樹脂、樹脂板およびその製造方法
【課題】耐候性や機械的強度に優れ、吸湿や熱による変形が低減された樹脂を提供する。
【解決手段】
ＪＩＳ Ａ １４１５に規定された方法で行なった促進暴露試験（ＷＳ−Ａ法、連続照射６００時間）の前後の黄変度ΔＹＩが１．０以下で、ＪＩＳ Ｋ ７１７１に規定された方法で測定した曲げ応力が８０ＭＰａ以上、曲げ弾性率が２．５ＧＰａ以上である樹脂で、ＪＩＳ Ｋ ７２０９に規定された方法で測定した際に、飽和含水量が１．６質量％以下、水の拡散係数が１．２×１０−６ｍｍ２／ｓ以上で、ＪＩＳ Ｋ ７１９１−２に規定された方法（Ａ法）で測定した荷重たわみ温度が９０℃以上である樹脂。；このような物性を満足させるアクリル系樹脂；この樹脂からなる樹脂板；およびその製造方法。
【解決手段】
ＪＩＳ Ａ １４１５に規定された方法で行なった促進暴露試験（ＷＳ−Ａ法、連続照射６００時間）の前後の黄変度ΔＹＩが１．０以下で、ＪＩＳ Ｋ ７１７１に規定された方法で測定した曲げ応力が８０ＭＰａ以上、曲げ弾性率が２．５ＧＰａ以上である樹脂で、ＪＩＳ Ｋ ７２０９に規定された方法で測定した際に、飽和含水量が１．６質量％以下、水の拡散係数が１．２×１０−６ｍｍ２／ｓ以上で、ＪＩＳ Ｋ ７１９１−２に規定された方法（Ａ法）で測定した荷重たわみ温度が９０℃以上である樹脂。；このような物性を満足させるアクリル系樹脂；この樹脂からなる樹脂板；およびその製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐候性や機械的強度に優れ、吸湿や熱による変形が低減された樹脂に関する。
【背景技術】
【０００２】
アクリル系樹脂板は、耐候性や機械的強度、成形加工性等にバランスのとれた性質を有しており、シート材料として多方面に使用されている。更に、アクリル系樹脂板は、高透明性、高アッベ数、低複屈折等の光学的にも優れた特性を有している。最近ではこうした特性を活かして、レンズ材料、自動車部品、照明部品、さらに、導光板、光拡散板などのＩＴ用材料として用途が広がっている。
【０００３】
しかしながら、アクリル系樹脂板は飽和吸水含量が高く飽和に到達するまでの時間が長いという問題点を有している。すなわち、吸湿による膨張や反りのような変形現象が長時間かけて生じたり、吸湿と乾燥の長期繰り返しサイクルによりクラックが発生したりすることもあるため、その使用が制限されている用途もある。さらに、アクリル系樹脂板は耐熱性が低いため、放熱の激しい光源の周辺材料や車載用途等の適用が制限されることもある。以上の理由から、アクリル系樹脂板の特徴である耐候性や機械的強度を損なうことなく、吸湿や熱による変形を低減させた樹脂が強く望まれている。
【０００４】
そこで近年、アクリル系樹脂板の光学的性質を保持しながら、吸湿変形を低減させる技術に関し数多くの提案がなされている。例えばアクリル系樹脂板の飽和含水量を低下させた樹脂として、メタクリル酸メチルとメタクリル酸ｉ−ブチルとの共重合体（例えば、特許文献１参照）、メタクリル酸メチルとメタクリル酸アルキルエステルと少量架橋性単量体の共重合体（例えば、特許文献２、３参照）、メタクリル酸メチルとメタクリル酸シクロヘキシルとの共重合体（例えば、特許文献４参照）、メタクリル酸メチル、メタクリル酸シクロヘキシル及びメタクリル酸ベンジルとの共重合体（例えば、特許文献５参照）が提案されている。また、アクリル系樹脂板の飽和含水量を低下させるためスチレンを共重合する方法が知られている。
【０００５】
しかしながら、特許文献１、２、３、４、５においては樹脂板の飽和含水量の低下は達成されるものの耐熱性が低下するため、熱による変形が起こりやすくなるほか、特許文献４、５においては樹脂板の機械的強度も低下するという問題を有していた。さらに、スチレンを共重合した樹脂板は透明性や耐候性が低下するという問題があった。
【０００６】
また、アクリル系樹脂板を耐熱化する技術に関しても数多くの提案がなされている。例えば、メタクリル酸メチルの重合時に多官能モノマーを添加することにより、架橋構造を導入する方法がある。その一例として、重合時の硬化速度と耐熱性を改良する目的で、メタクリル酸メチル系シロップ系組成物で、炭素数４〜８の直鎖状脂肪族２価アルコールのジ(メタ)アクリル酸エステルを１〜２５質量％含有する組成物が提案されている（例えば、特許文献６参照）。また、主に耐熱性と耐衝撃性を改良する目的で、メタクリル酸メチル単独重合体とメタクリル酸メチルとからなる組成物に、アルキレングリコールの多官能(メタ) アクリル酸エステルを添加して鋳込重合をする方法が提案されている（例えば、特許文献７参照）。さらに、耐熱性を改良する目的で、炭素数１〜４のメタクリル酸アルキルエステルを含むモノエチレン性不飽和単量体およびその(共)重合体を含有するシラップと架橋剤を部分的に重合させて成形する方法が提案されている（例えば、特許文献８参照）。
【０００７】
しかし、特許文献６や７や８においては樹脂板に吸湿による反りが発生する傾向にある。
【特許文献１】特開昭６０−２６０１４号公報
【特許文献２】特開昭６１−８３２１３号公報
【特許文献３】特開昭６１−１４１７１６号公報
【特許文献４】特開昭５８−５３１８号公報
【特許文献５】特公平１−２０６４２号公報
【特許文献６】特公平１−４１６４６号公報
【特許文献７】特公平４−７５２４１号公報
【特許文献８】特公平５−６５７０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、耐候性に優れ、吸湿や熱による変形が低減され、一定の機械的強度を持つ樹脂に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上述した従来技術の欠点を解決するために鋭意検討した結果、耐候性に優れ、吸湿や熱による変形が低減され、一定の機械的強度を持つ樹脂を見出した。
【００１０】
すなわち本発明の要旨は、ＪＩＳ Ａ １４１５に規定された方法で行なった促進暴露試験（ＷＳ−Ａ法、連続照射６００時間）の前後の黄変度ΔＹＩが１．０以下で、ＪＩＳ Ｋ ７１７１に規定された方法で測定した曲げ応力および曲げ弾性率がそれぞれ８０ＭＰａ以上、２．５ＧＰａ以上であり、ＪＩＳ Ｋ ７２０９に規定された方法で測定した飽和含水量および水の拡散係数がそれぞれ１．６質量％以下、１．２×１０−６ｍｍ２／ｓ以上であり、さらにＪＩＳ Ｋ ７１９１−２に規定された方法（Ａ法）で測定した荷重たわみ温度が９０℃以上である樹脂にある。
【００１１】
また本発明の要旨は、メタクリル酸メチル単位を含むモノエチレン性不飽和単量体単位２０〜８０質量％と、炭素数２以上のアルキル基を有する単官能メタクリル酸アルキルエステル単位１０〜６０質量％と、炭素数２〜６の脂肪族アルカンジオールまたは脂肪族アルカントリオールから誘導される２官能または３官能(メタ)アクリル酸エステル単位１０〜６０質量％を含む前述のアクリル系樹脂にある。
【００１２】
さらに本発明の要旨は、メタクリル酸メチルを含むモノエチレン性不飽和単量体２０〜８０質量％と、炭素数２以上のアルキル基を有する単官能メタクリル酸アルキルエステル１０〜６０質量％と、炭素数２〜６の脂肪族アルカンジオールまたは脂肪族アルカントリオールから誘導される２官能または３官能(メタ)アクリル酸エステル１０〜６０質量％とを含む重合性混合物を重合硬化する工程を有する前述のアクリル系樹脂板の製造方法にある。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、耐候性や機械的強度に優れ、吸湿や熱による変形が低減された樹脂が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１５】
本発明の樹脂は、耐候性の観点から、ＪＩＳ Ａ １４１５に規定された方法で行なった促進暴露試験（ＷＳ−Ａ法、連続照射６００時間）の前後の黄変度ΔＹＩが１．０以下であることが必要である。ΔＹＩが１．０より大きいと、光、特に短波長の光の照射下で樹脂が加速的に劣化する傾向にある。
【００１６】
機械的強度の観点から、ＪＩＳ Ｋ ７１７１に規定された方法で測定した曲げ応力および曲げ弾性率がそれぞれ８０ＭＰａ以上、２．５ＧＰａ以上であることが必要である。曲げ応力が８０ＭＰａより小さいと剛性の低い材料となる傾向にあり、曲げ弾性率が２．５ＧＰａより小さいと脆い材料となる傾向にある。樹脂板の成形加工性の観点から、曲げ応力は２００ＭＰａ以下が好ましく、曲げ弾性率は１０ＧＰａ以下が好ましい。
【００１７】
また、吸湿による変形を低減する観点から、飽和含水量が１．６質量％以下、水の拡散係数が１．２×１０−６ｍｍ２／ｓ以上であることが必要であり、飽和含水量が１．２質量％以下、水の拡散係数が１．５×１０６ｍｍ２／ｓ以上であることが好ましい。ここで、飽和含水量、水の拡散係数とはＪＩＳ Ｋ ７２０９に規定された方法により測定されたものと定義される。飽和含水量が１．６質量％より大きく、水の拡散係数が１．２×１０−６ｍｍ２／ｓ未満である場合、吸湿による変形が増大する傾向にある。また水の拡散係数が５０×１０−６ｍｍ２／ｓ以下であることが好ましい。
【００１８】
さらに、熱による変形を低減する観点から、荷重たわみ温度は９０℃以上であることが必要であり、１００℃以上であることが好ましい。また諸物性の最適化の観点から、荷重たわみ温度は３５０℃以下であることが好ましい。ここで、荷重たわみ温度とはＪＩＳ Ｋ ７１９１−２のＡ法で測定されたものと定義される。荷重たわみ温度が９０℃未満の場合、熱による変形が増大する傾向にある。
【００１９】
このような物性を満足させる樹脂は、耐候性の点から（メタ）アクリル酸エステル単位を含むアクリル系樹脂が好ましく、そのうち特に、メタクリル酸メチル単位を含むモノエチレン性不飽和単量体単位２０〜８０質量％と、炭素数２以上のアルキル基を有する単官能メタクリル酸アルキルエステル単位１０〜６０質量％と、炭素数２〜６の脂肪族アルカンジオールまたは脂肪族アルカントリオールから誘導される２官能または３官能(メタ)アクリル酸エステル単位１０〜６０質量％を含むアクリル系樹脂が好ましい。本発明のアクリル系樹脂は、上述の各単位を構成する３種類またはそれ以上の単量体を同時に共重合して得た１種類の共重合体からなる樹脂でもよいし、また、上述の各単位を構成する３種類またはそれ以上の単量体のうち少なくとも１種類の一部をあらかじめ重合体とし、その重合体の存在下に残りの単量体を重合して得た樹脂であってもよい。後者の場合、例えば、メタクリル酸メチルの(共)重合体を含むシラップを用いて重合して樹脂を得ることができる。
