樹脂組成物及び成形体
【課題】低い光沢性を有し、耐光性に優れるポリ乳酸系樹脂含有樹脂組成物及びこれからなる成形体の提供。
【解決手段】ポリ乳酸系樹脂（Ａ）１〜６８質量％と、プロピレン系重合体（Ｂ）３０〜９７質量％と、エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｃ）１〜３０質量％と、エラストマー（Ｄ）１〜５０質量％（但し、（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）と（Ｄ）の合計量を１００質量％とする）と、前記（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）と（Ｄ）のそれぞれの質量の合計量を１００質量部として、当該１００質量部に対し、ピペリジン環を含む重合体からなるヒンダードアミン系光安定剤（Ｅ）０.０５〜１．５質量部と、当該１００質量部に対し、ベンゾエート系光安定剤（Ｆ）０．０１〜１．５質量部とを含有する樹脂組成物。
【解決手段】ポリ乳酸系樹脂（Ａ）１〜６８質量％と、プロピレン系重合体（Ｂ）３０〜９７質量％と、エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｃ）１〜３０質量％と、エラストマー（Ｄ）１〜５０質量％（但し、（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）と（Ｄ）の合計量を１００質量％とする）と、前記（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）と（Ｄ）のそれぞれの質量の合計量を１００質量部として、当該１００質量部に対し、ピペリジン環を含む重合体からなるヒンダードアミン系光安定剤（Ｅ）０.０５〜１．５質量部と、当該１００質量部に対し、ベンゾエート系光安定剤（Ｆ）０．０１〜１．５質量部とを含有する樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂組成物及びこの樹脂組成物からなる成形体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリ乳酸系樹脂は、プロピレン系樹脂のようなオレフィン樹脂とアロイ化させて自動車部品や家電部品等に用いられている。しかしながら、ポリ乳酸系樹脂は、紫外線によって劣化するため、ポリ乳酸系樹脂と他樹脂とのポリマーアロイにおいても耐光安定性を向上させる必要がある。
特許文献１では、ポリ乳酸系樹脂とプロピレン系樹脂と、光安定剤とを含有する樹脂組成物が記載されている。また、特許文献２には、成形体の耐光性、耐湿性、耐衝撃性の改良を目的として、ポリ乳酸系樹脂とゴム強化スチレン系樹脂と、ヒンダードアミン系光安定剤とを添加した樹脂組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１０−２７０３０９号公報
【特許文献２】特開２０１０−３１１０８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１及び２に記載の樹脂組成物から得られる成形体の耐光性は不十分であった。また、成形体の表面は高い光沢を有しており、自動車部品や家電部品等へ適用できないという問題があった。
以上の課題に鑑み、本発明は低い光沢性を有し、耐光性に優れるポリ乳酸系樹脂含有樹脂組成物及びこれからなる成形体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）１〜６８質量％と、プロピレン系重合体（Ｂ）３０〜９７質量％と、エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｃ）１〜３０質量％と、エラストマー（Ｄ）１〜５０質量％（但し、（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）と（Ｄ）の合計量を１００質量％とする）と、
前記（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）と（Ｄ）のそれぞれの質量の合計量を１００質量部として、当該１００質量部に対し、一般式（Ｉ）で表される構成単位を含む重合体からなるヒンダードアミン系光安定剤（Ｅ）０．０５〜１．５質量部と、
当該１００質量部に対し、ベンゾエート系光安定剤（Ｆ）０．０１〜１．５質量部とを含有する樹脂組成物及びこれからなる成形体を提供するものである。
〔式中、Ｒ１は、炭素原子数１０〜３０個のアルキル基を表し、ｎは２以上の整数を表す。〕
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、低い光沢性を有し、耐光性に優れるポリ乳酸系樹脂含有樹脂組成物及びこれからなる成形体を提供することが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明に係る樹脂組成物は、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）と、プロピレン系重合体（Ｂ）と、エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｃ）と、エラストマー（Ｄ）と、ヒンダードアミン系光安定剤（Ｅ）と、ベンゾエート系光安定剤（Ｆ）とを含有する。
以下、各成分について説明する。
【０００８】
［ポリ乳酸系樹脂（Ａ）］
本発明で用いられるポリ乳酸系樹脂（以下、成分（Ａ）ともいう）とは、Ｌ乳酸に由来する繰り返し単位及び／又はＤ乳酸に由来する繰り返し単位を有するポリ乳酸（以下、単にポリ乳酸という）、又はこのポリ乳酸と他の植物由来ポリエステル樹脂との共重合体である。また、成分（Ａ）は、ポリ乳酸又はポリ乳酸と他の植物由来ポリエステル樹脂との共重合体と、他の植物由来ポリエステル樹脂とを含有する組成物であってもよい。
乳酸と共重合可能な他の植物由来のモノマーとしては、グリコール酸等のヒドロキシカルボン酸、ブタンジオール等の脂肪族多価アルコール及びコハク酸等の脂肪族多価カルボン酸が挙げられる。
ポリ乳酸の製造方法としては、Ｄ−乳酸やＬ−乳酸の直接重合や、乳酸の環状２量体であるＤ−ラクチドやＬ−ラクチドやｍｅｓｏ−ラクチドの開環重合等が挙げられる。
【０００９】
上記「ポリ乳酸」又は「ポリ乳酸とその他の植物由来ポリエステル樹脂との共重合体」に含有されるＬ乳酸又はＤ乳酸に由来する繰り返し単位の含有量は、耐熱性を高める観点から、好ましくは８０モル％以上であり、より好ましくは９０モル％以上であり、さらに好ましくは９５モル％以上である。
「ポリ乳酸」又は「ポリ乳酸とその他の植物由来ポリエステル樹脂との共重合体」の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１万以上１００万以下であり、さらに好ましくは５万以上５０万以下である。分子量分布（Ｑ値、Ｍｗ／Ｍｎ）として、好ましくは１以上４以下である。なお、分子量及び分子量分布は、ゲルパーミエイションクロマトグラフ（ＧＰＣ）により、標準ポリスチレンを分子量標準物質として測定される。
【００１０】
ポリ乳酸系樹脂の１９０℃、荷重２１．２Ｎにおけるメルトフローレイトは、０．５〜５０ｇ／１０分であることが好ましく、１〜３０ｇ／１０分であることがより好ましく、１０〜２０ｇ／１０分であることが最も好ましい。
【００１１】
［プロピレン系重合体（Ｂ）］
本発明で用いられるプロピレン系重合体（以下、成分（Ｂ）ともいう）は、プロピレンに由来する単量体単位を有し、プロピレン単独重合体（以下、成分（Ｂ−１）ともいう）、及び、プロピレン−エチレン共重合体（以下、成分（Ｂ−２）ともいう）からなる群から選ばれる少なくとも１種のプロピレン系重合体が用いられる。
プロピレン−エチレン共重合体（成分（Ｂ−２））としては、プロピレン−エチレンランダム共重合体（以下、成分（Ｂ−２−１）ともいう）、プロピレン−エチレンブロック共重合体（以下、成分（Ｂ−２−２）ともいう）が挙げられる。このプロピレン−エチレンブロック共重合体（成分（Ｂ−２−２））とは、プロピレン単独重合体成分と、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分とからなる共重合体である。
プロピレン系重合体（成分（Ｂ））として、好ましくは、成形体の剛性、耐熱性又は硬度の観点から、プロピレン単独重合体（成分（Ｂ−１））又は、プロピレン−エチレンブロック共重合体（成分（Ｂ−２−２））である。
【００１２】
プロピレン単独重合体（成分（Ｂ−１））の１３Ｃ−ＮＭＲによって測定されるアイソタクチック・ペンタッド分率は、成形体の剛性の観点から０．９５以上が好ましく、さらに好ましくは０．９８以上である。
