説明

潤滑組成物

(i)重量で50%から99%までのベースオイル;(ii)重量で0.01%から5%までのイオン性液体;および(iii)重量で0.01%から10%までの添加剤;を含む潤滑組成物であって、この潤滑組成物は高くても−54℃の流動点と、少なくとも246℃の引火点、および100℃において4.9〜5.4mm/sの範囲の動粘度を有する。本発明に係る潤滑組成物はタービンエンジンオイルにおいて用いるのに適していて、潤滑組成物におけるスラッジの蓄積を低減させ、またコーキングを低減させるのに有用である。

【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は潤滑組成物に関し、特に航空タービンエンジンオイルとして有用な潤滑組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
航空タービンエンジンオイル(TEOs)は、軍事用および民間用の製品仕様、すなわちMIL−PRF−23699およびSAE−AS−5780の各仕様を満たすために、広い温度範囲にわたって優れた性能を発揮することが必要とされる。特に、両仕様においては、認可される製品は一定の粘度、流動点および引火点の要件を満たさなければならないとしている。
【0003】
現代のタービンエンジンは航空タービンエンジンを進化させ、潤滑油は、高温かつ酸化の負荷を含む、ますます攻撃的になる環境に晒されている。このことがタービンエンジンオイルのために望ましくない結果を招き、特に、オイル系統において許容を超えるスラッジの蓄積や許容できないレベルのコーキング(粘結)を生じることがある。コークスは総称的には、オイルが古くなったときにエンジンの表面に形成される炭素質の付着物として説明することができる。これらの付着物が航空機のエンジン内で形成されると、それらはオイルの通路とフィルターを塞ぎ、そして伝熱性の低下を招く可能性がある。温液プロセスシミュレータ(HLPS:Hot Liquid Process Simulator)試験(SAE ARP 5996)は、航空タービンエンジンオイルがコークスを形成する傾向を評価するために航空機産業によって開発されたもので、民間用と軍事用の仕様の両者における重要な要件である。従って、スラッジの蓄積が低減され、またコーキングのレベルが低減されるタービンエンジンオイルを調合することが望ましいであろう。
【0004】
イオン性液体は、特定の潤滑組成物における使用について知られている。国際公開(WO)2008/154998号は、潤滑組成物の特性を改善するためのイオン性液体の使用を開示している。しかし、この文献には、タービンエンジンオイルにおけるイオン性液体の使用についての言及はない。また、この文献には、スラッジの蓄積の低減あるいは潤滑組成物のコーキングの低減についての言及もない。
【0005】
国際公開(WO)2008/075016号は、主要量のベースオイルと、ベースオイル中の溶液中に存在していて、非ハロゲン化物で一般式がC+A−の塩である非芳香族のイオン性液体である副次的な量の添加剤とを含む非水潤滑油組成物を開示していて、ここでカチオンC+は、4個のヒドロカルビル基を有していて、場合によりヘテロ原子を含む第四級ホスホニウムイオンまたは第四級アンモニウムイオンであり、全てのヒドロカルビル基が同じ数の炭素原子を有しているとは限らず、4個よりも多い炭素原子を有する少なくとも1つの長鎖ヒドロカルビル基とこの長鎖ヒドロカルビル基の各々よりも少ない数の炭素原子を有する少なくとも1つの短鎖ヒドロカルビル基が存在していて、そしてアニオンA−は、少なくとも1個の酸素原子を含んでいて、そして少なくとも1つのアルキル基に結合しているか、または少なくとも4個の炭素原子と場合により1個のヘテロ原子を有する少なくとも1つの脂環式ヒドロカルビル基に結合しているイオン性頭部基を有する。このイオン性液体は、潤滑油組成物における耐摩耗成分として、また摩擦調整剤として用いることができる。その潤滑油組成物は点火式エンジンにおいて用いることができる。しかし、この文献には、タービンエンジンオイルにおけるイオン性液体の使用についての言及はない。また、この文献には、スラッジの蓄積の低減あるいは潤滑組成物のコーキングの低減についての言及もない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【特許文献1】国際公開(WO)2008/154998号
【特許文献2】国際公開(WO)2008/075016号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
驚くべきことに、イオン性液体をタービンエンジンオイルに含有させると、エンジンオイルにおけるスラッジの蓄積が低減し、そしてコーキングが低減することが、本発明者らによって見いだされた。有利なこととして、これらの利益は、軍事用と民間用の仕様によって要求される潤滑組成物の物理的性質を維持しながら達成される。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明によれば、以下の成分を含む潤滑組成物が提供される:
(i)重量で50%から99%までのベースオイル;
(ii)重量で0.01%から5%までのイオン性液体;および
(iii)重量で0.01%から10%までの添加剤;
ここで、この潤滑組成物は高くても−54℃の流動点と、少なくとも246℃の引火点、および100℃において4.9〜5.4mm/sの範囲の動粘度を有する。
【0009】
驚くべきことに、タービンエンジンオイルにおいて用いられるベースオイルの一部をイオン性液体と置換することによって、FTD−STD−791−5308.7の試験法に従って観察されるスラッジの含有量が著しく低減することが見いだされた。
【0010】
従って、本発明によれば、スラッジの蓄積を低減させるための、(i)ベースオイル、(ii)イオン性液体および(iii)1種以上の添加剤を含む潤滑組成物におけるイオン性液体の使用も提供される。
【0011】
また、驚くべきことに、タービンエンジンオイルにおいて用いられるベースオイルの一部をイオン性液体と置換することによって、コーキングのレベルが著しく低減することも見いだされた。
