染毛剤用安定組成物
【課題】ヘアカラー用組成物中に配合されるアンモニア等に由来する不快臭をマスキングする効果が高く、且つ、アルカリ性製品中や酸性溶液の製品中において安定な染毛剤用安定組成物を提供する。
【解決手段】ジヒドロシトロネリルニトリル、２，２，６−トリメチルシクロヘキサンカルボン酸エチルエステル、２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、２，２，６−トリメチルシクロヘキシル−３−ヘキサノール、１−（２−メチル−２−プロペニルオキシ）−２，２，４−トリメチルペンタン−３−オール、チオグリセリン、ジブチルスルフィド、チオゲラニオール、チオシネオール、２−メチル−４−プロピル−１，３−オキサチアン、４−メトキシ−２−メチル−２−ブタンチオール等、より選ばれる少なくとも1種の化合物を含有させ染毛剤安定組成物とする。
【解決手段】ジヒドロシトロネリルニトリル、２，２，６−トリメチルシクロヘキサンカルボン酸エチルエステル、２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、２，２，６−トリメチルシクロヘキシル−３−ヘキサノール、１−（２−メチル−２−プロペニルオキシ）−２，２，４−トリメチルペンタン−３−オール、チオグリセリン、ジブチルスルフィド、チオゲラニオール、チオシネオール、２−メチル−４−プロピル−１，３−オキサチアン、４−メトキシ−２−メチル−２−ブタンチオール等、より選ばれる少なくとも1種の化合物を含有させ染毛剤安定組成物とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アンモニア等に由来する不快臭をマスキングする効果が高く、アルカリ性及び酸性溶液中において長期間にわたって安定であり、更に色調についても長期間にわたり変化することなく安定な染毛剤用安定組成物に関する。さらに、本発明は当該染毛剤用安定組成物を含有する染毛剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
多くの染毛剤は、第１剤（以下、ヘアーカラー第１剤ということがある）および第２剤（以下、ヘアーカラー第２剤ということがある）と呼ばれる２種類から構成されている。 第１剤には染料中間体、例えばアンモニア、アルカノールアミン類等のアルカリ剤、界面活性剤等が含まれ、第２剤には例えば過酸化水素等の酸化剤、ｐＨ調整剤等が含まれている。第１剤の主な役割はアルカリ剤が髪を膨潤させ、染料中間体と酸化剤を髪の内部に浸透させることであり、第２剤の主な役割は髪のメラニン色素を除去させ、染料中間体の分子同士を結合させることで発色させ、毛髪内に該色素を定着させることである。
第１剤に配合されたアンモニアやアルカノールアミン等の臭いに由来する不快臭をマスキングするために、種々の消臭組成物が検討されている。しかし、第１剤は配合されるアンモニアの量が多く、一般的にｐＨ８から１１のアルカリ性となるために、配合される香料はアルカリ性に対して安定である性質を有することが求められる。
【０００３】
これまでに、各種香料成分の安定性やマスキング効果について検討され、特定の香料を含有する消臭組成物が報告されている。例えば、シス−３−ヘキセノールを香料として含有する毛髪処理組成物によって、アンモニア臭や芳香族アルコールの溶媒臭をマスキングする方法が開示されている（特許文献１）。また、ある特定の香料を用いた方法についても知られている（特許文献２〜６）。しかしながら、シス−３−ヘキセノールを初めとする上記香料を単に用いたこの方法では、ヘアカラー製品の容器充填の際における匂いは改善することはできるが、充填後においては、香質が変質してしまいマスキング効果が弱く、長期に渡って効果を発揮しないこと、更に、施術後における残香性が弱く効果を発揮しない等の問題点を有し、充分に満足できるものではなかった。
一方、ヘアカラー基剤中の染料成分は反応性が高く、染毛剤を毛髪に適用する前の染毛剤の保存中の段階でも、空気中の酸素の存在により重合が起こり、発色が起こるという不都合さがあり、従来からその不都合さを解消するためのさまざまな工夫がなされてきた。
【０００４】
一つの方法としては、染毛剤から空気を遮断する方法である。つまり、基剤中の溶存酸素を取り除き、又は基剤を収める容器を、反応を起さない不活性なガスで置換するなどして、できるだけ酸素と接触しないような雰囲気下にて、染毛剤を製造したり、製品化する工夫がなされている。例えば、特許文献７では染毛剤組成物を構成する成分の混合操作を酸素濃度０．０００１５％以下の雰囲気下で行うことが記載されている。しかしこのような措置を講じるためには、その経済的な負担が大きいという不都合が残り、しかも、反応性の高い染料化合物は変質等が生じやすく、経時的に染毛硬化の劣化が起こり、商品としの価値を保つにはかなりの努力が必要である。
【０００５】
また別の方法として、薬剤を使用する方法である。つまり、基剤中にある種の還元剤、例えば、亜硫酸塩、ビタミンＣ（アスコルビン酸およびその塩）等を添加し、基剤中で発生する活性種を補足し、反応性の高い染料化合物の変質等を防ぎ、経時的な染毛効果の劣化を防止することを狙う方法である（例えば、特許文献８、特許文献９など）。この方法はそれなりに有効であるが、使用する薬剤の量が多いときには、例えば、その配合量が１質量％を越えると染料が還元作用を受けて発色性に問題が生じたり、皮膚への刺激となって好ましくない（例えば、特許文献１０）、また、使用する薬剤によっては、毛髪への浸透性が高く、ケラチンタンパク質を還元切断しやすく、毛髪強度を低下させてしまう恐れがあるという不都合さも生じている（例えば、特許文献１１）。
この他に、界面活性剤を添加して染料分子間の結合或いは反応を抑制することにより安定化する方法が開示されている（例えば、特許文献１０）が、この安定性の効果としては十分というものではない。
【０００６】
【特許文献１】特開２００２−９７１２２号公報
【特許文献２】特開２０００−３４４６２９号公報
【特許文献３】特開２００３−１３７７５８号公報
【特許文献４】特開２００３−２７７２４６号公報
【特許文献５】特開２００３−３２１６９７号公報
【特許文献６】特開２００４−１０７２０８号公報
【特許文献７】特開２０００−３４４６３８号公報
【特許文献８】特開平９−１３６８１８号公報
【特許文献９】特開平７−３０９７３２号公報
【特許文献１０】特開平７−８２１２１号公報
【特許文献１１】特開平１１−３１５９４８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は染毛剤あるいはヘアーカラー第１剤において使用可能な染毛剤用安定組成物を提供することである。すなわち、ヘアーカラー第１剤に配合した場合には使用された成分はアンモニア刺激臭のマスキング効果が優れており、基剤臭のマスキング効果に優れ、しかもヘアーカラー第２剤との混合後、過酸化水素の分解で酸素発生から始まる毛髪の脱色、染毛処理する間に生じる各種臭いのマスキング、処理後に好ましい匂いが残ることを可能にし、さらに、染毛剤の染色能に悪影響を与えない染毛剤用安定組成物を提供することにある。また、ヘアーカラー処理前から処理後までの臭いのマスキングに優れた染毛剤用安定組成物を提供することにある。
