洗浄用樹脂組成物
【課題】 各種樹脂の成型に使用する加工成形機を洗浄するために用いる洗浄用樹脂組成物の提供。
【解決手段】 （Ａ）ベース樹脂を１００質量部と、（Ｂ）溶融スラグ、鉄鋼スラグ又はこれらの破砕物、及び人造鉱物繊維から選ばれる１種以上を（Ａ）成分１００質量部に対して５〜１５０質量部を含有する洗浄用樹脂組成物。
【解決手段】 （Ａ）ベース樹脂を１００質量部と、（Ｂ）溶融スラグ、鉄鋼スラグ又はこれらの破砕物、及び人造鉱物繊維から選ばれる１種以上を（Ａ）成分１００質量部に対して５〜１５０質量部を含有する洗浄用樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、各種樹脂の成形に使用する加工成形機を洗浄するために用いる洗浄用樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性樹脂は、射出成形品、押出成形品、フィルム等に幅広く利用されている。これらのプラスチック成形品は多品種少量生産の傾向にあり、品種の切替え頻度が多くなっているため、品種切替え時の成形機内の洗浄が品質管理上重要となってきている。熱可塑性樹脂の成形加工において、品種切替えの際における成形機の洗浄法としては、下記の方法が知られている。
【０００３】
まず、後続に使用する樹脂で洗浄する、即ち、スクリューを抜かずに置換用樹脂を用いて先行品種を置換する方法である。しかし、この方法では洗浄に多量の樹脂を流す必要があり、ロス分が多くなるという問題がある。
【０００４】
次に、加工成形機を分解掃除する方法があるが、この方法はあまりに時間がかかり過ぎるという問題がある。例えば押出成形における色替えの場合を例にとると、押出機を停止し、スクリューを抜いた後、スクリュー及びシリンダー内部をブラッシング等の方法で洗浄した後、再びスクリューを組込む等の煩雑な作業が必要となる。
【０００５】
これらの方法に替えて、置換用樹脂量が少なくて済み、洗浄操作も簡便であることから様々な洗浄剤で洗浄する方法が試みられている。しかし、この洗浄剤による洗浄法の場合も、洗浄後に前剤が残留して焼けや成形不良の原因になったり、また完全に前剤を排出できても洗浄剤が残留し、次の樹脂への置換に多量の樹脂と長い時間を必要とするという問題がある。
【０００６】
また洗浄剤には、熱可塑性樹脂に界面活性剤を添加し洗浄性を高めているものがあるが、界面活性剤を添加すると成形機や押出機のスクリューとの摩擦が小さくなるため、前方に洗浄剤を送り出すことが困難になり、洗浄に時間がかかったり場合によっては洗浄できないという問題がある。
【特許文献１】特開平９−２０８９９２号公報
【特許文献２】特開２０００−１１９４５８号公報
【特許文献３】特開２０００−１１９４６４号公報
【特許文献４】特開２００２−１７３４号公報
【特許文献５】特許第２９７６１４３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
樹脂の加工成形機用の洗浄剤には、実用上、次の要件（i）及び（ii）、必要に応じて更に要件（iii）を満たすことが望まれている。
【０００８】
（i）品種替え時における洗浄性：加工成形機内に残留する樹脂を押し出すためのもの；
（ii）洗浄剤の自己排出性：洗浄剤自体が加工成形機内に残留することを防止するためのもの；
（iii）異物除去性：焦げ（加工成形時に加えられた熱により、シリンダー内壁やスクリューに樹脂が変質してこびり付いたもの）等の異物を加工成形機から押し出すためのも
の。
【０００９】
要件（i）を満たすようにするためには、樹脂により洗浄剤の粘性を高めればよく、要件（ii）を満たすようにするためには、界面活性剤を配合して流動性を高めればよいが、樹脂と界面活性剤を配合しただけでは、要件（i）及び（ii）の両方を十分に満足させることはできず、改善の余地がある。
【００１０】
特許文献５には、特定範囲のメルトフローレイトを有する熱可塑性樹脂にガラス粒が含有された成形機用洗浄剤が開示されている。しかし、ガラス粒は、平均粒径が１０〜２００μのガラスを主成分とする粒状物質であり、具体的にはガラス粉末、ガラス球、シラスバルーン（火山灰を原料とした0.1mm以下の微細な中空ガラス球）、クエックサンドが例示されているだけであり、実施例１では平均粒径４０μのガラス球が使用されている。
【００１１】
本発明は、上記した２つ又は３つの要件を満たす、加工成形機に適用したときの洗浄力が高く、後剤への置換も容易である洗浄用樹脂組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、課題の解決手段として、（Ａ）ベース樹脂を１００質量部と、（Ｂ）溶融スラグ、鉄鋼スラグ又はこれらの破砕物、及び人造鉱物繊維から選ばれる１種以上を（Ａ）成分１００質量部に対して５〜１５０質量部を含有する洗浄用樹脂組成物を提供する。
【００１３】
本発明の（Ｂ）成分は、特許文献５に開示されたガラス粒（平均粒径が１０〜２００μのガラスを主成分とする粒状物質であり、ガラス粉末、ガラス球、シラスバルーン、クエックサンド）は含まない。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の洗浄用樹脂組成物は、押出機、射出成形機等に対して優れた洗浄効果を有し、また、後剤への置き換えも非常に容易であり、短時間でかつ少量の材料で樹脂の色替えができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分のベース樹脂は、スチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリメタクリレート、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリサルホン系樹脂（ＰＳＦ）のほか、成形加工温度が３００℃を超えるような樹脂である、ポリエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリイミド（ＰＩ）等を挙げることができる。特に好ましくはスチレン系樹脂、オレフィン系樹脂である。
【００１６】
スチレン系樹脂としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン系モノマーの単独又は共重合体のほか、これらのスチレン系モノマーと共重合可能なモノマー、例えばアクリロニトリル、メチルメタクリレート等のビニル系モノマーとの共重合体を挙げることができる。
【００１７】
また、スチレン系樹脂は、ブタジエンゴム等のジエン系ゴム、エチレン／プロピレン系ゴム、アクリル系ゴム等に上記のスチレン系モノマー及びビニル系モノマーをグラフト重合させたゴム変性スチレン系樹脂にすることができる。このようなスチレン系樹脂としては、ポリスチレン、ハイインパクトポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＭＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂等を挙げることができる。特に好ましくは、ポリスチレン、ＡＳ樹脂である。
【００１８】
スチレン系樹脂は、重量平均分子量が１００，０００〜６００，０００の範囲のものが好ましく、１００，０００〜５００，０００の範囲のものがより好ましく、１５０，０００〜４５０，０００の範囲のものがより好ましい。
【００１９】
ポリカーボネート系樹脂としては、２価フェノールとカーボネート前駆体とを、周知の溶液法又は溶融法により反応させて得られるものを挙げることができる。
【００２０】
２価フェノールは、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）サルファイド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン等から選ばれる１種以上を挙げることができる。これらの中でもビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカン系のものが好ましく、特にビスフェノールＡが好ましい。
【００２１】
カーボネート前駆体は、ジフェニルカーボネート等のジアリルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート等のジアルキルカーボネート、ホスゲン等のカルボニルハライド、２価フェノールのジハロホルメート等のハロホルメート等から選ばれる１種以上を挙げることができる。
【００２２】
ポリカーボネート系樹脂の粘度平均分子量は特に限定されるものではないが、約１７０００〜３２０００の範囲が好ましい。
【００２３】
ポリオレフィン系樹脂としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、３−メチルブテン−１，４−メチルペンテン−１等のα−オレフィンの単独重合体、又はこれらα−オレフィンのランダム若しくはブロック等の共重合体、或いはこれらのα−オレフィンを主成分として含有し（好ましくは５０質量％以上）、その他のモノマーを共重合させた共重合体を挙げることができる。
