歯牙の再石灰化剤及び再石灰化方法
【課題】より短期間で所望の効果を奏する歯牙の再石灰化剤又は再石灰化方法を提供することにある。
【解決手段】リン酸カリウムとリン酸ナトリウムとカルシウム塩を含有する歯牙の再石灰化剤。
【解決手段】リン酸カリウムとリン酸ナトリウムとカルシウム塩を含有する歯牙の再石灰化剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、歯牙の再石灰化剤及び再石灰化方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
この種の歯牙の再石灰化剤として、非晶質化ヒドロキシアパタイト（いわゆる不定形のヒドロキシアパタイト）を含有する歯牙の再石灰化剤が公知である（特許文献１を参照）。この特許文献には、この非晶質化ヒドロキシアパタイトが、結晶性ヒドロキシアパタイトよりも、歯牙の再石灰化（歯牙のエナメル質の再構築）を比較的好適に助長することができる旨の報告がある。
【０００３】
そして公知技術では、非晶質化ヒドロキシアパタイトを、カルシウム塩及びリン酸塩の混合溶液を２〜３日間室温で保つことにより調製する（特許文献１の明細書の段落［００１９］を参照）。そしてこの非晶質化ヒドロキシアパタイトにヒトの抜去歯を２４時間浸漬することで、歯牙の再石灰化を助長することができる（特許文献１の明細書の段落［００４７］を参照）。
【特許文献１】特開２００８−２６０７０２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら上述の公知技術では、非晶質化ヒドロキシアパタイトの調製に時間がかかる（製造効率が極めて悪い）という問題があった（特許文献１の明細書の段落［０００９］を参照）。さらに公知技術の歯牙の再石灰化剤はその効果が表れるのが思いのほか遅く、所望の再石灰化作用を奏するためには長期間の浸漬が必要であった。
而して本発明は上述の点に鑑みて創案されたものであり、本発明が解決しようとする課題は、より短期間で所望の効果を奏する歯牙の再石灰化剤又は再石灰化方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、複数のリン酸塩を組み合わせることにより、ヒドロキシアパタイト等のリン酸カルシウムが短期間で形成されることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち上記課題を解決するための手段として、本発明に係る第１発明の歯牙の再石灰化剤は、リン酸カリウムとリン酸ナトリウムとカルシウム塩（擬似体液成分）を含有する。
本発明によると、これらリン酸カリウム及びリン酸ナトリウム（より好適にはリン酸二水素カリウムとリン酸水素二ナトリウム）を組み合わせて使用することにより、比較的短期間でリン酸カルシウム（例えばヒドロキシアパタイト）を形成することができる。
【０００６】
第２発明の歯牙の再石灰化方法は、リン酸カリウム及びリン酸ナトリウムと、カルシウム塩のいずれか一方を歯牙に付与したのち、前記一方とは異なる他方を歯牙に付与する工程を有する。
本発明によれば、リン酸カルシウム（例えばヒドロキシアパタイト）を歯牙上で形成することにより、歯牙の再石灰化を好適に助長することができる。
【０００７】
第３発明の歯牙の再石灰化方法は、第２発明に記載の歯牙の再石灰化方法であって、強塩基や過酸化物などの漂白促進成分を歯牙に付与する工程を有する。
本発明の再石灰化方法によれば、歯牙の再石灰化を助長するとともに、好適な漂白作用を奏することができる。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の第１発明によれば、より短期間で所望の効果（リン酸カルシウムの形成）を奏する歯牙の再石灰化剤を提供することができる。また第２発明によれば、より短期間で所望の効果（再石灰化の助長）を奏する歯牙の再石灰化方法を提供することができる。また第３発明の再石灰化方法によれば、歯牙の再石灰化と漂白の双方を奏することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明を実施するための最良の形態を説明する。
本実施例に係る歯牙の再石灰化剤は、専ら歯牙の再石灰化を助長するためのものであり、この種の歯牙の再石灰化剤は、極力短期間で所望の効果を奏することが望ましい。
そこで本実施例では、後述する各種成分（擬似体液成分、漂白促進成分、光触媒）を用いることで、極力短期間で所望の効果を奏させることとした。以下、各構成について詳述する。
【００１０】
［歯牙］
本実施例の歯牙とは、生体（人類，獣類，鳥類，魚類，甲殻類などの生物）の歯牙（無髄歯牙、有髄歯牙）である。ここで歯牙は、外因性又は内因性の原因により着色されやすい部位でもある。外因性の着色原因として、有色物質（タバコ、茶渋等）の沈着、色素生成菌、修復物（主にコンポジットレジン）の変色、金属塩（主にアマルガム、硝酸銀、アンモニア銀）による着色を例示できる。内因性の着色原因として、増齢、化学物質や薬剤（フッ素、テトラサイクリン等）、代謝異常や遺伝性疾患、歯牙の傷害を例示できる。
【００１１】
［再石灰化剤の各種成分］
（擬似体液成分）
そして擬似体液成分は、カルシウム塩と、リン酸カリウム及びリン酸ナトリウム（緩衝成分）を含有してなる。この擬似体液成分は、ヒドロキシアパタイト（化学式：Ｃａ１０（ＰＯ４）６（ＯＨ）２）などのリン酸カルシウムの形成を効率的に促すことができる。
ここでカルシウム塩とは、好ましくは水系溶媒中に溶解可能なカルシウム塩であり、例えば、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、乳酸カルシウム、酢酸カルシウムを例示することができる。
またリン酸カリウムのなかでも、リン酸二水素カリウム（ＫＨ２ＰＯ４）が入手しやすくまた安価であるため好ましい。そしてリン酸ナトリウムのなかでも、リン酸水素二ナトリウム（Ｎａ２ＨＰＯ４）が入手しやすくまた安価であるため好ましい。
【００１２】
そしてカルシウム塩、リン酸ナトリウム及びリン酸カリウム（リン酸塩）の含量は、リン酸カルシウムを形成可能である限り特に限定しない。
好ましくはカルシウム塩が、再石灰化剤全重量に対して、重量比で０．１２５％〜０．７５％である。カルシウム塩の含量が０．１２５％未満であると、リン酸カルシウムの形成作用を低下させるおそれがある。またカルシウム塩の含量は０．７５％より多くとも良いが、リン酸カルシウムの形成作用の極端な上昇が見られないことからコスト高となる。
【００１３】
またリン酸ナトリウムは、再石灰化剤全重量に対して、重量比で０．０３％〜０．３４５％である。リン酸ナトリウムの含量が０．０３％未満であると、リン酸カルシウムの形成作用を低下させるおそれがある。またリン酸ナトリウムの含量は０．３４５％より多くとも良いが、リン酸カルシウムの形成作用の極端な上昇が見られないことからコスト高となる。
そしてリン酸カリウムは、再石灰化剤全重量に対して、重量比で０．００５％〜０．０６％である。リン酸カリウムの含量が０．００５％未満であると、リン酸カルシウムの形成作用を低下させるおそれがある。またリン酸カリウムの含量は０．０６％より多くとも良いが、リン酸カルシウムの形成作用の極端な上昇が見られないことからコスト高となる。
【００１４】
（カルシウム塩とリン酸塩の含有比率）
カルシウム塩とリン酸塩（リン酸ナトリウム及びリン酸カリウム）の含有比率は、例えばヒドロキシアパタイトを効率良く形成可能であることが望ましい。
ここでヒドロキシアパタイトは、上述の通り、化学式：Ｃａ１０（ＰＯ４）６（ＯＨ）２で示す化学量論組成（Ｃａ／Ｐモル比は１．６７）で示される。そしてヒドロキシアパタイトは、Ｃａ／Ｐモル比が１．６７にならない非化学量論的な場合であっても、ヒドロキシアパタイトの性質を示し、アパタイト構造を取りうることが知られている。
