炭化水素油の接触分解用触媒組成物
【課題】耐ニッケル性が高い炭化水素油の接触分解用触媒組成物を提供する。
【解決手段】 結晶性アルミノシリケートゼオライトと、アンモニウムドーソナイト又はアンモニウムドーソナイト由来のアルミナと、無機酸化物マトリックス前駆体とを含む。
【解決手段】 結晶性アルミノシリケートゼオライトと、アンモニウムドーソナイト又はアンモニウムドーソナイト由来のアルミナと、無機酸化物マトリックス前駆体とを含む。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐ニッケル性を有する炭化水素油の接触分解用触媒組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
流動接触分解（ＦＣＣ）に使用される脱硫常圧残油（ＤＳＡＲ）、脱硫減圧残油（ＤＳＶＲ）等の重質の炭化水素油（以下、「原料油」ともいう）中には、ニッケル（Ｎｉ）及びバナジウム（Ｖ）が多量に含まれている。なお、ニッケルは接触分解用触媒（ＦＣＣ触媒）に沈着して、原料油の脱水素反応を起こす。これによって、水素及びコークの収率が増加すると共に、液収率（特に、ガソリン収率）が低下する。
ここで、アルミナは、ニッケルと反応して複合酸化物であるニッケルアルミネート（ＮｉＡｌ２Ｏ４）を形成して脱水素活性を抑制し、水素及びコーク収率の増加を抑えると共に、液収率を増加させることが知られている。このようにして、アルミナは、ニッケルによる収率の低下を抑える効果（耐ニッケル性）をＦＣＣ触媒に付与することができる。そこで、アルミナとして擬ベーマイト型のアルミナ水和物（以下、単に「擬ベーマイト」ともいう）を含有する接触分解用触媒組成物が知られている（例えば、特許文献１及び２参照）。
【０００３】
【特許文献１】特開平９−１６４３３８号公報
【特許文献２】特開平１１−５００６３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、通常、擬ベーマイトの結晶は、電子顕微鏡写真から任意に選んだ５０〜１０００本程度の結晶の幅方向の長さの測定値の平均が２０ｎｍ未満であり、複数の擬ベーマイトの結晶により形成される隙間（細孔）の孔径、及び容量等が小さく、形成された細孔に保持されるニッケルの量が少ない、すなわち、耐ニッケル性が比較的低いという問題があった。
本発明はかかる事情に鑑みてなされたもので、多量のニッケルを含む重質の炭化水素油を処理することができる接触分解用触媒組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記目的に沿う第１の発明に係る炭化水素油の接触分解用触媒組成物は、結晶性アルミノシリケートゼオライトと、アンモニウムドーソナイトと、無機酸化物マトリックス前駆体とを含む。
ここで、アンモニウムドーソナイトは、アンモニウムアルミニウムカーボネートハイドロオキサイドともいわれ、［ＮＨ４Ａｌ（ＯＨ）２ＣＯ３］で示される物質である。アンモニウムドーソナイトは、繊維状の結晶である擬ベーマイトよりも、結晶の幅方向の長さ（いわゆる結晶の太さ。以下、「結晶サイズ」ともいう。以下同様である。）が大きい棒状の結晶であり、複数のアンモニウムドーソナイトの結晶により形成される細孔は、擬ベーマイトにより形成される細孔よりも細孔径、容量等が大きくなり、より多くのニッケルをその細孔内に保持することができる。
また、結晶性アルミノシリケートゼオライトとしては、通常、炭化水素の接触分解触媒用組成物に使用されるゼオライトを用いることができ、例えば、Ｘ型ゼオライト、Ｙ型ゼオライト、モルデナイト、ＺＳＭ型ゼオライト等の合成ゼオライトや、天然ゼオライトが使用できる。無機酸化物マトリックス前駆体としては、アンモニウムドーソナイトの他に、バインダー成分、カオリン、メタル補足剤等がある。ここで、バインダー成分としては、アルミナゾル、シリカゾル、シリカ−アルミナ等が使用できる。また、メタル捕捉剤としては、酸化ランタン、水酸化ランタン、炭酸ランタン、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、シュウ酸カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム等が使用でき、これらは、特に原料油中に含まれるバナジウムを捕捉することを目的としている。
【０００６】
第１の発明に係る炭化水素油の接触分解用触媒組成物において、前記アンモニウムドーソナイトは、結晶の幅方向の長さ（結晶サイズ）の平均値が２０〜２００ｎｍ、好ましくは４０〜１５０ｎｍ、より好ましくは５０〜１００ｎｍである。
ここで、アンモニウムドーソナイトの結晶サイズの平均値が、２０ｎｍ未満の場合には、形成される細孔の細孔径、容量が小さくなり、細孔へのニッケルの保持量が低下し、２００ｎｍを超えると、触媒の強度が低下する。なお、本発明において、アンモニウムドーソナイトの結晶サイズの平均値は、電子顕微鏡写真から任意に選んだ５０〜１０００本程度のアンモニウムドーソナイトの結晶の幅方向の長さの測定値の平均としている。また、前記選択した全てのアンモニウムドーソナイトの結晶において、幅方向の長さが２０〜２００ｎｍである結晶が、７０％以上、好ましくは８０％以上、より好ましくは９０％以上含有されているのがよい。更に、本発明のアンモニウムドーソナイトの結晶は、幅方向の長さに対する長さ方向の長さ（アスペクト比）が、２〜２０倍程度、好ましくは２〜１５倍、より好ましくは２〜１０倍となっているのがよい。
【０００７】
第１の発明に係る炭化水素油の接触分解用触媒組成物において、前記アンモニウムドーソナイトがアルミナ換算で１質量％以上、４０質量％以下、好ましくは２〜２０質量％、より好ましくは４〜１０質量％含有されているのがよい。
