潤滑油組成物
【課題】過酷な件下で、優れた極圧性能と防錆性を有する金属を含まない無灰系潤滑油組成物の提供。
【解決手段】潤滑油基油に、アルキルまたはアルケニルこはく酸およびその部分エステル類、炭素数８〜２４のサルコシンおよびその誘導体、アルキル化フェノキシ酢酸、Ｎ−アシル−Ｎ−アルコキシアルキルアスパラギン酸エステル類から選ばれる防錆剤、下式一般式（１）で示されるアルキルアミン類および下記一般式（２）で示されるＮ−アルキルポリアルキレンジアミン類よりなる群から選ばれた少なくとも１種のアミン類
極圧剤として、下記一般式（４）で示されるトリアリールフォスフォロチオエートおよび／または下記一般式（５）で示される酸性りん酸エステル
を含有させたことを特徴とする潤滑油組成物。
【解決手段】潤滑油基油に、アルキルまたはアルケニルこはく酸およびその部分エステル類、炭素数８〜２４のサルコシンおよびその誘導体、アルキル化フェノキシ酢酸、Ｎ−アシル−Ｎ−アルコキシアルキルアスパラギン酸エステル類から選ばれる防錆剤、下式一般式（１）で示されるアルキルアミン類および下記一般式（２）で示されるＮ−アルキルポリアルキレンジアミン類よりなる群から選ばれた少なくとも１種のアミン類
極圧剤として、下記一般式（４）で示されるトリアリールフォスフォロチオエートおよび／または下記一般式（５）で示される酸性りん酸エステル
を含有させたことを特徴とする潤滑油組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水や海水の混入する過酷な使用環境下で優れた防錆性を有すると共に、各種機器に対して耐腐食性と潤滑性の両面でも優れた特性を示す潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
潤滑油には水や海水の混入に際し機械部品を錆から守るため防錆剤が添加されている。一般に、防錆剤は金属表面に防錆皮膜を形成して金属と水との直接接触を妨げて錆の発生を抑制するために金属表面への強い吸着性をもっている。一方、機械装置が高速化、高荷重、高効率化されるに伴って装置の摩擦面は過酷な条件に晒されて潤滑油膜の破断による摩擦面の焼き付きが発生しやすくなっている。このため過酷な条件で使用される潤滑油には摩擦面間の凝着を防止するため摩擦面で金属表面と反応して潤滑性を維持する極圧剤が適量添加されている。ところが、防錆剤の配合は摩擦面での極圧剤と金属表面との反応を阻害して極圧剤の効果を大きく損なうことが知られている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
そこで、本発明の目的は、潤滑油の潤滑性能と防錆性能の両面から、過酷な潤滑条件下でも優れた極圧性能を維持し、且つ優れた防錆性を有する金属を含まない無灰系潤滑油組成物を提供する点にある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
すなわち、本発明の第１は、
（Ｉ）潤滑油基油１００重量部に、
（II)アルキルまたはアルケニルこはく酸およびその部分エステル類、炭素数８〜２４のサルコシンおよびその誘導体、アルキル化フェノキシ酢酸、Ｎ−アシル−Ｎ−アルコキシアルキルアスパラギン酸エステル類から選ばれる防錆剤０．００１〜０．５重量部、
（III)下式一般式（１）で示されるアルキルアミン類および下記一般式（２）で示されるＮ−アルキルポリアルキレンジアミン類よりなる群から選ばれた少なくとも１種のアミン類０．００１〜０．２重量部、
【化１】
（式中、Ｒ１は炭素数１２〜３０の直鎖の飽和または不飽和のアルキル基であり、ｎは１または２の整数である。）
【化２】
（式中、Ｒ２は炭素数１２〜３０の直鎖の飽和または不飽和のアルキル基であり、ｍは２〜５の整数である。）
（IV）極圧剤として、下記一般式（４）で示されるトリアリールフォスフォロチオエート０．０５〜５重量部、および／または下記一般式（５）で示される酸性りん酸エステル０．０１〜０．５重量部、
【化３】
（式中、ｐｈはフェニル基、Ｒ５は水素または炭素数１〜９の直鎖または分岐のアルキル基である。）
【化４】
（式中、Ｒ６は炭素数３〜１３の直鎖または分岐のアルキル基であり、ｒは１または２の整数である。）
を含有させたことを特徴とする潤滑油組成物に関する。
本発明の第２は、前記潤滑油基油が、動粘度２〜６８０ｍｍ２／ｓ（４０℃）、全硫黄分０〜１重量％、全窒素分０〜１００ｐｐｍ、アニリン点８０〜１３０℃を示す石油系および／または合成炭化水素系である請求項１記載の潤滑油組成物に関する。
【発明の効果】
【０００５】
（１）本発明によれば、環境や安全性の面から有害な金属をほとんどあるいは全く含有せず、かつ、近年の産業機械の高速化、高圧化、コンパクト化、耐久性の向上に対応した、良好な防錆性能を維持しつつ極圧性能を有する潤滑油組成物を提供することができる。
また、防錆剤の添加量を低減できるため、優れた性能を有する潤滑油組成物を安価に提供できる。
（２）本発明の潤滑油組成物は、油圧作動油、歯車油、圧縮機油、タービン油、軸受油として要求される防錆性能と極圧性能を満たす潤滑油組成物として有用である。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
本発明者は前記従来の防錆剤による極圧剤の効果低減の欠点を解消するため鋭意研究を進めた結果、特定の防錆剤と特定のアミン類と特定の極圧剤を組み合わせることにより、防錆剤の添加量を大幅に低減させることができ、その結果、防錆剤による極圧性能の低下を最小限に抑制できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
本発明の概要は、（Ｉ）潤滑油基油と、（II）特定の防錆剤と、（III）特定のアミン類と（IV）特定の極圧剤からなる潤滑油組成物において、（III）のアミン類が、１級もしくは２級のアルキルアミン類またはＮ−アルキルポリアルキレンジアミン類で構成されてなることを特徴とする潤滑油組成物である。
【０００８】
本発明の潤滑油組成物を構成する潤滑油基油成分は、石油系および／または合成炭化水素系を含むものであれば特に制限を受けるものではないが、動粘度が２〜６８０ｍｍ２／ｓ（４０℃）、好ましくは５〜３２０ｍｍ２／ｓ（４０℃）、特に好ましくは８〜２２０ｍｍ２／ｓ（４０℃）、全硫黄分（重量％）が０〜１％、好ましくは０〜０．３％、全窒素分（重量ｐｐｍ）が０〜１００ｐｐｍ、好ましくは０〜３０ｐｐｍ、アニリン点が８０〜１３０℃、好ましくは１００〜１２５℃の物性値を示すものを用いるとよい。
【０００９】
本発明で使用される石油系潤滑油基油は、溶剤精製基油、水素化精製基油、高度水素化分解基油などの単独あるいは混合物である。高度水素化分解基油とは、溶剤脱蝋によって分離される素蝋（スラックワックス）を原料として、これを触媒下の水添分解（接触分解）により直鎖パラフィンを分岐パラフィンに異性化することで得られる粘度指数１３０以上（典型的には１４５〜１５５）を有する潤滑油基油、もしくは、天然ガス（メタン等）のガス化プロセス（部分酸化）によって得られる水素と一酸化炭素を原料としてフィッシャートロプシュ重合によって得られる重質直鎖パラフィンを前述と同様の接触分解により異性化することで得られる粘度指数１３０以上（典型的には１４５〜１５５）を有する潤滑油基油である。
【００１０】
また、本発明で使用される合成炭化水素系基油としては、炭素数３〜１５、好ましくは４〜１２の範囲の、直鎖状あるいは分岐のオレフィン系炭化水素から選択されたモノマーを単独重合または共重合して得られるオレフィンオリゴマーが挙げられる。
本発明において、石油系潤滑油基油と合成炭化水素系基油はそれぞれ単独で、あるいは混合して使用することができる。
【００１１】
本発明で使用される防錆剤は、一般に潤滑油に広く使用される公知のものである。
具体的には、アルキルまたはアルケニルこはく酸およびその部分エステル類、炭素数８〜２４のサルコシンおよびその誘導体、アルキル化フェノキシ酢酸、Ｎ−アシル−Ｎ−アルコキシアルキルアスパラギン酸エステル類である。
一層具体的な化合物名を下記に示す。
【００１２】
サルコシンの誘導体およびアルキル化フェノキシ酢酸の例
ラウリルサルコシン、ミリスチルサルコシン、パルミチルサルコシン、ステアリルサルコシン、オレイルサルコシン、アルキル化（Ｃ８〜２０）フェノキシ酢酸など。