【0012】
従って、本発明の別の態様によれば、コーキングを低減させるための、(i)ベースオイル、(ii)イオン性液体および(iii)1種以上の添加剤を含む潤滑組成物におけるイオン性液体の使用が提供される。
【0013】
また、本発明の潤滑組成物は、粘度の増大の低減、全酸価(TAN)の増大の低減、およびFED−STD−791−5308.7の試験法を行う間に観察される蒸発減量の低減をもたらすことも見いだされた。
【発明を実施するための形態】
【0014】
本発明の潤滑組成物は、特にタービンエンジンオイルとしての用途を有する。タービンエンジンオイルは、軍事用および民間用の製品仕様であるMIL−PRF−23699およびSAE−AS−5780の各仕様に示された特定の物理的性質を満たすことが必要とされる。
【0015】
本発明の潤滑組成物は、(ASTM DIN455によって測定される)100℃における動粘度が4.9〜5.4mm/sの範囲にあり、好ましくは4.9〜5.1mm/sの範囲にある。
【0016】
本発明の潤滑組成物は、(ASTM D97によって測定される)−54℃以下の流動点、好ましくは−57℃以下の流動点を有する。
本発明の潤滑組成物は、(ASTM D92によって測定される)少なくとも246℃の引火点、好ましくは少なくとも250℃の引火点を有する。
【0017】
本発明の潤滑組成物は、(ASTM DIN455によって測定される)−40℃における動粘度が好ましくは13000mm/s以下、より好ましくは11500mm/s以下である。
【0018】
本発明の潤滑組成物は、好ましくは、(ASTM DIN455によって測定される)40℃における動粘度が少なくとも23mm/s、好ましくは少なくとも25mm/sである。
【0019】
この潤滑組成物は、必須の成分としてベースオイルを含む。
ベースオイルは、潤滑組成物の重量で、50%〜99%の範囲のレベルで、好ましくは70%〜99%の範囲で、より好ましくは80%〜97%の範囲で存在する。
【0020】
タービンエンジンオイルにおいて用いるのに適した、いかなるベースオイルであっても、本発明において用いることができる。
好ましくは、ベースオイルにおいては、40℃における動粘度が20〜30mm/sの範囲、より好ましくは22〜25mm/sの範囲であり、100℃における動粘度が4〜6mm/sの範囲、より好ましくは4.85〜5.15mm/sの範囲であり、−40℃における動粘度が7000〜13000mm/sの範囲、より好ましくは8000〜10000mm/sの範囲であり、流動点が−50℃〜−65℃の範囲、より好ましくは−55℃〜−60℃の範囲であり、そして引火点が230〜260℃の範囲、より好ましくは250〜260℃の範囲である。
【0021】
好ましくは、ベースオイルは、合成エステルを主成分とするベース原料を含み、特にポリオールエステルを主成分とするベースオイルを含む。合成エステルを主成分とするベースオイルは当分野において周知であり、例えば英国特許公開(GB−A)2384245号に記載されている。(選択される添加剤のパッケージ(組み合わせ)を含む)エステルを主成分とするベースオイルは、広い温度範囲にわたって機能し、そして良好な熱安定性と酸化安定性を示す。
【0022】
アルコールとカルボン酸からのエステルの調製は、当業者に周知の慣用の方法と技術を用いて行うことができて、それ自体は本発明のいかなる部分も構成しない。一般に、アルコール(例えば工業用のペンタエリトリトール)が所望のカルボン酸の混合物とともに加熱され、これは場合により触媒の存在下で行なわれる。一般に、反応の完了を促進するために、わずかに過剰な量の酸が用いられる。反応が行なわれる間に水が除去され、次いで、過剰な酸の全てが反応混合物から取り除かれる。エステル(例えば工業用のペンタエリトリトールのエステル)を、さらに精製することなく用いてもよく、あるいは蒸留のような慣用の技術を用いてさらに精製してもよい。
【0023】
合成エステルを主成分とするベースオイルについてのさらなる情報については、英国特許公開(GB−A)2384245号、欧州特許公開(EP−A)0695797号、欧州特許公開1323815号、米国特許公開(US−A)4826633号および米国特許公開5503761号を参照されたい。これらの教示は、本明細書中に参考文献として援用される。
【0024】
適切な合成ポリオールエステルを主成分とするベースオイルは、カルボン酸との脂肪族ポリオールのエステル化によって形成することができる。好ましくは、その脂肪族ポリオールは4〜15個の炭素原子を含み、そして2〜8個のエステル化可能なヒドロキシル基を有する。好ましい例は、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、ネオペンチルグリコール、トリペンタエリトリトールおよびこれらの混合物である。
【0025】
合成ポリオールエステルのベースオイルを生成するのに用いられるカルボン酸反応物質は、脂肪族モノカルボン酸、または脂肪族モノカルボン酸と脂肪族ジカルボン酸の混合物から選択されるのが適切であろう。カルボン酸は2〜20個の炭素原子を有していてもよく、好ましくは4〜12個の炭素原子、より好ましくは5〜10個の炭素原子を有し、そして直鎖および枝分れ鎖脂肪酸を含む。モノカルボン酸の混合物を用いてもよい。
【0026】
適切なポリオールエステルは、Hatcol 2954、Hatcol 1754、Hatcol 1764、Hatcol 1765およびHatcol 1760(Chemtura社(Middlebury、Connecticut、米国))、Priolube 3939(Croda社(Snaith、英国))、およびSynative ES 2939およびSynative ES 2931(Cognis社(Monheim、ドイツ))の商品名で市販されているものである。
【0027】
さらに、欧州特許公開(EP−A)0518567号および欧州特許公開0695797号に記載されている全てのベース原料が、本発明の潤滑組成物において用いるのに適している。
【0028】
好ましい実施態様によれば、ポリオールエステルのベースオイルは、少なくとも80重量%のモノペンタエリトリトールを含んでいる。
