０１２７】
前記一般式（Ｔ−２）で表される化合物の好ましい形態の一つは、一般式（Ｔ−２）においてＲＴ１〜ＲＴ7、Ａのうち、隣り合う任意の２つが互いに結合して縮合環を形成しない場合である。
【０１２８】
前記一般式（Ｔ−２）で表される化合物の好ましい形態の一つは、下記一般式（Ｔ−３）で表される場合である。
【０１２９】
【化２９】
【０１３０】
一般式（Ｔ−３）におけるＲＴ１〜ＲＴ7、Ａ、ｍ及びｎは、一般式（Ｔ−２）におけるＲＴ１〜ＲＴ7、Ａ、ｍ及びｎと同義であり、好ましい範囲も同様である。ＲI１〜ＲI7、及びＢは、一般式（Ｉ−１５）におけるＲI１〜ＲI7、及びＢと同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０１３１】
前記一般式（Ｔ−２）で表される化合物の好ましい別の形態は、下記一般式（Ｔ−４）で表される化合物である。
【０１３２】
【化３０】
【０１３３】
一般式（Ｔ−４）におけるＲＴ１〜ＲＴ4、Ａ、（Ｘ−Ｙ）、ｍ及びｎは、一般式（Ｔ−２）におけるＲＴ１〜ＲＴ4、Ａ、（Ｘ−Ｙ）、ｍ及びｎと同義であり、好ましい範囲も同様である。Ｒ1’〜Ｒ5’はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、−ＣＮ、ペルフルオロアルキル基、トリフルオロビニル基、−ＣＯ２Ｒ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ、−ＮＲ２、−ＮＯ２、−ＯＲ、ハロゲン原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、更に置換基Ｚを有していてもよい。Ｒはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ペルハロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
Ｒ1’〜Ｒ5’は、任意の２つが互いに結合して縮合４〜７員環を形成してもよく、該縮合４〜７員環は、シクロアルキル、アリール又はヘテロアリールであり、該縮合４〜７員環は更に置換基Ｚを有していてもよい。
Ｚはそれぞれ独立に、ハロゲン原子、−Ｒ”、−ＯＲ”、−Ｎ（Ｒ”）２、−ＳＲ”、−Ｃ（Ｏ）Ｒ”、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ”、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ”）２、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＳＯ２、−ＳＯＲ”、−ＳＯ２Ｒ”、又は−ＳＯ３Ｒ”を表し、Ｒ”はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ペルハロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
また、Ｒ1’〜Ｒ5’における好ましい範囲は、一般式（Ｔ−１）におけるＲＴ１〜ＲＴ4、Ｒ’と同様である。またＲＴ１〜ＲＴ4、Ｒ’、及びＲ1’〜Ｒ5’のうち、１つ又は２つがアルキル基又はフェニル基で残りが全て水素原子である場合が特に好ましく、ＲＴ１〜ＲＴ4、Ｒ’、及びＲ1’〜Ｒ5’のうち、１つ又は２つがアルキル基で残りが全て水素原子である場合が更に好ましい。
【０１３４】
前記一般式（Ｔ−２）で表される化合物の好ましい別の形態は、下記一般式（Ｔ−５）で表される化合物である。
【０１３５】
【化３１】
【０１３６】
一般式（Ｔ−５）におけるＲＴ2〜ＲＴ6、Ａ、（Ｘ−Ｙ）、ｍ及びｎは、一般式（Ｔ−２）におけるＲＴ2〜ＲＴ6、Ａ、（Ｘ−Ｙ）、ｍ及びｎと同義であり、好ましい範囲も同様である。Ｒ6’〜Ｒ8’はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、−ＣＮ、ペルフルオロアルキル基、トリフルオロビニル基、−ＣＯ２Ｒ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ、−ＮＲ２、−ＮＯ２、−ＯＲ、ハロゲン原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、更に置換基Ｚを有していてもよい。Ｒはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ペルハロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
ＲＴ5、ＲＴ6、Ｒ6’〜Ｒ8’は、任意の２つが互いに結合して縮合４〜７員環を形成してもよく、該縮合４〜７員環は、シクロアルキル、アリール又はヘテロアリールであり、該縮合４〜７員環は更に置換基Ｚを有していてもよい。
Ｚはそれぞれ独立に、ハロゲン原子、−Ｒ”、−ＯＲ”、−Ｎ（Ｒ”）２、−ＳＲ”、−Ｃ（Ｏ）Ｒ”、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ”、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ”）２、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＳＯ２、−ＳＯＲ”、−ＳＯ２Ｒ”、又は−ＳＯ３Ｒ”を表し、Ｒ”はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ペルハロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
また、Ｒ6’〜Ｒ8’における好ましい範囲は、一般式（Ｔ−１）におけるＲＴ１〜ＲＴ4、Ｒ’と同様である。またＲＴ2〜ＲＴ6、Ｒ’、及びＲ6’〜Ｒ8’のうち、１つ又は２つがアルキル基又はフェニル基で残りが全て水素原子である場合が特に好ましく、ＲＴ2〜ＲＴ6、Ｒ’、及びＲ6’〜Ｒ8’のうち、１つ又は２つがアルキル基で残りが全て水素原子である場合が更に好ましい。
【０１３７】
一般式（Ｔ−１）で表される化合物の好ましい別の形態は、下記一般式（Ｔ−６）で表される場合である。
【０１３８】
【化３２】
【０１３９】
一般式（Ｔ−６）中、Ｒ１ａ〜Ｒ１ｉの定義や好ましい範囲は一般式（Ｔ−１）におけるＲＴ1〜ＲＴ4、Ｒ’におけるものと同様である。Ｘ、Ｙ、ｍ、ｎの定義や好ましい範囲は一般式（Ｔ−１）におけるＸ、Ｙ、ｍ、ｎと同様である。
【０１４０】
一般式（Ｔ−１）で表される化合物の好ましい別の形態は、下記一般式（Ｔ−７）で表される場合である。
【０１４１】
【化３３】
【０１４２】
一般式（Ｔ−７）中、Ｒ１ａ〜Ｒ１kの定義や好ましい範囲は一般式（Ｔ−１）におけるＲＴ1〜ＲＴ4、Ｒ’におけるものと同様である。Ｘ、Ｙ、ｍ、ｎの定義や好ましい範囲は一般式（Ｔ−１）におけるＸ、Ｙ、ｍ、ｎと同様である。
【０１４３】
一般式（Ｔ−１）で表される化合物の好ましい具体例を以下に列挙するが、以下に限定されるものではない。
【０１４４】
【化３４】
【０１４５】
【化３５】
【０１４６】
上記一般式（Ｔ−１）で表される化合物として例示した化合物は、特開２００９−９９７８３号公報に記載の方法や、米国特許７２７９２３２号等に記載の種々の方法で合成できる。合成後、カラムクロマトグラフィー、再結晶等による精製を行った後、昇華精製により精製することが好ましい。昇華精製により、有機不純物を分離できるだけでなく、無機塩や残留溶媒等を効果的に取り除くことができる。
【０１４７】
一般式（Ｔ−１）で表される化合物は、発光層に含有されるが、その用途が限定されることはなく、更に有機層内のいずれの層に更に含有されてもよい。
【０１４８】
次に、燐光性白金錯体について説明する。
本発明において、白金錯体として好ましくは、下記一般式（Ｃ−１）で表される化合物である。
【０１４９】
【化３６】
【０１５０】
（式中、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３及びＱ４はそれぞれ独立にＰｔに配位する配位子を表す。Ｌ１、Ｌ２及びＬ３はそれぞれ独立に単結合又は二価の連結基を表す。）
【０１５１】
一般式（Ｃ−１）について説明する。Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３及びＱ４はそれぞれ独立にＰｔに配位する配位子を表す。この時、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３及びＱ４とＰｔの結合は、共有結合、イオン結合、配位結合などいずれであっても良い。Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３及びＱ４中のＰｔに結合する原子としては、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子が好ましく、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３及びＱ４中のＰｔに結合する原子の内、少なくとも一つが炭素原子であることが好ましく、二つが炭素原子であることがより好ましく、二つが炭素原子で、二つが窒素原子であることが特に好ましい。
炭素原子でＰｔに結合するＱ１、Ｑ２、Ｑ３及びＱ４としては、アニオン性の配位子でも中性の配位子でもよく、アニオン性の配位子としてはビニル配位子、芳香族炭化水素環配位子（例えばベンゼン配位子、ナフタレン配位子、アントラセン配位子、フェナントレン配位子など）、ヘテロ環配位子（例えばフラン配位子、チオフェン配位子、ピリジン配位子、ピラジン配位子、ピリミジン配位子、ピリダジン配位子、トリアジン配位子、チアゾール配位子、オキサゾール配位子、ピロール配位子、イミダゾール配位子、ピラゾール配位子、トリアゾール配位子及び、それらを含む縮環体（例えばキノリン配位子、ベンゾチアゾール配位子など））が挙げられる。中性の配位子としてはカルベン配位子が挙げられる。
窒素原子でＰｔに結合するＱ１、Ｑ２、Ｑ３及びＱ４としては、中性の配位子でもアニオン性の配位子でもよく、中性の配位子としては含窒素芳香族ヘテロ環配位子（ピリジン配位子、ピラジン配位子、ピリミジン配位子、ピリダジン配位子、トリアジン配位子、イミダゾール配位子、ピラゾール配位子、トリアゾール配位子、オキサゾール配位子、チアゾール配位子及びそれらを含む縮環体（例えばキノリン配位子、ベンゾイミダゾール配位子など））、アミン配位子、ニトリル配位子、イミン配位子が挙げられる。アニオン性の配位子としては、アミノ配位子、イミノ配位子、含窒素芳香族ヘテロ環配位子（ピロール配位子、イミダゾール配位子、トリアゾール配位子及びそれらを含む縮環体（例えはインドール配位子、ベンゾイミダゾール配位子など））が挙げられる。
酸素原子でＰｔに結合するＱ１、Ｑ２、Ｑ３及びＱ４としては、中性の配位子でもアニオン性の配位子でもよく、中性の配位子としてはエーテル配位子、ケトン配位子、エステル配位子、アミド配位子、含酸素ヘテロ環配位子（フラン配位子、オキサゾール配位子及びそれらを含む縮環体（ベンゾオキサゾール配位子など））が挙げられる。アニオン性の配位子としては、アルコキシ配位子、アリールオキシ配位子、ヘテロアリールオキシ配位子、アシルオキシ配位子、シリルオキシ配位子などが挙げられる。
硫黄原子でＰｔに結合するＱ１、Ｑ２、Ｑ３及びＱ４としては、中性の配位子でもアニオン性の配位子でもよく、中性の配位子としてはチオエーテル配位子、チオケトン配位子、チオエステル配位子、チオアミド配位子、含硫黄ヘテロ環配位子（チオフェン配位子、チアゾール配位子及びそれらを含む縮環体（ベンゾチアゾール配位子など））が挙げられる。アニオン性の配位子としては、アルキルメルカプト配位子、アリールメルカプト配位子、ヘテロアリールメルカプト配位子などが挙げられる。
リン原子でＰｔに結合するＱ１、Ｑ２、Ｑ３及びＱ４としては、中性の配位子でもアニオン性の配位子でもよく、中性の配位子としてはホスフィン配位子、リン酸エステル配位子、亜リン酸エステル配位子、含リンヘテロ環配位子（ホスフィニン配位子など）が挙げられ、アニオン性の配位子としては、ホスフィノ配位子、ホスフィニル配位子、ホスホリル配位子などが挙げられる。
Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３及びＱ４で表される基は、置換基を有していてもよく、置換基としては前記置換基群Ａとして挙げたものが適宜適用できる。また置換基同士が連結していても良い（Ｑ３とＱ４が連結した場合、環状四座配位子のＰｔ錯体になる）。
【０１５２】
Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３及びＱ４で表される基として好ましくは、炭素原子でＰｔに結合する芳香族炭化水素環配位子、炭素原子でＰｔに結合する芳香族ヘテロ環配位子、窒素原子でＰｔに結合する含窒素芳香族ヘテロ環配位子、アシルオキシ配位子、アルキルオキシ配位子、アリールオキシ配位子、ヘテロアリールオキシ配位子、シリルオキシ配位子であり、より好ましくは、炭素原子でＰｔに結合する芳香族炭化水素環配位子、炭素原子でＰｔに結合する芳香族ヘテロ環配位子、窒素原子でＰｔに結合する含窒素芳香族ヘテロ環配位子、アシルオキシ配位子、アリールオキシ配位子であり、更に好ましくは炭素原子でＰｔに結合する芳香族炭化水素環配位子、炭素原子でＰｔに結合する芳香族ヘテロ環配位子、窒素原子でＰｔに結合する含窒素芳香族ヘテロ環配位子、アシルオキシ配位子である。
【０１５３】
Ｌ１、Ｌ２及びＬ３は、単結合又は二価の連結基を表す。Ｌ１、Ｌ２及びＬ３で表される二価の連結基としては、アルキレン基（メチレン、エチレン、プロピレンなど）、アリーレン基（フェニレン、ナフタレンジイル）、ヘテロアリーレン基（ピリジンジイル、チオフェンジイルなど）、イミノ基（−ＮＲ−）（フェニルイミノ基など）、オキシ基（−Ｏ−）、チオ基（−Ｓ−）、ホスフィニデン基（−ＰＲ−）（フェニルホスフィニデン基など）、シリレン基（−ＳｉＲＲ’−）（ジメチルシリレン基、ジフェニルシリレン基など）、又はこれらを組み合わせたものが挙げられる。これらの連結基は、更に置換基を有していてもよい。
錯体の安定性及び発光量子収率の観点から、Ｌ１、Ｌ２及びＬ３として好ましくは単結合、アルキレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、イミノ基、オキシ基、チオ基、シリレン基であり、より好ましくは単結合、アルキレン基、アリーレン基、イミノ基であり、更に好ましくは単結合、アルキレン基、アリーレン基であり、更に好ましくは、単結合、メチレン基、フェニレン基であり、更に好ましくは単結合、ジ置換のメチレン基であり、更に好ましくは単結合、ジメチルメチレン基、ジエチルメチレン基、ジイソブチルメチレン基、ジベンジルメチレン基、エチルメチルメチレン基、メチルプロピルメチレン基、イソブチルメチルメチレン基、ジフェニルメチレン基、メチルフェニルメチレン基、シクロヘキサンジイル基、シクロペンタンジイル基、フルオレンジイル基、フルオロメチルメチレン基であり、特に好ましくは単結合、ジメチルメチレン基、ジフェニルメチレン基、シクロヘキサンジイル基である。
【０１５４】
一般式（Ｃ−１）で表される白金錯体のうち、より好ましくは下記一般式（Ｃ−２）で表される白金錯体である。
【０１５５】
【化３７】
【０１５６】
（式中、Ｌ２１は単結合又は二価の連結基を表す。Ａ２１、Ａ２２はそれぞれ独立に炭素原子又は窒素原子を表す。Ｚ２１、Ｚ２２はそれぞれ独立に含窒素芳香族ヘテロ環を表す。Ｚ２３、Ｚ２４はそれぞれ独立にベンゼン環又は芳香族ヘテロ環を表す。）
【０１５７】
一般式（Ｃ−２）について説明する。Ｌ２１は、前記一般式（Ｃ−１）中のＬ１と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
【０１５８】
Ａ２１、Ａ２２はそれぞれ独立に炭素原子又は窒素原子を表す。Ａ２１、Ａ２２の内、少なくとも一方は炭素原子であることが好ましく、Ａ２１、Ａ２２が共に炭素原子であることが、錯体の安定性の観点及び錯体の発光量子収率の観点から好ましい。
【０１５９】
Ｚ２１、Ｚ２２は、それぞれ独立に含窒素芳香族ヘテロ環を表す。Ｚ２１、Ｚ２２で表される含窒素芳香族ヘテロ環としては、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、トリアゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環などが挙げられる。錯体の安定性、発光波長制御及び発光量子収率の観点から、Ｚ２１、Ｚ２２で表される環として好ましくは、ピリジン環、ピラジン環、イミダゾール環、ピラゾール環であり、より好ましくはピリジン環、イミダゾール環、ピラゾール環であり、更に好ましくはピリジン環、ピラゾール環であり、特に好ましくはピリジン環である。
【０１６０】
前記Ｚ２１、Ｚ２２で表される含窒素芳香族ヘテロ環は置換基を有していてもよく、炭素原子上の置換基としては前記置換基群Ａが、窒素原子上の置換基としては前記置換基群Ｂが適用できる。
【０１６１】
炭素原子上の置換基として好ましくはアルキル基、ポリフルオロアルキル基、アリール基、芳香族へテロ環基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子である。置換基は発光波長や電位の制御のために適宜選択されるが、短波長化させる場合には電子供与性基、フッ素原子、芳香環基が好ましく、例えばアルキル基、ジアルキルアミノ基、アルコキシ基、フッ素原子、アリール基、芳香族ヘテロ環基などが選択される。また長波長化させる場合には電子求引性基が好ましく、例えばシアノ基、ポリフルオロアルキル基などが選択される。
