消泡剤組成物の製造方法
【課題】豆腐などの製造時に発生する泡に対して優れた消泡作用を有する消泡剤組成物の製造方法を提供すること。
【解決手段】２族元素化合物と、油脂、乳化剤、ワックス、脂肪酸およびシリコーン樹脂
から選択される１種類または２種類以上とを混合した混合物を、１００℃以上の温度で１
時間以上加熱する工程、および前記工程で得られた混合物を１００℃未満に冷却し、冷却した混合物にレシチンを添加する工程を含むことを特徴とする消泡剤組成物の製造方法。
【解決手段】２族元素化合物と、油脂、乳化剤、ワックス、脂肪酸およびシリコーン樹脂
から選択される１種類または２種類以上とを混合した混合物を、１００℃以上の温度で１
時間以上加熱する工程、および前記工程で得られた混合物を１００℃未満に冷却し、冷却した混合物にレシチンを添加する工程を含むことを特徴とする消泡剤組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、豆腐、油揚げ、豆乳または湯葉など（以下、豆腐などと略称することがある。）の製造時に使用される消泡剤組成物の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
豆腐などの製造工程において、泡の発生（発泡）により、生産能力の低下や商品の品質不良が発生し、豆腐などの製造に支障をきたす場合がある。泡は、例えば、大豆磨砕時、大豆磨砕物いわゆる「呉（ご）」の蒸煮時、豆乳搬送や豆乳タンクへの豆乳注入時または凝固剤の添加撹拌時などに発生し、豆腐などの生産能力を低下させる。
このような発泡を抑制し、発生した泡を消失させるため、シリコーン樹脂系消泡剤、グリセリン脂肪酸エステル系消泡剤または油脂系消泡剤などが用いられている。シリコーン樹脂は、そのままでは水に分散せず、他の乳化剤などと組み合わされ、乳化物として製剤化されている。グリセリン脂肪酸エステルや油脂は、それ自身では消泡力が不十分であり、消泡力を高める為に種々の素材を配合した製剤が使用されている。例えば、カルナバロウ、蜜ロウ、米ヌカロウなど高融点脂質の単体または混合物と炭酸マグネシウム塩とを配合してなる豆腐用消泡剤（特許文献１参照）、食用油脂、リン脂質、無機質担体およびシリコーン樹脂を含有することを特徴とする消泡剤（特許文献２参照）、ポリリシノール酸エステル、大豆リン脂質、無機塩を必須成分とするペースト、もしくは液体の豆腐用消泡剤（特許文献３参照）、カプリル酸ジグリセリドの他、レシチンを含有するか、および／または炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムおよび第３燐酸カルシウムから選択される無機質担体を含有するものであることを特徴とする食品用液状消泡剤（特許文献４参照）などである。
しかし、シリコーン樹脂系消泡剤は、食品添加物として使用量に制限があり、許容範囲内での添加量では十分な消泡力が得られないという問題点がある。
また、これまで開示された消泡剤では上記問題が満足できる程度に解決されたとは言えず、安全でより消泡力の強い消泡剤の開発が望まれている。
【特許文献１】特開昭６２−１６３６６７号公報
【特許文献２】特開昭６２−０８３００９号公報
【特許文献３】特開平０４−２０２５７号公報
【特許文献４】特許第３０１３４９４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の目的は、豆腐などの製造時に発生する泡に対して優れた消泡作用を有する消泡剤組成物の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、上記課題に対して鋭意・検討を行った結果、周期律表第２族元素を含有する化合物（本明細書および特許請求の範囲において２族元素化合物と略称する。）と、油脂、乳化剤、ワックス、脂肪酸およびシリコーン樹脂から選択される１種類または２種類以上とを混合した混合物を、約１００℃以上の温度で約１時間以上加熱し、得られた混合物を約１００℃未満に冷却し、冷却した混合物にレシチンを添加して製造された消泡剤組成物が、豆腐などの製造時に発生する泡に対して優れた消泡作用を有することを見出し、その知見に基づいて本発明を完成した。
【０００５】
すなわち、本発明は、
２族元素化合物と、油脂、乳化剤、ワックス、脂肪酸およびシリコーン樹脂から選択される１種類または２種類以上とを混合した混合物を、１００℃以上の温度で１時間以上加熱する工程、および
前記工程で得られた混合物を１００℃未満に冷却し、冷却した混合物にレシチンを添加する工程を含むことを特徴とする消泡剤組成物の製造方法、
からなっている。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の製造方法によれば、従来の製造方法で製造されたものよりもより優れた消泡作用を有する消泡剤組成物が製造でき、該方法で製造された消泡剤組成物は、豆腐などの製造時の発泡の抑制または発生した泡の消泡に使用する事ができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明は、豆腐などの製造時の発泡を抑制または発生した泡を消失させる目的で豆腐などの製造時に任意の工程で使用される消泡剤組成物の製造方法に関する。該消泡剤組成物の構成成分としては、（１）２族元素化合物、（２）油脂、乳化剤、ワックス、脂肪酸およびシリコーン樹脂から選択される１種類または２種類以上、および（３）レシチンなどが挙げられ、その製造方法としては、以下の工程１および２を含む方法が挙げられる。
工程１：
２族元素化合物と、油脂、乳化剤、ワックス、脂肪酸およびシリコーン樹脂から選択される１種類または２種類以上とを混合した混合物を、約１００℃以上の温度で約１時間以上加熱する工程。