【００２４】
他のモノマーとしては、ブタジエン、イソプレン、ジシクロペンジエン、１，４−ヘキサジエン、４−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン等のジエン類、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、酢酸ビニル、メタクリル酸メチル、マレイン酸イミド等の不飽和酸又はその誘導体、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族アルケニル化合物等を挙げることができ、これらは１又は２以上組合わせて用いることができる。
【００２５】
ポリオレフィン系樹脂は、非晶性又は結晶性のものを用いることができるが、好ましくは結晶性を示すものである。これらの中でも、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ（１−ブテン）、エチレン−プロピレン共重合体、ポリ（３−メチルブテン−１）、ポリ（４−メチルペンテン−１）が好ましい。
【００２６】
ポリフェニレンスルフィド樹脂は、−Ｃ６Ｈ４−Ｓ−で示される繰り返し単位を有する単独重合体又は共重合体である。
【００２７】
ポリフェニレンスルフィド系樹脂は、上記繰り返し単位を７０モル％以上含むものが好ましく、９０モル％以上含むものがより好ましく、１００モル％含むものが更に好ましい。
【００２８】
共重合単位としては、上記繰り返し単位において、メタ結合、エーテル結合、スルフォン結合、ビフェニル結合、アミノ基置換フェニルスルフィド結合、カルボキシル基置換フェニルスルフィド結合、アルキル基置換フェニルスルフィド結合、ニトロ基置換フェニルスルフィド結合、フェニル基置換フェニルスルフィド結合、アルコキシ置換フェニルスルフィド結合、３官能フェニルスルフィド結合を含む構成単位等を挙げることができる。が、共重合体単位の含有量は、３０モル％以下が好ましく、１０モル％以下がより好ましく、５モル％以下が更に好ましい。
【００２９】
ポリアミド系樹脂としては、ジアミンとジカルボン酸とから形成されるポリアミド樹脂及びそれらの共重合体、具体的にはナイロン６６、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン６・１０）、ポリヘキサメチレンドデカナミド（ナイロン６・１２）、ポリドデカメチレンドデカナミド（ナイロン１２１２）、ポリメタキシリレンアジパミド（ナイロンＭＸＤ６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン４６）及びこれらの混合物や共重合体；ナイロン６／６６、６Ｔ成分が５０モル％以下であるナイロン６６／６Ｔ（６Ｔ：ポリヘキサメチレンテレフタラミド）、６Ｉ成分が５０モル％以下であるナイロン６６／６Ｉ（６Ｉ：ポリヘキサメチレンイソフタラミド）、ナイロン６Ｔ／６Ｉ／６６、ナイロン６Ｔ／６Ｉ／６１０等の共重合体；ポリヘキサメチレンテレフタルアミド（ナイロン６Ｔ）、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド（ナイロン６Ｉ）、ポリ（２−メチルペンタメチレン）テレフタルアミド（ナイロンＭ５Ｔ）、ポリ（２−メチルペンタメチレン）イソフタルアミド（ナイロンＭ５Ｉ）、ナイロン６Ｔ／６Ｉ、ナイロン６Ｔ／Ｍ５Ｔ等の共重合体が挙げられ、そのほかアモルファスナイロンのような共重合ナイロンでもよく、アモルファスナイロンとしてはテレフタル酸とトリメチルヘキサメチレンジアミンの重縮合物等を挙げることができる。
【００３０】
更に、環状ラクタムの開環重合物、アミノカルボン酸の重縮合物及びこれらの成分からなる共重合体、具体的には、ナイロン６、ポリ−ω−ウンデカナミド（ナイロン１１）、ポリ−ω−ドデカナミド（ナイロン１２）等の脂肪族ポリアミド樹脂及びこれらの共重合体、ジアミン、ジカルボン酸とからなるポリアミドとの共重合体、具体的にはナイロン６Ｔ／６、ナイロン６Ｔ／１１、ナイロン６Ｔ／１２、ナイロン６Ｔ／６Ｉ／１２、ナイロン６Ｔ／６Ｉ／６１０／１２等及びこれらの混合物を挙げることができる。
【００３１】
ポリエステル系樹脂は、二価以上のカルボン酸成分又はエステル形成能をもつそれら誘導体、二価以上のアルコール成分及び／又はフェノール成分、エステル形成能をもつそれら誘導体とを公知の方法で重縮合して得られる飽和ポリエステル樹脂である。
【００３２】
ポリエステル系樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート等から選ばれる１種以上を挙げることができる。これらの中でも、特に成形性、耐熱性等の性能のバランスが優れていることから、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートが好ましい。
【００３３】
ポリサルホン系樹脂（ＰＳＦ）としては、例えば下記式（Ｉ）の繰り返し単位を含有するポリサルホンが挙げられる。
【００３４】
−Ｃ６Ｈ４-Ｃ(ＣＨ３)２-Ｃ６Ｈ４-Ｏ-Ｃ６Ｈ４-ＳＯ２-Ｃ６Ｈ４-Ｏ- （Ｉ）
ポリエーテルケトン（ＰＥＥＫ）は、フェニルケトンとフェニルエーテルの組合せ構造からなり、パラフェニレン単位がエーテル基とケトン基で規則的に結ばれた構造を持つ重合体である。
【００３５】
ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）としては、下記式（II）の繰り返し単位を有するものを
挙げることができる。
【００３６】
【化１】
【００３７】
ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）としては、下記式（III）の繰り返し単位を主構成要素とする重合体を挙げることができる。
【００３８】
［−ｐｈ−ＳＯ４−ｐｈ−Ｏ−］n （III）
（ただし、ｐｈは、ｐ−フェニレン単位を表す。）
ポリアミドイミド（ＰＡＩ）としては、トリメリット酸無水物の反応性酸誘導体およびジアミン又はジイソシアネートから得られるものを挙げることができる。
【００３９】
ポリイミド（ＰＩ）は、主鎖中にイミド環や芳香環等の分子構造を有する重合体であり、芳香族テトラカルボン酸二無水物とジアミンを縮重合することによって得られるものを挙げることができる。
【００４０】
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、溶融スラグ、鉄鋼スラグ又はこれらの破砕物、及び人造鉱物繊維から選ばれる１種以上である。
【００４１】
溶融スラグは、焼却灰等の廃棄物を燃焼熱や電気から得られた熱エネルギー等により、高温（１２００℃以上）で加熱、燃焼させ、無機物を溶融させた後に冷却したガラス質の固化物である。溶融スラグは、必要に応じて破砕したものを用いることができる。
【００４２】
溶融スラグの平均粒径（球に換算したときの平均粒径）は、１〜２００μmが好ましく、１〜１００μmがより好ましく、５〜５０μmが更に好ましい。
【００４３】
鉄鋼スラグは、鉄鋼製造工程において副産物として生成されるもので、高炉スラグと製鋼スラグに分けることができる。高炉スラグと製鋼スラグは、単独で用いてもよいし、併用してもよい。高炉スラグと製鋼スラグは、必要に応じて破砕したものを用いることができる。
【００４４】
高炉スラグは、冷却方法により、徐冷スラグ（徐冷処理したもの）と水砕スラグ（急冷処理したもの）に分けることができる。徐冷スラグと水砕スラグは、単独で用いてもよいし、併用してもよい。徐冷スラグと水砕スラグは、必要に応じて破砕したものを用いることができる。
【００４５】
高炉スラグと製鋼スラグ（徐冷スラグ、水砕スラグ）の平均粒径（球に換算したときの平均粒径）は、１〜２００μmが好ましく、１〜１００μmがより好ましく、５〜５０μmが更に好ましい。
【００４６】
人造鉱物繊維としては、ロックウール（岩綿）、スラグウール（鉱さい綿）から選ばれ
るものを用いることができる。
【００４７】
ロックウールは、玄武岩その他の天然鉱物などを主原料として、キュポラや電気炉で1,500〜1,600℃の高温で溶融するか、又は高炉から出たのち、同程度の高温に保温した溶融スラグを炉底から流出させ、遠心力などで吹き飛ばして繊維状にした人造鉱物繊維である。なお、けい酸分と酸化カルシウム分を主成分とする高炉スラグを原料としたものもロックウールとする場合もある。
【００４８】
スラグウールは、けい酸分と酸化カルシウム分を主成分とする高炉スラグを原料としてロックウールと同様にして製造したもの人造鉱物繊維である。
【００４９】
人造鉱物繊維の平均繊維長Ｌは、１〜5,000μmが好ましく、１〜1,000μmがより好ましく、５〜５００μmが更に好ましい。
【００５０】
人造鉱物繊維の平均繊維径Ｄは、１〜２０μmが好ましく、１〜１０μmがより好ましく、２〜７μmが更に好ましい。