このためカルシウム塩とリン酸塩の含有比率は、Ｃａ／Ｐモル比が１．６７近傍（１．４〜１．９の範囲）となるように適宜調節されることが好ましい。
【００１５】
（漂白促進成分）
漂白促進成分として、例えば過酸化物、強塩基、弱塩基、強酸、弱酸を例示することができる。
なかでも強塩基を使用することが望ましく、例えばこの強塩基を共役塩基とする酸のｐＫａが１５以上の塩基が好適である。上述の強塩基として、例えば有機強塩基（アルキル金属、金属アルコキシド、アセチリド、有機金属アミドなど）や、無機強塩基（金属水素化物、金属水酸化物、無機金属アミドなど）を例示することができる。これら強塩基は単独で使用してもよく、複数組み合わせて使用してもよい。
なかでも、水酸化カリウム（ＫＯＨ）、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）２）、水酸化バリウム（Ｂａ（ＯＨ）２）などの金属水酸化物は、比較的入手しやすいため本実施例の漂白促進成分として好適に使用することができる。さらに水酸化カリウムと水酸化ナトリウムは優れた漂白作用を有するため、本実施例の漂白促進成分として特に好適に使用することができる。
そして過酸化物よりも組織腐食性の低い強塩基を使用することで、歯牙に悪影響を極力及ぼすことなく、その漂白作用を向上させることができる。
【００１６】
そして強塩基の含量は、歯牙に悪影響を極力及ぼすことなく漂白促進作用を奏する限り特に限定しない。例えば強塩基の含量は、歯牙の再石灰化剤全重量に対して、重量比で０．０１％以上であることが好ましい。強塩基の含量が０．０１％未満であると、所望の漂白促進作用を奏さないおそれがある。
また強塩基の上限値を、歯牙の再石灰化剤全重量に対して重量比で１．０％以下とすることが望ましく、より好ましくは１．０％未満である。そして強塩基の含量を０．２％〜０．５％（比較的少量）とすることで、生体に悪影響を極力与えることなく、好適な漂白作用を奏することができる。
【００１７】
（光触媒）
光触媒は、光等を利用して大気中の酸素をラジカル化する（光触媒作用を奏する）粒子である。光触媒の粒子径は１ｎｍ〜２００ｎｍであることが望ましい。
この光触媒として、金属酸化物半導体（遷移金属酸化物を含む）、硫化物半導体、前記半導体に白金等の金属を担持させてなる金属担持半導体及び金属錯体の粒子を例示することができる。
なかでも二酸化チタン（ＴｉＯ２、金属酸化物半導体の一例）の粒子は、優れた光触媒作用を有するとともに入手しやすいため、本実施例の光触媒として用いることが好ましい。なお二酸化チタンは、アナターゼ型、ルチル型及びフルッカイト型のいずれでもよい。
【００１８】
そして光触媒の含量は、光触媒作用を奏する限り特に限定しないが、歯牙の再石灰化剤全重量に対して、重量比で０．００１％〜０．１％であることが望ましい。光触媒の含量が０．００１％未満であると、所望の光触媒作用を奏さないおそれがある。また光触媒の含量が０．１％より多いと、コスト高となるとともに、光透過性の悪化などによって光触媒作用が若干低下することがある。
【００１９】
（その他の成分）
本実施例の再石灰化剤には、上記成分のほかに各種の成分を添加することができる。例えば、後述するように再石灰化剤を酸性として使用する場合には、クエン酸やクエン酸３ナトリウム（緩衝剤）を再石灰化剤に適宜加えて、そのｐＨを５以下に調節することができる。また塩化ナトリウム（ナトリウム塩）や塩化カリウム（カリウム塩）を再石灰化剤に加えて、体液の塩分濃度に近づける（又は同一とする）ことにより、再石化剤が生体になじみやすくなる。
【００２０】
［歯牙の再石灰化方法］
本実施例では、擬似体液成分を歯牙に付与する第一工程と、歯牙に対して漂白促進成分を付与する第二工程を有する。そして第二工程において、後述する光（紫外線）や超音波を照射する。以下、各工程を詳述する。
【００２１】
（第一工程）
第一工程では、リン酸カリウム及びリン酸ナトリウム（リン酸塩）を歯牙に付与したのち、カルシウム塩を歯牙に付与する。すなわち本実施例では、歯牙に対してリン酸塩（マイナスイオン）を付与したのち、カルシウム（プラスイオン）を歯牙上で混合することにより、歯牙上でカルシウムとリンを結合させる。
このように擬似体液成分を歯牙上で調製する（リン酸カルシウムを歯牙上で形成する）ことにより、歯牙の再石灰化を好適に助長することができる。さらに擬似体液成分は、後述の第二工程における漂白作用を極力阻害することがない。
【００２２】
そして処理時間は特に限定しないが、例えばカルシウム塩を歯牙に付与してから３０分〜６０分（比較的短期間）であっても、歯牙の再石灰化作用を奏することができる。またリン酸塩及びカルシウム塩を、予め体温付近（３０℃〜５０℃）に保温しておくことで、１分〜５分程度でリン酸カルシウムの形成を好適に促すことができる。
なおリン酸カルシウムの形成確認は、例えば、所定の測定機器や目視（歯牙が白濁したかどうか）により判別することができる。
【００２３】
そして擬似体液成分は、中性域（ｐＨ６〜ｐＨ８）であることが望ましい。このように生体に近い中性域条件下でアパタイトの形成を促すことで、歯牙の再石灰化を好適に助長することができる。
例えばリン酸カリウム（Ａ）とリン酸ナトリウム（Ｂ）の含有比率を、重量比でＡ：Ｂ＝１：５〜１：１０とすることで、歯牙上の擬似体液成分を中性域とすることができる。
【００２４】
（第二工程）
そして第二工程では、第一工程後の歯牙に対して漂白促進成分と光触媒を付与したのち、後述の光又は超音波を照射する。
なお漂白促進成分を歯牙に付着させる方法としては、漂白促進成分の塗布や噴霧等の各種手法を取り得る。また漂白促進成分は、歯牙に一度付着させるだけでもよく、複数回付着させることもできる。漂白促進成分の付着を複数回行う場合は、通常、約１分〜２０分おきに漂白促進成分を歯牙に付着させればよく、その間隔及び頻度は、歯牙の着色状態に応じて適宜設定することができる。
【００２５】
（光の照射）
本実施例の光（紫外線）は、光触媒に光触媒作用を生じさせることのできる波長（二酸化チタンを光励起可能な波長）を有する光であればよく、生体に対して悪影響が少ない波長の光であることが望ましい。
例えば二酸化チタンを光触媒として用いる場合、典型的には３００〜５００ｎｍの波長を含む光を使用する（ルチル型二酸化チタンを光励起する波長は４１５ｎｍ前後であり、アナターゼ型二酸化チタンを光励起する波長は３８０ｎｍ以下である）。なお波長５００ｎｍを超える光を長時間照射すると、歯牙の温度上昇が大きくなることがある。
また光の紫外線強度は、歯牙の着色状態によって適宜変更される。典型的には、太陽光（紫外線強度１ｍＷ／ｃｍ２程度の光）よりも強い紫外線強度であることが望ましい。
【００２６】
また光の光源として、ブラックライト、発熱灯、蛍光灯、ハロゲンランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ、水銀灯、ＵＶランプ、ＬＥＤ（発光ダイオード）、半導体レーザを例示することができる。
そして光源の光を、光学フィルターによって不要な波長をカットした後、漂白促進成分を塗布した歯牙に照射する。光照射の時間は、光の波長や歯牙の着色状態に応じて適宜調節することができる。
【００２７】
（超音波の照射）
また本実施例の超音波は、光触媒に光触媒作用を生じさせることのできる周波数（再石灰化剤にキャビテーションを発生可能な周波数）を有する超音波であればよく、生体に対して悪影響が少ない周波数であることが望ましい。
そして超音波を、漂白促進成分を塗布した歯牙に照射する。超音波照射の時間及び出力（電力）は、超音波の周波数や歯牙の着色状態に応じて適宜調節することができる。