工程２：
前記工程１で得られた混合物を約１００℃未満に冷却し、冷却した混合物にレシチンを添加する工程。
【０００８】
本発明で用いられる２族元素化合物としては、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムまたはラジウムを含む化合物が挙げられ、好ましくは２族元素の塩である。具体的な２族元素の塩としては、例えば炭酸マグネシウム（食品添加物）、リン酸三マグネシウム（食品添加物）、ケイ酸マグネシウム、炭酸カルシウム（食品添加物）、リン酸三カルシウム（食品添加物）、クエン酸カルシウム（食品添加物）、ステアリン酸カルシウム（食品添加物）、ケイ酸カルシウム、などが好ましく挙げられる。
２族元素化合物の形態や粒子径などはどのようなものでも使用できるが、消泡性、作業性の面から粉末形態が好ましい。２族元素化合物は、１種類で用いてもよいし、２種類以上を任意に組み合わせて用いてもよい。
【０００９】
本発明で用いられる油脂としては、食用に適する油脂であれば特に限定されず、例えばオリーブ油、キャノーラ油、コメ油、米ぬか油、ゴマ油、サフラワー油、大豆油、大豆白絞油、コーン油、パーム油、パーム核油、菜種油、菜種白絞油、ひまわり油、綿実油、やし油、落花生油、グレープシード油またはしそ油などの植物性油脂、牛脂、豚脂、魚油、乳脂またはラードなどの動物性油脂、あるいはそれらを分別処理したもの、水素添加処理したもの、さらにこれらの動植物性油脂を単独または２種類以上を任意に組み合わせてエステル交換処理したものなどが挙げられる。これらの油脂は、１種類で用いてもよいし、２種類以上を任意に組み合わせて用いてもよい。
【００１０】
本発明で用いられる乳化剤としては、食品衛生法上許容される乳化剤であればよく、例えばグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステルおよびショ糖脂肪酸エステルなどが挙げられる。
【００１１】
グリセリン脂肪酸エステルとしては、グリセリンと脂肪酸とのエステル化反応生成物が挙げられる。前記脂肪酸としては、食用可能な動植物性油脂を起源とする炭素数６〜２４の直鎖の飽和または不飽和脂肪酸、例えば、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、パルミトオレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、γ−リノレン酸、α−リノレン酸、アラキドン酸、リシノール酸または縮合リシノール酸などが挙げられ、炭素数１４〜１８の飽和または不飽和脂肪酸が好ましい（以下、脂肪酸エステルにおける脂肪酸において同意義。）。
【００１２】
グリセリン脂肪酸エステルには、グリセリンと脂肪酸とのエステル化反応生成物の外、グリセリン有機酸脂肪酸エステル、グリセリン酢酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステルおよびポリグリセリン縮合リシノール酸エステルなどが含まれる。
グリセリン有機酸脂肪酸エステルとしては、例えば、グリセリンコハク酸脂肪酸エステル、グリセリン酢酸脂肪酸エステル（例えば、ポエムＧ−００２；理研ビタミン社製）、グリセリン乳酸脂肪酸エステル、グリセリンクエン酸脂肪酸エステル、グリセリンジアセチル酒石酸脂肪酸エステルなどが挙げられる。
ポリグリセリン縮合リシノール酸エステル（以下、ＰＧＰＲと略称す。）としては、例えば、ポエムＰＲ−１００（商品名；理研ビタミン社製）、ポエムＰＲ−３００（商品名；理研ビタミン社製）、ＳＹグリスターＣＲ−３１０（商品名；阪本薬品工業社製）、ＳＹグリスターＣＲ−５００（商品名；阪本薬品工業社製）またはサンソフト８１８ＳＫ（商品名；太陽化学社製）などが商業的に製造、販売されており、本発明ではこれらを用いることができる。
【００１３】
ソルビタン脂肪酸エステルとしては、ソルビタンを主成分とするソルビトールの分子内縮合物と脂肪酸とのエステル化反応生成物が挙げられ、例えばソルビタントリステアリン酸エステル、ソルビタンモノオレイン酸エステル、ソルビタンモノステアリン酸エステル、ソルビタンモノパルミチン酸エステルまたはソルビタンモノラウリン酸エステルなどが好ましく挙げられる。
プロピレングリコール脂肪酸エステルとしては、プロピレングリコールと脂肪酸とのエステル化反応生成物が挙げられる。
ショ糖脂肪酸エステルとしては、ショ糖と脂肪酸とのエステル化反応生成物またはショ糖酢酸イソ酪酸エステルなどが好ましく挙げられる。
乳化剤は、１種類で用いてもよいし、２種類以上を任意に組み合わせて用いてもよい。
【００１４】
本発明で用いられるワックスとしては、動植物由来のワックス、例えばカルナウバロウ、コメヌカロウ、カンデリラロウ、ホホバロウ、モクロウ、ミツロウまたはゲイロウなどが挙げられる。ワックスは、１種類で用いてもよいし、２種類以上を任意に組み合わせて用いてもよい。
【００１５】
本発明で用いられる脂肪酸としては、食用可能な動植物性油脂を起源とする脂肪酸であれば特に制限はなく、例えば炭素数６〜２４の直鎖の飽和脂肪酸（例えば、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸など）または不飽和脂肪酸（例えば、パルミトオレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、γ−リノレン酸、α−リノレン酸、アラキドン酸、リシノール酸、縮合リシノール酸など）などが挙げられる。中でも炭素数１４〜１８の飽和および不飽和脂肪酸から選ばれる１種類または２種類以上の脂肪酸を含む混合物が好ましい。
