水性インクを用いるプリント・アプリケーションのための表面処理
本発明の水性インクを用いるプリント・アプリケーションのための表面処理は、表面上へインクを付着させる前に、記録メディアの表面に前処理を施すことからなる。この処理における前処理液は、多価金属塩そして有機膨潤剤及び融合剤の少なくとも一つを含む水溶液そして／あるいはアルコール溶液またはエマルションであり、ラビングモーションによって、記録メディアの全上面に約４μｍの薄層の状態に適用される。膨潤剤そして／あるいは融合剤が上部３〜５μｍを膨張させ、多価金属陽イオンが表面内へ組み込まれる。表面上に付着させたインク調合物は、組み込み陽イオンに反応して析出し、相互に作用して、機械的に安定したインク・ドットを提供する。インク・ドットは、乾燥による膨潤剤そして／あるいは融合剤の蒸発後、メディア表面内に組み込まれたままの状態になる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、記録方法、特に、記録メディアへのインク付着前における、メディア表面の表面処理に関する。
【背景技術】
【０００２】
水性インクを用いるプリント・アプリケーションは、インクジェット、フレキソ印刷、グラビア印刷及びスクリーン印刷を含む。これらの方法で用いるインク調合物は、水に溶かした水溶性染料を、あるいは水と有機溶剤または分散顔料との組み合わせを含む。
【０００３】
インクは、染料あるいは顔料を用いて彩色してもよい。一般に、水溶性染料を含むインクを用いた画像は、耐水性及び耐光性に乏しいことが指摘される。しかし、着色剤として顔料を含むインクを用いた画像の場合、着色剤は、記録メディアの表面付近に留まる可能性が高い。着色剤として顔料を含むインクを用いた画像は、耐光性がある。記録メディア表面上への着色剤のこの不満足な定着は、画像をこすると記録メディアが顔料で汚れてしまうようなプリントを形成する。従来の技術による方法では、記録メディア上への着色剤の定着を改善するために、インク調合物に樹脂を付加することを提案している。樹脂は、記録メディア上に強く着色剤を定着させるための結合剤として機能する。例えば、日本特願開１５７６６８号は、従来の樹脂を含むインク調合物、例えば、不水溶性樹脂エマルション分散内に散らした着色剤からなるインクを開示している。
【０００４】
インクジェット記録方法は、インク調合物の小滴を噴出させて記録メディア上に付着させる印刷方法である。この印刷方法は、高解像度で高品質の画像を、比較的安価な装置で高速に実現できるという特徴がある。
【０００５】
米国特許第４，３８１，１８５号は、水溶性ポリマー染料を含む着色剤溶液を用いて紙面に耐水性プリントを得る単純な処理を開示している。これは、相当な陽イオン含有量、特に、例えば、Ｆｅ２+、Ｆｅ３+、Ｃｕ２+、Ｚｎ２+、Ａｌ３+、Ｍｇ２+、Ｃａ２+及びＢａ２+等の、相当な多価金属イオン含有量を持つ紙を用い、そして陰イオンのネット・チャージ、例えば、陰イオンのグループを持つ一つ以上のポリマー着色剤を含む溶液を適用することによって達成している。
【０００６】
もう一つのインクジェット記録方法が、日本特願開２０２３２８号に提案されている。この方法は、記録メディアに多価の金属塩溶液を適用し、それから、少なくとも一つのカルボキシル基を持つ染料を含むインク調合物を適用する。この方法によれば、多価金属イオンが染料に結合して沈殿物を形成し、これが、水抵抗性がある高品質の画像を提供するため、色のにじみがない。
【０００７】
第一の溶液、そしてＪＰアプリケーション２０２３２８等のインク調合物の、二つの溶液を印刷するステップからなる記録方法も、例えば、米国特許第５，９４８，５１２号に開示されている。第一の溶液は、多価金属塩そして／あるいはポリアリルアミンを含み、無機酸化コロイド、そしてオプションとしてエポキシ含有化合物を含むインク調合物との組み合わせで用いる。第一の溶液を記録メディア上に付着させ、それから、インク調合物をインクジェット印刷によって付着させて、色のにじみがない、深刻なフェザリングの全くない均等に印刷された画像を実現する。
【０００８】
さらに、米国特許第６，０８４，６１９号は、記録メディア上に印刷するために反応溶液及びインク調合物を用いるインクジェット記録方法を提案している。反応溶液は多価金属塩からなり、インク調合物は顔料及び樹脂エマルションからなる。この方法は、品質の良い画像を提供することができる。
【０００９】
二つの溶液で印刷するもう一つの例が、米国特許第６，０８６，１９７号に開示されている。これれは、記録メディア上に、反応溶液及びインク調合物を付着させるステップを含む、インクジェット記録方法を提案している。使用インク調合物は、着色剤、樹脂エマルション等を含み、そして反応溶液は、多価金属塩あるいはポリアリルアミン等の、着色剤そして／あるいは樹脂エマルションと反応する反応物を含み、凝集塊を生成する。反応溶液及びインク調合物は、各々、陰イオン界面活性剤の添加によって到達する、４０ｍＮ／ｍ以下の表面張力を持つ。
【００１０】
さらに、もう一つの例は、２溶液インクジェット記録方法に用いるための反応溶液を開示する米国特許第６，０８０，２２９号である。反応溶液は、少なくとも多価金属塩、そして、少なくとも一つの窒素原子を含む５あるいは６員飽和または不飽和ヘテロ環式化合物、オプションとしてアルキルで置換したアミド誘導体、硫黄含有化合物、アミン及び陽イオン界面活性剤からなるグループから選択した成分からなる。改善された貯蔵安定性があるため、印刷安定性を改善でき、加えて、改善された品質の印刷画像を提供することができる。反応溶液及びインク調合物を用いる、上記の特許で説明したような２溶液印刷方法は、紙等の多孔物質上で達成する印刷品質に対して良い解決法を、そして機械的安定性に対する妥当な解決法を提供する。しかしながら、ビニール、陽極処理金属、種々のタイプのコート紙等の非あるいは低孔物質上での、画像の機械的安定性、例えば、摩滅抵抗及び引っかき抵抗等は、非常に低い。
【００１１】
従来の技術における特許は、この問題を扱っていない。反応溶液を非あるいは低孔物質上に付着させ、その後急速にインク調合物を付着させると、二つの溶液は、反応してすべてのインク固体を析出させることによって、インク・ドットを形成する。しかしながら、反応溶液には、インクと記録メディア表面との間に、液体境界面を形成する傾向があるため、この析出インク・ドットは、非あるいは低孔面に全く相互作用しない。このメカニズムは、画像の機械的安定性を損なうため、画像は容易に擦れ落ちる。
【００１２】
記録媒体は、通常、耐熱性がなく、高温にさらされると変色する。さらに、２溶液印刷方法を用いる従来の技術による方法は、記録メディアの熱安定性を危うくする。すなわち、反応溶液で処理されて乾燥処理にさらされた記録メディアは、処理されないメディアよりも、かなり低温度で変色してしまうという傾向がある。メディアは、乾燥機温度、そして反応溶液内に含まれる多価金属に応じて、少しの赤味から茶黒色へと変色する。
【００１３】
水性インクを用いるプリント・アプリケーションに対して、機械的そして化学的安定性が向上した高品質の印刷画像を提供する、そして記録メディアの真の色を維持する熱安定性を提供する、新しい表面処理を提供することが望ましい。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【００１４】
したがって、本発明の広い目的は、従来の技術の問題を克服し、改善した特性を持つ水性インクを用いるプリント・アプリケーションのための表面処理を提供することである。
【００１５】
本発明の一般的な目的は、良好な画像を実現可能な、水性インクを用いるプリント・アプリケーションのための表面処理方法を提供することである。
【００１６】
本発明のもう一つの目的は、水性インクを用いるプリント・アプリケーションのための表面処理に用いる前処理液を提供することである。
【００１７】
本発明のより特定な目的は、高多孔性あるいは非または低孔性の、低表面エネルギー・メディア上にインクで印刷することを伴う、水性インクを用いるプリント・アプリケーションのための表面処理方法を提供することである。
【００１８】
さらに、本発明のもう一つの目的は、高度に機械的に安定した画像が実現可能な、水性インクを用いるプリント・アプリケーションのための表面処理方法を提供することである。
【００１９】
さらに、本発明の目的は、高度に化学的に安定した画像が実現可能な、水性インクを用いるプリント・アプリケーションのための表面処理方法を提供することである。
【００２０】
さらに、本発明の目的は、熱安定性をもたらす水性インクを用いるプリント・アプリケーションのための表面処理方法を提供することである。
【００２１】
本発明の好適実施例によれば、次のステップからなる、水性インクを用いるプリント・アプリケーションのための、印刷メディアの表面処理方法が提供される。
【００２２】
前処理した記録メディアを提供するために、記録メディアの表面上に、多価金属塩、そしてポリマー膨潤剤及び融合剤の少なくとも一つからなる前処理液を適用するステップ。
【００２３】
前処理液を半乾きの状態にさせるステップ。
【００２４】
前処理した記録メディア上にインク調合物で印刷するステップ。
【００２５】
そしてインク調合物を持つ前処理した記録メディアを高温で乾燥させるステップ。
【００２６】
また、次のものからなる、水性インクを用いるプリント・アプリケーションのための前処理液が提供される。多価金属塩、そしてポリマー膨潤剤及び融合剤の少なくとも一つ。
【００２７】
本発明の水性インクを用いるプリント・アプリケーションのための表面処理は、表面上にインクを付着させる前の、記録メディアの表面前処理からなる。この場合、前処理液は、多価金属塩、そして有機膨潤剤及び融合剤の少なくとも一つを含む、水溶液そして／あるいはアルコール溶液または水エマルション中の油である。前処理液は、ラビングモーションによって、記録メディアの全上面に約４μｍの薄層で適用する。膨潤剤そして／あるいは融合剤が上部３〜５μｍを膨張させ、そして多価金属陽イオンは表面内に組み込まれる。前処理したメディアを半乾きに乾燥させた後、インク調合物を表面に付着させて、画像を形成する。前処理で付着させた組み込み陽イオンに反応して、インク固体が析出する。そしてそれらがメディア表面の上及び下で相互に作用し、機械的に安定したインク・ドットを提供する。膨潤剤そして／あるいは融合剤を蒸発させるのに十分に高い温度で印刷後の乾燥を行うことで、インク・ドットは、メディア表面内に埋め込まれた状態になる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
図１ａ〜ｄは、従来の技術による２溶液印刷方法を表す。さて、図１ａは、二つの層から構成した標準の、非あるいは低孔性低表面エネルギー印刷メディア１０を示す。上層１２はビニールのような低表面エネルギー物質であり、下層１４は、記録メディア１０のバックボーンとして用いる紙である。記録メディア１０は、従来の技術で説明されたもの等の、反応溶液で処理されている。図１ｂでは、印刷メディア１０の上層１２上に低表面張力インクジェット・インク１６の一滴が配置されている。図１ｃは、上層１２上に付着させた反応溶液とインクとの相互作用からドット１８が形成されることを明示する。ドット１８は上層１２の表面上に生じる。図１ｄは、乾いた後の、印刷メディア１０上層１２の表面上に留まるインク・ドット１８を示す。乾燥インク・ドット１８と上層１２表面との間の接触面だけに、相互作用及び接着力が生じるため、インク・ドット１８は機械的安定性が乏しい。
【００２９】
図２は、標準の、非あるいは低孔性低表面エネルギー印刷メディア１０を示す。これは、本発明の前処理液で前処理されている。記録メディア上への前処理液の付着は、（湿った４μｍ以下の）薄層を適用することによって行ってもよい。このときラビングモーションを用いることが好ましい。本発明で用いる表面前処理液は、多価金属塩、水溶性ポリマー膨潤剤、そして融合剤からなり、溶液あるいはエマルションとして用いてもよい。
【００３０】
前処理液中の多価金属塩は、二価以上の多価金属イオンと、多価金属イオンに結合した陰イオンからなり、水、アルコール、あるいは、それらの混合液内で溶解する。多価金属イオンの具体的な例としては、Ｃａ２+、Ｚｎ２+、Ｂａ２+、Ｍｇ２+等の、二価の金属イオン、そしてＡｌ３+、Ｆｅ３+、Ｃｒ３+等の三価の金属イオンがある。陰イオンは、Ｃｌ-、Ｉ-、Ｂｒ-、ＮＯ３-、ＲＣＯＯ-（ＲはＨあるいは炭化水素鎖）、そしてＳＯ４２-を含む。金属イオンＺｎ２+及びＣａ２+からなる金属塩は、（色及びきめに関して）画像の機械的安定性に優れ、メディアの損傷が生じないため、特に好ましい結果を提供する。前処理液中の多価金属塩の濃度は、記録メディアに対する負の効果が全く生じず、良い印刷品質効果が得られるように適度に決定してもよい。しかしながら、重量で約０．１％から３０％であることが好ましい。重量において、約２％から２５％であればより好ましい。
【００３１】
本発明によれば、多価金属塩陰イオンは、最適な熱安定性を得るために、塩化物（Ｃｌ-）あるいは酢酸塩（ＣＨ3ＣＯＯ-）であることが好ましい。
【００３２】
本発明の第一の実施例によれば、ポリマー膨潤剤からなる前処理液が提供される。膨潤剤の存在は、多価金属塩がメディア表面内へ入り、その中に移植することを可能にする。膨潤剤の好適例としては、Ｎメチルピロリドン、エチルアセテート、プロピルアセテート、ブチルアセテート、エチルラクテート、ブチルラクテート等のエステル、アセトン及びメチルエチルケトン（ＭＥＫ）等のケトン、そしてＴＨＦ等の環状エーテルがある。前処理液中の膨潤剤の濃度は、記録メディアに対する負の効果が全く生じず、高機械的安定性がある画像を得る良い印刷品質効果が得られるよう、適度に決定してもよい。しかしながら、重量において約０．１％から１５％が好ましい。重量で約０．５％から７．５％であればより好ましい。
【００３３】
本発明の第二の実施例によれば、前処理液は融合剤からなる。融合剤の存在は、薄膜特性の良い、安定したドットの形成を可能にする。この良好な薄膜特性は、ドットの機械的安定性を促進させるため、その結果、画像全体が安定する。融合剤の好適例は、ブチルグリコール、ブチルカルビトール、ジ（プロピレングリコール）メチルエーテル（ＤＰＭ）、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＴＰＭ）、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテルである。前処理液中の融合剤の濃度は、記録メディアに対する負の効果が全く生じず、高機械的安定性がある画像を得る良い印刷品質効果が得られるよう、適度に決定してもよい。しかしながら、重量において約０．１％から１５％が好ましい。重量で約０．５％から６％であればより好ましい。膨潤剤及び融合剤は一緒に用いてもよい。
【００３４】
印刷メディア上面１２の頂層３〜５μｍは、前処理液によって膨張し、膨張面２０が形成される。そして多価金属塩２２が膨張面２０内に組み込まれる。前処理液を適用した後、その面が少々乾くのを待つ。
【００３５】
図３は、膨張面２０を得るように処理してから半乾きの状態にしたメディア１０上に配置した、低表面張力インクジェット・インク１６の一滴を示す。インクジェット・インク１６は着色剤及び樹脂からなる。印刷メディア上面１２の頂層３〜５μｍの膨張により、インク滴１６は膨張面２０へ部分的に浸透している。
【００３６】
図４は、相分離メカニズムによるインク・ドット２４形成を表す。ドット２４は、インク中の樹脂及び着色剤からなり、インク液２６がメディア１０の表面上に留まっている間に、メディア１０の膨張面２０内へ移植される。膨張面２０内に埋め込まれた融合剤及び多価金属塩２２の存在によって、薄膜特性の良い安定したドットが形成される。
