樹脂組成物および積層体
【課題】 熱安定性、加工性（ロングラン成形性、滞留防止性、パージ性）等に優れた樹脂組成物およびその積層体を提供すること。
【解決手段】 エチレン含有量が２０〜６０モル％でケン化度が９０モル％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ）と１２−ヒドロキシステアリン酸と周期律表第２族金属の酸化物または水酸化物とを乾式直接法により加熱反応させて得られる金属石鹸（Ｂ）からなる。
【解決手段】 エチレン含有量が２０〜６０モル％でケン化度が９０モル％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ）と１２−ヒドロキシステアリン酸と周期律表第２族金属の酸化物または水酸化物とを乾式直接法により加熱反応させて得られる金属石鹸（Ｂ）からなる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（以下、ＥＶＯＨと略記する）と特定の金属石鹸からなる樹脂組成物および該樹脂組成物を含有する層を含む積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、ＥＶＯＨは、透明性、ガスバリア性、保香性、耐溶剤性、耐油性などに優れており、かかる特性を生かして、食品包装材料、医薬品包装材料、工業薬品包装材料、農薬包装材料等のフィルムやシート、或いはボトル等の容器等に成形されて利用されている。
【０００３】
かかる成形にあたっては、通常溶融成形が行われ、かかる成形により、フィルム状、シート状、ボトル状、カップ状、チューブ状、パイプ状等の形状に加工されて実用に供されており、その加工性（成形性）は大変重要である。
【０００４】
すなわち、ロングラン溶融成形時のスジ等の発生、押出機内でのＥＶＯＨの滞留防止性、パージ性等により、成形物の加工性が左右されるのである。
【０００５】
かかる加工性の向上を目的として、特開昭６４−６４８４３号公報では、特定の粘度挙動を有するＥＶＯＨを用いた積層体が記載されており、具体的には特定の金属塩と特定の酸との組合せで処理を行ったＥＶＯＨを用いている。
【０００６】
また、特開平２−９９５４６号公報には、ＥＶＯＨにフッ素化合物を配合した樹脂組成物が、特開平９−２３４８３３号公報には、ＥＶＯＨに架橋剤を配合することが記載され、本出願人も特開平１−３０８４４０号公報でＥＶＯＨにハイドロタルサイト系化合物を配合することを提案した。
【特許文献１】特開昭６４−６４８４３号公報
【特許文献２】特開平２−９９５４６号公報
【特許文献３】特開平９−２３４８３３号公報
【特許文献４】特開平１−３０８４４０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特開昭６４−６４８４３号公報開示の処理方法では、加工性は改善されるものの、熱安定性については十分ではなく、溶融成形時の熱により臭気や変色が起こる可能性があり、また、特開平２−９９５４６号公報開示技術では、加工性の改善効果はあるもののまだまだ十分ではなく、得られる成形物の外観に劣化が認められることがあり、特開平９−２３４８３３号公報開示技術においても加工性の改善効果はまだまだ十分ではなく、更にはパージ性が低いことが判明し、更に特開平１−３０８４４０号公報開示技術でもダイリップでの滞留防止性能が不充分であることが判明し、更なる改善が望まれるところである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
そこで、本発明者は、ＥＶＯＨの熱安定性及び加工性の両方を満足すべく鋭意研究を重ねた結果、エチレン含有量が２０〜６０モル％でケン化度が９０モル％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ）と、１２−ヒドロキシステアリン酸と周期律表第２族金属の酸化物または水酸化物を乾式直接法により加熱反応させて得られる金属石鹸（Ｂ）からなることを特徴とする樹脂組成物。が熱安定性及び加工性の両方を満足することができることを見出して、本発明を完成するに至った。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下に、本発明を詳細に述べる。
本発明に用いるＥＶＯＨ（Ａ）は、エチレン含有量が２０〜６０モル％（更には２５〜５５モル％）、ケン化度が９０モル％以上（更には９５モル％以上）のもので、該エチレン含有量が２０モル％未満では高湿時のガスバリア性、溶融成形性が低下し、逆に６０モル％を越えると充分なガスバリア性が得られず、更にケン化度が９０モル％未満ではガスバリア性、熱安定性、耐湿性等が低下する。
【００１０】
また、該ＥＶＯＨ（Ａ）のメルトインデックス（ＭＩ）（２１０℃、荷重２１６０ｇ）は、特に限定されないが、１〜１００ｇ／１０分（更には３〜５０ｇ／１０分）が好ましく、該メルトインデックスが該範囲よりも小さい場合には、成形時に押出機内が高トルク状態となって押出加工が困難となり、また該範囲よりも大きい場合には、成形物の機械的強度が不足して好ましくない。
【００１１】
該ＥＶＯＨは（Ａ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化によって得られ、該エチレン−酢酸ビニル共重合体は、公知の任意の重合法、例えば、溶液重合、懸濁重合、エマルジョン重合などにより製造され、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化も公知の方法で行い得る。
【００１２】
