潤滑剤用添加剤、組成物、潤滑剤
【課題】良好な粘着性、粘着性の持続性、剪断安定性、耐熱性を有し、かつ潤滑剤に適正な粘度特性を付与できる潤滑剤用添加剤を提供すること。
【手段】炭素数６〜２０の１−アルケンの重合体であって、極限粘度［η］が３．０〜１０.０ｄｌ／ｇの範囲にある１−アルケン重合体（Ａ）からなる潤滑剤用添加剤、炭素数６〜２０の１−アルケンの重合体であって、極限粘度［η］が３．０〜１０.０ｄｌ／ｇの範囲にある１−アルケン重合体（Ａ）が０．１〜２０重量％と基油（Ｂ）が９９．９重量％〜８０重量％とからなる潤滑剤用添加剤組成物、および炭素数６〜２０の１−アルケンの重合体であって、極限粘度［η］が３．０〜１０.０ｄｌ／ｇの範囲にある１−アルケン重合体（Ａ）を０．１〜５０重量％含むことを特徴とする潤滑剤。
【手段】炭素数６〜２０の１−アルケンの重合体であって、極限粘度［η］が３．０〜１０.０ｄｌ／ｇの範囲にある１−アルケン重合体（Ａ）からなる潤滑剤用添加剤、炭素数６〜２０の１−アルケンの重合体であって、極限粘度［η］が３．０〜１０.０ｄｌ／ｇの範囲にある１−アルケン重合体（Ａ）が０．１〜２０重量％と基油（Ｂ）が９９．９重量％〜８０重量％とからなる潤滑剤用添加剤組成物、および炭素数６〜２０の１−アルケンの重合体であって、極限粘度［η］が３．０〜１０.０ｄｌ／ｇの範囲にある１−アルケン重合体（Ａ）を０．１〜５０重量％含むことを特徴とする潤滑剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、炭素数が６〜２０の１−アルケンの重合体からなる潤滑剤用添加剤、該重合体を含む組成物、該重合体を含む潤滑剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般の潤滑剤は温度が変わると粘度が大きく変化する、いわゆる粘度の温度依存性を有している。これら潤滑剤は温度依存性が小さいことが好ましく、粘度の温度依存性を小さくする目的で、潤滑剤基油に可溶な、ある種のポリマーが粘度調整剤として用いられている。近年では、このような粘度調整剤として、ポリイソブテン、エチレン・α−オレフィン共重合体、メタクリル酸エステルの重合体等が広く用いられている。粘度調整剤は、一般に潤滑剤が高温時に適正な粘度を保持するために用いられるが、特にチェーンソー油、ギヤ油及びグリースに代表されるように、摺動部材及び摺動部材間の軸受では適正な粘着力が求められるため、粘着性を有するものが有用である。現在ではポリイソブテン系などの組成物が知られており、潤滑油又はグリースに粘着付与剤、垂れ防止剤として使用されている（特許文献１参照）。
【特許文献１】特開２００３−１３８２８８号公報 粘度調整剤は潤滑油の高温時と低温時に適正な粘度を保持するために用いられるが、経済的にはポリマー濃度をできるだけ低く抑えることが有効であり、できるだけ高分子量のポリマーを用いる方法が知られている。しかしながら、例えばポリイソブテン系の組成物では粘着性の持続性、剪断安定性等が不十分であることが本発明者らの検討でわかった。
【０００３】
なお潤滑油に添加するポリマーとして、１−オレフィン系重合体が知られている（特許文献２、３参照）。これらのポリマーは少なくとも主鎖に二重結合を有しない点で、耐熱性も優れていると考えられる。
【０００４】
ＵＳＰ８２４４６０（特許文献２）には、炭素数８から２０のアルキル置換基を有する炭素とメチレン炭素を交互に有するポリマーを、潤滑剤の濃厚化剤として用いること、流動点降下剤および粘度指数向上剤として有効であることが記載されている。しかしこのポリマーの側鎖炭素の平均炭素数は１０−１４個である。また、炭素数６−２０の１−アルケン重合体が、粘度指数向上効果を有すると共に、潤滑油、グリースなどの潤滑剤の一成分として使用した場合に、粘着性を付与できることは記載されていない。またせん断安定性についても記載されていない。ＵＳＰ３６３１００８（特許文献３）には、少なくとも3種以上のα−オレフィンであって、炭素数が７−２０であるもの共重合体であって、炭素数が奇数であるα−オレフィン由来の残基を３３モル％〜６７モル％有し、残りが炭素数が偶数であるα−オレフィン由来の残基である共重合体が、潤滑油の流動点降下剤として、また溶媒で希釈して接着剤として用いられることが記載されている。この特許には、炭素数が偶数のものだけからなるα−オレフィン重合体は、ワックス状となってしまうことが記載されているのみで、当該重合体の粘着性付与性能については記載されていない。またせん断安定性についても記載されていない。
【特許文献２】米国特許第８２４４６０号明細書
【特許文献３】米国特許第３６３１００８号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
このような状況において鋭意研究の結果、特定の１―アルケンの重合体が良好な粘着性、粘着性の持続性、剪断安定性、耐熱性を有し、かつ潤滑剤に適正な粘度特性を付与できる潤滑剤用添加剤として有用であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、自動車用・産業用の各種潤滑剤の粘着付与剤、垂れ防止剤として有用であり、粘着性、粘着性の持続性、剪断安定性、耐熱性に優れ、かつ潤滑剤に適正な粘度特性を付与できる潤滑剤用添加剤、潤滑剤用添加剤組成物、粘着性、粘着性の持続性、剪断安定性、耐熱性に優れ、かつ適正な粘度特性を有する潤滑剤を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明に係る潤滑剤用添加剤は、炭素数６〜２０の１−アルケンの重合体であって、極限粘度［η］が３．０〜１０.０ｄｌ／ｇの範囲にある１−アルケン重合体（Ａ）からなることを特徴としている；
本発明においては１−アルケン重合体（Ａ）において、１−アルケンが、炭素数６，８，１０、１２，１４、１６，１８，２０である１−アルケンから選ばれた１種以上であることが好ましく、１−アルケンが、炭素数６，８，１０である１−アルケンから選ばれた１種以上であることがさらに好ましい。
【０００８】
本発明の潤滑剤用添加剤組成物は、上記１−アルケンの重合体（Ａ）と油（Ｂ）の存在割合が（Ａ）０．１〜２０重量％、（Ｂ）８０〜９９．９重量％（ＡとＢの合計は１００重量％とする）である。
【０００９】
本発明に係る潤滑剤は、炭素数６〜２０の１−アルケンの重合体であって、極限粘度［η］が３．０〜１０.０ｄｌ／ｇの範囲にある１−アルケン重合体（Ａ）を、０．１〜５０重量％含む。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の潤滑剤用添加剤および潤滑剤用添加剤組成物は、粘着性に優れ、かつ粘着力持続性、せん断安定性にも優れ、潤滑剤に適正な粘度特性を付与できるので、潤滑剤への添加、特にチェーンソー油、ギヤ油及びグリースへの添加に有用である。
【００１１】
本発明の潤滑剤は、良好な粘着性、粘着性の持続性、剪断安定性、耐熱性を有し、かつ適正な粘度特性を有するので、特にチェーンソー油、ギヤ油及びグリース用として有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明について具体的に説明する。
【００１３】
本発明に係る潤滑剤用添加剤は、１−アルケンの重合体（Ａ）からなるものである。
【００１４】
１−アルケンの重合体（Ａ）
