洗浄剤組成物
【課題】洗浄力を低下させることなく、従来以上に濯ぎ性に優れた洗浄剤組成物と洗濯方
法を提供する。
【解決手段】（ａ）特定一般式で示されるポリオキシエチレン・ポリオキシアルキレンアルキルエーテル等の非イオン界面活性剤及び（ｂ）陰イオン界面活性剤からなる繊維吸着性の低い界面活性剤系を含有する洗浄剤組成物であって、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比が（ａ）／（ｂ）＝４０／６０〜８５／１５である、洗浄剤組成物。
法を提供する。
【解決手段】（ａ）特定一般式で示されるポリオキシエチレン・ポリオキシアルキレンアルキルエーテル等の非イオン界面活性剤及び（ｂ）陰イオン界面活性剤からなる繊維吸着性の低い界面活性剤系を含有する洗浄剤組成物であって、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比が（ａ）／（ｂ）＝４０／６０〜８５／１５である、洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗浄剤組成物及び洗濯方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、世界規模的なエネルギー問題、二酸化炭素排出問題、及び渇水化問題のみならず、石油価格の変動による影響が具体的に水道料金や電気料金に反映され、気候の変動による夏場の取水制限などに繋がっていることもあって、個人ないし家庭での節水、節電の意識を従来にも増して高めている。
【０００３】
洗濯はドライクリーニングなどの特殊なものを除いて水無くして行うことはできない。
節水にかかる、濯ぎ時間の短縮は、家庭での節水・節電のみならず、上水及び下水処理での浄水化に伴うエネルギーを考慮する上でも非常に有意義である。白物家電を扱う大手電気メーカーは洗濯機への付加価値化として、節水・節電を切り口した製品が開発、販売されている。ドラム式洗濯機は浴比が低いことから洗濯水量を少なくすることができ、攪拌による繊維への傷みも少ないことから、販売シェアを伸ばしている。また従来の全自動洗濯機に関しても、脱水・シャワー濯ぎなどの各社独自の濯ぎ方法を採用したり、泡センサー等により自動的に濯ぎ回数を減らすなどの機能を導入している。
【０００４】
一方、洗剤業界においても、環境に対する意識が高まってきており、環境に対し負荷の少ない洗浄剤の登場が渇望されている。濯ぎ性をテーマとした技術としては、昔からシリコーン、脂肪酸による消泡作用を利用することで濯ぎ剤として配合することが知られており、また泡の立ちの少ない界面活性剤の使用が提案されている。特許文献１には、非イオン型シリコーン界面活性剤を用いることで、泡コントロールされた洗浄剤が記載されている。特許文献２には脂肪酸とシリコーンを併用する洗浄剤が公報一般に非イオン界面活性剤は陰イオン界面活性剤に対して泡立ちが少なく、油汚れに対する洗浄性にも優れることから多数の特許が知られている。特許文献３には、分岐鎖を有する低泡性の液体洗浄剤が記載されており、その他に非イオン界面活性剤に関しては、特許文献４、特許文献５、特許文献６、特許文献７が知られている。またポリオキシエチン基（以下ＥＯ）とオキシプロピレン基（以下ＰＯ）とをＥＯ−ＰＯ−ＥＯの順序で有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤として、特許文献８、特許文献９、特許文献１０及び特許文献１１が挙げられる。特許文献８、特許文献９には特定の非イオン界面活性剤が泡切れ性に優れることが記載されており、特許文献１１には、該非イオン界面活性剤と陰イオン界面活性剤を併用する液体洗浄剤が開示されている。しかしながら、これら先行技術は泡コントロールに関する技術であり、泡立ちを低減させるものである。すなわち泡立ちが少ないことを目的とするものであって、水中での繊維への界面活性剤の吸着性に関する技術を示唆するものではなく、実施例のオキシエチレン基の平均付加モル数が本発明よりも少ないものである。従って、濯ぎ回数の少ない場合や浴比の低い場合の洗浄基材と繊維の関係について検討し、新たな提案をするものではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特表平９−５０２７４６号公報
【特許文献２】特表平１０−５０８０６０号公報
【特許文献３】特表平１０−５０７７８８号公報
【特許文献４】特開平１１−２９３２９３号公報
【特許文献５】特開２０００−３３５７００号公報
【特許文献６】特開平７−１６６１９０号公報
【特許文献７】特開２００２−２８５１９１１号公報
【特許文献８】特開平１１−９２７８４号公報
【特許文献９】国際公開第１９９８／０２４８６４号パンフレット
【特許文献１０】国際公開第１９９８／０２４８６７号パンフレット
【特許文献１１】国際公開第１９９８／０２４８６５号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
界面活性剤は、水と繊維製品との界面張力を下げ、汚れが水に放出しやすい状況を作り、更には汚れを抱えて水に分散する性質を有する。そのために適切な親油−親水性バランスを有する界面活性剤が用いられる。一方、界面活性剤自体も油と水の双方に作用するものであることから、繊維製品表面に対しても少なからず作用することが考えられる。通常、界面活性剤などの洗浄成分は、洗浄後の濯ぎを十分に行うことで、繊維製品から除去することができる。しかしながら節水のコンセプトを突き詰めていくと、濯ぎ回数を減らすか、更には、浴比を更に下げる方向に向かわざるを得ず、繊維製品からの濯ぎが十分に達成できない恐れが生じる。我々は濯ぎ性を向上させる手段として、まず水中への親和性の観点から、界面活性剤自体の親水性を高める方法で検討を行った。しかしながら界面活性剤の親水性を高めることは、水溶液中での汚れや繊維表面に対するインタラクションを低下させることであるから、結果として洗浄力が低下してしまう。すなわち、濯ぎ性と洗浄性の双方の目的を満たすことは非常に困難であった。
【０００７】
特許文献８〜１１は、洗浄力を得るためにオキシエチレン基の平均付加モル数は１２以下であり、２０以上の化合物が開示されているが、洗浄力が得られない比較例となっている。
【０００８】
従って、本発明の課題は、洗浄力を低下させることなく、従来以上に濯ぎ性に優れた洗浄剤組成物と洗濯方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、下記（ａ）と（ｂ）成分からなる繊維吸着性の低い界面活性剤系を含有する洗浄剤組成物であって、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比が（ａ）／（ｂ）＝４０／６０〜８５／１５である、洗浄剤組成物に関する。
（ａ）成分：下記一般式（１）で表される非イオン界面活性剤
Ｒ1Ｏ−［（Ｃ2Ｈ4Ｏ）m／（ＡＯ）n］Ｈ （１）
〔式中、Ｒ1は炭素数８〜２２の鎖式炭化水素基であり、ＡＯは炭素数３〜５のオキシアルキレン基である。ｍ、ｎは平均付加モル数であって、ｍは１６〜５０の数であり、ｎは０〜５の数であり、ｎ＝０のとき、ｍは２０以上である。“／”はＣ2Ｈ4Ｏ基及びＡＯ基が、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよいことを示す。〕
（ｂ）成分：陰イオン界面活性剤
【００１０】
また、本発明は、水と上記（ａ）成分及び上記（ｂ）成分からなる繊維吸着性の低い界面活性剤系を、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比が（ａ）／（ｂ）＝４０／６０〜８５／１５、（ａ）成分と（ｂ）成分の合計濃度が１００〜４００ｍｇ／Ｌで含有する水性洗浄液を用いた洗浄工程を含む洗濯方法に関する。
【００１１】
また、本発明は、上記（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有する洗浄剤組成物であって、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比が（ａ）／（ｂ）＝４０／６０〜８５／１５である、洗浄剤組成物に関する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、洗浄力と濯ぎ性に優れた洗浄剤組成物が提供される。本発明の洗浄剤組成物は、濯ぎ回数が少ない場合、特には濯ぎの水が少ない場合であっても、繊維製品からの界面活性剤の除去性に優れ、その結果、節水性に優れる。また、本発明の洗浄剤組成物及び洗濯方法では優れた洗浄力が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明に使用する洗浄剤組成物について説明する。本発明の洗浄剤組成物、及び洗濯方法で用いる水性洗浄液には、主たる界面活性剤として、（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有する。我々はこの界面活性剤の組み合わせが繊維に対する吸着性が低く濯ぎ時の界面活性剤除去性に優れ、且つ衿汚れ等に対して優れた洗浄力を示すことを見出した。
【００１４】
＜（ａ）成分＞
（ａ）成分の一般式（１）中、Ｒ1は炭素数８〜２２の炭化水素基であり、炭素数８〜１８、更に８〜１６の炭化水素基が好ましい。また、Ｒ1は直鎖の炭化水素基が好ましい。また、Ｒ1の炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基が好ましく、アルキル基がより好ましい。Ｒ1は、直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましく、直鎖アルキル基がより好ましい。本発明では酸素原子に結合するＲ1の炭素原子が第一炭素原子であってもよい。このようなアルキル基は天然油脂由来の脂肪族アルコールを原料として用いることができる。一般式（１）中のＲ1−Ｏ−の酸素原子に結合するＲ1の炭素原子が第１炭素原子であるものは、第２炭素原子による化合物よりも洗浄力に優れる。特にＲ1は第１炭素原子を有する直鎖アルキル基が好ましい。
【００１５】
一般式（１）の化合物を得る方法は、特に限定されるものではないが、炭素数８〜２２のアルコールにエチレンオキシドを付加反応すること、あるいはエチレンオキシドと炭素数３〜５のアルキレンオキシドを付加反応することによって得ることができる。
【００１６】
一般式（１）中のｍはエチレンオキシドの付加反応後のオキシエチレン基の平均付加モル数であり、後述のｎが０を超える場合、更には０．５以上の場合、特には１以上の場合に、ｍは濯ぎ性、洗浄性能の点から下限値は、好ましくは１８以上であり、上限値は好ましくは３０以下、より好ましくは２５以下である。ｎは炭素数３〜５のアルキレンオキシドの付加反応後のＡＯで示されるオキシアルキレン基の平均付加モル数であり、洗浄性能の点から下限値は０以上、好ましくは１以上であり、上限値は５以下、好ましくは４以下、より好ましくは３以下である。但しｎ＝０のときはｍは２０以上であり、好ましくは２２以上である。上限値は好ましくは３０以下、より好ましくは２５以下である。
【００１７】
一般式（１）中のＡＯであるオキシアルキレン基は、アルキレンオキシドの付加反応によりメチル分岐、エチル分岐ないしプロピル分岐した構造を有する。ＡＯは、プロピレンオキシドを付加反応させて得られるオキシプロピレン基（以下、ＰＯと表記する場合がある）であることが好ましい。
【００１８】
本発明では、特にはＡＯはオキシプロピレン基であって、オキシプロピレン基の平均付加モル数ｎが２〜４、特には２〜３であって、且つオキシエチレン基の平均付加モル数ｍが１６〜３０、更には１８〜２５モル付加である化合物を用いることが、オキシプロピレン基を有しない化合物と比較して、より繊維吸着性が低いことから、濯ぎ性に優れ、および洗浄力に優れた洗浄剤組成物を得られることから好ましい。
【００１９】
ところで、Ｒ1Ｏ−の近い位置にＡＯが存在する構造の場合、ＡＯは疎水性基であることから、Ｒ1である鎖式炭化水素基が延長された構造に類似する構造になり、疎水性が高まる傾向を示す。本発明の（ａ）成分は、一般式（１）において、Ｒ1−Ｏ−Ｃ2Ｈ4Ｏ−である化合物の割合が、（ａ）成分を構成している化合物中の７５モル％以上、更に８０モル％以上（上限は１００モル％以下）であることが好ましい。このような化合物は未反応アルコールを除去することによっても得られるが、本発明では特に、Ｒ1ＯＨの１モルに対して、エチレンオキシドを６モル以上、特には８モル以上付加させることで、この要件を達成することができる。この規定は、後述する一般式（１−２）、（１−４）及び（１−５）においても適用してもよい。
【００２０】
更には（ａ）成分は、一般式（１）において、前記の、Ｒ1−Ｏ−Ｃ2Ｈ4Ｏ−の条件を満たした上で、末端が−Ｃ2Ｈ4Ｏ−Ｈの割合も高いものが、末端が疎水性基の炭素数３〜５のオキシアルキレン基の−ＡＯ−Ｈである場合よりも、繊維の吸着性が低いことから好ましい。特には末端が−Ｃ2Ｈ4Ｏ−Ｈの構造を有する化合物が７０モル％以上、更に８０モル％以上（上限は１００モル％以下）であることがより好ましい。このような化合物は、一般式（１）を製造する上で、最初にエチレンオキシドを前記条件で付加反応させるか、エチレンオキシドの付加後、未反応アルコールを除去させた後、次いでＡＯの元となる炭素数３〜５のアルキレンオキシド、好ましくはプロピレンオキシドの付加反応工程を行い、最後にエチレンオキシドだけを６モル以上、特には８モル以上付加させることで得ることができる。この規定は後述する一般式（１−５）においても適用してもよい。なおＲ1−Ｏ−Ｃ2Ｈ4Ｏ−や−Ｃ2Ｈ4Ｏ−Ｈの割合はＣ13−ＮＭＲを用いた定量測定で求めることができる。
