液体洗浄剤組成物
【課題】アルカンスルホン酸又はその塩、特に2級アルカンスルホン酸又はその塩を含むことで洗浄力を向上させると共に、皮膜を形成したり濁りの発生を抑制させた液体洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【解決手段】（A）3〜50質量％のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、（B）2級アルカンスルホン酸及び／又はその塩、（C）1〜20質量％のアミンオキシド型界面活性剤、及び（D）1〜10質量％のフェニルグリコールエーテルを含む液体洗浄剤組成物。
【解決手段】（A）3〜50質量％のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、（B）2級アルカンスルホン酸及び／又はその塩、（C）1〜20質量％のアミンオキシド型界面活性剤、及び（D）1〜10質量％のフェニルグリコールエーテルを含む液体洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体洗浄剤組成物、具体的には食器等を洗浄する台所で使用するのに好適な液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
主に食器を洗浄することを目的とした台所用液体洗浄剤組成物は、一般的に、アニオン界面活性剤及び両性界面活性剤を含み、これらの界面活性剤の相乗効果により洗浄効果を発揮する。近年洗浄力を向上させるために、アニオン界面活性剤としてアルカンスルホン酸やその塩、例えば2級アルカンスルホン酸又はその塩を配合することが検討されている（特許文献１）。
このような液体洗浄剤組成物を長時間大気に触れた状態で放置すると、その表面に皮膜が生じる場合がある。このような皮膜の発生を防止するため、通常は液体洗浄剤組成物に皮膜の形成を防止するための成分、例えばポリアルキレングリコールが配合されている。
しかし、アルカンスルホン酸やその塩をポリアルキレングリコールと共に配合すると、ポリアルキレングリコールが低温下で析出して、液体洗浄剤組成物に濁りを生じさせる問題が生じた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００８−１５６５８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、アルカンスルホン酸及び／又はその塩、特に2級アルカンスルホン酸及び／又はその塩を含むことで洗浄力を向上させると共に、皮膜を形成したり濁りの発生を抑制させた液体洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者等が鋭意検討した結果、2級アルカンスルホン酸及び／又はその塩を特定の界面活性剤及び溶媒の特定量と併用することで、上記目的が達成できることを見出した。
すなわち、本発明は、
組成物の全質量に基づいて、
（A）3〜50質量％のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、
（B）２級アルカンスルホン酸及び／又はその塩、
（C）1〜20質量％のアミンオキシド型界面活性剤、及び
（D）1〜10質量％の以下の式（１）で表されるフェニルグリコールエーテル：
【化１】
・・・・・（１）
（式中、ｐは1〜3の数である）を含む液体洗浄剤組成物に関する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、第二級アルカンスルホン酸を含むことで洗浄力を高めると同時に、皮膜や濁りの発生を抑制させた、保存安定性に優れた液体洗浄組成物を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
（A）ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩のアルキルエーテル部分のアルキル基は、好ましくは炭素数8〜18、更に好ましくは炭素数10〜16のアルキル基であり、オキシエチレン基の平均付加モル数は好ましくは、0.1〜5、更に好ましくは、0.3〜4が好適である。これらの範囲を外れると、洗浄力が低下し、保存安定性を損なう場合がある。ポリオキシエチレン基の付加モル分布は、特開2001−172698に開示されているような分布の狭いもの、または分布の広いもののいずれでも良いが、低温安定性の面から、分布幅の狭いものが望ましい。
（A）成分中のポリオキシエチレン基において、エチレンオキサイドの付加モル数の分布が以下の式により定義されるナロー率が５５％以上であるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩がより好ましい。ナロー率が５５％以上、好ましくは６０％以上、より好ましくは７０％以上であると、組成物の低温安定性がより良好になる。尚、ナロー率は、得られたポリオキシアルキルエーテル硫酸エステル塩のポリオキシエチレン基の付加モル分布の分布幅を表す数値である。ナロー率が高いほど、ポリオキシエチレン基の付加モル分布の幅が狭いことを意味する。
ナロー率＝Ｙmax-2＋Ｙmax-1＋Ｙmax＋Ｙmax+1＋Ｙmax+2
（ここで、エチレンオキサイドの付加モル数がｉである割合をＹiとし、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩の全量を基準にして、Ｙiがとる最大値をＹmaxとし、
ＹiがＹmaxをとるときのエチレンオキサイドの付加モル数の値をｎmaxとし、
ｎが（ｎmax−２）であるときのＹiの値をＹmax-2とし、
ｎが（ｎmax−１）であるときのＹiの値をＹmax-1とし、
ｎが（ｎmax＋１）であるときのＹiの値をＹmax+1とし、
ｎが（ｎmax＋２）であるときのＹiの値をＹmax+2とする。
但し、ｎmax−２、ｎmax−１又はｎmaxがゼロのとき、Ｙmax-2、Ｙmax-1又はＹmaxは算入しない。）
【０００８】
このようなナロー率が高いポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、即ち、エチレンオキサイドの付加モル数分布が狭いポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩の製造方法としては、例えば、高級アルコールとエチレンオキサイドから常法により合成した反応生成物から、蒸留等により所望の分子量範囲、すなわち、所望のエチレンオキサイド付加モル数のポリオキシエチレンアルキルエーテル（アルコールエトキシレート）を分取し、ついで、これを硫酸化反応し、中和することにより得られる。また、特許第３３１２８８３号公報の実施例１に記載されるような特定の触媒を使用した方法により、ナロー率５５％以上の狭いエチレンオキサイド付加モル数の分布をもったポリオキシエチレンアルキルエーテルを得ることができるので、これを硫酸化反応し、中和することによっても得られる。
【０００９】
（A）成分のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩は、前記高級アルコールにアルカリ触媒等を用い、通常の方法でエチレンオキサイドを付加し、その後、サルファン（液体無水硫酸）で硫酸化し、中和することにより得られる。