【００１６】
本発明で用いられるシリコーン樹脂としては、例えばシリコーン油（ポリジメチルシロキサン）およびシリコーン油に微粉状の二酸化ケイ素（シリカ）を配合したオイルコンパウンド型のものなどが挙げられ、好ましくはシリコーン油である。
【００１７】
本発明では、油脂、乳化剤、ワックス、脂肪酸およびシリコーン樹脂から選択される１種類または２種類以上とを混合した混合物における混合物としては、例えば、油脂、乳化剤、ワックス、脂肪酸またはシリコーン樹脂における上記２種類以上の混合物；油脂と乳化剤との混合物；または油脂と脂肪酸との混合物などが挙げられる。
以下、油脂、乳化剤、ワックス、脂肪酸およびシリコーン樹脂から選択される１種類または２種類以上とを混合した混合物を「油脂等」という。
【００１８】
上記工程１において、２族元素化合物と油脂等との混合は、２族元素化合物と油脂等との混合物に適した混合装置を適宜選択して実施することが好ましい。混合物の形態としては、粉末状、ペースト状、スラリー状または液体状などが挙げられる。混合装置としては、乳化または分散機などが好ましく挙げられ、具体的には例えば、ＴＫホモミキサー（プライミクス社製）、クレアミックス（エムテクニック社製）またはハイフレックスグラル（深江パウテック社製）などが挙げられる。
【００１９】
上記工程１において、２族元素化合物と油脂等の混合物の加熱温度は、約１００℃以上であり、約１２０〜２５０℃が好ましい。また、加熱時間は、約１時間以上であり、約２〜５時間が好ましい。
上記加熱は、攪拌操作がなくてもよいが、混合物を攪拌しながら行われることが好ましい。混合物を攪拌しながら加熱することにより、加熱時間を短縮し得る。
【００２０】
本発明で用いられるレシチンとしては、油糧種子または動物原料から得られたもので、リン脂質を主成分とするものであれば特に制限はなく、例えば大豆レシチンおよび卵黄レシチンなど油分を含む液状レシチン、液状レシチンから油分を除き乾燥した粉末レシチン、液状レシチンを分別精製した分別レシチン並びにレシチンを酵素で処理した酵素分解レシチンまたは酵素処理レシチンなどが挙げられる。上記リン脂質としては、例えばフォスファチジルコリン、フォスファチジルエタノールアミン、フォスファチジルイノシトール、フォスファチジン酸、リゾレシチンまたはリゾフォスファチジン酸などが挙げられる。レシチンは、１種類で用いてもよいし、２種類以上の混合物を用いてもよい。
【００２１】
上記工程２において、２族元素化合物と油脂等の混合物を冷却してレシチンを添加する温度は、約１００℃未満であり、約５０〜８０℃が好ましい。混合物を約１００℃未満に冷却して添加することによりレシチンの褐変を抑制し得る。レシチン添加後の混合物は、さらに攪拌されるのがよい。
また、工程２におけるレシチン添加時に、工程１で用いた油脂等と同一または異なる油脂等をさらに添加してもよい。
【００２２】
本発明の製造方法により製造される消泡剤組成物の各成分の配合割合は、２族元素化合物、油脂等またはレシチンの種類により異なるが、２族元素化合物が約５〜２０質量部、好ましくは約５〜１５質量部であり、油脂等が約４０〜９０質量部（２種類以上の混合物の場合はその合計質量部；以下、同様）、好ましくは約６０〜８５質量部であり、レシチンが約５〜４０質量部、好ましくは約１０〜３０質量部である。
【００２３】
本発明の製造方法により製造される消泡剤組成物には、上記構成成分の他に、食品衛生法上許容される添加物などが配合されていてもよい。該添加物としては、例えば、ジブチルヒドロキシトルエン、ジブチルヒドロキシアニソール、トコフェロールもしくはＬ−アスコルビン酸パルミチン酸エステルなどの酸化防止剤などが挙げられる。かかる添加物は、上記工程１で得られる混合物に添加してもよく、また工程２のレシチン添加時または添加後に混合物に添加してもよい。
【００２４】
本発明の製造方法により製造される消泡剤組成物には、所望により粉砕、粉末化、造粒、乳化、混練、均一化またはテンパリング処理などを行ってもよい。
【００２５】
本発明の製造方法により製造される消泡剤組成物は、豆腐、油揚げ、豆乳または湯葉などの製造工程において発生する泡に対し優れた消泡効果を発揮し得る。該消泡剤組成物は、豆腐などの製造工程のいずれの段階で添加してもよい。該段階としては、例えば、（１）大豆を水に浸して大豆を膨らませる段階、（２）（１）の大豆に水を加え磨砕していわゆる「呉（ご）」を調製する段階、（３）「ご」を煮沸する段階、（４）煮沸した「ご」を絞り、豆乳とおからを分離する段階、（５）分離した豆乳を搬送または容器やタンクへ注入する段階、あるいは（６）豆乳に凝固剤（例えば、にがりなど）を添加して攪拌する段階などが挙げられる。なお、消泡には、発生した泡を破泡して消失させたり、泡を溶解（溶泡）させたり、泡の発生（発泡）を抑制することが含まれる。
該消泡剤組成物の使用量に特に制限はないが、例えば豆乳をタンクへ注入する段階では、本発明で得られる消泡剤組成物を豆乳に対して約０．０５〜１．０質量％程度添加するのが好ましい。
【実施例】
【００２６】
以下に、実施例、試験例などを用いて本発明を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２７】
［実施例１］
コメ油（コメサラダ油：ボーソー油脂社製）８３質量部、炭酸マグネシウム（炭酸マグネシウムＲ：富田製薬社製）５質量部を混合し、クレアミックス（ＣＬＭ−０．８Ｓ；エムテクニック社製）を用いて８０００ｒｐｍで撹拌しながら、オイルバス（ＯＢ−２００ＳＡ；アズワン社製）を用いて混合物の液温を１２０℃に調整し、２時間加熱した。加熱処理した混合物を約６０℃に冷却し、次にレシチン（レシチンＤＸ；日清オイリオ社製）１２質量部を加えて溶解し、消泡剤組成物を得た。