【００２１】
本発明の一般式（１）は下記一般式（１−１）〜（１−５）の化合物であってもよい。
【００２２】
一般式（１−１）において“／”は、本発明の（ａ）成分のＣ2Ｈ4Ｏ基であるオキシエチレン基（以下、ＥＯと表記する場合がある）及びＡＯ基の関係がランダム結合でもブロック結合でもいずれでもよいことを意味している。またＡＯのｎは複数のブロック体として分かれていてもよい。一般式（１−１）〜（１−５）で示される化合物は、Ｒ1ＯＨに対するアルキレンオキシドの反応割合及び反応順序を考慮することで調製することができる。
Ｒ1Ｏ−（ＡＯ）n−（ＥＯ）mＨ （１−１）
Ｒ1Ｏ−（ＥＯ）m−（ＡＯ）nＨ （１−２）
Ｒ1Ｏ−［（ＥＯ）m1・（ＡＯ）n］−（ＥＯ）m2Ｈ （１−３）
Ｒ1Ｏ−（ＥＯ）m1−［（ＡＯ）n・（ＥＯ）m2］Ｈ （１−４）
Ｒ1Ｏ−（ＥＯ）m1−（ＡＯ）n−（ＥＯ）m2Ｈ （１−５）
〔式中、Ｒ1、ｍ、ｎ、ＥＯ、ＡＯは前記の意味であり、ｍ１、ｍ２は平均付加モル数であって、ｍ＝ｍ１＋ｍ２である。“・”はランダム結合であることを示す。〕
【００２３】
本発明では一般式（１−２）、（１−４）及び（１−５）の化合物が、濯ぎ性の点からより好ましい。その理由としては、前記のようにＲ1Ｏ−の近い位置にＡＯが存在する構造の場合、ＡＯは疎水性基であることから、Ｒ1である鎖式炭化水素基が延長された構造になり、疎水性が高まったことで、濯ぎ性が低下することが考えられる。本発明の（ａ）成分は、最も繊維への吸着性が少なく、且つ優れた洗浄力を得るために一般式（１−５）で示される化合物が最も好ましい。
【００２４】
本発明の（ａ）成分は、一般式（１−５）の化合物は、Ｒ1−ＯＨで表される化合物（Ｒ1は炭素数８〜２２の炭化水素基、好ましくは前記Ｒ1と同じ）１モル当りに、エチレンオキシドをｍ１モル付加させた後、炭素数３〜５のアルキレンオキシドをｎモル付加させた後、更にエチレンオキシドをｍ２モル付加させて得られる非イオン界面活性剤であって、ｍ１は３〜５０の数、好ましくは７〜３０、より好ましくは８〜２０の数であり、ｎが１〜５の数、好ましくは１〜３の数であり、ｍ１とｍ２は合計でｍ１＋ｍ２＝１６〜５０、好ましくは１６〜３０、より好ましくは１８〜２５の数である非イオン界面活性剤である。ｍ２は前記ｍ１とｍ１＋ｍ２より求めることができるが、本発明で、ｍ２が好ましくは３〜３０の数、より好ましくは７〜２５の数以上、好ましくは８〜２０の数である。本発明では特にＡＯが末端、及びＲ1に結合していないことが好ましく、より好ましくはｍ１とｍ２は、ｍ１／（ｍ１＋ｍ２）＝０．２〜０．８、特に好ましくは０．３〜０．７である。
【００２５】
（ａ）成分の製造に関して、Ｒ1−ＯＨのアルコキシル化に用いられる触媒は塩基触媒、酸触媒が挙げられる。このうち特に、コストの面から塩基触媒を使用することが好ましく、塩基として水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムがより好ましく、水酸化カリウムを使用することが最も好ましい。
【００２６】
水酸化カリウムを触媒として使用する場合の製造条件の一例を以下に示す。まず原料となる炭素数８〜１８の飽和もしくは不飽和の高級アルコール（Ｒ1−ＯＨで表される化合物）に水酸化カリウムを仕込んだ後、窒素置換し、１００〜１１０℃、１〜７ｋＰａで３０分〜１時間脱水を行う。次いで１００〜１７０℃、０．３〜０．６ＭＰａでエチレンオキシドの付加を行い、次に１００〜１５０℃、０．３〜０．７ＭＰａの条件で炭素数３〜５のアルキレンオキシド、好ましくはプロピレンオキシドの付加を行い、再度１００〜１７０℃、０．３〜０．７ＭＰａの条件でエチレンオキシドを付加した後、添加した水酸化カリウムと当モル量の酸剤（酢酸、乳酸、グリコール酸等）で中和することによって得られる。なお各エチレンオキシド及び炭素数３〜５のアルキレンオキシドの使用量は、組成物中のｍ、ｎの平均値の条件を満たすように、原料アルコールのモル数に応じて選定される。一般に、高級アルコールに付加反応させるエチレンオキシドやアルキレンオキシドの割合は、一般式（１）の化合物及び一般式（１−１）〜（１−５）の化合物のＥＯやＡＯの平均付加モル数ｍ、ｍ１、ｍ２及びｎの範囲で示すことができるが、本発明では、反応に用いたエチレンオキシドやアルキレンオキシドの割合と得られた化合物のオキシエチレン基やオキシアルキレン基の平均付加モル数は異なっていてもよい。
【００２７】
本発明の洗浄剤組成物において、（ａ）成分の配合量は、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１５質量％以上が最も好ましい。また上限値は７５質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましい。本発明の洗浄剤組成物が液体の場合であって、水を多めに配合するような場合は、該液体洗浄剤組成物のゲル化や固化を抑制するために（ａ）成分は３５質量％未満、特には２５質量％未満であってもよい。
【００２８】
＜（ｂ）成分＞
本発明では、（ａ）成分と共に（ｂ）成分の陰イオン界面活性剤を併用することが、洗浄性の点から重要な構成要件である。本来本発明で規定する（ａ）成分だけでは親水性が強いため、洗浄力が低下する傾向にあるが、（ｂ）成分を特定比率で用いることで、従来のエチレンオキシドの平均付加モル数が８〜１２付近のポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤と同等以上の洗浄力を達成することができる。
【００２９】
陰イオン界面活性剤としては、例えば下記（ｂ１）〜（ｂ５）が使用できるが、洗浄性能、安定性、溶解性の点で、（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ４）が好ましく、更に（ｂ１）を含有することがより好ましい。
【００３０】
（ｂ１）平均炭素数１０〜２０のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩。
（ｂ２）平均炭素数１０〜２０の直鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコール由来のアルキル基又は分岐アルコール由来のアルキル基を有し、オキシアルキレン基の平均付加モル数が１〜５であり、オキシアルキレン基としてオキシエチレン基を含み、平均付加モル数０．２〜２モルの範囲でオキシプロピレン基を含んでいてもよい、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩
（ｂ３）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸エステル塩。
（ｂ４）平均炭素数８〜２０の脂肪酸塩。
（ｂ５）平均炭素数１０〜２０の直鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコール由来のアルキル基又は分岐アルコール由来のアルキル基を有し、オキシアルキレン基の平均付加モル数が１〜５であり、オキシアルキレン基としてオキシエチレン基を含み、平均付加モル数０．２〜２モルの範囲でオキシプロピレン基を含んでいてもよい、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸塩
【００３１】
（ｂ）成分を構成する塩はナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、アルカノールアミン塩、及びマグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属塩などを挙げることができるが、特に安定性の観点からアルカノールアミン塩であることが好ましい。陰イオン界面活性剤は、洗浄剤中には酸型で添加して、系内でアルカリにより中和してもよい。本発明では、（ｂ）成分はアルカノールアミン塩か、酸型で添加して系中でアルカノールアミン〔後述する（ｅ）成分のアルカリ剤として用いるアルカノールアミン〕で中和することが好ましく、アルカリ金属やアルカリ土類金属などの金属系の対イオンは、変色防止剤や酵素安定化剤として亜硫酸ナトリウムなどの塩として配合する場合の他に（ａ）成分の製造工程を経て、或いは金属イオン封鎖剤やその他の陰イオン性化合物の塩として含有する可能性があるが、少ないことが好ましく、実質的には５質量％以下、特には３質量％以下であることが好ましい。
【００３２】
本発明の洗浄剤組成物では、洗浄力の観点から、（ａ）成分と（ｂ）成分の含有量の合計が（ａ）＋（ｂ）＝１０〜９０質量％であり、１５〜８０質量％が好ましく、２０〜７０質量％が特に好ましい。本発明の洗浄剤が液体洗浄剤の場合であって、水を多く配合する場合は、６０質量％未満、特には５０質量％未満であってもよい。なお（ｂ）成分の陰イオン界面活性剤は、塩の分子量によって、その質量が異なることから、本発明では塩ではなく、酸型すなわち対イオンを水素原子イオンと仮定した時の質量を（ｂ）成分の質量とする。
【００３３】
また、本発明の洗浄剤組成物では、洗浄性能、溶解性、安定性の観点から（ａ）／（ｂ）は質量比として４０／６０〜８５／１５であり、５０／５０〜８０／２０が好ましく、５５／４５〜７５／２５がより好ましい。洗浄力の点から（ａ）成分と（ｂ）成分の割合が下限値以上であり、濯ぎ性の観点から上限値以下である。
【００３４】
本発明の（ａ）成分と（ｂ）成分からなる界面活性剤系は、繊維吸着性が低い界面活性剤系であり、例えば下記方法で測定した場合の繊維吸着率は３０％以下、好ましくは２５％以下、より好ましくは２０％以下、特に好ましくは１０％以下である。従来液体洗浄剤に用いられるポリオキシエチレン（平均付加モル数１０）ラウリルエーテルの場合、吸着率は３３％である。これに陰イオン界面活性剤を組み合わせても、繊維吸着率の低い界面活性剤系は得られない。本発明のような繊維に対する吸着率の低い界面活性剤系はすなわち従来の常識を超えた優れた濯ぎ性を得ることができる。
【００３５】
［繊維吸着率の測定条件］
広口規格ビン（ＰＳ−Ｎｏ．１１、ガラス製、直径５０ｍｍ、高さ９５ｍｍ、口径３０ｍｍ）に、界面活性剤水溶液１００ｇ（界面活性剤濃度２００ｍｇ／Ｌ、Ｃａイオン濃度 ４°ＤＨ）と木綿メリヤス〔（株）色染社製、未シルケット、坪量１９ｍｇ／ｃｍ2、綿１００%、５ｇ（約１．５ｃｍ×１．５ｃｍ）〕を入れ、振とう器（ＲＥＣＩＰＲＯ ＳＨＡＫＥＲ ＳＲ-II Ｗ ；タイテック株式会社製）で、ストローク幅５０ｍｍ、３００回／分の速度で、１０分間振とうした。繊維吸着率は以下のようにして求めた。
繊維吸着率（％）＝〔１−（振とう後の水溶液中に含まれる界面活性剤量）／（布を投入する前の水溶液中に含まれる界面活性剤量）〕×１００
【００３６】
なお水溶液中に含まれる界面活性剤量は液体クロマトグラフ法により測定する。また木綿メリアス布は、１００ｃｍ×１００ｃｍに裁断したものを、全自動洗濯機にてＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８の洗浄評価用の指標洗剤で累積洗浄（洗濯時間１０分、濯ぎ１回、脱水３分）を５回行った後、更に２槽式洗濯機にて、３時間注水濯ぎを行い界面活性剤を十分取り除いたものを用いる。
【００３７】
＜（ｃ）成分＞
本発明の洗浄剤組成物は、任意であるが（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の界面活性剤〔以下、（ｃ）成分という〕を本発明の効果を損なわない範囲で含有することができる。（ｃ）成分としては、下記の（ｃ１）〜（ｃ３）が挙げられる。
（ｃ１）（ａ）成分に該当しない非イオン界面活性剤。
例えば、下記（ｃ１−１）及び（ｃ１−２）が挙げられる。
（ｃ１−１）次の一般式で表される多糖型界面活性剤。
Ｒ1c−（ＯＲ2c）xＧy
〔式中、Ｒ1cは直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ1cは炭素数２〜４のアルキレン基、Ｇは炭素数５又は６の還元糖に由来する残基、ｘは平均値０〜６の数、ｙは平均値１〜１０の数を示す。〕
（ｃ１−２）脂肪酸アルカノールアミド、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド。
（ｃ２）陽イオン界面活性剤。
例えば、長鎖アルキル基を有する１級〜３級のアミン（但し後述のアルカノールアミンを除く）であって、好ましくは途中にエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有してもよい炭素数８〜２２のアルキル基を１つ又は２つ有し、残りが水素原子又は炭素数４以下のヒドロキシ基を有してもよいアルキル基である陽イオン界面活性剤を挙げることができる。本発明では、炭素数８〜２２の長鎖アルキル基を１つ有する第４級アンモニウム型界面活性剤、炭素数８〜２２の長鎖アルキル基を１つ有する３級アミンが好ましい。
（ｃ３）両性界面活性剤