接触分解用触媒組成物に含有されるアンモニウムドーソナイトが、アルミナ換算で１質量％未満の場合には、触媒に十分な耐ニッケル性を付与することができず、４０質量％を超える場合には、触媒の強度が低下する。
【０００８】
前記目的に沿う第２の発明に係る炭化水素油の接触分解用触媒組成物は、結晶性アルミノシリケートゼオライトと、アンモニウムドーソナイト由来のアルミナを含有する無機酸化物マトリックス前駆体とを含む。
ここで、アンモニウムドーソナイト由来のアルミナは、前記したアンモニウムドーソナイトを例えば、焼成、水熱処理等の加熱処理を行って、アンモニア、二酸化炭素、水を脱離させ、アルミナ［Ａｌ２Ｏ３］にした棒状の結晶であり、本発明においては、アンモニア、二酸化炭素、水が完全に除去されていない中間体も含む。
【０００９】
第２の発明に係る炭化水素油の接触分解用触媒組成物において、前記アルミナは、結晶の幅方向の長さ（結晶サイズ）の平均値が２０〜２００ｎｍ、好ましくは４０〜１５０ｎｍ、より好ましくは５０〜１００ｎｍである。
ここで、アルミナの結晶サイズの平均値が、２０ｎｍ未満の場合には、形成される細孔の細孔径、容量が小さくなって、細孔に保持されるニッケルの量が低下し、２００ｎｍを超えると、触媒の強度が低下する。なお、本発明において、アルミナの結晶サイズの平均値とは、電子顕微鏡写真から任意に選んだ５０〜１０００本程度の結晶の幅方向の長さの測定値の平均とする。また、前記選択した全てのアルミナの結晶において、幅方向の長さが２０〜２００ｎｍである結晶が、７０％以上、好ましくは８０％以上、より好ましくは９０％以上含有されているのがよい。更に、本発明のアルミナの結晶は、幅方向の長さに対する長さ方向の長さが、２〜２０倍程度、好ましくは２〜１５倍、より好ましくは２〜１０倍となっているのがよい。
【００１０】
第２の発明に係る炭化水素油の接触分解用触媒組成物において、前記アルミナが１質量％以上、４０質量％以下、好ましくは２〜２０質量％、より好ましくは４〜１０質量％含有されているのがよい。
接触分解用触媒組成物に含有されるアルミナが、１質量％未満の場合には、触媒は十分な耐ニッケル性を有さず、４０質量％を超える場合には、触媒の強度が低下する。
【００１１】
第１及び第２の発明に係る炭化水素油の接触分解用触媒組成物において、（ａ）細孔容積が、０．２０ｍｌ／ｇ以上、０．５０ｍｌ／ｇ以下、好ましくは、０．２３ｍｌ／ｇ以上、０．４０ｍｌ／ｇ以下、より好ましくは、０．２５ｍｌ／ｇ以上、０．３５ｍｌ／ｇ以下、（ｂ）細孔直径が６〜１０００ｎｍ（６０〜１００００Å）である細孔群の細孔容積Ａに対して、細孔直径が２０〜１００ｎｍ（２００〜１０００Å）の細孔群の細孔容積Ｂの割合（Ｂ／Ａ×１００）が４５〜７０％、好ましくは、４８〜６７％、より好ましくは、５０〜６５％、及び、（ｃ）比表面積が、１５０ｍ２／ｇ以上、４５０ｍ２／ｇ以下、好ましくは、１７０ｍ２／ｇ以上、４００ｍ２／ｇ以下、より好ましくは、２００ｍ２／ｇ以上、３５０ｍ２／ｇ以下であるのがよい。
ここで、細孔容積が、０．２０ｍｌ／ｇ未満の場合には、触媒は十分な耐ニッケル性を有さず、０．５０ｍｌ／ｇを超えると、触媒の強度が弱くなる。なお、細孔容積は、水銀圧入法により測定した値である。また、細孔容積Ａに対する細孔容積Ｂの割合（Ｂ／Ａ×１００）が、４５％未満では、触媒は十分な耐ニッケル性を有さず、７０％を超えると、触媒の強度が低下する。更に、比表面積が、１５０ｍ２／ｇ未満では、十分な分解活性が得られず、４５０ｍ２／ｇを超えると、分解能が高すぎるために原料油が過分解し、製品収率が悪化する。なお、比表面積は、ＢＥＴ法により測定した値である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の炭化水素油の接触分解用触媒組成物においては、アンモニウムドーソナイト又はアンモニウムドーソナイト由来のアルミナを含むので、細孔径の大きい細孔が形成され、多量のニッケルが触媒に沈着しても、高い耐ニッケル性を維持することができる。
特に、本発明の炭化水素油の接触分解用触媒組成物においては、アンモニウムドーソナイト又はアンモニウムドーソナイト由来のアルミナの結晶サイズが２０〜２００ｎｍであるので、触媒の強度は低下せず、原料油中のニッケルを保持するのに十分な細孔を形成することができる。
本発明の炭化水素油の接触分解用触媒組成物においては、（１）前記アンモニウムドーソナイトを使用する場合、該アンモニウムドーソナイトがアルミナ換算で１質量％以上、４０質量％以下含有され、また、（２）前記アンモニウムドーソナイト由来のアルミナを使用する場合、該アルミナが１質量％以上、４０質量％以下含有されているので、触媒の強度を維持して、多量のニッケルを保持できる。
本発明の炭化水素油の接触分解用触媒組成物においては、（ａ）細孔容積が、０．２０ｍｌ／ｇ以上、０．５０ｍｌ／ｇ以下、（ｂ）細孔直径が６〜１０００ｎｍである細孔群の細孔容積Ａに対して、細孔直径が２０〜１００ｎｍの細孔群の細孔容積Ｂの割合が４５〜７０％、（ｃ）比表面積が、１５０ｍ２／ｇ以上、４５０ｍ２／ｇ以下であるので、多量のニッケルが沈着しても高い耐ニッケル性を有し、ガソリン等の液収率を増大することができ、さらに、十分な強度も有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の第１の実施の形態に係る炭化水素油の接触分解用触媒組成物は、結晶性アルミノシリケートゼオライトと、結晶サイズが２０〜２００ｎｍであるアンモニウムドーソナイトを含有する無機酸化物マトリックス前駆体とを含むスラリーを噴霧乾燥して得られる。このスラリーには、結晶性アルミノシリケートが１０〜５０質量％、アンモニウムドーソナイトをアルミナ換算で１〜４０質量％含有する無機酸化物マトリックス前駆体が９０〜５０質量％含まれている。得られる接触分解用触媒組成物は、細孔容積が０．２０ｍｌ／ｇ以上、０．５０ｍｌ／ｇ以下、細孔直径が６〜１０００ｎｍである細孔群の細孔容積に対して、細孔直径が２０〜１００ｎｍの細孔群の細孔容積の割合が４５〜７０％、比表面積が１５０ｍ２／ｇ以上、４５０ｍ２／ｇ以下である。