本発明において使用できるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩の原料となる高級アルコールとしては、例えば下記のものが挙げられる。
（ａ）シェルケミカルズ社製、商品名 ネオドール２３（分岐率：２０％）。これは、ｎ−オレフィンから改良オキソ法により生成し、精留したＣ１２／Ｃ１３＝４０％／６０％のアルコールである。
（ｂ）ブテンの３量体からオキソ法により得られるＣ１３アルコール（分岐率：１００％）
（ｃ）中鎖アルコールからガーベット反応により得られるＣ１０の高級アルコール（分岐率１００％）
（ｄ）Ｓａｓｏｌ社製、商品名 Ｓａｆｏｌ２３（分岐率５０％）。石炭のガス化から得られるオレフィンをオキソ法によりアルコールを得、更に水素化したＣ１２／Ｃ１３＝５０％／５０％のアルコールである。
（ｅ）Ｐ＆Ｇ社製、商品名ＣＯ１２７０（分岐率０％）。これは天然油脂から合成された、Ｃ１２／Ｃ１４＝７０％／３０％の天然高級アルコールである。
これらアルコールは、工業グレードで商業的に入手できる。
【００１０】
「分岐率」について、（Ａ）成分であるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩の原料となる１級高級アルコールを例に説明する。高級アルコールとしては、例えば、以下の（I）から（II）式で表される分岐高級アルコールと式（III）で表される直鎖高級アルコールとの混合物である。
【００１１】
【化２】
【００１２】
式（I）〜（III）において、R1, R2, R5 は、炭素数１以上の直鎖アルキル基であり、Ｒ3、Ｒ4は炭素数２以上のアルキルであり、ｐは１であり、ｑは２〜３であり、ｒは、１以上の整数であり、各式における炭素数の合計は（A）成分であるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩のアルキルエーテル部分におけるアルキル基の炭素数に等しい。
「分岐率」は、上記式（I）〜（III）で表される化合物における炭化水素部分の全質量に対する、上記式（I）〜（III）で表される化合物における分岐アルキル基の質量の割合を表す。
【００１３】
分岐率は、ＧＣ／ＭＳを用い、下記条件で測定することができる。
＜ＧＣ／ＭＳの測定条件＞
カラム：Ultra Alloy PY−１
温度：オーブン；昇温速度 １０℃／分 ５０→３１０℃
注入口；３１０℃
検出器；３１０℃
キャリアガス：He
【００１４】
（Ｂ）2級アルカンスルホン酸及び／又はその塩
（Ｂ）成分である2級アルカンスルホン酸及び／又はその塩は、パラフィンスルホン酸とも呼ばれ、アニオン界面活性剤の1種であり、他のアニオン界面活性剤と比較して、洗浄性、起泡性、肌に対する低刺激性及び耐硬水性が優れており、（B）成分を配合することにより、高い洗浄力を有する液体洗浄剤組成物が得られる。
好ましい2級アルカンスルホン酸及び／又はその塩は、以下の式（２）で表すことができる化合物である。
【化３】
・・・・・（２）
式中ｍ＋ｎは７〜１８、好ましくは１０〜１４である。
Mは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカノールアミン又はアンモニウムであり、具体的には、例えばナトリウム、カリウム、マグネシウム、アンモニウム、及び、モノ、ジ及びトリエタノールアミン塩である。Ｍがナトリウム、カリウム、マグネシウム、アンモニウムであると、洗浄力が向上するので好ましい。
（Ｂ）成分は、一種単独を使用しても二種以上を併用してもよい。混合物を使用する場合、少なくとも８０質量％、好ましくは少なくとも９０質量％の、ｍ＋ｎが１０〜１５である２級アルカンスルホン酸塩を含むのが好ましい。尚、本発明で使用する２級アルカンスルホン酸及び／又はその塩は、少量の１級アルカンスルホン酸塩、ジスルホン酸塩又はポリスルホン酸塩を含んでいてもよい。
市販の（Ｂ）成分は例えばHOSTAPUR SAS 60、HOSTAPUR SAS 30A（いずれもクラリアントジャパン（株）社製）が挙げられる。
（Ｂ）成分は、１種を単独で用いても良く、２種以上を組み合わせて使用しても良い。
【００１５】
（C）アミンオキシド型界面活性剤
本発明で使用できるアミンオキシド型界面活性剤は、例えば炭素数８〜２６のアルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド、アルキルヒドロキシアミンオキサイド等があげられる。洗浄力の点から、アルキル基の炭素数は８〜１６、更に１０〜１４である事が好ましい。最も好ましいアミンオキシド型界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミンオキシド、ヤシアルキルジメチルアミンオキシド又はラウリルアミドプロピルアミンオキシドである。
市販のものは、例えばアロモックスDM12D-W（ライオンアクゾ社製）等が挙げられる。
【００１６】
（D）フェニルグリコールエーテル
本発明で用いることのできるフェニルグリコールエーテルは、以下の式（１）で表すことができる。
【化４】
・・・・・（１）
式中ｐは1〜3の数であり、例えばpが1であるもののみを使用することも、pが１、２及び３であるものの中から選択される２種の混合物又はこれら３種の混合物を使用しても良い。ｐ＝１のフェニルグリコールエーテルを単独で用いることが特に好ましい。
市販のものは、例えばフェニルグリコール（日本乳化剤（株）製；ｐ＝１）、フェニルグリコールＨ（日本乳化剤（株）製；ｐ＝１、２、３の混合品）及びフェニルジグリコール（日本乳化剤（株）製；ｐ＝２）等が挙げられる。
【００１７】
その他の成分
配合可能な界面活性剤としては、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、脂肪酸石鹸、リン酸エステル塩系界面活性剤やアシルアラニネート、アシルタウレート等のアニオン界面活性剤が挙げられ、本発明の液体洗浄剤組成物中に０〜１０質量％配合することが可能である。
また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、脂肪酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、脂肪酸アルカノールグルカミド、アルキルポリグリコシド、アルキルグリセリルエーテル、ショ糖脂肪酸エステル等の非イオン性界面活性剤が挙げられ、本発明の液体洗浄剤組成物中に０〜２０質量％配合することが可能である。
さらに、アルキル酢酸ベタイン、アルカノールアミドプロピル酢酸ベタイン、アルキルイミダゾリン、アルキルアラミン等の双性または両性界面活性剤、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩のカチオン性界面活性剤が挙げられる。