【００２０】
メタクリル酸メチル単位を含むモノエチレン性不飽和単量体単位の含有量は、樹脂中、２０〜８０質量％であることが好ましい。この含有量が２０質量％以上であると耐熱性が維持できる傾向にあり、８０質量％以下であると飽和含水量が低下し、水の拡散係数が増大する傾向にある。この含有量は、２５〜６５質量％であることがより好ましい。
【００２１】
メタクリル酸メチル単位以外のモノエチレン性不飽和単量体単位としては、後述する炭素数２以上のアルキル基を有する単官能メタクリル酸アルキルエステル単位以外の各種のものを挙げることができる。例えば、（メタ）アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−ラウリル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸トリシクロデカニル、アクリル酸ジシクロペンタジエニル、アクリル酸アダマンチル、（メタ）アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸テトラヒドロフルフリル、(メタ)アクリル酸２−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、ジアセトンアクリルアミド、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、スチレン、α-メチルスチレン、Ｎ−フェニルマレイミド，Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド、アリルグリシジルエーテル、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の単量体からなる単位が挙げられる。このうち、熱分解性と耐候性の点で、アクリル酸エステル、特に、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチルが好ましい。これらの単量体単位は、単独で、または２種以上組み合わせてメタクリル酸メチル単位と併用することができる。なお「（メタ）アクリル」とは「メタクリル」または「アクリル」を意味する。
【００２２】
メタクリル酸メチル単位を含むモノエチレン性不飽和単量体単位の総量を１００質量部とした場合、メタクリル酸メチル単位の割合は８０質量部以上であることが好ましく、それ以外のモノエチレン性不飽和単量体単位の割合は２０質量部以下であることが好ましい。この割合にすると、透明性が向上する傾向にある。
【００２３】
炭素数２以上のアルキル基を有する単官能メタクリル酸アルキルエステル単位の含有量は、樹脂中、１０〜６０質量％であることが好ましい。この含有量が１０質量％以上であると飽和含水量が低下し、水の拡散係数が増大するほか、耐候性が向上する傾向にあり、６０質量％以下であると耐熱性の低下を比較的抑制できる傾向にある。この含有量は、１５〜５０質量％であることがより好ましい。
【００２４】
炭素数２以上のアルキル基を有する単官能メタクリル酸アルキルエステル単位としては、例えば、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｉ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−アミル、メタクリル酸ｉ−アミル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ−デシル、メタクリル酸ｎ−ラウリル、メタクリル酸ｎ−トリデシル、メタクリル酸ｎ−テトラデシル、メタクリル酸ｎ−ヘキサデシル、メタクリル酸ｎ−ステアリル、メタクリル酸ｉ−ステアリル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸トリシクロデカニル；メタクリル酸トリフルオロエチル、メタクリル酸テトラフルオロプロピル、メタクリル酸ペンタフルオロプロピル、メタクリル酸オクタフルオロペンチル、メタクリル酸２−(ペルフルオロオクチル)エチル等のメタクリル酸フルオロアルキルエステル；メタクリル酸３−［１８−（ブチルジメチルシリル）オクタデカメチルノナシロキシ］シリルプロピル、メタクリル酸３−［２０−（ブチルジメチルシリル）イコサメチルデカシロキシ］シリルプロピル、メタクリル酸３−［２２−（ブチルジメチルシリル）ドコサメチルウンデカシロキシ］シリルプロピル等のジメチルシロキサン構造を持つメタクリル酸シリルアルキルエステル；メタクリル酸３−トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル等のトリメチルシロキサン構造を持つメタクリル酸シリルアルキルエステル、等の単量体からなる単位が挙げられる。これらは単独で使用することができるし、またこれら２種以上を組み合わせて併用することもできる。
【００２５】
ここでのアルキル基は、直鎖構造のもの、側鎖のある分岐構造のもの、環構造のもの、あるいはこれらに置換基を有するものの総称をいう。炭素数２以上のアルキル基が直鎖構造であれば炭素数が多いほど水の拡散係数が増大する傾向にあるため好ましく、アルキル基が分枝構造や環構造であれば耐熱性の低下を抑制できる傾向にあるため好ましい。諸物性の最適化の観点から、炭素数３０以下のアルキル基が好ましい。また、水素がフッ素に置換されたフルオロアルキル基であれば、相当するアルキル基と同じ含有量で樹脂の飽和含水量が低くなり、水素がジメチルシロキサン構造およびトリメチルシロキサン構造の少なくとも一方を持つケイ素に置換されたシリルアルキル基であれば、相当するアルキル基と同じ含有量で樹脂の水の拡散係数が増大するため好ましい。
【００２６】
３級水酸基を持つ脂肪族アルキルアルコールから誘導されるメタクリル酸アルキルエステル単位の場合、耐熱性の低下を抑制できるが、熱や光に対して不安定で樹脂の劣化を招くことがあるため、１級水酸基、あるいは２級水酸基を持つ脂肪族アルキルアルコールから誘導されるメタクリル酸アルキルエステル単位の方が好ましい。
【００２７】
炭素数２〜６の脂肪族アルカンジオールまたは脂肪族アルカントリオールから誘導される２官能または３官能(メタ)アクリル酸エステル単位の含有量は、樹脂中、１０〜６０質量％であることが好ましい。この含有量が１０質量％以上であると耐熱性が向上する傾向にあり、６０質量％以下であると飽和含水量の上昇と、水の拡散係数の低下を比較的抑制できる傾向にある。この含有量は、１５〜５０質量％であることがより好ましい。
【００２８】
炭素数２〜６の脂肪族アルカンジオールまたは脂肪族アルカントリオールから誘導される２官能または３官能(メタ)アクリル酸エステル単位としては、例えば、ジ（メタ）アクリル酸エチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸１，２−プロピレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸１,２−ブチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸１，３−プロピレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸２−メチル−１，３−プロピレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸１,３−ブチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸ネオペンチルグリコール、ジ（メタ）アクリル酸１,４−ブチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸１,５−ペンタンジオール、ジ（メタ）アクリル酸１,６−ヘキサンジオール、トリ（メタ）アクリル酸トリメチロールプロパンなどからなる単位が挙げられる。これらは単独で使用することができるし、またこれら２種以上を組み合わせて併用することもできる。
【００２９】
脂肪族アルカンジオールまたは脂肪族アルカントリオールの２つまたは３つの水酸基の間にある炭素数が少ないほど耐熱性が向上する傾向にあるので好ましく、脂肪族アルカンジオールまたは脂肪族アルカントリオールを構成する炭素数が多いほど飽和含水量が低下する傾向にあるので好ましい。このうち、剛直な構造を持ち、透明性、熱や光に対する安定性の点で、ジ（メタ）アクリル酸ネオペンチルグリコールが特に好ましい。
【００３０】
前述の単量体単位を含む樹脂は、公知の重合形式を採用して得ることができる。本発明における重合形式としては、例えばラジカル重合、アニオン重合、グループトランスファー重合（ＧＴＰ）、配位アニオン重合等が挙げられる。なかでも製造条件の点からラジカル重合が好ましい。
【００３１】
ラジカル重合において使用できる重合開始剤としては特に限定されないが、２，２’−アゾビス−ｉ−ブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２、４−ジメチルバレロニトリル）などのアゾ系開始剤、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−ｉ−プロピルカーボネート、ｔ−ヘキシルパーオキシ−ｉ−プロピルカーボネート等の過酸化物系開始剤が好ましい。
【００３２】
ラジカル重合による重合方法としては特に制限はなく、公知の重合方法を採用し得る。例えば塊状重合法、溶液重合法、スラリー重合法、懸濁重合法、乳化重合法等が挙げられる。
【００３３】
本発明のアクリル系樹脂板の製造方法について、まず、単量体からなる重合性混合物を重合硬化する方法について説明する。この方法においては、メタクリル酸メチルを含むモノエチレン性不飽和単量体と、炭素数２以上のアルキル基を有する単官能メタクリル酸アルキルエステルと、炭素数２〜６の脂肪族アルカンジオールまたは脂肪族アルカントリオールから誘導される２官能または３官能(メタ)アクリル酸エステルとを含む重合性混合物を重合硬化する。
