潤滑油基油及び潤滑油組成物
本発明は、一般式（Ｉ）〜（ＶＩ）で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物を少なくとも一種含み、かつ−４０℃における粘度が４０Ｐａ・ｓ以下であり、粘度指数が８０以上である潤滑油基油であって、
【化１】
（式中、ｐは１〜１０の整数を示す。ただし、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）において、ｐは１ではない。）高温トラクション係数、低温流動性及び粘度指数が高い次元で満足する潤滑油基油及び潤滑油組成物を提供する。
【化１】
（式中、ｐは１〜１０の整数を示す。ただし、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）において、ｐは１ではない。）高温トラクション係数、低温流動性及び粘度指数が高い次元で満足する潤滑油基油及び潤滑油組成物を提供する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、潤滑油基油及び潤滑油組成物に関し、より詳しくは、トラクションドライブ用流体として有用な、自動車用ＣＶＴ（無段変速機）の実用上重要な高温トラクション係数が高く、かつ低温始動性において重要な低温における粘度が低く、さらに粘度指数が高い、バランスのとれた潤滑油基油及び潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車用トラクション式ＣＶＴはトルク伝達容量が大きく、また使用条件も過酷なため、使用するトラクションオイルのトラクション係数は、使用温度範囲での最低値、すなわち高温（１２０℃）でのトラクション係数がＣＶＴの設計値より十分に高いことが動力伝達面で必須である。
【０００３】
またトラクションオイルは、ＣＶＴ内で通常の潤滑油としての役割も担っているので、摩擦摩耗防止のために高温でも十分な油膜を保持できるだけの高い粘度を有すること、一方では、北米・北欧等の寒冷地での低温始動性のために低温でも低い粘度を有すること（低温流動性）が要求される。すなわち、粘度の温度変化が小さいこと、つまり粘度指数の高いことが必要である。
このような背景を踏まえ、本発明者らは、従来にない、高温トラクション係数、粘度指数が高く、低温流動性にも優れた高性能トラクションオイルの基油化合物を開発した（特許文献１参照）。
しかし、ＣＶＴの設計によっては、さらに高温トラクション係数、低温流動性及び粘度指数が高い次元で満足することが要求される。
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−１７２８０号公報
【発明の開示】
【０００５】
本発明は、上記状況下でなされたもので、高温トラクション係数、低温流動性及び粘度指数が高い次元で満足する潤滑油基油及び潤滑油組成物を提供することを目的とするものである。
本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン環を有する特定の炭化水素化合物が本発明の目的に適合しうることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに到った。
すなわち、本発明の要旨は下記の通りである。
１．一般式（Ｉ）〜（ＶＩ）で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物を少なくとも一種含み、かつ−４０℃における粘度が４０Ｐａ・ｓ以下であり、粘度指数が８０以上であることを特徴とする潤滑油基油。
【０００６】
【化１】
【０００７】
（式中、ｐは１〜１０の整数を示す。ただし、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）において、ｐは１ではない。）
２．−４０℃における粘度が３５Ｐａ・ｓ以下である上記１記載の潤滑油基油。
３．一般式（Ｉ）で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物が、下記一般式（ａ）で表される炭素数１２〜２４の炭化水素化合物である上記１又は２に記載の潤滑油基油。
【０００８】
【化２】
【０００９】
（式中、ｋ、ｍ及びｎは、それぞれ０〜６の整数を示し、ｋ＋ｍは０〜６の整数を示し、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数５〜１２のシクロアルキル基あるいはそれぞれ結合する炭素数１〜７のアルキレンを示す。）
４．一般式（ＩＩ）で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物が、下記一般式（ｂ）で表される炭素数１２〜２４の炭化水素化合物である上記１又は２に記載の潤滑油基油。
【００１０】
【化３】
【００１１】
（式中、ｋ、ｍ及びｎは、それぞれ０〜６の整数を示し、ｋ＋ｍは０〜６の整数を示し、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数５〜１２のシクロアルキル基あるいはそれぞれ結合する炭素数１〜７のアルキレンを示す。）
５．一般式（ＩＩＩ）で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物が、下記一般式（ｃ）で表される炭素数１２〜２４の炭化水素化合物である上記１又は２に記載の潤滑油基油。
【００１２】
【化４】
【００１３】
（式中、ｋ、ｍ及びｎは、それぞれ０〜６の整数を示し、ｋ＋ｍは０〜６の整数を示し、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数５〜１２のシクロアルキル基あるいはそれぞれ結合する炭素数１〜７のアルキレンを示す。）
６．一般式（ＩＶ）で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物が、下記一般式（ｄ）で表される炭素数１２〜２４の炭化水素化合物である上記１又は２に記載の潤滑油基油。
【００１４】
【化５】
【００１５】
（式中、ｋ、ｍ及びｎは、それぞれ０〜６の整数を示し、ｋ＋ｍは０〜６の整数を示し、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数５〜１２のシクロアルキル基あるいはそれぞれ結合する炭素数１〜７のアルキレンを示す。）
７．一般式（Ｖ）で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物が、下記一般式（ｅ）で表される炭素数１２〜２４の炭化水素化合物である上記１又は２に記載の潤滑油基油。
【００１６】
【化６】
【００１７】
（式中、ｋ、ｍ及びｎは、それぞれ０〜６の整数を示し、ｋ＋ｍは０〜６の整数を示し、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数５〜１２のシクロアルキル基あるいはそれぞれ結合する炭素数１〜７のアルキレンを示す。）
８．一般式（ＶＩ）で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物が、下記一般式（ｆ）で表される炭素数１２〜２４の炭化水素化合物である上記１又は２に記載の潤滑油基油。
【００１８】
【化７】
【００１９】
（式中、ｋ、ｍ及びｎは、それぞれ０〜６の整数を示し、ｋ＋ｍは０〜６の整数を示し、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数５〜１２のシクロアルキル基あるいはそれぞれ結合する炭素数１〜７のアルキレンを示す。）
９．上記一般式（ａ）〜（ｆ）のいずれか一種以上の炭化水素化合物と、それら以外の化合物であって、脂環構造を有する合成トラクション基油を含み、かつ−４０℃における粘度が４０Ｐａ・ｓ以下であり、粘度指数が８０以上であることを特徴とする潤滑油組成物。
１０．脂環構造を有する合成トラクション基油が、下記一般式（ｈ）で表される炭素数１６〜２０の炭化水素である上記９記載の潤滑油組成物。
【００２０】
【化８】
【００２１】
（式中、ｑは１又は２の整数を示し、ｒは２又は３の整数を示す。）
１１．脂環構造を有する合成トラクション基油が、２，４−ジシクロヘキシル−２−メチルペンタンである上記９記載の潤滑油組成物。
１２．脂環構造を有する合成トラクション基油が、２，３−ジシクロヘキシル−２，３−ジメチルブタンである上記９記載の潤滑油組成物。
１３．上記１〜１２のいずれかに記載の潤滑油基油又は潤滑油組成物に、酸化防止剤、粘度指数向上剤、清浄分散剤、摩擦低減剤、金属不活性化剤、流動点降下剤、耐摩耗剤、消泡剤及び極圧剤の中から選ばれる少なくとも一種の添加剤を配合した潤滑油組成物。
１４．上記１〜１３のいずれかに記載の潤滑油基油又は潤滑油組成物からなるトラクションドライブ用流体。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
本発明の潤滑油基油及び潤滑油組成物は、下記一般式（Ｉ）〜（ＶＩ）で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物を少なくとも一種含み、かつ−４０℃における粘度が４０Ｐａ・ｓ以下であり、粘度指数が８０以上のものである。−４０℃における粘度が４０Ｐａ・ｓを超えると、低温始動性が悪くなり好ましくない。−４０℃における好ましい粘度は３５Ｐａ・ｓ以下であり、特に３０Ｐａ・ｓ以下が好ましい。下限については特に制限はないが、通常１００ｍＰａ・ｓ以上である。また、粘度指数が８０未満であると、高温での粘度が低く十分な油膜を保てなくなり好ましくない。好ましい粘度指数は９０以上である。さらに、１２０℃におけるトラクション係数は０．０６以上であることが好ましく、より好ましくは０．０７以上である。
【００２３】
【化９】
【００２４】
ここで、ｐは１〜１０の整数を示し、好ましくは２〜８である。ただし、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）において、ｐは１ではない。また、一般式（Ｉ）〜（ＶＩ）においてビシクロ〔２．２．１〕ヘプタンの２位と６位また、は３位と６位が結合した構造も含まれる。
前記一般式（Ｉ）で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物の好ましいものは、下記一般式（ａ）で表される。
【００２５】
【化１０】
【００２６】
式中、ｋ、ｍ及びｎは、それぞれ０〜６の整数を示し、ｋ＋ｍは０〜６の整数を示し、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数５〜１２のシクロアルキル基あるいはそれぞれ結合する炭素数１〜７のアルキレンを示す。ここで、炭素数１〜４のアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状のいずれであってもよく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基である。また、炭素数５〜１２のシクロアルキル基は、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、シクロデシル基、シクロドデシル基、アダマンチル基などであり、これらは環上に全炭素数が５〜１２の範囲でアルキル基が導入されていてもよい。また、炭素数１〜７のアルキレンは例えば、メチレン、エチレン、トリメチレン、プロピレン、などであり、これらはアルキレン上に全炭素数が１〜７の範囲で架橋構造を有するものでもよい。また、その具体的化合物として、スピロ〔ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，１’−シクロペンタン〕、スピロ〔ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，１’−シクロヘキサン〕及びそれらのアルキル基、アルキレン置換体などを挙げることができる。
前記一般式（ＩＩ）で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物の好ましいものは、下記一般式（ｂ）で表される。
【００２７】
【化１１】
【００２８】
ここで、ｋ、ｍ及びｎ、ｋ＋ｍ、Ｒ１及びＲ２は、前記に同じである。また、その具体的化合物として、スピロ〔ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−７，１’−シクロペンタン〕、スピロ〔ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−７，１’−シクロヘキサン〕及びそれらのアルキル基置換体などを挙げることができる。
前記一般式（ＩＩＩ）で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物の好ましいものは、下記一般式（ｃ）で表される。
【００２９】
【化１２】
【００３０】
ここで、ｋ、ｍ及びｎ、ｋ＋ｍ、Ｒ１及びＲ２は、前記に同じである。また、その具体的化合物として、オクタヒドロ−１，５−メタノ−ペンタレン、オクタヒドロ−２，４−メタノ−インデン及びそれらのアルキル基置換体などを挙げることができる。
前記一般式（ＩＶ）で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物の好ましいものは、下記一般式（ｄ）で表される。
【００３１】
【化１３】
【００３２】
ここで、ｋ、ｍ及びｎ、ｋ＋ｍ、Ｒ１及びＲ２は、前記に同じである。また、その具体的化合物として、ヘキサヒドロ−１，３ａ−エタノ−ペンタレン、オクタヒドロ−１，３ａ−エタノ−インデン及びそれらのアルキル基置換体などを挙げることができる。
前記一般式（Ｖ）で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物の好ましいものは、下記一般式（ｅ）で表される。
【００３３】
【化１４】
【００３４】
ここで、ｋ、ｍ及びｎ、ｋ＋ｍ、Ｒ１及びＲ２は、前記に同じである。また、その具体的化合物として、オクタヒドロ−１，４−メタノ−インデン、デカヒドロ−１，４−メタノ−アズレン及びそれらのアルキル基置換体などを挙げることができる。
前記一般式（ＶＩ）で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物の好ましいものは、下記一般式（ｆ）で表される。
【００３５】
【化１５】
【００３６】
ここで、ｋ、ｍ及びｎ、ｋ＋ｍ、Ｒ１及びＲ２は、前記に同じである。また、その具体的化合物として、オクタヒドロ−３ａ，６−メタノ−インデン、オクタヒドロ−２，４ａ−メタノ−ナフタレン及びそれらのアルキル基置換体などを挙げることができる。
【００３７】
また、上記一般式（ａ）〜（ｆ）のいずれか一種以上の炭化水素化合物は、それら以外の化合物であって、脂環構造を有する合成トラクション基油と混合することができる。
その脂環構造を有する合成トラクション基油の好ましい化合物として、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン環、ビシクロ［３．２．１］オクタン環、ビシクロ［３．３．０］オクタン環及びビシクロ［２．２．２］オクタン環の中から選ばれた有橋環２個を有する炭化水素化合物、及び２，４−ジシクロヘキシル−２−メチルペンタン、２，３−ジシクロヘキシル−２，３−ジメチルブタンを挙げることができる。
【００３８】
上記の有橋環２個を有する炭化水素化合物としては、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン環化合物、ビシクロ［３．２．１］オクタン環化合物、ビシクロ［３．３．０］オクタン環化合物、ビシクロ［２．２．２］オクタン環化合物の中から選ばれる少なくとも一種の脂環式化合物の二量体の水素化物から好ましく選択することができる。なかでも、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン環化合物の二量体の水素化物、すなわち一般式（ｇ）