これを言いかえれば、本発明は、ｐＨ８〜１１のアルカリ性水溶液中、及び過酸化水素を含むｐＨ２〜４を示す酸性溶液中においても長期間香りや色調の変質がなく安定であり、且つアンモニア臭のマスキングに非常に優れた染毛剤用安定組成物を見出すことを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、特定の香料はアルカリ性および酸性な溶液中でも安定であり、しかもマスキング効果に優れ、さらに染毛処理後暫くの間好ましい匂いが残ること、さらに染毛剤の染色能に悪影響を与えないことを見出し、研究を重ね本発明に到達した。
【０００９】
即ち、本発明は、ジヒドロシトロネリルニトリル、２，２，６−トリメチルシクロヘキサンカルボン酸エチルエステル、２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、２，２，６−トリメチルシクロヘキシル−３−ヘキサノール、シクロヘキサデセノン、１−（２−メチル−２−プロペニルオキシ）−２，２，４−トリメチルペンタン−３−オール、１−フェニル−２，２，４−トリメチル−３−ペンタノン、４，８−ジメチル−７−ノネン−２−オール、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、オルトギ酸トリ（シス−３−ヘキセニル）、チオグリセリン、ジブチルスルフィド、チオゲラニオール、チオシネオール、リモネンチオール、２−メチル−４−プロピル−１，３−オキサチアン、４−メトキシ−２−メチル−２−ブタンチオール、４−エトキシ−２−メチル−２−ブタンチオール、５−メトキシ−３−メチル−３−ペンタンチオール、から選ばれる少なくとも1種の化合物を含有する染毛剤用安定組成物、および、それら染毛剤用安定組成物を含有する染毛剤組成物、を提供することにある。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の染毛剤用安定組成物はヘアーカラー第１剤はアンモニアに由来する不快臭をマスキングする効果が高く、高アルカリ（ｐＨ８−１１）中においても本来の物質の有する香気の安定性に優れ、更に毛髪を処理した後においてもアンモニアに由来する不快臭のマスキング効果が高いことが明らかであった。また、強酸性（ｐＨ２）中においても本来の物質の有する香気の安定性に優れ、更に毛髪を処理した後においても不快臭に対するマスキング効果が高いことが明らかであった。
更に、染毛剤の染色能に悪影響を与えないことが明らかであった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明の染毛剤用安定組成物に用いられる特定の化合物は合成したものを使用してもよいし、一部の化合物については市販品を購入することにより容易に入手できる。即ち、本発明の染毛剤用安定組成物に用いられる、ジヒドロシトロネリルニトリル、２，２，６−トリメチルシクロヘキサンカルボン酸エチルエステル(テサロン、高砂香料工業株式会社商品名)、２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール（ラセミおよび光学活性体、好ましくは（Ｅ）−（Ｒ）−体：レボサンドール、高砂香料工業株式会社商品名）、２，２，６−トリメチルシクロヘキシル−３−ヘキサノール、シクロヘキサデセノン、１−（２−メチル−２−プロペニルオキシ）−２，２，４−トリメチルペンタン−３−オール、１−フェニル−２，２，４−トリメチル−３−ペンタノン、４，８−ジメチル−７−ノネン−２−オール、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール（ラセミおよび光学活性体、好ましくは（Ｅ）−（Ｒ）−体）、オルトギ酸トリ（シス−３−ヘキセニル）、４−エトキシ−２−メチル−２−ブタンチオール、５−メトキシ−３−メチル−３−ペンタンチオールなどは合成したものを使用することできる。また、チオグリセリン、ジブチルスルフィド、チオゲラニオール、チオシネオール、リモネンチオール、２−メチル−４−プロピル−１，３−オキサチアン、４−メトキシ−２−メチル−２−ブタンチオール、などは市販品を使用してもよい。これら香料はラセミ体でもよく、また必要に応じて光学活性体でもよい。
【００１２】
これら化合物はとくにヘアーカラー第１剤などに配合されているアンモニア類に起因する不快臭のマスキング効果に優れ、しかも、匂いの安定性や化学的な安定性などの面からみても優れている。また、酸性下の液体中においても安定であり、各種不快臭のマスキング効果に優れている。さらに、染毛剤の染色能に悪影響を与えないものである。
【００１３】
上記本発明で規定する化合物を複数併用するとさらに好ましい結果が得られる。例えば、成分Ａとして、ジヒドロシトロネリルニトリル、２，２，６−トリメチルシクロヘキサンカルボン酸エチルエステル、２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、２，２，６−トリメチルシクロヘキシル−３−ヘキサノール、シクロヘキサデセノン、１−（２−メチル−２−プロペニルオキシ）−２，２，４−トリメチルペンタン−３−オール、１−フェニル−２，２，４−トリメチル−３−ペンタノン、４，８−ジメチル−７−ノネン−２−オール、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、オルトギ酸トリ（シス−３−ヘキセニル）、から選ばれる化合物と、成分Ｂとして、チオグリセリン、ジブチルスルフィド、チオゲラニオール、チオシネオール、リモネンチオール、２−メチル−４−プロピル−１，３−オキサチアン、４−メトキシ−２−メチル−２−ブタンチオール、４−エトキシ−２−メチル−２−ブタンチオール、５−メトキシ−３−メチル−３−ペンタンチオール、より選ばれる化合物とを含む組成物はアンモニア類に起因する不快臭のマスキング効果に優れ、しかも、匂いの安定性や化学的な安定性などの面からみても優れている。
【００１４】
成分（Ａ）は、一般に香料として用いられている化合物として知られているものである。
一方、成分（Ｂ）は、含硫化合物である。一般的に含硫化合物は悪臭も示すものが多く、それらを配合した混合物は不快な匂いを呈するようになってしまう。その中でも、成分（Ｂ）は、香料等で用いられている含硫化合物であり、微量に用いることにより悪臭を感じにくく、化合物によっては良好な香気を呈するようになる。
上記成分（Ｂ）の配合量は、基剤にどのような化合物が存在するかにより変動するのであるが、極少量で十分に効果を発揮しうる。通常基剤を含めた全重量の０．１ｐｐｂ〜１％、好ましくは、１０ｐｐｂ〜０．０１％とすることが好ましい。前記範囲を外れると、硫黄臭が気になり、また安定効果を十分に達成することができなくなる。
【００１５】