適切なものとして、ポリオールエステルのベースオイルは、約80〜95重量%のモノペンタエリトリトールと5〜20重量%のジペンタエリトリトールの混合物であってもよい。この混合物は典型的には「工業用の(technical)」ペンタエリトリトールとして知られていて、幾分かのトリペンタエリトリトールとテトラペンタエリトリトールを含んでいてもよく、これらは工業用のペンタエリトリトールを製造する間の副生物として典型的に形成される。
【0029】
ポリオールエステルのベースオイルは90重量%を超えるモノペンタエリトリトールを含んでいることがさらに好ましく、より好ましくは95重量%を超えるモノペンタエリトリトールを含んでいる。ポリオールエステルのベースオイルは、約100重量%のモノペンタエリトリトールを含んでいることがさらに好ましい。
【0030】
本発明の潤滑組成物の別の必須成分はイオン性液体である。
イオン性液体は、潤滑組成物の重量で、0.01%〜5%の範囲のレベルで、好ましくは0.01%〜2%の範囲で、より好ましくは0.05%〜0.5%の範囲で、特に0.1%〜0.3%の範囲で存在する。
【0031】
イオン性液体は、室温において液体である溶融塩であり、あるいは定義上は100℃未満の融点を有する。それらは実質的に蒸気圧をもたず、そして高い熱安定性を示す。
イオン性液体はCの式で示すことができて、ここでCは適切なカチオンであり、Aは適切なアニオンである。
【0032】
適切なカチオンCは、第四級アンモニウムカチオン、ホスホニウムカチオン、イミダゾリウムカチオン、ピリジニウムカチオン、ピラゾリウムカチオン、オキサゾリウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、ピペリジニウムカチオン、トリアルキルスルホニウムカチオン、チアゾリウムカチオン、グアニジニウムカチオン、モルホリニウムカチオン、スルホニウムカチオンおよびトリアゾリウムカチオンから選択される。好ましいカチオンは、第四級アンモニウムカチオンとホスホニウムカチオンから選択される。
【0033】
適切なアニオンAは、[PF、[BF、[CFCO、[CFSO、およびその高級同族体、[CSOまたは[C17SOおよび高級ペルフルオロアルキルスルホネート、[(CFSON]、[(CFSO)(CFCOO)N]、Cl、Br、I、[C(CN)、SCN、[B(C、[N(SOCF、[RSO、[ROSO、[RCOO]、[NO、[N(CN)、[HSO、PF6−xまたは[RPOから選択され、ここでRとRは、水素、線状または枝分れした飽和または不飽和の脂肪族または脂環式アルキル基であって1〜20個の炭素原子を有するもの、ヘテロアリール基およびヘテロアリール−C−C−アルキル基であってヘテロアリール残基中の3〜8個の炭素原子とN、OおよびSから選択される少なくとも1個のヘテロ原子を有するもの(これらはC−C−アルキル基および/またはハロゲン原子から選択される少なくとも1個の群で置換することができる)、アリール−アリール−C−C−アルキル基であってアリール残基中の5〜12個の炭素原子を有するもの(これらは少なくとも1個のC−C−アルキル基で置換することができる)から独立して選択され、Rはペルフルオロエチル基または高級ペルフルオロアルキル基とすることができて、そしてxは1〜4の整数である。
【0034】
特に好ましいものは高度にフッ素処理されたアニオンを含むイオン性液体であり、というのは、これらは一般に、高度に熱安定性だからである。また、これらのアニオンによって水を吸収する能力を、例えばビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミドアニオンを用いて、かなり低下させることができる。別の好ましいアニオンはトリフルオロアセテートである。
【0035】
適切なイオン性液体の例としては、これらに限定されないが、ブチルメチルピロリジニウム−ビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミド(MBPimid)、メチルプロピルピロリジニウム−ビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミド(MPPimid)、トリス−ヘキシルメチルイミダゾリウム(ペルフルオロエチレン)−トリフルオロホスフェート(HMIMPFET)、ヘキシルメチルイミダゾリウム−ビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミド(HMIMimid)、ヘキシルメチルピロリジニウム−ビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミド(HMP)、トリス−テトラブチルホスホニウム(ペルフルオロエチレン)トリフルオロホスフェート(BuPPFET)、オクチルメチルイミダゾリウム−ヘキサフルオロホスフェート(OMIM PF6)、ヘキシルピリジニウム−ビス(トリフルオロメチル)スルホニルイミド(Hpyimid)、メチルトリオクチルアンモニウム−トリフルオロアセテート(MOAac)、ブチルメチルピロリジニウムトリス(ペンタフルオロエチル)トリフルオロホスフェート(MBPPFET)、トリヘキシル(テトラデシル)ホスホニウム−ビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミド(HPDimid)、ヘキシルメチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート(HMI BF4)、ヘキシルメチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート(HMI PF6)、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムジエチルホスフェート(EMIM DEP)、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムメチルスルフェート(EMIM DSU)、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムビス[オキサレート(2−)−O,O+]ボレート(EMIM BOB)、およびこれらの混合物がある。