【００３９】
【化１６】
【００４０】
（式中、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ５は側鎖にメチル基もしくはエチル基が置換していてもよいメチレン基、エチレン基又はトリメチレン基を示し、ｓ及びｔは、それぞれ０〜３の整数、ｕは０又は１を示す。）
で表される化合物がさらに好ましい。
また、一般式（ｇ）で表される化合物の中でも、下記一般式（ｈ）
【００４１】
【化１７】
【００４２】
（式中、ｑは１又は２の整数を示し、ｒは２又３の整数を示す。）
で表される化合物が特に好ましい。
【００４３】
上記脂環式化合物の二量体の水素化物の好ましい製造方法としては、例えば、アルキル基が置換してもよい下記オレフィンを二量化、水素化、蒸留の順に処理を行えばよい。上記の原料のアルキル基が置換してもよいオレフィンとしては、例えば、ビシクロ［２．２．１］ヘプト２−エン；ビニル置換あるいはイソプロペニル置換ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のアルケニル置換ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン；メチレン置換，エチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のアルキリデン置換ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン；ビニル置換あるいはイソプロペニル置換ビシクロ［２．２．１］ヘプタン等のアルケニル置換ビシクロ［２．２．１］ヘプタン；メチレン置換，エチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ［２．２．１］ヘプタン等のアルキリデン置換ビシクロ［２．２．１］ヘプタン；ビシクロ［３．２．１］オクテン；ビニル置換あるいはイソプロペニル置換ビシクロ［３．２．１］オクテン等のアルケニル置換ビシクロ［３．２．１］オクテン；メチレン置換，エチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ［３．２．１］オクテン等のアルキリデン置換ビシクロ［３．２．１］オクテン；ビニル置換あるいはイソプロペニル置換ビシクロ［３．２．１］オクタン等のアルケニル置換ビシクロ［３．２．１］オクタン；メチレン置換，エチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ［３．２．１］オクタン等のアルキリデン置換ビシクロ［３．２．１］オクタン；ビシクロ［３．３．０］オクテン；ビニル置換あるいはイソプロペニル置換ビシクロ［３．３．０］オクテン等のアルケニル置換ビシクロ［３．３．０］オクテン；メチレン置換，エチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ［３．３．０］オクテン等のアルキリデン置換ビシクロ［３．３．０］オクテン；ビニル置換あるいはイソプロペニル置換ビシクロ［３．３．０］オクタン等のアルケニル置換ビシクロ［３．３．０］オクタン；メチレン置換，エチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ［３．３．０］オクタン等のアルキリデン置換ビシクロ［３．３．０］オクタン；ビシクロ［２．２．２］オクテン；ビニル置換あるいはイソプロペニル置換ビシクロ［２．２．２］オクテン等のアルケニル置換ビシクロ［２．２．２］オクテン；メチレン置換，エチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ［２．２．２］オクテン等のアルキリデン置換ビシクロ［２．２．２］オクテン；ビニル置換あるいはイソプロペニル置換ビシクロ［２．２．２］オクタン等のアルケニル置換ビシクロ［２．２．２］オクタン；メチレン置換，エチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ［２．２．２］オクタン等のアルキリデン置換ビシクロ［２．２．２］オクタンなどを挙げることができる。
【００４４】
なかでも、前記一般式（ｇ）と（ｈ）のビシクロ［２．２．１］ヘプタン環化合物の二量体の水素化物が好ましいので、対応する原料オレフィンとしては、例えば、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン；２−メチレンビシクロ［２．２．１］ヘプタン；２−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン；２−メチレン−３−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン；３−メチレン−２−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン；２，３−ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン；２−メチレン−７−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン；３−メチレン−７−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン；２，７−ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン；２−メチレン−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン；３−メチレン−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン；２，５−ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン；２−メチレン−６−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン；３−メチレン−６−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン；２，６−ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン；２−メチレン−１−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン；３−メチレン−１−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン；１，２−ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン；２−メチレン−４−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン；３−メチレン−４−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン；２，４−ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン；２−メチレン−３，７−ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン；３−メチレン−２，７−ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン；２，３，７−トリメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン；２−メチレン−３，６−ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン；３−メチレン−２，６−ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン；２−メチレン−３，３−ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン；３−メチレン−２，２−ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン；２，３，６−トリメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン；２−メチレン−３−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン；３−メチレン−２−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン；２−メチル−３−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンなどを挙げることができる。
【００４５】
なお、前記の二量化とは、同種のオレフィンの二量化のみならず、異種の複数のオレフィンの共二量化をも意味する。上述のオレフィンの二量化は、通常触媒の存在下で必要に応じて溶媒を添加して行う。この二量化に用いる触媒としては、通常、酸性触媒が使用される。具体的には、活性白土，ゼオライト，モンモリナイト，イオン交換樹脂等の固体酸、フッ化水素酸、ポリリン酸等の鉱酸類、トリフリック酸等の有機酸、塩化アルミニウム，塩化第二鉄，塩化第二スズ，三フッ化ホウ素，三フッ化ホウ素錯体，三臭化ホウ素，臭化アルミニウム，塩化ガリウム，臭化ガリウム等のルイス酸、トリエチルアルミニウム，塩化ジエチルアルミニウム，二塩化エチルアルミニウム等の有機アルミニウム化合物などを挙げることができる。
【００４６】
これらの触媒の使用量は、特に制限されないが、通常は原料オレフィンに対して０．１〜１００質量％の範囲である。この二量化にあたっては、溶媒は必ずしも必要としないが、反応時の原料オレフィンや触媒の取り扱い上あるいは反応の進行を調節する上で用いることもできる。このような溶媒としては、各種ペンタン，各種ヘキサン，各種オクタン，各種ノナン，各種デカン等の飽和炭化水素、シクロペンタン，シクロヘキサン，メチルシクロサン，デカリン等の脂環式炭化水素、ジエチルエーテル，テトラヒドロフラン等のエーテル化合物、塩化メチレン，ジクロルエタン等のハロゲン含有化合物、ニトロメタン，ニトロベンゼン等のニトロ化合物などを挙げることができる。
【００４７】
これら触媒等の存在下で二量化反応を行うが、その反応温度としては、一般に−７０〜２００℃の範囲である。その温度範囲で触媒の種類や添加剤等により適当な条件が設定されるが、反応圧力は通常常圧であり、反応時間については、通常０．５〜１０時間である。
次に、このようにして得られた原料オレフィンの二量体を水素化し、目的とする二量体の水素化物とする。なお、水素化は別々に別の原料オレフィンを使用して二量化した二量体を適度に混合したものについて行ってもよい。
【００４８】
この水素化反応も、通常は触媒の存在下行うが、その触媒としては、ニッケル，ルテニウム，パラジウム，白金，ロジウム，イリジウム等の水素化用触媒を挙げることができる。この触媒の使用量は、通常上記二量化生成物に対して０．１〜１００質量％の範囲である。
また、この水素化反応は、前記二量化反応と同様に、無溶媒下でも進行するが、溶媒を用いることもでき、その場合、溶媒としては、各種ペンタン，各種ヘキサン，各種オクタン，各種ノナン，各種デカン等の飽和炭化水素やシクロペンタン，シクロヘキサン，メチルシクロサン，デカリン等の脂環式炭化水素などを挙げることができる。
【００４９】
反応温度としては、通常２０〜３００℃、反応圧力については、常圧から２０ＭＰａの範囲で行うことができる。反応時間は、通常１〜１０時間である。なお、生成した水素化物は、別の工程で別の原料オレフィンから生成した水素化物と混合してもよい。
【００５０】
本発明において、一般式（Ｉ）〜（ＶＩ）で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物を脂環構造を有する合成トラクション基油と混合して用いる場合の割合は一概には決められず、上記炭化水素化合物と合成トラクション基油の高温トラクション係数、低温粘度、粘度指数との兼ね合いで決まる。上記炭化水素化合物の混合割合は、一般には、１〜６０質量％である。その範囲であると、上記炭化水素化合物の改善の効果が現れ、高温トラクション係数の低下が小さい。好ましくは２〜５０質量％である。いずれにせよ、−４０℃における粘度が４０Ｐａ・ｓ以下であり、粘度指数が８０以上になるように混合することが必須である。
【００５１】
また、本発明の潤滑油基油及び潤滑油組成物は、トラクションドライブ用流体の用途を始め、その用途に応じて、各種の添加剤を配合して潤滑油組成物として使用することができる。すなわち、本発明の潤滑油基油及び潤滑油組成物は、それ自体でも潤滑油として使用可能であるが、目的に応じて下記の添加剤を配合して潤滑油組成物とし、それぞれの用途に適合した潤滑油として使用すると好ましい。
【００５２】
添加剤としては、公知のものなど各種のものが使用可能であり、例えば、酸化防止剤として、アルキル化ジフェニルアミン，フェニル−α−ナフチルアミンなどのアミン系化合物、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール，４，４’−メチレンビス−（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）などのフェノール系化合物；粘度指数向上剤として、ポリメチルメタクリレート系，ポリイソブチレン系，エチレン−プロピレン共重合体系，スチレン−イソプレン共重合体系，スチレン−ブタジエン水添共重合体系；清浄分散剤として、アルカリ土類金属スルホネート，アルカリ土類金属フェネート，アルカリ土類金属サリチレート，アルカリ土類金属ホスホネート等の金属系清浄剤、並びにアルケニルコハク酸イミド，ベンジルアミン，アルキルポリアミン，アルケニルコハク酸エステル等の無灰系分散剤；摩擦低減剤としては、脂肪族アルコール，脂肪酸，脂肪酸エステル，脂肪族アミン，脂肪酸アミン塩，脂肪酸アミド；金属不活性化剤として、ベンゾトリアゾール，チアジアゾール，アルケニルコハク酸エステル；流動点降下剤として、ポリアルキルメタクリレート，ポリアルキルスチレン；耐摩耗剤としては、ＭｏＤＴＰ，ＭｏＤＴＣなどの有機モリブデン化合物、ＺｎＤＴＰなどの有機亜鉛化合物、アルキルメルカプチルボレートなどの有機ホウ素化合物、グラファイト，二硫化モリブデン，硫化アンチモン，ホウ素化合物，ポリテトラフルオロエチレンなどの固体潤滑剤系耐摩耗剤；消泡剤として、ジメチルポリシロキサン，ポリアクリレート；極圧剤として、硫化油脂，ジフェニルスルフィド，メチルトリクロロステアレート，塩素化ナフタレンなどを挙げることができる。
【００５３】
本発明の潤滑油基油の用途としては、例えば、トラクションドライブ用流体を始め、油圧作動油、自動変速機油、手動変速機油、緩衝器油、歯車油、流体軸受油、転がり軸受油、含油軸受油、摺動面油、冷凍機油などが挙げられる。
【実施例】
【００５４】
次に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例になんら制限されるものではない。
【００５５】
比較例１
還流冷却器、攪拌装置および温度計を備えた５００ｍＬの四つ口フラスコに活性白土（水澤化学工業社製、ガレオンアースＮＳ）４ｇ、ジエチレングリコールモノエチルエーテル１０ｇ及びα−メチルスチレン２００ｇを入れ、反応温度１０５℃に加熱し、４時間攪拌した。反応終了後、生成液をガスクロマトグラフィーで分析して、転化率７０％、目的物α−メチルスチレン線状二量体の選択率９５％、副生成物α−メチルスチレン環状二量体の選択率１％、三量体等の高沸点物選択率４％であることがわかった。この反応混合物を１Ｌオートクレーブに水添用ニッケル／ケイソウ土触媒（日揮化学社製，Ｎ−１１３）６ｇを加え、水素化を行った（水素圧 ２．９４ＭＰａ、反応温度 ２００℃、反応時間 ３時間）。反応終了後、濾過により触媒を除き、減圧蒸留を行うことにより、９９％純度のα−メチルスチレン線状二量体水素化物すなわち２，４−ジシクロヘキシル−２−メチルペンタン１２５ｇ（流体Ａ）を得た。この二量体水素化物の性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００５６】