本発明の染毛剤用安定組成物には、上述した成分にさらに成分（Ｃ）として、イソブチルキノリン、２，６−ノナジエノール、２−メチル−３−メトキシピラジン、アミルシクロペンタノン、ジヒドロペンタメチルインダノン、９−デセン−１−オール、ジヒドロアネトール、ジヒドロミルセノール、酢酸シス−３−ヘキセニル、アセチル ジイソアミレン、２，６−ジメチル−５−ヘプテナール、アセトアルデヒドエチルシス−３−ヘキセニルアセタール、ゲラニルニトリル、シトロネリルニトリル、酢酸シトロレニル、安息香酸エチル、フェニル酢酸エチル、３，７−ジメチル−７−メトキシオクタン−２−オール、フェニルプロピルアルコール、１−メチル−４−（４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセンカルバルデヒド、クマリン、酢酸３−ペンチルテトラヒドロピラニル、酢酸ノピル、を加えることがより安定効果をえるうえで好ましい。
これら成分Ａ及び成分Ｂ及び成分Ｃの配合割合は特に限定されないが、例えば成分Ａ及び成分Ｂ及び成分Ｃの配合割合は成分Ａ＋成分Ｂ：成分Ｃ＝９９：１から５：９５（質量比）、より好ましくは９５：５から２０：８０（質量比）とすることが好ましい。
【００１６】
本発明の染毛剤用安定組成物には、上述した成分に加えてさらにその目的、組成物の種類等に応じた適宜な成分を配合することが出来る。配合される成分としては、たとえば、上述した成分以外の他の香料成分や、希釈剤、溶剤等が挙げられる。他の香料成分としては、例えばｐ−サイメン、ターピノーレン、ミルセン、β−カリオフィレンなどのテルペン系炭化水素、ヘプタナール、オクタナール、ベンズアルデヒド、サリシルアルデヒド、シトロネラール、α−ヘキシルシンナミックアルデヒド、リリアールなどのアルデヒド類、ジャスモン酸メチル、ジヒドロジャスモン酸メチル、γ−ノニルラクトン、γ−デカラクトン、クマリンなどのエステル類、アニソール、ｐ−クレジルメチルエーテル、β−ナフトールメチルエーテル、β−ナフトールエチルエーテルなどのエーテル類、メントン、アセトフェノン、α−ダマスコン、β−ダマスコン、α−ヨノン、β−ヨノン、メチルヨノン、イロン、ジヒドロジャスモン、シス−ジャスモン、ムスコン、シベトンなどのケトン類が挙げられる。また、シス−３−ヘキセノール、ヘプタノール、２−オクタノール、ベンジルアルコール、シトロネロール、ゲラニオール、テルピネオール、テトラヒドロゲラニオール、アニスアルコール、フェニルエチルアルコール、フェノキシエタノール、サンタロール、サンダルマイソルコア、バクダノール、エバノール、ポリサントールなどのアルコール類、オレンジオイル、レモンオイル、ライムオイル、パチョリオイル、シプラスオイル、サンダルウッドオイル、ペパーミントオイル、スペアーミントオイル、アニスオイルなどの天然精油などがある。
【００１７】
また、希釈剤、溶剤としては、汎用性の面からジプロピレングリコール、エタノール、イソプロパノール、３−メトキシ−３−プロパノール等の使用が好ましい。
本発明の染毛剤用安定組成物は染毛剤組成物に配合し、各種不快臭のマスキングを高めさせることも可能である。即ち、アンモニア、アルカノールアミン類が多く使用されているヘアーカラー第１剤はもちろんのこと、酸化力を有するヘアーカラー第１剤やヘアブリ−チ第１剤染毛前処理シャンプ−、染毛処理後のシャンプー、ヘアーリンス、ヘアートリートメント、ヘアークリ−ム、ヘアーローション、ヘアーフォーム等のヘアーケアー製品に適宜配合して用いることもできる。また、ヘアーカラー第２剤、酸化力を有するヘアーカラー第２剤もしくは二剤式あるいは三剤式ヘアーブリーチ剤の第２剤にも配合することもできる。なお、本発明でいうヘアーカラー用組成物は上記ヘアーカラー第１剤やヘアーカラー第２剤、さらには染毛剤を意味する。
【００１８】
その場合の染毛剤用安定組成物の配合量は、全組成中に０．０１〜３０％質量、特に０．１〜１．０質量％であることが望ましい。特にアンモニアを含有する毛髪処理剤、たとえば酸化力を有するヘアーカラー第１剤に配合して用いるのが好ましく、製品から放出されるアンモニアに由来する不快臭や、染毛剤の使用中ならびに毛髪処理後の不快臭をマスキングできるので好ましい。
本発明の染毛剤用安定組成物は、ヘアーカラー第１剤に配合した場合にアンモニアに由来する不快臭をマスキングする効果が高く、更に、比較的高い温度条件下４５℃において3ヶ月という長期にわたっての香気安定性に優れ、さらに、ヘアーカラー第１剤およびヘアーカラー第２剤で毛髪を処理した後においてもアンモニアに由来する不快臭やその他の不快臭をマスキングする効果が高いものである。
本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例になんら限定されるものではない。
【実施例１】
【００１９】
下記に示すような処方でヘアーカラー第１剤を調製した。なお、処方中の染毛剤用安定組成物の具体例は表１〜３に示した。
【００２０】
成分 質量％
トルエン−２，５−ジアミン水溶液（２０％） ７．０
ｐ−アミノフェノール ２．０
ｍ−ヒドロキシベンゼン ０．４
無水亜硫酸ナトリウム ０．４
エデト酸ニナトリウム ０．３
アンモニア水（２８％） ７．０
塩化アンモニウム ３．５
エタノール（９５％） １５．０
ラウリン酸 ５．０
ラウリン酸ジエタノールアミド １４．５
ポリオキシエチレン（２０）オクチルドデシルエーテル １０．０
プロピレングリコール １０．０
染毛剤用安定組成物 ０．２
精製水 バランス
計 １００．０
【００２１】
（評価）上記ヘアーカラー第１剤のアンモニア臭に由来する不快臭に対するマスキング効果、香気の安定性及び色調の安定性を、下記評価方法により評価した。
【００２２】
（評価方法）
（１）アンモニア臭に由来する不快臭に対するマスキング効果；上記ヘアーカラー第１剤を３７℃で１２週間保存した後の不快臭に対するマスキング効果を、以下の基準で官能評価した。
１：非常によい ２：やや良い ３：普通 ４：やや悪い ５：悪い
（２）香気の安定性効果；上記ヘアーカラー第１剤を用いて通常の方法により染毛処理を行った。処理前に容器を開けたときのボトル口での香調の変化度合いを、下記基準により官能評価した。
１：変化ない ２：あまり変化ない ３：やや変化した ４：かなり変化した ５：大きく変化した
（３）色調の安定性効果；上記ヘアーカラー第１剤を３７℃で１２週間保存した後の染毛剤の色調の安定性効果を、以下の基準で官能評価した。
１：非常によい ２：やや良い ３：普通 ４：やや悪い ５：悪い
【００２３】
上記評価方法による評価結果を表2〜４に示した。なお、表中の「マスキング効果（１）」は上記評価方法（１）による評価結果であり、「香気の安定性」は上記評価方法（２）による評価結果であり、他の「色調の安定性」は上記評価方法（３）による評価結果である。
【００２４】
【表１】
【００２５】
【表２】
【００２６】
【表３】
【００２７】
表１〜３の結果から明らかなように、本発明品はいずれも、マスキング効果が高く、香気の安定性及び色調子の安定性に優れた効果をもたらすことが判明した。
【実施例２】
【００２８】
下記の染毛剤用安定組成物を含み、実施例１で記載された処方に基づきヘアーカラー第１剤を得た。
【００２９】
染毛剤用安定組成物（調合香料）