【００２８】
［実施例２］
コメ油（コメサラダ油：ボーソー油脂社製）４０質量部、ステアリン酸（ステアリン酸９８：ミヨシ油脂社製）２質量部、炭酸マグネシウム（炭酸マグネシウムＲ：富田製薬社製）１０質量部を混合し、クレアミックス（ＣＬＭ−０．８Ｓ；エムテクニック社製）を用いて８０００ｒｐｍで撹拌しながら、オイルバス（ＯＢ−２００ＳＡ；アズワン社製）を用いて混合物の液温を１２０℃に調整し、２時間加熱した。加熱処理した混合物を約６０℃に冷却し、次にコメ油（コメサラダ油：ボーソー油脂社製）１０質量部、グリセリン酢酸脂肪酸エステル（ポエムＧ−００２；理研ビタミン社製；アセチル化モノグリセリドと略記することもある。）１０質量部、ＰＧＰＲ（ポエムＰＲ−３００；理研ビタミン社製）３質量部、レシチン（レシチンＤＸ；日清オイリオ社製）２５質量部を加えて溶解し、消泡剤組成物を得た。
【００２９】
［実施例３］
コメ油（コメサラダ油：ボーソー油脂社製）８２質量部、ステアリン酸（ステアリン酸９８：ミヨシ油脂社製）１質量部、炭酸マグネシウム（炭酸マグネシウムＲ：富田製薬社製）５質量部を混合し、クレアミックス（ＣＬＭ−０．８Ｓ；エムテクニック社製）を用いて８０００ｒｐｍで撹拌しながら、オイルバス（ＯＢ−２００ＳＡ；アズワン社製）を用いて混合物の液温を１７０℃に調整し、３時間加熱した。加熱処理した混合物を約６０℃に冷却し、次にレシチン（レシチンＤＸ；日清オイリオ社製）１２質量部を加えて溶解し、消泡剤組成物を得た。
【００３０】
［比較例１］
コメ油（コメサラダ油：ボーソー油脂社製）８３質量部、炭酸マグネシウム（炭酸マグネシウムＲ：富田製薬社製）５質量部を混合し、クレアミックス（ＣＬＭ−０．８Ｓ；エムテクニック社製）を用いて８０００ｒｐｍで撹拌しながら、オイルバス（ＯＢ−２００ＳＡ；アズワン社製）を用いて混合物の液温を１２０℃に調整し、４５分間加熱した。加熱処理した混合物を約６０℃に冷却し、次にレシチン（レシチンＤＸ；日清オイリオ社製）１２質量部を加えて溶解し、消泡剤組成物を得た。
【００３１】
［比較例２］
コメ油（コメサラダ油：ボーソー油脂社製）３０質量部、グリセリン酢酸脂肪酸エステル（ポエムＧ−００２；理研ビタミン社製）１０質量部、炭酸マグネシウム（炭酸マグネシウムＲ：富田製薬社製）１０質量部を混合し、クレアミックス（ＣＬＭ−０．８Ｓ；エムテクニック社製）を用いて８０００ｒｐｍで撹拌しながら、オイルバス（ＯＢ−２００ＳＡ；アズワン社製）を用いて混合物の液温を８０℃に調整し、２時間加熱した。加熱処理した混合物を約６０℃に冷却し、次にコメ油（コメサラダ油：ボーソー油脂社製）２５質量部、レシチン（レシチンＤＸ；日清オイリオ社製）２５質量部を加えて溶解し、消泡剤組成物を得た。
【００３２】
［比較例３］
コメ油（コメサラダ油：ボーソー油脂社製）８３質量部を、クレアミックス（ＣＬＭ−０．８Ｓ；エムテクニック社製）を用いて８０００ｒｐｍで撹拌しながら、オイルバス（ＯＢ−２００ＳＡ；アズワン社製）を用いて液温を１２０℃に調整し、２時間加熱した。加熱処理したコメ油を約６０℃に冷却し、次にレシチン（レシチンＤＸ；日清オイリオ社製）１２質量部、炭酸マグネシウム（炭酸マグネシウムＲ：富田製薬社製）５質量部を加えて混合し、消泡剤組成物を得た。
【００３３】
［比較例４］（従来の製法）
コメ油（コメサラダ油：ボーソー油脂社製）８３質量部、レシチン（レシチンＤＸ；日清オイリオ社製）１２質量部、炭酸マグネシウム（炭酸マグネシウムＲ：富田製薬社製）５質量部を混合し、クレアミックス（ＣＬＭ−０．８Ｓ；エムテクニック社製）を用いて８０００ｒｐｍで撹拌しながら、オイルバス（ＯＢ−２００ＳＡ；アズワン社製）を用いて混合物の液温を７０℃に調整し、３０分間加熱し、消泡剤組成物を得た。
【００３４】
［試験例］
消泡試験
生大豆８ｋｇを３０ｋｇの水道水に１４時間浸漬し、水切りした。水切り後の浸漬大豆に全量が４０ｋｇとなるように水を加えながらグラインダーで浸漬大豆を磨砕した。磨砕した磨砕物（「ご」）を煮釜に入れ加熱し、１０２℃に到達後３０秒間蒸煮した。蒸煮後の「ご」を脱水機（型式：アトムＭＴＳ−ＳＰ１；丸井工業社製）を用いて豆乳とおからに分離し、豆乳を得た。
尚、磨砕から蒸煮までの一連の操作は小型豆乳プラント（ミニホープＳ；高井製作所製）を用いて実施した。
前述の操作により得られた豆乳に、上記の実施例１〜３、比較例１〜４に示した消泡剤組成物を０．１質量％添加し試験試料とした。試験試料を９０℃まで加熱し、加熱後の試験試料１００ｇをフードミル（ＨＬ２０５３；フィリップス社製、容器容量約２００ｍＬ）で５秒間撹拌し、撹拌を停止してから３分後の泡の高さを測定した。結果を表１に示した。尚、対照として、同条件で試験した豆乳のみ（消泡剤無添加）の泡の高さは、約２９ｍｍであった。
【００３５】
【表１】
【００３６】
実施例１〜３の消泡剤組成物を添加することにより、泡の高さは対照の１／２程度に抑えられた。一方、比較例１〜４の消泡剤組成物を添加しても、泡の高さは対照と殆ど変わらなかった。
【産業上の利用可能性】
【００３７】
本発明は、豆腐、油揚げ、豆乳または湯葉などの製造時に発生する泡に対して優れた消泡作用を有する消泡剤組成物の製造方法として有用である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、豆腐、油揚げ、豆乳または湯葉など（以下、豆腐などと略称することがある。）の製造時に使用される消泡剤組成物の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