【００１３】
アルキルまたはアルケニルこはく酸およびその部分エステル類、ならびに、Ｎ−アシル−Ｎ−アルコキシアルキルアスパラギン酸エステル類の例
ＣＡＳ番号２７８５９−５８−１で示されるアルケニル（Ｃ２０〜１００）こはく酸およびその部分エステル、下記構造を有するＮ−アシル−Ｎ−アルコキシアルキルアスパラギン酸エステル類（ＵＳＰ ５２７５７４９）など。
【化５】
（式中、Ｒ７、Ｒ８は水素、Ｃ１〜３０のアルキル基、Ｃ１〜３０のアシル基および酸化アルキル基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基であり、Ｒ９〜Ｒ１３は水素、およびＣ１〜３０のアルキル基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基である。）
【００１４】
前記一般式（１）で示されるアルキルアミン類のうち、１級アミン類の例としては、ラウリルアミン、ココナットアミン、ｎ−トリデシルアミン、ミリスチルアミン、ｎ−ペンタデシルアミン、パルミチルアミン、ｎ−ヘプタデシルアミン、ステアリルアミン、ｎ−ノナデシルアミン、ｎ−エイコシルアミン、ｎ−ヘンエイコシルアミン、ｎ−ドコシルアミン、ｎ−トリコシルアミン、ｎ−ペンタコシルアミン、オレイルアミン、牛脂アミン、水素化牛脂アミン、大豆アミン等が挙げられる。また２級アミン類の例としては、ジラウリルアミン、ジココナットアミン、ジｎ−トリデシルアミン、ジミリスチルアミン、ジｎ−ペンタデシルアミン、ジパルミチルアミン、ジｎ−ヘプタデシルアミン、ジステアリルアミン、ジｎ−ノナデシルアミン、ジｎ−エイコシルアミン、ジｎ−ヘンエイコシルアミン、ジｎ−ドコシルアミン、ジｎ−トリコシルアミン、ジｎ−ペンタコシルアミン、ジオレイルアミン、ジ牛脂アミン、ジ水素化牛脂アミン、ジ大豆アミン等が挙げられる。
【００１５】
前記一般式（２）で示されるＮ−アルキルポリアルキレンジアミンの例としては、ラウリルエチレンジアミン、ココナットエチレンジアミン、ｎ−トリデシルエチレンジアミン、ミリスチルエチレンジアミン、ｎ−ペンタデシルエチレンジアミン、パルミチルエチレンジアミン、ｎ−ヘプタデシルエチレンジアミン、ステアリルエチレンジアミン、ｎ−ノナデシルエチレンジアミン、ｎ−エイコシルエチレンジアミン、ｎ−ヘンエイコシルエチレンジアミン、ｎ−ドコシルエチレンジアミン、ｎ−トリコシルエチレンジアミン、ｎ−ペンタコシルエチレンジアミン、オレイルエチレンジアミン、牛脂エチレンジアミン、水素化牛脂エチレンジアミン、大豆エチレンジアミン等のエチレンジアミン類；ラウリルプロピレンジアミン、ココナットプロピレンジアミン、ｎ−トリデシルプロピレンジアミン、ミリスチルプロピレンジアミン、ｎ−ペンタデシルプロピレンジアミン、パルミチルプロピレンジアミン、ｎ−ヘプタデシルプロピレンジアミン、ステアリルプロピレンジアミン、ｎ−ノナデシルプロピレンジアミン、ｎ−エイコシルプロピレンジアミン、ｎ−ヘンエイコシルプロピレンジアミン、ｎ−ドコシルプロピレンジアミン、ｎ−トリコシルプロピレンジアミン、ｎ−ペンタコシルプロピレンジアミン、オレイルプロピレンジアミン、牛脂プロピレンジアミン、水素化牛脂プロピレンジアミン、大豆プロピレンジミン等のプロピレンジアミン類；ラウリルブチレンジアミン、ココナットブチレンジアミン、ｎ−トリデシルブチレンジアミン、ミリスチルブチレンジアミン、ｎ−ペンタデシルブチレンジアミン、パルミチルブチレンジアミン、ｎ−ヘプタデシルブチレンジアミン、ステアリルブチレンジアミン、ｎ−ノナデシルブチレンジアミン、ｎ−エイコシルブチレンジアミン、ｎ−ヘンエイコシルブチレンジアミン、ｎ−ドコシルブチレンジアミン、ｎ−トリコシルブチレンジアミン、ｎ−ペンタコシルブチレンジアミン、オレイルブチレンジアミン、牛脂ブチレンジアミン、水素化牛脂ブチレンジアミン、大豆ブチレンジアミン等のブチレンジアミン類；ラウリルペンチレンジアミン、ココナットペンチレンジアミン、ミリスチルペンチレンジアミン、パルミチルペンチレンジアミン、ステアリルペンチレンジアミン、オレイルペンチレンジアミン、牛脂ペンチレンジアミン、水素化牛脂ペンチレンジアミン、大豆ペンチレンジアミン等のペンチレンジアミン類などが挙げられる。
【００１６】
本発明では、極圧剤として、前記一般式（４）で示されるトリアリールフォスフォロチオエート、一般式（５）で示される酸性りん酸エステルの少なくとも一方を用いる。
これらの極圧剤の配合量は、一般式（４）の場合、０．０５〜５重量部、一般式（５）の場合、０．０１〜０．５重量部の範囲が好ましい。
本発明では前記の必須成分のほかに更に性能を向上させるため、必要に応じて公知の種々の追加的添加剤が使用できる。その例としては、酸化防止剤、金属不活性剤、極圧剤、消泡剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、清浄分散剤、防錆剤、抗乳化剤等が挙げられる。
【００１７】
アミン系酸化防止剤としては、ｐ，ｐ′−ジオクチル−ジフェニルアミン（精工化学社製：ノンフレックスＯＤ−３）、ｐ，ｐ′−ジ−α−メチルベンジル−ジフェニルアミン、Ｎ−ｐ−ブチルフェニル−Ｎ−ｐ′−オクチルフェニルアミンなどのジアルキル−ジフェニルアミン類；モノ−ｔ−ブチルジフェニルアミン、モノオクチルジフェニルアミンなどのモノアルキルジフェニルアミン類；ジ（２，４−ジエチルフェニル）アミン、ジ（２−エチル−４−ノニルフェニル）アミンなどのビス（ジアルキルフェニル）アミン類；オクチルフェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−ｔ−ドデシルフェニル−１−ナフチルアミンなどのアルキルフェニル−１−ナフチルアミン類；１−ナフチルアミン、フェニル−１−ナフチルアミン、フェニル−２−ナフチルアミン、Ｎ−ヘキシルフェニル−２−ナフチルアミン、Ｎ−オクチルフェニル−２−ナフチルアミンなどのアリール−ナフチルアミン類、Ｎ，Ｎ′−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミンなどのフェニレンジアミン類；フェノチアジン（保土谷化学社製：Ｐｈｅｎｏｔｈｉａｚｉｎｅ）、３，７−ジオクチルフェノチアジンなどのフェノチアジン類などが挙げられる。
【００１８】
硫黄系酸化防止剤としては、ジドデシルサルファイド、ジオクタデシルサルファイドなどのジアルキルサルファイド類；ジドデシルチオジプロピオネート、ジオクタデシルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ドデシルオクタデシルチオジプロピオネートなどのチオジプロピオン酸エステル類；２−メルカプトベンゾイミダゾールなどが挙げられる。
【００１９】
フェノール系酸化防止剤としては、２−ｔ−ブチルフェノール、２−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、２−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、３−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン（川口化学社製：アンテージＤＢＨ）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノールなどの２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−アルキルフェノール類；２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エトキシフェノールなどの２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−アルコキシフェノール類；３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプト−オクチルアセテート、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（吉富製薬社製：ヨシノックス