平均繊維長Ｌと平均繊維径Ｄとの比Ｌ／Ｄは、１〜１０００が好ましく、１〜１００がより好ましく、２〜８０が更に好ましい。
【００５１】
本発明の組成物中、（Ｂ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、５〜１５０質量部であり、好ましくは１０〜１００質量部、より好ましくは１０〜７０質量部である。
【００５２】
＜その他の成分＞
本発明の組成物には、成形機洗浄剤用組成物に配合される公知の界面活性剤を配合することができるが、（Ｃ）アニオン界面活性剤が好ましい。
【００５３】
アニオン界面活性剤は、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、炭素数８〜２０のα−オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩類、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α−スルフォ脂肪酸塩、α−スルフォ脂肪酸エステル、炭素数が１２〜２０の飽和又は不飽和脂肪酸のアルカリ金属塩等から選ばれる１又は２以上を挙げることができる。
【００５４】
アニオン界面活性剤としては、特にアルカンスルホン酸又はその塩を５０質量％以上含む陰イオン界面活性剤が好ましい。
【００５５】
アルカンスルホン酸又はその塩は、下記一般式（１）で表されるものが好ましい。一般式（１）中のｎは平均値であるから、一般式（１）で表されるものは炭素数の異なるものの混合物となる。（Ｃ）成分として用いるアルカンスルホン酸又はその塩（以下（C-1）成分という）は、自己排出性の発現に寄与すると共に、（Ｄ）成分との組合せに生じる作用により組成物がシリンダー内壁を押す力を向上させる。
【００５６】
【化２】
【００５７】
〔式中、ｍは平均で５〜３０の数、ｎは０〜３０、ｎ≦ｍ、Ｍは、好ましくはＨ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａを示す。〕
アルカンスルホン酸又はその塩以外の陰イオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、炭素数８〜２０のα−オレフィンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α−スルフォ脂肪酸塩、α−スルフォ脂肪酸エステル、炭素数が１２〜２０の飽和又は不飽和脂肪酸のアルカリ金属塩等から選ばれる１又は２以上を挙げることができる。
【００５８】
（Ｃ）成分中のアルカンスルホン酸又はその塩の含有量は５０質量％以上、好ましくは９０〜１００質量％、より好ましくは９９〜１００質量％である。
【００５９】
本発明の組成物中、（Ｃ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．５〜２０質量部が好ましく、より好ましくは１〜１０質量部、更に好ましくは２〜５質量部である。含有量が０．５質量部以上であると十分な洗浄効果を付与でき、特に自己排出性が向上され、２０質量部以下であると自己排出性が良好であると共に、押出機内や成形機内に残留して汚染することが抑制される。
【００６０】
本発明の組成物には、更に（Ｄ）アルキレングリコール脂肪酸エステルを配合することができる。
【００６１】
（Ｄ）成分のアルキレングリコール脂肪酸エステルは、エチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール等のアルキレングリコールと炭素数１２〜２２の脂肪酸のエステル化合物を挙げることができる。（Ｄ）成分は、（C-1）成分との組合せに生じる作用により組成物がシリンダー内壁を押す力を向上させる。
【００６２】
（Ｄ）成分としては、エチレングリコールモノラウレート、エチレングリコールジラウレート、プロピレングリコールモノラウレート、プロピレングリコールジラウレート、テトラメチレングリコールモノラウレート、テトラメチレングリコールジラウレート、ヘキサメチレングリコールモノラウレート、ヘキサメチレングリコールジラウレート、エチレングリコールモノミリステート、エチレングリコールジミリステート、プロピレングリコールモノミリステート、プロピレングリコールジミリステート、テトラメチレングリコールモノミリステート、テトラメチレングリコールジミリステート、ヘキサメチレングリコールモノミリステート、ヘキサメチレングリコールジミリステート、エチレングリコールモノパルミテート、エチレングリコールジパルミテート、プロピレングリコールモノパルミテート、プロピレングリコールジパルミテート、テトラメチレングリコールモノパルミテート、テトラメチレングリコールジパルミテート、ヘキサメチレングリコールモノパルミテート、ヘキサメチレングリコールジパルミテート、エチレングリコールモノステアレート、エチレングリコールジステアレート、プロピレングリコールモノステアレート、プロピレングリコールジステアレート、テトラメチレングリコールモノステアレート、テトラメチレングリコールジステアレート、ヘキサメチレングリコールモノステアレート、ヘキサメチレングリコールジステアレート、エチレングリコールモノオレート、エチレングリコールジオレート、プロピレングリコールモノオレート、プロピレングリコールジオレート、テトラメチレングリコールモノオレート、テトラメチレングリコールジオレート、ヘキサメチレングリコールモノオレート、ヘキサメチレングリコールジオレート、エチレングリコールモノベヘネート、エチレングリコールジベヘネート、プロピレングリコールモノベヘネート、プロピレングリコールジベヘネート、テトラメチレングリコールモノベヘネート、テトラメチレングリコールジベヘネート、ヘキサメチレングリコールモノベヘネート、ヘキサメチレングリコールジベヘネート等から選ばれる１又は２以上を挙げるこ
とができる。
【００６３】
（Ｄ）成分としては、プロピレングリコールモノベヘネートが好ましく、更に下記式（２）及び（３）で示されるプロピレングリコールモノベヘネートの混合物がより好ましい。
【００６４】
【化３】
【００６５】
式（２）と式（３）のプロピレングリコールモノベヘネートの質量比〔（１）／（２）〕は、好ましくは４：１〜１：１であり、より好ましくは３：１〜１：１である。
【００６６】
本発明の組成物中、（Ｄ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜１０質量部が好ましく、より好ましくは１〜５質量部、更に好ましくは１〜３質量部である。含有量が０．１質量部以上であると十分な洗浄効果を付与でき、特に品種替え時の洗浄性が向上され、１０質量部以下であると品種替え時の洗浄性が良好であると共に、押出機内や成形機内に残留して汚染することが抑制される。
【００６７】
本発明の組成物には、更に（Ｅ）有機燐化合物を配合することができる。（Ｅ）成分の有機燐化合物は、燐原子に結合するエステル性酸素原子を１つ以上有するものが好ましい。（Ｅ）成分は、焦げに対して高い溶解力を有しているため、特に異物除去性の発現に寄与する成分である。
【００６８】
（Ｅ）成分は、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリ（２−エチルヘキシル）ホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリオレイルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリス（イソプロピルフェニル）ホスフェート、トリス（ｏ−フェニルフェニル）ホスフェート、トリス（ｐ−フェニルフェニル）ホスフェート、トリナフチルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート、ジフェニル（２−エチルヘキシル）ホスフェート、ジ（イソプロピルフェニル）ホスフェート、ｏ−フェニルフェニルジクレジルホスフェート、ジブチルホスフェート、モノブチルホスフェート、ジ（２−エチルヘキシル）ホスフェート、モノイソデシルホスフェート、２−アクリロイルオキシエチルアッシドホスフェート、２−メタクリロイルオキシエチルアッシドホスフェート、ジフェニル−２−アクリロイルオキシエチルホスフェート、ジフェニル−２−メタクリロイルオキシメチルホスフェート等から選ばれる１又は２以上を挙げることができ、これらの中でもトリフェニルホスフェートが好ましい。
【００６９】
また（Ｅ）成分は、トリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリストリデシルホスファイト、ジブチルハイドロジエンホスファイト等の亜燐酸エステル及びこれらの縮合物、トリフェニルホスフィンオキシド、トリクレジルホスフィンオキシド、メタンホスホン酸ジフェニル、フェニルホスホン酸ジエチル等から選ばれる１又は２以上を用いることもできる。
【００７０】