豆腐などの製造工程において、泡の発生（発泡）により、生産能力の低下や商品の品質不良が発生し、豆腐などの製造に支障をきたす場合がある。泡は、例えば、大豆磨砕時、大豆磨砕物いわゆる「呉（ご）」の蒸煮時、豆乳搬送や豆乳タンクへの豆乳注入時または凝固剤の添加撹拌時などに発生し、豆腐などの生産能力を低下させる。
このような発泡を抑制し、発生した泡を消失させるため、シリコーン樹脂系消泡剤、グリセリン脂肪酸エステル系消泡剤または油脂系消泡剤などが用いられている。シリコーン樹脂は、そのままでは水に分散せず、他の乳化剤などと組み合わされ、乳化物として製剤化されている。グリセリン脂肪酸エステルや油脂は、それ自身では消泡力が不十分であり、消泡力を高める為に種々の素材を配合した製剤が使用されている。例えば、カルナバロウ、蜜ロウ、米ヌカロウなど高融点脂質の単体または混合物と炭酸マグネシウム塩とを配合してなる豆腐用消泡剤（特許文献１参照）、食用油脂、リン脂質、無機質担体およびシリコーン樹脂を含有することを特徴とする消泡剤（特許文献２参照）、ポリリシノール酸エステル、大豆リン脂質、無機塩を必須成分とするペースト、もしくは液体の豆腐用消泡剤（特許文献３参照）、カプリル酸ジグリセリドの他、レシチンを含有するか、および／または炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムおよび第３燐酸カルシウムから選択される無機質担体を含有するものであることを特徴とする食品用液状消泡剤（特許文献４参照）などである。
しかし、シリコーン樹脂系消泡剤は、食品添加物として使用量に制限があり、許容範囲内での添加量では十分な消泡力が得られないという問題点がある。
また、これまで開示された消泡剤では上記問題が満足できる程度に解決されたとは言えず、安全でより消泡力の強い消泡剤の開発が望まれている。
【特許文献１】特開昭６２−１６３６６７号公報
【特許文献２】特開昭６２−０８３００９号公報
【特許文献３】特開平０４−２０２５７号公報
【特許文献４】特許第３０１３４９４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の目的は、豆腐などの製造時に発生する泡に対して優れた消泡作用を有する消泡剤組成物の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、上記課題に対して鋭意・検討を行った結果、周期律表第２族元素を含有する化合物（本明細書および特許請求の範囲において２族元素化合物と略称する。）と、油脂、乳化剤、ワックス、脂肪酸およびシリコーン樹脂から選択される１種類または２種類以上とを混合した混合物を、約１００℃以上の温度で約１時間以上加熱し、得られた混合物を約１００℃未満に冷却し、冷却した混合物にレシチンを添加して製造された消泡剤組成物が、豆腐などの製造時に発生する泡に対して優れた消泡作用を有することを見出し、その知見に基づいて本発明を完成した。
【０００５】
すなわち、本発明は、
２族元素化合物と、油脂、乳化剤、ワックス、脂肪酸およびシリコーン樹脂から選択される１種類または２種類以上とを混合した混合物を、１００℃以上の温度で１時間以上加熱する工程、および
前記工程で得られた混合物を１００℃未満に冷却し、冷却した混合物にレシチンを添加する工程を含むことを特徴とする消泡剤組成物の製造方法、
からなっている。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の製造方法によれば、従来の製造方法で製造されたものよりもより優れた消泡作用を有する消泡剤組成物が製造でき、該方法で製造された消泡剤組成物は、豆腐などの製造時の発泡の抑制または発生した泡の消泡に使用する事ができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明は、豆腐などの製造時の発泡を抑制または発生した泡を消失させる目的で豆腐などの製造時に任意の工程で使用される消泡剤組成物の製造方法に関する。該消泡剤組成物の構成成分としては、（１）２族元素化合物、（２）油脂、乳化剤、ワックス、脂肪酸およびシリコーン樹脂から選択される１種類または２種類以上、および（３）レシチンなどが挙げられ、その製造方法としては、以下の工程１および２を含む方法が挙げられる。
工程１：
２族元素化合物と、油脂、乳化剤、ワックス、脂肪酸およびシリコーン樹脂から選択される１種類または２種類以上とを混合した混合物を、約１００℃以上の温度で約１時間以上加熱する工程。
工程２：
前記工程１で得られた混合物を約１００℃未満に冷却し、冷却した混合物にレシチンを添加する工程。
【０００８】
本発明で用いられる２族元素化合物としては、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムまたはラジウムを含む化合物が挙げられ、好ましくは２族元素の塩である。具体的な２族元素の塩としては、例えば炭酸マグネシウム（食品添加物）、リン酸三マグネシウム（食品添加物）、ケイ酸マグネシウム、炭酸カルシウム（食品添加物）、リン酸三カルシウム（食品添加物）、クエン酸カルシウム（食品添加物）、ステアリン酸カルシウム（食品添加物）、ケイ酸カルシウム、などが好ましく挙げられる。
２族元素化合物の形態や粒子径などはどのようなものでも使用できるが、消泡性、作業性の面から粉末形態が好ましい。２族元素化合物は、１種類で用いてもよいし、２種類以上を任意に組み合わせて用いてもよい。
【０００９】
