油性インキ
【課題】 厚塗りした時の筆跡の乾燥が速く、水性インキを重ね塗りした時の水性筆跡の乾燥が速い油性インキを提供すること。
【解決手段】 着色材と、有機溶剤と、該有機溶剤に可溶な樹脂と、平均粒径が５μｍ以上５０μｍ以下で、且つアスペクト比（長径／短径）が１０以上１００００以下である粒子及び／又は平均粒径が５μｍ以上５０μｍ以下で、且つアスペクト比（長径／短径）が１０以上２００以下である粒子と、この粒子に対する平均粒径の比が１／８以上１／２以下であるアスペクト比（長径／短径）が１以上５以下である粒子とより少なくともなる油性インキ。
【解決手段】 着色材と、有機溶剤と、該有機溶剤に可溶な樹脂と、平均粒径が５μｍ以上５０μｍ以下で、且つアスペクト比（長径／短径）が１０以上１００００以下である粒子及び／又は平均粒径が５μｍ以上５０μｍ以下で、且つアスペクト比（長径／短径）が１０以上２００以下である粒子と、この粒子に対する平均粒径の比が１／８以上１／２以下であるアスペクト比（長径／短径）が１以上５以下である粒子とより少なくともなる油性インキ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機溶剤を主溶剤とした、文字などの筆記用の油性インキや、隠蔽性を有する白色の顔料を着色剤として含有して、文字などを隠蔽する塗膜を形成する修正液などの油性インキに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、インキは、着色材と、水又は有機溶剤樽液媒体と、使用する水または有機溶剤に溶解する樹脂などを主成分としている。（特許文献１、２参照）
また、メチルシクロヘキサン、シクロヘキサンなどの揮発性の炭化水素系有機溶剤を使用し、着色剤に酸化チタン、定着剤にアルキッド樹脂やアクリル樹脂を用いれば修正液として使用できる。
更に、塗膜平滑性のためにタルクなどの板状粒子を使用した修正液も知られている。（特許文献３参照）
【特許文献１】特開昭５７−２４７６５号公報
【特許文献２】特開昭６４−８６７３号公報
【特許文献３】特開２００３−１１９４１２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
特許文献３に記載のような、揮発性の溶剤を使用したインキの場合、塗膜の表面が先に乾燥して皮が張ったような現象（皮張り現象）が起こり、塗膜内部が乾燥しにくくなり、結果、塗膜全体の乾燥性が遅くなってしまうことがあった。このような表面だけが乾燥して内部が未乾燥の塗膜上に重ね書きすると、表面の乾燥膜が破けて未乾燥の面が露出して筆跡が汚れてしまう。この現象は、塗膜厚が厚くなった場合やより低沸点の溶剤を使用した場合に顕著に起こる。更に、特許文献３の発明では、塗膜の平滑性付与のために、板状のタルクを使用しているが、ただ単にタルクの様な板状粒子を使用すると板状粒子が塗膜表面を隙間なく覆ってしまうため、皮張り現象がより起こりやすくなる。
また、油性インキの筆跡上に水性インキで重ね塗りした場合、塗膜を形成する材料として、疎水性の樹脂を使用しているため、乾燥後の塗膜は疎水性であり、塗膜上に筆記した水性インキの筆跡がはじかれてしまったり、筆跡がなかなか乾燥しないために当該筆跡を擦った場合に乾燥していないインキが塗り延ばされてしまい紙面を汚してしまうことがあった。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
この改善策として、本発明は、着色材と、有機溶剤と、該有機溶剤に可溶な樹脂と、平均粒径が５μｍ以上５０μｍ以下で、且つアスペクト比（長径／短径）が１０以上１００００以下である粒子及び／又は平均粒径が５μｍ以上５０μｍ以下で、且つアスペクト比（長径／短径）が１０以上２００以下である粒子と、この粒子に対する平均粒径の比が１／８以上１／２以下であるアスペクト比（長径／短径）が１以上５以下である粒子とより少なくともなる油性インキを要旨とする。
【発明の効果】
【０００５】
解決しようとする問題点は、筆跡の表面のみが先に乾燥してしまう皮張り現象が起きて、筆跡の乾燥が速くならないこと、及び水性インキにて油性インキ筆跡上に重ね塗りした場合、水性インキがはじかれて鮮明な筆跡が形成できなかったり、筆跡がなかなか乾燥しないために筆跡を擦った場合に紙面を汚してしまうことを抑制することである。
本発明によれば、アスペクト比及び平均粒子径の異なる、少なくとも２種の粒子を併用することにより、これら粒子がうずたかく重なって筆跡塗膜中に大きな空隙が形成され、筆跡の表面が先に乾燥してしまう現象が起きても、空隙から膜の内部の溶剤が蒸発できるので、塗膜の乾燥時間の低下は少なくなる。また、空隙が形成されることで、水性インキで重ね塗りした場合、水性インキが塗膜中に浸透しやすく、水性インキの乾燥が速くなるものと推察される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
着色剤は、顔料や染料が使用できるが、その使用量はインキ全量に対し、３〜６５重量％に調整する事が好ましい。具体例としては、ＴＩＴＯＮＥ ＳＲ−１、同６５０、同Ｒ６２Ｎ、同Ｒ３Ｌ、同Ｒ７Ｅ（以上、堺化学工業（株）製）、クロノスＫＲ−３１０、同ＫＲ−３８０、同４８０（以上、チタン工業（株）製）、タイピュアＲ−９００、同Ｒ−６０２、同Ｒ−９６０、同Ｒ−９３１（以上、デュポン・ジャパン・リミテッド製）、ＴＩＴＡＮＩＸＪＲ３０１、同ＪＲ８０５、同ＪＲ６０２、同ＪＲ８００（以上、テイカ（株）製）などの酸化チタン、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６、同Ｓ１７０、同Ｓ６１０、同５、同４、同４Ａ、同５５０、同３５、同２５０、同１００、Ｐｒｉｎｔｅｘ １５０Ｔ、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、同１４０Ｖ、同９５、同９０、同８５、同８０、同７５、同５５、同４５、同Ｐ、同ＸＥ２、同Ｌ６、同Ｌ、同３００、同３０、同３、同３５、同２５、同２００、同Ａ、同Ｇ（以上、デグサ・ジャパン（株）製）、＃２４００Ｂ、＃２３５０、＃２３００、＃２２００Ｂ、＃１０００、＃９５０、＃９００、＃８５０、＃ＭＣＦ８８，ＭＡ６００、ＭＡ１００、ＭＡ７、ＭＡ１１、＃５０、＃５２、＃４５、＃４４、＃４０、＃３３、＃３２、＃３０、ＣＦ９、＃２０Ｂ、＃４０００Ｂ（以上、三菱化成工業（株）製）、ＭＯＮＡＲＣＨ １３００、同１１００、同１０００、同９００、同８８０、同８００、同７００、ＭＯＧＵＬ Ｌ、ＲＥＧＡＬ ４００Ｒ、同６６０Ｒ、同５００Ｒ、同３３０Ｒ、同３００Ｒ、同９９Ｒ、ＥＬＦＴＥＸ ８、同１２、ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ ２０００（以上、米国、キャボットＣｏ．ＬＴＤ製）、Ｒａｖｅｎ７０００、同５７５０、同５２５０、同５０００、同３５００、同２０００、同１５００、同１２５５、同１２５０、同１２００、同１１７０、同１０６０、同１０４０、同１０３５、同１０２０、同１０００、同８９０Ｈ、同８９０、同８５０、同７９０、同７８０、同７６０、同５００、同４５０、同４３０、同４２０、同４１０、同２２、同１６、同１４、同８２５Ｏｉｌ Ｂｅａｄｓ 、同Ｈ２０、同Ｃ、Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ ９７５、同９００、同ＳＣ（以上、コロンビヤン・カーボン日本（株）製）などカーボンブラック、ＢＳ−６０５、同６０７（以上、東洋アルミ（株）製）、ブロンズパウダーＰ−５５５、同Ｐ−７７７（以上、中島金属箔工業（株）製）、ブロンズパウダー３Ｌ５、同３Ｌ７（以上、福田金属箔工業（株）製）などの金属粉顔料、また、黒色酸化鉄、低次性酸化チタン、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、群青、紺青、コバルトブルー、クロムグリーン、酸化クロムなどの無機顔料、ハンザエー−１０Ｇ、同５Ｇ、同３Ｇ、同４、同ＧＲ、同Ａ、ベンジジンエロー、パ−マネントエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、キノリンエロー、スダーン１、パ−マネントオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＧＮ、パーマネントブラウンＦＧ、パラブラウン、パーマネントレッド４Ｒ、ファイヤーレッド、ブリリアントカーミンＢＳ、ピラゾロンレッド、レーキレッドＣ、キナクリドンレッド、ブリリアントカーミン６Ｂ、ボルドー５Ｂ、チオインジゴレッド、ファストバイオレットＢ、ジオキサンバイオレット、アルカリブルーレーキ、フタロシアニンブルー、インジゴ、アシッドグリーンレーキ、フタロシアニングリーンなどの有機顔料などが挙げられる。また、この他に硫化亜鉛、珪酸亜鉛、硫酸亜鉛カドミウム、硫化カルシウム、硫化ストロンチウム、タングステン酸カルシウムなどの無機蛍光顔料が挙げられる。
【０００７】