【００３４】
メタクリル酸メチルを含むモノエチレン性不飽和単量体の含有量は、重合性混合物中、２０〜８０質量％であることが好ましい。この含有量が２０質量％以上であると、得られた樹脂板の耐熱性が維持できる傾向にあり、８０質量％以下であると飽和含水量が低下し、水の拡散係数が増大する傾向にある。この含有量は、２５〜６５質量％であることがより好ましい。また、メタクリル酸メチルを含むモノエチレン性不飽和単量体の総量を１００質量部とした場合、メタクリル酸メチルの割合は８０質量部以上であることが好ましく、それ以外のモノエチレン性不飽和単量体の割合は２０質量部以下であることが好ましい。この割合にすると、得られた樹脂板の透明性が向上する傾向にある。
【００３５】
炭素数２以上のアルキル基を有する単官能メタクリル酸アルキルエステルの含有量は、重合性混合物中、１０〜６０質量％であることが好ましい。この含有量が１０質量％以上であると、得られた樹脂板の飽和含水量が低下し、水の拡散係数が増大するほか、耐候性が向上する傾向にあり、６０質量％以下であると耐熱性の低下を比較的抑制できる傾向にある。この含有量は、１５〜５０質量％であることがより好ましい。
【００３６】
炭素数２〜６の脂肪族アルカンジオールまたは脂肪族アルカントリオールから誘導される２官能または３官能(メタ)アクリル酸エステルの含有量は、重合性混合物中、１０〜６０質量％であることが好ましい。この含有量が１０質量％以上であると得られた樹脂板の耐熱性が向上する傾向にあり、６０質量％以下であると飽和含水量の上昇と、水の拡散係数の低下を比較的抑制できる傾向にある。この含有量は、１５〜５０質量％であることがより好ましい。
【００３７】
重合性混合物の各成分の具体例は、前述と同様である。
【００３８】
次に、シラップを用いた重合性混合物を重合硬化する方法について説明する。
【００３９】
シラップは、メタクリル酸メチルを含むモノエチレン性不飽和単量体７０〜９９質量部およびメタクリル酸メチルを含むモノエチレン性不飽和単量体からなる(共)重合体１〜３０質量部(両者の合計１００質量部)からなることが好ましい。
【００４０】
シラップ中、モノエチレン性不飽和単量体の含有量が７０質量部以上、(共)重合体の含有量が３０質量部以下であれば、得られた樹脂板の耐熱性が向上する傾向がある。また、モノエチレン性不飽和単量体の含有量が９９質量部以下、(共)重合体の含有量が１質量部以上であれば、外観が向上する傾向がある。シラップを構成するメタクリル酸メチル以外のモノエチレン性不飽和単量体の具体例と両者の好適な組成比は、前述と同様である。ここで、(共)重合体とは、重合体と共重合体との総称を意味する。
【００４１】
シラップを構成する(共)重合体は、メタクリル酸メチルを含むモノエチレン性不飽和単量体単位からなるものである。すなわち、メタクリル酸メチル単独重合体、あるいはメタクリル酸メチルおよびこれと共重合し得るモノエチレン性不飽和単量体との共重合体である。(共)重合体を構成するメタクリル酸メチル以外のモノエチレン性不飽和単量体の具体例、およびメタクリル酸メチルとモノエチレン性不飽和単量体の好適な組成比は前述と同様である。また、（共）重合体の数平均分子量は５００００以上であれば、得られた樹脂板の外観が向上し重合時間を短縮される傾向にあるため好ましく、数平均分子量が１００００００以下であれば、耐候性の低下や熱分解開始温度の低下が回避できる傾向にあるため好ましい。
【００４２】
このシラップ２０〜８０質量％と、炭素数２以上のアルキル基を有する単官能メタクリル酸アルキルエステル１０〜６０質量％と、炭素数２〜６の脂肪族アルカンジオールまたは脂肪族アルカントリオールから誘導される２官能または３官能(メタ)アクリル酸エステル１０〜６０質量％とを含む重合性混合物を重合硬化する。炭素数２以上のアルキル基を有する単官能メタクリル酸アルキルエステルと、炭素数２〜６の脂肪族アルカンジオールまたは脂肪族アルカントリオールから誘導される２官能または３官能(メタ)アクリル酸エステルの含有量および具体例は前述と同様である。
【００４３】
単量体からなる重合性混合物を重合硬化した場合と、シラップを用いた重合性混合物を重合硬化した場合を比較すると、前者が透過型電子顕微鏡で観察すると均一な構造が観察され、耐熱性も高くなるのに対し、後者が透過型電子顕微鏡で細かい相分離構造が観察され、耐熱性も低くなる。ただし、後者のほうが得られた樹脂板の外観が向上し、重合時間が短縮される傾向にある。
【００４４】
重合性混合物の重合のために、前述した公知の重合形式を採用し得る。なかでも製造条件の点からラジカル重合が好ましい。
【００４５】
ラジカル重合において使用できる重合開始剤としては特に限定されないが、前述のものが好ましい。
【００４６】
ラジカル重合による重合性混合物の重合方法としては特に制限はなく、前述した公知の重合方法を採用し得るが、塊状重合法が好ましい。なかでも、鋳型に重合性混合物を注入し、重合硬化して、鋳型から剥離する、いわゆる鋳込重合法が光学用途のように透明性を要求される用途には特に好ましい。
【００４７】
鋳型としては、特に限定されないが、例えば強化ガラスシート、鏡面ステンレスシート,表面に細かな凹凸をつけたガラスシートを一対で使用してもよいし、対向して走行する一対の鏡面ステンレス製のエンドレスベルトを使用してもよい。一対の鋳型間にガスケットを介して空隙を形成することで重合性混合物を注入することができる。
【００４８】
重合温度については特に制限はないが、塊状重合の場合、好ましくは２０〜２００℃、さらに好ましくは４０〜１６０℃の範囲で重合を行なう。また、重合時間は重合硬化の進行に応じて適宜選択することができる。
【００４９】
重合性混合物には、必要に応じて、染料、顔料、離型剤、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、抗菌剤、難燃剤、耐衝撃改質剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、重合調節剤、連鎖移動剤、重合禁止剤等を適宜量配合することができる。
【００５０】
本発明のアクリル系樹脂は、前述の重合性混合物に光拡散性フィラーを添加したり、得られた樹脂板の表面にドットパターンを印刷することができ、アクリル系光拡散板用材料として好適なものである。
【００５１】
光拡散性フィラーは光を拡散させて光源のイメージを隠蔽する作用を有するものである。光の拡散はフィラーと樹脂との光の屈折率の差によって生じるので、その差は０．０３以上であることが好ましい。屈折率の差が小さすぎると隠蔽が不十分となる傾向にある。また成形体の光線透過率を考慮すると屈折率差は１．５以下であることが好ましく、１．０以下であることがさらに好ましい。
【００５２】
なお、汎用性の点からフィラー自体は無色であることが好ましい。フィラーの粒径は隠蔽性や均一性の点で０．５〜２０μｍであることが好ましく、１〜１０μｍであることがより好ましい。フィラーの含有量は屈折率差や粒径によって左右されるが、隠蔽性や光線透過率を考慮すると、樹脂とフィラーとの合計１００質量％中、０．１〜５質量％含有させることが好ましく、０．５〜３質量％含有させることがさらに好ましい。
【００５３】
本発明に用いられる光拡散性フィラーの材質は特に制限はないが、上述の性質を兼ね備えた無機物あるいは有機物が好ましい。無機物の例としては、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、アルミン酸カルシウム、硫酸カルシウム、塩基性炭酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、タルク、クレー、長石、白土、カオリン、セリサイト、ガラス、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、シリカゲル等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。これらのうち炭酸カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、シリカゲルが好ましい。
【００５４】
有機物の例としては、架橋したポリスチレンや、架橋したポリメタクリル酸メチル、架橋したメタクリル酸メチルとスチレンとの共重合体、ポリメチルシルセスキオキサン、メラミン樹脂などが挙げられる。またこれらの無機フィラーと有機フィラーを併用することもできる。
【００５５】
このように光拡散性フィラーを添加した樹脂板に、さらに表面へのドットパターンの印刷処理を施すことで、高品位性を付与したアクリル系光拡散板が製造可能となる。
【００５６】
本発明により、耐候性や機械的強度に優れ、吸湿や熱による変形が低減された樹脂、具体的にはＪＩＳ Ａ １４１５に規定された方法で行なった促進暴露試験（ＷＳ−Ａ法、連続照射６００時間）の前後の黄変度ΔＹＩが１．０以下で、ＪＩＳ Ｋ ７１７１に規定された方法で測定した曲げ応力および曲げ弾性率がそれぞれ８０ＭＰａ以上、２．５ＧＰａ以上である樹脂であり、かつＪＩＳ Ｋ ７２０９に規定された方法で測定した飽和含水量および水の拡散係数がそれぞれ１．６質量％以下、１．２×１０−６ｍｍ２／ｓ以上であり、さらにＪＩＳ Ｋ ７１９１−２に規定された方法（Ａ法）で測定した荷重たわみ温度が９０℃以上である樹脂を製造することができる。すなわち、この樹脂の物性は前述のように、使用する単量体の組成を適宜所定の割合とすることで得られるものである。そして、このような物性を満足するアクリル系樹脂は、これらの特性が要求される用途としての材料に用いることができ、特に光学材料用途として、光ディスク材料、透明スタンパー用材料、プロジェクションテレビ用レンチキュラーレンズ、プロジェクションテレビ用フレネルレンズ、ピックアップレンズ、カメラ、ビデオ、めがねなどのレンズ用材料、導光板、光拡散板などの液晶ディスプレイ用材料、各種ディスプレイの前面板、プリズム、照明用途、反射材、フィルムなどの材料、家電機器部材用材料、車両用ランプカバーやメーターカバーやバイザーなどの車両用部材の材料、光ファイバー用材料に好適に用いることができる。これらの中でも、特に導光板ならびに光拡散板用材料として好適に用いることができる。