プロピレン−エチレンブロック共重合体（成分（Ｂ−２））のプロピレン単独重合体成分の、１３Ｃ−ＮＭＲによって測定されるアイソタクチック・ペンタッド分率は成形体の剛性の観点から０．９５以上が好ましく、さらに好ましくは０．９８以上である。
脂肪族ポリエステル系重合体（Ｂ）の１９０℃、荷重２１．２Ｎにおけるメルトフローレイトは、０．５〜５０ｇ／１０分であることが好ましく、１〜３０ｇ／１０分であることがより好ましく、１０〜２０ｇ／１０分であることが最も好ましい。
【００１３】
アイソタクチック・ペンタッド分率とは、Ａ．ＺａｍｂｅｌｌｉらによってＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，６，９２５（１９７３）に記載されている方法、すなわち１３Ｃ−ＮＭＲによって測定されるプロピレン系重合体分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖、換言すればプロピレンモノマー単位が５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率である（ただし、ＮＭＲ吸収ピークの帰属は、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，８，６８７（１９７５）に基づいて決定される）。
具体的には、１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルによって測定されるメチル炭素領域の吸収ピークの面積に対する、ｍｍｍｍピークの面積の割合が、アイソタクチック・ペンタッド分率である。この方法によって測定された英国 ＮＡＴＩＯＮＡＬ ＰＨＹＳＩＣＡＬ ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹのＮＰＬ標準物質 ＣＲＭ Ｎｏ．Ｍ１９−１４Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ＰＰ／ＭＷＤ／２のアイソタクチック・ペンタッド分率は、０．９４４であった。
【００１４】
上記プロピレン単独重合体（成分（Ｂ−１））の１３５℃のテトラリン溶媒中で測定される極限粘度（［η］Ｐ）、ブロック共重合体（成分（Ｂ−２））のプロピレン単独重合体成分の１３５℃のテトラリン溶媒中で測定される極限粘度（［η］Ｐ）、ランダム共重合体（成分（Ｂ−２−１））の１３５℃のテトラリン溶媒中で測定される極限粘度（［η］Ｐ）は、樹脂組成物の流動性と成形体の外観の観点から好ましくはそれぞれ０．７〜５ｄｌ／ｇであり、より好ましくは０．８〜４ｄｌ／ｇである。
【００１５】
また、プロピレン単独重合体（成分（Ｂ−１））、ブロック共重合体（成分（Ｂ−２−２））のプロピレン単独重合体成分、ランダム共重合体（成分（Ｂ−２−１））のゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した分子量分布（Ｑ値、Ｍｗ／Ｍｎ）として、樹脂組成物の流動性と成形体の外観の観点から好ましくはそれぞれ２以上１５以下である。
【００１６】
上記ブロック共重合体（成分（Ｂ−２−２））のプロピレン−エチレンランダム共重合体成分に含有されるエチレン含有量は、成形体の耐衝撃性と外観の観点から２０〜６５質量％、好ましくは２５〜５０質量％である（ただし、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分の全量を１００質量％とする
）。
【００１７】
上記ブロック共重合体（成分（Ｂ−２−２））のプロピレン−エチレンランダム共重合
体成分の１３５℃のテトラリン溶媒中で測定される極限粘度（［η］ＥＰ）は、成形体の外観の観点から、好ましくは、１．５〜１２ｄｌ／ｇであり、より好ましくは２〜８ｄｌ／ｇである。
【００１８】
上記ブロック共重合体（成分（Ｂ−２−２））を構成するプロピレン−エチレンランダム共重合体成分の含有量は、成形体の耐衝撃性と外観の観点から１０〜６０質量％であり、好ましくは１０〜４０質量％である。
【００１９】
上記プロピレン単独重合体（成分（Ｂ−１））のメルトフローレイトは、樹脂組成物の流動性と成形体の外観の観点から好ましくは、０．１〜４００ｇ／１０分であり、より好ましくは１〜３００ｇ／１０分である。但し、測定温度は２３０℃で、荷重は２．１６ｋｇである。
【００２０】
上記プロピレン−エチレン共重合体（成分（Ｂ−２））のメルトフローレイトは、好ましくは、０．１〜２００ｇ／１０分であり、成形体の流動性と外観の観点からより好ましくは１〜１５０ｇ／１０分である。但し、測定温度は２３０℃で、荷重は２．１６ｋｇである。
【００２１】
プロピレン系重合体（成分（Ａ））を製造する方法としては、チーグラー・ナッタ型触媒又はメタロセン触媒を用いて、プロピレンを単独重合する方法、又はプロピレン以外のオレフィンから選ばれる１種以上のオレフィンとプロピレンとを共重合する方法等が挙げられる。
チーグラー・ナッタ型触媒としては、チタン含有固体状遷移金属成分と有機金属成分を組み合わせて用いる触媒系が挙げられる。メタロセン触媒としては、シクロペンタジエニル骨格を少なくとも１個有する周期表第４族〜第６族の遷移金属化合物及び助触媒成分を組み合わせて用いる触媒系が挙げられる。
重合法としては、スラリー重合法、気相重合法、バルク重合法、溶液重合法、及び、これらを組み合わせた重合法が挙げられる。また重合法は、バッチ式、連続式のいずれでもよく、一段重合でも、多段重合でもよい。また、プロピレン系重合体（成分（Ａ））としては、市販のプロピレン系重合体を用いてもよい。
【００２２】
［エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｃ）］
本発明に用いられるエポキシ基を含有するエチレン系重合体（以下、成分（Ｃ）ともいう）は、エポキシ基を有する単量体に由来する単量体単位と、エチレンに由来する単量体単位とを有する共重合体である。エポキシ基を有する単量体としては、例えば、グリシジルメタアクリレート、グリシジルアクリレート等のα，β−不飽和グリシジルエステル、アリルグリシジルエーテル、２−メチルアリルグリシジルエーテル等のα，β−不飽和グリシジルエーテルを挙げることができ、好ましくはグリシジルメタアクリレートである。
【００２３】
上記エポキシ基を有するエチレン系重合体（Ｃ）は、他の単量体に由来する単量体単位を有していてもよく、該他の単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル等の不飽和カルボン酸エステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の不飽和ビニルエステル等が挙げられる。
【００２４】
また、エポキシ基を有するエチレン系重合体（Ｃ）において、エポキシ基を有する単量体に由来する単量体単位の含有量は、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）との反応性の観点から０．０１〜３０質量％であり、より好ましくは０．１〜２０質量％である。ただし、エポキシ基を有するエチレン系重合体中の全単量体単位の含有量を１００質量％とする。なお、エポキシ基を有する単量体に由来する単量体単位の含有量は、赤外法により測定される。
【００２５】
エポキシ基を有するエチレン系重合体（Ｃ）のメルトフローレイトは、成形体の耐衝撃性の観点から０．１ｇ／１０分〜３００ｇ／１０分であり、好ましくは０．５ｇ／１０分〜８０ｇ／１０分である。ここでいうメルトフローレイトとは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０（１９９５）に規定された方法によって、試験荷重２．１６ｋｇ、試験温度１９０℃の条件で測定される。
【００２６】
エポキシ基を有するエチレン系重合体（Ｃ）の製造方法としては、例えば、高圧ラジカル重合法、溶液重合法、乳化重合法等により、エポキシ基を有する単量体とエチレンと、必要に応じて他の単量体とを共重合する方法、エチレン系樹脂にエポキシ基を有する単量体をグラフト重合させる方法等を挙げることができる。
【００２７】
［エラストマー（Ｄ）］
本発明に用いられるエラストマー（以下、成分（Ｄ）ともいう）としては、例えば、天然ゴム、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、ブチルゴム、エチレン系エラストマー、プロピレン系エラストマー、ブタジエン−スチレンエラストマー、ブタジエン−アクリロニトリルエラストマー、スチレン−共役ジエン系ブロックエラストマー、ポリエステルゴム、アクリルゴム、シリコンゴム等が挙げられる。なお、エチレン系エラストマー及びプロピレン系エラストマーは、非晶性のものであっても低結晶性のものであってもよい。さらに、スチレン−共役ジエン系ブロックエラストマー、には水添スチレン−共役ジエン系ブロックエラストマー及び非水添スチレン−共役ジエン系ブロックエラストマーが含まれる。これらは単独又は組み合わせて使用してもよい。このうち、エチレン系エラストマーを用いることが好ましい。