【００３７】
図５は、乾燥した表面１２上の印刷インク・ドット２４を示す。ドット形成後、メディアを高温で乾燥させることによって、膨潤剤そして／あるいは融合剤を蒸発させ、上層１２を基本的な固体状態に戻す。これによって、ドット２４はレイヤ１２内に移植され、インク・ドットの強い機械的安定性を得る。
【００３８】
本発明の水性アプリケーションを用いる、プリント・アプリケーションのための表面処理によれば、インク調合物を付着させる前に、記録メディア表面に処理液を接触させることによって、機械的に、そして化学的に安定した上質プリントが実現できる。この場合、表面は、インク調合物の付着前に、全水分から少なくとも不十分に乾いた状態でなくてはならない。
【００３９】
本発明を次の仮説に拘束することは意図しないが、本発明によって機械的に、そして化学的に高品質な画像が得られる理由は、次のように仮定できる。低エネルギー面が処理液へさらされると、膨潤剤が表面に相互作用して、印刷メディア上層１２の頂層３〜５μｍを膨張させる。局所的な膨張は、融合剤及び多価金属イオンが膨張面２０内へ浸透して、その中に埋め込まれることを可能にする。インク調合物が、活性化した膨張面に接触すると、相分離が起こり、インクの着色剤及び樹脂の凝塊形成が生じる。融合剤の存在により、凝塊から、薄膜特性の良い明瞭なドット２４が形成される。上層１２が膨張状態にあるため、ドット２４は、記録メディア１０表面内に安定する。乾燥により、膨潤剤及び融合剤が表面から蒸発すると、表面は最初の状態に戻り、上層１２内に画像が移植される。さらに、カラー画像における色のにじみ、すなわち、異なる色の境界線で混じるむらになる色も、効果的に阻止できる。
【００４０】
表１に、壁装ビニールの分析結果を示す。処理したサンプルにおけるドット径は、首尾一貫して、未処理のサンプルのものよりも小さいことに注目すべきである。これは、インク・ドットの広がりがより少ないことを示している。これらは、下記の例１から１６において行った試験結果である。同様に表２は、異なるきめ及び特質を持つ粘着ビニール上で行った試験の結果を示す。この場合も、処理サンプルについては、一貫して印刷品質が改善している。しばしばドット径が減少しており、また、光学濃度は、インクがその位置に保持されて広がらないことを示している。これらは、例１７から５８において行った試験の結果である。
【００４１】
次に、個々の例について説明する。
【００４２】
実施例１
１３．１４％のＺｎＡｃ、３．３％のＣａＣｌ２ 、５％のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、５％のジ（エチレングリコール）ブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）、そして７３．５６％の脱イオン水からなる表面前処理液を準備した。ＲＫロッドを用いて、商品名ＳＣＬ９０／９０ＳＭＷ３で販売されている壁装ビニール上に４μｍ層の処理液を付着させた。この塗布ビニールを１０秒間４５℃で乾燥させた。それからＸＹベッド上に配置し、そこで、アプリオン（Aprion）に譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明されているインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。乾燥画像に対して、次の品質に関する、そして機械的な試験を実行した。グレタグ（GRETAG）の反射濃度計モデル D１９C
を用いた光学濃度測定、ウォレス（Wallace）の摩擦テスターモデルＡ７を用いた摩擦抵抗（２００ｒｄｓ／２Ｌｂロード）、耐ひっかき性、耐水性、耐洗剤性、カートン（Carton）顕微鏡を用いたドット径、そして処理されて印刷されていない領域の変色。
【００４３】
実施例２
商品名ＳＣＬ９０／９０ＳＭＷ３で販売されている非処理の壁装ビニールを、例１への対照標準として、ＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明されているインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００４４】
実施例３
１３．１４％のＺｎＡｃ、３．３％ＣａＣｌ２ 、５％のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、５％のジ（エチレングリコール）ブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）、そして７３．５６％の脱イオン水からなる表面前処理液を準備した。ＲＫロッドを用いて、商品名ＳＣＬ９０／９０（１８２）で販売されている壁装ビニール上に処理液の４μｍ層を付着させた。この塗布ビニールを１０秒間４５℃で乾燥させた。それから、ＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明されているインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、品質及び機械的な試験を乾燥画像に実行した。
【００４５】
実施例４
商品名ＳＣＬ９０／９０（１８２）で販売されている非処理の壁装ビニールを、例３への対照標準として、ＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明されているインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００４６】
実施例５
１３．１４％のＺｎＡｃ、３．３ ％ＣａＣｌ２ 、５％のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、５％のジ（エチレングリコール）ブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）、そして７３．５６％の脱イオン水からなる表面前処理液を準備した。ＲＫロッドを用いて、商標ＳＣＬ９０／９０ＸＥＲ３で販売されている壁装ビニール上に処理液の４μｍ層を付着させた。この処理ビニールを１０秒間４５℃で乾燥させた。それから、ＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００４７】
実施例６
例５への対照として、商標名ＳＣＬ９０／９０ＸＥＲ３で販売されている、非処理の壁装ビニールをＸＹベッド上に配置した。アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１内に説明されているインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００４８】
実施例７
１３．１４％のＺｎＡｃ、３．３の％ＣａＣｌ２ 、５％のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、５％のジ（エチレングリコール）ブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）、そして７３．５６％の脱イオン水からなる表面前処理液を準備した。ＲＫロッドを用いて、商品名ＳＣＬ８０／９０ＤＴ３１９で販売されている壁装ビニール上に４μｍの塗布層を付着させた。塗布ビニールを１０秒間４５℃で乾燥させた。それから、ＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１内に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、その画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００４９】
実施例８
例７への対照として、商品名ＳＣＬ８０／９０ＤＴ３１９で販売されている非処理の壁装ビニールを、ＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、品質及び機械的な試験を乾燥画像に実行した。
【００５０】
実施例９
１３．１４％のＺｎＡｃ、３．３の％ＣａＣｌ２ 、５％のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、５％のジ（エチレングリコール）ブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）、そして７３．５６％の脱イオン水からなる表面前処理液を準備した。ＲＫロッドを用いて、商品名ＳＣＬ９０／１２０ＬＴＥ１５で販売されている壁装ビニール上に処理液の４μｍ層を付着させた。この塗布ビニールを１０秒間４５℃で乾燥させた。それから、ＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００５１】
実施例１０
例９への対照として、商品名ＳＣＬ９０／１２０ＬＴＥ１５で販売されている非処理の壁装ビニールをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００５２】
実施例１１
１３．１４％のＺｎＡｃ、３．３％のＣａＣｌ２ 、５％のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、５％のジ（エチレングリコール）ブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）、そして７３．５６％の脱イオン水からなる表面前処理液を準備した。ＲＫロッドを用いて、商品名チェンバリン９０／９０で販売されている壁装ビニール上に処理液の４μｍ層を付着させた。この塗布ビニールを１０秒間４５℃で乾燥させた。それから、ＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００５３】
実施例１２
例１１への対照として、商品名チェンバリン９０／９０で販売されている非処理の壁装ビニールをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００５４】
実施例１３
１３．１４％のＺｎＡｃ、３．３％のＣａＣｌ２ 、５％のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、５％のジ（エチレングリコール）ブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）、そして７３．５６％の脱イオン水からなる表面前処理液を準備した。ＲＫロッドを用いて、商品名フォルボ（Forbo）９０／９０で販売されている壁装ビニール上に処理液の４μｍ層を付着させた。この塗布ビニールを１０秒間４５℃で乾燥させた。それから、それをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００５５】
実施例１４
例１３への対照として、商品名フォルボ９０／９０で販売されている非処理の壁装ビニールをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００５６】
実施例１５
１３．１４％のＺｎＡｃ、３．３％のＣａＣｌ２ 、５％のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、５％のジ（エチレングリコール）ブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）、そして７３．５６％の脱イオン水からなる表面前処理液を準備した。ＲＫロッドを用いて、商品名ボラスタペテール（Borastapeter）４８１１で販売されている不織生地上に処理液の４μｍ層を付着させた。この塗布ビニールを１０秒間４５℃で乾燥させた。それから、ＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１内に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００５７】
実施例１６
例１５への対照として、商品名ボラスタペテール４８１１で販売されている非処理の不織生地をＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００５８】
実施例１７
１３．１４％のＺｎＡｃ、３．３％のＣａＣｌ２ 、５％のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、５％のジ（エチレングリコール）ブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）、そして７３．５６％の脱イオン水からなる表面前処理液を準備した。ＲＫロッドを用いて、商品名マルチフィクス・デジタルホワイト・プレミアムで販売されている粘着ビニール上に処理液の４μｍ層を付着させた。この塗布ビニールを１０秒間４５℃で乾燥させた。それから、それをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００５９】
実施例１８
ＸＹベッド上に、例１７への対照として、商品名マルチフィクス・デジタルホワイト・プレミアムで販売されている非処理の粘着ビニールを配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００６０】
実施例１９
１３．１４％のＺｎＡｃ、３．３％のＣａＣｌ２、５％のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、５％のジ（エチレングリコール）ブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）、そして７３．５６％の脱イオン水からなる表面前処理液を準備した。ＲＫロッドを用いて、商品名ＭＩＩインターナショナル７２Ａプレミアムで販売されている粘着ビニール上に処理液の４μｍ層を付着させた。この塗布ビニールを１０秒間４５℃で乾燥させた。それから、それをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００６１】
実施例２０
例１９への対照として、商品名ＭＩＩインターナショナル７２Ａプレミアムｓで販売されている非処理の粘着ビニールをＸＹベッドの上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００６２】
実施例２１
１３．１４％のＺｎＡｃ、３．３％のＣａＣｌ２、５％のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、５％のジ（エチレングリコール）ブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）、そして７３．５６％の脱イオン水からなる表面前処理液を準備した。ＲＫロッドを用いて、商品名ＢＵＳｍａｒｋＦＬＸｃｏｎで販売されている粘着ビニール上に処理液の４μｍ層を付着させた。この塗布ビニールを１０秒間４５℃で乾燥させた。それから、それをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００６３】
実施例２２
例２１への対照として、商品名ＢＵＳｍａｒｋＦＬＸｃｏｎで販売されている非処理の粘着ビニールをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００６４】
実施例２３
１３．１４％のＺｎＡｃ、３．３％のＣａＣｌ２、５％のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、５％のジ（エチレングリコール）ブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）、そして７３．５６％の脱イオン水からなる表面前処理液を準備した。ＲＫロッドを用いて、商品名ＪＡＣＳＥＲＩＬＵＸ７０１００ＤＵＲＯ−Ｅ１１０で販売されている粘着ビニール上に処理液の４μｍ層を付着させた。この塗布ビニールを１０秒間４５℃で乾燥させた。それから、それをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００６５】