（Ｅ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜２０質量部が好ましく、より好ましくは１〜１０質量部、更に好ましくは２〜５質量部である。含有量が０．１質量部以上であると十分な洗浄効果が付与でき、特に異物除去性が向上され、２０質量部以下であると異物除去性が良好であると共に、押出機内や成形機内に残留して汚染することが抑制される。
【００７１】
本発明の組成物では、本発明の課題を解決する上で、（Ｃ）成分（好ましくは（C-1）成分）と（Ｄ）成分の含有量を関連づけることが好ましい。（Ｃ）成分と（Ｄ）成分の合計量中の含有割合は、（Ｃ）成分は５５〜９９質量％が好ましく、６０〜９０質量％がより好ましく、７０〜８０質量％が更に好ましく、（Ｃ）成分は１〜４５質量％が好ましく、１０〜４０質量％がより好ましく、２０〜３０質量％が更に好ましい。
【００７２】
また、（Ａ）成分１００質量部に対する（Ｃ）及び（Ｄ）成分の合計含有量は、０．５〜２０質量部が好ましく、１〜１０質量部がより好ましく、２〜７質量部が更に好ましい。
【００７３】
本発明の組成物では、本発明の課題を解決する上で、（Ｃ）（好ましくは（C-1）成分）、（Ｄ）、（Ｅ）成分の含有量を関連づけることが好ましい。（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）成分の合計量中の含有割合は、次のとおりである。
【００７４】
（Ｃ）成分（好ましくは（C-1）成分）は２０〜９０質量％が好ましく、２０〜７０質量％がより好ましく、３０〜６０質量％が更に好ましい。
【００７５】
（Ｄ）成分は５〜３０質量％が好ましく、５〜２０質量％がより好ましく、１０〜２０質量％が更に好ましい。
【００７６】
（Ｅ）成分は５〜７５質量％が好ましく、２５〜７０質量％がより好ましく、３０〜６０質量％が更に好ましい。
【００７７】
また、（Ａ）成分１００質量部に対する（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）成分の合計含有量は、１〜２０質量部が好ましく、１〜１０質量部がより好ましく、５〜１０質量部が更に好ましい。
【００７８】
本発明の組成物には、本発明の課題を解決できる範囲内で他の成分を含有させることができ、特に（Ｆ）、（Ｇ）成分が好ましい。
【００７９】
（Ｆ）成分である多価アルコールは、複数個のヒドロキシル基が結合している非環式及び環式化合物である。かかる（Ｆ）成分としては、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ペンチトール類（アドニトール、アラビトール等）、ヘキシトール類（ズルシトール、イノシトール等）、サッカリド類（アミロース、キシラン等）及びこれらの誘導体（Ｎ−メチルグルカミン等）等から選ばれる１又は２以上を挙げることができる。
【００８０】
本発明の組成物中、（Ｆ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．５〜２０質量部が好ましく、より好ましくは５〜１０質量部である。含有量が０．５質量部以上であると十分な洗浄効果を付与でき、２０質量部以下であると押出機内や成形機内に残留して汚染することが抑制される。
【００８１】
（Ｇ）成分である金属石鹸は、炭素数６〜２２の脂肪酸と金属（Ｍｇ，Ｌｉ，Ｚｎ，Ｃａ，Ａｌ，Ｓｎ等）の塩である。
【００８２】
（Ｇ）成分としては、カプロン酸マグネシウム、カプロン酸リチウム、カプロン酸亜鉛、カプロン酸カルシウム、カプロン酸アルミニウム、カプロン酸錫、カプリル酸マグネシウム、カプリル酸リチウム、カプリル酸亜鉛、カプリル酸カルシウム、カプリル酸アルミニウム、カプリル酸錫、カプリン酸マグネシウム、カプリン酸リチウム、カプリン酸亜鉛、カプリン酸カルシウム、カプリン酸アルミニウム、カプリン酸錫、ラウリン酸マグネシウム、ラウリン酸リチウム、ラウリン酸亜鉛、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸アルミニウム、ラウリン酸錫、ミリスチン酸マグネシウム、ミリスチン酸リチウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸カルシウム、ミリスチン酸アルミニウム、ミリスチン酸錫、パルミチン酸マグネシウム、パルミチン酸リチウム、パルミチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、パルミチン酸アルミニウム、パルミチン酸錫、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸錫、オレイン酸マグネシウム、オレイン酸リチウム、オレイン酸亜鉛、オレイン酸カルシウム、オレイン酸アルミニウム、オレイン酸錫、ベヘニン酸マグネシウム、ベヘニン酸リチウム、ベヘニン酸亜鉛、ベヘニン酸カルシウム、ベヘニン酸アルミニウム、ベヘニン酸錫等から選ばれる１又は２以上を挙げることができる。
【００８３】
本発明の組成物中、（Ｇ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．０５〜５質量部が好ましく、より好ましくは０．５〜５質量部である。含有量が０．０５質量部以上であると十分な洗浄効果を付与でき、５質量部以下であると２００℃以上の高温雰囲気においても低融点の金属塩（リチウム、錫など）が融け出し、押出機内や成形機内に残留して汚染することが抑制される。
【００８４】
本発明の組成物は、上記各成分を、ヘンシェルミキサー、タンブラーブレンダー、ニーダー等の混合機で予備混合した後、押出機で混練したり、加熱ロール、バンバリーミキサーで溶融混練することによって製造する。
【実施例】
【００８５】
以下、実施例、比較例を示し、本発明を更に詳細に説明するが、本発明の範囲がこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例及び比較例で使用した各成分の詳細は下記の通りである。
【００８６】
〔洗浄用樹脂組成物〕
（Ａ）成分
ＡＳ：ダイセルポリマー（株）製，「セビアン０２０」
ＰＰ：サンアロマー（株）製，「サンアロマーPS201A」
ＰＥ：三井化学（株）製，「ハイゼックス５０００ＳＲ」
ＰＳＦ：ソルベイアドバンストポリマーズ（株）製、「Ｐ−１７００ ＮＴ １１」
（Ｂ）成分
高炉スラグ：新日鐵高炉セメント（株）製，「エスメント」
ロックウール：日本ロックウール（株）製，「エスファイバーＦＦ」
比較例に用いたフィラー
ガラス繊維：日本電気硝子（株）製，「ＥＳＣ−０３−Ｔ−１２０」
ガラスビーズ：ポッターズ・バロティーニ（株）製，「ＧＢ７３１−ＰＮ」
（Ｃ）成分
アルカンスルホン酸ナトリウム：クラリアントジャパン（株）製，「Hostapur SAS93」〔先行使用樹脂〕
ＡＢＳ：ダイセルポリマー（株）製，「セビアン５００」
ＰＣ：三菱エンジニアリングプラスチック（株）製，「ノバレックス7025G30」
ＰＰ：サンアロマー（株）製，「サンアロマーＰＳ２０１Ａ」
ＰＰＳ：ポリプラスチックス（株）製「フォートロン１１３０Ａ１」
〔後続使用樹脂〕
ＡＳ：ダイセルポリマー（株）製，「セビアン０２０」
ＰＣ：三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製，「ユーピロンＳ−２０００」
ＰＰ：サンアロマー（株）製，「サンアロマーＰＳ２０１Ａ」
ＰＳＦ：ソルベイアドバンストポリマーズ（株）製、「Ｐ−１７００ ＮＴ １１」
実施例及び比較例
表１に示す組成の各成分をタンブラーブレンダーで混合後、押出機にて溶融混練し、ペレット形状の洗浄用樹脂組成物を得た。これらの成分を使用し、下記の方法で洗浄試験を行った。
【００８７】
［洗浄性評価］
射出成形機（三菱重工業製「三菱射出成形機２６５／１００ＭＳII」（表１に示す成形温度）に、先行使用樹脂として表１に示す樹脂の黒着色品（カーボンブラック濃度１％）を１ｋｇ流した。その後、表１の組成の洗浄用樹脂組成物を流して黒色が消えるまでの洗浄用樹脂組成物の使用量（W1）による評価を行った。続いて後続使用樹脂として表１に示す樹脂を流して射出成形し、成形品に洗浄用樹脂組成物の残留物が消えて良品が得られるまでの後続使用樹脂の使用量（W2）による評価を行った。
【００８８】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、各種樹脂の成形に使用する加工成形機を洗浄するために用いる洗浄用樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性樹脂は、射出成形品、押出成形品、フィルム等に幅広く利用されている。これらのプラスチック成形品は多品種少量生産の傾向にあり、品種の切替え頻度が多くなっているため、品種切替え時の成形機内の洗浄が品質管理上重要となってきている。熱可塑性樹脂の成形加工において、品種切替えの際における成形機の洗浄法としては、下記の方法が知られている。
【０００３】
まず、後続に使用する樹脂で洗浄する、即ち、スクリューを抜かずに置換用樹脂を用いて先行品種を置換する方法である。しかし、この方法では洗浄に多量の樹脂を流す必要があり、ロス分が多くなるという問題がある。