また、本発明では、本発明の効果を阻害しない範囲で共重合可能なエチレン性不飽和単量体を共重合していてもよく、かかる単量体としては、プロピレン、１−ブテン、イソブテン等のオレフィン類、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、（無水）フタル酸、（無水）マレイン酸、（無水）イタコン酸等の不飽和酸類あるいはその塩あるいは炭素数１〜１８のモノまたはジアルキルエステル類、アクリルアミド、炭素数１〜１８のＮ−アルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、２−アクリルアミドプロパンスルホン酸あるいはその塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミンあるいはその酸塩あるいはその４級塩等のアクリルアミド類、メタクリルアミド、炭素数１〜１８のＮ−アルキルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、２−メタクリルアミドプロパンスルホン酸あるいはその塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミンあるいはその酸塩あるいはその４級塩等のメタクリルアミド類、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド等のＮ−ビニルアミド類、アクリルニトリル、メタクリルニトリル等のシアン化ビニル類、炭素数１〜１８のアルキルビニルエーテル、ヒドロキシアルキルビニルエーテル、アルコキシアルキルビニルエーテル等のビニルエーテル類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル類、トリメトキシビニルシラン等のビニルシラン類、酢酸アリル、塩化アリル、アリルアルコール、ジメチルアリルアルコール、トリメチル−（３−アクリルアミド−３−ジメチルプロピル）−アンモニウムクロリド、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等が挙げられる。
【００１３】
また、本発明に用いられる金属石鹸（Ｂ）は、１２−ヒドロキシステアリン酸（B1）と周期律表第２族金属の酸化物または水酸化物（B2）とを乾式直接法により加熱反応させて得られたもので、更には１２−ヒドロキシステアリン酸（B1）に周期律表第２族金属の酸化物または水酸化物（B2）を反応当量以上に過剰に反応させたものが好適に用いられる。
【００１４】
また、周期律表第２族金属の酸化物または水酸化物（B2）としては、アルカリ土類金属や亜鉛族金属等の酸化物や水酸化物が用いられ、好適にはマグネシウム、カルシウム、亜鉛等の酸化物や水酸化物が用いられる。
【００１５】
金属石鹸（Ｂ）を得るにあたっては、上記の如く（B1）と（B2）とを乾式直接法により加熱反応させて得られたもので、具体的には（B1）を１２０〜１４０℃に加熱し、これに（B2）を加え、全量入れ終わった後１６０〜１８０℃に温度を上げ２０〜３０分攪拌を続けると、溶解して透明な金属石鹸（Ｂ）が得られるものであり、本発明では、この反応時に（B1）に（B2）を反応当量以上に過剰に反応させたものが好適に用いられる。すなわち、金属石鹸（Ｂ）の金属含有量が対応する当量より０．１〜１．０モル（更には０．１〜０．８モル）過剰に含有するようにすることが好ましく、かかる過剰モル数が０．１モル未満では、本発明の効果を十分に得ることが難しく、逆に１．０モルを越えると未反応の（B2）が、金属石鹸（Ｂ）の中に残存するので好ましくない。
【００１６】
また、金属石鹸の製造方法として、乾式直接法の他に湿式沈殿法があるが、この湿式沈殿法では、水中で反応を行うため、反応温度に限度があり、金属含有量が反応当量より０．１モル以上過剰の本発明金属石鹸（Ｂ）を得ることは難しい。
【００１７】
本発明の樹脂組成物は上記の如きＥＶＯＨ（Ａ）と金属石鹸（Ｂ）を配合してなるものであるが、その配合割合は特に制限されないが、金属石鹸（Ｂ）の配合割合がＥＶＯＨ（Ａ）１００重量部に対して０．００５〜１重量部（更には０．００７〜０．５重量部、特には０．０１〜０．４重量部）であることが好ましく、かかる配合割合が０．００５重量部未満ではロングラン性が不充分となり、逆に１重量部を越えると成形時の臭気、成形物の着色が著しくなって好ましくない。
【００１８】
かくして本発明の樹脂組成物が得られるのであるが、該樹脂組成物には、必要に応じて、可塑剤、スリップ剤、ブロッキング防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、界面活性剤、着色剤、抗菌剤、充填剤、滑剤、酸化防止剤などの添加剤や他樹脂などを配合することも可能である。特に、ハイドロタルサイト系化合物、ヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系熱安定剤等を添加することも効果的である。
【００１９】
また、本発明の効果を損なわない範囲において、ＥＶＯＨとして構造や分子量等の異なる２種以上のＥＶＯＨを用いることも可能で、又酸成分（酢酸、リン酸、ホウ酸等）を添加することも可能である。
【００２０】
本発明の樹脂組成物は、熱安定性や加工性に優れ、成形物の用途に用いることができ、例えば溶融成形等によりペレット、フィルム、シート、容器、繊維、棒、管、各種成形品等に成形され、又、これらの粉砕品（回収品を再使用する時など）やペレットを用いて再び溶融成形に供することもでき、かかる溶融成形方法としては、押出成形法（Ｔ−ダイ押出、インフレーション押出、ブロー成形、溶融紡糸、異型押出等）、射出成形法が主として採用される。溶融成形温度は、１５０〜３００℃の範囲から選ぶことが多い。
【００２１】
また、本発明の樹脂組成物は、単層として用いることができるが、積層体として用いることも有用で、具体的には該樹脂組成物の層の少なくとも片面に熱可塑性樹脂層等を積層して積層体として用いることが有用である。
【００２２】
該積層体を製造するに当たっては、該樹脂組成物の層の片面又は両面に他の基材を積層するのであるが、積層方法としては、例えば該樹脂組成物のフィルムやシートに熱可塑性樹脂を溶融押出する方法、逆に熱可塑性樹脂等の基材に該樹脂組成物を溶融押出する方法、該樹脂組成物と他の熱可塑性樹脂とを共押出する方法等が挙げられ、必要に応じて層間には変性ポリオレフィン系樹脂等の接着性樹脂が介される。更には該樹脂組成物のフィルムやシートと他の基材のフィルム、シートとを有機チタン化合物、イソシアネート化合物、ポリエステル系化合物、ポリウレタン化合物等の公知の接着剤を用いてドライラミネートする方法等が挙げられる。