成分 質量％
シクロヘキサデセノン ５．０
カシュメラン ２．０
４，８−ジメチル−７−ノネン−２−オール １０．０
（Ｅ）−（Ｒ）−２−メチル−４−
（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン
−１−イル）−２−ブテン−１−オール ３．０
オルトギ酸トリ（シス−３−ヘキセニル） ５．０
１−フェニル−２，２，４−トリメチル−３−ペンタノン ５．０
ジヒドロシトロネリルニトリル ５．０
５−メトキシ−３−メチル−３−ペンタンチオール
（１０％ジプロピレングリコール溶液） １．０
４−エトキシ−２−メチル−２−ブタンチオール
（１０％ジプロピレングリコール溶液） １．０
デルフォン １．０
１−（２−メチル−２−プロペニルオキシ）−
２，２，４−トリメチルペンタン−３−オール １０．０
２，２，６−トリメチルシクロヘキサン
−カルボン酸エチルエステル １０．０
（Ｅ）−（Ｒ）−２−エチル−４−
（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン
−１−イル）−２−ブテン−１−オール ７．０
フェニルエチルアルコール ５．０
ミュゲベース １０．０
ローズベース １５．０
ムスクベース ５．０
計 １００．０
【００３０】
（評価）上記ヘアーカラー第１剤のアンモニア臭に由来する不快臭に対するマスキング効果ならびに香気の安定性を実施例１と同様にして評価した。即ち、（１）アンモニア臭に由来する不快臭に対するマスキング効果、（２）ヘアーカラー第１剤を用いて通常の方法により染毛処理を行ったときの安定性効果、および（３）ヘアーカラー第１剤の色調の安定性効果を実施例１と同様にして評価した。その結果を表４に示した。
【００３１】
【表４】
【００３２】
表４の結果から明らかなように、本発明の化合物を含む染毛剤用安定組成物は安定性に優れ、マスキング効果が高いものである。
【実施例３】
【００３３】
下記のような処方でヘアーカラー第２剤を調製した。なお、処方中の染毛剤用安定組成物の具体例は実施例２で使用した染毛剤用安定組成物を使用した。
【００３４】
成分 質量％
フェナセチン ０．１
ジフェニルエーテル ０．２
エタノール（９５％） ２．０
クエン酸 適量
過酸化水素水（３５％） １７．０
プロピレングリコール ５．０
染毛剤用安定組成物 ０．２
精製水 バランス
計 １００．０
【００３５】
（評価）上記ヘアーカラー第２剤のマスキング効果、香気の安定性、色調の安定性を下記評価方法に基づき評価した。
（評価方法）
（４）マスキング効果；上記染毛剤第２剤を３７℃で１２週間保存した後のマスキング効果を、以下の基準で官能評価した。
１：非常に良い ２：良い ３：普通 ４：やや悪い ５：悪い
（５）香気の安定性；上記ヘアーカラー第２剤を用いて通常の方法により染毛処理を行った。処理前に容器を開けたときのボトル口での香調の変化度合いを、下記基準により官能評価した。
１：変化ない ２：あまり変化ない ３：やや変化した ４：かなり変化した ５：大きく変化した
（６）色調の安定性効果；上記ヘアーカラー第２剤を３７℃で１２週間保存した後の染毛剤の色調の安定性効果を、以下の基準で官能評価した。
１：非常によい ２：やや良い ３：普通 ４：やや悪い ５：悪い
上記評価方法による評価結果を表５に示した。なお、表中の「マスキング効果」は上記評価方法（４）による評価結果であり、「香気の安定性」は上記評価方法（５）による評価結果であり「色調の安定性効果」は上記評価方法（６）による評価結果である。
【００３６】
【表５】
【００３７】
また、表５に示すようにヘアーカラー第２剤（酸性ｐＨ＝２）中においても香気及び色調の安定性が高く、本発明の染毛剤用安定組成物はアンモニアを消臭するだけでなく、その後通常の方法でヘアーカラー処理した後も安定性が高く香気の変質が見られなかった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アンモニア等に由来する不快臭をマスキングする効果が高く、アルカリ性及び酸性溶液中において長期間にわたって安定であり、更に色調についても長期間にわたり変化することなく安定な染毛剤用安定組成物に関する。さらに、本発明は当該染毛剤用安定組成物を含有する染毛剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
多くの染毛剤は、第１剤（以下、ヘアーカラー第１剤ということがある）および第２剤（以下、ヘアーカラー第２剤ということがある）と呼ばれる２種類から構成されている。 第１剤には染料中間体、例えばアンモニア、アルカノールアミン類等のアルカリ剤、界面活性剤等が含まれ、第２剤には例えば過酸化水素等の酸化剤、ｐＨ調整剤等が含まれている。第１剤の主な役割はアルカリ剤が髪を膨潤させ、染料中間体と酸化剤を髪の内部に浸透させることであり、第２剤の主な役割は髪のメラニン色素を除去させ、染料中間体の分子同士を結合させることで発色させ、毛髪内に該色素を定着させることである。
第１剤に配合されたアンモニアやアルカノールアミン等の臭いに由来する不快臭をマスキングするために、種々の消臭組成物が検討されている。しかし、第１剤は配合されるアンモニアの量が多く、一般的にｐＨ８から１１のアルカリ性となるために、配合される香料はアルカリ性に対して安定である性質を有することが求められる。
【０００３】
これまでに、各種香料成分の安定性やマスキング効果について検討され、特定の香料を含有する消臭組成物が報告されている。例えば、シス−３−ヘキセノールを香料として含有する毛髪処理組成物によって、アンモニア臭や芳香族アルコールの溶媒臭をマスキングする方法が開示されている（特許文献１）。また、ある特定の香料を用いた方法についても知られている（特許文献２〜６）。しかしながら、シス−３−ヘキセノールを初めとする上記香料を単に用いたこの方法では、ヘアカラー製品の容器充填の際における匂いは改善することはできるが、充填後においては、香質が変質してしまいマスキング効果が弱く、長期に渡って効果を発揮しないこと、更に、施術後における残香性が弱く効果を発揮しない等の問題点を有し、充分に満足できるものではなかった。
一方、ヘアカラー基剤中の染料成分は反応性が高く、染毛剤を毛髪に適用する前の染毛剤の保存中の段階でも、空気中の酸素の存在により重合が起こり、発色が起こるという不都合さがあり、従来からその不都合さを解消するためのさまざまな工夫がなされてきた。
【０００４】
一つの方法としては、染毛剤から空気を遮断する方法である。つまり、基剤中の溶存酸素を取り除き、又は基剤を収める容器を、反応を起さない不活性なガスで置換するなどして、できるだけ酸素と接触しないような雰囲気下にて、染毛剤を製造したり、製品化する工夫がなされている。例えば、特許文献７では染毛剤組成物を構成する成分の混合操作を酸素濃度０．０００１５％以下の雰囲気下で行うことが記載されている。しかしこのような措置を講じるためには、その経済的な負担が大きいという不都合が残り、しかも、反応性の高い染料化合物は変質等が生じやすく、経時的に染毛硬化の劣化が起こり、商品としの価値を保つにはかなりの努力が必要である。