【００２８】
上述の超音波は、周波数２０ｋＨｚ〜５０ｋＨｚ程度の超音波であることが好ましく、より好ましくは、周波数２５ｋＨｚ〜３５ｋＨｚ程度の超音波である。ここで２０ｋＨｚ未満の超音波では、キャビテーションによって歯牙がダメージを受けたり、動作ノイズが発生したりするなどの悪影響が生じるおそれがある。
また超音波の周波数が５０ｋＨｚを越えてもよいが、極端な光触媒作用の上昇は見られない。このため生体への悪影響を考慮して、超音波の周波数は５０ｋＨｚ以下であることが望ましい。
【００２９】
そして超音波を歯牙に照射する際には、再石灰化剤が酸性（ｐＨ７未満のとき）又はアルカリ性（ｐＨ７を超えるとき）のいずれであっても好適な漂白作用を奏する。
ここで歯牙のホワイトニングは、歯牙がアルカリに強いことを考慮して、アルカリ性条件下で行われることが多い。そしてアルカリ性条件下でホワイトニングされた歯牙は透明感のある漂白状態となる。
また酸性条件下でホワイトニングされた歯牙は、酸によって若干表面に凹凸が生じることから、見た目の白さが増すこととなる。このため白い歯牙を得たい場合には、酸性条件下においてホワイトニングを行うことが好ましい。そして本実施例の再石灰化方法では、上記各種成分と超音波の相乗効果により、酸性条件下においても歯牙のホワイトニングを好適に行うことができる。
【００３０】
このように本実施例の歯牙の再石灰化剤によれば、複数のリン酸塩によって、より短期間でリン酸カルシウムを形成することができる。また本実施例の歯牙の再石灰化方法によれば、歯牙上でリン酸カルシウムを形成することで、歯牙の再石灰化を好適に助長することができる。また本実施例では、漂白促進成分を併用することで、歯牙の再石灰化とともに、歯牙の漂白（ホワイトニング）を行うことができる。
そして本実施例では、各種成分と超音波の相乗効果により、歯牙のホワイトニングのバリエーションを増やすことができる。
【００３１】
［試験例］
以下、本実施の形態を試験例に基づいて説明するが、本発明は試験例に限定されない。
（実施例１）
精製水１００ｍｌに対して、０．２５ｇの水酸化カリウム、擬似体液成分（０．５ｇの塩化カルシウム、１．１５ｇのリン酸水素二ナトリウム、０．０５ｇのリン酸二水素カリウム、いずれも和光社製）を加えて実施例１の再石灰化剤（ｐＨ１０以上）を調製した。
（実施例２）
精製水１００ｍｌに対して、０．２５ｇの水酸化カリウム、０．０３ｇの二酸化チタン、上述の擬似体液成分を加えて実施例２の再石灰化剤（ｐＨ１０以上）を調製した。
（実施例３）
実施例１の再石灰化剤に、２ｇのクエン酸、３ｇのクエン酸３ナトリウムを加えて実施例３の再石灰化剤（ｐＨ５以下）を調製した。
（実施例４）
実施例２の再石灰化剤に、２ｇのクエン酸、３ｇのクエン酸３ナトリウムを加えて実施例４の再石灰化剤（ｐＨ５以下）を調製した。
【００３２】
（参考例１）
精製水１００ｍｌに対して、０．２５ｇの水酸化カリウム（関東化学社）を加えて参考例１の再石灰化剤（ｐＨ１０以上）を調製した。
（参考例２）
精製水１００ｍｌに対して、０．２５ｇの水酸化カリウム、０．０３ｇの二酸化チタン（アエロジル社）を加えて参考例２の再石灰化剤（ｐＨ１０以上）を調製した。
（参考例３）
【００３３】
参考例１の再石灰化剤に、２ｇのクエン酸（関東化学社）、３ｇのクエン酸３ナトリウム（関東化学社）を加えて参考例３の再石灰化剤（ｐＨ５以下）を調製した。
（参考例４）
参考例２の再石灰化剤に、２ｇのクエン酸、３ｇのクエン酸３ナトリウムを加えて参考例４の再石灰化剤（ｐＨ５以下）を調製した。
【００３４】
（参考例５）
精製水１００ｍｌに対して、オキシドール（健栄製薬）を１０％加えて参考例５の再石灰化剤を調製した。
（参考例６）
参考例５の再石灰化剤に０．０３ｇの二酸化チタンを加えて参考例６の再石灰化剤を調製した。
【００３５】
（試験方法）
１-ａ．再石灰化の確認試験（１）
試験サンプルとして、ヒトの抜去歯（歯科保存や補綴再石灰化のなされていない抜去歯）を用いた（比較サンプル（Ｓ０）、図１（ａ）及び図２（ａ）を参照）。なお抜去歯のエナメル質表面の汚れや沈着物は予め除去した。
そしてリン酸緩衝液は、精製水２０００ｍｌに対して、４ｇのリン酸水素二カリウムと、２３ｇのリン酸水素二ナトリウムを加えて調製した（ｐＨ６〜８）。塩化カルシウム溶液は、１００ｍｌの精製水に対して、１０ｇの塩化カルシウムを加えて調整した。これら各溶液は、３７℃〜３９℃にて攪拌状態（常時）とした。各試薬は、和光社製のものを使用した。
【００３６】
そして試験サンプルの抜去歯を１７５０ｍｌの精製水に投入して、２００ｍｌのリン酸緩衝液を投入したのち、さらに５０ｍｌの塩化カルシウム溶液を投入した。そして試験サンプルの抜去歯を１分間静置したのち、蒸留水で洗浄したものをサンプル１の抜去歯（Ｓ１）とした（図１（ｂ）及び図２（ｂ）を参照）。
また試験サンプルの抜去歯を５分間放置したのち、蒸留水で洗浄したものをサンプル２の抜去歯（Ｓ２）とした（図１（ｃ）及び図２（ｃ）を参照）。
また試験サンプルの抜去歯を１０分間放置したのち、蒸留水で洗浄したものをサンプル２の抜去歯（Ｓ３）とした（図１（ｄ）及び図２（ｄ）を参照）。
また試験サンプルの抜去歯を３０分間放置したのち、蒸留水で洗浄したものをサンプル２の抜去歯（Ｓ４）とした（図１（ｅ）及び図２（ｅ）を参照）。
また試験サンプルの抜去歯を６０分間放置したのち、蒸留水で洗浄したものをサンプル２の抜去歯（Ｓ５）とした（図１（ｆ）及び図２（ｆ）を参照）。
そして各サンプルの表面（乾燥後）を、４００倍及び１０００倍の倍率にて撮影して再石灰化の有無を確認した（図１及び図２を参照）。撮影には、卓上走査電子顕微鏡（日本電子株式会社、商品名：ＮｅｏＳｃｏｐｅ ＪＣＭ−５０００）を用いた。
【００３７】
６−ｂ．再石灰化の確認試験（２）
本試験では、１７５０ｍｌの精製水に５ｇの水酸化カリウムと０．６ｇの二酸化チタンを投入した。試験サンプルの抜去歯をこの精製水に投入して、２００ｍｌのリン酸緩衝液を投入したのち、さらに５０ｍｌの塩化カルシウム溶液を投入した。
そして試験サンプルの抜去歯を１０分間静置したのち、蒸留水で洗浄したものをサンプル６の抜去歯（Ｓ６）とした（図３を参照）。他の試験方法及び撮影方法は、上述の再石灰化の確認試験（１）と同一とした。
【００３８】
２.試験紙による漂白試験
光沢フィルム（エプソン社）を、ヘマトポリフィリン含有のエタノール溶液にて染色したものを試験紙とした。実施例１と実施例２の再石灰化剤を、それぞれ試験紙に塗布したのち５分間放置した。この操作を４回繰り返した。
試験後の試験紙を測色して、実施例１と実施例２の再石灰化剤による漂白度合を各々評価した。測色器として、歯牙科用分光測色器（株式会社ジーシー、商品名：ＶＩＴＡ Ｅａｓｙｓｈａｄｅ（登録商標））を用いた。そして歯牙科用分光測色器による測定値（Ｌ値：明度）を、１〜５のランクに分類して、試験紙の漂白度合を評価した（下記［表１］を参照）。
そして同様の手順により、参考例１、２、５、６の漂白試験を行った。
【００３９】
３．卵殻による漂白試験
茶褐色の卵殻（生産農場：有限会社大友産業、発売元：中部飼料株式会社、商品名「ごまたまご」）を試験卵殻とした。実施例３と実施例４の再石灰化剤を、それぞれ試験卵殻に塗布したのち、５分間放置した。この操作を４回繰り返した。
試験後の試験卵殻を測色して、実施例３と実施例４の再石灰化剤による漂白度合を各々評価した。測色器として、上述の歯牙科用分光測色器を用いた。そして歯牙科用分光測色器による測定値を、１〜５のランクに分類して、試験卵殻の漂白度合を評価した（下記［表２］を参照）。
そして同様の手順により、参考例３、４の漂白試験を行った。