【００２３】
共押出の場合の相手側樹脂としては直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリプロピレン、プロピレン−α−オレフィン（炭素数４〜２０のα−オレフィン）共重合体、ポリブテン、ポリペンテン等のオレフィンの単独又は共重合体、およびブレンド物或いはこれらのオレフィンの単独又は共重合体、ブレンド物を不飽和カルボン酸又はそのエステルでグラフト変性したものなどの広義のポリオレフィン系樹脂、ポリエステル、ポリアミド、共重合ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、アクリル系樹脂、ポリスチレン、ビニルエステル系樹脂、ポリエステルエラストマー、ポリウレタンエラストマー、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、芳香族又は脂肪族ポリケトン、ポリアルコール等が挙げられる。ＥＶＯＨも共押出可能である。上記のなかでも、共押出製膜の容易さ、フィルム物性（特に強度）の実用性の点から、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、ＰＥＴ、ＰＥＮが好ましく用いられる。
【００２４】
更に、本発明の樹脂組成物から一旦フィルムやシート等の成形物を得、これに他の基材を押出コートしたり、他の基材のフィルム、シート等を接着剤を用いてラミネートする場合、前記の熱可塑性樹脂以外に任意の基材（紙、金属箔、一軸又は二軸延伸プラスチックフィルム又はシート、織布、不織布、金属綿状、木質等）が使用可能である。
【００２５】
積層体の層構成は、本発明の樹脂組成物の層をａ（ａ1、ａ2、・・・）、他の基材、例えば熱可塑性樹脂層をｂ（ｂ1、ｂ2、・・・）とするとき、フィルム、シート、ボトル状であれば、ａ／ｂの二層構造のみならず、ｂ／ａ／ｂ、ａ／ｂ／ａ、ａ1／ａ2／ｂ、ａ／ｂ1／ｂ2、ｂ2／ｂ1／ａ／ｂ1／ｂ2等任意の組み合わせが可能であり、フィラメント状ではａ、ｂがバイメタル型、芯（ａ）−鞘（ｂ）型、芯（ｂ）−鞘（ａ）型、或いは偏心芯鞘型等任意の組み合わせが可能である。
【００２６】
該積層体は、そのまま各種形状のものに使用されるが、更に該積層体の物性を改善するためには加熱延伸処理を施すことも好ましい。ここで加熱延伸処理とは、熱的に均一に加熱されたフィルム、シート、パリソン状の積層体をチャック、プラグ、真空力、圧空力、ブローなどにより、カップ、トレイ、チューブ、ボトル、フィルム状に均一に成形する操作を意味し、かかる延伸については、一軸延伸、二軸延伸のいずれであってもよく、できるだけ高倍率の延伸を行ったほうが物性的に良好で、延伸時にピンホールやクラック、延伸ムラや偏肉、デラミ等の生じない、ガスバリア性に優れた延伸成形物が得られる。
【００２７】
延伸方法としては、ロール延伸法、テンター延伸法、チューブラー延伸法、延伸ブロー法、真空圧空成形等のうち延伸倍率の高いものも採用できる。二軸延伸の場合は同時二軸延伸方式、逐次二軸延伸方式のいずれの方式も採用できる。延伸温度は６０〜１７０℃、好ましくは８０〜１６０℃程度の範囲から選ばれる。
【００２８】
延伸が終了した後、次いで熱固定を行うことも好ましい。熱固定は周知の手段で実施可能であり、上記延伸フィルムを緊張状態を保ちながら８０〜１７０℃、好ましくは１００〜１６０℃で２〜６００秒間程度熱処理を行う。
【００２９】
また、生肉、加工肉、チーズ等の熱収縮包装用途に用いる場合には、延伸後の熱固定は行わずに製品フィルムとし、上記の生肉、加工肉、チーズ等を該フィルムに収納した後、５０〜１３０℃、好ましくは７０〜１２０℃で、２〜３００秒程度の熱処理を行って、該フィルムを熱収縮させて密着包装をする。
【００３０】
かくして得られた積層体の形状としては任意のものであってよく、フィルム、シート、テープ、ボトル、パイプ、フィラメント、異型断面押出物等が例示される。又、得られる積層体は必要に応じ、熱処理、冷却処理、圧延処理、印刷処理、ドライラミネート処理、溶液又は溶融コート処理、製袋加工、深絞り加工、箱加工、チューブ加工、スプリット加工等を行うことができる。
【００３１】
上記の如く得られたフィルム、シート或いは容器等は食品、医薬品、工業薬品、農薬等各種の包装材料として有用である。
【実施例】
【００３２】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。
尚、実施例中「部」、「％」とあるのは特に断りのない限り重量基準を示す。
【００３３】
実施例１
〔金属石鹸（Ｂ）の製造〕
１２−ヒドロキシステアリン酸（ＮＶ＝１７９）１００ｇを１２０℃に加熱後、攪拌しながら酸化マグネシウム１０．０６ｇを徐々に加え、全量加え終わった後、温度を１６５℃に上げ、２０分間攪拌を続けて反応を完結し、マグネシウム含有量５．８重量％、融点２２８℃の、溶解すると透明な、０．４４ＭｇＯ・Ｍｇ（Ｃ６Ｈ１３・ＣＨ（ＯＨ）・Ｃ１０Ｈ２０・ＣＯＯ）２で表される酸化マグネシウムとして０．４４モル過剰な塩基性１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム（Ｂ）を得た。参考までに、この１２−ヒドロキシステアリン酸のＮＶに対応する酸化マグネシウムで当量反応させて得たＭｇ（Ｃ６Ｈ１３・ＣＨ（ＯＨ）・Ｃ１０Ｈ２０・ＣＯＯ）２で表される正塩（ノルマル塩）の１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウムのマグネシウム含有量は３．７重量％、融点は１４３℃であった。
【００３４】
エチレン含有量３５モル％、ケン化度９９．７モル％、ＭＩ１０ｇ／１０分（２１０℃，２１６０ｇ荷重）のペレット状のＥＶＯＨ（Ａ）１００部に、上記で得られた（Ｂ）０．０１部を配合し、３０ｍｍφ二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝２８）により再ペレット化を行い本発明の樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物の熱安定性及び加工性（ロングラン加工性、滞留防止性、パージ性）の評価を以下の要領で行った。