【実施例】
【００５７】
以下、実施例および比較例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例によって制限されるものではない。
【００５８】
（１）ヘーズ
光学特性を評価するために、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に従って測定した。ただし、試験片は５０（幅）×５０（長手）×２（厚さ）ｍｍのものを用いた。
【００５９】
（２）外観
外観を評価するために、ヘーズの測定に用いた試験片と同じ大きさのものを用いて目視により、試験片１０個中の白化、ヒケなどの欠陥のない試験片の数をｎ／１０で示した。
【００６０】
（３）耐候性
耐候性を評価するために ＪＩＳ Ａ １４１５に規定された促進暴露試験方法のうち、光源としてオープンフレームカーボンアークランプを用いるＷＳ−Ａ法（ブラックパネル温度６３±３℃、相対湿度５０±５％、水噴霧サイクル；水噴霧１２±０．５分、水噴霧停止４８±０．５分）を連続照射６００時間の条件で行なった。ただし、試験片は７５（幅）×５０（長手）×２（厚さ）ｍｍのものを用い、片面だけを照射した。ＪＩＳ Ｋ７１０５に従って、設置前の黄色度（ＹＩ０）と設置後の黄色度（ＹＩ）を測定し、次の式により黄変度ΔＹＩを求めた。
【００６１】
黄変度ΔＹＩ＝ＹＩ−ＹＩ０
（４）曲げ応力、曲げ弾性率
機械的強度を評価するために、ＪＩＳ Ｋ ７１７１に従って測定した。ただし、試験片は１２（幅）×１２６（長手）×３（厚さ）ｍｍのものを用いた。
【００６２】
（５）飽和含水量、水の拡散係数
吸湿性を評価するために、ＪＩＳ Ｋ ７２０９に従って飽和含水量を測定した。ただし、試験片はヘーズの測定に用いた試験片と同じ大きさのものを用いた。試験片の乾燥質量（Ｍ１）と、水中への浸漬により平衡に到達した後の吸水質量（Ｍ２）を測定し、次の式により飽和含水量Ｃｓを求めた。
【００６３】
飽和含水量Ｃｓ（質量％）＝[（Ｍ２−Ｍ１）／Ｍ１]×１００
さらに、２３度の水に浸漬した際（Ａ法）、水分吸収がフィックの拡散挙動に従うことを確認した上で、飽和含水量の７０％の含水量に到達したときの実測時間ｔ７０を計測し、下記の近似式により水の拡散係数Ｄを求めた。
【００６４】
拡散係数Ｄ（ｍｍ２／ｓ）＝４÷（１０×ｔ７０）
（６）荷重たわみ温度
耐熱性を評価するために、ＪＩＳ Ｋ ７１９１−２に示されるＡ法に従って、荷重たわみ温度を測定した。ただし、試験片は曲げ応力と曲げ弾性率の測定に用いたのと同じ大きさのものを用いた。
【００６５】
（７）形状安定性
形状安定性を評価するために、画面サイズ２０Ｖ型の液晶テレビに使用されている光拡散板の大きさ（４２２（幅）×３２２（長手）×２（厚さ）ｍｍ）の試験片を作成し、６０℃、９０％ＲＨの環境で平衡に達するまで吸湿させた。シャープ（株）製アクオスＬＣ２０シリーズの、光拡散板より画面側にある部材を取り外し、取り付けられている光拡散板の代わりに試験片を装着した。この試験装置を２５℃、５０％ＲＨの恒温恒湿室に設置し、スイッチを入れることでランプを点灯させ、光拡散板の中心位置における画面の法線方向の変位量をレーザー変位計により計測し、その変位量が1時間で±０．１ｍｍ以下になった時点をもって、変位量が安定したと見なし、計測を終えた。安定時の変位量Ｄｓは、試験開始前の位置を基準として、ランプ側の場合プラス値とし、画面側の場合マイナス値とした。同時に安定時までの経過時間Ｔを求めた。なお、実際のアクオスでは光拡散板から画面側に１ｍｍ離れた位置に液晶セルが取り付けられ、光拡散板と液晶セルの間には各種フィルムが設置されているので、光拡散板が画面側に変位した場合（マイナス値）、映像表示の際に画像が乱れる原因となる。また、光拡散板がランプ側に変位した場合（プラス値）も、光拡散板の画面側直上に設置されている光拡散フィルムとの距離が開くため、画面上に輝度分布が生じることになる。
【００６６】
（８）光拡散性
光拡散性を評価するために、形状安定性の測定に用いたものと同じ大きさの試験片を４０Ｗ蛍光灯（松下電器産業（株）製フルホワイトＦＬ４０ＳＳ Ｎ−３７）の外器面から５ｃｍ離して置き、その試験片と蛍光灯とを結ぶ直線の延長上２ｍ離れて点灯した蛍光灯のランプイメージ（スリムライン）の有無を目視で判定した。
【００６７】
（実施例１）
懸濁重合により製造した、数平均分子量８００００のメタクリル酸メチル重合体１０質量部をメタクリル酸メチル４０質量部に溶解して調製したシラップ５０質量部と、メタクリル酸ｉ−ブチル３５質量部と、ジメタクリル酸エチレングリコール１５質量部との混合物１００質量部当り、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート０．０２質量部、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート０．１２質量部、ｔ−ヘキシルパーオキシ−ｉ−プロピルカーボネート０．０２質量部、ｎ−オクチルメルカプタン０．０５質量部、チヌビン−Ｐ０．０１質量部（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）を添加して均一になるまで攪拌し、脱気して重合性混合物を得た。この重合性混合物を一対の強化ガラスシートにガスケットを挟んで構成された鋳型に注入し、気泡を除き、加熱炉に入れて、８０℃で２時間、１４０℃で２時間重合を行なった。その後、放冷して鋳型を剥離し、アニール処理を施して、厚さが２ｍｍのアクリル系樹脂板を得た。また、上記と同様の組成で厚さが３ｍｍの樹脂板も得た。さらに炭酸カルシウム（重量平均粒子径５μｍ）３質量部を添加し、同様の製法で光拡散性を評価するための樹脂板（厚さ２ｍｍ）を得た。得られた樹脂板の原料組成の一部を表１に、それぞれの樹脂板を切断して作製した試験片による物性評価結果について表２に示す。
【００６８】
（実施例２〜５）
表１に示す原料組成を採用したこと以外は、実施例１と同様にしてアクリル系樹脂板を製造した。物性評価結果について表２に示す。
【００６９】
（実施例６）
原料組成をメタクリル酸メチル４９質量部、アクリル酸メチル１質量部、メタクリル酸ｉ−ブチル３５質量部と、ジメタクリル酸エチレングリコール１５質量部との混合物１００質量部に、重合時間を６０℃で２時間、８０℃で２時間、１４０℃で２時間に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてアクリル系樹脂板を製造した。物性評価結果について表２に示す。
【００７０】
（実施例７、８）
表１に示す原料組成を採用したこと以外は、実施例６と同様にしてアクリル系樹脂板を製造した。物性評価結果について表２に示す。
【００７１】
（比較例１〜３）
表１に示す原料組成を採用したこと以外は、実施例６と同様にしてアクリル系樹脂板を製造した。物性評価結果について表２に示す。
【００７２】
（比較例４）
メタクリル酸メチル単位を９０質量部以上含有するアクリル系樹脂板である「アクリライト（登録商標）Ｌ」（三菱レイヨン（株）製）の評価結果を表２に示す。
【００７３】
（比較例５）
メタクリル酸メチルとスチレンの共重合体ペレットである「エスチレンＭＳ−６００」（新日鐵化学（株）製）を押出成形（成形温度２４０℃）して得た樹脂板の評価結果を表２に示す。
【００７４】
（比較例６）
ポリカーボネートからなるペレットである「ユーピロンＨ−３０００」（三菱エンジニアリングプラスチック（株）製）を押出成形（成形温度２８０℃）して得た樹脂板の評価結果を表２に示す。
【００７５】
（比較例７）
シクロオレフィンポリマーからなるペレットである「ゼオノア１４２０Ｒ」（日本ゼオン（株）製）を射出成形（成形温度２６０℃）して得た樹脂板の評価結果を表２に示す。
【表１】
【表２】
【産業上の利用可能性】
【００７６】
本発明の樹脂は、耐候性や機械的強度に優れ、吸湿や熱による変形が低減された樹脂である。このような樹脂であるアクリル系樹脂は、光ディスク用材料、レンズ用材料、導光板、光拡散板等の液晶ディスプレイ用材料等として用いることができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐候性や機械的強度に優れ、吸湿や熱による変形が低減された樹脂に関する。
【背景技術】
【０００２】
アクリル系樹脂板は、耐候性や機械的強度、成形加工性等にバランスのとれた性質を有しており、シート材料として多方面に使用されている。更に、アクリル系樹脂板は、高透明性、高アッベ数、低複屈折等の光学的にも優れた特性を有している。最近ではこうした特性を活かして、レンズ材料、自動車部品、照明部品、さらに、導光板、光拡散板などのＩＴ用材料として用途が広がっている。
【０００３】
しかしながら、アクリル系樹脂板は飽和吸水含量が高く飽和に到達するまでの時間が長いという問題点を有している。すなわち、吸湿による膨張や反りのような変形現象が長時間かけて生じたり、吸湿と乾燥の長期繰り返しサイクルによりクラックが発生したりすることもあるため、その使用が制限されている用途もある。さらに、アクリル系樹脂板は耐熱性が低いため、放熱の激しい光源の周辺材料や車載用途等の適用が制限されることもある。以上の理由から、アクリル系樹脂板の特徴である耐候性や機械的強度を損なうことなく、吸湿や熱による変形を低減させた樹脂が強く望まれている。
【０００４】
そこで近年、アクリル系樹脂板の光学的性質を保持しながら、吸湿変形を低減させる技術に関し数多くの提案がなされている。例えばアクリル系樹脂板の飽和含水量を低下させた樹脂として、メタクリル酸メチルとメタクリル酸ｉ−ブチルとの共重合体（例えば、特許文献１参照）、メタクリル酸メチルとメタクリル酸アルキルエステルと少量架橋性単量体の共重合体（例えば、特許文献２、３参照）、メタクリル酸メチルとメタクリル酸シクロヘキシルとの共重合体（例えば、特許文献４参照）、メタクリル酸メチル、メタクリル酸シクロヘキシル及びメタクリル酸ベンジルとの共重合体（例えば、特許文献５参照）が提案されている。また、アクリル系樹脂板の飽和含水量を低下させるためスチレンを共重合する方法が知られている。
【０００５】