例えば、炭素数１０〜１８のアルキル基を有するスルホベタイン又はカルボベタインを挙げることができる。
【００３８】
（ｃ）成分の含有量は、任意であるが、全界面活性剤中好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、最も好ましくは５質量％以下である。また各成分の製造工程中生成される本構成要件以外の化合物も含まれる場合がある。それらは本効果と生産上経済性を考慮した上で混入してもよい。なお、（ｃ）成分のうち非イオン界面活性剤（ｃ１）は、前記（ａ）成分と合わせて、〔（ａ）＋（ｃ１）〕／（ｂ）として、前記（ａ）／（ｂ）の質量比の範囲内に入ることが好ましい。また（ｃ２）成分に関しては、第４級アンモニウム塩については、対陰イオンを除いた質量を該第４級アンモニウム塩の質量とし、１級、２級又は３級アミンについては、窒素原子に結合する基のうち、有機基以外を水素原子に置換した構造の質量を該１級、２級又は３級アミンの質量とする。なお（ｃ２）成分の陽イオン界面活性剤、特に４級アンモニウム塩型の陽イオン界面活性剤の配合は、洗浄対象の繊維製品に柔軟性や抗菌性等の特徴を付与する洗浄剤組成物の提案ができる一方で、本発明では純粋に、界面活性剤全体の繊維吸着率の低減の観点から規定する場合、（ｃ２）成分を実質的に含有しない洗浄剤組成物もまた提案することができる。
【００３９】
本発明の洗浄剤組成物は、（ａ）及び（ｂ）成分以外に、一般に洗浄剤に使用されているキレート剤、アルカリ剤及びその他の成分などを含有することができる。
【００４０】
＜（ｄ）成分＞
本発明の洗浄剤組成物はキレート剤を含有することができるが、分子量が１０００以下のキレート剤〔以下、（ｄ）成分という〕の含有量が少ないことが、洗浄力の観点から好ましい。（ｄ）成分のキレート剤は、例えば、
ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエンコル酸等のアミノポリ酢酸又はこれらの塩、 ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸等の有機酸又はこれらの塩、 アミノトリ（メチレンホスホン酸）、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、これらのアルカリ金属または低級アミン塩等が挙げられる。本発明では前記（ｂ）成分であげたアルカノールアミンを塩とすることが好ましく、酸で配合し系中でアルカリ剤で中和した塩であってもよい。
【００４１】
（ｄ）成分の組成物中の配合割合は、酸型とみなした場合に好ましくは２質量％以下、より好ましくは１質量％以下、更に好ましくは０．５質量％以下である。なお（ｄ）成分は任意成分であるが、酢酸、グリコール酸又は乳酸などの有機酸を（ａ）成分のアルキレンオキシドの付加反応の際に用いた塩基触媒の中和剤として用いることが一般に行われており、キレート剤を中和剤として用いた場合に（ａ）成分に混じって本発明の洗浄剤組成中に０．０５質量％以上含有することがある。従って（ｄ）成分の下限値は０．０５質量％以上として規定できる。
【００４２】
＜（ｅ）アルカリ剤＞
本発明の洗浄剤組成物には、アルカリ剤〔以下、（ｅ）成分という〕を配合することが好ましい。アルカリ剤は、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩などの他に、液体洗浄剤では一般的な、炭素数２〜４のアルカノール基を１〜３つ有するアルカノールアミンをあげることができる。このうちアルカノール基はヒドロキシエチル基であるものが好ましい。アルカノール基以外は水素原子であるが、炭素数１〜５のアルキル基、特にはメチル基であってもアルカリ剤として使用することができる。アルカノールアミンとしては、２−アミノエタノール、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、イソプロパノールアミン混合物（モノ、ジ、トリの混合物）等のアルカノールアミン類が挙げられる。本発明ではモノエタノールアミン、トリエタノールアミンが最も好ましい。
【００４３】
（ｅ）成分は後述するｐＨ調整剤として用いることができる。また前記した（ｂ）成分の対塩として配合してもよい。
【００４４】
本発明の組成物が液体洗浄剤組成物の場合は、（ｅ）成分を、好ましくは０．５〜８質量％、より好ましくは１〜７質量％含有する。なかでも、（ｅ）成分としてアルカノールアミンを、好ましくは０．５〜８質量％、より好ましくは１〜７質量％含有する。なおアルカノールアミンは、（ｂ）成分の塩などの対イオンとして配合することもでき、それらの量も（ｅ）成分として算入する。
【００４５】
〔その他の成分〕
更に本発明の洗浄剤組成物には、次の（ｉ）〜（xiii）に示す成分を本発明の効果を損なわない程度で配合することができる。
（ｉ）ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、カルボキシメチルセルロース、重量平均分子量５０００以上のポリエチレングリコール、無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合体、無水マレイン酸−メチルビニルエーテル共重合体、無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、及び特開昭５９−６２６１４号公報の請求項１〜２１（１頁３欄５行〜３頁４欄１４行）記載のポリマーなどの再汚染防止剤及び分散剤
（ii）ポリビニルピロリドン等の色移り防止剤
（iii）過酸化水素、過炭酸ナトリウムまたは過硼酸ナトリウム等の漂白剤
（iv）テトラアセチルエチレンジアミン、特開平６−３１６７００号の一般式（Ｉ−２）〜（Ｉ−７）で表される漂白活性化剤等の漂白活性化剤
（ｖ）セルラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ等の酵素
（vi）ホウ素化合物、カルシウムイオン源（カルシウムイオン供給化合物）、ビヒドロキシ化合物、蟻酸等の酵素安定化剤
（vii）蛍光染料、例えばチノパールＣＢＳ（商品名、チバスペシャリティケミカルズ製）やホワイテックスＳＡ（商品名、住友化学社製）として市販されている蛍光染料
（viii）ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤
（ix）パラトルエンスルホン酸、クメンスルホン酸、メタキシレンスルホン酸、安息香酸塩（防腐剤としての効果もある）などの可溶化剤
（ｘ）平均分子量約２００のポリエチレングリコール、平均分子量約４００のポリエチレングリコール、平均分子量約２０００のポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコール系ゲル化防止重合体
（xi）オクタン、デカン、ドデカン、トリデカンなどのパラフィン類、デセン、ドデセンなどのオレフィン類、塩化メチレン、１，１，１−トリクロロエタンなどのハロゲン化アルキル類、Ｄ−リモネンなどのテルペン類などの水非混和性有機溶剤。
（xii）ゼオライトや結晶性層状シリケートなどの金属イオン交換剤
（xiii）硫酸ナトリウムなどの増量剤。
（xiv）その他、色素、香料、抗菌防腐剤、シリコーン等の消泡剤
【００４６】
以下に本発明の洗浄剤組成物中、前記任意成分を配合する場合の指標としての濃度を示すが、洗浄剤組成物の形態によって選定される。また本効果を損なわない程度に適宜調整され、配合に適さない場合は除外される。（ｉ）の再汚染防止剤及び分散剤の含有量は０．０１〜１０質量％が好ましい。（ii）の色移り防止剤の含有量は０．０１〜１０質量％が好ましい。（iii）の漂白剤の含有量は０．０１〜１０質量％が好ましい。（vi）の漂白活性化剤の含有量は０．０１〜１０質量％が好ましい。（ｖ）の酵素の含有量は０．００１〜２質量％が好ましい。（vi）の酵素安定化剤の含有量は０．００１〜２質量％が好ましい。（vii）の蛍光染料の含有量は０．００１〜１質量％が好ましい。（viii）の酸化防止剤の含有量は０．０１〜２質量％が好ましい。（ix）の可溶化剤は０．１〜２質量％が好ましい。（ｘ）のポリアルキレングリコール系ゲル化防止重合体は０．０１〜２％が好ましい。（xi）の水非混和性有機溶剤は０．００１〜２質量％が好ましい。（xii）〜（xiv）の成分は例えば公知の濃度で配合することができる。
【００４７】
本発明の洗浄剤組成物のｐＨはＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８記載で測定する。洗浄性の点から、液体洗浄剤組成物の場合、該ｐＨは、好ましくは６〜１１、より好ましくは８〜１０（２５℃）である。特には本発明の洗浄剤組成物を、（ａ）成分及び（ｂ）成分の合計濃度が０．５ｇ／Ｌとなるようにイオン交換水にて希釈溶解せしめた水溶液のｐＨが、好ましくは６〜１０、より好ましくは７〜９．５（２０℃）である。
【００４８】
本発明の洗浄剤組成物は、衣料、寝具、布帛等の繊維製品用として好適である。
【００４９】
本発明の洗浄剤組成物の形態は、液体状、粉末状ないし粒状、タブレット状、シート状などが挙げられる。本発明では主となる界面活性剤である（ａ）成分が３０℃で液体状であるものを用いることが好ましく、液体洗浄剤組成物として好適に用いられる。
【００５０】
以下、本発明が液体洗浄剤組成物の場合に含有することが好ましい成分について説明する。
＜（ｇ）成分＞
本発明の洗浄剤組成物を液体洗浄剤組成物として用いる場合は、（ｇ）成分として、水を含有する。水は組成物中に５〜８０質量％、更には、１０〜７０質量％含有する。界面活性剤濃度が濃縮系の場合、例えば（ａ）+（ｂ）+（ｃ）成分が組成物中５０質量％を超えるような場合は、水は３０質量％以下であることが好ましい。また、界面活性剤濃度が濃縮系ではない場合は、水は４０質量％を超える量であってもよい。水はイオン交換水などの組成に影響しないものを用いることが好ましい。
【００５１】
＜（ｈ）成分＞
本発明の洗浄剤組成物を液体洗浄剤組成物として用いる場合は、安定性、溶解性向上の点で、（ｈ）水混和性有機溶剤を含有することが好ましい。本発明でいう水混和性有機溶剤とは、２５℃のイオン交換水１Ｌに５０ｇ以上溶解するもの、すなわち、溶解の程度が５０ｇ／Ｌ以上である溶剤を指す。
【００５２】
（ｈ）成分の含有量は、安定性、溶解性の点から、組成物中、１〜４０質量％であり、２〜３５質量％が好ましい。界面活性剤濃度が濃縮系ではない場合は、１０質量％未満であってもよい。
【００５３】
（ｈ）成分としては、水酸基及び／又はエーテル基を有する水混和性有機溶剤が好ましい。
【００５４】
水混和性有機溶剤としては、（ｈ１）エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノールなどのアルカノール類、（ｈ２）プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコールなどのグリコール類、（ｈ３）ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールなどのグリコール類、（ｈ４）ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、１−メチルグリセリンエーテル、２−メチルグリセリンエーテル、１，３−ジメチルグリセリンエーテル、１−エチルグリセリンエーテル、１，３−ジエチルグリセリンエーテル、トリエチルグリセリンエーテル、１−ペンチルグリセリルエーテル、２−ペンチルグリセリルエーテル、１−オクチルグリセリルエーテル、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのアルキルエーテル類、（ｈ５）２−フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、平均分子量約４８０のポリエチレングリコールモノフェニルエーテル、２−ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル等の芳香族エーテル類、が挙げられる。
【００５５】
（ｈ）成分は、組成物の粘度調整剤、ゲル化抑制剤として有効であり、上記の（ｈ１）アルカノール類、（ｈ２）グリコール類、（ｈ４）アルキルエーテル類、（ｈ５）芳香族エーテル類から選ばれる１種以上を用いることが好ましく、より好ましくは（ｈ２）グリコール類、（ｈ４）アルキルエーテル類、（ｈ５）芳香族エーテル類から選ばれるものである。（ｈ）成分は粘度調整やゲル化抑制に効果的である。
【００５６】
本発明の液体洗浄剤組成物の２０℃における粘度は、取り扱いの容易さの点で１０〜５００ｍＰａ・ｓが好ましく、５０〜４００ｍＰａ・ｓがより好ましく、１００〜３００ｍＰａ・ｓが更に好ましい。（ｃ）成分や可溶化剤によりこのような範囲になるように調整することが好ましい。
【００５７】
本発明において粘度はＢ型粘度計により測定する。ローターは粘度に合ったものを選択する。回転数６０ｒ／ｍｉｎで回転し、回転開始から６０秒後の粘度を液体洗浄剤組成物の粘度とする。
【００５８】
＜洗濯方法＞