窒素原子上の置換基として好ましくは、アルキル基、アリール基、芳香族ヘテロ環基であり、錯体の安定性の観点からアルキル基、アリール基が好ましい。前記置換基同士は連結して縮合環を形成していてもよく、形成される環としては、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ピラゾール環、チオフェン環、フラン環などが挙げられる。
【０１６２】
Ｚ２３、Ｚ２４は、それぞれ独立にベンゼン環又は芳香族ヘテロ環を表す。Ｚ２３、Ｚ２４で表される含窒素芳香族ヘテロ環としては、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピリダジン環、トリアジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、トリアゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、チオフェン環、フラン環などが挙げられる。錯体の安定性、発光波長制御及び発光量子収率の観点からＺ２３、Ｚ２４で表される環として好ましくは、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、チオフェン環であり、より好ましくはベンゼン環、ピリジン環、ピラゾール環であり、更に好ましくはベンゼン環、ピリジン環である。
【０１６３】
前記Ｚ２３、Ｚ２４で表されるベンゼン環、含窒素芳香族ヘテロ環は置換基を有していてもよく、炭素原子上の置換基としては前記置換基群Ａが、窒素原子上の置換基としては前記置換基群Ｂが適用できる。炭素原子上の置換基として好ましくはアルキル基、ポリフルオロアルキル基、アリール基、芳香族へテロ環基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子である。置換基は発光波長や電位の制御のために適宜選択されるが、長波長化させる場合には電子供与性基、芳香環基が好ましく、例えばアルキル基、ジアルキルアミノ基、アルコキシ基、アリール基、芳香族ヘテロ環基などが選択される。また短波長化させる場合には電子求引性基が好ましく、例えばフッ素基、シアノ基、ポリフルオロアルキル基などが選択される。窒素原子上の置換基として好ましくは、アルキル基、アリール基、芳香族ヘテロ環基であり、錯体の安定性の観点からアルキル基、アリール基が好ましい。前記置換基同士は連結して縮合環を形成していてもよく、形成される環としては、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ピラゾール環、チオフェン環、フラン環などが挙げられる。
【０１６４】
一般式（Ｃ−２）で表される白金錯体のうち、より好ましい態様の一つは下記一般式（Ｃ−３）で表される白金錯体である。
【０１６５】
【化３８】
【０１６６】
（式中、Ａ３０１〜Ａ３１３は、それぞれ独立に、Ｃ−Ｒ又は窒素原子を表す。Ｒは水素原子又は置換基を表す。Ｌ３１は単結合又は二価の連結基を表す。）
【０１６７】
一般式（Ｃ−３）について説明する。Ｌ３１は一般式（Ｃ−２）におけるＬ２１と同義であり、また好ましい範囲も同様である。Ａ３０１〜Ａ３０６はそれぞれ独立にＣ−Ｒ又は窒素原子を表す。Ｒは水素原子又は置換基を表す。Ｒで表される置換基としては、前記置換基群Ａとして挙げたものが適用できる。
Ａ３０１〜Ａ３０６として好ましくはＣ−Ｒであり、Ｒ同士が互いに連結して環を形成していても良い。Ａ３０１〜Ａ３０６がＣ−Ｒである場合に、Ａ３０２、Ａ３０５のＲとして好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素基、シアノ基であり、より好ましくは水素原子、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素基であり、特に好ましくは水素原子、フッ素基である。Ａ３０１、Ａ３０３、Ａ３０４、Ａ３０６のＲとして好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素基、シアノ基であり、より好ましくは水素原子、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素基であり、特に好ましく水素原子である。Ａ３０７、Ａ３０８、Ａ３０９及びＡ３１０は、それぞれ独立に、Ｃ−Ｒ又は窒素原子を表す。Ｒは水素原子又は置換基を表す。Ｒで表される置換基としては、前記置換基群Ａとして挙げたものが適用できる。Ａ３０７、Ａ３０８、Ａ３０９及びＡ３１０がＣ−Ｒである場合に、Ｒとして好ましくは水素原子、アルキル基、ポリフルオロアルキル基、アリール基、芳香族へテロ環基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、アルキルオキシ基、シアノ基、ハロゲン原子であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、ポリフルオロアルキル基、アリール基、ジアルキルアミノ基、シアノ基、フッ素原子、更に好ましくは、水素原子、アルキル基、トリフルオロメチル基、フッ素原子である。また可能な場合は置換基同士が連結して縮環構造を形成してもよい。発光波長を短波長側にシフトさせる場合、Ａ３０８がＮ原子であることが好ましい。
【０１６８】
上記の如くＡ３０７〜Ａ３１０を選択した場合、２つの炭素原子とＡ３０７、Ａ３０８、Ａ３０９及びＡ３１０から形成される６員環としては、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環が挙げられ、より好ましくは、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環であり、特に好ましくはベンゼン環、ピリジン環である。前記６員環が、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環（特に好ましくはピリジン環）であることにより、ベンゼン環と比較して、金属−炭素結合を形成する位置に存在する水素原子の酸性度が向上する為、より金属錯体を形成しやすくなる点有利である。
【０１６９】
Ａ３１１、Ａ３１２及びＡ３１３は、それぞれ独立に、Ｃ−Ｒ又はＮを表す。Ｒは水素原子又は置換基を表す。Ｒで表される置換基としては、前記置換基群Ａとして挙げたものが適用できる。Ａ３１１、Ａ３１２及びＡ３１３がＣ−Ｒである場合に、Ｒとして好ましくは水素原子、アルキル基、ポリフルオロアルキル基、アリール基、芳香族へテロ環基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、アルキルオキシ基、シアノ基、ハロゲン原子であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、ポリフルオロアルキル基、アリール基、ジアルキルアミノ基、シアノ基、フッ素原子、更に好ましくは、水素原子、アルキル基、トリフルオロメチル基、フッ素原子である。また可能な場合は置換基同士が連結して、縮環構造を形成してもよい。Ａ３１１、Ａ３１２及びＡ３１３のうち少なくとも一つはＮであることが好ましく、特にＡ３１１がＮであることが好ましい。
【０１７０】
一般式（Ｃ−２）で表される白金錯体のうち、より好ましい態様の一つは下記一般式（Ｃ−４）で表される白金錯体である。
【０１７１】
【化３９】
【０１７２】
（一般式（Ｃ−４）中、Ａ４０１〜Ａ４１４はそれぞれ独立にＣ−Ｒ２４又は窒素原子を表す。Ｒ２４は水素原子又は置換基を表す。Ｌ４１は単結合又は二価の連結基を表す。）
【０１７３】
一般式（Ｃ−４）について説明する。
Ａ４０１〜Ａ４１４はそれぞれ独立にＣ−Ｒ又は窒素原子を表す。Ｒは水素原子又は置換基を表す。Ａ４０１〜Ａ４０６及びＬ４１は、前記一般式（Ｃ−３）におけるＡ３０１〜Ａ３０６及びＬ３１と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０１７４】
Ａ４０７〜Ａ４１４としては、Ａ４０７〜Ａ４１０とＡ４１１〜Ａ４１４のそれぞれにおいて、窒素原子の数は、０〜２が好ましく、０〜１がより好ましい。発光波長を短波長側にシフトさせる場合、Ａ４０８、Ａ４１２が窒素原子であることが好ましく、Ａ４０８とＡ４１２が共に窒素原子であることが更に好ましい。
Ａ４０７〜Ａ４１４がＣ−Ｒを表す場合に、Ａ４０８、Ａ４１２のＲとして好ましくは水素原子、アルキル基、ポリフルオロアルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素基、シアノ基であり、より好ましくは水素原子、ポリフルオロアルキル基、アルキル基、アリール基、フッ素基、シアノ基であり、特に好ましくは、水素原子、フェニル基、ポリフルオロアルキル基、シアノ基である。Ａ４０７、Ａ４０９、Ａ４１１、Ａ４１３のＲとして好ましくは水素原子、アルキル基、ポリフルオロアルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素基、シアノ基であり、より好ましくは水素原子、ポリフルオロアルキル基、フッ素基、シアノ基であり、特に好ましく水素原子、フェニル基、フッ素基である。Ａ４１０、Ａ４１４のＲとして好ましくは水素原子、フッ素基であり、より好ましくは水素原子である。Ａ４０７〜Ａ４０９、Ａ４１１〜Ａ４１３のいずれかがＣ−Ｒを表す場合に、Ｒ同士が互いに連結して環を形成していても良い。
【０１７５】
一般式（Ｃ−２）で表される白金錯体のうち、より好ましい態様の一つは下記一般式（Ｃ−５）で表される白金錯体である。
【０１７６】
【化４０】
【０１７７】
（一般式（Ｃ−５）中、Ａ５０１〜Ａ５１２は、それぞれ独立に、Ｃ−Ｒ又は窒素原子を表す。Ｒは水素原子又は置換基を表す。Ｌ５１は単結合又は二価の連結基を表す。）
【０１７８】
一般式（Ｃ−５）について説明する。Ａ５０１〜Ａ５０６及びＬ５１は、前記一般式（Ｃ−３）におけるＡ３０１〜Ａ３０６及びＬ３１と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０１７９】
Ａ５０７、Ａ５０８及びＡ５０９とＡ５１０、Ａ５１１及びＡ５１２は、それぞれ独立に、一般式（Ｃ−３）におけるＡ３１１、Ａ３１２及びＡ３１３と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
【０１８０】
一般式（Ｃ−１）で表される白金錯体のうち、より好ましい別の態様は下記一般式（Ｃ−６）で表される白金錯体である。
【０１８１】
【化４１】
【０１８２】
（式中、Ｌ６１は単結合又は二価の連結基を表す。Ａ６１はそれぞれ独立に炭素原子又は窒素原子を表す。Ｚ６１、Ｚ６２はそれぞれ独立に含窒素芳香族ヘテロ環を表す。Ｚ６３はそれぞれ独立にベンゼン環又は芳香族ヘテロ環を表す。ＹはＰｔに結合するアニオン性の非環状配位子である。）
【０１８３】
一般式（Ｃ−６）について説明する。Ｌ６１は、前記一般式（Ｃ−１）中のＬ１と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
【０１８４】
Ａ６１は炭素原子又は窒素原子を表す。錯体の安定性の観点及び錯体の発光量子収率の観点からＡ６１は炭素原子であることが好ましい。
【０１８５】
Ｚ６１、Ｚ６２は、それぞれ前記一般式（Ｃ−２）におけるＺ２１、Ｚ２２と同義であり、また好ましい範囲も同様である。Ｚ６３は、前記一般式（Ｃ−２）におけるＺ２３と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
【０１８６】
ＹはＰｔに結合するアニオン性の非環状配位子である。非環状配位子とはＰｔに結合する原子が配位子の状態で環を形成していないものである。Ｙ中のＰｔに結合する原子としては、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子が好ましく、窒素原子、酸素原子がより好ましく、酸素原子が最も好ましい。炭素原子でＰｔに結合するＹとしてはビニル配位子が挙げられる。窒素原子でＰｔに結合するＹとしてはアミノ配位子、イミノ配位子が挙げられる。酸素原子でＰｔに結合するＹとしては、アルコキシ配位子、アリールオキシ配位子、ヘテロアリールオキシ配位子、アシルオキシ配位子、シリルオキシ配位子、カルボキシル配位子、リン酸配位子、スルホン酸配位子などが挙げられる。硫黄原子でＰｔに結合するＹとしては、アルキルメルカプト配位子、アリールメルカプト配位子、ヘテロアリールメルカプト配位子、チオカルボン酸配位子などが挙げられる。
Ｙで表される配位子は、置換基を有していてもよく、置換基としては前記置換基群Ａとして挙げたものが適宜適用できる。また置換基同士が連結していても良い。
【０１８７】
Ｙで表される配位子として好ましくは酸素原子でＰｔに結合する配位子であり、より好ましくはアシルオキシ配位子、アルキルオキシ配位子、アリールオキシ配位子、ヘテロアリールオキシ配位子、シリルオキシ配位子であり、更に好ましくはアシルオキシ配位子である。
【０１８８】
一般式（Ｃ−６）で表される白金錯体のうち、より好ましい態様の一つは下記一般式（Ｃ−７）で表される白金錯体である。
【０１８９】
【化４２】
【０１９０】
（式中、Ａ７０１〜Ａ７１０は、それぞれ独立に、Ｃ−Ｒ又は窒素原子を表す。Ｒは水素原子又は置換基を表す。Ｌ７１は単結合又は二価の連結基を表す。ＹはＰｔに結合するアニオン性の非環状配位子である。）
【０１９１】
一般式（Ｃ−７）について説明する。Ｌ７１は、前記一般式（Ｃ−６）中のＬ６１と同義であり、また好ましい範囲も同様である。Ａ７０１〜Ａ７１０は一般式（Ｃ−３）におけるＡ３０１〜Ａ３１０と同義であり、また好ましい範囲も同様である。Ｙは一般式（Ｃ−６）におけるそれと同義であり、また好ましい範囲も同様である。
【０１９２】
一般式（Ｃ−１）で表される白金錯体として具体的には、特開２００５−３１０７３３号公報の［０１４３］〜［０１５２］、［０１５７］〜［０１５８］、［０１６２］〜［０１６８］に記載の化合物、特開２００６−２５６９９９号公報の［００６５］〜［００８３］に記載の化合物、特開２００６−９３５４２号公報の［００６５］〜［００９０］に記載の化合物、特開２００７−７３８９１号公報の［００６３］〜［００７１］に記載の化合物、特開２００７−３２４３０９号公報の［００７９］〜［００８３］に記載の化合物、特開２００７−９６２５５号公報の［００５５］〜［００７１］に記載の化合物、特開２００６−３１３７９６号公報の［００４３］〜［００４６］が挙げられ、その他以下に例示する白金錯体が挙げられる。
【０１９３】
【化４３】
【０１９４】
【化４４】
【０１９５】
【化４５】
【０１９６】
一般式（Ｃ−１）で表される白金錯体化合物は、例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ５３，７８６，（１９８８）、Ｇ．Ｒ．Ｎｅｗｋｏｍｅ ｅｔ ａｌ．）の、７８９頁、左段５３行〜右段７行に記載の方法、７９０頁、左段１８行〜３８行に記載の方法、７９０頁、右段１９行〜３０行に記載の方法及びその組み合わせ、Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｂｅｒｉｃｈｔｅ １１３，２７４９（１９８０）、Ｈ．Ｌｅｘｙほか）の、２７５２頁、２６行〜３５行に記載の方法等、種々の手法で合成できる。
例えば、配位子、又はその解離体と金属化合物を溶媒（例えば、ハロゲン系溶媒、アルコール系溶媒、エーテル系溶媒、エステル系溶媒、ケトン系溶媒、ニトリル系溶媒、アミド系溶媒、スルホン系溶媒、スルホキサイド系溶媒、水などが挙げられる）の存在下、若しくは、溶媒非存在下、塩基の存在下（無機、有機の種々の塩基、例えば、ナトリウムメトキシド、ｔ−ブトキシカリウム、トリエチルアミン、炭酸カリウムなどが挙げられる）、若しくは、塩基非存在下、室温以下、若しくは加熱し（通常の加熱以外にもマイクロウェーブで加熱する手法も有効である）得ることができる。
【０１９７】
本発明において、一般式（Ｃ−１）で表される化合物を発光層に含有させる場合、その含有量は発光層中１〜３０質量％であることが好ましく、３〜２５質量％であることがより好ましく、５〜２０質量％であることが更に好ましい。
【０１９８】
その他の発光材料について説明する。
（蛍光発光材料）
本発明に使用できる蛍光発光材料の例としては、例えば、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、スチリルベンゼン誘導体、ポリフェニル誘導体、ジフェニルブタジエン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ナフタルイミド誘導体、クマリン誘導体、縮合芳香族化合物、ペリノン誘導体、オキサジアゾール誘導体、オキサジン誘導体、アルダジン誘導体、ピラリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体、キナクリドン誘導体、ピロロピリジン誘導体、チアジアゾロピリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、スチリルアミン誘導体、ジケトピロロピロール誘導体、芳香族ジメチリディン化合物、８−キノリノール誘導体の錯体やピロメテン誘導体の錯体に代表される各種錯体等、ポリチオフェン、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン等のポリマー化合物、有機シラン誘導体などの化合物等が挙げられる。