しかしながら、特許文献１、２、３、４、５においては樹脂板の飽和含水量の低下は達成されるものの耐熱性が低下するため、熱による変形が起こりやすくなるほか、特許文献４、５においては樹脂板の機械的強度も低下するという問題を有していた。さらに、スチレンを共重合した樹脂板は透明性や耐候性が低下するという問題があった。
【０００６】
また、アクリル系樹脂板を耐熱化する技術に関しても数多くの提案がなされている。例えば、メタクリル酸メチルの重合時に多官能モノマーを添加することにより、架橋構造を導入する方法がある。その一例として、重合時の硬化速度と耐熱性を改良する目的で、メタクリル酸メチル系シロップ系組成物で、炭素数４〜８の直鎖状脂肪族２価アルコールのジ(メタ)アクリル酸エステルを１〜２５質量％含有する組成物が提案されている（例えば、特許文献６参照）。また、主に耐熱性と耐衝撃性を改良する目的で、メタクリル酸メチル単独重合体とメタクリル酸メチルとからなる組成物に、アルキレングリコールの多官能(メタ) アクリル酸エステルを添加して鋳込重合をする方法が提案されている（例えば、特許文献７参照）。さらに、耐熱性を改良する目的で、炭素数１〜４のメタクリル酸アルキルエステルを含むモノエチレン性不飽和単量体およびその(共)重合体を含有するシラップと架橋剤を部分的に重合させて成形する方法が提案されている（例えば、特許文献８参照）。
【０００７】
しかし、特許文献６や７や８においては樹脂板に吸湿による反りが発生する傾向にある。
【特許文献１】特開昭６０−２６０１４号公報
【特許文献２】特開昭６１−８３２１３号公報
【特許文献３】特開昭６１−１４１７１６号公報
【特許文献４】特開昭５８−５３１８号公報
【特許文献５】特公平１−２０６４２号公報
【特許文献６】特公平１−４１６４６号公報
【特許文献７】特公平４−７５２４１号公報
【特許文献８】特公平５−６５７０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、耐候性に優れ、吸湿や熱による変形が低減され、一定の機械的強度を持つ樹脂に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上述した従来技術の欠点を解決するために鋭意検討した結果、耐候性に優れ、吸湿や熱による変形が低減され、一定の機械的強度を持つ樹脂を見出した。
【００１０】
すなわち本発明の要旨は、ＪＩＳ Ａ １４１５に規定された方法で行なった促進暴露試験（ＷＳ−Ａ法、連続照射６００時間）の前後の黄変度ΔＹＩが１．０以下で、ＪＩＳ Ｋ ７１７１に規定された方法で測定した曲げ応力および曲げ弾性率がそれぞれ８０ＭＰａ以上、２．５ＧＰａ以上であり、ＪＩＳ Ｋ ７２０９に規定された方法で測定した飽和含水量および水の拡散係数がそれぞれ１．６質量％以下、１．２×１０−６ｍｍ２／ｓ以上であり、さらにＪＩＳ Ｋ ７１９１−２に規定された方法（Ａ法）で測定した荷重たわみ温度が９０℃以上である樹脂にある。
【００１１】
また本発明の要旨は、メタクリル酸メチル単位を含むモノエチレン性不飽和単量体単位２０〜８０質量％と、炭素数２以上のアルキル基を有する単官能メタクリル酸アルキルエステル単位１０〜６０質量％と、炭素数２〜６の脂肪族アルカンジオールまたは脂肪族アルカントリオールから誘導される２官能または３官能(メタ)アクリル酸エステル単位１０〜６０質量％を含む前述のアクリル系樹脂にある。
【００１２】
さらに本発明の要旨は、メタクリル酸メチルを含むモノエチレン性不飽和単量体２０〜８０質量％と、炭素数２以上のアルキル基を有する単官能メタクリル酸アルキルエステル１０〜６０質量％と、炭素数２〜６の脂肪族アルカンジオールまたは脂肪族アルカントリオールから誘導される２官能または３官能(メタ)アクリル酸エステル１０〜６０質量％とを含む重合性混合物を重合硬化する工程を有する前述のアクリル系樹脂板の製造方法にある。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、耐候性や機械的強度に優れ、吸湿や熱による変形が低減された樹脂が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１５】
本発明の樹脂は、耐候性の観点から、ＪＩＳ Ａ １４１５に規定された方法で行なった促進暴露試験（ＷＳ−Ａ法、連続照射６００時間）の前後の黄変度ΔＹＩが１．０以下であることが必要である。ΔＹＩが１．０より大きいと、光、特に短波長の光の照射下で樹脂が加速的に劣化する傾向にある。
【００１６】
機械的強度の観点から、ＪＩＳ Ｋ ７１７１に規定された方法で測定した曲げ応力および曲げ弾性率がそれぞれ８０ＭＰａ以上、２．５ＧＰａ以上であることが必要である。曲げ応力が８０ＭＰａより小さいと剛性の低い材料となる傾向にあり、曲げ弾性率が２．５ＧＰａより小さいと脆い材料となる傾向にある。樹脂板の成形加工性の観点から、曲げ応力は２００ＭＰａ以下が好ましく、曲げ弾性率は１０ＧＰａ以下が好ましい。
【００１７】
また、吸湿による変形を低減する観点から、飽和含水量が１．６質量％以下、水の拡散係数が１．２×１０−６ｍｍ２／ｓ以上であることが必要であり、飽和含水量が１．２質量％以下、水の拡散係数が１．５×１０６ｍｍ２／ｓ以上であることが好ましい。ここで、飽和含水量、水の拡散係数とはＪＩＳ Ｋ ７２０９に規定された方法により測定されたものと定義される。飽和含水量が１．６質量％より大きく、水の拡散係数が１．２×１０−６ｍｍ２／ｓ未満である場合、吸湿による変形が増大する傾向にある。また水の拡散係数が５０×１０−６ｍｍ２／ｓ以下であることが好ましい。
【００１８】
さらに、熱による変形を低減する観点から、荷重たわみ温度は９０℃以上であることが必要であり、１００℃以上であることが好ましい。また諸物性の最適化の観点から、荷重たわみ温度は３５０℃以下であることが好ましい。ここで、荷重たわみ温度とはＪＩＳ Ｋ ７１９１−２のＡ法で測定されたものと定義される。荷重たわみ温度が９０℃未満の場合、熱による変形が増大する傾向にある。
【００１９】
このような物性を満足させる樹脂は、耐候性の点から（メタ）アクリル酸エステル単位を含むアクリル系樹脂が好ましく、そのうち特に、メタクリル酸メチル単位を含むモノエチレン性不飽和単量体単位２０〜８０質量％と、炭素数２以上のアルキル基を有する単官能メタクリル酸アルキルエステル単位１０〜６０質量％と、炭素数２〜６の脂肪族アルカンジオールまたは脂肪族アルカントリオールから誘導される２官能または３官能(メタ)アクリル酸エステル単位１０〜６０質量％を含むアクリル系樹脂が好ましい。本発明のアクリル系樹脂は、上述の各単位を構成する３種類またはそれ以上の単量体を同時に共重合して得た１種類の共重合体からなる樹脂でもよいし、また、上述の各単位を構成する３種類またはそれ以上の単量体のうち少なくとも１種類の一部をあらかじめ重合体とし、その重合体の存在下に残りの単量体を重合して得た樹脂であってもよい。後者の場合、例えば、メタクリル酸メチルの(共)重合体を含むシラップを用いて重合して樹脂を得ることができる。
【００２０】
メタクリル酸メチル単位を含むモノエチレン性不飽和単量体単位の含有量は、樹脂中、２０〜８０質量％であることが好ましい。この含有量が２０質量％以上であると耐熱性が維持できる傾向にあり、８０質量％以下であると飽和含水量が低下し、水の拡散係数が増大する傾向にある。この含有量は、２５〜６５質量％であることがより好ましい。
【００２１】
メタクリル酸メチル単位以外のモノエチレン性不飽和単量体単位としては、後述する炭素数２以上のアルキル基を有する単官能メタクリル酸アルキルエステル単位以外の各種のものを挙げることができる。例えば、（メタ）アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−ラウリル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸トリシクロデカニル、アクリル酸ジシクロペンタジエニル、アクリル酸アダマンチル、（メタ）アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸テトラヒドロフルフリル、(メタ)アクリル酸２−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、ジアセトンアクリルアミド、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、スチレン、α-メチルスチレン、Ｎ−フェニルマレイミド，Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド、アリルグリシジルエーテル、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の単量体からなる単位が挙げられる。このうち、熱分解性と耐候性の点で、アクリル酸エステル、特に、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチルが好ましい。これらの単量体単位は、単独で、または２種以上組み合わせてメタクリル酸メチル単位と併用することができる。なお「（メタ）アクリル」とは「メタクリル」または「アクリル」を意味する。
【００２２】
メタクリル酸メチル単位を含むモノエチレン性不飽和単量体単位の総量を１００質量部とした場合、メタクリル酸メチル単位の割合は８０質量部以上であることが好ましく、それ以外のモノエチレン性不飽和単量体単位の割合は２０質量部以下であることが好ましい。この割合にすると、透明性が向上する傾向にある。
【００２３】
炭素数２以上のアルキル基を有する単官能メタクリル酸アルキルエステル単位の含有量は、樹脂中、１０〜６０質量％であることが好ましい。この含有量が１０質量％以上であると飽和含水量が低下し、水の拡散係数が増大するほか、耐候性が向上する傾向にあり、６０質量％以下であると耐熱性の低下を比較的抑制できる傾向にある。この含有量は、１５〜５０質量％であることがより好ましい。
【００２４】
炭素数２以上のアルキル基を有する単官能メタクリル酸アルキルエステル単位としては、例えば、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｉ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−アミル、メタクリル酸ｉ−アミル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ−デシル、メタクリル酸ｎ−ラウリル、メタクリル酸ｎ−トリデシル、メタクリル酸ｎ−テトラデシル、メタクリル酸ｎ−ヘキサデシル、メタクリル酸ｎ−ステアリル、メタクリル酸ｉ−ステアリル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸トリシクロデカニル；メタクリル酸トリフルオロエチル、メタクリル酸テトラフルオロプロピル、メタクリル酸ペンタフルオロプロピル、メタクリル酸オクタフルオロペンチル、メタクリル酸２−(ペルフルオロオクチル)エチル等のメタクリル酸フルオロアルキルエステル；メタクリル酸３−［１８−（ブチルジメチルシリル）オクタデカメチルノナシロキシ］シリルプロピル、メタクリル酸３−［２０−（ブチルジメチルシリル）イコサメチルデカシロキシ］シリルプロピル、メタクリル酸３−［２２−（ブチルジメチルシリル）ドコサメチルウンデカシロキシ］シリルプロピル等のジメチルシロキサン構造を持つメタクリル酸シリルアルキルエステル；メタクリル酸３−トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル等のトリメチルシロキサン構造を持つメタクリル酸シリルアルキルエステル、等の単量体からなる単位が挙げられる。これらは単独で使用することができるし、またこれら２種以上を組み合わせて併用することもできる。
【００２５】
ここでのアルキル基は、直鎖構造のもの、側鎖のある分岐構造のもの、環構造のもの、あるいはこれらに置換基を有するものの総称をいう。炭素数２以上のアルキル基が直鎖構造であれば炭素数が多いほど水の拡散係数が増大する傾向にあるため好ましく、アルキル基が分枝構造や環構造であれば耐熱性の低下を抑制できる傾向にあるため好ましい。諸物性の最適化の観点から、炭素数３０以下のアルキル基が好ましい。また、水素がフッ素に置換されたフルオロアルキル基であれば、相当するアルキル基と同じ含有量で樹脂の飽和含水量が低くなり、水素がジメチルシロキサン構造およびトリメチルシロキサン構造の少なくとも一方を持つケイ素に置換されたシリルアルキル基であれば、相当するアルキル基と同じ含有量で樹脂の水の拡散係数が増大するため好ましい。
【００２６】
３級水酸基を持つ脂肪族アルキルアルコールから誘導されるメタクリル酸アルキルエステル単位の場合、耐熱性の低下を抑制できるが、熱や光に対して不安定で樹脂の劣化を招くことがあるため、１級水酸基、あるいは２級水酸基を持つ脂肪族アルキルアルコールから誘導されるメタクリル酸アルキルエステル単位の方が好ましい。
【００２７】
炭素数２〜６の脂肪族アルカンジオールまたは脂肪族アルカントリオールから誘導される２官能または３官能(メタ)アクリル酸エステル単位の含有量は、樹脂中、１０〜６０質量％であることが好ましい。この含有量が１０質量％以上であると耐熱性が向上する傾向にあり、６０質量％以下であると飽和含水量の上昇と、水の拡散係数の低下を比較的抑制できる傾向にある。この含有量は、１５〜５０質量％であることがより好ましい。
【００２８】
炭素数２〜６の脂肪族アルカンジオールまたは脂肪族アルカントリオールから誘導される２官能または３官能(メタ)アクリル酸エステル単位としては、例えば、ジ（メタ）アクリル酸エチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸１，２−プロピレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸１,２−ブチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸１，３−プロピレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸２−メチル−１，３−プロピレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸１,３−ブチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸ネオペンチルグリコール、ジ（メタ）アクリル酸１,４−ブチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸１,５−ペンタンジオール、ジ（メタ）アクリル酸１,６−ヘキサンジオール、トリ（メタ）アクリル酸トリメチロールプロパンなどからなる単位が挙げられる。これらは単独で使用することができるし、またこれら２種以上を組み合わせて併用することもできる。
【００２９】
脂肪族アルカンジオールまたは脂肪族アルカントリオールの２つまたは３つの水酸基の間にある炭素数が少ないほど耐熱性が向上する傾向にあるので好ましく、脂肪族アルカンジオールまたは脂肪族アルカントリオールを構成する炭素数が多いほど飽和含水量が低下する傾向にあるので好ましい。このうち、剛直な構造を持ち、透明性、熱や光に対する安定性の点で、ジ（メタ）アクリル酸ネオペンチルグリコールが特に好ましい。
【００３０】
前述の単量体単位を含む樹脂は、公知の重合形式を採用して得ることができる。本発明における重合形式としては、例えばラジカル重合、アニオン重合、グループトランスファー重合（ＧＴＰ）、配位アニオン重合等が挙げられる。なかでも製造条件の点からラジカル重合が好ましい。
【００３１】
ラジカル重合において使用できる重合開始剤としては特に限定されないが、２，２’−アゾビス−ｉ−ブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２、４−ジメチルバレロニトリル）などのアゾ系開始剤、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−ｉ−プロピルカーボネート、ｔ−ヘキシルパーオキシ−ｉ−プロピルカーボネート等の過酸化物系開始剤が好ましい。
【００３２】
ラジカル重合による重合方法としては特に制限はなく、公知の重合方法を採用し得る。例えば塊状重合法、溶液重合法、スラリー重合法、懸濁重合法、乳化重合法等が挙げられる。
【００３３】
本発明のアクリル系樹脂板の製造方法について、まず、単量体からなる重合性混合物を重合硬化する方法について説明する。この方法においては、メタクリル酸メチルを含むモノエチレン性不飽和単量体と、炭素数２以上のアルキル基を有する単官能メタクリル酸アルキルエステルと、炭素数２〜６の脂肪族アルカンジオールまたは脂肪族アルカントリオールから誘導される２官能または３官能(メタ)アクリル酸エステルとを含む重合性混合物を重合硬化する。
【００３４】
メタクリル酸メチルを含むモノエチレン性不飽和単量体の含有量は、重合性混合物中、２０〜８０質量％であることが好ましい。この含有量が２０質量％以上であると、得られた樹脂板の耐熱性が維持できる傾向にあり、８０質量％以下であると飽和含水量が低下し、水の拡散係数が増大する傾向にある。この含有量は、２５〜６５質量％であることがより好ましい。また、メタクリル酸メチルを含むモノエチレン性不飽和単量体の総量を１００質量部とした場合、メタクリル酸メチルの割合は８０質量部以上であることが好ましく、それ以外のモノエチレン性不飽和単量体の割合は２０質量部以下であることが好ましい。この割合にすると、得られた樹脂板の透明性が向上する傾向にある。
【００３５】
炭素数２以上のアルキル基を有する単官能メタクリル酸アルキルエステルの含有量は、重合性混合物中、１０〜６０質量％であることが好ましい。この含有量が１０質量％以上であると、得られた樹脂板の飽和含水量が低下し、水の拡散係数が増大するほか、耐候性が向上する傾向にあり、６０質量％以下であると耐熱性の低下を比較的抑制できる傾向にある。この含有量は、１５〜５０質量％であることがより好ましい。
【００３６】
炭素数２〜６の脂肪族アルカンジオールまたは脂肪族アルカントリオールから誘導される２官能または３官能(メタ)アクリル酸エステルの含有量は、重合性混合物中、１０〜６０質量％であることが好ましい。この含有量が１０質量％以上であると得られた樹脂板の耐熱性が向上する傾向にあり、６０質量％以下であると飽和含水量の上昇と、水の拡散係数の低下を比較的抑制できる傾向にある。この含有量は、１５〜５０質量％であることがより好ましい。
【００３７】
重合性混合物の各成分の具体例は、前述と同様である。
【００３８】
次に、シラップを用いた重合性混合物を重合硬化する方法について説明する。
【００３９】
シラップは、メタクリル酸メチルを含むモノエチレン性不飽和単量体７０〜９９質量部およびメタクリル酸メチルを含むモノエチレン性不飽和単量体からなる(共)重合体１〜３０質量部(両者の合計１００質量部)からなることが好ましい。
【００４０】
シラップ中、モノエチレン性不飽和単量体の含有量が７０質量部以上、(共)重合体の含有量が３０質量部以下であれば、得られた樹脂板の耐熱性が向上する傾向がある。また、モノエチレン性不飽和単量体の含有量が９９質量部以下、(共)重合体の含有量が１質量部以上であれば、外観が向上する傾向がある。シラップを構成するメタクリル酸メチル以外のモノエチレン性不飽和単量体の具体例と両者の好適な組成比は、前述と同様である。ここで、(共)重合体とは、重合体と共重合体との総称を意味する。
【００４１】
シラップを構成する(共)重合体は、メタクリル酸メチルを含むモノエチレン性不飽和単量体単位からなるものである。すなわち、メタクリル酸メチル単独重合体、あるいはメタクリル酸メチルおよびこれと共重合し得るモノエチレン性不飽和単量体との共重合体である。(共)重合体を構成するメタクリル酸メチル以外のモノエチレン性不飽和単量体の具体例、およびメタクリル酸メチルとモノエチレン性不飽和単量体の好適な組成比は前述と同様である。また、（共）重合体の数平均分子量は５００００以上であれば、得られた樹脂板の外観が向上し重合時間を短縮される傾向にあるため好ましく、数平均分子量が１００００００以下であれば、耐候性の低下や熱分解開始温度の低下が回避できる傾向にあるため好ましい。
【００４２】
