毛髪処理剤及び毛髪処理剤用原料
【課題】損傷した毛髪の初期弾性率の向上、又は、毛髪の初期弾性率の悪化を抑制できる毛髪処理剤の提供。
【解決手段】下記式（Ｉ）で表される単位を有する基を側鎖基として備え、且つ、分子量範囲が４００００以上６７０００以下のペプチドを配合した毛髪処理剤。
−Ｓ−Ｓ−（ＣＨ２）ｎＣＯＯ− （Ｉ）
（式（Ｉ）中、ｎは１又は２である。）
前記ペプチドにおける側鎖基は、カルボキシメチルジスルフィド基、カルボキシメチルジスルフィド基の塩、カルボキシエチルジスルフィド基及びカルボキシエチルジスルフィド基の塩から選択された一種又は二種以上であると良い。前記ペプチドの分子量範囲は、通常４９０００以上６４０００以下である。
【解決手段】下記式（Ｉ）で表される単位を有する基を側鎖基として備え、且つ、分子量範囲が４００００以上６７０００以下のペプチドを配合した毛髪処理剤。
−Ｓ−Ｓ−（ＣＨ２）ｎＣＯＯ− （Ｉ）
（式（Ｉ）中、ｎは１又は２である。）
前記ペプチドにおける側鎖基は、カルボキシメチルジスルフィド基、カルボキシメチルジスルフィド基の塩、カルボキシエチルジスルフィド基及びカルボキシエチルジスルフィド基の塩から選択された一種又は二種以上であると良い。前記ペプチドの分子量範囲は、通常４９０００以上６４０００以下である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪のヘアケア処理、パーマ処理、カラーリング処理、ブリーチ処理等で用いられる毛髪処理剤、及びこの毛髪処理剤の製造に用いられる毛髪処理剤用原料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ブラッシング、ハンドドライヤー、熱アイロンなどによる物理的処理、及びカラーリング処理、パーマ処理などの化学的処理は、毛髪に損傷を与える。損傷した毛髪は、損傷を受ける前に比して、毛髪の感触（例えば、はり、こし、柔らかさ）、外観（例えば、艶、まとまり）、強度（例えば、引張り強度）などの毛髪特性が悪化したものとなる。毛髪特性の向上又は毛髪特性の悪化抑制のためには、天然物由来のペプチド及びエステル基等の変性基を導入した変性ペプチドから適宜選定したものを毛髪処理剤に配合することが知られている。
【０００３】
上述の通り、適宜に選定した変性ペプチドを毛髪処理剤に配合すれば、毛髪特性の向上又は毛髪特性の悪化抑制が可能なことが知られており、その配合に適した変性ペプチドの探求が続けられている。
【０００４】
なお、特開平７−１２６２９６号公報には変性ペプチドの一種が開示されており、その変性ペプチドは、蛋白質のジスルフィド基（−Ｓ−Ｓ−）をカルボキシメチルジスルフィド基（−Ｓ−Ｓ−ＣＨ2ＣＯＯＨ）に変換して得られる水溶性のものである。そして、特開平７−１２６２９６号公報には、その変性ペプチドの具体的利用態様として、この変性ペプチドからフィルムを形成することが開示されているが、毛髪処理剤については意図されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平７−１２６２９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑み、損傷した毛髪の初期弾性率の向上、又は、毛髪の初期弾性率の悪化を抑制できる毛髪処理剤及びその原料の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、毛髪の初期弾性率に着目しつつ毛髪処理剤の検討を重ねた結果、所定の側鎖基を備えるペプチドを配合した水で毛髪を処理すれば、毛髪の初期弾性率が向上する知見を得た。この知見に基づき、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明に係る毛髪処理剤は、下記式（Ｉ）で表される単位を有する基を側鎖基として備え、且つ、分子量範囲が４００００以上６７０００以下のペプチドを配合したことを特徴とする。
−Ｓ−Ｓ−（ＣＨ２）ｎＣＯＯ− （Ｉ）
（式（Ｉ）中、ｎは１又は２である。）
【０００９】
ここで、本発明における「ペプチド」とは、２個以上のアミノ酸がペプチド結合によって結合したものであり、ケラチン蛋白質やコラーゲン蛋白質などの蛋白質もペプチドに該当する。
【００１０】
前記ペプチドにおける側鎖基は、カルボキシメチルジスルフィド基、カルボキシメチルジスルフィド基の塩、カルボキシエチルジスルフィド基及びカルボキシエチルジスルフィド基の塩から選択された一種又は二種以上であると良い。
【００１１】
前記ペプチドの分子量範囲は、通常４９０００以上６４０００以下である。このように、分子量範囲が上記範囲のペプチドを配合することで、上述の毛髪の初期弾性率の向上又は悪化抑制を効果的に奏することができる。
【００１２】
本発明に係る毛髪処理剤は、ヘアケア剤、パーマ剤、カラーリング剤、ブリーチ剤又はスタイリング剤として用いられる。
【００１３】
本発明に係る毛髪処理剤は、例えば、下記式（Ｉ）で表される単位を有する基を側鎖基として備え、且つ、分子量範囲が４００００以上６７０００以下のペプチドを水等の溶媒に溶解させた毛髪処理剤用原料を用いて製造される。
−Ｓ−Ｓ−（ＣＨ２）ｎＣＯＯ− （Ｉ）
（式（Ｉ）中、ｎは１又は２である。）
【発明の効果】
【００１４】
所定のペプチドを配合した本発明に係る毛髪処理剤によれば、毛髪の初期弾性率の向上又は悪化抑制を実現できる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】実施例の毛髪処理剤に配合したＣＡＤペプチドＡのＳｏｄｉｕｍ Ｄｏｄｅｃｙｌ Ｓｕｌｆａｔｅ−ポリアクリルアミドゲル電気泳動法（ＳＤＳ−ＰＡＧＥ法）による電気泳動ゲル写真
【図２】実施例の毛髪処理剤に配合したＣＡＤペプチドＡのＳｏｄｉｕｍ Ｄｏｄｅｃｙｌ Ｓｕｌｆａｔｅ−ポリアクリルアミドゲル電気泳動法（ＳＤＳ−ＰＡＧＥ法）における分子量マーカーの検量線を示すグラフ
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明を実施形態に基づき以下に説明する。
本実施形態に係る毛髪処理剤は、所定の側鎖基を備えるペプチド（以下、「所定の側鎖基を備えるペプチド」を「ＣＡＤペプチド」と称する。）を配合したものである。
【００１７】
（ＣＡＤペプチド）
ＣＡＤペプチドは、複数のアミノ酸のペプチド結合によって形成された主鎖と、この主鎖に結合する側鎖基を有する。
【００１８】
ＣＡＤペプチドの主鎖は、特に限定されない。この主鎖の例としては、システインを構成アミノ酸の一種としているペプチドの主鎖と同じものが挙げられる。また、システインを構成アミノ酸の一種としているペプチドの例としては、ケラチン、カゼインが挙げられる。このケラチンは、天然物由来のペプチドの中でもシステイン比率が高いものとして知られており、当該ＣＡＤペプチドが効率よく得られる原料となる。かかる観点から、ＣＡＤペプチドの主鎖はケラチンの主鎖と同じものが好適である。
【００１９】
ＣＡＤペプチドの側鎖基は下記式（Ｉ）で表される単位を有する基であり、この側鎖基において、ジスルフィド基はＣＡＤペプチドの主鎖側に配置する。この側鎖基は、ＣＡＤペプチドに複数存在することが好ましい。なお、下記式（Ｉ）で表される基は、解離（イオン化）してカルボキシラートアニオンとなった場合には、カルボキシラトアルキルジスルフィド基と称される。
−Ｓ−Ｓ−（ＣＨ２）ｎＣＯＯ− （Ｉ）
（式（Ｉ）中、ｎは１又は２である。）
【００２０】
上記側鎖基が有する化学構造単位として好適なものは、下記式（ＩＡ）で表されるカルボキシメチルジスルフィド基、下記式（ＩＢ）又は（ＩＣ）で表されるカルボキシメチルジスルフィド基の塩、下記式（ＩＩＡ）で表されるカルボキシエチルジスルフィド基、及び、下記式（ＩＩＢ）又は（ＩＩＣ）で表されるカルボキシエチルジスルフィド基の塩から選択された一種又は二種以上である。
【００２１】
−Ｓ−Ｓ−ＣＨ２ＣＯＯＨ （ＩＡ）
−Ｓ−Ｓ−ＣＨ２ＣＯＯＲ１ （ＩＢ）
（Ｒ１は、ＮＨ４などのアンモニウムを表す。）
−Ｓ−Ｓ−ＣＨ２ＣＯＯＭ１ （ＩＣ）
（Ｍ１は、Ｎａ、Ｋなどの金属原子を表す。）
−Ｓ−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ （ＩＩＡ）
−Ｓ−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＲ２ （ＩＩＢ）
（Ｒ２は、ＮＨ４などのアンモニウムを表す。）
−Ｓ−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＭ２ （ＩＩＣ）
（Ｍ２は、Ｎａ、Ｋなどの金属原子を表す。）
【００２２】
上記側鎖基として好ましい基は、下記式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、及び（ＩＩｃ）から選択された一種又は二種以上である（下記式におけるＲ１、Ｍ１、Ｒ２、Ｍ２は、上記と同じである。）
【００２３】
−ＣＨ２−Ｓ−Ｓ−ＣＨ２ＣＯＯＨ （Ｉａ）
−ＣＨ２−Ｓ−Ｓ−ＣＨ２ＣＯＯＲ１ （Ｉｂ）
−ＣＨ２−Ｓ−Ｓ−ＣＨ２ＣＯＯＭ１ （Ｉｃ）
−ＣＨ２−Ｓ−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ （ＩＩａ）
−ＣＨ２−Ｓ−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＲ２ （ＩＩｂ）
−ＣＨ２−Ｓ−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＭ２ （ＩＩｃ）
【００２４】
上記側鎖基を２以上有するＣＡＤペプチドを配合した毛髪処理剤で毛髪を処理すれば、毛髪を構成しているメルカプト基間がＣＡＤペプチドを介して架橋されると考えられる。また、その架橋以外に、ＣＡＤペプチドにおける１個の側鎖基のみが毛髪のメルカプト基と反応することや、この１個の側鎖基のみが毛髪のメルカプト基と反応したＣＡＤペプチドと他のＣＡＤペプチドとの重合反応及び損傷が激しい毛髪の場合には毛髪内でのＣＡＤペプチド同士の重合反応も考えられる。これらの架橋、反応は、いずれも毛髪の初期弾性率の向上又は悪化抑制を実現するものと推測されるから、ＣＡＤペプチドを配合した毛髪処理剤は、損傷を受けることでメルカプト基が増加した毛髪に対して用いられることが好適である。
【００２５】
以下、一対のメルカプト基間のＣＡＤペプチドを介した架橋機構を詳説する。
【００２６】
毛髪におけるメルカプト基間のＣＡＤペプチドを介した架橋機構を、２個の−ＣＨ２−Ｓ−Ｓ−ＣＨ２ＣＯＯＨを側鎖基として有するＣＡＤペプチドを例にして表せば、次の通りである。
【００２７】
【化１】
【００２８】
また、毛髪における一対のメルカプト基間のＣＡＤペプチドを介した架橋機構を、２個の−ＣＨ２−Ｓ−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨを側鎖基として有するＣＡＤペプチドを例にして表せば、次の通りである。
【００２９】
【化２】
【００３０】
本実施形態におけるＣＡＤペプチドの分子量範囲は、４００００以上６７０００以下であり、通常４９０００以上６４０００以下である。この分子量範囲のＣＡＤペプチドを配合した毛髪処理剤であれば、損傷した毛髪の初期弾性率の向上又は悪化抑制を行える。
【００３１】
ＣＡＤペプチドの分子量範囲が４００００以上６７０００以下であることは、Ｓｏｄｉｕｍ Ｄｏｄｅｃｙｌ Ｓｕｌｆａｔｅ−ポリアクリルアミドゲル電気泳動法（ＳＤＳ−ＰＡＧＥ法）によるＣＡＤペプチドのバンドと分子量マーカーのバンドとの相対距離から算出した分子量をＣＡＤペプチドの分子量とみなし、この分子量範囲から確認することができる。
【００３２】
なお、ＣＡＤペプチドの分子量範囲が４００００未満であることは、マトリックス支援レーザー脱離イオン化法（ＭＡＬＤＩ法）を採用した飛行時間型質量分析（ＴＯＦＭＳ）によるｍ／ｚピークをＣＡＤペプチドの分子量とみなし、この分子量範囲から確認することができる。
【００３３】
本実施形態に係る毛髪処理剤におけるＣＡＤペプチド配合量の下限は、特に限定されないが、０．０１質量％が良く、０．０５質量％が好ましく、０．１０質量％がより好ましい。一方のＣＡＤペプチド配合量の上限も、特に限定されないが、多量配合によるコスト上昇を抑制する観点から、１５質量％が良く、１０質量％が好ましく、５質量％がより好ましく、３質量％が更に好ましい。
【００３４】
なお、当該毛髪処理剤は、分子量範囲が４００００以上６７０００以下のＣＡＤペプチドを配合すれば、分子量範囲が４００００以上６７０００以下以外のＣＡＤペプチド、例えば４００００未満のＣＡＤペプチドを更に配合しても良い。
【００３５】
（ＣＡＤペプチドの製造方法）
分子量範囲４００００以上６７０００以下のＣＡＤペプチドを製造するための方法としては、例えば、蛋白質のジスルフィド基をメルカプト基にする還元工程と、その還元工程で蛋白質分子に生じたメルカプト基と、メルカプトアルキルカルボン酸のメルカプト基及び／又はメルカプトアルキルカルボン酸塩のメルカプト基とで、上記式（Ｉ）で表される単位を形成させる変性工程とを備えるものが挙げられる。
【００３６】
還元工程では、蛋白質を含む製造原料、水及び還元剤を混合することにより、蛋白質が有するジスルフィド基（−Ｓ−Ｓ−）を２つのメルカプト基（−ＳＨ ＨＳ−）に還元する。
【００３７】
製造原料としては、ケラチンを構成蛋白質として含む羊毛（メリノ種羊毛、リンカーン種羊毛等）、人毛、獣毛、羽毛、爪などが挙げられる。中でも、安価かつ安定的に入手するために、羊毛を原料とすることが好ましい。製造原料については、殺菌、脱脂、洗浄、切断、粉砕及び乾燥を適宜に組み合わせて、予め処理すると良い。
【００３８】
水の量は、特に限定されないが、例えば、製造原料１質量部に対して、２０質量部以上２００質量部以下であるとよい。水の量を上記範囲とすることにより、還元反応が良好に行われる。
【００３９】
本還元における蛋白質の還元では、アルカリ性液中で、蛋白質におけるジスルフィド結合を一種又は二種以上の還元剤により還元することでメルカプト基を生成させる。