また、安息香酸等の芳香族カルボン酸やｐ−トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸等に代表される芳香スルホン酸およびこれらの塩等のハイドロトロープ剤、エタノール、種々の香料変性エタノール、イソプロパノール、ブチルカルビトール等の水溶性溶剤、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸、グルコン酸等のヒドロキシカルボン酸や、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸等の多価カルボン酸やエチレンジアミン四酢酸、ニトリロ酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸等のアミノカルボン酸、ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、ポリアクリル酸／ポリマレイン酸の共重合体等の高分子カルボン酸型キレート剤、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム等の無機ビルダー、粘度調整剤、着色剤、酸化防止剤、防腐剤、殺菌剤、除菌剤、消炎剤、薬効成分、香料、天然抽出物のような通常用いられる成分も好適に配合可能である。
【００１８】
各成分の配合量
各成分の配合量を以下に説明する。なお、以下の配合量は全て、液体洗浄剤組成物の全質量に対する各成分の質量％で表される。
（A）成分は、3〜50質量％、好ましくは5〜30質量％、さらに好ましくは10〜25質量％配合する。（A）成分をこのような範囲で配合することにより、良好な洗浄力を液体洗浄剤組成物に付与できる。
（B）成分は、好ましくは1〜10質量％、更に好ましくは2〜7質量％、最も好ましくは4〜6質量％配合する。（B）成分をこのような量で配合することにより、台所用洗剤として良好な泡と洗浄性能をもたせることができ、更に（D）成分の効果である皮膜形成抑制効果を阻害せず、洗浄力に優れかつ保存安定性に優れた液体洗浄剤組成物を得ることができる。
（C）成分は、１〜20質量％、好ましくは2〜10質量％、さらに好ましくは2〜6質量％の量で配合する。配合量を１質量％以上にすることで、（Ａ）成分との相乗効果による洗浄性能の向上が発揮できる。一方、配合量を20質量％以下にすることで、液体洗浄剤組成物の高粘度化を避け、液体洗浄剤組成物の流動性を確保できる。
（D）成分は、1〜10質量％、好ましくは3〜7質量％、さらに好ましくは3〜5質量％の量で配合する。上記のような配合量とすることで、液体洗浄剤組成物に対して良好な保存安定性を付与できる。
その他の成分は、本発明の目的を阻害しないことを条件として、特に制限無く配合できる。
【００１９】
液体洗浄剤組成物のｐH
本発明の組成物の好ましいｐＨは２５℃で５．０〜８．０、より好ましくは５．５〜７．５、さらに好ましくは５．５〜７．０である。ｐＨが５．０未満の場合は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の相互作用が強すぎ、ゲル化または固化を起こしやすくなる傾向があり、８．０より大きい場合には、逆に相互作用が弱くなりすぎ、洗浄性能の向上効果が小さくなる場合がある。
ｐＨ調整剤としては、例えば水酸化ナトリウムや硫酸が使用できる。低温安定性を改善するハイドロトロープ効果を有する酸又はアルカリ剤を使用することもできる。このようなハイドロトロープ剤としては、芳香族スルホン酸および芳香族カルボン酸が挙げられ、具体的には、ｐ−トルエンスルホン酸、クメンスルホン酸、メタキシレンスルホン酸が挙げられ、より好ましくはｐ−トルエンスルホン酸、クメンスルホン酸が挙げられ、最も好ましくはクメンスルホン酸が挙げられる。なお、本発明の組成物のｐＨは、本発明の組成物をガラス瓶に充填して２５℃の恒温槽にて２５℃に調整した後、ｐH測定器（例えば、東亜ディーケーケー株式会社製ｐH測定器HM−３０G、ガラス電極）でｐＨを測定することにより求めることができる。
【００２０】
液体洗浄剤組成物の製造方法
本発明の組成物は、（A）〜（D）成分及び必要により任意成分を水に添加し、混合することにより製造することができる。
【００２１】
液体洗浄剤組成物の粘度
本発明の液体洗浄剤組成物の粘度は、例えば５０〜３００ｍPa・ｓ、好ましくは５０〜２００ｍPa・ｓの範囲にある。尚、粘度は、２５℃でブルックフィールド粘度計（例えば、芝浦システム（株）社製粘度計ビスメトロンＶＤＡ型）を用いて測定した値である。
【００２２】
以下に、実施例を用いて本発明を更に詳細に説明する。尚、以下の表中に記載された各成分の配合量は、質量％で表される。
【実施例】
【００２３】
実施例で使用した成分
(A)成分
Ａ−１：Ｃ12／14ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム〔平均ＥＯ鎖長２モル（ナロー率７７％）、原料アルコール：ＣＯ１２７０（Ｐ＆Ｇ社製、Ｃ１２／Ｃ１４＝７０％／３０％、分岐率０％）〕
Ａ−２：Ｃ12、13ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩〔平均ＥＯ鎖長２モル（ナロー率７８％）、原料アルコール：ネオドール23（シェル社製、Ｃ１２／Ｃ１３＝４０％／６０％、分岐率２０％）〕
［Ａ−１の製造］
４Ｌのオートクレーブ中に、Ｐ＆Ｇ社製、商品名ＣＯ１２７０アルコール（Ｃ１２／Ｃ１４＝７０％／３０％）４００ｇと、特許第３３１２８８３号公報の実施例１に記載のＡｌ／Ｍｇ／Ｍｎで構成される複合金属酸化物ルイス酸焼結固体触媒０．４ｇを仕込み、オートクレーブ内を窒素置換し、攪拌しながら昇温した。その後、温度を１８０℃、圧力を０．３ｍＰａに維持しながらエチレンオキサイド４５３ｇを導入し、エチレンオキサイドの平均付加モル数２の反応物を得た。エチレンオキサイドの付加モル数分布をＨＰＬＣで測定した結果、ナロー率７７質量％であった。尚、使用機器及び測定条件は、以下の＊１の通りである。
次に、このようにして得られたアルコールエトキシレート２８０ｇを、攪拌装置を備えた５００ｍＬフラスコにとり、窒素置換後、液体無水硫酸（サルファン）７８ｇを反応温度４０℃に保ちながらゆっくり滴下した。滴下終了後、１時間攪拌を続け（硫酸化反応）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得た。次いで、該ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を水酸化ナトリウム水溶液で中和してポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウムを得た。
【００２４】
［Ａ−２の製造］
４Ｌのオートクレーブ中に、シェルケミカルズ社製、商品名 ネオドール２３（Ｃ１２／Ｃ１３＝４０％／６０％）４００ｇと、特許第３３１２８８３号公報の実施例１に記載のＡｌ／Ｍｇ／Ｍｎで構成される複合金属酸化物ルイス酸焼結固体触媒０．４ｇを仕込み、オートクレーブ内を窒素置換し、攪拌しながら昇温した。その後、温度を１８０℃、圧力を０．３ｍＰａに維持しながらエチレンオキサイド１８４ｇを導入し、エチレンオキサイドの平均付加モル数２の反応物を得た。エチレンオキサイド付加モル数分布をＨＰＬＣで測定した結果、ナロー率７８質量％であった。尚、使用機器及び測定条件は、以下の＊１の通りである。