【0036】
上に挙げたもののようなイオン性液体は、Merck社(Darmstadt、ドイツ)およびSigma Aldrich社(St Louis、Missouri、米国)から市販されている。BASF社(Ludwigshafen、ドイツ)からBasionicsの商品名で市販されているイオン性液体も、ここで用いるのに適している。
【0037】
本発明の組成物において用いるために好ましいイオン性液体は、次のものから選択される:
メチルトリオクチルアンモニウム−トリフルオロアセテート(MOAac)、トリヘキシル(テトラデシル)ホスホニウム−ビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミド(HDPimid)、ヘキシルメチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート(HMI BF4)、ヘキシルメチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート(HMI PF6)、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムジエチルホスフェート(EMIM DEP)、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムメチルスルフェート(EMIM DSU)、およびこれらの混合物。
【0038】
ここで用いるために特に好ましいイオン性液体は、トリヘキシル(テトラデシル)ホスホニウム−ビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミド(HDPimid)、ヘキシルメチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート(HMI PF6)、およびこれらの混合物である。
【0039】
潤滑組成物はさらに、1種以上の添加剤を、有効量で、潤滑組成物の重量で典型的に0.01%〜10%のレベルで含み、そのような添加剤としては例えば、(これらに限定されないが)金属質で灰分のない酸化防止剤、金属質で灰分のない分散剤、金属質で灰分のない清浄剤、腐食防止および防錆剤、金属不活性化剤、金属質および非金属質で、低灰分で、リン含有およびリン非含有の、硫黄含有および硫黄非含有の耐摩耗剤、金属質および非金属質で、リン含有およびリン非含有の、硫黄含有および硫黄非含有の極圧添加剤、焼付き防止剤、流動点降下剤、ワックス調整剤、粘度調整剤、シール適合性剤、摩擦調整剤、滑剤、防汚剤、発色剤、消泡剤、解乳化剤、およびその他の通常用いられる添加剤のパッケージ(組み合わせ)がある。
【0040】
多くの一般的に用いられる添加剤の概観のために、「Lubricants and Related Products」(Verlag Chemie(Deerfield Beach、FL)刊;ISBN 0−89573−177−0)の中のD.Klamannの論述、および「Lubricant Additives」(M.W.Ranney著、Noyes Data Corporation(Parkridge、N.J.)刊(1973))を参照されたい。
【0041】
粘度指数向上剤(VI向上剤、粘度調整剤、あるいは粘度向上剤としても知られている)は、潤滑油に高温および低温での使用可能性を与える。これらの添加剤は、高温での剪断安定性と低温での許容可能な粘度を付与する。
【0042】
本発明による組成物とともに用いられる好ましい耐摩耗添加剤としてはトリアリールホスフェートがあり、例えばChemtura社からReolube OMTI、Durad 310M、Durad 110、Durad 125、Durad 150B、Reolube TXP、Durad 220B、Durad 620B、Durad 110B、Fryquel 150およびFryquel 220の商品名で入手できるもの、Rhein Chemie社からAdditin RC 3661、Additin RC 3760およびAdditin RC 3680の商品名で入手できるもの、およびSupresta社からSynOAd 8475、SynOAd 8484、SynOAd 8485、SynOAd 8478、SynOAd 8477、SynOAd 8499、およびSynOAd 9578の商品名で市販されているものがある。トリアリールホスフェートという用語の中に含まれるものはトリクレジルホスフェートであり、例えばTT−T−656の仕様で認可されているものがある。
【0043】
その他の好ましい耐摩耗添加剤としては、金属アルキルチオホスフェート、特に亜鉛ジアルキルジチオホスフェートがある。その他の好ましい耐摩耗添加剤としては、硫黄を含む脂肪族炭化水素、アリール脂肪族炭化水素または脂環式オレフィン炭化水素など、リンを含まない耐摩耗添加剤がある。その他の好ましい耐摩耗添加剤としては、チオリン酸およびチオリン酸エステルの多硫化物(ポリスルフィド)、およびホスホロチオニルジスルフィドがある。
【0044】
グリセロールのエステルを耐摩耗剤として用いてもよい。例えば、モノ−、ジ−、およびトリ−オレエート、モノ−パルミテートおよびモノ−ミリステートを、好ましいものとして用いることができる。一般に、耐摩耗添加剤は、潤滑組成物の総重量に基づいて、約0.01〜6重量%、好ましくは約0.01〜4重量%の量で用いることができる。
【0045】
適切な酸化防止剤は、使用する間の潤滑組成物の酸化による劣化を抑制する。そのような劣化は金属表面での堆積物、スラッジの存在、あるいは流体の粘度の増大を招くだろう。様々な適切な酸化防止剤が知られていて、例えば「Lubricants」(Klamann著)に記載されているものや、例えば米国特許公開(US−A)4798684号および米国特許公開5084197号に記載されているものがある。
【0046】