溶剤は、塗膜の乾燥性を考慮すると沸点４０〜１５０℃の溶剤が好ましい。アルコール系、グリコール系溶剤の場合、ｎ−アミルアルコール、ｓ−アミルアルコール、ｔ−アミルアルコール、アリルアルコール、イソアミルアルコール、イソブチルアルコール、イソプロピルアルコール、ウンデカノール、エタノール、２−エチルブタノール、２−エチルヘキサノール、２−オクタノール、ｎ−オクタノール、グリシドール、シクロヘキサノール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、ｎ−デカノール、テトラヒドロフルフリルアルコール、α−テルピオネール、ネオペンチルアルコール、１−ノナノール、フーゼル油、ｎ−ブタノール、ｓ−ブタノール、ｔ−ブタノール、フルフリルアルコール、プロパルギルアルコール、１−プロパノール、ｎ−ヘキサノール、２−ヘプタノール、３−ヘプタノール、ｎ−ヘプタノール、ベンジルアルコール、３−ペンタノール、メタノール、２−メチルシクロヘキサノール、２−メチル−１−ブタノール、３−メチル−２−ブタノール、３−メチル−１−ブチン−３−オール、４−メチル−２−ペンタノールエチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ベンジルアルコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、テトラリン、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が挙げられ、これらは混合してもし２種以上混合して使用しても良い。
【０００８】
炭化水素系の溶剤の場合、ノルマルペンタン（沸点３６．０℃）、シクロペンタン（沸点４９．２℃）、メチルシクロペンタン（沸点７１．８℃）ノルマルヘキサン（沸点６８．７℃）、イソヘキサン（沸点６２℃）、ノルマルヘプタン（沸点９８．４℃）、ノルマルオクタンなど脂肪族炭化水素系溶剤、シクロヘキサン（沸点８０．０℃）、メチルシクロヘキサン（沸点１００．９℃）、エチルシクロヘキサン（沸点１３２℃）等の他、エクソールＤＳＰ １００／１４０（初留点１０２℃、乾点１３８℃）（以上エクソン化学（株）製）等の脂肪族炭化水素系溶剤の混合品などが挙げられる。これらは、単独もしくは混合して使用可能である。溶剤使用量はインキ全量に対して３０〜６０重量％が好ましい。
【０００９】
上記各成分の他に、紙、ガラス等の被筆記面への定着性を向上するために、アルコール系やグリコール系溶剤を用いた油性インキの場合、ケトン樹脂、キシレン樹脂、ポリエチレンオキサイド、ロジン樹脂、テルペン樹脂、クマロン−インデン樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン等を使用することができる。
具体的には、炭化水素系の溶剤を用いた場合、例えば、テスラック２１５８−１００（日立ポリマー（株）製）、フタルキッドＤＸ６１５（５０重量％キシレン溶液、日立化成（株）製）などのアルキド樹脂、アクリロイドＢ６６，同Ｂ６７（英国、ロームアンドハース社製）、ダイヤナールＢＲ−１０１，同ＢＲ−１０２、同ＢＲ−１０５、同ＢＲ−１１５、同ＢＲ−１１８（以上、三菱レイヨン（株）製）などのアクリル樹脂、カリフレックスＴＲ−１１０７（シェル化学（株）製）、タフプレンＡ、アサプレンＴ−４３１（以上、旭化学工業（株）製）等のスチレン系エラストマー、スミテートＲＢ−１１（住友化学工業（株）製）、エバフレックス１５０（三井ポリケミカル（株）製）などのエチレン・酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。定着性、塗布性を考慮すると、その使用量はインキ全体に対して１〜２０重量％が好ましい。
【００１０】
アスペクト比（長径／短径）が１０以上１００００以下である粒子は、概ね板状と呼べる形状を有する粒子であるが、例えば、タルク、マイカ、カオリンなどが挙げられ、具体例として、Ｐタルク（タルク、平均粒径９．０μｍ）、ＰＨタルク（タルク、平均粒径６．０μｍ）、ＰＳタルク（タルク、平均粒径９．０μｍ）、ＴＴＫタルク（タルク、平均粒径９．０μｍ）、ＴＴタルク（タルク、平均粒径７．０μｍ）、Ｔタルク（タルク、平均粒径９．０μｍ）、ＳＴタルク（タルク、平均粒径９．０μｍ）、ハイラック（タルク、平均粒径７．０μｍ）、（以上、竹原化学工業（株）製）、Ａ−１１（マイカ、平均粒径５μｍ）、Ａ−２１（マイカ、平均粒径２３μｍ）、Ａ−３１（マイカ、平均粒径３５μｍ）、Ａ−４１（マイカ、平均粒径４５μｍ）、Ａ−５１（マイカ、平均粒径５０μｍ）、Ａ−６１（マイカ、平均粒径５５μｍ）、ＡＢ−２５Ｓ（マイカ、平均粒径２４μｍ）、Ａ−２１Ｓ（マイカ、平均粒径２３μｍ）、Ａ−４１Ｓ（マイカ、平均粒径４５μｍ）、ＳＹＡ−２１Ｒ（マイカ、平均粒径２７μｍ）、ＳＹＡ−４１Ｒ（マイカ、平均粒径４５μｍ）（以上、（株）山口雲母工業所製）などが挙げられる。
【００１１】
アスペクト比（長径／短径）が１０以上２００以下である粒子は、概ね針状と呼べる形状を有する粒子で、その具体例は、窒化ケイ素ウィスカー、炭化ケイ素ウィスカー、ホウ酸アルミニウムウィスカー、酸化亜鉛ウィスカー、チタン酸カリウムウィスカー、ウィスカー状炭酸カルシウム、ウィスカー状酸化チタン、アルミナウィスカー、マグネシアウィスカー、ムライトウィスカー、ホウ酸マグネシウムウィスカー、ホウ化チタンウィスカー、アルミナ及びアルミナシリカ短繊維、シリカ短繊維、ジルコニアファイバー（短繊維）、カオリン系セラミックス短繊維などがある。市販品の具体例は、ウィスカルＡ（炭酸カルシウム、平均繊維長２０〜３０μｍ、平均繊維系０．５〜１．０μｍ、アスペクト比２０〜６０，丸尾カルシウム（株）製）、ＦＴＬ−３００（針状酸化チタン、平均繊維長５．１５μｍ、平均繊維系０．２７μｍ、アスペクト比１９．１、石原産業（株）製）、トーカウィスカー（炭化珪素ウィスカー、平均繊維系０．３〜０．６μｍ、アスペクト比１０〜４０、東海カーボン（株）製）などが挙げられる。
形成する空隙の大きさを考慮すると、アスペクト比（長径／短径）が１０以上１００００以下である粒子及びアスペクト比（長径／短径）が１０以上２００以下である粒子の平均粒径は５μｍ以上が好ましい。また、塗膜中に粒径の大きい粒子が存在すると隠蔽力が低下するので、平均粒径は５０μｍ以下にすることが好ましい。その添加量は、粒子の比重により異なるが、インキ全量に対し概ね２〜２０重量％が好ましい。
【００１２】
アスペクト比（長径／短径）が１以上５以下である粒子の具体的には、炭酸カルシウム、アルミナ、シリカなどの無機物、及び使用する有機溶剤に溶解しない物であれば有機物でも使用でき、その形状は特に限定される物ではなく、球状でも、キューブ状でも、紡錘状でも良い。紡錘状粒子の短径は長径の中央部分を測定する。市販品の具体例としては、ＳＬ−１００（炭酸カルシウム、平均粒径６．０μｍ）、ＳＬ−３００（炭酸カルシウム、平均粒径５．０μｍ）、ＳＬ−７００（炭酸カルシウム、平均粒径４．５μｍ）、ＳＬ−１０００（炭酸カルシウム、平均粒径３．０μｍ）、ＳＬ−１５００（炭酸カルシウム、平均粒径２．０μｍ）、ＳＬ−２２００（炭酸カルシウム、平均粒径１．３μｍ）、ＷＳ−Ｋ（炭酸カルシウム、平均粒径５．０μｍ）、ＷＳ−ＫＫ（炭酸カルシウム、平均粒径５．０μｍ）、ＷＳ−３Ｋ（炭酸カルシウム、平均粒径３．０μｍ）、ＷＳ−８１０（炭酸カルシウム、平均粒径６．０μｍ）、ＳＬ−２２００（炭酸カルシウム、平均粒径１．３μｍ）（以上、竹原化学工業（株）製）、シーホスターＫＥ Ｐ１００（シリカ、平均粒径１．０μｍ）、同Ｐ１５０（シリカ、平均粒径１．５μｍ）（以上日本触媒製）、ゴッドボールＢ−６Ｃ（中空多孔質無水ケイ酸、平均粒径２．０〜２．５μｍ）、同Ｂ−２５Ｃ（中空多孔質無水ケイ酸、平均粒径８．０＝１０．０μｍ）、Ｅ−２Ｃ（多孔質無水ケイ酸、平均粒径０．９〜１．４μｍ）、Ｅ−１６Ｃ（多孔質無水ケイ酸、平均粒径４．０〜５．３μｍ）、Ｄ−１１Ｃ（多孔質無水ケイ酸、平均粒径３．０〜４．０μｍ）（以上、鈴木油脂工業（株）製）、テクポリマーＭＢＸ−８（架橋ポリメタクリル酸メチル、平均粒径８．０μｍ）、同ＭＢＸ−１２（架橋ポリメタクリル酸メチル、平均粒径１２．０μｍ）、同ＭＢＸ−１５（架橋ポリメタクリル酸メチル、平均粒径１５．０μｍ）、同ＭＢＸ−２０（架橋ポリメタクリル酸メチル、平均粒径２０．０μｍ）、同ＭＢ３０Ｘ−５（架橋ポリメタクリル酸メチル、平均粒径５．０μｍ）、同ＭＢ３０Ｘ−８（架橋ポリメタクリル酸メチル、平均粒径８．０μｍ）、同ＭＢ３０Ｘ−２０（架橋ポリメタクリル酸メチル、平均粒径２０．０μｍ）、同ＢＭ３０Ｘ−５（架橋ポリメタクリル酸ブチル、平均粒径５．０μｍ）、同ＢＭ３０Ｘ−８（架橋ポリメタクリル酸ブチル、平均粒径８．０μｍ）、同ＢＭ３０Ｘ−１２（架橋ポリメタクリル酸ブチル、平均粒径１２．０μｍ）、同ＡＲＸ−１５（架橋ポリメタクリル酸エステル、平均粒径１５．０μｍ）（以上、積水化成品工業（株）製）、ミズカシルＰ−８０１（シリカ、平均粒径２．６μｍ）、同Ｐ−５２６（シリカ、平均粒径３．０μｍ）、同Ｐ−７８Ｄ（シリカ、平均粒径８．０μｍ）、同Ｐ−７８Ｆ（シリカ、平均粒径１２．５μｍ）（以上、水澤化学工業（株）製）などが挙げられる。
【００１３】
平均粒径が５μｍ以上５０μｍ以下で、且つアスペクト比（長径／短径）が１０以上１００００以下である粒子及び／又は平均粒径が５μｍ以上５０μｍ以下で、且つアスペクト比（長径／短径）が１０以上２００以下である粒子と、この粒子に対する平均粒径の比が１／８以上１／２以下であるアスペクト比（長径／短径）が１以上５以下である粒子との体積比は、形成される空隙の大きさを考慮すると１：２〜２：１が好ましい。尚、インキ中における粒子の総体積は、添加量（重量）を比重で割って算出する。
【００１４】