【００４０】
このようなジスルフィド結合の還元における反応系をアルカリ性にするための化合物（アルカリ性化合物）は、水に添加することで、その水をアルカリ性にするものである。このアルカリ性化合物としては、例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、アンモニア等が挙げられ、その他にモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸や、重炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム等も挙げられる。中でも、蛋白質の還元を安価かつ効率良く行う観点から、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムが好ましく、水酸化ナトリウムが特に好ましい。アルカリ性化合物は、一種又は二種以上が用いられる。
【００４１】
前記アルカリ性化合物の混合量は、特に限定はされないが、還元反応系のｐＨを下記範囲に調整するよう配合するとよい。そのｐＨの下限としては、９が好ましく、１０が特に好ましい。一方、ｐＨの上限としては、１３が良く、１２が好ましく、１１が特に好ましい。ｐＨが上記下限以上となるように調整することで、蛋白質の還元を効率良く行える。一方、ｐＨが上記の上限以下となるように調整することで、蛋白質分子の主鎖切断を抑制できる。
【００４２】
還元剤としては、メルカプトアルキルカルボン酸及び／又はその塩が用いられる。また還元剤として、メルカプトアルキルカルボン酸及び／又はその塩に加え、他の任意の化合物を用いてもよい。そのような任意の還元剤の例としては、チオ乳酸及び／又はその塩、ジチオスレイトール、２−メルカプトエタノール、グルタチオン、チオ尿素等が挙げられる。これらの任意の還元剤は、一種又は二種以上のものを使用することができる。
【００４３】
前記メルカプトアルキルカルボン酸及び／又はその塩は、変性工程において上記式（Ｉ）で表される単位を形成させる変性剤にもなる。このメルカプトアルキルカルボン酸及び／又はその塩としては、チオグリコール酸、チオグリコール酸塩、３−メルカプトプロピオン酸、及び３−メルカプトプロピオン酸塩から選択される一種又は二種以上が使用される。チオグリコール酸塩としては、例えばチオグリコール酸ナトリウム、チオグリコール酸カリウム、チオグリコール酸リチウム、チオグリコール酸アンモニウムが挙げられる。中でも、カルボキシラトメチルジスルフィド基の形成を効率良く行える点から、チオグリコール酸ナトリウム及びチオグリコール酸カリウムが好ましく、チオグリコール酸ナトリウムがより好ましい。また、３−メルカプトプロピオン酸塩としては、例えば、３−メルカプトプロピオン酸ナトリウム、３−メルカプトプロピオン酸カリウム、３−メルカプトプロピオン酸リチウム、３−メルカプトプロピオン酸アンモニウムが挙げられる。中でも、カルボキシラトエチルジスルフィド基の形成を効率良く行える点から、３−メルカプトプロピオン酸ナトリウム及び３−メルカプトプロピオン酸カリウムが好ましく、３−メルカプトプロピオン酸ナトリウムがより好ましい。
【００４４】
前記メルカプトアルキルカルボン酸及びその塩の使用量としては、製造原料１ｇを基準として、０．００５０モル以上０．０２モル以下が好ましく、０．００７５モル以上０．０１モル以下が特に好ましい。また、その使用量は、製造原料、水及び還元剤の合計容量を基準として、０．１０ｍｏｌ／Ｌ以上０．４０ｍｏｌ／Ｌ以下が好ましく、０．１５ｍｏｌ／Ｌ以上０．２５ｍｏｌ／Ｌ以下が特に好ましい。かかるメルカプトアルキルカルボン酸及びその塩の使用量を上記範囲とすることにより、蛋白質の還元反応の進行が良好になる。
【００４５】
還元工程における反応系の温度下限としては、２０℃が好ましく、３０℃がより好ましく、４０℃がさらに好ましい。一方、上記温度上限としては、６０℃が好ましい。上記温度下限より低いと、蛋白質のジスルフィド基をメルカプト基に変換するための還元の時間が長くなり、十分な還元を実行できない虞がある。一方、上記温度上限を超えると、蛋白質分子の主鎖が切断されることがある。還元反応系の設定時間は、その温度が低いほど長時間に設定され、同温度が高いほど短時間に設定される。その設定時間としては、例えば２０分以上１２０分以下である。
【００４６】
変性工程では、還元工程で得られた液に酸及び酸化剤を混合することにより、蛋白質に上記式（Ｉ）で表される単位を導入する。なお、酸の混合は、酸化剤の混合前、酸化剤の混合後及び酸化剤の混合と同時のいずれであっても良い。
【００４７】
酸は、変性工程における反応系のｐＨを低下させ、蛋白質に上記式（Ｉ）で表される単位を十分に導入させるために使用される。この酸は、一種又は二種以上のものが使用される。
【００４８】
酸としては、例えば、クエン酸、乳酸、コハク酸、酢酸等の有機酸；塩酸等の無機酸が挙げられる。酢酸を用いれば、ＣＡＤペプチドからの特異臭が問題になることがあるが、クエン酸等を用いれば、その特異臭を抑制することができる。
【００４９】
酸の混合量としては、特に限定されないが、変性工程における反応系のｐＨを下記範囲に調整するよう配合するとよい。最終的なｐＨとしては、５以上９以下が好ましく、６以上８以下が特に好ましい。このようにケラチン混合液の最終的なｐＨを前記範囲に調整することで、蛋白質への上記式（Ｉ）で表される単位の導入を促進できると同時に、蛋白質のメルカプト基同士によるジスルフィド基生成を抑制できる。なお、反応系におけるｐＨが局所的に低下すると、蛋白質のメルカプト基同士がジスルフィド基になるおそれが大きくなるため、反応系に酸を徐々に混合することが好ましい。
【００５０】
酸を混合するときの反応系における温度としては、１０℃以上６０℃以下が好ましく、２０℃以上４０℃以下が特に好ましい。この温度範囲に制御することで、副生成物であるシスチンモノオキシド等の生成を抑制できる。酸の混合が終了した後の放置時間は、例えば１時間以上４８時間以内である。この放置時間であれば、上記式（Ｉ）で表される単位の導入が十分となる。
【００５１】
前記酸化剤は、蛋白質への上記式（Ｉ）で表される単位の導入を促進するために使用される。一種又は二種以上の酸化剤を使用すると良く、酸化剤の水溶液及び／又はガス状の酸化剤を使用すると良い。
【００５２】
酸化剤としては、例えば、臭素酸ナトリウム、臭素酸カリウム、過ホウ酸ナトリウム、過酸化水素等が挙げられる。また、ガス状の酸化剤としては、酸素などが挙げられる。ガス状酸化剤を使用するときには、バブリングにより蛋白質含有液に供給すると良い。
【００５３】
非ガス状の酸化剤の使用量は、特に限定されないが、製造原料１ｇを基準として、０．００１モル以上０．０２モル以下が好ましく、酸化剤が混合される液の容量を基準として、０．０２ｍｏｌ／Ｌ以上１ｍｏｌ／Ｌ以下が好ましい。酸化剤の使用量が上記上限よりも多いと、副生成物であるシスチンモノオキシド、シスチンジオキシド、システイン酸が生成するおそれがある。一方、酸化剤の使用量が上記下限よりも少ないと、上記式（Ｉ）で表される単位の導入が不十分となるおそれがある。非ガス状酸化剤の混合では、液中の酸化剤濃度が局所的に高くなることを避けるため、１ｍｏｌ／Ｌ以上５ｍｏｌ／Ｌ以下程度の酸化剤水溶液を、例えば３０分以上６時間以内かけて徐々に混合すると良い。
【００５４】
酸化剤を混合する際の温度は、特に限定されないが、例えば還元工程での温度以下に設定される。
【００５５】
変性工程を経ることで、蛋白質に上記式（Ｉ）で表される単位が導入される。例えば、製造原料として羊毛を使用し、還元剤としてチオグリコール酸を使用した場合、上記式（Ｉ）で表される単位の一種であるカルボキシメチルジスルフィド基が蛋白質分子に導入される機構は、次の通りである。
【００５６】
【化３】
【００５７】
また、製造原料として羊毛を使用し、還元剤として３−メルカプトプロピオン酸を使用した場合、上記式（Ｉ）で表される単位の一種であるカルボキシエチルジスルフィド基が蛋白質分子に導入される機構は、次の通りである。
【００５８】
【化４】
【００５９】
変性工程での処理により上記式（Ｉ）で表される単位が導入された蛋白質は、水に溶解する蛋白質と水に不溶の蛋白質とを含む。これら蛋白質を含む液については、必要に応じてイオン交換や電気透析等による脱塩等を行うと良い。
【００６０】
上記還元工程及び変性工程での処理により、分子量範囲４００００以上６７０００以下のＣＡＤペプチドが溶解した液が得られる。この液に含まれている固形分を分離する必要があるときには、濾過、遠心分離、圧搾分離、沈降分離、浮上分離等公知の固液分離手段で分離すると良い。また、分子量範囲４００００以上６７０００以下のＣＡＤペプチドを固形状にする必要がある場合には、（１）ＣＡＤペプチド溶液の凍結乾燥、（２）ＣＡＤペプチド溶液の噴霧乾燥、（３）ＣＡＤペプチド溶液がｐＨを２．５から４．０程度になるように酸を添加することによるＣＡＤペプチド沈殿物生成、などの方法を採用すると良い。回収した固形状のＣＡＤペプチドについては、水や酸性水溶液による洗浄、乾燥等を必要に応じて行うと良い。
【００６１】
（毛髪処理剤）
本実施形態に係る毛髪処理剤は、特に限定されず、ヘアケア剤、パーマ剤、カラーリング剤、ブリーチ剤、スタイリング剤等である。
【００６２】
「ヘアケア剤」とは、毛髪の手入れ、手当て等を行うために用いられる毛髪処理剤である。ヘアケア剤としては、例えばシャンプー、リンス、コンディショナー、トリートメント（例えば、洗い流さないトリートメント、洗い流すトリートメント、整髪兼用トリートメント、多剤式トリートメントの一構成剤、パーマの前処理のためのトリートメント、パーマの後処理のためのトリートメント、カラーリングの前処理のためのトリートメント、カラーリングの後処理のためのトリートメント、ブリーチの前処理のためのトリートメント、ブリーチの後処理のためのトリートメント）が挙げられる。「パーマ剤」とは、還元反応、酸化反応等の化学反応を利用して毛髪形状を変化させるために用いられる毛髪処理剤である。パーマ剤としては、例えば毛髪をウェーブ状に形成するためのウェーブ剤、ウェーブ状等の毛髪を直毛に近づけるためのストレート剤が挙げられ、１剤式パーマ剤、２剤式パーマ剤の還元剤が配合された第１剤及び２剤式パーマ剤の酸化剤が配合された第２剤のいずれも本実施形態に係る毛髪処理剤に該当する。「カラーリング剤」とは、毛髪を着色するために用いられる毛髪処理剤である。カラーリング剤としては、例えば直接染料が配合された染毛料、毛髪の染毛時に反応が必要になる反応型染料が配合された染毛剤、毛髪への着色を一時的に施す毛髪着色料が挙げられる。「ブリーチ剤」とは、毛髪の色素を脱色させるために用いられる毛髪処理剤である。「スタイリング剤」とは、髪型を一時的に保持するために用いられる毛髪処理剤である。
【００６３】
毛髪処理剤の使用時の剤型は、特に限定されず、例えば液状、乳液状、ローション状、クリーム状、ワックス状、ゲル状、固形状、フォーム状（泡状）、霧状が挙げられる。
【００６４】
分子量範囲４００００以上６７０００以下のＣＡＤペプチドが配合されていれば、本実施形態の毛髪処理剤に該当する。例えば、公知の毛髪処理剤の追加配合原料として分子量範囲４００００以上６７０００以下のＣＡＤペプチドを配合した毛髪処理剤、公知の毛髪処理剤の配合原料の代替原料として分子量範囲４００００以上６７０００以下のＣＡＤペプチドを配合した毛髪処理剤は、本実施形態の毛髪処理剤に該当する。
【００６５】
当該毛髪処理剤に配合される上記ペプチド以外の原料としては、毛髪処理剤の用途に応じて適宜に選定される公知の原料を採用することができる。その公知の毛髪処理剤原料としては、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤、アルコール、多価アルコール、糖類、油脂、エステル油、脂肪酸、炭化水素、ロウ、シリコーン、合成高分子化合物、半合成高分子化合物、天然高分子化合物がある。また、他の公知の毛髪処理剤原料としては、蛋白、アミノ酸、動植物抽出物、微生物由来物、無機化合物、香料、防腐剤、金属イオン封鎖剤、紫外線吸収剤、色素、還元剤、酸化剤、染料、顔料などである。
【００６６】
アニオン界面活性剤としては、例えば脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、脂肪酸アミドエーテルカルボン酸塩、脂肪酸アミドエーテルカルボン酸、アシル乳酸塩、アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩、アシルイセチオン酸塩、アルキルグリシジルエーテルスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルスルホ酢酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルアリールエーテル硫酸塩、脂肪酸アルカノールアミド硫酸塩、脂肪酸モノグリセリド硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、アルキルアリールエーテルリン酸塩、脂肪酸アミドエーテルリン酸塩が挙げられる。アニオン界面活性剤の配合濃度は、毛髪処理剤の用途に応じて適宜設定されるものであるが、例えば０．１質量％以上２０質量％以下である。
【００６７】
カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルアミン塩、脂肪酸アミドアミン塩、エステル含有３級アミン塩、アーコベル型３級アミン塩、長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジ長鎖アルキルジメチルアンモニウム塩、トリ長鎖アルキルモノメチルアンモニウム塩、ベンザルコニウム型４級アンモニウム塩、モノアルキルエーテル型４級アンモニウム塩が挙げられる。カチオン界面活性剤の配合濃度は、毛髪処理剤の用途に応じて適宜設定されるものであるが、例えば０．１質量％以上２０質量％以下である。
【００６８】