【００４０】
４．光による漂白試験
光源としてブラックライト（東芝社、品番：ＥＦＤ１５ＢＬＢ-Ｔ（１００Ｖ，１５Ｗ））を用いた。このブラックライトを、試験紙から３ｃｍ離して設置した。
そして実施例２の再石灰化剤を、それぞれ試験紙に塗布したのち、ブラックライト（波長：３５２ｎｍ）を照射しつつ５分間放置した。この操作を４回繰り返した。試験後の試験紙を測色して、その漂白度合を評価した。
また実施例４の漂白試験を、試験卵殻を用いて同様の手順にて行った。
そして参考例２、４、６の漂白試験（試験紙又は試験卵殻）を同様の手順にて行った。
【００４１】
５．超音波による漂白試験
超音波発生源として歯牙科用超音波発生装置（サテレック社アクリオングループ（フランス）、商品名：スプラソンＰ−ＭＡＸ）を用いた。この歯牙科用超音波発生装置に超音波照射口（スラプソンチップ♯２）を取付けて、この照射口を、試験紙から１ｍｍ離して設置した。
そして実施例２の再石灰化剤を、それぞれ試験紙に滴下したのち、各再石灰化剤を適宜注ぎ足しつつ、超音波（周波数：２７〜３１ｋＨｚ、電力：１Ｗ）を５分間照射した（照射口は、再石灰化剤内に浸した状態とした）。この操作を４回繰り返した。試験後の試験紙を測色して、その漂白度合を評価した。
また実施例４の漂白試験を、試験卵殻を用いて同様の手順にて行った。
そして参考例２、４、６の漂白試験（試験紙又は試験卵殻）を同様の手順にて行った。
【００４２】
６．超音波と光による漂白試験
光源として、上述のブラックライトを用いた。また超音波発生源として、上述の歯牙科用超音波発生装置を用いた。
そして実施例２の再石灰化剤を試験紙に塗布したのち、超音波及び光を照射しつつ５分間放置した。この操作を４回繰り返した。試験後の試験紙を測色して、その漂白度合を評価した。
また実施例４の漂白試験を、試験卵殻を用いて同様の手順にて行った。
そして参考例２、４、６の漂白試験（試験紙又は試験卵殻）を同様の手順にて行った。
【００４３】
【表１】
【表２】
【００４４】
（試験結果及び考察）
試験結果を、下記の［表３］〜［表７］に示す。
【表３】
【００４５】
【表４】
【００４６】
【表５】
【００４７】
【表６】
【００４８】
【表７】
【００４９】
（再石灰化）
図１及び図２を参照して、サンプル１の抜去歯（Ｓ１）〜サンプル５の抜去歯（Ｓ５）には、すべて再石灰化が生じたことが確認できた（各図の（ｂ）〜（ｆ）を参照）。このことから本実施例の方法によれば、リン酸カルシウムの形成を促すことで、優れた再石灰化作用を奏することがわかった。特にサンプル１の抜去歯（Ｓ１）にも再石灰化が生じたことから、本方法では比較的短時間（１分程度）でもリン酸カルシウム（例えばハイドロキシアパタイト）の形成が生じることがわかった。またサンプル４の抜去歯（Ｓ４）とサンプル５の抜去歯（Ｓ５）では、十分な再石灰化が生じたことがわかった。このことから本方法によれば、３０分〜６０分の処理で十分な歯牙の再石灰化がさなれることがわかった。
さらに実施例３及び実施例４の再石灰化剤では、擬似体液成分の存在下においても、優れた漂白作用を奏した。このことから擬似体液成分が、歯牙の漂白作用に悪影響を及ぼさないことがわかった。
これらの結果を総合すると、本実施例の再石灰化剤及び再石灰化方法によれば、好適な漂白作用を奏するとともに、歯牙の再石灰化（歯牙のエナメル質の再構築）を助長することがわかった。
【００５０】
そして図３を参照して、サンプル６の抜去歯（Ｓ６）にも再石灰化が生じたことが確認できた。このことから、漂白促進成分（水酸化カリウム）と光触媒（二酸化チタン）が、リン酸カルシウムの形成作用及び歯牙の再石灰化作用に悪影響を及ぼさないことがわかった。
この結果、本実施例の再石灰化剤及び再石灰化方法によれば、好適な漂白作用を奏するとともに、歯牙の再石灰化（歯牙のエナメル質の再構築）を助長することがより確実に裏付けられた。
【００５１】
（強塩基）
実施例１及び実施例２と、参考例１及び参考例２の再石灰化剤は、参考例５及び参考例６の再石灰化剤と比較して、その漂白度合が向上した（［表３］、［表５］、［表７］を参照）。また実施例３及び実施例４と、参考例３及び参考例４の再石灰化剤は、酸性条件下においても、参考例５及び参考例６と遜色のない漂白作用を示した（［表４］、［表６］を参照）。
このことから実施例１〜実施例３と、参考例１〜参考例４の再石灰化剤は、比較的少量の水酸化カリウム（強塩基）によって、優れた漂白作用を奏する（又は漂白作用を維持する）ことがわかった。
【００５２】
（光触媒）
また実施例２及び参考例２の再石灰化剤は、光（紫外線）及び超音波の少なくとも一つの照射によって、その漂白度合がさらに向上した（［表３］、［表５］を参照）。
このことから実施例２及び参考例２の再石灰化剤は、水酸化カリウム（強塩基）、二酸化チタン（光触媒）及び光又は超音波の相乗効果によって、より優れた漂白作用を奏することがわかった。
【００５３】
（超音波）
そして実施例４及び参考例３の再石灰化剤は、超音波の照射によって、酸性条件下であっても好適な漂白作用を維持した（［表４］、［表６］を参照）。
このことから実施例４及び参考例３の再石灰化剤は、二酸化チタン（光触媒）などの各種成分と超音波の相乗効果によって、酸性条件下においても優れた漂白作用を奏することがわかった。
【００５４】
本実施形態に係る歯牙の再石灰化剤及び再石灰化方法は、上述した実施形態に限定されるものではなく、その他各種の実施形態を取り得る。
（１）本実施例の再石灰化剤は、それ単体で使用することもでき、歯磨剤、洗口剤、チューインガムなどの嗜好品に混入して使用することもできる。
（２）また本実施例の第一工程では、リン酸カリウム及びリン酸ナトリウム（リン酸塩）を歯牙に付与したのち、カルシウム塩を歯牙に付与する例を説明した。
これとは異なり、リン酸カリウムとリン酸ナトリウムとカルシウム塩（擬似体液成分）を、同時に歯牙に付与することもできる。また擬似体液成分と他の成分（漂白促進成分や光触媒）を歯牙に同時に付与することもできる。
（３）また本実施例では、第一工程の後に第二工程を行った。これとは異なり、第二工程を、第一工程の前に行ってもよい。
（４）また本実施例では、リン酸カリウム及びリン酸ナトリウム（リン酸塩）を歯牙に付与したのち、カルシウム塩を歯牙に付与する例を説明した。これとは異なり、カルシウム塩を歯牙に付与したのち、リン酸カリウム及びリン酸ナトリウム（リン酸塩）を歯牙に付与してもよい。
【図面の簡単な説明】
【００５５】
【図１】再石灰化を説明するための歯牙表面の４００倍拡大図である。
【図２】再石灰化を説明するための歯牙表面の１０００倍拡大図である。
【図３】（ａ）は、別の試験における再石灰化を説明するための歯牙表面の４００倍拡大図であり、（ｂ）は、別の試験における再石灰化を説明するための歯牙表面の１０００倍拡大図である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、歯牙の再石灰化剤及び再石灰化方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
この種の歯牙の再石灰化剤として、非晶質化ヒドロキシアパタイト（いわゆる不定形のヒドロキシアパタイト）を含有する歯牙の再石灰化剤が公知である（特許文献１を参照）。この特許文献には、この非晶質化ヒドロキシアパタイトが、結晶性ヒドロキシアパタイトよりも、歯牙の再石灰化（歯牙のエナメル質の再構築）を比較的好適に助長することができる旨の報告がある。
【０００３】
そして公知技術では、非晶質化ヒドロキシアパタイトを、カルシウム塩及びリン酸塩の混合溶液を２〜３日間室温で保つことにより調製する（特許文献１の明細書の段落［００１９］を参照）。そしてこの非晶質化ヒドロキシアパタイトにヒトの抜去歯を２４時間浸漬することで、歯牙の再石灰化を助長することができる（特許文献１の明細書の段落［００４７］を参照）。