このシラップ２０〜８０質量％と、炭素数２以上のアルキル基を有する単官能メタクリル酸アルキルエステル１０〜６０質量％と、炭素数２〜６の脂肪族アルカンジオールまたは脂肪族アルカントリオールから誘導される２官能または３官能(メタ)アクリル酸エステル１０〜６０質量％とを含む重合性混合物を重合硬化する。炭素数２以上のアルキル基を有する単官能メタクリル酸アルキルエステルと、炭素数２〜６の脂肪族アルカンジオールまたは脂肪族アルカントリオールから誘導される２官能または３官能(メタ)アクリル酸エステルの含有量および具体例は前述と同様である。
【００４３】
単量体からなる重合性混合物を重合硬化した場合と、シラップを用いた重合性混合物を重合硬化した場合を比較すると、前者が透過型電子顕微鏡で観察すると均一な構造が観察され、耐熱性も高くなるのに対し、後者が透過型電子顕微鏡で細かい相分離構造が観察され、耐熱性も低くなる。ただし、後者のほうが得られた樹脂板の外観が向上し、重合時間が短縮される傾向にある。
【００４４】
重合性混合物の重合のために、前述した公知の重合形式を採用し得る。なかでも製造条件の点からラジカル重合が好ましい。
【００４５】
ラジカル重合において使用できる重合開始剤としては特に限定されないが、前述のものが好ましい。
【００４６】
ラジカル重合による重合性混合物の重合方法としては特に制限はなく、前述した公知の重合方法を採用し得るが、塊状重合法が好ましい。なかでも、鋳型に重合性混合物を注入し、重合硬化して、鋳型から剥離する、いわゆる鋳込重合法が光学用途のように透明性を要求される用途には特に好ましい。
【００４７】
鋳型としては、特に限定されないが、例えば強化ガラスシート、鏡面ステンレスシート,表面に細かな凹凸をつけたガラスシートを一対で使用してもよいし、対向して走行する一対の鏡面ステンレス製のエンドレスベルトを使用してもよい。一対の鋳型間にガスケットを介して空隙を形成することで重合性混合物を注入することができる。
【００４８】
重合温度については特に制限はないが、塊状重合の場合、好ましくは２０〜２００℃、さらに好ましくは４０〜１６０℃の範囲で重合を行なう。また、重合時間は重合硬化の進行に応じて適宜選択することができる。
【００４９】
重合性混合物には、必要に応じて、染料、顔料、離型剤、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、抗菌剤、難燃剤、耐衝撃改質剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、重合調節剤、連鎖移動剤、重合禁止剤等を適宜量配合することができる。
【００５０】
本発明のアクリル系樹脂は、前述の重合性混合物に光拡散性フィラーを添加したり、得られた樹脂板の表面にドットパターンを印刷することができ、アクリル系光拡散板用材料として好適なものである。
【００５１】
光拡散性フィラーは光を拡散させて光源のイメージを隠蔽する作用を有するものである。光の拡散はフィラーと樹脂との光の屈折率の差によって生じるので、その差は０．０３以上であることが好ましい。屈折率の差が小さすぎると隠蔽が不十分となる傾向にある。また成形体の光線透過率を考慮すると屈折率差は１．５以下であることが好ましく、１．０以下であることがさらに好ましい。
【００５２】
なお、汎用性の点からフィラー自体は無色であることが好ましい。フィラーの粒径は隠蔽性や均一性の点で０．５〜２０μｍであることが好ましく、１〜１０μｍであることがより好ましい。フィラーの含有量は屈折率差や粒径によって左右されるが、隠蔽性や光線透過率を考慮すると、樹脂とフィラーとの合計１００質量％中、０．１〜５質量％含有させることが好ましく、０．５〜３質量％含有させることがさらに好ましい。
【００５３】
本発明に用いられる光拡散性フィラーの材質は特に制限はないが、上述の性質を兼ね備えた無機物あるいは有機物が好ましい。無機物の例としては、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、アルミン酸カルシウム、硫酸カルシウム、塩基性炭酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、タルク、クレー、長石、白土、カオリン、セリサイト、ガラス、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、シリカゲル等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。これらのうち炭酸カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、シリカゲルが好ましい。
【００５４】
有機物の例としては、架橋したポリスチレンや、架橋したポリメタクリル酸メチル、架橋したメタクリル酸メチルとスチレンとの共重合体、ポリメチルシルセスキオキサン、メラミン樹脂などが挙げられる。またこれらの無機フィラーと有機フィラーを併用することもできる。
【００５５】
このように光拡散性フィラーを添加した樹脂板に、さらに表面へのドットパターンの印刷処理を施すことで、高品位性を付与したアクリル系光拡散板が製造可能となる。
【００５６】
本発明により、耐候性や機械的強度に優れ、吸湿や熱による変形が低減された樹脂、具体的にはＪＩＳ Ａ １４１５に規定された方法で行なった促進暴露試験（ＷＳ−Ａ法、連続照射６００時間）の前後の黄変度ΔＹＩが１．０以下で、ＪＩＳ Ｋ ７１７１に規定された方法で測定した曲げ応力および曲げ弾性率がそれぞれ８０ＭＰａ以上、２．５ＧＰａ以上である樹脂であり、かつＪＩＳ Ｋ ７２０９に規定された方法で測定した飽和含水量および水の拡散係数がそれぞれ１．６質量％以下、１．２×１０−６ｍｍ２／ｓ以上であり、さらにＪＩＳ Ｋ ７１９１−２に規定された方法（Ａ法）で測定した荷重たわみ温度が９０℃以上である樹脂を製造することができる。すなわち、この樹脂の物性は前述のように、使用する単量体の組成を適宜所定の割合とすることで得られるものである。そして、このような物性を満足するアクリル系樹脂は、これらの特性が要求される用途としての材料に用いることができ、特に光学材料用途として、光ディスク材料、透明スタンパー用材料、プロジェクションテレビ用レンチキュラーレンズ、プロジェクションテレビ用フレネルレンズ、ピックアップレンズ、カメラ、ビデオ、めがねなどのレンズ用材料、導光板、光拡散板などの液晶ディスプレイ用材料、各種ディスプレイの前面板、プリズム、照明用途、反射材、フィルムなどの材料、家電機器部材用材料、車両用ランプカバーやメーターカバーやバイザーなどの車両用部材の材料、光ファイバー用材料に好適に用いることができる。これらの中でも、特に導光板ならびに光拡散板用材料として好適に用いることができる。
【実施例】
【００５７】
以下、実施例および比較例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例によって制限されるものではない。
【００５８】
（１）ヘーズ
光学特性を評価するために、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に従って測定した。ただし、試験片は５０（幅）×５０（長手）×２（厚さ）ｍｍのものを用いた。
【００５９】
（２）外観
外観を評価するために、ヘーズの測定に用いた試験片と同じ大きさのものを用いて目視により、試験片１０個中の白化、ヒケなどの欠陥のない試験片の数をｎ／１０で示した。
【００６０】
（３）耐候性
耐候性を評価するために ＪＩＳ Ａ １４１５に規定された促進暴露試験方法のうち、光源としてオープンフレームカーボンアークランプを用いるＷＳ−Ａ法（ブラックパネル温度６３±３℃、相対湿度５０±５％、水噴霧サイクル；水噴霧１２±０．５分、水噴霧停止４８±０．５分）を連続照射６００時間の条件で行なった。ただし、試験片は７５（幅）×５０（長手）×２（厚さ）ｍｍのものを用い、片面だけを照射した。ＪＩＳ Ｋ７１０５に従って、設置前の黄色度（ＹＩ０）と設置後の黄色度（ＹＩ）を測定し、次の式により黄変度ΔＹＩを求めた。
【００６１】
黄変度ΔＹＩ＝ＹＩ−ＹＩ０
（４）曲げ応力、曲げ弾性率
機械的強度を評価するために、ＪＩＳ Ｋ ７１７１に従って測定した。ただし、試験片は１２（幅）×１２６（長手）×３（厚さ）ｍｍのものを用いた。
【００６２】
（５）飽和含水量、水の拡散係数
吸湿性を評価するために、ＪＩＳ Ｋ ７２０９に従って飽和含水量を測定した。ただし、試験片はヘーズの測定に用いた試験片と同じ大きさのものを用いた。試験片の乾燥質量（Ｍ１）と、水中への浸漬により平衡に到達した後の吸水質量（Ｍ２）を測定し、次の式により飽和含水量Ｃｓを求めた。
【００６３】
飽和含水量Ｃｓ（質量％）＝[（Ｍ２−Ｍ１）／Ｍ１]×１００
さらに、２３度の水に浸漬した際（Ａ法）、水分吸収がフィックの拡散挙動に従うことを確認した上で、飽和含水量の７０％の含水量に到達したときの実測時間ｔ７０を計測し、下記の近似式により水の拡散係数Ｄを求めた。
【００６４】
拡散係数Ｄ（ｍｍ２／ｓ）＝４÷（１０×ｔ７０）
（６）荷重たわみ温度
耐熱性を評価するために、ＪＩＳ Ｋ ７１９１−２に示されるＡ法に従って、荷重たわみ温度を測定した。ただし、試験片は曲げ応力と曲げ弾性率の測定に用いたのと同じ大きさのものを用いた。
【００６５】
（７）形状安定性
形状安定性を評価するために、画面サイズ２０Ｖ型の液晶テレビに使用されている光拡散板の大きさ（４２２（幅）×３２２（長手）×２（厚さ）ｍｍ）の試験片を作成し、６０℃、９０％ＲＨの環境で平衡に達するまで吸湿させた。シャープ（株）製アクオスＬＣ２０シリーズの、光拡散板より画面側にある部材を取り外し、取り付けられている光拡散板の代わりに試験片を装着した。この試験装置を２５℃、５０％ＲＨの恒温恒湿室に設置し、スイッチを入れることでランプを点灯させ、光拡散板の中心位置における画面の法線方向の変位量をレーザー変位計により計測し、その変位量が1時間で±０．１ｍｍ以下になった時点をもって、変位量が安定したと見なし、計測を終えた。安定時の変位量Ｄｓは、試験開始前の位置を基準として、ランプ側の場合プラス値とし、画面側の場合マイナス値とした。同時に安定時までの経過時間Ｔを求めた。なお、実際のアクオスでは光拡散板から画面側に１ｍｍ離れた位置に液晶セルが取り付けられ、光拡散板と液晶セルの間には各種フィルムが設置されているので、光拡散板が画面側に変位した場合（マイナス値）、映像表示の際に画像が乱れる原因となる。また、光拡散板がランプ側に変位した場合（プラス値）も、光拡散板の画面側直上に設置されている光拡散フィルムとの距離が開くため、画面上に輝度分布が生じることになる。