次に、このようにして得られたアルコールエトキシレート２８０ｇを、攪拌装置付の５００ｍＬフラスコにとり、窒素置換後、液体無水硫酸（サルファン）７８ｇを反応温度４０℃に保ちながらゆっくり滴下した。滴下終了後、１時間攪拌を続け（硫酸化反応）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得た。次いで、該ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を水酸化ナトリウム水溶液で中和してポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩を得た。
【００２５】
＊1エチレンオキサイド付加モル数分布の測定条件
装置 ：ＬＣ−６Ａ（(株)島津製作所製）
検出器 ：ＳＰＤ−１０Ａ
測定波長：２２０ｎｍ
カラム ：Ｚｏｒｂａｘ Ｃ８ （Ｄｕ Ｐｏｎｔ（株））
移動相 ：アセトニトリル／水＝６０／４０（体積比）
流速 ：１ｍＬ／ｍｉｎ
温度 ：２０℃）
【００２６】
（B）成分
ＳＡＳ：２級アルカンスルホン酸ナトリウム（クラリアントジャパン（株）製、ＨＯＳＴＡＰＵＲ ＳＡＳ ６０、ｍ＋ｎ＝１０〜１４、M=ナトリウム）
（C)成分
アミンオキシド：Ｃ12アルキルジメチルアミンオキシド（ライオンアクゾ社製、商品名：アロモックスＤＭ１２Ｄ−Ｗ）
（D）成分
ＰｈＧ：フェニルグリコール（日本乳化剤（株）製、ＰｈＧ）
ＰｈＧ−Ｈ：フェニルグリコールＨ（日本乳化剤（株）製、ＰｈＧ−Ｈ）
（EO鎖1モルを主体とした混合品。EO鎖1モル：53％、2モル：39.8％、3モル:7.2％
ＥＯ付加モル数は上記＊1で測定）
ＰｈＤＧ：フェニルジグリコール（日本乳化剤（株）製、ＰｈＤＧ）
【００２７】
その他の成分
ＬＡＳ：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩 （テイカ（株）製、商品名「テイカパワー L121」）
クメンスルホン酸Ｎａ：クメンスルホン酸ナトリウム（テイカ（株）製、テイカトックスＮ５０４０）
ｐＴＳ−Ｈ：ｐ−トルエンスルホン酸（テイカ（株）製、テイカトックス３００）
ＥｔＯＨ：エタノール（純正化学（株）製、試薬特級）
ＺｎＯ：酸化亜鉛（三井金属鉱業（株）製）
安息香酸Ｎａ：安息香酸ナトリウム（（株）伏見製薬製）
グリコール酸：グリコール酸（デュポン（株）製、グリピュア７０）
スルファミン酸：スルファミン酸（扶桑化学工業社製）
ＭｇＳＯ4・7水和物：硫酸マグネシウム（赤穂化成（株）製）
香料：特開２００２−３２７１９４号公報に記載の香料組成物Ａ
水
【００２８】
液体洗浄剤組成物の製造
上に示した（A）〜（D）成分及び任意成分を用い、表１及び２に示した配合に従って実施例及び比較例の液体洗浄剤組成物を調製した。表２の各組成物は、各成分を混合し、水酸化ナトリウム又は硫酸でｐH6.6（実施例10のみｐH6.4）にすることにより調製した。なお、水は（A）〜（D）成分及び以下の表１のその他の成分を配合して１００質量部とするために必要とされる量を配合する。
【００２９】
【表１】
【００３０】
評価内容と評価方法
ｐHの測定
洗浄剤組成物をＰＳ１１瓶に９０ｇ充填して２５℃の恒温槽にて２５℃に調整し、東亜ディーケーケー株式会社製 HM−３０Gを用いて、１分後の値を測定した。
粘度の測定
洗浄剤組成物をＰＳ１１瓶に９０ｇ充填して２５℃の恒温槽にて２５℃に調整し、芝浦システム（株）製 ビスメトロンＶＤＡ型粘度計にＮｏ．２ローターを設置し、恒温にした試料液をセットし、ローターの回転数を６０ｒｐｍに設定し、回転を開始してから２０秒後の粘度を測定した。
低温安定性の評価：
洗浄剤組成物をＰＳ１１瓶に９０ｇ充填し、スクリューキャップで密封し、−5℃の恒温槽中に１ヶ月間放置した後、その外観を目視で観察し、下記の基準に基づき評価した。
◎：均一透明
○：ほぼ均一透明
△：一部に白濁、または析出があるが、室温（２５℃）に放置するとすぐに均一透明になる。
×：全体が白濁、または析出
【００３１】
耐皮膜形成性の評価：
底面の半径が１．５ｃｍ、高さが２．５ｃｍの２０ｍｌ容器用の円筒状プラスチックカップに洗浄剤組成物を１０ｍｌ入れ、２５℃の恒温室に１週間放置した後、目視で外観を観察し、下記の基準に基づき評価した。
◎：液表面に変化はなく、容器を傾けると容易に液体が流動する
〇：液表面に薄い皮膜が形成されているが、容器を傾けると容易に液体が流動する
△：液表面に厚く皮膜が形成されており、容器を傾けるとわずかに液体が流動する
×：液体が固化し、容器を傾けても流動しない
【００３２】
洗浄力の評価：
牛脂１ｇを１０ｃｍ×１５ｃｍのタッパ容器に均一になるように塗布した。１１．５ｃｍ×７．５ｃｍ×３ｃｍの食器洗い用スポンジに３８ｇの水と２ｇの洗浄剤組成物をとり、数回手で揉んだ後、この汚染したタッパ容器を２５℃で通常家庭で行われるのと同様にして洗浄した。洗浄後、水でよくすすぎ、その時のタッパ容器の表面を手で触ったときの感触で、洗浄力を下記の基準に基づき、評価した。
○：油の残留が目視で確認されず、タッパ容器のいずれの部位を触っても、キュッキュッと音がするような摩擦感があり、油の残留によるぬるつきは感じられない。
×：油の残留が目視では確認できないが、タッパ容器の底面、側面及び角のいずれかの部位に油の残留によるぬるつきが残っている。
各洗浄剤組成物の配合及びその評価結果を、以下の表２に示す。
【００３３】
【表２】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体洗浄剤組成物、具体的には食器等を洗浄する台所で使用するのに好適な液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
主に食器を洗浄することを目的とした台所用液体洗浄剤組成物は、一般的に、アニオン界面活性剤及び両性界面活性剤を含み、これらの界面活性剤の相乗効果により洗浄効果を発揮する。近年洗浄力を向上させるために、アニオン界面活性剤としてアルカンスルホン酸やその塩、例えば2級アルカンスルホン酸又はその塩を配合することが検討されている（特許文献１）。
このような液体洗浄剤組成物を長時間大気に触れた状態で放置すると、その表面に皮膜が生じる場合がある。このような皮膜の発生を防止するため、通常は液体洗浄剤組成物に皮膜の形成を防止するための成分、例えばポリアルキレングリコールが配合されている。
しかし、アルカンスルホン酸やその塩をポリアルキレングリコールと共に配合すると、ポリアルキレングリコールが低温下で析出して、液体洗浄剤組成物に濁りを生じさせる問題が生じた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００８−１５６５８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、アルカンスルホン酸及び／又はその塩、特に2級アルカンスルホン酸及び／又はその塩を含むことで洗浄力を向上させると共に、皮膜を形成したり濁りの発生を抑制させた液体洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者等が鋭意検討した結果、2級アルカンスルホン酸及び／又はその塩を特定の界面活性剤及び溶媒の特定量と併用することで、上記目的が達成できることを見出した。
すなわち、本発明は、
組成物の全質量に基づいて、