実施例２４
例２３への対照として、商品名ＪＡＣＳＥＲＩＬＵＸ７０１００ＤＵＲＯ−Ｅ１１０ｓｅで販売されている非処理の粘着ビニールをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００６６】
実施例２５
１３．１４％のＺｎＡｃ、３．３％のＣａＣｌ２、５％のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、５％のジ（エチレングリコール）ブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）、そして７３．５６％の脱イオン水からなる表面前処理液を準備した。ＲＫロッドを用いて、商品名ＪＡＣＳＥＲＩＬＵＸ７２１００ＤＵＲＯ−Ｅ１１０で販売されている粘着ビニール上に処理液の４μｍ層を付着させた。この塗布ビニールを１０秒間４５℃で乾燥させた。それから、それをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００６７】
実施例２６
例２５への対照として、商品名ＪＡＣＳＥＲＩＬＵＸ７２１００ＤＵＲＯ−Ｅ１１０で販売されている非処理の粘着ビニールをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００６８】
実施例２７
１３．１４％のＺｎＡｃ、３．３％のＣａＣｌ２、５％のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、５％のジ（エチレングリコール）ブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）、そして７３．５６％の脱イオン水からなる表面前処理液を準備した。ＲＫロッドを用いて、商品名ＪＡＣサイン・インクジェット７０１０２ノンパームＡ５（JAC SIGN INKJET 70102 NONPERM A5）で販売されている粘着ビニール上に処理液の４μｍ層を付着させた。この塗布ビニールを１０秒間４５℃で乾燥させた。それから、それをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００６９】
実施例２８
例２７への対照として、商品名ＪＡＣサイン・インクジェット７０１０２ノンパームＡ５で販売されている非処理の粘着ビニールをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００７０】
実施例２９
１３．１４％のＺｎＡｃ、３．３％のＣａＣｌ２、５％のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、５％のジ（エチレングリコール）ブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）、そして７３．５６％の脱イオン水からなる表面前処理液を準備した。ＲＫロッドを用いて、商品名マックタック・マックスクリーン８１２９（Mactac MACSCREEN 8129）で販売されている粘着ビニール上に処理液の４μｍ層を付着させた。この塗布ビニールを１０秒間４５℃で乾燥させた。それから、それをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００７１】
実施例３０
例２９への対照として、商品名マックタック・マックスクリーン８１２９で販売されている非処理の粘着ビニールをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００７２】
実施例３１
１３．１４％のＺｎＡｃ、３．３％のＣａＣｌ２、５％のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、５％のジ（エチレングリコール）ブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）、そして７３．５６％の脱イオン水からなる表面前処理液を準備した。ＲＫロッドを用いて、商品名マックタック・マックスクリーン８１２８で販売されている粘着ビニール上に処理液の４μｍ層を付着させた。この塗布ビニールを１０秒間４５℃で乾燥させた。それから、それをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００７３】
実施例３２
例３１への対照として、商品名マックタック・マックスクリーン８１２８で販売されている非処理の粘着ビニールをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００７４】
実施例３３
１３．１４％のＺｎＡｃ、３．３％のＣａＣｌ２、５％のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、５％のジ（エチレングリコール）ブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）、そして７３．５６％の脱イオン水からなる表面前処理液を準備した。ＲＫロッドを用いて、商品名マックタック・マッカル９８２９Ｓ（Mactac MACal 9829 S）で販売されている粘着ビニール上に処理液の４μｍ層を付着させた。この塗布ビニールを１０秒間４５℃で乾燥させた。それから、それをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００７５】
実施例３４
例３３への対照として、商品名マックタック・マッカル９８２９で販売されている非処理の粘着ビニールをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００７６】
実施例３５
１３．１４％のＺｎＡｃ、３．３％のＣａＣｌ２、５％のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、５％のジ（エチレングリコール）ブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）、そして７３．５６％の脱イオン水からなる表面前処理液を準備した。ＲＫロッドを用いて、商品名マックタック・マッカル８９２９Ｓで販売されている粘着ビニール上に処理液の４μｍ層を付着させた。この塗布ビニールを１０秒間４５℃で乾燥させた。それから、それをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００７７】
実施例３６
例３５への対照として、商品名マックタック・マッカル８９２９Ｓで販売されている非処理の粘着ビニールをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００７８】
実施例３７
１３．１４％のＺｎＡｃ、３．３％のＣａＣｌ２、５％のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、５％のジ（エチレングリコール）ブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）、そして７３．５６％の脱イオン水からなる表面前処理液を準備した。ＲＫロッドを用いて、商品名マックタックＪＴ１６２９Ｐで販売されている粘着ビニール上に処理液の４μｍ層を付着させた。この塗布ビニールを１０秒間４５℃で乾燥させた。それから、それをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００７９】
実施例３８
例３７への対照として、商品名マックタックＪＴ１６２９Ｐで販売されている非処理の粘着ビニールをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００８０】
実施例３９
１３．１４％のＺｎＡｃ、３．３％のＣａＣｌ２、５％のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、５％のジ（エチレングリコール）ブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）、そして７３．５６％の脱イオン水からなる表面前処理液を準備した。ＲＫロッドを用いて、商品名マックタックＪＴ１６２８Ｐで販売されている粘着ビニール上に処理液の４μｍ層を付着させた。この塗布ビニールを１０秒間４５℃で乾燥させた。それから、それをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００８１】
実施例４０
例３９への対照として、商品名マックタックＪＴ１６２８Ｐで販売されている非処理の粘着ビニールをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００８２】
実施例４１
１３．１４％のＺｎＡｃ、３．３％のＣａＣｌ２、５％のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、５％のジ（エチレングリコール）ブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）、そして７３．５６％の脱イオン水からなる表面前処理液を準備した。ＲＫロッドを用いて、商品名マックタックＪＴ１８２８Ｒで販売されている粘着ビニール上に処理液の４μｍ層を付着させた。この塗布ビニールを１０秒間４５℃で乾燥させた。それから、それをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００８３】
実施例４２
例４１への対照として、商品名マックタックＪＴ１８２８Ｒで販売されている非処理の粘着ビニールをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００８４】
実施例４３
１３．１４％のＺｎＡｃ、３．３％のＣａＣｌ２、５％のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、５％のジ（エチレングリコール）ブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）、そして７３．５６％の脱イオン水からなる表面前処理液を準備した。ＲＫロッドを用いて、商品名マックタックＪＴ１８２９Ｒで販売されている粘着ビニール上に処理液の４μｍ層を付着させた。この塗布ビニールを１０秒間４５℃で乾燥させた。それから、それをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００８５】
実施例４４
例４３への対照として、商品名マックタックＪＴ１８２９Ｒで販売されている非処理の粘着ビニールをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００８６】
実施例４５
１３．１４％のＺｎＡｃ、３．３％のＣａＣｌ２、５％のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、５％のジ（エチレングリコール）ブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）、そして７３．５６％の脱イオン水からなる表面前処理液を準備した。ＲＫロッドを用いて、商品名マックタックＪＴ１８２０Ｐで販売されている粘着ビニール上に処理液の４μｍ層を付着させた。この塗布ビニールを１０秒間４５℃で乾燥させた。それから、それをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００８７】
実施例４６
例４５への対照として、商品名マックタックＪＴ１８２０Ｐで販売されている非処理の粘着ビニールをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００８８】
実施例４７
１３．１４％のＺｎＡｃ、３．３％のＣａＣｌ２、５％のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、５％のジ（エチレングリコール）ブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）、そして７３．５６％の脱イオン水からなる表面前処理液を準備した。ＲＫロッドを用いて、商品名マックタックＪＴ１０２８Ｐで販売されている粘着ビニール上に処理液の４μｍ層を付着させた。この塗布ビニールを１０秒間４５℃で乾燥させた。それから、それをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００８９】
実施例４８
例４７への対照として、商品名マックタックＪＴ１０２８Ｐで販売されている非処理の粘着ビニールをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００９０】
実施例４９
１３．１４％のＺｎＡｃ、３．３％のＣａＣｌ２、５％のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、５％のジ（エチレングリコール）ブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）、そして７３．５６％の脱イオン水からなる表面前処理液を準備した。ＲＫロッドを用いて、商品名エイヴェリー・デニソン３１１２で販売されている粘着ビニール上に処理液の４μｍ層を付着させた。この塗布ビニールを１０秒間４５℃で乾燥させた。それから、それをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００９１】
実施例５０
例４９への対照として、商品名エイヴェリー・デニソン３１１２で販売されている非処理の粘着ビニールをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００９２】
実施例５１
１３．１４％のＺｎＡｃ、３．３％のＣａＣｌ２、５％のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、５％のジ（エチレングリコール）ブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）、そして７３．５６％の脱イオン水からなる表面前処理液を準備した。ＲＫロッドを用いて、商品名エイヴェリー・デニソンＩＰＭバナーＡＤで販売されている粘着ビニール上に処理液の４μｍ層を付着させた。この塗布ビニールを１０秒間４５℃で乾燥させた。それから、それをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００９３】
実施例５２
例５１への対照として、商品名エイヴェリー・デニソンＩＰＭバナーＡＤで販売されている非処理の粘着ビニールをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００９４】
実施例５３
１３．１４％のＺｎＡｃ、３．３％のＣａＣｌ２、５％のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、５％のジ（エチレングリコール）ブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）、そして７３．５６％の脱イオン水からなる表面前処理液を準備した。ＲＫロッドを用いて、商品名エイヴェリー・デニソンＭＰＩ１００３で販売されている粘着ビニール上に処理液の４μｍ層を付着させた。この塗布ビニールを１０秒間４５℃で乾燥させた。アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００９５】