本発明の洗濯方法に用いる水性洗浄液は、水と、（ａ）成分及び（ｂ）成分からなる繊維吸着性の低い界面活性剤系を、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比が（ａ）／（ｂ）＝４０／６０〜８５／１５、（ａ）成分と（ｂ）成分の合計濃度が１００〜４００ｍｇ／Ｌとなるように含有する。この水性洗浄液は、本発明の洗浄剤組成物を水道水などで希釈することで得ることができる。水性洗浄液の温度は２〜９０℃の範囲から選択することができる。本発明の（ａ）成分は、通常の非イオン界面活性剤と比べて曇点が高いことから、欧州や米国のように洗濯液を加熱するタイプの洗濯機でも洗浄力を得ることができる。また（ａ）成分として前記一般式（１）においてＡＯを必須とする化合物、更には一般式（１−２）、（１−４）及び（１−５）の化合物、特には、一般式（１−５）の化合物又は、前記したＲ1Ｏ−ＥＯ−率及び−ＥＯ−Ｈ率を満たす化合物を含有する水性洗浄液をこの温度範囲で用いることが好ましい。特に一般式（１−５）の化合物は低温度でゲルや増粘しにくい性質であり、１０℃以下の温度でも使用することができる。
【００５９】
水性洗浄液中、（ａ）成分と（ｂ）成分の好ましい質量比は、前記組成物と同じである。
【００６０】
水性洗浄液中、（ａ）成分と（ｂ）成分の合計濃度は１００〜４００ｍｇ／Ｌ、好ましくは１５０〜３５０ｍｇ／Ｌである。
【００６１】
また、水性洗浄液中の分子量１０００以下のキレート剤の濃度は、好ましくは３０ｍｇ／Ｌ以下、より好ましくは１５ｍｇ／Ｌ以下、更に好ましくは１０ｍｇ／Ｌ以下である。
【００６２】
また、水性洗浄液のｐＨは、好ましくは６〜１０、より好ましくは７〜９．５である。このｐＨは使用温度でのｐＨであっても、２０℃でのｐＨであってもよい。また、測定方法は前記と同じである。
【００６３】
本発明の洗濯方法では、浴比は好ましくは３〜４０である。ここで浴比とは、水性洗浄液の質量を衣類の質量で割った値を意味する。本発明ではドラム式洗濯機のように、低浴比の洗濯機に対しても優れた効果が得られる。具体的には浴比が３〜１２、特には３〜８であっても、優れた濯ぎ性、すなわち被洗濯物からの界面活性剤の除去性を発揮する。本発明の水性洗浄液を用いた洗濯方法は、従来の限界と考えられた濯ぎ性を超えるものである。
【００６４】
洗濯方法としては、手洗いによる方法、市販の洗濯機を用いる方法があり、いずれの方法においても、濯ぎ工程の回数を低減する効果、或いは少ない濯ぎ水でも優れた濯ぎ性を得ることができる。本発明の洗濯方法に用いる洗濯機としては、攪拌羽根に注水口と排水口とを有するだけの簡易洗濯機、脱水槽が分離したいわゆる二槽式洗濯機、全自動式洗濯機（ドラム式洗濯機を含む）を挙げることができる。洗濯機によっては、電気乾燥工程を含むものであってもよい。
【００６５】
本発明の洗濯方法は次の工程（Ｉ）〜（IV）を含む。水性洗浄液として、前記説明の洗浄液を用いる。
洗浄工程（Ｉ）：洗濯方法の中心となる工程。繊維製品を含む水性洗浄液或いは水性洗浄液を含浸させた繊維製品に物理的な応力、例えば攪拌や衝撃などを繊維製品に与えることにより洗浄する工程。繊維製品の種類や汚れの度合いにより攪拌時間や洗浄時間を変えてもよい。なお物理的な応力をかける前に、繊維製品に水性洗浄液を含浸させ、静置状態で放置すること、いわゆる“漬け置き”を行ってもよい。なお、本発明の洗浄剤組成物を用いる場合、該組成物は、被洗濯物を入れる前に先に水に溶かしてもよく、液体洗浄剤組成物の一部を繊維製品の汚れの多い部分に塗布などしてもよい。
排水工程（II）：水性洗浄液を排水する。排水後又は排出途中で、脱水装置による遠心力によって水性洗浄液を強制排出してもよい。
濯ぎ工程（III）：新たな水を投入し攪拌などの物理的応力をかけるなどして繊維内部に残った洗浄成分を新しい水に移動させることで、繊維製品内から洗浄基材を除去する工程。濯ぎ工程は、新しい水を追加しながらオーバーフローした水を除去していく工程（以下、流水濯ぎという場合もある）であってもよい。あるいは新しい水を追加することなく、一定の水を給水した後、それを洗濯槽内或いはポンプ等により巡回させてもよい。給水の方法としては、単純に水道口から直接洗濯槽に給水（あるいは水の巡回）してもよく、シャワー状にして、洗濯槽内の被洗濯物全体に注いでもよい。また脱水装置による緩やか又は断続的な脱水を行いながら給水（あるいは水の巡回）を行ってもよい。濯ぎ処理後、洗濯槽及び繊維製品から水は排水される。本発明の洗浄剤組成物や洗濯方法は、工程（III）で使用する水量の低減化や、或いは工程（III）を１回で終えることを可能にするが、排水後に工程（III）を繰り返してもよく、工程（III）と（IV）を繰り返してもよい。例えば、柔軟剤や糊剤の投入のために１回目の工程（III）又は工程（III）と（IV）の後に、工程（III）に戻り柔軟剤や糊剤を投入した後、原則流水濯ぎを行うことなく、工程（IV）への操作へと移る場合が挙げられる。また、過度に洗剤量を添加した場合や、過剰の洗濯物を洗濯するような場合に工程（III）を繰り返してもよく、使用者の心理的側面も加味される。
脱水工程（IV）：遠心力或いは、圧縮や絞りによる繊維製品からの水の除去を行う工程。通常の洗濯工程では遠心力を用いた脱水装置により水が除去される。
【００６６】
本発明の特徴は、工程（III）を簡素化できること、例えば濯ぎ回数を減らせること、或いは濯ぎ用に用いる水を減らすことを容易にする。
【実施例】
【００６７】
［実験１］
表１に示す各成分を混合して得られた液体洗浄剤組成物（配合例１〜６）を用い、下記の各評価を行った。結果を表１に示す。
【００６８】
（１）洗浄力評価
ＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８記載の衿あか布を調製する。ＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８記載の衣料用合成洗剤の洗浄力評価方法に準じ、表１の液体洗浄剤組成物と洗浄力判定用指標洗剤の洗浄力を比較した。表１の液体洗浄剤組成物の使用濃度を０．３３ｇ／Ｌとした。洗浄力の判定は、指標洗剤より勝る場合を「◎」、指標洗剤と同等の場合を「○」、指標洗剤より劣る場合を「×」とした。
【００６９】
（２）吸着率評価
前記の方法で表１の液体洗浄剤組成物に用いた界面活性剤系〔（ａ）成分及び（ｂ）成分〕の繊維への吸着率を求めた。液体洗浄剤組成物の繊維への吸着性は、界面活性剤の吸着率と同様の傾向を示すことから、この評価による界面活性剤系の吸着率が低いほど、液体洗浄剤組成物の濯ぎ性に優れることを意味する。
【００７０】
【表１】
【００７１】
（注）表１中の成分は以下のものである。なお、表中では、（ａ’−１）及び（ａ’−２）も（ａ）成分とみなして構造や量比を示した。
（ａ−１）：炭素数１０〜１４の１級直鎖アルコール１モル当りにエチレンオキシドを２０モル付加させたもの（一般式（１）において、Ｒ1が炭素数１０〜１４の直鎖のアルキル基、ｍ＝２０、ｎ＝０の非イオン界面活性剤）
（ａ−２）：炭素数１０〜１４の１級直鎖アルコール１モル当りにエチレンオキシドを１８モル、プロピレンオキシドを２モルの順にブロック付加させたもの。（一般式（１−２）において、Ｒ1が炭素数１０〜１４の直鎖のアルキル基、ＡＯがオキシプロピレン基、ｍ＝１８、ｎ＝２の非イオン界面活性剤）
（ａ−３）：炭素数１０〜１４の１級直鎖アルコール１モル当りにエチレンオキシドを９モル、プロピレンオキシドを２モル、エチレンオキシドを９モルの順にブロック付加させたもの。（一般式（１−５）において、Ｒ1が炭素数１０〜１４の直鎖のアルキル基、ＡＯがオキシプロピレン基、ｍ１＝９、ｎ＝２、ｍ２＝９の非イオン界面活性剤）
（ａ’−１）：炭素数１０〜１４の１級直鎖アルコール１モル当りにエチレンオキシドを１０モル付加させたもの。（一般式（１）において、Ｒ1が炭素数１０〜１４の直鎖のアルキル基、ｍ＝１０、ｎ＝０の非イオン界面活性剤）
（ｂ−１）：炭素数１０〜１４の直鎖アルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸
キレート剤：乳酸
ＢＤＧ：ジエチレングリコールモノブチルエーテル
なおモノエタノールアミンは原液のｐＨが９になる適量を配合した。
【００７２】
表１に示すように、衿汚れ洗浄力及び繊維吸着率の両方について、配合例１〜３では優れた結果が得られた。配合例１〜３の液体洗浄剤組成物は、濯ぎ性に優れるものと判断される。配合例４、５は指標洗剤よりも洗浄力がよいが、繊維吸着率は十分とは言い難い。
配合例６は洗浄力が十分ではない。
【００７３】
［実験２］
表２に示す各成分を混合して得られた液体洗浄剤組成物（配合例７〜１２）を用い、実験１と同様の評価を行った。結果を表２に示した。なお、表２中の成分で特記しないものは実験１と同じものである。
【００７４】
【表２】
【００７５】
（注）表２中の成分は以下のものである。なお、表中では、（ａ’−２）も（ａ）成分とみなして構造や量比を示した。
（ａ’−２）：炭素数１０〜１４の１級直鎖アルコール１モル当りにエチレンオキシドを１４モル付加させたもの（一般式（１）において、Ｒ1が炭素数１０〜１４の直鎖のアルキル基、ｍ＝１４、ｎ＝０の非イオン界面活性剤）
（ｂ−２）：炭素数１２ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エステル塩（オキシエチレン基の平均付加モル数が２、モノエタノールアミン塩、但し、表２の数値は酸と仮定した濃度を記載した。）
なおモノエタノールアミンは原液のｐＨが９になる適量を配合した。
【００７６】
［実験３］
表１及び表２で示された各配合例を等量の水で希釈（２倍希釈）した組成物として配合例３−１、配合例３−２、配合例３−３、配合例３−４、配合例３−５、配合例３−６、配合例３−７、配合例３−８、配合例３−９、配合例３−１０、配合例３−１１、配合例３−１２を調整する。なおここで配合例３−ｘの“ｘ”に相当する番号は、表１及び表２の配合例と同じ番号の組成物を２倍希釈したものであることを示す。これら液体洗浄剤組成物に関し、洗浄力の評価方法において、０．６６ｇ／Ｌになるよう、すなわち２倍の濃度で添加することで、洗浄評価を行うと実験１及び実験２と同じ結果が得られる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗浄剤組成物及び洗濯方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、世界規模的なエネルギー問題、二酸化炭素排出問題、及び渇水化問題のみならず、石油価格の変動による影響が具体的に水道料金や電気料金に反映され、気候の変動による夏場の取水制限などに繋がっていることもあって、個人ないし家庭での節水、節電の意識を従来にも増して高めている。
【０００３】
洗濯はドライクリーニングなどの特殊なものを除いて水無くして行うことはできない。
節水にかかる、濯ぎ時間の短縮は、家庭での節水・節電のみならず、上水及び下水処理での浄水化に伴うエネルギーを考慮する上でも非常に有意義である。白物家電を扱う大手電気メーカーは洗濯機への付加価値化として、節水・節電を切り口した製品が開発、販売されている。ドラム式洗濯機は浴比が低いことから洗濯水量を少なくすることができ、攪拌による繊維への傷みも少ないことから、販売シェアを伸ばしている。また従来の全自動洗濯機に関しても、脱水・シャワー濯ぎなどの各社独自の濯ぎ方法を採用したり、泡センサー等により自動的に濯ぎ回数を減らすなどの機能を導入している。
【０００４】
一方、洗剤業界においても、環境に対する意識が高まってきており、環境に対し負荷の少ない洗浄剤の登場が渇望されている。濯ぎ性をテーマとした技術としては、昔からシリコーン、脂肪酸による消泡作用を利用することで濯ぎ剤として配合することが知られており、また泡の立ちの少ない界面活性剤の使用が提案されている。特許文献１には、非イオン型シリコーン界面活性剤を用いることで、泡コントロールされた洗浄剤が記載されている。特許文献２には脂肪酸とシリコーンを併用する洗浄剤が公報一般に非イオン界面活性剤は陰イオン界面活性剤に対して泡立ちが少なく、油汚れに対する洗浄性にも優れることから多数の特許が知られている。特許文献３には、分岐鎖を有する低泡性の液体洗浄剤が記載されており、その他に非イオン界面活性剤に関しては、特許文献４、特許文献５、特許文献６、特許文献７が知られている。またポリオキシエチン基（以下ＥＯ）とオキシプロピレン基（以下ＰＯ）とをＥＯ−ＰＯ−ＥＯの順序で有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤として、特許文献８、特許文献９、特許文献１０及び特許文献１１が挙げられる。特許文献８、特許文献９には特定の非イオン界面活性剤が泡切れ性に優れることが記載されており、特許文献１１には、該非イオン界面活性剤と陰イオン界面活性剤を併用する液体洗浄剤が開示されている。しかしながら、これら先行技術は泡コントロールに関する技術であり、泡立ちを低減させるものである。すなわち泡立ちが少ないことを目的とするものであって、水中での繊維への界面活性剤の吸着性に関する技術を示唆するものではなく、実施例のオキシエチレン基の平均付加モル数が本発明よりも少ないものである。従って、濯ぎ回数の少ない場合や浴比の低い場合の洗浄基材と繊維の関係について検討し、新たな提案をするものではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特表平９−５０２７４６号公報