ＳＳ）、ｎ−ドデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２′−エチルヘキシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートなどのアルキル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート類；２，６−ジ−ｔ−ブチル−α−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）（川口化学社製：アンテージＷ−４００）、２，２′−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）（川口化学社製：アンテージＷ−５００）などの２，２′−メチレンビス（４−アルキル−６−ｔ−ブチルフェノール）類；４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）（川口化学社製：アンテージＷ−３００）、４，４′−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）（シェル・ジャパン社製：Ｉｏｎｏｘ ２２０ＡＨ）、４，４′−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２−（ジ−ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン（シェル・ジャパン社製：ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４′−シクロヘキシリデンビス（２，６−ｔ−ブチルフェノール）、ヘキサメチレングリコールビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製：Ｉｒｇａｎｏｘ Ｌ１０９）、トリエチレングリコールビス［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］（吉富製薬社製：トミノックス ９１７）、２，２′−チオ−［ジエチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製：Ｉｒｇａｎｏｘ Ｌ１１５）、３，９−ビス｛１，１−ジメチル−２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン（住友化学：スミライザーＧＡ８０）、４，４′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）（川口化学社製：アンテージＲＣ）、２，２′−チオビス（４，６−ジ−ｔ−ブチル−レゾルシン）などのビスフェノール類；テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製：Ｉｒｇａｎｏｘ Ｌ１０１）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン（吉富製薬社製：ヨシノックス ９３０）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン（シェル・ジャパン社製：Ｉｏｎｏｘ ３３０）、ビス−［３，３′−ビス−（４′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド］グリコールエステル、２−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）メチル−４−（２″，４″−ジ−ｔ−ブチル−３″−ヒドロキシフェニル）メチル−６−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ビス（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−メチル−ベンジル）−４−メチルフェノールなどのポリフェノール類；ｐ−ｔ−ブチルフェノールとホルムアルデヒドの縮合体、ｐ−ｔ−ブチルフェノールとアセトアルデヒドの縮合体などのフェノールアルデヒド縮合体などが挙げられる。
【００２０】
リン系酸化防止剤として、トリフェニルフォスファイト、トリクレジルフォスファイトなどのトリアリールフォスファイト類、トリオクタデシルフォスファイト、トリデシルフォスファイトなどのトリアルキルフォスファイト類、トリドデシルトリチオフォスファイトなどが挙げられる。
【００２１】
これらの酸化防止剤は、基油１００重量部に対して、０．０１〜２．０重量部の範囲で、単独で又は複数を組み合わせて使用できる。
【００２２】
本発明の組成物と併用できる金属不活性剤としては、ベンゾトリアゾール、４−メチル−ベンゾトリアゾール、４−エチル−ベンゾトリアゾールなどの４−アルキル−ベンゾトリアゾール類；５−メチル−ベンゾトリアゾール、５−エチル−ベンゾトリアゾールなどの５−アルキル−ベンゾトリアゾール、１−ジオクチルアミノメチル−２，３−ベンゾトリアゾールなどの１−アルキル−ベンゾトリアゾール類；１−ジオクチルアミノメチル−２，３−トルトリアゾールなどの１−アルキル−トルトリアゾール類等のベンゾトリアゾール誘導体；ベンゾイミダゾール、２−（オクチルジチオ）−ベンゾイミダゾール、２−（デシルジチオ）−ベンゾイミダゾール、２−（ドデシルジチオ）−ベンゾイミダゾールなどの２−（アルキルジチオ）−ベンゾイミダゾール類；２−（オクチルジチオ）−トルイミダゾール、２−（デシルジチオ）−トルイミダゾール、２−（ドデシルジチオ）−トルイミダゾールなどの２−（アルキルジチオ）−トルイミダゾール類等のベンゾイミダゾール誘導体；インダゾール、４−アルキル−インダゾール、５−アルキル−インダゾールなどのトルインダゾール類等のインダゾール誘導体；ベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール誘導体（千代田化学社製：チオライトＢ−３１００）、２−（ヘキシルジチオ）ベンゾチアゾール、２−（オクチルジチオ）ベンゾチアゾールなどの２−（アルキルジチオ）ベンゾチアゾール類；２−（ヘキシルジチオ）トルチアゾール、２−（オクチルジチオ）トルチアゾールなどの２−（アルキルジチオ）トルチアゾール類；２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミル）ベンゾチアゾール、２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルジチオカルバミル）−ベンゾチアゾール、２−（Ｎ，Ｎ−ジヘキシルジチオカルバミル）−ベンゾチアゾールなど２−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカルバミル）ベンゾチアゾール類；２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミル）トルチアゾール、２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルジチオカルバミル）トルチアゾール、２−（Ｎ，Ｎ−ジヘキシルジチオカルバミル）トルチアゾールなどの２−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカルバミル）−トルゾチアゾール類等のベンゾチアゾール誘導体；２−（オクチルジチオ）ベンゾオキサゾール、２−（デシルジチオ）ベンゾオキサゾール、２−（ドデシルジチオ）ベンゾオキサゾールなどの２−（アルキルジチオ）−ベンゾオキサゾール類；２−（オクチルジチオ）トルオキサゾール、２−（デシルジチオ）トルオキサゾール、２−（ドデシルジチオ）トルオキサゾールなどの２−（アルキルジチオ）トルオキサゾール類等のベンゾオキサゾール誘導体；２，５−ビス（ヘプチルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ノニルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ドデシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（オクタデシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾールなどの２，５−ビス（アルキルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール類；２，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミル）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジブチルジチオカルバミル）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジオクチルジチオカルバミル）−１，３，４−チアジアゾールなどの２，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカルバミル）−１，３，４−チアジアゾール類；２−Ｎ，Ｎ−ジブチルジチオカルバミル−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−Ｎ，Ｎ−ジオクチルジチオカルバミル−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾールなどの２−Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカルバミル−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール類等のチアジアゾール誘導体；１−ジ−オクチルアミノメチル−２，４−トリアゾールなどの１−アルキル−２，４−トリアゾール類等のトリアゾール誘導体などが挙げられる。
【００２３】
これらの金属不活性剤は、基油１００重量部に対して、０．０１〜０．５重量部の範囲で、単独で又は複数を組み合わせて使用できる。
【００２４】
消泡剤としては、例えばジメチルポリシロキサン、ジエチルシリケート、フルオロシリコーン等のオルガノシリケート類、ポリアルキルアクリレート等の非シリコーン系消泡剤などが挙げられる。
その添加量は、基油１００重量部に対して、０．０００１〜０．１重量部の範囲であり、単独で又は複数を組み合わせて使用できる。
【００２５】
粘度指数向上剤としては、例えばポリメタクリレート類やエチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ジエン共重合体などのオレフィンコポリマー類等の非分散型粘度指数向上剤や、これらに含窒素モノマーを共重合させた分散型粘度指数向上剤等が挙げられる。
その添加量は、基油１００重量部に対して、０．０５〜２０重量部の範囲であり、単独で又は複数を組み合わせて使用できる。
【００２６】
流動点降下剤としては、例えばポリメタクリレート系のポリマーなどが挙げられる。
その添加量は、基油１００重量部に対して、０．０１〜５重量部の範囲である。
【００２７】
清浄分散剤としては、例えば中性または塩基性のアルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネート、アルカリ土類金属サリシレート等の金属系清浄剤や、アルケニルコハク酸イミド、アルケニルコハク酸エステルもしくはそのホウ素化合物、硫黄化合物等による変性品等の無灰分散剤等が挙げられる。
その添加量は、基油１００重量部に対して、０．０１〜１重量部の範囲であり、単独で又は複数を組み合わせて使用できる。
【００２８】
極圧剤としては、ジアルキルサルファイド、ジベンジルサルファイド、ジアルキルポリサルファイド、ジベンジルジサルファイド、アルキルメルカプタン、ジベンゾチオフェン、２，２′−ジチオビス（ベンゾチアゾール）等の硫黄系極圧剤；トリアルキルフォスフェート、トリアリールフォスフェート、トリアルキルフォスフォネート、トリアルキルフォスファイト、トリアリールフォスファイト、ジアルキルハイドロゼンフォスファイト等のリン系極圧剤；ジアルキルジチオりん酸亜鉛、ジアルキルジチオりん酸、トリアルキルジチオりん酸エステル、酸性チオりん酸エステル、トリアルキルトリチオフォスファイト等のりん・硫黄系極圧剤が使用できる。これらの極圧剤は、基油１００重量部に対して、０．１〜２重量部の範囲で単独又は複数組み合わせて使用できる。
【００２９】
抗乳化剤としては、通常潤滑油添加剤として使用される公知のものが挙げられる。
その添加量は、基油１００重量部に対して、０．０００５〜０．５重量部の範囲である。
【実施例】
【００３０】
以下、実施例及び比較例を示して、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
【００３１】
実施例１、比較例１〜２、参考例１〜８、参考比較例１〜７
４０℃での動粘度が３１ｍｍ２／ｓ、粘度指数が１０７、硫黄分が５ｐｐｍ以下、窒素分が１ｐｐｍ以下、アニリン点が１１２℃の水素化精製基油に、表１に示す極圧剤と防錆剤とアミンを各種の濃度で配合して試料油を調製し、効果を防錆剤性能と極圧性能の両面から調べた。各種性能試験方法は下記に示すとおりである。
これらの組成と試験結果を表１〜３に示す。
【００３２】
＜防錆試験＞
試料油の防錆性能を評価するため、ＡＳＴＭ Ｄ６６５に準拠して人工海水の存在下に６０℃で２４時間の防錆試験を行い、試験後の鋼試験片に錆が発生するか否かを調べた。
【００３３】
＜ＦＺＧ歯車試験＞
試料油の歯車装置に対する潤滑性能を評価するため、ＩＳＯ／ＷＤ１４６３５−１に準拠して、試験歯車Ａを用いて、初期油温９０℃、モータ回転数１４５０ｒｐｍの条件で、各荷重段階毎に１５分の運転を行い、荷重段階を増加させながら試験歯車の歯面に焼き付きが発生するまでの荷重段階を測定した。
【００３４】
【表１】
【００３５】
【表２】
【００３６】
【表３】
注）
（１）ルーブリゾール社製 ルブリゾール８５９
（２）チバ ペシャルティ ケミカルズ社製 サルコシルＯ
（３）チバ スペシャルティ ケミカルズ社製 イルガコア ＮＰＡ
（４）コロニアル ケミカル社製 コラコア ９３
ＣＡＳ Ｎｏ．６８９０６−３４−３、２７１３６−７３−８
（５）キング インダストー社製 Ｋ−ＣＯＲＲ １００
ＵＳＰ５２７５７４９（Ｊａｎ．４．１９９４）記載の防錆剤
【００３７】
上記表の結果から分るように、比較例１では、防錆剤が最小必要量添加されているため、防錆試験では錆の発生はないものの、防錆剤の添加によりＦＺＧ歯車試験で著しい耐荷重能の低下が生じる。また、比較例２では、極圧剤とアミンが添加されているが、防錆剤が添加されていないため十分な防錆効果が得られない。
一方、実施例１では、本発明の必須成分である極圧剤と防錆剤とアミンの相乗効果により、大幅に防錆剤の必要添加量を低減でき、防錆剤による極圧性能の低下を大幅に改善できる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水や海水の混入する過酷な使用環境下で優れた防錆性を有すると共に、各種機器に対して耐腐食性と潤滑性の両面でも優れた特性を示す潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
潤滑油には水や海水の混入に際し機械部品を錆から守るため防錆剤が添加されている。一般に、防錆剤は金属表面に防錆皮膜を形成して金属と水との直接接触を妨げて錆の発生を抑制するために金属表面への強い吸着性をもっている。一方、機械装置が高速化、高荷重、高効率化されるに伴って装置の摩擦面は過酷な条件に晒されて潤滑油膜の破断による摩擦面の焼き付きが発生しやすくなっている。このため過酷な条件で使用される潤滑油には摩擦面間の凝着を防止するため摩擦面で金属表面と反応して潤滑性を維持する極圧剤が適量添加されている。ところが、防錆剤の配合は摩擦面での極圧剤と金属表面との反応を阻害して極圧剤の効果を大きく損なうことが知られている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
そこで、本発明の目的は、潤滑油の潤滑性能と防錆性能の両面から、過酷な潤滑条件下でも優れた極圧性能を維持し、且つ優れた防錆性を有する金属を含まない無灰系潤滑油組成物を提供する点にある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