両性界面活性剤としては、例えばアルキルグリシン塩、カルボキシメチルグリシン塩、Ｎ−アシルアミノエチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルグリシン塩、アルキルポリアミノポリカルボキシグリシン塩、アルキルアミノプロピオン酸塩、アルキルイミノジプロピオン酸塩、Ｎ−アシルアミノエチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルプロピオン酸塩、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルジヒドロキシエチルアミノ酢酸ベタイン、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−Ｎ−プロピルスルホン酸塩、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）スルホン酸塩、Ｎ−脂肪酸アミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）スルホン酸塩が挙げられる。両性界面活性剤の配合濃度は、毛髪処理剤の用途に応じて適宜設定されるものであるが、例えば０．１質量％以上１０質量％以下である。
【００６９】
ノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトールテトラ脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルが挙げられる。ノニオン界面活性剤の配合濃度は、毛髪処理剤の用途に応じて適宜設定されるものであるが、例えば０．１質量％以上２０質量％以下である。
【００７０】
アルコールとしては、例えば、ブチルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セタノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール、イソプロパノール、オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、ヘキシルデカノール、ベンジルアルコール、コレステロール、フィトステロールが挙げられる。アルコールの配合濃度は、毛髪処理剤の用途に応じて適宜設定されるものであるが、例えば１質量％以上５０質量％以下である。
【００７１】
多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ブチレングリコールが挙げられる。多価アルコールの配合濃度は、毛髪処理剤の用途に応じて適宜設定されるものであるが、例えば１質量％以上５０質量％以下である。
【００７２】
糖類としては、例えば、ソルビトール、マンニトール、グルコース、フルクトース、キシリトール、ラクトース、マルトース、マルチトール、トレハロースが挙げられる。糖類の配合濃度は、毛髪処理剤の用途に応じて適宜設定されるものであるが、例えば０．１質量％以上１０質量％以下である。
【００７３】
油脂としては、例えばアーモンド油、アボガド油、オリーブ油、シア脂油、月見草油、ツバキ油、ピーナッツ油、ローズヒップ油が挙げられる。油脂の配合濃度は、毛髪処理剤の用途に応じて適宜設定されるものであるが、例えば０．１質量％以上１０質量％以下である。
【００７４】
エステル油としては、例えば、オレイン酸エチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、パルミチン酸セチル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸エチル、２−エチルヘキサン酸セチル、イソステアリン酸ヘキシル、ジ２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジオレイン酸エチレングリコール、ジ（カプリル・カプリン酸）プロピレングリコール、ジオレイン酸プロピレングリコール、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、イソステアリン酸イソセチル、ジメチルオクタン酸２−オクチルドデシル、乳酸ミリスチル、クエン酸トリオクチルドデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、コハク酸ジ２−エチルヘキシル、アジピン酸ジイソブチル、ステアリン酸コレステリルが挙げられる。エステル油の配合濃度は、毛髪処理剤の用途に応じて適宜設定されるものであるが、例えば０．１質量％以上１０質量％以下である。
【００７５】
脂肪酸としては、例えばイソステアリン酸、オレイン酸、カプリン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ヒドロキシステアリン酸、ベヘン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、ラノリン脂肪酸、リノール酸が挙げられる。脂肪酸の配合濃度は、毛髪処理剤の用途に応じて適宜設定されるものであるが、例えば０．１質量％以上１０質量％以下である。
【００７６】
炭化水素としては、例えば流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックスが挙げられる。炭化水素の配合濃度は、毛髪処理剤の用途に応じて適宜設定されるものであるが、例えば０．１質量％以上２０質量％以下である。
【００７７】
ロウとしては、例えばミツロウ、モクロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウが挙げられる。ロウの配合濃度は、毛髪処理剤の用途に応じて適宜設定されるものであるが、例えば０．１質量％以上２０質量％以下である。
【００７８】
シリコーンとしては、例えばジメチルシリコーン、メチルフェニルシリコーン、環状ジメチルシリコーン、アルコール変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アミノ変性シリコーンが挙げられる。シリコーンの配合濃度は、毛髪処理剤の用途に応じて適宜設定されるものであるが、例えば０．１質量％以上５０質量％以下である。
【００７９】
合成高分子化合物としては、例えば、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、メタクリロイルエチルベタイン・メタクリル酸エステル共重合体が挙げられる。半合成高分子化合物としては、例えば、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、可溶性デンプン等が挙げられる。また、天然高分子としては、例えば、アルギン酸ナトリウム、グアーガム、グルカン、セルロース、ヒアルロン酸ナトリウムが挙げられる。合成高分子化合物、半合成高分子化合物及び天然高分子化合物の配合濃度は、毛髪処理剤の用途に応じて適宜設定されるものであるが、例えば０．１質量％以上１５質量％以下である。
【００８０】
上記の通り、本実施形態の毛髪処理剤には、分子量範囲４００００以上６７０００以下のＣＡＤペプチドと適宜に選定される公知の毛髪処理剤原料を配合できる。分子量範囲４００００以上６７０００以下のＣＡＤペプチドと共に配合される原料の組合せ例を挙げれば次の通りである。ヘアケア剤の他の配合原料の組合せとしては、例えば界面活性剤、シリコーン、高分子化合物（合成高分子化合物、半合成高分子化合物又は天然高分子化合物）、アルコール、金属イオン封鎖剤及び水である。パーマ剤の他の配合原料の組合せとしては、例えばパーマ用第１剤に配合される還元剤（チオグリコール酸、システイン、アセチルシステイン、システアミン等）、アルカリ剤（アンモニア、モノエタノールアミン、炭酸水素アンモニウム、アルギニン等）及び水と、パーマ用第２剤として配合される酸化剤（臭素酸塩、過酸化水素等）及び水である。カラーリング剤の他の配合原料の組合せとしては、例えば染料、アルコール、高分子化合物（合成高分子化合物、半合成高分子化合物又は天然高分子化合物）及び水である。ブリーチ剤の他の配合原料の組合せとしては、例えば、過酸化水素、界面活性剤、アルカリ剤及び水である。スタイリング剤の他の配合原料の組合せとしては、例えばスタイリング原料（油脂、エステル油、炭化水素、ロウ、合成高分子化合物、半合成高分子化合物、天然高分子化合物等）、界面活性剤、アルコールである。
【００８１】
本実施形態の毛髪処理剤に配合される原料としては、下記式（Ｉ）で表される単位を有する基を側鎖基として備え、且つ、分子量範囲が４００００以上６７０００以下のペプチドを溶媒に溶解させたものが好適に使用される。
−Ｓ−Ｓ−（ＣＨ２）ｎＣＯＯ− （Ｉ）
（式（Ｉ）中、ｎは１又は２である。）
【００８２】
この溶媒としては、特に限定されるものではなく、例えば水、エタノール等が使用される。また、当該毛髪処理剤用原料における上記ペプチドの含有量としては、特に限定されないが、例えば０．１質量％以上１０．０質量％以下である。
【実施例】
【００８３】
以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明の趣旨を逸脱することがない限り、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００８４】
実施例の毛髪処理剤に使用したＣＡＤペプチドＡは、以下に示す還元工程及び変性工程に従って製造したものである。
【００８５】
（還元工程）
中性洗剤で洗浄、乾燥させたメリノ種羊毛を、約５ｍｍに切断した。この羊毛５．０質量部、３０質量％チオグリコール酸ナトリウム水溶液１５．４質量部及び６ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液８．５質量部を混合し、さらに水を混合して全量１５０質量部、ｐＨ１１の混合液を調製した。この混合液を、４５℃、１時間の条件で攪拌した。次いで、さらに水を混合して全量を２００質量部とし、４５℃、２時間の条件で放置し、その後、液温が常温になるまで自然冷却した。
【００８６】
（変性工程）
還元工程後の混合液を攪拌しながら、当該混合液に、臭素酸ナトリウムを２．０５質量部配合した水溶液２５質量部を約６０分かけて混合した。その後、混合液の攪拌を終始継続し、この混合液に、クエン酸を７．０８質量部配合した水溶液１００質量部を約８５分かけて混合した。クエン酸混合後のｐＨは７であった。
【００８７】
変性工程での処理後の混合液からろ過分離した液体部を、ＣＡＤペプチドＡの水溶液として得た。このＣＡＤペプチドＡの分子量を、Ｓｏｄｉｕｍ Ｄｏｄｅｃｙｌ Ｓｕｌｆａｔｅ−ポリアクリルアミドゲル電気泳動法（ＳＤＳ−ＰＡＧＥ法）により確認した。このＳｏｄｉｕｍ Ｄｏｄｅｃｙｌ Ｓｕｌｆａｔｅ−ポリアクリルアミドゲル電気泳動法（ＳＤＳ−ＰＡＧＥ法）による分子量バンド確認方法を以下に詳述する。
（１）分子量マーカー
タカラバイオ社製「Ｐｒｏｔｅｉｎ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｗｅｉｇｈｔ Ｍａｒｋｅｒ（Ｌｏｗ）」
基準物質の詳細は、Ｐｈｏｓｐｈｏｒｙｌａｓｅ Ｂ（分子量９７２００）、Ｓｅｒｕｍ Ａｌｂｕｍｉｎ（分子量６６４０９）、Ｏｖａｌｂｕｍｉｎ（分子量４４２８７）、Ｃａｒｂｏｎｉｃ ａｎｈｙｄｒａｓｅ（分子量２９０００）、Ｔｒｙｐｓｉｎ ｉｎｈｉｂｉｔｏｒ（分子量２０１００）、Ｌｙｓｏｚｙｍｅ（分子量１４３００）の以上６物質
（２）ポリアクリルアミドゲル
濃縮ゲル濃度４．５質量％、分離ゲル濃度１０．０質量％となるように調製したもの
（３）試料溶液
ＣＡＤペプチド又は基準物質 １質量部
ブロモフェノールブルー 適量
試料溶媒 １質量部
（試料溶媒：ドデシル硫酸ナトリウム１質量％、２−メルカプトエタノール１質量％、塩酸トリス（ｐＨ６．８）１０ｍＭ、グリセロール１０質量％）
（４）泳動条件
４０ｍＡ、３０分間
（５）泳動槽用緩衝液
ＢｉｏＲｅｄ社製「１０×（Ｔｒｉｓ／Ｇｌｙｃｉｎｅ／ＳＤＳ）Ｂｕｆｆｅｒ」の１０倍希釈水溶液
（６）染色条件
クマジーブリリアントブルー溶液で１時間染色後、脱色液で約６時間脱色処理
（７）分析結果
上記（１）〜（６）を条件とした処理を行ったＣＡＤペプチドＡと分子量マーカーの電気泳動ゲル写真を図１に示す。この電気泳動ゲル写真に基づき、所定位置を基準とする分子量マーカーのバンド距離Ｘ（ｃｍ）と分子量の対数Ｙ（ｌｎ［ｋＤａ］）との関係をグラフを図２に示す。このグラフの分子量マーカースポットから図２に示すような検量線を算出し、この検量線からＣＡＤペプチドＡのバンドの所定位置からの距離に基づく分子量を算出すると、５００００（５０ｋＤａ）と６３０００（６３ｋＤａ）となり、ＣＡＤペプチドＡの分子量は４００００から６７０００（４０ｋＤａから６７ｋＤａ）の範囲内、より詳細には４９０００（４９ｋＤａ）から６４０００（６４ｋＤａ）のものであると確認された。
【００８８】
下記の通り実施例、比較例及び参考例の各毛髪処理剤を調製した。これらいずれかの毛髪処理剤を用い、下記毛髪処理を行った。
【００８９】
（実施例１）
ＣＡＤペプチドＡの３質量％水溶液を、実施例１の毛髪処理剤として調製した。
【００９０】
実施例１の毛髪処理剤を使用し、後記毛髪処理１に従って毛髪を処理した。また、処理後の毛髪と未処理毛髪（後記毛髪試料１）について、初期弾性率と破断強度を測定した。
【００９１】
（毛髪処理１）
後記の損傷を大きく受けた毛髪を毛髪試料１とし、実施例１の毛髪処理剤に毛髪試料１を１０分間浸漬し、水洗後、温風乾燥させた。
【００９２】
本毛髪処理１での毛髪試料１は、直毛黒髪を次の通りに処理したものである。直毛黒髪を、ブリーチ処理、パーマ処理、カラー処理、洗髪処理、カラー処理、洗髪処理、パーマ処理、カラー処理、洗髪処理、カラー処理、洗髪処理、乾燥処理の手順で処理した。
【００９３】
上記ブリーチ処理では、ミルボン社製「プロマティス フレーブ−アド」の第１剤と第２剤を１質量部：２質量部程度の割合で混合し、これを毛髪に塗布した。塗布量は、毛髪質量の２倍とした。塗布後の毛髪をフィルムで覆い、１５分経過後にシャンプーで洗い、温風で乾燥させた。
