樹脂組成物及びその成形品
【課題】塩素系樹脂、特に塩化ビニル樹脂の耐候性を損なうことなく、溶融成形時の加工性に優れた樹脂組成物と、成形外観及び耐衝撃性に優れたその成形品を提供する。
【解決手段】アクリルゴム（Ａ１）５０〜９９．９質量部の存在下で、単量体混合物（ａ２）０．１〜５０質量部をグラフト重合して得られるグラフト共重合体（Ａ）（但し、（Ａ１）と（ａ２）の合計が１００質量部）であって、単量体混合物（ａ２）が、イソブチルメタクリレート１〜９９質量％を含有することを特徴とするグラフト共重合体（Ａ）、塩素系樹脂（Ｂ）及び鉛系安定剤（Ｃ１）若しくは錫系安定剤（Ｃ２）を含有する樹脂組成物、及びその成形品。
【解決手段】アクリルゴム（Ａ１）５０〜９９．９質量部の存在下で、単量体混合物（ａ２）０．１〜５０質量部をグラフト重合して得られるグラフト共重合体（Ａ）（但し、（Ａ１）と（ａ２）の合計が１００質量部）であって、単量体混合物（ａ２）が、イソブチルメタクリレート１〜９９質量％を含有することを特徴とするグラフト共重合体（Ａ）、塩素系樹脂（Ｂ）及び鉛系安定剤（Ｃ１）若しくは錫系安定剤（Ｃ２）を含有する樹脂組成物、及びその成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塩素系樹脂、特に塩化ビニル樹脂の耐候性を損なうことなく、溶融成形時の加工性に優れた樹脂組成物と、成形外観及び耐衝撃性に優れたその成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
塩化ビニル樹脂は溶融温度と熱分解温度が近いため、成形加工可能な温度領域が限られている。このため、塩化ビニル樹脂の溶融成形に際しては、成形加工時の熱分解を抑制するために、種々の安定剤を配合することが行なわれている。塩化ビニル樹脂の熱分解を抑制するために配合する安定剤としては、例えば、鉛系安定剤、錫系安定剤が挙げられる。
一方、塩化ビニル樹脂から得られる成形品は、耐衝撃性に劣ることが知られており、これを改良するために多くの方法が提案されている。例えば、ブタジエンゴムにビニル単量体をグラフト重合したＭＢＳ樹脂を配合する方法が提案されている。また、耐候性が必要とされる用途では、アクリルゴムにビニル単量体をグラフト重合したグラフト共重合体を配合する方法が提案されている。
【０００３】
塩化ビニル樹脂の溶融成形時の加工性を改良し、且つ、耐衝撃性を改良する方法としては、特定の比粘度を有する成分を含むコアシェル重合体と、特定の酸又はアニオン系界面活性剤を配合する方法が提案されている（特許文献１）。特許文献１で提案されている方法は、塩化ビニル樹脂の溶融を促進させて、溶融成形時の加工性を改良する。
しかしながら、特許文献１で提案されている方法でも、溶融成形時の加工性と熱分解の抑制効果は十分ではなく、熱分解の抑制には多くの安定剤の配合が必要であり、溶融成形時の後期滑性を維持するには、多くの滑剤を配合することが必要であった。
【特許文献１】特開２００２−３６３３７２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、塩素系樹脂、特に塩化ビニル樹脂の耐候性を損なうことなく、溶融成形時の加工性に優れた樹脂組成物と、成形外観及び耐衝撃性に優れたその成形品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは鋭意検討した結果、アクリルゴムの存在下で、イソブチルメタクリレートを含有する単量体混合物をグラフト重合して得られるグラフト共重合体を用いることで、塩化ビニル樹脂の耐候性を損なうことなく、溶融成形時の加工性を向上させ、成形品の成形外観及び耐衝撃性を向上させることが可能であることを見出した。
【０００６】
即ち、本発明の樹脂組成物は、アクリルゴム（Ａ１）５０〜９９．９質量部の存在下で、単量体混合物（ａ２）０．１〜５０質量部をグラフト重合して得られるグラフト共重合体（Ａ）（但し、（Ａ１）と（ａ２）の合計が１００質量部）であって、単量体混合物（ａ２）が、イソブチルメタクリレート１〜９９質量％を含有することを特徴とするグラフト共重合体（Ａ）、塩素系樹脂（Ｂ）及び鉛系安定剤（Ｃ１）若しくは錫系安定剤（Ｃ２）を含有する。
本発明の成形品は、上記の樹脂組成物を成形して得られる。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の樹脂組成物は、溶融成形時の加工性に優れ、塩素系樹脂、特に塩化ビニル樹脂の耐候性を損なうことなく、成形外観及び耐衝撃性に優れた成形品を与えることができる。
本発明の成形品は、耐候性を損なうことなく、成形外観及び耐衝撃性に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明のアクリルゴム（Ａ１）は、アルキル（メタ）アクリレートを主成分とする単量体混合物（ａ１）を重合して得られる。
【０００９】
単量体混合物（ａ１）は、単官能単量体９０〜９９．９９質量％と、多官能単量体０．０１〜１０質量％を含有することが好ましく、単官能単量体９５〜９９．９５質量％と、多官能単量体０．０５〜５質量％を含有することがより好ましい（但し、単官能単量体と多官能単量体の合計は１００質量％）。
単量体混合物（ａ１）中の、単官能単量体の含有率が９０質量％以上であれば、アクリルゴム（Ａ１）が過剰に硬くなることがなく、得られる成形品の耐衝撃性が向上する。単量体混合物（ａ１）中の、単官能単量体の含有率が９９．９９質量％以下であれば、アクリルゴム（Ａ１）が弾性を示し、得られる成形品の耐衝撃性が向上する。
【００１０】
単官能単量体としては、アルキル（メタ）アクリレートが好ましい。アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、メトキシトリプロピレングリコールアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート等のアルキアクリレート；ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ｎ−ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート等のアルキルメタクリレートが挙げられる。
これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中では、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートが好ましい。
尚、本発明において、（メタ）アクリレートは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。
【００１１】
単官能単量体は、アルキル（メタ）アクリレートの他に、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニル単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル単量体；メタクリ基変性シリコーン等の各種ビニル単量体を含んでいてもよい。
【００１２】
多官能単量体としては、エチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブチレングリコールジメタクリレート、ジビニルベンゼン等の架橋剤；アリルメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等のグラフト交叉剤が挙げられる。
これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１３】
単量体混合物（ａ１）は、連鎖移動剤を含有してもよい。連鎖移動剤としては、例えば、ｎ−オクチルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタンが挙げられる。
また、アクリルゴム（Ａ１）としては、シリコーンゴムとアクリルゴムからなる、シリコーン／アクリル複合ゴムを用いてもよい。
【００１４】
アクリルゴム（Ａ１）は、単量体混合物（ａ１）を乳化重合して得られる。単量体混合物（ａ１）の乳化重合には、公知の方法を用いることができる。例えば、単量体混合物（ａ１）、乳化剤、重合開始剤及び水を混合して乳化液を調製し、これを重合すればよい。
乳化剤としては、例えば、アルケニルコハク酸ジカリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルスルフォン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン鎖を含有する硫酸系塩、ポリオキシエチレン鎖を含有するスルフォン酸系塩が挙げられる。
乳化剤の添加方法としては、例えば、単量体混合物（ａ１）に予め混合する方法；単量体混合物（ａ１）の重合途中に、多段階に分けて添加する方法；単量体混合物（ａ１）とは別の滴下ラインを設けて、単量体混合物（ａ１）と乳化剤を同時に滴下する方法が挙げられる。
【００１５】
重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム等の過硫酸塩；ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物；アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物；前記過硫酸塩と還元剤の組合せからなるレドックス系開始剤；前記有機過酸化物と還元剤の組合せからなるレドックス系開始剤が挙げられる。
乳化液を調製する際には、ホモミキサー、インラインミキサー、ホモジナイザー等の機械的な強制乳化装置を用いてもよい。特に、２−エチルヘキシルアクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート等の疎水性の高い単量体を用いるときは、機械的に強制乳化することが好ましい。
【００１６】
アクリルゴム（Ａ１）の粒子径及び粒子径分布を所定の範囲とするには、以下の方法が挙げられる。
（１）単量体混合物（ａ１）を仕込んで乳化重合する方法。
（２）単量体混合物（ａ１）を滴下して乳化重合する方法。
（３）単量体混合物（ａ１）の一部を仕込み、乳化重合でシード粒子を製造した後、シード粒子ラテックスの存在下で、単量体混合物（ａ１）の残りを滴下して重合する方法。
（４）単量体混合物（ａ１）の一部を仕込み、乳化重合でシード粒子を製造した後、シード粒子ラテックスの存在下で、単量体混合物（ａ１）の残りを仕込んで重合する方法。
【００１７】
アクリルゴム（Ａ１）の質量平均粒子径は、１００〜９００ｎｍであることが好ましく、１２０〜７００ｎｍであることがより好ましい。
アクリルゴム（Ａ１）の質量平均粒子径が１００ｎｍ以上であれば、得られる成形品の耐衝撃性が向上する。アクリルゴム（Ａ１）の質量平均粒子径が９００ｎｍ以下であれば、得られる成形品の引張り強度等の機械的特性が損なわれることがない。
アクリルゴム（Ａ１）の質量平均粒子径は、光散乱法、キャピラリー式粒度分布計を用いて測定することができる。尚、本発明の質量平均粒子径は、質量を基準として、その粒子径分布における積算値の５０％の値を示す。
【００１８】
本発明の単量体混合物（ａ２）は、イソブチルメタクリレート１〜９９質量％と、他の単量体１〜９９質量％を含有するものであり、さらには、イソブチルメタクリレート１０〜８０質量％と、他の単量体２０〜９０質量％を含有することが好ましい（（ａ２）の全体は１００質量％）。
単量体混合物（ａ２）中のイソブチルメタクリレートの含有率が１質量％以上であれば、塩素系樹脂（Ｂ）の溶融を促進し、且つ、グラフト共重合体（Ａ）と塩素系樹脂（Ｂ）との相溶性が良好となり、得られる樹脂組成物の溶融成形時の加工性を向上させることができる。単量体混合物（ａ２）中のイソブチルメタクリレートの含有率が９９質量％以下であれば、グラフト共重合体（Ａ）粉体の取扱い性が良好であり、耐ブロッキング性も良好である。
【００１９】
単量体混合物（ａ２）が含有する、他の単量体としては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート等のアルキルアクリレート；メチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート等のアルキルメタクリレート；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニル単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル単量体が挙げられる。
これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中では、メチルメタクリレートが好ましい。
【００２０】
また、単量体混合物（ａ２）は、必要に応じて、多官能単量体、連鎖移動剤を含有してもよい。
多官能単量体としては、アクリルゴム（Ａ１）の重合に用いる多官能単量体と同様のものを用いることができる。
連鎖移動剤としては、アクリルゴム（Ａ１）の重合に用いる連鎖移動剤と同様のものを用いることができる。
【００２１】
本発明のグラフト共重合体（Ａ）は、アクリルゴム（Ａ１）５０〜９９．９質量部の存在下で、単量体混合物（ａ２）０．１〜５０質量部をグラフト重合して得られるものであり、さらには、アクリルゴム（Ａ１）７０〜９０質量部の存在下で、単量体混合物（ａ２）１０〜３０質量部をグラフト重合して得られることが好ましい（但し、（Ａ１）と（ａ２）の合計が１００質量部）。
グラフト共重合体（Ａ）の重合に用いるアクリルゴム（Ａ１）の量が５０質量部以上であれば、得られる成形品の耐衝撃性が向上する。グラフト共重合体（Ａ）の重合に用いるアクリルゴム（Ａ１）の量が９９．９質量部以下であれば、得られるグラフト共重合体（Ａ）の、塩素系樹脂（Ｂ）への分散性が向上する。
【００２２】
本発明のグラフト共重合体（Ａ）は、アクリルゴム（Ａ１）ラテックスの存在下で、単量体混合物（ａ２）をグラフト重合して得られるものであり、アクリルゴム（Ａ１）への単量体混合物（ａ２）のグラフト重合は、乳化重合で行なう。乳化重合には公知の方法を用いることができる。例えば、アクリルゴム（Ａ１）ラテックスの存在下で、単量体混合物（ａ２）を滴下して重合すればよい。
【００２３】
単量体混合物（ａ２）のグラフト重合に用いる乳化剤としては、アクリルゴム（Ａ１）の重合に用いる乳化剤と同様のものを用いることができる。
乳化剤の添加方法としては、例えば、単量体混合物（ａ２）に予め混合する方法；単量体混合物（ａ２）の添加前に添加する方法；単量体混合物（ａ２）の重合中に多段階に分けて添加する方法が挙げられる。
単量体混合物（ａ２）のグラフト重合に用いる重合開始剤としては、アクリルゴム（Ａ１）の重合に用いる重合開始剤と同様のものを用いることができる。
【００２４】
本発明のグラフト共重合体（Ａ）は、質量平均粒子径が１１０〜１０００ｎｍであることが好ましい。
グラフト共重合体（Ａ）の質量平均粒子径が１１０〜１０００ｎｍの範囲であれば、得られる成形品の耐衝撃性が向上する。
本発明のグラフト共重合体（Ａ）の粒子径分布（ｄｗ／ｄｎ）は、１．０〜１．３であることが好ましい。グラフト共重合体（Ａ）の粒子径分布が１．０〜１．３であれば、溶融成形時の押出し機による負荷を効率的に塩素系樹脂（Ｂ）に伝えることができ、溶融成形時の加工性に優れる。
【００２５】
尚、アクリルゴム（Ａ１）の存在下で、単量体混合物（ａ２）をグラフト重合した場合、単量体混合物（ａ２）がアクリルゴム（Ａ１）にグラフトせず、単量体混合物（ａ２）のみが単独に重合したフリーポリマーが存在する。このように本発明のグラフト共重合体（Ａ）は、グラフト共重合体とフリーポリマーとの混合物となるが、本発明においてはこれらを含めて、グラフト共重合体という。
【００２６】
本発明のグラフト共重合体（Ａ）は、乳化重合によって得られたグラフト共重合体（Ａ）ラテックスを、噴霧乾燥することによって、粉体として回収することができる。
また、グラフト共重合体（Ａ）ラテックスを、酢酸カルシウム、塩化カルシウム等の金属塩や、硫酸、塩酸等の酸を溶解した熱水中に投入し、グラフト共重合体（Ａ）を凝析させ、これを分離、洗浄、乾燥することによって、粉体として回収することもできる。
さらに、グラフト共重合体（Ａ）ラテックスを凍結凝固する方法によっても、粉体として回収することができる。
【００２７】
グラフト共重合体（Ａ）を粉体として回収する際には、目的に応じて乳化剤、アクリル重合体のラテックス等を添加することができる。
乳化剤としては、アクリルゴム（Ａ１）の重合に用いる乳化剤と同様のものを用いることができる。粉体として回収する際に乳化剤を添加することで、グラフト共重合体（Ａ）ラテックスの安定性を向上させることができる。また、特開２００２−３６３３７２号公報に提案されているように、得られる樹脂組成物の溶融成形時の加工性を向上させることができる。
アクリル重合体としては、単量体混合物（ａ２）を重合して得られるものを用いることができる。粉体として回収する際にアクリル重合体を添加することで、グラフト共重合体（Ａ）粉体の耐ブロッキング性を向上させることができる。また、得られる樹脂組成物の溶融成形時の加工性を向上させることができる。
【００２８】
塩素系樹脂（Ｂ）は、含塩素系樹脂であれば特に制限はなく、例えば、塩化ビニル樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂、塩素化塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂が挙げられる。
これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２９】
本発明の鉛系安定剤（Ｃ１）としては、例えば、三塩基性硫酸鉛、二塩基性亜燐酸鉛、塩基性亜硫酸鉛、珪酸鉛が挙げられる。
鉛系安定剤（Ｃ１）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３０】
本発明の錫系安定剤（Ｃ２）としては、例えば、アルキル基、エステル基と脂肪酸塩、マレイン酸塩、含硫化物とから誘導される有機錫系安定剤が挙げられる。
錫系安定剤（Ｃ２）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３１】
本発明の樹脂組成物は、グラフト共重合体（Ａ）、塩素系樹脂（Ｂ）及び鉛系安定剤（Ｃ１）若しくは錫系安定剤（Ｃ２）を含有する。
本発明の樹脂組成物は、塩素系樹脂（Ｂ）１００質量部、グラフト共重合体（Ａ）０．０１〜３０質量部（（Ｂ）１００質量部に対して）、鉛系安定剤（Ｃ１）若しくは錫系安定剤（Ｃ２）１〜７質量部（（Ｂ）１００質量部に対して）を含有することが好ましい。
【００３２】
樹脂組成物中のグラフト共重合体（Ａ）の含有量は、０．１〜２０質量部（（Ｂ）１００質量部に対して）がより好ましく、０．５〜１５質量部（（Ｂ）１００質量部に対して）がさらに好ましい。
樹脂組成物中のグラフト共重合体（Ａ）の含有量が、０．０１質量部以上（（Ｂ）１００質量部に対して）であれば、得られる成形品の耐衝撃性が向上する。樹脂組成物中のグラフト共重合体（Ａ）の含有量が、３０質量部以下（（Ｂ）１００質量部に対して）であれば、得られる成形品の引張り強度等の機械的特性が損なわれることがない。
【００３３】
樹脂組成物中の、鉛系安定剤（Ｃ１）若しくは錫系安定剤（Ｃ２）の含有量が、１質量部以上（（Ｂ）１００質量部に対して）であれば、溶融成形時の熱分解の抑制が十分であり、塩化ビニル樹脂（Ｂ）の分解によるヤケが発生しない。樹脂組成物中の、鉛系安定剤（Ｃ１）若しくは錫系安定剤（Ｃ２）の含有量が、７質量部以下（（Ｂ）１００質量部に対して）であれば、熱分解の抑制効果に対して添加量が過剰にならない。
【００３４】
本発明の樹脂組成物は、その特性を損なわない限りにおいて、その目的に応じて、その他の安定剤、充填剤、耐衝撃性向上剤、加工助剤、可塑剤、滑剤、難燃剤、耐熱性向上剤、離型剤、結晶核剤、流動性改良剤、着色剤、帯電防止剤、導電性付与剤、防曇剤、発泡剤、抗菌剤等の各種添加剤を添加することができる。
【００３５】
その他の安定剤としては、例えば、マグネシウム等の金属とラウリン酸等の脂肪酸とから誘導される金属石鹸系安定剤；バリウム等の金属と、分岐脂肪酸、不飽和脂肪酸、脂肪環族酸、芳香族酸等の通常二種以上の有機酸とから誘導される金属塩系安定剤；これら安定剤を有機溶剤に溶解し、亜燐酸エステル等の安定化助剤を配合してなる金属塩液状安定剤；エポキシ樹脂等のエポキシ化合物；燐がアルキル基等で置換され、且つヒドロキノン等の芳香族化合物を有する有機亜燐酸エステル；ＢＨＴ等のヒンダードフェノール、ベンゾフェノン等の紫外線吸収剤；ヒンダードアミン等の光安定剤；カーボンブラック等の紫外線遮蔽剤；トリメチロールプロパン等の多価アルコール；β−アミノクロトン酸エステル等の含窒素化合物；ジアルキルチオジプロピオン酸エステル等の含硫黄化合物；アセト酢酸エステル等のケト化合物；有機珪素化合物；硼酸エステルが挙げられる。
【００３６】
充填剤としては、例えば、重質炭酸カルシウム等の炭酸塩；酸化チタン、クレー、タルク、マイカ、シリカ、ガラスビーズ等の無機質系充填剤；カーボンブラック、グラファイト等の炭素系充填剤；木粉等の天然有機物；シリコーン等の有機系充填剤；ガラス繊維、金属繊維等の無機繊維；炭素繊維；ポリアミド等の有機繊維が挙げられる。
【００３７】
耐衝撃性向上剤としては、例えば、ＭＢＳ、ＡＢＳ、ＡＥＳ、ＮＢＲ（アクリロニトリル−ブタジエンゴム）、ＥＶＡ（エチレン−酢酸ビニル共重合体）、熱可塑性エラストマーが挙げられる。
【００３８】
加工助剤としては、例えば、（メタ）アクリレート系共重合体が挙げられる。
可塑剤としては、例えば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート等の芳香族多塩基酸のアルキルエステル；ジブチルアジペート、ジオクチルアジペート等の脂肪酸多塩基酸のアルキルエステル；トリクレジルフォスフェート等の燐酸エステル；アジピン酸等の多価カルボン酸とエチレングリコール等の多価アルコールとからなる分子量６００〜８，０００程度の重縮合体の末端を、一価アルコール又は一価カルボン酸で封止したポリエステル系可塑剤；エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油等のエポキシ系可塑剤；塩素化パラフィンが挙げられる。
【００３９】
滑剤としては、例えば、流動パラフィン等の純炭化水素、ハロゲン化炭化水素；
高級脂肪酸等の脂肪酸；脂肪酸アミド；グリセリド等の脂肪酸の多価アルコールエステル；脂肪酸の脂肪アルコールエステル（エステルワックス）；金属石鹸：脂肪アルコール、多価アルコール、ポリグリコール等のアルコール類；脂肪酸と多価アルコールとの部分エステルが挙げられる。
【００４０】
難燃剤としては、例えば、水酸化アルミニウム、三酸化アンチモン、ハロゲン化合物が挙げられる。
耐熱性向上剤としては、例えば、（メタ）アクリレート系共重合体、イミド系共重合体、スチレン−アクリロニトリル系共重合体が挙げられる。
【００４１】
本発明の樹脂組成物は、グラフト共重合体（Ａ）、塩素系樹脂（Ｂ）、鉛系安定剤（Ｃ１）若しくは錫系安定剤（Ｃ２）、及び必要に応じて各種添加剤を配合して、混練することにより得られる。配合及び混練の際には、少量の溶剤を用いてもよい。
混練方法としては、例えば、押出し機、バンバリーミキサー、ローラー、ニーダーを用いる方法が挙げられる。
混練の操作は、回分的又は連続的に行なってもよい。グラフト共重合体（Ａ）と塩素系樹脂（Ｂ）の混合の順番は特に限定されない。
【００４２】
本発明の成形品は、本発明の樹脂組成物を成形して得られる。
成形方法としては、例えば、押出し成形、射出成形、真空成型、ブロー成型、ロール成形、プレス成形が挙げられる。
本発明の成形品は、建材、パイプ、自動車材料、玩具、文房具等の雑貨、ＯＡ機器、家電機器等の広い分野に用いることができる。
【実施例】
【００４３】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。実施例中の「部」及び「％」は、それぞれ「質量部」及び「質量％」を表す。
各実施例、比較例での諸物性の測定は次の方法による。
【００４４】
（１）ラテックスの固形分濃度
ラテックスを１８０℃で３０分間乾燥して求めた。
【００４５】
（２）質量平均粒子径、粒子径分布（ｄｗ／ｄｎ）
ラテックスを蒸留水で希釈したものを試料として、米国ＭＡＴＥＣ社製ＣＨＤＦ２０００型粒度分布計を用いて測定した。測定条件は、ＭＡＴＥＣ社が推奨する標準条件で行なった。