【００３５】
〔熱安定性；重量減少率の測定〕
得られた樹脂組成物の３〜５ｍｇを試料とし、ＴＧＡ（熱重量分析装置；理学電機社製「ＴＧ−ＤＴＡ ＴＧ８１２０」使用）を用いて、窒素雰囲気下で、昇温速度は２００℃／ｍｉｎとし、２１０℃で１分間保持後２５０℃に固定し、６０分後の重量減少率（％）を測定して、以下の通り評価した。
○ −−− 重量減少率が１０％未満
× −−− 重量減少率が１０％以上
【００３６】
〔ロングラン加工性；スジの観察〕
得られた樹脂組成物を下記の条件で単層の製膜を行った。８時間連続的に行って、以下の通り評価した。
【００３７】
［単軸押出機による製膜条件］
スクリュータイプ フルフライトタイプ
スクリュー内径 ４０ｍｍ
Ｌ／Ｄ ２８
スクリュー圧縮比 ３．０
スクリュー回転数 ２０ｒｐｍ
Ｔ−ダイ コートハンガータイプ
ダイリップクリアランス ０．２５ｍｍ
ダイ巾 ６００ｍｍ
押出温度 Ｃ１：１８０℃ Ｈ：２４０℃
Ｃ２：２３０℃ Ｄ：２４０℃
Ｃ３：２４０℃
Ｃ４：２４０℃
上記の製膜を８時間連続的に行って、以下の通り評価した。
○ −−− ８時間後もスジの発生は認められなかった
△ −−− ４時間以上８時間以内にスジの発生が認められた
× −−− ４時間以内にスジが発生した
【００３８】
〔滞留防止性；ダイリップの観察〕
上記の製膜後に、押出機のＴ−ダイを解体し、ダイリップに付着している滞留物（熱劣化によって着色した付着物）の有無を目視観察して、以下の通り評価した。
○ −−− 着色した付着物は観察されなかった
△ −−− ダイリップの一部分に着色した付着物が観察された
× −−− ダイリップ一面に着色した付着物が観察された
【００３９】
〔パージ性；ゲルの観察〕
得られた樹脂組成物を用いて、上記と同様に単軸押出機で８時間製膜を行った後、１５時間温調を停止（空冷）してダイ温度を室温まで下げた後、同一設定温度（上記の押出温度）で２時間の再加熱を行って、再度、同一樹脂組成物にて同様に製膜を行って、フィルムの単位面積（１０ｃｍ×１０ｃｍ）に発生する直径０．２ｍｍ以上のゲルの個数を調べて、以下の通り評価した。
○ −−− 再立上げ後１０分未満でゲルが１０個以内となった
△ −−− 再立上げ後１０分以上１５分未満でゲルが１０個以内となった
× −−− ゲルが１０個以内になるのに、再立上げ後１５分以上を要した
【００４０】
実施例２
３種５層共押出しＴダイフィルム製膜装置を用い、下記条件にて、実施例１で得た樹脂組成物、熱可塑性樹脂〔ポリプロピレン、ＭＩ（ＪＩＳ Ｋ６７５８に準拠）が２．４ｇ／１０分〕、接着性樹脂〔変性ポリオレフィン系樹脂、三菱化学社製「ＭＯＤＩＣ−ＡＰ Ｐ５２３」、ＭＩ（ＪＩＳ Ｋ６７５８に準拠）が２．５ｇ／１０分〕にて、熱可塑性樹脂層（２０μｍ）／接着性樹脂層（５μｍ）／樹脂組成物層（５μｍ）／接着性樹脂層（５μｍ）／熱可塑性樹脂層（２５μｍ）の構成の積層体を得た。この積層体に関し、上記のロングラン加工性及びパージ性の評価を行った。
【００４１】
［実施例１で得た樹脂組成物の単軸押出機の製膜条件］
スクリュー内径 ３２ｍｍ
Ｌ／Ｄ ２８
押出温度 Ｃ１：１８０℃ Ｈ：２４０℃
Ｃ２：２３０℃
Ｃ３：２４０℃
Ｃ４：２４０℃
【００４２】
［熱可塑性樹脂の単軸押出機の製膜条件］
スクリュー内径 ４０ｍｍ
Ｌ／Ｄ ２８
押出温度 Ｃ１：１８０℃ Ｈ：２４０℃
Ｃ２：２２０℃
Ｃ３：２４０℃
Ｃ４：２４０℃
【００４３】
［接着性樹脂の単軸押出機の製膜条件］
スクリュー内径 ３２ｍｍ
Ｌ／Ｄ ２４
押出温度 Ｃ１：１８０℃ Ｈ：２４０℃
Ｃ２：２２０℃
Ｃ３：２４０℃
【００４４】
［ダイの設定条件］
Ｔ−ダイ フィードブロック５層ダイ
ダイ巾 ４５０ｍｍ
設定温度 ２４０℃
【００４５】
比較例１
実施例１において、金属石鹸（Ｂ）を配合しなかった以外は同様に行って、樹脂組成物を得て、同様に評価を行った。
【００４６】
比較例２
実施例１において、金属石鹸（Ｂ）に変えてステアリン酸マグネシウムを用いた以外は同様に行って、樹脂組成物を得て、同様に評価を行った。
実施例及び比較例の評価結果を表１にまとめて示す。
【００４７】
【表１】
＊（ ）内の値は重量減少率の測定値を表す
【００４８】
［発明の効果］
本発明の樹脂組成物は、ＥＶＯＨと特定の金属石鹸を含有しているため、熱安定性、加工性（ロングラン成形性、滞留防止性、パージ性）等に優れ、各種溶融成形物に有用で、積層体としても有用で、本発明の樹脂組成物の成形物や該樹脂組成物を用いた積層体は、食品や医薬品、農薬品、工業薬品包装用のフィルム、シート、チューブ、袋、容器等の用途に非常に有用である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（以下、ＥＶＯＨと略記する）と特定の金属石鹸からなる樹脂組成物および該樹脂組成物を含有する層を含む積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、ＥＶＯＨは、透明性、ガスバリア性、保香性、耐溶剤性、耐油性などに優れており、かかる特性を生かして、食品包装材料、医薬品包装材料、工業薬品包装材料、農薬包装材料等のフィルムやシート、或いはボトル等の容器等に成形されて利用されている。
【０００３】
かかる成形にあたっては、通常溶融成形が行われ、かかる成形により、フィルム状、シート状、ボトル状、カップ状、チューブ状、パイプ状等の形状に加工されて実用に供されており、その加工性（成形性）は大変重要である。
【０００４】
すなわち、ロングラン溶融成形時のスジ等の発生、押出機内でのＥＶＯＨの滞留防止性、パージ性等により、成形物の加工性が左右されるのである。
【０００５】
かかる加工性の向上を目的として、特開昭６４−６４８４３号公報では、特定の粘度挙動を有するＥＶＯＨを用いた積層体が記載されており、具体的には特定の金属塩と特定の酸との組合せで処理を行ったＥＶＯＨを用いている。
【０００６】