【００２８】
上記エチレン系エラストマーは、エチレンに由来する単量体単位を主成分として含有するエラストマーであり、例えば、エチレン単独重合体エラストマー、エチレン−α−オレフィン共重合体エラストマー、エチレン−エチレン系不飽和エステル共重合体エラストマー等が挙げられる。また、共役ジエンや非共役ジエン等の多不飽和化合物とエチレンとα−オレフィンとの共重合体も挙げることができる。これらは単独又は組み合わせて使用してもよい。
このうち、エチレンと１種類以上のα−オレフィンとの共重合体であるエチレン−α−オレフィン共重合体エラストマーを用いることが好ましい。α−オレフィンとして好ましくは、炭素数３〜１２のα−オレフィンである。具体的には、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロヘキセン、スチレン、ノルボルネン、ブタジエン、イソプレン等が挙げられる。
【００２９】
プロピレン系エラストマーとしては、アタクチック構造のプロピレン単独重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体等が挙げられる。
【００３０】
上記エチレン系エラストマー、プロピレン系エラストマーは非晶性のものであっても低結晶性のものであってもよい。ここで、「非晶性」とは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により、−１００℃から２００℃に融解熱量が１Ｊ／ｇ以上の結晶融解ピークが観察されないということを指す。また、「低結晶性」とは示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により、−１００℃から２００℃に融解熱量が１〜３０Ｊ／ｇの結晶融解ピークが観察されるということを指す。
【００３１】
水添及び非水添のスチレン−共役ジエン系ブロックエラストマーとしては、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体、スチレン−エチレンブテン−スチレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体等が挙げられる。
【００３２】
エラストマー（Ｄ）の密度は、得られる成形体の機械的強度を高める観点から、８５０〜９１０ｋｇ／ｍ３であり、より好ましくは８５５〜９００ｋｇ／ｍ３である。例えば、エチレン−α−オレフィン共重合体の密度の場合、好ましくは８５０ｋｇ／ｍ３以上であり、引張破断伸びを高める観点から、好ましくは９１０ｋｇ／ｍ３以下である。より好ましくは８５５〜９００ｋｇ／ｍ３である。
なお、ここでいう密度とは、ＪＩＳ Ｋ ６７６０−１９８１に規定された方法により、アニール無しで測定される。
【００３３】
エラストマー（Ｄ）の分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ））は、得られる成形体の機械的強度を高める観点から、好ましくは１．８〜３．５であり、より好ましくは１．８〜２．５であり、最も好ましくは１．８〜２．２である。例えば、エチレン−α−オレフィン共重合体の分子量分布は、好ましくは１．８〜３．５であり、より好ましくは１．８〜２．５であり、最も好ましくは１．８〜２．２である。
【００３４】
エラストマー（Ｄ）の融解温度は、得られる成形体の機械的強度を高める観点から好ましくは１１０℃以下であり、より好ましくは１００℃以下である。エチレン系エラストマーの融解熱量は、引張破断伸びを高める観点から、好ましくは１１０Ｊ／ｇ以下であり、より好ましくは１００Ｊ／ｇ以下である。例えばエチレン−α−オレフィン共重合体の融解温度は、１１０℃以下であり、より好ましくは１００℃以下である。エチレン−α−オレフィン共重合体の融解熱量は、好ましくは１１０Ｊ／ｇ以下であり、より好ましくは１００Ｊ／ｇ以下である。
【００３５】
エラストマー（Ｄ）の製造方法としては、例えばエチレン−α−オレフィン共重合体の場合、チーグラー・ナッタ系触媒、メタロセン錯体や非メタロセン錯体等の錯体系触媒を用いる溶液重合法、スラリー重合法、高圧イオン重合法、気相重合法、また、ラジカル開始剤を用いる塊状重合法、溶液重合法等が挙げられる。中でもチーグラー・ナッタ系触媒や錯体系触媒を用いて重合することが好ましく、メタロセン触媒の存在下に製造する方法を用いることが好ましい。
【００３６】
エラストマー（Ｄ）のメルトフローレイトは、エラストマー（Ｄ）を重合する際に、重合度を調整することにより適宜調整することが可能である。また、エラストマー類（Ｄ）の密度は、重合に用いる原料モノマーの比率を適宜調整することで８５０〜９１０ｋｇ／ｍ３に調整することが可能である。また、エラストマー（Ｄ）の分子量分布は、重合する際、触媒の種類や重合条件を適宜調整することで調整することが可能である。
【００３７】
［ヒンダードアミン系光安定剤（Ｅ）］
本発明で用いられるヒンダードアミン系光安定剤（Ｅ）は、一般式（Ｉ）で表されるマレイン酸イミド誘導体からなる共重合体を含有する光安定剤が用いられる。
〔式中、Ｒ1は、炭素原子数１０〜３０個のアルキル基を表し、ｎは２以上の整数を表す。〕
【００３８】
本発明で用いられるヒンダードアミン系光安定剤（Ｅ）は、一般式（Ｉ）において、好ましくは、Ｒ１が炭素原子数１４〜２８個のアルキル基であり、より好ましくは、炭素原子数１６〜２６個のアルキル基であり、さらに好ましくは、炭素原子数１８〜２２個のアルキル基である。なお、アルキル基は、直鎖状、環状何れの構造を形成した基でもよく、好ましくは直鎖状のアルキル基である。
【００３９】
上記ヒンダードアミン系光安定剤（Ｅ）は、市販品を用いてもよい。市販品としては例えば、ＢＡＳＦ社製 商品名Ｕｖｉｎｕｌ５０５０Ｈが挙げられる。
【００４０】
［ベンゾエート系光安定剤（Ｆ）］
本発明で用いられるベンゾエート系化合物の具体例としては、２，４−ジ−ｔ−ブチル−フェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等が挙げられる。なお、ベンゾエート系化合物は、住友化学株式会社製 商品名スミソーブ４００、ＢＡＳＦ社製ＴＩＮＵＶＩＮ１２０等の市販品を用いてもよい。
【００４１】
本発明の樹脂組成物に用いられる成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）、成分（Ｅ）及び成分（Ｆ）の含有量としては、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）の合計量を１００質量％としたとき、成分（Ａ）の含有量が１〜６８質量％であり、成分（Ｂ）の含有量が３０〜９７質量％であり、成分（Ｃ）の含有量が１〜３０質量％であり、成分（Ｄ）の含有量が１〜５０質量％である。
含有量は、剛性を高め、成形品外観を向上させるという観点から、好ましくは、成分（Ａ）の含有量が１０〜５０質量％であり、成分（Ｂ）の含有量が４０〜８０質量％であり、成分（Ｃ）の含有量が２〜３０質量％であり、成分（Ｄ）の含有量が２〜３０質量％である。
【００４２】
そして成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）の合計量を１００質量部に対して、成分（Ｅ）が０．０５〜１０質量部、成分（Ｆ）が０．０１〜５質量部である。
成分量は、耐光性と成形品外観から、成分（Ｅ）が０．０８〜２質量部、成分（Ｆ）が０．０２〜２質量部であることが好ましい。
【００４３】
本発明の樹脂組成物の製造方法としては、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）、成分（Ｅ）及び成分（Ｆ）を溶融混練する方法が挙げられる。具体的には、成分（Ａ）、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）を予備混練した後に、成分（Ｂ）、成分（Ｅ）、成分（Ｆ）を予備混練物に加えて溶融混練する方法が好ましく、成分（Ａ）、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）を予備混練した後に、成分（Ｂ）を加えて溶融混練したものに、成分（Ｅ）、成分（Ｆ）を加えて溶融混練する方法がさらに好ましい。混練温度として好ましくは混練機の設定温度が１５０〜３００℃であり、１７０℃〜２６０℃がより好ましい。
【００４４】
本発明では上記の成分の他に、必要に応じて他の付加的成分を添加してもよい。例えば、酸化防止剤、造核剤、難燃剤、可塑剤、滑剤、帯電防止剤、各種着色剤、有機充填剤、無機充填剤及びその他の樹脂等が挙げられる。