比較例２
２Ｌのステンレス製オートクレーブに、クロトンアルデヒド５６１ｇ（８モル）及びジシクロペンタジエン３５２ｇ（２．６７モル）を入れ、１７０℃で３時間反応させた。冷却後、ラネーニッケル触媒（川研ファインケミカル社製、Ｍ−３００Ｔ）１８ｇを入れ，水素圧０．８８ＭＰａ、反応温度１５０℃で４時間水素化を行った。冷却後、触媒を濾別し、濾液を減圧蒸留することにより、１０５℃／２．６７ｋＰａ留分５６５ｇを得た。マススペクトル及び核磁気共鳴スペクトルでの分析により、この留分は，２−ヒドロキシメチル−３−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタンであると同定した。
次に，外径２０ｍｍ、長さ５００ｍｍの石英ガラス製流通式常圧反応管に，γ−アルミナ（日揮化学社製、Ｎ６１２）２０ｇを入れ、反応温度２８５℃、重量空間速度（ＷＨＳＶ）１．１ｈｒ−１で脱水反応を行い，２−メチレン−３−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン，及び２，３−ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンを含有する２−ヒドロキシメチル−３−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタンの脱水反応生成物４９０ｇを得た。
１Ｌ四つ口フラスコに三弗化硼素ジエチルエーテル錯体１０ｇ、及び上記で得たオレフィン化合物４９０ｇを入れ、１０℃で攪拌しながら、５時間二量化反応を行った。この反応混合物を希ＮａＯＨ水溶液と飽和食塩水で洗浄した後、１Ｌオートクレーブに水添用ニッケル／ケイソウ土触媒（日揮化学社製，Ｎ−１１３）１５ｇを加え、水素化を行った（水素圧 ２．９４ＭＰａ、反応温度 ２５０℃、反応時間 ５時間）。反応終了後、濾過により触媒を除き、濾液を減圧で蒸留することにより、目的とする二量体の水素化物３４０ｇ（流体Ｂ）を得た。この二量体水素化物の性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００５７】
実施例１
ロンギフォーレン（ヤスハラケミカル社製）１，０００ｇと水添用ニッケル／ケイソウ土触媒（日揮化学社製、Ｎ−１１３）３０ｇを２Ｌオートクレーブに入れ、水素圧３ＭＰａ、反応温度２５０℃で４時間水素化を行った。反応終了後，濾過により触媒を除き、精密蒸留する事により目的とするロンギフォーレンの水素化物５００ｇ（流体１）を得た。その化学構造式は次のとおりである。
【００５８】
【化１８】
【００５９】
また、性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００６０】
実施例２
実施例１の流体１を含有量が全質量の５０質量％になるように比較例１の流体Ａに混合した。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００６１】
実施例３
実施例１の流体１を含有量が全質量の２０質量％になるように比較例２の流体Ｂに混合した。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００６２】
実施例４
５Ｌ四つ口フラスコにロンギフォーレン（ヤスハラケミカル社製）１，０００ｇ、酢酸５００ｍＬを入れ、２０℃で攪拌しながら三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体５００ｍＬを４時間で滴下して、異性化反応を行った。この反応混合物を氷水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄し、蒸留精製後、２Ｌオートクレーブに水添用パラジウム−カーボン触媒１８ｇと共に加え，水素化を行った（水素圧 ３ＭＰａ、反応温度 １００℃、反応時間 ３時間）。反応終了後、濾過により触媒を除き、精密蒸留することにより、目的とするロンギフォーレンの異性化水素化物６００ｇ（流体２）を得た。その化学構造式は次のとおりである。
【００６３】
【化１９】
【００６４】
また、性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００６５】
実施例５
実施例４の流体２を含有量が全質量の５０質量％になるように比較例１の流体Ａに混合した。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００６６】
実施例６
実施例４の流体２を含有量が全質量の２０質量％になるように比較例２の流体Ｂに混合した。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００６７】
比較例３
２Ｌのステンレス製オートクレーブに、クロトンアルデヒド５６１ｇ（８モル）及びジシクロペンタジエン３５２ｇ（２．６７モル）を入れ、１７０℃で３時間反応させた。冷却後、ラネーニッケル触媒（川研ファインケミカル社製、Ｍ−３００Ｔ）１８ｇを入れ、水素圧０．８９ＭＰａ、反応温度１５０℃で４時間水素化を行った。冷却後、触媒を濾別し、濾液を減圧蒸留することにより、１０５℃／２．６７ｋＰａ留分５６５ｇを得た。マススペクトル、及び核磁気共鳴スペクトルでの分析により、この留分は、２−ヒドロキシメチル−３−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタンであった。
次に、外径２０ｍｍ、長さ５００ｍｍの石英ガラス製流通式常圧反応管に、γ−アルミナ（日揮化学社製、Ｎ６１２）２０ｇを入れ、反応温度２８５℃、重量空間速度（ＷＨＳＶ）１．１ｈｒ−１で脱水反応を行い、２−メチレン−３−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン、及び２，３−ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンを含有する２−ヒドロキシメチル−３−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタンの脱水反応生成物４９０ｇを得た。
５Ｌ四つ口フラスコにｎ−ヘプタン４００ｇ、三弗化硼素ジエチルエーテル錯体２００ｇを入れ、上記で得たオレフィン化合物９８０ｇとジイソブチレン９００ｇの混合物を、１０℃で攪拌しながら、６時間で滴下した。この反応混合物を希ＮａＯＨ水溶液と飽和食塩水で洗浄した後、減圧蒸留を行って沸点１３０〜１３３℃／１．０６ｋＰａ留分６３０ｇを得た。分析した結果，その留分は原料オレフィンの共二量体であることがわかった。２Ｌオートクレーブに、この共二量体と水添用ニッケル／ケイソウ土触媒（日揮化学社製，Ｎ−１１３）１９ｇを加え，水素化を行った（水素圧 ２．９４ＭＰａ、反応温度 ２５０℃、反応時間 ５時間）。反応終了後、濾過により触媒を除き、目的とする共二量体の水素化物６２０ｇ（流体Ｃ）を得た。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。第１表からわかるようにトラクション係数が低い。
【００６８】
比較例４
比較例３の流体Ｃを含有量が全質量の５０質量％になるように比較例１の流体Ａに混合した。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。実施例２又は６と比較するとわかるように、低温粘度（−４０℃）は同等であるが、高温粘度（１００℃）が低く、即ち粘度指数が低く、またトラクション係数も低い。
【００６９】
比較例５
３Ｌ四つ口フラスコにベンゼン８２０ｇ、濃硫酸５３ｇを入れ，５℃で攪拌しながら，２−メチレン−３−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン、及び２，３−ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンを主成分とする２−ヒドロキシメチル−３−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタンの脱水反応生成物４２８ｇを３時間かけて滴下しアルキル化反応を行った。この反応混合物を希ＮａＯＨ水溶液と飽和食塩水で洗浄した後、未反応トルエンを留去して、２Ｌオートクレーブに水添用ニッケル／ケイソウ土触媒（日揮化学社製，Ｎ−１１３）１８ｇと共に加え、水素化を行った（水素圧 ２ＭＰａ、反応温度 ２５０℃、反応時間 ８時間）。反応終了後、濾過により触媒を除き、濾液を減圧で蒸留することにより、目的とするシクロヘキシル−ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン２１０ｇ（流体Ｄ）を得た。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。第１表からわかるように粘度指数が低い。
【００７０】
比較例６
比較例５の流体Ｄを含有量が全質量の５０質量％になるように比較例１の流体Ａに混合した。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。第１表の実施例３と比較するとわかるように、低温粘度（−４０℃）は同等であるが、高温粘度（１００℃）が低く、即ち粘度指数が低く、またトラクション係数も低い。
【００７１】
【表１】
【００７２】
【表２】
【００７３】
なお、上記の実施例及び比較例における１２０℃でのトラクション係数の測定は、二円筒摩擦試験機にて行った。すなわち、接している同じサイズの円筒（直径５２ｍｍ、厚さ６ｍｍで被駆動側は曲率半径１０ｍｍのタイコ型、駆動側はクラウニングなしのフラット型）の一方を一定速度で、他方の回転速度を連続的に変化させ、両円筒の接触部分に錘により９８．０Ｎの荷重を与えて、両円筒間に発生する接線力、即ちトラクション力を測定し、トラクション係数を求めた。この円筒は軸受鋼ＳＵＪ−２鏡面仕上げでできており、平均周速６．８ｍ／ｓ、最大ヘルツ接触圧は１．２３ＧＰａであった。また、流体温度（油温）１２０℃でのトラクション係数を測定するにあたっては、油タンクをヒーターで加熱することにより、油温を４０℃から１４０まで昇温させ、すべり率５％におけるトラクション係数を求めた。
【００７４】
実施例７
２Ｌ四つ口フラスコにロンギフォーレン（ヤスハラケミカル社製）１０００ｇ，ブロム酢酸１００ｇを入れ、１７０℃で１８時間反応を行った。この反応混合物を飽和重曹水溶液、水で洗浄し、蒸留精製後、２Ｌオートクレーブに水添用パラジウムーカーボン触媒１８ｇと共に加え、水素化を行った（水素圧 ６ＭＰａ、反応温度 １００℃、反応時間 ２時間）。反応終了後、濾過により触媒を除き、精密蒸留することにより、目的とする４−イソプロピル−１，７ａージメチルーオクタヒドロ−１，４−メタノーインデン２００ｇ（流体３）を得た。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００７５】
実施例８
実施例７の流体３を含有量が全重量の２０質量％になるように比較例２の流体Ｂに混合した。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００７６】
実施例９
２Ｌ四つ口フラスコにロンギフォーレン（ヤスハラケミカル社製）１０００ｇ，ブロム酢酸１００ｇを入れ、１７０℃で４時間反応を行った。この反応混合物を飽和重曹水溶液、水で洗浄し、蒸留精製後、塩化メチレン４Ｌと０．５Ｎ重曹水溶液２Ｌに混合し、１０℃以下で３−クロロ過安息香酸（関東化学社製試薬、純度６５％）９００ｇをゆっくり加えた。反応終了後、１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液と水で洗浄し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製する事で目的とするトリシクロ［２．２．１．０２，６］ヘプタン誘導体１６０ｇ（流体４）を得た。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００７７】
実施例１０
実施例９の流体４を含有量が全重量の２０質量％になるように比較例２の流体Ｂに混合した。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００７８】
実施例１１
実施例９のトリシクロ［２．２．１．０２，６］ヘプタン誘導体（流体４）３００ｇを１Ｌオートクレーブに水添用パラジウムーカーボン触媒９ｇと共に加え，水素化を行った（水素圧 ６ＭＰａ、反応温度 ２００℃、反応時間 ４時間）。反応終了後，濾過により触媒を除き、濾液を減圧で蒸留することにより、目的とする１，５，５，８ａ−テトラメチルーデカヒドロ−１，４−メタノーアズレン２９０ｇ（流体５）を得た。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００７９】
実施例１２
実施例１１の流体５を含有量が全重量の２０質量％になるように比較例２の流体Ｂに混合した。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００８０】
実施例１３
５Ｌ四つ口フラスコにロンギフォーレン（ヤスハラケミカル社製）２００ｇ、１．０Ｎジエチル亜鉛／ヘキサン溶液２．５Ｌを入れ、室温でジヨードメタン３５０ｍＬをゆっくり滴下した。反応終了後、飽和塩化アンモニウム水溶液、水で洗浄し、蒸留精製する事により、目的とするスピロ［４，８，８−トリメチル−デカヒドロー１，４−メタノーアズレンー９，１’−シクロプロパン］１８９ｇ（流体６）を得た。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００８１】
実施例１４
実施例１３の流体６を含有量が全重量の５０質量％になるように比較例２の流体Ｂに混合した。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００８２】
実施例１５
３Ｌ四つ口フラスコにジエチルエーテル６８０ｍＬ入れ、０℃で濃硫酸３６０ｇ、β−カリオフィレン（東京化成工業社製試薬）９２０ｇをゆっくり滴下した。２０時間後、水酸化ナトリウム水溶液で洗浄し、水蒸気蒸留により反応混合物を取出し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーによる分離、更に精密蒸留を行い、β−カリオフィレン異性化物１００ｇを得た。これをヘキサンで３００ｍＬに希釈し、１Ｌオートクレーブに水添用パラジウムーカーボン触媒９ｇと共に加え，水素化を行った（水素圧 ６ＭＰａ、反応温度 １００℃、反応時間 １時間）。反応終了後、濾過により触媒を除き、濾液を減圧で蒸留することにより，目的とする４，７ａ，９，９−テトラメチルーオクタヒドロ−１，３ａ−エタノーインデン９５ｇ（流体７）を得た。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００８３】
実施例１６
実施例１５の流体７を含有量が全重量の２０質量％になるように比較例２の流体Ｂに混合した。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００８４】
実施例１７