本発明の潤滑剤用添加剤として用いられる１−アルケン重合体（Ａ）は、炭素数６〜２０の１−アルケンの重合体であり、極限粘度［η］が３．０〜１０.０ｄｌ／ｇの範囲にある。
【００１５】
本発明で用いられる前記重合体（Ａ）において、１−アルケンの炭素数は、６〜２０である。（Ａ）は１−アルケンの単独重合体であっても良く、複数の１−アルケンの共重合体であってもよい。炭素数が上記範囲内にあると粘着性、粘着性の持続性、剪断安定性、耐熱性、また良好な粘度特性のバランスのとれた性能が得られる。また、１−アルケンが、炭素数６，８，１０、１２，１４、１６，１８，２０である１−アルケンから選ばれた１種以上であることが好ましく、これらのアルケンのみからなることがより好ましい。
【００１６】
本発明においては１−アルケンが、炭素数６〜１０である１−アルケンから選ばれた１種以上であることが潤滑剤に（Ａ）を添加した場合のせん断安定性の点からさらに好ましく、これらの１−アルケンのみからなることがより好ましい。さらに炭素数６，８，１０の１−アルケンのみからなることがより好ましい。特に１−アルケンが炭素数８〜１０である１−アルケンから選ばれた１種以上であることが好ましく、炭素数８，１０の１−アルケンのみからなることが特に好ましい。炭素数が上記範囲内にあると特に粘着性、粘着性の持続性、剪断安定性、耐熱性、また良好な粘度特性のバランスのとれた性能が得られる。
【００１７】
本発明においては（Ａ）１−アルケン重合体は、前記炭素数６〜２０の１−アルケン以外のモノマー、例えばエチレン、プロピレンなどを少量含んでいても良いが、それらを含まない態様もまた好ましい態様である。
【００１８】
また１−アルケンの重合体（Ａ）は、極限粘度［η］が３．０〜１０.０ｄｌ／ｇ、好ましくは３．０〜８．０ｄｌ／ｇ、特に好ましくは４．０〜７．０ｄｌ／ｇの範囲にある。
【００１９】
１−アルケンの重合体（Ａ）の極限粘度［η］は、１３５℃、デカリン中で測定される。
【００２０】
極限粘度［η］が上記範囲内にある１−アルケン重合体（Ａ）を含有する潤滑剤は、粘着性、粘着性の持続性、剪断安定性、耐熱性、また良好な粘度特性のバランスが特に優れる。
【００２１】
本発明で使用される１−アルケンの重合体（Ａ）の製造法には特に制限はないが、例えば、固体チタニウム触媒成分と有機アルミニウム化合物（有機アルミニウムオキシ化合物）および電子供与体触媒成分からなる触媒、あるいはメタロセン触媒を使用して重合することにより製造することができる。
【００２２】
上記固体チタン触媒成分は、マグネシウム、チタニウム、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含有する高活性の触媒成分である。このような固体チタニウム触媒成分は、マグネシウム化合物、チタニウム化合物および電子供与体を接触させることにより調製される。
【００２３】
固体チタニウム触媒成分としては、例えば、Ｔｉ(ＯＲ)gＸ4-g（Ｒは炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、０≦ｇ≦４）で示される４価のハロゲン含有チタニウム化合物を挙げることができる。
【００２４】
有機アルミニウム触媒成分としては、トリエチルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムなどのトリアルケニルアルミニウムを挙げることができる。
【００２５】
電子供与体触媒成分としては、アルコールなどの含酸素電子供与体を用いることができる。
【００２６】
潤滑剤用添加剤組成物
本発明の潤滑剤用添加剤組成物は、炭素数６〜２０の１−アルケンの重合体であって、極限粘度［η］が３．０〜１０.０ｄｌ／ｇの範囲にある１−アルケン重合体（Ａ）が０．１〜２０重量％と基油（Ｂ）が９９．９重量％〜８０重量％（ＡとＢの合計を１００重量％とする）とからなるものである。
（油（Ｂ））
本発明で使用される油（Ｂ）としては、特に制限はないが、動物油、植物油、鉱物油、合成油、またはそれらから選ばれる２種以上の混合物を好ましく挙げることができる。これら油（Ｂ）は、潤滑剤の基油として使用できるものであることが好ましい。
【００２７】
合成油の例としては、１００℃の動粘度が２〜１００ｍｍ２／ｓであるポリ・α−オレフイン（α−オレフィンの炭素数は通常８〜１２である）、ポリオールエステル、ジエステル等が挙げられる。動物油の例としては、動物油として、牛乳脂、牛脂、ラード(豚脂)、羊脂、牛脚油、鯨油、鮭油、かつお油、にしん油、鱈油を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。植物油として、大豆油、菜種油、ひまわり油、サフラワー油、落花生油、とうもろこし油、綿実油、米ぬか油、カポック油、ごま油、オリーブ油、あまに油、ひまし油、カカオ脂、シャー脂、パーム油、パーム核油、ヤシ油、麻実油、米油、茶種油を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００２８】
特に１００℃における動粘度が１〜５０ｍｍ2／sで、かつ粘度指数が８０以上の鉱物油またはが２〜１００ｍｍ2／sであるポリα−オレフィン、が好ましく用いられる。
【００２９】
これらの中でも１００℃における動粘度が１〜５０ｍｍ2／sで、かつ粘度指数が８０以上の鉱物油が特に好ましい。
【００３０】
ここで動粘度及び粘度指数はASTM D445（JIS K2283）に準じて測定される。
【００３１】
（潤滑剤用添加剤組成物）
本発明に係る組成物は、前記１−アルケンの重合体（Ａ）と油（Ｂ）とからなり、（Ａ）が０．１〜２０重量％と油（Ｂ）が９９．９重量％〜８０重量％（ＡとＢの合計を１００重量％とする）、好ましくは（Ａ）が０．２〜１５重量％と油（Ｂ）が９９．８重量％〜８５重量％、より好ましくは（Ａ）が０．５〜１０重量％と油（Ｂ）が９９．５重量％〜９０重量％とからなるものである。本発明では、（Ａ）（Ｂ）成分に加えて、本発明の目的を損なわない範囲で耐熱安定剤など少量の他の成分が含まれていても良い。
【００３２】
本発明の組成物は、（Ａ）成分を上記量で含んだ組成物であるので、例えば、潤滑剤を製造するにあたり、本組成物を潤滑剤の他の成分と混合することで、潤滑剤の粘着性を付与することができる。また潤滑剤の粘度指数調製剤としても機能することから潤滑剤に良好な粘度指数、粘着性を同時に付与することもできる。本発明の組成物は上記のように油（Ｂ）との組成物であるので、添加する場合の作業性も良好であり、他成分と容易に混合することができる。
【００３３】
潤滑剤
本発明に係る潤滑剤は前記１−アルケンの重合体（Ａ）を含んでなることを特徴としている。本発明に係る潤滑剤は、上記の１−アルケンの重合体（Ａ）が潤滑剤の合計１００重量部とした場合に、通常０．１〜５０重量部、好ましくは０．１〜３０重量部である。
【００３４】
例えば潤滑剤が潤滑油の場合は、さらに好ましくは１−アルケンの重合体が０．２〜２０重量部、より好ましくは０．２〜５重量部の割合で含まれる。
また潤滑剤がグリースなどの固体潤滑剤である場合には、さらに好ましくは１−アルケンの重合体が１〜４０重量部、特に好ましくは２〜２０重量部である。
【００３５】
また、本発明にかかる潤滑剤の（Ａ）成分以外の残部は、以下に説明する基油（ＢＢ）、および必要に応じて用いられる添加剤である。
【００３６】