【特許文献２】特表平１０−５０８０６０号公報
【特許文献３】特表平１０−５０７７８８号公報
【特許文献４】特開平１１−２９３２９３号公報
【特許文献５】特開２０００−３３５７００号公報
【特許文献６】特開平７−１６６１９０号公報
【特許文献７】特開２００２−２８５１９１１号公報
【特許文献８】特開平１１−９２７８４号公報
【特許文献９】国際公開第１９９８／０２４８６４号パンフレット
【特許文献１０】国際公開第１９９８／０２４８６７号パンフレット
【特許文献１１】国際公開第１９９８／０２４８６５号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
界面活性剤は、水と繊維製品との界面張力を下げ、汚れが水に放出しやすい状況を作り、更には汚れを抱えて水に分散する性質を有する。そのために適切な親油−親水性バランスを有する界面活性剤が用いられる。一方、界面活性剤自体も油と水の双方に作用するものであることから、繊維製品表面に対しても少なからず作用することが考えられる。通常、界面活性剤などの洗浄成分は、洗浄後の濯ぎを十分に行うことで、繊維製品から除去することができる。しかしながら節水のコンセプトを突き詰めていくと、濯ぎ回数を減らすか、更には、浴比を更に下げる方向に向かわざるを得ず、繊維製品からの濯ぎが十分に達成できない恐れが生じる。我々は濯ぎ性を向上させる手段として、まず水中への親和性の観点から、界面活性剤自体の親水性を高める方法で検討を行った。しかしながら界面活性剤の親水性を高めることは、水溶液中での汚れや繊維表面に対するインタラクションを低下させることであるから、結果として洗浄力が低下してしまう。すなわち、濯ぎ性と洗浄性の双方の目的を満たすことは非常に困難であった。
【０００７】
特許文献８〜１１は、洗浄力を得るためにオキシエチレン基の平均付加モル数は１２以下であり、２０以上の化合物が開示されているが、洗浄力が得られない比較例となっている。
【０００８】
従って、本発明の課題は、洗浄力を低下させることなく、従来以上に濯ぎ性に優れた洗浄剤組成物と洗濯方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、下記（ａ）と（ｂ）成分からなる繊維吸着性の低い界面活性剤系を含有する洗浄剤組成物であって、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比が（ａ）／（ｂ）＝４０／６０〜８５／１５である、洗浄剤組成物に関する。
（ａ）成分：下記一般式（１）で表される非イオン界面活性剤
Ｒ1Ｏ−［（Ｃ2Ｈ4Ｏ）m／（ＡＯ）n］Ｈ （１）
〔式中、Ｒ1は炭素数８〜２２の鎖式炭化水素基であり、ＡＯは炭素数３〜５のオキシアルキレン基である。ｍ、ｎは平均付加モル数であって、ｍは１６〜５０の数であり、ｎは０〜５の数であり、ｎ＝０のとき、ｍは２０以上である。“／”はＣ2Ｈ4Ｏ基及びＡＯ基が、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよいことを示す。〕
（ｂ）成分：陰イオン界面活性剤
【００１０】
また、本発明は、水と上記（ａ）成分及び上記（ｂ）成分からなる繊維吸着性の低い界面活性剤系を、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比が（ａ）／（ｂ）＝４０／６０〜８５／１５、（ａ）成分と（ｂ）成分の合計濃度が１００〜４００ｍｇ／Ｌで含有する水性洗浄液を用いた洗浄工程を含む洗濯方法に関する。
【００１１】
また、本発明は、上記（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有する洗浄剤組成物であって、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比が（ａ）／（ｂ）＝４０／６０〜８５／１５である、洗浄剤組成物に関する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、洗浄力と濯ぎ性に優れた洗浄剤組成物が提供される。本発明の洗浄剤組成物は、濯ぎ回数が少ない場合、特には濯ぎの水が少ない場合であっても、繊維製品からの界面活性剤の除去性に優れ、その結果、節水性に優れる。また、本発明の洗浄剤組成物及び洗濯方法では優れた洗浄力が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明に使用する洗浄剤組成物について説明する。本発明の洗浄剤組成物、及び洗濯方法で用いる水性洗浄液には、主たる界面活性剤として、（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有する。我々はこの界面活性剤の組み合わせが繊維に対する吸着性が低く濯ぎ時の界面活性剤除去性に優れ、且つ衿汚れ等に対して優れた洗浄力を示すことを見出した。
【００１４】
＜（ａ）成分＞
（ａ）成分の一般式（１）中、Ｒ1は炭素数８〜２２の炭化水素基であり、炭素数８〜１８、更に８〜１６の炭化水素基が好ましい。また、Ｒ1は直鎖の炭化水素基が好ましい。また、Ｒ1の炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基が好ましく、アルキル基がより好ましい。Ｒ1は、直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましく、直鎖アルキル基がより好ましい。本発明では酸素原子に結合するＲ1の炭素原子が第一炭素原子であってもよい。このようなアルキル基は天然油脂由来の脂肪族アルコールを原料として用いることができる。一般式（１）中のＲ1−Ｏ−の酸素原子に結合するＲ1の炭素原子が第１炭素原子であるものは、第２炭素原子による化合物よりも洗浄力に優れる。特にＲ1は第１炭素原子を有する直鎖アルキル基が好ましい。
【００１５】
一般式（１）の化合物を得る方法は、特に限定されるものではないが、炭素数８〜２２のアルコールにエチレンオキシドを付加反応すること、あるいはエチレンオキシドと炭素数３〜５のアルキレンオキシドを付加反応することによって得ることができる。
【００１６】
一般式（１）中のｍはエチレンオキシドの付加反応後のオキシエチレン基の平均付加モル数であり、後述のｎが０を超える場合、更には０．５以上の場合、特には１以上の場合に、ｍは濯ぎ性、洗浄性能の点から下限値は、好ましくは１８以上であり、上限値は好ましくは３０以下、より好ましくは２５以下である。ｎは炭素数３〜５のアルキレンオキシドの付加反応後のＡＯで示されるオキシアルキレン基の平均付加モル数であり、洗浄性能の点から下限値は０以上、好ましくは１以上であり、上限値は５以下、好ましくは４以下、より好ましくは３以下である。但しｎ＝０のときはｍは２０以上であり、好ましくは２２以上である。上限値は好ましくは３０以下、より好ましくは２５以下である。
【００１７】
一般式（１）中のＡＯであるオキシアルキレン基は、アルキレンオキシドの付加反応によりメチル分岐、エチル分岐ないしプロピル分岐した構造を有する。ＡＯは、プロピレンオキシドを付加反応させて得られるオキシプロピレン基（以下、ＰＯと表記する場合がある）であることが好ましい。
【００１８】
本発明では、特にはＡＯはオキシプロピレン基であって、オキシプロピレン基の平均付加モル数ｎが２〜４、特には２〜３であって、且つオキシエチレン基の平均付加モル数ｍが１６〜３０、更には１８〜２５モル付加である化合物を用いることが、オキシプロピレン基を有しない化合物と比較して、より繊維吸着性が低いことから、濯ぎ性に優れ、および洗浄力に優れた洗浄剤組成物を得られることから好ましい。
【００１９】
ところで、Ｒ1Ｏ−の近い位置にＡＯが存在する構造の場合、ＡＯは疎水性基であることから、Ｒ1である鎖式炭化水素基が延長された構造に類似する構造になり、疎水性が高まる傾向を示す。本発明の（ａ）成分は、一般式（１）において、Ｒ1−Ｏ−Ｃ2Ｈ4Ｏ−である化合物の割合が、（ａ）成分を構成している化合物中の７５モル％以上、更に８０モル％以上（上限は１００モル％以下）であることが好ましい。このような化合物は未反応アルコールを除去することによっても得られるが、本発明では特に、Ｒ1ＯＨの１モルに対して、エチレンオキシドを６モル以上、特には８モル以上付加させることで、この要件を達成することができる。この規定は、後述する一般式（１−２）、（１−４）及び（１−５）においても適用してもよい。
【００２０】
更には（ａ）成分は、一般式（１）において、前記の、Ｒ1−Ｏ−Ｃ2Ｈ4Ｏ−の条件を満たした上で、末端が−Ｃ2Ｈ4Ｏ−Ｈの割合も高いものが、末端が疎水性基の炭素数３〜５のオキシアルキレン基の−ＡＯ−Ｈである場合よりも、繊維の吸着性が低いことから好ましい。特には末端が−Ｃ2Ｈ4Ｏ−Ｈの構造を有する化合物が７０モル％以上、更に８０モル％以上（上限は１００モル％以下）であることがより好ましい。このような化合物は、一般式（１）を製造する上で、最初にエチレンオキシドを前記条件で付加反応させるか、エチレンオキシドの付加後、未反応アルコールを除去させた後、次いでＡＯの元となる炭素数３〜５のアルキレンオキシド、好ましくはプロピレンオキシドの付加反応工程を行い、最後にエチレンオキシドだけを６モル以上、特には８モル以上付加させることで得ることができる。この規定は後述する一般式（１−５）においても適用してもよい。なおＲ1−Ｏ−Ｃ2Ｈ4Ｏ−や−Ｃ2Ｈ4Ｏ−Ｈの割合はＣ13−ＮＭＲを用いた定量測定で求めることができる。
【００２１】
本発明の一般式（１）は下記一般式（１−１）〜（１−５）の化合物であってもよい。
【００２２】
一般式（１−１）において“／”は、本発明の（ａ）成分のＣ2Ｈ4Ｏ基であるオキシエチレン基（以下、ＥＯと表記する場合がある）及びＡＯ基の関係がランダム結合でもブロック結合でもいずれでもよいことを意味している。またＡＯのｎは複数のブロック体として分かれていてもよい。一般式（１−１）〜（１−５）で示される化合物は、Ｒ1ＯＨに対するアルキレンオキシドの反応割合及び反応順序を考慮することで調製することができる。
Ｒ1Ｏ−（ＡＯ）n−（ＥＯ）mＨ （１−１）
Ｒ1Ｏ−（ＥＯ）m−（ＡＯ）nＨ （１−２）
Ｒ1Ｏ−［（ＥＯ）m1・（ＡＯ）n］−（ＥＯ）m2Ｈ （１−３）
Ｒ1Ｏ−（ＥＯ）m1−［（ＡＯ）n・（ＥＯ）m2］Ｈ （１−４）
Ｒ1Ｏ−（ＥＯ）m1−（ＡＯ）n−（ＥＯ）m2Ｈ （１−５）
〔式中、Ｒ1、ｍ、ｎ、ＥＯ、ＡＯは前記の意味であり、ｍ１、ｍ２は平均付加モル数であって、ｍ＝ｍ１＋ｍ２である。“・”はランダム結合であることを示す。〕
【００２３】
本発明では一般式（１−２）、（１−４）及び（１−５）の化合物が、濯ぎ性の点からより好ましい。その理由としては、前記のようにＲ1Ｏ−の近い位置にＡＯが存在する構造の場合、ＡＯは疎水性基であることから、Ｒ1である鎖式炭化水素基が延長された構造になり、疎水性が高まったことで、濯ぎ性が低下することが考えられる。本発明の（ａ）成分は、最も繊維への吸着性が少なく、且つ優れた洗浄力を得るために一般式（１−５）で示される化合物が最も好ましい。
【００２４】
本発明の（ａ）成分は、一般式（１−５）の化合物は、Ｒ1−ＯＨで表される化合物（Ｒ1は炭素数８〜２２の炭化水素基、好ましくは前記Ｒ1と同じ）１モル当りに、エチレンオキシドをｍ１モル付加させた後、炭素数３〜５のアルキレンオキシドをｎモル付加させた後、更にエチレンオキシドをｍ２モル付加させて得られる非イオン界面活性剤であって、ｍ１は３〜５０の数、好ましくは７〜３０、より好ましくは８〜２０の数であり、ｎが１〜５の数、好ましくは１〜３の数であり、ｍ１とｍ２は合計でｍ１＋ｍ２＝１６〜５０、好ましくは１６〜３０、より好ましくは１８〜２５の数である非イオン界面活性剤である。ｍ２は前記ｍ１とｍ１＋ｍ２より求めることができるが、本発明で、ｍ２が好ましくは３〜３０の数、より好ましくは７〜２５の数以上、好ましくは８〜２０の数である。本発明では特にＡＯが末端、及びＲ1に結合していないことが好ましく、より好ましくはｍ１とｍ２は、ｍ１／（ｍ１＋ｍ２）＝０．２〜０．８、特に好ましくは０．３〜０．７である。
【００２５】
（ａ）成分の製造に関して、Ｒ1−ＯＨのアルコキシル化に用いられる触媒は塩基触媒、酸触媒が挙げられる。このうち特に、コストの面から塩基触媒を使用することが好ましく、塩基として水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムがより好ましく、水酸化カリウムを使用することが最も好ましい。
【００２６】
水酸化カリウムを触媒として使用する場合の製造条件の一例を以下に示す。まず原料となる炭素数８〜１８の飽和もしくは不飽和の高級アルコール（Ｒ1−ＯＨで表される化合物）に水酸化カリウムを仕込んだ後、窒素置換し、１００〜１１０℃、１〜７ｋＰａで３０分〜１時間脱水を行う。次いで１００〜１７０℃、０．３〜０．６ＭＰａでエチレンオキシドの付加を行い、次に１００〜１５０℃、０．３〜０．７ＭＰａの条件で炭素数３〜５のアルキレンオキシド、好ましくはプロピレンオキシドの付加を行い、再度１００〜１７０℃、０．３〜０．７ＭＰａの条件でエチレンオキシドを付加した後、添加した水酸化カリウムと当モル量の酸剤（酢酸、乳酸、グリコール酸等）で中和することによって得られる。なお各エチレンオキシド及び炭素数３〜５のアルキレンオキシドの使用量は、組成物中のｍ、ｎの平均値の条件を満たすように、原料アルコールのモル数に応じて選定される。一般に、高級アルコールに付加反応させるエチレンオキシドやアルキレンオキシドの割合は、一般式（１）の化合物及び一般式（１−１）〜（１−５）の化合物のＥＯやＡＯの平均付加モル数ｍ、ｍ１、ｍ２及びｎの範囲で示すことができるが、本発明では、反応に用いたエチレンオキシドやアルキレンオキシドの割合と得られた化合物のオキシエチレン基やオキシアルキレン基の平均付加モル数は異なっていてもよい。