２Ｌ四つ口フラスコにロンギフォーレン（ヤスハラケミカル社製）５００ｇ、酢酸２５０ｍＬを入れ、２０℃で攪拌しながら、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体２５０ｍＬを４時間で滴下して、異性化反応を行った。この反応混合物を氷水、飽和重曹水溶液、飽和食塩水で洗浄し、蒸留精製後、塩化メチレン１８００ｍＬと０．５Ｎ重曹水溶液９００ｍＬに混合し、１０℃以下で３−クロロ過安息香酸４００ｇをゆっくり加えた。反応終了後、１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液、水で洗浄し、減圧濃縮により得られる粗生成物をトルエン３Ｌに溶解させ、５℃以下で三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体２６０ｍＬをゆっくり滴下した。反応終了後、水で洗浄し、蒸留精製することで、１，１，５，５−テトラメチルーヘキサヒドロ−２，４ａーメタノーナフタレン−８−オン２７０ｇを得た。これを２．１Ｎメチルリチウム／ジエチルエーテル溶液６４０ｍＬ中に５℃以下で滴下してアルキル化を行い、反応終了後、飽和塩化アンモニウム水溶液、水で洗浄した。この反応生成物を１Ｌオートクレーブに水添用ニッケル／ケイソウ土触媒（日揮化学社製、Ｎ−１１３）３０ｇと共に加え、脱水水素化を行った（水素圧 ６ＭＰａ、反応温度 ２５０℃、反応時間 ６時間）。
反応終了後、濾過により触媒を除き、濾液を減圧で蒸留することにより、目的とする１，１，５，５，８−ペンタメチルーオクタヒドロ−２，４ａーメタノーナフタレン２４０ｇ（流体８）を得た。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００８５】
実施例１８
実施例１６の流体８を含有量が全重量の２０質量％になるように比較例２の流体Ｂに混合した。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００８６】
実施例１９
還流冷却器、攪拌装置、滴下漏斗及び温度計を備えた２Ｌの四つ口フラスコに、ヘキサン６００ｍＬ、ソヂウムアミド１９５ｇを入れ、懸濁液を加熱還流した。カンファー３０４ｇ、１，４−ジブロモブタン６２８ｇを６００ｍＬのヘキサンに溶かした溶液を１時間かけて滴下し、そのまま１３時間加熱還流した。
反応物を１０％硫酸水溶液に注ぎ込み、酢酸エチルで抽出し、有機層を乾燥、濃縮後、減圧蒸留し、スピロ［１，７，７−トリメチルービシクロ［２．２．１］ヘプタン−２−オン−３，１’−シクロペンタン］３２６ｇを得た。
還流冷却器、攪拌装置、滴下漏斗及び温度計を備えた２Ｌ四つ口フラスコに、スピロ［１，７，７−トリメチルービシクロ［２．２．１］ヘプタン−２−オン−３，１’−シクロペンタン］２０６ｇ及びジエチルエーテル６００ｍＬを入れ、室温で２．１Ｎメチルリチウム、ジエチルエーテル溶液６００ｍＬを１時間かけて滴下し、室温にて６時間反応した。
反応物を１０％硫酸水溶液に注ぎ込み、酢酸エチルで抽出し、有機層を乾燥、濃縮した。残査を還流冷却管及びディーンスタークトラップを備えた２Ｌナスフラスコに入れ、トルエン１Ｌ及びｐ−トルエンスルホン酸１．８ｇを加え、生成する水を除きながら、２時間加熱還流した。
冷却後、飽和重曹水で洗い、有機層を乾燥、濃縮し、スピロ［１，７，７−トリメチルー２−メチレン−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−３，１’−シクロペンタン］２０４ｇを得た。それをヘキサンに溶かし６００ｍＬとし、水添用１０％パラジウムーカーボン触媒１８ｇを加え、２Ｌオートクレーブで水素化した（水素圧 ４ＭＰａ、反応温度 ４０℃、反応時間 ６時間）。反応物を濾過し、濃縮後、減圧蒸留し、スピロ［１，２，７，７−テトラメチルービシクロ［２．２．１］ヘプタン−３，１’−シクロペンタン］１９０ｇ（流体９）を得た。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００８７】
実施例２０
実施例１９の流体９を含有量が全重量の２０質量％になるように比較例２の流体Ｂに混合した。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００８８】
実施例２１
実施例１９において１，４−ジブロモブタン６２８ｇの代わりに１，５−ジブロモペンタン６９０ｇを用いた以外は、実施例１９と同様に操作して、スピロ［１，２，７，７−テトラメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２−オン−３，１’−シクロヘキサン］８０ｇ（流体１０）を得た。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００８９】
実施例２２
実施例２１の流体１０を含有量が全重量の３０質量％になるように比較例２の流体Ｂに混合した。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００９０】
実施例２３
還流冷却器、攪拌装置及び温度計を備えた２Ｌ四つ口フラスコに、よう化コバルトニ水和物１３．０ｇを入れ、減圧下加熱し水を除き、ジクロロメタン７００ｍＬに懸濁した。トリフェニルホスフィン９．８３ｇ、２，５−ノルボルナジエン１３８ｇ、フェニルアセチレン１５３ｇ及び亜鉛２４．５ｇを加え６時間室温にて反応させた。反応混合物を濾過し、濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した（展開溶媒ヘキサン）。それをヘキサン６００ｍｌに薄め、水添用５％ルテニウム−カーボン触媒１８ｇと共に１Ｌオートクレーブに入れ、水素化を行った（水素圧 ４ＭＰａ、反応温度 ７０℃、反応時間 ２時間半）。
反応終了後触媒を濾過し、濾液を濃縮後、減圧蒸留し、８−シクロヘキシル−テトラシクロ［４．３．０．０２，４．０３，７］ノナン２３０ｇ（流体１１）を得た。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００９１】
実施例２４
実施例２３の流体１１を含有量が全重量の３０質量％になるように比較例２の流体Ｂに混合した。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００９２】
実施例２５
実施例２３の８−シクロヘキシル−テトラシクロ［４．３．０．０２，４．０３，７］ノナン（流体１１）１００ｇを２００ｍＬのヘキサンに溶かし、水添用１０％パラジウムーカーボン触媒９．０ｇと共に、１Ｌオートクレーブに入れ、水素化を行った（水素圧 ６ＭＰａ、反応温度 ２００℃、反応時間 １０時間）。
反応終了後触媒を濾過し、濾液を濃縮後、減圧蒸留し、２−シクロヘキシル−オクタヒドロ−１，５−メタノ−ペンタレン、２−シクロヘキシル−オクタヒドロ−１，４−メタノ−ペンタレン、３−シクロヘキシル−オクタヒドロ−１，４−メタノ−ペンタレンの３種類の混合物８７ｇ（流体１２）を得た。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００９３】
実施例２６
実施例２５の流体１２を含有量が全重量の５０質量％になるように比較例２の流体Ｂに混合した。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００９４】
実施例２７
還流冷却器、攪拌装置及び温度計を備えた２Ｌ四つ口フラスコに、よう化コバルト二水和物１３．１ｇを減圧下加熱し、水を除き、ジクロロエタン５２０ｍＬに懸濁した。１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン１３．２ｇ，２，５−ノルボルナジエン２７６ｇ，亜鉛２４．６ｇを加え６時間加熱還流した。反応混合物を濾過し、濃縮後、減圧蒸留し、ヘキサシクロ［９．２．１．０２，１０．０３，８．０４，６．０５，９］−１２−テトラデセン１２８ｇを得た。それを３００ｍＬのヘキサンに溶解し、水添用１０％パラジウム−カーボン触媒９．０ｇと共に１Ｌオートクレーブに入れ、水素化した（水素圧 ３ＭＰａ、反応温度 室温、反応時間 ３０分）。
触媒を濾過し、濾液を濃縮後、減圧蒸留し、ヘキサシクロ［９．２．１．０２，１０．０３，８．０４，６．０５，９］テトラデカン１２０ｇ（流体１３）を得た。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００９５】
実施例２８
実施例２７の流体１３を含有量が全重量の３０質量％になるように比較例２の流体Ｂに混合した。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００９６】
実施例２９
実施例２７のヘキサシクロ［９．２．１．０２，１０．０３，８．０４，６．０５，９］テトラデカン（流体１３）１３０ｇをヘキサンで薄め６００ｍｌとし、１０％パラジウムーカーボン触媒１８．０ｇと共に２Ｌオートクレーブに入れ、水素化を行った（水素圧 ４ＭＰａ、反応温度 ２００℃、反応時間 １時間）。
触媒を濾過し、濾液を濃縮後、減圧蒸留し、ペンタシクロ［８．２．１．１５，８．０２，９．０３，７］テトラデカン及びヘキサシクロ［９．２．１．０２，１０．０３，８．０５，９］テトラデカンの混合物１０５ｇ（流体１４）を得た。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００９７】
実施例３０
実施例２９の流体１４を含有量が全重量の３０質量％になるように比較例２の流体Ｂに混合した。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００９８】
実施例３１
還流冷却器、攪拌装置及び温度計を備えた２Ｌ四つ口フラスコに、よう化コバルトニ水和物８．７ｇを減圧下加熱し、水を除き、ジクロロエタン１８０ｍＬに懸濁した。トリフェニルホスフィン６．５５ｇ、２，５−ノルボルナジエン１８４ｇ、亜鉛１６．４ｇを加え１時間加熱還流した。反応混合物を濾過し、濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーでヘキサン留分を集め、それを６００ｍＬのヘキサンに溶解し、水添用１０％パラジウム−カーボン触媒９．０ｇと共に２Ｌオートクレーブに入れ、水素化した（水素圧 ４ＭＰａ、反応温度 ２００℃、反応時間 ４時間半）。
触媒を濾過し、濾液を濃縮後減圧蒸留し、テトラヒドロｂｉｎｏｒ−Ｓの混合物１３２ｇ（流体１５）を得た。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００９９】
実施例３２
実施例３１の流体１５を含有量が全重量の５０質量％になるように比較例２の流体Ｂに混合した。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【０１００】
【表３】
【０１０１】
【表４】
【０１０２】
【表５】
【０１０３】
【表６】
【産業上の利用可能性】
【０１０４】
本発明の潤滑油基油及び潤滑油組成物は、高温トラクション係数、低温流動性及び粘度指数を高い次元で満足することができ、自動車用ＣＶＴ（無段変速機）のトラクションドライブ用流体として好適に使用することができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、潤滑油基油及び潤滑油組成物に関し、より詳しくは、トラクションドライブ用流体として有用な、自動車用ＣＶＴ（無段変速機）の実用上重要な高温トラクション係数が高く、かつ低温始動性において重要な低温における粘度が低く、さらに粘度指数が高い、バランスのとれた潤滑油基油及び潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車用トラクション式ＣＶＴはトルク伝達容量が大きく、また使用条件も過酷なため、使用するトラクションオイルのトラクション係数は、使用温度範囲での最低値、すなわち高温（１２０℃）でのトラクション係数がＣＶＴの設計値より十分に高いことが動力伝達面で必須である。
【０００３】
またトラクションオイルは、ＣＶＴ内で通常の潤滑油としての役割も担っているので、摩擦摩耗防止のために高温でも十分な油膜を保持できるだけの高い粘度を有すること、一方では、北米・北欧等の寒冷地での低温始動性のために低温でも低い粘度を有すること（低温流動性）が要求される。すなわち、粘度の温度変化が小さいこと、つまり粘度指数の高いことが必要である。
このような背景を踏まえ、本発明者らは、従来にない、高温トラクション係数、粘度指数が高く、低温流動性にも優れた高性能トラクションオイルの基油化合物を開発した（特許文献１参照）。
しかし、ＣＶＴの設計によっては、さらに高温トラクション係数、低温流動性及び粘度指数が高い次元で満足することが要求される。
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−１７２８０号公報
【発明の開示】
【０００５】
本発明は、上記状況下でなされたもので、高温トラクション係数、低温流動性及び粘度指数が高い次元で満足する潤滑油基油及び潤滑油組成物を提供することを目的とするものである。
本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン環を有する特定の炭化水素化合物が本発明の目的に適合しうることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに到った。
すなわち、本発明の要旨は下記の通りである。
１．一般式（Ｉ）〜（ＶＩ）で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物を少なくとも一種含み、かつ−４０℃における粘度が４０Ｐａ・ｓ以下であり、粘度指数が８０以上であることを特徴とする潤滑油基油。
【０００６】
【化１】
【０００７】
（式中、ｐは１〜１０の整数を示す。ただし、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）において、ｐは１ではない。）
２．−４０℃における粘度が３５Ｐａ・ｓ以下である上記１記載の潤滑油基油。
３．一般式（Ｉ）で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物が、下記一般式（ａ）で表される炭素数１２〜２４の炭化水素化合物である上記１又は２に記載の潤滑油基油。
【０００８】
【化２】
【０００９】
（式中、ｋ、ｍ及びｎは、それぞれ０〜６の整数を示し、ｋ＋ｍは０〜６の整数を示し、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数５〜１２のシクロアルキル基あるいはそれぞれ結合する炭素数１〜７のアルキレンを示す。）
４．一般式（ＩＩ）で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物が、下記一般式（ｂ）で表される炭素数１２〜２４の炭化水素化合物である上記１又は２に記載の潤滑油基油。
【００１０】
【化３】
【００１１】
（式中、ｋ、ｍ及びｎは、それぞれ０〜６の整数を示し、ｋ＋ｍは０〜６の整数を示し、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数５〜１２のシクロアルキル基あるいはそれぞれ結合する炭素数１〜７のアルキレンを示す。）
５．一般式（ＩＩＩ）で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物が、下記一般式（ｃ）で表される炭素数１２〜２４の炭化水素化合物である上記１又は２に記載の潤滑油基油。
【００１２】
【化４】
【００１３】
（式中、ｋ、ｍ及びｎは、それぞれ０〜６の整数を示し、ｋ＋ｍは０〜６の整数を示し、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数５〜１２のシクロアルキル基あるいはそれぞれ結合する炭素数１〜７のアルキレンを示す。）
６．一般式（ＩＶ）で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物が、下記一般式（ｄ）で表される炭素数１２〜２４の炭化水素化合物である上記１又は２に記載の潤滑油基油。
【００１４】
【化５】
【００１５】
（式中、ｋ、ｍ及びｎは、それぞれ０〜６の整数を示し、ｋ＋ｍは０〜６の整数を示し、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数５〜１２のシクロアルキル基あるいはそれぞれ結合する炭素数１〜７のアルキレンを示す。）