【０００５】
また別の方法として、薬剤を使用する方法である。つまり、基剤中にある種の還元剤、例えば、亜硫酸塩、ビタミンＣ（アスコルビン酸およびその塩）等を添加し、基剤中で発生する活性種を補足し、反応性の高い染料化合物の変質等を防ぎ、経時的な染毛効果の劣化を防止することを狙う方法である（例えば、特許文献８、特許文献９など）。この方法はそれなりに有効であるが、使用する薬剤の量が多いときには、例えば、その配合量が１質量％を越えると染料が還元作用を受けて発色性に問題が生じたり、皮膚への刺激となって好ましくない（例えば、特許文献１０）、また、使用する薬剤によっては、毛髪への浸透性が高く、ケラチンタンパク質を還元切断しやすく、毛髪強度を低下させてしまう恐れがあるという不都合さも生じている（例えば、特許文献１１）。
この他に、界面活性剤を添加して染料分子間の結合或いは反応を抑制することにより安定化する方法が開示されている（例えば、特許文献１０）が、この安定性の効果としては十分というものではない。
【０００６】
【特許文献１】特開２００２−９７１２２号公報
【特許文献２】特開２０００−３４４６２９号公報
【特許文献３】特開２００３−１３７７５８号公報
【特許文献４】特開２００３−２７７２４６号公報
【特許文献５】特開２００３−３２１６９７号公報
【特許文献６】特開２００４−１０７２０８号公報
【特許文献７】特開２０００−３４４６３８号公報
【特許文献８】特開平９−１３６８１８号公報
【特許文献９】特開平７−３０９７３２号公報
【特許文献１０】特開平７−８２１２１号公報
【特許文献１１】特開平１１−３１５９４８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は染毛剤あるいはヘアーカラー第１剤において使用可能な染毛剤用安定組成物を提供することである。すなわち、ヘアーカラー第１剤に配合した場合には使用された成分はアンモニア刺激臭のマスキング効果が優れており、基剤臭のマスキング効果に優れ、しかもヘアーカラー第２剤との混合後、過酸化水素の分解で酸素発生から始まる毛髪の脱色、染毛処理する間に生じる各種臭いのマスキング、処理後に好ましい匂いが残ることを可能にし、さらに、染毛剤の染色能に悪影響を与えない染毛剤用安定組成物を提供することにある。また、ヘアーカラー処理前から処理後までの臭いのマスキングに優れた染毛剤用安定組成物を提供することにある。
これを言いかえれば、本発明は、ｐＨ８〜１１のアルカリ性水溶液中、及び過酸化水素を含むｐＨ２〜４を示す酸性溶液中においても長期間香りや色調の変質がなく安定であり、且つアンモニア臭のマスキングに非常に優れた染毛剤用安定組成物を見出すことを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、特定の香料はアルカリ性および酸性な溶液中でも安定であり、しかもマスキング効果に優れ、さらに染毛処理後暫くの間好ましい匂いが残ること、さらに染毛剤の染色能に悪影響を与えないことを見出し、研究を重ね本発明に到達した。
【０００９】
即ち、本発明は、ジヒドロシトロネリルニトリル、２，２，６−トリメチルシクロヘキサンカルボン酸エチルエステル、２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、２，２，６−トリメチルシクロヘキシル−３−ヘキサノール、シクロヘキサデセノン、１−（２−メチル−２−プロペニルオキシ）−２，２，４−トリメチルペンタン−３−オール、１−フェニル−２，２，４−トリメチル−３−ペンタノン、４，８−ジメチル−７−ノネン−２−オール、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、オルトギ酸トリ（シス−３−ヘキセニル）、チオグリセリン、ジブチルスルフィド、チオゲラニオール、チオシネオール、リモネンチオール、２−メチル−４−プロピル−１，３−オキサチアン、４−メトキシ−２−メチル−２−ブタンチオール、４−エトキシ−２−メチル−２−ブタンチオール、５−メトキシ−３−メチル−３−ペンタンチオール、から選ばれる少なくとも1種の化合物を含有する染毛剤用安定組成物、および、それら染毛剤用安定組成物を含有する染毛剤組成物、を提供することにある。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の染毛剤用安定組成物はヘアーカラー第１剤はアンモニアに由来する不快臭をマスキングする効果が高く、高アルカリ（ｐＨ８−１１）中においても本来の物質の有する香気の安定性に優れ、更に毛髪を処理した後においてもアンモニアに由来する不快臭のマスキング効果が高いことが明らかであった。また、強酸性（ｐＨ２）中においても本来の物質の有する香気の安定性に優れ、更に毛髪を処理した後においても不快臭に対するマスキング効果が高いことが明らかであった。
更に、染毛剤の染色能に悪影響を与えないことが明らかであった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明の染毛剤用安定組成物に用いられる特定の化合物は合成したものを使用してもよいし、一部の化合物については市販品を購入することにより容易に入手できる。即ち、本発明の染毛剤用安定組成物に用いられる、ジヒドロシトロネリルニトリル、２，２，６−トリメチルシクロヘキサンカルボン酸エチルエステル(テサロン、高砂香料工業株式会社商品名)、２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール（ラセミおよび光学活性体、好ましくは（Ｅ）−（Ｒ）−体：レボサンドール、高砂香料工業株式会社商品名）、２，２，６−トリメチルシクロヘキシル−３−ヘキサノール、シクロヘキサデセノン、１−（２−メチル−２−プロペニルオキシ）−２，２，４−トリメチルペンタン−３−オール、１−フェニル−２，２，４−トリメチル−３−ペンタノン、４，８−ジメチル−７−ノネン−２−オール、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール（ラセミおよび光学活性体、好ましくは（Ｅ）−（Ｒ）−体）、オルトギ酸トリ（シス−３−ヘキセニル）、４−エトキシ−２−メチル−２−ブタンチオール、５−メトキシ−３−メチル−３−ペンタンチオールなどは合成したものを使用することできる。また、チオグリセリン、ジブチルスルフィド、チオゲラニオール、チオシネオール、リモネンチオール、２−メチル−４−プロピル−１，３−オキサチアン、４−メトキシ−２−メチル−２−ブタンチオール、などは市販品を使用してもよい。これら香料はラセミ体でもよく、また必要に応じて光学活性体でもよい。
【００１２】
これら化合物はとくにヘアーカラー第１剤などに配合されているアンモニア類に起因する不快臭のマスキング効果に優れ、しかも、匂いの安定性や化学的な安定性などの面からみても優れている。また、酸性下の液体中においても安定であり、各種不快臭のマスキング効果に優れている。さらに、染毛剤の染色能に悪影響を与えないものである。