（A）3〜50質量％のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、
（B）２級アルカンスルホン酸及び／又はその塩、
（C）1〜20質量％のアミンオキシド型界面活性剤、及び
（D）1〜10質量％の以下の式（１）で表されるフェニルグリコールエーテル：
【化１】
・・・・・（１）
（式中、ｐは1〜3の数である）を含む液体洗浄剤組成物に関する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、第二級アルカンスルホン酸を含むことで洗浄力を高めると同時に、皮膜や濁りの発生を抑制させた、保存安定性に優れた液体洗浄組成物を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
（A）ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩のアルキルエーテル部分のアルキル基は、好ましくは炭素数8〜18、更に好ましくは炭素数10〜16のアルキル基であり、オキシエチレン基の平均付加モル数は好ましくは、0.1〜5、更に好ましくは、0.3〜4が好適である。これらの範囲を外れると、洗浄力が低下し、保存安定性を損なう場合がある。ポリオキシエチレン基の付加モル分布は、特開2001−172698に開示されているような分布の狭いもの、または分布の広いもののいずれでも良いが、低温安定性の面から、分布幅の狭いものが望ましい。
（A）成分中のポリオキシエチレン基において、エチレンオキサイドの付加モル数の分布が以下の式により定義されるナロー率が５５％以上であるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩がより好ましい。ナロー率が５５％以上、好ましくは６０％以上、より好ましくは７０％以上であると、組成物の低温安定性がより良好になる。尚、ナロー率は、得られたポリオキシアルキルエーテル硫酸エステル塩のポリオキシエチレン基の付加モル分布の分布幅を表す数値である。ナロー率が高いほど、ポリオキシエチレン基の付加モル分布の幅が狭いことを意味する。
ナロー率＝Ｙmax-2＋Ｙmax-1＋Ｙmax＋Ｙmax+1＋Ｙmax+2
（ここで、エチレンオキサイドの付加モル数がｉである割合をＹiとし、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩の全量を基準にして、Ｙiがとる最大値をＹmaxとし、
ＹiがＹmaxをとるときのエチレンオキサイドの付加モル数の値をｎmaxとし、
ｎが（ｎmax−２）であるときのＹiの値をＹmax-2とし、
ｎが（ｎmax−１）であるときのＹiの値をＹmax-1とし、
ｎが（ｎmax＋１）であるときのＹiの値をＹmax+1とし、
ｎが（ｎmax＋２）であるときのＹiの値をＹmax+2とする。
但し、ｎmax−２、ｎmax−１又はｎmaxがゼロのとき、Ｙmax-2、Ｙmax-1又はＹmaxは算入しない。）
【０００８】
このようなナロー率が高いポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、即ち、エチレンオキサイドの付加モル数分布が狭いポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩の製造方法としては、例えば、高級アルコールとエチレンオキサイドから常法により合成した反応生成物から、蒸留等により所望の分子量範囲、すなわち、所望のエチレンオキサイド付加モル数のポリオキシエチレンアルキルエーテル（アルコールエトキシレート）を分取し、ついで、これを硫酸化反応し、中和することにより得られる。また、特許第３３１２８８３号公報の実施例１に記載されるような特定の触媒を使用した方法により、ナロー率５５％以上の狭いエチレンオキサイド付加モル数の分布をもったポリオキシエチレンアルキルエーテルを得ることができるので、これを硫酸化反応し、中和することによっても得られる。
【０００９】
（A）成分のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩は、前記高級アルコールにアルカリ触媒等を用い、通常の方法でエチレンオキサイドを付加し、その後、サルファン（液体無水硫酸）で硫酸化し、中和することにより得られる。
本発明において使用できるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩の原料となる高級アルコールとしては、例えば下記のものが挙げられる。
（ａ）シェルケミカルズ社製、商品名 ネオドール２３（分岐率：２０％）。これは、ｎ−オレフィンから改良オキソ法により生成し、精留したＣ１２／Ｃ１３＝４０％／６０％のアルコールである。
（ｂ）ブテンの３量体からオキソ法により得られるＣ１３アルコール（分岐率：１００％）
（ｃ）中鎖アルコールからガーベット反応により得られるＣ１０の高級アルコール（分岐率１００％）
（ｄ）Ｓａｓｏｌ社製、商品名 Ｓａｆｏｌ２３（分岐率５０％）。石炭のガス化から得られるオレフィンをオキソ法によりアルコールを得、更に水素化したＣ１２／Ｃ１３＝５０％／５０％のアルコールである。
（ｅ）Ｐ＆Ｇ社製、商品名ＣＯ１２７０（分岐率０％）。これは天然油脂から合成された、Ｃ１２／Ｃ１４＝７０％／３０％の天然高級アルコールである。
これらアルコールは、工業グレードで商業的に入手できる。
【００１０】
「分岐率」について、（Ａ）成分であるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩の原料となる１級高級アルコールを例に説明する。高級アルコールとしては、例えば、以下の（I）から（II）式で表される分岐高級アルコールと式（III）で表される直鎖高級アルコールとの混合物である。
【００１１】
【化２】
【００１２】
式（I）〜（III）において、R1, R2, R5 は、炭素数１以上の直鎖アルキル基であり、Ｒ3、Ｒ4は炭素数２以上のアルキルであり、ｐは１であり、ｑは２〜３であり、ｒは、１以上の整数であり、各式における炭素数の合計は（A）成分であるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩のアルキルエーテル部分におけるアルキル基の炭素数に等しい。
「分岐率」は、上記式（I）〜（III）で表される化合物における炭化水素部分の全質量に対する、上記式（I）〜（III）で表される化合物における分岐アルキル基の質量の割合を表す。
【００１３】
分岐率は、ＧＣ／ＭＳを用い、下記条件で測定することができる。
＜ＧＣ／ＭＳの測定条件＞
カラム：Ultra Alloy PY−１
温度：オーブン；昇温速度 １０℃／分 ５０→３１０℃
注入口；３１０℃
検出器；３１０℃
キャリアガス：He
【００１４】
（Ｂ）2級アルカンスルホン酸及び／又はその塩
（Ｂ）成分である2級アルカンスルホン酸及び／又はその塩は、パラフィンスルホン酸とも呼ばれ、アニオン界面活性剤の1種であり、他のアニオン界面活性剤と比較して、洗浄性、起泡性、肌に対する低刺激性及び耐硬水性が優れており、（B）成分を配合することにより、高い洗浄力を有する液体洗浄剤組成物が得られる。