［基油（ＢＢ）］
本発明の潤滑剤で用いられる基油（ＢＢ）は、特に制限はないが、動物油、植物油、鉱物油、合成油、またはそれらから選ばれる２種以上の混合物を好ましく挙げることができる。
【００３７】
合成油の例としては、１００℃の動粘度が２〜１００ｍｍ２／ｓであるポリ・α−オレフイン（α−オレフィンの炭素数は通常８〜１２である）、ポリオールエステル、ジエステル等が挙げられる。動物油の例としては、動物油として、牛乳脂、牛脂、ラード(豚脂)、羊脂、牛脚油、鯨油、鮭油、かつお油、にしん油、鱈油を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。植物油として、大豆油、菜種油、ひまわり油、サフラワー油、落花生油、とうもろこし油、綿実油、米ぬか油、カポック油、ごま油、オリーブ油、あまに油、ひまし油、カカオ脂、シャー脂、パーム油、パーム核油、ヤシ油、麻実油、米油、茶種油を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００３８】
特に１００℃における動粘度が１〜５０ｍｍ2／sで、かつ粘度指数が８０以上の鉱物油または１００℃の動粘度が２〜１００ｍｍ２／ｓであるポリα−オレフィン、が好ましく用いられる。
【００３９】
これらの中でも１００℃における動粘度が１〜５０ｍｍ2／sで、かつ粘度指数が８０以上の鉱物油が特に好ましい。
【００４０】
ここで動粘度及び粘度指数はASTM D445（JIS K2283）に準じて測定される。
【００４１】
［添加剤］
添加剤の例としては、例えば潤滑剤が、潤滑油である場合には、酸化防止剤、清浄分散剤、極圧剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、消泡剤、錆び止め剤、腐食防止剤等を挙げることができる。ただしこれらに限定されるものではない。また潤滑剤がグリースなどの固体潤滑剤である場合には、増ちょう剤、酸化防止剤、極圧剤等グリースに通常添加される添加剤を限定することなく挙げることができる。
【００４２】
ここで、酸化防止剤として具体的には、例えば２,６−ジ−t−ブチル−４メチルフェノール等のフェノール系酸化防止剤；ジオクチルジフェニルアミン等のアミン系酸化防止剤などが挙げられる。
【００４３】
清浄分散剤としては、例えばカルシウムスルフォネート、メグネシウムスルフォネート等のスルフォネート系；フィネート；サリチレート；コハク酸イミド；ベンジルアミンなどが挙げられる。
【００４４】
極圧剤としては、例えば硫化油脂、硫化オレフィン、スルフィド類、リン酸エステル、亜リン酸エステル、リン酸エステルアミン塩、亜リン酸エステルアミン塩などが挙げられる。
【００４５】
粘度指数向上剤としては、例えばエチレン・α−オレフィン共重合体、メタクリル酸エステル重合体、スチレン・マレイン酸エステル共重合体、またはこれら重合体を鉱油で希釈した組成物が挙げられる。
【００４６】
流動点降下剤としては、例えば有機酸エステル基を含有する高分子化合物が用いられ、有機酸エステル基を含有するビニル重合体が特に好適に用いられる。有機酸エステル基を含有するビニル重合体としては例えばメタクリル酸アルキルの（共）重合体、アクリル酸アルキルの（共）重合体、フマル酸アルキルの（共）重合体、マレイン酸アルキルの（共）重合体、アルキル化ナフタレン等が挙げられる。
【００４７】
消泡剤としては、例えばジメチルシロキサン、シリカゲル分散体等のシリコン系消泡剤；アルコール、エステル系消泡剤などが挙げられる。
【００４８】
錆止め剤としては、例えばカルボン酸、カルボン酸塩、エステル、リン酸などが挙げられる。また、腐食防止剤としては、ベンゾトリアゾールとその誘導体、チアゾール系化合物などが挙げられる。
【００４９】
増ちょう剤としては、特に制限はないが例えばリチウム石鹸、ベントナイト、シリカ、ウレア等の一般的に使用される増ちょう剤が制限なく使用できる。
本発明に係る潤滑剤は、上記の（ＢＢ）基油と他の添加剤との合計が潤滑剤の合計１００重量部とした場合に、通常９９．９〜５０重量部である。基油と他の添加剤との割合は任意であるが基油（ＢＢ）と他の添加剤との割合が１００／０〜５０／５０程度の割合であることが好ましい。
【００５０】
例えば潤滑剤が潤滑油の場合は、さらに好ましくは（ＢＢ）基油と他の添加剤の合計が９９．８〜８０重量部、より好ましくは９９．８〜９５重量部の割合で含まれる。潤滑油の場合、他の添加剤は、基油（ＢＢ）と添加剤との重量比が１００／０〜７０／３０の割合で使用することが好ましく、より好ましくは９９／１〜７０／３０である。
【００５１】
また潤滑剤がグリースなどの固体潤滑剤である場合には、さらに好ましくは（ＢＢ）基油と他の添加剤の合計が９９〜６０重量部、特に好ましくは８０〜９８重量部である。グリースの場合、他の添加剤は、基油（ＢＢ）と他の添加剤との重量比が１００／０〜５０／５０の割合で使用することが好ましく、より好ましくは９９／１〜６０／４０である。
（調製方法）
本発明に係る組成物は、従来公知の方法で、油（Ｂ）に１−アルケンの重合体（Ａ）を溶解することにより調製することができる。又必要に応じて他の添加剤を任意の段階で添加することができる。
【００５２】
本発明に係る潤滑剤は、従来公知の方法で、基油（ＢＢ）に１−アルケンの重合体（Ａ）を溶解することにより調製することができる。又必要に応じて他の添加剤を任意の段階で添加することができる。また、本発明に係る潤滑剤は、前記潤滑用添加剤組成物を、基油（ＢＢ）および必要に応じて他の添加剤と混合することによっても調製することができる。
【実施例】
【００５３】
以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説明するが、実施例における各種物性は以下のようにして測定した。
【００５４】
（１）極限粘度［η］；
１３５℃、デカリン中で測定した。
【００５５】
（２）１００℃での動粘度（K.V.）；
ASTM D 445に基づいて測定を行った。尚、本実施例では試料油のK.V.が１２〜１３ｍｍ2／sとなるように調整した。
【００５６】
（３）粘度指数（Viscosity Index）
ASTM D 445に基づいて測定を行った。
【００５７】
（４）剪断安定性（超音波照射法）；
JPI法（ASTM D2603に準拠）に基づき、３０分照射前後の粘度低下率を以下の式より算出した。
【００５８】
※粘度低下率（％）＝（試験前粘度−試験後粘度）／試験前粘度×１００
（５）粘着性；
（５−１）糸引き性：室温において、試料油の１滴を親指と人指指の間に挟み、両指を離したり当てたりした時の糸引きの有無を観察評価した。
（５−２）粘着力：低温（５℃）において、試料油中に攪拌器に取り付けた螺旋状溝のある金属棒を浸漬し、３００ｒｐｍで回転させた時の試料油が金属棒の溝に沿って引き上がる状態（液面からの高さｍｍ）を観察評価した。
（５−３）粘着力の持続性：試料油５０ｍｌをガラス製円筒サンプル瓶に入れ、開放系で１５０℃のエアーオーブン中で１０時間加熱後の粘着性を上記（１）の糸引き性で評価した。
（５−４）粘弾性：レオメーター（レオメトリック社ＡＲＥＳ）を用いて、コーンプレートに試料油２ｍｌを入れ、０〜−２０℃の温度範囲での粘弾性(法線応力の大きさ)を１〜３の評点で評価した。
【００５９】
（評点） １：小 ２：中 ３：大
１−アルケン重合体の合成例