【００４５】
無機充填剤としては、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、ガラスビーズ、マイカ、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、チタン酸カリウムウィスカー、タルク、カオリナイト、ベントナイト、スメクタイト、セピオライト、ワラストナイト、モンモリロナイト、クレー、アロフェン、イモゴライト、繊維状マグネシウムオキシサルフェート硫酸バリウム、ガラスフレーク、カーボンブラック等が挙げられる。
【００４６】
本発明の樹脂組成物からなる成形体の製造方法としては、例えば、射出成形法、押出成形法、回転成形法、真空成形法、発泡成形法、ブロー成形法等の成形法が挙げられる。得られた成形体は、自動車や家電等の産業分野で、意匠性の観点から低光沢性の成形品が好まれる用途に用いられる。
【実施例】
【００４７】
以下、本発明を実施例に基づき詳細に説明する。なお、物性の評価は、以下の方法により行った。
（１）メルトフローレイト（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ Ｋ７２１０に従い、試験荷重２．１６ｋｇで測定した。
温度は、プロピレン系重合体は２３０℃、エポキシ基を有するエチレン系重合体及びエラストマー類は１９０℃で測定した。
（２）グリシジルメタアクリレートに由来する単量体単位含有量（単位：質量％）
プレスシートを作成し、赤外吸収スペクトルの特性吸収の吸光度を厚さで補正して、検量線法により求めた。なお、グリシジルメタアクリレート特性吸収としては、９１０ｃｍ−１のピークを用いた。
【００４８】
（３）極限粘度（［η］、単位：ｄｌ／ｇ）
ウベローデ型粘度計を用いて濃度０．１、０．２及び０．５ｇ／ｄｌの３点について還
元粘度を測定した。極限粘度は、「高分子溶液、高分子実験学１１」（１９８２年共立出
版株式会社刊）第４９１頁に記載の計算方法、すなわち、還元粘度を濃度に対しプロット
し、濃度をゼロに外挿する外挿法によって求めた。プロピレン系重合体については、溶媒
としてテトラリンを用い、温度１３５℃で評価した。
（４）分子量分布（Ｑ値）
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、以下に示した条件で測
定した。
ＧＰＣ：Ｗａｔｅｒｓ社製 １５０Ｃ型
カラム：昭和電工社製 商品名：Ｓｈｏｄｅｘ ８０ ＭＡ
サンプル量：３００μｌ（ポリマー濃度０．２ｗｔ％）
流量：１ｍｌ／ｍｉｎ
温度：１３５℃
溶媒：ｏ−ジクロルベンゼン
東洋曹達社製の標準ポリスチレンを用いて溶出体積と分子量の検量線を作成した。検量線を用いて検体のポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）を求め分子量分布の尺度として、Ｑ値、すなわち、重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。
【００４９】
（５）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）
示差走査熱量計（セイコー電子工業社製ＤＳＣ２２０Ｃ：入力補償ＤＳＣ）を用い、以下の条件で測定した。なお、測定の標準物質にはインジウムを用いた。
（ｉ）試料約５ｍｇを室温から３０℃／分の昇温速度で２００℃まで昇温し、昇温完了後、５分間保持した。
（ｉｉ）次いで、２００℃から１０℃／分の降温速度で−１００℃まで降温し、降温完了後、５分間、保持した。
（ｉｉｉ）次いで、−１００℃から１０℃／分の昇温速度で２００℃まで昇温した。この（ｉｉｉ）で観察されるピークが結晶融解ピークであり、ピーク面積が１Ｊ／ｇ以上の融解ピークの有無を確認した。
【００５０】
（６）耐光劣化安定性
スガ試験機（株）製 キセノンウエザーメータ（ＳＸ７５ＡＰ型）を使用して耐光劣化安定性試験を行った。照射量１５０ＭＪ毎に照射後の試験片表面に亀裂（クラック）等の外観異常の有無を評価した。なお、クラック発生までの照射量が多いものほど耐光劣化安定性が優れる。試験条件を次に示した。
試験片寸法：１００ｍｍ×４００ｍｍ×２ｍｍ（厚み）の射出成形品を試験機ホルダサイズに切出した試験片（６５×４５×２ｍｍ）
・照射光量：１５０ｗ／ｍ２（３００〜４００ｎｍ領域）
・ブラックパネル温度：８３℃
・試験機槽内湿度：５０％ＲＨ
・亀裂等外観異常の観察：光学顕微鏡（５０倍）による観察
（７）グロス（光沢、単位：％）
ＪＩＳ Ｋ ７１０５（１９８１）に従い、反射角６０°で測定した。射出成形により成形された１００ｍｍ×４００ｍｍ×２ｍｍｔの平板を用い、中央部を測定した。
【００５１】
実施例に使用した材料は、以下のとおりである。
成分（Ａ）：ポリ乳酸系樹脂
ユニチカ株式会社製「テラマックＴＥ−４０００」
成分（Ｂ−１）：プロピレン系重合体
住友化学株式会社製「ノーブレン ＷＰＸ５３４３」（プロピレン−エチレンブロック共重合体、ＭＦＲ（２３０℃）＝５５ｇ／１０分）
成分（Ｂ−２）：プロピレン系重合体
住友化学株式会社製「ノーブレン Ｒ１０１」（プロピレン単独重合体、ＭＦＲ（２３０℃）＝１９ｇ／１０分）
成分（Ｂ−３）：プロピレン系重合体
住友化学株式会社製「ノーブレン Ｕ５０１Ｅ１」（プロピレン単独重合体、ＭＦＲ（２３０℃）＝１００ｇ／１０分）
成分（Ｃ）：エポキシ基を有するエチレン系重合体
住友化学株式会社製「ボンドファーストＥ」（エチレン−グリシジルメタアクリレート共重合体、ＭＦＲ（１９０℃）＝３ｇ／１０分、グリシジルメタアクリレートに由来する単量体単位含有量＝１２質量％）
【００５２】
成分（Ｄ）：エラストマー
ザ・ダウ・ケミカル社製「エンゲージ８８４２」（エチレン−１−オクテン共重合体、ＭＦＲ（１９０℃）＝１．２ｇ／１０分、ｄ＝８５９ｋｇ／ｍ３、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）比＝１．９）
成分（Ｅ−１）：ヒンダードアミン系光安定剤
ＢＡＳＦ社製 「Ｕｖｉｎｕｌ５０５０Ｈ」
成分（Ｅ−２）：光安定剤
旭電化工業株式会社製 「アデカスタブ ＬＡ５２」
化学名 テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート
成分（Ｆ）：ベンゾエート系光安定剤
住友化学株式会社製 「スミソーブ４００」
（その他）
・酸化防止剤として、住友化学株式会社製 「スミライザーＧＡ８０」を０．０５質量部、ＢＡＳＦ社製 「ＩＲＧＡＦＯＳ１６８」を０．０５質量部、顔料マスターバッジとして、住化カラー社製、ブラック色顔料マスターバッジ（商品名ＰＥＭ−８Ｙ２３２０ＭＢ）を４質量部用いた。
【００５３】
［実施例１、比較例１〜２］
本発明に係る樹脂組成物を次の方法で製造した。
複数の原料投入口を有する５０ｍｍφ二軸混練押出機（東芝機械社製ＴＥＭ５０Ａ）を用い、表１に示す割合、混練方法で混練を行った。シリンダ温度は１９０℃に設定し、押出量５０ｋｇ／ｈｒ、スクリュ回転数２００ｒｐｍで、樹脂組成物のペレットを得た。
なお、表１において、各成分の含有量は、成分（Ａ）、成分（Ｂ−１）、成分（Ｂ−２）、成分（Ｂ−３）、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）の合計量を１００質量％とした。また、成分（Ｅ−１）、成分（Ｅ−２）、成分（Ｆ）、及びその他の成分の含有量は、上記成分（Ａ）〜成分（Ｄ）の合計量を１００質量部とした。
【００５４】
物性評価用試験片は、次の射出成形条件下で作製した。上記で得られた樹脂組成物のペレットを、住友重機械社製ＳＥ１８０Ｄ型射出成形機を用いて、成形温度２００℃、金型温度３０℃、射出時間２０秒、冷却時間３５秒の条件で、１００ｍｍ×４００ｍｍ×２ｍｍｔの平版を成形した。
その結果を表１に示す。
【００５５】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂組成物及びこの樹脂組成物からなる成形体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリ乳酸系樹脂は、プロピレン系樹脂のようなオレフィン樹脂とアロイ化させて自動車部品や家電部品等に用いられている。しかしながら、ポリ乳酸系樹脂は、紫外線によって劣化するため、ポリ乳酸系樹脂と他樹脂とのポリマーアロイにおいても耐光安定性を向上させる必要がある。
特許文献１では、ポリ乳酸系樹脂とプロピレン系樹脂と、光安定剤とを含有する樹脂組成物が記載されている。また、特許文献２には、成形体の耐光性、耐湿性、耐衝撃性の改良を目的として、ポリ乳酸系樹脂とゴム強化スチレン系樹脂と、ヒンダードアミン系光安定剤とを添加した樹脂組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１０−２７０３０９号公報