即ち、専用の粒子分離用キャピラリー式カートリッジ及びキャリア液を用い、液性：ほぼ中性、流速：１．４ｍｌ／分、圧力：約４０００ｐｓｉ（２６００ＫＰａ）、温度：３５℃を保った状態で、ラテックスを濃度約３％に希釈した試料０．１ｍｌを測定に用いた。
標準粒子径物質としては、米国ＤＵＫＥ社製の粒子径既知の単分散ポリスチレンを２０〜８００ｎｍの範囲で合計１２点用いた。
粒子径分布（ｄｗ／ｄｎ）は、粒子径測定で得られる質量平均粒子径（ｄｗ）及び数平均粒子径（ｄｎ）を用いて算出した。
【００４６】
（３）溶融位置測定
ラボプラストミル（（株）東洋精機製作所製）に、コニカル二軸押出しユニット（２Ｄ２０−Ｃ）を取り付け、先端に外径２０ｍｍ、厚さ１．５ｍｍのダイを取付けた。樹脂配合物を、所定の温度条件で、フィーダー回転数：８０ｒｐｍ、押出しユニットのスクリュー回転数：５０ｒｐｍ又は５４ｒｐｍで３０分間押出した。
その後、フィーダー及び押出しユニットのスクリューを停止し、直ちに押出しユニットを分解し、スクリューに接している側の樹脂配合物の顔料が均一分散した位置を、出口側から数えたスクリューのピッチ数で評価した。
数値が大きいほど、樹脂配合物の溶融位置はフィーダー側に近く、溶融が速いことを示す。
【００４７】
（４）押出しトルク測定
上記（３）の溶融位置測定において、樹脂配合物の押出し開始から２０〜３０分に検出された押出しトルクの平均値により評価した。
【００４８】
（５）表面平滑性
上記（３）の溶融位置測定において、サイジングダイを取付けてパイプ成形物を引取り、パイプ成形品内面の平滑性を目視で評価した。
○：良好
△：若干不良
×：不良
【００４９】
（６）アイゾット衝撃強度
得られたシートをＡＳＴＭ Ｄ２５６の方法に準拠した大きさに切断し、２３℃でアイゾット衝撃強度を測定した。
【００５０】
（製造例１） グラフト共重合体（Ａ−１）凝固粉体の製造
（グラフト共重合体（Ａ−１）ラテックスの調製）
攪拌翼、冷却管、熱電対、窒素導入口を備えたセパラブルフラスコに、下記の単量体混合物（ａ１−１）を仕込み、窒素気流下で２時間攪拌後、内温を７０℃に昇温させた。
単量体混合物（ａ１−１）：
ｎ−ブチルアクリレート ４．９５部
アリルメタクリレート ０．０２５部
１，３−ブチレングリコールジメタクリレート ０．０２５部
ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム ０．２部
脱イオン水 １０７．５部
次いで、下記の開始剤水溶液を添加し、重合を開始した。内温を７０℃で９０分間保持して、重合を完了した。
開始剤水溶液：
過硫酸カリウム ０．０１部
脱イオン水 ２．５部
この重合により、アクリルシード粒子（イ）ラテックスを得た。得られたアクリルシード粒子（イ）ラテックスの固形分は４．３％、アクリルシード粒子（イ）の質量平均粒子径は９２ｎｍ、粒子径分布（ｄｗ／ｄｎ）は１．１６であった。
【００５１】
得られたアクリルシード粒子（イ）ラテックスに、下記の還元剤水溶液を添加した。
還元剤水溶液：
硫酸第一鉄 ０．０００３部
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０００９部
ロンガリット ０．０３部
脱イオン水 ２．５部
次いで、下記の単量体混合物（ａ１−２）を２時間かけて滴下し、内温を７０℃で９０分間保持して、重合を完了した。
単量体混合物（ａ１−２）：
ｎ−ブチルアクリレート ６９．３部
アリルメタクリレート ０．３５部
１，３−ブチレングリコールジメタクリレート ０．３５部
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド ０．３５部
ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム ０．６部
脱イオン水 ３５部
この重合により、アクリルゴム（Ａ１−１）ラテックスを得た。得られたアクリルゴム（Ａ１−１）ラテックスの固形分は３３．５％、アクリルゴム（Ａ１−１）の質量平均粒子径は１６６ｎｍ、粒子径分布は１．１１であった。
【００５２】
得られたアクリルゴム（Ａ１−１）ラテックスに、下記の乳化剤混合物を添加した。
乳化剤混合物：
ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム ０．１部
ロンガリット ０．０３部
脱イオン水 ２．５部
次いで、下記の単量体混合物（ａ２）を１時間かけて滴下し、内温を７０℃で９０分間保持して、重合を完了した。
単量体混合物（ａ２）：
メチルメタクリレート ２０部
イソブチルメタクリレート ５部
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド ０．２５部
【００５３】
この重合反応により、グラフト共重合体（Ａ−１）ラテックスを得た。得られたグラフト共重合体（Ａ−１）ラテックスの固形分は３９．８％、グラフト共重合体（Ａ−１）の質量平均粒子径は１７１ｎｍ、粒子径分布は１．１２であった。
【００５４】
（グラフト共重合体（Ａ−１）凝固粉体の調製）
得られたグラフト共重合体（Ａ−１）ラテックスを、酢酸カルシウム５部を含む熱水２００部中に滴下した。
グラフト共重合体（Ａ−１）ラテックスを凝析させた後、濾過、洗浄し、６５℃で１６時間乾燥して、グラフト共重合体（Ａ−１）凝固粉体を得た。
【００５５】
（製造例２） グラフト共重合体（Ａ−１）ＳＤ粉体の製造
製造例１と同様にして、グラフト共重合体（Ａ−１）ラテックスを得た。
得られたグラフト共重合体（Ａ−１）ラテックスを、噴霧乾燥装置（Ｌ−８：大河原製作所製）を用いて噴霧乾燥して、グラフト共重合体（Ａ−１）ＳＤ粉体を得た。尚、噴霧乾燥装置の運転条件は、熱風入口温度：１５５℃、熱風出口温度：約７０℃とした。
【００５６】
（製造例３） グラフト共重合体（Ａ−２）ＳＤ粉体の製造
単量体混合物（ａ２）の組成を下記のように変更したこと以外は、製造例２と同様にして、グラフト共重合体（Ａ−２）ＳＤ粉体を得た。
グラフト共重合体（Ａ−２）ラテックスの固形分は３９．９％、グラフト共重合体（Ａ−２）の質量平均粒子径は１７０ｎｍ、粒子径分布は１．１３であった。
単量体混合物（ａ２）：
メチルメタクリレート ２０部
イソブチルメタクリレート ５部
ｎ−オクチルメルカプタン ０．０２５部
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド ０．２５部
【００５７】
（製造例４） グラフト共重合体（Ａ−３）ＳＤ粉体の製造
単量体混合物（ａ１−２）の組成を下記のように変更したこと以外は、製造例２と同様にして、グラフト共重合体（Ａ−３）ＳＤ粉体を得た。
グラフト共重合体（Ａ−３）ラテックスの固形分は３９．７％、グラフト共重合体（Ａ−３）の質量平均粒子径は１７３ｎｍ、粒子径分布は１．１１であった。
単量体混合物（ａ１−２）：
２−エチルヘキシルアクリレート ６９．３部
アリルメタクリレート ０．３５部
１，３−ブチレングリコールジメタクリレート ０．３５部
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド ０．３５部
ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム ０．６部
脱イオン水 ３５部
【００５８】
（製造例５） グラフト共重合体（Ａ−４）ＳＤ粉体の製造
単量体混合物（ａ２）の組成を下記のように変更したこと以外は、製造例４と同様にして、グラフト共重合体（Ａ−４）ＳＤ粉体を得た。
グラフト共重合体（Ａ−４）ラテックスの固形分は３９．９％、グラフト共重合体（Ａ−４）の質量平均粒子径は１７０ｎｍ、粒子径分布は１．１４であった。
単量体混合物（ａ２）：
メチルメタクリレート ２０部
イソブチルメタクリレート ５部
ｎ−オクチルメルカプタン ０．０２５部
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド ０．２５部
【００５９】
（製造例６） グラフト共重合体（Ａ−５）ＳＤ粉体の製造
攪拌翼、冷却管、熱電対、窒素導入口を備えたセパラブルフラスコに、下記の単量体混合物（ａ１−１）を仕込み、窒素気流下で２時間攪拌後、内温を７０℃に昇温させた。
単量体混合物（ａ１−１）：
ｎ−ブチルアクリレート ４．９５部
アリルメタクリレート ０．０２５部
１，３−ブチレングリコールジメタクリレート ０．０２５部
脱イオン水 １０７．５部
次いで、下記の開始剤水溶液を添加し、重合を開始した。内温を７０℃で９０分間保持して、重合を完了した。その後、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム０．２部を添加した。
開始剤水溶液：
過硫酸カリウム ０．０１部
脱イオン水 ２．５部
この重合により、アクリルシード粒子（ロ）ラテックスを得た。得られたアクリルシード粒子（ロ）ラテックスの固形分は４．３％、アクリルシード粒子（ロ）の質量平均粒子径は３３０ｎｍ、粒子径分布は１．０７であった。
【００６０】
アクリルシード粒子（イ）ラテックスの代わりに、アクリルシード粒子（ロ）ラテックスを用いたこと以外は、製造例２と同様にして、グラフト共重合体（Ａ−５）ＳＤ粉体を得た。
グラフト共重合体（Ａ−５）ラテックスの固形分は３９．６％、グラフト共重合体（Ａ−５）の質量平均粒子径は６８０ｎｍ、粒子径分布は１．０６であった。
【００６１】
（製造例７） グラフト共重合体（Ａ−６）ＳＤ粉体の製造
単量体混合物（ａ１−２）の組成を下記のように変更したこと以外は、製造例６と同様にして、グラフト共重合体（Ａ−６）ＳＤ粉体を得た。
グラフト共重合体（Ａ−６）ラテックスの固形分は３９．７％、グラフト共重合体（Ａ−６）の質量平均粒子径は６９３ｎｍ、粒子径分布は１．０５であった。
単量体混合物（ａ１−２）：
２−エチルヘキシルアクリレート ６９．３部
アリルメタクリレート ０．３５部
１，３−ブチレングリコールジメタクリレート ０．３５部
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド ０．３５部
ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム ０．６部
脱イオン水 ３５部
【００６２】
（製造例８） グラフト共重合体（Ａ−７）ＳＤ粉体の製造
単量体混合物（ａ２）の組成を下記のように変更したこと以外は、製造例２と同様にして、グラフト共重合体（Ａ−７）ＳＤ粉体を得た。
グラフト共重合体（Ａ−７）ラテックスの固形分は３９．７％、グラフト共重合体（Ａ−７）の質量平均粒子径は１７２ｎｍ、粒子径分布は１．１２であった。
単量体混合物（ａ２）：
メチルメタクリレート ２５部
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド ０．２５部
【００６３】
（製造例９） グラフト共重合体（Ａ−８）ＳＤ粉体の製造
単量体混合物（ａ２）の組成を下記のように変更したこと以外は、製造例２と同様にして、グラフト共重合体（Ａ−８）ＳＤ粉体を得た。
グラフト共重合体（Ａ−８）ラテックスの固形分は３９．７％、グラフト共重合体（Ａ−８）の質量平均粒子径は１７２ｎｍ、粒子径分布は１．１２であった。
単量体混合物（ａ２）：
メチルメタクリレート ２０部
ｎ−ブチルメタクリレート ５部
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド ０．２５部
【００６４】
（製造例１０） グラフト共重合体（Ａ−９）ＳＤ粉体の製造
単量体混合物（ａ２）の組成を下記のように変更したこと以外は、製造例４と同様にして、グラフト共重合体（Ａ−９）ＳＤ粉体を得た。
グラフト共重合体（Ａ−９）ラテックスの固形分は３９．８％、グラフト共重合体（Ａ−９）の質量平均粒子径は１７５ｎｍ、粒子径分布は１．１３であった。
単量体混合物（ａ２）：
メチルメタクリレート ２５部
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド ０．２５部
【００６５】
（製造例１１） グラフト共重合体（Ａ−１０）ＳＤ粉体の製造
単量体混合物（ａ２）の組成を下記のように変更したこと以外は、製造例４と同様にして、グラフト共重合体（Ａ−１０）ＳＤ粉体を得た。