【０００４】
次に、加工成形機を分解掃除する方法があるが、この方法はあまりに時間がかかり過ぎるという問題がある。例えば押出成形における色替えの場合を例にとると、押出機を停止し、スクリューを抜いた後、スクリュー及びシリンダー内部をブラッシング等の方法で洗浄した後、再びスクリューを組込む等の煩雑な作業が必要となる。
【０００５】
これらの方法に替えて、置換用樹脂量が少なくて済み、洗浄操作も簡便であることから様々な洗浄剤で洗浄する方法が試みられている。しかし、この洗浄剤による洗浄法の場合も、洗浄後に前剤が残留して焼けや成形不良の原因になったり、また完全に前剤を排出できても洗浄剤が残留し、次の樹脂への置換に多量の樹脂と長い時間を必要とするという問題がある。
【０００６】
また洗浄剤には、熱可塑性樹脂に界面活性剤を添加し洗浄性を高めているものがあるが、界面活性剤を添加すると成形機や押出機のスクリューとの摩擦が小さくなるため、前方に洗浄剤を送り出すことが困難になり、洗浄に時間がかかったり場合によっては洗浄できないという問題がある。
【特許文献１】特開平９−２０８９９２号公報
【特許文献２】特開２０００−１１９４５８号公報
【特許文献３】特開２０００−１１９４６４号公報
【特許文献４】特開２００２−１７３４号公報
【特許文献５】特許第２９７６１４３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
樹脂の加工成形機用の洗浄剤には、実用上、次の要件（i）及び（ii）、必要に応じて更に要件（iii）を満たすことが望まれている。
【０００８】
（i）品種替え時における洗浄性：加工成形機内に残留する樹脂を押し出すためのもの；
（ii）洗浄剤の自己排出性：洗浄剤自体が加工成形機内に残留することを防止するためのもの；
（iii）異物除去性：焦げ（加工成形時に加えられた熱により、シリンダー内壁やスクリューに樹脂が変質してこびり付いたもの）等の異物を加工成形機から押し出すためのも
の。
【０００９】
要件（i）を満たすようにするためには、樹脂により洗浄剤の粘性を高めればよく、要件（ii）を満たすようにするためには、界面活性剤を配合して流動性を高めればよいが、樹脂と界面活性剤を配合しただけでは、要件（i）及び（ii）の両方を十分に満足させることはできず、改善の余地がある。
【００１０】
特許文献５には、特定範囲のメルトフローレイトを有する熱可塑性樹脂にガラス粒が含有された成形機用洗浄剤が開示されている。しかし、ガラス粒は、平均粒径が１０〜２００μのガラスを主成分とする粒状物質であり、具体的にはガラス粉末、ガラス球、シラスバルーン（火山灰を原料とした0.1mm以下の微細な中空ガラス球）、クエックサンドが例示されているだけであり、実施例１では平均粒径４０μのガラス球が使用されている。
【００１１】
本発明は、上記した２つ又は３つの要件を満たす、加工成形機に適用したときの洗浄力が高く、後剤への置換も容易である洗浄用樹脂組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、課題の解決手段として、（Ａ）ベース樹脂を１００質量部と、（Ｂ）溶融スラグ、鉄鋼スラグ又はこれらの破砕物、及び人造鉱物繊維から選ばれる１種以上を（Ａ）成分１００質量部に対して５〜１５０質量部を含有する洗浄用樹脂組成物を提供する。
【００１３】
本発明の（Ｂ）成分は、特許文献５に開示されたガラス粒（平均粒径が１０〜２００μのガラスを主成分とする粒状物質であり、ガラス粉末、ガラス球、シラスバルーン、クエックサンド）は含まない。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の洗浄用樹脂組成物は、押出機、射出成形機等に対して優れた洗浄効果を有し、また、後剤への置き換えも非常に容易であり、短時間でかつ少量の材料で樹脂の色替えができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分のベース樹脂は、スチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリメタクリレート、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリサルホン系樹脂（ＰＳＦ）のほか、成形加工温度が３００℃を超えるような樹脂である、ポリエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリイミド（ＰＩ）等を挙げることができる。特に好ましくはスチレン系樹脂、オレフィン系樹脂である。
【００１６】
スチレン系樹脂としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン系モノマーの単独又は共重合体のほか、これらのスチレン系モノマーと共重合可能なモノマー、例えばアクリロニトリル、メチルメタクリレート等のビニル系モノマーとの共重合体を挙げることができる。
【００１７】
また、スチレン系樹脂は、ブタジエンゴム等のジエン系ゴム、エチレン／プロピレン系ゴム、アクリル系ゴム等に上記のスチレン系モノマー及びビニル系モノマーをグラフト重合させたゴム変性スチレン系樹脂にすることができる。このようなスチレン系樹脂としては、ポリスチレン、ハイインパクトポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＭＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂等を挙げることができる。特に好ましくは、ポリスチレン、ＡＳ樹脂である。
【００１８】
スチレン系樹脂は、重量平均分子量が１００，０００〜６００，０００の範囲のものが好ましく、１００，０００〜５００，０００の範囲のものがより好ましく、１５０，０００〜４５０，０００の範囲のものがより好ましい。
【００１９】
ポリカーボネート系樹脂としては、２価フェノールとカーボネート前駆体とを、周知の溶液法又は溶融法により反応させて得られるものを挙げることができる。
【００２０】
２価フェノールは、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）サルファイド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン等から選ばれる１種以上を挙げることができる。これらの中でもビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカン系のものが好ましく、特にビスフェノールＡが好ましい。
【００２１】
カーボネート前駆体は、ジフェニルカーボネート等のジアリルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート等のジアルキルカーボネート、ホスゲン等のカルボニルハライド、２価フェノールのジハロホルメート等のハロホルメート等から選ばれる１種以上を挙げることができる。
【００２２】
ポリカーボネート系樹脂の粘度平均分子量は特に限定されるものではないが、約１７０００〜３２０００の範囲が好ましい。
【００２３】
ポリオレフィン系樹脂としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、３−メチルブテン−１，４−メチルペンテン−１等のα−オレフィンの単独重合体、又はこれらα−オレフィンのランダム若しくはブロック等の共重合体、或いはこれらのα−オレフィンを主成分として含有し（好ましくは５０質量％以上）、その他のモノマーを共重合させた共重合体を挙げることができる。
【００２４】
他のモノマーとしては、ブタジエン、イソプレン、ジシクロペンジエン、１，４−ヘキサジエン、４−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン等のジエン類、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、酢酸ビニル、メタクリル酸メチル、マレイン酸イミド等の不飽和酸又はその誘導体、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族アルケニル化合物等を挙げることができ、これらは１又は２以上組合わせて用いることができる。
【００２５】
ポリオレフィン系樹脂は、非晶性又は結晶性のものを用いることができるが、好ましくは結晶性を示すものである。これらの中でも、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ（１−ブテン）、エチレン−プロピレン共重合体、ポリ（３−メチルブテン−１）、ポリ（４−メチルペンテン−１）が好ましい。
【００２６】
ポリフェニレンスルフィド樹脂は、−Ｃ６Ｈ４−Ｓ−で示される繰り返し単位を有する単独重合体又は共重合体である。
【００２７】
ポリフェニレンスルフィド系樹脂は、上記繰り返し単位を７０モル％以上含むものが好ましく、９０モル％以上含むものがより好ましく、１００モル％含むものが更に好ましい。