【００９４】
上記パーマ処理では、直径１２ｍｍのパーマ用ロッドに巻き付けた毛髪を、ミルボン社製「プレジュームＣ／Ｔ」の第１剤に１０分間浸漬し、水洗後、「プレジュームＣ／Ｔ」の第２剤に１０分間浸漬し、水洗した。その後、毛髪を温風で乾燥させた。
【００９５】
上記カラー処理では、ミルボン社製「オルディーブ」の第１剤と第２剤を１質量部：１質量部程度の割合で混合し、これを毛髪に塗布した。塗布量は、毛髪質量の１０倍とし、塗布後、１０分間放置した。
【００９６】
上記洗髪処理では、毛髪に対するシャンプー、トリートメント及び温風乾燥を１サイクルとし、この６０サイクルを行った。シャンプーでは、毛髪試料１の５倍質量のシャンプー（ユニリーバ社製「ラックス・スーパーリッチシャイン」）を毛髪に塗布し、３分間放置した後に水洗した。トリートメントでは、毛髪試料１の５倍質量のトリートメント（ユニリーバ社製「ラックス・スーパーリッチシャイン」）を毛髪に塗布し、３分間放置した後に水洗した。
【００９７】
（初期弾性率、破断強度）
オリエンテック社製「ＴＥＮＳＩＬＯＮ ＵＴＭ−ＩＩ−２０」を使用し、単位断面積当たりの初期弾性率と破断強度を測定した。測定条件は、測定前に毛髪試料１を水に２４時間浸漬、測定時に毛髪試料１を水中浸漬、温度２５℃、引張り速度２ｍｍ／分、毛髪試料１の引張り間隔２０ｍｍとした。
【００９８】
次表１に、毛髪処理１に従って処理した毛髪及び未処理の毛髪試料１についての初期弾性率と破断強度結果を示す。表１において、「測定平均値」は測定回数５回の平均値であり、「変化率」は未処理毛髪を基準としたものである。
【００９９】
【表１】
【０１００】
上記表１に示す通り、分子量範囲が４００００から６７０００のＣＡＤペプチドＡを配合した実施例１の毛髪処理剤を用いて毛髪処理１を行ったものは、未処理に比べて、初期弾性率が向上している。
【０１０１】
（実施例２）
ミルボン社製「ディーセスシャンプーＳ」にＣＡＤペプチドＡを２質量％となるように配合したものを、実施例２の毛髪処理剤とした。
【０１０２】
（比較例２）
ミルボン社製「ディーセスシャンプーＳ」を、比較例２の毛髪処理剤とした。
【０１０３】
（毛髪処理２）
実施例２又は比較例２の毛髪処理剤により、毛束をシャンプー処理した。続けて、ミルボン社製「ディーセストリートメントＳＦ」により毛束をトリートメント処理し、毛束を温風乾燥させた。
【０１０４】
毛髪処理２に従って処理された毛束の感触を、専門の評価者が評価した。評価結果は、比較例２の毛髪処理剤で処理した毛束より、実施例２の毛髪処理剤で処理した毛束の方が厚みがあり、なめらかなものであった。ここでの「厚み感」とは、毛髪の表面に何らかの物質がコーティングされているような感触を意味し、当該意味は、以下の実施例等においても同じである。
【０１０５】
（実施例３）
後記比較例３の毛髪処理剤にＣＡＤペプチドＡを０．２質量％配合したシャンプーを、実施例３の毛髪処理剤とした。
【０１０６】
（比較例３）
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム５質量％、ラウリル硫酸トリエタノールアミン４質量％、ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウム２質量％、ラウロイルメチル−β−アラニンナトリウム０．９質量％、ラウリン酸アミドプロピルベタイン４質量％、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド３質量％、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド０．１質量％、１，３−ブチレングリコール０．２質量％、塩化ｏ−[２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル]ヒドロキシエチルセルロース０．４質量％、キレート剤０．３質量％、防腐剤０．３質量％、酸化防止剤０．１質量％及び香料０．２質量％を水に配合して調製したシャンプーを、比較例３の毛髪処理剤とした。
【０１０７】
（参考例３）
比較例３の毛髪処理剤に市販ケラチンを０．２質量％配合したシャンプーを、参考例３の毛髪処理剤とした。ここでの市販ケラチン配合では、ケラチン５質量％含有水溶液（クローダジャパン株式会社製の「ケラテックＩＦＰ−ＨＭＷ」）を用いた。
【０１０８】
（毛髪処理３）
ブリーチ処理した毛髪３ｇを纏めて１つの毛束としたものを複数用意し、これを評価用毛束とした。実施例３、比較例３又は参考例３の毛髪処理剤の塗布、水洗、トリートメント（後記比較例４の毛髪処理剤）の塗布、水洗、温風乾燥の手順で、毛束を処理した。
【０１０９】
毛髪処理３に従って処理された毛束の感触を、比較例３の毛髪処理剤を用いたものを基準として専門の評価者が評価した。評価結果を、表２に示す（表中の評価「−」は、評価をしなかったことを示す。）。
【０１１０】
【表２】
【０１１１】
（実施例４）
後記比較例４の毛髪処理剤にＣＡＤペプチドＡを０．２質量％配合したトリートメントを、実施例４の毛髪処理剤とした。
【０１１２】
（比較例４）
臭化セチルトリメチルアンモニウム２質量％、塩化アルキルトリメチルアンモニウム３質量％、エタノール０．８質量％、イソプロパノール０．７質量％、セタノール５質量％、ステアリルアルコール２質量％、濃グリセリン４質量％、ポリオキシエチレンステアリルエーテル０．５質量％、２−エチルヘキサン酸セチル１質量％、ジペンタエリトリット脂肪酸エステル０．８質量％、スクワラン０．３質量％、高重合メチルポリシロキサン０．３質量％、ジメチルシロキサン・メチルステアロキシシロキサン共重合体０．２質量％、防腐剤０．２質量％及び香料０．３質量％を水に配合して調製したトリートメントを、比較例４の毛髪処理剤とした。
【０１１３】
（参考例４）
比較例４の毛髪処理剤に市販ケラチンを０．２質量％配合したトリートメントを、参考例４の毛髪処理剤とした。ここでの市販ケラチン配合では、ケラチン５質量％含有水溶液（クローダジャパン株式会社製の「ケラテックＩＦＰ−ＨＭＷ」）を用いた。
【０１１４】
（毛髪処理４）
ブリーチ処理した毛髪３ｇを纏めて１つの毛束としたものを複数用意し、これを評価用毛束とした。シャンプー（上記比較例３の毛髪処理剤）の塗布、水洗、実施例４、比較例４又は参考例４の毛髪処理剤の塗布、水洗、温風乾燥の手順で、毛束を処理した。
【０１１５】
毛髪処理４に従って処理された毛束の感触を、比較例４の毛髪処理剤を用いたものを基準として専門の評価者が評価した。評価結果を、表３に示す（表中の評価「−」は、評価をしなかったことを示す。）。
【０１１６】
【表３】
【０１１７】
（実施例５）
後記比較例５の毛髪処理剤にＣＡＤペプチドＡを０．２質量％配合した洗い流さないクリーム状トリートメントを、実施例５の毛髪処理剤とした。ここでのＣＡＤペプチドＡの配合では、アルギニンを用いてｐＨを８．７２に調整したＣＡＤペプチドＡの４質量％水溶液を用いた。
【０１１８】
（比較例５）
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム０．８質量％、イソプロパノール０．２質量％、セタノール３質量％、ベヘニルアルコール０．８質量％、プロピレングリコール０．０２質量％、ジプロピレングリコール２質量％、軟質ラノリン脂肪酸コレステリル０．４質量％、シア脂２質量％、ヒドロキシエチルセルロース０．０６質量％、タマリンドシードガム０．２質量％、ジメチコノール１質量％、デカメチルシクロペンタシロキサン１６質量％、メチルポリシロキサン２質量％、架橋型メチルポリシロキサン０．２質量％、アミノ変性シリコーン２質量％、高重合ジメチルシロキサン・メチル（アミノプロピル）シロキサン共重合体０．１質量％、コカミドプロピルジメチルアンモニオヒドロキシプロピルオキシプロピルシロキサン・メチルポリシロキサン共重合体酢酸塩０．５質量％、アクリルアミド・２−（アクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロリド共重合物０．０３質量％、酸化防止剤０．０５質量％、防腐剤０．２質量％及び香料０．２質量％を水に配合することによって調製した洗い流さないクリーム状トリートメントを、比較例５の毛髪処理剤とした。
【０１１９】
（参考例５）
比較例５の毛髪処理剤に市販ケラチンを０．２質量％配合した洗い流さないクリーム状トリートメントを、参考例５の毛髪処理剤とした。ここでの市販ケラチン配合では、ケラチン５質量％含有水溶液（クローダジャパン株式会社製の「ケラテックＩＦＰ−ＨＭＷ」）を用いた。
【０１２０】
（毛髪処理５）
実施例５、比較例５又は参考例３の毛髪処理剤を人頭毛髪に塗布した後、厚み感の順位についての官能評価を実施した（厚み感が最も良かったものを１位、最も劣っていたものを３位とした）。また、ウィッグの毛髪にも塗布し、同様の評価を行った。
【０１２１】
厚み感の評価結果を表４に示す。表４の結果から、ＣＡＤペプチドＡもケラチンも配合しなかった比較例５のクリームと比べて、ＣＡＤペプチドＡを配合した実施例５のクリームは、厚み感が大きくなることが分かった。
【０１２２】
【表４】
【０１２３】
（実施例６）
ＣＡＤペプチドＡの０．２質量％水溶液を、実施例６の毛髪処理剤とした。
【０１２４】
（比較例６）
実施例６のＣＡＤペプチドＡを無配合のものを、比較例６の毛髪処理剤とした。
【０１２５】
（毛髪処理６）
実施例６の毛髪処理剤、又は比較例６の毛髪処理剤を毛束に噴霧し、毛束を温風乾燥させた。
【０１２６】
毛髪処理６に従って処理された毛束の感触を、専門の評価者が評価した。評価結果は、比較例６の毛髪処理剤で処理した毛束より、実施例６の毛髪処理剤で処理した毛束の方が厚み感があった。
【０１２７】
（実施例７）
ＣＡＤペプチドＡ２質量％、臭化セチルトリメチルアンモニウム２質量％、エタノール１質量％、セタノール３質量％及びステアリルアルコール２質量％を水に配合したクリーム状トリートメントを、実施例７の毛髪処理剤とした。
【０１２８】
（参考例７）
臭化セチルトリメチルアンモニウム２質量％、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム０．０５質量％、塩化ジココイルジメチルアンモニウム０．０８質量％、ポリオキシエチレンセチルエーテル（２０Ｅ．Ｏ．）０．０１質量％、エタノール１質量％、セタノール６質量％、高重合ジメチルシロキサン２質量％、アミノエチルアミノプロピルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体１質量％、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム（２）０．０１質量％、アミノ酸０．２質量％、防腐剤０．３質量％及び香料０．３質量％を水に配合したクリーム状トリートメントを、参考例７の毛髪処理剤とした。
【０１２９】
（毛髪処理７ａ）
実施例７又は参考例７の毛髪処理剤を毛束に塗布し、水洗し温風乾燥させた。
【０１３０】
（毛髪処理７ｂ）
実施例７の毛髪処理剤を毛束に塗布し、この毛束に参考例７の毛髪処理剤を重ねて塗布した。その後、毛束を水洗し温風乾燥させた。
【０１３１】
毛髪処理７ａ及び毛髪処理７ｂに従って処理された毛束の感触を、専門の評価者が評価した。この評価結果を、表５に示す。
【０１３２】
【表５】
【０１３３】
（実施例８）
ミルボン社製「リセンテ第１剤・９−ＡＢ」にＣＡＤペプチドＡを１質量％添加したもの１０質量部と、ミルボン社製「リセンテ第２剤（オキシダン３．０）」１０質量部と、を混合した染毛剤を、実施例８の毛髪処理剤とした。
【０１３４】
（毛髪処理８）
実施例８の毛髪処理剤により、毛束を処理した。
【０１３５】
毛髪処理８に従って処理された毛束の感触を、専門の評価者が評価した。評価結果は、実施例８の毛髪処理剤で処理した毛束は洗髪時に指どおりが良かった。
【０１３６】
（実施例９）
ミルボン社製「プレジュームＣ／Ｔ第１剤」にＣＡＤペプチドＡを０．５質量％添加したもの（２剤式パーマ剤の第１剤）を、実施例９の毛髪処理剤とした。
【０１３７】
（比較例９）
実施例９のＣＡＤペプチドＡを無添加にしたもの、つまりミルボン社製「プレジュームＣ／Ｔ第１剤」単体を、比較例９の毛髪処理剤とした。
【０１３８】
（毛髪処理９）
実施例９又は比較例９の毛髪処理剤を毛束に塗布し、１５分間放置した後、水洗し、タオルで水分を拭き取った。次いで、ミルボン社製「プレジュームＣ／Ｔ第２剤」を塗布し、５分間放置した後、水洗し、更にミルボン社製「ディーセス・ノイ・ウィローリュクス・トリートメント」を塗布し、水洗後、毛束を温風乾燥させた。
【０１３９】
毛髪処理９に従って処理された毛束の感触を、専門の評価者が評価した。評価結果は、比較例９の毛髪処理剤で処理した毛束より、実施例９の毛髪処理剤で処理した毛束の方が厚み感があった。
【産業上の利用可能性】
【０１４０】
以上のように、本発明の毛髪処理剤は、損傷を受けた毛髪の初期弾性率の向上又は悪化抑制に効果的であるため、業務用又は家庭用の毛髪処理に好適に使用される。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪のヘアケア処理、パーマ処理、カラーリング処理、ブリーチ処理等で用いられる毛髪処理剤、及びこの毛髪処理剤の製造に用いられる毛髪処理剤用原料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ブラッシング、ハンドドライヤー、熱アイロンなどによる物理的処理、及びカラーリング処理、パーマ処理などの化学的処理は、毛髪に損傷を与える。損傷した毛髪は、損傷を受ける前に比して、毛髪の感触（例えば、はり、こし、柔らかさ）、外観（例えば、艶、まとまり）、強度（例えば、引張り強度）などの毛髪特性が悪化したものとなる。毛髪特性の向上又は毛髪特性の悪化抑制のためには、天然物由来のペプチド及びエステル基等の変性基を導入した変性ペプチドから適宜選定したものを毛髪処理剤に配合することが知られている。
【０００３】