また、特開平２−９９５４６号公報には、ＥＶＯＨにフッ素化合物を配合した樹脂組成物が、特開平９−２３４８３３号公報には、ＥＶＯＨに架橋剤を配合することが記載され、本出願人も特開平１−３０８４４０号公報でＥＶＯＨにハイドロタルサイト系化合物を配合することを提案した。
【特許文献１】特開昭６４−６４８４３号公報
【特許文献２】特開平２−９９５４６号公報
【特許文献３】特開平９−２３４８３３号公報
【特許文献４】特開平１−３０８４４０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特開昭６４−６４８４３号公報開示の処理方法では、加工性は改善されるものの、熱安定性については十分ではなく、溶融成形時の熱により臭気や変色が起こる可能性があり、また、特開平２−９９５４６号公報開示技術では、加工性の改善効果はあるもののまだまだ十分ではなく、得られる成形物の外観に劣化が認められることがあり、特開平９−２３４８３３号公報開示技術においても加工性の改善効果はまだまだ十分ではなく、更にはパージ性が低いことが判明し、更に特開平１−３０８４４０号公報開示技術でもダイリップでの滞留防止性能が不充分であることが判明し、更なる改善が望まれるところである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
そこで、本発明者は、ＥＶＯＨの熱安定性及び加工性の両方を満足すべく鋭意研究を重ねた結果、エチレン含有量が２０〜６０モル％でケン化度が９０モル％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ）と、１２−ヒドロキシステアリン酸と周期律表第２族金属の酸化物または水酸化物を乾式直接法により加熱反応させて得られる金属石鹸（Ｂ）からなることを特徴とする樹脂組成物。が熱安定性及び加工性の両方を満足することができることを見出して、本発明を完成するに至った。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下に、本発明を詳細に述べる。
本発明に用いるＥＶＯＨ（Ａ）は、エチレン含有量が２０〜６０モル％（更には２５〜５５モル％）、ケン化度が９０モル％以上（更には９５モル％以上）のもので、該エチレン含有量が２０モル％未満では高湿時のガスバリア性、溶融成形性が低下し、逆に６０モル％を越えると充分なガスバリア性が得られず、更にケン化度が９０モル％未満ではガスバリア性、熱安定性、耐湿性等が低下する。
【００１０】
また、該ＥＶＯＨ（Ａ）のメルトインデックス（ＭＩ）（２１０℃、荷重２１６０ｇ）は、特に限定されないが、１〜１００ｇ／１０分（更には３〜５０ｇ／１０分）が好ましく、該メルトインデックスが該範囲よりも小さい場合には、成形時に押出機内が高トルク状態となって押出加工が困難となり、また該範囲よりも大きい場合には、成形物の機械的強度が不足して好ましくない。
【００１１】
該ＥＶＯＨは（Ａ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化によって得られ、該エチレン−酢酸ビニル共重合体は、公知の任意の重合法、例えば、溶液重合、懸濁重合、エマルジョン重合などにより製造され、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化も公知の方法で行い得る。
【００１２】
また、本発明では、本発明の効果を阻害しない範囲で共重合可能なエチレン性不飽和単量体を共重合していてもよく、かかる単量体としては、プロピレン、１−ブテン、イソブテン等のオレフィン類、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、（無水）フタル酸、（無水）マレイン酸、（無水）イタコン酸等の不飽和酸類あるいはその塩あるいは炭素数１〜１８のモノまたはジアルキルエステル類、アクリルアミド、炭素数１〜１８のＮ−アルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、２−アクリルアミドプロパンスルホン酸あるいはその塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミンあるいはその酸塩あるいはその４級塩等のアクリルアミド類、メタクリルアミド、炭素数１〜１８のＮ−アルキルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、２−メタクリルアミドプロパンスルホン酸あるいはその塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミンあるいはその酸塩あるいはその４級塩等のメタクリルアミド類、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド等のＮ−ビニルアミド類、アクリルニトリル、メタクリルニトリル等のシアン化ビニル類、炭素数１〜１８のアルキルビニルエーテル、ヒドロキシアルキルビニルエーテル、アルコキシアルキルビニルエーテル等のビニルエーテル類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル類、トリメトキシビニルシラン等のビニルシラン類、酢酸アリル、塩化アリル、アリルアルコール、ジメチルアリルアルコール、トリメチル−（３−アクリルアミド−３−ジメチルプロピル）−アンモニウムクロリド、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等が挙げられる。
【００１３】
また、本発明に用いられる金属石鹸（Ｂ）は、１２−ヒドロキシステアリン酸（B1）と周期律表第２族金属の酸化物または水酸化物（B2）とを乾式直接法により加熱反応させて得られたもので、更には１２−ヒドロキシステアリン酸（B1）に周期律表第２族金属の酸化物または水酸化物（B2）を反応当量以上に過剰に反応させたものが好適に用いられる。
【００１４】
また、周期律表第２族金属の酸化物または水酸化物（B2）としては、アルカリ土類金属や亜鉛族金属等の酸化物や水酸化物が用いられ、好適にはマグネシウム、カルシウム、亜鉛等の酸化物や水酸化物が用いられる。