好ましい2級アルカンスルホン酸及び／又はその塩は、以下の式（２）で表すことができる化合物である。
【化３】
・・・・・（２）
式中ｍ＋ｎは７〜１８、好ましくは１０〜１４である。
Mは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカノールアミン又はアンモニウムであり、具体的には、例えばナトリウム、カリウム、マグネシウム、アンモニウム、及び、モノ、ジ及びトリエタノールアミン塩である。Ｍがナトリウム、カリウム、マグネシウム、アンモニウムであると、洗浄力が向上するので好ましい。
（Ｂ）成分は、一種単独を使用しても二種以上を併用してもよい。混合物を使用する場合、少なくとも８０質量％、好ましくは少なくとも９０質量％の、ｍ＋ｎが１０〜１５である２級アルカンスルホン酸塩を含むのが好ましい。尚、本発明で使用する２級アルカンスルホン酸及び／又はその塩は、少量の１級アルカンスルホン酸塩、ジスルホン酸塩又はポリスルホン酸塩を含んでいてもよい。
市販の（Ｂ）成分は例えばHOSTAPUR SAS 60、HOSTAPUR SAS 30A（いずれもクラリアントジャパン（株）社製）が挙げられる。
（Ｂ）成分は、１種を単独で用いても良く、２種以上を組み合わせて使用しても良い。
【００１５】
（C）アミンオキシド型界面活性剤
本発明で使用できるアミンオキシド型界面活性剤は、例えば炭素数８〜２６のアルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド、アルキルヒドロキシアミンオキサイド等があげられる。洗浄力の点から、アルキル基の炭素数は８〜１６、更に１０〜１４である事が好ましい。最も好ましいアミンオキシド型界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミンオキシド、ヤシアルキルジメチルアミンオキシド又はラウリルアミドプロピルアミンオキシドである。
市販のものは、例えばアロモックスDM12D-W（ライオンアクゾ社製）等が挙げられる。
【００１６】
（D）フェニルグリコールエーテル
本発明で用いることのできるフェニルグリコールエーテルは、以下の式（１）で表すことができる。
【化４】
・・・・・（１）
式中ｐは1〜3の数であり、例えばpが1であるもののみを使用することも、pが１、２及び３であるものの中から選択される２種の混合物又はこれら３種の混合物を使用しても良い。ｐ＝１のフェニルグリコールエーテルを単独で用いることが特に好ましい。
市販のものは、例えばフェニルグリコール（日本乳化剤（株）製；ｐ＝１）、フェニルグリコールＨ（日本乳化剤（株）製；ｐ＝１、２、３の混合品）及びフェニルジグリコール（日本乳化剤（株）製；ｐ＝２）等が挙げられる。
【００１７】
その他の成分
配合可能な界面活性剤としては、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、脂肪酸石鹸、リン酸エステル塩系界面活性剤やアシルアラニネート、アシルタウレート等のアニオン界面活性剤が挙げられ、本発明の液体洗浄剤組成物中に０〜１０質量％配合することが可能である。
また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、脂肪酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、脂肪酸アルカノールグルカミド、アルキルポリグリコシド、アルキルグリセリルエーテル、ショ糖脂肪酸エステル等の非イオン性界面活性剤が挙げられ、本発明の液体洗浄剤組成物中に０〜２０質量％配合することが可能である。
さらに、アルキル酢酸ベタイン、アルカノールアミドプロピル酢酸ベタイン、アルキルイミダゾリン、アルキルアラミン等の双性または両性界面活性剤、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩のカチオン性界面活性剤が挙げられる。
また、安息香酸等の芳香族カルボン酸やｐ−トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸等に代表される芳香スルホン酸およびこれらの塩等のハイドロトロープ剤、エタノール、種々の香料変性エタノール、イソプロパノール、ブチルカルビトール等の水溶性溶剤、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸、グルコン酸等のヒドロキシカルボン酸や、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸等の多価カルボン酸やエチレンジアミン四酢酸、ニトリロ酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸等のアミノカルボン酸、ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、ポリアクリル酸／ポリマレイン酸の共重合体等の高分子カルボン酸型キレート剤、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム等の無機ビルダー、粘度調整剤、着色剤、酸化防止剤、防腐剤、殺菌剤、除菌剤、消炎剤、薬効成分、香料、天然抽出物のような通常用いられる成分も好適に配合可能である。
【００１８】
各成分の配合量
各成分の配合量を以下に説明する。なお、以下の配合量は全て、液体洗浄剤組成物の全質量に対する各成分の質量％で表される。
（A）成分は、3〜50質量％、好ましくは5〜30質量％、さらに好ましくは10〜25質量％配合する。（A）成分をこのような範囲で配合することにより、良好な洗浄力を液体洗浄剤組成物に付与できる。
（B）成分は、好ましくは1〜10質量％、更に好ましくは2〜7質量％、最も好ましくは4〜6質量％配合する。（B）成分をこのような量で配合することにより、台所用洗剤として良好な泡と洗浄性能をもたせることができ、更に（D）成分の効果である皮膜形成抑制効果を阻害せず、洗浄力に優れかつ保存安定性に優れた液体洗浄剤組成物を得ることができる。
（C）成分は、１〜20質量％、好ましくは2〜10質量％、さらに好ましくは2〜6質量％の量で配合する。配合量を１質量％以上にすることで、（Ａ）成分との相乗効果による洗浄性能の向上が発揮できる。一方、配合量を20質量％以下にすることで、液体洗浄剤組成物の高粘度化を避け、液体洗浄剤組成物の流動性を確保できる。
（D）成分は、1〜10質量％、好ましくは3〜7質量％、さらに好ましくは3〜5質量％の量で配合する。上記のような配合量とすることで、液体洗浄剤組成物に対して良好な保存安定性を付与できる。
その他の成分は、本発明の目的を阻害しないことを条件として、特に制限無く配合できる。
【００１９】
液体洗浄剤組成物のｐH
本発明の組成物の好ましいｐＨは２５℃で５．０〜８．０、より好ましくは５．５〜７．５、さらに好ましくは５．５〜７．０である。ｐＨが５．０未満の場合は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の相互作用が強すぎ、ゲル化または固化を起こしやすくなる傾向があり、８．０より大きい場合には、逆に相互作用が弱くなりすぎ、洗浄性能の向上効果が小さくなる場合がある。