実施例５４
例５３への対照として、商品名エイヴェリー・デニソンＭＰＩ１００３で販売されている非処理の粘着ビニールをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００９６】
実施例５５
１３．１４％のＺｎＡｃ、３．３％のＣａＣｌ２、５％のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、５％のジ（エチレングリコール）ブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）、そして７３．５６％の脱イオン水からなる表面前処理液を準備した。ＲＫロッドを用いて、商品名エイヴェリー・デニソンＭＰＩ２００２ＡＤで販売されている粘着ビニール上に処理液の４μｍ層を付着させた。この塗布ビニールを１０秒間４５℃で乾燥させた。それから、それをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００９７】
実施例５６
例５５への対照として、商品名エイヴェリー・デニソンＭＰＩ２００２ＡＤで販売されている非処理の粘着ビニールをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００９８】
実施例５７
１３．１４％のＺｎＡｃ、３．３％のＣａＣｌ２、５％のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、５％のジ（エチレングリコール）ブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）、そして７３．５６％の脱イオン水からなる表面前処理液を準備した。ＲＫロッドを用いて、商品名エイヴェリー・デニソンＩＰＭ２０３１で販売されている粘着ビニール上に処理液の４μｍ層を付着させた。この塗布ビニールを１０秒間４５℃で乾燥させた。それから、それをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００９９】
実施例５８
例５７への対照として、商品名エイヴェリー・デニソンＩＰＭ２０３１で販売されている非処理の粘着ビニールをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【０１００】
実施例５９
１３．１４％のＺｎＡｃ、３．３％のＣａＣｌ２、５％のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、５％のジ（エチレングリコール）ブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）、そして７３．５６％の脱イオン水からなる表面前処理液を準備した。ＲＫロッドを用いて、商品名ＳＣＬ９０／９０ＸＥＲ３で販売されている壁装ビニール上に処理液の４μｍ層を付着させた。この塗布ビニールを１０秒間４５℃で乾燥させた。それから、それをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【０１０１】
実施例６０
１３．１４％のＺｎＡｃ、３．３％のＣａＣｌ２、５％のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、５％のジ（エチレングリコール）ブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）、そして７３．５６％の脱イオン水からなる表面前処理液を準備した。ＲＫロッドを用いて、商品名ＳＣＬ９０／９０ＸＥＲ３で販売されている壁装ビニール上に処理液の４μｍ層を付着させた。この塗布ビニールを１０秒間４５℃で乾燥させた。それから、それをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【０１０２】
実施例６１
商品名ＳＣＬ９０／９０ＸＥＲ３で販売されている壁装ビニールを、表３に説明する、異なる表面前処理液でバフ磨きした。１２μｍＲＫロッドによって、この処理表面にインクを付着させた。それから、この薄膜を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、この乾燥薄膜に対して機械的な試験を実行した。表４は、表３に従って実行した試験の結果を要約する。
【０１０３】
実施例６２
商品名ＳＣＬ９０／９０ＸＥＲ３で販売されている壁装ビニールを、表５に説明する、異なる表面前処理液でバフ磨きした。１２μｍＲＫロッドによって、この処理表面にインクを付着させた。それから、この薄膜を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、この乾燥薄膜に対して機械的な試験を実行した。表６は、表５に従って実行した試験の結果を要約する。
【０１０４】
実施例６３
商品名ＳＣＬ９０／９０ＸＥＲ３で販売されている壁装ビニールを、表７に説明する、異なる表面前処理液でバフ磨きした。１２μｍＲＫロッドによって、この処理表面にインクを付着させた。それから、この薄膜を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、この乾燥薄膜に対して機械的な試験を実行した。表８は、表７に従って実行した試験の結果を要約する。
【０１０５】
実施例６４
１３．１４％のＺｎＡｃ、３．３％のＣａＣｌ２ 、５％のツイン２０（ＨＬＢ１６．７）、１０％のブチルラクテート、そして６８．５６％の脱イオン水からなる表面前処理エマルションを、次の手法に従って準備した。ツイン２０（ＨＬＢ１６．７）によって安定させた水中でブチルラクテートのエマルションを形成し、それから、塩を添加して、塩水溶液中にブチルラクテート・エマルションを形成する。ＲＫロッドを用いて、商品名ＳＣＬ９０／９０ＸＥＲ３で販売されている壁装ビニール上に処理液の４μｍ層を塗布した。この塗布ビニールを１０秒間４５℃で乾燥させた後、１２μｍＲＫロッドによって、この処理表面にインクを付着させた。それから、この薄膜を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、この乾燥薄膜に対して機械的な試験を実行した。表９は、例６４の結果を要約する。
【０１０６】
実施例６５
０．８ＭのＺｎＡｃ塩、あるいはＺｎＣｌ２塩、あるいはＣａＣｌ２塩、そして脱イオン水からなる表面前処理液を準備した。ＲＫロッドを用いて、商品名ＳＣＬ９０／９０ＳＭＷ３で販売されている壁装ビニール上に処理液の４μｍ層を塗布した。対照をオーブン内に入れずに、塗布ビニールの各々を１７０℃で１分間オーブン内に配置した。これらの試料を取り出した後、基体の変色を対照に比較した。表１０は、記録メディア内の変色を要約する。
【０１０７】
実施例６６
１：１の水：エタノール溶液中に７.５％のＣａＣｌ２及び２％のＺｎＣｌ２からなる表面前処理液を、コート段ボール上に手でこすりつけた。この段ボールを、ボブスト（Bobst）によるマスター・フレックス・モデル１６０ＦＴプリンター上に配置した。未処理のコート段ボールを、同じ条件下で印刷した。フレキソ印刷の結果を、表１１に説明する。
【０１０８】
特定な実施例に関して本発明を説明したが、上記説明は限定することを意図していない。同業者には修正が可能であるが、そのような修正は、添付の請求項の範囲内に含まれることを理解すべきである。
【０１０９】
本発明の他の特徴及び利点に関しては、次の図面及び説明から明らかである。
【図面の簡単な説明】
【０１１０】
本発明のより良い理解のために、実施例に関して添付図面を参照するが、同番号は、全図面を通じて、対応する要素あるいは部分を示す。
図１ａ〜ｄは、従来の技術における２溶液印刷処理の方法を示す。
【図１ａ】非あるいは低孔性低表面エネルギー印刷メディアの断面図である。
【図１ｂ】上記印刷メディア表面上に配置した低表面張力インクジェット・インクの一滴を示す。
【図１ｃ】上記インクが、上記印刷表面上に配置された反応溶液に反応した後の、相分離メカニズムによるインク・ドット形成を表す。
【図１ｄ】上記印刷メディアの表面上で乾燥したインク・ドットを示す。 図２から図５は、本発明のインクジェット印刷アプリケーションのための、新しい表面処理を示す。
【図２】本発明の表面前処理液で処理した、非あるいは低孔性低表面エネルギー印刷メディアの断面図である。
【図３】前処理した印刷メディア表面上に配置した低表面張力インクジェット・インクの一滴を表す。
【図４】相分離メカニズムによるインク・ドット形成を表す。
【図５】乾燥した印刷メディア表面上の印刷インク・ドットを表す。
【０１１１】
表１は、壁装ビニール上で行った試験の、試験結果を要約する。
表２は、粘着ビニール上で行った試験の、試験結果を要約する。
表３は、例６１で用いた異なる表面前処理液の説明である。
表４は、表３に応じて実行した試験の結果を要約する。
表５は、例６２で用いた異なる表面前処理液の説明である。
表６は、表５に応じて実行した試験の結果を要約する。
表７は、例６３で用いた異なる表面前処理液の説明である。
表８は、表７に応じて実行した試験の結果を要約する。
表９は例６４の結果を要約する。
表１０は、記録メディア内の変色を要約する。
表１１は、フレキソ印刷結果の説明である。
【０１１２】
【表１】
【０１１３】
【表２】
【０１１４】
【表３】
【０１１５】
【表４】
【０１１６】
【表５】
【０１１７】
【表６】
【０１１８】
【表７】
【０１１９】
【表８】
【０１２０】
【表９】
【０１２１】
【表１０】
【０１２２】
【表１１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、記録方法、特に、記録メディアへのインク付着前における、メディア表面の表面処理に関する。
【背景技術】
【０００２】
水性インクを用いるプリント・アプリケーションは、インクジェット、フレキソ印刷、グラビア印刷及びスクリーン印刷を含む。これらの方法で用いるインク調合物は、水に溶かした水溶性染料を、あるいは水と有機溶剤または分散顔料との組み合わせを含む。
【０００３】
インクは、染料あるいは顔料を用いて彩色してもよい。一般に、水溶性染料を含むインクを用いた画像は、耐水性及び耐光性に乏しいことが指摘される。しかし、着色剤として顔料を含むインクを用いた画像の場合、着色剤は、記録メディアの表面付近に留まる可能性が高い。着色剤として顔料を含むインクを用いた画像は、耐光性がある。記録メディア表面上への着色剤のこの不満足な定着は、画像をこすると記録メディアが顔料で汚れてしまうようなプリントを形成する。従来の技術による方法では、記録メディア上への着色剤の定着を改善するために、インク調合物に樹脂を付加することを提案している。樹脂は、記録メディア上に強く着色剤を定着させるための結合剤として機能する。例えば、日本特願開１５７６６８号は、従来の樹脂を含むインク調合物、例えば、不水溶性樹脂エマルション分散内に散らした着色剤からなるインクを開示している。
【０００４】
インクジェット記録方法は、インク調合物の小滴を噴出させて記録メディア上に付着させる印刷方法である。この印刷方法は、高解像度で高品質の画像を、比較的安価な装置で高速に実現できるという特徴がある。
【０００５】
米国特許第４，３８１，１８５号は、水溶性ポリマー染料を含む着色剤溶液を用いて紙面に耐水性プリントを得る単純な処理を開示している。これは、相当な陽イオン含有量、特に、例えば、Ｆｅ２+、Ｆｅ３+、Ｃｕ２+、Ｚｎ２+、Ａｌ３+、Ｍｇ２+、Ｃａ２+及びＢａ２+等の、相当な多価金属イオン含有量を持つ紙を用い、そして陰イオンのネット・チャージ、例えば、陰イオンのグループを持つ一つ以上のポリマー着色剤を含む溶液を適用することによって達成している。
【０００６】
もう一つのインクジェット記録方法が、日本特願開２０２３２８号に提案されている。この方法は、記録メディアに多価の金属塩溶液を適用し、それから、少なくとも一つのカルボキシル基を持つ染料を含むインク調合物を適用する。この方法によれば、多価金属イオンが染料に結合して沈殿物を形成し、これが、水抵抗性がある高品質の画像を提供するため、色のにじみがない。
【０００７】
第一の溶液、そしてＪＰアプリケーション２０２３２８等のインク調合物の、二つの溶液を印刷するステップからなる記録方法も、例えば、米国特許第５，９４８，５１２号に開示されている。第一の溶液は、多価金属塩そして／あるいはポリアリルアミンを含み、無機酸化コロイド、そしてオプションとしてエポキシ含有化合物を含むインク調合物との組み合わせで用いる。第一の溶液を記録メディア上に付着させ、それから、インク調合物をインクジェット印刷によって付着させて、色のにじみがない、深刻なフェザリングの全くない均等に印刷された画像を実現する。
【０００８】
さらに、米国特許第６，０８４，６１９号は、記録メディア上に印刷するために反応溶液及びインク調合物を用いるインクジェット記録方法を提案している。反応溶液は多価金属塩からなり、インク調合物は顔料及び樹脂エマルションからなる。この方法は、品質の良い画像を提供することができる。
【０００９】
二つの溶液で印刷するもう一つの例が、米国特許第６，０８６，１９７号に開示されている。これれは、記録メディア上に、反応溶液及びインク調合物を付着させるステップを含む、インクジェット記録方法を提案している。使用インク調合物は、着色剤、樹脂エマルション等を含み、そして反応溶液は、多価金属塩あるいはポリアリルアミン等の、着色剤そして／あるいは樹脂エマルションと反応する反応物を含み、凝集塊を生成する。反応溶液及びインク調合物は、各々、陰イオン界面活性剤の添加によって到達する、４０ｍＮ／ｍ以下の表面張力を持つ。
【００１０】
さらに、もう一つの例は、２溶液インクジェット記録方法に用いるための反応溶液を開示する米国特許第６，０８０，２２９号である。反応溶液は、少なくとも多価金属塩、そして、少なくとも一つの窒素原子を含む５あるいは６員飽和または不飽和ヘテロ環式化合物、オプションとしてアルキルで置換したアミド誘導体、硫黄含有化合物、アミン及び陽イオン界面活性剤からなるグループから選択した成分からなる。改善された貯蔵安定性があるため、印刷安定性を改善でき、加えて、改善された品質の印刷画像を提供することができる。反応溶液及びインク調合物を用いる、上記の特許で説明したような２溶液印刷方法は、紙等の多孔物質上で達成する印刷品質に対して良い解決法を、そして機械的安定性に対する妥当な解決法を提供する。しかしながら、ビニール、陽極処理金属、種々のタイプのコート紙等の非あるいは低孔物質上での、画像の機械的安定性、例えば、摩滅抵抗及び引っかき抵抗等は、非常に低い。
【００１１】
従来の技術における特許は、この問題を扱っていない。反応溶液を非あるいは低孔物質上に付着させ、その後急速にインク調合物を付着させると、二つの溶液は、反応してすべてのインク固体を析出させることによって、インク・ドットを形成する。しかしながら、反応溶液には、インクと記録メディア表面との間に、液体境界面を形成する傾向があるため、この析出インク・ドットは、非あるいは低孔面に全く相互作用しない。このメカニズムは、画像の機械的安定性を損なうため、画像は容易に擦れ落ちる。
【００１２】
記録媒体は、通常、耐熱性がなく、高温にさらされると変色する。さらに、２溶液印刷方法を用いる従来の技術による方法は、記録メディアの熱安定性を危うくする。すなわち、反応溶液で処理されて乾燥処理にさらされた記録メディアは、処理されないメディアよりも、かなり低温度で変色してしまうという傾向がある。メディアは、乾燥機温度、そして反応溶液内に含まれる多価金属に応じて、少しの赤味から茶黒色へと変色する。