すなわち、本発明の第１は、
（Ｉ）潤滑油基油１００重量部に、
（II)アルキルまたはアルケニルこはく酸およびその部分エステル類、炭素数８〜２４のサルコシンおよびその誘導体、アルキル化フェノキシ酢酸、Ｎ−アシル−Ｎ−アルコキシアルキルアスパラギン酸エステル類から選ばれる防錆剤０．００１〜０．５重量部、
（III)下式一般式（１）で示されるアルキルアミン類および下記一般式（２）で示されるＮ−アルキルポリアルキレンジアミン類よりなる群から選ばれた少なくとも１種のアミン類０．００１〜０．２重量部、
【化１】
（式中、Ｒ１は炭素数１２〜３０の直鎖の飽和または不飽和のアルキル基であり、ｎは１または２の整数である。）
【化２】
（式中、Ｒ２は炭素数１２〜３０の直鎖の飽和または不飽和のアルキル基であり、ｍは２〜５の整数である。）
（IV）極圧剤として、下記一般式（４）で示されるトリアリールフォスフォロチオエート０．０５〜５重量部、および／または下記一般式（５）で示される酸性りん酸エステル０．０１〜０．５重量部、
【化３】
（式中、ｐｈはフェニル基、Ｒ５は水素または炭素数１〜９の直鎖または分岐のアルキル基である。）
【化４】
（式中、Ｒ６は炭素数３〜１３の直鎖または分岐のアルキル基であり、ｒは１または２の整数である。）
を含有させたことを特徴とする潤滑油組成物に関する。
本発明の第２は、前記潤滑油基油が、動粘度２〜６８０ｍｍ２／ｓ（４０℃）、全硫黄分０〜１重量％、全窒素分０〜１００ｐｐｍ、アニリン点８０〜１３０℃を示す石油系および／または合成炭化水素系である請求項１記載の潤滑油組成物に関する。
【発明の効果】
【０００５】
（１）本発明によれば、環境や安全性の面から有害な金属をほとんどあるいは全く含有せず、かつ、近年の産業機械の高速化、高圧化、コンパクト化、耐久性の向上に対応した、良好な防錆性能を維持しつつ極圧性能を有する潤滑油組成物を提供することができる。
また、防錆剤の添加量を低減できるため、優れた性能を有する潤滑油組成物を安価に提供できる。
（２）本発明の潤滑油組成物は、油圧作動油、歯車油、圧縮機油、タービン油、軸受油として要求される防錆性能と極圧性能を満たす潤滑油組成物として有用である。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
本発明者は前記従来の防錆剤による極圧剤の効果低減の欠点を解消するため鋭意研究を進めた結果、特定の防錆剤と特定のアミン類と特定の極圧剤を組み合わせることにより、防錆剤の添加量を大幅に低減させることができ、その結果、防錆剤による極圧性能の低下を最小限に抑制できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
本発明の概要は、（Ｉ）潤滑油基油と、（II）特定の防錆剤と、（III）特定のアミン類と（IV）特定の極圧剤からなる潤滑油組成物において、（III）のアミン類が、１級もしくは２級のアルキルアミン類またはＮ−アルキルポリアルキレンジアミン類で構成されてなることを特徴とする潤滑油組成物である。
【０００８】
本発明の潤滑油組成物を構成する潤滑油基油成分は、石油系および／または合成炭化水素系を含むものであれば特に制限を受けるものではないが、動粘度が２〜６８０ｍｍ２／ｓ（４０℃）、好ましくは５〜３２０ｍｍ２／ｓ（４０℃）、特に好ましくは８〜２２０ｍｍ２／ｓ（４０℃）、全硫黄分（重量％）が０〜１％、好ましくは０〜０．３％、全窒素分（重量ｐｐｍ）が０〜１００ｐｐｍ、好ましくは０〜３０ｐｐｍ、アニリン点が８０〜１３０℃、好ましくは１００〜１２５℃の物性値を示すものを用いるとよい。
【０００９】
本発明で使用される石油系潤滑油基油は、溶剤精製基油、水素化精製基油、高度水素化分解基油などの単独あるいは混合物である。高度水素化分解基油とは、溶剤脱蝋によって分離される素蝋（スラックワックス）を原料として、これを触媒下の水添分解（接触分解）により直鎖パラフィンを分岐パラフィンに異性化することで得られる粘度指数１３０以上（典型的には１４５〜１５５）を有する潤滑油基油、もしくは、天然ガス（メタン等）のガス化プロセス（部分酸化）によって得られる水素と一酸化炭素を原料としてフィッシャートロプシュ重合によって得られる重質直鎖パラフィンを前述と同様の接触分解により異性化することで得られる粘度指数１３０以上（典型的には１４５〜１５５）を有する潤滑油基油である。
【００１０】
また、本発明で使用される合成炭化水素系基油としては、炭素数３〜１５、好ましくは４〜１２の範囲の、直鎖状あるいは分岐のオレフィン系炭化水素から選択されたモノマーを単独重合または共重合して得られるオレフィンオリゴマーが挙げられる。
本発明において、石油系潤滑油基油と合成炭化水素系基油はそれぞれ単独で、あるいは混合して使用することができる。
【００１１】
本発明で使用される防錆剤は、一般に潤滑油に広く使用される公知のものである。
具体的には、アルキルまたはアルケニルこはく酸およびその部分エステル類、炭素数８〜２４のサルコシンおよびその誘導体、アルキル化フェノキシ酢酸、Ｎ−アシル−Ｎ−アルコキシアルキルアスパラギン酸エステル類である。
一層具体的な化合物名を下記に示す。
【００１２】
サルコシンの誘導体およびアルキル化フェノキシ酢酸の例
ラウリルサルコシン、ミリスチルサルコシン、パルミチルサルコシン、ステアリルサルコシン、オレイルサルコシン、アルキル化（Ｃ８〜２０）フェノキシ酢酸など。
【００１３】
アルキルまたはアルケニルこはく酸およびその部分エステル類、ならびに、Ｎ−アシル−Ｎ−アルコキシアルキルアスパラギン酸エステル類の例
ＣＡＳ番号２７８５９−５８−１で示されるアルケニル（Ｃ２０〜１００）こはく酸およびその部分エステル、下記構造を有するＮ−アシル−Ｎ−アルコキシアルキルアスパラギン酸エステル類（ＵＳＰ ５２７５７４９）など。
【化５】
（式中、Ｒ７、Ｒ８は水素、Ｃ１〜３０のアルキル基、Ｃ１〜３０のアシル基および酸化アルキル基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基であり、Ｒ９〜Ｒ１３は水素、およびＣ１〜３０のアルキル基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基である。）
【００１４】
前記一般式（１）で示されるアルキルアミン類のうち、１級アミン類の例としては、ラウリルアミン、ココナットアミン、ｎ−トリデシルアミン、ミリスチルアミン、ｎ−ペンタデシルアミン、パルミチルアミン、ｎ−ヘプタデシルアミン、ステアリルアミン、ｎ−ノナデシルアミン、ｎ−エイコシルアミン、ｎ−ヘンエイコシルアミン、ｎ−ドコシルアミン、ｎ−トリコシルアミン、ｎ−ペンタコシルアミン、オレイルアミン、牛脂アミン、水素化牛脂アミン、大豆アミン等が挙げられる。また２級アミン類の例としては、ジラウリルアミン、ジココナットアミン、ジｎ−トリデシルアミン、ジミリスチルアミン、ジｎ−ペンタデシルアミン、ジパルミチルアミン、ジｎ−ヘプタデシルアミン、ジステアリルアミン、ジｎ−ノナデシルアミン、ジｎ−エイコシルアミン、ジｎ−ヘンエイコシルアミン、ジｎ−ドコシルアミン、ジｎ−トリコシルアミン、ジｎ−ペンタコシルアミン、ジオレイルアミン、ジ牛脂アミン、ジ水素化牛脂アミン、ジ大豆アミン等が挙げられる。
【００１５】