【００１３】
上記本発明で規定する化合物を複数併用するとさらに好ましい結果が得られる。例えば、成分Ａとして、ジヒドロシトロネリルニトリル、２，２，６−トリメチルシクロヘキサンカルボン酸エチルエステル、２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、２，２，６−トリメチルシクロヘキシル−３−ヘキサノール、シクロヘキサデセノン、１−（２−メチル−２−プロペニルオキシ）−２，２，４−トリメチルペンタン−３−オール、１−フェニル−２，２，４−トリメチル−３−ペンタノン、４，８−ジメチル−７−ノネン−２−オール、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、オルトギ酸トリ（シス−３−ヘキセニル）、から選ばれる化合物と、成分Ｂとして、チオグリセリン、ジブチルスルフィド、チオゲラニオール、チオシネオール、リモネンチオール、２−メチル−４−プロピル−１，３−オキサチアン、４−メトキシ−２−メチル−２−ブタンチオール、４−エトキシ−２−メチル−２−ブタンチオール、５−メトキシ−３−メチル−３−ペンタンチオール、より選ばれる化合物とを含む組成物はアンモニア類に起因する不快臭のマスキング効果に優れ、しかも、匂いの安定性や化学的な安定性などの面からみても優れている。
【００１４】
成分（Ａ）は、一般に香料として用いられている化合物として知られているものである。
一方、成分（Ｂ）は、含硫化合物である。一般的に含硫化合物は悪臭も示すものが多く、それらを配合した混合物は不快な匂いを呈するようになってしまう。その中でも、成分（Ｂ）は、香料等で用いられている含硫化合物であり、微量に用いることにより悪臭を感じにくく、化合物によっては良好な香気を呈するようになる。
上記成分（Ｂ）の配合量は、基剤にどのような化合物が存在するかにより変動するのであるが、極少量で十分に効果を発揮しうる。通常基剤を含めた全重量の０．１ｐｐｂ〜１％、好ましくは、１０ｐｐｂ〜０．０１％とすることが好ましい。前記範囲を外れると、硫黄臭が気になり、また安定効果を十分に達成することができなくなる。
【００１５】
本発明の染毛剤用安定組成物には、上述した成分にさらに成分（Ｃ）として、イソブチルキノリン、２，６−ノナジエノール、２−メチル−３−メトキシピラジン、アミルシクロペンタノン、ジヒドロペンタメチルインダノン、９−デセン−１−オール、ジヒドロアネトール、ジヒドロミルセノール、酢酸シス−３−ヘキセニル、アセチル ジイソアミレン、２，６−ジメチル−５−ヘプテナール、アセトアルデヒドエチルシス−３−ヘキセニルアセタール、ゲラニルニトリル、シトロネリルニトリル、酢酸シトロレニル、安息香酸エチル、フェニル酢酸エチル、３，７−ジメチル−７−メトキシオクタン−２−オール、フェニルプロピルアルコール、１−メチル−４−（４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセンカルバルデヒド、クマリン、酢酸３−ペンチルテトラヒドロピラニル、酢酸ノピル、を加えることがより安定効果をえるうえで好ましい。
これら成分Ａ及び成分Ｂ及び成分Ｃの配合割合は特に限定されないが、例えば成分Ａ及び成分Ｂ及び成分Ｃの配合割合は成分Ａ＋成分Ｂ：成分Ｃ＝９９：１から５：９５（質量比）、より好ましくは９５：５から２０：８０（質量比）とすることが好ましい。
【００１６】
本発明の染毛剤用安定組成物には、上述した成分に加えてさらにその目的、組成物の種類等に応じた適宜な成分を配合することが出来る。配合される成分としては、たとえば、上述した成分以外の他の香料成分や、希釈剤、溶剤等が挙げられる。他の香料成分としては、例えばｐ−サイメン、ターピノーレン、ミルセン、β−カリオフィレンなどのテルペン系炭化水素、ヘプタナール、オクタナール、ベンズアルデヒド、サリシルアルデヒド、シトロネラール、α−ヘキシルシンナミックアルデヒド、リリアールなどのアルデヒド類、ジャスモン酸メチル、ジヒドロジャスモン酸メチル、γ−ノニルラクトン、γ−デカラクトン、クマリンなどのエステル類、アニソール、ｐ−クレジルメチルエーテル、β−ナフトールメチルエーテル、β−ナフトールエチルエーテルなどのエーテル類、メントン、アセトフェノン、α−ダマスコン、β−ダマスコン、α−ヨノン、β−ヨノン、メチルヨノン、イロン、ジヒドロジャスモン、シス−ジャスモン、ムスコン、シベトンなどのケトン類が挙げられる。また、シス−３−ヘキセノール、ヘプタノール、２−オクタノール、ベンジルアルコール、シトロネロール、ゲラニオール、テルピネオール、テトラヒドロゲラニオール、アニスアルコール、フェニルエチルアルコール、フェノキシエタノール、サンタロール、サンダルマイソルコア、バクダノール、エバノール、ポリサントールなどのアルコール類、オレンジオイル、レモンオイル、ライムオイル、パチョリオイル、シプラスオイル、サンダルウッドオイル、ペパーミントオイル、スペアーミントオイル、アニスオイルなどの天然精油などがある。
【００１７】
また、希釈剤、溶剤としては、汎用性の面からジプロピレングリコール、エタノール、イソプロパノール、３−メトキシ−３−プロパノール等の使用が好ましい。
本発明の染毛剤用安定組成物は染毛剤組成物に配合し、各種不快臭のマスキングを高めさせることも可能である。即ち、アンモニア、アルカノールアミン類が多く使用されているヘアーカラー第１剤はもちろんのこと、酸化力を有するヘアーカラー第１剤やヘアブリ−チ第１剤染毛前処理シャンプ−、染毛処理後のシャンプー、ヘアーリンス、ヘアートリートメント、ヘアークリ−ム、ヘアーローション、ヘアーフォーム等のヘアーケアー製品に適宜配合して用いることもできる。また、ヘアーカラー第２剤、酸化力を有するヘアーカラー第２剤もしくは二剤式あるいは三剤式ヘアーブリーチ剤の第２剤にも配合することもできる。なお、本発明でいうヘアーカラー用組成物は上記ヘアーカラー第１剤やヘアーカラー第２剤、さらには染毛剤を意味する。
【００１８】
その場合の染毛剤用安定組成物の配合量は、全組成中に０．０１〜３０％質量、特に０．１〜１．０質量％であることが望ましい。特にアンモニアを含有する毛髪処理剤、たとえば酸化力を有するヘアーカラー第１剤に配合して用いるのが好ましく、製品から放出されるアンモニアに由来する不快臭や、染毛剤の使用中ならびに毛髪処理後の不快臭をマスキングできるので好ましい。
本発明の染毛剤用安定組成物は、ヘアーカラー第１剤に配合した場合にアンモニアに由来する不快臭をマスキングする効果が高く、更に、比較的高い温度条件下４５℃において3ヶ月という長期にわたっての香気安定性に優れ、さらに、ヘアーカラー第１剤およびヘアーカラー第２剤で毛髪を処理した後においてもアンモニアに由来する不快臭やその他の不快臭をマスキングする効果が高いものである。
本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例になんら限定されるものではない。
【実施例１】
【００１９】
下記に示すような処方でヘアーカラー第１剤を調製した。なお、処方中の染毛剤用安定組成物の具体例は表１〜３に示した。