【００１３】
水性インクを用いるプリント・アプリケーションに対して、機械的そして化学的安定性が向上した高品質の印刷画像を提供する、そして記録メディアの真の色を維持する熱安定性を提供する、新しい表面処理を提供することが望ましい。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【００１４】
したがって、本発明の広い目的は、従来の技術の問題を克服し、改善した特性を持つ水性インクを用いるプリント・アプリケーションのための表面処理を提供することである。
【００１５】
本発明の一般的な目的は、良好な画像を実現可能な、水性インクを用いるプリント・アプリケーションのための表面処理方法を提供することである。
【００１６】
本発明のもう一つの目的は、水性インクを用いるプリント・アプリケーションのための表面処理に用いる前処理液を提供することである。
【００１７】
本発明のより特定な目的は、高多孔性あるいは非または低孔性の、低表面エネルギー・メディア上にインクで印刷することを伴う、水性インクを用いるプリント・アプリケーションのための表面処理方法を提供することである。
【００１８】
さらに、本発明のもう一つの目的は、高度に機械的に安定した画像が実現可能な、水性インクを用いるプリント・アプリケーションのための表面処理方法を提供することである。
【００１９】
さらに、本発明の目的は、高度に化学的に安定した画像が実現可能な、水性インクを用いるプリント・アプリケーションのための表面処理方法を提供することである。
【００２０】
さらに、本発明の目的は、熱安定性をもたらす水性インクを用いるプリント・アプリケーションのための表面処理方法を提供することである。
【００２１】
本発明の好適実施例によれば、次のステップからなる、水性インクを用いるプリント・アプリケーションのための、印刷メディアの表面処理方法が提供される。
【００２２】
前処理した記録メディアを提供するために、記録メディアの表面上に、多価金属塩、そしてポリマー膨潤剤及び融合剤の少なくとも一つからなる前処理液を適用するステップ。
【００２３】
前処理液を半乾きの状態にさせるステップ。
【００２４】
前処理した記録メディア上にインク調合物で印刷するステップ。
【００２５】
そしてインク調合物を持つ前処理した記録メディアを高温で乾燥させるステップ。
【００２６】
また、次のものからなる、水性インクを用いるプリント・アプリケーションのための前処理液が提供される。多価金属塩、そしてポリマー膨潤剤及び融合剤の少なくとも一つ。
【００２７】
本発明の水性インクを用いるプリント・アプリケーションのための表面処理は、表面上にインクを付着させる前の、記録メディアの表面前処理からなる。この場合、前処理液は、多価金属塩、そして有機膨潤剤及び融合剤の少なくとも一つを含む、水溶液そして／あるいはアルコール溶液または水エマルション中の油である。前処理液は、ラビングモーションによって、記録メディアの全上面に約４μｍの薄層で適用する。膨潤剤そして／あるいは融合剤が上部３〜５μｍを膨張させ、そして多価金属陽イオンは表面内に組み込まれる。前処理したメディアを半乾きに乾燥させた後、インク調合物を表面に付着させて、画像を形成する。前処理で付着させた組み込み陽イオンに反応して、インク固体が析出する。そしてそれらがメディア表面の上及び下で相互に作用し、機械的に安定したインク・ドットを提供する。膨潤剤そして／あるいは融合剤を蒸発させるのに十分に高い温度で印刷後の乾燥を行うことで、インク・ドットは、メディア表面内に埋め込まれた状態になる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
図１ａ〜ｄは、従来の技術による２溶液印刷方法を表す。さて、図１ａは、二つの層から構成した標準の、非あるいは低孔性低表面エネルギー印刷メディア１０を示す。上層１２はビニールのような低表面エネルギー物質であり、下層１４は、記録メディア１０のバックボーンとして用いる紙である。記録メディア１０は、従来の技術で説明されたもの等の、反応溶液で処理されている。図１ｂでは、印刷メディア１０の上層１２上に低表面張力インクジェット・インク１６の一滴が配置されている。図１ｃは、上層１２上に付着させた反応溶液とインクとの相互作用からドット１８が形成されることを明示する。ドット１８は上層１２の表面上に生じる。図１ｄは、乾いた後の、印刷メディア１０上層１２の表面上に留まるインク・ドット１８を示す。乾燥インク・ドット１８と上層１２表面との間の接触面だけに、相互作用及び接着力が生じるため、インク・ドット１８は機械的安定性が乏しい。
【００２９】
図２は、標準の、非あるいは低孔性低表面エネルギー印刷メディア１０を示す。これは、本発明の前処理液で前処理されている。記録メディア上への前処理液の付着は、（湿った４μｍ以下の）薄層を適用することによって行ってもよい。このときラビングモーションを用いることが好ましい。本発明で用いる表面前処理液は、多価金属塩、水溶性ポリマー膨潤剤、そして融合剤からなり、溶液あるいはエマルションとして用いてもよい。
【００３０】
前処理液中の多価金属塩は、二価以上の多価金属イオンと、多価金属イオンに結合した陰イオンからなり、水、アルコール、あるいは、それらの混合液内で溶解する。多価金属イオンの具体的な例としては、Ｃａ２+、Ｚｎ２+、Ｂａ２+、Ｍｇ２+等の、二価の金属イオン、そしてＡｌ３+、Ｆｅ３+、Ｃｒ３+等の三価の金属イオンがある。陰イオンは、Ｃｌ-、Ｉ-、Ｂｒ-、ＮＯ３-、ＲＣＯＯ-（ＲはＨあるいは炭化水素鎖）、そしてＳＯ４２-を含む。金属イオンＺｎ２+及びＣａ２+からなる金属塩は、（色及びきめに関して）画像の機械的安定性に優れ、メディアの損傷が生じないため、特に好ましい結果を提供する。前処理液中の多価金属塩の濃度は、記録メディアに対する負の効果が全く生じず、良い印刷品質効果が得られるように適度に決定してもよい。しかしながら、重量で約０．１％から３０％であることが好ましい。重量において、約２％から２５％であればより好ましい。
【００３１】
本発明によれば、多価金属塩陰イオンは、最適な熱安定性を得るために、塩化物（Ｃｌ-）あるいは酢酸塩（ＣＨ3ＣＯＯ-）であることが好ましい。
【００３２】
本発明の第一の実施例によれば、ポリマー膨潤剤からなる前処理液が提供される。膨潤剤の存在は、多価金属塩がメディア表面内へ入り、その中に移植することを可能にする。膨潤剤の好適例としては、Ｎメチルピロリドン、エチルアセテート、プロピルアセテート、ブチルアセテート、エチルラクテート、ブチルラクテート等のエステル、アセトン及びメチルエチルケトン（ＭＥＫ）等のケトン、そしてＴＨＦ等の環状エーテルがある。前処理液中の膨潤剤の濃度は、記録メディアに対する負の効果が全く生じず、高機械的安定性がある画像を得る良い印刷品質効果が得られるよう、適度に決定してもよい。しかしながら、重量において約０．１％から１５％が好ましい。重量で約０．５％から７．５％であればより好ましい。
【００３３】
本発明の第二の実施例によれば、前処理液は融合剤からなる。融合剤の存在は、薄膜特性の良い、安定したドットの形成を可能にする。この良好な薄膜特性は、ドットの機械的安定性を促進させるため、その結果、画像全体が安定する。融合剤の好適例は、ブチルグリコール、ブチルカルビトール、ジ（プロピレングリコール）メチルエーテル（ＤＰＭ）、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＴＰＭ）、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテルである。前処理液中の融合剤の濃度は、記録メディアに対する負の効果が全く生じず、高機械的安定性がある画像を得る良い印刷品質効果が得られるよう、適度に決定してもよい。しかしながら、重量において約０．１％から１５％が好ましい。重量で約０．５％から６％であればより好ましい。膨潤剤及び融合剤は一緒に用いてもよい。
【００３４】
印刷メディア上面１２の頂層３〜５μｍは、前処理液によって膨張し、膨張面２０が形成される。そして多価金属塩２２が膨張面２０内に組み込まれる。前処理液を適用した後、その面が少々乾くのを待つ。
【００３５】
図３は、膨張面２０を得るように処理してから半乾きの状態にしたメディア１０上に配置した、低表面張力インクジェット・インク１６の一滴を示す。インクジェット・インク１６は着色剤及び樹脂からなる。印刷メディア上面１２の頂層３〜５μｍの膨張により、インク滴１６は膨張面２０へ部分的に浸透している。
【００３６】
図４は、相分離メカニズムによるインク・ドット２４形成を表す。ドット２４は、インク中の樹脂及び着色剤からなり、インク液２６がメディア１０の表面上に留まっている間に、メディア１０の膨張面２０内へ移植される。膨張面２０内に埋め込まれた融合剤及び多価金属塩２２の存在によって、薄膜特性の良い安定したドットが形成される。
【００３７】
図５は、乾燥した表面１２上の印刷インク・ドット２４を示す。ドット形成後、メディアを高温で乾燥させることによって、膨潤剤そして／あるいは融合剤を蒸発させ、上層１２を基本的な固体状態に戻す。これによって、ドット２４はレイヤ１２内に移植され、インク・ドットの強い機械的安定性を得る。
【００３８】
本発明の水性アプリケーションを用いる、プリント・アプリケーションのための表面処理によれば、インク調合物を付着させる前に、記録メディア表面に処理液を接触させることによって、機械的に、そして化学的に安定した上質プリントが実現できる。この場合、表面は、インク調合物の付着前に、全水分から少なくとも不十分に乾いた状態でなくてはならない。
【００３９】
本発明を次の仮説に拘束することは意図しないが、本発明によって機械的に、そして化学的に高品質な画像が得られる理由は、次のように仮定できる。低エネルギー面が処理液へさらされると、膨潤剤が表面に相互作用して、印刷メディア上層１２の頂層３〜５μｍを膨張させる。局所的な膨張は、融合剤及び多価金属イオンが膨張面２０内へ浸透して、その中に埋め込まれることを可能にする。インク調合物が、活性化した膨張面に接触すると、相分離が起こり、インクの着色剤及び樹脂の凝塊形成が生じる。融合剤の存在により、凝塊から、薄膜特性の良い明瞭なドット２４が形成される。上層１２が膨張状態にあるため、ドット２４は、記録メディア１０表面内に安定する。乾燥により、膨潤剤及び融合剤が表面から蒸発すると、表面は最初の状態に戻り、上層１２内に画像が移植される。さらに、カラー画像における色のにじみ、すなわち、異なる色の境界線で混じるむらになる色も、効果的に阻止できる。
【００４０】
表１に、壁装ビニールの分析結果を示す。処理したサンプルにおけるドット径は、首尾一貫して、未処理のサンプルのものよりも小さいことに注目すべきである。これは、インク・ドットの広がりがより少ないことを示している。これらは、下記の例１から１６において行った試験結果である。同様に表２は、異なるきめ及び特質を持つ粘着ビニール上で行った試験の結果を示す。この場合も、処理サンプルについては、一貫して印刷品質が改善している。しばしばドット径が減少しており、また、光学濃度は、インクがその位置に保持されて広がらないことを示している。これらは、例１７から５８において行った試験の結果である。
【００４１】
次に、個々の例について説明する。
【００４２】
実施例１
１３．１４％のＺｎＡｃ、３．３％のＣａＣｌ２ 、５％のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、５％のジ（エチレングリコール）ブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）、そして７３．５６％の脱イオン水からなる表面前処理液を準備した。ＲＫロッドを用いて、商品名ＳＣＬ９０／９０ＳＭＷ３で販売されている壁装ビニール上に４μｍ層の処理液を付着させた。この塗布ビニールを１０秒間４５℃で乾燥させた。それからＸＹベッド上に配置し、そこで、アプリオン（Aprion）に譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明されているインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。乾燥画像に対して、次の品質に関する、そして機械的な試験を実行した。グレタグ（GRETAG）の反射濃度計モデル D１９C
を用いた光学濃度測定、ウォレス（Wallace）の摩擦テスターモデルＡ７を用いた摩擦抵抗（２００ｒｄｓ／２Ｌｂロード）、耐ひっかき性、耐水性、耐洗剤性、カートン（Carton）顕微鏡を用いたドット径、そして処理されて印刷されていない領域の変色。
【００４３】
実施例２
商品名ＳＣＬ９０／９０ＳＭＷ３で販売されている非処理の壁装ビニールを、例１への対照標準として、ＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明されているインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００４４】
実施例３
１３．１４％のＺｎＡｃ、３．３％ＣａＣｌ２ 、５％のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、５％のジ（エチレングリコール）ブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）、そして７３．５６％の脱イオン水からなる表面前処理液を準備した。ＲＫロッドを用いて、商品名ＳＣＬ９０／９０（１８２）で販売されている壁装ビニール上に処理液の４μｍ層を付着させた。この塗布ビニールを１０秒間４５℃で乾燥させた。それから、ＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明されているインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、品質及び機械的な試験を乾燥画像に実行した。
【００４５】
実施例４
商品名ＳＣＬ９０／９０（１８２）で販売されている非処理の壁装ビニールを、例３への対照標準として、ＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明されているインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００４６】
実施例５
１３．１４％のＺｎＡｃ、３．３ ％ＣａＣｌ２ 、５％のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、５％のジ（エチレングリコール）ブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）、そして７３．５６％の脱イオン水からなる表面前処理液を準備した。ＲＫロッドを用いて、商標ＳＣＬ９０／９０ＸＥＲ３で販売されている壁装ビニール上に処理液の４μｍ層を付着させた。この処理ビニールを１０秒間４５℃で乾燥させた。それから、ＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００４７】
実施例６
例５への対照として、商標名ＳＣＬ９０／９０ＸＥＲ３で販売されている、非処理の壁装ビニールをＸＹベッド上に配置した。アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１内に説明されているインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００４８】
実施例７