【００２７】
本発明の洗浄剤組成物において、（ａ）成分の配合量は、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１５質量％以上が最も好ましい。また上限値は７５質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましい。本発明の洗浄剤組成物が液体の場合であって、水を多めに配合するような場合は、該液体洗浄剤組成物のゲル化や固化を抑制するために（ａ）成分は３５質量％未満、特には２５質量％未満であってもよい。
【００２８】
＜（ｂ）成分＞
本発明では、（ａ）成分と共に（ｂ）成分の陰イオン界面活性剤を併用することが、洗浄性の点から重要な構成要件である。本来本発明で規定する（ａ）成分だけでは親水性が強いため、洗浄力が低下する傾向にあるが、（ｂ）成分を特定比率で用いることで、従来のエチレンオキシドの平均付加モル数が８〜１２付近のポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤と同等以上の洗浄力を達成することができる。
【００２９】
陰イオン界面活性剤としては、例えば下記（ｂ１）〜（ｂ５）が使用できるが、洗浄性能、安定性、溶解性の点で、（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ４）が好ましく、更に（ｂ１）を含有することがより好ましい。
【００３０】
（ｂ１）平均炭素数１０〜２０のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩。
（ｂ２）平均炭素数１０〜２０の直鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコール由来のアルキル基又は分岐アルコール由来のアルキル基を有し、オキシアルキレン基の平均付加モル数が１〜５であり、オキシアルキレン基としてオキシエチレン基を含み、平均付加モル数０．２〜２モルの範囲でオキシプロピレン基を含んでいてもよい、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩
（ｂ３）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸エステル塩。
（ｂ４）平均炭素数８〜２０の脂肪酸塩。
（ｂ５）平均炭素数１０〜２０の直鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコール由来のアルキル基又は分岐アルコール由来のアルキル基を有し、オキシアルキレン基の平均付加モル数が１〜５であり、オキシアルキレン基としてオキシエチレン基を含み、平均付加モル数０．２〜２モルの範囲でオキシプロピレン基を含んでいてもよい、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸塩
【００３１】
（ｂ）成分を構成する塩はナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、アルカノールアミン塩、及びマグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属塩などを挙げることができるが、特に安定性の観点からアルカノールアミン塩であることが好ましい。陰イオン界面活性剤は、洗浄剤中には酸型で添加して、系内でアルカリにより中和してもよい。本発明では、（ｂ）成分はアルカノールアミン塩か、酸型で添加して系中でアルカノールアミン〔後述する（ｅ）成分のアルカリ剤として用いるアルカノールアミン〕で中和することが好ましく、アルカリ金属やアルカリ土類金属などの金属系の対イオンは、変色防止剤や酵素安定化剤として亜硫酸ナトリウムなどの塩として配合する場合の他に（ａ）成分の製造工程を経て、或いは金属イオン封鎖剤やその他の陰イオン性化合物の塩として含有する可能性があるが、少ないことが好ましく、実質的には５質量％以下、特には３質量％以下であることが好ましい。
【００３２】
本発明の洗浄剤組成物では、洗浄力の観点から、（ａ）成分と（ｂ）成分の含有量の合計が（ａ）＋（ｂ）＝１０〜９０質量％であり、１５〜８０質量％が好ましく、２０〜７０質量％が特に好ましい。本発明の洗浄剤が液体洗浄剤の場合であって、水を多く配合する場合は、６０質量％未満、特には５０質量％未満であってもよい。なお（ｂ）成分の陰イオン界面活性剤は、塩の分子量によって、その質量が異なることから、本発明では塩ではなく、酸型すなわち対イオンを水素原子イオンと仮定した時の質量を（ｂ）成分の質量とする。
【００３３】
また、本発明の洗浄剤組成物では、洗浄性能、溶解性、安定性の観点から（ａ）／（ｂ）は質量比として４０／６０〜８５／１５であり、５０／５０〜８０／２０が好ましく、５５／４５〜７５／２５がより好ましい。洗浄力の点から（ａ）成分と（ｂ）成分の割合が下限値以上であり、濯ぎ性の観点から上限値以下である。
【００３４】
本発明の（ａ）成分と（ｂ）成分からなる界面活性剤系は、繊維吸着性が低い界面活性剤系であり、例えば下記方法で測定した場合の繊維吸着率は３０％以下、好ましくは２５％以下、より好ましくは２０％以下、特に好ましくは１０％以下である。従来液体洗浄剤に用いられるポリオキシエチレン（平均付加モル数１０）ラウリルエーテルの場合、吸着率は３３％である。これに陰イオン界面活性剤を組み合わせても、繊維吸着率の低い界面活性剤系は得られない。本発明のような繊維に対する吸着率の低い界面活性剤系はすなわち従来の常識を超えた優れた濯ぎ性を得ることができる。
【００３５】
［繊維吸着率の測定条件］
広口規格ビン（ＰＳ−Ｎｏ．１１、ガラス製、直径５０ｍｍ、高さ９５ｍｍ、口径３０ｍｍ）に、界面活性剤水溶液１００ｇ（界面活性剤濃度２００ｍｇ／Ｌ、Ｃａイオン濃度 ４°ＤＨ）と木綿メリヤス〔（株）色染社製、未シルケット、坪量１９ｍｇ／ｃｍ2、綿１００%、５ｇ（約１．５ｃｍ×１．５ｃｍ）〕を入れ、振とう器（ＲＥＣＩＰＲＯ ＳＨＡＫＥＲ ＳＲ-II Ｗ ；タイテック株式会社製）で、ストローク幅５０ｍｍ、３００回／分の速度で、１０分間振とうした。繊維吸着率は以下のようにして求めた。
繊維吸着率（％）＝〔１−（振とう後の水溶液中に含まれる界面活性剤量）／（布を投入する前の水溶液中に含まれる界面活性剤量）〕×１００
【００３６】
なお水溶液中に含まれる界面活性剤量は液体クロマトグラフ法により測定する。また木綿メリアス布は、１００ｃｍ×１００ｃｍに裁断したものを、全自動洗濯機にてＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８の洗浄評価用の指標洗剤で累積洗浄（洗濯時間１０分、濯ぎ１回、脱水３分）を５回行った後、更に２槽式洗濯機にて、３時間注水濯ぎを行い界面活性剤を十分取り除いたものを用いる。
【００３７】
＜（ｃ）成分＞
本発明の洗浄剤組成物は、任意であるが（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の界面活性剤〔以下、（ｃ）成分という〕を本発明の効果を損なわない範囲で含有することができる。（ｃ）成分としては、下記の（ｃ１）〜（ｃ３）が挙げられる。
（ｃ１）（ａ）成分に該当しない非イオン界面活性剤。
例えば、下記（ｃ１−１）及び（ｃ１−２）が挙げられる。
（ｃ１−１）次の一般式で表される多糖型界面活性剤。
Ｒ1c−（ＯＲ2c）xＧy
〔式中、Ｒ1cは直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ1cは炭素数２〜４のアルキレン基、Ｇは炭素数５又は６の還元糖に由来する残基、ｘは平均値０〜６の数、ｙは平均値１〜１０の数を示す。〕
（ｃ１−２）脂肪酸アルカノールアミド、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド。
（ｃ２）陽イオン界面活性剤。
例えば、長鎖アルキル基を有する１級〜３級のアミン（但し後述のアルカノールアミンを除く）であって、好ましくは途中にエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有してもよい炭素数８〜２２のアルキル基を１つ又は２つ有し、残りが水素原子又は炭素数４以下のヒドロキシ基を有してもよいアルキル基である陽イオン界面活性剤を挙げることができる。本発明では、炭素数８〜２２の長鎖アルキル基を１つ有する第４級アンモニウム型界面活性剤、炭素数８〜２２の長鎖アルキル基を１つ有する３級アミンが好ましい。
（ｃ３）両性界面活性剤
例えば、炭素数１０〜１８のアルキル基を有するスルホベタイン又はカルボベタインを挙げることができる。
【００３８】
（ｃ）成分の含有量は、任意であるが、全界面活性剤中好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、最も好ましくは５質量％以下である。また各成分の製造工程中生成される本構成要件以外の化合物も含まれる場合がある。それらは本効果と生産上経済性を考慮した上で混入してもよい。なお、（ｃ）成分のうち非イオン界面活性剤（ｃ１）は、前記（ａ）成分と合わせて、〔（ａ）＋（ｃ１）〕／（ｂ）として、前記（ａ）／（ｂ）の質量比の範囲内に入ることが好ましい。また（ｃ２）成分に関しては、第４級アンモニウム塩については、対陰イオンを除いた質量を該第４級アンモニウム塩の質量とし、１級、２級又は３級アミンについては、窒素原子に結合する基のうち、有機基以外を水素原子に置換した構造の質量を該１級、２級又は３級アミンの質量とする。なお（ｃ２）成分の陽イオン界面活性剤、特に４級アンモニウム塩型の陽イオン界面活性剤の配合は、洗浄対象の繊維製品に柔軟性や抗菌性等の特徴を付与する洗浄剤組成物の提案ができる一方で、本発明では純粋に、界面活性剤全体の繊維吸着率の低減の観点から規定する場合、（ｃ２）成分を実質的に含有しない洗浄剤組成物もまた提案することができる。
【００３９】
本発明の洗浄剤組成物は、（ａ）及び（ｂ）成分以外に、一般に洗浄剤に使用されているキレート剤、アルカリ剤及びその他の成分などを含有することができる。
【００４０】
＜（ｄ）成分＞
本発明の洗浄剤組成物はキレート剤を含有することができるが、分子量が１０００以下のキレート剤〔以下、（ｄ）成分という〕の含有量が少ないことが、洗浄力の観点から好ましい。（ｄ）成分のキレート剤は、例えば、
ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエンコル酸等のアミノポリ酢酸又はこれらの塩、 ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸等の有機酸又はこれらの塩、 アミノトリ（メチレンホスホン酸）、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、これらのアルカリ金属または低級アミン塩等が挙げられる。本発明では前記（ｂ）成分であげたアルカノールアミンを塩とすることが好ましく、酸で配合し系中でアルカリ剤で中和した塩であってもよい。
【００４１】
（ｄ）成分の組成物中の配合割合は、酸型とみなした場合に好ましくは２質量％以下、より好ましくは１質量％以下、更に好ましくは０．５質量％以下である。なお（ｄ）成分は任意成分であるが、酢酸、グリコール酸又は乳酸などの有機酸を（ａ）成分のアルキレンオキシドの付加反応の際に用いた塩基触媒の中和剤として用いることが一般に行われており、キレート剤を中和剤として用いた場合に（ａ）成分に混じって本発明の洗浄剤組成中に０．０５質量％以上含有することがある。従って（ｄ）成分の下限値は０．０５質量％以上として規定できる。
【００４２】
＜（ｅ）アルカリ剤＞
本発明の洗浄剤組成物には、アルカリ剤〔以下、（ｅ）成分という〕を配合することが好ましい。アルカリ剤は、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩などの他に、液体洗浄剤では一般的な、炭素数２〜４のアルカノール基を１〜３つ有するアルカノールアミンをあげることができる。このうちアルカノール基はヒドロキシエチル基であるものが好ましい。アルカノール基以外は水素原子であるが、炭素数１〜５のアルキル基、特にはメチル基であってもアルカリ剤として使用することができる。アルカノールアミンとしては、２−アミノエタノール、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、イソプロパノールアミン混合物（モノ、ジ、トリの混合物）等のアルカノールアミン類が挙げられる。本発明ではモノエタノールアミン、トリエタノールアミンが最も好ましい。
【００４３】
（ｅ）成分は後述するｐＨ調整剤として用いることができる。また前記した（ｂ）成分の対塩として配合してもよい。
【００４４】