【特許文献２】特開２０１０−３１１０８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１及び２に記載の樹脂組成物から得られる成形体の耐光性は不十分であった。また、成形体の表面は高い光沢を有しており、自動車部品や家電部品等へ適用できないという問題があった。
以上の課題に鑑み、本発明は低い光沢性を有し、耐光性に優れるポリ乳酸系樹脂含有樹脂組成物及びこれからなる成形体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）１〜６８質量％と、プロピレン系重合体（Ｂ）３０〜９７質量％と、エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｃ）１〜３０質量％と、エラストマー（Ｄ）１〜５０質量％（但し、（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）と（Ｄ）の合計量を１００質量％とする）と、
前記（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）と（Ｄ）のそれぞれの質量の合計量を１００質量部として、当該１００質量部に対し、一般式（Ｉ）で表される構成単位を含む重合体からなるヒンダードアミン系光安定剤（Ｅ）０．０５〜１．５質量部と、
当該１００質量部に対し、ベンゾエート系光安定剤（Ｆ）０．０１〜１．５質量部とを含有する樹脂組成物及びこれからなる成形体を提供するものである。
〔式中、Ｒ１は、炭素原子数１０〜３０個のアルキル基を表し、ｎは２以上の整数を表す。〕
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、低い光沢性を有し、耐光性に優れるポリ乳酸系樹脂含有樹脂組成物及びこれからなる成形体を提供することが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明に係る樹脂組成物は、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）と、プロピレン系重合体（Ｂ）と、エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｃ）と、エラストマー（Ｄ）と、ヒンダードアミン系光安定剤（Ｅ）と、ベンゾエート系光安定剤（Ｆ）とを含有する。
以下、各成分について説明する。
【０００８】
［ポリ乳酸系樹脂（Ａ）］
本発明で用いられるポリ乳酸系樹脂（以下、成分（Ａ）ともいう）とは、Ｌ乳酸に由来する繰り返し単位及び／又はＤ乳酸に由来する繰り返し単位を有するポリ乳酸（以下、単にポリ乳酸という）、又はこのポリ乳酸と他の植物由来ポリエステル樹脂との共重合体である。また、成分（Ａ）は、ポリ乳酸又はポリ乳酸と他の植物由来ポリエステル樹脂との共重合体と、他の植物由来ポリエステル樹脂とを含有する組成物であってもよい。
乳酸と共重合可能な他の植物由来のモノマーとしては、グリコール酸等のヒドロキシカルボン酸、ブタンジオール等の脂肪族多価アルコール及びコハク酸等の脂肪族多価カルボン酸が挙げられる。
ポリ乳酸の製造方法としては、Ｄ−乳酸やＬ−乳酸の直接重合や、乳酸の環状２量体であるＤ−ラクチドやＬ−ラクチドやｍｅｓｏ−ラクチドの開環重合等が挙げられる。
【０００９】
上記「ポリ乳酸」又は「ポリ乳酸とその他の植物由来ポリエステル樹脂との共重合体」に含有されるＬ乳酸又はＤ乳酸に由来する繰り返し単位の含有量は、耐熱性を高める観点から、好ましくは８０モル％以上であり、より好ましくは９０モル％以上であり、さらに好ましくは９５モル％以上である。
「ポリ乳酸」又は「ポリ乳酸とその他の植物由来ポリエステル樹脂との共重合体」の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１万以上１００万以下であり、さらに好ましくは５万以上５０万以下である。分子量分布（Ｑ値、Ｍｗ／Ｍｎ）として、好ましくは１以上４以下である。なお、分子量及び分子量分布は、ゲルパーミエイションクロマトグラフ（ＧＰＣ）により、標準ポリスチレンを分子量標準物質として測定される。
【００１０】
ポリ乳酸系樹脂の１９０℃、荷重２１．２Ｎにおけるメルトフローレイトは、０．５〜５０ｇ／１０分であることが好ましく、１〜３０ｇ／１０分であることがより好ましく、１０〜２０ｇ／１０分であることが最も好ましい。
【００１１】
［プロピレン系重合体（Ｂ）］
本発明で用いられるプロピレン系重合体（以下、成分（Ｂ）ともいう）は、プロピレンに由来する単量体単位を有し、プロピレン単独重合体（以下、成分（Ｂ−１）ともいう）、及び、プロピレン−エチレン共重合体（以下、成分（Ｂ−２）ともいう）からなる群から選ばれる少なくとも１種のプロピレン系重合体が用いられる。
プロピレン−エチレン共重合体（成分（Ｂ−２））としては、プロピレン−エチレンランダム共重合体（以下、成分（Ｂ−２−１）ともいう）、プロピレン−エチレンブロック共重合体（以下、成分（Ｂ−２−２）ともいう）が挙げられる。このプロピレン−エチレンブロック共重合体（成分（Ｂ−２−２））とは、プロピレン単独重合体成分と、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分とからなる共重合体である。
プロピレン系重合体（成分（Ｂ））として、好ましくは、成形体の剛性、耐熱性又は硬度の観点から、プロピレン単独重合体（成分（Ｂ−１））又は、プロピレン−エチレンブロック共重合体（成分（Ｂ−２−２））である。
【００１２】
プロピレン単独重合体（成分（Ｂ−１））の１３Ｃ−ＮＭＲによって測定されるアイソタクチック・ペンタッド分率は、成形体の剛性の観点から０．９５以上が好ましく、さらに好ましくは０．９８以上である。
プロピレン−エチレンブロック共重合体（成分（Ｂ−２））のプロピレン単独重合体成分の、１３Ｃ−ＮＭＲによって測定されるアイソタクチック・ペンタッド分率は成形体の剛性の観点から０．９５以上が好ましく、さらに好ましくは０．９８以上である。
脂肪族ポリエステル系重合体（Ｂ）の１９０℃、荷重２１．２Ｎにおけるメルトフローレイトは、０．５〜５０ｇ／１０分であることが好ましく、１〜３０ｇ／１０分であることがより好ましく、１０〜２０ｇ／１０分であることが最も好ましい。
【００１３】
アイソタクチック・ペンタッド分率とは、Ａ．ＺａｍｂｅｌｌｉらによってＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，６，９２５（１９７３）に記載されている方法、すなわち１３Ｃ−ＮＭＲによって測定されるプロピレン系重合体分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖、換言すればプロピレンモノマー単位が５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率である（ただし、ＮＭＲ吸収ピークの帰属は、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，８，６８７（１９７５）に基づいて決定される）。
具体的には、１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルによって測定されるメチル炭素領域の吸収ピークの面積に対する、ｍｍｍｍピークの面積の割合が、アイソタクチック・ペンタッド分率である。この方法によって測定された英国 ＮＡＴＩＯＮＡＬ ＰＨＹＳＩＣＡＬ ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹのＮＰＬ標準物質 ＣＲＭ Ｎｏ．Ｍ１９−１４Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ＰＰ／ＭＷＤ／２のアイソタクチック・ペンタッド分率は、０．９４４であった。
【００１４】
上記プロピレン単独重合体（成分（Ｂ−１））の１３５℃のテトラリン溶媒中で測定される極限粘度（［η］Ｐ）、ブロック共重合体（成分（Ｂ−２））のプロピレン単独重合体成分の１３５℃のテトラリン溶媒中で測定される極限粘度（［η］Ｐ）、ランダム共重合体（成分（Ｂ−２−１））の１３５℃のテトラリン溶媒中で測定される極限粘度（［η］Ｐ）は、樹脂組成物の流動性と成形体の外観の観点から好ましくはそれぞれ０．７〜５ｄｌ／ｇであり、より好ましくは０．８〜４ｄｌ／ｇである。
【００１５】
また、プロピレン単独重合体（成分（Ｂ−１））、ブロック共重合体（成分（Ｂ−２−２））のプロピレン単独重合体成分、ランダム共重合体（成分（Ｂ−２−１））のゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した分子量分布（Ｑ値、Ｍｗ／Ｍｎ）として、樹脂組成物の流動性と成形体の外観の観点から好ましくはそれぞれ２以上１５以下である。