【特許文献１】特開２００８−２６０７０２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら上述の公知技術では、非晶質化ヒドロキシアパタイトの調製に時間がかかる（製造効率が極めて悪い）という問題があった（特許文献１の明細書の段落［０００９］を参照）。さらに公知技術の歯牙の再石灰化剤はその効果が表れるのが思いのほか遅く、所望の再石灰化作用を奏するためには長期間の浸漬が必要であった。
而して本発明は上述の点に鑑みて創案されたものであり、本発明が解決しようとする課題は、より短期間で所望の効果を奏する歯牙の再石灰化剤又は再石灰化方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、複数のリン酸塩を組み合わせることにより、ヒドロキシアパタイト等のリン酸カルシウムが短期間で形成されることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち上記課題を解決するための手段として、本発明に係る第１発明の歯牙の再石灰化剤は、リン酸カリウムとリン酸ナトリウムとカルシウム塩（擬似体液成分）を含有する。
本発明によると、これらリン酸カリウム及びリン酸ナトリウム（より好適にはリン酸二水素カリウムとリン酸水素二ナトリウム）を組み合わせて使用することにより、比較的短期間でリン酸カルシウム（例えばヒドロキシアパタイト）を形成することができる。
【０００６】
第２発明の歯牙の再石灰化方法は、リン酸カリウム及びリン酸ナトリウムと、カルシウム塩のいずれか一方を歯牙に付与したのち、前記一方とは異なる他方を歯牙に付与する工程を有する。
本発明によれば、リン酸カルシウム（例えばヒドロキシアパタイト）を歯牙上で形成することにより、歯牙の再石灰化を好適に助長することができる。
【０００７】
第３発明の歯牙の再石灰化方法は、第２発明に記載の歯牙の再石灰化方法であって、強塩基や過酸化物などの漂白促進成分を歯牙に付与する工程を有する。
本発明の再石灰化方法によれば、歯牙の再石灰化を助長するとともに、好適な漂白作用を奏することができる。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の第１発明によれば、より短期間で所望の効果（リン酸カルシウムの形成）を奏する歯牙の再石灰化剤を提供することができる。また第２発明によれば、より短期間で所望の効果（再石灰化の助長）を奏する歯牙の再石灰化方法を提供することができる。また第３発明の再石灰化方法によれば、歯牙の再石灰化と漂白の双方を奏することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明を実施するための最良の形態を説明する。
本実施例に係る歯牙の再石灰化剤は、専ら歯牙の再石灰化を助長するためのものであり、この種の歯牙の再石灰化剤は、極力短期間で所望の効果を奏することが望ましい。
そこで本実施例では、後述する各種成分（擬似体液成分、漂白促進成分、光触媒）を用いることで、極力短期間で所望の効果を奏させることとした。以下、各構成について詳述する。
【００１０】
［歯牙］
本実施例の歯牙とは、生体（人類，獣類，鳥類，魚類，甲殻類などの生物）の歯牙（無髄歯牙、有髄歯牙）である。ここで歯牙は、外因性又は内因性の原因により着色されやすい部位でもある。外因性の着色原因として、有色物質（タバコ、茶渋等）の沈着、色素生成菌、修復物（主にコンポジットレジン）の変色、金属塩（主にアマルガム、硝酸銀、アンモニア銀）による着色を例示できる。内因性の着色原因として、増齢、化学物質や薬剤（フッ素、テトラサイクリン等）、代謝異常や遺伝性疾患、歯牙の傷害を例示できる。
【００１１】
［再石灰化剤の各種成分］
（擬似体液成分）
そして擬似体液成分は、カルシウム塩と、リン酸カリウム及びリン酸ナトリウム（緩衝成分）を含有してなる。この擬似体液成分は、ヒドロキシアパタイト（化学式：Ｃａ１０（ＰＯ４）６（ＯＨ）２）などのリン酸カルシウムの形成を効率的に促すことができる。
ここでカルシウム塩とは、好ましくは水系溶媒中に溶解可能なカルシウム塩であり、例えば、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、乳酸カルシウム、酢酸カルシウムを例示することができる。
またリン酸カリウムのなかでも、リン酸二水素カリウム（ＫＨ２ＰＯ４）が入手しやすくまた安価であるため好ましい。そしてリン酸ナトリウムのなかでも、リン酸水素二ナトリウム（Ｎａ２ＨＰＯ４）が入手しやすくまた安価であるため好ましい。
【００１２】
そしてカルシウム塩、リン酸ナトリウム及びリン酸カリウム（リン酸塩）の含量は、リン酸カルシウムを形成可能である限り特に限定しない。
好ましくはカルシウム塩が、再石灰化剤全重量に対して、重量比で０．１２５％〜０．７５％である。カルシウム塩の含量が０．１２５％未満であると、リン酸カルシウムの形成作用を低下させるおそれがある。またカルシウム塩の含量は０．７５％より多くとも良いが、リン酸カルシウムの形成作用の極端な上昇が見られないことからコスト高となる。
【００１３】
またリン酸ナトリウムは、再石灰化剤全重量に対して、重量比で０．０３％〜０．３４５％である。リン酸ナトリウムの含量が０．０３％未満であると、リン酸カルシウムの形成作用を低下させるおそれがある。またリン酸ナトリウムの含量は０．３４５％より多くとも良いが、リン酸カルシウムの形成作用の極端な上昇が見られないことからコスト高となる。
そしてリン酸カリウムは、再石灰化剤全重量に対して、重量比で０．００５％〜０．０６％である。リン酸カリウムの含量が０．００５％未満であると、リン酸カルシウムの形成作用を低下させるおそれがある。またリン酸カリウムの含量は０．０６％より多くとも良いが、リン酸カルシウムの形成作用の極端な上昇が見られないことからコスト高となる。
【００１４】
（カルシウム塩とリン酸塩の含有比率）
カルシウム塩とリン酸塩（リン酸ナトリウム及びリン酸カリウム）の含有比率は、例えばヒドロキシアパタイトを効率良く形成可能であることが望ましい。
ここでヒドロキシアパタイトは、上述の通り、化学式：Ｃａ１０（ＰＯ４）６（ＯＨ）２で示す化学量論組成（Ｃａ／Ｐモル比は１．６７）で示される。そしてヒドロキシアパタイトは、Ｃａ／Ｐモル比が１．６７にならない非化学量論的な場合であっても、ヒドロキシアパタイトの性質を示し、アパタイト構造を取りうることが知られている。
このためカルシウム塩とリン酸塩の含有比率は、Ｃａ／Ｐモル比が１．６７近傍（１．４〜１．９の範囲）となるように適宜調節されることが好ましい。
【００１５】
（漂白促進成分）
漂白促進成分として、例えば過酸化物、強塩基、弱塩基、強酸、弱酸を例示することができる。
なかでも強塩基を使用することが望ましく、例えばこの強塩基を共役塩基とする酸のｐＫａが１５以上の塩基が好適である。上述の強塩基として、例えば有機強塩基（アルキル金属、金属アルコキシド、アセチリド、有機金属アミドなど）や、無機強塩基（金属水素化物、金属水酸化物、無機金属アミドなど）を例示することができる。これら強塩基は単独で使用してもよく、複数組み合わせて使用してもよい。
なかでも、水酸化カリウム（ＫＯＨ）、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）２）、水酸化バリウム（Ｂａ（ＯＨ）２）などの金属水酸化物は、比較的入手しやすいため本実施例の漂白促進成分として好適に使用することができる。さらに水酸化カリウムと水酸化ナトリウムは優れた漂白作用を有するため、本実施例の漂白促進成分として特に好適に使用することができる。