前記一般式（２）で示されるＮ−アルキルポリアルキレンジアミンの例としては、ラウリルエチレンジアミン、ココナットエチレンジアミン、ｎ−トリデシルエチレンジアミン、ミリスチルエチレンジアミン、ｎ−ペンタデシルエチレンジアミン、パルミチルエチレンジアミン、ｎ−ヘプタデシルエチレンジアミン、ステアリルエチレンジアミン、ｎ−ノナデシルエチレンジアミン、ｎ−エイコシルエチレンジアミン、ｎ−ヘンエイコシルエチレンジアミン、ｎ−ドコシルエチレンジアミン、ｎ−トリコシルエチレンジアミン、ｎ−ペンタコシルエチレンジアミン、オレイルエチレンジアミン、牛脂エチレンジアミン、水素化牛脂エチレンジアミン、大豆エチレンジアミン等のエチレンジアミン類；ラウリルプロピレンジアミン、ココナットプロピレンジアミン、ｎ−トリデシルプロピレンジアミン、ミリスチルプロピレンジアミン、ｎ−ペンタデシルプロピレンジアミン、パルミチルプロピレンジアミン、ｎ−ヘプタデシルプロピレンジアミン、ステアリルプロピレンジアミン、ｎ−ノナデシルプロピレンジアミン、ｎ−エイコシルプロピレンジアミン、ｎ−ヘンエイコシルプロピレンジアミン、ｎ−ドコシルプロピレンジアミン、ｎ−トリコシルプロピレンジアミン、ｎ−ペンタコシルプロピレンジアミン、オレイルプロピレンジアミン、牛脂プロピレンジアミン、水素化牛脂プロピレンジアミン、大豆プロピレンジミン等のプロピレンジアミン類；ラウリルブチレンジアミン、ココナットブチレンジアミン、ｎ−トリデシルブチレンジアミン、ミリスチルブチレンジアミン、ｎ−ペンタデシルブチレンジアミン、パルミチルブチレンジアミン、ｎ−ヘプタデシルブチレンジアミン、ステアリルブチレンジアミン、ｎ−ノナデシルブチレンジアミン、ｎ−エイコシルブチレンジアミン、ｎ−ヘンエイコシルブチレンジアミン、ｎ−ドコシルブチレンジアミン、ｎ−トリコシルブチレンジアミン、ｎ−ペンタコシルブチレンジアミン、オレイルブチレンジアミン、牛脂ブチレンジアミン、水素化牛脂ブチレンジアミン、大豆ブチレンジアミン等のブチレンジアミン類；ラウリルペンチレンジアミン、ココナットペンチレンジアミン、ミリスチルペンチレンジアミン、パルミチルペンチレンジアミン、ステアリルペンチレンジアミン、オレイルペンチレンジアミン、牛脂ペンチレンジアミン、水素化牛脂ペンチレンジアミン、大豆ペンチレンジアミン等のペンチレンジアミン類などが挙げられる。
【００１６】
本発明では、極圧剤として、前記一般式（４）で示されるトリアリールフォスフォロチオエート、一般式（５）で示される酸性りん酸エステルの少なくとも一方を用いる。
これらの極圧剤の配合量は、一般式（４）の場合、０．０５〜５重量部、一般式（５）の場合、０．０１〜０．５重量部の範囲が好ましい。
本発明では前記の必須成分のほかに更に性能を向上させるため、必要に応じて公知の種々の追加的添加剤が使用できる。その例としては、酸化防止剤、金属不活性剤、極圧剤、消泡剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、清浄分散剤、防錆剤、抗乳化剤等が挙げられる。
【００１７】
アミン系酸化防止剤としては、ｐ，ｐ′−ジオクチル−ジフェニルアミン（精工化学社製：ノンフレックスＯＤ−３）、ｐ，ｐ′−ジ−α−メチルベンジル−ジフェニルアミン、Ｎ−ｐ−ブチルフェニル−Ｎ−ｐ′−オクチルフェニルアミンなどのジアルキル−ジフェニルアミン類；モノ−ｔ−ブチルジフェニルアミン、モノオクチルジフェニルアミンなどのモノアルキルジフェニルアミン類；ジ（２，４−ジエチルフェニル）アミン、ジ（２−エチル−４−ノニルフェニル）アミンなどのビス（ジアルキルフェニル）アミン類；オクチルフェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−ｔ−ドデシルフェニル−１−ナフチルアミンなどのアルキルフェニル−１−ナフチルアミン類；１−ナフチルアミン、フェニル−１−ナフチルアミン、フェニル−２−ナフチルアミン、Ｎ−ヘキシルフェニル−２−ナフチルアミン、Ｎ−オクチルフェニル−２−ナフチルアミンなどのアリール−ナフチルアミン類、Ｎ，Ｎ′−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミンなどのフェニレンジアミン類；フェノチアジン（保土谷化学社製：Ｐｈｅｎｏｔｈｉａｚｉｎｅ）、３，７−ジオクチルフェノチアジンなどのフェノチアジン類などが挙げられる。
【００１８】
硫黄系酸化防止剤としては、ジドデシルサルファイド、ジオクタデシルサルファイドなどのジアルキルサルファイド類；ジドデシルチオジプロピオネート、ジオクタデシルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ドデシルオクタデシルチオジプロピオネートなどのチオジプロピオン酸エステル類；２−メルカプトベンゾイミダゾールなどが挙げられる。
【００１９】
フェノール系酸化防止剤としては、２−ｔ−ブチルフェノール、２−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、２−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、３−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン（川口化学社製：アンテージＤＢＨ）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノールなどの２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−アルキルフェノール類；２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エトキシフェノールなどの２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−アルコキシフェノール類；３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプト−オクチルアセテート、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（吉富製薬社製：ヨシノックス ＳＳ）、ｎ−ドデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２′−エチルヘキシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートなどのアルキル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート類；２，６−ジ−ｔ−ブチル−α−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）（川口化学社製：アンテージＷ−４００）、２，２′−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）（川口化学社製：アンテージＷ−５００）などの２，２′−メチレンビス（４−アルキル−６−ｔ−ブチルフェノール）類；４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）（川口化学社製：アンテージＷ−３００）、４，４′−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）（シェル・ジャパン社製：Ｉｏｎｏｘ ２２０ＡＨ）、４，４′−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２−（ジ−ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン（シェル・ジャパン社製：ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４′−シクロヘキシリデンビス（２，６−ｔ−ブチルフェノール）、ヘキサメチレングリコールビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製：Ｉｒｇａｎｏｘ Ｌ１０９）、トリエチレングリコールビス［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］（吉富製薬社製：トミノックス ９１７）、２，２′−チオ−［ジエチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製：Ｉｒｇａｎｏｘ Ｌ１１５）、３，９−ビス｛１，１−ジメチル−２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン（住友化学：スミライザーＧＡ８０）、４，４′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）（川口化学社製：アンテージＲＣ）、２，２′−チオビス（４，６−ジ−ｔ−ブチル−レゾルシン）などのビスフェノール類；テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製：Ｉｒｇａｎｏｘ Ｌ１０１）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン（吉富製薬社製：ヨシノックス ９３０）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン（シェル・ジャパン社製：Ｉｏｎｏｘ ３３０）、ビス−［３，３′−ビス−（４′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド］グリコールエステル、２−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）メチル−４−（２″，４″−ジ−ｔ−ブチル−３″−ヒドロキシフェニル）メチル−６−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ビス（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−メチル−ベンジル）−４−メチルフェノールなどのポリフェノール類；ｐ−ｔ−ブチルフェノールとホルムアルデヒドの縮合体、ｐ−ｔ−ブチルフェノールとアセトアルデヒドの縮合体などのフェノールアルデヒド縮合体などが挙げられる。