本発明の潤滑組成物のために好ましい酸化防止剤には、アミン系(aminic)酸化防止剤が含まれる。これらには、脂肪族基、芳香族基あるいは窒素原子において置換された芳香族置換基を有する芳香族モノアミンのような、アルキル化および非アルキル化芳香族アミンが含まれる。典型的な芳香族アミン酸化防止剤は、少なくとも約6個の炭素原子のアルキル置換基を有する。脂肪族基の例としては、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、およびデシルがある。一般に、脂肪族基は約14個よりも多い炭素原子を含まないだろう。本発明の組成物において有用なアミン酸化防止剤の一般的なタイプとしては、ジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、フェノチアジン、イミドジベンジル、およびジフェニルフェニレンジアミンがある。2以上の芳香族アミンの混合物を用いてもよく、例えばフェニル−アルファ−ナフチルアミン(PANA)のタイプの酸化防止剤とジフェニルアミン(DPA)のタイプの酸化防止剤の混合物である。高分子アミンの酸化防止剤を用いてもよく、例えばRT Vanderbiltから市販されているVanlube 9317がある。本発明において有用な芳香族アミンの酸化防止剤の特定の例としては、p,p’−ジオクチルジフェニルアミン、t−オクチルフェニル−アルファ−ナフチルアミン、フェニル−アルファナフチルアミン、およびp−オクチルフェニル−アルファ−ナフチルアミンがある。
【0047】
市販されているフェニル−アルファ−ナフチルアミン(PANA)のタイプの酸化防止剤としては、例えば、Ciba社から市販されているIrganox L06、Rhein Chemie社から市販されているAdditin 7130、Chemtura社から市販されているNaugalube APANおよびNaugard PANがある。
【0048】
市販されているジフェニルアミン(DPA)のタイプの酸化防止剤としては、例えば、RT Vanderbilt社から市販されているVanlube 81、Chemtura社(ドイツ)から市販されているNaugalube AMS、Naugalube 438、Naugalube 635、Naugalube 640、Naugalube 680、Rhein Chemie社から市販されているAdditin 7001、Addition 7005A、Additin 7135、Additin 10314A、Afton社から市販されているHitec 4720、Hitec 4721、Hitec 4777、Ciba社から市販されているIrganox L57、Irganox L67がある。
【0049】
その他の有用な酸化防止剤としてはヒンダードフェノールがある。フェノール系酸化防止剤は、それ自体として、あるいはアミニック(aminics)と組み合わせて用いてもよい。これらのフェノール系酸化防止剤は、灰分のない(金属を含まない)フェノール化合物あるいは特定のフェノール化合物の中性または塩基性の金属塩であってもよい。典型的なフェノール系酸化防止剤化合物は、立体障害化したヒドロキシル基を含むヒンダードフェノールであり、これらには、ヒドロキシル基が互いにo−位置またはp−位置にあるジヒドロキシアリール化合物の誘導体が含まれる。このタイプのフェノール系物質の例としては、2−t−ブチル−4−ヘプチルフェノール、2−t−ブチル−4−オクチルフェノール、2−t−ブチル−4−ドデシルフェノール、2,6−ジ−t−ブチル−4−ヘプチルフェノール、2,6−ジ−t−ブチル−4−ドデシルフェノール、2−メチル−6−t−ブチル−4−ヘプチルフェノール、および2−メチル−6−t−ブチル−4−ドデシルフェノールがある。その他の有用なヒンダードモノフェノール系酸化防止剤としては、例えばヒンダード2,6−ジ−アルキル−フェノールプロピオンエステル誘導体があるだろう。
【0050】
ビスフェノール系酸化防止剤も、潤滑組成物において有利に用いることができる。硫化アルキルフェノールおよびそのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩も有用な酸化防止剤である。低硫黄の過酸化物分解剤は酸化防止剤として有用である。他の種類の適切な酸化防止剤は、油溶性の銅化合物である。適切な銅酸化防止剤の例としては、銅のジヒドロカルビル−チオホスフェートまたはジチオ−ホスフェートおよびカルボン酸の銅塩がある。その他の適切な銅の塩としては、銅のジチオカルバメート、スルホネート、フェナート、およびアセチルアセトネートがある。アルケニルコハク酸またはアルケニル無水コハク酸から誘導された塩基性、中性または酸性の銅Cu(I)および/またはCu(II)の塩は、特に有用なものとして知られている。これらの酸化防止剤は、タイプによって個々に、あるいは互いに組み合わせて用いてもよい。このような添加剤は約0.01〜5重量%、好ましくは約0.01〜2重量%の量で用いてもよい。
【0051】
添加剤として有用な清浄剤は、単純な清浄剤あるいは混成または複合の清浄剤であろう。適切な清浄剤としては、長鎖で親油性の分子部分と、それよりも小さなアニオン性または疎油性の分子部分を含むアニオン化合物がある。清浄剤のアニオン性の部分は、典型的には、硫酸、カルボン酸、リン酸、フェノール、またはこれらの混合物のような有機酸から誘導される。対イオンは、典型的にはアルカリ土類金属またはアルカリ金属である。好ましい清浄剤としては、スルフェート、スルホネート、フェナート、カルボキシレート、ホスフェート、およびサリチレートのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩がある。適切なアルカリールスルホネートは典型的に、約9〜約80個以上の炭素原子、より典型的には約16〜60個の炭素原子を含む。好ましいものは、前記した「Lubricants and Related Products」の中のKlamannの論述、および「Lubricant Additives」、およびC.V.SmallheerとR.K.Smithの著作(Lezius−Hiles Co.(Cleveland、Ohio)刊(1967))に開示されたものである。アルカリ土類金属のフェノラートは、別の有用な種類の清浄剤である。これらの清浄剤は、アルカリ土類金属の水酸化物または酸化物とアルキルフェノールまたは硫化アルキルフェノールとを反応させた生成物である。