（固体チタン触媒成分の調製）
無水塩化マグネシウム９５．２ｇ、デカン４４２ｍｌおよび２−エチルヘキシルアルコール３９０．６ｇを１３０℃で２時間加熱反応を行って均一溶液とした後、この溶液中に無水フタル酸２１．３ｇを添加し、さらに１３０℃にて１時間攪拌混合を行ない、無水フタル酸をこの均一溶液に溶解させた。このようにして得られた均一溶液を室温に冷却した後、この均一溶液７５ｍｌを−２０℃に保持した四塩化チタン２００ｍｌ中に１時間にわたって全量滴下装入した。装入終了後、この混合液の温度を４時間かけて１１０℃に昇温し、１１０℃に達したところでジイソブチルフタレート５．２２ｇを添加し、これより2時間同温度にて攪拌下保持した。2時間の反応終了後、熱濾過にて固体部を採取し、この固体部を２７５ｍｌの四塩化チタンにて再懸濁させた後、再び１１０℃で２時間、加熱反応を行った。反応終了後、再び熱濾過にて固体部を採取し、１１０℃でデカンおよびヘキサンにて、洗液中に遊離のチタン化合物が検出されなくなるまで充分洗浄した。以上の操作によって調製した固体チタン触媒成分の組成はチタン２．２重量％、塩素５８．１重量％、マグネシウム１９．２重量％およびジイソブチルフタレート１０．７重量％であった。
[重合例１]
充分窒素置換した容量５００ｍｌのガラス製攪拌翼付重合反応器に２３℃で１−ヘキセンを２５０ｍｌ装入した。次に反応器を攪拌翼を回しながら５０℃まで昇温し、水素、窒素をそれぞれ１時間あたり４ｌ、５０ｌの速度で反応器中に連続的に導入した。５０℃に昇温後、０．６２５ｍｍｏｌのトリイソブチルアルミニウムおよびチタン原子に換算して０．０１２５ｍｍｏｌの固体チタン触媒成分を装入し重合を開始した。５０℃で３０分間重合を行った後、少量のメタノールを添加して重合を停止した後、重合溶液を大量のメタノール中に投入し、ポリマーを析出させた。次いで、析出したポリマーを回収した後、１３０℃で一昼夜減圧下にて乾燥して１３．５ｇのポリ１−ヘキセンが得られた。得られたポリマーのデカリン中で１３５℃で測定した極限粘度[η]は４．２６ｄｌ／ｇであった。
【００６０】
上記の重合条件を表１に示す。
[重合例２]
１−ヘキセンを１−オクテンに変えて、さらに水素仕込み量を１時間あたり３ｌの速度に変えたこと以外は、重合例１と同様に行ない、１４．７ｇのポリマーが得られた。得られたポリマーのデカリン中で１３５℃で測定した極限粘度[η]は５．５９ｄｌ／ｇであった。
【００６１】
上記の重合条件を表１に示す。
[重合例３]
１−ヘキセンを１−デセンに変えたこと以外は、重合例１と同様に行ない、１５．１ｇのポリマーが得られた。得られたポリマーのデカリン中で１３５℃で測定した極限粘度[η]は４．４５ｄｌ／ｇであった。
【００６２】
上記の重合条件を表１に示す。
[重合例４]
１−ヘキセンを１−ドデセンに変えて、さらに水素仕込み量を１時間あたり３ｌの速度に変えて、さらに重合時間を４５分に変えたこと以外は、重合例１と同様に行ない、１７．２ｇのポリマーが得られた。得られたポリマーのデカリン中で１３５℃で測定した極限粘度度[η]は４．７５ｄｌ／ｇであった。
【００６３】
上記の重合条件を表１に示す。
[重合例５]
１−ヘキセンを１−テトラデセンに変えて、さらに水素仕込み量を１時間あたり６ｌの速度に変えて、さらに重合時間を４５分に変えたこと以外は、重合例１と同様に行ない、１７．９ｇのポリマーが得られた。得られたポリマーのデカリン中で１３５℃で測定した極限粘度[η]は４．３０ｄｌ／ｇであった。
【００６４】
上記の重合条件を表１に示す。
【００６５】
【表１】
【００６６】
実施例
[実施例１]
基油（ＢＢ）として１００℃の動粘度が５.１０ｍｍ2／ｓ、粘度指数が１０２の鉱物油１５０ニュートラル（商標、富士興産製ＦＫ−１５０）を９９．１２重量％、１−アルカンの重合体（Ａ）として重合例１で得られたヘキセン−１の重合体を０．５８重量％、流動点降下剤としてアクルーブ１３６（商標、三洋化成社製）を０.３重量％用いて試料油を調製し潤滑油性能評価を行った。結果を表２に示す。
[実施例２]
１−アルカンの重合体（Ａ）として重合例２で得られたオクテン−１の重合体を０．４２重量％用いる以外は実施例１と同様に行った。結果を表２に示す。
[実施例３]
１−アルカンの重合体（Ａ）として重合例３で得られたデセン−１の重合体を０.５０重量％用いる以外は実施例１と同様に行った。結果を表２に示す。
[実施例４]
１−アルカンの重合体（Ａ）として重合例４で得られたドデセン−１の重合体を０.５０重量％用いる以外は実施例１と同様に行った。結果を表２に示す。
[実施例５]
１−アルカンの重合体（Ａ）として重合例５で得られたテトラデセン−１の重合体を０.５４重量％用いる以外は実施例１と同様に行った。結果を表２に示す。
【００６７】
比較例
[比較例１]
１−アルカンの重合体（Ａ）の代わりにエチレン含量が６０．５ｍｏｌ％、［η］が２．９４dl/gのエチレン・プロピレン共重合体を０.８重量％用いる以外は実施例１と同様に行った。結果を表３に示す。
[比較例２]
１−アルカンの重合体（Ａ）の代わりにエチレン含量が６０．２ｍｏｌ％、［η］が４．１２dl/gのエチレン・プロピレン共重合体を０.６２重量％用いる以外は実施例１と同様に行った。結果を表３に示す。
[比較例３]
１−アルカンの重合体（Ａ）の代わりに市販の粘着付与剤（Schill Seilacher社製：ストラクトールＭ）を５．８重量％用い、実施例１と同様に行った。結果を表３に示す。
[比較例４]
１−アルカンの重合体（Ａ）の代わりに市販のポリメタクリレート（ＰＭＡ）系粘度指数向上剤（三洋化成社製：アクルーブ７０２）を８．０重量％用い、流動点降下剤（Ｃ）を用いない以外は実施例１と同様に行った。結果を表３に示す。
【００６８】
【表２】
【００６９】
【表３】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、炭素数が６〜２０の１−アルケンの重合体からなる潤滑剤用添加剤、該重合体を含む組成物、該重合体を含む潤滑剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般の潤滑剤は温度が変わると粘度が大きく変化する、いわゆる粘度の温度依存性を有している。これら潤滑剤は温度依存性が小さいことが好ましく、粘度の温度依存性を小さくする目的で、潤滑剤基油に可溶な、ある種のポリマーが粘度調整剤として用いられている。近年では、このような粘度調整剤として、ポリイソブテン、エチレン・α−オレフィン共重合体、メタクリル酸エステルの重合体等が広く用いられている。粘度調整剤は、一般に潤滑剤が高温時に適正な粘度を保持するために用いられるが、特にチェーンソー油、ギヤ油及びグリースに代表されるように、摺動部材及び摺動部材間の軸受では適正な粘着力が求められるため、粘着性を有するものが有用である。現在ではポリイソブテン系などの組成物が知られており、潤滑油又はグリースに粘着付与剤、垂れ防止剤として使用されている（特許文献１参照）。
【特許文献１】特開２００３−１３８２８８号公報 粘度調整剤は潤滑油の高温時と低温時に適正な粘度を保持するために用いられるが、経済的にはポリマー濃度をできるだけ低く抑えることが有効であり、できるだけ高分子量のポリマーを用いる方法が知られている。しかしながら、例えばポリイソブテン系の組成物では粘着性の持続性、剪断安定性等が不十分であることが本発明者らの検討でわかった。