【００２０】
成分 質量％
トルエン−２，５−ジアミン水溶液（２０％） ７．０
ｐ−アミノフェノール ２．０
ｍ−ヒドロキシベンゼン ０．４
無水亜硫酸ナトリウム ０．４
エデト酸ニナトリウム ０．３
アンモニア水（２８％） ７．０
塩化アンモニウム ３．５
エタノール（９５％） １５．０
ラウリン酸 ５．０
ラウリン酸ジエタノールアミド １４．５
ポリオキシエチレン（２０）オクチルドデシルエーテル １０．０
プロピレングリコール １０．０
染毛剤用安定組成物 ０．２
精製水 バランス
計 １００．０
【００２１】
（評価）上記ヘアーカラー第１剤のアンモニア臭に由来する不快臭に対するマスキング効果、香気の安定性及び色調の安定性を、下記評価方法により評価した。
【００２２】
（評価方法）
（１）アンモニア臭に由来する不快臭に対するマスキング効果；上記ヘアーカラー第１剤を３７℃で１２週間保存した後の不快臭に対するマスキング効果を、以下の基準で官能評価した。
１：非常によい ２：やや良い ３：普通 ４：やや悪い ５：悪い
（２）香気の安定性効果；上記ヘアーカラー第１剤を用いて通常の方法により染毛処理を行った。処理前に容器を開けたときのボトル口での香調の変化度合いを、下記基準により官能評価した。
１：変化ない ２：あまり変化ない ３：やや変化した ４：かなり変化した ５：大きく変化した
（３）色調の安定性効果；上記ヘアーカラー第１剤を３７℃で１２週間保存した後の染毛剤の色調の安定性効果を、以下の基準で官能評価した。
１：非常によい ２：やや良い ３：普通 ４：やや悪い ５：悪い
【００２３】
上記評価方法による評価結果を表2〜４に示した。なお、表中の「マスキング効果（１）」は上記評価方法（１）による評価結果であり、「香気の安定性」は上記評価方法（２）による評価結果であり、他の「色調の安定性」は上記評価方法（３）による評価結果である。
【００２４】
【表１】
【００２５】
【表２】
【００２６】
【表３】
【００２７】
表１〜３の結果から明らかなように、本発明品はいずれも、マスキング効果が高く、香気の安定性及び色調子の安定性に優れた効果をもたらすことが判明した。
【実施例２】
【００２８】
下記の染毛剤用安定組成物を含み、実施例１で記載された処方に基づきヘアーカラー第１剤を得た。
【００２９】
染毛剤用安定組成物（調合香料）
成分 質量％
シクロヘキサデセノン ５．０
カシュメラン ２．０
４，８−ジメチル−７−ノネン−２−オール １０．０
（Ｅ）−（Ｒ）−２−メチル−４−
（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン
−１−イル）−２−ブテン−１−オール ３．０
オルトギ酸トリ（シス−３−ヘキセニル） ５．０
１−フェニル−２，２，４−トリメチル−３−ペンタノン ５．０
ジヒドロシトロネリルニトリル ５．０
５−メトキシ−３−メチル−３−ペンタンチオール
（１０％ジプロピレングリコール溶液） １．０
４−エトキシ−２−メチル−２−ブタンチオール
（１０％ジプロピレングリコール溶液） １．０
デルフォン １．０
１−（２−メチル−２−プロペニルオキシ）−
２，２，４−トリメチルペンタン−３−オール １０．０
２，２，６−トリメチルシクロヘキサン
−カルボン酸エチルエステル １０．０
（Ｅ）−（Ｒ）−２−エチル−４−
（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン
−１−イル）−２−ブテン−１−オール ７．０
フェニルエチルアルコール ５．０
ミュゲベース １０．０
ローズベース １５．０
ムスクベース ５．０
計 １００．０
【００３０】
（評価）上記ヘアーカラー第１剤のアンモニア臭に由来する不快臭に対するマスキング効果ならびに香気の安定性を実施例１と同様にして評価した。即ち、（１）アンモニア臭に由来する不快臭に対するマスキング効果、（２）ヘアーカラー第１剤を用いて通常の方法により染毛処理を行ったときの安定性効果、および（３）ヘアーカラー第１剤の色調の安定性効果を実施例１と同様にして評価した。その結果を表４に示した。
【００３１】
【表４】
【００３２】
表４の結果から明らかなように、本発明の化合物を含む染毛剤用安定組成物は安定性に優れ、マスキング効果が高いものである。
【実施例３】
【００３３】
下記のような処方でヘアーカラー第２剤を調製した。なお、処方中の染毛剤用安定組成物の具体例は実施例２で使用した染毛剤用安定組成物を使用した。
【００３４】
成分 質量％
フェナセチン ０．１
ジフェニルエーテル ０．２
エタノール（９５％） ２．０
クエン酸 適量
過酸化水素水（３５％） １７．０
プロピレングリコール ５．０
染毛剤用安定組成物 ０．２
精製水 バランス
計 １００．０
【００３５】
（評価）上記ヘアーカラー第２剤のマスキング効果、香気の安定性、色調の安定性を下記評価方法に基づき評価した。
（評価方法）
（４）マスキング効果；上記染毛剤第２剤を３７℃で１２週間保存した後のマスキング効果を、以下の基準で官能評価した。
１：非常に良い ２：良い ３：普通 ４：やや悪い ５：悪い
（５）香気の安定性；上記ヘアーカラー第２剤を用いて通常の方法により染毛処理を行った。処理前に容器を開けたときのボトル口での香調の変化度合いを、下記基準により官能評価した。
１：変化ない ２：あまり変化ない ３：やや変化した ４：かなり変化した ５：大きく変化した
（６）色調の安定性効果；上記ヘアーカラー第２剤を３７℃で１２週間保存した後の染毛剤の色調の安定性効果を、以下の基準で官能評価した。
１：非常によい ２：やや良い ３：普通 ４：やや悪い ５：悪い
上記評価方法による評価結果を表５に示した。なお、表中の「マスキング効果」は上記評価方法（４）による評価結果であり、「香気の安定性」は上記評価方法（５）による評価結果であり「色調の安定性効果」は上記評価方法（６）による評価結果である。
【００３６】
【表５】
【００３７】
また、表５に示すようにヘアーカラー第２剤（酸性ｐＨ＝２）中においても香気及び色調の安定性が高く、本発明の染毛剤用安定組成物はアンモニアを消臭するだけでなく、その後通常の方法でヘアーカラー処理した後も安定性が高く香気の変質が見られなかった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジヒドロシトロネリルニトリル、２，２，６−トリメチルシクロヘキサンカルボン酸エチルエステル、２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、２，２，６−トリメチルシクロヘキシル−３−ヘキサノール、シクロヘキサデセノン、１−（２−メチル−２−プロペニルオキシ）−２，２，４−トリメチルペンタン−３−オール、１−フェニル−２，２，４−トリメチル−３−ペンタノン、４，８−ジメチル−７−ノネン−２−オール、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、オルトギ酸トリ（シス−３−ヘキセニル）、チオグリセリン、ジブチルスルフィド、チオゲラニオール、チオシネオール、リモネンチオール、２−メチル−４−プロピル−１，３−オキサチアン、４−メトキシ−２−メチル−２−ブタンチオール、４−エトキシ−２−メチル−２−ブタンチオール、５−メトキシ−３−メチル−３−ペンタンチオール、から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有することを特徴とする染毛剤用安定組成物。