１３．１４％のＺｎＡｃ、３．３の％ＣａＣｌ２ 、５％のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、５％のジ（エチレングリコール）ブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）、そして７３．５６％の脱イオン水からなる表面前処理液を準備した。ＲＫロッドを用いて、商品名ＳＣＬ８０／９０ＤＴ３１９で販売されている壁装ビニール上に４μｍの塗布層を付着させた。塗布ビニールを１０秒間４５℃で乾燥させた。それから、ＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１内に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、その画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００４９】
実施例８
例７への対照として、商品名ＳＣＬ８０／９０ＤＴ３１９で販売されている非処理の壁装ビニールを、ＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、品質及び機械的な試験を乾燥画像に実行した。
【００５０】
実施例９
１３．１４％のＺｎＡｃ、３．３の％ＣａＣｌ２ 、５％のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、５％のジ（エチレングリコール）ブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）、そして７３．５６％の脱イオン水からなる表面前処理液を準備した。ＲＫロッドを用いて、商品名ＳＣＬ９０／１２０ＬＴＥ１５で販売されている壁装ビニール上に処理液の４μｍ層を付着させた。この塗布ビニールを１０秒間４５℃で乾燥させた。それから、ＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００５１】
実施例１０
例９への対照として、商品名ＳＣＬ９０／１２０ＬＴＥ１５で販売されている非処理の壁装ビニールをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００５２】
実施例１１
１３．１４％のＺｎＡｃ、３．３％のＣａＣｌ２ 、５％のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、５％のジ（エチレングリコール）ブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）、そして７３．５６％の脱イオン水からなる表面前処理液を準備した。ＲＫロッドを用いて、商品名チェンバリン９０／９０で販売されている壁装ビニール上に処理液の４μｍ層を付着させた。この塗布ビニールを１０秒間４５℃で乾燥させた。それから、ＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００５３】
実施例１２
例１１への対照として、商品名チェンバリン９０／９０で販売されている非処理の壁装ビニールをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００５４】
実施例１３
１３．１４％のＺｎＡｃ、３．３％のＣａＣｌ２ 、５％のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、５％のジ（エチレングリコール）ブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）、そして７３．５６％の脱イオン水からなる表面前処理液を準備した。ＲＫロッドを用いて、商品名フォルボ（Forbo）９０／９０で販売されている壁装ビニール上に処理液の４μｍ層を付着させた。この塗布ビニールを１０秒間４５℃で乾燥させた。それから、それをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００５５】
実施例１４
例１３への対照として、商品名フォルボ９０／９０で販売されている非処理の壁装ビニールをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００５６】
実施例１５
１３．１４％のＺｎＡｃ、３．３％のＣａＣｌ２ 、５％のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、５％のジ（エチレングリコール）ブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）、そして７３．５６％の脱イオン水からなる表面前処理液を準備した。ＲＫロッドを用いて、商品名ボラスタペテール（Borastapeter）４８１１で販売されている不織生地上に処理液の４μｍ層を付着させた。この塗布ビニールを１０秒間４５℃で乾燥させた。それから、ＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１内に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００５７】
実施例１６
例１５への対照として、商品名ボラスタペテール４８１１で販売されている非処理の不織生地をＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００５８】
実施例１７
１３．１４％のＺｎＡｃ、３．３％のＣａＣｌ２ 、５％のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、５％のジ（エチレングリコール）ブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）、そして７３．５６％の脱イオン水からなる表面前処理液を準備した。ＲＫロッドを用いて、商品名マルチフィクス・デジタルホワイト・プレミアムで販売されている粘着ビニール上に処理液の４μｍ層を付着させた。この塗布ビニールを１０秒間４５℃で乾燥させた。それから、それをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００５９】
実施例１８
ＸＹベッド上に、例１７への対照として、商品名マルチフィクス・デジタルホワイト・プレミアムで販売されている非処理の粘着ビニールを配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００６０】
実施例１９
１３．１４％のＺｎＡｃ、３．３％のＣａＣｌ２、５％のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、５％のジ（エチレングリコール）ブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）、そして７３．５６％の脱イオン水からなる表面前処理液を準備した。ＲＫロッドを用いて、商品名ＭＩＩインターナショナル７２Ａプレミアムで販売されている粘着ビニール上に処理液の４μｍ層を付着させた。この塗布ビニールを１０秒間４５℃で乾燥させた。それから、それをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００６１】
実施例２０
例１９への対照として、商品名ＭＩＩインターナショナル７２Ａプレミアムｓで販売されている非処理の粘着ビニールをＸＹベッドの上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００６２】
実施例２１
１３．１４％のＺｎＡｃ、３．３％のＣａＣｌ２、５％のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、５％のジ（エチレングリコール）ブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）、そして７３．５６％の脱イオン水からなる表面前処理液を準備した。ＲＫロッドを用いて、商品名ＢＵＳｍａｒｋＦＬＸｃｏｎで販売されている粘着ビニール上に処理液の４μｍ層を付着させた。この塗布ビニールを１０秒間４５℃で乾燥させた。それから、それをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００６３】
実施例２２
例２１への対照として、商品名ＢＵＳｍａｒｋＦＬＸｃｏｎで販売されている非処理の粘着ビニールをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００６４】
実施例２３
１３．１４％のＺｎＡｃ、３．３％のＣａＣｌ２、５％のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、５％のジ（エチレングリコール）ブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）、そして７３．５６％の脱イオン水からなる表面前処理液を準備した。ＲＫロッドを用いて、商品名ＪＡＣＳＥＲＩＬＵＸ７０１００ＤＵＲＯ−Ｅ１１０で販売されている粘着ビニール上に処理液の４μｍ層を付着させた。この塗布ビニールを１０秒間４５℃で乾燥させた。それから、それをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００６５】
実施例２４
例２３への対照として、商品名ＪＡＣＳＥＲＩＬＵＸ７０１００ＤＵＲＯ−Ｅ１１０ｓｅで販売されている非処理の粘着ビニールをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００６６】
実施例２５
１３．１４％のＺｎＡｃ、３．３％のＣａＣｌ２、５％のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、５％のジ（エチレングリコール）ブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）、そして７３．５６％の脱イオン水からなる表面前処理液を準備した。ＲＫロッドを用いて、商品名ＪＡＣＳＥＲＩＬＵＸ７２１００ＤＵＲＯ−Ｅ１１０で販売されている粘着ビニール上に処理液の４μｍ層を付着させた。この塗布ビニールを１０秒間４５℃で乾燥させた。それから、それをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００６７】
実施例２６
例２５への対照として、商品名ＪＡＣＳＥＲＩＬＵＸ７２１００ＤＵＲＯ−Ｅ１１０で販売されている非処理の粘着ビニールをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００６８】
実施例２７
１３．１４％のＺｎＡｃ、３．３％のＣａＣｌ２、５％のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、５％のジ（エチレングリコール）ブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）、そして７３．５６％の脱イオン水からなる表面前処理液を準備した。ＲＫロッドを用いて、商品名ＪＡＣサイン・インクジェット７０１０２ノンパームＡ５（JAC SIGN INKJET 70102 NONPERM A5）で販売されている粘着ビニール上に処理液の４μｍ層を付着させた。この塗布ビニールを１０秒間４５℃で乾燥させた。それから、それをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００６９】
実施例２８
例２７への対照として、商品名ＪＡＣサイン・インクジェット７０１０２ノンパームＡ５で販売されている非処理の粘着ビニールをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００７０】
実施例２９
１３．１４％のＺｎＡｃ、３．３％のＣａＣｌ２、５％のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、５％のジ（エチレングリコール）ブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）、そして７３．５６％の脱イオン水からなる表面前処理液を準備した。ＲＫロッドを用いて、商品名マックタック・マックスクリーン８１２９（Mactac MACSCREEN 8129）で販売されている粘着ビニール上に処理液の４μｍ層を付着させた。この塗布ビニールを１０秒間４５℃で乾燥させた。それから、それをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００７１】
実施例３０
例２９への対照として、商品名マックタック・マックスクリーン８１２９で販売されている非処理の粘着ビニールをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００７２】
実施例３１
１３．１４％のＺｎＡｃ、３．３％のＣａＣｌ２、５％のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、５％のジ（エチレングリコール）ブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）、そして７３．５６％の脱イオン水からなる表面前処理液を準備した。ＲＫロッドを用いて、商品名マックタック・マックスクリーン８１２８で販売されている粘着ビニール上に処理液の４μｍ層を付着させた。この塗布ビニールを１０秒間４５℃で乾燥させた。それから、それをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００７３】
実施例３２
例３１への対照として、商品名マックタック・マックスクリーン８１２８で販売されている非処理の粘着ビニールをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００７４】
実施例３３
１３．１４％のＺｎＡｃ、３．３％のＣａＣｌ２、５％のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、５％のジ（エチレングリコール）ブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）、そして７３．５６％の脱イオン水からなる表面前処理液を準備した。ＲＫロッドを用いて、商品名マックタック・マッカル９８２９Ｓ（Mactac MACal 9829 S）で販売されている粘着ビニール上に処理液の４μｍ層を付着させた。この塗布ビニールを１０秒間４５℃で乾燥させた。それから、それをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００７５】
実施例３４
例３３への対照として、商品名マックタック・マッカル９８２９で販売されている非処理の粘着ビニールをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００７６】
実施例３５
１３．１４％のＺｎＡｃ、３．３％のＣａＣｌ２、５％のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、５％のジ（エチレングリコール）ブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）、そして７３．５６％の脱イオン水からなる表面前処理液を準備した。ＲＫロッドを用いて、商品名マックタック・マッカル８９２９Ｓで販売されている粘着ビニール上に処理液の４μｍ層を付着させた。この塗布ビニールを１０秒間４５℃で乾燥させた。それから、それをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００７７】
実施例３６