本発明で用いられる油脂としては、食用に適する油脂であれば特に限定されず、例えばオリーブ油、キャノーラ油、コメ油、米ぬか油、ゴマ油、サフラワー油、大豆油、大豆白絞油、コーン油、パーム油、パーム核油、菜種油、菜種白絞油、ひまわり油、綿実油、やし油、落花生油、グレープシード油またはしそ油などの植物性油脂、牛脂、豚脂、魚油、乳脂またはラードなどの動物性油脂、あるいはそれらを分別処理したもの、水素添加処理したもの、さらにこれらの動植物性油脂を単独または２種類以上を任意に組み合わせてエステル交換処理したものなどが挙げられる。これらの油脂は、１種類で用いてもよいし、２種類以上を任意に組み合わせて用いてもよい。
【００１０】
本発明で用いられる乳化剤としては、食品衛生法上許容される乳化剤であればよく、例えばグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステルおよびショ糖脂肪酸エステルなどが挙げられる。
【００１１】
グリセリン脂肪酸エステルとしては、グリセリンと脂肪酸とのエステル化反応生成物が挙げられる。前記脂肪酸としては、食用可能な動植物性油脂を起源とする炭素数６〜２４の直鎖の飽和または不飽和脂肪酸、例えば、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、パルミトオレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、γ−リノレン酸、α−リノレン酸、アラキドン酸、リシノール酸または縮合リシノール酸などが挙げられ、炭素数１４〜１８の飽和または不飽和脂肪酸が好ましい（以下、脂肪酸エステルにおける脂肪酸において同意義。）。
【００１２】
グリセリン脂肪酸エステルには、グリセリンと脂肪酸とのエステル化反応生成物の外、グリセリン有機酸脂肪酸エステル、グリセリン酢酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステルおよびポリグリセリン縮合リシノール酸エステルなどが含まれる。
グリセリン有機酸脂肪酸エステルとしては、例えば、グリセリンコハク酸脂肪酸エステル、グリセリン酢酸脂肪酸エステル（例えば、ポエムＧ−００２；理研ビタミン社製）、グリセリン乳酸脂肪酸エステル、グリセリンクエン酸脂肪酸エステル、グリセリンジアセチル酒石酸脂肪酸エステルなどが挙げられる。
ポリグリセリン縮合リシノール酸エステル（以下、ＰＧＰＲと略称す。）としては、例えば、ポエムＰＲ−１００（商品名；理研ビタミン社製）、ポエムＰＲ−３００（商品名；理研ビタミン社製）、ＳＹグリスターＣＲ−３１０（商品名；阪本薬品工業社製）、ＳＹグリスターＣＲ−５００（商品名；阪本薬品工業社製）またはサンソフト８１８ＳＫ（商品名；太陽化学社製）などが商業的に製造、販売されており、本発明ではこれらを用いることができる。
【００１３】
ソルビタン脂肪酸エステルとしては、ソルビタンを主成分とするソルビトールの分子内縮合物と脂肪酸とのエステル化反応生成物が挙げられ、例えばソルビタントリステアリン酸エステル、ソルビタンモノオレイン酸エステル、ソルビタンモノステアリン酸エステル、ソルビタンモノパルミチン酸エステルまたはソルビタンモノラウリン酸エステルなどが好ましく挙げられる。
プロピレングリコール脂肪酸エステルとしては、プロピレングリコールと脂肪酸とのエステル化反応生成物が挙げられる。
ショ糖脂肪酸エステルとしては、ショ糖と脂肪酸とのエステル化反応生成物またはショ糖酢酸イソ酪酸エステルなどが好ましく挙げられる。
乳化剤は、１種類で用いてもよいし、２種類以上を任意に組み合わせて用いてもよい。
【００１４】
本発明で用いられるワックスとしては、動植物由来のワックス、例えばカルナウバロウ、コメヌカロウ、カンデリラロウ、ホホバロウ、モクロウ、ミツロウまたはゲイロウなどが挙げられる。ワックスは、１種類で用いてもよいし、２種類以上を任意に組み合わせて用いてもよい。
【００１５】
本発明で用いられる脂肪酸としては、食用可能な動植物性油脂を起源とする脂肪酸であれば特に制限はなく、例えば炭素数６〜２４の直鎖の飽和脂肪酸（例えば、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸など）または不飽和脂肪酸（例えば、パルミトオレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、γ−リノレン酸、α−リノレン酸、アラキドン酸、リシノール酸、縮合リシノール酸など）などが挙げられる。中でも炭素数１４〜１８の飽和および不飽和脂肪酸から選ばれる１種類または２種類以上の脂肪酸を含む混合物が好ましい。
【００１６】
本発明で用いられるシリコーン樹脂としては、例えばシリコーン油（ポリジメチルシロキサン）およびシリコーン油に微粉状の二酸化ケイ素（シリカ）を配合したオイルコンパウンド型のものなどが挙げられ、好ましくはシリコーン油である。
【００１７】
本発明では、油脂、乳化剤、ワックス、脂肪酸およびシリコーン樹脂から選択される１種類または２種類以上とを混合した混合物における混合物としては、例えば、油脂、乳化剤、ワックス、脂肪酸またはシリコーン樹脂における上記２種類以上の混合物；油脂と乳化剤との混合物；または油脂と脂肪酸との混合物などが挙げられる。
以下、油脂、乳化剤、ワックス、脂肪酸およびシリコーン樹脂から選択される１種類または２種類以上とを混合した混合物を「油脂等」という。
【００１８】
上記工程１において、２族元素化合物と油脂等との混合は、２族元素化合物と油脂等との混合物に適した混合装置を適宜選択して実施することが好ましい。混合物の形態としては、粉末状、ペースト状、スラリー状または液体状などが挙げられる。混合装置としては、乳化または分散機などが好ましく挙げられ、具体的には例えば、ＴＫホモミキサー（プライミクス社製）、クレアミックス（エムテクニック社製）またはハイフレックスグラル（深江パウテック社製）などが挙げられる。
【００１９】