【０００３】
なお潤滑油に添加するポリマーとして、１−オレフィン系重合体が知られている（特許文献２、３参照）。これらのポリマーは少なくとも主鎖に二重結合を有しない点で、耐熱性も優れていると考えられる。
【０００４】
ＵＳＰ８２４４６０（特許文献２）には、炭素数８から２０のアルキル置換基を有する炭素とメチレン炭素を交互に有するポリマーを、潤滑剤の濃厚化剤として用いること、流動点降下剤および粘度指数向上剤として有効であることが記載されている。しかしこのポリマーの側鎖炭素の平均炭素数は１０−１４個である。また、炭素数６−２０の１−アルケン重合体が、粘度指数向上効果を有すると共に、潤滑油、グリースなどの潤滑剤の一成分として使用した場合に、粘着性を付与できることは記載されていない。またせん断安定性についても記載されていない。ＵＳＰ３６３１００８（特許文献３）には、少なくとも3種以上のα−オレフィンであって、炭素数が７−２０であるもの共重合体であって、炭素数が奇数であるα−オレフィン由来の残基を３３モル％〜６７モル％有し、残りが炭素数が偶数であるα−オレフィン由来の残基である共重合体が、潤滑油の流動点降下剤として、また溶媒で希釈して接着剤として用いられることが記載されている。この特許には、炭素数が偶数のものだけからなるα−オレフィン重合体は、ワックス状となってしまうことが記載されているのみで、当該重合体の粘着性付与性能については記載されていない。またせん断安定性についても記載されていない。
【特許文献２】米国特許第８２４４６０号明細書
【特許文献３】米国特許第３６３１００８号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
このような状況において鋭意研究の結果、特定の１―アルケンの重合体が良好な粘着性、粘着性の持続性、剪断安定性、耐熱性を有し、かつ潤滑剤に適正な粘度特性を付与できる潤滑剤用添加剤として有用であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、自動車用・産業用の各種潤滑剤の粘着付与剤、垂れ防止剤として有用であり、粘着性、粘着性の持続性、剪断安定性、耐熱性に優れ、かつ潤滑剤に適正な粘度特性を付与できる潤滑剤用添加剤、潤滑剤用添加剤組成物、粘着性、粘着性の持続性、剪断安定性、耐熱性に優れ、かつ適正な粘度特性を有する潤滑剤を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明に係る潤滑剤用添加剤は、炭素数６〜２０の１−アルケンの重合体であって、極限粘度［η］が３．０〜１０.０ｄｌ／ｇの範囲にある１−アルケン重合体（Ａ）からなることを特徴としている；
本発明においては１−アルケン重合体（Ａ）において、１−アルケンが、炭素数６，８，１０、１２，１４、１６，１８，２０である１−アルケンから選ばれた１種以上であることが好ましく、１−アルケンが、炭素数６，８，１０である１−アルケンから選ばれた１種以上であることがさらに好ましい。
【０００８】
本発明の潤滑剤用添加剤組成物は、上記１−アルケンの重合体（Ａ）と油（Ｂ）の存在割合が（Ａ）０．１〜２０重量％、（Ｂ）８０〜９９．９重量％（ＡとＢの合計は１００重量％とする）である。
【０００９】
本発明に係る潤滑剤は、炭素数６〜２０の１−アルケンの重合体であって、極限粘度［η］が３．０〜１０.０ｄｌ／ｇの範囲にある１−アルケン重合体（Ａ）を、０．１〜５０重量％含む。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の潤滑剤用添加剤および潤滑剤用添加剤組成物は、粘着性に優れ、かつ粘着力持続性、せん断安定性にも優れ、潤滑剤に適正な粘度特性を付与できるので、潤滑剤への添加、特にチェーンソー油、ギヤ油及びグリースへの添加に有用である。
【００１１】
本発明の潤滑剤は、良好な粘着性、粘着性の持続性、剪断安定性、耐熱性を有し、かつ適正な粘度特性を有するので、特にチェーンソー油、ギヤ油及びグリース用として有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明について具体的に説明する。
【００１３】
本発明に係る潤滑剤用添加剤は、１−アルケンの重合体（Ａ）からなるものである。
【００１４】
１−アルケンの重合体（Ａ）
本発明の潤滑剤用添加剤として用いられる１−アルケン重合体（Ａ）は、炭素数６〜２０の１−アルケンの重合体であり、極限粘度［η］が３．０〜１０.０ｄｌ／ｇの範囲にある。
【００１５】
本発明で用いられる前記重合体（Ａ）において、１−アルケンの炭素数は、６〜２０である。（Ａ）は１−アルケンの単独重合体であっても良く、複数の１−アルケンの共重合体であってもよい。炭素数が上記範囲内にあると粘着性、粘着性の持続性、剪断安定性、耐熱性、また良好な粘度特性のバランスのとれた性能が得られる。また、１−アルケンが、炭素数６，８，１０、１２，１４、１６，１８，２０である１−アルケンから選ばれた１種以上であることが好ましく、これらのアルケンのみからなることがより好ましい。
【００１６】
本発明においては１−アルケンが、炭素数６〜１０である１−アルケンから選ばれた１種以上であることが潤滑剤に（Ａ）を添加した場合のせん断安定性の点からさらに好ましく、これらの１−アルケンのみからなることがより好ましい。さらに炭素数６，８，１０の１−アルケンのみからなることがより好ましい。特に１−アルケンが炭素数８〜１０である１−アルケンから選ばれた１種以上であることが好ましく、炭素数８，１０の１−アルケンのみからなることが特に好ましい。炭素数が上記範囲内にあると特に粘着性、粘着性の持続性、剪断安定性、耐熱性、また良好な粘度特性のバランスのとれた性能が得られる。
【００１７】
本発明においては（Ａ）１−アルケン重合体は、前記炭素数６〜２０の１−アルケン以外のモノマー、例えばエチレン、プロピレンなどを少量含んでいても良いが、それらを含まない態様もまた好ましい態様である。
【００１８】
また１−アルケンの重合体（Ａ）は、極限粘度［η］が３．０〜１０.０ｄｌ／ｇ、好ましくは３．０〜８．０ｄｌ／ｇ、特に好ましくは４．０〜７．０ｄｌ／ｇの範囲にある。
【００１９】
１−アルケンの重合体（Ａ）の極限粘度［η］は、１３５℃、デカリン中で測定される。
【００２０】
極限粘度［η］が上記範囲内にある１−アルケン重合体（Ａ）を含有する潤滑剤は、粘着性、粘着性の持続性、剪断安定性、耐熱性、また良好な粘度特性のバランスが特に優れる。
【００２１】
本発明で使用される１−アルケンの重合体（Ａ）の製造法には特に制限はないが、例えば、固体チタニウム触媒成分と有機アルミニウム化合物（有機アルミニウムオキシ化合物）および電子供与体触媒成分からなる触媒、あるいはメタロセン触媒を使用して重合することにより製造することができる。
【００２２】
上記固体チタン触媒成分は、マグネシウム、チタニウム、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含有する高活性の触媒成分である。このような固体チタニウム触媒成分は、マグネシウム化合物、チタニウム化合物および電子供与体を接触させることにより調製される。
【００２３】