【００１６】
上記ブロック共重合体（成分（Ｂ−２−２））のプロピレン−エチレンランダム共重合体成分に含有されるエチレン含有量は、成形体の耐衝撃性と外観の観点から２０〜６５質量％、好ましくは２５〜５０質量％である（ただし、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分の全量を１００質量％とする
）。
【００１７】
上記ブロック共重合体（成分（Ｂ−２−２））のプロピレン−エチレンランダム共重合
体成分の１３５℃のテトラリン溶媒中で測定される極限粘度（［η］ＥＰ）は、成形体の外観の観点から、好ましくは、１．５〜１２ｄｌ／ｇであり、より好ましくは２〜８ｄｌ／ｇである。
【００１８】
上記ブロック共重合体（成分（Ｂ−２−２））を構成するプロピレン−エチレンランダム共重合体成分の含有量は、成形体の耐衝撃性と外観の観点から１０〜６０質量％であり、好ましくは１０〜４０質量％である。
【００１９】
上記プロピレン単独重合体（成分（Ｂ−１））のメルトフローレイトは、樹脂組成物の流動性と成形体の外観の観点から好ましくは、０．１〜４００ｇ／１０分であり、より好ましくは１〜３００ｇ／１０分である。但し、測定温度は２３０℃で、荷重は２．１６ｋｇである。
【００２０】
上記プロピレン−エチレン共重合体（成分（Ｂ−２））のメルトフローレイトは、好ましくは、０．１〜２００ｇ／１０分であり、成形体の流動性と外観の観点からより好ましくは１〜１５０ｇ／１０分である。但し、測定温度は２３０℃で、荷重は２．１６ｋｇである。
【００２１】
プロピレン系重合体（成分（Ａ））を製造する方法としては、チーグラー・ナッタ型触媒又はメタロセン触媒を用いて、プロピレンを単独重合する方法、又はプロピレン以外のオレフィンから選ばれる１種以上のオレフィンとプロピレンとを共重合する方法等が挙げられる。
チーグラー・ナッタ型触媒としては、チタン含有固体状遷移金属成分と有機金属成分を組み合わせて用いる触媒系が挙げられる。メタロセン触媒としては、シクロペンタジエニル骨格を少なくとも１個有する周期表第４族〜第６族の遷移金属化合物及び助触媒成分を組み合わせて用いる触媒系が挙げられる。
重合法としては、スラリー重合法、気相重合法、バルク重合法、溶液重合法、及び、これらを組み合わせた重合法が挙げられる。また重合法は、バッチ式、連続式のいずれでもよく、一段重合でも、多段重合でもよい。また、プロピレン系重合体（成分（Ａ））としては、市販のプロピレン系重合体を用いてもよい。
【００２２】
［エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｃ）］
本発明に用いられるエポキシ基を含有するエチレン系重合体（以下、成分（Ｃ）ともいう）は、エポキシ基を有する単量体に由来する単量体単位と、エチレンに由来する単量体単位とを有する共重合体である。エポキシ基を有する単量体としては、例えば、グリシジルメタアクリレート、グリシジルアクリレート等のα，β−不飽和グリシジルエステル、アリルグリシジルエーテル、２−メチルアリルグリシジルエーテル等のα，β−不飽和グリシジルエーテルを挙げることができ、好ましくはグリシジルメタアクリレートである。
【００２３】
上記エポキシ基を有するエチレン系重合体（Ｃ）は、他の単量体に由来する単量体単位を有していてもよく、該他の単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル等の不飽和カルボン酸エステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の不飽和ビニルエステル等が挙げられる。
【００２４】
また、エポキシ基を有するエチレン系重合体（Ｃ）において、エポキシ基を有する単量体に由来する単量体単位の含有量は、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）との反応性の観点から０．０１〜３０質量％であり、より好ましくは０．１〜２０質量％である。ただし、エポキシ基を有するエチレン系重合体中の全単量体単位の含有量を１００質量％とする。なお、エポキシ基を有する単量体に由来する単量体単位の含有量は、赤外法により測定される。
【００２５】
エポキシ基を有するエチレン系重合体（Ｃ）のメルトフローレイトは、成形体の耐衝撃性の観点から０．１ｇ／１０分〜３００ｇ／１０分であり、好ましくは０．５ｇ／１０分〜８０ｇ／１０分である。ここでいうメルトフローレイトとは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０（１９９５）に規定された方法によって、試験荷重２．１６ｋｇ、試験温度１９０℃の条件で測定される。
【００２６】
エポキシ基を有するエチレン系重合体（Ｃ）の製造方法としては、例えば、高圧ラジカル重合法、溶液重合法、乳化重合法等により、エポキシ基を有する単量体とエチレンと、必要に応じて他の単量体とを共重合する方法、エチレン系樹脂にエポキシ基を有する単量体をグラフト重合させる方法等を挙げることができる。
【００２７】
［エラストマー（Ｄ）］
本発明に用いられるエラストマー（以下、成分（Ｄ）ともいう）としては、例えば、天然ゴム、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、ブチルゴム、エチレン系エラストマー、プロピレン系エラストマー、ブタジエン−スチレンエラストマー、ブタジエン−アクリロニトリルエラストマー、スチレン−共役ジエン系ブロックエラストマー、ポリエステルゴム、アクリルゴム、シリコンゴム等が挙げられる。なお、エチレン系エラストマー及びプロピレン系エラストマーは、非晶性のものであっても低結晶性のものであってもよい。さらに、スチレン−共役ジエン系ブロックエラストマー、には水添スチレン−共役ジエン系ブロックエラストマー及び非水添スチレン−共役ジエン系ブロックエラストマーが含まれる。これらは単独又は組み合わせて使用してもよい。このうち、エチレン系エラストマーを用いることが好ましい。
【００２８】
上記エチレン系エラストマーは、エチレンに由来する単量体単位を主成分として含有するエラストマーであり、例えば、エチレン単独重合体エラストマー、エチレン−α−オレフィン共重合体エラストマー、エチレン−エチレン系不飽和エステル共重合体エラストマー等が挙げられる。また、共役ジエンや非共役ジエン等の多不飽和化合物とエチレンとα−オレフィンとの共重合体も挙げることができる。これらは単独又は組み合わせて使用してもよい。
このうち、エチレンと１種類以上のα−オレフィンとの共重合体であるエチレン−α−オレフィン共重合体エラストマーを用いることが好ましい。α−オレフィンとして好ましくは、炭素数３〜１２のα−オレフィンである。具体的には、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロヘキセン、スチレン、ノルボルネン、ブタジエン、イソプレン等が挙げられる。
【００２９】
プロピレン系エラストマーとしては、アタクチック構造のプロピレン単独重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体等が挙げられる。
【００３０】
上記エチレン系エラストマー、プロピレン系エラストマーは非晶性のものであっても低結晶性のものであってもよい。ここで、「非晶性」とは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により、−１００℃から２００℃に融解熱量が１Ｊ／ｇ以上の結晶融解ピークが観察されないということを指す。また、「低結晶性」とは示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により、−１００℃から２００℃に融解熱量が１〜３０Ｊ／ｇの結晶融解ピークが観察されるということを指す。
【００３１】
水添及び非水添のスチレン−共役ジエン系ブロックエラストマーとしては、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体、スチレン−エチレンブテン−スチレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体等が挙げられる。
【００３２】
エラストマー（Ｄ）の密度は、得られる成形体の機械的強度を高める観点から、８５０〜９１０ｋｇ／ｍ３であり、より好ましくは８５５〜９００ｋｇ／ｍ３である。例えば、エチレン−α−オレフィン共重合体の密度の場合、好ましくは８５０ｋｇ／ｍ３以上であり、引張破断伸びを高める観点から、好ましくは９１０ｋｇ／ｍ３以下である。より好ましくは８５５〜９００ｋｇ／ｍ３である。