【００１５】
金属石鹸（Ｂ）を得るにあたっては、上記の如く（B1）と（B2）とを乾式直接法により加熱反応させて得られたもので、具体的には（B1）を１２０〜１４０℃に加熱し、これに（B2）を加え、全量入れ終わった後１６０〜１８０℃に温度を上げ２０〜３０分攪拌を続けると、溶解して透明な金属石鹸（Ｂ）が得られるものであり、本発明では、この反応時に（B1）に（B2）を反応当量以上に過剰に反応させたものが好適に用いられる。すなわち、金属石鹸（Ｂ）の金属含有量が対応する当量より０．１〜１．０モル（更には０．１〜０．８モル）過剰に含有するようにすることが好ましく、かかる過剰モル数が０．１モル未満では、本発明の効果を十分に得ることが難しく、逆に１．０モルを越えると未反応の（B2）が、金属石鹸（Ｂ）の中に残存するので好ましくない。
【００１６】
また、金属石鹸の製造方法として、乾式直接法の他に湿式沈殿法があるが、この湿式沈殿法では、水中で反応を行うため、反応温度に限度があり、金属含有量が反応当量より０．１モル以上過剰の本発明金属石鹸（Ｂ）を得ることは難しい。
【００１７】
本発明の樹脂組成物は上記の如きＥＶＯＨ（Ａ）と金属石鹸（Ｂ）を配合してなるものであるが、その配合割合は特に制限されないが、金属石鹸（Ｂ）の配合割合がＥＶＯＨ（Ａ）１００重量部に対して０．００５〜１重量部（更には０．００７〜０．５重量部、特には０．０１〜０．４重量部）であることが好ましく、かかる配合割合が０．００５重量部未満ではロングラン性が不充分となり、逆に１重量部を越えると成形時の臭気、成形物の着色が著しくなって好ましくない。
【００１８】
かくして本発明の樹脂組成物が得られるのであるが、該樹脂組成物には、必要に応じて、可塑剤、スリップ剤、ブロッキング防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、界面活性剤、着色剤、抗菌剤、充填剤、滑剤、酸化防止剤などの添加剤や他樹脂などを配合することも可能である。特に、ハイドロタルサイト系化合物、ヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系熱安定剤等を添加することも効果的である。
【００１９】
また、本発明の効果を損なわない範囲において、ＥＶＯＨとして構造や分子量等の異なる２種以上のＥＶＯＨを用いることも可能で、又酸成分（酢酸、リン酸、ホウ酸等）を添加することも可能である。
【００２０】
本発明の樹脂組成物は、熱安定性や加工性に優れ、成形物の用途に用いることができ、例えば溶融成形等によりペレット、フィルム、シート、容器、繊維、棒、管、各種成形品等に成形され、又、これらの粉砕品（回収品を再使用する時など）やペレットを用いて再び溶融成形に供することもでき、かかる溶融成形方法としては、押出成形法（Ｔ−ダイ押出、インフレーション押出、ブロー成形、溶融紡糸、異型押出等）、射出成形法が主として採用される。溶融成形温度は、１５０〜３００℃の範囲から選ぶことが多い。
【００２１】
また、本発明の樹脂組成物は、単層として用いることができるが、積層体として用いることも有用で、具体的には該樹脂組成物の層の少なくとも片面に熱可塑性樹脂層等を積層して積層体として用いることが有用である。
【００２２】
該積層体を製造するに当たっては、該樹脂組成物の層の片面又は両面に他の基材を積層するのであるが、積層方法としては、例えば該樹脂組成物のフィルムやシートに熱可塑性樹脂を溶融押出する方法、逆に熱可塑性樹脂等の基材に該樹脂組成物を溶融押出する方法、該樹脂組成物と他の熱可塑性樹脂とを共押出する方法等が挙げられ、必要に応じて層間には変性ポリオレフィン系樹脂等の接着性樹脂が介される。更には該樹脂組成物のフィルムやシートと他の基材のフィルム、シートとを有機チタン化合物、イソシアネート化合物、ポリエステル系化合物、ポリウレタン化合物等の公知の接着剤を用いてドライラミネートする方法等が挙げられる。
【００２３】
共押出の場合の相手側樹脂としては直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリプロピレン、プロピレン−α−オレフィン（炭素数４〜２０のα−オレフィン）共重合体、ポリブテン、ポリペンテン等のオレフィンの単独又は共重合体、およびブレンド物或いはこれらのオレフィンの単独又は共重合体、ブレンド物を不飽和カルボン酸又はそのエステルでグラフト変性したものなどの広義のポリオレフィン系樹脂、ポリエステル、ポリアミド、共重合ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、アクリル系樹脂、ポリスチレン、ビニルエステル系樹脂、ポリエステルエラストマー、ポリウレタンエラストマー、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、芳香族又は脂肪族ポリケトン、ポリアルコール等が挙げられる。ＥＶＯＨも共押出可能である。上記のなかでも、共押出製膜の容易さ、フィルム物性（特に強度）の実用性の点から、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、ＰＥＴ、ＰＥＮが好ましく用いられる。
【００２４】
更に、本発明の樹脂組成物から一旦フィルムやシート等の成形物を得、これに他の基材を押出コートしたり、他の基材のフィルム、シート等を接着剤を用いてラミネートする場合、前記の熱可塑性樹脂以外に任意の基材（紙、金属箔、一軸又は二軸延伸プラスチックフィルム又はシート、織布、不織布、金属綿状、木質等）が使用可能である。
【００２５】
積層体の層構成は、本発明の樹脂組成物の層をａ（ａ1、ａ2、・・・）、他の基材、例えば熱可塑性樹脂層をｂ（ｂ1、ｂ2、・・・）とするとき、フィルム、シート、ボトル状であれば、ａ／ｂの二層構造のみならず、ｂ／ａ／ｂ、ａ／ｂ／ａ、ａ1／ａ2／ｂ、ａ／ｂ1／ｂ2、ｂ2／ｂ1／ａ／ｂ1／ｂ2等任意の組み合わせが可能であり、フィラメント状ではａ、ｂがバイメタル型、芯（ａ）−鞘（ｂ）型、芯（ｂ）−鞘（ａ）型、或いは偏心芯鞘型等任意の組み合わせが可能である。