固体チタニウム触媒成分としては、例えば、Ｔｉ(ＯＲ)gＸ4-g（Ｒは炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、０≦ｇ≦４）で示される４価のハロゲン含有チタニウム化合物を挙げることができる。
【００２４】
有機アルミニウム触媒成分としては、トリエチルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムなどのトリアルケニルアルミニウムを挙げることができる。
【００２５】
電子供与体触媒成分としては、アルコールなどの含酸素電子供与体を用いることができる。
【００２６】
潤滑剤用添加剤組成物
本発明の潤滑剤用添加剤組成物は、炭素数６〜２０の１−アルケンの重合体であって、極限粘度［η］が３．０〜１０.０ｄｌ／ｇの範囲にある１−アルケン重合体（Ａ）が０．１〜２０重量％と基油（Ｂ）が９９．９重量％〜８０重量％（ＡとＢの合計を１００重量％とする）とからなるものである。
（油（Ｂ））
本発明で使用される油（Ｂ）としては、特に制限はないが、動物油、植物油、鉱物油、合成油、またはそれらから選ばれる２種以上の混合物を好ましく挙げることができる。これら油（Ｂ）は、潤滑剤の基油として使用できるものであることが好ましい。
【００２７】
合成油の例としては、１００℃の動粘度が２〜１００ｍｍ２／ｓであるポリ・α−オレフイン（α−オレフィンの炭素数は通常８〜１２である）、ポリオールエステル、ジエステル等が挙げられる。動物油の例としては、動物油として、牛乳脂、牛脂、ラード(豚脂)、羊脂、牛脚油、鯨油、鮭油、かつお油、にしん油、鱈油を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。植物油として、大豆油、菜種油、ひまわり油、サフラワー油、落花生油、とうもろこし油、綿実油、米ぬか油、カポック油、ごま油、オリーブ油、あまに油、ひまし油、カカオ脂、シャー脂、パーム油、パーム核油、ヤシ油、麻実油、米油、茶種油を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００２８】
特に１００℃における動粘度が１〜５０ｍｍ2／sで、かつ粘度指数が８０以上の鉱物油またはが２〜１００ｍｍ2／sであるポリα−オレフィン、が好ましく用いられる。
【００２９】
これらの中でも１００℃における動粘度が１〜５０ｍｍ2／sで、かつ粘度指数が８０以上の鉱物油が特に好ましい。
【００３０】
ここで動粘度及び粘度指数はASTM D445（JIS K2283）に準じて測定される。
【００３１】
（潤滑剤用添加剤組成物）
本発明に係る組成物は、前記１−アルケンの重合体（Ａ）と油（Ｂ）とからなり、（Ａ）が０．１〜２０重量％と油（Ｂ）が９９．９重量％〜８０重量％（ＡとＢの合計を１００重量％とする）、好ましくは（Ａ）が０．２〜１５重量％と油（Ｂ）が９９．８重量％〜８５重量％、より好ましくは（Ａ）が０．５〜１０重量％と油（Ｂ）が９９．５重量％〜９０重量％とからなるものである。本発明では、（Ａ）（Ｂ）成分に加えて、本発明の目的を損なわない範囲で耐熱安定剤など少量の他の成分が含まれていても良い。
【００３２】
本発明の組成物は、（Ａ）成分を上記量で含んだ組成物であるので、例えば、潤滑剤を製造するにあたり、本組成物を潤滑剤の他の成分と混合することで、潤滑剤の粘着性を付与することができる。また潤滑剤の粘度指数調製剤としても機能することから潤滑剤に良好な粘度指数、粘着性を同時に付与することもできる。本発明の組成物は上記のように油（Ｂ）との組成物であるので、添加する場合の作業性も良好であり、他成分と容易に混合することができる。
【００３３】
潤滑剤
本発明に係る潤滑剤は前記１−アルケンの重合体（Ａ）を含んでなることを特徴としている。本発明に係る潤滑剤は、上記の１−アルケンの重合体（Ａ）が潤滑剤の合計１００重量部とした場合に、通常０．１〜５０重量部、好ましくは０．１〜３０重量部である。
【００３４】
例えば潤滑剤が潤滑油の場合は、さらに好ましくは１−アルケンの重合体が０．２〜２０重量部、より好ましくは０．２〜５重量部の割合で含まれる。
また潤滑剤がグリースなどの固体潤滑剤である場合には、さらに好ましくは１−アルケンの重合体が１〜４０重量部、特に好ましくは２〜２０重量部である。
【００３５】
また、本発明にかかる潤滑剤の（Ａ）成分以外の残部は、以下に説明する基油（ＢＢ）、および必要に応じて用いられる添加剤である。
【００３６】
［基油（ＢＢ）］
本発明の潤滑剤で用いられる基油（ＢＢ）は、特に制限はないが、動物油、植物油、鉱物油、合成油、またはそれらから選ばれる２種以上の混合物を好ましく挙げることができる。
【００３７】
合成油の例としては、１００℃の動粘度が２〜１００ｍｍ２／ｓであるポリ・α−オレフイン（α−オレフィンの炭素数は通常８〜１２である）、ポリオールエステル、ジエステル等が挙げられる。動物油の例としては、動物油として、牛乳脂、牛脂、ラード(豚脂)、羊脂、牛脚油、鯨油、鮭油、かつお油、にしん油、鱈油を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。植物油として、大豆油、菜種油、ひまわり油、サフラワー油、落花生油、とうもろこし油、綿実油、米ぬか油、カポック油、ごま油、オリーブ油、あまに油、ひまし油、カカオ脂、シャー脂、パーム油、パーム核油、ヤシ油、麻実油、米油、茶種油を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００３８】
特に１００℃における動粘度が１〜５０ｍｍ2／sで、かつ粘度指数が８０以上の鉱物油または１００℃の動粘度が２〜１００ｍｍ２／ｓであるポリα−オレフィン、が好ましく用いられる。
【００３９】
これらの中でも１００℃における動粘度が１〜５０ｍｍ2／sで、かつ粘度指数が８０以上の鉱物油が特に好ましい。
【００４０】
ここで動粘度及び粘度指数はASTM D445（JIS K2283）に準じて測定される。
【００４１】
［添加剤］
添加剤の例としては、例えば潤滑剤が、潤滑油である場合には、酸化防止剤、清浄分散剤、極圧剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、消泡剤、錆び止め剤、腐食防止剤等を挙げることができる。ただしこれらに限定されるものではない。また潤滑剤がグリースなどの固体潤滑剤である場合には、増ちょう剤、酸化防止剤、極圧剤等グリースに通常添加される添加剤を限定することなく挙げることができる。
【００４２】
ここで、酸化防止剤として具体的には、例えば２,６−ジ−t−ブチル−４メチルフェノール等のフェノール系酸化防止剤；ジオクチルジフェニルアミン等のアミン系酸化防止剤などが挙げられる。
【００４３】
清浄分散剤としては、例えばカルシウムスルフォネート、メグネシウムスルフォネート等のスルフォネート系；フィネート；サリチレート；コハク酸イミド；ベンジルアミンなどが挙げられる。
【００４４】
極圧剤としては、例えば硫化油脂、硫化オレフィン、スルフィド類、リン酸エステル、亜リン酸エステル、リン酸エステルアミン塩、亜リン酸エステルアミン塩などが挙げられる。
【００４５】
粘度指数向上剤としては、例えばエチレン・α−オレフィン共重合体、メタクリル酸エステル重合体、スチレン・マレイン酸エステル共重合体、またはこれら重合体を鉱油で希釈した組成物が挙げられる。
【００４６】