グラフト共重合体（Ａ−１０）ラテックスの固形分は３９．７％、グラフト共重合体（Ａ−１０）の質量平均粒子径は１７３ｎｍ、粒子径分布は１．１２であった。
単量体混合物（ａ２）：
メチルメタクリレート ２０部
ｎ−ブチルメタクリレート ５部
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド ０．２５部
【００６６】
（製造例１２） グラフト共重合体（Ａ−１１）ＳＤ粉体の製造
単量体混合物（ａ２）の組成を下記のように変更したこと以外は、製造例６と同様にして、グラフト共重合体（Ａ−１１）ＳＤ粉体を得た。
グラフト共重合体（Ａ−１１）ラテックスの固形分は３９．７％、グラフト共重合体（Ａ−１１）の質量平均粒子径は６３５ｎｍ、粒子径分布は１．１０であった。
単量体混合物（ａ２）：
メチルメタクリレート ２５部
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド ０．２５部
【００６７】
（製造例１３） グラフト共重合体（Ａ−１２）ＳＤ粉体の製造
単量体混合物（ａ２）の組成を下記のように変更したこと以外は、製造例７と同様にして、グラフト共重合体（Ａ−１２）ＳＤ粉体を得た。
グラフト共重合体（Ａ−１２）ラテックスの固形分は３９．８％、グラフト共重合体（Ａ−１２）の質量平均粒子径は６２８ｎｍ、粒子径分布は１．０９であった。
単量体混合物（ａ２）：
メチルメタクリレート ２５部
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド ０．２５部
【００６８】
グラフト共重合体（Ａ−１）〜（Ａ−１２）粉体の製造に用いた、アクリルシード粒子、単量体混合物（ａ１−２）、単量体混合物（ａ２）、ラテックスからの粉体の回収方法を、表１に示す。
【００６９】
【表１】
【００７０】
（実施例１〜７、比較例１〜６）
得られたグラフト共重合体（Ａ−１）〜（Ａ−１２）粉体、塩素系樹脂（Ｂ）、鉛系安定剤（Ｃ１）及び各種添加剤を下記の比率Ｘで配合した。
グラフト共重合体粉体 ４．０部
塩化ビニル樹脂（ＴＫ１０００：信越化学（株）製） １００部
二塩基性亜リン酸鉛（ＤＬＰ：堺化学（株）製） ２．５部
塩基性ステアリン酸鉛（ＤＳＬ：堺化学（株）製） ０．７部
ステアリン酸鉛（ＳＬ１０００：堺化学（株）製） ０．５部
ステアリン酸カルシウム（ＳＡＫ−ＳＣ−Ｐ：品川加工（株）製）０．９部
ポリエチレンワックス
（ＨＩ−ＷＡＸ２２０ＭＰ：三井化学（株）製） ０．１部
炭酸カルシウム（ＣＣＲ：白石カルシウム（株）製） ５部
加工助剤（メタブレンＰ−５５１：三菱レイヨン（株）製 １部
顔料（ＤＡ ＥＰ４８２０ ブラウン：大日精化（株）製） １部
【００７１】
得られた樹脂組成物を、ラボプラストミルの温度条件を「Ｃ１：１６０℃、Ｃ２：１８０℃、Ｃ３：２００℃、Ｄ：２１０℃」として、ラボプラストミルの押出しユニットのスクリュー回転数：５０ｒｐｍで諸物性の評価を行なった。評価結果を表２に示す。
また、樹脂組成物を、２００℃に加熱した６インチロールで５分間混練した後、２００℃に加熱したプレス成形機を用い、５ＭＰａで４分間加圧した後、さらに冷却プレスにて５ＭＰａで５分間加圧してシートを作製した。このシートをアイゾット衝撃強度の測定に用いた。
【００７２】
（実施例８〜１０）
グラフト共重合体（Ａ−１）ＳＤ粉体、（Ａ−３）ＳＤ粉体、又は（Ａ−５）ＳＤ粉体を用い、上記の比率Ｘで配合した樹脂組成物を用いて、ラボプラストミルの押出しユニットのスクリュー回転数：５４ｒｐｍで諸物性の評価を行なった。評価結果を表２に示す。
【００７３】
【表２】
【００７４】
表２で明らかなように、実施例１〜７の樹脂組成物は、押出しユニット内での溶融が速く、且つ、溶融混練された樹脂組成物を低トルクで押出すことができ、溶融成形時の加工性に優れることを確認した。
これに対して、グラフト共重合体（Ａ−７）ＳＤ粉体、（Ａ−９）ＳＤ粉体、（Ａ−１１）ＳＤ粉体、又は（Ａ−１２）ＳＤ粉体（単量体混合物（ａ２）がイソブチルメタクリレートを含まず、メチルメタクリレートのみ）を配合した比較例１、３、５、６の樹脂組成物は、押出しユニット内での溶融が遅く、溶融混練された樹脂組成物の押出しには高いトルクが必要であり、溶融成形時の加工性が劣る結果であった。
【００７５】
また、グラフト共重合体（Ａ−８）ＳＤ粉体、又は（Ａ−１０）ＳＤ粉体（単量体混合物（ａ２）がイソブチルメタクリレートを含まず、メチルメタクリレート／ｎ−ブチルメタクリレート）を配合した比較例２、４の樹脂組成物も、押出しユニット内での溶融が遅く、溶融混練された樹脂組成物の押出しには高いトルクが必要であり、溶融成形時の加工性が劣る結果であった。
【００７６】
実施例８〜１０は、実施例２、４、６と同じ樹脂組成物を用い、押出しユニットのスクリュー回転数を５４ｒｐｍとして、溶融位置（ピッチ）を比較例１、３、５と同程度とした。
実施例８は、溶融位置が比較例１と同程度であっても、溶融混練された樹脂組成物を低トルクで押出すことができ、比較例１に対して溶融成形時の加工性に優れることを確認した。即ち、単量体混合物（ａ２）がイソブチルメタクリレートを含む（Ａ−１）ＳＤ粉体は、同じアクリルゴム（Ａ１）を用い、単量体混合物（ａ２）がメチルメタクリレートのみの（Ａ−７）ＳＤ粉体に対して、スクリュー回転数を変えた場合であっても、溶融成形時の加工性に優れることを確認した。
【００７７】
実施例９、１０も同様に、比較例３、５に対して溶融成形時の加工性に優れることを確認した。
即ち、単量体混合物（ａ２）がイソブチルメタクリレートを含む（Ａ−３）ＳＤ粉体、（Ａ−５）ＳＤ粉体は、同じアクリルゴム（Ａ１）を用い、単量体混合物（ａ２）がメチルメタクリレートのみの（Ａ−９）ＳＤ粉体、（Ａ−１１）ＳＤ粉体に対して、スクリュー回転数を変えた場合であっても、溶融成形時の加工性に優れることを確認した。
【００７８】
樹脂組成物を低トルクで押出すことができれば、溶融混練の過程で樹脂組成物にかかる剪断力が低くなる。これによって、樹脂の剪断発熱を抑制することができ、安定剤の配合量を低減することができる。
また、樹脂組成物を低トルクで押出すことができることから、溶融成形時の後期滑性が不足することがなく、滑剤の配合量を低減することができる。
【００７９】
実施例１〜１０で得られた成形品は、表面平滑性が良好であった。また、実施例１〜７の樹脂組成物を成形して得られた成形品は、高い耐衝撃性を示した。
また、評価結果を記載していないが、本発明のグラフト共重合体（Ａ）は、ゴム成分としてアクリルゴムを用いているため、ブタジエンゴムを用いたグラフト共重合体に比較して、耐候性が良好である。これを配合して得られる成形品も、同様に、耐候性が良好である。
【００８０】
（実施例１１〜１７、比較例７〜１２）
得られたグラフト共重合体（Ａ−１）〜（Ａ−１２）粉体、塩素系樹脂（Ｂ）、錫系安定剤（Ｃ２）及び各種添加剤を下記の比率Ｙで配合した。
グラフト共重合体粉体 １０部
塩化ビニル樹脂（ＴＫ７００：信越化学（株）製） １００部
ジブチル錫マレート（ＴＶＳ８８１３：日東化成（株）製） ３．５部
ステアリルアルコール（カルコール８０９８：花王（株）製） ０．８部
加工助剤（メタブレンＰ−７００：三菱レイヨン（株）製 ０．４部
顔料（ＤＡ ＥＰ４８２０ ブラウン：大日精化（株）製） １部
【００８１】
得られた樹脂組成物を、ラボプラストミルの温度条件を「Ｃ１：１５０℃、Ｃ２：１６５℃、Ｃ３：１８０℃、Ｄ：１９０℃」として、ラボプラストミルの押出しユニットのスクリュー回転数：５０ｒｐｍで諸物性の評価を行なった。評価結果を表３に示す。
また、樹脂組成物を、１９０℃に加熱した６インチロールで５分間混練した後、１９０℃に加熱したプレス成形機を用い、５ＭＰａで４分間加圧した後、さらに冷却プレスにて５ＭＰａで５分間加圧してシートを作製した。このシートをアイゾット衝撃強度の測定に用いた。
【００８２】
（実施例１８〜２０）
グラフト共重合体（Ａ−１）ＳＤ粉体、（Ａ−３）ＳＤ粉体、又は（Ａ−５）ＳＤ粉体を用い、上記の比率Ｙで配合した樹脂組成物を用いて、ラボプラストミルの押出しユニットのスクリュー回転数：５４ｒｐｍで諸物性の評価を行なった。評価結果を表３に示す。
【００８３】
【表３】
【００８４】
表３で明らかなように、実施例１１〜１７の樹脂組成物は、押出しユニット内での溶融が速く、且つ、溶融混練された樹脂組成物を低トルクで押出すことができ、溶融成形時の加工性に優れることを確認した。
これに対して、グラフト共重合体（Ａ−７）ＳＤ粉体、（Ａ−９）ＳＤ粉体、（Ａ−１１）ＳＤ粉体、又は（Ａ−１２）ＳＤ粉体（単量体混合物（ａ２）がイソブチルメタクリレートを含まず、メチルメタクリレートのみ）を配合した比較例７、９、１１、１２の樹脂組成物は、押出しユニット内での溶融が遅く、溶融混練された樹脂組成物の押出しには高いトルクが必要であり、溶融成形時の加工性が劣る結果であった。
【００８５】
また、グラフト共重合体（Ａ−８）ＳＤ粉体、又は（Ａ−１０）ＳＤ粉体（単量体混合物（ａ２）がイソブチルメタクリレートを含まず、メチルメタクリレート／ｎ−ブチルメタクリレート）を配合した比較例８、１０の樹脂組成物も、押出しユニット内での溶融が遅く、溶融混練された樹脂組成物の押出しには高いトルクが必要であり、溶融成形時の加工性が劣る結果であった。
【００８６】
実施例１８〜２０は、実施例１２、１４、１６と同じ樹脂組成物を用い、押出しユニットのスクリュー回転数を５４ｒｐｍとして、溶融位置（ピッチ）を比較例７、９、１１と同程度とした。
実施例１８は、溶融位置が比較例７と同程度であっても、溶融混練された樹脂組成物を低トルクで押出すことができ、比較例７に対して溶融成形時の加工性に優れることを確認した。即ち、単量体混合物（ａ２）がイソブチルメタクリレートを含む（Ａ−１）ＳＤ粉体は、同じアクリルゴム（Ａ１）を用い、単量体混合物（ａ２）がメチルメタクリレートのみの（Ａ−７）ＳＤ粉体に対して、スクリュー回転数を変えた場合であっても、溶融成形時の加工性に優れることを確認した。
【００８７】
実施例１９、２０も同様に、比較例９、１１に対して溶融成形時の加工性に優れることを確認した。
即ち、単量体混合物（ａ２）がイソブチルメタクリレートを含む（Ａ−３）ＳＤ粉体、（Ａ−５）ＳＤ粉体は、同じアクリルゴム（Ａ１）を用い、単量体混合物（ａ２）がメチルメタクリレートのみの（Ａ−９）ＳＤ粉体、（Ａ−１１）ＳＤ粉体に対して、スクリュー回転数を変えた場合であっても、溶融成形時の加工性に優れることを確認した。
【００８８】
樹脂組成物を低トルクで押出すことができれば、溶融混練の過程で樹脂組成物にかかる剪断力が低くなる。これによって、樹脂の剪断発熱を抑制することができ、安定剤の配合量を低減することができる。
また、樹脂組成物を低トルクで押出すことができることから、溶融成形時の後期滑性が不足することがなく、滑剤の配合量を低減することができる。
【００８９】
実施例１１〜２０で得られた成形品は、表面平滑性が良好であった。また、実施例１１〜１７の樹脂組成物を成形して得られた成形品は、高い耐衝撃性を示した。
また、評価結果を記載していないが、本発明のグラフト共重合体（Ａ）は、ゴム成分としてアクリルゴムを用いているため、ブタジエンゴムを用いたグラフト共重合体に比較して、耐候性が良好である。これを配合して得られる成形品も、同様に、耐候性が良好である。
【産業上の利用可能性】
【００９０】
本発明の樹脂組成物は、溶融成形時の加工性に優れ、塩素系樹脂、特に塩化ビニル樹脂の耐候性を損なうことなく、成形外観及び耐衝撃性に優れた成形品を与えることができる。
本発明の成形品は、耐候性を損なうことなく、成形外観及び耐衝撃性に優れることから、建材、パイプ、自動車材料、玩具、文房具等の雑貨、ＯＡ機器、家電機器等の広い分野に用いることができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塩素系樹脂、特に塩化ビニル樹脂の耐候性を損なうことなく、溶融成形時の加工性に優れた樹脂組成物と、成形外観及び耐衝撃性に優れたその成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
塩化ビニル樹脂は溶融温度と熱分解温度が近いため、成形加工可能な温度領域が限られている。このため、塩化ビニル樹脂の溶融成形に際しては、成形加工時の熱分解を抑制するために、種々の安定剤を配合することが行なわれている。塩化ビニル樹脂の熱分解を抑制するために配合する安定剤としては、例えば、鉛系安定剤、錫系安定剤が挙げられる。