そして過酸化物よりも組織腐食性の低い強塩基を使用することで、歯牙に悪影響を極力及ぼすことなく、その漂白作用を向上させることができる。
【００１６】
そして強塩基の含量は、歯牙に悪影響を極力及ぼすことなく漂白促進作用を奏する限り特に限定しない。例えば強塩基の含量は、歯牙の再石灰化剤全重量に対して、重量比で０．０１％以上であることが好ましい。強塩基の含量が０．０１％未満であると、所望の漂白促進作用を奏さないおそれがある。
また強塩基の上限値を、歯牙の再石灰化剤全重量に対して重量比で１．０％以下とすることが望ましく、より好ましくは１．０％未満である。そして強塩基の含量を０．２％〜０．５％（比較的少量）とすることで、生体に悪影響を極力与えることなく、好適な漂白作用を奏することができる。
【００１７】
（光触媒）
光触媒は、光等を利用して大気中の酸素をラジカル化する（光触媒作用を奏する）粒子である。光触媒の粒子径は１ｎｍ〜２００ｎｍであることが望ましい。
この光触媒として、金属酸化物半導体（遷移金属酸化物を含む）、硫化物半導体、前記半導体に白金等の金属を担持させてなる金属担持半導体及び金属錯体の粒子を例示することができる。
なかでも二酸化チタン（ＴｉＯ２、金属酸化物半導体の一例）の粒子は、優れた光触媒作用を有するとともに入手しやすいため、本実施例の光触媒として用いることが好ましい。なお二酸化チタンは、アナターゼ型、ルチル型及びフルッカイト型のいずれでもよい。
【００１８】
そして光触媒の含量は、光触媒作用を奏する限り特に限定しないが、歯牙の再石灰化剤全重量に対して、重量比で０．００１％〜０．１％であることが望ましい。光触媒の含量が０．００１％未満であると、所望の光触媒作用を奏さないおそれがある。また光触媒の含量が０．１％より多いと、コスト高となるとともに、光透過性の悪化などによって光触媒作用が若干低下することがある。
【００１９】
（その他の成分）
本実施例の再石灰化剤には、上記成分のほかに各種の成分を添加することができる。例えば、後述するように再石灰化剤を酸性として使用する場合には、クエン酸やクエン酸３ナトリウム（緩衝剤）を再石灰化剤に適宜加えて、そのｐＨを５以下に調節することができる。また塩化ナトリウム（ナトリウム塩）や塩化カリウム（カリウム塩）を再石灰化剤に加えて、体液の塩分濃度に近づける（又は同一とする）ことにより、再石化剤が生体になじみやすくなる。
【００２０】
［歯牙の再石灰化方法］
本実施例では、擬似体液成分を歯牙に付与する第一工程と、歯牙に対して漂白促進成分を付与する第二工程を有する。そして第二工程において、後述する光（紫外線）や超音波を照射する。以下、各工程を詳述する。
【００２１】
（第一工程）
第一工程では、リン酸カリウム及びリン酸ナトリウム（リン酸塩）を歯牙に付与したのち、カルシウム塩を歯牙に付与する。すなわち本実施例では、歯牙に対してリン酸塩（マイナスイオン）を付与したのち、カルシウム（プラスイオン）を歯牙上で混合することにより、歯牙上でカルシウムとリンを結合させる。
このように擬似体液成分を歯牙上で調製する（リン酸カルシウムを歯牙上で形成する）ことにより、歯牙の再石灰化を好適に助長することができる。さらに擬似体液成分は、後述の第二工程における漂白作用を極力阻害することがない。
【００２２】
そして処理時間は特に限定しないが、例えばカルシウム塩を歯牙に付与してから３０分〜６０分（比較的短期間）であっても、歯牙の再石灰化作用を奏することができる。またリン酸塩及びカルシウム塩を、予め体温付近（３０℃〜５０℃）に保温しておくことで、１分〜５分程度でリン酸カルシウムの形成を好適に促すことができる。
なおリン酸カルシウムの形成確認は、例えば、所定の測定機器や目視（歯牙が白濁したかどうか）により判別することができる。
【００２３】
そして擬似体液成分は、中性域（ｐＨ６〜ｐＨ８）であることが望ましい。このように生体に近い中性域条件下でアパタイトの形成を促すことで、歯牙の再石灰化を好適に助長することができる。
例えばリン酸カリウム（Ａ）とリン酸ナトリウム（Ｂ）の含有比率を、重量比でＡ：Ｂ＝１：５〜１：１０とすることで、歯牙上の擬似体液成分を中性域とすることができる。
【００２４】
（第二工程）
そして第二工程では、第一工程後の歯牙に対して漂白促進成分と光触媒を付与したのち、後述の光又は超音波を照射する。
なお漂白促進成分を歯牙に付着させる方法としては、漂白促進成分の塗布や噴霧等の各種手法を取り得る。また漂白促進成分は、歯牙に一度付着させるだけでもよく、複数回付着させることもできる。漂白促進成分の付着を複数回行う場合は、通常、約１分〜２０分おきに漂白促進成分を歯牙に付着させればよく、その間隔及び頻度は、歯牙の着色状態に応じて適宜設定することができる。
【００２５】
（光の照射）
本実施例の光（紫外線）は、光触媒に光触媒作用を生じさせることのできる波長（二酸化チタンを光励起可能な波長）を有する光であればよく、生体に対して悪影響が少ない波長の光であることが望ましい。
例えば二酸化チタンを光触媒として用いる場合、典型的には３００〜５００ｎｍの波長を含む光を使用する（ルチル型二酸化チタンを光励起する波長は４１５ｎｍ前後であり、アナターゼ型二酸化チタンを光励起する波長は３８０ｎｍ以下である）。なお波長５００ｎｍを超える光を長時間照射すると、歯牙の温度上昇が大きくなることがある。
また光の紫外線強度は、歯牙の着色状態によって適宜変更される。典型的には、太陽光（紫外線強度１ｍＷ／ｃｍ２程度の光）よりも強い紫外線強度であることが望ましい。
【００２６】
また光の光源として、ブラックライト、発熱灯、蛍光灯、ハロゲンランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ、水銀灯、ＵＶランプ、ＬＥＤ（発光ダイオード）、半導体レーザを例示することができる。
そして光源の光を、光学フィルターによって不要な波長をカットした後、漂白促進成分を塗布した歯牙に照射する。光照射の時間は、光の波長や歯牙の着色状態に応じて適宜調節することができる。
【００２７】
（超音波の照射）
また本実施例の超音波は、光触媒に光触媒作用を生じさせることのできる周波数（再石灰化剤にキャビテーションを発生可能な周波数）を有する超音波であればよく、生体に対して悪影響が少ない周波数であることが望ましい。
そして超音波を、漂白促進成分を塗布した歯牙に照射する。超音波照射の時間及び出力（電力）は、超音波の周波数や歯牙の着色状態に応じて適宜調節することができる。
【００２８】
上述の超音波は、周波数２０ｋＨｚ〜５０ｋＨｚ程度の超音波であることが好ましく、より好ましくは、周波数２５ｋＨｚ〜３５ｋＨｚ程度の超音波である。ここで２０ｋＨｚ未満の超音波では、キャビテーションによって歯牙がダメージを受けたり、動作ノイズが発生したりするなどの悪影響が生じるおそれがある。
また超音波の周波数が５０ｋＨｚを越えてもよいが、極端な光触媒作用の上昇は見られない。このため生体への悪影響を考慮して、超音波の周波数は５０ｋＨｚ以下であることが望ましい。
【００２９】
そして超音波を歯牙に照射する際には、再石灰化剤が酸性（ｐＨ７未満のとき）又はアルカリ性（ｐＨ７を超えるとき）のいずれであっても好適な漂白作用を奏する。
ここで歯牙のホワイトニングは、歯牙がアルカリに強いことを考慮して、アルカリ性条件下で行われることが多い。そしてアルカリ性条件下でホワイトニングされた歯牙は透明感のある漂白状態となる。
また酸性条件下でホワイトニングされた歯牙は、酸によって若干表面に凹凸が生じることから、見た目の白さが増すこととなる。このため白い歯牙を得たい場合には、酸性条件下においてホワイトニングを行うことが好ましい。そして本実施例の再石灰化方法では、上記各種成分と超音波の相乗効果により、酸性条件下においても歯牙のホワイトニングを好適に行うことができる。