７．一般式（Ｖ）で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物が、下記一般式（ｅ）で表される炭素数１２〜２４の炭化水素化合物である上記１又は２に記載の潤滑油基油。
【００１６】
【化６】
【００１７】
（式中、ｋ、ｍ及びｎは、それぞれ０〜６の整数を示し、ｋ＋ｍは０〜６の整数を示し、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数５〜１２のシクロアルキル基あるいはそれぞれ結合する炭素数１〜７のアルキレンを示す。）
８．一般式（ＶＩ）で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物が、下記一般式（ｆ）で表される炭素数１２〜２４の炭化水素化合物である上記１又は２に記載の潤滑油基油。
【００１８】
【化７】
【００１９】
（式中、ｋ、ｍ及びｎは、それぞれ０〜６の整数を示し、ｋ＋ｍは０〜６の整数を示し、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数５〜１２のシクロアルキル基あるいはそれぞれ結合する炭素数１〜７のアルキレンを示す。）
９．上記一般式（ａ）〜（ｆ）のいずれか一種以上の炭化水素化合物と、それら以外の化合物であって、脂環構造を有する合成トラクション基油を含み、かつ−４０℃における粘度が４０Ｐａ・ｓ以下であり、粘度指数が８０以上であることを特徴とする潤滑油組成物。
１０．脂環構造を有する合成トラクション基油が、下記一般式（ｈ）で表される炭素数１６〜２０の炭化水素である上記９記載の潤滑油組成物。
【００２０】
【化８】
【００２１】
（式中、ｑは１又は２の整数を示し、ｒは２又は３の整数を示す。）
１１．脂環構造を有する合成トラクション基油が、２，４−ジシクロヘキシル−２−メチルペンタンである上記９記載の潤滑油組成物。
１２．脂環構造を有する合成トラクション基油が、２，３−ジシクロヘキシル−２，３−ジメチルブタンである上記９記載の潤滑油組成物。
１３．上記１〜１２のいずれかに記載の潤滑油基油又は潤滑油組成物に、酸化防止剤、粘度指数向上剤、清浄分散剤、摩擦低減剤、金属不活性化剤、流動点降下剤、耐摩耗剤、消泡剤及び極圧剤の中から選ばれる少なくとも一種の添加剤を配合した潤滑油組成物。
１４．上記１〜１３のいずれかに記載の潤滑油基油又は潤滑油組成物からなるトラクションドライブ用流体。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
本発明の潤滑油基油及び潤滑油組成物は、下記一般式（Ｉ）〜（ＶＩ）で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物を少なくとも一種含み、かつ−４０℃における粘度が４０Ｐａ・ｓ以下であり、粘度指数が８０以上のものである。−４０℃における粘度が４０Ｐａ・ｓを超えると、低温始動性が悪くなり好ましくない。−４０℃における好ましい粘度は３５Ｐａ・ｓ以下であり、特に３０Ｐａ・ｓ以下が好ましい。下限については特に制限はないが、通常１００ｍＰａ・ｓ以上である。また、粘度指数が８０未満であると、高温での粘度が低く十分な油膜を保てなくなり好ましくない。好ましい粘度指数は９０以上である。さらに、１２０℃におけるトラクション係数は０．０６以上であることが好ましく、より好ましくは０．０７以上である。
【００２３】
【化９】
【００２４】
ここで、ｐは１〜１０の整数を示し、好ましくは２〜８である。ただし、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）において、ｐは１ではない。また、一般式（Ｉ）〜（ＶＩ）においてビシクロ〔２．２．１〕ヘプタンの２位と６位また、は３位と６位が結合した構造も含まれる。
前記一般式（Ｉ）で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物の好ましいものは、下記一般式（ａ）で表される。
【００２５】
【化１０】
【００２６】
式中、ｋ、ｍ及びｎは、それぞれ０〜６の整数を示し、ｋ＋ｍは０〜６の整数を示し、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数５〜１２のシクロアルキル基あるいはそれぞれ結合する炭素数１〜７のアルキレンを示す。ここで、炭素数１〜４のアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状のいずれであってもよく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基である。また、炭素数５〜１２のシクロアルキル基は、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、シクロデシル基、シクロドデシル基、アダマンチル基などであり、これらは環上に全炭素数が５〜１２の範囲でアルキル基が導入されていてもよい。また、炭素数１〜７のアルキレンは例えば、メチレン、エチレン、トリメチレン、プロピレン、などであり、これらはアルキレン上に全炭素数が１〜７の範囲で架橋構造を有するものでもよい。また、その具体的化合物として、スピロ〔ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，１’−シクロペンタン〕、スピロ〔ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，１’−シクロヘキサン〕及びそれらのアルキル基、アルキレン置換体などを挙げることができる。
前記一般式（ＩＩ）で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物の好ましいものは、下記一般式（ｂ）で表される。
【００２７】
【化１１】
【００２８】
ここで、ｋ、ｍ及びｎ、ｋ＋ｍ、Ｒ１及びＲ２は、前記に同じである。また、その具体的化合物として、スピロ〔ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−７，１’−シクロペンタン〕、スピロ〔ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−７，１’−シクロヘキサン〕及びそれらのアルキル基置換体などを挙げることができる。
前記一般式（ＩＩＩ）で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物の好ましいものは、下記一般式（ｃ）で表される。
【００２９】
【化１２】
【００３０】
ここで、ｋ、ｍ及びｎ、ｋ＋ｍ、Ｒ１及びＲ２は、前記に同じである。また、その具体的化合物として、オクタヒドロ−１，５−メタノ−ペンタレン、オクタヒドロ−２，４−メタノ−インデン及びそれらのアルキル基置換体などを挙げることができる。
前記一般式（ＩＶ）で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物の好ましいものは、下記一般式（ｄ）で表される。
【００３１】
【化１３】
【００３２】
ここで、ｋ、ｍ及びｎ、ｋ＋ｍ、Ｒ１及びＲ２は、前記に同じである。また、その具体的化合物として、ヘキサヒドロ−１，３ａ−エタノ−ペンタレン、オクタヒドロ−１，３ａ−エタノ−インデン及びそれらのアルキル基置換体などを挙げることができる。
前記一般式（Ｖ）で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物の好ましいものは、下記一般式（ｅ）で表される。
【００３３】
【化１４】
【００３４】
ここで、ｋ、ｍ及びｎ、ｋ＋ｍ、Ｒ１及びＲ２は、前記に同じである。また、その具体的化合物として、オクタヒドロ−１，４−メタノ−インデン、デカヒドロ−１，４−メタノ−アズレン及びそれらのアルキル基置換体などを挙げることができる。
前記一般式（ＶＩ）で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物の好ましいものは、下記一般式（ｆ）で表される。
【００３５】
【化１５】
【００３６】
ここで、ｋ、ｍ及びｎ、ｋ＋ｍ、Ｒ１及びＲ２は、前記に同じである。また、その具体的化合物として、オクタヒドロ−３ａ，６−メタノ−インデン、オクタヒドロ−２，４ａ−メタノ−ナフタレン及びそれらのアルキル基置換体などを挙げることができる。
【００３７】
また、上記一般式（ａ）〜（ｆ）のいずれか一種以上の炭化水素化合物は、それら以外の化合物であって、脂環構造を有する合成トラクション基油と混合することができる。
その脂環構造を有する合成トラクション基油の好ましい化合物として、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン環、ビシクロ［３．２．１］オクタン環、ビシクロ［３．３．０］オクタン環及びビシクロ［２．２．２］オクタン環の中から選ばれた有橋環２個を有する炭化水素化合物、及び２，４−ジシクロヘキシル−２−メチルペンタン、２，３−ジシクロヘキシル−２，３−ジメチルブタンを挙げることができる。
【００３８】
上記の有橋環２個を有する炭化水素化合物としては、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン環化合物、ビシクロ［３．２．１］オクタン環化合物、ビシクロ［３．３．０］オクタン環化合物、ビシクロ［２．２．２］オクタン環化合物の中から選ばれる少なくとも一種の脂環式化合物の二量体の水素化物から好ましく選択することができる。なかでも、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン環化合物の二量体の水素化物、すなわち一般式（ｇ）
【００３９】
【化１６】
【００４０】
（式中、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ５は側鎖にメチル基もしくはエチル基が置換していてもよいメチレン基、エチレン基又はトリメチレン基を示し、ｓ及びｔは、それぞれ０〜３の整数、ｕは０又は１を示す。）
で表される化合物がさらに好ましい。
また、一般式（ｇ）で表される化合物の中でも、下記一般式（ｈ）
【００４１】
【化１７】
【００４２】
（式中、ｑは１又は２の整数を示し、ｒは２又３の整数を示す。）
で表される化合物が特に好ましい。
【００４３】
上記脂環式化合物の二量体の水素化物の好ましい製造方法としては、例えば、アルキル基が置換してもよい下記オレフィンを二量化、水素化、蒸留の順に処理を行えばよい。上記の原料のアルキル基が置換してもよいオレフィンとしては、例えば、ビシクロ［２．２．１］ヘプト２−エン；ビニル置換あるいはイソプロペニル置換ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のアルケニル置換ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン；メチレン置換，エチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のアルキリデン置換ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン；ビニル置換あるいはイソプロペニル置換ビシクロ［２．２．１］ヘプタン等のアルケニル置換ビシクロ［２．２．１］ヘプタン；メチレン置換，エチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ［２．２．１］ヘプタン等のアルキリデン置換ビシクロ［２．２．１］ヘプタン；ビシクロ［３．２．１］オクテン；ビニル置換あるいはイソプロペニル置換ビシクロ［３．２．１］オクテン等のアルケニル置換ビシクロ［３．２．１］オクテン；メチレン置換，エチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ［３．２．１］オクテン等のアルキリデン置換ビシクロ［３．２．１］オクテン；ビニル置換あるいはイソプロペニル置換ビシクロ［３．２．１］オクタン等のアルケニル置換ビシクロ［３．２．１］オクタン；メチレン置換，エチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ［３．２．１］オクタン等のアルキリデン置換ビシクロ［３．２．１］オクタン；ビシクロ［３．３．０］オクテン；ビニル置換あるいはイソプロペニル置換ビシクロ［３．３．０］オクテン等のアルケニル置換ビシクロ［３．３．０］オクテン；メチレン置換，エチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ［３．３．０］オクテン等のアルキリデン置換ビシクロ［３．３．０］オクテン；ビニル置換あるいはイソプロペニル置換ビシクロ［３．３．０］オクタン等のアルケニル置換ビシクロ［３．３．０］オクタン；メチレン置換，エチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ［３．３．０］オクタン等のアルキリデン置換ビシクロ［３．３．０］オクタン；ビシクロ［２．２．２］オクテン；ビニル置換あるいはイソプロペニル置換ビシクロ［２．２．２］オクテン等のアルケニル置換ビシクロ［２．２．２］オクテン；メチレン置換，エチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ［２．２．２］オクテン等のアルキリデン置換ビシクロ［２．２．２］オクテン；ビニル置換あるいはイソプロペニル置換ビシクロ［２．２．２］オクタン等のアルケニル置換ビシクロ［２．２．２］オクタン；メチレン置換，エチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ［２．２．２］オクタン等のアルキリデン置換ビシクロ［２．２．２］オクタンなどを挙げることができる。
【００４４】