【００２８】
共重合単位としては、上記繰り返し単位において、メタ結合、エーテル結合、スルフォン結合、ビフェニル結合、アミノ基置換フェニルスルフィド結合、カルボキシル基置換フェニルスルフィド結合、アルキル基置換フェニルスルフィド結合、ニトロ基置換フェニルスルフィド結合、フェニル基置換フェニルスルフィド結合、アルコキシ置換フェニルスルフィド結合、３官能フェニルスルフィド結合を含む構成単位等を挙げることができる。が、共重合体単位の含有量は、３０モル％以下が好ましく、１０モル％以下がより好ましく、５モル％以下が更に好ましい。
【００２９】
ポリアミド系樹脂としては、ジアミンとジカルボン酸とから形成されるポリアミド樹脂及びそれらの共重合体、具体的にはナイロン６６、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン６・１０）、ポリヘキサメチレンドデカナミド（ナイロン６・１２）、ポリドデカメチレンドデカナミド（ナイロン１２１２）、ポリメタキシリレンアジパミド（ナイロンＭＸＤ６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン４６）及びこれらの混合物や共重合体；ナイロン６／６６、６Ｔ成分が５０モル％以下であるナイロン６６／６Ｔ（６Ｔ：ポリヘキサメチレンテレフタラミド）、６Ｉ成分が５０モル％以下であるナイロン６６／６Ｉ（６Ｉ：ポリヘキサメチレンイソフタラミド）、ナイロン６Ｔ／６Ｉ／６６、ナイロン６Ｔ／６Ｉ／６１０等の共重合体；ポリヘキサメチレンテレフタルアミド（ナイロン６Ｔ）、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド（ナイロン６Ｉ）、ポリ（２−メチルペンタメチレン）テレフタルアミド（ナイロンＭ５Ｔ）、ポリ（２−メチルペンタメチレン）イソフタルアミド（ナイロンＭ５Ｉ）、ナイロン６Ｔ／６Ｉ、ナイロン６Ｔ／Ｍ５Ｔ等の共重合体が挙げられ、そのほかアモルファスナイロンのような共重合ナイロンでもよく、アモルファスナイロンとしてはテレフタル酸とトリメチルヘキサメチレンジアミンの重縮合物等を挙げることができる。
【００３０】
更に、環状ラクタムの開環重合物、アミノカルボン酸の重縮合物及びこれらの成分からなる共重合体、具体的には、ナイロン６、ポリ−ω−ウンデカナミド（ナイロン１１）、ポリ−ω−ドデカナミド（ナイロン１２）等の脂肪族ポリアミド樹脂及びこれらの共重合体、ジアミン、ジカルボン酸とからなるポリアミドとの共重合体、具体的にはナイロン６Ｔ／６、ナイロン６Ｔ／１１、ナイロン６Ｔ／１２、ナイロン６Ｔ／６Ｉ／１２、ナイロン６Ｔ／６Ｉ／６１０／１２等及びこれらの混合物を挙げることができる。
【００３１】
ポリエステル系樹脂は、二価以上のカルボン酸成分又はエステル形成能をもつそれら誘導体、二価以上のアルコール成分及び／又はフェノール成分、エステル形成能をもつそれら誘導体とを公知の方法で重縮合して得られる飽和ポリエステル樹脂である。
【００３２】
ポリエステル系樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート等から選ばれる１種以上を挙げることができる。これらの中でも、特に成形性、耐熱性等の性能のバランスが優れていることから、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートが好ましい。
【００３３】
ポリサルホン系樹脂（ＰＳＦ）としては、例えば下記式（Ｉ）の繰り返し単位を含有するポリサルホンが挙げられる。
【００３４】
−Ｃ６Ｈ４-Ｃ(ＣＨ３)２-Ｃ６Ｈ４-Ｏ-Ｃ６Ｈ４-ＳＯ２-Ｃ６Ｈ４-Ｏ- （Ｉ）
ポリエーテルケトン（ＰＥＥＫ）は、フェニルケトンとフェニルエーテルの組合せ構造からなり、パラフェニレン単位がエーテル基とケトン基で規則的に結ばれた構造を持つ重合体である。
【００３５】
ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）としては、下記式（II）の繰り返し単位を有するものを
挙げることができる。
【００３６】
【化１】
【００３７】
ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）としては、下記式（III）の繰り返し単位を主構成要素とする重合体を挙げることができる。
【００３８】
［−ｐｈ−ＳＯ４−ｐｈ−Ｏ−］n （III）
（ただし、ｐｈは、ｐ−フェニレン単位を表す。）
ポリアミドイミド（ＰＡＩ）としては、トリメリット酸無水物の反応性酸誘導体およびジアミン又はジイソシアネートから得られるものを挙げることができる。
【００３９】
ポリイミド（ＰＩ）は、主鎖中にイミド環や芳香環等の分子構造を有する重合体であり、芳香族テトラカルボン酸二無水物とジアミンを縮重合することによって得られるものを挙げることができる。
【００４０】
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、溶融スラグ、鉄鋼スラグ又はこれらの破砕物、及び人造鉱物繊維から選ばれる１種以上である。
【００４１】
溶融スラグは、焼却灰等の廃棄物を燃焼熱や電気から得られた熱エネルギー等により、高温（１２００℃以上）で加熱、燃焼させ、無機物を溶融させた後に冷却したガラス質の固化物である。溶融スラグは、必要に応じて破砕したものを用いることができる。
【００４２】
溶融スラグの平均粒径（球に換算したときの平均粒径）は、１〜２００μmが好ましく、１〜１００μmがより好ましく、５〜５０μmが更に好ましい。
【００４３】
鉄鋼スラグは、鉄鋼製造工程において副産物として生成されるもので、高炉スラグと製鋼スラグに分けることができる。高炉スラグと製鋼スラグは、単独で用いてもよいし、併用してもよい。高炉スラグと製鋼スラグは、必要に応じて破砕したものを用いることができる。
【００４４】
高炉スラグは、冷却方法により、徐冷スラグ（徐冷処理したもの）と水砕スラグ（急冷処理したもの）に分けることができる。徐冷スラグと水砕スラグは、単独で用いてもよいし、併用してもよい。徐冷スラグと水砕スラグは、必要に応じて破砕したものを用いることができる。
【００４５】
高炉スラグと製鋼スラグ（徐冷スラグ、水砕スラグ）の平均粒径（球に換算したときの平均粒径）は、１〜２００μmが好ましく、１〜１００μmがより好ましく、５〜５０μmが更に好ましい。
【００４６】
人造鉱物繊維としては、ロックウール（岩綿）、スラグウール（鉱さい綿）から選ばれ
るものを用いることができる。
【００４７】
ロックウールは、玄武岩その他の天然鉱物などを主原料として、キュポラや電気炉で1,500〜1,600℃の高温で溶融するか、又は高炉から出たのち、同程度の高温に保温した溶融スラグを炉底から流出させ、遠心力などで吹き飛ばして繊維状にした人造鉱物繊維である。なお、けい酸分と酸化カルシウム分を主成分とする高炉スラグを原料としたものもロックウールとする場合もある。
【００４８】
スラグウールは、けい酸分と酸化カルシウム分を主成分とする高炉スラグを原料としてロックウールと同様にして製造したもの人造鉱物繊維である。
【００４９】
人造鉱物繊維の平均繊維長Ｌは、１〜5,000μmが好ましく、１〜1,000μmがより好ましく、５〜５００μmが更に好ましい。
【００５０】
人造鉱物繊維の平均繊維径Ｄは、１〜２０μmが好ましく、１〜１０μmがより好ましく、２〜７μmが更に好ましい。
平均繊維長Ｌと平均繊維径Ｄとの比Ｌ／Ｄは、１〜１０００が好ましく、１〜１００がより好ましく、２〜８０が更に好ましい。
【００５１】
本発明の組成物中、（Ｂ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、５〜１５０質量部であり、好ましくは１０〜１００質量部、より好ましくは１０〜７０質量部である。
【００５２】
＜その他の成分＞
本発明の組成物には、成形機洗浄剤用組成物に配合される公知の界面活性剤を配合することができるが、（Ｃ）アニオン界面活性剤が好ましい。
【００５３】
アニオン界面活性剤は、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、炭素数８〜２０のα−オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩類、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α−スルフォ脂肪酸塩、α−スルフォ脂肪酸エステル、炭素数が１２〜２０の飽和又は不飽和脂肪酸のアルカリ金属塩等から選ばれる１又は２以上を挙げることができる。
【００５４】
アニオン界面活性剤としては、特にアルカンスルホン酸又はその塩を５０質量％以上含む陰イオン界面活性剤が好ましい。
【００５５】