本発明の第２の実施の形態に係る炭化水素油の接触分解用触媒組成物は、アンモニウムドーソナイトの替わりに、結晶サイズが２０〜２００ｎｍであるアンモニウムドーソナイトを焼成、水熱処理等の加熱処理を行って得られたアルミナを使用した点が、前記した第１の実施の形態と異なっている。
【実施例】
【００１４】
（実施例１）
アルミナ換算で２２質量％のアルミン酸ナトリウム水溶液２．２７ｋｇと、１２．５％炭酸水素アンモニウム水溶液２０ｋｇとを、７０℃の温水１７．７３ｋｇに２０分かけて添加した。そのまま５０℃で１０分間加熱攪拌した後、９５℃で１６時間静置熟成してアンモニウムドーソナイトスラリーを作った。このアンモニウムドーソナイトスラリーを減圧濾過機を用いて脱水した後、６０℃の温水２５Ｌでナトリウム等の不純分を洗浄して、アンモニウムドーソナイトケーキを得た。得られたケーキの濃度はアルミナ換算で１０．６質量％であった。図１に得られたアンモニウムドーソナイトの電子顕微鏡写真を示す。ここで、電子顕微鏡写真から任意に１００本のアンモニウムドーソナイトの結晶を選択し、それぞれの幅方向の長さを測定し、アンモニウムドーソナイトの結晶サイズの平均値を算出した（以下、同様である）。その結果、アンモニウムドーソナイトの結晶サイズの平均値は、６６ｎｍであった。
【００１５】
アンモニウムドーソナイトケーキ１８８７ｇ（Ａｌ２Ｏ３として２００ｇ）と、超安定化Ｙ型ゼオライト（ＵＳＹ）６６７ｇ（Ａｌ２Ｏ３＋ＳｉＯ２として６００ｇ。）、アルミナゾルバインダー１３０４ｇ（Ａｌ２Ｏ３として３００ｇ）、カオリン１０４７ｇ（乾燥基準で９００ｇ）、及び純水９５ｇを混合して、触媒基準で４０質量％濃度の混合物スラリーを作った後、この混合物スラリーを噴霧乾燥して微小球状粒子を得た。得られた微小球状粒子を洗浄してナトリウムや塩酸根等の不純物を除いた後、希土類金属（ＲＥ）塩化物の水溶液を用いてＲＥ２Ｏ３として２．０％となるようにイオン交換した（触媒Ａ）。触媒Ａの性状を表１に示す。
ここで、焼成減量は触媒Ａを１０００℃で１時間加熱した際の質量の減少率を示し、特に結晶水及び炭酸塩等の含有量を示す。また、各元素の含有量は、蛍光Ｘ線分析装置で測定した。嵩密度（ＡＢＤ）はＵＯＰ法２５４−６５により測定した。細孔容積は、水銀圧入法で測定した。表面積（ＳＡ）は、ＢＥＴ法で測定した。摩耗強度（ＣＡＩ）は、ＵＯＰ法４２６−６５で測定した（以下同様）。
【００１６】
【表１】
【００１７】
（実施例２）
実施例１で得られたアンモニウムドーソナイトケーキを１１０℃で１６時間乾燥し、乳鉢で粉砕した。このアンモニウムドーソナイト粉を６００℃で２時間焼成し、粉状のアンモニウムドーソナイト由来のアルミナを得た。図２に得られたアルミナの電子顕微鏡写真を示す。また、得られたアルミナの結晶サイズの平均値を電子顕微鏡写真から算出したところ、６６ｎｍであった。
【００１８】
得られたアルミナ２００ｇと、超安定化Ｙ型ゼオライト６６７ｇ（Ａｌ２Ｏ３＋ＳｉＯ２として６００ｇ）、アルミナゾルバインダー１３０４ｇ（Ａｌ２Ｏ３として３００ｇ）、カオリン１０４７ｇ（乾燥基準で９００ｇ）、及び純水１７８２ｇを混合して、触媒基準で４０質量％濃度の混合物スラリーを作成した後、この混合物スラリーを噴霧乾燥して微小球状粒子を得た。得られた微小球状粒子を洗浄してナトリウムや塩酸根等の不純物を除いた後、希土類金属塩化物の水溶液を用いてＲＥ２Ｏ３として２．０％となるようにイオン交換した（触媒Ｂ）。触媒Ｂの性状を表１に示す。
【００１９】
（比較例１）
比較例１は、アンモニウムドーソナイト又はアンモニウムドーソナイト由来のアルミナの代わりに擬ベーマイトを使用したことが、実施例１及び２と異なっている。以下、詳しく説明する。
Ａｌ２Ｏ３濃度として５質量％のアルミン酸ソーダ溶液と、Ａｌ２Ｏ３濃度として２．５質量％の硫酸アルミニウム溶液とをそれぞれ調製し、各々６０℃に保持した。３０Ｌの攪拌機付きのタンクＡに、まず毎分１．７ｋｇの流量でアルミン酸ソーダ溶液を供給し、アルミン酸ソーダ溶液の供給開始から５分後に、更に、毎分５ｋｇの流量で硫酸アルミニウム溶液を攪拌しながら供給した。次に、タンクＡ中のアルミナ水和物の粗スラリーのｐＨが７．２となったら、粗スラリーのｐＨを７．２±０．２に保ちながら、アルミン酸ソーダ溶液及び硫酸アルミニウム溶液をそれぞれ毎分１．７ｋｇの流量で９０分間、攪拌しながら供給し続け、タンクＡから溢れた粗スラリーを下部に設けた４００Ｌの攪拌機付きのタンクＢに受け入れた。
更に、タンクＢ内の粗スラリーを６０℃に保ちながら１時間攪拌してアルミナ水和物スラリーを調製した。該アルミナ水和物スラリー５６ｋｇをフィルターで脱水捕集し、０．３質量％のアンモニア水７０Ｌで洗浄した。この洗浄したアルミナ水和物のケーキを乾燥基準で１２５０ｇサンプリングし、純水を加えて１２．５質量％Ａｌ２Ｏ３濃度のアルミナ水和物の洗浄スラリーとした。この洗浄スラリーを攪拌しながら４８％濃度の水酸化ナトリウム溶液を加えてｐＨ１１．０とした後、密閉式の熟成タンクに移し、９５℃で２４時間攪拌しながら、熟成して擬ベーマイトスラリーを調製した。図３に得られたアルミナの電子顕微鏡写真を示す。また、得られた擬ベーマイトの結晶サイズの平均値を電子顕微鏡写真から算出したところ、７ｎｍであった。
【００２０】