一方、塩化ビニル樹脂から得られる成形品は、耐衝撃性に劣ることが知られており、これを改良するために多くの方法が提案されている。例えば、ブタジエンゴムにビニル単量体をグラフト重合したＭＢＳ樹脂を配合する方法が提案されている。また、耐候性が必要とされる用途では、アクリルゴムにビニル単量体をグラフト重合したグラフト共重合体を配合する方法が提案されている。
【０００３】
塩化ビニル樹脂の溶融成形時の加工性を改良し、且つ、耐衝撃性を改良する方法としては、特定の比粘度を有する成分を含むコアシェル重合体と、特定の酸又はアニオン系界面活性剤を配合する方法が提案されている（特許文献１）。特許文献１で提案されている方法は、塩化ビニル樹脂の溶融を促進させて、溶融成形時の加工性を改良する。
しかしながら、特許文献１で提案されている方法でも、溶融成形時の加工性と熱分解の抑制効果は十分ではなく、熱分解の抑制には多くの安定剤の配合が必要であり、溶融成形時の後期滑性を維持するには、多くの滑剤を配合することが必要であった。
【特許文献１】特開２００２−３６３３７２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、塩素系樹脂、特に塩化ビニル樹脂の耐候性を損なうことなく、溶融成形時の加工性に優れた樹脂組成物と、成形外観及び耐衝撃性に優れたその成形品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは鋭意検討した結果、アクリルゴムの存在下で、イソブチルメタクリレートを含有する単量体混合物をグラフト重合して得られるグラフト共重合体を用いることで、塩化ビニル樹脂の耐候性を損なうことなく、溶融成形時の加工性を向上させ、成形品の成形外観及び耐衝撃性を向上させることが可能であることを見出した。
【０００６】
即ち、本発明の樹脂組成物は、アクリルゴム（Ａ１）５０〜９９．９質量部の存在下で、単量体混合物（ａ２）０．１〜５０質量部をグラフト重合して得られるグラフト共重合体（Ａ）（但し、（Ａ１）と（ａ２）の合計が１００質量部）であって、単量体混合物（ａ２）が、イソブチルメタクリレート１〜９９質量％を含有することを特徴とするグラフト共重合体（Ａ）、塩素系樹脂（Ｂ）及び鉛系安定剤（Ｃ１）若しくは錫系安定剤（Ｃ２）を含有する。
本発明の成形品は、上記の樹脂組成物を成形して得られる。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の樹脂組成物は、溶融成形時の加工性に優れ、塩素系樹脂、特に塩化ビニル樹脂の耐候性を損なうことなく、成形外観及び耐衝撃性に優れた成形品を与えることができる。
本発明の成形品は、耐候性を損なうことなく、成形外観及び耐衝撃性に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明のアクリルゴム（Ａ１）は、アルキル（メタ）アクリレートを主成分とする単量体混合物（ａ１）を重合して得られる。
【０００９】
単量体混合物（ａ１）は、単官能単量体９０〜９９．９９質量％と、多官能単量体０．０１〜１０質量％を含有することが好ましく、単官能単量体９５〜９９．９５質量％と、多官能単量体０．０５〜５質量％を含有することがより好ましい（但し、単官能単量体と多官能単量体の合計は１００質量％）。
単量体混合物（ａ１）中の、単官能単量体の含有率が９０質量％以上であれば、アクリルゴム（Ａ１）が過剰に硬くなることがなく、得られる成形品の耐衝撃性が向上する。単量体混合物（ａ１）中の、単官能単量体の含有率が９９．９９質量％以下であれば、アクリルゴム（Ａ１）が弾性を示し、得られる成形品の耐衝撃性が向上する。
【００１０】
単官能単量体としては、アルキル（メタ）アクリレートが好ましい。アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、メトキシトリプロピレングリコールアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート等のアルキアクリレート；ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ｎ−ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート等のアルキルメタクリレートが挙げられる。
これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中では、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートが好ましい。
尚、本発明において、（メタ）アクリレートは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。
【００１１】
単官能単量体は、アルキル（メタ）アクリレートの他に、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニル単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル単量体；メタクリ基変性シリコーン等の各種ビニル単量体を含んでいてもよい。
【００１２】
多官能単量体としては、エチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブチレングリコールジメタクリレート、ジビニルベンゼン等の架橋剤；アリルメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等のグラフト交叉剤が挙げられる。
これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１３】
単量体混合物（ａ１）は、連鎖移動剤を含有してもよい。連鎖移動剤としては、例えば、ｎ−オクチルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタンが挙げられる。
また、アクリルゴム（Ａ１）としては、シリコーンゴムとアクリルゴムからなる、シリコーン／アクリル複合ゴムを用いてもよい。
【００１４】
アクリルゴム（Ａ１）は、単量体混合物（ａ１）を乳化重合して得られる。単量体混合物（ａ１）の乳化重合には、公知の方法を用いることができる。例えば、単量体混合物（ａ１）、乳化剤、重合開始剤及び水を混合して乳化液を調製し、これを重合すればよい。
乳化剤としては、例えば、アルケニルコハク酸ジカリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルスルフォン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン鎖を含有する硫酸系塩、ポリオキシエチレン鎖を含有するスルフォン酸系塩が挙げられる。
乳化剤の添加方法としては、例えば、単量体混合物（ａ１）に予め混合する方法；単量体混合物（ａ１）の重合途中に、多段階に分けて添加する方法；単量体混合物（ａ１）とは別の滴下ラインを設けて、単量体混合物（ａ１）と乳化剤を同時に滴下する方法が挙げられる。
【００１５】
重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム等の過硫酸塩；ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物；アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物；前記過硫酸塩と還元剤の組合せからなるレドックス系開始剤；前記有機過酸化物と還元剤の組合せからなるレドックス系開始剤が挙げられる。
乳化液を調製する際には、ホモミキサー、インラインミキサー、ホモジナイザー等の機械的な強制乳化装置を用いてもよい。特に、２−エチルヘキシルアクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート等の疎水性の高い単量体を用いるときは、機械的に強制乳化することが好ましい。
【００１６】
アクリルゴム（Ａ１）の粒子径及び粒子径分布を所定の範囲とするには、以下の方法が挙げられる。
（１）単量体混合物（ａ１）を仕込んで乳化重合する方法。
（２）単量体混合物（ａ１）を滴下して乳化重合する方法。
（３）単量体混合物（ａ１）の一部を仕込み、乳化重合でシード粒子を製造した後、シード粒子ラテックスの存在下で、単量体混合物（ａ１）の残りを滴下して重合する方法。
（４）単量体混合物（ａ１）の一部を仕込み、乳化重合でシード粒子を製造した後、シード粒子ラテックスの存在下で、単量体混合物（ａ１）の残りを仕込んで重合する方法。
【００１７】
アクリルゴム（Ａ１）の質量平均粒子径は、１００〜９００ｎｍであることが好ましく、１２０〜７００ｎｍであることがより好ましい。
アクリルゴム（Ａ１）の質量平均粒子径が１００ｎｍ以上であれば、得られる成形品の耐衝撃性が向上する。アクリルゴム（Ａ１）の質量平均粒子径が９００ｎｍ以下であれば、得られる成形品の引張り強度等の機械的特性が損なわれることがない。
アクリルゴム（Ａ１）の質量平均粒子径は、光散乱法、キャピラリー式粒度分布計を用いて測定することができる。尚、本発明の質量平均粒子径は、質量を基準として、その粒子径分布における積算値の５０％の値を示す。
【００１８】
本発明の単量体混合物（ａ２）は、イソブチルメタクリレート１〜９９質量％と、他の単量体１〜９９質量％を含有するものであり、さらには、イソブチルメタクリレート１０〜８０質量％と、他の単量体２０〜９０質量％を含有することが好ましい（（ａ２）の全体は１００質量％）。
単量体混合物（ａ２）中のイソブチルメタクリレートの含有率が１質量％以上であれば、塩素系樹脂（Ｂ）の溶融を促進し、且つ、グラフト共重合体（Ａ）と塩素系樹脂（Ｂ）との相溶性が良好となり、得られる樹脂組成物の溶融成形時の加工性を向上させることができる。単量体混合物（ａ２）中のイソブチルメタクリレートの含有率が９９質量％以下であれば、グラフト共重合体（Ａ）粉体の取扱い性が良好であり、耐ブロッキング性も良好である。
【００１９】
単量体混合物（ａ２）が含有する、他の単量体としては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート等のアルキルアクリレート；メチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート等のアルキルメタクリレート；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニル単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル単量体が挙げられる。
これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中では、メチルメタクリレートが好ましい。
【００２０】
また、単量体混合物（ａ２）は、必要に応じて、多官能単量体、連鎖移動剤を含有してもよい。
多官能単量体としては、アクリルゴム（Ａ１）の重合に用いる多官能単量体と同様のものを用いることができる。
連鎖移動剤としては、アクリルゴム（Ａ１）の重合に用いる連鎖移動剤と同様のものを用いることができる。
【００２１】
本発明のグラフト共重合体（Ａ）は、アクリルゴム（Ａ１）５０〜９９．９質量部の存在下で、単量体混合物（ａ２）０．１〜５０質量部をグラフト重合して得られるものであり、さらには、アクリルゴム（Ａ１）７０〜９０質量部の存在下で、単量体混合物（ａ２）１０〜３０質量部をグラフト重合して得られることが好ましい（但し、（Ａ１）と（ａ２）の合計が１００質量部）。
グラフト共重合体（Ａ）の重合に用いるアクリルゴム（Ａ１）の量が５０質量部以上であれば、得られる成形品の耐衝撃性が向上する。グラフト共重合体（Ａ）の重合に用いるアクリルゴム（Ａ１）の量が９９．９質量部以下であれば、得られるグラフト共重合体（Ａ）の、塩素系樹脂（Ｂ）への分散性が向上する。
【００２２】