アルカンスルホン酸又はその塩は、下記一般式（１）で表されるものが好ましい。一般式（１）中のｎは平均値であるから、一般式（１）で表されるものは炭素数の異なるものの混合物となる。（Ｃ）成分として用いるアルカンスルホン酸又はその塩（以下（C-1）成分という）は、自己排出性の発現に寄与すると共に、（Ｄ）成分との組合せに生じる作用により組成物がシリンダー内壁を押す力を向上させる。
【００５６】
【化２】
【００５７】
〔式中、ｍは平均で５〜３０の数、ｎは０〜３０、ｎ≦ｍ、Ｍは、好ましくはＨ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａを示す。〕
アルカンスルホン酸又はその塩以外の陰イオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、炭素数８〜２０のα−オレフィンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α−スルフォ脂肪酸塩、α−スルフォ脂肪酸エステル、炭素数が１２〜２０の飽和又は不飽和脂肪酸のアルカリ金属塩等から選ばれる１又は２以上を挙げることができる。
【００５８】
（Ｃ）成分中のアルカンスルホン酸又はその塩の含有量は５０質量％以上、好ましくは９０〜１００質量％、より好ましくは９９〜１００質量％である。
【００５９】
本発明の組成物中、（Ｃ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．５〜２０質量部が好ましく、より好ましくは１〜１０質量部、更に好ましくは２〜５質量部である。含有量が０．５質量部以上であると十分な洗浄効果を付与でき、特に自己排出性が向上され、２０質量部以下であると自己排出性が良好であると共に、押出機内や成形機内に残留して汚染することが抑制される。
【００６０】
本発明の組成物には、更に（Ｄ）アルキレングリコール脂肪酸エステルを配合することができる。
【００６１】
（Ｄ）成分のアルキレングリコール脂肪酸エステルは、エチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール等のアルキレングリコールと炭素数１２〜２２の脂肪酸のエステル化合物を挙げることができる。（Ｄ）成分は、（C-1）成分との組合せに生じる作用により組成物がシリンダー内壁を押す力を向上させる。
【００６２】
（Ｄ）成分としては、エチレングリコールモノラウレート、エチレングリコールジラウレート、プロピレングリコールモノラウレート、プロピレングリコールジラウレート、テトラメチレングリコールモノラウレート、テトラメチレングリコールジラウレート、ヘキサメチレングリコールモノラウレート、ヘキサメチレングリコールジラウレート、エチレングリコールモノミリステート、エチレングリコールジミリステート、プロピレングリコールモノミリステート、プロピレングリコールジミリステート、テトラメチレングリコールモノミリステート、テトラメチレングリコールジミリステート、ヘキサメチレングリコールモノミリステート、ヘキサメチレングリコールジミリステート、エチレングリコールモノパルミテート、エチレングリコールジパルミテート、プロピレングリコールモノパルミテート、プロピレングリコールジパルミテート、テトラメチレングリコールモノパルミテート、テトラメチレングリコールジパルミテート、ヘキサメチレングリコールモノパルミテート、ヘキサメチレングリコールジパルミテート、エチレングリコールモノステアレート、エチレングリコールジステアレート、プロピレングリコールモノステアレート、プロピレングリコールジステアレート、テトラメチレングリコールモノステアレート、テトラメチレングリコールジステアレート、ヘキサメチレングリコールモノステアレート、ヘキサメチレングリコールジステアレート、エチレングリコールモノオレート、エチレングリコールジオレート、プロピレングリコールモノオレート、プロピレングリコールジオレート、テトラメチレングリコールモノオレート、テトラメチレングリコールジオレート、ヘキサメチレングリコールモノオレート、ヘキサメチレングリコールジオレート、エチレングリコールモノベヘネート、エチレングリコールジベヘネート、プロピレングリコールモノベヘネート、プロピレングリコールジベヘネート、テトラメチレングリコールモノベヘネート、テトラメチレングリコールジベヘネート、ヘキサメチレングリコールモノベヘネート、ヘキサメチレングリコールジベヘネート等から選ばれる１又は２以上を挙げるこ
とができる。
【００６３】
（Ｄ）成分としては、プロピレングリコールモノベヘネートが好ましく、更に下記式（２）及び（３）で示されるプロピレングリコールモノベヘネートの混合物がより好ましい。
【００６４】
【化３】
【００６５】
式（２）と式（３）のプロピレングリコールモノベヘネートの質量比〔（１）／（２）〕は、好ましくは４：１〜１：１であり、より好ましくは３：１〜１：１である。
【００６６】
本発明の組成物中、（Ｄ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜１０質量部が好ましく、より好ましくは１〜５質量部、更に好ましくは１〜３質量部である。含有量が０．１質量部以上であると十分な洗浄効果を付与でき、特に品種替え時の洗浄性が向上され、１０質量部以下であると品種替え時の洗浄性が良好であると共に、押出機内や成形機内に残留して汚染することが抑制される。
【００６７】
本発明の組成物には、更に（Ｅ）有機燐化合物を配合することができる。（Ｅ）成分の有機燐化合物は、燐原子に結合するエステル性酸素原子を１つ以上有するものが好ましい。（Ｅ）成分は、焦げに対して高い溶解力を有しているため、特に異物除去性の発現に寄与する成分である。
【００６８】
（Ｅ）成分は、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリ（２−エチルヘキシル）ホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリオレイルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリス（イソプロピルフェニル）ホスフェート、トリス（ｏ−フェニルフェニル）ホスフェート、トリス（ｐ−フェニルフェニル）ホスフェート、トリナフチルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート、ジフェニル（２−エチルヘキシル）ホスフェート、ジ（イソプロピルフェニル）ホスフェート、ｏ−フェニルフェニルジクレジルホスフェート、ジブチルホスフェート、モノブチルホスフェート、ジ（２−エチルヘキシル）ホスフェート、モノイソデシルホスフェート、２−アクリロイルオキシエチルアッシドホスフェート、２−メタクリロイルオキシエチルアッシドホスフェート、ジフェニル−２−アクリロイルオキシエチルホスフェート、ジフェニル−２−メタクリロイルオキシメチルホスフェート等から選ばれる１又は２以上を挙げることができ、これらの中でもトリフェニルホスフェートが好ましい。
【００６９】
また（Ｅ）成分は、トリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリストリデシルホスファイト、ジブチルハイドロジエンホスファイト等の亜燐酸エステル及びこれらの縮合物、トリフェニルホスフィンオキシド、トリクレジルホスフィンオキシド、メタンホスホン酸ジフェニル、フェニルホスホン酸ジエチル等から選ばれる１又は２以上を用いることもできる。
【００７０】
（Ｅ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜２０質量部が好ましく、より好ましくは１〜１０質量部、更に好ましくは２〜５質量部である。含有量が０．１質量部以上であると十分な洗浄効果が付与でき、特に異物除去性が向上され、２０質量部以下であると異物除去性が良好であると共に、押出機内や成形機内に残留して汚染することが抑制される。
【００７１】
本発明の組成物では、本発明の課題を解決する上で、（Ｃ）成分（好ましくは（C-1）成分）と（Ｄ）成分の含有量を関連づけることが好ましい。（Ｃ）成分と（Ｄ）成分の合計量中の含有割合は、（Ｃ）成分は５５〜９９質量％が好ましく、６０〜９０質量％がより好ましく、７０〜８０質量％が更に好ましく、（Ｃ）成分は１〜４５質量％が好ましく、１０〜４０質量％がより好ましく、２０〜３０質量％が更に好ましい。
【００７２】
また、（Ａ）成分１００質量部に対する（Ｃ）及び（Ｄ）成分の合計含有量は、０．５〜２０質量部が好ましく、１〜１０質量部がより好ましく、２〜７質量部が更に好ましい。
【００７３】
本発明の組成物では、本発明の課題を解決する上で、（Ｃ）（好ましくは（C-1）成分）、（Ｄ）、（Ｅ）成分の含有量を関連づけることが好ましい。（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）成分の合計量中の含有割合は、次のとおりである。
【００７４】
（Ｃ）成分（好ましくは（C-1）成分）は２０〜９０質量％が好ましく、２０〜７０質量％がより好ましく、３０〜６０質量％が更に好ましい。