上述の通り、適宜に選定した変性ペプチドを毛髪処理剤に配合すれば、毛髪特性の向上又は毛髪特性の悪化抑制が可能なことが知られており、その配合に適した変性ペプチドの探求が続けられている。
【０００４】
なお、特開平７−１２６２９６号公報には変性ペプチドの一種が開示されており、その変性ペプチドは、蛋白質のジスルフィド基（−Ｓ−Ｓ−）をカルボキシメチルジスルフィド基（−Ｓ−Ｓ−ＣＨ2ＣＯＯＨ）に変換して得られる水溶性のものである。そして、特開平７−１２６２９６号公報には、その変性ペプチドの具体的利用態様として、この変性ペプチドからフィルムを形成することが開示されているが、毛髪処理剤については意図されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平７−１２６２９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑み、損傷した毛髪の初期弾性率の向上、又は、毛髪の初期弾性率の悪化を抑制できる毛髪処理剤及びその原料の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、毛髪の初期弾性率に着目しつつ毛髪処理剤の検討を重ねた結果、所定の側鎖基を備えるペプチドを配合した水で毛髪を処理すれば、毛髪の初期弾性率が向上する知見を得た。この知見に基づき、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明に係る毛髪処理剤は、下記式（Ｉ）で表される単位を有する基を側鎖基として備え、且つ、分子量範囲が４００００以上６７０００以下のペプチドを配合したことを特徴とする。
−Ｓ−Ｓ−（ＣＨ２）ｎＣＯＯ− （Ｉ）
（式（Ｉ）中、ｎは１又は２である。）
【０００９】
ここで、本発明における「ペプチド」とは、２個以上のアミノ酸がペプチド結合によって結合したものであり、ケラチン蛋白質やコラーゲン蛋白質などの蛋白質もペプチドに該当する。
【００１０】
前記ペプチドにおける側鎖基は、カルボキシメチルジスルフィド基、カルボキシメチルジスルフィド基の塩、カルボキシエチルジスルフィド基及びカルボキシエチルジスルフィド基の塩から選択された一種又は二種以上であると良い。
【００１１】
前記ペプチドの分子量範囲は、通常４９０００以上６４０００以下である。このように、分子量範囲が上記範囲のペプチドを配合することで、上述の毛髪の初期弾性率の向上又は悪化抑制を効果的に奏することができる。
【００１２】
本発明に係る毛髪処理剤は、ヘアケア剤、パーマ剤、カラーリング剤、ブリーチ剤又はスタイリング剤として用いられる。
【００１３】
本発明に係る毛髪処理剤は、例えば、下記式（Ｉ）で表される単位を有する基を側鎖基として備え、且つ、分子量範囲が４００００以上６７０００以下のペプチドを水等の溶媒に溶解させた毛髪処理剤用原料を用いて製造される。
−Ｓ−Ｓ−（ＣＨ２）ｎＣＯＯ− （Ｉ）
（式（Ｉ）中、ｎは１又は２である。）
【発明の効果】
【００１４】
所定のペプチドを配合した本発明に係る毛髪処理剤によれば、毛髪の初期弾性率の向上又は悪化抑制を実現できる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】実施例の毛髪処理剤に配合したＣＡＤペプチドＡのＳｏｄｉｕｍ Ｄｏｄｅｃｙｌ Ｓｕｌｆａｔｅ−ポリアクリルアミドゲル電気泳動法（ＳＤＳ−ＰＡＧＥ法）による電気泳動ゲル写真
【図２】実施例の毛髪処理剤に配合したＣＡＤペプチドＡのＳｏｄｉｕｍ Ｄｏｄｅｃｙｌ Ｓｕｌｆａｔｅ−ポリアクリルアミドゲル電気泳動法（ＳＤＳ−ＰＡＧＥ法）における分子量マーカーの検量線を示すグラフ
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明を実施形態に基づき以下に説明する。
本実施形態に係る毛髪処理剤は、所定の側鎖基を備えるペプチド（以下、「所定の側鎖基を備えるペプチド」を「ＣＡＤペプチド」と称する。）を配合したものである。
【００１７】
（ＣＡＤペプチド）
ＣＡＤペプチドは、複数のアミノ酸のペプチド結合によって形成された主鎖と、この主鎖に結合する側鎖基を有する。
【００１８】
ＣＡＤペプチドの主鎖は、特に限定されない。この主鎖の例としては、システインを構成アミノ酸の一種としているペプチドの主鎖と同じものが挙げられる。また、システインを構成アミノ酸の一種としているペプチドの例としては、ケラチン、カゼインが挙げられる。このケラチンは、天然物由来のペプチドの中でもシステイン比率が高いものとして知られており、当該ＣＡＤペプチドが効率よく得られる原料となる。かかる観点から、ＣＡＤペプチドの主鎖はケラチンの主鎖と同じものが好適である。
【００１９】
ＣＡＤペプチドの側鎖基は下記式（Ｉ）で表される単位を有する基であり、この側鎖基において、ジスルフィド基はＣＡＤペプチドの主鎖側に配置する。この側鎖基は、ＣＡＤペプチドに複数存在することが好ましい。なお、下記式（Ｉ）で表される基は、解離（イオン化）してカルボキシラートアニオンとなった場合には、カルボキシラトアルキルジスルフィド基と称される。
−Ｓ−Ｓ−（ＣＨ２）ｎＣＯＯ− （Ｉ）
（式（Ｉ）中、ｎは１又は２である。）
【００２０】
上記側鎖基が有する化学構造単位として好適なものは、下記式（ＩＡ）で表されるカルボキシメチルジスルフィド基、下記式（ＩＢ）又は（ＩＣ）で表されるカルボキシメチルジスルフィド基の塩、下記式（ＩＩＡ）で表されるカルボキシエチルジスルフィド基、及び、下記式（ＩＩＢ）又は（ＩＩＣ）で表されるカルボキシエチルジスルフィド基の塩から選択された一種又は二種以上である。
【００２１】
−Ｓ−Ｓ−ＣＨ２ＣＯＯＨ （ＩＡ）
−Ｓ−Ｓ−ＣＨ２ＣＯＯＲ１ （ＩＢ）
（Ｒ１は、ＮＨ４などのアンモニウムを表す。）
−Ｓ−Ｓ−ＣＨ２ＣＯＯＭ１ （ＩＣ）
（Ｍ１は、Ｎａ、Ｋなどの金属原子を表す。）
−Ｓ−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ （ＩＩＡ）
−Ｓ−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＲ２ （ＩＩＢ）
（Ｒ２は、ＮＨ４などのアンモニウムを表す。）
−Ｓ−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＭ２ （ＩＩＣ）
（Ｍ２は、Ｎａ、Ｋなどの金属原子を表す。）
【００２２】
上記側鎖基として好ましい基は、下記式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、及び（ＩＩｃ）から選択された一種又は二種以上である（下記式におけるＲ１、Ｍ１、Ｒ２、Ｍ２は、上記と同じである。）
【００２３】
−ＣＨ２−Ｓ−Ｓ−ＣＨ２ＣＯＯＨ （Ｉａ）
−ＣＨ２−Ｓ−Ｓ−ＣＨ２ＣＯＯＲ１ （Ｉｂ）
−ＣＨ２−Ｓ−Ｓ−ＣＨ２ＣＯＯＭ１ （Ｉｃ）
−ＣＨ２−Ｓ−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ （ＩＩａ）
−ＣＨ２−Ｓ−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＲ２ （ＩＩｂ）
−ＣＨ２−Ｓ−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＭ２ （ＩＩｃ）
【００２４】
上記側鎖基を２以上有するＣＡＤペプチドを配合した毛髪処理剤で毛髪を処理すれば、毛髪を構成しているメルカプト基間がＣＡＤペプチドを介して架橋されると考えられる。また、その架橋以外に、ＣＡＤペプチドにおける１個の側鎖基のみが毛髪のメルカプト基と反応することや、この１個の側鎖基のみが毛髪のメルカプト基と反応したＣＡＤペプチドと他のＣＡＤペプチドとの重合反応及び損傷が激しい毛髪の場合には毛髪内でのＣＡＤペプチド同士の重合反応も考えられる。これらの架橋、反応は、いずれも毛髪の初期弾性率の向上又は悪化抑制を実現するものと推測されるから、ＣＡＤペプチドを配合した毛髪処理剤は、損傷を受けることでメルカプト基が増加した毛髪に対して用いられることが好適である。
【００２５】
以下、一対のメルカプト基間のＣＡＤペプチドを介した架橋機構を詳説する。
【００２６】
毛髪におけるメルカプト基間のＣＡＤペプチドを介した架橋機構を、２個の−ＣＨ２−Ｓ−Ｓ−ＣＨ２ＣＯＯＨを側鎖基として有するＣＡＤペプチドを例にして表せば、次の通りである。
【００２７】
【化１】
【００２８】
また、毛髪における一対のメルカプト基間のＣＡＤペプチドを介した架橋機構を、２個の−ＣＨ２−Ｓ−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨを側鎖基として有するＣＡＤペプチドを例にして表せば、次の通りである。
【００２９】
【化２】
【００３０】
本実施形態におけるＣＡＤペプチドの分子量範囲は、４００００以上６７０００以下であり、通常４９０００以上６４０００以下である。この分子量範囲のＣＡＤペプチドを配合した毛髪処理剤であれば、損傷した毛髪の初期弾性率の向上又は悪化抑制を行える。
【００３１】
ＣＡＤペプチドの分子量範囲が４００００以上６７０００以下であることは、Ｓｏｄｉｕｍ Ｄｏｄｅｃｙｌ Ｓｕｌｆａｔｅ−ポリアクリルアミドゲル電気泳動法（ＳＤＳ−ＰＡＧＥ法）によるＣＡＤペプチドのバンドと分子量マーカーのバンドとの相対距離から算出した分子量をＣＡＤペプチドの分子量とみなし、この分子量範囲から確認することができる。
【００３２】
なお、ＣＡＤペプチドの分子量範囲が４００００未満であることは、マトリックス支援レーザー脱離イオン化法（ＭＡＬＤＩ法）を採用した飛行時間型質量分析（ＴＯＦＭＳ）によるｍ／ｚピークをＣＡＤペプチドの分子量とみなし、この分子量範囲から確認することができる。
【００３３】
本実施形態に係る毛髪処理剤におけるＣＡＤペプチド配合量の下限は、特に限定されないが、０．０１質量％が良く、０．０５質量％が好ましく、０．１０質量％がより好ましい。一方のＣＡＤペプチド配合量の上限も、特に限定されないが、多量配合によるコスト上昇を抑制する観点から、１５質量％が良く、１０質量％が好ましく、５質量％がより好ましく、３質量％が更に好ましい。
【００３４】
なお、当該毛髪処理剤は、分子量範囲が４００００以上６７０００以下のＣＡＤペプチドを配合すれば、分子量範囲が４００００以上６７０００以下以外のＣＡＤペプチド、例えば４００００未満のＣＡＤペプチドを更に配合しても良い。
【００３５】
（ＣＡＤペプチドの製造方法）
分子量範囲４００００以上６７０００以下のＣＡＤペプチドを製造するための方法としては、例えば、蛋白質のジスルフィド基をメルカプト基にする還元工程と、その還元工程で蛋白質分子に生じたメルカプト基と、メルカプトアルキルカルボン酸のメルカプト基及び／又はメルカプトアルキルカルボン酸塩のメルカプト基とで、上記式（Ｉ）で表される単位を形成させる変性工程とを備えるものが挙げられる。
【００３６】
還元工程では、蛋白質を含む製造原料、水及び還元剤を混合することにより、蛋白質が有するジスルフィド基（−Ｓ−Ｓ−）を２つのメルカプト基（−ＳＨ ＨＳ−）に還元する。
【００３７】
製造原料としては、ケラチンを構成蛋白質として含む羊毛（メリノ種羊毛、リンカーン種羊毛等）、人毛、獣毛、羽毛、爪などが挙げられる。中でも、安価かつ安定的に入手するために、羊毛を原料とすることが好ましい。製造原料については、殺菌、脱脂、洗浄、切断、粉砕及び乾燥を適宜に組み合わせて、予め処理すると良い。
【００３８】
水の量は、特に限定されないが、例えば、製造原料１質量部に対して、２０質量部以上２００質量部以下であるとよい。水の量を上記範囲とすることにより、還元反応が良好に行われる。
【００３９】
本還元における蛋白質の還元では、アルカリ性液中で、蛋白質におけるジスルフィド結合を一種又は二種以上の還元剤により還元することでメルカプト基を生成させる。
【００４０】
このようなジスルフィド結合の還元における反応系をアルカリ性にするための化合物（アルカリ性化合物）は、水に添加することで、その水をアルカリ性にするものである。このアルカリ性化合物としては、例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、アンモニア等が挙げられ、その他にモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸や、重炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム等も挙げられる。中でも、蛋白質の還元を安価かつ効率良く行う観点から、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムが好ましく、水酸化ナトリウムが特に好ましい。アルカリ性化合物は、一種又は二種以上が用いられる。
【００４１】
前記アルカリ性化合物の混合量は、特に限定はされないが、還元反応系のｐＨを下記範囲に調整するよう配合するとよい。そのｐＨの下限としては、９が好ましく、１０が特に好ましい。一方、ｐＨの上限としては、１３が良く、１２が好ましく、１１が特に好ましい。ｐＨが上記下限以上となるように調整することで、蛋白質の還元を効率良く行える。一方、ｐＨが上記の上限以下となるように調整することで、蛋白質分子の主鎖切断を抑制できる。
【００４２】
還元剤としては、メルカプトアルキルカルボン酸及び／又はその塩が用いられる。また還元剤として、メルカプトアルキルカルボン酸及び／又はその塩に加え、他の任意の化合物を用いてもよい。そのような任意の還元剤の例としては、チオ乳酸及び／又はその塩、ジチオスレイトール、２−メルカプトエタノール、グルタチオン、チオ尿素等が挙げられる。これらの任意の還元剤は、一種又は二種以上のものを使用することができる。
【００４３】