有用なアルキル基としては、直鎖または枝分れC−C30アルキル基、好ましくはC−C20アルキル基がある。適切なフェノールの例としては、イソブチルフェノール、2−エチルヘキシルフェノール、ノニルフェノール、1−エチルデシルフェノール、その他同種類のものがある。カルボン酸の金属塩も清浄剤として有用である。他の好ましい種類の清浄剤はアルカリ土類金属のサリチレートであり、これにはモノアルキルからテトラアルキルまでのサリチレートが含まれ、ここでアルキル基は1〜30個の炭素原子を有する。好ましくは、アルカリ土類金属はカルシウム、マグネシウムまたはバリウムであり、カルシウムが最も好ましい。他の有用な種類の清浄剤には、アルカリ土類金属のホスフェートが含まれる。典型的に、清浄剤の総濃度は、潤滑組成物の総量について計算して、約0.01〜約6重量%、好ましくは約0.1〜4重量%である。さらに、非イオン性清浄剤も、潤滑組成物において好ましく用いられるだろう。そのような非イオン性清浄剤は灰分がないか、あるいは低灰分の化合物であってよく、離散した分子化合物およびオリゴマー化合物および/またはポリマー化合物が含まれるだろう。
【0052】
添加剤にはさらに分散剤が含まれてもよい。適切な分散剤は典型的に、比較的高分子量の炭化水素鎖に結合した極性基を含む。その極性基は典型的に、窒素、酸素またはリンのうちの少なくとも一つの元素を含む。典型的な炭化水素鎖は約50〜400個の炭素原子を有する。適切な分散剤としては、フェノラート、スルホネート、硫化フェノラート、サリチレート、ナフテネート、ステアレート、カルバメートおよびチオカルバメートがある。特に有用な種類の分散剤はアルケニルコハク酸誘導体であり、これにおいてアルケニル鎖は、油中での溶解性を与える親油性の分子部分を構成している。アルケニル鎖はポリイソブチレン基であってよく、例えば下記のものに記載されたものである:米国特許公開(US−A)3172892号、米国特許公開32145707号、米国特許公開3219666号、米国特許公開3316177号、米国特許公開3341542号、米国特許公開3454607号、米国特許公開3541012号、米国特許公開3630904号、米国特許公開3632511号、米国特許公開3787374号および米国特許公開4234435号。
【0053】
適切な分散剤の他のタイプのものは、下記のものに記載されている:米国特許公開3036003号、米国特許公開3200107号、米国特許公開3254025号、米国特許公開3275554号、米国特許公開3438757号、米国特許公開3454555号、米国特許公開3565804号、米国特許公開3413347号、米国特許公開3697574号、米国特許公開3725277号、米国特許公開3725480号、米国特許公開3726882号、米国特許公開4454059号、米国特許公開3329658号、米国特許公開3449250号、米国特許公開3519565号、米国特許公開3666730号、米国特許公開3687849号、米国特許公開3702300号、米国特許公開4100082号、米国特許公開5705458号および欧州許公開(EP−A)471071号。
【0054】
他の適切な分散剤としては、ヒドロカルビル置換のコハク酸化合物、例えばコハク酸アミド、コハク酸エステル、またはコハク酸エステルアミドがあり、好ましくは炭化水素置換基に少なくとも50個の炭素原子を有する炭化水素置換のコハク酸と少なくとも1当量のアルキレンアミンとの反応によって調製されるものが特に有用である。
【0055】
摩擦調整剤、すなわち流体の摩擦係数を変えることのできる物質または化合物を、ベースオイル成分と組み合わせて効果的に用いてもよい。適切な摩擦調整剤は金属塩または金属−配位子錯体を含んでいてもよく、この場合、金属としてはアルカリ金属、アルカリ土類金属または遷移金属であってもよく、例えば国際公開(WO)2004/053030号に記載されているものである。
【0056】
その他の有用な添加剤としては、潤滑組成物が流動するか、あるいはこれを注ぎ込むことのできる最低温度を低下させるための流動点降下剤がある。適切な流動点降下剤の例としては、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリアリールアミド、ハロパラフィンワックスと芳香族化合物の縮合物、ビニルカルボキシレートポリマー、およびジアルキルフマレートのターポリマー、脂肪酸のビニルエステル、およびアリルビニルエステルがあり、例えば国際公開(WO)2004/053030号に記載されたものがある。
【0057】
適切なシール適合性剤としては、有機ホスフェート、芳香族エステル、芳香族炭化水素、エステル(例えばブチルベンジルフタレート)、およびポリブテニルコハク酸無水物がある。
【0058】
このような添加剤は約0.01〜3重量%の量で用いてもよい。
潤滑組成物に消泡剤を、有利なものとして添加してもよい。これらの添加剤は、安定した泡の形成を抑制する。シリコーンと有機ポリマーが典型的な消泡剤であり、例えばポリシロキサンである。消泡剤は、例えばDow Corning社からDCF 200/12500、DCF 200/500、DCF 200/30000、DCF 200/1000として市販されていて、解乳化剤のような他の添加剤とともに通常の副次的な量で用いてもよく、これらの添加剤を合わせた量は通常1重量%未満である。
【0059】
適切な腐食防止剤は、前記したKlamannの論述に記載されたものがある。適切な腐食防止剤の例としては、チアジアゾール、ベンゾトリアゾール、トルトリアゾール、二チオリン酸亜鉛、金属フェノラート、塩基性金属スルホネート、脂肪酸、カルボン酸、およびアミンがある。このような添加剤は約0.01〜5重量%、好ましくは約0.01〜1.5重量%、より好ましくは約0.01〜1重量%の量で用いてもよい。適切な腐食防止剤の例は、例えば米国特許公開(US−A)2719125号、米国特許公開2719126号、および米国特許公開3087932号に見いだすことができる。適切な腐食防止剤の例は、Ciba社からIrgamet 39、Irgamet TTAおよびIrgamet 42の商品名で市販されているもの、およびVanderbilt社からVanlube 887およびVanlube 887Eの商品名で市販されているものである。適切な腐食防止剤のさらなる例はジカルボン酸であり、例えばCognis社からEmerox 1144およびEmerox 1110の商品名で市販されているものがある。