【００７５】
（Ｄ）成分は５〜３０質量％が好ましく、５〜２０質量％がより好ましく、１０〜２０質量％が更に好ましい。
【００７６】
（Ｅ）成分は５〜７５質量％が好ましく、２５〜７０質量％がより好ましく、３０〜６０質量％が更に好ましい。
【００７７】
また、（Ａ）成分１００質量部に対する（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）成分の合計含有量は、１〜２０質量部が好ましく、１〜１０質量部がより好ましく、５〜１０質量部が更に好ましい。
【００７８】
本発明の組成物には、本発明の課題を解決できる範囲内で他の成分を含有させることができ、特に（Ｆ）、（Ｇ）成分が好ましい。
【００７９】
（Ｆ）成分である多価アルコールは、複数個のヒドロキシル基が結合している非環式及び環式化合物である。かかる（Ｆ）成分としては、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ペンチトール類（アドニトール、アラビトール等）、ヘキシトール類（ズルシトール、イノシトール等）、サッカリド類（アミロース、キシラン等）及びこれらの誘導体（Ｎ−メチルグルカミン等）等から選ばれる１又は２以上を挙げることができる。
【００８０】
本発明の組成物中、（Ｆ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．５〜２０質量部が好ましく、より好ましくは５〜１０質量部である。含有量が０．５質量部以上であると十分な洗浄効果を付与でき、２０質量部以下であると押出機内や成形機内に残留して汚染することが抑制される。
【００８１】
（Ｇ）成分である金属石鹸は、炭素数６〜２２の脂肪酸と金属（Ｍｇ，Ｌｉ，Ｚｎ，Ｃａ，Ａｌ，Ｓｎ等）の塩である。
【００８２】
（Ｇ）成分としては、カプロン酸マグネシウム、カプロン酸リチウム、カプロン酸亜鉛、カプロン酸カルシウム、カプロン酸アルミニウム、カプロン酸錫、カプリル酸マグネシウム、カプリル酸リチウム、カプリル酸亜鉛、カプリル酸カルシウム、カプリル酸アルミニウム、カプリル酸錫、カプリン酸マグネシウム、カプリン酸リチウム、カプリン酸亜鉛、カプリン酸カルシウム、カプリン酸アルミニウム、カプリン酸錫、ラウリン酸マグネシウム、ラウリン酸リチウム、ラウリン酸亜鉛、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸アルミニウム、ラウリン酸錫、ミリスチン酸マグネシウム、ミリスチン酸リチウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸カルシウム、ミリスチン酸アルミニウム、ミリスチン酸錫、パルミチン酸マグネシウム、パルミチン酸リチウム、パルミチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、パルミチン酸アルミニウム、パルミチン酸錫、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸錫、オレイン酸マグネシウム、オレイン酸リチウム、オレイン酸亜鉛、オレイン酸カルシウム、オレイン酸アルミニウム、オレイン酸錫、ベヘニン酸マグネシウム、ベヘニン酸リチウム、ベヘニン酸亜鉛、ベヘニン酸カルシウム、ベヘニン酸アルミニウム、ベヘニン酸錫等から選ばれる１又は２以上を挙げることができる。
【００８３】
本発明の組成物中、（Ｇ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．０５〜５質量部が好ましく、より好ましくは０．５〜５質量部である。含有量が０．０５質量部以上であると十分な洗浄効果を付与でき、５質量部以下であると２００℃以上の高温雰囲気においても低融点の金属塩（リチウム、錫など）が融け出し、押出機内や成形機内に残留して汚染することが抑制される。
【００８４】
本発明の組成物は、上記各成分を、ヘンシェルミキサー、タンブラーブレンダー、ニーダー等の混合機で予備混合した後、押出機で混練したり、加熱ロール、バンバリーミキサーで溶融混練することによって製造する。
【実施例】
【００８５】
以下、実施例、比較例を示し、本発明を更に詳細に説明するが、本発明の範囲がこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例及び比較例で使用した各成分の詳細は下記の通りである。
【００８６】
〔洗浄用樹脂組成物〕
（Ａ）成分
ＡＳ：ダイセルポリマー（株）製，「セビアン０２０」
ＰＰ：サンアロマー（株）製，「サンアロマーPS201A」
ＰＥ：三井化学（株）製，「ハイゼックス５０００ＳＲ」
ＰＳＦ：ソルベイアドバンストポリマーズ（株）製、「Ｐ−１７００ ＮＴ １１」
（Ｂ）成分
高炉スラグ：新日鐵高炉セメント（株）製，「エスメント」
ロックウール：日本ロックウール（株）製，「エスファイバーＦＦ」
比較例に用いたフィラー
ガラス繊維：日本電気硝子（株）製，「ＥＳＣ−０３−Ｔ−１２０」
ガラスビーズ：ポッターズ・バロティーニ（株）製，「ＧＢ７３１−ＰＮ」
（Ｃ）成分
アルカンスルホン酸ナトリウム：クラリアントジャパン（株）製，「Hostapur SAS93」〔先行使用樹脂〕
ＡＢＳ：ダイセルポリマー（株）製，「セビアン５００」
ＰＣ：三菱エンジニアリングプラスチック（株）製，「ノバレックス7025G30」
ＰＰ：サンアロマー（株）製，「サンアロマーＰＳ２０１Ａ」
ＰＰＳ：ポリプラスチックス（株）製「フォートロン１１３０Ａ１」
〔後続使用樹脂〕
ＡＳ：ダイセルポリマー（株）製，「セビアン０２０」
ＰＣ：三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製，「ユーピロンＳ−２０００」
ＰＰ：サンアロマー（株）製，「サンアロマーＰＳ２０１Ａ」
ＰＳＦ：ソルベイアドバンストポリマーズ（株）製、「Ｐ−１７００ ＮＴ １１」
実施例及び比較例
表１に示す組成の各成分をタンブラーブレンダーで混合後、押出機にて溶融混練し、ペレット形状の洗浄用樹脂組成物を得た。これらの成分を使用し、下記の方法で洗浄試験を行った。
【００８７】
［洗浄性評価］
射出成形機（三菱重工業製「三菱射出成形機２６５／１００ＭＳII」（表１に示す成形温度）に、先行使用樹脂として表１に示す樹脂の黒着色品（カーボンブラック濃度１％）を１ｋｇ流した。その後、表１の組成の洗浄用樹脂組成物を流して黒色が消えるまでの洗浄用樹脂組成物の使用量（W1）による評価を行った。続いて後続使用樹脂として表１に示す樹脂を流して射出成形し、成形品に洗浄用樹脂組成物の残留物が消えて良品が得られるまでの後続使用樹脂の使用量（W2）による評価を行った。
【００８８】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ベース樹脂を１００質量部と、（Ｂ）溶融スラグ、鉄鋼スラグ又はこれらの破砕物、及び人造鉱物繊維から選ばれる１種以上を（Ａ）成分１００質量部に対して５〜１５０質量部を含有する洗浄用樹脂組成物。
【請求項２】
鉄鋼スラグが高炉スラグ及び／又は製鋼スラグであり、高炉スラグが徐冷スラグ及び／又は水砕スラグである、請求項１記載の洗浄用樹脂組成物。
【請求項３】
人造鉱物繊維がロックウール及び／又はスラグウールである、請求項１又は２記載の洗浄用樹脂組成物。
【請求項４】
更に界面活性剤を含有する請求項１〜３のいずれかに記載の洗浄用樹脂組成物。
【請求項１】
（Ａ）ベース樹脂を１００質量部と、（Ｂ）溶融スラグ、鉄鋼スラグ又はこれらの破砕物、及び人造鉱物繊維から選ばれる１種以上を（Ａ）成分１００質量部に対して５〜１５０質量部を含有する洗浄用樹脂組成物。
【請求項２】
鉄鋼スラグが高炉スラグ及び／又は製鋼スラグであり、高炉スラグが徐冷スラグ及び／又は水砕スラグである、請求項１記載の洗浄用樹脂組成物。
【請求項３】
人造鉱物繊維がロックウール及び／又はスラグウールである、請求項１又は２記載の洗浄用樹脂組成物。
【請求項４】
更に界面活性剤を含有する請求項１〜３のいずれかに記載の洗浄用樹脂組成物。
【公開番号】特開２００６−２５７２９７（Ｐ２００６−２５７２９７Ａ）
【公開日】平成１８年９月２８日（２００６．９．２８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−７７８１３（Ｐ２００５−７７８１３）
【出願日】平成１７年３月１７日（２００５．３．１７）
【出願人】（５０１０４１５２８）ダイセルポリマー株式会社 (144)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年９月２８日（２００６．９．２８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年３月１７日（２００５．３．１７）
【出願人】（５０１０４１５２８）ダイセルポリマー株式会社 (144)
【Ｆターム（参考）】
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