本発明のグラフト共重合体（Ａ）は、アクリルゴム（Ａ１）ラテックスの存在下で、単量体混合物（ａ２）をグラフト重合して得られるものであり、アクリルゴム（Ａ１）への単量体混合物（ａ２）のグラフト重合は、乳化重合で行なう。乳化重合には公知の方法を用いることができる。例えば、アクリルゴム（Ａ１）ラテックスの存在下で、単量体混合物（ａ２）を滴下して重合すればよい。
【００２３】
単量体混合物（ａ２）のグラフト重合に用いる乳化剤としては、アクリルゴム（Ａ１）の重合に用いる乳化剤と同様のものを用いることができる。
乳化剤の添加方法としては、例えば、単量体混合物（ａ２）に予め混合する方法；単量体混合物（ａ２）の添加前に添加する方法；単量体混合物（ａ２）の重合中に多段階に分けて添加する方法が挙げられる。
単量体混合物（ａ２）のグラフト重合に用いる重合開始剤としては、アクリルゴム（Ａ１）の重合に用いる重合開始剤と同様のものを用いることができる。
【００２４】
本発明のグラフト共重合体（Ａ）は、質量平均粒子径が１１０〜１０００ｎｍであることが好ましい。
グラフト共重合体（Ａ）の質量平均粒子径が１１０〜１０００ｎｍの範囲であれば、得られる成形品の耐衝撃性が向上する。
本発明のグラフト共重合体（Ａ）の粒子径分布（ｄｗ／ｄｎ）は、１．０〜１．３であることが好ましい。グラフト共重合体（Ａ）の粒子径分布が１．０〜１．３であれば、溶融成形時の押出し機による負荷を効率的に塩素系樹脂（Ｂ）に伝えることができ、溶融成形時の加工性に優れる。
【００２５】
尚、アクリルゴム（Ａ１）の存在下で、単量体混合物（ａ２）をグラフト重合した場合、単量体混合物（ａ２）がアクリルゴム（Ａ１）にグラフトせず、単量体混合物（ａ２）のみが単独に重合したフリーポリマーが存在する。このように本発明のグラフト共重合体（Ａ）は、グラフト共重合体とフリーポリマーとの混合物となるが、本発明においてはこれらを含めて、グラフト共重合体という。
【００２６】
本発明のグラフト共重合体（Ａ）は、乳化重合によって得られたグラフト共重合体（Ａ）ラテックスを、噴霧乾燥することによって、粉体として回収することができる。
また、グラフト共重合体（Ａ）ラテックスを、酢酸カルシウム、塩化カルシウム等の金属塩や、硫酸、塩酸等の酸を溶解した熱水中に投入し、グラフト共重合体（Ａ）を凝析させ、これを分離、洗浄、乾燥することによって、粉体として回収することもできる。
さらに、グラフト共重合体（Ａ）ラテックスを凍結凝固する方法によっても、粉体として回収することができる。
【００２７】
グラフト共重合体（Ａ）を粉体として回収する際には、目的に応じて乳化剤、アクリル重合体のラテックス等を添加することができる。
乳化剤としては、アクリルゴム（Ａ１）の重合に用いる乳化剤と同様のものを用いることができる。粉体として回収する際に乳化剤を添加することで、グラフト共重合体（Ａ）ラテックスの安定性を向上させることができる。また、特開２００２−３６３３７２号公報に提案されているように、得られる樹脂組成物の溶融成形時の加工性を向上させることができる。
アクリル重合体としては、単量体混合物（ａ２）を重合して得られるものを用いることができる。粉体として回収する際にアクリル重合体を添加することで、グラフト共重合体（Ａ）粉体の耐ブロッキング性を向上させることができる。また、得られる樹脂組成物の溶融成形時の加工性を向上させることができる。
【００２８】
塩素系樹脂（Ｂ）は、含塩素系樹脂であれば特に制限はなく、例えば、塩化ビニル樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂、塩素化塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂が挙げられる。
これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２９】
本発明の鉛系安定剤（Ｃ１）としては、例えば、三塩基性硫酸鉛、二塩基性亜燐酸鉛、塩基性亜硫酸鉛、珪酸鉛が挙げられる。
鉛系安定剤（Ｃ１）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３０】
本発明の錫系安定剤（Ｃ２）としては、例えば、アルキル基、エステル基と脂肪酸塩、マレイン酸塩、含硫化物とから誘導される有機錫系安定剤が挙げられる。
錫系安定剤（Ｃ２）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３１】
本発明の樹脂組成物は、グラフト共重合体（Ａ）、塩素系樹脂（Ｂ）及び鉛系安定剤（Ｃ１）若しくは錫系安定剤（Ｃ２）を含有する。
本発明の樹脂組成物は、塩素系樹脂（Ｂ）１００質量部、グラフト共重合体（Ａ）０．０１〜３０質量部（（Ｂ）１００質量部に対して）、鉛系安定剤（Ｃ１）若しくは錫系安定剤（Ｃ２）１〜７質量部（（Ｂ）１００質量部に対して）を含有することが好ましい。
【００３２】
樹脂組成物中のグラフト共重合体（Ａ）の含有量は、０．１〜２０質量部（（Ｂ）１００質量部に対して）がより好ましく、０．５〜１５質量部（（Ｂ）１００質量部に対して）がさらに好ましい。
樹脂組成物中のグラフト共重合体（Ａ）の含有量が、０．０１質量部以上（（Ｂ）１００質量部に対して）であれば、得られる成形品の耐衝撃性が向上する。樹脂組成物中のグラフト共重合体（Ａ）の含有量が、３０質量部以下（（Ｂ）１００質量部に対して）であれば、得られる成形品の引張り強度等の機械的特性が損なわれることがない。
【００３３】
樹脂組成物中の、鉛系安定剤（Ｃ１）若しくは錫系安定剤（Ｃ２）の含有量が、１質量部以上（（Ｂ）１００質量部に対して）であれば、溶融成形時の熱分解の抑制が十分であり、塩化ビニル樹脂（Ｂ）の分解によるヤケが発生しない。樹脂組成物中の、鉛系安定剤（Ｃ１）若しくは錫系安定剤（Ｃ２）の含有量が、７質量部以下（（Ｂ）１００質量部に対して）であれば、熱分解の抑制効果に対して添加量が過剰にならない。
【００３４】
本発明の樹脂組成物は、その特性を損なわない限りにおいて、その目的に応じて、その他の安定剤、充填剤、耐衝撃性向上剤、加工助剤、可塑剤、滑剤、難燃剤、耐熱性向上剤、離型剤、結晶核剤、流動性改良剤、着色剤、帯電防止剤、導電性付与剤、防曇剤、発泡剤、抗菌剤等の各種添加剤を添加することができる。
【００３５】
その他の安定剤としては、例えば、マグネシウム等の金属とラウリン酸等の脂肪酸とから誘導される金属石鹸系安定剤；バリウム等の金属と、分岐脂肪酸、不飽和脂肪酸、脂肪環族酸、芳香族酸等の通常二種以上の有機酸とから誘導される金属塩系安定剤；これら安定剤を有機溶剤に溶解し、亜燐酸エステル等の安定化助剤を配合してなる金属塩液状安定剤；エポキシ樹脂等のエポキシ化合物；燐がアルキル基等で置換され、且つヒドロキノン等の芳香族化合物を有する有機亜燐酸エステル；ＢＨＴ等のヒンダードフェノール、ベンゾフェノン等の紫外線吸収剤；ヒンダードアミン等の光安定剤；カーボンブラック等の紫外線遮蔽剤；トリメチロールプロパン等の多価アルコール；β−アミノクロトン酸エステル等の含窒素化合物；ジアルキルチオジプロピオン酸エステル等の含硫黄化合物；アセト酢酸エステル等のケト化合物；有機珪素化合物；硼酸エステルが挙げられる。
【００３６】
充填剤としては、例えば、重質炭酸カルシウム等の炭酸塩；酸化チタン、クレー、タルク、マイカ、シリカ、ガラスビーズ等の無機質系充填剤；カーボンブラック、グラファイト等の炭素系充填剤；木粉等の天然有機物；シリコーン等の有機系充填剤；ガラス繊維、金属繊維等の無機繊維；炭素繊維；ポリアミド等の有機繊維が挙げられる。
【００３７】
耐衝撃性向上剤としては、例えば、ＭＢＳ、ＡＢＳ、ＡＥＳ、ＮＢＲ（アクリロニトリル−ブタジエンゴム）、ＥＶＡ（エチレン−酢酸ビニル共重合体）、熱可塑性エラストマーが挙げられる。
【００３８】
加工助剤としては、例えば、（メタ）アクリレート系共重合体が挙げられる。
可塑剤としては、例えば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート等の芳香族多塩基酸のアルキルエステル；ジブチルアジペート、ジオクチルアジペート等の脂肪酸多塩基酸のアルキルエステル；トリクレジルフォスフェート等の燐酸エステル；アジピン酸等の多価カルボン酸とエチレングリコール等の多価アルコールとからなる分子量６００〜８，０００程度の重縮合体の末端を、一価アルコール又は一価カルボン酸で封止したポリエステル系可塑剤；エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油等のエポキシ系可塑剤；塩素化パラフィンが挙げられる。
【００３９】
滑剤としては、例えば、流動パラフィン等の純炭化水素、ハロゲン化炭化水素；
高級脂肪酸等の脂肪酸；脂肪酸アミド；グリセリド等の脂肪酸の多価アルコールエステル；脂肪酸の脂肪アルコールエステル（エステルワックス）；金属石鹸：脂肪アルコール、多価アルコール、ポリグリコール等のアルコール類；脂肪酸と多価アルコールとの部分エステルが挙げられる。
【００４０】
難燃剤としては、例えば、水酸化アルミニウム、三酸化アンチモン、ハロゲン化合物が挙げられる。
耐熱性向上剤としては、例えば、（メタ）アクリレート系共重合体、イミド系共重合体、スチレン−アクリロニトリル系共重合体が挙げられる。
【００４１】
本発明の樹脂組成物は、グラフト共重合体（Ａ）、塩素系樹脂（Ｂ）、鉛系安定剤（Ｃ１）若しくは錫系安定剤（Ｃ２）、及び必要に応じて各種添加剤を配合して、混練することにより得られる。配合及び混練の際には、少量の溶剤を用いてもよい。
混練方法としては、例えば、押出し機、バンバリーミキサー、ローラー、ニーダーを用いる方法が挙げられる。
混練の操作は、回分的又は連続的に行なってもよい。グラフト共重合体（Ａ）と塩素系樹脂（Ｂ）の混合の順番は特に限定されない。
【００４２】
本発明の成形品は、本発明の樹脂組成物を成形して得られる。
成形方法としては、例えば、押出し成形、射出成形、真空成型、ブロー成型、ロール成形、プレス成形が挙げられる。
本発明の成形品は、建材、パイプ、自動車材料、玩具、文房具等の雑貨、ＯＡ機器、家電機器等の広い分野に用いることができる。
【実施例】
【００４３】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。実施例中の「部」及び「％」は、それぞれ「質量部」及び「質量％」を表す。
各実施例、比較例での諸物性の測定は次の方法による。
【００４４】
（１）ラテックスの固形分濃度
ラテックスを１８０℃で３０分間乾燥して求めた。
【００４５】
（２）質量平均粒子径、粒子径分布（ｄｗ／ｄｎ）
ラテックスを蒸留水で希釈したものを試料として、米国ＭＡＴＥＣ社製ＣＨＤＦ２０００型粒度分布計を用いて測定した。測定条件は、ＭＡＴＥＣ社が推奨する標準条件で行なった。
即ち、専用の粒子分離用キャピラリー式カートリッジ及びキャリア液を用い、液性：ほぼ中性、流速：１．４ｍｌ／分、圧力：約４０００ｐｓｉ（２６００ＫＰａ）、温度：３５℃を保った状態で、ラテックスを濃度約３％に希釈した試料０．１ｍｌを測定に用いた。
標準粒子径物質としては、米国ＤＵＫＥ社製の粒子径既知の単分散ポリスチレンを２０〜８００ｎｍの範囲で合計１２点用いた。
粒子径分布（ｄｗ／ｄｎ）は、粒子径測定で得られる質量平均粒子径（ｄｗ）及び数平均粒子径（ｄｎ）を用いて算出した。
【００４６】
（３）溶融位置測定
ラボプラストミル（（株）東洋精機製作所製）に、コニカル二軸押出しユニット（２Ｄ２０−Ｃ）を取り付け、先端に外径２０ｍｍ、厚さ１．５ｍｍのダイを取付けた。樹脂配合物を、所定の温度条件で、フィーダー回転数：８０ｒｐｍ、押出しユニットのスクリュー回転数：５０ｒｐｍ又は５４ｒｐｍで３０分間押出した。
その後、フィーダー及び押出しユニットのスクリューを停止し、直ちに押出しユニットを分解し、スクリューに接している側の樹脂配合物の顔料が均一分散した位置を、出口側から数えたスクリューのピッチ数で評価した。
数値が大きいほど、樹脂配合物の溶融位置はフィーダー側に近く、溶融が速いことを示す。
【００４７】
（４）押出しトルク測定
上記（３）の溶融位置測定において、樹脂配合物の押出し開始から２０〜３０分に検出された押出しトルクの平均値により評価した。
【００４８】
（５）表面平滑性
上記（３）の溶融位置測定において、サイジングダイを取付けてパイプ成形物を引取り、パイプ成形品内面の平滑性を目視で評価した。
○：良好
△：若干不良
×：不良
【００４９】
（６）アイゾット衝撃強度