得られた擬ベーマイトスラリー１７３９ｇ（Ａｌ２Ｏ３として２００ｇ）と、超安定化Ｙ型ゼオライト６６７ｇ（Ａｌ２Ｏ３＋ＳｉＯ２として６００ｇ）、アルミナゾルバインダー１３０４ｇ（Ａｌ２Ｏ３として３００ｇ）、カオリン１０４７ｇ（乾燥基準９００ｇ）、及び純水２４３ｇを混合して、触媒基準で４０質量％濃度の混合物スラリーを作った後、この混合物スラリーを噴霧乾燥して微小球状粒子を得た。得られた微小球状粒子を洗浄してナトリウムや塩酸根等の不純物を除いた後、希土類金属塩化物の水溶液を用いてＲＥ２Ｏ３として２．０％となるようにイオン交換した（触媒Ｃ）。触媒Ｃの性状を表１に示す。
【００２１】
（比較例２）
比較例２は、アンモニウムドーソナイト又はアンモニウムドーソナイト由来のアルミナを使用しないことが、実施例１及び２と異なっている。Ｙ型アルミノシリケートゼオライト６６７ｇ（Ａｌ２Ｏ３＋ＳｉＯ２として６００ｇ）、アルミナゾルバインダー１３０４ｇ（Ａｌ２Ｏ３として３００ｇ）、カオリン１２７９ｇ（乾燥基準で１１００ｇ）、及び純水１７５０ｇを混合して、触媒基準で４０質量％濃度の混合物スラリーを作成した後、この混合物スラリーを噴霧乾燥して微小球状粒子を得た。得られた微小球状粒子を洗浄してナトリウムや塩酸根等の不純物を除いた後、希土類金属塩化物の水溶液を用いてＲＥ２Ｏ３として２．０％となるようイオン交換した（触媒Ｄ）。触媒Ｄの性状を表１に示す。
【００２２】
（試験例１）
触媒Ａ〜Ｄの性能評価を以下のように行った。触媒Ａ〜Ｄをそれぞれ６００℃で２時間焼成した。触媒Ａ〜Ｄについて、更に、ナフテン酸ニッケルを触媒上にＮｉとして１０００ｐｐｍ、２０００ｐｐｍ、３０００ｐｐｍを担持したものをそれぞれ作製し、それらを７５０℃でスチーム分圧を１００％として１３時間処理した。擬似平衡化した各触媒について、小型活性評価装置（ＺＡＹＴＥＬ社製ＡＣＥ−ＭＡＴ）を使用して、表２に示す反応条件で触媒活性を測定した。表３に触媒Ａ〜Ｄの活性の評価結果を示す。
【００２３】
【表２】
【００２４】
【表３】
【００２５】
表３に示すように、触媒Ａ〜Ｄは、ニッケルの担持量の増加と共に、水素選択性（Ｈ２／Ｋ）及びコーク選択性（Ｃｏｋｅ／Ｋ）、すなわち、水素及びコークの収率が増加している。しかしながら、本発明のアンモニウムドーソナイトを使用した触媒Ａ及びアンモニウムドーソナイト由来のアルミナを使用した触媒Ｂは、擬ベーマイトを使用した触媒Ｃ及びアルミナを使用していない触媒Ｄと比較して、水素選択性及びコーク選択性の上がり幅が小さく、水素及びコークの収率が低くなった。また、触媒Ａ及び触媒Ｂは、触媒Ｃ及び触媒Ｄと比較して、ガソリン収率が高くなった。
このように、アンモニウムドーソナイトを使用した触媒Ａ及びアンモニウムドーソナイト由来のアルミナを使用した触媒Ｂは、耐ニッケル性が高く、これらの触媒を使用することで、多量のニッケルが沈着、すなわち、多量のニッケルが含有された原料油を処理しても、水素収率及びコーク収率の増加を抑えることができると共に、ガソリン収率の低下を抑えることができる。
【００２６】
本発明は、前記した実施の形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲での変更は可能であり、例えば、前記したそれぞれの実施の形態や変形例の一部又は全部を組み合わせて本発明の炭化水素油の接触分解用触媒組成物及びその製造方法を構成する場合も本発明の権利範囲に含まれる。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】アンモニウムドーソナイトの結晶の電子顕微鏡写真である。
【図２】アンモニウムドーソナイト由来のアルミナの結晶の電子顕微鏡写真である。
【図３】擬ベーマイトの結晶の電子顕微鏡写真である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐ニッケル性を有する炭化水素油の接触分解用触媒組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
流動接触分解（ＦＣＣ）に使用される脱硫常圧残油（ＤＳＡＲ）、脱硫減圧残油（ＤＳＶＲ）等の重質の炭化水素油（以下、「原料油」ともいう）中には、ニッケル（Ｎｉ）及びバナジウム（Ｖ）が多量に含まれている。なお、ニッケルは接触分解用触媒（ＦＣＣ触媒）に沈着して、原料油の脱水素反応を起こす。これによって、水素及びコークの収率が増加すると共に、液収率（特に、ガソリン収率）が低下する。
ここで、アルミナは、ニッケルと反応して複合酸化物であるニッケルアルミネート（ＮｉＡｌ２Ｏ４）を形成して脱水素活性を抑制し、水素及びコーク収率の増加を抑えると共に、液収率を増加させることが知られている。このようにして、アルミナは、ニッケルによる収率の低下を抑える効果（耐ニッケル性）をＦＣＣ触媒に付与することができる。そこで、アルミナとして擬ベーマイト型のアルミナ水和物（以下、単に「擬ベーマイト」ともいう）を含有する接触分解用触媒組成物が知られている（例えば、特許文献１及び２参照）。
【０００３】
【特許文献１】特開平９−１６４３３８号公報
【特許文献２】特開平１１−５００６３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、通常、擬ベーマイトの結晶は、電子顕微鏡写真から任意に選んだ５０〜１０００本程度の結晶の幅方向の長さの測定値の平均が２０ｎｍ未満であり、複数の擬ベーマイトの結晶により形成される隙間（細孔）の孔径、及び容量等が小さく、形成された細孔に保持されるニッケルの量が少ない、すなわち、耐ニッケル性が比較的低いという問題があった。
本発明はかかる事情に鑑みてなされたもので、多量のニッケルを含む重質の炭化水素油を処理することができる接触分解用触媒組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記目的に沿う第１の発明に係る炭化水素油の接触分解用触媒組成物は、結晶性アルミノシリケートゼオライトと、アンモニウムドーソナイトと、無機酸化物マトリックス前駆体とを含む。