ｐＨ調整剤としては、例えば水酸化ナトリウムや硫酸が使用できる。低温安定性を改善するハイドロトロープ効果を有する酸又はアルカリ剤を使用することもできる。このようなハイドロトロープ剤としては、芳香族スルホン酸および芳香族カルボン酸が挙げられ、具体的には、ｐ−トルエンスルホン酸、クメンスルホン酸、メタキシレンスルホン酸が挙げられ、より好ましくはｐ−トルエンスルホン酸、クメンスルホン酸が挙げられ、最も好ましくはクメンスルホン酸が挙げられる。なお、本発明の組成物のｐＨは、本発明の組成物をガラス瓶に充填して２５℃の恒温槽にて２５℃に調整した後、ｐH測定器（例えば、東亜ディーケーケー株式会社製ｐH測定器HM−３０G、ガラス電極）でｐＨを測定することにより求めることができる。
【００２０】
液体洗浄剤組成物の製造方法
本発明の組成物は、（A）〜（D）成分及び必要により任意成分を水に添加し、混合することにより製造することができる。
【００２１】
液体洗浄剤組成物の粘度
本発明の液体洗浄剤組成物の粘度は、例えば５０〜３００ｍPa・ｓ、好ましくは５０〜２００ｍPa・ｓの範囲にある。尚、粘度は、２５℃でブルックフィールド粘度計（例えば、芝浦システム（株）社製粘度計ビスメトロンＶＤＡ型）を用いて測定した値である。
【００２２】
以下に、実施例を用いて本発明を更に詳細に説明する。尚、以下の表中に記載された各成分の配合量は、質量％で表される。
【実施例】
【００２３】
実施例で使用した成分
(A)成分
Ａ−１：Ｃ12／14ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム〔平均ＥＯ鎖長２モル（ナロー率７７％）、原料アルコール：ＣＯ１２７０（Ｐ＆Ｇ社製、Ｃ１２／Ｃ１４＝７０％／３０％、分岐率０％）〕
Ａ−２：Ｃ12、13ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩〔平均ＥＯ鎖長２モル（ナロー率７８％）、原料アルコール：ネオドール23（シェル社製、Ｃ１２／Ｃ１３＝４０％／６０％、分岐率２０％）〕
［Ａ−１の製造］
４Ｌのオートクレーブ中に、Ｐ＆Ｇ社製、商品名ＣＯ１２７０アルコール（Ｃ１２／Ｃ１４＝７０％／３０％）４００ｇと、特許第３３１２８８３号公報の実施例１に記載のＡｌ／Ｍｇ／Ｍｎで構成される複合金属酸化物ルイス酸焼結固体触媒０．４ｇを仕込み、オートクレーブ内を窒素置換し、攪拌しながら昇温した。その後、温度を１８０℃、圧力を０．３ｍＰａに維持しながらエチレンオキサイド４５３ｇを導入し、エチレンオキサイドの平均付加モル数２の反応物を得た。エチレンオキサイドの付加モル数分布をＨＰＬＣで測定した結果、ナロー率７７質量％であった。尚、使用機器及び測定条件は、以下の＊１の通りである。
次に、このようにして得られたアルコールエトキシレート２８０ｇを、攪拌装置を備えた５００ｍＬフラスコにとり、窒素置換後、液体無水硫酸（サルファン）７８ｇを反応温度４０℃に保ちながらゆっくり滴下した。滴下終了後、１時間攪拌を続け（硫酸化反応）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得た。次いで、該ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を水酸化ナトリウム水溶液で中和してポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウムを得た。
【００２４】
［Ａ−２の製造］
４Ｌのオートクレーブ中に、シェルケミカルズ社製、商品名 ネオドール２３（Ｃ１２／Ｃ１３＝４０％／６０％）４００ｇと、特許第３３１２８８３号公報の実施例１に記載のＡｌ／Ｍｇ／Ｍｎで構成される複合金属酸化物ルイス酸焼結固体触媒０．４ｇを仕込み、オートクレーブ内を窒素置換し、攪拌しながら昇温した。その後、温度を１８０℃、圧力を０．３ｍＰａに維持しながらエチレンオキサイド１８４ｇを導入し、エチレンオキサイドの平均付加モル数２の反応物を得た。エチレンオキサイド付加モル数分布をＨＰＬＣで測定した結果、ナロー率７８質量％であった。尚、使用機器及び測定条件は、以下の＊１の通りである。
次に、このようにして得られたアルコールエトキシレート２８０ｇを、攪拌装置付の５００ｍＬフラスコにとり、窒素置換後、液体無水硫酸（サルファン）７８ｇを反応温度４０℃に保ちながらゆっくり滴下した。滴下終了後、１時間攪拌を続け（硫酸化反応）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得た。次いで、該ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を水酸化ナトリウム水溶液で中和してポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩を得た。
【００２５】
＊1エチレンオキサイド付加モル数分布の測定条件
装置 ：ＬＣ−６Ａ（(株)島津製作所製）
検出器 ：ＳＰＤ−１０Ａ
測定波長：２２０ｎｍ
カラム ：Ｚｏｒｂａｘ Ｃ８ （Ｄｕ Ｐｏｎｔ（株））
移動相 ：アセトニトリル／水＝６０／４０（体積比）
流速 ：１ｍＬ／ｍｉｎ
温度 ：２０℃）
【００２６】
（B）成分
ＳＡＳ：２級アルカンスルホン酸ナトリウム（クラリアントジャパン（株）製、ＨＯＳＴＡＰＵＲ ＳＡＳ ６０、ｍ＋ｎ＝１０〜１４、M=ナトリウム）
（C)成分
アミンオキシド：Ｃ12アルキルジメチルアミンオキシド（ライオンアクゾ社製、商品名：アロモックスＤＭ１２Ｄ−Ｗ）
（D）成分
ＰｈＧ：フェニルグリコール（日本乳化剤（株）製、ＰｈＧ）
ＰｈＧ−Ｈ：フェニルグリコールＨ（日本乳化剤（株）製、ＰｈＧ−Ｈ）
（EO鎖1モルを主体とした混合品。EO鎖1モル：53％、2モル：39.8％、3モル:7.2％
ＥＯ付加モル数は上記＊1で測定）
ＰｈＤＧ：フェニルジグリコール（日本乳化剤（株）製、ＰｈＤＧ）
【００２７】
その他の成分
ＬＡＳ：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩 （テイカ（株）製、商品名「テイカパワー L121」）
クメンスルホン酸Ｎａ：クメンスルホン酸ナトリウム（テイカ（株）製、テイカトックスＮ５０４０）
ｐＴＳ−Ｈ：ｐ−トルエンスルホン酸（テイカ（株）製、テイカトックス３００）
ＥｔＯＨ：エタノール（純正化学（株）製、試薬特級）
ＺｎＯ：酸化亜鉛（三井金属鉱業（株）製）
安息香酸Ｎａ：安息香酸ナトリウム（（株）伏見製薬製）
グリコール酸：グリコール酸（デュポン（株）製、グリピュア７０）
スルファミン酸：スルファミン酸（扶桑化学工業社製）
ＭｇＳＯ4・7水和物：硫酸マグネシウム（赤穂化成（株）製）
香料：特開２００２−３２７１９４号公報に記載の香料組成物Ａ
水
【００２８】
液体洗浄剤組成物の製造
上に示した（A）〜（D）成分及び任意成分を用い、表１及び２に示した配合に従って実施例及び比較例の液体洗浄剤組成物を調製した。表２の各組成物は、各成分を混合し、水酸化ナトリウム又は硫酸でｐH6.6（実施例10のみｐH6.4）にすることにより調製した。なお、水は（A）〜（D）成分及び以下の表１のその他の成分を配合して１００質量部とするために必要とされる量を配合する。
【００２９】
【表１】