なお、ここでいう密度とは、ＪＩＳ Ｋ ６７６０−１９８１に規定された方法により、アニール無しで測定される。
【００３３】
エラストマー（Ｄ）の分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ））は、得られる成形体の機械的強度を高める観点から、好ましくは１．８〜３．５であり、より好ましくは１．８〜２．５であり、最も好ましくは１．８〜２．２である。例えば、エチレン−α−オレフィン共重合体の分子量分布は、好ましくは１．８〜３．５であり、より好ましくは１．８〜２．５であり、最も好ましくは１．８〜２．２である。
【００３４】
エラストマー（Ｄ）の融解温度は、得られる成形体の機械的強度を高める観点から好ましくは１１０℃以下であり、より好ましくは１００℃以下である。エチレン系エラストマーの融解熱量は、引張破断伸びを高める観点から、好ましくは１１０Ｊ／ｇ以下であり、より好ましくは１００Ｊ／ｇ以下である。例えばエチレン−α−オレフィン共重合体の融解温度は、１１０℃以下であり、より好ましくは１００℃以下である。エチレン−α−オレフィン共重合体の融解熱量は、好ましくは１１０Ｊ／ｇ以下であり、より好ましくは１００Ｊ／ｇ以下である。
【００３５】
エラストマー（Ｄ）の製造方法としては、例えばエチレン−α−オレフィン共重合体の場合、チーグラー・ナッタ系触媒、メタロセン錯体や非メタロセン錯体等の錯体系触媒を用いる溶液重合法、スラリー重合法、高圧イオン重合法、気相重合法、また、ラジカル開始剤を用いる塊状重合法、溶液重合法等が挙げられる。中でもチーグラー・ナッタ系触媒や錯体系触媒を用いて重合することが好ましく、メタロセン触媒の存在下に製造する方法を用いることが好ましい。
【００３６】
エラストマー（Ｄ）のメルトフローレイトは、エラストマー（Ｄ）を重合する際に、重合度を調整することにより適宜調整することが可能である。また、エラストマー類（Ｄ）の密度は、重合に用いる原料モノマーの比率を適宜調整することで８５０〜９１０ｋｇ／ｍ３に調整することが可能である。また、エラストマー（Ｄ）の分子量分布は、重合する際、触媒の種類や重合条件を適宜調整することで調整することが可能である。
【００３７】
［ヒンダードアミン系光安定剤（Ｅ）］
本発明で用いられるヒンダードアミン系光安定剤（Ｅ）は、一般式（Ｉ）で表されるマレイン酸イミド誘導体からなる共重合体を含有する光安定剤が用いられる。
〔式中、Ｒ1は、炭素原子数１０〜３０個のアルキル基を表し、ｎは２以上の整数を表す。〕
【００３８】
本発明で用いられるヒンダードアミン系光安定剤（Ｅ）は、一般式（Ｉ）において、好ましくは、Ｒ１が炭素原子数１４〜２８個のアルキル基であり、より好ましくは、炭素原子数１６〜２６個のアルキル基であり、さらに好ましくは、炭素原子数１８〜２２個のアルキル基である。なお、アルキル基は、直鎖状、環状何れの構造を形成した基でもよく、好ましくは直鎖状のアルキル基である。
【００３９】
上記ヒンダードアミン系光安定剤（Ｅ）は、市販品を用いてもよい。市販品としては例えば、ＢＡＳＦ社製 商品名Ｕｖｉｎｕｌ５０５０Ｈが挙げられる。
【００４０】
［ベンゾエート系光安定剤（Ｆ）］
本発明で用いられるベンゾエート系化合物の具体例としては、２，４−ジ−ｔ−ブチル−フェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等が挙げられる。なお、ベンゾエート系化合物は、住友化学株式会社製 商品名スミソーブ４００、ＢＡＳＦ社製ＴＩＮＵＶＩＮ１２０等の市販品を用いてもよい。
【００４１】
本発明の樹脂組成物に用いられる成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）、成分（Ｅ）及び成分（Ｆ）の含有量としては、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）の合計量を１００質量％としたとき、成分（Ａ）の含有量が１〜６８質量％であり、成分（Ｂ）の含有量が３０〜９７質量％であり、成分（Ｃ）の含有量が１〜３０質量％であり、成分（Ｄ）の含有量が１〜５０質量％である。
含有量は、剛性を高め、成形品外観を向上させるという観点から、好ましくは、成分（Ａ）の含有量が１０〜５０質量％であり、成分（Ｂ）の含有量が４０〜８０質量％であり、成分（Ｃ）の含有量が２〜３０質量％であり、成分（Ｄ）の含有量が２〜３０質量％である。
【００４２】
そして成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）の合計量を１００質量部に対して、成分（Ｅ）が０．０５〜１０質量部、成分（Ｆ）が０．０１〜５質量部である。
成分量は、耐光性と成形品外観から、成分（Ｅ）が０．０８〜２質量部、成分（Ｆ）が０．０２〜２質量部であることが好ましい。
【００４３】
本発明の樹脂組成物の製造方法としては、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）、成分（Ｅ）及び成分（Ｆ）を溶融混練する方法が挙げられる。具体的には、成分（Ａ）、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）を予備混練した後に、成分（Ｂ）、成分（Ｅ）、成分（Ｆ）を予備混練物に加えて溶融混練する方法が好ましく、成分（Ａ）、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）を予備混練した後に、成分（Ｂ）を加えて溶融混練したものに、成分（Ｅ）、成分（Ｆ）を加えて溶融混練する方法がさらに好ましい。混練温度として好ましくは混練機の設定温度が１５０〜３００℃であり、１７０℃〜２６０℃がより好ましい。
【００４４】
本発明では上記の成分の他に、必要に応じて他の付加的成分を添加してもよい。例えば、酸化防止剤、造核剤、難燃剤、可塑剤、滑剤、帯電防止剤、各種着色剤、有機充填剤、無機充填剤及びその他の樹脂等が挙げられる。
【００４５】
無機充填剤としては、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、ガラスビーズ、マイカ、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、チタン酸カリウムウィスカー、タルク、カオリナイト、ベントナイト、スメクタイト、セピオライト、ワラストナイト、モンモリロナイト、クレー、アロフェン、イモゴライト、繊維状マグネシウムオキシサルフェート硫酸バリウム、ガラスフレーク、カーボンブラック等が挙げられる。
【００４６】
本発明の樹脂組成物からなる成形体の製造方法としては、例えば、射出成形法、押出成形法、回転成形法、真空成形法、発泡成形法、ブロー成形法等の成形法が挙げられる。得られた成形体は、自動車や家電等の産業分野で、意匠性の観点から低光沢性の成形品が好まれる用途に用いられる。
【実施例】
【００４７】
以下、本発明を実施例に基づき詳細に説明する。なお、物性の評価は、以下の方法により行った。
（１）メルトフローレイト（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ Ｋ７２１０に従い、試験荷重２．１６ｋｇで測定した。
温度は、プロピレン系重合体は２３０℃、エポキシ基を有するエチレン系重合体及びエラストマー類は１９０℃で測定した。
（２）グリシジルメタアクリレートに由来する単量体単位含有量（単位：質量％）
プレスシートを作成し、赤外吸収スペクトルの特性吸収の吸光度を厚さで補正して、検量線法により求めた。なお、グリシジルメタアクリレート特性吸収としては、９１０ｃｍ−１のピークを用いた。
【００４８】
（３）極限粘度（［η］、単位：ｄｌ／ｇ）
ウベローデ型粘度計を用いて濃度０．１、０．２及び０．５ｇ／ｄｌの３点について還
元粘度を測定した。極限粘度は、「高分子溶液、高分子実験学１１」（１９８２年共立出
版株式会社刊）第４９１頁に記載の計算方法、すなわち、還元粘度を濃度に対しプロット
し、濃度をゼロに外挿する外挿法によって求めた。プロピレン系重合体については、溶媒
としてテトラリンを用い、温度１３５℃で評価した。
（４）分子量分布（Ｑ値）
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、以下に示した条件で測
定した。
ＧＰＣ：Ｗａｔｅｒｓ社製 １５０Ｃ型
カラム：昭和電工社製 商品名：Ｓｈｏｄｅｘ ８０ ＭＡ
サンプル量：３００μｌ（ポリマー濃度０．２ｗｔ％）
流量：１ｍｌ／ｍｉｎ
温度：１３５℃
溶媒：ｏ−ジクロルベンゼン