ここで、アンモニウムドーソナイトは、アンモニウムアルミニウムカーボネートハイドロオキサイドともいわれ、［ＮＨ４Ａｌ（ＯＨ）２ＣＯ３］で示される物質である。アンモニウムドーソナイトは、繊維状の結晶である擬ベーマイトよりも、結晶の幅方向の長さ（いわゆる結晶の太さ。以下、「結晶サイズ」ともいう。以下同様である。）が大きい棒状の結晶であり、複数のアンモニウムドーソナイトの結晶により形成される細孔は、擬ベーマイトにより形成される細孔よりも細孔径、容量等が大きくなり、より多くのニッケルをその細孔内に保持することができる。
また、結晶性アルミノシリケートゼオライトとしては、通常、炭化水素の接触分解触媒用組成物に使用されるゼオライトを用いることができ、例えば、Ｘ型ゼオライト、Ｙ型ゼオライト、モルデナイト、ＺＳＭ型ゼオライト等の合成ゼオライトや、天然ゼオライトが使用できる。無機酸化物マトリックス前駆体としては、アンモニウムドーソナイトの他に、バインダー成分、カオリン、メタル補足剤等がある。ここで、バインダー成分としては、アルミナゾル、シリカゾル、シリカ−アルミナ等が使用できる。また、メタル捕捉剤としては、酸化ランタン、水酸化ランタン、炭酸ランタン、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、シュウ酸カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム等が使用でき、これらは、特に原料油中に含まれるバナジウムを捕捉することを目的としている。
【０００６】
第１の発明に係る炭化水素油の接触分解用触媒組成物において、前記アンモニウムドーソナイトは、結晶の幅方向の長さ（結晶サイズ）の平均値が２０〜２００ｎｍ、好ましくは４０〜１５０ｎｍ、より好ましくは５０〜１００ｎｍである。
ここで、アンモニウムドーソナイトの結晶サイズの平均値が、２０ｎｍ未満の場合には、形成される細孔の細孔径、容量が小さくなり、細孔へのニッケルの保持量が低下し、２００ｎｍを超えると、触媒の強度が低下する。なお、本発明において、アンモニウムドーソナイトの結晶サイズの平均値は、電子顕微鏡写真から任意に選んだ５０〜１０００本程度のアンモニウムドーソナイトの結晶の幅方向の長さの測定値の平均としている。また、前記選択した全てのアンモニウムドーソナイトの結晶において、幅方向の長さが２０〜２００ｎｍである結晶が、７０％以上、好ましくは８０％以上、より好ましくは９０％以上含有されているのがよい。更に、本発明のアンモニウムドーソナイトの結晶は、幅方向の長さに対する長さ方向の長さ（アスペクト比）が、２〜２０倍程度、好ましくは２〜１５倍、より好ましくは２〜１０倍となっているのがよい。
【０００７】
第１の発明に係る炭化水素油の接触分解用触媒組成物において、前記アンモニウムドーソナイトがアルミナ換算で１質量％以上、４０質量％以下、好ましくは２〜２０質量％、より好ましくは４〜１０質量％含有されているのがよい。
接触分解用触媒組成物に含有されるアンモニウムドーソナイトが、アルミナ換算で１質量％未満の場合には、触媒に十分な耐ニッケル性を付与することができず、４０質量％を超える場合には、触媒の強度が低下する。
【０００８】
前記目的に沿う第２の発明に係る炭化水素油の接触分解用触媒組成物は、結晶性アルミノシリケートゼオライトと、アンモニウムドーソナイト由来のアルミナを含有する無機酸化物マトリックス前駆体とを含む。
ここで、アンモニウムドーソナイト由来のアルミナは、前記したアンモニウムドーソナイトを例えば、焼成、水熱処理等の加熱処理を行って、アンモニア、二酸化炭素、水を脱離させ、アルミナ［Ａｌ２Ｏ３］にした棒状の結晶であり、本発明においては、アンモニア、二酸化炭素、水が完全に除去されていない中間体も含む。
【０００９】
第２の発明に係る炭化水素油の接触分解用触媒組成物において、前記アルミナは、結晶の幅方向の長さ（結晶サイズ）の平均値が２０〜２００ｎｍ、好ましくは４０〜１５０ｎｍ、より好ましくは５０〜１００ｎｍである。
ここで、アルミナの結晶サイズの平均値が、２０ｎｍ未満の場合には、形成される細孔の細孔径、容量が小さくなって、細孔に保持されるニッケルの量が低下し、２００ｎｍを超えると、触媒の強度が低下する。なお、本発明において、アルミナの結晶サイズの平均値とは、電子顕微鏡写真から任意に選んだ５０〜１０００本程度の結晶の幅方向の長さの測定値の平均とする。また、前記選択した全てのアルミナの結晶において、幅方向の長さが２０〜２００ｎｍである結晶が、７０％以上、好ましくは８０％以上、より好ましくは９０％以上含有されているのがよい。更に、本発明のアルミナの結晶は、幅方向の長さに対する長さ方向の長さが、２〜２０倍程度、好ましくは２〜１５倍、より好ましくは２〜１０倍となっているのがよい。
【００１０】
第２の発明に係る炭化水素油の接触分解用触媒組成物において、前記アルミナが１質量％以上、４０質量％以下、好ましくは２〜２０質量％、より好ましくは４〜１０質量％含有されているのがよい。
接触分解用触媒組成物に含有されるアルミナが、１質量％未満の場合には、触媒は十分な耐ニッケル性を有さず、４０質量％を超える場合には、触媒の強度が低下する。
【００１１】
第１及び第２の発明に係る炭化水素油の接触分解用触媒組成物において、（ａ）細孔容積が、０．２０ｍｌ／ｇ以上、０．５０ｍｌ／ｇ以下、好ましくは、０．２３ｍｌ／ｇ以上、０．４０ｍｌ／ｇ以下、より好ましくは、０．２５ｍｌ／ｇ以上、０．３５ｍｌ／ｇ以下、（ｂ）細孔直径が６〜１０００ｎｍ（６０〜１００００Å）である細孔群の細孔容積Ａに対して、細孔直径が２０〜１００ｎｍ（２００〜１０００Å）の細孔群の細孔容積Ｂの割合（Ｂ／Ａ×１００）が４５〜７０％、好ましくは、４８〜６７％、より好ましくは、５０〜６５％、及び、（ｃ）比表面積が、１５０ｍ２／ｇ以上、４５０ｍ２／ｇ以下、好ましくは、１７０ｍ２／ｇ以上、４００ｍ２／ｇ以下、より好ましくは、２００ｍ２／ｇ以上、３５０ｍ２／ｇ以下であるのがよい。