【０１９９】
（燐光発光材料）
本発明に使用できる燐光発光材料としては、例えば、ＵＳ６３０３２３８Ｂ１、ＵＳ６０９７１４７、ＷＯ００／５７６７６、ＷＯ００／７０６５５、ＷＯ０１／０８２３０、ＷＯ０１／３９２３４Ａ２、ＷＯ０１／４１５１２Ａ１、ＷＯ０２／０２７１４Ａ２、ＷＯ０２／１５６４５Ａ１、ＷＯ０２／４４１８９Ａ１、ＷＯ０５／１９３７３Ａ２、特開２００１−２４７８５９号、特開２００２−３０２６７１号、特開２００２−１１７９７８号、特開２００３−１３３０７４号、特開２００２−２３５０７６号、特開２００３−１２３９８２号、特開２００２−１７０６８４号、ＥＰ１２１１２５７号、特開２００２−２２６４９５号、特開２００２−２３４８９４号、特開２００１−２４７８５９号、特開２００１−２９８４７０号、特開２００２−１７３６７４号、特開２００２−２０３６７８、特開２００２−２０３６７９号、特開２００４−３５７７９１号、特開２００６−２５６９９９号、特開２００７−１９４６２号、特開２００７−８４６３５号、特開２００７−９６２５９号等の特許文献に記載の燐光発光化合物などが挙げられ、中でも、更に好ましい発光性ドーパントとしては、Ｉｒ錯体、Ｐｔ錯体、Ｃｕ錯体、Ｒｅ錯体、Ｗ錯体、Ｒｈ錯体、Ｒｕ錯体、Ｐｄ錯体、Ｏｓ錯体、Ｅｕ錯体、Ｔｂ錯体、Ｇｄ錯体、Ｄｙ錯体、及びＣｅ錯体が挙げられる。特に好ましくは、Ｉｒ錯体、Ｐｔ錯体、又はＲｅ錯体であり、中でも金属−炭素結合、金属−窒素結合、金属−酸素結合、金属−硫黄結合の少なくとも一つの配位様式を含むＩｒ錯体、Ｐｔ錯体、又はＲｅ錯体が好ましい。更に、発光効率、駆動耐久性、色度等の観点で、３座以上の多座配位子を含むＩｒ錯体、Ｐｔ錯体、又はＲｅ錯体が特に好ましい。
【０２００】
発光層中の発光材料は、発光層中に一般的に発光層を形成する全化合物の質量に対して、０．１質量％〜５０質量％含有されることが好ましく、耐久性、外部量子効率の観点から１質量％〜４０質量％含有されることがより好ましく、２質量％〜３０質量％含有されることが更に好ましい。
【０２０１】
発光層の厚さは、特に限定されるものではないが、通常、２ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、中でも、外部量子効率の観点で、３ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、５ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。
【０２０２】
本発明の素子における発光層は、発光材料とホスト材料との混合層とした構成でも良い。発光材料は蛍光発光材料でも燐光発光材料であっても良く、ドーパントは一種であっても二種以上であっても良い。ホスト材料は電荷輸送材料であることが好ましい。ホスト材料は一種であっても二種以上であっても良く、例えば、電子輸送性のホスト材料とホール輸送性のホスト材料を混合した構成が挙げられる。更に、発光層中に電荷輸送性を有さず、発光しない材料を含んでいても良い。そのような材料としては、炭化水素系材料が好ましく、アダマンタン骨格を有する材料が特に好ましい。また、発光層は一層であっても二層以上の多層であってもよい。また、それぞれの発光層が異なる発光色で発光してもよい。
【０２０３】
＜ホスト材料＞
ホスト材料は、発光層において主に電荷の注入、輸送を担う化合物であり、また、それ自体は実質的に発光しない化合物のことである。ここで「実質的に発光しない」とは、該実質的に発光しない化合物からの発光量が好ましくは素子全体での全発光量の５％以下であり、より好ましくは３％以下であり、更に好ましくは１％以下であることを言う。
ホスト材料としては、前記一般式（１）で表される化合物を用いることもできる。
【０２０４】
その他の本発明に用いることのできるホスト材料としては、例えば、以下の化合物を挙げることができる。
ピロール、インドール、カルバゾール、アザインドール、アザカルバゾール、トリアゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、ピラゾール、イミダゾール、チオフェン、ポリアリールアルカン、ピラゾリン、ピラゾロン、フェニレンジアミン、アリールアミン、アミノ置換カルコン、スチリルアントラセン、フルオレノン、ヒドラゾン、スチルベン、シラザン、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、ポルフィリン系化合物、ポリシラン系化合物、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン等の導電性高分子オリゴマー、有機シラン、カーボン膜、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾ−ル、オキサゾ−ル、オキサジアゾ−ル、フルオレノン、アントラキノジメタン、アントロン、ジフェニルキノン、チオピランジオキシド、カルボジイミド、フルオレニリデンメタン、ジスチリルピラジン、フッ素置換芳香族化合物、ナフタレンペリレン等の複素環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン、８−キノリノ−ル誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾ−ルやベンゾチアゾ−ルを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体及びそれらの誘導体（置換基や縮環を有していてもよい）等を挙げることができる。
【０２０５】
本発明において、併用することができるホスト材料としては、正孔輸送性ホスト材料であっても、電子輸送性ホスト材料であってもよいが、正孔輸送性ホスト材料を用いることができる。
本発明において、前記発光層が、ホスト材料を含むことが好ましい。前記ホスト材料は下記一般式（４−１）又は（４−２）で表される化合物であることが好ましい。
本発明においては、発光層に一般式（４−１）又は（４−２）で表される化合物の少なくとも１つ以上を含むことがより好ましい。
【０２０６】
本発明において、一般式（４−１）又は（４−２）で表される化合物が発光層に含有される場合、一般式（４−１）又は（４−２）で表される化合物は発光層中に３０〜１００質量％含まれることが好ましく、４０〜１００質量％含まれることが好ましく、５０〜１００質量％含まれることが特に好ましい。また、一般式（４−１）又は（４−２）で表される化合物を、複数の有機層に用いる場合はそれぞれの層において、上記の範囲で含有することが好ましい。
【０２０７】
一般式（４−１）又は（４−２）で表される化合物は、いずれかの有機層に、一種類のみを含有していてもよく、複数の一般式（４−１）又は（４−２）で表される化合物を任意の割合で組み合わせて含有していてもよい。
【０２０８】
【化４６】
【０２０９】
（一般式（４−１）及び（４−２）中、ｄ、ｅは０〜３の整数を表し、少なくとも一方は１以上である。ｆは１〜４の整数を表す。Ｒ’８は置換基を表し、ｄ、ｅ、ｆが２以上である場合Ｒ’８は互いに異なっていても同じでも良い。また、Ｒ’８の少なくとも１つは下記一般式（５）で表されるカルバゾール基を表す。）
【０２１０】
【化４７】
【０２１１】
（一般式（５）中、Ｒ’９はそれぞれ独立に置換基を表す。ｇは０〜８の整数を表す。）
【０２１２】
Ｒ’８はそれぞれ独立に置換基を表し、具体的にはハロゲン原子、アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、又は一般式（５）で表される置換基である。Ｒ’８が一般式（５）を表さない場合、好ましくは炭素数１０以下のアルキル基、炭素数１０以下の置換又は無置換のアリール基であり、更に好ましくは炭素数６以下のアルキル基である。
【０２１３】
Ｒ’９はそれぞれ独立に置換基を表し、具体的にはハロゲン原子、アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基であり、好ましくは炭素数１０以下のアルキル基、炭素数１０以下の置換又は無置換のアリール基であり、更に好ましくは炭素数６以下のアルキル基である。
ｇは０〜８の整数を表し、電荷輸送を担うカルバゾール骨格を遮蔽しすぎない観点から０〜４が好ましい。また、合成容易さの観点から、カルバゾールが置換基を有する場合、窒素原子に対し、対称になるように置換基を持つものが好ましい。
【０２１４】
一般式（４−１）において、電荷輸送能を保持する観点で、ｄとｅの和は２以上であることが好ましい。また、他方のベンゼン環に対しＲ’８がメタで置換することが好ましい。その理由として、オルト置換では隣り合う置換基の立体障害が大きいため結合が開裂しやすく、耐久性が低くなる。また、パラ置換では分子形状が剛直な棒状へと近づき、結晶化しやすくなるため高温条件での素子劣化が起こりやすくなる。具体的には以下の構造で表される化合物であることが好ましい。
【０２１５】
【化４８】
【０２１６】
上記式においてＲ’９はそれぞれ独立に置換基を表す。ｇは０〜８の整数を表す。
【０２１７】
一般式（４−２）において、電荷輸送能を保持する観点で、ｆは２以上であることが好ましい。ｆが２又は３の場合、同様の観点からＲ’８が互いにメタで置換することが好ましい。具体的には以下の構造で表される化合物であることが好ましい。
【０２１８】
【化４９】
【０２１９】
上記式においてＲ’９はそれぞれ独立に置換基を表す。ｇは０〜８の整数を表す。
【０２２０】
一般式（４−１）及び（４−２）が水素原子を有する場合、水素の同位体（重水素原子等）も含む。この場合化合物中の全ての水素原子が水素同位体に置き換わっていてもよく、また一部が水素同位体を含む化合物である混合物でもよい。好ましくは一般式（５）におけるＲ’９が重水素によって置換されたものであり、特に好ましくは以下の構造が挙げられる。
【０２２１】
【化５０】
【０２２２】
更に置換基を構成する原子は、その同位体も含んでいることを表す。
【０２２３】
一般式（４−１）及び（４−２）で表される化合物は、種々の公知の合成法を組み合わせて合成することが可能である。最も一般的には、カルバゾール化合物に関してはアリールヒドラジンとシクロヘキサン誘導体との縮合体のアザーコープ転位反応の後、脱水素芳香族化による合成（Ｌ．Ｆ．Ｔｉｅｚｅ，Ｔｈ．Ｅｉｃｈｅｒ著、高野、小笠原訳、精密有機合成、３３９頁（南江堂刊））が挙げられる。また、得られたカルバゾール化合物とハロゲン化アリール化合物のパラジウム触媒を用いるカップリング反応に関してはテトラヘドロン・レターズ３９巻６１７頁（１９９８年）、同３９巻２３６７頁（１９９８年）及び同４０巻６３９３頁（１９９９年）等に記載の方法が挙げられる。反応温度、反応時間については特に限定されることはなく、前記文献に記載の条件が適用できる。また、ｍＣＰなどのいくつかの化合物は市販されているものを好適に用いることができる。
【０２２４】
本発明において、一般式（４−１）及び（４−２）で表される化合物は、真空蒸着プロセスで薄層を形成することが好ましいが、溶液塗布などのウェットプロセスも好適に用いることが出来る。化合物の分子量は、蒸着適性や溶解性の観点から２０００以下であることが好ましく、１２００以下であることがより好ましく、８００以下であることが特に好ましい。また蒸着適性の観点では、分子量が小さすぎると蒸気圧が小さくなり、気相から固相への変化がおきず、有機層を形成することが困難となるので、３００以上が好ましく、４００以上が特に好ましい。
【０２２５】
一般式（４−１）及び（４−２）は、以下に示す構造若しくはその水素原子が１つ以上重水素原子で置換された化合物であることが好ましい。
【０２２６】
【化５１】
【０２２７】
上記式においてＲ’９はそれぞれ独立に置換基を表す。
以下に、本発明における一般式（４−１）及び（４−２）で表される化合物の具体例を例示するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０２２８】
【化５２】
【０２２９】
【化５３】
【０２３０】
【化５４】
【０２３１】
【化５５】
【０２３２】
【化５６】
【０２３３】
【化５７】
【０２３４】
発光層において、前記ホスト材料の三重項最低励起エネルギー（Ｔ１エネルギー）が、前記燐光発光材料のＴ１エネルギーより高いことが色純度、発光効率、駆動耐久性の点で好ましい。ホスト材料のＴ１が燐光発光材料のＴ１より０．１ｅＶ以上大きいことが好ましく、０．２ｅＶ以上大きいことがより好ましく、０．３ｅＶ以上大きいことが更に好ましい。
ホスト材料のＴ１が燐光発光材料のＴ１より小さいと発光を消光してしまうためホスト材料には燐光発光材料より大きなＴ１が求められる。また、ホスト材料のＴ１が燐光発光材料より大きい場合でも、両者のＴ１差が小さい場合には一部、燐光発光材料からホスト材料への逆エネルギー移動が起こるため、効率低下や耐久性低下の原因となる。従って、Ｔ１が十分に大きく、化学的安定性及びキャリア注入・輸送性の高いホスト材料が求められている。
【０２３５】
また、本発明におけるホスト化合物の含有量は、特に限定されるものではないが、発光効率、駆動電圧の観点から、発光層を形成する全化合物質量に対して１５質量％以上９５質量％以下であることが好ましい。発光層に、一般式（１）で表される化合物を含む複数種類のホスト化合物を含む場合、一般式（１）で表される化合物は全ホスト化合物中５０質量％以上９９質量％以下であることが好ましい。
【０２３６】
本発明の有機電界発光素子は、発光層に隣接する発光層より陽極側の層に、Ｔ１が２．５０ｅＶ以上３．２５ｅＶ以下であるアミン系材料を用いることが素子の効率、駆動電圧、耐久性の観点で好ましい。Ｔ１を２．５０ｅＶ以上とすることで発光層で生成する励起子をクエンチしにくくなり、３．２５ｅＶ以下とすることで材料の励起状態での安定性が高くなる。Ｔ１はより好ましくは２．６０ｅＶ以上３．１０ｅＶ以下であり、更に好ましくは２．５０ｅＶ以上３．００ｅＶ以下である。分子内にフェナントレン、トリフェニレン以外の縮環芳香族炭化水素骨格を有さない構造とすることで、Ｔ１をこの範囲にすることができる。また、アミン系材料とは、アリールアミン構造又はカルバゾール構造を有する材料であり、例としては以下に示すものや以下の一般式（Ｍ−１）で表される化合物が挙げられる。
【０２３７】
【化５８】
【０２３８】
〔一般式（Ｍ−１）で表される化合物〕
本発明の有機電界発光素子は、前記一対の電極が陽極を含み、前記発光層と該陽極との間に少なくとも一層の有機層を含むことが好ましく、該有機層に少なくとも一種の下記一般式（Ｍ−１）で表される化合物を含有することが好ましい。
【０２３９】
一般式（Ｍ−１）で表される化合物は発光層と陽極の間の発光層に隣接する有機層に含有されることがより好ましいが、その用途が限定されることはなく、有機層内のいずれの層に更に含有されてもよい。本発明にかかる一般式（Ｍ−１）で表される化合物の導入層としては、発光層、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、励起子ブロック層、電荷ブロック層のいずれか、若しくは複数に含有することができる。
一般式（Ｍ−１）で表される化合物が含有される、発光層と陽極の間の発光層に隣接する有機層は正孔輸送層であることがより好ましい。
【０２４０】
【化５９】
【０２４１】
一般式（Ｍ−１）中、ＲＭ１はアルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表す。
ＲＭ２〜ＲＭ２３はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、シリル基、シアノ基、ニトロ基、又はフッ素原子を表す。
【０２４２】
一般式（Ｍ−１）中、ＲＭ１はアルキル基（好ましくは炭素数１〜８）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０）、又はヘテロアリール基（好ましくは炭素数４〜１２）を表し、これらは前述の置換基Ｚを有していても良い。ＲＭ１として好ましくは、アリール基、又はヘテロアリール基であり、より好ましくはアリール基である。ＲＭ１のアリール基が置換基を有する場合の好ましい置換基としては、アルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、アリール基、アルコキシ基が挙げられ、アルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、又はアリール基がより好ましく、アルキル基、シアノ基、又はアリール基が更に好ましい。ＲＭ１のアリール基は、好ましくは置換基Ｚを有していてもよいフェニル基であり、より好ましくはアルキル基又はシアノ基を有していてもよいフェニル基である。
【０２４３】
ＲＭ２〜ＲＭ２３はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基（好ましくは炭素数１〜８）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０）、ヘテロアリール基（好ましくは炭素数４〜１２）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜８）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜２４）、シリル基（好ましくは炭素数０〜１８）、シアノ基、ニトロ基、又はフッ素原子を表し、これらは前述の置換基Ｚを有していても良い。