【0060】
追加のタイプの添加剤を本発明の潤滑組成物にさらに含有させてもよく、例えば解乳化剤、可溶化剤、流動化剤、着色剤、発色剤、その他同種類のもののような1種以上の添加剤を含めてもよい。各々の添加剤は個々の添加剤として、あるいはそれらの混合物として含有させることができる。
【実施例】
【0061】
ここで以下の実施例を参照して本発明を説明する。
実施例1〜18および比較例A
以下の表1〜3に示されるベースオイルと添加剤を配合することによって実施例1〜18および比較例Aのタービンエンジンオイルを調製した。
【0062】
表1〜3における量は重量%のものであり、完全に配合された配合物の総重量に基づく。
表1〜3の配合物において用いたベースオイルは5cSt(5センチストークス)のペンタエリトリトールエステルであり、この配合物にはさらに、トリクレジルホスフェート耐摩耗添加剤、トルトリアゾール腐食防止剤、ジカルボン酸腐食防止剤、ジフェニルアミン(DPA)のタイプの酸化防止剤成分としてのジオクチルジフェニルアミン(DODPA)およびジアリールジフェニルアミン、フェニル−アルファ−ナフタレン(PANA)のタイプの酸化防止剤成分としてのp−tert−オクチルフェニル−アルファ−ナフチルアミン、およびポリシロキサン消泡剤を含んでいた。ペンタエリトリトールエステルは、100℃において5mm/sの粘度と−40℃において13000mm/sの最大粘度を有していた。また、ペンタエリトリトールエステルは−54℃の最高流動点と246℃の最低引火点を有していた。
【0063】
【表1】

【0064】
【表2】

【0065】
【表3】

物理的性質の測定
実施例1〜18および比較例Aの潤滑組成物の様々な物理的性質を、潤滑組成物を様々な標準的な試験法(表4に示されるもの)に供することによって判定した。測定された性質を表4に示す。
【0066】
【表4】

【0067】
【表5】

粘度の増大量、TANの増大量および蒸発減量の測定
本発明のタービンエンジンオイルの様々な利益を証明するために、実施例1、4および16(それぞれ0.2%のMOAac、0.2%のHDPimidおよび0.2%のEMIM MSUを含む)および比較例Aを、試験を行なう間の粘度の増大量、TANの増大量および蒸発減量を測定するためのFED−STD−791−5308.7に示された試験法に供した。試験を218℃において72時間にわたって行った。結果を下の表5に示す。
【0068】
【表6】

コーキング挙動の測定
本発明に係る潤滑組成物のコーキング挙動を測定するために、実施例1および4(それぞれ0.2重量%のMOAacおよび0.2重量%のHDPimidを含む)および比較例Aを、HLPS標準試験法であるSAE ARP 5996に供した。20時間後にステンレス鋼の管の上に形成されたコークスの量を秤量し、そして管の目視による外観を記録した。結果を表6に示す。
【0069】
【表7】

負荷耐力の測定
本発明に係る潤滑組成物の耐力(負荷耐力)および耐摩耗特性を測定するために、実施例7〜12および比較例Aを、四ボール試験(IP 239)に供し、また各々の試料の最大融着荷重を測定した(各々の荷重段階は10秒間)。結果を下の表7に示す。
【0070】
【表8】

考察
表4に示される結果は、タービンエンジンオイルへの低レベルのイオン性液体の導入はタービンエンジンオイルの物理的性質に有害な影響を及ぼさないことを証明している(軍事用および民間用の仕様、すなわちMIL−PRF−23699およびSAE−AS−5780の各仕様によって要求される物理的性質)。
【0071】
表5からわかるように、実施例1(0.2%のMOAacを含む)、実施例4(0.2%のHDPimidを含む)および実施例16(0.2%のEMIM MSUを含む)の潤滑組成物は、比較例A(イオン性液体を含まない)と比較して、スラッジの蓄積量の低減を示している。
【0072】
表6からわかるように、実施例1(0.2%のMOAacを含む)および実施例4(0.2%のHDPimidを含む)の潤滑組成物は、比較例A(イオン性液体を含まない)と比較して、コーキングの低減を示している。実施例4(0.2%のHDPimidを含む)は、実施例1(0.2%のMOAacを含む)よりも大きなコーキングの低減を示している。
【0073】
表7からわかるように、実施例7〜12の潤滑組成物は、比較例Aと比較して、融着荷重の増大および同等の摩耗痕の直径を示している。

【特許請求の範囲】
【請求項1】
潤滑組成物であって:
(i)重量で50%から99%までのベースオイル;
(ii)重量で0.01%から5%までのイオン性液体;および
(iii)重量で0.01%から10%までの添加剤;
を含み、−54℃未満の流動点と、246℃よりも高い引火点、および100℃において4.9〜5.4mm/sの範囲の動粘度を有する潤滑組成物。
【請求項2】
重量で0.01%から1%までのイオン性液体を含む、請求項1に記載の潤滑組成物。
【請求項3】
重量で0.05%から0.5%までのイオン性液体を含む、請求項1または2に記載の潤滑組成物。
【請求項4】