また、顔料分散安定性の為に、アルキル硫酸エステル塩、アルキルリン酸塩、ポリカルボン酸高分子などの陰イオン性界面活性剤、ポリエチレンアルキルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等の非イオン性界面活性剤、第４級アンモニウム塩、アルキルアミン塩などの分散剤を添加することが出来る。
【００１５】
インキは上記各成分をボールミル、アトライター、サンドグラインダー、インペラー等の攪拌分散機を使用して分散混合することによって得られる。
【実施例】
【００１６】
以下、実施例に基づき本発明を詳細に説明する。
尚、以下において、平均粒径が５μｍ以上５０μｍ以下で、且つアスペクト比（長径／短径）が１０以上１００００以下に該当する粒子を粒子Ａ、平均粒径が５μｍ以上５０μｍ以下で、且つアスペクト比（長径／短径）が１０以上２００以下に該当する粒子を粒子Ｂ、粒子Ａ及び／又は粒子Ｂに対する平均粒径の比が１／８以上１／２以下であるアスペクト比（長径／短径）が１以上５以下に該当する粒子を粒子Ｃと表記する。
【００１７】
実施例１
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ７０１（酸化チタン、テイカ（株）製） ３５．０重量部
イソヘキサン １０．０重量部
シクロペンタン ３５．０重量部
ダイヤナールＢＲ−１０２（アクリル樹脂、三菱レイヨン（株）製） ９．０重量部
Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｐ（長型ポリアマイド燐酸塩、ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ製、独国）
１．０重量部
ウィスカルＡ（粒子Ｂ、炭酸カルシウム、平均粒径２０〜３０μ、アスペクト比２０〜６０、丸尾カルシウム（株）製） ５．０重量部
テクポリマーＭＢ−１２（粒子Ｃ、ポリメタクリル酸メチル、平均粒径１２μｍ、アスペクト比１、
積水化成品工業（株）製） ２．２重量部
ウィスカルＡを除く上記各成分をボールミルで２４時間分散処理後、ウィスカルＡを添加し、ホモジナイザーで５分間分散し白色油性インキを得た。尚、アスペクト比は電子顕微鏡で粒子を撮影し算出した。
【００１８】
実施例２
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ３０１（酸化チタン、テイカ（株）製） ３５．０重量部
メチルシクロヘキサン １０．０重量部
シクロペンタン ３５．０重量部
ダイヤナールＢＲ−１０２（前述） ９．０重量部
Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｐ（前述） １．０重量部
ウィスカルＡ（前述） ２．５重量部
ＳＬ−１００（粒子、炭酸カルシウム、平均粒径６μｍ、アスペクト比１〜３、竹原化学工業（株）製）
７．５重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し白色油性インキを得た。尚、アスペクト比は電子顕微鏡で粒子を撮影し算出した。
【００１９】
実施例３
実施例２のウィスカルＡを３．３重量部、ＳＬ−１００を６．７重量部にした他は、実施例２と同様に成し、白色油性インキを得た。
【００２０】
実施例４
実施例２のウィスカルＡを５．０重量部、ＳＬ−１００を５．０重量部にした他は、実施例２と同様に成し、白色油性インキを得た。
【００２１】
実施例５
実施例２のウィスカルＡを６．７重量部、ＳＬ−１００を３．３重量部にした他は、実施例２と同様に成し、白色油性インキを得た。
【００２２】
実施例６
実施例２のウィスカルＡを７．５重量部、ＳＬ−１００を２．５重量部にした他は、実施例２と同様に成し、白色油性インキを得た。
【００２３】
実施例７
ＴＩＴＯＮＥ Ｒ６２Ｎ（酸化チタン、堺化学工業（株）製） ３５．０重量部
メチルシクロヘキサン １０．０重量部
シクロペンタン ３５．０重量部
ダイヤナールＢＲ−１０２（前述） ９．０重量部
Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｐ（長型ポリアマイド燐酸塩、ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ製）
１．０重量部
Ａ−５１（粒子Ａ、マイカ、平均粒径５０μｍ、アスペクト比１００，（株）山口雲母工業所製）
５．０重量部
ミズカシルＰ−７８Ｄ（粒子Ｃ、シリカ、平均粒径８μｍ、アスペクト比１〜３、水澤化学工業（株）製） ３．７重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し白色油性インキを得た。尚、アスペクト比は電子顕微鏡で粒子を撮影し算出した。
【００２４】
実施例８
ＴＩＴＯＮＥ Ｒ６２Ｎ（前述） ４０．０重量部
メチルシクロヘキサン １０．０重量部
シクロペンタン ３５．０重量部
ダイヤナールＢＲ−１０２（前述） ９．０重量部
Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｐ（長型ポリアマイド燐酸塩、ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ製）
１．０重量部
Ａ−５１（前述） ２．５重量部
エポスターＬ−１５（粒子Ｃ、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド縮合物、アスペクト比１，平均粒径１５μｍ、（株）日本触媒製） ２．５重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し白色油性インキを得た。尚、アスペクト比は電子顕微鏡で粒子を撮影し算出した。
【００２５】
実施例９
実施例８のエポスターＬ−１５を除き、テクポリマーＭＢＸ−２０（粒子Ｃ、ポリメタクリル酸メチル、平均粒径２０μｍ、アスペクト比１，積水化成品工業（株）製）を２．１重量部添加した他は、実施例８と同様に成し、白色油性インキを得た。
【００２６】
実施例１０
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ３０１（前述） ３５．０重量部
メチルシクロヘキサン １０．０重量部
シクロペンタン ３５．０重量部
ダイヤナールＢＲ−１０２（前述） ９．０重量部
Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｐ（前述） １．０重量部
Ａ−１１（粒子Ａ、マイカ、平均粒径５μｍ、アスペクト比５０（株）山口雲母工業所製）
５．０重量部
カルシグロス−ＧＵ（粒子Ｃ、炭酸カルシウム、平均粒径０．９μｍ、アスペクト比１〜３、クラリア
ントポリマー（株）） ５．０重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し白色油性インキを得た。尚、アスペクト比は電子顕微鏡で粒子を撮影し算出した。
【００２７】
実施例１１
実施例１０のカルシグロス−ＧＵをＳＬ２２００（粒子Ｃ、炭酸カルシウム、平均粒径１．３μｍ、アスペクト比１〜３，竹原化学工業（株）製）にした他は、実施例１０と同様に成し、白色油性インキを得た。
【００２８】
実施例１２
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ７０１（前述） ４０．０重量部
メチルシクロヘキサン １０．０重量部
シクロペンタン ３５．０重量部
ダイヤナールＢＲ−１０２（前述） ９．０重量部
Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｐ（前述） １．０重量部
Ａ−１１（前述） ２．５重量部
ＳＬ１５００（粒子Ｃ、炭酸カルシウム、平均粒径２μｍ、アスペクト比１〜３，竹原化学工業（株）製） ２．５重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し白色油性インキを得た。尚、アスペクト比は電子顕微鏡で粒子を撮影し算出した。
【００２９】
実施例１３
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ７０１（前述） ３５．０重量部
メチルシクロヘキサン １０．０重量部
シクロペンタン ３５．０重量部
ダイヤナールＢＲ−１０２（前述） ９．０重量部
Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｐ（前述） １．０重量部
Ａ−４１Ｓ（粒子Ａ、マイカ、平均粒径４５μｍ、アスペクト比４５０、（株）山口雲母工業所製）
５．０重量部
ＳＬ１００（前述） ５．０重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し白色油性インキを得た。尚、アスペクト比は電子顕微鏡で粒子を撮影し算出した。
【００３０】
実施例１４
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ７０１（前述） ４０．０重量部
メチルシクロヘキサン １０．０重量部
シクロペンタン ３５．０重量部
ダイヤナールＢＲ−１０２（前述） ９．０重量部
Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｐ（前述） １．０重量部