【０２４４】
ＲＭ２、ＲＭ７、ＲＭ８、ＲＭ１５、ＲＭ１６及びＲＭ２３として好ましくは、水素原子、又は置換基Ｚを有していても良いアルキル基若しくはアリール基であり、更に好ましくは水素原子である。
ＲＭ４、ＲＭ５、ＲＭ１１、ＲＭ１２、ＲＭ１９及びＲＭ２０として好ましくは、水素原子、置換基Ｚを有していても良いアルキル基若しくはアリール基、又はフッ素原子であり、更に好ましくは水素原子である。
ＲＭ３、ＲＭ６、ＲＭ９、ＲＭ１４、ＲＭ１７及びＲＭ２２として好ましくは、水素原子、置換基Ｚを有していても良いアルキル基若しくはアリール基、フッ素原子、又はシアノ基であり、より好ましくは水素原子、又は置換基Ｚを有していても良いアルキル基であり、更に好ましくは水素原子である。
ＲＭ１０、ＲＭ１３、ＲＭ１８及びＲＭ２１として好ましくは、水素原子、置換基Ｚを有していても良いアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基若しくはアミノ基、ニトロ基、フッ素原子、又はシアノ基であり、より好ましくは水素原子、置換基Ｚを有していても良いアルキル基若しくはアリール基、ニトロ基、フッ素原子、又はシアノ基であり、更に好ましくは水素原子、又は置換基Ｚを有していても良いアルキル基である。アルキル基が置換基を有する場合の置換基としては、フッ素原子が好ましく、置換基Ｚを有していても良いアルキル基の炭素数は好ましくは１〜６であり、より好ましくは１〜４である。
【０２４５】
一般式（Ｍ−１）で表される化合物を、正孔輸送層中で用いる場合は、一般式（Ｍ−１）で表される化合物は５０〜１００質量％含まれることが好ましく、８０〜１００質量％含まれることが好ましく、９５〜１００質量％含まれることが特に好ましい。
また、一般式（Ｍ−１）で表される化合物を、複数の有機層に用いる場合はそれぞれの層において、上記の範囲で含有することが好ましい。
【０２４６】
一般式（Ｍ−１）で表される化合物は、いずれかの有機層に、一種類のみを含有していてもよく、複数の一般式（Ｍ−１）で表される化合物を任意の割合で組み合わせて含有していてもよい。
【０２４７】
一般式（Ｍ−１）で表される化合物を含む正孔輸送層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、３ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、５ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。また、該正孔輸送層は発光層に接して設けられている事が好ましい。
該正孔輸送層は、上述した材料の一種又は二種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
【０２４８】
一般式（Ｍ−１）を構成する水素原子は、水素の同位体（重水素原子等）も含む。この場合化合物中の全ての水素原子が水素同位体に置き換わっていてもよく、また一部が水素同位体を含む化合物である混合物でもよい。
【０２４９】
一般式（Ｍ−１）で表される化合物は、種々の公知の合成法を組み合わせて合成することが可能である。最も一般的には、カルバゾール化合物に関してはアリールヒドラジンとシクロヘキサン誘導体との縮合体のアザーコープ転位反応の後、脱水素芳香族化による合成（Ｌ．Ｆ．Ｔｉｅｚｅ，Ｔｈ．Ｅｉｃｈｅｒ著、高野、小笠原訳、精密有機合成、３３９頁（南江堂刊））が挙げられる。また、得られたカルバゾール化合物とハロゲン化アリール化合物のパラジウム触媒を用いるカップリング反応に関してはテトラヘドロン・レターズ３９巻６１７頁（１９９８年）、同３９巻２３６７頁（１９９８年）及び同４０巻６３９３頁（１９９９年）等に記載の方法が挙げられる。反応温度、反応時間については特に限定されることはなく、前記文献に記載の条件が適用できる。
【０２５０】
本発明の一般式（Ｍ−１）で表される化合物は、真空蒸着プロセスで薄層を形成することが好ましいが、溶液塗布などのウェットプロセスも好適に用いることが出来る。化合物の分子量は、蒸着適性や溶解性の観点から２０００以下であることが好ましく、１２００以下であることがより好ましく、８００以下であることが特に好ましい。また蒸着適性の観点では、分子量が小さすぎると蒸気圧が小さくなり、気相から固相への変化がおきず、有機層を形成することが困難となるので、３００以上が好ましく、４００以上が特に好ましい。
【０２５１】
以下に、一般式（Ｍ−１）で表される化合物の具体例を示すが、本発明がこれらに限定されることはない。
【０２５２】
【化６０】
【０２５３】
【化６１】
【０２５４】
【化６２】
【０２５５】
【化６３】
【０２５６】
〔芳香族炭化水素化合物〕
本発明の有機電界発光素子は、前記一対の電極が陰極を含み、前記発光層と該陰極との間に少なくとも一層の有機層を含むことが好ましく、該有機層に芳香族炭化水素化合物を含有することが好ましい。
芳香族炭化水素化合物は、発光層と陰極の間の発光層に隣接する有機層に含有されることがより好ましいが、その用途が限定されることはなく、有機層内のいずれの層に更に含有されてもよい。本発明にかかる芳香族炭化水素化合物の導入層としては、発光層、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、励起子ブロック層、電荷ブロック層のいずれか、若しくは複数に含有することができる。
芳香族炭化水素化合物が含有される、発光層と陰極の間の発光層に隣接する有機層は電荷ブロック層又は電子輸送層であることが好ましく、電子輸送層であることがより好ましい。
【０２５７】
芳香族炭化水素化合物は合成容易さの観点から炭素原子と水素原子のみからなることが好ましい。
芳香族炭化水素化合物を発光層以外の層に含有させる場合は、７０〜１００質量％含まれることが好ましく、８５〜１００質量％含まれることがより好ましい。芳香族炭化水素化合物を発光層に含有させる場合は、発光層の全質量に対して０．１〜９９質量％含ませることが好ましく、１〜９５質量％含ませることがより好ましく、１０〜９５質量％含ませることがより好ましい。
【０２５８】
芳香族炭化水素化合物としては、下記一般式（Ｔｐ−１）で表される炭化水素化合物（以下単に「炭化水素化合物」と称する場合がある）が好ましい。
一般式（Ｔｐ−１）で表される炭化水素化合物は炭素原子と水素原子のみからなり、化学的安定性の点で優れるため、駆動耐久性が高く、高輝度駆動時の各種変化がおきにくいという効果を奏する。
【０２５９】
一般式（Ｔｐ−１）で表される炭化水素化合物は、分子量が４００〜１２００の範囲であることが好ましく、より好ましくは４００〜１０００であり、更に好ましくは４００〜８００である。分子量が４００以上であれば良質なアモルファス薄膜が形成でき、分子量が１２００以下であると溶媒への溶解性や昇華及び蒸着適正の面で好ましい。
【０２６０】
一般式（Ｔｐ−１）で表される炭化水素化合物はその用途が限定されることはなく、発光層に隣接する有機層だけでなく有機層内のいずれの層に更に含有されてもよい。
【０２６１】
【化６４】
【０２６２】
（一般式（Ｔｐ−１）において、Ｒ１２〜Ｒ２３はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基又はアルキル基、フェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、若しくはトリフェニレニル基で置換されていてもよいフェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、若しくはトリフェニレニル基を表す。ただし、Ｒ１２〜Ｒ２３が全て水素原子になることはない。）
【０２６３】
Ｒ１２〜Ｒ２３が表すアルキル基としては、置換基若しくは無置換の、例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられ、好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロヘキシル基であり、より好ましくはメチル基、エチル基、又はｔｅｒｔ−ブチル基である。
【０２６４】
Ｒ１２〜Ｒ２３として好ましくは、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、若しくはトリフェニレニル基（これらは更にアルキル基、フェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、若しくはトリフェニレニル基で置換されていてもよい）で置換されていてもよい、フェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、若しくはトリフェニレニル基であることが更に好ましい。
フェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、若しくはトリフェニレニル基（これらは更にアルキル基、フェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、若しくはトリフェニレニル基で置換されていてもよい）で置換されていてもよい、ベンゼン環であることが特に好ましい。
【０２６５】
一般式（Ｔｐ−１）におけるアリール環の総数は２〜８個であることが好ましく、３〜５個であることが好ましい。この範囲とすることで、良質なアモルファス薄膜が形成でき、溶媒への溶解性や昇華及び蒸着適正が良好になる。
【０２６６】
Ｒ１２〜Ｒ２３は、それぞれ独立に、総炭素数が２０〜５０であることが好ましく、総炭素数が２０〜３６であることがより好ましい。この範囲とすることで、良質なアモルファス薄膜が形成でき、溶媒への溶解性や昇華及び蒸着適正が良好になる。
【０２６７】
本発明の一の態様において、前記一般式（Ｔｐ−１）で表される炭化水素化合物は下記一般式（Ｔｐ−２）で表される炭化水素化合物であることが好ましい。
【０２６８】
【化６５】
【０２６９】
（一般式（Ｔｐ−２）中、複数のＡｒ１は同一であり、アルキル基、フェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、又はトリフェニレニル基で置換されていてもよいフェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、又はトリフェニレニル基を表す。）
【０２７０】
Ａｒ１が表すアルキル基及びアルキル基、フェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、又はトリフェニレニル基で置換されていてもよいフェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、又はトリフェニレニル基としては、Ｒ１２〜Ｒ２３で挙げたものと同義であり、好ましいものも同様である。
【０２７１】
本発明の他の態様において、前記一般式（Ｔｐ−１）で表される炭化水素化合物は、下記一般式（Ｔｐ−３）で表される炭化水素化合物であることが好ましい。
【０２７２】
【化６６】
【０２７３】
（一般式（Ｔｐ−３）中、Ｌはアルキル基、フェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、又はトリフェニレニル基で置換されていてもよいフェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、トリフェニレニル基又はこれらを組み合わせて成るｎ価の連結基を表す。ｎは１〜６の整数を表す。）
【０２７４】
Ｌが表すｎ価の連結基を形成するアルキル基、フェニル基、フルオレニル基、ナフチル基、又はトリフェニレニル基としては、Ｒ１２〜Ｒ２３で挙げたものと同義である。
Ｌとして好ましくは、アルキル基又はベンゼン環で置換されていてもよいベンゼン環、フルオレン環、又はこれらを組み合わせて成るｎ価の連結基である。
以下にＬの好ましい具体例を挙げるがこれらに限定されるものではない。なお具体例中＊でトリフェニレン環と結合する。
【０２７５】
【化６７】
【０２７６】
ｎは１〜５であることが好ましく、１〜４であることがより好ましい。
【０２７７】
本発明の他の態様において、前記一般式（Ｔｐ−１）で表される炭化水素化合物は、下記一般式（Ｔｐ−４）で表される炭化水素化合物であることが好ましい。
【０２７８】
【化６８】
【０２７９】
（一般式（Ｔｐ−４）において、複数存在する場合のＡｒ２は同一であり、Ａｒ２はアルキル基、フェニル基、ナフチル基、トリフェニレニル基で置換、又はこれらを組み合わせてなる基を表す。ｐ、及びｑはそれぞれ独立に０又は１を表すが、ｐとｑが同時に０になることはない。ｐ、及びｑが０を表す場合、Ａｒ２は水素原子を表す。）
【０２８０】
Ａｒ２として好ましくは、炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基、ナフチル基、トリフェニレニル基を組み合わせてなる基であり、より好ましくは、メチル基、ｔ−ブチル基、フェニル基、トリフェニレニル基を組み合わせてなる基である。
Ａｒ２は、メタ位が炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基、ナフチル基、トリフェニレニル基、又はこれらを組み合わせてなる基で置換されたベンゼン環であることが特に好ましい。
【０２８１】
本発明にかかる炭化水素化合物を有機電界発光素子の発光層のホスト材料や発光層に隣接する層の電荷輸送材料として使用する場合、発光材料より薄膜状態でのエネルギーギャップ（発光材料が燐光発光材料の場合には、薄膜状態での最低励起三重項（Ｔ１）エネルギー）が大きいと、発光がクエンチしてしまうことを防ぎ、効率向上に有利である。一方、化合物の化学的安定性の観点からは、エネルギーギャップ及びＴ１エネルギーは大き過ぎない方が好ましい。一般式（Ｔｐ−１）で表される炭化水素化合物の膜状態でのＴ１エネルギーは、５２ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上８０ｋｃａｌ／ｍｏｌ以下であることが好ましく、５５ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上６８ｋｃａｌ／ｍｏｌ）以下であることがより好ましく、５８ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上６３ｋｃａｌ／ｍｏｌ以下であることが更に好ましい。特に、発光材料として燐光発光材料を用いる場合には、Ｔ１エネルギーが上記範囲となることが好ましい。
【０２８２】
Ｔ１エネルギーは、前述の一般式（１）の説明における方法と同様の方法により求めることができる。
【０２８３】
有機電界発光素子を高温駆動時や素子駆動中の発熱に対して安定して動作させる観点から、本発明にかかる炭化水素化合物のガラス転移温度（Ｔｇ）は８０℃以上４００℃以下であることが好ましく、１００℃以上４００℃以下であることがより好ましく、１２０℃以上４００℃以下であることが更に好ましい。
【０２８４】
以下に、本発明にかかる炭化水素化合物の具体例を例示するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０２８５】
【化６９】
【０２８６】
【化７０】
【０２８７】
上記本発明にかかる炭化水素化合物として例示した化合物は、国際公開第０５／０１３３８８号パンフレット、国際公開第０６／１３０５９８号パンフレット、国際公開第０９／０２１１０７号パンフレット、ＵＳ２００９／０００９０６５、国際公開第０９／００８３１１号パンフレット及び国際公開第０４／０１８５８７号パンフレットに記載の方法で合成できる。
合成後、カラムクロマトグラフィー、再結晶等による精製を行った後、昇華精製により精製することが好ましい。昇華精製により、有機不純物を分離できるだけでなく、無機塩や残留溶媒等を効果的に取り除くことができる。
【０２８８】
〔一般式（Ｏ−１）で表される化合物〕
本発明の有機電界発光素子は、前記発光層と陰極との間の少なくとも一層の有機層に、少なくとも一種の下記一般式（Ｏ−１）で表される化合物を含有することも好ましい。以下に、一般式（Ｏ−１）について説明する。
【０２８９】
【化７１】
【０２９０】
一般式（Ｏ−１）中、ＲＯ１は、アルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表す。
ＡＯ１〜ＡＯ４はそれぞれ独立に、Ｃ−ＲＡ又はＮを表す。
ＲＡは水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表し、複数のＲＡは同じでも異なっていても良い。
ＬＯ１は、アリール環又はヘテロアリール環からなる二価〜六価の連結基を表す。
ｎＯ１は２〜６の整数を表す。
複数存在するＲＯ１、ＡＯ１〜ＡＯ４はそれぞれ同じでも異なっていても良い。
【０２９１】