前記メルカプトアルキルカルボン酸及び／又はその塩は、変性工程において上記式（Ｉ）で表される単位を形成させる変性剤にもなる。このメルカプトアルキルカルボン酸及び／又はその塩としては、チオグリコール酸、チオグリコール酸塩、３−メルカプトプロピオン酸、及び３−メルカプトプロピオン酸塩から選択される一種又は二種以上が使用される。チオグリコール酸塩としては、例えばチオグリコール酸ナトリウム、チオグリコール酸カリウム、チオグリコール酸リチウム、チオグリコール酸アンモニウムが挙げられる。中でも、カルボキシラトメチルジスルフィド基の形成を効率良く行える点から、チオグリコール酸ナトリウム及びチオグリコール酸カリウムが好ましく、チオグリコール酸ナトリウムがより好ましい。また、３−メルカプトプロピオン酸塩としては、例えば、３−メルカプトプロピオン酸ナトリウム、３−メルカプトプロピオン酸カリウム、３−メルカプトプロピオン酸リチウム、３−メルカプトプロピオン酸アンモニウムが挙げられる。中でも、カルボキシラトエチルジスルフィド基の形成を効率良く行える点から、３−メルカプトプロピオン酸ナトリウム及び３−メルカプトプロピオン酸カリウムが好ましく、３−メルカプトプロピオン酸ナトリウムがより好ましい。
【００４４】
前記メルカプトアルキルカルボン酸及びその塩の使用量としては、製造原料１ｇを基準として、０．００５０モル以上０．０２モル以下が好ましく、０．００７５モル以上０．０１モル以下が特に好ましい。また、その使用量は、製造原料、水及び還元剤の合計容量を基準として、０．１０ｍｏｌ／Ｌ以上０．４０ｍｏｌ／Ｌ以下が好ましく、０．１５ｍｏｌ／Ｌ以上０．２５ｍｏｌ／Ｌ以下が特に好ましい。かかるメルカプトアルキルカルボン酸及びその塩の使用量を上記範囲とすることにより、蛋白質の還元反応の進行が良好になる。
【００４５】
還元工程における反応系の温度下限としては、２０℃が好ましく、３０℃がより好ましく、４０℃がさらに好ましい。一方、上記温度上限としては、６０℃が好ましい。上記温度下限より低いと、蛋白質のジスルフィド基をメルカプト基に変換するための還元の時間が長くなり、十分な還元を実行できない虞がある。一方、上記温度上限を超えると、蛋白質分子の主鎖が切断されることがある。還元反応系の設定時間は、その温度が低いほど長時間に設定され、同温度が高いほど短時間に設定される。その設定時間としては、例えば２０分以上１２０分以下である。
【００４６】
変性工程では、還元工程で得られた液に酸及び酸化剤を混合することにより、蛋白質に上記式（Ｉ）で表される単位を導入する。なお、酸の混合は、酸化剤の混合前、酸化剤の混合後及び酸化剤の混合と同時のいずれであっても良い。
【００４７】
酸は、変性工程における反応系のｐＨを低下させ、蛋白質に上記式（Ｉ）で表される単位を十分に導入させるために使用される。この酸は、一種又は二種以上のものが使用される。
【００４８】
酸としては、例えば、クエン酸、乳酸、コハク酸、酢酸等の有機酸；塩酸等の無機酸が挙げられる。酢酸を用いれば、ＣＡＤペプチドからの特異臭が問題になることがあるが、クエン酸等を用いれば、その特異臭を抑制することができる。
【００４９】
酸の混合量としては、特に限定されないが、変性工程における反応系のｐＨを下記範囲に調整するよう配合するとよい。最終的なｐＨとしては、５以上９以下が好ましく、６以上８以下が特に好ましい。このようにケラチン混合液の最終的なｐＨを前記範囲に調整することで、蛋白質への上記式（Ｉ）で表される単位の導入を促進できると同時に、蛋白質のメルカプト基同士によるジスルフィド基生成を抑制できる。なお、反応系におけるｐＨが局所的に低下すると、蛋白質のメルカプト基同士がジスルフィド基になるおそれが大きくなるため、反応系に酸を徐々に混合することが好ましい。
【００５０】
酸を混合するときの反応系における温度としては、１０℃以上６０℃以下が好ましく、２０℃以上４０℃以下が特に好ましい。この温度範囲に制御することで、副生成物であるシスチンモノオキシド等の生成を抑制できる。酸の混合が終了した後の放置時間は、例えば１時間以上４８時間以内である。この放置時間であれば、上記式（Ｉ）で表される単位の導入が十分となる。
【００５１】
前記酸化剤は、蛋白質への上記式（Ｉ）で表される単位の導入を促進するために使用される。一種又は二種以上の酸化剤を使用すると良く、酸化剤の水溶液及び／又はガス状の酸化剤を使用すると良い。
【００５２】
酸化剤としては、例えば、臭素酸ナトリウム、臭素酸カリウム、過ホウ酸ナトリウム、過酸化水素等が挙げられる。また、ガス状の酸化剤としては、酸素などが挙げられる。ガス状酸化剤を使用するときには、バブリングにより蛋白質含有液に供給すると良い。
【００５３】
非ガス状の酸化剤の使用量は、特に限定されないが、製造原料１ｇを基準として、０．００１モル以上０．０２モル以下が好ましく、酸化剤が混合される液の容量を基準として、０．０２ｍｏｌ／Ｌ以上１ｍｏｌ／Ｌ以下が好ましい。酸化剤の使用量が上記上限よりも多いと、副生成物であるシスチンモノオキシド、シスチンジオキシド、システイン酸が生成するおそれがある。一方、酸化剤の使用量が上記下限よりも少ないと、上記式（Ｉ）で表される単位の導入が不十分となるおそれがある。非ガス状酸化剤の混合では、液中の酸化剤濃度が局所的に高くなることを避けるため、１ｍｏｌ／Ｌ以上５ｍｏｌ／Ｌ以下程度の酸化剤水溶液を、例えば３０分以上６時間以内かけて徐々に混合すると良い。
【００５４】
酸化剤を混合する際の温度は、特に限定されないが、例えば還元工程での温度以下に設定される。
【００５５】
変性工程を経ることで、蛋白質に上記式（Ｉ）で表される単位が導入される。例えば、製造原料として羊毛を使用し、還元剤としてチオグリコール酸を使用した場合、上記式（Ｉ）で表される単位の一種であるカルボキシメチルジスルフィド基が蛋白質分子に導入される機構は、次の通りである。
【００５６】
【化３】
【００５７】
また、製造原料として羊毛を使用し、還元剤として３−メルカプトプロピオン酸を使用した場合、上記式（Ｉ）で表される単位の一種であるカルボキシエチルジスルフィド基が蛋白質分子に導入される機構は、次の通りである。
【００５８】
【化４】
【００５９】
変性工程での処理により上記式（Ｉ）で表される単位が導入された蛋白質は、水に溶解する蛋白質と水に不溶の蛋白質とを含む。これら蛋白質を含む液については、必要に応じてイオン交換や電気透析等による脱塩等を行うと良い。
【００６０】
上記還元工程及び変性工程での処理により、分子量範囲４００００以上６７０００以下のＣＡＤペプチドが溶解した液が得られる。この液に含まれている固形分を分離する必要があるときには、濾過、遠心分離、圧搾分離、沈降分離、浮上分離等公知の固液分離手段で分離すると良い。また、分子量範囲４００００以上６７０００以下のＣＡＤペプチドを固形状にする必要がある場合には、（１）ＣＡＤペプチド溶液の凍結乾燥、（２）ＣＡＤペプチド溶液の噴霧乾燥、（３）ＣＡＤペプチド溶液がｐＨを２．５から４．０程度になるように酸を添加することによるＣＡＤペプチド沈殿物生成、などの方法を採用すると良い。回収した固形状のＣＡＤペプチドについては、水や酸性水溶液による洗浄、乾燥等を必要に応じて行うと良い。
【００６１】
（毛髪処理剤）
本実施形態に係る毛髪処理剤は、特に限定されず、ヘアケア剤、パーマ剤、カラーリング剤、ブリーチ剤、スタイリング剤等である。
【００６２】
「ヘアケア剤」とは、毛髪の手入れ、手当て等を行うために用いられる毛髪処理剤である。ヘアケア剤としては、例えばシャンプー、リンス、コンディショナー、トリートメント（例えば、洗い流さないトリートメント、洗い流すトリートメント、整髪兼用トリートメント、多剤式トリートメントの一構成剤、パーマの前処理のためのトリートメント、パーマの後処理のためのトリートメント、カラーリングの前処理のためのトリートメント、カラーリングの後処理のためのトリートメント、ブリーチの前処理のためのトリートメント、ブリーチの後処理のためのトリートメント）が挙げられる。「パーマ剤」とは、還元反応、酸化反応等の化学反応を利用して毛髪形状を変化させるために用いられる毛髪処理剤である。パーマ剤としては、例えば毛髪をウェーブ状に形成するためのウェーブ剤、ウェーブ状等の毛髪を直毛に近づけるためのストレート剤が挙げられ、１剤式パーマ剤、２剤式パーマ剤の還元剤が配合された第１剤及び２剤式パーマ剤の酸化剤が配合された第２剤のいずれも本実施形態に係る毛髪処理剤に該当する。「カラーリング剤」とは、毛髪を着色するために用いられる毛髪処理剤である。カラーリング剤としては、例えば直接染料が配合された染毛料、毛髪の染毛時に反応が必要になる反応型染料が配合された染毛剤、毛髪への着色を一時的に施す毛髪着色料が挙げられる。「ブリーチ剤」とは、毛髪の色素を脱色させるために用いられる毛髪処理剤である。「スタイリング剤」とは、髪型を一時的に保持するために用いられる毛髪処理剤である。
【００６３】
毛髪処理剤の使用時の剤型は、特に限定されず、例えば液状、乳液状、ローション状、クリーム状、ワックス状、ゲル状、固形状、フォーム状（泡状）、霧状が挙げられる。
【００６４】
分子量範囲４００００以上６７０００以下のＣＡＤペプチドが配合されていれば、本実施形態の毛髪処理剤に該当する。例えば、公知の毛髪処理剤の追加配合原料として分子量範囲４００００以上６７０００以下のＣＡＤペプチドを配合した毛髪処理剤、公知の毛髪処理剤の配合原料の代替原料として分子量範囲４００００以上６７０００以下のＣＡＤペプチドを配合した毛髪処理剤は、本実施形態の毛髪処理剤に該当する。
【００６５】
当該毛髪処理剤に配合される上記ペプチド以外の原料としては、毛髪処理剤の用途に応じて適宜に選定される公知の原料を採用することができる。その公知の毛髪処理剤原料としては、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤、アルコール、多価アルコール、糖類、油脂、エステル油、脂肪酸、炭化水素、ロウ、シリコーン、合成高分子化合物、半合成高分子化合物、天然高分子化合物がある。また、他の公知の毛髪処理剤原料としては、蛋白、アミノ酸、動植物抽出物、微生物由来物、無機化合物、香料、防腐剤、金属イオン封鎖剤、紫外線吸収剤、色素、還元剤、酸化剤、染料、顔料などである。
【００６６】
アニオン界面活性剤としては、例えば脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、脂肪酸アミドエーテルカルボン酸塩、脂肪酸アミドエーテルカルボン酸、アシル乳酸塩、アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩、アシルイセチオン酸塩、アルキルグリシジルエーテルスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルスルホ酢酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルアリールエーテル硫酸塩、脂肪酸アルカノールアミド硫酸塩、脂肪酸モノグリセリド硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、アルキルアリールエーテルリン酸塩、脂肪酸アミドエーテルリン酸塩が挙げられる。アニオン界面活性剤の配合濃度は、毛髪処理剤の用途に応じて適宜設定されるものであるが、例えば０．１質量％以上２０質量％以下である。
【００６７】
カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルアミン塩、脂肪酸アミドアミン塩、エステル含有３級アミン塩、アーコベル型３級アミン塩、長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジ長鎖アルキルジメチルアンモニウム塩、トリ長鎖アルキルモノメチルアンモニウム塩、ベンザルコニウム型４級アンモニウム塩、モノアルキルエーテル型４級アンモニウム塩が挙げられる。カチオン界面活性剤の配合濃度は、毛髪処理剤の用途に応じて適宜設定されるものであるが、例えば０．１質量％以上２０質量％以下である。
【００６８】
両性界面活性剤としては、例えばアルキルグリシン塩、カルボキシメチルグリシン塩、Ｎ−アシルアミノエチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルグリシン塩、アルキルポリアミノポリカルボキシグリシン塩、アルキルアミノプロピオン酸塩、アルキルイミノジプロピオン酸塩、Ｎ−アシルアミノエチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルプロピオン酸塩、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルジヒドロキシエチルアミノ酢酸ベタイン、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−Ｎ−プロピルスルホン酸塩、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）スルホン酸塩、Ｎ−脂肪酸アミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）スルホン酸塩が挙げられる。両性界面活性剤の配合濃度は、毛髪処理剤の用途に応じて適宜設定されるものであるが、例えば０．１質量％以上１０質量％以下である。
【００６９】
ノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトールテトラ脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルが挙げられる。ノニオン界面活性剤の配合濃度は、毛髪処理剤の用途に応じて適宜設定されるものであるが、例えば０．１質量％以上２０質量％以下である。
【００７０】
アルコールとしては、例えば、ブチルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セタノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール、イソプロパノール、オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、ヘキシルデカノール、ベンジルアルコール、コレステロール、フィトステロールが挙げられる。アルコールの配合濃度は、毛髪処理剤の用途に応じて適宜設定されるものであるが、例えば１質量％以上５０質量％以下である。