Ａ−４１Ｓ（前述） ２．５重量部
テクポリマーＭＢ−１２（前述） １．１重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し白色油性インキを得た。
【００３１】
実施例１５
実施例１４のテクポリマーＭＢ−１２を除き、テクポリマーＭＢＸ−２０（前述）にした他は、実施例１４と同様に成し、白色油性インキを得た。
【００３２】
実施例１６
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ７０１（前述） ３５．０重量部
メチルシクロヘキサン １０．０重量部
シクロペンタン ３５．０重量部
ダイヤナールＢＲ−１０２（前述） ９．０重量部
Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｐ（前述） １．０重量部
Ｐ−タルク（粒子Ａ、タルク、平均粒径９μｍ、アスペクト比１８０，竹原化学工業（株）製）
５．０重量部
ＳＬ２２００（前述） ５．０重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し白色油性インキを得た。尚、アスペクト比は電子顕微鏡で粒子を撮影し算出した。
【００３３】
実施例１７
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ７０１（前述） ３５．０重量部
メチルシクロヘキサン １０．０重量部
シクロペンタン ３５．０重量部
ダイヤナールＢＲ−１０２（前述） ９．０重量部
Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｐ（前述） １．０重量部
Ｐ−タルク（前述） ２．５重量部
ＳＬ１０００（粒子Ｃ、炭酸カルシウム、平均粒径３μｍ、アスペクト比１〜３，竹原化学工業（株）製） ７．５重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し白色油性インキを得た。尚、アスペクト比は電子顕微鏡で粒子を撮影し算出した。
【００３４】
実施例１８
実施例１７のＰ−タルクの添加量を３．３重量部、ＳＬ１０００の添加量を６．７重量部にした他は実施例１７と同様に成し、白色油性インキを得た。
【００３５】
実施例１９
実施例１７のＰ−タルクの添加量を５．０重量部、ＳＬ１０００の添加量を５．０重量部にした他は実施例１７と同様に成し、白色油性インキを得た。
【００３６】
実施例２０
実施例１７のＰ−タルクの添加量を６．７重量部、ＳＬ１０００の添加量を５．０重量部にした他は実施例１７と同様に成し、白色油性インキを得た。
【００３７】
実施例２１
実施例１７のＰ−タルクの添加量を７．５重量部、ＳＬ１０００の添加量を２．５重量部にした他は実施例１７と同様に成し、白色油性インキを得た。
【００３８】
実施例２２
実施例１９のＳＬ１０００をＳＬ７００（粒子Ｃ，炭酸カルシウム、平均粒径４．５μｍ、アスペクト比１〜３、竹原化学工業（株）製）にした他は、実施例１９と同様に成し白色油性インキを得た。尚、アスペクト比は電子顕微鏡で粒子を撮影し算出した。
【００３９】
実施例２３
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ７０１（前述） ３５．０重量部
メチルシクロヘキサン １０．０重量部
シクロペンタン ３５．０重量部
ダイヤナールＢＲ−１０２（前述） ９．０重量部
Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｐ（前述）
１．０重量部
ＦＴＬ３００（粒子Ｂ，酸化チタン、平均粒径５．１５μｍ、アスペクト比１０〜３０、石原産業（株）製） ５．０重量部
カルシグロス−ＧＵ（前述） ３．２重量部
ＦＴＬ３００を除く上記各成分をボールミルで２４時間分散処理後、ＦＴＬ３００を添加し、ホモジナイザーで５分間分散し白色油性インキを得た。尚、アスペクト比は電子顕微鏡で粒子を撮影し算出した。
【００４０】
実施例２４
実施例２３のカルシグロス−ＧＵをＳＬ２２００（前述）にした他は、実施例２３と同様に成し白色油性インキを得た。
【００４１】
実施例２５
実施例２３のカルシグロス−ＧＵをＳＬ１５００（前述）にした他は、実施例２３と同様に成し白色油性インキを得た。
【００４２】
実施例２６
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ３０１（前述） ３５．０重量部
メチルシクロヘキサン １０．０重量部
シクロペンタン ３５．０重量部
ダイヤナールＢＲ−１０２（前述） ９．０重量部
Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｐ（前述） １．０重量部
ＡＢ−２５Ｓ（粒子Ａ、マイカ、平均粒径２４μｍ、アスペクト比４００，（株）山口雲母工業所製）
５．０重量部
ＳＬ１０００（前述） ５．０重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し白色油性インキを得た。尚、アスペクト比は電子顕微鏡で粒子を撮影し算出した。
【００４３】
実施例２７
実施例２６のＳＬ１０００を除き、ＳＬ１００（前述）を５．０重量部添加した他は、実施例２６と同様に成し白色油性インキを得た。
【００４４】
実施例２８
実施例２６のＳＬ１０００を除き、テクポリマーＭＢ−１２（前述）を２．２重量部添加した他は、実施例２６と同様に成し白色油性インキを得た。
【００４５】
実施例２９
ＴＡＲＯＸ ＬＬ−ＸＬＯ（合成酸化鉄、チタン工業（株）製） ２０．０重量部
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ３０１（前述） １５．０重量部
エチルアルコール ３７．０重量部
プラスサイズＬ−７５ＣＢ（アクリル樹脂、有効成分５０％、互応化学工業（株）） １８．０重量部
ＡＢ−２５Ｓ（前述） ５．０重量部
ＳＬ１００（前述） ５．０重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し黄色油性インキを得た。
【００４６】
比較例１
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ７０１（前述） ３６．０重量部
メチルシクロヘキサン １０．０重量部
シクロペンタン ３５．０重量部
ダイヤナールＢＲ−１０２（前述） ９．０重量部
Ａ−４１Ｓ（前述） １０．０重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し油性インキを得た。
【００４７】
比較例２
比較例１のＡ４１Ｓを除き、ＳＬ１００（前述）を１０重量部にした他は比較例１と同様に成し白色油性インキを得た。
【００４８】
比較例３
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ７０１（前述） ３５．０重量部
メチルシクロヘキサン １０．０重量部
シクロペンタン ３５．０重量部
ダイヤナールＢＲ−１０２（前述） ９．０重量部
Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｐ（前述） １．０重量部
Ｐ−タルク（前述） ５．０重量部
カルシグロス−ＧＵ（前述） ５．０重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し油性インキを得た。
【００４９】
比較例４
比較例３のカルシグロス−ＧＵを除き、ＳＬ１００にした他は比較例３同様に成し白色油性インキを得た。
【００５０】
比較例５
実施例７のＡ５１をＡ６１（板状粒子、マイカ、平均粒径５５μｍ、（株）山口雲母工業所製）にした他は実施例７と同様に成し油性インキを得た。
【００５１】
塗膜乾燥性試験
各実施例、比較例で得た油性インキを２５０μｍのアプリケーターで上質紙に塗布し、油性ボールペン（ぺんてる ＢＫ７０−Ａ黒）で筆記できるまでの時間を測定した。
【００５２】
上書き筆跡の乾燥性試験
各実施例、比較例で得た油性インキを５０μアプリケーターで上質紙に塗布し、１日後に塗膜上に水性ボールペン（ぺんてる エナージェルＢＬ５７−Ａ黒）で「あいうえお」の文字を筆記し、一定時間毎に指でその筆跡を擦り、筆記してから水性ボールペンの筆跡が指で延ばされなくなった時の時間を筆跡乾燥時間とした。
【００５３】
隠蔽率
各実施例、比較例で得た油性インキを５０μｍのアプリケーターで、隠蔽率測定紙（ＪＩＳ Ｋ ５４００）に塗布し、乾燥後、隠蔽率測定紙の白色部の塗膜と黒色部の塗膜のＹ値をカラーコンピュウターで測定紙、その比（色部の塗膜のＹ値／白色部の塗膜のＹ値）を算出した
【００５４】
【表１】
【００５５】
以上、詳細に説明したように、本発明の油性インキの塗膜は、水性インキの筆跡乾燥性が速く、また塗膜乾燥過程で塗膜表面に皮が張った様な状況になっても塗膜乾燥が速い良好なものである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機溶剤を主溶剤とした、文字などの筆記用の油性インキや、隠蔽性を有する白色の顔料を着色剤として含有して、文字などを隠蔽する塗膜を形成する修正液などの油性インキに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、インキは、着色材と、水又は有機溶剤樽液媒体と、使用する水または有機溶剤に溶解する樹脂などを主成分としている。（特許文献１、２参照）