【００６６】
（８）光拡散性
光拡散性を評価するために、形状安定性の測定に用いたものと同じ大きさの試験片を４０Ｗ蛍光灯（松下電器産業（株）製フルホワイトＦＬ４０ＳＳ Ｎ−３７）の外器面から５ｃｍ離して置き、その試験片と蛍光灯とを結ぶ直線の延長上２ｍ離れて点灯した蛍光灯のランプイメージ（スリムライン）の有無を目視で判定した。
【００６７】
（実施例１）
懸濁重合により製造した、数平均分子量８００００のメタクリル酸メチル重合体１０質量部をメタクリル酸メチル４０質量部に溶解して調製したシラップ５０質量部と、メタクリル酸ｉ−ブチル３５質量部と、ジメタクリル酸エチレングリコール１５質量部との混合物１００質量部当り、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート０．０２質量部、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート０．１２質量部、ｔ−ヘキシルパーオキシ−ｉ−プロピルカーボネート０．０２質量部、ｎ−オクチルメルカプタン０．０５質量部、チヌビン−Ｐ０．０１質量部（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）を添加して均一になるまで攪拌し、脱気して重合性混合物を得た。この重合性混合物を一対の強化ガラスシートにガスケットを挟んで構成された鋳型に注入し、気泡を除き、加熱炉に入れて、８０℃で２時間、１４０℃で２時間重合を行なった。その後、放冷して鋳型を剥離し、アニール処理を施して、厚さが２ｍｍのアクリル系樹脂板を得た。また、上記と同様の組成で厚さが３ｍｍの樹脂板も得た。さらに炭酸カルシウム（重量平均粒子径５μｍ）３質量部を添加し、同様の製法で光拡散性を評価するための樹脂板（厚さ２ｍｍ）を得た。得られた樹脂板の原料組成の一部を表１に、それぞれの樹脂板を切断して作製した試験片による物性評価結果について表２に示す。
【００６８】
（実施例２〜５）
表１に示す原料組成を採用したこと以外は、実施例１と同様にしてアクリル系樹脂板を製造した。物性評価結果について表２に示す。
【００６９】
（実施例６）
原料組成をメタクリル酸メチル４９質量部、アクリル酸メチル１質量部、メタクリル酸ｉ−ブチル３５質量部と、ジメタクリル酸エチレングリコール１５質量部との混合物１００質量部に、重合時間を６０℃で２時間、８０℃で２時間、１４０℃で２時間に変更したこと以外は、実施例１と同様にしてアクリル系樹脂板を製造した。物性評価結果について表２に示す。
【００７０】
（実施例７、８）
表１に示す原料組成を採用したこと以外は、実施例６と同様にしてアクリル系樹脂板を製造した。物性評価結果について表２に示す。
【００７１】
（比較例１〜３）
表１に示す原料組成を採用したこと以外は、実施例６と同様にしてアクリル系樹脂板を製造した。物性評価結果について表２に示す。
【００７２】
（比較例４）
メタクリル酸メチル単位を９０質量部以上含有するアクリル系樹脂板である「アクリライト（登録商標）Ｌ」（三菱レイヨン（株）製）の評価結果を表２に示す。
【００７３】
（比較例５）
メタクリル酸メチルとスチレンの共重合体ペレットである「エスチレンＭＳ−６００」（新日鐵化学（株）製）を押出成形（成形温度２４０℃）して得た樹脂板の評価結果を表２に示す。
【００７４】
（比較例６）
ポリカーボネートからなるペレットである「ユーピロンＨ−３０００」（三菱エンジニアリングプラスチック（株）製）を押出成形（成形温度２８０℃）して得た樹脂板の評価結果を表２に示す。
【００７５】
（比較例７）
シクロオレフィンポリマーからなるペレットである「ゼオノア１４２０Ｒ」（日本ゼオン（株）製）を射出成形（成形温度２６０℃）して得た樹脂板の評価結果を表２に示す。
【表１】
【表２】
【産業上の利用可能性】
【００７６】
本発明の樹脂は、耐候性や機械的強度に優れ、吸湿や熱による変形が低減された樹脂である。このような樹脂であるアクリル系樹脂は、光ディスク用材料、レンズ用材料、導光板、光拡散板等の液晶ディスプレイ用材料等として用いることができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＪＩＳ Ａ １４１５に規定された方法で行なった促進暴露試験（ＷＳ−Ａ法、連続照射６００時間）の前後の黄変度ΔＹＩが１．０以下で、ＪＩＳ Ｋ ７１７１に規定された方法で測定した曲げ応力および曲げ弾性率がそれぞれ８０ＭＰａ以上、２．５ＧＰａ以上であり、ＪＩＳ Ｋ ７２０９に規定された方法で測定した飽和含水量および水の拡散係数がそれぞれ１．６質量％以下、１．２×１０−６ｍｍ２／ｓ以上であり、さらにＪＩＳ Ｋ ７１９１−２に規定された方法（Ａ法）で測定した荷重たわみ温度が９０℃以上である樹脂。
【請求項２】
樹脂がアクリル系樹脂である請求項１に記載の樹脂。
【請求項３】
メタクリル酸メチル単位を含むモノエチレン性不飽和単量体単位２０〜８０質量％と、炭素数２以上のアルキル基を有する単官能メタクリル酸アルキルエステル単位１０〜６０質量％と、炭素数２〜６の脂肪族アルカンジオールまたは脂肪族アルカントリオールから誘導される２官能または３官能(メタ)アクリル酸エステル単位１０〜６０質量％を含む請求項２に記載のアクリル系樹脂。
【請求項４】
請求項２または３に記載のアクリル系樹脂からなるアクリル系樹脂板。
【請求項５】
請求項４に記載のアクリル系樹脂板からなる導光板または光拡散板。
【請求項６】
メタクリル酸メチルを含むモノエチレン性不飽和単量体２０〜８０質量％と、炭素数２以上のアルキル基を有する単官能メタクリル酸アルキルエステル１０〜６０質量％と、炭素数２〜６の脂肪族アルカンジオールまたは脂肪族アルカントリオールから誘導される２官能または３官能(メタ)アクリル酸エステル１０〜６０質量％とを含む重合性混合物を重合硬化する工程を有する請求項４に記載のアクリル系樹脂板の製造方法。
【請求項７】
メタクリル酸メチルを含むモノエチレン性不飽和単量体７０〜９９質量部およびメタクリル酸メチルを含むモノエチレン性不飽和単量体からなる(共)重合体１〜３０質量部(両者の合計１００質量部)から構成されるシラップ２０〜８０質量％と、炭素数２以上のアルキル基を有する単官能メタクリル酸アルキルエステル１０〜６０質量％と、炭素数２〜６の脂肪族アルカンジオールまたは脂肪族アルカントリオールから誘導される２官能または３官能(メタ)アクリル酸エステル１０〜６０質量％とを含む重合性混合物を重合硬化する工程を有する請求項４に記載のアクリル系樹脂板の製造方法。
【請求項１】
ＪＩＳ Ａ １４１５に規定された方法で行なった促進暴露試験（ＷＳ−Ａ法、連続照射６００時間）の前後の黄変度ΔＹＩが１．０以下で、ＪＩＳ Ｋ ７１７１に規定された方法で測定した曲げ応力および曲げ弾性率がそれぞれ８０ＭＰａ以上、２．５ＧＰａ以上であり、ＪＩＳ Ｋ ７２０９に規定された方法で測定した飽和含水量および水の拡散係数がそれぞれ１．６質量％以下、１．２×１０−６ｍｍ２／ｓ以上であり、さらにＪＩＳ Ｋ ７１９１−２に規定された方法（Ａ法）で測定した荷重たわみ温度が９０℃以上である樹脂。
【請求項２】
樹脂がアクリル系樹脂である請求項１に記載の樹脂。
【請求項３】
メタクリル酸メチル単位を含むモノエチレン性不飽和単量体単位２０〜８０質量％と、炭素数２以上のアルキル基を有する単官能メタクリル酸アルキルエステル単位１０〜６０質量％と、炭素数２〜６の脂肪族アルカンジオールまたは脂肪族アルカントリオールから誘導される２官能または３官能(メタ)アクリル酸エステル単位１０〜６０質量％を含む請求項２に記載のアクリル系樹脂。
【請求項４】
請求項２または３に記載のアクリル系樹脂からなるアクリル系樹脂板。
【請求項５】
請求項４に記載のアクリル系樹脂板からなる導光板または光拡散板。
【請求項６】
メタクリル酸メチルを含むモノエチレン性不飽和単量体２０〜８０質量％と、炭素数２以上のアルキル基を有する単官能メタクリル酸アルキルエステル１０〜６０質量％と、炭素数２〜６の脂肪族アルカンジオールまたは脂肪族アルカントリオールから誘導される２官能または３官能(メタ)アクリル酸エステル１０〜６０質量％とを含む重合性混合物を重合硬化する工程を有する請求項４に記載のアクリル系樹脂板の製造方法。
【請求項７】
メタクリル酸メチルを含むモノエチレン性不飽和単量体７０〜９９質量部およびメタクリル酸メチルを含むモノエチレン性不飽和単量体からなる(共)重合体１〜３０質量部(両者の合計１００質量部)から構成されるシラップ２０〜８０質量％と、炭素数２以上のアルキル基を有する単官能メタクリル酸アルキルエステル１０〜６０質量％と、炭素数２〜６の脂肪族アルカンジオールまたは脂肪族アルカントリオールから誘導される２官能または３官能(メタ)アクリル酸エステル１０〜６０質量％とを含む重合性混合物を重合硬化する工程を有する請求項４に記載のアクリル系樹脂板の製造方法。
【公開番号】特開２００７−１０００６７（Ｐ２００７−１０００６７Ａ）
【公開日】平成１９年４月１９日（２００７．４．１９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−１７８７７７（Ｐ２００６−１７８７７７）
【出願日】平成１８年６月２８日（２００６．６．２８）
【出願人】（０００００６０３５）三菱レイヨン株式会社 (2,875)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年４月１９日（２００７．４．１９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年６月２８日（２００６．６．２８）
【出願人】（０００００６０３５）三菱レイヨン株式会社 (2,875)
【Ｆターム（参考）】
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