ＲＯ１は、アルキル基（好ましくは炭素数１〜８）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０）、又はヘテロアリール基（好ましくは炭素数４〜１２）を表し、これらは前述の置換基Ｚを有していても良い。ＲＯ１として好ましくはアリール基、又はヘテロアリール基であり、より好ましくはアリール基である。ＲＯ１のアリール基が置換基を有する場合の好ましい置換基としては、アルキル基又はアリール基が挙げられ、アリール基がより好ましい。ＲＯ１のアリール基が複数の置換基を有する場合、該複数の置換基は互いに結合して５又は６員環を形成していても良い。ＲＯ１のアリール基は、好ましくは置換基Ｚを有していてもよいフェニル基であり、より好ましくはアルキル基又はアリール基が置換していてもよいフェニル基であり、更に好ましくは無置換のフェニル基又は２−フェニルフェニル基である。
【０２９２】
ＡＯ１〜ＡＯ４はそれぞれ独立に、Ｃ−ＲＡ又はＮを表す。ＡＯ１〜ＡＯ４のうち、０〜２つがＮ原子であることが好ましく、０又は１つがＮ原子であるのがより好ましい。ＡＯ１〜ＡＯ４の全てがＣ−ＲＡであるか、又はＡＯ１がＮ原子で、ＡＯ２〜ＡＯ４がＣ−ＲＡであることが好ましく、ＡＯ１がＮ原子で、ＡＯ２〜ＡＯ４がＣ−ＲＡであることがより好ましく、ＡＯ１がＮ原子で、ＡＯ２〜ＡＯ４がＣ−ＲＡであり、ＲＡが全て水素原子であることが更に好ましい。
【０２９３】
ＲＡは水素原子、アルキル基（好ましくは炭素数１〜８）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０）、又はヘテロアリール基（好ましくは炭素数４〜１２）を表し、これらは前述の置換基Ｚを有していても良い。また複数のＲＡは同じでも異なっていても良い。ＲＡとして好ましくは水素原子又はアルキル基であり、より好ましくは水素原子である。
【０２９４】
ＬＯ１は、アリール環（好ましくは炭素数６〜３０）又はヘテロアリール環（好ましくは炭素数４〜１２）からなる二価〜六価の連結基を表す。ＬＯ１として好ましくは、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、アリールトリイル基、又はヘテロアリールトリイル基であり、より好ましくはフェニレン基、ビフェニレン基、又はベンゼントリイル基であり、更に好ましくはビフェニレン基、又はベンゼントリイル基である。ＬＯ１は前述の置換基Ｚを有していても良く、置換基を有する場合の置換基としてはアルキル基、アリール基、又はシアノ基が好ましい。ＬＯ１の具体例としては、以下のものが挙げられる。
【０２９５】
【化７２】
【０２９６】
ｎＯ１は２〜６の整数を表し、好ましくは２〜４の整数であり、より好ましくは２又は３である。素子効率の観点では最も好ましくは３であり、素子の耐久性の観点では最も好ましくは２である。
【０２９７】
一般式（Ｏ−１）で表される化合物は、より好ましくは下記一般式（Ｏ−２）で表される化合物である。
【０２９８】
【化７３】
【０２９９】
一般式（Ｏ−２）中、ＲＯ１はアルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表す。
ＲＯ２〜ＲＯ４はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表す。
ＡＯ１〜ＡＯ４はそれぞれ独立に、Ｃ−ＲＡ又はＮを表す。
ＲＡは水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表し、複数のＲＡは同じでも異なっていても良い。
複数存在するＲＯ１、ＡＯ１〜ＡＯ４はそれぞれ同じでも異なっていても良い。
【０３００】
ＲＯ１及びＡＯ１〜ＡＯ４は、前記一般式（Ｏ−１）中のＲＯ１及びＡＯ１〜ＡＯ４と同義であり、またそれらの好ましい範囲も同様である。
Ｒ０２〜Ｒ０４はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基（好ましくは炭素数１〜８）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０）、又はヘテロアリール基（好ましくは炭素数４〜１２）を表し、これらは前述の置換基Ｚを有していても良い。Ｒ０２〜Ｒ０４として好ましくは水素原子、アルキル基、又はアリール基であり、より好ましくは水素原子、又はアリール基であり、最も好ましくは水素原子である。
【０３０１】
一般式（Ｏ−１）で表される化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されない。
【０３０２】
【化７４】
【０３０３】
上記一般式（Ｏ−１）で表される化合物は、発光層と陰極の間の発光層に隣接する有機層に含有されることがより好ましいが、その用途が限定されることはなく、有機層内のいずれの層に更に含有されてもよい。本発明にかかる一般式（Ｏ−１）で表される化合物の導入層としては、発光層、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、励起子ブロック層、電荷ブロック層のいずれか、若しくは複数に含有することができる。
一般式（Ｏ−１）で表される化合物が含有される、発光層と陰極の間の発光層に隣接する有機層は電荷ブロック層又は電子輸送層であることが好ましく、電子輸送層であることがより好ましい。
【０３０４】
一般式（Ｏ−１）で表される化合物を発光層以外の層に含有させる場合は、７０〜１００質量％含まれることが好ましく、８５〜１００質量％含まれることがより好ましい。一般式（Ｏ−１）で表される化合物を発光層に含有させる場合は、発光層の全質量に対して０．１〜９９質量％含ませることが好ましく、１〜９５質量％含ませることがより好ましく、１０〜９５質量％含ませることがより好ましい。
【０３０５】
一般式（Ｏ−１）で表される化合物は、分子量が４００〜２０００の範囲であることが好ましく、より好ましくは５００〜１５００であり、更に好ましくは６００〜１０００である。分子量が４００以上であれば膜質の良好な膜が得られ、分子量が２０００以下であると蒸着適性や溶解性の面で好ましい。
【０３０６】
本発明にかかる一般式（Ｏ−１）で表される化合物を、有機電界発光素子の発光層のホスト材料や発光層に隣接する層の電荷輸送材料として使用する場合、発光材料より薄膜状態でのエネルギーギャップ（発光材料が燐光発光材料の場合には、薄膜状態での最低励起三重項（Ｔ１）エネルギー）が大きいと、発光がクエンチしてしまうことを防ぎ、効率向上に有利である。一方、化合物の化学的安定性の観点からは、エネルギーギャップ及びＴ１エネルギーは大き過ぎない方が好ましい。一般式（Ｏ−１）で表される化合物の膜状態でのＴ１エネルギーは、５２ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上８０ｋｃａｌ／ｍｏｌ以下であることが好ましく、５５ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上６８ｋｃａｌ／ｍｏｌ）以下であることがより好ましく、５８ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上６３ｋｃａｌ／ｍｏｌ以下であることが更に好ましい。特に、発光材料として燐光発光材料を用いる場合には、Ｔ１エネルギーが上記範囲となることが好ましい。
【０３０７】
Ｔ１エネルギーは、前述の一般式（１）の説明における方法と同様の方法により求めることができる。
【０３０８】
有機電界発光素子を高温駆動時や素子駆動中の発熱に対して安定して動作させる観点から、本発明にかかる一般式（Ｏ−１）で表される化合物のガラス転移温度（Ｔｇ）は８０℃以上４００℃以下であることが好ましく、１００℃以上４００℃以下であることがより好ましく、１２０℃以上４００℃以下であることが更に好ましい。
【０３０９】
上記本発明にかかる一般式（Ｏ−１）で表される化合物として例示した化合物は、国際公開第０５／０１３３８８号パンフレット、国際公開第０６／１３０５９８号パンフレット、国際公開第０９／０２１１０７号パンフレット、ＵＳ２００９／０００９０６５、国際公開第０９／００８３１１号パンフレット及び国際公開第０４／０１８５８７号パンフレットに記載の方法で合成できる。
合成後、カラムクロマトグラフィー、再結晶等による精製を行った後、昇華精製により精製することが好ましい。昇華精製により、有機不純物を分離できるだけでなく、無機塩や残留溶媒等を効果的に取り除くことができる。
【０３１０】
（電荷輸送層）
電荷輸送層とは、有機電界発光素子に電圧を印加した際に電荷移動が起こる層をいう。具体的には正孔注入層、正孔輸送層、電子ブロック層、発光層、正孔ブロック層、電子輸送層又は電子注入層が挙げられる。好ましくは、正孔注入層、正孔輸送層、電子ブロック層又は発光層である。塗布法により形成される電荷輸送層が正孔注入層、正孔輸送層、電子ブロック層又は発光層であれば、低コストかつ高効率な有機電界発光素子の製造が可能となる。また、電荷輸送層として、より好ましくは、正孔注入層、正孔輸送層又は電子ブロック層である。
【０３１１】
−正孔注入層、正孔輸送層−
正孔注入層、正孔輸送層は、陽極又は陽極側から正孔を受け取り陰極側に輸送する機能を有する層である。
本発明に関し、有機層として、電子受容性ドーパントを含有する正孔注入層又は正孔輸送層を含むことが好ましい。
【０３１２】
−電子注入層、電子輸送層−
電子注入層、電子輸送層は、陰極又は陰極側から電子を受け取り陽極側に輸送する機能を有する層である。
正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層については、特開２００８−２７０７３６号公報の段落番号〔０１６５〕〜〔０１６７〕に記載の事項を本発明に適用することができる。
【０３１３】
−正孔ブロック層−
正孔ブロック層は、陽極側から発光層に輸送された正孔が、陰極側に通りぬけることを防止する機能を有する層である。本発明において、発光層と陰極側で隣接する有機層として、正孔ブロック層を設けることができる。
正孔ブロック層を構成する有機化合物の例としては、アルミニウム（ＩＩＩ）ビス（２−メチル−８−キノリナト）４−フェニルフェノレート（Ａｌｕｍｉｎｕｍ（ＩＩＩ）ｂｉｓ（２−ｍｅｔｈｙｌ−８−ｑｕｉｎｏｌｉｎａｔｏ）４−ｐｈｅｎｙｌｐｈｅｎｏｌａｔｅ（ＢＡｌｑと略記する））等のアルミニウム錯体、トリアゾール誘導体、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（２，９−Ｄｉｍｅｔｈｙｌ−４，７−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，１０−ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ（ＢＣＰと略記する））等のフェナントロリン誘導体、等が挙げられる。
正孔ブロック層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。
正孔ブロック層は、上述した材料の一種又は二種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
【０３１４】
−電子ブロック層−
電子ブロック層は、陰極側から発光層に輸送された電子が、陽極側に通りぬけることを防止する機能を有する層である。本発明において、発光層と陽極側で隣接する有機層として、電子ブロック層を設けることができる。
電子ブロック層を構成する有機化合物の例としては、例えば前述の正孔輸送材料として挙げたものが適用できる。
電子ブロック層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。
電子ブロック層は、上述した材料の一種又は二種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
【０３１５】
＜保護層＞
本発明において、有機ＥＬ素子全体は、保護層によって保護されていてもよい。
保護層については、特開２００８−２７０７３６号公報の段落番号〔０１６９〕〜〔０１７０〕に記載の事項を本発明に適用することができる。
【０３１６】
＜封止容器＞
本発明の素子は、封止容器を用いて素子全体を封止してもよい。
封止容器については、特開２００８−２７０７３６号公報の段落番号〔０１７１〕に記載の事項を本発明に適用することができる。
【０３１７】
（駆動）
本発明の有機電界発光素子は、陽極と陰極との間に直流（必要に応じて交流成分を含んでもよい）電圧（通常２ボルト〜１５ボルト）、又は直流電流を印加することにより、発光を得ることができる。
本発明の有機電界発光素子の駆動方法については、特開平２−１４８６８７号、同６−３０１３５５号、同５−２９０８０号、同７−１３４５５８号、同８−２３４６８５号、同８−２４１０４７号の各公報、特許第２７８４６１５号、米国特許５８２８４２９号、同６０２３３０８号の各明細書等に記載の駆動方法を適用することができる。
【０３１８】
本発明の発光素子は、種々の公知の工夫により、光取り出し効率を向上させることができる。例えば、基板表面形状を加工する（例えば微細な凹凸パターンを形成する）、基板・ＩＴＯ層・有機層の屈折率を制御する、基板・ＩＴＯ層・有機層の膜厚を制御すること等により、光の取り出し効率を向上させ、外部量子効率を向上させることが可能である。
【０３１９】
本発明の発光素子は、陽極側から発光を取り出す、いわゆるトップエミッション方式であっても良い。
【０３２０】
本発明における有機ＥＬ素子は、共振器構造を有しても良い。例えば、透明基板上に、屈折率の異なる複数の積層膜よりなる多層膜ミラー、透明又は半透明電極、発光層、及び金属電極を重ね合わせて有する。発光層で生じた光は多層膜ミラーと金属電極を反射板としてその間で反射を繰り返し共振する。
別の好ましい態様では、透明基板上に、透明又は半透明電極と金属電極がそれぞれ反射板として機能して、発光層で生じた光はその間で反射を繰り返し共振する。
共振構造を形成するためには、２つの反射板の有効屈折率、反射板間の各層の屈折率と厚みから決定される光路長を所望の共振波長の得るのに最適な値となるよう調整される。第一の態様の場合の計算式は特開平９−１８０８８３号明細書に記載されている。第２の態様の場合の計算式は特開２００４−１２７７９５号明細書に記載されている。
【０３２１】
本発明の有機電界発光素子の外部量子効率としては、５％以上が好ましく、７％以上がより好ましい。外部量子効率の数値は２０℃で素子を駆動したときの外部量子効率の最大値、若しくは、２０℃で素子を駆動したときの１００〜５００ｃｄ／ｍ２付近での外部量子効率の値を用いることができる。
【０３２２】
本発明の有機電界発光素子の内部量子効率は、３０％以上であることが好ましく、５０％以上が更に好ましく、７０％以上が更に好ましい。素子の内部量子効率は、外部量子効率を光取り出し効率で除して算出される。通常の有機ＥＬ素子では光取り出し効率は約２０％であるが、基板の形状、電極の形状、有機層の膜厚、無機層の膜厚、有機層の屈折率、無機層の屈折率等を工夫することにより、光取り出し効率を２０％以上にすることが可能である。
【０３２３】
本発明の有機電界発光素子は、３５０ｎｍ以上７００ｎｍ以下に極大発光波長（発光スペクトルの最大強度波長）を有するものが好ましく、より好ましくは３５０ｎｍ以上６００ｎｍ以下、更に好ましくは４００ｎｍ以上５２０ｎｍ以下、特に好ましくは４００ｎｍ以上４６５ｎｍ以下である。
【０３２４】
（本発明の発光素子の用途）
本発明の発光素子は、発光装置、ピクセル、表示素子、ディスプレイ、バックライト、電子写真、照明光源、記録光源、露光光源、読み取り光源、標識、看板、インテリア、又は光通信等に好適に利用できる。特に、発光装置、照明装置、表示装置等の発光輝度が高い領域で駆動されるデバイスに好ましく用いられる。
【０３２５】
次に、図２を参照して本発明の発光装置について説明する。
本発明の発光装置は、前記有機電界発光素子を用いてなる。
図２は、本発明の発光装置の一例を概略的に示した断面図である。
図２の発光装置２０は、透明基板（支持基板）２、有機電界発光素子１０、封止容器１１等により構成されている。
【０３２６】
有機電界発光素子１０は、基板２上に、陽極（第一電極）３、有機層１１、陰極（第二電極）９が順次積層されて構成されている。また、陰極９上には、保護層１２が積層されており、更に、保護層１２上には接着層１４を介して封止容器１６が設けられている。なお、各電極３、９の一部、隔壁、絶縁層等は省略されている。
ここで、接着層１４としては、エポキシ樹脂等の光硬化型接着剤や熱硬化型接着剤を用いることができ、例えば熱硬化性の接着シートを用いることもできる。
【０３２７】
本発明の発光装置の用途は特に制限されるものではなく、例えば、照明装置のほか、テレビ、パーソナルコンピュータ、携帯電話、電子ペーパ等の表示装置とすることができる。
【０３２８】
（照明装置）
次に、図３を参照して本発明の実施形態に係る照明装置について説明する。
図３は、本発明の実施形態に係る照明装置の一例を概略的に示した断面図である。
本発明の実施形態に係る照明装置４０は、図３に示すように、前述した有機ＥＬ素子１０と、光散乱部材３０とを備えている。より具体的には、照明装置４０は、有機ＥＬ素子１０の基板２と光散乱部材３０とが接触するように構成されている。
光散乱部材３０は、光を散乱できるものであれば特に制限されないが、図３においては、透明基板３１に微粒子３２が分散した部材とされている。透明基板３１としては、例えば、ガラス基板を好適に挙げることができる。微粒子３２としては、透明樹脂微粒子を好適に挙げることができる。ガラス基板及び透明樹脂微粒子としては、いずれも、公知のものを使用できる。このような照明装置４０は、有機電界発光素子１０からの発光が散乱部材３０の光入射面３０Ａに入射されると、入射光を光散乱部材３０により散乱させ、散乱光を光出射面３０Ｂから照明光として出射するものである。