流動点降下剤としては、例えば有機酸エステル基を含有する高分子化合物が用いられ、有機酸エステル基を含有するビニル重合体が特に好適に用いられる。有機酸エステル基を含有するビニル重合体としては例えばメタクリル酸アルキルの（共）重合体、アクリル酸アルキルの（共）重合体、フマル酸アルキルの（共）重合体、マレイン酸アルキルの（共）重合体、アルキル化ナフタレン等が挙げられる。
【００４７】
消泡剤としては、例えばジメチルシロキサン、シリカゲル分散体等のシリコン系消泡剤；アルコール、エステル系消泡剤などが挙げられる。
【００４８】
錆止め剤としては、例えばカルボン酸、カルボン酸塩、エステル、リン酸などが挙げられる。また、腐食防止剤としては、ベンゾトリアゾールとその誘導体、チアゾール系化合物などが挙げられる。
【００４９】
増ちょう剤としては、特に制限はないが例えばリチウム石鹸、ベントナイト、シリカ、ウレア等の一般的に使用される増ちょう剤が制限なく使用できる。
本発明に係る潤滑剤は、上記の（ＢＢ）基油と他の添加剤との合計が潤滑剤の合計１００重量部とした場合に、通常９９．９〜５０重量部である。基油と他の添加剤との割合は任意であるが基油（ＢＢ）と他の添加剤との割合が１００／０〜５０／５０程度の割合であることが好ましい。
【００５０】
例えば潤滑剤が潤滑油の場合は、さらに好ましくは（ＢＢ）基油と他の添加剤の合計が９９．８〜８０重量部、より好ましくは９９．８〜９５重量部の割合で含まれる。潤滑油の場合、他の添加剤は、基油（ＢＢ）と添加剤との重量比が１００／０〜７０／３０の割合で使用することが好ましく、より好ましくは９９／１〜７０／３０である。
【００５１】
また潤滑剤がグリースなどの固体潤滑剤である場合には、さらに好ましくは（ＢＢ）基油と他の添加剤の合計が９９〜６０重量部、特に好ましくは８０〜９８重量部である。グリースの場合、他の添加剤は、基油（ＢＢ）と他の添加剤との重量比が１００／０〜５０／５０の割合で使用することが好ましく、より好ましくは９９／１〜６０／４０である。
（調製方法）
本発明に係る組成物は、従来公知の方法で、油（Ｂ）に１−アルケンの重合体（Ａ）を溶解することにより調製することができる。又必要に応じて他の添加剤を任意の段階で添加することができる。
【００５２】
本発明に係る潤滑剤は、従来公知の方法で、基油（ＢＢ）に１−アルケンの重合体（Ａ）を溶解することにより調製することができる。又必要に応じて他の添加剤を任意の段階で添加することができる。また、本発明に係る潤滑剤は、前記潤滑用添加剤組成物を、基油（ＢＢ）および必要に応じて他の添加剤と混合することによっても調製することができる。
【実施例】
【００５３】
以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説明するが、実施例における各種物性は以下のようにして測定した。
【００５４】
（１）極限粘度［η］；
１３５℃、デカリン中で測定した。
【００５５】
（２）１００℃での動粘度（K.V.）；
ASTM D 445に基づいて測定を行った。尚、本実施例では試料油のK.V.が１２〜１３ｍｍ2／sとなるように調整した。
【００５６】
（３）粘度指数（Viscosity Index）
ASTM D 445に基づいて測定を行った。
【００５７】
（４）剪断安定性（超音波照射法）；
JPI法（ASTM D2603に準拠）に基づき、３０分照射前後の粘度低下率を以下の式より算出した。
【００５８】
※粘度低下率（％）＝（試験前粘度−試験後粘度）／試験前粘度×１００
（５）粘着性；
（５−１）糸引き性：室温において、試料油の１滴を親指と人指指の間に挟み、両指を離したり当てたりした時の糸引きの有無を観察評価した。
（５−２）粘着力：低温（５℃）において、試料油中に攪拌器に取り付けた螺旋状溝のある金属棒を浸漬し、３００ｒｐｍで回転させた時の試料油が金属棒の溝に沿って引き上がる状態（液面からの高さｍｍ）を観察評価した。
（５−３）粘着力の持続性：試料油５０ｍｌをガラス製円筒サンプル瓶に入れ、開放系で１５０℃のエアーオーブン中で１０時間加熱後の粘着性を上記（１）の糸引き性で評価した。
（５−４）粘弾性：レオメーター（レオメトリック社ＡＲＥＳ）を用いて、コーンプレートに試料油２ｍｌを入れ、０〜−２０℃の温度範囲での粘弾性(法線応力の大きさ)を１〜３の評点で評価した。
【００５９】
（評点） １：小 ２：中 ３：大
１−アルケン重合体の合成例
（固体チタン触媒成分の調製）
無水塩化マグネシウム９５．２ｇ、デカン４４２ｍｌおよび２−エチルヘキシルアルコール３９０．６ｇを１３０℃で２時間加熱反応を行って均一溶液とした後、この溶液中に無水フタル酸２１．３ｇを添加し、さらに１３０℃にて１時間攪拌混合を行ない、無水フタル酸をこの均一溶液に溶解させた。このようにして得られた均一溶液を室温に冷却した後、この均一溶液７５ｍｌを−２０℃に保持した四塩化チタン２００ｍｌ中に１時間にわたって全量滴下装入した。装入終了後、この混合液の温度を４時間かけて１１０℃に昇温し、１１０℃に達したところでジイソブチルフタレート５．２２ｇを添加し、これより2時間同温度にて攪拌下保持した。2時間の反応終了後、熱濾過にて固体部を採取し、この固体部を２７５ｍｌの四塩化チタンにて再懸濁させた後、再び１１０℃で２時間、加熱反応を行った。反応終了後、再び熱濾過にて固体部を採取し、１１０℃でデカンおよびヘキサンにて、洗液中に遊離のチタン化合物が検出されなくなるまで充分洗浄した。以上の操作によって調製した固体チタン触媒成分の組成はチタン２．２重量％、塩素５８．１重量％、マグネシウム１９．２重量％およびジイソブチルフタレート１０．７重量％であった。
[重合例１]
充分窒素置換した容量５００ｍｌのガラス製攪拌翼付重合反応器に２３℃で１−ヘキセンを２５０ｍｌ装入した。次に反応器を攪拌翼を回しながら５０℃まで昇温し、水素、窒素をそれぞれ１時間あたり４ｌ、５０ｌの速度で反応器中に連続的に導入した。５０℃に昇温後、０．６２５ｍｍｏｌのトリイソブチルアルミニウムおよびチタン原子に換算して０．０１２５ｍｍｏｌの固体チタン触媒成分を装入し重合を開始した。５０℃で３０分間重合を行った後、少量のメタノールを添加して重合を停止した後、重合溶液を大量のメタノール中に投入し、ポリマーを析出させた。次いで、析出したポリマーを回収した後、１３０℃で一昼夜減圧下にて乾燥して１３．５ｇのポリ１−ヘキセンが得られた。得られたポリマーのデカリン中で１３５℃で測定した極限粘度[η]は４．２６ｄｌ／ｇであった。
【００６０】
上記の重合条件を表１に示す。
[重合例２]
１−ヘキセンを１−オクテンに変えて、さらに水素仕込み量を１時間あたり３ｌの速度に変えたこと以外は、重合例１と同様に行ない、１４．７ｇのポリマーが得られた。得られたポリマーのデカリン中で１３５℃で測定した極限粘度[η]は５．５９ｄｌ／ｇであった。
【００６１】
上記の重合条件を表１に示す。
[重合例３]
１−ヘキセンを１−デセンに変えたこと以外は、重合例１と同様に行ない、１５．１ｇのポリマーが得られた。得られたポリマーのデカリン中で１３５℃で測定した極限粘度[η]は４．４５ｄｌ／ｇであった。
【００６２】
上記の重合条件を表１に示す。
[重合例４]
１−ヘキセンを１−ドデセンに変えて、さらに水素仕込み量を１時間あたり３ｌの速度に変えて、さらに重合時間を４５分に変えたこと以外は、重合例１と同様に行ない、１７．２ｇのポリマーが得られた。得られたポリマーのデカリン中で１３５℃で測定した極限粘度度[η]は４．７５ｄｌ／ｇであった。