例３５への対照として、商品名マックタック・マッカル８９２９Ｓで販売されている非処理の粘着ビニールをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００７８】
実施例３７
１３．１４％のＺｎＡｃ、３．３％のＣａＣｌ２、５％のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、５％のジ（エチレングリコール）ブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）、そして７３．５６％の脱イオン水からなる表面前処理液を準備した。ＲＫロッドを用いて、商品名マックタックＪＴ１６２９Ｐで販売されている粘着ビニール上に処理液の４μｍ層を付着させた。この塗布ビニールを１０秒間４５℃で乾燥させた。それから、それをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００７９】
実施例３８
例３７への対照として、商品名マックタックＪＴ１６２９Ｐで販売されている非処理の粘着ビニールをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００８０】
実施例３９
１３．１４％のＺｎＡｃ、３．３％のＣａＣｌ２、５％のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、５％のジ（エチレングリコール）ブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）、そして７３．５６％の脱イオン水からなる表面前処理液を準備した。ＲＫロッドを用いて、商品名マックタックＪＴ１６２８Ｐで販売されている粘着ビニール上に処理液の４μｍ層を付着させた。この塗布ビニールを１０秒間４５℃で乾燥させた。それから、それをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００８１】
実施例４０
例３９への対照として、商品名マックタックＪＴ１６２８Ｐで販売されている非処理の粘着ビニールをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００８２】
実施例４１
１３．１４％のＺｎＡｃ、３．３％のＣａＣｌ２、５％のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、５％のジ（エチレングリコール）ブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）、そして７３．５６％の脱イオン水からなる表面前処理液を準備した。ＲＫロッドを用いて、商品名マックタックＪＴ１８２８Ｒで販売されている粘着ビニール上に処理液の４μｍ層を付着させた。この塗布ビニールを１０秒間４５℃で乾燥させた。それから、それをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００８３】
実施例４２
例４１への対照として、商品名マックタックＪＴ１８２８Ｒで販売されている非処理の粘着ビニールをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００８４】
実施例４３
１３．１４％のＺｎＡｃ、３．３％のＣａＣｌ２、５％のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、５％のジ（エチレングリコール）ブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）、そして７３．５６％の脱イオン水からなる表面前処理液を準備した。ＲＫロッドを用いて、商品名マックタックＪＴ１８２９Ｒで販売されている粘着ビニール上に処理液の４μｍ層を付着させた。この塗布ビニールを１０秒間４５℃で乾燥させた。それから、それをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００８５】
実施例４４
例４３への対照として、商品名マックタックＪＴ１８２９Ｒで販売されている非処理の粘着ビニールをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００８６】
実施例４５
１３．１４％のＺｎＡｃ、３．３％のＣａＣｌ２、５％のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、５％のジ（エチレングリコール）ブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）、そして７３．５６％の脱イオン水からなる表面前処理液を準備した。ＲＫロッドを用いて、商品名マックタックＪＴ１８２０Ｐで販売されている粘着ビニール上に処理液の４μｍ層を付着させた。この塗布ビニールを１０秒間４５℃で乾燥させた。それから、それをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００８７】
実施例４６
例４５への対照として、商品名マックタックＪＴ１８２０Ｐで販売されている非処理の粘着ビニールをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００８８】
実施例４７
１３．１４％のＺｎＡｃ、３．３％のＣａＣｌ２、５％のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、５％のジ（エチレングリコール）ブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）、そして７３．５６％の脱イオン水からなる表面前処理液を準備した。ＲＫロッドを用いて、商品名マックタックＪＴ１０２８Ｐで販売されている粘着ビニール上に処理液の４μｍ層を付着させた。この塗布ビニールを１０秒間４５℃で乾燥させた。それから、それをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００８９】
実施例４８
例４７への対照として、商品名マックタックＪＴ１０２８Ｐで販売されている非処理の粘着ビニールをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００９０】
実施例４９
１３．１４％のＺｎＡｃ、３．３％のＣａＣｌ２、５％のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、５％のジ（エチレングリコール）ブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）、そして７３．５６％の脱イオン水からなる表面前処理液を準備した。ＲＫロッドを用いて、商品名エイヴェリー・デニソン３１１２で販売されている粘着ビニール上に処理液の４μｍ層を付着させた。この塗布ビニールを１０秒間４５℃で乾燥させた。それから、それをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００９１】
実施例５０
例４９への対照として、商品名エイヴェリー・デニソン３１１２で販売されている非処理の粘着ビニールをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００９２】
実施例５１
１３．１４％のＺｎＡｃ、３．３％のＣａＣｌ２、５％のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、５％のジ（エチレングリコール）ブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）、そして７３．５６％の脱イオン水からなる表面前処理液を準備した。ＲＫロッドを用いて、商品名エイヴェリー・デニソンＩＰＭバナーＡＤで販売されている粘着ビニール上に処理液の４μｍ層を付着させた。この塗布ビニールを１０秒間４５℃で乾燥させた。それから、それをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００９３】
実施例５２
例５１への対照として、商品名エイヴェリー・デニソンＩＰＭバナーＡＤで販売されている非処理の粘着ビニールをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００９４】
実施例５３
１３．１４％のＺｎＡｃ、３．３％のＣａＣｌ２、５％のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、５％のジ（エチレングリコール）ブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）、そして７３．５６％の脱イオン水からなる表面前処理液を準備した。ＲＫロッドを用いて、商品名エイヴェリー・デニソンＭＰＩ１００３で販売されている粘着ビニール上に処理液の４μｍ層を付着させた。この塗布ビニールを１０秒間４５℃で乾燥させた。アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００９５】
実施例５４
例５３への対照として、商品名エイヴェリー・デニソンＭＰＩ１００３で販売されている非処理の粘着ビニールをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００９６】
実施例５５
１３．１４％のＺｎＡｃ、３．３％のＣａＣｌ２、５％のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、５％のジ（エチレングリコール）ブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）、そして７３．５６％の脱イオン水からなる表面前処理液を準備した。ＲＫロッドを用いて、商品名エイヴェリー・デニソンＭＰＩ２００２ＡＤで販売されている粘着ビニール上に処理液の４μｍ層を付着させた。この塗布ビニールを１０秒間４５℃で乾燥させた。それから、それをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００９７】
実施例５６
例５５への対照として、商品名エイヴェリー・デニソンＭＰＩ２００２ＡＤで販売されている非処理の粘着ビニールをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００９８】
実施例５７
１３．１４％のＺｎＡｃ、３．３％のＣａＣｌ２、５％のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、５％のジ（エチレングリコール）ブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）、そして７３．５６％の脱イオン水からなる表面前処理液を準備した。ＲＫロッドを用いて、商品名エイヴェリー・デニソンＩＰＭ２０３１で販売されている粘着ビニール上に処理液の４μｍ層を付着させた。この塗布ビニールを１０秒間４５℃で乾燥させた。それから、それをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【００９９】
実施例５８
例５７への対照として、商品名エイヴェリー・デニソンＩＰＭ２０３１で販売されている非処理の粘着ビニールをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【０１００】
実施例５９
１３．１４％のＺｎＡｃ、３．３％のＣａＣｌ２、５％のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、５％のジ（エチレングリコール）ブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）、そして７３．５６％の脱イオン水からなる表面前処理液を準備した。ＲＫロッドを用いて、商品名ＳＣＬ９０／９０ＸＥＲ３で販売されている壁装ビニール上に処理液の４μｍ層を付着させた。この塗布ビニールを１０秒間４５℃で乾燥させた。それから、それをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【０１０１】
実施例６０
１３．１４％のＺｎＡｃ、３．３％のＣａＣｌ２、５％のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、５％のジ（エチレングリコール）ブチルエーテル（ＤＥＧＢＥ）、そして７３．５６％の脱イオン水からなる表面前処理液を準備した。ＲＫロッドを用いて、商品名ＳＣＬ９０／９０ＸＥＲ３で販売されている壁装ビニール上に処理液の４μｍ層を付着させた。この塗布ビニールを１０秒間４５℃で乾燥させた。それから、それをＸＹベッド上に配置し、アプリオンに譲渡されたＥＰ６４０４８１に説明があるインクジェット印刷ヘッドを用いて画像印刷した（６００ｄｐｉの画像）。印刷後、この画像を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、乾燥画像に対して品質及び機械的な試験を実行した。
【０１０２】
実施例６１
商品名ＳＣＬ９０／９０ＸＥＲ３で販売されている壁装ビニールを、表３に説明する、異なる表面前処理液でバフ磨きした。１２μｍＲＫロッドによって、この処理表面にインクを付着させた。それから、この薄膜を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、この乾燥薄膜に対して機械的な試験を実行した。表４は、表３に従って実行した試験の結果を要約する。
【０１０３】
実施例６２
商品名ＳＣＬ９０／９０ＸＥＲ３で販売されている壁装ビニールを、表５に説明する、異なる表面前処理液でバフ磨きした。１２μｍＲＫロッドによって、この処理表面にインクを付着させた。それから、この薄膜を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、この乾燥薄膜に対して機械的な試験を実行した。表６は、表５に従って実行した試験の結果を要約する。
【０１０４】
実施例６３
商品名ＳＣＬ９０／９０ＸＥＲ３で販売されている壁装ビニールを、表７に説明する、異なる表面前処理液でバフ磨きした。１２μｍＲＫロッドによって、この処理表面にインクを付着させた。それから、この薄膜を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、この乾燥薄膜に対して機械的な試験を実行した。表８は、表７に従って実行した試験の結果を要約する。
【０１０５】
実施例６４
１３．１４％のＺｎＡｃ、３．３％のＣａＣｌ２ 、５％のツイン２０（ＨＬＢ１６．７）、１０％のブチルラクテート、そして６８．５６％の脱イオン水からなる表面前処理エマルションを、次の手法に従って準備した。ツイン２０（ＨＬＢ１６．７）によって安定させた水中でブチルラクテートのエマルションを形成し、それから、塩を添加して、塩水溶液中にブチルラクテート・エマルションを形成する。ＲＫロッドを用いて、商品名ＳＣＬ９０／９０ＸＥＲ３で販売されている壁装ビニール上に処理液の４μｍ層を塗布した。この塗布ビニールを１０秒間４５℃で乾燥させた後、１２μｍＲＫロッドによって、この処理表面にインクを付着させた。それから、この薄膜を１５秒間１５０℃から１７０℃で乾燥させた。例１で説明したように、この乾燥薄膜に対して機械的な試験を実行した。表９は、例６４の結果を要約する。
【０１０６】
実施例６５
０．８ＭのＺｎＡｃ塩、あるいはＺｎＣｌ２塩、あるいはＣａＣｌ２塩、そして脱イオン水からなる表面前処理液を準備した。ＲＫロッドを用いて、商品名ＳＣＬ９０／９０ＳＭＷ３で販売されている壁装ビニール上に処理液の４μｍ層を塗布した。対照をオーブン内に入れずに、塗布ビニールの各々を１７０℃で１分間オーブン内に配置した。これらの試料を取り出した後、基体の変色を対照に比較した。表１０は、記録メディア内の変色を要約する。