また、メチルシクロヘキサン、シクロヘキサンなどの揮発性の炭化水素系有機溶剤を使用し、着色剤に酸化チタン、定着剤にアルキッド樹脂やアクリル樹脂を用いれば修正液として使用できる。
更に、塗膜平滑性のためにタルクなどの板状粒子を使用した修正液も知られている。（特許文献３参照）
【特許文献１】特開昭５７−２４７６５号公報
【特許文献２】特開昭６４−８６７３号公報
【特許文献３】特開２００３−１１９４１２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
特許文献３に記載のような、揮発性の溶剤を使用したインキの場合、塗膜の表面が先に乾燥して皮が張ったような現象（皮張り現象）が起こり、塗膜内部が乾燥しにくくなり、結果、塗膜全体の乾燥性が遅くなってしまうことがあった。このような表面だけが乾燥して内部が未乾燥の塗膜上に重ね書きすると、表面の乾燥膜が破けて未乾燥の面が露出して筆跡が汚れてしまう。この現象は、塗膜厚が厚くなった場合やより低沸点の溶剤を使用した場合に顕著に起こる。更に、特許文献３の発明では、塗膜の平滑性付与のために、板状のタルクを使用しているが、ただ単にタルクの様な板状粒子を使用すると板状粒子が塗膜表面を隙間なく覆ってしまうため、皮張り現象がより起こりやすくなる。
また、油性インキの筆跡上に水性インキで重ね塗りした場合、塗膜を形成する材料として、疎水性の樹脂を使用しているため、乾燥後の塗膜は疎水性であり、塗膜上に筆記した水性インキの筆跡がはじかれてしまったり、筆跡がなかなか乾燥しないために当該筆跡を擦った場合に乾燥していないインキが塗り延ばされてしまい紙面を汚してしまうことがあった。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
この改善策として、本発明は、着色材と、有機溶剤と、該有機溶剤に可溶な樹脂と、平均粒径が５μｍ以上５０μｍ以下で、且つアスペクト比（長径／短径）が１０以上１００００以下である粒子及び／又は平均粒径が５μｍ以上５０μｍ以下で、且つアスペクト比（長径／短径）が１０以上２００以下である粒子と、この粒子に対する平均粒径の比が１／８以上１／２以下であるアスペクト比（長径／短径）が１以上５以下である粒子とより少なくともなる油性インキを要旨とする。
【発明の効果】
【０００５】
解決しようとする問題点は、筆跡の表面のみが先に乾燥してしまう皮張り現象が起きて、筆跡の乾燥が速くならないこと、及び水性インキにて油性インキ筆跡上に重ね塗りした場合、水性インキがはじかれて鮮明な筆跡が形成できなかったり、筆跡がなかなか乾燥しないために筆跡を擦った場合に紙面を汚してしまうことを抑制することである。
本発明によれば、アスペクト比及び平均粒子径の異なる、少なくとも２種の粒子を併用することにより、これら粒子がうずたかく重なって筆跡塗膜中に大きな空隙が形成され、筆跡の表面が先に乾燥してしまう現象が起きても、空隙から膜の内部の溶剤が蒸発できるので、塗膜の乾燥時間の低下は少なくなる。また、空隙が形成されることで、水性インキで重ね塗りした場合、水性インキが塗膜中に浸透しやすく、水性インキの乾燥が速くなるものと推察される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
着色剤は、顔料や染料が使用できるが、その使用量はインキ全量に対し、３〜６５重量％に調整する事が好ましい。具体例としては、ＴＩＴＯＮＥ ＳＲ−１、同６５０、同Ｒ６２Ｎ、同Ｒ３Ｌ、同Ｒ７Ｅ（以上、堺化学工業（株）製）、クロノスＫＲ−３１０、同ＫＲ−３８０、同４８０（以上、チタン工業（株）製）、タイピュアＲ−９００、同Ｒ−６０２、同Ｒ−９６０、同Ｒ−９３１（以上、デュポン・ジャパン・リミテッド製）、ＴＩＴＡＮＩＸＪＲ３０１、同ＪＲ８０５、同ＪＲ６０２、同ＪＲ８００（以上、テイカ（株）製）などの酸化チタン、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６、同Ｓ１７０、同Ｓ６１０、同５、同４、同４Ａ、同５５０、同３５、同２５０、同１００、Ｐｒｉｎｔｅｘ １５０Ｔ、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、同１４０Ｖ、同９５、同９０、同８５、同８０、同７５、同５５、同４５、同Ｐ、同ＸＥ２、同Ｌ６、同Ｌ、同３００、同３０、同３、同３５、同２５、同２００、同Ａ、同Ｇ（以上、デグサ・ジャパン（株）製）、＃２４００Ｂ、＃２３５０、＃２３００、＃２２００Ｂ、＃１０００、＃９５０、＃９００、＃８５０、＃ＭＣＦ８８，ＭＡ６００、ＭＡ１００、ＭＡ７、ＭＡ１１、＃５０、＃５２、＃４５、＃４４、＃４０、＃３３、＃３２、＃３０、ＣＦ９、＃２０Ｂ、＃４０００Ｂ（以上、三菱化成工業（株）製）、ＭＯＮＡＲＣＨ １３００、同１１００、同１０００、同９００、同８８０、同８００、同７００、ＭＯＧＵＬ Ｌ、ＲＥＧＡＬ ４００Ｒ、同６６０Ｒ、同５００Ｒ、同３３０Ｒ、同３００Ｒ、同９９Ｒ、ＥＬＦＴＥＸ ８、同１２、ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ ２０００（以上、米国、キャボットＣｏ．ＬＴＤ製）、Ｒａｖｅｎ７０００、同５７５０、同５２５０、同５０００、同３５００、同２０００、同１５００、同１２５５、同１２５０、同１２００、同１１７０、同１０６０、同１０４０、同１０３５、同１０２０、同１０００、同８９０Ｈ、同８９０、同８５０、同７９０、同７８０、同７６０、同５００、同４５０、同４３０、同４２０、同４１０、同２２、同１６、同１４、同８２５Ｏｉｌ Ｂｅａｄｓ 、同Ｈ２０、同Ｃ、Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ ９７５、同９００、同ＳＣ（以上、コロンビヤン・カーボン日本（株）製）などカーボンブラック、ＢＳ−６０５、同６０７（以上、東洋アルミ（株）製）、ブロンズパウダーＰ−５５５、同Ｐ−７７７（以上、中島金属箔工業（株）製）、ブロンズパウダー３Ｌ５、同３Ｌ７（以上、福田金属箔工業（株）製）などの金属粉顔料、また、黒色酸化鉄、低次性酸化チタン、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、群青、紺青、コバルトブルー、クロムグリーン、酸化クロムなどの無機顔料、ハンザエー−１０Ｇ、同５Ｇ、同３Ｇ、同４、同ＧＲ、同Ａ、ベンジジンエロー、パ−マネントエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、キノリンエロー、スダーン１、パ−マネントオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＧＮ、パーマネントブラウンＦＧ、パラブラウン、パーマネントレッド４Ｒ、ファイヤーレッド、ブリリアントカーミンＢＳ、ピラゾロンレッド、レーキレッドＣ、キナクリドンレッド、ブリリアントカーミン６Ｂ、ボルドー５Ｂ、チオインジゴレッド、ファストバイオレットＢ、ジオキサンバイオレット、アルカリブルーレーキ、フタロシアニンブルー、インジゴ、アシッドグリーンレーキ、フタロシアニングリーンなどの有機顔料などが挙げられる。また、この他に硫化亜鉛、珪酸亜鉛、硫酸亜鉛カドミウム、硫化カルシウム、硫化ストロンチウム、タングステン酸カルシウムなどの無機蛍光顔料が挙げられる。
【０００７】
溶剤は、塗膜の乾燥性を考慮すると沸点４０〜１５０℃の溶剤が好ましい。アルコール系、グリコール系溶剤の場合、ｎ−アミルアルコール、ｓ−アミルアルコール、ｔ−アミルアルコール、アリルアルコール、イソアミルアルコール、イソブチルアルコール、イソプロピルアルコール、ウンデカノール、エタノール、２−エチルブタノール、２−エチルヘキサノール、２−オクタノール、ｎ−オクタノール、グリシドール、シクロヘキサノール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、ｎ−デカノール、テトラヒドロフルフリルアルコール、α−テルピオネール、ネオペンチルアルコール、１−ノナノール、フーゼル油、ｎ−ブタノール、ｓ−ブタノール、ｔ−ブタノール、フルフリルアルコール、プロパルギルアルコール、１−プロパノール、ｎ−ヘキサノール、２−ヘプタノール、３−ヘプタノール、ｎ−ヘプタノール、ベンジルアルコール、３−ペンタノール、メタノール、２−メチルシクロヘキサノール、２−メチル−１−ブタノール、３−メチル−２−ブタノール、３−メチル−１−ブチン−３−オール、４−メチル−２−ペンタノールエチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ベンジルアルコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、テトラリン、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が挙げられ、これらは混合してもし２種以上混合して使用しても良い。
【０００８】