【００６３】
上記の重合条件を表１に示す。
[重合例５]
１−ヘキセンを１−テトラデセンに変えて、さらに水素仕込み量を１時間あたり６ｌの速度に変えて、さらに重合時間を４５分に変えたこと以外は、重合例１と同様に行ない、１７．９ｇのポリマーが得られた。得られたポリマーのデカリン中で１３５℃で測定した極限粘度[η]は４．３０ｄｌ／ｇであった。
【００６４】
上記の重合条件を表１に示す。
【００６５】
【表１】
【００６６】
実施例
[実施例１]
基油（ＢＢ）として１００℃の動粘度が５.１０ｍｍ2／ｓ、粘度指数が１０２の鉱物油１５０ニュートラル（商標、富士興産製ＦＫ−１５０）を９９．１２重量％、１−アルカンの重合体（Ａ）として重合例１で得られたヘキセン−１の重合体を０．５８重量％、流動点降下剤としてアクルーブ１３６（商標、三洋化成社製）を０.３重量％用いて試料油を調製し潤滑油性能評価を行った。結果を表２に示す。
[実施例２]
１−アルカンの重合体（Ａ）として重合例２で得られたオクテン−１の重合体を０．４２重量％用いる以外は実施例１と同様に行った。結果を表２に示す。
[実施例３]
１−アルカンの重合体（Ａ）として重合例３で得られたデセン−１の重合体を０.５０重量％用いる以外は実施例１と同様に行った。結果を表２に示す。
[実施例４]
１−アルカンの重合体（Ａ）として重合例４で得られたドデセン−１の重合体を０.５０重量％用いる以外は実施例１と同様に行った。結果を表２に示す。
[実施例５]
１−アルカンの重合体（Ａ）として重合例５で得られたテトラデセン−１の重合体を０.５４重量％用いる以外は実施例１と同様に行った。結果を表２に示す。
【００６７】
比較例
[比較例１]
１−アルカンの重合体（Ａ）の代わりにエチレン含量が６０．５ｍｏｌ％、［η］が２．９４dl/gのエチレン・プロピレン共重合体を０.８重量％用いる以外は実施例１と同様に行った。結果を表３に示す。
[比較例２]
１−アルカンの重合体（Ａ）の代わりにエチレン含量が６０．２ｍｏｌ％、［η］が４．１２dl/gのエチレン・プロピレン共重合体を０.６２重量％用いる以外は実施例１と同様に行った。結果を表３に示す。
[比較例３]
１−アルカンの重合体（Ａ）の代わりに市販の粘着付与剤（Schill Seilacher社製：ストラクトールＭ）を５．８重量％用い、実施例１と同様に行った。結果を表３に示す。
[比較例４]
１−アルカンの重合体（Ａ）の代わりに市販のポリメタクリレート（ＰＭＡ）系粘度指数向上剤（三洋化成社製：アクルーブ７０２）を８．０重量％用い、流動点降下剤（Ｃ）を用いない以外は実施例１と同様に行った。結果を表３に示す。
【００６８】
【表２】
【００６９】
【表３】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素数６〜２０の１−アルケンの重合体であって、極限粘度［η］が３．０〜１０.０ｄｌ／ｇの範囲にある１−アルケン重合体（Ａ）からなる潤滑剤用添加剤。
【請求項２】
前記１−アルケン重合体（Ａ）において、１−アルケンが、炭素数６，８，１０、１２，１４、１６，１８，２０である１−アルケンから選ばれた１種以上であることを特徴とする請求項１に記載の潤滑剤用添加剤。
【請求項３】
前記１−アルケン重合体（Ａ）において、１−アルケンが、炭素数６，８，１０である１−アルケンから選ばれた１種以上であることを特徴とする請求項１または２に記載の潤滑剤用添加剤。
【請求項４】
炭素数６〜２０の１−アルケンの重合体であって、極限粘度［η］が３．０〜１０.０ｄｌ／ｇの範囲にある１−アルケン重合体（Ａ）が０．１〜２０重量％と基油（Ｂ）が９９．９重量％〜８０重量％とからなる潤滑剤用添加剤組成物。
【請求項５】
炭素数６〜２０の１−アルケンの重合体であって、極限粘度［η］が３．０〜１０.０ｄｌ／ｇの範囲にある１−アルケン重合体（Ａ）を０．１〜５０重量％含むことを特徴とする潤滑剤。
【請求項６】
前記１−アルケン重合体（Ａ）において、１−アルケンが、炭素数６，８，１０、１２，１４、１６，１８，２０である１−アルケンから選ばれた１種以上であることを特徴とする請求項５に記載の潤滑剤。
【請求項７】
前記１−アルケン重合体（Ａ）において、１−アルケンが、炭素数６，８，１０である１−アルケンから選ばれた１種以上であることを特徴とする請求項５または６に記載の潤滑剤。
【請求項８】
潤滑剤が、チェーンソー油またはギア油であることを特徴とする請求項５〜７のいずれかに記載の潤滑剤。
【請求項９】
潤滑剤が、グリースであることを特徴とする請求項５〜７のいずれかに記載の潤滑剤。
【請求項１】
炭素数６〜２０の１−アルケンの重合体であって、極限粘度［η］が３．０〜１０.０ｄｌ／ｇの範囲にある１−アルケン重合体（Ａ）からなる潤滑剤用添加剤。
【請求項２】
前記１−アルケン重合体（Ａ）において、１−アルケンが、炭素数６，８，１０、１２，１４、１６，１８，２０である１−アルケンから選ばれた１種以上であることを特徴とする請求項１に記載の潤滑剤用添加剤。
【請求項３】
前記１−アルケン重合体（Ａ）において、１−アルケンが、炭素数６，８，１０である１−アルケンから選ばれた１種以上であることを特徴とする請求項１または２に記載の潤滑剤用添加剤。
【請求項４】
炭素数６〜２０の１−アルケンの重合体であって、極限粘度［η］が３．０〜１０.０ｄｌ／ｇの範囲にある１−アルケン重合体（Ａ）が０．１〜２０重量％と基油（Ｂ）が９９．９重量％〜８０重量％とからなる潤滑剤用添加剤組成物。
【請求項５】
炭素数６〜２０の１−アルケンの重合体であって、極限粘度［η］が３．０〜１０.０ｄｌ／ｇの範囲にある１−アルケン重合体（Ａ）を０．１〜５０重量％含むことを特徴とする潤滑剤。
【請求項６】
前記１−アルケン重合体（Ａ）において、１−アルケンが、炭素数６，８，１０、１２，１４、１６，１８，２０である１−アルケンから選ばれた１種以上であることを特徴とする請求項５に記載の潤滑剤。
【請求項７】
前記１−アルケン重合体（Ａ）において、１−アルケンが、炭素数６，８，１０である１−アルケンから選ばれた１種以上であることを特徴とする請求項５または６に記載の潤滑剤。
【請求項８】
潤滑剤が、チェーンソー油またはギア油であることを特徴とする請求項５〜７のいずれかに記載の潤滑剤。
【請求項９】
潤滑剤が、グリースであることを特徴とする請求項５〜７のいずれかに記載の潤滑剤。
【公開番号】特開２００７−３１６２９（Ｐ２００７−３１６２９Ａ）
【公開日】平成１９年２月８日（２００７．２．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−２２００１１（Ｐ２００５−２２００１１）
【出願日】平成１７年７月２９日（２００５．７．２９）
【出願人】（０００００５８８７）三井化学株式会社 (2,318)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年２月８日（２００７．２．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年７月２９日（２００５．７．２９）
【出願人】（０００００５８８７）三井化学株式会社 (2,318)
【Ｆターム（参考）】
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