東洋曹達社製の標準ポリスチレンを用いて溶出体積と分子量の検量線を作成した。検量線を用いて検体のポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）を求め分子量分布の尺度として、Ｑ値、すなわち、重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。
【００４９】
（５）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）
示差走査熱量計（セイコー電子工業社製ＤＳＣ２２０Ｃ：入力補償ＤＳＣ）を用い、以下の条件で測定した。なお、測定の標準物質にはインジウムを用いた。
（ｉ）試料約５ｍｇを室温から３０℃／分の昇温速度で２００℃まで昇温し、昇温完了後、５分間保持した。
（ｉｉ）次いで、２００℃から１０℃／分の降温速度で−１００℃まで降温し、降温完了後、５分間、保持した。
（ｉｉｉ）次いで、−１００℃から１０℃／分の昇温速度で２００℃まで昇温した。この（ｉｉｉ）で観察されるピークが結晶融解ピークであり、ピーク面積が１Ｊ／ｇ以上の融解ピークの有無を確認した。
【００５０】
（６）耐光劣化安定性
スガ試験機（株）製 キセノンウエザーメータ（ＳＸ７５ＡＰ型）を使用して耐光劣化安定性試験を行った。照射量１５０ＭＪ毎に照射後の試験片表面に亀裂（クラック）等の外観異常の有無を評価した。なお、クラック発生までの照射量が多いものほど耐光劣化安定性が優れる。試験条件を次に示した。
試験片寸法：１００ｍｍ×４００ｍｍ×２ｍｍ（厚み）の射出成形品を試験機ホルダサイズに切出した試験片（６５×４５×２ｍｍ）
・照射光量：１５０ｗ／ｍ２（３００〜４００ｎｍ領域）
・ブラックパネル温度：８３℃
・試験機槽内湿度：５０％ＲＨ
・亀裂等外観異常の観察：光学顕微鏡（５０倍）による観察
（７）グロス（光沢、単位：％）
ＪＩＳ Ｋ ７１０５（１９８１）に従い、反射角６０°で測定した。射出成形により成形された１００ｍｍ×４００ｍｍ×２ｍｍｔの平板を用い、中央部を測定した。
【００５１】
実施例に使用した材料は、以下のとおりである。
成分（Ａ）：ポリ乳酸系樹脂
ユニチカ株式会社製「テラマックＴＥ−４０００」
成分（Ｂ−１）：プロピレン系重合体
住友化学株式会社製「ノーブレン ＷＰＸ５３４３」（プロピレン−エチレンブロック共重合体、ＭＦＲ（２３０℃）＝５５ｇ／１０分）
成分（Ｂ−２）：プロピレン系重合体
住友化学株式会社製「ノーブレン Ｒ１０１」（プロピレン単独重合体、ＭＦＲ（２３０℃）＝１９ｇ／１０分）
成分（Ｂ−３）：プロピレン系重合体
住友化学株式会社製「ノーブレン Ｕ５０１Ｅ１」（プロピレン単独重合体、ＭＦＲ（２３０℃）＝１００ｇ／１０分）
成分（Ｃ）：エポキシ基を有するエチレン系重合体
住友化学株式会社製「ボンドファーストＥ」（エチレン−グリシジルメタアクリレート共重合体、ＭＦＲ（１９０℃）＝３ｇ／１０分、グリシジルメタアクリレートに由来する単量体単位含有量＝１２質量％）
【００５２】
成分（Ｄ）：エラストマー
ザ・ダウ・ケミカル社製「エンゲージ８８４２」（エチレン−１−オクテン共重合体、ＭＦＲ（１９０℃）＝１．２ｇ／１０分、ｄ＝８５９ｋｇ／ｍ３、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）比＝１．９）
成分（Ｅ−１）：ヒンダードアミン系光安定剤
ＢＡＳＦ社製 「Ｕｖｉｎｕｌ５０５０Ｈ」
成分（Ｅ−２）：光安定剤
旭電化工業株式会社製 「アデカスタブ ＬＡ５２」
化学名 テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート
成分（Ｆ）：ベンゾエート系光安定剤
住友化学株式会社製 「スミソーブ４００」
（その他）
・酸化防止剤として、住友化学株式会社製 「スミライザーＧＡ８０」を０．０５質量部、ＢＡＳＦ社製 「ＩＲＧＡＦＯＳ１６８」を０．０５質量部、顔料マスターバッジとして、住化カラー社製、ブラック色顔料マスターバッジ（商品名ＰＥＭ−８Ｙ２３２０ＭＢ）を４質量部用いた。
【００５３】
［実施例１、比較例１〜２］
本発明に係る樹脂組成物を次の方法で製造した。
複数の原料投入口を有する５０ｍｍφ二軸混練押出機（東芝機械社製ＴＥＭ５０Ａ）を用い、表１に示す割合、混練方法で混練を行った。シリンダ温度は１９０℃に設定し、押出量５０ｋｇ／ｈｒ、スクリュ回転数２００ｒｐｍで、樹脂組成物のペレットを得た。
なお、表１において、各成分の含有量は、成分（Ａ）、成分（Ｂ−１）、成分（Ｂ−２）、成分（Ｂ−３）、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）の合計量を１００質量％とした。また、成分（Ｅ−１）、成分（Ｅ−２）、成分（Ｆ）、及びその他の成分の含有量は、上記成分（Ａ）〜成分（Ｄ）の合計量を１００質量部とした。
【００５４】
物性評価用試験片は、次の射出成形条件下で作製した。上記で得られた樹脂組成物のペレットを、住友重機械社製ＳＥ１８０Ｄ型射出成形機を用いて、成形温度２００℃、金型温度３０℃、射出時間２０秒、冷却時間３５秒の条件で、１００ｍｍ×４００ｍｍ×２ｍｍｔの平版を成形した。
その結果を表１に示す。
【００５５】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ乳酸系樹脂（Ａ）１〜６８質量％と、プロピレン系重合体（Ｂ）３０〜９７質量％と、エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｃ）１〜３０質量％と、エラストマー（Ｄ）１〜５０質量％（但し、（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）と（Ｄ）の合計量を１００質量％とする）と、
前記（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）と（Ｄ）のそれぞれの質量の合計量を１００質量部として、当該１００質量部に対し、一般式（Ｉ）で表される構成単位を含む重合体からなるヒンダードアミン系光安定剤（Ｅ）０.０５〜１．５質量部と、
当該１００質量部に対し、ベンゾエート系光安定剤（Ｆ）０．０１〜１．５質量部とを含有する樹脂組成物。
〔式中、Ｒ1は、炭素原子数１０〜３０個のアルキル基を表し、ｎは２以上の整数を表す。〕
【請求項２】
前記ベンゾエート系光安定剤（Ｆ）が、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートである請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の樹脂組成物からなる成形体。
【請求項１】
ポリ乳酸系樹脂（Ａ）１〜６８質量％と、プロピレン系重合体（Ｂ）３０〜９７質量％と、エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｃ）１〜３０質量％と、エラストマー（Ｄ）１〜５０質量％（但し、（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）と（Ｄ）の合計量を１００質量％とする）と、
前記（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）と（Ｄ）のそれぞれの質量の合計量を１００質量部として、当該１００質量部に対し、一般式（Ｉ）で表される構成単位を含む重合体からなるヒンダードアミン系光安定剤（Ｅ）０.０５〜１．５質量部と、
当該１００質量部に対し、ベンゾエート系光安定剤（Ｆ）０．０１〜１．５質量部とを含有する樹脂組成物。
〔式中、Ｒ1は、炭素原子数１０〜３０個のアルキル基を表し、ｎは２以上の整数を表す。〕
【請求項２】
前記ベンゾエート系光安定剤（Ｆ）が、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートである請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の樹脂組成物からなる成形体。
【公開番号】特開２０１２−２０１７９３（Ｐ２０１２−２０１７９３Ａ）
【公開日】平成２４年１０月２２日（２０１２．１０．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−６７５７９（Ｐ２０１１−６７５７９）
【出願日】平成２３年３月２５日（２０１１．３．２５）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１０月２２日（２０１２．１０．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年３月２５日（２０１１．３．２５）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
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