ここで、細孔容積が、０．２０ｍｌ／ｇ未満の場合には、触媒は十分な耐ニッケル性を有さず、０．５０ｍｌ／ｇを超えると、触媒の強度が弱くなる。なお、細孔容積は、水銀圧入法により測定した値である。また、細孔容積Ａに対する細孔容積Ｂの割合（Ｂ／Ａ×１００）が、４５％未満では、触媒は十分な耐ニッケル性を有さず、７０％を超えると、触媒の強度が低下する。更に、比表面積が、１５０ｍ２／ｇ未満では、十分な分解活性が得られず、４５０ｍ２／ｇを超えると、分解能が高すぎるために原料油が過分解し、製品収率が悪化する。なお、比表面積は、ＢＥＴ法により測定した値である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の炭化水素油の接触分解用触媒組成物においては、アンモニウムドーソナイト又はアンモニウムドーソナイト由来のアルミナを含むので、細孔径の大きい細孔が形成され、多量のニッケルが触媒に沈着しても、高い耐ニッケル性を維持することができる。
特に、本発明の炭化水素油の接触分解用触媒組成物においては、アンモニウムドーソナイト又はアンモニウムドーソナイト由来のアルミナの結晶サイズが２０〜２００ｎｍであるので、触媒の強度は低下せず、原料油中のニッケルを保持するのに十分な細孔を形成することができる。
本発明の炭化水素油の接触分解用触媒組成物においては、（１）前記アンモニウムドーソナイトを使用する場合、該アンモニウムドーソナイトがアルミナ換算で１質量％以上、４０質量％以下含有され、また、（２）前記アンモニウムドーソナイト由来のアルミナを使用する場合、該アルミナが１質量％以上、４０質量％以下含有されているので、触媒の強度を維持して、多量のニッケルを保持できる。
本発明の炭化水素油の接触分解用触媒組成物においては、（ａ）細孔容積が、０．２０ｍｌ／ｇ以上、０．５０ｍｌ／ｇ以下、（ｂ）細孔直径が６〜１０００ｎｍである細孔群の細孔容積Ａに対して、細孔直径が２０〜１００ｎｍの細孔群の細孔容積Ｂの割合が４５〜７０％、（ｃ）比表面積が、１５０ｍ２／ｇ以上、４５０ｍ２／ｇ以下であるので、多量のニッケルが沈着しても高い耐ニッケル性を有し、ガソリン等の液収率を増大することができ、さらに、十分な強度も有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の第１の実施の形態に係る炭化水素油の接触分解用触媒組成物は、結晶性アルミノシリケートゼオライトと、結晶サイズが２０〜２００ｎｍであるアンモニウムドーソナイトを含有する無機酸化物マトリックス前駆体とを含むスラリーを噴霧乾燥して得られる。このスラリーには、結晶性アルミノシリケートが１０〜５０質量％、アンモニウムドーソナイトをアルミナ換算で１〜４０質量％含有する無機酸化物マトリックス前駆体が９０〜５０質量％含まれている。得られる接触分解用触媒組成物は、細孔容積が０．２０ｍｌ／ｇ以上、０．５０ｍｌ／ｇ以下、細孔直径が６〜１０００ｎｍである細孔群の細孔容積に対して、細孔直径が２０〜１００ｎｍの細孔群の細孔容積の割合が４５〜７０％、比表面積が１５０ｍ２／ｇ以上、４５０ｍ２／ｇ以下である。
本発明の第２の実施の形態に係る炭化水素油の接触分解用触媒組成物は、アンモニウムドーソナイトの替わりに、結晶サイズが２０〜２００ｎｍであるアンモニウムドーソナイトを焼成、水熱処理等の加熱処理を行って得られたアルミナを使用した点が、前記した第１の実施の形態と異なっている。
【実施例】
【００１４】
（実施例１）
アルミナ換算で２２質量％のアルミン酸ナトリウム水溶液２．２７ｋｇと、１２．５％炭酸水素アンモニウム水溶液２０ｋｇとを、７０℃の温水１７．７３ｋｇに２０分かけて添加した。そのまま５０℃で１０分間加熱攪拌した後、９５℃で１６時間静置熟成してアンモニウムドーソナイトスラリーを作った。このアンモニウムドーソナイトスラリーを減圧濾過機を用いて脱水した後、６０℃の温水２５Ｌでナトリウム等の不純分を洗浄して、アンモニウムドーソナイトケーキを得た。得られたケーキの濃度はアルミナ換算で１０．６質量％であった。図１に得られたアンモニウムドーソナイトの電子顕微鏡写真を示す。ここで、電子顕微鏡写真から任意に１００本のアンモニウムドーソナイトの結晶を選択し、それぞれの幅方向の長さを測定し、アンモニウムドーソナイトの結晶サイズの平均値を算出した（以下、同様である）。その結果、アンモニウムドーソナイトの結晶サイズの平均値は、６６ｎｍであった。
【００１５】
アンモニウムドーソナイトケーキ１８８７ｇ（Ａｌ２Ｏ３として２００ｇ）と、超安定化Ｙ型ゼオライト（ＵＳＹ）６６７ｇ（Ａｌ２Ｏ３＋ＳｉＯ２として６００ｇ。）、アルミナゾルバインダー１３０４ｇ（Ａｌ２Ｏ３として３００ｇ）、カオリン１０４７ｇ（乾燥基準で９００ｇ）、及び純水９５ｇを混合して、触媒基準で４０質量％濃度の混合物スラリーを作った後、この混合物スラリーを噴霧乾燥して微小球状粒子を得た。得られた微小球状粒子を洗浄してナトリウムや塩酸根等の不純物を除いた後、希土類金属（ＲＥ）塩化物の水溶液を用いてＲＥ２Ｏ３として２．０％となるようにイオン交換した（触媒Ａ）。触媒Ａの性状を表１に示す。
ここで、焼成減量は触媒Ａを１０００℃で１時間加熱した際の質量の減少率を示し、特に結晶水及び炭酸塩等の含有量を示す。また、各元素の含有量は、蛍光Ｘ線分析装置で測定した。嵩密度（ＡＢＤ）はＵＯＰ法２５４−６５により測定した。細孔容積は、水銀圧入法で測定した。表面積（ＳＡ）は、ＢＥＴ法で測定した。摩耗強度（ＣＡＩ）は、ＵＯＰ法４２６−６５で測定した（以下同様）。