【００７１】
多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ブチレングリコールが挙げられる。多価アルコールの配合濃度は、毛髪処理剤の用途に応じて適宜設定されるものであるが、例えば１質量％以上５０質量％以下である。
【００７２】
糖類としては、例えば、ソルビトール、マンニトール、グルコース、フルクトース、キシリトール、ラクトース、マルトース、マルチトール、トレハロースが挙げられる。糖類の配合濃度は、毛髪処理剤の用途に応じて適宜設定されるものであるが、例えば０．１質量％以上１０質量％以下である。
【００７３】
油脂としては、例えばアーモンド油、アボガド油、オリーブ油、シア脂油、月見草油、ツバキ油、ピーナッツ油、ローズヒップ油が挙げられる。油脂の配合濃度は、毛髪処理剤の用途に応じて適宜設定されるものであるが、例えば０．１質量％以上１０質量％以下である。
【００７４】
エステル油としては、例えば、オレイン酸エチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、パルミチン酸セチル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸エチル、２−エチルヘキサン酸セチル、イソステアリン酸ヘキシル、ジ２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジオレイン酸エチレングリコール、ジ（カプリル・カプリン酸）プロピレングリコール、ジオレイン酸プロピレングリコール、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、イソステアリン酸イソセチル、ジメチルオクタン酸２−オクチルドデシル、乳酸ミリスチル、クエン酸トリオクチルドデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、コハク酸ジ２−エチルヘキシル、アジピン酸ジイソブチル、ステアリン酸コレステリルが挙げられる。エステル油の配合濃度は、毛髪処理剤の用途に応じて適宜設定されるものであるが、例えば０．１質量％以上１０質量％以下である。
【００７５】
脂肪酸としては、例えばイソステアリン酸、オレイン酸、カプリン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ヒドロキシステアリン酸、ベヘン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、ラノリン脂肪酸、リノール酸が挙げられる。脂肪酸の配合濃度は、毛髪処理剤の用途に応じて適宜設定されるものであるが、例えば０．１質量％以上１０質量％以下である。
【００７６】
炭化水素としては、例えば流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックスが挙げられる。炭化水素の配合濃度は、毛髪処理剤の用途に応じて適宜設定されるものであるが、例えば０．１質量％以上２０質量％以下である。
【００７７】
ロウとしては、例えばミツロウ、モクロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウが挙げられる。ロウの配合濃度は、毛髪処理剤の用途に応じて適宜設定されるものであるが、例えば０．１質量％以上２０質量％以下である。
【００７８】
シリコーンとしては、例えばジメチルシリコーン、メチルフェニルシリコーン、環状ジメチルシリコーン、アルコール変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アミノ変性シリコーンが挙げられる。シリコーンの配合濃度は、毛髪処理剤の用途に応じて適宜設定されるものであるが、例えば０．１質量％以上５０質量％以下である。
【００７９】
合成高分子化合物としては、例えば、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、メタクリロイルエチルベタイン・メタクリル酸エステル共重合体が挙げられる。半合成高分子化合物としては、例えば、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、可溶性デンプン等が挙げられる。また、天然高分子としては、例えば、アルギン酸ナトリウム、グアーガム、グルカン、セルロース、ヒアルロン酸ナトリウムが挙げられる。合成高分子化合物、半合成高分子化合物及び天然高分子化合物の配合濃度は、毛髪処理剤の用途に応じて適宜設定されるものであるが、例えば０．１質量％以上１５質量％以下である。
【００８０】
上記の通り、本実施形態の毛髪処理剤には、分子量範囲４００００以上６７０００以下のＣＡＤペプチドと適宜に選定される公知の毛髪処理剤原料を配合できる。分子量範囲４００００以上６７０００以下のＣＡＤペプチドと共に配合される原料の組合せ例を挙げれば次の通りである。ヘアケア剤の他の配合原料の組合せとしては、例えば界面活性剤、シリコーン、高分子化合物（合成高分子化合物、半合成高分子化合物又は天然高分子化合物）、アルコール、金属イオン封鎖剤及び水である。パーマ剤の他の配合原料の組合せとしては、例えばパーマ用第１剤に配合される還元剤（チオグリコール酸、システイン、アセチルシステイン、システアミン等）、アルカリ剤（アンモニア、モノエタノールアミン、炭酸水素アンモニウム、アルギニン等）及び水と、パーマ用第２剤として配合される酸化剤（臭素酸塩、過酸化水素等）及び水である。カラーリング剤の他の配合原料の組合せとしては、例えば染料、アルコール、高分子化合物（合成高分子化合物、半合成高分子化合物又は天然高分子化合物）及び水である。ブリーチ剤の他の配合原料の組合せとしては、例えば、過酸化水素、界面活性剤、アルカリ剤及び水である。スタイリング剤の他の配合原料の組合せとしては、例えばスタイリング原料（油脂、エステル油、炭化水素、ロウ、合成高分子化合物、半合成高分子化合物、天然高分子化合物等）、界面活性剤、アルコールである。
【００８１】
本実施形態の毛髪処理剤に配合される原料としては、下記式（Ｉ）で表される単位を有する基を側鎖基として備え、且つ、分子量範囲が４００００以上６７０００以下のペプチドを溶媒に溶解させたものが好適に使用される。
−Ｓ−Ｓ−（ＣＨ２）ｎＣＯＯ− （Ｉ）
（式（Ｉ）中、ｎは１又は２である。）
【００８２】
この溶媒としては、特に限定されるものではなく、例えば水、エタノール等が使用される。また、当該毛髪処理剤用原料における上記ペプチドの含有量としては、特に限定されないが、例えば０．１質量％以上１０．０質量％以下である。
【実施例】
【００８３】
以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明の趣旨を逸脱することがない限り、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００８４】
実施例の毛髪処理剤に使用したＣＡＤペプチドＡは、以下に示す還元工程及び変性工程に従って製造したものである。
【００８５】
（還元工程）
中性洗剤で洗浄、乾燥させたメリノ種羊毛を、約５ｍｍに切断した。この羊毛５．０質量部、３０質量％チオグリコール酸ナトリウム水溶液１５．４質量部及び６ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液８．５質量部を混合し、さらに水を混合して全量１５０質量部、ｐＨ１１の混合液を調製した。この混合液を、４５℃、１時間の条件で攪拌した。次いで、さらに水を混合して全量を２００質量部とし、４５℃、２時間の条件で放置し、その後、液温が常温になるまで自然冷却した。
【００８６】
（変性工程）
還元工程後の混合液を攪拌しながら、当該混合液に、臭素酸ナトリウムを２．０５質量部配合した水溶液２５質量部を約６０分かけて混合した。その後、混合液の攪拌を終始継続し、この混合液に、クエン酸を７．０８質量部配合した水溶液１００質量部を約８５分かけて混合した。クエン酸混合後のｐＨは７であった。
【００８７】
変性工程での処理後の混合液からろ過分離した液体部を、ＣＡＤペプチドＡの水溶液として得た。このＣＡＤペプチドＡの分子量を、Ｓｏｄｉｕｍ Ｄｏｄｅｃｙｌ Ｓｕｌｆａｔｅ−ポリアクリルアミドゲル電気泳動法（ＳＤＳ−ＰＡＧＥ法）により確認した。このＳｏｄｉｕｍ Ｄｏｄｅｃｙｌ Ｓｕｌｆａｔｅ−ポリアクリルアミドゲル電気泳動法（ＳＤＳ−ＰＡＧＥ法）による分子量バンド確認方法を以下に詳述する。
（１）分子量マーカー
タカラバイオ社製「Ｐｒｏｔｅｉｎ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｗｅｉｇｈｔ Ｍａｒｋｅｒ（Ｌｏｗ）」
基準物質の詳細は、Ｐｈｏｓｐｈｏｒｙｌａｓｅ Ｂ（分子量９７２００）、Ｓｅｒｕｍ Ａｌｂｕｍｉｎ（分子量６６４０９）、Ｏｖａｌｂｕｍｉｎ（分子量４４２８７）、Ｃａｒｂｏｎｉｃ ａｎｈｙｄｒａｓｅ（分子量２９０００）、Ｔｒｙｐｓｉｎ ｉｎｈｉｂｉｔｏｒ（分子量２０１００）、Ｌｙｓｏｚｙｍｅ（分子量１４３００）の以上６物質
（２）ポリアクリルアミドゲル
濃縮ゲル濃度４．５質量％、分離ゲル濃度１０．０質量％となるように調製したもの
（３）試料溶液
ＣＡＤペプチド又は基準物質 １質量部
ブロモフェノールブルー 適量
試料溶媒 １質量部
（試料溶媒：ドデシル硫酸ナトリウム１質量％、２−メルカプトエタノール１質量％、塩酸トリス（ｐＨ６．８）１０ｍＭ、グリセロール１０質量％）
（４）泳動条件
４０ｍＡ、３０分間
（５）泳動槽用緩衝液
ＢｉｏＲｅｄ社製「１０×（Ｔｒｉｓ／Ｇｌｙｃｉｎｅ／ＳＤＳ）Ｂｕｆｆｅｒ」の１０倍希釈水溶液
（６）染色条件
クマジーブリリアントブルー溶液で１時間染色後、脱色液で約６時間脱色処理
（７）分析結果
上記（１）〜（６）を条件とした処理を行ったＣＡＤペプチドＡと分子量マーカーの電気泳動ゲル写真を図１に示す。この電気泳動ゲル写真に基づき、所定位置を基準とする分子量マーカーのバンド距離Ｘ（ｃｍ）と分子量の対数Ｙ（ｌｎ［ｋＤａ］）との関係をグラフを図２に示す。このグラフの分子量マーカースポットから図２に示すような検量線を算出し、この検量線からＣＡＤペプチドＡのバンドの所定位置からの距離に基づく分子量を算出すると、５００００（５０ｋＤａ）と６３０００（６３ｋＤａ）となり、ＣＡＤペプチドＡの分子量は４００００から６７０００（４０ｋＤａから６７ｋＤａ）の範囲内、より詳細には４９０００（４９ｋＤａ）から６４０００（６４ｋＤａ）のものであると確認された。
【００８８】
下記の通り実施例、比較例及び参考例の各毛髪処理剤を調製した。これらいずれかの毛髪処理剤を用い、下記毛髪処理を行った。
【００８９】
（実施例１）
ＣＡＤペプチドＡの３質量％水溶液を、実施例１の毛髪処理剤として調製した。
【００９０】
実施例１の毛髪処理剤を使用し、後記毛髪処理１に従って毛髪を処理した。また、処理後の毛髪と未処理毛髪（後記毛髪試料１）について、初期弾性率と破断強度を測定した。
【００９１】
（毛髪処理１）
後記の損傷を大きく受けた毛髪を毛髪試料１とし、実施例１の毛髪処理剤に毛髪試料１を１０分間浸漬し、水洗後、温風乾燥させた。
【００９２】
本毛髪処理１での毛髪試料１は、直毛黒髪を次の通りに処理したものである。直毛黒髪を、ブリーチ処理、パーマ処理、カラー処理、洗髪処理、カラー処理、洗髪処理、パーマ処理、カラー処理、洗髪処理、カラー処理、洗髪処理、乾燥処理の手順で処理した。
【００９３】
上記ブリーチ処理では、ミルボン社製「プロマティス フレーブ−アド」の第１剤と第２剤を１質量部：２質量部程度の割合で混合し、これを毛髪に塗布した。塗布量は、毛髪質量の２倍とした。塗布後の毛髪をフィルムで覆い、１５分経過後にシャンプーで洗い、温風で乾燥させた。
【００９４】
上記パーマ処理では、直径１２ｍｍのパーマ用ロッドに巻き付けた毛髪を、ミルボン社製「プレジュームＣ／Ｔ」の第１剤に１０分間浸漬し、水洗後、「プレジュームＣ／Ｔ」の第２剤に１０分間浸漬し、水洗した。その後、毛髪を温風で乾燥させた。
【００９５】
上記カラー処理では、ミルボン社製「オルディーブ」の第１剤と第２剤を１質量部：１質量部程度の割合で混合し、これを毛髪に塗布した。塗布量は、毛髪質量の１０倍とし、塗布後、１０分間放置した。
【００９６】
上記洗髪処理では、毛髪に対するシャンプー、トリートメント及び温風乾燥を１サイクルとし、この６０サイクルを行った。シャンプーでは、毛髪試料１の５倍質量のシャンプー（ユニリーバ社製「ラックス・スーパーリッチシャイン」）を毛髪に塗布し、３分間放置した後に水洗した。トリートメントでは、毛髪試料１の５倍質量のトリートメント（ユニリーバ社製「ラックス・スーパーリッチシャイン」）を毛髪に塗布し、３分間放置した後に水洗した。
【００９７】
（初期弾性率、破断強度）
オリエンテック社製「ＴＥＮＳＩＬＯＮ ＵＴＭ−ＩＩ−２０」を使用し、単位断面積当たりの初期弾性率と破断強度を測定した。測定条件は、測定前に毛髪試料１を水に２４時間浸漬、測定時に毛髪試料１を水中浸漬、温度２５℃、引張り速度２ｍｍ／分、毛髪試料１の引張り間隔２０ｍｍとした。
【００９８】
次表１に、毛髪処理１に従って処理した毛髪及び未処理の毛髪試料１についての初期弾性率と破断強度結果を示す。表１において、「測定平均値」は測定回数５回の平均値であり、「変化率」は未処理毛髪を基準としたものである。
【００９９】
【表１】
【０１００】
上記表１に示す通り、分子量範囲が４００００から６７０００のＣＡＤペプチドＡを配合した実施例１の毛髪処理剤を用いて毛髪処理１を行ったものは、未処理に比べて、初期弾性率が向上している。
【０１０１】
（実施例２）
ミルボン社製「ディーセスシャンプーＳ」にＣＡＤペプチドＡを２質量％となるように配合したものを、実施例２の毛髪処理剤とした。
【０１０２】
（比較例２）
ミルボン社製「ディーセスシャンプーＳ」を、比較例２の毛髪処理剤とした。
【０１０３】
（毛髪処理２）