【実施例】
【０３２９】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
１．化合物１〜１３の合成
以下に示す合成例によって化合物１〜１０を合成した。また、化合物１１〜１３の合成法を示す。
【０３３０】
合成例１：化合物１の合成
窒素気流下、Ｎ−フェニルアンスラニル酸４２．６ｇ（２００ｍｍｏｌ）、メタノール１Ｌ、濃硫酸５０ｍＬを加熱還流し、７時間攪拌した。室温に戻した後、純水、酢酸エチル、ヘキサンを加えて有機相を抽出した。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を減圧留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝４：１）により精製し、合成中間体Ａ２７．７ｇ（１２２ｍｍｏｌ、収率６１％）を得た。
窒素気流下、合成中間体Ａ２７．３ｇ（１２０ｍｍｏｌ）、臭化メチルマグネシウムの０．９３ｍｏｌ／Ｌテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液４５０ｍＬ（４２０ｍｍｏｌ）、乾燥ＴＨＦ１５０ｍＬを０℃で混合した後、５０℃で１時間攪拌した。反応溶液を氷水にあけ、塩化アンモニウム水溶液で中和した後、酢酸エチルを添加し、有機相を抽出した。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去することにより合成中間体Ｂ（２７．３ｇ、１２０ｍｍｏｌ、１００％）を得た。
【０３３１】
窒素気流下、合成中間体Ｂ２７．３ｇ（１２０ｍｍｏｌ）、ポリリン酸（１００ｍＬ）を室温で１時間攪拌した。純水を添加し、炭酸水素ナトリウム水溶液により中和した後、酢酸エチルを添加し、有機相を抽出した。有機相を硫酸ナトリウムにより乾燥し、溶媒を減圧留去した後、ヘキサンで再結晶することにより合成中間体Ｃ２０．１ｇ（９６ｍｍｏｌ、８０％）を得た。
【０３３２】
合成中間体Ｃ８．３６ｇ（４０．０ｍｍｏｌ）、１−ブロモ−４−ヨードベンゼン１１．３ｇ（４０．０ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（Ｐｄ２（ｄｂａ）３）３６６ｍｇ（０．４０ｍｍｏｌ）、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン３３３ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔ−ブトキシド５．７６ｇ（６０．０ｍｍｏｌ）、トルエン１２０ｍＬを混合し、窒素雰囲気下、１００℃で４時間攪拌した。反応液にトルエンを２００ｍＬ加えた後、セライト濾過により固形分を濾別し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：トルエン）により原点成分を除去した。溶媒を減圧留去し、得られた固体をエタノール８０ｍＬに分散し、超音波照射後、濾過し、真空乾燥することにより合成中間体Ｄを１０．２ｇ得た（収率７０％）。
【０３３３】
【化７５】
【０３３４】
３−ブロモベンズアルデヒド２７．８ｇ（１５０ｍｍｏｌ）、アセトフェノン（１５０ｍｍｏｌ）、２８％ナトリウムメトキシド／メタノール溶液３ｍＬ、エタノール３００ｍＬを混合し、窒素雰囲気下、室温で６時間、７０℃で１時間攪拌した。反応溶液にベンズアミジン塩酸塩１４．１ｇ（９０．０ｍｍｏｌ）、水酸化ナトリウム１２．０ｇ（３００ｍｍｏｌ）を添加した後、更に窒素雰囲気下、７０℃で４時間攪拌した。室温で一晩放置した後、固形分を濾取し、純水、メタノールで順次洗浄することにより合成中間体Ｅを２０．０ｇ得た（収率５７％）。
【０３３５】
合成中間体Ｂ２０．０ｇ（５１．６ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラート）ジボロン１５．７ｇ（６１．９ｍｍｏｌ）、（１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリドジクロロメタン付加物１．２６ｇ（１．５５ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム１１．７ｇ（１１９ｍｍｏｌ）、ジメチルスルホキシド３５０ｍＬを混合し、窒素雰囲気下、８０℃で８時間攪拌した。純水を３５０ｍＬ添加し、固形分を濾取し、純水、エタノール、ヘキサンで順次洗浄し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：トルエン、次いでトルエン／酢酸エチル（９：１）、次いでトルエン／酢酸エチル（４：１））により精製し、分取した溶液を乾固しない程度に濃縮し、ヘキサンを８０ｍＬ添加してから室温で１時間放置後、析出した結晶を濾取、真空乾燥し、合成中間体Ｆを１２．２ｇ得た（収率５４％）。
【０３３６】
合成中間体Ｄ（２．５１ｇ、６．９ｍｍｏｌ）、合成中間体Ｆ（３．００ｇ、６．９ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（７７．５ｍｇ、０．３４５ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（３６２ｍｇ、１．３８ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム（２．１９ｇ、２０．７ｍｍｏｌ）、トルエン（２５ｍＬ）、純水（１０ｍＬ）を混合し、窒素雰囲気下、５時間加熱還流した。反応液にトルエン５０ｍＬを添加した後、セライト濾過により固形分を濾別し、食塩水を添加して有機相を抽出した。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒：トルエン）により精製した。更にトルエン／ヘキサン（１：１）により再結晶を３回繰り返し、化合物１を２．９ｇ得た（収率７１％）。
１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）δ＝８．８４（ｓ，１Ｈ），８．７５（ｓ，１Ｈ），８．７１−８．６９（ｍ，２Ｈ），８．６０−８．５６（ｍ，３Ｈ），８．１９（ｄ，２Ｈ），８．０５（ｄ，１Ｈ），７．７９（ｄｄ，１Ｈ），７．６５−７．６１（ｍ，６Ｈ），７．５５−７．５１（ｍ，４Ｈ），７．０５−７．００（ｍ，２Ｈ），６．９５−６．９１（ｍ，２Ｈ），６．２９（ｄ，２Ｈ），１．６６（ｓ，６Ｈ）ｐｐｍ．ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ＝５９２．７（［Ｍ＋Ｈ］＋）．
【０３３７】
【化７６】
【０３３８】
（合成例２）化合物２の合成
文献（国際公開第２００５／０２２９６２号）を参考に合成中間体Ｇを合成した。合成中間体Ｅの代わりに合成中間体Ｇを用いる以外は合成例１と同様にして化合物２を合成した。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ＝５９１．８（［Ｍ＋Ｈ］＋）．
【０３３９】
【化７７】
【０３４０】
（合成例３）化合物３の合成
文献（国際公開第２００５／０８５３８７号）に従って合成中間体Ｈを合成した。合成中間体Ｅの代わりに合成中間体Ｈを用いる以外は合成例１と同様にして化合物３を合成した。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ＝５９３．８（［Ｍ＋Ｈ］＋）．
【０３４１】
【化７８】
【０３４２】
（合成例４）化合物４の合成
文献（国際公開第２００５／０８５３８７号）に従って合成中間体Ｉを合成した。合成例１の臭化メチルマグネシウムを塩化ブチルマグネシウムに代え、合成中間体Ｅの代わりに合成中間体Ｉを用いる以外は合成例１と同様にして化合物４を合成した。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ＝７５３．０（［Ｍ＋Ｈ］＋）．
【０３４３】
【化７９】
【０３４４】
（合成例５）化合物５の合成
文献（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，２００６，６２，１１１００−１１１０５）を参考に合成中間体Ｊを合成した。合成中間体Ａの代わりに合成中間体Ｊを、１−フェナシルピリジニウムブロマイドの代わりに文献（ＷＯ２００５／０２２９６２）を参考に合成した１−（４−フェニルフェナシル）ピリジニウムブロマイドを用いる以外は合成例２と同様にして化合物５を合成した。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ＝７２４．０（［Ｍ＋Ｈ］＋）．
【０３４５】
【化８０】
【０３４６】
（合成例６）化合物６の合成
合成中間体Ｃの代わりに、文献（Ｊ．Ｍａｔｅｒ．Ｃｈｅｍ．，２００７，１７，１２０９−１２１５．）を参考に合成した９，１０−ジヒドロ−２，７−ジフェニル−９，９−ジエチルアクリジンを用いる以外は合成例１と同様にして化合物６を合成した。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ＝７７３．０（［Ｍ＋Ｈ］＋）．
【０３４７】
（合成例７）化合物７の合成
合成例２のアセトフェノンを３’−ヨードアセトフェノンに代える以外は同様にして合成中間体Ｋを合成した後、下記鈴木カップリング反応により合成中間体Ｌを合成した。
【０３４８】
【化８１】
【０３４９】
合成例５の１−ブロモ−４−ｔ−ブチルベンゼンを４−ブロモトリフェニルシリルベンゼンに代え、１−ブロモ−４−ヨードベンゼンを１−ブロモ−３−ヨードベンゼンに代え、合成中間体Ｇを合成中間体Ｌに代える以外は合成例５と同様にして化合物７を合成した。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ＝９５１．３（［Ｍ＋Ｈ］＋）．
【０３５０】
（合成例８）化合物８の合成
下記鈴木カップリング反応により合成中間体Ｍを合成した。
【０３５１】
【化８２】
【０３５２】
また、合成例５の１−ブロモ−４−ｔ−ブチルベンゼンを３−ブロモトリフルオロメチルベンゼンに代える以外は合成例５と同様にして合成中間体Ｎを合成した後、下記反応により化合物８を合成した。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ＝８８９．０（［Ｍ＋Ｈ］＋）．
【０３５３】
【化８３】
【０３５４】
（合成例９）化合物９の合成
下記合成ルートにより、化合物９を合成した（反応操作、精製法等は合成例１に準ずる）。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ＝６９４．８（［Ｍ＋Ｈ］＋）．
【０３５５】
【化８４】
【０３５６】
（合成例１０）化合物１０の合成
文献（Ｃｈｅｍ．Ｅｕｒ．Ｊ．，２００５，１１，３２８５−３２９３．）を参考に合成した２−ブロモ−７−ヨード−９，９−ジメチルフルオレンから合成中間体Ｏを合成した。合成例８で、３，５−ジフェニルフェニルボロン酸の代わりに３−ビフェニルボロン酸を、合成中間体Ｎの代わりに合成中間体Ｏを用いる以外は合成例８と同様にして化合物１０を合成した。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ＝８４１．１（［Ｍ＋Ｈ］＋）．
【０３５７】
【化８５】
【０３５８】
（合成例１１）化合物１１の合成
合成中間体Ｃの代わりにスピロ[アクリジン-9(10H),1’-シクロヘキサン]を用いる以外は合成例１に準じて合成中間体Ｐを合成できる。また、3,5-ジフェニルフェニルボロン酸を3,5-ジメチルフェニルボロン酸に代える以外は合成例８と同様にして合成中間体Ｑを合成できる。合成中間体Ｐと合成中間体Ｑを以下の条件で鈴木カップリングさせることにより化合物１１を合成することができる。
【０３５９】
【化８６】
【０３６０】
（合成例１２）化合物１２の合成
Ｎ−フェニルアンスラニル酸の代わりにメフェナミック酸を用いる以外は合成例１に準じて合成中間体Ｒを合成できる。また、3,5-ジフェニルフェニルボロン酸をペンタフルオロフェニルボロン酸に代える以外は合成例８と同様にして合成中間体Ｓを合成できる。合成中間体Ｒと合成中間体Ｓを以下の条件で鈴木カップリングさせることにより化合物１２を合成することができる。
【０３６１】
【化８７】
【０３６２】
（合成例１３）化合物１３の合成
以下のルートで化合物１３を合成できる。
【０３６３】
【化８８】
【０３６４】
実施例に用いた化合物１〜１３を以下に示す。比較化合物１は文献（国際公開第２００５／０８５３８７号）に従って合成した。比較化合物２〜５は化合物１に準じて合成した。比較化合物６は文献（国際公開第２００５／０２２９６２号）に従って合成した。
【０３６５】
【化８９】
【０３６６】
【化９０】
【０３６７】
２．物性測定
以下に示す条件でＣＶ（サイクリック・ボルタンメトリー）を測定したときの酸化電位、還元電位（いずれもピーク電位）、酸化、還元の可逆性、及び薄膜状態でのＴ１測定を行った。結果を表１に示す。
【０３６８】
（ＣＶ測定条件）
溶媒：Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
濃度：１．０×１０−３ｍｏｌ／Ｌ
支持電解質：０．１ｍｏｌ／Ｌ ｎ−ＢｕＮＰＦ６
作用極：グラッシーカーボン
対極：白金
参照極：Ａｇ／ＡｇＣｌ
【０３６９】
（Ｔ１測定条件）
真空蒸着法により本発明の電荷輸送材料又は比較材料の単層膜（膜厚約５０ｎｍ）をガラス基板上に作製したものを測定サンプルとし、Ｆ−７０００日立分光蛍光光度計（日立ハイテクノロジーズ）を用いて液体窒素温度で燐光スペクトルを測定し、短波長端をエネルギー換算することにより、各材料のＴ１（ｅＶ）を求めた。
【０３７０】
【表１】
【０３７１】
表１に示した結果より、化合物１〜６はいずれも酸化、還元が起こりやすく、酸化、還元の両方に対して安定なことが分かった。また、化合物１〜６は大きなＴ１を有することが分かった。
【０３７２】
３．有機電界発光素子作製、及び評価
有機電界発光素子の作製に用いた材料は全て昇華精製を行い、高速液体クロマトグラフィー（東ソーＴＳＫｇｅｌ ＯＤＳ−１００Ｚ）により純度（２５４ｎｍの吸収強度面積比）が９９．９％以上であることを確認した。
〔実施例１〕
厚み０．５ｍｍ、２．５ｃｍ角のＩＴＯ膜を有するガラス基板（ジオマテック社製、表面抵抗１０Ω／□）を洗浄容器に入れ、２−プロパノール中で超音波洗浄した後、３０分間ＵＶ−オゾン処理を行った。この透明陽極（ＩＴＯ膜）上に真空蒸着法にて以下の有機化合物層を順次蒸着した。
第１層：ＧＤ−１ ：膜厚１０ｎｍ
第２層：ＮＰＤ ：膜厚２７ｎｍ
第３層：ＨＴ−１ ：膜厚３ｎｍ
第４層：ｍＣＢＰ及びＧＤ−１（質量比９０：１０） ：膜厚３０ｎｍ
第５層：化合物１ ：膜厚５ｎｍ
第６層：ＥＴ−１ ：膜厚４５ｎｍ
この上に、フッ化リチウム０．１ｎｍ及び金属アルミニウム１００ｎｍをこの順に蒸着し陰極とした。
この積層体を、大気に触れさせることなく、窒素ガスで置換したグローブボックス内に入れ、ガラス製の封止缶及び紫外線硬化型の接着剤（ＸＮＲ５５１６ＨＶ、長瀬チバ（株）製）を用いて封止し、本発明の有機電界発光素子１−１を得た。
同様に、第５層の材料として化合物１の代わりに表２中に示す材料を用いることにより、素子１−２〜１−６、比較素子１−１〜１−６を得た。
これらの素子を以下の方法で効率、駆動電圧、耐久性、高輝度駆動時の効率変化、高輝度駆動時の色度変化の観点で評価した。
【０３７３】
（ａ） 効率
東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００を用いて、直流電圧を各素子に印加し発光させ、その輝度をトプコン社製輝度計ＢＭ−８を用いて測定した。発光スペクトルと発光波長は浜松ホトニクス製スペクトルアナライザーＰＭＡ−１１を用いて測定した。これらを元に輝度が１０００ｃｄ／ｍ２付近の外部量子効率を輝度換算法により算出し、比較素子１−１を基準として相対値で記載した。効率は数字が大きいほど好ましい。
【０３７４】
（ｂ） 駆動電圧
各素子を輝度が１０００ｃｄ／ｍ２になるように直流電圧を印加して発光させる。この時の印加電圧を駆動電圧評価の指標とし、比較素子１−１を基準として相対値で記載した。駆動電圧は数字が小さいほど好ましい。
【０３７５】
（ｃ） 耐久性
各素子を輝度が５０００ｃｄ／ｍ２になるように直流電圧を印加して発光させ続け、輝度が４０００ｃｄ／ｍ２に低下するまでの時間を耐久性の指標とし、比較素子１−１を基準として相対値で記載した。耐久性は数字が大きいほど好ましい。
【０３７６】
（ｄ） 高輝度駆動時の効率変化
各素子を輝度が５００００ｃｄ／ｍ２になるように直流電圧を印加して発光させる。この時の外部量子効率η５００００を、輝度が１０００ｃｄ／ｍ２になるように直流電圧を印加して発光させた時の外部量子効率η１０００と比較し、両者の比（η５００００／η１０００）を高輝度駆動時の効率変化の指標とした。この値は大きいほど好ましい。
【０３７７】
（ｅ） 高輝度駆動時の色度変化
各素子を輝度が５００００ｃｄ／ｍ２になるように直流電圧を印加して発光させる。この時の色度（ｘ、ｙ）５００００を、輝度が１０００ｃｄ／ｍ２になるように直流電圧を印加して発光させた時の色度（ｘ、ｙ）１０００と比較し、両者のｘ値、ｙ値の差を（Δｘ、Δｙ）の形で表記し、高輝度駆動時の色度変化の指標とした。Δｘ、Δｙの値は小さいほど好ましい。
【０３７８】
【表２】
【０３７９】