なかでも、前記一般式（ｇ）と（ｈ）のビシクロ［２．２．１］ヘプタン環化合物の二量体の水素化物が好ましいので、対応する原料オレフィンとしては、例えば、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン；２−メチレンビシクロ［２．２．１］ヘプタン；２−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン；２−メチレン−３−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン；３−メチレン−２−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン；２，３−ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン；２−メチレン−７−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン；３−メチレン−７−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン；２，７−ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン；２−メチレン−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン；３−メチレン−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン；２，５−ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン；２−メチレン−６−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン；３−メチレン−６−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン；２，６−ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン；２−メチレン−１−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン；３−メチレン−１−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン；１，２−ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン；２−メチレン−４−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン；３−メチレン−４−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン；２，４−ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン；２−メチレン−３，７−ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン；３−メチレン−２，７−ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン；２，３，７−トリメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン；２−メチレン−３，６−ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン；３−メチレン−２，６−ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン；２−メチレン−３，３−ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン；３−メチレン−２，２−ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン；２，３，６−トリメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン；２−メチレン−３−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン；３−メチレン−２−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン；２−メチル−３−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンなどを挙げることができる。
【００４５】
なお、前記の二量化とは、同種のオレフィンの二量化のみならず、異種の複数のオレフィンの共二量化をも意味する。上述のオレフィンの二量化は、通常触媒の存在下で必要に応じて溶媒を添加して行う。この二量化に用いる触媒としては、通常、酸性触媒が使用される。具体的には、活性白土，ゼオライト，モンモリナイト，イオン交換樹脂等の固体酸、フッ化水素酸、ポリリン酸等の鉱酸類、トリフリック酸等の有機酸、塩化アルミニウム，塩化第二鉄，塩化第二スズ，三フッ化ホウ素，三フッ化ホウ素錯体，三臭化ホウ素，臭化アルミニウム，塩化ガリウム，臭化ガリウム等のルイス酸、トリエチルアルミニウム，塩化ジエチルアルミニウム，二塩化エチルアルミニウム等の有機アルミニウム化合物などを挙げることができる。
【００４６】
これらの触媒の使用量は、特に制限されないが、通常は原料オレフィンに対して０．１〜１００質量％の範囲である。この二量化にあたっては、溶媒は必ずしも必要としないが、反応時の原料オレフィンや触媒の取り扱い上あるいは反応の進行を調節する上で用いることもできる。このような溶媒としては、各種ペンタン，各種ヘキサン，各種オクタン，各種ノナン，各種デカン等の飽和炭化水素、シクロペンタン，シクロヘキサン，メチルシクロサン，デカリン等の脂環式炭化水素、ジエチルエーテル，テトラヒドロフラン等のエーテル化合物、塩化メチレン，ジクロルエタン等のハロゲン含有化合物、ニトロメタン，ニトロベンゼン等のニトロ化合物などを挙げることができる。
【００４７】
これら触媒等の存在下で二量化反応を行うが、その反応温度としては、一般に−７０〜２００℃の範囲である。その温度範囲で触媒の種類や添加剤等により適当な条件が設定されるが、反応圧力は通常常圧であり、反応時間については、通常０．５〜１０時間である。
次に、このようにして得られた原料オレフィンの二量体を水素化し、目的とする二量体の水素化物とする。なお、水素化は別々に別の原料オレフィンを使用して二量化した二量体を適度に混合したものについて行ってもよい。
【００４８】
この水素化反応も、通常は触媒の存在下行うが、その触媒としては、ニッケル，ルテニウム，パラジウム，白金，ロジウム，イリジウム等の水素化用触媒を挙げることができる。この触媒の使用量は、通常上記二量化生成物に対して０．１〜１００質量％の範囲である。
また、この水素化反応は、前記二量化反応と同様に、無溶媒下でも進行するが、溶媒を用いることもでき、その場合、溶媒としては、各種ペンタン，各種ヘキサン，各種オクタン，各種ノナン，各種デカン等の飽和炭化水素やシクロペンタン，シクロヘキサン，メチルシクロサン，デカリン等の脂環式炭化水素などを挙げることができる。
【００４９】
反応温度としては、通常２０〜３００℃、反応圧力については、常圧から２０ＭＰａの範囲で行うことができる。反応時間は、通常１〜１０時間である。なお、生成した水素化物は、別の工程で別の原料オレフィンから生成した水素化物と混合してもよい。
【００５０】
本発明において、一般式（Ｉ）〜（ＶＩ）で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物を脂環構造を有する合成トラクション基油と混合して用いる場合の割合は一概には決められず、上記炭化水素化合物と合成トラクション基油の高温トラクション係数、低温粘度、粘度指数との兼ね合いで決まる。上記炭化水素化合物の混合割合は、一般には、１〜６０質量％である。その範囲であると、上記炭化水素化合物の改善の効果が現れ、高温トラクション係数の低下が小さい。好ましくは２〜５０質量％である。いずれにせよ、−４０℃における粘度が４０Ｐａ・ｓ以下であり、粘度指数が８０以上になるように混合することが必須である。
【００５１】
また、本発明の潤滑油基油及び潤滑油組成物は、トラクションドライブ用流体の用途を始め、その用途に応じて、各種の添加剤を配合して潤滑油組成物として使用することができる。すなわち、本発明の潤滑油基油及び潤滑油組成物は、それ自体でも潤滑油として使用可能であるが、目的に応じて下記の添加剤を配合して潤滑油組成物とし、それぞれの用途に適合した潤滑油として使用すると好ましい。
【００５２】
添加剤としては、公知のものなど各種のものが使用可能であり、例えば、酸化防止剤として、アルキル化ジフェニルアミン，フェニル−α−ナフチルアミンなどのアミン系化合物、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール，４，４’−メチレンビス−（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）などのフェノール系化合物；粘度指数向上剤として、ポリメチルメタクリレート系，ポリイソブチレン系，エチレン−プロピレン共重合体系，スチレン−イソプレン共重合体系，スチレン−ブタジエン水添共重合体系；清浄分散剤として、アルカリ土類金属スルホネート，アルカリ土類金属フェネート，アルカリ土類金属サリチレート，アルカリ土類金属ホスホネート等の金属系清浄剤、並びにアルケニルコハク酸イミド，ベンジルアミン，アルキルポリアミン，アルケニルコハク酸エステル等の無灰系分散剤；摩擦低減剤としては、脂肪族アルコール，脂肪酸，脂肪酸エステル，脂肪族アミン，脂肪酸アミン塩，脂肪酸アミド；金属不活性化剤として、ベンゾトリアゾール，チアジアゾール，アルケニルコハク酸エステル；流動点降下剤として、ポリアルキルメタクリレート，ポリアルキルスチレン；耐摩耗剤としては、ＭｏＤＴＰ，ＭｏＤＴＣなどの有機モリブデン化合物、ＺｎＤＴＰなどの有機亜鉛化合物、アルキルメルカプチルボレートなどの有機ホウ素化合物、グラファイト，二硫化モリブデン，硫化アンチモン，ホウ素化合物，ポリテトラフルオロエチレンなどの固体潤滑剤系耐摩耗剤；消泡剤として、ジメチルポリシロキサン，ポリアクリレート；極圧剤として、硫化油脂，ジフェニルスルフィド，メチルトリクロロステアレート，塩素化ナフタレンなどを挙げることができる。
【００５３】
本発明の潤滑油基油の用途としては、例えば、トラクションドライブ用流体を始め、油圧作動油、自動変速機油、手動変速機油、緩衝器油、歯車油、流体軸受油、転がり軸受油、含油軸受油、摺動面油、冷凍機油などが挙げられる。
【実施例】
【００５４】
次に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例になんら制限されるものではない。
【００５５】
比較例１
還流冷却器、攪拌装置および温度計を備えた５００ｍＬの四つ口フラスコに活性白土（水澤化学工業社製、ガレオンアースＮＳ）４ｇ、ジエチレングリコールモノエチルエーテル１０ｇ及びα−メチルスチレン２００ｇを入れ、反応温度１０５℃に加熱し、４時間攪拌した。反応終了後、生成液をガスクロマトグラフィーで分析して、転化率７０％、目的物α−メチルスチレン線状二量体の選択率９５％、副生成物α−メチルスチレン環状二量体の選択率１％、三量体等の高沸点物選択率４％であることがわかった。この反応混合物を１Ｌオートクレーブに水添用ニッケル／ケイソウ土触媒（日揮化学社製，Ｎ−１１３）６ｇを加え、水素化を行った（水素圧 ２．９４ＭＰａ、反応温度 ２００℃、反応時間 ３時間）。反応終了後、濾過により触媒を除き、減圧蒸留を行うことにより、９９％純度のα−メチルスチレン線状二量体水素化物すなわち２，４−ジシクロヘキシル−２−メチルペンタン１２５ｇ（流体Ａ）を得た。この二量体水素化物の性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００５６】
比較例２
２Ｌのステンレス製オートクレーブに、クロトンアルデヒド５６１ｇ（８モル）及びジシクロペンタジエン３５２ｇ（２．６７モル）を入れ、１７０℃で３時間反応させた。冷却後、ラネーニッケル触媒（川研ファインケミカル社製、Ｍ−３００Ｔ）１８ｇを入れ，水素圧０．８８ＭＰａ、反応温度１５０℃で４時間水素化を行った。冷却後、触媒を濾別し、濾液を減圧蒸留することにより、１０５℃／２．６７ｋＰａ留分５６５ｇを得た。マススペクトル及び核磁気共鳴スペクトルでの分析により、この留分は，２−ヒドロキシメチル−３−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタンであると同定した。
次に，外径２０ｍｍ、長さ５００ｍｍの石英ガラス製流通式常圧反応管に，γ−アルミナ（日揮化学社製、Ｎ６１２）２０ｇを入れ、反応温度２８５℃、重量空間速度（ＷＨＳＶ）１．１ｈｒ−１で脱水反応を行い，２−メチレン−３−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン，及び２，３−ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンを含有する２−ヒドロキシメチル−３−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタンの脱水反応生成物４９０ｇを得た。
１Ｌ四つ口フラスコに三弗化硼素ジエチルエーテル錯体１０ｇ、及び上記で得たオレフィン化合物４９０ｇを入れ、１０℃で攪拌しながら、５時間二量化反応を行った。この反応混合物を希ＮａＯＨ水溶液と飽和食塩水で洗浄した後、１Ｌオートクレーブに水添用ニッケル／ケイソウ土触媒（日揮化学社製，Ｎ−１１３）１５ｇを加え、水素化を行った（水素圧 ２．９４ＭＰａ、反応温度 ２５０℃、反応時間 ５時間）。反応終了後、濾過により触媒を除き、濾液を減圧で蒸留することにより、目的とする二量体の水素化物３４０ｇ（流体Ｂ）を得た。この二量体水素化物の性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００５７】
実施例１
ロンギフォーレン（ヤスハラケミカル社製）１，０００ｇと水添用ニッケル／ケイソウ土触媒（日揮化学社製、Ｎ−１１３）３０ｇを２Ｌオートクレーブに入れ、水素圧３ＭＰａ、反応温度２５０℃で４時間水素化を行った。反応終了後，濾過により触媒を除き、精密蒸留する事により目的とするロンギフォーレンの水素化物５００ｇ（流体１）を得た。その化学構造式は次のとおりである。
【００５８】
【化１８】
【００５９】
また、性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００６０】
実施例２
実施例１の流体１を含有量が全質量の５０質量％になるように比較例１の流体Ａに混合した。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００６１】
実施例３
実施例１の流体１を含有量が全質量の２０質量％になるように比較例２の流体Ｂに混合した。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００６２】
実施例４
５Ｌ四つ口フラスコにロンギフォーレン（ヤスハラケミカル社製）１，０００ｇ、酢酸５００ｍＬを入れ、２０℃で攪拌しながら三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体５００ｍＬを４時間で滴下して、異性化反応を行った。この反応混合物を氷水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄し、蒸留精製後、２Ｌオートクレーブに水添用パラジウム−カーボン触媒１８ｇと共に加え，水素化を行った（水素圧 ３ＭＰａ、反応温度 １００℃、反応時間 ３時間）。反応終了後、濾過により触媒を除き、精密蒸留することにより、目的とするロンギフォーレンの異性化水素化物６００ｇ（流体２）を得た。その化学構造式は次のとおりである。
【００６３】
【化１９】
【００６４】
また、性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００６５】
実施例５
実施例４の流体２を含有量が全質量の５０質量％になるように比較例１の流体Ａに混合した。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００６６】
実施例６
実施例４の流体２を含有量が全質量の２０質量％になるように比較例２の流体Ｂに混合した。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００６７】
比較例３
２Ｌのステンレス製オートクレーブに、クロトンアルデヒド５６１ｇ（８モル）及びジシクロペンタジエン３５２ｇ（２．６７モル）を入れ、１７０℃で３時間反応させた。冷却後、ラネーニッケル触媒（川研ファインケミカル社製、Ｍ−３００Ｔ）１８ｇを入れ、水素圧０．８９ＭＰａ、反応温度１５０℃で４時間水素化を行った。冷却後、触媒を濾別し、濾液を減圧蒸留することにより、１０５℃／２．６７ｋＰａ留分５６５ｇを得た。マススペクトル、及び核磁気共鳴スペクトルでの分析により、この留分は、２−ヒドロキシメチル−３−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタンであった。
次に、外径２０ｍｍ、長さ５００ｍｍの石英ガラス製流通式常圧反応管に、γ−アルミナ（日揮化学社製、Ｎ６１２）２０ｇを入れ、反応温度２８５℃、重量空間速度（ＷＨＳＶ）１．１ｈｒ−１で脱水反応を行い、２−メチレン−３−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン、及び２，３−ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンを含有する２−ヒドロキシメチル−３−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタンの脱水反応生成物４９０ｇを得た。