炭化水素系の溶剤の場合、ノルマルペンタン（沸点３６．０℃）、シクロペンタン（沸点４９．２℃）、メチルシクロペンタン（沸点７１．８℃）ノルマルヘキサン（沸点６８．７℃）、イソヘキサン（沸点６２℃）、ノルマルヘプタン（沸点９８．４℃）、ノルマルオクタンなど脂肪族炭化水素系溶剤、シクロヘキサン（沸点８０．０℃）、メチルシクロヘキサン（沸点１００．９℃）、エチルシクロヘキサン（沸点１３２℃）等の他、エクソールＤＳＰ １００／１４０（初留点１０２℃、乾点１３８℃）（以上エクソン化学（株）製）等の脂肪族炭化水素系溶剤の混合品などが挙げられる。これらは、単独もしくは混合して使用可能である。溶剤使用量はインキ全量に対して３０〜６０重量％が好ましい。
【０００９】
上記各成分の他に、紙、ガラス等の被筆記面への定着性を向上するために、アルコール系やグリコール系溶剤を用いた油性インキの場合、ケトン樹脂、キシレン樹脂、ポリエチレンオキサイド、ロジン樹脂、テルペン樹脂、クマロン−インデン樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン等を使用することができる。
具体的には、炭化水素系の溶剤を用いた場合、例えば、テスラック２１５８−１００（日立ポリマー（株）製）、フタルキッドＤＸ６１５（５０重量％キシレン溶液、日立化成（株）製）などのアルキド樹脂、アクリロイドＢ６６，同Ｂ６７（英国、ロームアンドハース社製）、ダイヤナールＢＲ−１０１，同ＢＲ−１０２、同ＢＲ−１０５、同ＢＲ−１１５、同ＢＲ−１１８（以上、三菱レイヨン（株）製）などのアクリル樹脂、カリフレックスＴＲ−１１０７（シェル化学（株）製）、タフプレンＡ、アサプレンＴ−４３１（以上、旭化学工業（株）製）等のスチレン系エラストマー、スミテートＲＢ−１１（住友化学工業（株）製）、エバフレックス１５０（三井ポリケミカル（株）製）などのエチレン・酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。定着性、塗布性を考慮すると、その使用量はインキ全体に対して１〜２０重量％が好ましい。
【００１０】
アスペクト比（長径／短径）が１０以上１００００以下である粒子は、概ね板状と呼べる形状を有する粒子であるが、例えば、タルク、マイカ、カオリンなどが挙げられ、具体例として、Ｐタルク（タルク、平均粒径９．０μｍ）、ＰＨタルク（タルク、平均粒径６．０μｍ）、ＰＳタルク（タルク、平均粒径９．０μｍ）、ＴＴＫタルク（タルク、平均粒径９．０μｍ）、ＴＴタルク（タルク、平均粒径７．０μｍ）、Ｔタルク（タルク、平均粒径９．０μｍ）、ＳＴタルク（タルク、平均粒径９．０μｍ）、ハイラック（タルク、平均粒径７．０μｍ）、（以上、竹原化学工業（株）製）、Ａ−１１（マイカ、平均粒径５μｍ）、Ａ−２１（マイカ、平均粒径２３μｍ）、Ａ−３１（マイカ、平均粒径３５μｍ）、Ａ−４１（マイカ、平均粒径４５μｍ）、Ａ−５１（マイカ、平均粒径５０μｍ）、Ａ−６１（マイカ、平均粒径５５μｍ）、ＡＢ−２５Ｓ（マイカ、平均粒径２４μｍ）、Ａ−２１Ｓ（マイカ、平均粒径２３μｍ）、Ａ−４１Ｓ（マイカ、平均粒径４５μｍ）、ＳＹＡ−２１Ｒ（マイカ、平均粒径２７μｍ）、ＳＹＡ−４１Ｒ（マイカ、平均粒径４５μｍ）（以上、（株）山口雲母工業所製）などが挙げられる。
【００１１】
アスペクト比（長径／短径）が１０以上２００以下である粒子は、概ね針状と呼べる形状を有する粒子で、その具体例は、窒化ケイ素ウィスカー、炭化ケイ素ウィスカー、ホウ酸アルミニウムウィスカー、酸化亜鉛ウィスカー、チタン酸カリウムウィスカー、ウィスカー状炭酸カルシウム、ウィスカー状酸化チタン、アルミナウィスカー、マグネシアウィスカー、ムライトウィスカー、ホウ酸マグネシウムウィスカー、ホウ化チタンウィスカー、アルミナ及びアルミナシリカ短繊維、シリカ短繊維、ジルコニアファイバー（短繊維）、カオリン系セラミックス短繊維などがある。市販品の具体例は、ウィスカルＡ（炭酸カルシウム、平均繊維長２０〜３０μｍ、平均繊維系０．５〜１．０μｍ、アスペクト比２０〜６０，丸尾カルシウム（株）製）、ＦＴＬ−３００（針状酸化チタン、平均繊維長５．１５μｍ、平均繊維系０．２７μｍ、アスペクト比１９．１、石原産業（株）製）、トーカウィスカー（炭化珪素ウィスカー、平均繊維系０．３〜０．６μｍ、アスペクト比１０〜４０、東海カーボン（株）製）などが挙げられる。
形成する空隙の大きさを考慮すると、アスペクト比（長径／短径）が１０以上１００００以下である粒子及びアスペクト比（長径／短径）が１０以上２００以下である粒子の平均粒径は５μｍ以上が好ましい。また、塗膜中に粒径の大きい粒子が存在すると隠蔽力が低下するので、平均粒径は５０μｍ以下にすることが好ましい。その添加量は、粒子の比重により異なるが、インキ全量に対し概ね２〜２０重量％が好ましい。
【００１２】
アスペクト比（長径／短径）が１以上５以下である粒子の具体的には、炭酸カルシウム、アルミナ、シリカなどの無機物、及び使用する有機溶剤に溶解しない物であれば有機物でも使用でき、その形状は特に限定される物ではなく、球状でも、キューブ状でも、紡錘状でも良い。紡錘状粒子の短径は長径の中央部分を測定する。市販品の具体例としては、ＳＬ−１００（炭酸カルシウム、平均粒径６．０μｍ）、ＳＬ−３００（炭酸カルシウム、平均粒径５．０μｍ）、ＳＬ−７００（炭酸カルシウム、平均粒径４．５μｍ）、ＳＬ−１０００（炭酸カルシウム、平均粒径３．０μｍ）、ＳＬ−１５００（炭酸カルシウム、平均粒径２．０μｍ）、ＳＬ−２２００（炭酸カルシウム、平均粒径１．３μｍ）、ＷＳ−Ｋ（炭酸カルシウム、平均粒径５．０μｍ）、ＷＳ−ＫＫ（炭酸カルシウム、平均粒径５．０μｍ）、ＷＳ−３Ｋ（炭酸カルシウム、平均粒径３．０μｍ）、ＷＳ−８１０（炭酸カルシウム、平均粒径６．０μｍ）、ＳＬ−２２００（炭酸カルシウム、平均粒径１．３μｍ）（以上、竹原化学工業（株）製）、シーホスターＫＥ Ｐ１００（シリカ、平均粒径１．０μｍ）、同Ｐ１５０（シリカ、平均粒径１．５μｍ）（以上日本触媒製）、ゴッドボールＢ−６Ｃ（中空多孔質無水ケイ酸、平均粒径２．０〜２．５μｍ）、同Ｂ−２５Ｃ（中空多孔質無水ケイ酸、平均粒径８．０＝１０．０μｍ）、Ｅ−２Ｃ（多孔質無水ケイ酸、平均粒径０．９〜１．４μｍ）、Ｅ−１６Ｃ（多孔質無水ケイ酸、平均粒径４．０〜５．３μｍ）、Ｄ−１１Ｃ（多孔質無水ケイ酸、平均粒径３．０〜４．０μｍ）（以上、鈴木油脂工業（株）製）、テクポリマーＭＢＸ−８（架橋ポリメタクリル酸メチル、平均粒径８．０μｍ）、同ＭＢＸ−１２（架橋ポリメタクリル酸メチル、平均粒径１２．０μｍ）、同ＭＢＸ−１５（架橋ポリメタクリル酸メチル、平均粒径１５．０μｍ）、同ＭＢＸ−２０（架橋ポリメタクリル酸メチル、平均粒径２０．０μｍ）、同ＭＢ３０Ｘ−５（架橋ポリメタクリル酸メチル、平均粒径５．０μｍ）、同ＭＢ３０Ｘ−８（架橋ポリメタクリル酸メチル、平均粒径８．０μｍ）、同ＭＢ３０Ｘ−２０（架橋ポリメタクリル酸メチル、平均粒径２０．０μｍ）、同ＢＭ３０Ｘ−５（架橋ポリメタクリル酸ブチル、平均粒径５．０μｍ）、同ＢＭ３０Ｘ−８（架橋ポリメタクリル酸ブチル、平均粒径８．０μｍ）、同ＢＭ３０Ｘ−１２（架橋ポリメタクリル酸ブチル、平均粒径１２．０μｍ）、同ＡＲＸ−１５（架橋ポリメタクリル酸エステル、平均粒径１５．０μｍ）（以上、積水化成品工業（株）製）、ミズカシルＰ−８０１（シリカ、平均粒径２．６μｍ）、同Ｐ−５２６（シリカ、平均粒径３．０μｍ）、同Ｐ−７８Ｄ（シリカ、平均粒径８．０μｍ）、同Ｐ−７８Ｆ（シリカ、平均粒径１２．５μｍ）（以上、水澤化学工業（株）製）などが挙げられる。
【００１３】
平均粒径が５μｍ以上５０μｍ以下で、且つアスペクト比（長径／短径）が１０以上１００００以下である粒子及び／又は平均粒径が５μｍ以上５０μｍ以下で、且つアスペクト比（長径／短径）が１０以上２００以下である粒子と、この粒子に対する平均粒径の比が１／８以上１／２以下であるアスペクト比（長径／短径）が１以上５以下である粒子との体積比は、形成される空隙の大きさを考慮すると１：２〜２：１が好ましい。尚、インキ中における粒子の総体積は、添加量（重量）を比重で割って算出する。
【００１４】
また、顔料分散安定性の為に、アルキル硫酸エステル塩、アルキルリン酸塩、ポリカルボン酸高分子などの陰イオン性界面活性剤、ポリエチレンアルキルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等の非イオン性界面活性剤、第４級アンモニウム塩、アルキルアミン塩などの分散剤を添加することが出来る。
【００１５】
インキは上記各成分をボールミル、アトライター、サンドグラインダー、インペラー等の攪拌分散機を使用して分散混合することによって得られる。
【実施例】
【００１６】
以下、実施例に基づき本発明を詳細に説明する。
尚、以下において、平均粒径が５μｍ以上５０μｍ以下で、且つアスペクト比（長径／短径）が１０以上１００００以下に該当する粒子を粒子Ａ、平均粒径が５μｍ以上５０μｍ以下で、且つアスペクト比（長径／短径）が１０以上２００以下に該当する粒子を粒子Ｂ、粒子Ａ及び／又は粒子Ｂに対する平均粒径の比が１／８以上１／２以下であるアスペクト比（長径／短径）が１以上５以下に該当する粒子を粒子Ｃと表記する。
【００１７】
実施例１
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ７０１（酸化チタン、テイカ（株）製） ３５．０重量部
イソヘキサン １０．０重量部
シクロペンタン ３５．０重量部
ダイヤナールＢＲ−１０２（アクリル樹脂、三菱レイヨン（株）製） ９．０重量部
Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｐ（長型ポリアマイド燐酸塩、ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ製、独国）
１．０重量部
ウィスカルＡ（粒子Ｂ、炭酸カルシウム、平均粒径２０〜３０μ、アスペクト比２０〜６０、丸尾カルシウム（株）製） ５．０重量部
テクポリマーＭＢ−１２（粒子Ｃ、ポリメタクリル酸メチル、平均粒径１２μｍ、アスペクト比１、
積水化成品工業（株）製） ２．２重量部
ウィスカルＡを除く上記各成分をボールミルで２４時間分散処理後、ウィスカルＡを添加し、ホモジナイザーで５分間分散し白色油性インキを得た。尚、アスペクト比は電子顕微鏡で粒子を撮影し算出した。
【００１８】
実施例２
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ３０１（酸化チタン、テイカ（株）製） ３５．０重量部
メチルシクロヘキサン １０．０重量部
シクロペンタン ３５．０重量部
ダイヤナールＢＲ−１０２（前述） ９．０重量部
Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｐ（前述） １．０重量部
ウィスカルＡ（前述） ２．５重量部
ＳＬ−１００（粒子、炭酸カルシウム、平均粒径６μｍ、アスペクト比１〜３、竹原化学工業（株）製）
７．５重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し白色油性インキを得た。尚、アスペクト比は電子顕微鏡で粒子を撮影し算出した。
【００１９】
実施例３
実施例２のウィスカルＡを３．３重量部、ＳＬ−１００を６．７重量部にした他は、実施例２と同様に成し、白色油性インキを得た。
【００２０】
実施例４
実施例２のウィスカルＡを５．０重量部、ＳＬ−１００を５．０重量部にした他は、実施例２と同様に成し、白色油性インキを得た。
【００２１】
実施例５
実施例２のウィスカルＡを６．７重量部、ＳＬ−１００を３．３重量部にした他は、実施例２と同様に成し、白色油性インキを得た。
【００２２】
実施例６
実施例２のウィスカルＡを７．５重量部、ＳＬ−１００を２．５重量部にした他は、実施例２と同様に成し、白色油性インキを得た。
【００２３】
実施例７
ＴＩＴＯＮＥ Ｒ６２Ｎ（酸化チタン、堺化学工業（株）製） ３５．０重量部
メチルシクロヘキサン １０．０重量部
シクロペンタン ３５．０重量部
ダイヤナールＢＲ−１０２（前述） ９．０重量部
Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｐ（長型ポリアマイド燐酸塩、ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ製）
１．０重量部
Ａ−５１（粒子Ａ、マイカ、平均粒径５０μｍ、アスペクト比１００，（株）山口雲母工業所製）
５．０重量部
ミズカシルＰ−７８Ｄ（粒子Ｃ、シリカ、平均粒径８μｍ、アスペクト比１〜３、水澤化学工業（株）製） ３．７重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し白色油性インキを得た。尚、アスペクト比は電子顕微鏡で粒子を撮影し算出した。
【００２４】
実施例８
ＴＩＴＯＮＥ Ｒ６２Ｎ（前述） ４０．０重量部
メチルシクロヘキサン １０．０重量部
シクロペンタン ３５．０重量部
ダイヤナールＢＲ−１０２（前述） ９．０重量部
Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｐ（長型ポリアマイド燐酸塩、ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ製）
１．０重量部
Ａ−５１（前述） ２．５重量部
エポスターＬ−１５（粒子Ｃ、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド縮合物、アスペクト比１，平均粒径１５μｍ、（株）日本触媒製） ２．５重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し白色油性インキを得た。尚、アスペクト比は電子顕微鏡で粒子を撮影し算出した。
【００２５】
実施例９
実施例８のエポスターＬ−１５を除き、テクポリマーＭＢＸ−２０（粒子Ｃ、ポリメタクリル酸メチル、平均粒径２０μｍ、アスペクト比１，積水化成品工業（株）製）を２．１重量部添加した他は、実施例８と同様に成し、白色油性インキを得た。
【００２６】
実施例１０
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ３０１（前述） ３５．０重量部
メチルシクロヘキサン １０．０重量部
シクロペンタン ３５．０重量部
ダイヤナールＢＲ−１０２（前述） ９．０重量部
Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｐ（前述） １．０重量部
Ａ−１１（粒子Ａ、マイカ、平均粒径５μｍ、アスペクト比５０（株）山口雲母工業所製）
５．０重量部
カルシグロス−ＧＵ（粒子Ｃ、炭酸カルシウム、平均粒径０．９μｍ、アスペクト比１〜３、クラリア
ントポリマー（株）） ５．０重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し白色油性インキを得た。尚、アスペクト比は電子顕微鏡で粒子を撮影し算出した。
【００２７】
実施例１１
実施例１０のカルシグロス−ＧＵをＳＬ２２００（粒子Ｃ、炭酸カルシウム、平均粒径１．３μｍ、アスペクト比１〜３，竹原化学工業（株）製）にした他は、実施例１０と同様に成し、白色油性インキを得た。
【００２８】
実施例１２
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ７０１（前述） ４０．０重量部
メチルシクロヘキサン １０．０重量部
シクロペンタン ３５．０重量部
ダイヤナールＢＲ−１０２（前述） ９．０重量部
Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｐ（前述） １．０重量部
Ａ−１１（前述） ２．５重量部
ＳＬ１５００（粒子Ｃ、炭酸カルシウム、平均粒径２μｍ、アスペクト比１〜３，竹原化学工業（株）製） ２．５重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し白色油性インキを得た。尚、アスペクト比は電子顕微鏡で粒子を撮影し算出した。
【００２９】
実施例１３
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ７０１（前述） ３５．０重量部
メチルシクロヘキサン １０．０重量部
シクロペンタン ３５．０重量部
ダイヤナールＢＲ−１０２（前述） ９．０重量部
Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｐ（前述） １．０重量部
Ａ−４１Ｓ（粒子Ａ、マイカ、平均粒径４５μｍ、アスペクト比４５０、（株）山口雲母工業所製）
５．０重量部
ＳＬ１００（前述） ５．０重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し白色油性インキを得た。尚、アスペクト比は電子顕微鏡で粒子を撮影し算出した。
【００３０】
実施例１４
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ７０１（前述） ４０．０重量部
メチルシクロヘキサン １０．０重量部
シクロペンタン ３５．０重量部
ダイヤナールＢＲ−１０２（前述） ９．０重量部
Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｐ（前述） １．０重量部
Ａ−４１Ｓ（前述） ２．５重量部
テクポリマーＭＢ−１２（前述） １．１重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し白色油性インキを得た。
【００３１】
実施例１５
実施例１４のテクポリマーＭＢ−１２を除き、テクポリマーＭＢＸ−２０（前述）にした他は、実施例１４と同様に成し、白色油性インキを得た。
【００３２】
実施例１６
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ７０１（前述） ３５．０重量部
メチルシクロヘキサン １０．０重量部
シクロペンタン ３５．０重量部
ダイヤナールＢＲ−１０２（前述） ９．０重量部
Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｐ（前述） １．０重量部
Ｐ−タルク（粒子Ａ、タルク、平均粒径９μｍ、アスペクト比１８０，竹原化学工業（株）製）
５．０重量部
ＳＬ２２００（前述） ５．０重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し白色油性インキを得た。尚、アスペクト比は電子顕微鏡で粒子を撮影し算出した。
【００３３】
実施例１７
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ７０１（前述） ３５．０重量部
メチルシクロヘキサン １０．０重量部
シクロペンタン ３５．０重量部
ダイヤナールＢＲ−１０２（前述） ９．０重量部
Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｐ（前述） １．０重量部
Ｐ−タルク（前述） ２．５重量部
ＳＬ１０００（粒子Ｃ、炭酸カルシウム、平均粒径３μｍ、アスペクト比１〜３，竹原化学工業（株）製） ７．５重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し白色油性インキを得た。尚、アスペクト比は電子顕微鏡で粒子を撮影し算出した。
【００３４】
実施例１８
実施例１７のＰ−タルクの添加量を３．３重量部、ＳＬ１０００の添加量を６．７重量部にした他は実施例１７と同様に成し、白色油性インキを得た。
【００３５】
実施例１９
実施例１７のＰ−タルクの添加量を５．０重量部、ＳＬ１０００の添加量を５．０重量部にした他は実施例１７と同様に成し、白色油性インキを得た。
【００３６】
実施例２０
実施例１７のＰ−タルクの添加量を６．７重量部、ＳＬ１０００の添加量を５．０重量部にした他は実施例１７と同様に成し、白色油性インキを得た。
【００３７】
実施例２１
実施例１７のＰ−タルクの添加量を７．５重量部、ＳＬ１０００の添加量を２．５重量部にした他は実施例１７と同様に成し、白色油性インキを得た。
【００３８】
実施例２２
実施例１９のＳＬ１０００をＳＬ７００（粒子Ｃ，炭酸カルシウム、平均粒径４．５μｍ、アスペクト比１〜３、竹原化学工業（株）製）にした他は、実施例１９と同様に成し白色油性インキを得た。尚、アスペクト比は電子顕微鏡で粒子を撮影し算出した。
【００３９】
実施例２３
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ７０１（前述） ３５．０重量部
メチルシクロヘキサン １０．０重量部
シクロペンタン ３５．０重量部
ダイヤナールＢＲ−１０２（前述） ９．０重量部
Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｐ（前述）
１．０重量部
ＦＴＬ３００（粒子Ｂ，酸化チタン、平均粒径５．１５μｍ、アスペクト比１０〜３０、石原産業（株）製） ５．０重量部
カルシグロス−ＧＵ（前述） ３．２重量部
ＦＴＬ３００を除く上記各成分をボールミルで２４時間分散処理後、ＦＴＬ３００を添加し、ホモジナイザーで５分間分散し白色油性インキを得た。尚、アスペクト比は電子顕微鏡で粒子を撮影し算出した。
【００４０】
実施例２４
実施例２３のカルシグロス−ＧＵをＳＬ２２００（前述）にした他は、実施例２３と同様に成し白色油性インキを得た。
【００４１】
実施例２５
実施例２３のカルシグロス−ＧＵをＳＬ１５００（前述）にした他は、実施例２３と同様に成し白色油性インキを得た。
【００４２】
実施例２６
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ３０１（前述） ３５．０重量部
メチルシクロヘキサン １０．０重量部
シクロペンタン ３５．０重量部
ダイヤナールＢＲ−１０２（前述） ９．０重量部
Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｐ（前述） １．０重量部
ＡＢ−２５Ｓ（粒子Ａ、マイカ、平均粒径２４μｍ、アスペクト比４００，（株）山口雲母工業所製）
５．０重量部
ＳＬ１０００（前述） ５．０重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し白色油性インキを得た。尚、アスペクト比は電子顕微鏡で粒子を撮影し算出した。
【００４３】
実施例２７
実施例２６のＳＬ１０００を除き、ＳＬ１００（前述）を５．０重量部添加した他は、実施例２６と同様に成し白色油性インキを得た。
【００４４】
実施例２８
実施例２６のＳＬ１０００を除き、テクポリマーＭＢ−１２（前述）を２．２重量部添加した他は、実施例２６と同様に成し白色油性インキを得た。
【００４５】
実施例２９
ＴＡＲＯＸ ＬＬ−ＸＬＯ（合成酸化鉄、チタン工業（株）製） ２０．０重量部
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ３０１（前述） １５．０重量部
エチルアルコール ３７．０重量部
プラスサイズＬ−７５ＣＢ（アクリル樹脂、有効成分５０％、互応化学工業（株）） １８．０重量部
ＡＢ−２５Ｓ（前述） ５．０重量部
ＳＬ１００（前述） ５．０重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し黄色油性インキを得た。
【００４６】
比較例１
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ７０１（前述） ３６．０重量部
メチルシクロヘキサン １０．０重量部
シクロペンタン ３５．０重量部
ダイヤナールＢＲ−１０２（前述） ９．０重量部
Ａ−４１Ｓ（前述） １０．０重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し油性インキを得た。
【００４７】
比較例２
比較例１のＡ４１Ｓを除き、ＳＬ１００（前述）を１０重量部にした他は比較例１と同様に成し白色油性インキを得た。
【００４８】
比較例３
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ７０１（前述） ３５．０重量部
メチルシクロヘキサン １０．０重量部
シクロペンタン ３５．０重量部
ダイヤナールＢＲ−１０２（前述） ９．０重量部
Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｐ（前述） １．０重量部
Ｐ−タルク（前述） ５．０重量部
カルシグロス−ＧＵ（前述） ５．０重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し油性インキを得た。
【００４９】
比較例４
比較例３のカルシグロス−ＧＵを除き、ＳＬ１００にした他は比較例３同様に成し白色油性インキを得た。
【００５０】
比較例５
実施例７のＡ５１をＡ６１（板状粒子、マイカ、平均粒径５５μｍ、（株）山口雲母工業所製）にした他は実施例７と同様に成し油性インキを得た。
【００５１】
塗膜乾燥性試験
各実施例、比較例で得た油性インキを２５０μｍのアプリケーターで上質紙に塗布し、油性ボールペン（ぺんてる ＢＫ７０−Ａ黒）で筆記できるまでの時間を測定した。
【００５２】
上書き筆跡の乾燥性試験
各実施例、比較例で得た油性インキを５０μアプリケーターで上質紙に塗布し、１日後に塗膜上に水性ボールペン（ぺんてる エナージェルＢＬ５７−Ａ黒）で「あいうえお」の文字を筆記し、一定時間毎に指でその筆跡を擦り、筆記してから水性ボールペンの筆跡が指で延ばされなくなった時の時間を筆跡乾燥時間とした。
【００５３】
隠蔽率
各実施例、比較例で得た油性インキを５０μｍのアプリケーターで、隠蔽率測定紙（ＪＩＳ Ｋ ５４００）に塗布し、乾燥後、隠蔽率測定紙の白色部の塗膜と黒色部の塗膜のＹ値をカラーコンピュウターで測定紙、その比（色部の塗膜のＹ値／白色部の塗膜のＹ値）を算出した
【００５４】
【表１】
【００５５】
以上、詳細に説明したように、本発明の油性インキの塗膜は、水性インキの筆跡乾燥性が速く、また塗膜乾燥過程で塗膜表面に皮が張った様な状況になっても塗膜乾燥が速い良好なものである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色材と、有機溶剤と、該有機溶剤に可溶な樹脂と、平均粒径が５μｍ以上５０μｍ以下で、且つアスペクト比（長径／短径）が１０以上１００００以下である粒子及び／又は平均粒径が５μｍ以上５０μｍ以下で、且つアスペクト比（長径／短径）が１０以上２００以下である粒子と、この粒子に対する平均粒径の比が１／８以上１／２以下であるアスペクト比（長径／短径）が１以上５以下である粒子とより少なくともなる油性インキ。
【請求項１】
着色材と、有機溶剤と、該有機溶剤に可溶な樹脂と、平均粒径が５μｍ以上５０μｍ以下で、且つアスペクト比（長径／短径）が１０以上１００００以下である粒子及び／又は平均粒径が５μｍ以上５０μｍ以下で、且つアスペクト比（長径／短径）が１０以上２００以下である粒子と、この粒子に対する平均粒径の比が１／８以上１／２以下であるアスペクト比（長径／短径）が１以上５以下である粒子とより少なくともなる油性インキ。
【公開番号】特開２００８−１３５８８（Ｐ２００８−１３５８８Ａ）
【公開日】平成２０年１月２４日（２００８．１．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−１８２８５９（Ｐ２００６−１８２８５９）
【出願日】平成１８年６月３０日（２００６．６．３０）
【出願人】（０００００５５１１）ぺんてる株式会社 (899)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１月２４日（２００８．１．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年６月３０日（２００６．６．３０）
【出願人】（０００００５５１１）ぺんてる株式会社 (899)
【Ｆターム（参考）】
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