【００１６】
【表１】
【００１７】
（実施例２）
実施例１で得られたアンモニウムドーソナイトケーキを１１０℃で１６時間乾燥し、乳鉢で粉砕した。このアンモニウムドーソナイト粉を６００℃で２時間焼成し、粉状のアンモニウムドーソナイト由来のアルミナを得た。図２に得られたアルミナの電子顕微鏡写真を示す。また、得られたアルミナの結晶サイズの平均値を電子顕微鏡写真から算出したところ、６６ｎｍであった。
【００１８】
得られたアルミナ２００ｇと、超安定化Ｙ型ゼオライト６６７ｇ（Ａｌ２Ｏ３＋ＳｉＯ２として６００ｇ）、アルミナゾルバインダー１３０４ｇ（Ａｌ２Ｏ３として３００ｇ）、カオリン１０４７ｇ（乾燥基準で９００ｇ）、及び純水１７８２ｇを混合して、触媒基準で４０質量％濃度の混合物スラリーを作成した後、この混合物スラリーを噴霧乾燥して微小球状粒子を得た。得られた微小球状粒子を洗浄してナトリウムや塩酸根等の不純物を除いた後、希土類金属塩化物の水溶液を用いてＲＥ２Ｏ３として２．０％となるようにイオン交換した（触媒Ｂ）。触媒Ｂの性状を表１に示す。
【００１９】
（比較例１）
比較例１は、アンモニウムドーソナイト又はアンモニウムドーソナイト由来のアルミナの代わりに擬ベーマイトを使用したことが、実施例１及び２と異なっている。以下、詳しく説明する。
Ａｌ２Ｏ３濃度として５質量％のアルミン酸ソーダ溶液と、Ａｌ２Ｏ３濃度として２．５質量％の硫酸アルミニウム溶液とをそれぞれ調製し、各々６０℃に保持した。３０Ｌの攪拌機付きのタンクＡに、まず毎分１．７ｋｇの流量でアルミン酸ソーダ溶液を供給し、アルミン酸ソーダ溶液の供給開始から５分後に、更に、毎分５ｋｇの流量で硫酸アルミニウム溶液を攪拌しながら供給した。次に、タンクＡ中のアルミナ水和物の粗スラリーのｐＨが７．２となったら、粗スラリーのｐＨを７．２±０．２に保ちながら、アルミン酸ソーダ溶液及び硫酸アルミニウム溶液をそれぞれ毎分１．７ｋｇの流量で９０分間、攪拌しながら供給し続け、タンクＡから溢れた粗スラリーを下部に設けた４００Ｌの攪拌機付きのタンクＢに受け入れた。
更に、タンクＢ内の粗スラリーを６０℃に保ちながら１時間攪拌してアルミナ水和物スラリーを調製した。該アルミナ水和物スラリー５６ｋｇをフィルターで脱水捕集し、０．３質量％のアンモニア水７０Ｌで洗浄した。この洗浄したアルミナ水和物のケーキを乾燥基準で１２５０ｇサンプリングし、純水を加えて１２．５質量％Ａｌ２Ｏ３濃度のアルミナ水和物の洗浄スラリーとした。この洗浄スラリーを攪拌しながら４８％濃度の水酸化ナトリウム溶液を加えてｐＨ１１．０とした後、密閉式の熟成タンクに移し、９５℃で２４時間攪拌しながら、熟成して擬ベーマイトスラリーを調製した。図３に得られたアルミナの電子顕微鏡写真を示す。また、得られた擬ベーマイトの結晶サイズの平均値を電子顕微鏡写真から算出したところ、７ｎｍであった。
【００２０】
得られた擬ベーマイトスラリー１７３９ｇ（Ａｌ２Ｏ３として２００ｇ）と、超安定化Ｙ型ゼオライト６６７ｇ（Ａｌ２Ｏ３＋ＳｉＯ２として６００ｇ）、アルミナゾルバインダー１３０４ｇ（Ａｌ２Ｏ３として３００ｇ）、カオリン１０４７ｇ（乾燥基準９００ｇ）、及び純水２４３ｇを混合して、触媒基準で４０質量％濃度の混合物スラリーを作った後、この混合物スラリーを噴霧乾燥して微小球状粒子を得た。得られた微小球状粒子を洗浄してナトリウムや塩酸根等の不純物を除いた後、希土類金属塩化物の水溶液を用いてＲＥ２Ｏ３として２．０％となるようにイオン交換した（触媒Ｃ）。触媒Ｃの性状を表１に示す。
【００２１】
（比較例２）
比較例２は、アンモニウムドーソナイト又はアンモニウムドーソナイト由来のアルミナを使用しないことが、実施例１及び２と異なっている。Ｙ型アルミノシリケートゼオライト６６７ｇ（Ａｌ２Ｏ３＋ＳｉＯ２として６００ｇ）、アルミナゾルバインダー１３０４ｇ（Ａｌ２Ｏ３として３００ｇ）、カオリン１２７９ｇ（乾燥基準で１１００ｇ）、及び純水１７５０ｇを混合して、触媒基準で４０質量％濃度の混合物スラリーを作成した後、この混合物スラリーを噴霧乾燥して微小球状粒子を得た。得られた微小球状粒子を洗浄してナトリウムや塩酸根等の不純物を除いた後、希土類金属塩化物の水溶液を用いてＲＥ２Ｏ３として２．０％となるようイオン交換した（触媒Ｄ）。触媒Ｄの性状を表１に示す。
【００２２】
（試験例１）
触媒Ａ〜Ｄの性能評価を以下のように行った。触媒Ａ〜Ｄをそれぞれ６００℃で２時間焼成した。触媒Ａ〜Ｄについて、更に、ナフテン酸ニッケルを触媒上にＮｉとして１０００ｐｐｍ、２０００ｐｐｍ、３０００ｐｐｍを担持したものをそれぞれ作製し、それらを７５０℃でスチーム分圧を１００％として１３時間処理した。擬似平衡化した各触媒について、小型活性評価装置（ＺＡＹＴＥＬ社製ＡＣＥ−ＭＡＴ）を使用して、表２に示す反応条件で触媒活性を測定した。表３に触媒Ａ〜Ｄの活性の評価結果を示す。
【００２３】
【表２】
【００２４】
【表３】
【００２５】
表３に示すように、触媒Ａ〜Ｄは、ニッケルの担持量の増加と共に、水素選択性（Ｈ２／Ｋ）及びコーク選択性（Ｃｏｋｅ／Ｋ）、すなわち、水素及びコークの収率が増加している。しかしながら、本発明のアンモニウムドーソナイトを使用した触媒Ａ及びアンモニウムドーソナイト由来のアルミナを使用した触媒Ｂは、擬ベーマイトを使用した触媒Ｃ及びアルミナを使用していない触媒Ｄと比較して、水素選択性及びコーク選択性の上がり幅が小さく、水素及びコークの収率が低くなった。また、触媒Ａ及び触媒Ｂは、触媒Ｃ及び触媒Ｄと比較して、ガソリン収率が高くなった。
このように、アンモニウムドーソナイトを使用した触媒Ａ及びアンモニウムドーソナイト由来のアルミナを使用した触媒Ｂは、耐ニッケル性が高く、これらの触媒を使用することで、多量のニッケルが沈着、すなわち、多量のニッケルが含有された原料油を処理しても、水素収率及びコーク収率の増加を抑えることができると共に、ガソリン収率の低下を抑えることができる。