５Ｌ四つ口フラスコにｎ−ヘプタン４００ｇ、三弗化硼素ジエチルエーテル錯体２００ｇを入れ、上記で得たオレフィン化合物９８０ｇとジイソブチレン９００ｇの混合物を、１０℃で攪拌しながら、６時間で滴下した。この反応混合物を希ＮａＯＨ水溶液と飽和食塩水で洗浄した後、減圧蒸留を行って沸点１３０〜１３３℃／１．０６ｋＰａ留分６３０ｇを得た。分析した結果，その留分は原料オレフィンの共二量体であることがわかった。２Ｌオートクレーブに、この共二量体と水添用ニッケル／ケイソウ土触媒（日揮化学社製，Ｎ−１１３）１９ｇを加え，水素化を行った（水素圧 ２．９４ＭＰａ、反応温度 ２５０℃、反応時間 ５時間）。反応終了後、濾過により触媒を除き、目的とする共二量体の水素化物６２０ｇ（流体Ｃ）を得た。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。第１表からわかるようにトラクション係数が低い。
【００６８】
比較例４
比較例３の流体Ｃを含有量が全質量の５０質量％になるように比較例１の流体Ａに混合した。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。実施例２又は６と比較するとわかるように、低温粘度（−４０℃）は同等であるが、高温粘度（１００℃）が低く、即ち粘度指数が低く、またトラクション係数も低い。
【００６９】
比較例５
３Ｌ四つ口フラスコにベンゼン８２０ｇ、濃硫酸５３ｇを入れ，５℃で攪拌しながら，２−メチレン−３−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン、及び２，３−ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンを主成分とする２−ヒドロキシメチル−３−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタンの脱水反応生成物４２８ｇを３時間かけて滴下しアルキル化反応を行った。この反応混合物を希ＮａＯＨ水溶液と飽和食塩水で洗浄した後、未反応トルエンを留去して、２Ｌオートクレーブに水添用ニッケル／ケイソウ土触媒（日揮化学社製，Ｎ−１１３）１８ｇと共に加え、水素化を行った（水素圧 ２ＭＰａ、反応温度 ２５０℃、反応時間 ８時間）。反応終了後、濾過により触媒を除き、濾液を減圧で蒸留することにより、目的とするシクロヘキシル−ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン２１０ｇ（流体Ｄ）を得た。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。第１表からわかるように粘度指数が低い。
【００７０】
比較例６
比較例５の流体Ｄを含有量が全質量の５０質量％になるように比較例１の流体Ａに混合した。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。第１表の実施例３と比較するとわかるように、低温粘度（−４０℃）は同等であるが、高温粘度（１００℃）が低く、即ち粘度指数が低く、またトラクション係数も低い。
【００７１】
【表１】
【００７２】
【表２】
【００７３】
なお、上記の実施例及び比較例における１２０℃でのトラクション係数の測定は、二円筒摩擦試験機にて行った。すなわち、接している同じサイズの円筒（直径５２ｍｍ、厚さ６ｍｍで被駆動側は曲率半径１０ｍｍのタイコ型、駆動側はクラウニングなしのフラット型）の一方を一定速度で、他方の回転速度を連続的に変化させ、両円筒の接触部分に錘により９８．０Ｎの荷重を与えて、両円筒間に発生する接線力、即ちトラクション力を測定し、トラクション係数を求めた。この円筒は軸受鋼ＳＵＪ−２鏡面仕上げでできており、平均周速６．８ｍ／ｓ、最大ヘルツ接触圧は１．２３ＧＰａであった。また、流体温度（油温）１２０℃でのトラクション係数を測定するにあたっては、油タンクをヒーターで加熱することにより、油温を４０℃から１４０まで昇温させ、すべり率５％におけるトラクション係数を求めた。
【００７４】
実施例７
２Ｌ四つ口フラスコにロンギフォーレン（ヤスハラケミカル社製）１０００ｇ，ブロム酢酸１００ｇを入れ、１７０℃で１８時間反応を行った。この反応混合物を飽和重曹水溶液、水で洗浄し、蒸留精製後、２Ｌオートクレーブに水添用パラジウムーカーボン触媒１８ｇと共に加え、水素化を行った（水素圧 ６ＭＰａ、反応温度 １００℃、反応時間 ２時間）。反応終了後、濾過により触媒を除き、精密蒸留することにより、目的とする４−イソプロピル−１，７ａージメチルーオクタヒドロ−１，４−メタノーインデン２００ｇ（流体３）を得た。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００７５】
実施例８
実施例７の流体３を含有量が全重量の２０質量％になるように比較例２の流体Ｂに混合した。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００７６】
実施例９
２Ｌ四つ口フラスコにロンギフォーレン（ヤスハラケミカル社製）１０００ｇ，ブロム酢酸１００ｇを入れ、１７０℃で４時間反応を行った。この反応混合物を飽和重曹水溶液、水で洗浄し、蒸留精製後、塩化メチレン４Ｌと０．５Ｎ重曹水溶液２Ｌに混合し、１０℃以下で３−クロロ過安息香酸（関東化学社製試薬、純度６５％）９００ｇをゆっくり加えた。反応終了後、１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液と水で洗浄し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製する事で目的とするトリシクロ［２．２．１．０２，６］ヘプタン誘導体１６０ｇ（流体４）を得た。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００７７】
実施例１０
実施例９の流体４を含有量が全重量の２０質量％になるように比較例２の流体Ｂに混合した。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００７８】
実施例１１
実施例９のトリシクロ［２．２．１．０２，６］ヘプタン誘導体（流体４）３００ｇを１Ｌオートクレーブに水添用パラジウムーカーボン触媒９ｇと共に加え，水素化を行った（水素圧 ６ＭＰａ、反応温度 ２００℃、反応時間 ４時間）。反応終了後，濾過により触媒を除き、濾液を減圧で蒸留することにより、目的とする１，５，５，８ａ−テトラメチルーデカヒドロ−１，４−メタノーアズレン２９０ｇ（流体５）を得た。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００７９】
実施例１２
実施例１１の流体５を含有量が全重量の２０質量％になるように比較例２の流体Ｂに混合した。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００８０】
実施例１３
５Ｌ四つ口フラスコにロンギフォーレン（ヤスハラケミカル社製）２００ｇ、１．０Ｎジエチル亜鉛／ヘキサン溶液２．５Ｌを入れ、室温でジヨードメタン３５０ｍＬをゆっくり滴下した。反応終了後、飽和塩化アンモニウム水溶液、水で洗浄し、蒸留精製する事により、目的とするスピロ［４，８，８−トリメチル−デカヒドロー１，４−メタノーアズレンー９，１’−シクロプロパン］１８９ｇ（流体６）を得た。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００８１】
実施例１４
実施例１３の流体６を含有量が全重量の５０質量％になるように比較例２の流体Ｂに混合した。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００８２】
実施例１５
３Ｌ四つ口フラスコにジエチルエーテル６８０ｍＬ入れ、０℃で濃硫酸３６０ｇ、β−カリオフィレン（東京化成工業社製試薬）９２０ｇをゆっくり滴下した。２０時間後、水酸化ナトリウム水溶液で洗浄し、水蒸気蒸留により反応混合物を取出し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーによる分離、更に精密蒸留を行い、β−カリオフィレン異性化物１００ｇを得た。これをヘキサンで３００ｍＬに希釈し、１Ｌオートクレーブに水添用パラジウムーカーボン触媒９ｇと共に加え，水素化を行った（水素圧 ６ＭＰａ、反応温度 １００℃、反応時間 １時間）。反応終了後、濾過により触媒を除き、濾液を減圧で蒸留することにより，目的とする４，７ａ，９，９−テトラメチルーオクタヒドロ−１，３ａ−エタノーインデン９５ｇ（流体７）を得た。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００８３】
実施例１６
実施例１５の流体７を含有量が全重量の２０質量％になるように比較例２の流体Ｂに混合した。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００８４】
実施例１７
２Ｌ四つ口フラスコにロンギフォーレン（ヤスハラケミカル社製）５００ｇ、酢酸２５０ｍＬを入れ、２０℃で攪拌しながら、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体２５０ｍＬを４時間で滴下して、異性化反応を行った。この反応混合物を氷水、飽和重曹水溶液、飽和食塩水で洗浄し、蒸留精製後、塩化メチレン１８００ｍＬと０．５Ｎ重曹水溶液９００ｍＬに混合し、１０℃以下で３−クロロ過安息香酸４００ｇをゆっくり加えた。反応終了後、１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液、水で洗浄し、減圧濃縮により得られる粗生成物をトルエン３Ｌに溶解させ、５℃以下で三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体２６０ｍＬをゆっくり滴下した。反応終了後、水で洗浄し、蒸留精製することで、１，１，５，５−テトラメチルーヘキサヒドロ−２，４ａーメタノーナフタレン−８−オン２７０ｇを得た。これを２．１Ｎメチルリチウム／ジエチルエーテル溶液６４０ｍＬ中に５℃以下で滴下してアルキル化を行い、反応終了後、飽和塩化アンモニウム水溶液、水で洗浄した。この反応生成物を１Ｌオートクレーブに水添用ニッケル／ケイソウ土触媒（日揮化学社製、Ｎ−１１３）３０ｇと共に加え、脱水水素化を行った（水素圧 ６ＭＰａ、反応温度 ２５０℃、反応時間 ６時間）。
反応終了後、濾過により触媒を除き、濾液を減圧で蒸留することにより、目的とする１，１，５，５，８−ペンタメチルーオクタヒドロ−２，４ａーメタノーナフタレン２４０ｇ（流体８）を得た。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００８５】
実施例１８
実施例１６の流体８を含有量が全重量の２０質量％になるように比較例２の流体Ｂに混合した。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００８６】
実施例１９
還流冷却器、攪拌装置、滴下漏斗及び温度計を備えた２Ｌの四つ口フラスコに、ヘキサン６００ｍＬ、ソヂウムアミド１９５ｇを入れ、懸濁液を加熱還流した。カンファー３０４ｇ、１，４−ジブロモブタン６２８ｇを６００ｍＬのヘキサンに溶かした溶液を１時間かけて滴下し、そのまま１３時間加熱還流した。
反応物を１０％硫酸水溶液に注ぎ込み、酢酸エチルで抽出し、有機層を乾燥、濃縮後、減圧蒸留し、スピロ［１，７，７−トリメチルービシクロ［２．２．１］ヘプタン−２−オン−３，１’−シクロペンタン］３２６ｇを得た。
還流冷却器、攪拌装置、滴下漏斗及び温度計を備えた２Ｌ四つ口フラスコに、スピロ［１，７，７−トリメチルービシクロ［２．２．１］ヘプタン−２−オン−３，１’−シクロペンタン］２０６ｇ及びジエチルエーテル６００ｍＬを入れ、室温で２．１Ｎメチルリチウム、ジエチルエーテル溶液６００ｍＬを１時間かけて滴下し、室温にて６時間反応した。
反応物を１０％硫酸水溶液に注ぎ込み、酢酸エチルで抽出し、有機層を乾燥、濃縮した。残査を還流冷却管及びディーンスタークトラップを備えた２Ｌナスフラスコに入れ、トルエン１Ｌ及びｐ−トルエンスルホン酸１．８ｇを加え、生成する水を除きながら、２時間加熱還流した。
冷却後、飽和重曹水で洗い、有機層を乾燥、濃縮し、スピロ［１，７，７−トリメチルー２−メチレン−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−３，１’−シクロペンタン］２０４ｇを得た。それをヘキサンに溶かし６００ｍＬとし、水添用１０％パラジウムーカーボン触媒１８ｇを加え、２Ｌオートクレーブで水素化した（水素圧 ４ＭＰａ、反応温度 ４０℃、反応時間 ６時間）。反応物を濾過し、濃縮後、減圧蒸留し、スピロ［１，２，７，７−テトラメチルービシクロ［２．２．１］ヘプタン−３，１’−シクロペンタン］１９０ｇ（流体９）を得た。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００８７】
実施例２０
実施例１９の流体９を含有量が全重量の２０質量％になるように比較例２の流体Ｂに混合した。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００８８】
実施例２１
実施例１９において１，４−ジブロモブタン６２８ｇの代わりに１，５−ジブロモペンタン６９０ｇを用いた以外は、実施例１９と同様に操作して、スピロ［１，２，７，７−テトラメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２−オン−３，１’−シクロヘキサン］８０ｇ（流体１０）を得た。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００８９】
実施例２２
実施例２１の流体１０を含有量が全重量の３０質量％になるように比較例２の流体Ｂに混合した。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００９０】
実施例２３
還流冷却器、攪拌装置及び温度計を備えた２Ｌ四つ口フラスコに、よう化コバルトニ水和物１３．０ｇを入れ、減圧下加熱し水を除き、ジクロロメタン７００ｍＬに懸濁した。トリフェニルホスフィン９．８３ｇ、２，５−ノルボルナジエン１３８ｇ、フェニルアセチレン１５３ｇ及び亜鉛２４．５ｇを加え６時間室温にて反応させた。反応混合物を濾過し、濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した（展開溶媒ヘキサン）。それをヘキサン６００ｍｌに薄め、水添用５％ルテニウム−カーボン触媒１８ｇと共に１Ｌオートクレーブに入れ、水素化を行った（水素圧 ４ＭＰａ、反応温度 ７０℃、反応時間 ２時間半）。
反応終了後触媒を濾過し、濾液を濃縮後、減圧蒸留し、８−シクロヘキシル−テトラシクロ［４．３．０．０２，４．０３，７］ノナン２３０ｇ（流体１１）を得た。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００９１】
実施例２４
実施例２３の流体１１を含有量が全重量の３０質量％になるように比較例２の流体Ｂに混合した。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００９２】
実施例２５
実施例２３の８−シクロヘキシル−テトラシクロ［４．３．０．０２，４．０３，７］ノナン（流体１１）１００ｇを２００ｍＬのヘキサンに溶かし、水添用１０％パラジウムーカーボン触媒９．０ｇと共に、１Ｌオートクレーブに入れ、水素化を行った（水素圧 ６ＭＰａ、反応温度 ２００℃、反応時間 １０時間）。
反応終了後触媒を濾過し、濾液を濃縮後、減圧蒸留し、２−シクロヘキシル−オクタヒドロ−１，５−メタノ−ペンタレン、２−シクロヘキシル−オクタヒドロ−１，４−メタノ−ペンタレン、３−シクロヘキシル−オクタヒドロ−１，４−メタノ−ペンタレンの３種類の混合物８７ｇ（流体１２）を得た。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００９３】