【００２６】
該積層体は、そのまま各種形状のものに使用されるが、更に該積層体の物性を改善するためには加熱延伸処理を施すことも好ましい。ここで加熱延伸処理とは、熱的に均一に加熱されたフィルム、シート、パリソン状の積層体をチャック、プラグ、真空力、圧空力、ブローなどにより、カップ、トレイ、チューブ、ボトル、フィルム状に均一に成形する操作を意味し、かかる延伸については、一軸延伸、二軸延伸のいずれであってもよく、できるだけ高倍率の延伸を行ったほうが物性的に良好で、延伸時にピンホールやクラック、延伸ムラや偏肉、デラミ等の生じない、ガスバリア性に優れた延伸成形物が得られる。
【００２７】
延伸方法としては、ロール延伸法、テンター延伸法、チューブラー延伸法、延伸ブロー法、真空圧空成形等のうち延伸倍率の高いものも採用できる。二軸延伸の場合は同時二軸延伸方式、逐次二軸延伸方式のいずれの方式も採用できる。延伸温度は６０〜１７０℃、好ましくは８０〜１６０℃程度の範囲から選ばれる。
【００２８】
延伸が終了した後、次いで熱固定を行うことも好ましい。熱固定は周知の手段で実施可能であり、上記延伸フィルムを緊張状態を保ちながら８０〜１７０℃、好ましくは１００〜１６０℃で２〜６００秒間程度熱処理を行う。
【００２９】
また、生肉、加工肉、チーズ等の熱収縮包装用途に用いる場合には、延伸後の熱固定は行わずに製品フィルムとし、上記の生肉、加工肉、チーズ等を該フィルムに収納した後、５０〜１３０℃、好ましくは７０〜１２０℃で、２〜３００秒程度の熱処理を行って、該フィルムを熱収縮させて密着包装をする。
【００３０】
かくして得られた積層体の形状としては任意のものであってよく、フィルム、シート、テープ、ボトル、パイプ、フィラメント、異型断面押出物等が例示される。又、得られる積層体は必要に応じ、熱処理、冷却処理、圧延処理、印刷処理、ドライラミネート処理、溶液又は溶融コート処理、製袋加工、深絞り加工、箱加工、チューブ加工、スプリット加工等を行うことができる。
【００３１】
上記の如く得られたフィルム、シート或いは容器等は食品、医薬品、工業薬品、農薬等各種の包装材料として有用である。
【実施例】
【００３２】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。
尚、実施例中「部」、「％」とあるのは特に断りのない限り重量基準を示す。
【００３３】
実施例１
〔金属石鹸（Ｂ）の製造〕
１２−ヒドロキシステアリン酸（ＮＶ＝１７９）１００ｇを１２０℃に加熱後、攪拌しながら酸化マグネシウム１０．０６ｇを徐々に加え、全量加え終わった後、温度を１６５℃に上げ、２０分間攪拌を続けて反応を完結し、マグネシウム含有量５．８重量％、融点２２８℃の、溶解すると透明な、０．４４ＭｇＯ・Ｍｇ（Ｃ６Ｈ１３・ＣＨ（ＯＨ）・Ｃ１０Ｈ２０・ＣＯＯ）２で表される酸化マグネシウムとして０．４４モル過剰な塩基性１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム（Ｂ）を得た。参考までに、この１２−ヒドロキシステアリン酸のＮＶに対応する酸化マグネシウムで当量反応させて得たＭｇ（Ｃ６Ｈ１３・ＣＨ（ＯＨ）・Ｃ１０Ｈ２０・ＣＯＯ）２で表される正塩（ノルマル塩）の１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウムのマグネシウム含有量は３．７重量％、融点は１４３℃であった。
【００３４】
エチレン含有量３５モル％、ケン化度９９．７モル％、ＭＩ１０ｇ／１０分（２１０℃，２１６０ｇ荷重）のペレット状のＥＶＯＨ（Ａ）１００部に、上記で得られた（Ｂ）０．０１部を配合し、３０ｍｍφ二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝２８）により再ペレット化を行い本発明の樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物の熱安定性及び加工性（ロングラン加工性、滞留防止性、パージ性）の評価を以下の要領で行った。
【００３５】
〔熱安定性；重量減少率の測定〕
得られた樹脂組成物の３〜５ｍｇを試料とし、ＴＧＡ（熱重量分析装置；理学電機社製「ＴＧ−ＤＴＡ ＴＧ８１２０」使用）を用いて、窒素雰囲気下で、昇温速度は２００℃／ｍｉｎとし、２１０℃で１分間保持後２５０℃に固定し、６０分後の重量減少率（％）を測定して、以下の通り評価した。
○ −−− 重量減少率が１０％未満
× −−− 重量減少率が１０％以上
【００３６】
〔ロングラン加工性；スジの観察〕
得られた樹脂組成物を下記の条件で単層の製膜を行った。８時間連続的に行って、以下の通り評価した。
【００３７】
［単軸押出機による製膜条件］
スクリュータイプ フルフライトタイプ
スクリュー内径 ４０ｍｍ
Ｌ／Ｄ ２８
スクリュー圧縮比 ３．０
スクリュー回転数 ２０ｒｐｍ
Ｔ−ダイ コートハンガータイプ
ダイリップクリアランス ０．２５ｍｍ
ダイ巾 ６００ｍｍ
押出温度 Ｃ１：１８０℃ Ｈ：２４０℃
Ｃ２：２３０℃ Ｄ：２４０℃
Ｃ３：２４０℃
Ｃ４：２４０℃
上記の製膜を８時間連続的に行って、以下の通り評価した。
○ −−− ８時間後もスジの発生は認められなかった
△ −−− ４時間以上８時間以内にスジの発生が認められた
× −−− ４時間以内にスジが発生した
【００３８】
〔滞留防止性；ダイリップの観察〕
上記の製膜後に、押出機のＴ−ダイを解体し、ダイリップに付着している滞留物（熱劣化によって着色した付着物）の有無を目視観察して、以下の通り評価した。
○ −−− 着色した付着物は観察されなかった
△ −−− ダイリップの一部分に着色した付着物が観察された
× −−− ダイリップ一面に着色した付着物が観察された
【００３９】
〔パージ性；ゲルの観察〕
得られた樹脂組成物を用いて、上記と同様に単軸押出機で８時間製膜を行った後、１５時間温調を停止（空冷）してダイ温度を室温まで下げた後、同一設定温度（上記の押出温度）で２時間の再加熱を行って、再度、同一樹脂組成物にて同様に製膜を行って、フィルムの単位面積（１０ｃｍ×１０ｃｍ）に発生する直径０．２ｍｍ以上のゲルの個数を調べて、以下の通り評価した。