得られたシートをＡＳＴＭ Ｄ２５６の方法に準拠した大きさに切断し、２３℃でアイゾット衝撃強度を測定した。
【００５０】
（製造例１） グラフト共重合体（Ａ−１）凝固粉体の製造
（グラフト共重合体（Ａ−１）ラテックスの調製）
攪拌翼、冷却管、熱電対、窒素導入口を備えたセパラブルフラスコに、下記の単量体混合物（ａ１−１）を仕込み、窒素気流下で２時間攪拌後、内温を７０℃に昇温させた。
単量体混合物（ａ１−１）：
ｎ−ブチルアクリレート ４．９５部
アリルメタクリレート ０．０２５部
１，３−ブチレングリコールジメタクリレート ０．０２５部
ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム ０．２部
脱イオン水 １０７．５部
次いで、下記の開始剤水溶液を添加し、重合を開始した。内温を７０℃で９０分間保持して、重合を完了した。
開始剤水溶液：
過硫酸カリウム ０．０１部
脱イオン水 ２．５部
この重合により、アクリルシード粒子（イ）ラテックスを得た。得られたアクリルシード粒子（イ）ラテックスの固形分は４．３％、アクリルシード粒子（イ）の質量平均粒子径は９２ｎｍ、粒子径分布（ｄｗ／ｄｎ）は１．１６であった。
【００５１】
得られたアクリルシード粒子（イ）ラテックスに、下記の還元剤水溶液を添加した。
還元剤水溶液：
硫酸第一鉄 ０．０００３部
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０００９部
ロンガリット ０．０３部
脱イオン水 ２．５部
次いで、下記の単量体混合物（ａ１−２）を２時間かけて滴下し、内温を７０℃で９０分間保持して、重合を完了した。
単量体混合物（ａ１−２）：
ｎ−ブチルアクリレート ６９．３部
アリルメタクリレート ０．３５部
１，３−ブチレングリコールジメタクリレート ０．３５部
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド ０．３５部
ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム ０．６部
脱イオン水 ３５部
この重合により、アクリルゴム（Ａ１−１）ラテックスを得た。得られたアクリルゴム（Ａ１−１）ラテックスの固形分は３３．５％、アクリルゴム（Ａ１−１）の質量平均粒子径は１６６ｎｍ、粒子径分布は１．１１であった。
【００５２】
得られたアクリルゴム（Ａ１−１）ラテックスに、下記の乳化剤混合物を添加した。
乳化剤混合物：
ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム ０．１部
ロンガリット ０．０３部
脱イオン水 ２．５部
次いで、下記の単量体混合物（ａ２）を１時間かけて滴下し、内温を７０℃で９０分間保持して、重合を完了した。
単量体混合物（ａ２）：
メチルメタクリレート ２０部
イソブチルメタクリレート ５部
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド ０．２５部
【００５３】
この重合反応により、グラフト共重合体（Ａ−１）ラテックスを得た。得られたグラフト共重合体（Ａ−１）ラテックスの固形分は３９．８％、グラフト共重合体（Ａ−１）の質量平均粒子径は１７１ｎｍ、粒子径分布は１．１２であった。
【００５４】
（グラフト共重合体（Ａ−１）凝固粉体の調製）
得られたグラフト共重合体（Ａ−１）ラテックスを、酢酸カルシウム５部を含む熱水２００部中に滴下した。
グラフト共重合体（Ａ−１）ラテックスを凝析させた後、濾過、洗浄し、６５℃で１６時間乾燥して、グラフト共重合体（Ａ−１）凝固粉体を得た。
【００５５】
（製造例２） グラフト共重合体（Ａ−１）ＳＤ粉体の製造
製造例１と同様にして、グラフト共重合体（Ａ−１）ラテックスを得た。
得られたグラフト共重合体（Ａ−１）ラテックスを、噴霧乾燥装置（Ｌ−８：大河原製作所製）を用いて噴霧乾燥して、グラフト共重合体（Ａ−１）ＳＤ粉体を得た。尚、噴霧乾燥装置の運転条件は、熱風入口温度：１５５℃、熱風出口温度：約７０℃とした。
【００５６】
（製造例３） グラフト共重合体（Ａ−２）ＳＤ粉体の製造
単量体混合物（ａ２）の組成を下記のように変更したこと以外は、製造例２と同様にして、グラフト共重合体（Ａ−２）ＳＤ粉体を得た。
グラフト共重合体（Ａ−２）ラテックスの固形分は３９．９％、グラフト共重合体（Ａ−２）の質量平均粒子径は１７０ｎｍ、粒子径分布は１．１３であった。
単量体混合物（ａ２）：
メチルメタクリレート ２０部
イソブチルメタクリレート ５部
ｎ−オクチルメルカプタン ０．０２５部
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド ０．２５部
【００５７】
（製造例４） グラフト共重合体（Ａ−３）ＳＤ粉体の製造
単量体混合物（ａ１−２）の組成を下記のように変更したこと以外は、製造例２と同様にして、グラフト共重合体（Ａ−３）ＳＤ粉体を得た。
グラフト共重合体（Ａ−３）ラテックスの固形分は３９．７％、グラフト共重合体（Ａ−３）の質量平均粒子径は１７３ｎｍ、粒子径分布は１．１１であった。
単量体混合物（ａ１−２）：
２−エチルヘキシルアクリレート ６９．３部
アリルメタクリレート ０．３５部
１，３−ブチレングリコールジメタクリレート ０．３５部
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド ０．３５部
ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム ０．６部
脱イオン水 ３５部
【００５８】
（製造例５） グラフト共重合体（Ａ−４）ＳＤ粉体の製造
単量体混合物（ａ２）の組成を下記のように変更したこと以外は、製造例４と同様にして、グラフト共重合体（Ａ−４）ＳＤ粉体を得た。
グラフト共重合体（Ａ−４）ラテックスの固形分は３９．９％、グラフト共重合体（Ａ−４）の質量平均粒子径は１７０ｎｍ、粒子径分布は１．１４であった。
単量体混合物（ａ２）：
メチルメタクリレート ２０部
イソブチルメタクリレート ５部
ｎ−オクチルメルカプタン ０．０２５部
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド ０．２５部
【００５９】
（製造例６） グラフト共重合体（Ａ−５）ＳＤ粉体の製造
攪拌翼、冷却管、熱電対、窒素導入口を備えたセパラブルフラスコに、下記の単量体混合物（ａ１−１）を仕込み、窒素気流下で２時間攪拌後、内温を７０℃に昇温させた。
単量体混合物（ａ１−１）：
ｎ−ブチルアクリレート ４．９５部
アリルメタクリレート ０．０２５部
１，３−ブチレングリコールジメタクリレート ０．０２５部
脱イオン水 １０７．５部
次いで、下記の開始剤水溶液を添加し、重合を開始した。内温を７０℃で９０分間保持して、重合を完了した。その後、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム０．２部を添加した。
開始剤水溶液：
過硫酸カリウム ０．０１部
脱イオン水 ２．５部
この重合により、アクリルシード粒子（ロ）ラテックスを得た。得られたアクリルシード粒子（ロ）ラテックスの固形分は４．３％、アクリルシード粒子（ロ）の質量平均粒子径は３３０ｎｍ、粒子径分布は１．０７であった。
【００６０】
アクリルシード粒子（イ）ラテックスの代わりに、アクリルシード粒子（ロ）ラテックスを用いたこと以外は、製造例２と同様にして、グラフト共重合体（Ａ−５）ＳＤ粉体を得た。
グラフト共重合体（Ａ−５）ラテックスの固形分は３９．６％、グラフト共重合体（Ａ−５）の質量平均粒子径は６８０ｎｍ、粒子径分布は１．０６であった。
【００６１】
（製造例７） グラフト共重合体（Ａ−６）ＳＤ粉体の製造
単量体混合物（ａ１−２）の組成を下記のように変更したこと以外は、製造例６と同様にして、グラフト共重合体（Ａ−６）ＳＤ粉体を得た。
グラフト共重合体（Ａ−６）ラテックスの固形分は３９．７％、グラフト共重合体（Ａ−６）の質量平均粒子径は６９３ｎｍ、粒子径分布は１．０５であった。
単量体混合物（ａ１−２）：
２−エチルヘキシルアクリレート ６９．３部
アリルメタクリレート ０．３５部
１，３−ブチレングリコールジメタクリレート ０．３５部
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド ０．３５部
ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム ０．６部
脱イオン水 ３５部
【００６２】
（製造例８） グラフト共重合体（Ａ−７）ＳＤ粉体の製造
単量体混合物（ａ２）の組成を下記のように変更したこと以外は、製造例２と同様にして、グラフト共重合体（Ａ−７）ＳＤ粉体を得た。
グラフト共重合体（Ａ−７）ラテックスの固形分は３９．７％、グラフト共重合体（Ａ−７）の質量平均粒子径は１７２ｎｍ、粒子径分布は１．１２であった。
単量体混合物（ａ２）：
メチルメタクリレート ２５部
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド ０．２５部
【００６３】
（製造例９） グラフト共重合体（Ａ−８）ＳＤ粉体の製造
単量体混合物（ａ２）の組成を下記のように変更したこと以外は、製造例２と同様にして、グラフト共重合体（Ａ−８）ＳＤ粉体を得た。
グラフト共重合体（Ａ−８）ラテックスの固形分は３９．７％、グラフト共重合体（Ａ−８）の質量平均粒子径は１７２ｎｍ、粒子径分布は１．１２であった。
単量体混合物（ａ２）：
メチルメタクリレート ２０部
ｎ−ブチルメタクリレート ５部
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド ０．２５部
【００６４】
（製造例１０） グラフト共重合体（Ａ−９）ＳＤ粉体の製造
単量体混合物（ａ２）の組成を下記のように変更したこと以外は、製造例４と同様にして、グラフト共重合体（Ａ−９）ＳＤ粉体を得た。
グラフト共重合体（Ａ−９）ラテックスの固形分は３９．８％、グラフト共重合体（Ａ−９）の質量平均粒子径は１７５ｎｍ、粒子径分布は１．１３であった。
単量体混合物（ａ２）：
メチルメタクリレート ２５部
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド ０．２５部
【００６５】
（製造例１１） グラフト共重合体（Ａ−１０）ＳＤ粉体の製造
単量体混合物（ａ２）の組成を下記のように変更したこと以外は、製造例４と同様にして、グラフト共重合体（Ａ−１０）ＳＤ粉体を得た。
グラフト共重合体（Ａ−１０）ラテックスの固形分は３９．７％、グラフト共重合体（Ａ−１０）の質量平均粒子径は１７３ｎｍ、粒子径分布は１．１２であった。
単量体混合物（ａ２）：
メチルメタクリレート ２０部
ｎ−ブチルメタクリレート ５部
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド ０．２５部
【００６６】
（製造例１２） グラフト共重合体（Ａ−１１）ＳＤ粉体の製造
単量体混合物（ａ２）の組成を下記のように変更したこと以外は、製造例６と同様にして、グラフト共重合体（Ａ−１１）ＳＤ粉体を得た。
グラフト共重合体（Ａ−１１）ラテックスの固形分は３９．７％、グラフト共重合体（Ａ−１１）の質量平均粒子径は６３５ｎｍ、粒子径分布は１．１０であった。
単量体混合物（ａ２）：
メチルメタクリレート ２５部
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド ０．２５部
【００６７】
（製造例１３） グラフト共重合体（Ａ−１２）ＳＤ粉体の製造
単量体混合物（ａ２）の組成を下記のように変更したこと以外は、製造例７と同様にして、グラフト共重合体（Ａ−１２）ＳＤ粉体を得た。
グラフト共重合体（Ａ−１２）ラテックスの固形分は３９．８％、グラフト共重合体（Ａ−１２）の質量平均粒子径は６２８ｎｍ、粒子径分布は１．０９であった。
単量体混合物（ａ２）：
メチルメタクリレート ２５部
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド ０．２５部
【００６８】
グラフト共重合体（Ａ−１）〜（Ａ−１２）粉体の製造に用いた、アクリルシード粒子、単量体混合物（ａ１−２）、単量体混合物（ａ２）、ラテックスからの粉体の回収方法を、表１に示す。