本発明の実施例である素子１−１〜１−６は、比較素子１−１に対して、効率及び耐久性に優れる。また、高輝度駆動時の効率低下、及び高輝度駆動時の色度変化が小さい。
比較素子１−２及び１−３では、素子の耐久性が非常に低く、５００００ｃｄ／ｍ２まで輝度を上げることができなかったため、高輝度駆動時の色度変化は評価できなかった。
【０３８０】
〔実施例２〕
層構成を以下に示すものに変えた以外は実施例１と同様にして素子２−１を作製し、実施例１と同様の評価を行った。
第１層：２−ＴＮＡＴＡ及びＦ４−ＴＣＮＱ（質量比９９．７：０．３） ：膜厚１６０ｎｍ
第２層：ＮＰＤ ：膜厚５ｎｍ
第３層：ＨＴ−２ ：膜厚３ｎｍ
第４層：Ｈ−１及びＧＤ−２（質量比８５：１５） ：膜厚３０ｎｍ
第５層：化合物１ ：膜厚５ｎｍ
第６層：ＢＣＰ及びＬｉ（質量比９９．４：０．６） ：膜厚２５ｎｍ
同様に、第５層の材料として化合物１の代わりに表３中に示す材料を用いることにより、素子２−２〜２−４、比較素子２−１〜２−３を作製し、同様に評価を行った。効率、駆動電圧、耐久性の基準は比較素子２−１とした。
【０３８１】
【表３】
【０３８２】
本発明の実施例である素子２−１〜２−４は、比較素子２−１に対して、効率及び耐久性に優れる。また、高輝度駆動時の効率低下、及び高輝度駆動時の色度変化が小さい。
比較素子２−２では、素子の耐久性が非常に低く、５００００ｃｄ／ｍ２まで輝度を上げることができなかったため、高輝度駆動時の色度変化は評価できなかった。
【０３８３】
〔実施例３〕
層構成を以下に示すものに変えた以外は実施例１と同様にして素子３−１を作製し、実施例１と同様の評価を行った。
第１層：ＣｕＰｃ ：膜厚１０ｎｍ
第２層：ＴＰＡＣ ：膜厚３０ｎｍ
第３層：Ｈ−２及びＢＤ−１（質量比９０：１０） ：膜厚３０ｎｍ
第４層：化合物１ ：膜厚５ｎｍ
第５層：ＥＴ−２ ：膜厚２５ｎｍ
同様に、第４層の材料として化合物１の代わりに表４中に示す材料を用いることにより、素子３−２〜３−４、比較素子３−１〜３−３を作製し、同様に評価を行った。
【０３８４】
【表４】
【０３８５】
〔実施例４〕
層構成を以下に示すものに変えた以外は実施例１と同様にして素子４−１を作製し、実施例１と同様の評価を行った。
第１層：２−ＴＮＡＴＡ及びＦ４−ＴＣＮＱ（質量比９９．７：０．３） ：膜厚１２０ｎｍ
第２層：ＮＰＤ ：膜厚７ｎｍ
第３層：ＨＴ−１ ：膜厚３ｎｍ
第４層：Ｈ−３及びＢＤ−２（質量比８５：１５） ：膜厚３０ｎｍ
第５層：化合物１ ：膜厚５ｎｍ
第６層：ＢＡｌｑ ：膜厚２５ｎｍ
同様に、第５層の材料として化合物１の代わりに表５中に示す材料を用いることにより、素子４−２〜４−４、比較素子４−１〜４−３を作製し、同様に評価を行った。
【０３８６】
【表５】
【０３８７】
〔実施例５〕
層構成を以下に示すものに変えた以外は実施例１と同様にして素子５−１を作製し、実施例１と同様の評価を行った。
第１層：ＴＣＴＡ ：膜厚３０ｎｍ
第２層：ＨＴ−３ ：膜厚１２ｎｍ
第３層：Ｈ−４及びＲＤ−１（質量比９０：１０） ：膜厚３０ｎｍ
第４層：化合物１ ：膜厚５ｎｍ
第５層：ＥＴ−３ ：膜厚５０ｎｍ
同様に、第４層の材料として化合物１の代わりに表６中に示す材料を用いることにより、素子５−２〜５−４、比較素子５−１〜５−３を作製し、同様に評価を行った。
【０３８８】
【表６】
【０３８９】
〔実施例６〕
層構成を以下に示すものに変えた以外は実施例１と同様にして素子６−１を作製し、実施例１と同様の方法で効率、駆動電圧、耐久性を評価した。
第１層：ＣｕＰｃ ：膜厚１０ｎｍ
第２層：ＮＰＤ ：膜厚２５ｎｍ
第３層：ＮＰＤ ：膜厚５ｎｍ
第４層：化合物１（ホスト材料）及びＧＤ−３（質量比９０：１０） ：膜厚３０ｎｍ
第５層：ＢＡｌｑ ：膜厚５ｎｍ
第６層：ＥＴ−３ ：膜厚３９ｎｍ
第７層：ＢＣＰ ：１ｎｍ
同様に、第３層〜第５層の材料として表７中に示す材料を用いることにより、素子６−２〜６−７、比較素子６−１〜６−３を作製し、同様に評価を行った。
【０３９０】
【表７】
【０３９１】
本発明の電荷輸送材料は両電荷注入性及び両電荷輸送性に優れるため、効率が高く、駆動電圧の低い素子が得られる。また、本発明の電荷輸送材料は酸化還元安定性が高いため、高い耐久性を示す。
【０３９２】
〔実施例７〕
層構成を以下に示すものに変えた以外は実施例１と同様にして素子７−１を作製し、実施例１と同様の方法で効率、駆動電圧、耐久性を評価した。
第１層：ＬＧ１０１ ：膜厚１０ｎｍ
第２層：ＮＰＤ ：膜厚２７ｎｍ
第３層：ＮＰＤ ：膜厚５ｎｍ
第４層：化合物１（ホスト材料）及びＲＤ−２（質量比８３：７） ：膜厚３０ｎｍ
第５層：ＢＡｌｑ ：膜厚５ｎｍ
第６層：ＥＴ−４ ：膜厚５０ｎｍ
同様に、第３層〜第５層の材料として表８中に示す材料を用いることにより、素子７−２〜７−７、比較素子７−１〜７−３を作製し、同様に評価を行った。
【０３９３】
【表８】
【０３９４】
本発明の電荷輸送材料は両電荷注入性、両電荷輸送性、及び両電荷に対する安定性に優れるため、ホストとして用いると効率が高く、駆動電圧が低く、耐久性の高い素子が得られる。また、ホール輸送層や電子輸送層としても良好な性能を示すことが分かった。
【０３９５】
〔実施例８〕
厚み０．５ｍｍ、２．５ｃｍ角のＩＴＯ膜を有するガラス基板（ジオマテック社製、表面抵抗１０Ω／□）を洗浄容器に入れ、２−プロパノール中で超音波洗浄した後、３０分間ＵＶ−オゾン処理を行った。この透明陽極（ＩＴＯ膜）上にＰＥＤＯＴ（ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン））／ＰＳＳ（ポリスチレンスルホン酸）水溶液（ＢａｙｔｒｏｎＰ（標準品））をスピンコート（４０００ｒｐｍ、６０秒間）し、１２０℃で１０分間乾燥することにより、ホール輸送性バッファ層を形成させた。
次いで、化合物１を１質量％、及びＧＤ−１を０．０５質量％含有するトルエン溶液を先のバッファ層上にスピンコート（２０００ｒｐｍ、６０秒間）し、発光層を形成させた。
この発光層の上に、ＥＴ−３を真空蒸着法により５０ｎｍ蒸着して電子輸送層とし、更にフッ化リチウム０．１ｎｍ及び金属アルミニウムを１００ｎｍをこの順に蒸着し陰極とした。
この積層体を、大気に触れさせること無く、窒素ガスで置換したグローブボックス内に入れ、ガラス製の封止缶及び紫外線硬化型の接着剤（ＸＮＲ５５１６ＨＶ、長瀬チバ（株）製）を用いて封止し、有機電界発光素子８−１を得た。また、発光層を構成する材料を表９中に記載の材料に変更する以外は同様にして、素子８−２〜８−４、比較素子８−１〜８−３を得た。
【０３９６】
【表９】
【０３９７】
以上のように、本発明の電荷輸送材料は、湿式成膜法で成膜しても良好な膜質の膜が得られ、性能の良好な素子が得られることが分かった。
【０３９８】
以上、化合物１〜１０を用いた実施例を示したが、化合物１１〜１３を用いた素子も同様に高い素子性能を示す。
【０３９９】
上記実施例で使用した化合物を以下に示す。
【０４００】
【化９１】
【０４０１】
【化９２】
【０４０２】
【化９３】
【符号の説明】
【０４０３】
２・・・基板
３・・・陽極
４・・・正孔注入層
５・・・正孔輸送層
６・・・発光層
７・・・正孔ブロック層
８・・・電子輸送層
９・・・陰極
１０・・・有機電界発光素子（有機ＥＬ素子）
１１・・・有機層
１２・・・保護層
１４・・・接着層
１６・・・封止容器
２０・・・発光装置
３０・・・光散乱部材
３０Ａ・・・光入射面
３０Ｂ・・・光出射面
３２・・・微粒子
４０・・・照明装置
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上に、一対の電極と、該電極間に発光層を含む少なくとも一層の有機層とを有する有機電界発光素子であって、前記有機層のいずれか少なくとも一層に下記一般式（１）で表される化合物を含む有機電界発光素子。
【化１】
〔一般式（１）中、Ｌ１はアリーレン基又は２価の芳香族複素環基を表す。Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立にアルキル基を表し、Ｒ３〜Ｒ７はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基、又はシリル基のいずれかを表す。Ｒ１とＲ２は結合して環を形成してもよい。Ｒ３〜Ｒ７は複数存在する場合、複数のＲ３〜Ｒ７は同一でも異なってもよい。Ａ１〜Ａ３はそれぞれ独立に、Ｃ−Ｈ、Ｃ−Ｒ７、又は窒素原子を表すが、Ａ１〜Ａ３のうち少なくとも一つは窒素原子を表す。ｐ及びｑはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。ｒ及びｓはそれぞれ独立に０〜５の整数を表す。ｔは０〜２の整数を表す。〕
【請求項２】
前記一般式（１）で表される化合物が下記一般式（２）で表される化合物である請求項１に記載の有機電界発光素子。
【化２】
〔一般式（２）中、Ｌ２は単結合又はアリーレン基を表す。Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立にアルキル基を表し、Ｒ３〜Ｒ７はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基、又はシリル基のいずれかを表す。Ｒ１とＲ２は結合して環を形成してもよい。Ｒ３〜Ｒ７が複数存在する場合、複数のＲ３〜Ｒ７は同一でも異なってもよい。Ｒ８及びＲ９はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基、又はシリル基のいずれかを表す。Ｒ８、Ｒ９、及びＬ２のうち少なくとも２つが互いに結合して環を形成してもよい。Ａ１〜Ａ３はそれぞれ独立に、Ｃ−Ｈ、Ｃ−Ｒ７、又は窒素原子を表すが、Ａ１〜Ａ３のうち少なくとも一つは窒素原子を表す。ｐ及びｑはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。ｒ及びｓはそれぞれ独立に０〜５の整数を表す。ｔは０〜２の整数を表す。ｕ及びｖはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。〕
【請求項３】
前記一般式（２）で表される化合物が下記一般式（３）で表される化合物である請求項２に記載の有機電界発光素子。
【化３】
〔一般式（３）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立にアルキル基を表し、Ｒ３〜Ｒ７はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基、又はシリル基のいずれかを表す。Ｒ１とＲ２は結合して環を形成してもよい。Ｒ３〜Ｒ７が複数存在する場合、複数のＲ３〜Ｒ７は同一でも異なってもよい。Ｒ８及びＲ９はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基、又はシリル基のいずれかを表す。Ｒ８とＲ９は結合して環を形成してもよい。Ａ１〜Ａ３はそれぞれ独立に、Ｃ−Ｈ、Ｃ−Ｒ７、又は窒素原子を表すが、Ａ１〜Ａ３のうち少なくとも一つは窒素原子を表す。ｐ及びｑはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。ｒ及びｓはそれぞれ独立に０〜５の整数を表す。ｔは０〜２の整数を表す。ｕ及びｖはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。〕
【請求項４】
前記発光層に燐光性発光材料を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
【請求項５】
前記燐光性発光材料が、下記一般式（Ｔ−１）で表される請求項４に記載の有機電界発光素子。
【化４】
〔一般式（Ｔ−１）中、ＲＴ１、ＲＴ２、ＲＴ３、及びＲＴ４は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、−ＣＮ、ペルフルオロアルキル基、トリフルオロビニル基、−ＣＯ２Ｒ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ、−ＮＲ２、−ＮＯ２、−ＯＲ、ハロゲン原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、更に置換基Ｚを有していてもよい。Ｒはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ペルハロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
ＡはＣＲ’又はＮを表し、Ｒ’は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、−ＣＮ、ペルフルオロアルキル基、トリフルオロビニル基、−ＣＯ２Ｒ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ、−ＮＲ２、−ＮＯ２、−ＯＲ、ハロゲン原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、更に置換基Ｚを有していてもよい。Ｒはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ペルハロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
Ｑは窒素を１つ以上含む５員若しくは６員の芳香族複素環、又は１０〜１２員の縮合芳香族複素環であり、置換基Ｚを有していてもよい。
ＲＴ１、ＲＴ２、ＲＴ３、ＲＴ４、及びＲ’は、任意の２つが互いに結合して縮合４〜７員環を形成してもよく、該縮合４〜７員環は、シクロアルキル、アリール又はヘテロアリールであり、該縮合４〜７員環は更に置換基Ｚを有していてもよい。
置換基Ｚはそれぞれ独立に、ハロゲン原子、−Ｒ”、−ＯＲ”、−Ｎ（Ｒ”）２、−ＳＲ”、−Ｃ（Ｏ）Ｒ”、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ”、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ”）２、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＳＯ２、−ＳＯＲ”、−ＳＯ２Ｒ”、又は−ＳＯ３Ｒ”を表し、Ｒ”はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ペルハロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
（Ｘ−Ｙ）は、配位子を表す。ｍは１〜３の整数、ｎは０〜２の整数を表す。ｍ＋ｎは３である。〕
【請求項６】
前記一般式（１）で表される化合物を、発光層又は発光層に隣接する層に含む請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
【請求項７】
前記一般式（１）で表される化合物を、発光層に隣接する、発光層より陰極側の層に含む請求項１〜５のいずれかに１項に記載の有機電界発光素子。
【請求項８】
前記一般式（１）で表される化合物を、発光層及び発光層より陰極側の層に含む請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
【請求項９】
発光層に隣接する、発光層より陽極側の層に、膜状態での最低励起三重項エネルギー（Ｔ１）が２．５０ｅＶ以上３．２５ｅＶ以下であるアミン系材料を含有する、請求項１〜８のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
【請求項１０】
発光層及び発光層の両隣の層に用いる材料のうち、燐光材料以外の全ての材料が、膜状態での最低励起三重項エネルギー（Ｔ１）が２．５０ｅＶ以上３．２５ｅＶ以下である、請求項１〜９のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
【請求項１１】
前記一般式（１）で表される化合物を含む有機層がウェットプロセスで形成された層である、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の有機電界発光素子を用いた発光装置。
【請求項１３】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の有機電界発光素子を用いた表示装置。
【請求項１４】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の有機電界発光素子を用いた照明装置。
【請求項１５】
下記一般式（１）で表される電荷輸送材料。
【化５】
〔一般式（１）中、Ｌ１はアリーレン基又は２価の芳香族複素環基を表す。Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立にアルキル基を表し、Ｒ３〜Ｒ７はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基、又はシリル基のいずれかを表す。Ｒ１とＲ２は結合して環を形成してもよい。Ｒ３〜Ｒ７は複数存在する場合、複数のＲ３〜Ｒ７は同一でも異なってもよい。Ａ１〜Ａ３はそれぞれ独立に、Ｃ−Ｈ、Ｃ−Ｒ７、又は窒素原子を表すが、Ａ１〜Ａ３のうち少なくとも一つは窒素原子を表す。ｐ及びｑはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。ｒ及びｓはそれぞれ独立に０〜５の整数を表す。ｔは０〜２の整数を表す。〕
【請求項１６】