上記工程１において、２族元素化合物と油脂等の混合物の加熱温度は、約１００℃以上であり、約１２０〜２５０℃が好ましい。また、加熱時間は、約１時間以上であり、約２〜５時間が好ましい。
上記加熱は、攪拌操作がなくてもよいが、混合物を攪拌しながら行われることが好ましい。混合物を攪拌しながら加熱することにより、加熱時間を短縮し得る。
【００２０】
本発明で用いられるレシチンとしては、油糧種子または動物原料から得られたもので、リン脂質を主成分とするものであれば特に制限はなく、例えば大豆レシチンおよび卵黄レシチンなど油分を含む液状レシチン、液状レシチンから油分を除き乾燥した粉末レシチン、液状レシチンを分別精製した分別レシチン並びにレシチンを酵素で処理した酵素分解レシチンまたは酵素処理レシチンなどが挙げられる。上記リン脂質としては、例えばフォスファチジルコリン、フォスファチジルエタノールアミン、フォスファチジルイノシトール、フォスファチジン酸、リゾレシチンまたはリゾフォスファチジン酸などが挙げられる。レシチンは、１種類で用いてもよいし、２種類以上の混合物を用いてもよい。
【００２１】
上記工程２において、２族元素化合物と油脂等の混合物を冷却してレシチンを添加する温度は、約１００℃未満であり、約５０〜８０℃が好ましい。混合物を約１００℃未満に冷却して添加することによりレシチンの褐変を抑制し得る。レシチン添加後の混合物は、さらに攪拌されるのがよい。
また、工程２におけるレシチン添加時に、工程１で用いた油脂等と同一または異なる油脂等をさらに添加してもよい。
【００２２】
本発明の製造方法により製造される消泡剤組成物の各成分の配合割合は、２族元素化合物、油脂等またはレシチンの種類により異なるが、２族元素化合物が約５〜２０質量部、好ましくは約５〜１５質量部であり、油脂等が約４０〜９０質量部（２種類以上の混合物の場合はその合計質量部；以下、同様）、好ましくは約６０〜８５質量部であり、レシチンが約５〜４０質量部、好ましくは約１０〜３０質量部である。
【００２３】
本発明の製造方法により製造される消泡剤組成物には、上記構成成分の他に、食品衛生法上許容される添加物などが配合されていてもよい。該添加物としては、例えば、ジブチルヒドロキシトルエン、ジブチルヒドロキシアニソール、トコフェロールもしくはＬ−アスコルビン酸パルミチン酸エステルなどの酸化防止剤などが挙げられる。かかる添加物は、上記工程１で得られる混合物に添加してもよく、また工程２のレシチン添加時または添加後に混合物に添加してもよい。
【００２４】
本発明の製造方法により製造される消泡剤組成物には、所望により粉砕、粉末化、造粒、乳化、混練、均一化またはテンパリング処理などを行ってもよい。
【００２５】
本発明の製造方法により製造される消泡剤組成物は、豆腐、油揚げ、豆乳または湯葉などの製造工程において発生する泡に対し優れた消泡効果を発揮し得る。該消泡剤組成物は、豆腐などの製造工程のいずれの段階で添加してもよい。該段階としては、例えば、（１）大豆を水に浸して大豆を膨らませる段階、（２）（１）の大豆に水を加え磨砕していわゆる「呉（ご）」を調製する段階、（３）「ご」を煮沸する段階、（４）煮沸した「ご」を絞り、豆乳とおからを分離する段階、（５）分離した豆乳を搬送または容器やタンクへ注入する段階、あるいは（６）豆乳に凝固剤（例えば、にがりなど）を添加して攪拌する段階などが挙げられる。なお、消泡には、発生した泡を破泡して消失させたり、泡を溶解（溶泡）させたり、泡の発生（発泡）を抑制することが含まれる。
該消泡剤組成物の使用量に特に制限はないが、例えば豆乳をタンクへ注入する段階では、本発明で得られる消泡剤組成物を豆乳に対して約０．０５〜１．０質量％程度添加するのが好ましい。
【実施例】
【００２６】
以下に、実施例、試験例などを用いて本発明を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２７】
［実施例１］
コメ油（コメサラダ油：ボーソー油脂社製）８３質量部、炭酸マグネシウム（炭酸マグネシウムＲ：富田製薬社製）５質量部を混合し、クレアミックス（ＣＬＭ−０．８Ｓ；エムテクニック社製）を用いて８０００ｒｐｍで撹拌しながら、オイルバス（ＯＢ−２００ＳＡ；アズワン社製）を用いて混合物の液温を１２０℃に調整し、２時間加熱した。加熱処理した混合物を約６０℃に冷却し、次にレシチン（レシチンＤＸ；日清オイリオ社製）１２質量部を加えて溶解し、消泡剤組成物を得た。
【００２８】
［実施例２］
コメ油（コメサラダ油：ボーソー油脂社製）４０質量部、ステアリン酸（ステアリン酸９８：ミヨシ油脂社製）２質量部、炭酸マグネシウム（炭酸マグネシウムＲ：富田製薬社製）１０質量部を混合し、クレアミックス（ＣＬＭ−０．８Ｓ；エムテクニック社製）を用いて８０００ｒｐｍで撹拌しながら、オイルバス（ＯＢ−２００ＳＡ；アズワン社製）を用いて混合物の液温を１２０℃に調整し、２時間加熱した。加熱処理した混合物を約６０℃に冷却し、次にコメ油（コメサラダ油：ボーソー油脂社製）１０質量部、グリセリン酢酸脂肪酸エステル（ポエムＧ−００２；理研ビタミン社製；アセチル化モノグリセリドと略記することもある。）１０質量部、ＰＧＰＲ（ポエムＰＲ−３００；理研ビタミン社製）３質量部、レシチン（レシチンＤＸ；日清オイリオ社製）２５質量部を加えて溶解し、消泡剤組成物を得た。
【００２９】
［実施例３］
コメ油（コメサラダ油：ボーソー油脂社製）８２質量部、ステアリン酸（ステアリン酸９８：ミヨシ油脂社製）１質量部、炭酸マグネシウム（炭酸マグネシウムＲ：富田製薬社製）５質量部を混合し、クレアミックス（ＣＬＭ−０．８Ｓ；エムテクニック社製）を用いて８０００ｒｐｍで撹拌しながら、オイルバス（ＯＢ−２００ＳＡ；アズワン社製）を用いて混合物の液温を１７０℃に調整し、３時間加熱した。加熱処理した混合物を約６０℃に冷却し、次にレシチン（レシチンＤＸ；日清オイリオ社製）１２質量部を加えて溶解し、消泡剤組成物を得た。