本発明の組成物が液体洗浄剤組成物の場合は、（ｅ）成分を、好ましくは０．５〜８質量％、より好ましくは１〜７質量％含有する。なかでも、（ｅ）成分としてアルカノールアミンを、好ましくは０．５〜８質量％、より好ましくは１〜７質量％含有する。なおアルカノールアミンは、（ｂ）成分の塩などの対イオンとして配合することもでき、それらの量も（ｅ）成分として算入する。
【００４５】
〔その他の成分〕
更に本発明の洗浄剤組成物には、次の（ｉ）〜（xiii）に示す成分を本発明の効果を損なわない程度で配合することができる。
（ｉ）ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、カルボキシメチルセルロース、重量平均分子量５０００以上のポリエチレングリコール、無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合体、無水マレイン酸−メチルビニルエーテル共重合体、無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、及び特開昭５９−６２６１４号公報の請求項１〜２１（１頁３欄５行〜３頁４欄１４行）記載のポリマーなどの再汚染防止剤及び分散剤
（ii）ポリビニルピロリドン等の色移り防止剤
（iii）過酸化水素、過炭酸ナトリウムまたは過硼酸ナトリウム等の漂白剤
（iv）テトラアセチルエチレンジアミン、特開平６−３１６７００号の一般式（Ｉ−２）〜（Ｉ−７）で表される漂白活性化剤等の漂白活性化剤
（ｖ）セルラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ等の酵素
（vi）ホウ素化合物、カルシウムイオン源（カルシウムイオン供給化合物）、ビヒドロキシ化合物、蟻酸等の酵素安定化剤
（vii）蛍光染料、例えばチノパールＣＢＳ（商品名、チバスペシャリティケミカルズ製）やホワイテックスＳＡ（商品名、住友化学社製）として市販されている蛍光染料
（viii）ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤
（ix）パラトルエンスルホン酸、クメンスルホン酸、メタキシレンスルホン酸、安息香酸塩（防腐剤としての効果もある）などの可溶化剤
（ｘ）平均分子量約２００のポリエチレングリコール、平均分子量約４００のポリエチレングリコール、平均分子量約２０００のポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコール系ゲル化防止重合体
（xi）オクタン、デカン、ドデカン、トリデカンなどのパラフィン類、デセン、ドデセンなどのオレフィン類、塩化メチレン、１，１，１−トリクロロエタンなどのハロゲン化アルキル類、Ｄ−リモネンなどのテルペン類などの水非混和性有機溶剤。
（xii）ゼオライトや結晶性層状シリケートなどの金属イオン交換剤
（xiii）硫酸ナトリウムなどの増量剤。
（xiv）その他、色素、香料、抗菌防腐剤、シリコーン等の消泡剤
【００４６】
以下に本発明の洗浄剤組成物中、前記任意成分を配合する場合の指標としての濃度を示すが、洗浄剤組成物の形態によって選定される。また本効果を損なわない程度に適宜調整され、配合に適さない場合は除外される。（ｉ）の再汚染防止剤及び分散剤の含有量は０．０１〜１０質量％が好ましい。（ii）の色移り防止剤の含有量は０．０１〜１０質量％が好ましい。（iii）の漂白剤の含有量は０．０１〜１０質量％が好ましい。（vi）の漂白活性化剤の含有量は０．０１〜１０質量％が好ましい。（ｖ）の酵素の含有量は０．００１〜２質量％が好ましい。（vi）の酵素安定化剤の含有量は０．００１〜２質量％が好ましい。（vii）の蛍光染料の含有量は０．００１〜１質量％が好ましい。（viii）の酸化防止剤の含有量は０．０１〜２質量％が好ましい。（ix）の可溶化剤は０．１〜２質量％が好ましい。（ｘ）のポリアルキレングリコール系ゲル化防止重合体は０．０１〜２％が好ましい。（xi）の水非混和性有機溶剤は０．００１〜２質量％が好ましい。（xii）〜（xiv）の成分は例えば公知の濃度で配合することができる。
【００４７】
本発明の洗浄剤組成物のｐＨはＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８記載で測定する。洗浄性の点から、液体洗浄剤組成物の場合、該ｐＨは、好ましくは６〜１１、より好ましくは８〜１０（２５℃）である。特には本発明の洗浄剤組成物を、（ａ）成分及び（ｂ）成分の合計濃度が０．５ｇ／Ｌとなるようにイオン交換水にて希釈溶解せしめた水溶液のｐＨが、好ましくは６〜１０、より好ましくは７〜９．５（２０℃）である。
【００４８】
本発明の洗浄剤組成物は、衣料、寝具、布帛等の繊維製品用として好適である。
【００４９】
本発明の洗浄剤組成物の形態は、液体状、粉末状ないし粒状、タブレット状、シート状などが挙げられる。本発明では主となる界面活性剤である（ａ）成分が３０℃で液体状であるものを用いることが好ましく、液体洗浄剤組成物として好適に用いられる。
【００５０】
以下、本発明が液体洗浄剤組成物の場合に含有することが好ましい成分について説明する。
＜（ｇ）成分＞
本発明の洗浄剤組成物を液体洗浄剤組成物として用いる場合は、（ｇ）成分として、水を含有する。水は組成物中に５〜８０質量％、更には、１０〜７０質量％含有する。界面活性剤濃度が濃縮系の場合、例えば（ａ）+（ｂ）+（ｃ）成分が組成物中５０質量％を超えるような場合は、水は３０質量％以下であることが好ましい。また、界面活性剤濃度が濃縮系ではない場合は、水は４０質量％を超える量であってもよい。水はイオン交換水などの組成に影響しないものを用いることが好ましい。
【００５１】
＜（ｈ）成分＞
本発明の洗浄剤組成物を液体洗浄剤組成物として用いる場合は、安定性、溶解性向上の点で、（ｈ）水混和性有機溶剤を含有することが好ましい。本発明でいう水混和性有機溶剤とは、２５℃のイオン交換水１Ｌに５０ｇ以上溶解するもの、すなわち、溶解の程度が５０ｇ／Ｌ以上である溶剤を指す。
【００５２】
（ｈ）成分の含有量は、安定性、溶解性の点から、組成物中、１〜４０質量％であり、２〜３５質量％が好ましい。界面活性剤濃度が濃縮系ではない場合は、１０質量％未満であってもよい。
【００５３】
（ｈ）成分としては、水酸基及び／又はエーテル基を有する水混和性有機溶剤が好ましい。
【００５４】
水混和性有機溶剤としては、（ｈ１）エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノールなどのアルカノール類、（ｈ２）プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコールなどのグリコール類、（ｈ３）ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールなどのグリコール類、（ｈ４）ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、１−メチルグリセリンエーテル、２−メチルグリセリンエーテル、１，３−ジメチルグリセリンエーテル、１−エチルグリセリンエーテル、１，３−ジエチルグリセリンエーテル、トリエチルグリセリンエーテル、１−ペンチルグリセリルエーテル、２−ペンチルグリセリルエーテル、１−オクチルグリセリルエーテル、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのアルキルエーテル類、（ｈ５）２−フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、平均分子量約４８０のポリエチレングリコールモノフェニルエーテル、２−ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル等の芳香族エーテル類、が挙げられる。
【００５５】
（ｈ）成分は、組成物の粘度調整剤、ゲル化抑制剤として有効であり、上記の（ｈ１）アルカノール類、（ｈ２）グリコール類、（ｈ４）アルキルエーテル類、（ｈ５）芳香族エーテル類から選ばれる１種以上を用いることが好ましく、より好ましくは（ｈ２）グリコール類、（ｈ４）アルキルエーテル類、（ｈ５）芳香族エーテル類から選ばれるものである。（ｈ）成分は粘度調整やゲル化抑制に効果的である。
【００５６】
本発明の液体洗浄剤組成物の２０℃における粘度は、取り扱いの容易さの点で１０〜５００ｍＰａ・ｓが好ましく、５０〜４００ｍＰａ・ｓがより好ましく、１００〜３００ｍＰａ・ｓが更に好ましい。（ｃ）成分や可溶化剤によりこのような範囲になるように調整することが好ましい。
【００５７】
本発明において粘度はＢ型粘度計により測定する。ローターは粘度に合ったものを選択する。回転数６０ｒ／ｍｉｎで回転し、回転開始から６０秒後の粘度を液体洗浄剤組成物の粘度とする。
【００５８】
＜洗濯方法＞
本発明の洗濯方法に用いる水性洗浄液は、水と、（ａ）成分及び（ｂ）成分からなる繊維吸着性の低い界面活性剤系を、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比が（ａ）／（ｂ）＝４０／６０〜８５／１５、（ａ）成分と（ｂ）成分の合計濃度が１００〜４００ｍｇ／Ｌとなるように含有する。この水性洗浄液は、本発明の洗浄剤組成物を水道水などで希釈することで得ることができる。水性洗浄液の温度は２〜９０℃の範囲から選択することができる。本発明の（ａ）成分は、通常の非イオン界面活性剤と比べて曇点が高いことから、欧州や米国のように洗濯液を加熱するタイプの洗濯機でも洗浄力を得ることができる。また（ａ）成分として前記一般式（１）においてＡＯを必須とする化合物、更には一般式（１−２）、（１−４）及び（１−５）の化合物、特には、一般式（１−５）の化合物又は、前記したＲ1Ｏ−ＥＯ−率及び−ＥＯ−Ｈ率を満たす化合物を含有する水性洗浄液をこの温度範囲で用いることが好ましい。特に一般式（１−５）の化合物は低温度でゲルや増粘しにくい性質であり、１０℃以下の温度でも使用することができる。
【００５９】
水性洗浄液中、（ａ）成分と（ｂ）成分の好ましい質量比は、前記組成物と同じである。
【００６０】
水性洗浄液中、（ａ）成分と（ｂ）成分の合計濃度は１００〜４００ｍｇ／Ｌ、好ましくは１５０〜３５０ｍｇ／Ｌである。
【００６１】
また、水性洗浄液中の分子量１０００以下のキレート剤の濃度は、好ましくは３０ｍｇ／Ｌ以下、より好ましくは１５ｍｇ／Ｌ以下、更に好ましくは１０ｍｇ／Ｌ以下である。
【００６２】
また、水性洗浄液のｐＨは、好ましくは６〜１０、より好ましくは７〜９．５である。このｐＨは使用温度でのｐＨであっても、２０℃でのｐＨであってもよい。また、測定方法は前記と同じである。
【００６３】
本発明の洗濯方法では、浴比は好ましくは３〜４０である。ここで浴比とは、水性洗浄液の質量を衣類の質量で割った値を意味する。本発明ではドラム式洗濯機のように、低浴比の洗濯機に対しても優れた効果が得られる。具体的には浴比が３〜１２、特には３〜８であっても、優れた濯ぎ性、すなわち被洗濯物からの界面活性剤の除去性を発揮する。本発明の水性洗浄液を用いた洗濯方法は、従来の限界と考えられた濯ぎ性を超えるものである。
【００６４】
洗濯方法としては、手洗いによる方法、市販の洗濯機を用いる方法があり、いずれの方法においても、濯ぎ工程の回数を低減する効果、或いは少ない濯ぎ水でも優れた濯ぎ性を得ることができる。本発明の洗濯方法に用いる洗濯機としては、攪拌羽根に注水口と排水口とを有するだけの簡易洗濯機、脱水槽が分離したいわゆる二槽式洗濯機、全自動式洗濯機（ドラム式洗濯機を含む）を挙げることができる。洗濯機によっては、電気乾燥工程を含むものであってもよい。
【００６５】
本発明の洗濯方法は次の工程（Ｉ）〜（IV）を含む。水性洗浄液として、前記説明の洗浄液を用いる。
洗浄工程（Ｉ）：洗濯方法の中心となる工程。繊維製品を含む水性洗浄液或いは水性洗浄液を含浸させた繊維製品に物理的な応力、例えば攪拌や衝撃などを繊維製品に与えることにより洗浄する工程。繊維製品の種類や汚れの度合いにより攪拌時間や洗浄時間を変えてもよい。なお物理的な応力をかける前に、繊維製品に水性洗浄液を含浸させ、静置状態で放置すること、いわゆる“漬け置き”を行ってもよい。なお、本発明の洗浄剤組成物を用いる場合、該組成物は、被洗濯物を入れる前に先に水に溶かしてもよく、液体洗浄剤組成物の一部を繊維製品の汚れの多い部分に塗布などしてもよい。
排水工程（II）：水性洗浄液を排水する。排水後又は排出途中で、脱水装置による遠心力によって水性洗浄液を強制排出してもよい。
濯ぎ工程（III）：新たな水を投入し攪拌などの物理的応力をかけるなどして繊維内部に残った洗浄成分を新しい水に移動させることで、繊維製品内から洗浄基材を除去する工程。濯ぎ工程は、新しい水を追加しながらオーバーフローした水を除去していく工程（以下、流水濯ぎという場合もある）であってもよい。あるいは新しい水を追加することなく、一定の水を給水した後、それを洗濯槽内或いはポンプ等により巡回させてもよい。給水の方法としては、単純に水道口から直接洗濯槽に給水（あるいは水の巡回）してもよく、シャワー状にして、洗濯槽内の被洗濯物全体に注いでもよい。また脱水装置による緩やか又は断続的な脱水を行いながら給水（あるいは水の巡回）を行ってもよい。濯ぎ処理後、洗濯槽及び繊維製品から水は排水される。本発明の洗浄剤組成物や洗濯方法は、工程（III）で使用する水量の低減化や、或いは工程（III）を１回で終えることを可能にするが、排水後に工程（III）を繰り返してもよく、工程（III）と（IV）を繰り返してもよい。例えば、柔軟剤や糊剤の投入のために１回目の工程（III）又は工程（III）と（IV）の後に、工程（III）に戻り柔軟剤や糊剤を投入した後、原則流水濯ぎを行うことなく、工程（IV）への操作へと移る場合が挙げられる。また、過度に洗剤量を添加した場合や、過剰の洗濯物を洗濯するような場合に工程（III）を繰り返してもよく、使用者の心理的側面も加味される。