【００２０】
リン系酸化防止剤として、トリフェニルフォスファイト、トリクレジルフォスファイトなどのトリアリールフォスファイト類、トリオクタデシルフォスファイト、トリデシルフォスファイトなどのトリアルキルフォスファイト類、トリドデシルトリチオフォスファイトなどが挙げられる。
【００２１】
これらの酸化防止剤は、基油１００重量部に対して、０．０１〜２．０重量部の範囲で、単独で又は複数を組み合わせて使用できる。
【００２２】
本発明の組成物と併用できる金属不活性剤としては、ベンゾトリアゾール、４−メチル−ベンゾトリアゾール、４−エチル−ベンゾトリアゾールなどの４−アルキル−ベンゾトリアゾール類；５−メチル−ベンゾトリアゾール、５−エチル−ベンゾトリアゾールなどの５−アルキル−ベンゾトリアゾール、１−ジオクチルアミノメチル−２，３−ベンゾトリアゾールなどの１−アルキル−ベンゾトリアゾール類；１−ジオクチルアミノメチル−２，３−トルトリアゾールなどの１−アルキル−トルトリアゾール類等のベンゾトリアゾール誘導体；ベンゾイミダゾール、２−（オクチルジチオ）−ベンゾイミダゾール、２−（デシルジチオ）−ベンゾイミダゾール、２−（ドデシルジチオ）−ベンゾイミダゾールなどの２−（アルキルジチオ）−ベンゾイミダゾール類；２−（オクチルジチオ）−トルイミダゾール、２−（デシルジチオ）−トルイミダゾール、２−（ドデシルジチオ）−トルイミダゾールなどの２−（アルキルジチオ）−トルイミダゾール類等のベンゾイミダゾール誘導体；インダゾール、４−アルキル−インダゾール、５−アルキル−インダゾールなどのトルインダゾール類等のインダゾール誘導体；ベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール誘導体（千代田化学社製：チオライトＢ−３１００）、２−（ヘキシルジチオ）ベンゾチアゾール、２−（オクチルジチオ）ベンゾチアゾールなどの２−（アルキルジチオ）ベンゾチアゾール類；２−（ヘキシルジチオ）トルチアゾール、２−（オクチルジチオ）トルチアゾールなどの２−（アルキルジチオ）トルチアゾール類；２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミル）ベンゾチアゾール、２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルジチオカルバミル）−ベンゾチアゾール、２−（Ｎ，Ｎ−ジヘキシルジチオカルバミル）−ベンゾチアゾールなど２−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカルバミル）ベンゾチアゾール類；２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミル）トルチアゾール、２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルジチオカルバミル）トルチアゾール、２−（Ｎ，Ｎ−ジヘキシルジチオカルバミル）トルチアゾールなどの２−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカルバミル）−トルゾチアゾール類等のベンゾチアゾール誘導体；２−（オクチルジチオ）ベンゾオキサゾール、２−（デシルジチオ）ベンゾオキサゾール、２−（ドデシルジチオ）ベンゾオキサゾールなどの２−（アルキルジチオ）−ベンゾオキサゾール類；２−（オクチルジチオ）トルオキサゾール、２−（デシルジチオ）トルオキサゾール、２−（ドデシルジチオ）トルオキサゾールなどの２−（アルキルジチオ）トルオキサゾール類等のベンゾオキサゾール誘導体；２，５−ビス（ヘプチルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ノニルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ドデシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（オクタデシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾールなどの２，５−ビス（アルキルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール類；２，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミル）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジブチルジチオカルバミル）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジオクチルジチオカルバミル）−１，３，４−チアジアゾールなどの２，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカルバミル）−１，３，４−チアジアゾール類；２−Ｎ，Ｎ−ジブチルジチオカルバミル−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−Ｎ，Ｎ−ジオクチルジチオカルバミル−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾールなどの２−Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカルバミル−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール類等のチアジアゾール誘導体；１−ジ−オクチルアミノメチル−２，４−トリアゾールなどの１−アルキル−２，４−トリアゾール類等のトリアゾール誘導体などが挙げられる。
【００２３】
これらの金属不活性剤は、基油１００重量部に対して、０．０１〜０．５重量部の範囲で、単独で又は複数を組み合わせて使用できる。
【００２４】
消泡剤としては、例えばジメチルポリシロキサン、ジエチルシリケート、フルオロシリコーン等のオルガノシリケート類、ポリアルキルアクリレート等の非シリコーン系消泡剤などが挙げられる。
その添加量は、基油１００重量部に対して、０．０００１〜０．１重量部の範囲であり、単独で又は複数を組み合わせて使用できる。
【００２５】
粘度指数向上剤としては、例えばポリメタクリレート類やエチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ジエン共重合体などのオレフィンコポリマー類等の非分散型粘度指数向上剤や、これらに含窒素モノマーを共重合させた分散型粘度指数向上剤等が挙げられる。
その添加量は、基油１００重量部に対して、０．０５〜２０重量部の範囲であり、単独で又は複数を組み合わせて使用できる。
【００２６】
流動点降下剤としては、例えばポリメタクリレート系のポリマーなどが挙げられる。
その添加量は、基油１００重量部に対して、０．０１〜５重量部の範囲である。
【００２７】