【０１０７】
実施例６６
１：１の水：エタノール溶液中に７.５％のＣａＣｌ２及び２％のＺｎＣｌ２からなる表面前処理液を、コート段ボール上に手でこすりつけた。この段ボールを、ボブスト（Bobst）によるマスター・フレックス・モデル１６０ＦＴプリンター上に配置した。未処理のコート段ボールを、同じ条件下で印刷した。フレキソ印刷の結果を、表１１に説明する。
【０１０８】
特定な実施例に関して本発明を説明したが、上記説明は限定することを意図していない。同業者には修正が可能であるが、そのような修正は、添付の請求項の範囲内に含まれることを理解すべきである。
【０１０９】
本発明の他の特徴及び利点に関しては、次の図面及び説明から明らかである。
【図面の簡単な説明】
【０１１０】
本発明のより良い理解のために、実施例に関して添付図面を参照するが、同番号は、全図面を通じて、対応する要素あるいは部分を示す。
図１ａ〜ｄは、従来の技術における２溶液印刷処理の方法を示す。
【図１ａ】非あるいは低孔性低表面エネルギー印刷メディアの断面図である。
【図１ｂ】上記印刷メディア表面上に配置した低表面張力インクジェット・インクの一滴を示す。
【図１ｃ】上記インクが、上記印刷表面上に配置された反応溶液に反応した後の、相分離メカニズムによるインク・ドット形成を表す。
【図１ｄ】上記印刷メディアの表面上で乾燥したインク・ドットを示す。 図２から図５は、本発明のインクジェット印刷アプリケーションのための、新しい表面処理を示す。
【図２】本発明の表面前処理液で処理した、非あるいは低孔性低表面エネルギー印刷メディアの断面図である。
【図３】前処理した印刷メディア表面上に配置した低表面張力インクジェット・インクの一滴を表す。
【図４】相分離メカニズムによるインク・ドット形成を表す。
【図５】乾燥した印刷メディア表面上の印刷インク・ドットを表す。
【０１１１】
表１は、壁装ビニール上で行った試験の、試験結果を要約する。
表２は、粘着ビニール上で行った試験の、試験結果を要約する。
表３は、例６１で用いた異なる表面前処理液の説明である。
表４は、表３に応じて実行した試験の結果を要約する。
表５は、例６２で用いた異なる表面前処理液の説明である。
表６は、表５に応じて実行した試験の結果を要約する。
表７は、例６３で用いた異なる表面前処理液の説明である。
表８は、表７に応じて実行した試験の結果を要約する。
表９は例６４の結果を要約する。
表１０は、記録メディア内の変色を要約する。
表１１は、フレキソ印刷結果の説明である。
【０１１２】
【表１】
【０１１３】
【表２】
【０１１４】
【表３】
【０１１５】
【表４】
【０１１６】
【表５】
【０１１７】
【表６】
【０１１８】
【表７】
【０１１９】
【表８】
【０１２０】
【表９】
【０１２１】
【表１０】
【０１２２】
【表１１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性インクを用いるプリント・アプリケーションのための表面処理の方法であって、
前処理された記録メディアを提供するために、多価金属塩、そしてポリマー膨潤剤及び融合剤の少なくとも一つからなる前処理液を、記録メディアの表面上に適用するステップ、
前記前処理液を半乾きの状態にさせるステップ、
前記前処理した記録メディア上にインク調合物で印刷するステップ、そして
インク調合物が載った前記前処理した記録メディアを高温で乾燥させるステップからなる方法。
【請求項２】
前記適用ステップが、ラビングモーションで前記前処理液を適用することを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記適用ステップが、湿っている状態で最高約１０μｍの厚さの層を適用する、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記記録メディアが無孔性である、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記記録メディアがビニールである、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記記録メディアが低多孔性である、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記記録メディアがコート紙である、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記インク調合物が着色剤及び樹脂からなる、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記樹脂が、少なくとも一つの酸性基からなるアクリル樹脂である、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記樹脂が水性エマルション中に存在する、請求項８に記載の方法。
【請求項１１】
前記樹脂が水溶液中に存在する、請求項８に記載の方法。
【請求項１２】
水性インクを用いるプリント・アプリケーションのための前処理液であって、多価金属塩、そしてポリマー膨潤剤及び融合剤の少なくとも一つからなる前処理液。
【請求項１３】
前記液が溶液である、請求項１２に記載の前処理液。
【請求項１４】
前記ポリマー膨潤剤が水中の有機相エマルションであり、前記膨潤剤及び前記融合剤の少なくとも一つが、前記多価金属塩を含む水中に乳化した前記有機相内にある、請求項１２に記載の前処理液。
【請求項１５】
前記多価金属塩が、二価の、そして三価の金属陽イオンの少なくとも一つを含む、請求項１２に記載の前処理液。
【請求項１６】
前記金属陽イオンが、Ｃａ２+、Ｚｎ２+、Ｂａ２+、Ｍｇ２+、Ａｌ３+、Ｆｅ３+及びＣｒ３+からなるグループから選択される、請求項１２に記載の前処理液。
【請求項１７】
前記金属陽イオンが、Ｃａ２+及びＺｎ２+からなるグループから選択される、請求項１２に記載の前処理液。
【請求項１８】
前記カルシウム陽イオンが、前記前処理液の約２％から約２５％を占める、請求項１７に記載の前処理液。
【請求項１９】
前記カルシウム陽イオンが、前記前処理液の約３％から約２０％を占める、請求項１７に記載の前処理液。
【請求項２０】
前記亜鉛陽イオンが、前記前処理液の約５％から約２０％を占める、請求項１７に記載の前処理液。
【請求項２１】
前記亜鉛陽イオンが、前記前処理液の約１０％から約１７％を占める、請求項１７に記載の前処理液。
【請求項２２】
前記多価金属塩が、Ｃｌ- 、Ｉ- 、Ｂｒ- 、ＮＯ３-、ＲＣＯＯ- 及びＳＯ４２-のグループからの陰イオンからなる、請求項１２に記載の前処理液。
【請求項２３】
前記多価金属塩が、Ｃｌ- 及びＣＨ３ＣＯＯ- のグループから陰イオンからなる、請求項１２に記載の前処理液。
【請求項２４】
前記ポリマー膨潤剤が、Ｎーメチルピロリドン、エチルアセテート、プロピルアセテート、ブチルアセテート、エチルラクテート、ブチルラクテートを含む有機酸エステル、アセトン及びメチルエチルケトンを含むケトン、そしてテトラヒドロフランを含む環状エーテルからなるグループから選択される、請求項１２に記載の前処理液。
【請求項２５】
前記ポリマー膨潤剤が、重量で、前記前処理液の約０.１％から約１５％を占める、請求項１２に記載の前処理液。
【請求項２６】
前記ポリマー膨潤剤が、重量で、前記前処理液の約０.５％から約７.５％を占める、請求項１２に記載の前処理液。
【請求項２７】
前記融合剤が、ブチルグリコール、ブチルカルビトール、そしてジ（プロピレングリコール）メチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル及びジプロピレングリコールジメチルエーテルを含むグリコールエーテルからなるグループから選択される、請求項１２に記載の前処理液。
【請求項２８】
前記融合剤が、重量で、前記前処理液の約０.１％から約１５％を占める、請求項１２に記載の前処理液。
【請求項２９】
前記融合剤が、重量で、前記前処理液の約０.５％から約６％を占める、請求項１２に記載の前処理液。
【請求項１】
水性インクを用いるプリント・アプリケーションのための表面処理の方法であって、
前処理された記録メディアを提供するために、多価金属塩、そしてポリマー膨潤剤及び融合剤の少なくとも一つからなる前処理液を、記録メディアの表面上に適用するステップ、
前記前処理液を半乾きの状態にさせるステップ、
前記前処理した記録メディア上にインク調合物で印刷するステップ、そして
インク調合物が載った前記前処理した記録メディアを高温で乾燥させるステップからなる方法。
【請求項２】
前記適用ステップが、ラビングモーションで前記前処理液を適用することを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記適用ステップが、湿っている状態で最高約１０μｍの厚さの層を適用する、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記記録メディアが無孔性である、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記記録メディアがビニールである、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記記録メディアが低多孔性である、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記記録メディアがコート紙である、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記インク調合物が着色剤及び樹脂からなる、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記樹脂が、少なくとも一つの酸性基からなるアクリル樹脂である、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記樹脂が水性エマルション中に存在する、請求項８に記載の方法。
【請求項１１】
前記樹脂が水溶液中に存在する、請求項８に記載の方法。
【請求項１２】
水性インクを用いるプリント・アプリケーションのための前処理液であって、多価金属塩、そしてポリマー膨潤剤及び融合剤の少なくとも一つからなる前処理液。
【請求項１３】
前記液が溶液である、請求項１２に記載の前処理液。
【請求項１４】
前記ポリマー膨潤剤が水中の有機相エマルションであり、前記膨潤剤及び前記融合剤の少なくとも一つが、前記多価金属塩を含む水中に乳化した前記有機相内にある、請求項１２に記載の前処理液。
【請求項１５】
前記多価金属塩が、二価の、そして三価の金属陽イオンの少なくとも一つを含む、請求項１２に記載の前処理液。
【請求項１６】
前記金属陽イオンが、Ｃａ２+、Ｚｎ２+、Ｂａ２+、Ｍｇ２+、Ａｌ３+、Ｆｅ３+及びＣｒ３+からなるグループから選択される、請求項１２に記載の前処理液。
【請求項１７】
前記金属陽イオンが、Ｃａ２+及びＺｎ２+からなるグループから選択される、請求項１２に記載の前処理液。
【請求項１８】
前記カルシウム陽イオンが、前記前処理液の約２％から約２５％を占める、請求項１７に記載の前処理液。
【請求項１９】
前記カルシウム陽イオンが、前記前処理液の約３％から約２０％を占める、請求項１７に記載の前処理液。
【請求項２０】
前記亜鉛陽イオンが、前記前処理液の約５％から約２０％を占める、請求項１７に記載の前処理液。
【請求項２１】
前記亜鉛陽イオンが、前記前処理液の約１０％から約１７％を占める、請求項１７に記載の前処理液。
【請求項２２】
前記多価金属塩が、Ｃｌ- 、Ｉ- 、Ｂｒ- 、ＮＯ３-、ＲＣＯＯ- 及びＳＯ４２-のグループからの陰イオンからなる、請求項１２に記載の前処理液。
【請求項２３】
前記多価金属塩が、Ｃｌ- 及びＣＨ３ＣＯＯ- のグループから陰イオンからなる、請求項１２に記載の前処理液。
【請求項２４】
前記ポリマー膨潤剤が、Ｎーメチルピロリドン、エチルアセテート、プロピルアセテート、ブチルアセテート、エチルラクテート、ブチルラクテートを含む有機酸エステル、アセトン及びメチルエチルケトンを含むケトン、そしてテトラヒドロフランを含む環状エーテルからなるグループから選択される、請求項１２に記載の前処理液。
【請求項２５】
前記ポリマー膨潤剤が、重量で、前記前処理液の約０.１％から約１５％を占める、請求項１２に記載の前処理液。
【請求項２６】
前記ポリマー膨潤剤が、重量で、前記前処理液の約０.５％から約７.５％を占める、請求項１２に記載の前処理液。
【請求項２７】
前記融合剤が、ブチルグリコール、ブチルカルビトール、そしてジ（プロピレングリコール）メチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル及びジプロピレングリコールジメチルエーテルを含むグリコールエーテルからなるグループから選択される、請求項１２に記載の前処理液。
【請求項２８】
前記融合剤が、重量で、前記前処理液の約０.１％から約１５％を占める、請求項１２に記載の前処理液。
【請求項２９】
前記融合剤が、重量で、前記前処理液の約０.５％から約６％を占める、請求項１２に記載の前処理液。
【図１ａ】
【図１ｂ】
【図１ｃ】
【図１ｄ】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図１ｂ】
【図１ｃ】
【図１ｄ】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【公表番号】特表２００６−５０７１５９（Ｐ２００６−５０７１５９Ａ）
【公表日】平成１８年３月２日（２００６．３．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−５５４８８１（Ｐ２００４−５５４８８１）
【出願日】平成１４年１１月２５日（２００２．１１．２５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＩＬ２００２／０００９４４
【国際公開番号】ＷＯ２００４／０４８１１４
【国際公開日】平成１６年６月１０日（２００４．６．１０）
【出願人】（５０５１９０６９９）アプリオン デジタル エルティーディー (1)
【氏名又は名称原語表記】ＡＰＲＩＯＮ ＤＩＧＩＴＡＬ ＬＴＤ．
【住所又は居所原語表記】Ｈａｚｏｒａｎ Ｓｔｒｅｅｔ ５ｃ，Ｎｅｗ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ａｒｅａ，４２５０５ Ｎｅｔａｎｙａ ＩＳＲＡＥＬ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１８年３月２日（２００６．３．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１４年１１月２５日（２００２．１１．２５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＩＬ２００２／０００９４４
【国際公開番号】ＷＯ２００４／０４８１１４
【国際公開日】平成１６年６月１０日（２００４．６．１０）
【出願人】（５０５１９０６９９）アプリオン デジタル エルティーディー (1)
【氏名又は名称原語表記】ＡＰＲＩＯＮ ＤＩＧＩＴＡＬ ＬＴＤ．
【住所又は居所原語表記】Ｈａｚｏｒａｎ Ｓｔｒｅｅｔ ５ｃ，Ｎｅｗ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ａｒｅａ，４２５０５ Ｎｅｔａｎｙａ ＩＳＲＡＥＬ
【Ｆターム（参考）】
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