【００２６】
本発明は、前記した実施の形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲での変更は可能であり、例えば、前記したそれぞれの実施の形態や変形例の一部又は全部を組み合わせて本発明の炭化水素油の接触分解用触媒組成物及びその製造方法を構成する場合も本発明の権利範囲に含まれる。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】アンモニウムドーソナイトの結晶の電子顕微鏡写真である。
【図２】アンモニウムドーソナイト由来のアルミナの結晶の電子顕微鏡写真である。
【図３】擬ベーマイトの結晶の電子顕微鏡写真である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
結晶性アルミノシリケートゼオライトと、アンモニウムドーソナイトを含有する無機酸化物マトリックス前駆体とを含むことを特徴とする炭化水素油の接触分解用触媒組成物。
【請求項２】
請求項１記載の炭化水素油の接触分解用触媒組成物において、前記アンモニウムドーソナイトは、結晶の幅方向の長さの平均値が２０〜２００ｎｍであることを特徴とする炭化水素油の接触分解用触媒組成物。
【請求項３】
請求項１及び２のいずれか１項に記載の炭化水素油の接触分解用触媒組成物において、前記アンモニウムドーソナイトは、アルミナ換算で１質量％以上、４０質量％以下含有されていることを特徴とする炭化水素油の接触分解用触媒組成物。
【請求項４】
結晶性アルミノシリケートゼオライトと、アンモニウムドーソナイト由来のアルミナを含有する無機酸化物マトリックス前駆体とを含むことを特徴とする炭化水素油の接触分解用触媒組成物。
【請求項５】
請求項４記載の炭化水素油の接触分解用触媒組成物において、前記アルミナは、結晶の幅方向の長さの平均値が２０〜２００ｎｍであることを特徴とする炭化水素油の接触分解用触媒組成物。
【請求項６】
請求項４及び５のいずれか１項に記載の炭化水素油の接触分解用触媒組成物において、前記アルミナは、１質量％以上、４０質量％以下含有されていることを特徴とする炭化水素油の接触分解用触媒組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の炭化水素油の接触分解用触媒組成物において、（ａ）細孔容積が、０．２０ｍｌ／ｇ以上、０．５０ｍｌ／ｇ以下、（ｂ）細孔直径が６〜１０００ｎｍである細孔群の細孔容積に対して、細孔直径が２０〜１００ｎｍの細孔群の細孔容積の割合が４５〜７０％、及び、（ｃ）比表面積が、１５０ｍ２／ｇ以上、４５０ｍ２／ｇ以下であることを特徴とする炭化水素油の接触分解用触媒組成物。
【請求項１】
結晶性アルミノシリケートゼオライトと、アンモニウムドーソナイトを含有する無機酸化物マトリックス前駆体とを含むことを特徴とする炭化水素油の接触分解用触媒組成物。
【請求項２】
請求項１記載の炭化水素油の接触分解用触媒組成物において、前記アンモニウムドーソナイトは、結晶の幅方向の長さの平均値が２０〜２００ｎｍであることを特徴とする炭化水素油の接触分解用触媒組成物。
【請求項３】
請求項１及び２のいずれか１項に記載の炭化水素油の接触分解用触媒組成物において、前記アンモニウムドーソナイトは、アルミナ換算で１質量％以上、４０質量％以下含有されていることを特徴とする炭化水素油の接触分解用触媒組成物。
【請求項４】
結晶性アルミノシリケートゼオライトと、アンモニウムドーソナイト由来のアルミナを含有する無機酸化物マトリックス前駆体とを含むことを特徴とする炭化水素油の接触分解用触媒組成物。
【請求項５】
請求項４記載の炭化水素油の接触分解用触媒組成物において、前記アルミナは、結晶の幅方向の長さの平均値が２０〜２００ｎｍであることを特徴とする炭化水素油の接触分解用触媒組成物。
【請求項６】
請求項４及び５のいずれか１項に記載の炭化水素油の接触分解用触媒組成物において、前記アルミナは、１質量％以上、４０質量％以下含有されていることを特徴とする炭化水素油の接触分解用触媒組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の炭化水素油の接触分解用触媒組成物において、（ａ）細孔容積が、０．２０ｍｌ／ｇ以上、０．５０ｍｌ／ｇ以下、（ｂ）細孔直径が６〜１０００ｎｍである細孔群の細孔容積に対して、細孔直径が２０〜１００ｎｍの細孔群の細孔容積の割合が４５〜７０％、及び、（ｃ）比表面積が、１５０ｍ２／ｇ以上、４５０ｍ２／ｇ以下であることを特徴とする炭化水素油の接触分解用触媒組成物。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２００９−１６０４９６（Ｐ２００９−１６０４９６Ａ）
【公開日】平成２１年７月２３日（２００９．７．２３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−３４０４９５（Ｐ２００７−３４０４９５）
【出願日】平成１９年１２月２８日（２００７．１２．２８）
【出願人】（０００１９００２４）日揮触媒化成株式会社 (458)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年７月２３日（２００９．７．２３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１２月２８日（２００７．１２．２８）
【出願人】（０００１９００２４）日揮触媒化成株式会社 (458)
【Ｆターム（参考）】
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