○ −−− 再立上げ後１０分未満でゲルが１０個以内となった
△ −−− 再立上げ後１０分以上１５分未満でゲルが１０個以内となった
× −−− ゲルが１０個以内になるのに、再立上げ後１５分以上を要した
【００４０】
実施例２
３種５層共押出しＴダイフィルム製膜装置を用い、下記条件にて、実施例１で得た樹脂組成物、熱可塑性樹脂〔ポリプロピレン、ＭＩ（ＪＩＳ Ｋ６７５８に準拠）が２．４ｇ／１０分〕、接着性樹脂〔変性ポリオレフィン系樹脂、三菱化学社製「ＭＯＤＩＣ−ＡＰ Ｐ５２３」、ＭＩ（ＪＩＳ Ｋ６７５８に準拠）が２．５ｇ／１０分〕にて、熱可塑性樹脂層（２０μｍ）／接着性樹脂層（５μｍ）／樹脂組成物層（５μｍ）／接着性樹脂層（５μｍ）／熱可塑性樹脂層（２５μｍ）の構成の積層体を得た。この積層体に関し、上記のロングラン加工性及びパージ性の評価を行った。
【００４１】
［実施例１で得た樹脂組成物の単軸押出機の製膜条件］
スクリュー内径 ３２ｍｍ
Ｌ／Ｄ ２８
押出温度 Ｃ１：１８０℃ Ｈ：２４０℃
Ｃ２：２３０℃
Ｃ３：２４０℃
Ｃ４：２４０℃
【００４２】
［熱可塑性樹脂の単軸押出機の製膜条件］
スクリュー内径 ４０ｍｍ
Ｌ／Ｄ ２８
押出温度 Ｃ１：１８０℃ Ｈ：２４０℃
Ｃ２：２２０℃
Ｃ３：２４０℃
Ｃ４：２４０℃
【００４３】
［接着性樹脂の単軸押出機の製膜条件］
スクリュー内径 ３２ｍｍ
Ｌ／Ｄ ２４
押出温度 Ｃ１：１８０℃ Ｈ：２４０℃
Ｃ２：２２０℃
Ｃ３：２４０℃
【００４４】
［ダイの設定条件］
Ｔ−ダイ フィードブロック５層ダイ
ダイ巾 ４５０ｍｍ
設定温度 ２４０℃
【００４５】
比較例１
実施例１において、金属石鹸（Ｂ）を配合しなかった以外は同様に行って、樹脂組成物を得て、同様に評価を行った。
【００４６】
比較例２
実施例１において、金属石鹸（Ｂ）に変えてステアリン酸マグネシウムを用いた以外は同様に行って、樹脂組成物を得て、同様に評価を行った。
実施例及び比較例の評価結果を表１にまとめて示す。
【００４７】
【表１】
＊（ ）内の値は重量減少率の測定値を表す
【００４８】
［発明の効果］
本発明の樹脂組成物は、ＥＶＯＨと特定の金属石鹸を含有しているため、熱安定性、加工性（ロングラン成形性、滞留防止性、パージ性）等に優れ、各種溶融成形物に有用で、積層体としても有用で、本発明の樹脂組成物の成形物や該樹脂組成物を用いた積層体は、食品や医薬品、農薬品、工業薬品包装用のフィルム、シート、チューブ、袋、容器等の用途に非常に有用である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン含有量が２０〜６０モル％でケン化度が９０モル％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ）と、１２−ヒドロキシステアリン酸と周期律表第２族金属の酸化物または水酸化物を乾式直接法により加熱反応させて得られる金属石鹸（Ｂ）からなることを特徴とする樹脂組成物。
【請求項２】
金属石鹸（Ｂ）の配合割合がエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ）１００重量部に対して０．００５〜１重量部であることを特徴とする請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】
金属石鹸（Ｂ）中の金属含有量が対応する当量より０．１〜１．０モル過剰に含有することを特徴とする請求項１または２記載の樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３いずれか記載の樹脂組成物を含有する層を少なくとも１層含むことを特徴とする積層体。
【請求項１】
エチレン含有量が２０〜６０モル％でケン化度が９０モル％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ）と、１２−ヒドロキシステアリン酸と周期律表第２族金属の酸化物または水酸化物を乾式直接法により加熱反応させて得られる金属石鹸（Ｂ）からなることを特徴とする樹脂組成物。
【請求項２】
金属石鹸（Ｂ）の配合割合がエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ）１００重量部に対して０．００５〜１重量部であることを特徴とする請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】
金属石鹸（Ｂ）中の金属含有量が対応する当量より０．１〜１．０モル過剰に含有することを特徴とする請求項１または２記載の樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３いずれか記載の樹脂組成物を含有する層を少なくとも１層含むことを特徴とする積層体。
【公開番号】特開２００８−１９４４７（Ｐ２００８−１９４４７Ａ）
【公開日】平成２０年１月３１日（２００８．１．３１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２２５８３１（Ｐ２００７−２２５８３１）
【出願日】平成１９年８月３１日（２００７．８．３１）
【分割の表示】特願平１１−９８６４８の分割
【原出願日】平成１１年４月６日（１９９９．４．６）
【出願人】（０００００４１０１）日本合成化学工業株式会社 (572)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１月３１日（２００８．１．３１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年８月３１日（２００７．８．３１）
【分割の表示】特願平１１−９８６４８の分割
【原出願日】平成１１年４月６日（１９９９．４．６）
【出願人】（０００００４１０１）日本合成化学工業株式会社 (572)
【Ｆターム（参考）】
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