脱水工程（IV）：遠心力或いは、圧縮や絞りによる繊維製品からの水の除去を行う工程。通常の洗濯工程では遠心力を用いた脱水装置により水が除去される。
【００６６】
本発明の特徴は、工程（III）を簡素化できること、例えば濯ぎ回数を減らせること、或いは濯ぎ用に用いる水を減らすことを容易にする。
【実施例】
【００６７】
［実験１］
表１に示す各成分を混合して得られた液体洗浄剤組成物（配合例１〜６）を用い、下記の各評価を行った。結果を表１に示す。
【００６８】
（１）洗浄力評価
ＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８記載の衿あか布を調製する。ＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８記載の衣料用合成洗剤の洗浄力評価方法に準じ、表１の液体洗浄剤組成物と洗浄力判定用指標洗剤の洗浄力を比較した。表１の液体洗浄剤組成物の使用濃度を０．３３ｇ／Ｌとした。洗浄力の判定は、指標洗剤より勝る場合を「◎」、指標洗剤と同等の場合を「○」、指標洗剤より劣る場合を「×」とした。
【００６９】
（２）吸着率評価
前記の方法で表１の液体洗浄剤組成物に用いた界面活性剤系〔（ａ）成分及び（ｂ）成分〕の繊維への吸着率を求めた。液体洗浄剤組成物の繊維への吸着性は、界面活性剤の吸着率と同様の傾向を示すことから、この評価による界面活性剤系の吸着率が低いほど、液体洗浄剤組成物の濯ぎ性に優れることを意味する。
【００７０】
【表１】
【００７１】
（注）表１中の成分は以下のものである。なお、表中では、（ａ’−１）及び（ａ’−２）も（ａ）成分とみなして構造や量比を示した。
（ａ−１）：炭素数１０〜１４の１級直鎖アルコール１モル当りにエチレンオキシドを２０モル付加させたもの（一般式（１）において、Ｒ1が炭素数１０〜１４の直鎖のアルキル基、ｍ＝２０、ｎ＝０の非イオン界面活性剤）
（ａ−２）：炭素数１０〜１４の１級直鎖アルコール１モル当りにエチレンオキシドを１８モル、プロピレンオキシドを２モルの順にブロック付加させたもの。（一般式（１−２）において、Ｒ1が炭素数１０〜１４の直鎖のアルキル基、ＡＯがオキシプロピレン基、ｍ＝１８、ｎ＝２の非イオン界面活性剤）
（ａ−３）：炭素数１０〜１４の１級直鎖アルコール１モル当りにエチレンオキシドを９モル、プロピレンオキシドを２モル、エチレンオキシドを９モルの順にブロック付加させたもの。（一般式（１−５）において、Ｒ1が炭素数１０〜１４の直鎖のアルキル基、ＡＯがオキシプロピレン基、ｍ１＝９、ｎ＝２、ｍ２＝９の非イオン界面活性剤）
（ａ’−１）：炭素数１０〜１４の１級直鎖アルコール１モル当りにエチレンオキシドを１０モル付加させたもの。（一般式（１）において、Ｒ1が炭素数１０〜１４の直鎖のアルキル基、ｍ＝１０、ｎ＝０の非イオン界面活性剤）
（ｂ−１）：炭素数１０〜１４の直鎖アルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸
キレート剤：乳酸
ＢＤＧ：ジエチレングリコールモノブチルエーテル
なおモノエタノールアミンは原液のｐＨが９になる適量を配合した。
【００７２】
表１に示すように、衿汚れ洗浄力及び繊維吸着率の両方について、配合例１〜３では優れた結果が得られた。配合例１〜３の液体洗浄剤組成物は、濯ぎ性に優れるものと判断される。配合例４、５は指標洗剤よりも洗浄力がよいが、繊維吸着率は十分とは言い難い。
配合例６は洗浄力が十分ではない。
【００７３】
［実験２］
表２に示す各成分を混合して得られた液体洗浄剤組成物（配合例７〜１２）を用い、実験１と同様の評価を行った。結果を表２に示した。なお、表２中の成分で特記しないものは実験１と同じものである。
【００７４】
【表２】
【００７５】
（注）表２中の成分は以下のものである。なお、表中では、（ａ’−２）も（ａ）成分とみなして構造や量比を示した。
（ａ’−２）：炭素数１０〜１４の１級直鎖アルコール１モル当りにエチレンオキシドを１４モル付加させたもの（一般式（１）において、Ｒ1が炭素数１０〜１４の直鎖のアルキル基、ｍ＝１４、ｎ＝０の非イオン界面活性剤）
（ｂ−２）：炭素数１２ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エステル塩（オキシエチレン基の平均付加モル数が２、モノエタノールアミン塩、但し、表２の数値は酸と仮定した濃度を記載した。）
なおモノエタノールアミンは原液のｐＨが９になる適量を配合した。
【００７６】
［実験３］
表１及び表２で示された各配合例を等量の水で希釈（２倍希釈）した組成物として配合例３−１、配合例３−２、配合例３−３、配合例３−４、配合例３−５、配合例３−６、配合例３−７、配合例３−８、配合例３−９、配合例３−１０、配合例３−１１、配合例３−１２を調整する。なおここで配合例３−ｘの“ｘ”に相当する番号は、表１及び表２の配合例と同じ番号の組成物を２倍希釈したものであることを示す。これら液体洗浄剤組成物に関し、洗浄力の評価方法において、０．６６ｇ／Ｌになるよう、すなわち２倍の濃度で添加することで、洗浄評価を行うと実験１及び実験２と同じ結果が得られる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）と（ｂ）成分からなる繊維吸着性の低い界面活性剤系を含有する洗浄剤組成物であって、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比が（ａ）／（ｂ）＝４０／６０〜８５／１５である、洗浄剤組成物。
（ａ）成分：下記一般式（１）で表される非イオン界面活性剤
Ｒ1Ｏ−［（Ｃ2Ｈ4Ｏ）m／（ＡＯ）n］Ｈ （１）
〔式中、Ｒ1は炭素数８〜２２の鎖式炭化水素基であり、ＡＯは炭素数３〜５のオキシアルキレン基である。ｍ、ｎは平均付加モル数であって、ｍは１６〜５０の数であり、ｎは０〜５の数であり、ｎ＝０のとき、ｍは２０以上である。“／”はＣ2Ｈ4Ｏ基及びＡＯ基が、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよいことを示す。〕
（ｂ）成分：陰イオン界面活性剤
【請求項２】
（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の界面活性剤の割合が、全界面活性剤中の２０質量％以下である、請求項１記載の洗浄剤組成物
【請求項３】
分子量が１０００以下のキレート剤の含有量が２質量％以下である、請求項１又は２記載の洗浄剤組成物。
【請求項４】
水と下記（ａ）成分及び（ｂ）成分からなる繊維吸着性の低い界面活性剤系とを、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比が（ａ）／（ｂ）＝４０／６０〜８５／１５、（ａ）成分と（ｂ）成分の合計濃度が１００〜４００ｍｇ／Ｌで含有する水性洗浄液を用いた洗浄工程を含む洗濯方法。
（ａ）成分：下記一般式（１）で表される非イオン界面活性剤
Ｒ1Ｏ−［（Ｃ2Ｈ4Ｏ）m／（ＡＯ）n］Ｈ （１）
〔式中、Ｒ1は炭素数８〜２２の鎖式炭化水素基であり、ＡＯは炭素数３〜５のオキシアルキレン基である。ｍ、ｎは平均付加モル数であって、ｍは１６〜５０の数であり、ｎは０〜５の数であり、ｎ＝０のとき、ｍは２０以上である。“／”はＣ2Ｈ4Ｏ基及びＡＯ基が、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよいことを示す。〕
（ｂ）成分：陰イオン界面活性剤
【請求項５】
水性洗浄液中の分子量１０００以下のキレート剤の濃度が３０ｍｇ／Ｌ以下である請求項４記載の洗濯方法。
【請求項６】
浴比が３〜４０である、請求項４又は５に記載の洗濯方法。
【請求項７】
下記（ａ）成分と（ｂ）成分とを含有する洗浄剤組成物であって、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比が（ａ）／（ｂ）＝４０／６０〜８５／１５である、洗浄剤組成物。
（ａ）成分：下記一般式（１）で表される非イオン界面活性剤
Ｒ1Ｏ−［（Ｃ2Ｈ4Ｏ）m／（ＡＯ）n］Ｈ （１）
〔式中、Ｒ1は炭素数８〜２２の鎖式炭化水素基であり、ＡＯは炭素数３〜５のオキシアルキレン基である。ｍ、ｎは平均付加モル数であって、ｍは１６〜５０の数であり、ｎは０〜５の数であり、ｎ＝０のとき、ｍは２０以上である。“／”はＣ2Ｈ4Ｏ基及びＡＯ基が、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよいことを示す。〕
（ｂ）成分：陰イオン界面活性剤
【請求項１】
下記（ａ）と（ｂ）成分からなる繊維吸着性の低い界面活性剤系を含有する洗浄剤組成物であって、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比が（ａ）／（ｂ）＝４０／６０〜８５／１５である、洗浄剤組成物。
（ａ）成分：下記一般式（１）で表される非イオン界面活性剤
Ｒ1Ｏ−［（Ｃ2Ｈ4Ｏ）m／（ＡＯ）n］Ｈ （１）
〔式中、Ｒ1は炭素数８〜２２の鎖式炭化水素基であり、ＡＯは炭素数３〜５のオキシアルキレン基である。ｍ、ｎは平均付加モル数であって、ｍは１６〜５０の数であり、ｎは０〜５の数であり、ｎ＝０のとき、ｍは２０以上である。“／”はＣ2Ｈ4Ｏ基及びＡＯ基が、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよいことを示す。〕
（ｂ）成分：陰イオン界面活性剤
【請求項２】
（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の界面活性剤の割合が、全界面活性剤中の２０質量％以下である、請求項１記載の洗浄剤組成物
【請求項３】
分子量が１０００以下のキレート剤の含有量が２質量％以下である、請求項１又は２記載の洗浄剤組成物。
【請求項４】
水と下記（ａ）成分及び（ｂ）成分からなる繊維吸着性の低い界面活性剤系とを、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比が（ａ）／（ｂ）＝４０／６０〜８５／１５、（ａ）成分と（ｂ）成分の合計濃度が１００〜４００ｍｇ／Ｌで含有する水性洗浄液を用いた洗浄工程を含む洗濯方法。
（ａ）成分：下記一般式（１）で表される非イオン界面活性剤
Ｒ1Ｏ−［（Ｃ2Ｈ4Ｏ）m／（ＡＯ）n］Ｈ （１）
〔式中、Ｒ1は炭素数８〜２２の鎖式炭化水素基であり、ＡＯは炭素数３〜５のオキシアルキレン基である。ｍ、ｎは平均付加モル数であって、ｍは１６〜５０の数であり、ｎは０〜５の数であり、ｎ＝０のとき、ｍは２０以上である。“／”はＣ2Ｈ4Ｏ基及びＡＯ基が、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよいことを示す。〕
（ｂ）成分：陰イオン界面活性剤
【請求項５】
水性洗浄液中の分子量１０００以下のキレート剤の濃度が３０ｍｇ／Ｌ以下である請求項４記載の洗濯方法。
【請求項６】
浴比が３〜４０である、請求項４又は５に記載の洗濯方法。
【請求項７】
下記（ａ）成分と（ｂ）成分とを含有する洗浄剤組成物であって、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比が（ａ）／（ｂ）＝４０／６０〜８５／１５である、洗浄剤組成物。
（ａ）成分：下記一般式（１）で表される非イオン界面活性剤
Ｒ1Ｏ−［（Ｃ2Ｈ4Ｏ）m／（ＡＯ）n］Ｈ （１）
〔式中、Ｒ1は炭素数８〜２２の鎖式炭化水素基であり、ＡＯは炭素数３〜５のオキシアルキレン基である。ｍ、ｎは平均付加モル数であって、ｍは１６〜５０の数であり、ｎは０〜５の数であり、ｎ＝０のとき、ｍは２０以上である。“／”はＣ2Ｈ4Ｏ基及びＡＯ基が、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよいことを示す。〕
（ｂ）成分：陰イオン界面活性剤
【公開番号】特開２０１１−３２４５６（Ｐ２０１１−３２４５６Ａ）
【公開日】平成２３年２月１７日（２０１１．２．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２６５１２０（Ｐ２００９−２６５１２０）
【出願日】平成２１年１１月２０日（２００９．１１．２０）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年２月１７日（２０１１．２．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１１月２０日（２００９．１１．２０）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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