【００３０】
評価内容と評価方法
ｐHの測定
洗浄剤組成物をＰＳ１１瓶に９０ｇ充填して２５℃の恒温槽にて２５℃に調整し、東亜ディーケーケー株式会社製 HM−３０Gを用いて、１分後の値を測定した。
粘度の測定
洗浄剤組成物をＰＳ１１瓶に９０ｇ充填して２５℃の恒温槽にて２５℃に調整し、芝浦システム（株）製 ビスメトロンＶＤＡ型粘度計にＮｏ．２ローターを設置し、恒温にした試料液をセットし、ローターの回転数を６０ｒｐｍに設定し、回転を開始してから２０秒後の粘度を測定した。
低温安定性の評価：
洗浄剤組成物をＰＳ１１瓶に９０ｇ充填し、スクリューキャップで密封し、−5℃の恒温槽中に１ヶ月間放置した後、その外観を目視で観察し、下記の基準に基づき評価した。
◎：均一透明
○：ほぼ均一透明
△：一部に白濁、または析出があるが、室温（２５℃）に放置するとすぐに均一透明になる。
×：全体が白濁、または析出
【００３１】
耐皮膜形成性の評価：
底面の半径が１．５ｃｍ、高さが２．５ｃｍの２０ｍｌ容器用の円筒状プラスチックカップに洗浄剤組成物を１０ｍｌ入れ、２５℃の恒温室に１週間放置した後、目視で外観を観察し、下記の基準に基づき評価した。
◎：液表面に変化はなく、容器を傾けると容易に液体が流動する
〇：液表面に薄い皮膜が形成されているが、容器を傾けると容易に液体が流動する
△：液表面に厚く皮膜が形成されており、容器を傾けるとわずかに液体が流動する
×：液体が固化し、容器を傾けても流動しない
【００３２】
洗浄力の評価：
牛脂１ｇを１０ｃｍ×１５ｃｍのタッパ容器に均一になるように塗布した。１１．５ｃｍ×７．５ｃｍ×３ｃｍの食器洗い用スポンジに３８ｇの水と２ｇの洗浄剤組成物をとり、数回手で揉んだ後、この汚染したタッパ容器を２５℃で通常家庭で行われるのと同様にして洗浄した。洗浄後、水でよくすすぎ、その時のタッパ容器の表面を手で触ったときの感触で、洗浄力を下記の基準に基づき、評価した。
○：油の残留が目視で確認されず、タッパ容器のいずれの部位を触っても、キュッキュッと音がするような摩擦感があり、油の残留によるぬるつきは感じられない。
×：油の残留が目視では確認できないが、タッパ容器の底面、側面及び角のいずれかの部位に油の残留によるぬるつきが残っている。
各洗浄剤組成物の配合及びその評価結果を、以下の表２に示す。
【００３３】
【表２】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
組成物の全質量に基づいて、
（A）3〜50質量％のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、
（B）２級アルカンスルホン酸及び／又はその塩、
（C）1〜20質量％のアミンオキシド型界面活性剤、及び
（D）1〜10質量％の以下の式（１）で表されるフェニルグリコールエーテル：
【化１】
・・・・・（１）
（式中、ｐは1〜3の数である）を含む液体洗浄剤組成物。
【請求項２】
2級アルカンスルホン酸及び／又はその塩が以下の式（２）で表される化合物である、請求項１に記載の液体洗浄剤組成物：
【化２】
・・・・・（２）
(式中、ｍ＋ｎ＝１０〜１４、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカノールアミン又はアンモニウムである。)
【請求項３】
式（１）中、ｐが１である、請求項1又は２に記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項４】
（D）成分を3〜7質量％含む、請求項１から３のいずれか１項に記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項５】
（A）成分が、アルキル基の炭素数が8〜18であり、オキシエチレン基の平均付加モル数が0.1〜5であるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩である、請求項１から４のいずれか１項に記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項６】
（C）成分がラウリルジメチルアミンオキシド、ヤシアルキルジメチルアミンオキシド及びラウリルアミドプロピルアミンオキシドから成る群より選択される、請求項１〜５のいずれか１項に記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項１】
組成物の全質量に基づいて、
（A）3〜50質量％のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、
（B）２級アルカンスルホン酸及び／又はその塩、
（C）1〜20質量％のアミンオキシド型界面活性剤、及び
（D）1〜10質量％の以下の式（１）で表されるフェニルグリコールエーテル：
【化１】
・・・・・（１）
（式中、ｐは1〜3の数である）を含む液体洗浄剤組成物。
【請求項２】
2級アルカンスルホン酸及び／又はその塩が以下の式（２）で表される化合物である、請求項１に記載の液体洗浄剤組成物：
【化２】
・・・・・（２）
(式中、ｍ＋ｎ＝１０〜１４、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカノールアミン又はアンモニウムである。)
【請求項３】
式（１）中、ｐが１である、請求項1又は２に記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項４】
（D）成分を3〜7質量％含む、請求項１から３のいずれか１項に記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項５】
（A）成分が、アルキル基の炭素数が8〜18であり、オキシエチレン基の平均付加モル数が0.1〜5であるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩である、請求項１から４のいずれか１項に記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項６】
（C）成分がラウリルジメチルアミンオキシド、ヤシアルキルジメチルアミンオキシド及びラウリルアミドプロピルアミンオキシドから成る群より選択される、請求項１〜５のいずれか１項に記載の液体洗浄剤組成物。
【公開番号】特開２０１０−２４８４０４（Ｐ２０１０−２４８４０４Ａ）
【公開日】平成２２年１１月４日（２０１０．１１．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１００７８１（Ｐ２００９−１００７８１）
【出願日】平成２１年４月１７日（２００９．４．１７）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１１月４日（２０１０．１１．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年４月１７日（２００９．４．１７）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
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