前記一般式（１）が、下記一般式（２）で表される請求項１５に記載の電荷輸送材料。
【化６】
〔一般式（２）中、Ｌ２は単結合又はアリーレン基を表す。Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立にアルキル基を表し、Ｒ３〜Ｒ７はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基、又はシリル基のいずれかを表す。Ｒ１とＲ２は結合して環を形成してもよい。Ｒ３〜Ｒ７が複数存在する場合、複数のＲ３〜Ｒ７は同一でも異なってもよい。Ｒ８及びＲ９はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基、又はシリル基のいずれかを表す。Ｒ８、Ｒ９、及びＬ２のうち少なくとも２つが互いに結合して環を形成してもよい。Ａ１〜Ａ３はそれぞれ独立に、Ｃ−Ｈ、Ｃ−Ｒ７、又は窒素原子を表すが、Ａ１〜Ａ３のうち少なくとも一つは窒素原子を表す。ｐ及びｑはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。ｒ及びｓはそれぞれ独立に０〜５の整数を表す。ｔは０〜２の整数を表す。ｕ及びｖはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。〕
【請求項１７】
前記一般式（２）が、下記一般式（３）で表される請求項１６に記載の電荷輸送材料。
【化７】
〔一般式（３）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立にアルキル基を表し、Ｒ３〜Ｒ７はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基、又はシリル基のいずれかを表す。Ｒ１とＲ２は結合して環を形成してもよい。Ｒ３〜Ｒ７が複数存在する場合、複数のＲ３〜Ｒ７は同一でも異なってもよい。Ｒ８及びＲ９はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基、又はシリル基のいずれかを表す。Ｒ８とＲ９は結合して環を形成してもよい。Ａ１〜Ａ３はそれぞれ独立に、Ｃ−Ｈ、Ｃ−Ｒ７、又は窒素原子を表すが、Ａ１〜Ａ３のうち少なくとも一つは窒素原子を表す。ｐ及びｑはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。ｒ及びｓはそれぞれ独立に０〜５の整数を表す。ｔは０〜２の整数を表す。ｕ及びｖはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。〕
【請求項１８】
前記一般式（３）において、Ｒ１及びＲ２がメチル基である、請求項１７に記載の電荷輸送材料。
【請求項１９】
純度が９９．９％以上である、請求項１５〜１８のいずれか１項に記載の電荷輸送材料。
【請求項２０】
膜状態での最低励起三重項エネルギー（Ｔ１）が２．６９ｅＶ以上３．２５ｅＶ以下である、請求項１５〜１９のいずれか１項に記載の電荷輸送材料。
【請求項２１】
請求項１５〜２０のいずれか１項に記載の電荷輸送材料を含む膜。
【請求項２２】
ウェットプロセスで形成された、請求項２１に記載の膜。
【請求項１】
基板上に、一対の電極と、該電極間に発光層を含む少なくとも一層の有機層とを有する有機電界発光素子であって、前記有機層のいずれか少なくとも一層に下記一般式（１）で表される化合物を含む有機電界発光素子。
【化１】
〔一般式（１）中、Ｌ１はアリーレン基又は２価の芳香族複素環基を表す。Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立にアルキル基を表し、Ｒ３〜Ｒ７はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基、又はシリル基のいずれかを表す。Ｒ１とＲ２は結合して環を形成してもよい。Ｒ３〜Ｒ７は複数存在する場合、複数のＲ３〜Ｒ７は同一でも異なってもよい。Ａ１〜Ａ３はそれぞれ独立に、Ｃ−Ｈ、Ｃ−Ｒ７、又は窒素原子を表すが、Ａ１〜Ａ３のうち少なくとも一つは窒素原子を表す。ｐ及びｑはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。ｒ及びｓはそれぞれ独立に０〜５の整数を表す。ｔは０〜２の整数を表す。〕
【請求項２】
前記一般式（１）で表される化合物が下記一般式（２）で表される化合物である請求項１に記載の有機電界発光素子。
【化２】
〔一般式（２）中、Ｌ２は単結合又はアリーレン基を表す。Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立にアルキル基を表し、Ｒ３〜Ｒ７はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基、又はシリル基のいずれかを表す。Ｒ１とＲ２は結合して環を形成してもよい。Ｒ３〜Ｒ７が複数存在する場合、複数のＲ３〜Ｒ７は同一でも異なってもよい。Ｒ８及びＲ９はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基、又はシリル基のいずれかを表す。Ｒ８、Ｒ９、及びＬ２のうち少なくとも２つが互いに結合して環を形成してもよい。Ａ１〜Ａ３はそれぞれ独立に、Ｃ−Ｈ、Ｃ−Ｒ７、又は窒素原子を表すが、Ａ１〜Ａ３のうち少なくとも一つは窒素原子を表す。ｐ及びｑはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。ｒ及びｓはそれぞれ独立に０〜５の整数を表す。ｔは０〜２の整数を表す。ｕ及びｖはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。〕
【請求項３】
前記一般式（２）で表される化合物が下記一般式（３）で表される化合物である請求項２に記載の有機電界発光素子。
【化３】
〔一般式（３）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立にアルキル基を表し、Ｒ３〜Ｒ７はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基、又はシリル基のいずれかを表す。Ｒ１とＲ２は結合して環を形成してもよい。Ｒ３〜Ｒ７が複数存在する場合、複数のＲ３〜Ｒ７は同一でも異なってもよい。Ｒ８及びＲ９はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基、又はシリル基のいずれかを表す。Ｒ８とＲ９は結合して環を形成してもよい。Ａ１〜Ａ３はそれぞれ独立に、Ｃ−Ｈ、Ｃ−Ｒ７、又は窒素原子を表すが、Ａ１〜Ａ３のうち少なくとも一つは窒素原子を表す。ｐ及びｑはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。ｒ及びｓはそれぞれ独立に０〜５の整数を表す。ｔは０〜２の整数を表す。ｕ及びｖはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。〕
【請求項４】
前記発光層に燐光性発光材料を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
【請求項５】
前記燐光性発光材料が、下記一般式（Ｔ−１）で表される請求項４に記載の有機電界発光素子。
【化４】
〔一般式（Ｔ−１）中、ＲＴ１、ＲＴ２、ＲＴ３、及びＲＴ４は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、−ＣＮ、ペルフルオロアルキル基、トリフルオロビニル基、−ＣＯ２Ｒ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ、−ＮＲ２、−ＮＯ２、−ＯＲ、ハロゲン原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、更に置換基Ｚを有していてもよい。Ｒはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ペルハロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
ＡはＣＲ’又はＮを表し、Ｒ’は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、−ＣＮ、ペルフルオロアルキル基、トリフルオロビニル基、−ＣＯ２Ｒ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ、−ＮＲ２、−ＮＯ２、−ＯＲ、ハロゲン原子、アリール基又はヘテロアリール基を表し、更に置換基Ｚを有していてもよい。Ｒはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ペルハロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
Ｑは窒素を１つ以上含む５員若しくは６員の芳香族複素環、又は１０〜１２員の縮合芳香族複素環であり、置換基Ｚを有していてもよい。
ＲＴ１、ＲＴ２、ＲＴ３、ＲＴ４、及びＲ’は、任意の２つが互いに結合して縮合４〜７員環を形成してもよく、該縮合４〜７員環は、シクロアルキル、アリール又はヘテロアリールであり、該縮合４〜７員環は更に置換基Ｚを有していてもよい。
置換基Ｚはそれぞれ独立に、ハロゲン原子、−Ｒ”、−ＯＲ”、−Ｎ（Ｒ”）２、−ＳＲ”、−Ｃ（Ｏ）Ｒ”、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ”、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ”）２、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＳＯ２、−ＳＯＲ”、−ＳＯ２Ｒ”、又は−ＳＯ３Ｒ”を表し、Ｒ”はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ペルハロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヘテロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
（Ｘ−Ｙ）は、配位子を表す。ｍは１〜３の整数、ｎは０〜２の整数を表す。ｍ＋ｎは３である。〕
【請求項６】
前記一般式（１）で表される化合物を、発光層又は発光層に隣接する層に含む請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
【請求項７】
前記一般式（１）で表される化合物を、発光層に隣接する、発光層より陰極側の層に含む請求項１〜５のいずれかに１項に記載の有機電界発光素子。
【請求項８】
前記一般式（１）で表される化合物を、発光層及び発光層より陰極側の層に含む請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
【請求項９】
発光層に隣接する、発光層より陽極側の層に、膜状態での最低励起三重項エネルギー（Ｔ１）が２．５０ｅＶ以上３．２５ｅＶ以下であるアミン系材料を含有する、請求項１〜８のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
【請求項１０】
発光層及び発光層の両隣の層に用いる材料のうち、燐光材料以外の全ての材料が、膜状態での最低励起三重項エネルギー（Ｔ１）が２．５０ｅＶ以上３．２５ｅＶ以下である、請求項１〜９のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
【請求項１１】
前記一般式（１）で表される化合物を含む有機層がウェットプロセスで形成された層である、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の有機電界発光素子を用いた発光装置。
【請求項１３】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の有機電界発光素子を用いた表示装置。
【請求項１４】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の有機電界発光素子を用いた照明装置。
【請求項１５】
下記一般式（１）で表される電荷輸送材料。
【化５】
〔一般式（１）中、Ｌ１はアリーレン基又は２価の芳香族複素環基を表す。Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立にアルキル基を表し、Ｒ３〜Ｒ７はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基、又はシリル基のいずれかを表す。Ｒ１とＲ２は結合して環を形成してもよい。Ｒ３〜Ｒ７は複数存在する場合、複数のＲ３〜Ｒ７は同一でも異なってもよい。Ａ１〜Ａ３はそれぞれ独立に、Ｃ−Ｈ、Ｃ−Ｒ７、又は窒素原子を表すが、Ａ１〜Ａ３のうち少なくとも一つは窒素原子を表す。ｐ及びｑはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。ｒ及びｓはそれぞれ独立に０〜５の整数を表す。ｔは０〜２の整数を表す。〕
【請求項１６】
前記一般式（１）が、下記一般式（２）で表される請求項１５に記載の電荷輸送材料。
【化６】
〔一般式（２）中、Ｌ２は単結合又はアリーレン基を表す。Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立にアルキル基を表し、Ｒ３〜Ｒ７はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基、又はシリル基のいずれかを表す。Ｒ１とＲ２は結合して環を形成してもよい。Ｒ３〜Ｒ７が複数存在する場合、複数のＲ３〜Ｒ７は同一でも異なってもよい。Ｒ８及びＲ９はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基、又はシリル基のいずれかを表す。Ｒ８、Ｒ９、及びＬ２のうち少なくとも２つが互いに結合して環を形成してもよい。Ａ１〜Ａ３はそれぞれ独立に、Ｃ−Ｈ、Ｃ−Ｒ７、又は窒素原子を表すが、Ａ１〜Ａ３のうち少なくとも一つは窒素原子を表す。ｐ及びｑはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。ｒ及びｓはそれぞれ独立に０〜５の整数を表す。ｔは０〜２の整数を表す。ｕ及びｖはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。〕
【請求項１７】
前記一般式（２）が、下記一般式（３）で表される請求項１６に記載の電荷輸送材料。
【化７】
〔一般式（３）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立にアルキル基を表し、Ｒ３〜Ｒ７はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基、又はシリル基のいずれかを表す。Ｒ１とＲ２は結合して環を形成してもよい。Ｒ３〜Ｒ７が複数存在する場合、複数のＲ３〜Ｒ７は同一でも異なってもよい。Ｒ８及びＲ９はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、芳香族複素環基、フッ素原子、シアノ基、又はシリル基のいずれかを表す。Ｒ８とＲ９は結合して環を形成してもよい。Ａ１〜Ａ３はそれぞれ独立に、Ｃ−Ｈ、Ｃ−Ｒ７、又は窒素原子を表すが、Ａ１〜Ａ３のうち少なくとも一つは窒素原子を表す。ｐ及びｑはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。ｒ及びｓはそれぞれ独立に０〜５の整数を表す。ｔは０〜２の整数を表す。ｕ及びｖはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。〕
【請求項１８】
前記一般式（３）において、Ｒ１及びＲ２がメチル基である、請求項１７に記載の電荷輸送材料。
【請求項１９】
純度が９９．９％以上である、請求項１５〜１８のいずれか１項に記載の電荷輸送材料。
【請求項２０】
膜状態での最低励起三重項エネルギー（Ｔ１）が２．６９ｅＶ以上３．２５ｅＶ以下である、請求項１５〜１９のいずれか１項に記載の電荷輸送材料。
【請求項２１】
請求項１５〜２０のいずれか１項に記載の電荷輸送材料を含む膜。
【請求項２２】
ウェットプロセスで形成された、請求項２１に記載の膜。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２０１１−２１０７４９（Ｐ２０１１−２１０７４９Ａ）
【公開日】平成２３年１０月２０日（２０１１．１０．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−７３８７２（Ｐ２０１０−７３８７２）
【出願日】平成２２年３月２６日（２０１０．３．２６）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１０月２０日（２０１１．１０．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年３月２６日（２０１０．３．２６）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
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