清浄分散剤としては、例えば中性または塩基性のアルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネート、アルカリ土類金属サリシレート等の金属系清浄剤や、アルケニルコハク酸イミド、アルケニルコハク酸エステルもしくはそのホウ素化合物、硫黄化合物等による変性品等の無灰分散剤等が挙げられる。
その添加量は、基油１００重量部に対して、０．０１〜１重量部の範囲であり、単独で又は複数を組み合わせて使用できる。
【００２８】
極圧剤としては、ジアルキルサルファイド、ジベンジルサルファイド、ジアルキルポリサルファイド、ジベンジルジサルファイド、アルキルメルカプタン、ジベンゾチオフェン、２，２′−ジチオビス（ベンゾチアゾール）等の硫黄系極圧剤；トリアルキルフォスフェート、トリアリールフォスフェート、トリアルキルフォスフォネート、トリアルキルフォスファイト、トリアリールフォスファイト、ジアルキルハイドロゼンフォスファイト等のリン系極圧剤；ジアルキルジチオりん酸亜鉛、ジアルキルジチオりん酸、トリアルキルジチオりん酸エステル、酸性チオりん酸エステル、トリアルキルトリチオフォスファイト等のりん・硫黄系極圧剤が使用できる。これらの極圧剤は、基油１００重量部に対して、０．１〜２重量部の範囲で単独又は複数組み合わせて使用できる。
【００２９】
抗乳化剤としては、通常潤滑油添加剤として使用される公知のものが挙げられる。
その添加量は、基油１００重量部に対して、０．０００５〜０．５重量部の範囲である。
【実施例】
【００３０】
以下、実施例及び比較例を示して、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
【００３１】
実施例１、比較例１〜２、参考例１〜８、参考比較例１〜７
４０℃での動粘度が３１ｍｍ２／ｓ、粘度指数が１０７、硫黄分が５ｐｐｍ以下、窒素分が１ｐｐｍ以下、アニリン点が１１２℃の水素化精製基油に、表１に示す極圧剤と防錆剤とアミンを各種の濃度で配合して試料油を調製し、効果を防錆剤性能と極圧性能の両面から調べた。各種性能試験方法は下記に示すとおりである。
これらの組成と試験結果を表１〜３に示す。
【００３２】
＜防錆試験＞
試料油の防錆性能を評価するため、ＡＳＴＭ Ｄ６６５に準拠して人工海水の存在下に６０℃で２４時間の防錆試験を行い、試験後の鋼試験片に錆が発生するか否かを調べた。
【００３３】
＜ＦＺＧ歯車試験＞
試料油の歯車装置に対する潤滑性能を評価するため、ＩＳＯ／ＷＤ１４６３５−１に準拠して、試験歯車Ａを用いて、初期油温９０℃、モータ回転数１４５０ｒｐｍの条件で、各荷重段階毎に１５分の運転を行い、荷重段階を増加させながら試験歯車の歯面に焼き付きが発生するまでの荷重段階を測定した。
【００３４】
【表１】
【００３５】
【表２】
【００３６】
【表３】
注）
（１）ルーブリゾール社製 ルブリゾール８５９
（２）チバ ペシャルティ ケミカルズ社製 サルコシルＯ
（３）チバ スペシャルティ ケミカルズ社製 イルガコア ＮＰＡ
（４）コロニアル ケミカル社製 コラコア ９３
ＣＡＳ Ｎｏ．６８９０６−３４−３、２７１３６−７３−８
（５）キング インダストー社製 Ｋ−ＣＯＲＲ １００
ＵＳＰ５２７５７４９（Ｊａｎ．４．１９９４）記載の防錆剤
【００３７】
上記表の結果から分るように、比較例１では、防錆剤が最小必要量添加されているため、防錆試験では錆の発生はないものの、防錆剤の添加によりＦＺＧ歯車試験で著しい耐荷重能の低下が生じる。また、比較例２では、極圧剤とアミンが添加されているが、防錆剤が添加されていないため十分な防錆効果が得られない。
一方、実施例１では、本発明の必須成分である極圧剤と防錆剤とアミンの相乗効果により、大幅に防錆剤の必要添加量を低減でき、防錆剤による極圧性能の低下を大幅に改善できる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ｉ）潤滑油基油１００重量部に、
（II)アルキルまたはアルケニルこはく酸およびその部分エステル類、炭素数８〜２４のサルコシンおよびその誘導体、アルキル化フェノキシ酢酸、Ｎ−アシル−Ｎ−アルコキシアルキルアスパラギン酸エステル類から選ばれる防錆剤０．００１〜０．５重量部、
（III)下式一般式（１）で示されるアルキルアミン類および下記一般式（２）で示されるＮ−アルキルポリアルキレンジアミン類よりなる群から選ばれた少なくとも１種のアミン類０．００１〜０．２重量部、
【化６】
（式中、Ｒ１は炭素数１２〜３０の直鎖の飽和または不飽和のアルキル基であり、ｎは１または２の整数である。）
【化７】
（式中、Ｒ２は炭素数１２〜３０の直鎖の飽和または不飽和のアルキル基であり、ｍは２〜５の整数である。）
（IV）極圧剤として、下記一般式（４）で示されるトリアリールフォスフォロチオエート０．０５〜５重量部、および／または下記一般式（５）で示される酸性りん酸エステル０．０１〜０．５重量部、
【化８】
（式中、ｐｈはフェニル基、Ｒ５は水素または炭素数１〜９の直鎖または分岐のアルキル基である。）
【化９】
（式中、Ｒ６は炭素数３〜１３の直鎖または分岐のアルキル基であり、ｒは１または２の整数である。）
を含有させたことを特徴とする潤滑油組成物。
【請求項２】
前記潤滑油基油が、動粘度２〜６８０ｍｍ２／ｓ（４０℃）、全硫黄分０〜１重量％、全窒素分０〜１００ｐｐｍ、アニリン点８０〜１３０℃を示す石油系および／または合成炭化水素系である請求項１記載の潤滑油組成物。
【請求項１】
（Ｉ）潤滑油基油１００重量部に、
（II)アルキルまたはアルケニルこはく酸およびその部分エステル類、炭素数８〜２４のサルコシンおよびその誘導体、アルキル化フェノキシ酢酸、Ｎ−アシル−Ｎ−アルコキシアルキルアスパラギン酸エステル類から選ばれる防錆剤０．００１〜０．５重量部、
（III)下式一般式（１）で示されるアルキルアミン類および下記一般式（２）で示されるＮ−アルキルポリアルキレンジアミン類よりなる群から選ばれた少なくとも１種のアミン類０．００１〜０．２重量部、
【化６】
（式中、Ｒ１は炭素数１２〜３０の直鎖の飽和または不飽和のアルキル基であり、ｎは１または２の整数である。）
【化７】
（式中、Ｒ２は炭素数１２〜３０の直鎖の飽和または不飽和のアルキル基であり、ｍは２〜５の整数である。）
（IV）極圧剤として、下記一般式（４）で示されるトリアリールフォスフォロチオエート０．０５〜５重量部、および／または下記一般式（５）で示される酸性りん酸エステル０．０１〜０．５重量部、
【化８】
（式中、ｐｈはフェニル基、Ｒ５は水素または炭素数１〜９の直鎖または分岐のアルキル基である。）
【化９】
（式中、Ｒ６は炭素数３〜１３の直鎖または分岐のアルキル基であり、ｒは１または２の整数である。）
を含有させたことを特徴とする潤滑油組成物。
【請求項２】
前記潤滑油基油が、動粘度２〜６８０ｍｍ２／ｓ（４０℃）、全硫黄分０〜１重量％、全窒素分０〜１００ｐｐｍ、アニリン点８０〜１３０℃を示す石油系および／または合成炭化水素系である請求項１記載の潤滑油組成物。
【公開番号】特開２０１１−６７０３（Ｐ２０１１−６７０３Ａ）
【公開日】平成２３年１月１３日（２０１１．１．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２０３５６７（Ｐ２０１０−２０３５６７）
【出願日】平成２２年９月１０日（２０１０．９．１０）
【分割の表示】特願２００１−１４２２２８（Ｐ２００１−１４２２２８）の分割
【原出願日】平成１３年５月１１日（２００１．５．１１）
【出願人】（０００１８６９１３）昭和シェル石油株式会社 (322)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１月１３日（２０１１．１．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年９月１０日（２０１０．９．１０）
【分割の表示】特願２００１−１４２２２８（Ｐ２００１−１４２２２８）の分割
【原出願日】平成１３年５月１１日（２００１．５．１１）
【出願人】（０００１８６９１３）昭和シェル石油株式会社 (322)
【Ｆターム（参考）】
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