実施例２６
実施例２５の流体１２を含有量が全重量の５０質量％になるように比較例２の流体Ｂに混合した。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００９４】
実施例２７
還流冷却器、攪拌装置及び温度計を備えた２Ｌ四つ口フラスコに、よう化コバルト二水和物１３．１ｇを減圧下加熱し、水を除き、ジクロロエタン５２０ｍＬに懸濁した。１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン１３．２ｇ，２，５−ノルボルナジエン２７６ｇ，亜鉛２４．６ｇを加え６時間加熱還流した。反応混合物を濾過し、濃縮後、減圧蒸留し、ヘキサシクロ［９．２．１．０２，１０．０３，８．０４，６．０５，９］−１２−テトラデセン１２８ｇを得た。それを３００ｍＬのヘキサンに溶解し、水添用１０％パラジウム−カーボン触媒９．０ｇと共に１Ｌオートクレーブに入れ、水素化した（水素圧 ３ＭＰａ、反応温度 室温、反応時間 ３０分）。
触媒を濾過し、濾液を濃縮後、減圧蒸留し、ヘキサシクロ［９．２．１．０２，１０．０３，８．０４，６．０５，９］テトラデカン１２０ｇ（流体１３）を得た。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００９５】
実施例２８
実施例２７の流体１３を含有量が全重量の３０質量％になるように比較例２の流体Ｂに混合した。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００９６】
実施例２９
実施例２７のヘキサシクロ［９．２．１．０２，１０．０３，８．０４，６．０５，９］テトラデカン（流体１３）１３０ｇをヘキサンで薄め６００ｍｌとし、１０％パラジウムーカーボン触媒１８．０ｇと共に２Ｌオートクレーブに入れ、水素化を行った（水素圧 ４ＭＰａ、反応温度 ２００℃、反応時間 １時間）。
触媒を濾過し、濾液を濃縮後、減圧蒸留し、ペンタシクロ［８．２．１．１５，８．０２，９．０３，７］テトラデカン及びヘキサシクロ［９．２．１．０２，１０．０３，８．０５，９］テトラデカンの混合物１０５ｇ（流体１４）を得た。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００９７】
実施例３０
実施例２９の流体１４を含有量が全重量の３０質量％になるように比較例２の流体Ｂに混合した。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００９８】
実施例３１
還流冷却器、攪拌装置及び温度計を備えた２Ｌ四つ口フラスコに、よう化コバルトニ水和物８．７ｇを減圧下加熱し、水を除き、ジクロロエタン１８０ｍＬに懸濁した。トリフェニルホスフィン６．５５ｇ、２，５−ノルボルナジエン１８４ｇ、亜鉛１６．４ｇを加え１時間加熱還流した。反応混合物を濾過し、濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーでヘキサン留分を集め、それを６００ｍＬのヘキサンに溶解し、水添用１０％パラジウム−カーボン触媒９．０ｇと共に２Ｌオートクレーブに入れ、水素化した（水素圧 ４ＭＰａ、反応温度 ２００℃、反応時間 ４時間半）。
触媒を濾過し、濾液を濃縮後減圧蒸留し、テトラヒドロｂｉｎｏｒ−Ｓの混合物１３２ｇ（流体１５）を得た。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００９９】
実施例３２
実施例３１の流体１５を含有量が全重量の５０質量％になるように比較例２の流体Ｂに混合した。性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【０１００】
【表３】
【０１０１】
【表４】
【０１０２】
【表５】
【０１０３】
【表６】
【産業上の利用可能性】
【０１０４】
本発明の潤滑油基油及び潤滑油組成物は、高温トラクション係数、低温流動性及び粘度指数を高い次元で満足することができ、自動車用ＣＶＴ（無段変速機）のトラクションドライブ用流体として好適に使用することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）〜（ＶＩ）で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物を少なくとも一種含み、かつ−４０℃における粘度が４０Ｐａ・ｓ以下であり、粘度指数が８０以上であることを特徴とする潤滑油基油。
【化１】
（式中、ｐは１〜１０の整数を示す。ただし、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）において、ｐは１ではない。）
【請求項２】
−４０℃における粘度が３５Ｐａ・ｓ以下である請求項１記載の潤滑油基油。
【請求項３】
一般式（Ｉ）で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物が、下記一般式（ａ）で表される炭素数１２〜２４の炭化水素化合物である請求項１又は２に記載の潤滑油基油。
【化２】
（式中、ｋ、ｍ及びｎは、それぞれ０〜６の整数を示し、ｋ＋ｍは０〜６の整数を示し、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数５〜１２のシクロアルキル基を示す。）
【請求項４】
一般式（ＩＩ）で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物が、下記一般式（ｂ）で表される炭素数１２〜２４の炭化水素化合物である請求項１又は２に記載の潤滑油基油。
【化３】
（式中、ｋ、ｍ及びｎは、それぞれ０〜６の整数を示し、ｋ＋ｍは０〜６の整数を示し、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数５〜１２のシクロアルキル基を示す。）
【請求項５】
一般式（ＩＩＩ）で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物が、下記一般式（ｃ）で表される炭素数１２〜２４の炭化水素化合物である請求項１又は２に記載の潤滑油基油。
【化４】
（式中、ｋ、ｍ及びｎは、それぞれ０〜６の整数を示し、ｋ＋ｍは０〜６の整数を示し、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数５〜１２のシクロアルキル基を示す。）
【請求項６】
一般式（ＩＶ）で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物が、下記一般式（ｄ）で表される炭素数１２〜２４の炭化水素化合物である請求項１又は２に記載の潤滑油基油。
【化５】
（式中、ｋ、ｍ及びｎは、それぞれ０〜６の整数を示し、ｋ＋ｍは０〜６の整数を示し、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数５〜１２のシクロアルキル基を示す。）
【請求項７】
一般式（Ｖ）で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物が、下記一般式（ｅ）で表される炭素数１２〜２４の炭化水素化合物である請求項１又は２に記載の潤滑油基油。
【化６】
（式中、ｋ、ｍ及びｎは、それぞれ０〜６の整数を示し、ｋ＋ｍは０〜６の整数を示し、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数５〜１２のシクロアルキル基を示す。）
【請求項８】
一般式（ＶＩ）で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物が、下記一般式（ｆ）で表される炭素数１２〜２４の炭化水素化合物である請求項１又は２に記載の潤滑油基油。
【化７】
（式中、ｋ、ｍ及びｎは、それぞれ０〜６の整数を示し、ｋ＋ｍは０〜６の整数を示し、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数５〜１２のシクロアルキル基を示す。）
【請求項９】
上記一般式（ａ）〜（ｆ）のいずれか一種以上の炭化水素化合物と、それら以外の化合物であって、脂環構造を有する合成トラクション基油を含み、かつ−４０℃における粘度が４０Ｐａ・ｓ以下であり、粘度指数が８０以上であることを特徴とする潤滑油組成物。
【請求項１０】
脂環構造を有する合成トラクション基油が、下記一般式（ｈ）で表される炭素数１６〜２０の炭化水素である請求項９記載の潤滑油組成物。
【化８】
（式中、ｑは１又は２の整数を示し、ｒは２又は３の整数を示す。）
【請求項１１】
脂環構造を有する合成トラクション基油が、２，４−ジシクロヘキシル−２−メチルペンタンである請求項９記載の潤滑油組成物。
【請求項１２】
脂環構造を有する合成トラクション基油が、２，３−ジシクロヘキシル−２，３−ジメチルブタンである請求項９記載の潤滑油組成物。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれかに記載の潤滑油基油又は潤滑油組成物に、酸化防止剤、粘度指数向上剤、清浄分散剤、摩擦低減剤、金属不活性化剤、流動点降下剤、耐摩耗剤、消泡剤及び極圧剤の中から選ばれる少なくとも一種の添加剤を配合した潤滑油組成物。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれかに記載の潤滑油基油又は潤滑油組成物からなるトラクションドライブ用流体。
【請求項１】
一般式（Ｉ）〜（ＶＩ）で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物を少なくとも一種含み、かつ−４０℃における粘度が４０Ｐａ・ｓ以下であり、粘度指数が８０以上であることを特徴とする潤滑油基油。
【化１】
（式中、ｐは１〜１０の整数を示す。ただし、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）において、ｐは１ではない。）
【請求項２】
−４０℃における粘度が３５Ｐａ・ｓ以下である請求項１記載の潤滑油基油。
【請求項３】
一般式（Ｉ）で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物が、下記一般式（ａ）で表される炭素数１２〜２４の炭化水素化合物である請求項１又は２に記載の潤滑油基油。
【化２】
（式中、ｋ、ｍ及びｎは、それぞれ０〜６の整数を示し、ｋ＋ｍは０〜６の整数を示し、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数５〜１２のシクロアルキル基を示す。）
【請求項４】
一般式（ＩＩ）で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物が、下記一般式（ｂ）で表される炭素数１２〜２４の炭化水素化合物である請求項１又は２に記載の潤滑油基油。
【化３】
（式中、ｋ、ｍ及びｎは、それぞれ０〜６の整数を示し、ｋ＋ｍは０〜６の整数を示し、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数５〜１２のシクロアルキル基を示す。）
【請求項５】
一般式（ＩＩＩ）で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物が、下記一般式（ｃ）で表される炭素数１２〜２４の炭化水素化合物である請求項１又は２に記載の潤滑油基油。
【化４】
（式中、ｋ、ｍ及びｎは、それぞれ０〜６の整数を示し、ｋ＋ｍは０〜６の整数を示し、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数５〜１２のシクロアルキル基を示す。）
【請求項６】
一般式（ＩＶ）で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物が、下記一般式（ｄ）で表される炭素数１２〜２４の炭化水素化合物である請求項１又は２に記載の潤滑油基油。
【化５】
（式中、ｋ、ｍ及びｎは、それぞれ０〜６の整数を示し、ｋ＋ｍは０〜６の整数を示し、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数５〜１２のシクロアルキル基を示す。）
【請求項７】
一般式（Ｖ）で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物が、下記一般式（ｅ）で表される炭素数１２〜２４の炭化水素化合物である請求項１又は２に記載の潤滑油基油。
【化６】
（式中、ｋ、ｍ及びｎは、それぞれ０〜６の整数を示し、ｋ＋ｍは０〜６の整数を示し、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数５〜１２のシクロアルキル基を示す。）
【請求項８】
一般式（ＶＩ）で表される構造を基本骨格とする炭化水素化合物が、下記一般式（ｆ）で表される炭素数１２〜２４の炭化水素化合物である請求項１又は２に記載の潤滑油基油。
【化７】
（式中、ｋ、ｍ及びｎは、それぞれ０〜６の整数を示し、ｋ＋ｍは０〜６の整数を示し、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数５〜１２のシクロアルキル基を示す。）
【請求項９】
上記一般式（ａ）〜（ｆ）のいずれか一種以上の炭化水素化合物と、それら以外の化合物であって、脂環構造を有する合成トラクション基油を含み、かつ−４０℃における粘度が４０Ｐａ・ｓ以下であり、粘度指数が８０以上であることを特徴とする潤滑油組成物。
【請求項１０】
脂環構造を有する合成トラクション基油が、下記一般式（ｈ）で表される炭素数１６〜２０の炭化水素である請求項９記載の潤滑油組成物。
【化８】
（式中、ｑは１又は２の整数を示し、ｒは２又は３の整数を示す。）
【請求項１１】
脂環構造を有する合成トラクション基油が、２，４−ジシクロヘキシル−２−メチルペンタンである請求項９記載の潤滑油組成物。
【請求項１２】
脂環構造を有する合成トラクション基油が、２，３−ジシクロヘキシル−２，３−ジメチルブタンである請求項９記載の潤滑油組成物。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれかに記載の潤滑油基油又は潤滑油組成物に、酸化防止剤、粘度指数向上剤、清浄分散剤、摩擦低減剤、金属不活性化剤、流動点降下剤、耐摩耗剤、消泡剤及び極圧剤の中から選ばれる少なくとも一種の添加剤を配合した潤滑油組成物。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれかに記載の潤滑油基油又は潤滑油組成物からなるトラクションドライブ用流体。
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０３５６９９
【国際公開日】平成１７年４月２１日（２００５．４．２１）
【発行日】平成１９年１１月２２日（２００７．１１．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−５１４５８０（Ｐ２００５−５１４５８０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＪＰ２００４／０１４７３５
【国際出願日】平成１６年１０月６日（２００４．１０．６）
【出願人】（０００１８３６４６）出光興産株式会社 (2,069)
【Ｆターム（参考）】
【国際公開日】平成１７年４月２１日（２００５．４．２１）
【発行日】平成１９年１１月２２日（２００７．１１．２２）
【国際特許分類】
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＪＰ２００４／０１４７３５
【国際出願日】平成１６年１０月６日（２００４．１０．６）
【出願人】（０００１８３６４６）出光興産株式会社 (2,069)
【Ｆターム（参考）】
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