【００３０】
［比較例１］
コメ油（コメサラダ油：ボーソー油脂社製）８３質量部、炭酸マグネシウム（炭酸マグネシウムＲ：富田製薬社製）５質量部を混合し、クレアミックス（ＣＬＭ−０．８Ｓ；エムテクニック社製）を用いて８０００ｒｐｍで撹拌しながら、オイルバス（ＯＢ−２００ＳＡ；アズワン社製）を用いて混合物の液温を１２０℃に調整し、４５分間加熱した。加熱処理した混合物を約６０℃に冷却し、次にレシチン（レシチンＤＸ；日清オイリオ社製）１２質量部を加えて溶解し、消泡剤組成物を得た。
【００３１】
［比較例２］
コメ油（コメサラダ油：ボーソー油脂社製）３０質量部、グリセリン酢酸脂肪酸エステル（ポエムＧ−００２；理研ビタミン社製）１０質量部、炭酸マグネシウム（炭酸マグネシウムＲ：富田製薬社製）１０質量部を混合し、クレアミックス（ＣＬＭ−０．８Ｓ；エムテクニック社製）を用いて８０００ｒｐｍで撹拌しながら、オイルバス（ＯＢ−２００ＳＡ；アズワン社製）を用いて混合物の液温を８０℃に調整し、２時間加熱した。加熱処理した混合物を約６０℃に冷却し、次にコメ油（コメサラダ油：ボーソー油脂社製）２５質量部、レシチン（レシチンＤＸ；日清オイリオ社製）２５質量部を加えて溶解し、消泡剤組成物を得た。
【００３２】
［比較例３］
コメ油（コメサラダ油：ボーソー油脂社製）８３質量部を、クレアミックス（ＣＬＭ−０．８Ｓ；エムテクニック社製）を用いて８０００ｒｐｍで撹拌しながら、オイルバス（ＯＢ−２００ＳＡ；アズワン社製）を用いて液温を１２０℃に調整し、２時間加熱した。加熱処理したコメ油を約６０℃に冷却し、次にレシチン（レシチンＤＸ；日清オイリオ社製）１２質量部、炭酸マグネシウム（炭酸マグネシウムＲ：富田製薬社製）５質量部を加えて混合し、消泡剤組成物を得た。
【００３３】
［比較例４］（従来の製法）
コメ油（コメサラダ油：ボーソー油脂社製）８３質量部、レシチン（レシチンＤＸ；日清オイリオ社製）１２質量部、炭酸マグネシウム（炭酸マグネシウムＲ：富田製薬社製）５質量部を混合し、クレアミックス（ＣＬＭ−０．８Ｓ；エムテクニック社製）を用いて８０００ｒｐｍで撹拌しながら、オイルバス（ＯＢ−２００ＳＡ；アズワン社製）を用いて混合物の液温を７０℃に調整し、３０分間加熱し、消泡剤組成物を得た。
【００３４】
［試験例］
消泡試験
生大豆８ｋｇを３０ｋｇの水道水に１４時間浸漬し、水切りした。水切り後の浸漬大豆に全量が４０ｋｇとなるように水を加えながらグラインダーで浸漬大豆を磨砕した。磨砕した磨砕物（「ご」）を煮釜に入れ加熱し、１０２℃に到達後３０秒間蒸煮した。蒸煮後の「ご」を脱水機（型式：アトムＭＴＳ−ＳＰ１；丸井工業社製）を用いて豆乳とおからに分離し、豆乳を得た。
尚、磨砕から蒸煮までの一連の操作は小型豆乳プラント（ミニホープＳ；高井製作所製）を用いて実施した。
前述の操作により得られた豆乳に、上記の実施例１〜３、比較例１〜４に示した消泡剤組成物を０．１質量％添加し試験試料とした。試験試料を９０℃まで加熱し、加熱後の試験試料１００ｇをフードミル（ＨＬ２０５３；フィリップス社製、容器容量約２００ｍＬ）で５秒間撹拌し、撹拌を停止してから３分後の泡の高さを測定した。結果を表１に示した。尚、対照として、同条件で試験した豆乳のみ（消泡剤無添加）の泡の高さは、約２９ｍｍであった。
【００３５】
【表１】
【００３６】
実施例１〜３の消泡剤組成物を添加することにより、泡の高さは対照の１／２程度に抑えられた。一方、比較例１〜４の消泡剤組成物を添加しても、泡の高さは対照と殆ど変わらなかった。
【産業上の利用可能性】
【００３７】
本発明は、豆腐、油揚げ、豆乳または湯葉などの製造時に発生する泡に対して優れた消泡作用を有する消泡剤組成物の製造方法として有用である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
２族元素化合物と、油脂、乳化剤、ワックス、脂肪酸およびシリコーン樹脂から選択される１種類または２種類以上とを混合した混合物を、１００℃以上の温度で１時間以上加熱する工程、および
前記工程で得られた混合物を１００℃未満に冷却し、冷却した混合物にレシチンを添加する工程を含むことを特徴とする消泡剤組成物の製造方法。
【請求項１】
２族元素化合物と、油脂、乳化剤、ワックス、脂肪酸およびシリコーン樹脂から選択される１種類または２種類以上とを混合した混合物を、１００℃以上の温度で１時間以上加熱する工程、および
前記工程で得られた混合物を１００℃未満に冷却し、冷却した混合物にレシチンを添加する工程を含むことを特徴とする消泡剤組成物の製造方法。
【公開番号】特開２００８−１１８５２（Ｐ２００８−１１８５２Ａ）
【公開日】平成２０年１月２４日（２００８．１．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５４９９１（Ｐ２００７−５４９９１）
【出願日】平成１９年３月６日（２００７．３．６）
【出願人】（３９００１０６７４）理研ビタミン株式会社 (236)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１月２４日（２００８．１．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年３月６日（２００７．３．６）
【出願人】（３９００１０６７４）理研ビタミン株式会社 (236)
【Ｆターム（参考）】
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