【００３０】
このように本実施例の歯牙の再石灰化剤によれば、複数のリン酸塩によって、より短期間でリン酸カルシウムを形成することができる。また本実施例の歯牙の再石灰化方法によれば、歯牙上でリン酸カルシウムを形成することで、歯牙の再石灰化を好適に助長することができる。また本実施例では、漂白促進成分を併用することで、歯牙の再石灰化とともに、歯牙の漂白（ホワイトニング）を行うことができる。
そして本実施例では、各種成分と超音波の相乗効果により、歯牙のホワイトニングのバリエーションを増やすことができる。
【００３１】
［試験例］
以下、本実施の形態を試験例に基づいて説明するが、本発明は試験例に限定されない。
（実施例１）
精製水１００ｍｌに対して、０．２５ｇの水酸化カリウム、擬似体液成分（０．５ｇの塩化カルシウム、１．１５ｇのリン酸水素二ナトリウム、０．０５ｇのリン酸二水素カリウム、いずれも和光社製）を加えて実施例１の再石灰化剤（ｐＨ１０以上）を調製した。
（実施例２）
精製水１００ｍｌに対して、０．２５ｇの水酸化カリウム、０．０３ｇの二酸化チタン、上述の擬似体液成分を加えて実施例２の再石灰化剤（ｐＨ１０以上）を調製した。
（実施例３）
実施例１の再石灰化剤に、２ｇのクエン酸、３ｇのクエン酸３ナトリウムを加えて実施例３の再石灰化剤（ｐＨ５以下）を調製した。
（実施例４）
実施例２の再石灰化剤に、２ｇのクエン酸、３ｇのクエン酸３ナトリウムを加えて実施例４の再石灰化剤（ｐＨ５以下）を調製した。
【００３２】
（参考例１）
精製水１００ｍｌに対して、０．２５ｇの水酸化カリウム（関東化学社）を加えて参考例１の再石灰化剤（ｐＨ１０以上）を調製した。
（参考例２）
精製水１００ｍｌに対して、０．２５ｇの水酸化カリウム、０．０３ｇの二酸化チタン（アエロジル社）を加えて参考例２の再石灰化剤（ｐＨ１０以上）を調製した。
（参考例３）
【００３３】
参考例１の再石灰化剤に、２ｇのクエン酸（関東化学社）、３ｇのクエン酸３ナトリウム（関東化学社）を加えて参考例３の再石灰化剤（ｐＨ５以下）を調製した。
（参考例４）
参考例２の再石灰化剤に、２ｇのクエン酸、３ｇのクエン酸３ナトリウムを加えて参考例４の再石灰化剤（ｐＨ５以下）を調製した。
【００３４】
（参考例５）
精製水１００ｍｌに対して、オキシドール（健栄製薬）を１０％加えて参考例５の再石灰化剤を調製した。
（参考例６）
参考例５の再石灰化剤に０．０３ｇの二酸化チタンを加えて参考例６の再石灰化剤を調製した。
【００３５】
（試験方法）
１-ａ．再石灰化の確認試験（１）
試験サンプルとして、ヒトの抜去歯（歯科保存や補綴再石灰化のなされていない抜去歯）を用いた（比較サンプル（Ｓ０）、図１（ａ）及び図２（ａ）を参照）。なお抜去歯のエナメル質表面の汚れや沈着物は予め除去した。
そしてリン酸緩衝液は、精製水２０００ｍｌに対して、４ｇのリン酸水素二カリウムと、２３ｇのリン酸水素二ナトリウムを加えて調製した（ｐＨ６〜８）。塩化カルシウム溶液は、１００ｍｌの精製水に対して、１０ｇの塩化カルシウムを加えて調整した。これら各溶液は、３７℃〜３９℃にて攪拌状態（常時）とした。各試薬は、和光社製のものを使用した。
【００３６】
そして試験サンプルの抜去歯を１７５０ｍｌの精製水に投入して、２００ｍｌのリン酸緩衝液を投入したのち、さらに５０ｍｌの塩化カルシウム溶液を投入した。そして試験サンプルの抜去歯を１分間静置したのち、蒸留水で洗浄したものをサンプル１の抜去歯（Ｓ１）とした（図１（ｂ）及び図２（ｂ）を参照）。
また試験サンプルの抜去歯を５分間放置したのち、蒸留水で洗浄したものをサンプル２の抜去歯（Ｓ２）とした（図１（ｃ）及び図２（ｃ）を参照）。
また試験サンプルの抜去歯を１０分間放置したのち、蒸留水で洗浄したものをサンプル２の抜去歯（Ｓ３）とした（図１（ｄ）及び図２（ｄ）を参照）。
また試験サンプルの抜去歯を３０分間放置したのち、蒸留水で洗浄したものをサンプル２の抜去歯（Ｓ４）とした（図１（ｅ）及び図２（ｅ）を参照）。
また試験サンプルの抜去歯を６０分間放置したのち、蒸留水で洗浄したものをサンプル２の抜去歯（Ｓ５）とした（図１（ｆ）及び図２（ｆ）を参照）。
そして各サンプルの表面（乾燥後）を、４００倍及び１０００倍の倍率にて撮影して再石灰化の有無を確認した（図１及び図２を参照）。撮影には、卓上走査電子顕微鏡（日本電子株式会社、商品名：ＮｅｏＳｃｏｐｅ ＪＣＭ−５０００）を用いた。
【００３７】
６−ｂ．再石灰化の確認試験（２）
本試験では、１７５０ｍｌの精製水に５ｇの水酸化カリウムと０．６ｇの二酸化チタンを投入した。試験サンプルの抜去歯をこの精製水に投入して、２００ｍｌのリン酸緩衝液を投入したのち、さらに５０ｍｌの塩化カルシウム溶液を投入した。
そして試験サンプルの抜去歯を１０分間静置したのち、蒸留水で洗浄したものをサンプル６の抜去歯（Ｓ６）とした（図３を参照）。他の試験方法及び撮影方法は、上述の再石灰化の確認試験（１）と同一とした。
【００３８】
２.試験紙による漂白試験
光沢フィルム（エプソン社）を、ヘマトポリフィリン含有のエタノール溶液にて染色したものを試験紙とした。実施例１と実施例２の再石灰化剤を、それぞれ試験紙に塗布したのち５分間放置した。この操作を４回繰り返した。
試験後の試験紙を測色して、実施例１と実施例２の再石灰化剤による漂白度合を各々評価した。測色器として、歯牙科用分光測色器（株式会社ジーシー、商品名：ＶＩＴＡ Ｅａｓｙｓｈａｄｅ（登録商標））を用いた。そして歯牙科用分光測色器による測定値（Ｌ値：明度）を、１〜５のランクに分類して、試験紙の漂白度合を評価した（下記［表１］を参照）。
そして同様の手順により、参考例１、２、５、６の漂白試験を行った。
【００３９】
３．卵殻による漂白試験
茶褐色の卵殻（生産農場：有限会社大友産業、発売元：中部飼料株式会社、商品名「ごまたまご」）を試験卵殻とした。実施例３と実施例４の再石灰化剤を、それぞれ試験卵殻に塗布したのち、５分間放置した。この操作を４回繰り返した。
試験後の試験卵殻を測色して、実施例３と実施例４の再石灰化剤による漂白度合を各々評価した。測色器として、上述の歯牙科用分光測色器を用いた。そして歯牙科用分光測色器による測定値を、１〜５のランクに分類して、試験卵殻の漂白度合を評価した（下記［表２］を参照）。
そして同様の手順により、参考例３、４の漂白試験を行った。
【００４０】
４．光による漂白試験
光源としてブラックライト（東芝社、品番：ＥＦＤ１５ＢＬＢ-Ｔ（１００Ｖ，１５Ｗ））を用いた。このブラックライトを、試験紙から３ｃｍ離して設置した。
そして実施例２の再石灰化剤を、それぞれ試験紙に塗布したのち、ブラックライト（波長：３５２ｎｍ）を照射しつつ５分間放置した。この操作を４回繰り返した。試験後の試験紙を測色して、その漂白度合を評価した。
また実施例４の漂白試験を、試験卵殻を用いて同様の手順にて行った。
そして参考例２、４、６の漂白試験（試験紙又は試験卵殻）を同様の手順にて行った。
【００４１】
５．超音波による漂白試験
超音波発生源として歯牙科用超音波発生装置（サテレック社アクリオングループ（フランス）、商品名：スプラソンＰ−ＭＡＸ）を用いた。この歯牙科用超音波発生装置に超音波照射口（スラプソンチップ♯２）を取付けて、この照射口を、試験紙から１ｍｍ離して設置した。
そして実施例２の再石灰化剤を、それぞれ試験紙に滴下したのち、各再石灰化剤を適宜注ぎ足しつつ、超音波（周波数：２７〜３１ｋＨｚ、電力：１Ｗ）を５分間照射した（照射口は、再石灰化剤内に浸した状態とした）。この操作を４回繰り返した。試験後の試験紙を測色して、その漂白度合を評価した。