【００６９】
【表１】
【００７０】
（実施例１〜７、比較例１〜６）
得られたグラフト共重合体（Ａ−１）〜（Ａ−１２）粉体、塩素系樹脂（Ｂ）、鉛系安定剤（Ｃ１）及び各種添加剤を下記の比率Ｘで配合した。
グラフト共重合体粉体 ４．０部
塩化ビニル樹脂（ＴＫ１０００：信越化学（株）製） １００部
二塩基性亜リン酸鉛（ＤＬＰ：堺化学（株）製） ２．５部
塩基性ステアリン酸鉛（ＤＳＬ：堺化学（株）製） ０．７部
ステアリン酸鉛（ＳＬ１０００：堺化学（株）製） ０．５部
ステアリン酸カルシウム（ＳＡＫ−ＳＣ−Ｐ：品川加工（株）製）０．９部
ポリエチレンワックス
（ＨＩ−ＷＡＸ２２０ＭＰ：三井化学（株）製） ０．１部
炭酸カルシウム（ＣＣＲ：白石カルシウム（株）製） ５部
加工助剤（メタブレンＰ−５５１：三菱レイヨン（株）製 １部
顔料（ＤＡ ＥＰ４８２０ ブラウン：大日精化（株）製） １部
【００７１】
得られた樹脂組成物を、ラボプラストミルの温度条件を「Ｃ１：１６０℃、Ｃ２：１８０℃、Ｃ３：２００℃、Ｄ：２１０℃」として、ラボプラストミルの押出しユニットのスクリュー回転数：５０ｒｐｍで諸物性の評価を行なった。評価結果を表２に示す。
また、樹脂組成物を、２００℃に加熱した６インチロールで５分間混練した後、２００℃に加熱したプレス成形機を用い、５ＭＰａで４分間加圧した後、さらに冷却プレスにて５ＭＰａで５分間加圧してシートを作製した。このシートをアイゾット衝撃強度の測定に用いた。
【００７２】
（実施例８〜１０）
グラフト共重合体（Ａ−１）ＳＤ粉体、（Ａ−３）ＳＤ粉体、又は（Ａ−５）ＳＤ粉体を用い、上記の比率Ｘで配合した樹脂組成物を用いて、ラボプラストミルの押出しユニットのスクリュー回転数：５４ｒｐｍで諸物性の評価を行なった。評価結果を表２に示す。
【００７３】
【表２】
【００７４】
表２で明らかなように、実施例１〜７の樹脂組成物は、押出しユニット内での溶融が速く、且つ、溶融混練された樹脂組成物を低トルクで押出すことができ、溶融成形時の加工性に優れることを確認した。
これに対して、グラフト共重合体（Ａ−７）ＳＤ粉体、（Ａ−９）ＳＤ粉体、（Ａ−１１）ＳＤ粉体、又は（Ａ−１２）ＳＤ粉体（単量体混合物（ａ２）がイソブチルメタクリレートを含まず、メチルメタクリレートのみ）を配合した比較例１、３、５、６の樹脂組成物は、押出しユニット内での溶融が遅く、溶融混練された樹脂組成物の押出しには高いトルクが必要であり、溶融成形時の加工性が劣る結果であった。
【００７５】
また、グラフト共重合体（Ａ−８）ＳＤ粉体、又は（Ａ−１０）ＳＤ粉体（単量体混合物（ａ２）がイソブチルメタクリレートを含まず、メチルメタクリレート／ｎ−ブチルメタクリレート）を配合した比較例２、４の樹脂組成物も、押出しユニット内での溶融が遅く、溶融混練された樹脂組成物の押出しには高いトルクが必要であり、溶融成形時の加工性が劣る結果であった。
【００７６】
実施例８〜１０は、実施例２、４、６と同じ樹脂組成物を用い、押出しユニットのスクリュー回転数を５４ｒｐｍとして、溶融位置（ピッチ）を比較例１、３、５と同程度とした。
実施例８は、溶融位置が比較例１と同程度であっても、溶融混練された樹脂組成物を低トルクで押出すことができ、比較例１に対して溶融成形時の加工性に優れることを確認した。即ち、単量体混合物（ａ２）がイソブチルメタクリレートを含む（Ａ−１）ＳＤ粉体は、同じアクリルゴム（Ａ１）を用い、単量体混合物（ａ２）がメチルメタクリレートのみの（Ａ−７）ＳＤ粉体に対して、スクリュー回転数を変えた場合であっても、溶融成形時の加工性に優れることを確認した。
【００７７】
実施例９、１０も同様に、比較例３、５に対して溶融成形時の加工性に優れることを確認した。
即ち、単量体混合物（ａ２）がイソブチルメタクリレートを含む（Ａ−３）ＳＤ粉体、（Ａ−５）ＳＤ粉体は、同じアクリルゴム（Ａ１）を用い、単量体混合物（ａ２）がメチルメタクリレートのみの（Ａ−９）ＳＤ粉体、（Ａ−１１）ＳＤ粉体に対して、スクリュー回転数を変えた場合であっても、溶融成形時の加工性に優れることを確認した。
【００７８】
樹脂組成物を低トルクで押出すことができれば、溶融混練の過程で樹脂組成物にかかる剪断力が低くなる。これによって、樹脂の剪断発熱を抑制することができ、安定剤の配合量を低減することができる。
また、樹脂組成物を低トルクで押出すことができることから、溶融成形時の後期滑性が不足することがなく、滑剤の配合量を低減することができる。
【００７９】
実施例１〜１０で得られた成形品は、表面平滑性が良好であった。また、実施例１〜７の樹脂組成物を成形して得られた成形品は、高い耐衝撃性を示した。
また、評価結果を記載していないが、本発明のグラフト共重合体（Ａ）は、ゴム成分としてアクリルゴムを用いているため、ブタジエンゴムを用いたグラフト共重合体に比較して、耐候性が良好である。これを配合して得られる成形品も、同様に、耐候性が良好である。
【００８０】
（実施例１１〜１７、比較例７〜１２）
得られたグラフト共重合体（Ａ−１）〜（Ａ−１２）粉体、塩素系樹脂（Ｂ）、錫系安定剤（Ｃ２）及び各種添加剤を下記の比率Ｙで配合した。
グラフト共重合体粉体 １０部
塩化ビニル樹脂（ＴＫ７００：信越化学（株）製） １００部
ジブチル錫マレート（ＴＶＳ８８１３：日東化成（株）製） ３．５部
ステアリルアルコール（カルコール８０９８：花王（株）製） ０．８部
加工助剤（メタブレンＰ−７００：三菱レイヨン（株）製 ０．４部
顔料（ＤＡ ＥＰ４８２０ ブラウン：大日精化（株）製） １部
【００８１】
得られた樹脂組成物を、ラボプラストミルの温度条件を「Ｃ１：１５０℃、Ｃ２：１６５℃、Ｃ３：１８０℃、Ｄ：１９０℃」として、ラボプラストミルの押出しユニットのスクリュー回転数：５０ｒｐｍで諸物性の評価を行なった。評価結果を表３に示す。
また、樹脂組成物を、１９０℃に加熱した６インチロールで５分間混練した後、１９０℃に加熱したプレス成形機を用い、５ＭＰａで４分間加圧した後、さらに冷却プレスにて５ＭＰａで５分間加圧してシートを作製した。このシートをアイゾット衝撃強度の測定に用いた。
【００８２】
（実施例１８〜２０）
グラフト共重合体（Ａ−１）ＳＤ粉体、（Ａ−３）ＳＤ粉体、又は（Ａ−５）ＳＤ粉体を用い、上記の比率Ｙで配合した樹脂組成物を用いて、ラボプラストミルの押出しユニットのスクリュー回転数：５４ｒｐｍで諸物性の評価を行なった。評価結果を表３に示す。
【００８３】
【表３】
【００８４】
表３で明らかなように、実施例１１〜１７の樹脂組成物は、押出しユニット内での溶融が速く、且つ、溶融混練された樹脂組成物を低トルクで押出すことができ、溶融成形時の加工性に優れることを確認した。
これに対して、グラフト共重合体（Ａ−７）ＳＤ粉体、（Ａ−９）ＳＤ粉体、（Ａ−１１）ＳＤ粉体、又は（Ａ−１２）ＳＤ粉体（単量体混合物（ａ２）がイソブチルメタクリレートを含まず、メチルメタクリレートのみ）を配合した比較例７、９、１１、１２の樹脂組成物は、押出しユニット内での溶融が遅く、溶融混練された樹脂組成物の押出しには高いトルクが必要であり、溶融成形時の加工性が劣る結果であった。
【００８５】
また、グラフト共重合体（Ａ−８）ＳＤ粉体、又は（Ａ−１０）ＳＤ粉体（単量体混合物（ａ２）がイソブチルメタクリレートを含まず、メチルメタクリレート／ｎ−ブチルメタクリレート）を配合した比較例８、１０の樹脂組成物も、押出しユニット内での溶融が遅く、溶融混練された樹脂組成物の押出しには高いトルクが必要であり、溶融成形時の加工性が劣る結果であった。
【００８６】
実施例１８〜２０は、実施例１２、１４、１６と同じ樹脂組成物を用い、押出しユニットのスクリュー回転数を５４ｒｐｍとして、溶融位置（ピッチ）を比較例７、９、１１と同程度とした。
実施例１８は、溶融位置が比較例７と同程度であっても、溶融混練された樹脂組成物を低トルクで押出すことができ、比較例７に対して溶融成形時の加工性に優れることを確認した。即ち、単量体混合物（ａ２）がイソブチルメタクリレートを含む（Ａ−１）ＳＤ粉体は、同じアクリルゴム（Ａ１）を用い、単量体混合物（ａ２）がメチルメタクリレートのみの（Ａ−７）ＳＤ粉体に対して、スクリュー回転数を変えた場合であっても、溶融成形時の加工性に優れることを確認した。
【００８７】
実施例１９、２０も同様に、比較例９、１１に対して溶融成形時の加工性に優れることを確認した。
即ち、単量体混合物（ａ２）がイソブチルメタクリレートを含む（Ａ−３）ＳＤ粉体、（Ａ−５）ＳＤ粉体は、同じアクリルゴム（Ａ１）を用い、単量体混合物（ａ２）がメチルメタクリレートのみの（Ａ−９）ＳＤ粉体、（Ａ−１１）ＳＤ粉体に対して、スクリュー回転数を変えた場合であっても、溶融成形時の加工性に優れることを確認した。
【００８８】
樹脂組成物を低トルクで押出すことができれば、溶融混練の過程で樹脂組成物にかかる剪断力が低くなる。これによって、樹脂の剪断発熱を抑制することができ、安定剤の配合量を低減することができる。
また、樹脂組成物を低トルクで押出すことができることから、溶融成形時の後期滑性が不足することがなく、滑剤の配合量を低減することができる。
【００８９】
実施例１１〜２０で得られた成形品は、表面平滑性が良好であった。また、実施例１１〜１７の樹脂組成物を成形して得られた成形品は、高い耐衝撃性を示した。
また、評価結果を記載していないが、本発明のグラフト共重合体（Ａ）は、ゴム成分としてアクリルゴムを用いているため、ブタジエンゴムを用いたグラフト共重合体に比較して、耐候性が良好である。これを配合して得られる成形品も、同様に、耐候性が良好である。
【産業上の利用可能性】
【００９０】
本発明の樹脂組成物は、溶融成形時の加工性に優れ、塩素系樹脂、特に塩化ビニル樹脂の耐候性を損なうことなく、成形外観及び耐衝撃性に優れた成形品を与えることができる。
本発明の成形品は、耐候性を損なうことなく、成形外観及び耐衝撃性に優れることから、建材、パイプ、自動車材料、玩具、文房具等の雑貨、ＯＡ機器、家電機器等の広い分野に用いることができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリルゴム（Ａ１）５０〜９９．９質量部の存在下で、単量体混合物（ａ２）０．１〜５０質量部をグラフト重合して得られるグラフト共重合体（Ａ）（但し、（Ａ１）と（ａ２）の合計が１００質量部）であって、単量体混合物（ａ２）が、イソブチルメタクリレート１〜９９質量％を含有することを特徴とするグラフト共重合体（Ａ）、
塩素系樹脂（Ｂ）及び鉛系安定剤（Ｃ１）若しくは錫系安定剤（Ｃ２）を含有する樹脂組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の樹脂組成物を成形して得られる成形品。
【請求項１】
アクリルゴム（Ａ１）５０〜９９．９質量部の存在下で、単量体混合物（ａ２）０．１〜５０質量部をグラフト重合して得られるグラフト共重合体（Ａ）（但し、（Ａ１）と（ａ２）の合計が１００質量部）であって、単量体混合物（ａ２）が、イソブチルメタクリレート１〜９９質量％を含有することを特徴とするグラフト共重合体（Ａ）、
塩素系樹脂（Ｂ）及び鉛系安定剤（Ｃ１）若しくは錫系安定剤（Ｃ２）を含有する樹脂組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の樹脂組成物を成形して得られる成形品。
【公開番号】特開２００９−２６９９８０（Ｐ２００９−２６９９８０Ａ）
【公開日】平成２１年１１月１９日（２００９．１１．１９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１２０６０２（Ｐ２００８−１２０６０２）
【出願日】平成２０年５月２日（２００８．５．２）
【出願人】（０００００６０３５）三菱レイヨン株式会社 (2,875)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１１月１９日（２００９．１１．１９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年５月２日（２００８．５．２）
【出願人】（０００００６０３５）三菱レイヨン株式会社 (2,875)
【Ｆターム（参考）】
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