【請求項２】
成分Ａ；ジヒドロシトロネリルニトリル、２，２，６−トリメチルシクロヘキサンカルボン酸エチルエステル、２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、２，２，６−トリメチルシクロヘキシル−３−ヘキサノール、シクロヘキサデセノン、１−（２−メチル−２−プロペニルオキシ）−２，２，４−トリメチルペンタン−３−オール、１−フェニル−２，２，４−トリメチル−３−ペンタノン、４，８−ジメチル−７−ノネン−２−オール、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、オルトギ酸トリ（シス−３−ヘキセニル）、から選ばれる少なくとも１種の化合物と、成分Ｂ；チオグリセリン、ジブチルスルフィド、チオゲラニオール、チオシネオール、リモネンチオール、２−メチル−４−プロピル−１，３−オキサチアン、４−メトキシ−２−メチル−２−ブタンチオール、４−エトキシ−２−メチル−２−ブタンチオール、５−メトキシ−３−メチル−３−ペンタンチオールより選ばれる少なくとも１種の化合物を含有することを特徴とする染毛剤用安定組成物。
【請求項３】
さらに、成分Ｃ；イソブチルキノリン、２，６−ノナジエノール、２−メチル−３−メトキシピラジン、アミルシクロペンタノン、ジヒドロペンタメチルインダノン、９−デセン−１−オール、ジヒドロアネトール、ジヒドロミルセノール、酢酸シス−３−ヘキセニル、アセチル ジイソアミレン、２，６−ジメチル−５−ヘプテナール、アセトアルデヒドエチルシス−３−ヘキセニルアセタール、ゲラニルニトリル、シトロネリルニトリル、酢酸シトロレニル、安息香酸エチル、フェニル酢酸エチル、３，７−ジメチル−７−メトキシオクタン−２−オール、フェニルプロピルアルコール、１−メチル−４−（４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセンカルバルデヒド、クマリン、酢酸３−ペンチルテトラヒドロピラニル、酢酸ノピル、より選ばれる少なくとも１種の化合物を追加成分として含有することを特徴とする請求項１または２記載の染毛剤用安定組成物。
【請求項４】
請求項１乃至３記載の染毛剤用安定組成物を含む染毛剤組成物。
【請求項１】
ジヒドロシトロネリルニトリル、２，２，６−トリメチルシクロヘキサンカルボン酸エチルエステル、２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、２，２，６−トリメチルシクロヘキシル−３−ヘキサノール、シクロヘキサデセノン、１−（２−メチル−２−プロペニルオキシ）−２，２，４−トリメチルペンタン−３−オール、１−フェニル−２，２，４−トリメチル−３−ペンタノン、４，８−ジメチル−７−ノネン−２−オール、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、オルトギ酸トリ（シス−３−ヘキセニル）、チオグリセリン、ジブチルスルフィド、チオゲラニオール、チオシネオール、リモネンチオール、２−メチル−４−プロピル−１，３−オキサチアン、４−メトキシ−２−メチル−２−ブタンチオール、４−エトキシ−２−メチル−２−ブタンチオール、５−メトキシ−３−メチル−３−ペンタンチオール、から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有することを特徴とする染毛剤用安定組成物。
【請求項２】
成分Ａ；ジヒドロシトロネリルニトリル、２，２，６−トリメチルシクロヘキサンカルボン酸エチルエステル、２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、２，２，６−トリメチルシクロヘキシル−３−ヘキサノール、シクロヘキサデセノン、１−（２−メチル−２−プロペニルオキシ）−２，２，４−トリメチルペンタン−３−オール、１−フェニル−２，２，４−トリメチル−３−ペンタノン、４，８−ジメチル−７−ノネン−２−オール、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、オルトギ酸トリ（シス−３−ヘキセニル）、から選ばれる少なくとも１種の化合物と、成分Ｂ；チオグリセリン、ジブチルスルフィド、チオゲラニオール、チオシネオール、リモネンチオール、２−メチル−４−プロピル−１，３−オキサチアン、４−メトキシ−２−メチル−２−ブタンチオール、４−エトキシ−２−メチル−２−ブタンチオール、５−メトキシ−３−メチル−３−ペンタンチオールより選ばれる少なくとも１種の化合物を含有することを特徴とする染毛剤用安定組成物。
【請求項３】
さらに、成分Ｃ；イソブチルキノリン、２，６−ノナジエノール、２−メチル−３−メトキシピラジン、アミルシクロペンタノン、ジヒドロペンタメチルインダノン、９−デセン−１−オール、ジヒドロアネトール、ジヒドロミルセノール、酢酸シス−３−ヘキセニル、アセチル ジイソアミレン、２，６−ジメチル−５−ヘプテナール、アセトアルデヒドエチルシス−３−ヘキセニルアセタール、ゲラニルニトリル、シトロネリルニトリル、酢酸シトロレニル、安息香酸エチル、フェニル酢酸エチル、３，７−ジメチル−７−メトキシオクタン−２−オール、フェニルプロピルアルコール、１−メチル−４−（４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセンカルバルデヒド、クマリン、酢酸３−ペンチルテトラヒドロピラニル、酢酸ノピル、より選ばれる少なくとも１種の化合物を追加成分として含有することを特徴とする請求項１または２記載の染毛剤用安定組成物。
【請求項４】
請求項１乃至３記載の染毛剤用安定組成物を含む染毛剤組成物。
【公開番号】特開２００６−２８２６２７（Ｐ２００６−２８２６２７Ａ）
【公開日】平成１８年１０月１９日（２００６．１０．１９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−１０７２２３（Ｐ２００５−１０７２２３）
【出願日】平成１７年４月４日（２００５．４．４）
【出願人】（０００１６９４６６）高砂香料工業株式会社 (194)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１０月１９日（２００６．１０．１９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年４月４日（２００５．４．４）
【出願人】（０００１６９４６６）高砂香料工業株式会社 (194)
【Ｆターム（参考）】
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