また実施例４の漂白試験を、試験卵殻を用いて同様の手順にて行った。
そして参考例２、４、６の漂白試験（試験紙又は試験卵殻）を同様の手順にて行った。
【００４２】
６．超音波と光による漂白試験
光源として、上述のブラックライトを用いた。また超音波発生源として、上述の歯牙科用超音波発生装置を用いた。
そして実施例２の再石灰化剤を試験紙に塗布したのち、超音波及び光を照射しつつ５分間放置した。この操作を４回繰り返した。試験後の試験紙を測色して、その漂白度合を評価した。
また実施例４の漂白試験を、試験卵殻を用いて同様の手順にて行った。
そして参考例２、４、６の漂白試験（試験紙又は試験卵殻）を同様の手順にて行った。
【００４３】
【表１】
【表２】
【００４４】
（試験結果及び考察）
試験結果を、下記の［表３］〜［表７］に示す。
【表３】
【００４５】
【表４】
【００４６】
【表５】
【００４７】
【表６】
【００４８】
【表７】
【００４９】
（再石灰化）
図１及び図２を参照して、サンプル１の抜去歯（Ｓ１）〜サンプル５の抜去歯（Ｓ５）には、すべて再石灰化が生じたことが確認できた（各図の（ｂ）〜（ｆ）を参照）。このことから本実施例の方法によれば、リン酸カルシウムの形成を促すことで、優れた再石灰化作用を奏することがわかった。特にサンプル１の抜去歯（Ｓ１）にも再石灰化が生じたことから、本方法では比較的短時間（１分程度）でもリン酸カルシウム（例えばハイドロキシアパタイト）の形成が生じることがわかった。またサンプル４の抜去歯（Ｓ４）とサンプル５の抜去歯（Ｓ５）では、十分な再石灰化が生じたことがわかった。このことから本方法によれば、３０分〜６０分の処理で十分な歯牙の再石灰化がさなれることがわかった。
さらに実施例３及び実施例４の再石灰化剤では、擬似体液成分の存在下においても、優れた漂白作用を奏した。このことから擬似体液成分が、歯牙の漂白作用に悪影響を及ぼさないことがわかった。
これらの結果を総合すると、本実施例の再石灰化剤及び再石灰化方法によれば、好適な漂白作用を奏するとともに、歯牙の再石灰化（歯牙のエナメル質の再構築）を助長することがわかった。
【００５０】
そして図３を参照して、サンプル６の抜去歯（Ｓ６）にも再石灰化が生じたことが確認できた。このことから、漂白促進成分（水酸化カリウム）と光触媒（二酸化チタン）が、リン酸カルシウムの形成作用及び歯牙の再石灰化作用に悪影響を及ぼさないことがわかった。
この結果、本実施例の再石灰化剤及び再石灰化方法によれば、好適な漂白作用を奏するとともに、歯牙の再石灰化（歯牙のエナメル質の再構築）を助長することがより確実に裏付けられた。
【００５１】
（強塩基）
実施例１及び実施例２と、参考例１及び参考例２の再石灰化剤は、参考例５及び参考例６の再石灰化剤と比較して、その漂白度合が向上した（［表３］、［表５］、［表７］を参照）。また実施例３及び実施例４と、参考例３及び参考例４の再石灰化剤は、酸性条件下においても、参考例５及び参考例６と遜色のない漂白作用を示した（［表４］、［表６］を参照）。
このことから実施例１〜実施例３と、参考例１〜参考例４の再石灰化剤は、比較的少量の水酸化カリウム（強塩基）によって、優れた漂白作用を奏する（又は漂白作用を維持する）ことがわかった。
【００５２】
（光触媒）
また実施例２及び参考例２の再石灰化剤は、光（紫外線）及び超音波の少なくとも一つの照射によって、その漂白度合がさらに向上した（［表３］、［表５］を参照）。
このことから実施例２及び参考例２の再石灰化剤は、水酸化カリウム（強塩基）、二酸化チタン（光触媒）及び光又は超音波の相乗効果によって、より優れた漂白作用を奏することがわかった。
【００５３】
（超音波）
そして実施例４及び参考例３の再石灰化剤は、超音波の照射によって、酸性条件下であっても好適な漂白作用を維持した（［表４］、［表６］を参照）。
このことから実施例４及び参考例３の再石灰化剤は、二酸化チタン（光触媒）などの各種成分と超音波の相乗効果によって、酸性条件下においても優れた漂白作用を奏することがわかった。
【００５４】
本実施形態に係る歯牙の再石灰化剤及び再石灰化方法は、上述した実施形態に限定されるものではなく、その他各種の実施形態を取り得る。
（１）本実施例の再石灰化剤は、それ単体で使用することもでき、歯磨剤、洗口剤、チューインガムなどの嗜好品に混入して使用することもできる。
（２）また本実施例の第一工程では、リン酸カリウム及びリン酸ナトリウム（リン酸塩）を歯牙に付与したのち、カルシウム塩を歯牙に付与する例を説明した。
これとは異なり、リン酸カリウムとリン酸ナトリウムとカルシウム塩（擬似体液成分）を、同時に歯牙に付与することもできる。また擬似体液成分と他の成分（漂白促進成分や光触媒）を歯牙に同時に付与することもできる。
（３）また本実施例では、第一工程の後に第二工程を行った。これとは異なり、第二工程を、第一工程の前に行ってもよい。
（４）また本実施例では、リン酸カリウム及びリン酸ナトリウム（リン酸塩）を歯牙に付与したのち、カルシウム塩を歯牙に付与する例を説明した。これとは異なり、カルシウム塩を歯牙に付与したのち、リン酸カリウム及びリン酸ナトリウム（リン酸塩）を歯牙に付与してもよい。
【図面の簡単な説明】
【００５５】
【図１】再石灰化を説明するための歯牙表面の４００倍拡大図である。
【図２】再石灰化を説明するための歯牙表面の１０００倍拡大図である。
【図３】（ａ）は、別の試験における再石灰化を説明するための歯牙表面の４００倍拡大図であり、（ｂ）は、別の試験における再石灰化を説明するための歯牙表面の１０００倍拡大図である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
リン酸カリウムとリン酸ナトリウムとカルシウム塩を含有する歯牙の再石灰化剤。
【請求項２】
リン酸カリウム及びリン酸ナトリウムと、カルシウム塩のいずれか一方を歯牙に付与したのち、前記一方とは異なる他方を歯牙に付与する工程を有する歯牙の再石灰化方法。
【請求項３】
強塩基や過酸化物などの漂白促進成分を歯牙に付与する工程を有する請求項２に記載の歯牙の再石灰化方法。
【請求項１】
リン酸カリウムとリン酸ナトリウムとカルシウム塩を含有する歯牙の再石灰化剤。
【請求項２】
リン酸カリウム及びリン酸ナトリウムと、カルシウム塩のいずれか一方を歯牙に付与したのち、前記一方とは異なる他方を歯牙に付与する工程を有する歯牙の再石灰化方法。
【請求項３】
強塩基や過酸化物などの漂白促進成分を歯牙に付与する工程を有する請求項２に記載の歯牙の再石灰化方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２０１０−１５５７８６（Ｐ２０１０−１５５７８６Ａ）
【公開日】平成２２年７月１５日（２０１０．７．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−３３３５０１（Ｐ２００８−３３３５０１）
【出願日】平成２０年１２月２６日（２００８．１２．２６）
【出願人】（５０９００２６０４）株式会社エヌエスピー (2)
【出願人】（５０９００４２０６）
【出願人】（５９７０３９８６９）
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年７月１５日（２０１０．７．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１２月２６日（２００８．１２．２６）
【出願人】（５０９００２６０４）株式会社エヌエスピー (2)
【出願人】（５０９００４２０６）
【出願人】（５９７０３９８６９）
【Ｆターム（参考）】
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