実施例２又は比較例２の毛髪処理剤により、毛束をシャンプー処理した。続けて、ミルボン社製「ディーセストリートメントＳＦ」により毛束をトリートメント処理し、毛束を温風乾燥させた。
【０１０４】
毛髪処理２に従って処理された毛束の感触を、専門の評価者が評価した。評価結果は、比較例２の毛髪処理剤で処理した毛束より、実施例２の毛髪処理剤で処理した毛束の方が厚みがあり、なめらかなものであった。ここでの「厚み感」とは、毛髪の表面に何らかの物質がコーティングされているような感触を意味し、当該意味は、以下の実施例等においても同じである。
【０１０５】
（実施例３）
後記比較例３の毛髪処理剤にＣＡＤペプチドＡを０．２質量％配合したシャンプーを、実施例３の毛髪処理剤とした。
【０１０６】
（比較例３）
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム５質量％、ラウリル硫酸トリエタノールアミン４質量％、ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウム２質量％、ラウロイルメチル−β−アラニンナトリウム０．９質量％、ラウリン酸アミドプロピルベタイン４質量％、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド３質量％、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド０．１質量％、１，３−ブチレングリコール０．２質量％、塩化ｏ−[２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル]ヒドロキシエチルセルロース０．４質量％、キレート剤０．３質量％、防腐剤０．３質量％、酸化防止剤０．１質量％及び香料０．２質量％を水に配合して調製したシャンプーを、比較例３の毛髪処理剤とした。
【０１０７】
（参考例３）
比較例３の毛髪処理剤に市販ケラチンを０．２質量％配合したシャンプーを、参考例３の毛髪処理剤とした。ここでの市販ケラチン配合では、ケラチン５質量％含有水溶液（クローダジャパン株式会社製の「ケラテックＩＦＰ−ＨＭＷ」）を用いた。
【０１０８】
（毛髪処理３）
ブリーチ処理した毛髪３ｇを纏めて１つの毛束としたものを複数用意し、これを評価用毛束とした。実施例３、比較例３又は参考例３の毛髪処理剤の塗布、水洗、トリートメント（後記比較例４の毛髪処理剤）の塗布、水洗、温風乾燥の手順で、毛束を処理した。
【０１０９】
毛髪処理３に従って処理された毛束の感触を、比較例３の毛髪処理剤を用いたものを基準として専門の評価者が評価した。評価結果を、表２に示す（表中の評価「−」は、評価をしなかったことを示す。）。
【０１１０】
【表２】
【０１１１】
（実施例４）
後記比較例４の毛髪処理剤にＣＡＤペプチドＡを０．２質量％配合したトリートメントを、実施例４の毛髪処理剤とした。
【０１１２】
（比較例４）
臭化セチルトリメチルアンモニウム２質量％、塩化アルキルトリメチルアンモニウム３質量％、エタノール０．８質量％、イソプロパノール０．７質量％、セタノール５質量％、ステアリルアルコール２質量％、濃グリセリン４質量％、ポリオキシエチレンステアリルエーテル０．５質量％、２−エチルヘキサン酸セチル１質量％、ジペンタエリトリット脂肪酸エステル０．８質量％、スクワラン０．３質量％、高重合メチルポリシロキサン０．３質量％、ジメチルシロキサン・メチルステアロキシシロキサン共重合体０．２質量％、防腐剤０．２質量％及び香料０．３質量％を水に配合して調製したトリートメントを、比較例４の毛髪処理剤とした。
【０１１３】
（参考例４）
比較例４の毛髪処理剤に市販ケラチンを０．２質量％配合したトリートメントを、参考例４の毛髪処理剤とした。ここでの市販ケラチン配合では、ケラチン５質量％含有水溶液（クローダジャパン株式会社製の「ケラテックＩＦＰ−ＨＭＷ」）を用いた。
【０１１４】
（毛髪処理４）
ブリーチ処理した毛髪３ｇを纏めて１つの毛束としたものを複数用意し、これを評価用毛束とした。シャンプー（上記比較例３の毛髪処理剤）の塗布、水洗、実施例４、比較例４又は参考例４の毛髪処理剤の塗布、水洗、温風乾燥の手順で、毛束を処理した。
【０１１５】
毛髪処理４に従って処理された毛束の感触を、比較例４の毛髪処理剤を用いたものを基準として専門の評価者が評価した。評価結果を、表３に示す（表中の評価「−」は、評価をしなかったことを示す。）。
【０１１６】
【表３】
【０１１７】
（実施例５）
後記比較例５の毛髪処理剤にＣＡＤペプチドＡを０．２質量％配合した洗い流さないクリーム状トリートメントを、実施例５の毛髪処理剤とした。ここでのＣＡＤペプチドＡの配合では、アルギニンを用いてｐＨを８．７２に調整したＣＡＤペプチドＡの４質量％水溶液を用いた。
【０１１８】
（比較例５）
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム０．８質量％、イソプロパノール０．２質量％、セタノール３質量％、ベヘニルアルコール０．８質量％、プロピレングリコール０．０２質量％、ジプロピレングリコール２質量％、軟質ラノリン脂肪酸コレステリル０．４質量％、シア脂２質量％、ヒドロキシエチルセルロース０．０６質量％、タマリンドシードガム０．２質量％、ジメチコノール１質量％、デカメチルシクロペンタシロキサン１６質量％、メチルポリシロキサン２質量％、架橋型メチルポリシロキサン０．２質量％、アミノ変性シリコーン２質量％、高重合ジメチルシロキサン・メチル（アミノプロピル）シロキサン共重合体０．１質量％、コカミドプロピルジメチルアンモニオヒドロキシプロピルオキシプロピルシロキサン・メチルポリシロキサン共重合体酢酸塩０．５質量％、アクリルアミド・２−（アクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロリド共重合物０．０３質量％、酸化防止剤０．０５質量％、防腐剤０．２質量％及び香料０．２質量％を水に配合することによって調製した洗い流さないクリーム状トリートメントを、比較例５の毛髪処理剤とした。
【０１１９】
（参考例５）
比較例５の毛髪処理剤に市販ケラチンを０．２質量％配合した洗い流さないクリーム状トリートメントを、参考例５の毛髪処理剤とした。ここでの市販ケラチン配合では、ケラチン５質量％含有水溶液（クローダジャパン株式会社製の「ケラテックＩＦＰ−ＨＭＷ」）を用いた。
【０１２０】
（毛髪処理５）
実施例５、比較例５又は参考例３の毛髪処理剤を人頭毛髪に塗布した後、厚み感の順位についての官能評価を実施した（厚み感が最も良かったものを１位、最も劣っていたものを３位とした）。また、ウィッグの毛髪にも塗布し、同様の評価を行った。
【０１２１】
厚み感の評価結果を表４に示す。表４の結果から、ＣＡＤペプチドＡもケラチンも配合しなかった比較例５のクリームと比べて、ＣＡＤペプチドＡを配合した実施例５のクリームは、厚み感が大きくなることが分かった。
【０１２２】
【表４】
【０１２３】
（実施例６）
ＣＡＤペプチドＡの０．２質量％水溶液を、実施例６の毛髪処理剤とした。
【０１２４】
（比較例６）
実施例６のＣＡＤペプチドＡを無配合のものを、比較例６の毛髪処理剤とした。
【０１２５】
（毛髪処理６）
実施例６の毛髪処理剤、又は比較例６の毛髪処理剤を毛束に噴霧し、毛束を温風乾燥させた。
【０１２６】
毛髪処理６に従って処理された毛束の感触を、専門の評価者が評価した。評価結果は、比較例６の毛髪処理剤で処理した毛束より、実施例６の毛髪処理剤で処理した毛束の方が厚み感があった。
【０１２７】
（実施例７）
ＣＡＤペプチドＡ２質量％、臭化セチルトリメチルアンモニウム２質量％、エタノール１質量％、セタノール３質量％及びステアリルアルコール２質量％を水に配合したクリーム状トリートメントを、実施例７の毛髪処理剤とした。
【０１２８】
（参考例７）
臭化セチルトリメチルアンモニウム２質量％、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム０．０５質量％、塩化ジココイルジメチルアンモニウム０．０８質量％、ポリオキシエチレンセチルエーテル（２０Ｅ．Ｏ．）０．０１質量％、エタノール１質量％、セタノール６質量％、高重合ジメチルシロキサン２質量％、アミノエチルアミノプロピルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体１質量％、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム（２）０．０１質量％、アミノ酸０．２質量％、防腐剤０．３質量％及び香料０．３質量％を水に配合したクリーム状トリートメントを、参考例７の毛髪処理剤とした。
【０１２９】
（毛髪処理７ａ）
実施例７又は参考例７の毛髪処理剤を毛束に塗布し、水洗し温風乾燥させた。
【０１３０】
（毛髪処理７ｂ）
実施例７の毛髪処理剤を毛束に塗布し、この毛束に参考例７の毛髪処理剤を重ねて塗布した。その後、毛束を水洗し温風乾燥させた。
【０１３１】
毛髪処理７ａ及び毛髪処理７ｂに従って処理された毛束の感触を、専門の評価者が評価した。この評価結果を、表５に示す。
【０１３２】
【表５】
【０１３３】
（実施例８）
ミルボン社製「リセンテ第１剤・９−ＡＢ」にＣＡＤペプチドＡを１質量％添加したもの１０質量部と、ミルボン社製「リセンテ第２剤（オキシダン３．０）」１０質量部と、を混合した染毛剤を、実施例８の毛髪処理剤とした。
【０１３４】
（毛髪処理８）
実施例８の毛髪処理剤により、毛束を処理した。
【０１３５】
毛髪処理８に従って処理された毛束の感触を、専門の評価者が評価した。評価結果は、実施例８の毛髪処理剤で処理した毛束は洗髪時に指どおりが良かった。
【０１３６】
（実施例９）
ミルボン社製「プレジュームＣ／Ｔ第１剤」にＣＡＤペプチドＡを０．５質量％添加したもの（２剤式パーマ剤の第１剤）を、実施例９の毛髪処理剤とした。
【０１３７】
（比較例９）
実施例９のＣＡＤペプチドＡを無添加にしたもの、つまりミルボン社製「プレジュームＣ／Ｔ第１剤」単体を、比較例９の毛髪処理剤とした。
【０１３８】
（毛髪処理９）
実施例９又は比較例９の毛髪処理剤を毛束に塗布し、１５分間放置した後、水洗し、タオルで水分を拭き取った。次いで、ミルボン社製「プレジュームＣ／Ｔ第２剤」を塗布し、５分間放置した後、水洗し、更にミルボン社製「ディーセス・ノイ・ウィローリュクス・トリートメント」を塗布し、水洗後、毛束を温風乾燥させた。
【０１３９】
毛髪処理９に従って処理された毛束の感触を、専門の評価者が評価した。評価結果は、比較例９の毛髪処理剤で処理した毛束より、実施例９の毛髪処理剤で処理した毛束の方が厚み感があった。
【産業上の利用可能性】
【０１４０】
以上のように、本発明の毛髪処理剤は、損傷を受けた毛髪の初期弾性率の向上又は悪化抑制に効果的であるため、業務用又は家庭用の毛髪処理に好適に使用される。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ｉ）で表される単位を有する基を側鎖基として備え、且つ、分子量範囲が４００００以上６７０００以下のペプチドを配合したことを特徴とする毛髪処理剤。
−Ｓ−Ｓ−（ＣＨ２）ｎＣＯＯ− （Ｉ）
（式（Ｉ）中、ｎは１又は２である。）
【請求項２】
前記側鎖基が、カルボキシメチルジスルフィド基、カルボキシメチルジスルフィド基の塩、カルボキシエチルジスルフィド基及びカルボキシエチルジスルフィド基の塩から選択された一種又は二種以上である請求項１に記載の毛髪処理剤。
【請求項３】
前記ペプチドの分子量範囲が、４９０００以上６４０００以下である請求項１又は請求項２に記載の毛髪処理剤。
【請求項４】
ヘアケア剤、パーマ剤、カラーリング剤、ブリーチ剤又はスタイリング剤である請求項１、請求項２又は請求項３に記載の毛髪処理剤。
【請求項５】
下記式（Ｉ）で表される単位を有する基を側鎖基として備え、且つ、分子量範囲が４００００以上６７０００以下のペプチドを溶媒に溶解させた毛髪処理剤用原料。
−Ｓ−Ｓ−（ＣＨ２）ｎＣＯＯ− （Ｉ）
（式（Ｉ）中、ｎは１又は２である。）
【請求項１】
下記式（Ｉ）で表される単位を有する基を側鎖基として備え、且つ、分子量範囲が４００００以上６７０００以下のペプチドを配合したことを特徴とする毛髪処理剤。
−Ｓ−Ｓ−（ＣＨ２）ｎＣＯＯ− （Ｉ）
（式（Ｉ）中、ｎは１又は２である。）
【請求項２】
前記側鎖基が、カルボキシメチルジスルフィド基、カルボキシメチルジスルフィド基の塩、カルボキシエチルジスルフィド基及びカルボキシエチルジスルフィド基の塩から選択された一種又は二種以上である請求項１に記載の毛髪処理剤。
【請求項３】
前記ペプチドの分子量範囲が、４９０００以上６４０００以下である請求項１又は請求項２に記載の毛髪処理剤。
【請求項４】
ヘアケア剤、パーマ剤、カラーリング剤、ブリーチ剤又はスタイリング剤である請求項１、請求項２又は請求項３に記載の毛髪処理剤。
【請求項５】
下記式（Ｉ）で表される単位を有する基を側鎖基として備え、且つ、分子量範囲が４００００以上６７０００以下のペプチドを溶媒に溶解させた毛髪処理剤用原料。
−Ｓ−Ｓ−（ＣＨ２）ｎＣＯＯ− （Ｉ）
（式（Ｉ）中、ｎは１又は２である。）
【図２】
【図１】
【図１】
【公開番号】特開２０１１−１４４１２７（Ｐ２０１１−１４４１２７Ａ）
【公開日】平成２３年７月２８日（２０１１．７．２８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−５３５７（Ｐ２０１０−５３５７）
【出願日】平成２２年１月１３日（２０１０．１．１３）
【出願人】（５９２２５５１７６）株式会社ミルボン (138)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年７月２８日（２０１１．７．２８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１月１３日（２０１０．１．１３）
【出願人】（５９２２５５１７６）株式会社ミルボン (138)
【Ｆターム（参考）】
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