潤滑組成物であって、イオン性液体は一般式がCの塩であり、カチオンCは、第四級アンモニウムカチオン、ホスホニウムカチオン、イミダゾリウムカチオン、ピリジニウムカチオン、ピラゾリウムカチオン、オキサゾリウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、ピペリジニウムカチオン、トリアルキルスルホニウムカチオン、チアゾリウムカチオン、グアニジニウムカチオン、モルホリニウムカチオン、スルホニウムカチオンおよびトリアゾリウムカチオンから選択され、アニオンAは、[PF、[BF、[CFCO、[CFSO、およびその高級同族体、[CSOまたは[C17SOおよび高級ペルフルオロアルキルスルホネート、[(CFSON]、[(CFSO)(CFCOO)N]、Cl、Br、I、[C(CN)、SCN、[B(C、[N(SOCF、[RSO、[ROSO、[RCOO]、[NO、[N(CN)、[HSO、PF6−xまたは[RPOから選択され、ここでRとRは、水素、線状または枝分れした飽和または不飽和の脂肪族または脂環式アルキル基であって1〜20個の炭素原子を有するもの、ヘテロアリール基およびヘテロアリール−C−C−アルキル基であってヘテロアリール残基中の3〜8個の炭素原子とN、OおよびSから選択される少なくとも1個のヘテロ原子を有するもの(これらはC−C−アルキル基および/またはハロゲン原子から選択される少なくとも1個の群で置換することができる)、アリール−アリール−C−C−アルキル基であってアリール残基中の5〜12個の炭素原子を有するもの(これらは少なくとも1個のC−C−アルキル基で置換することができる)から独立して選択され、Rはペルフルオロエチル基または高級ペルフルオロアルキル基とすることができて、そしてxは1〜4の整数である、前記潤滑組成物。
【請求項5】
イオン性液体は、ブチルメチルピロリジニウム−ビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミド、メチルプロピルピロリジニウム−ビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミド、トリス−ヘキシルメチルイミダゾリウム(ペルフルオロエチレン)−トリフルオロホスフェート、ヘキシルメチルイミダゾリウム−ビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミド、ヘキシルメチルピロリジニウム−ビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミド、トリス−テトラブチルホスホニウム(ペルフルオロエチレン)トリフルオロホスフェート、オクチルメチルイミダゾリウム−ヘキサフルオロホスフェート、ヘキシルピリジニウム−ビス(トリフルオロメチル)スルホニルイミド、メチルトリオクチルアンモニウム−トリフルオロアセテート、ブチルメチルピロリジニウムトリス(ペンタフルオロエチル)トリフルオロホスフェート、トリヘキシル(テトラデシル)ホスホニウム−ビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミド、ヘキシルメチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、ヘキシルメチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムジエチルホスフェート、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムメチルスルフェート、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムビス[オキサレート(2−)−O,O+]ボレート、およびこれらの混合物から選択される、請求項1から4のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項6】
イオン性液体は、メチルトリオクチルアンモニウム−トリフルオロアセテートおよびトリヘキシル(テトラデシル)ホスホニウム−ビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミド、ヘキシルメチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、ヘキシルメチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムジエチルホスフェート、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムメチルスルフェート、およびこれらの混合物から選択される、請求項1から5のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項7】
イオン性液体は、トリヘキシル(テトラデシル)ホスホニウム−ビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミド、ヘキシルメチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、およびこれらの混合物から選択される、請求項1から6のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項8】
ベースオイルは、ポリオールと式RCOOHのカルボン酸との反応によって形成される合成エステルであり、ここでRは5〜10個の炭素原子を有する直鎖または枝分れ鎖ヒドロカルビル基である、請求項1から7のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項9】
タービンエンジンを潤滑するための、請求項1から8のいずれかに記載の潤滑組成物の使用。
【請求項10】
(i)ベースオイル、(ii)イオン性液体および(iii)1種以上の添加剤を含む潤滑組成物のスラッジ含有量を減少させるためのイオン性液体の使用。
【請求項11】
(i)ベースオイル、(ii)イオン性液体および(iii)1種以上の添加剤を含む潤滑組成物のコーキングを減少させるためのイオン性液体の使用。

【公表番号】特表2013−503957(P2013−503957A)
【公表日】平成25年2月4日(2013.2.4)
【国際特許分類】
【出願番号】特願2012−528340(P2012−528340)
【出願日】平成22年9月7日(2010.9.7)
【国際出願番号】PCT/EP2010/063082
【国際公開番号】WO2011/026990
【国際公開日】平成23年3月10日(2011.3.10)
【出願人】(390023685)シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ (411)
【氏名又は名称原語表記】SHELL INTERNATIONALE RESEARCH MAATSCHAPPIJ BESLOTEN VENNOOTSHAP
【Fターム(参考)】