熱可塑性樹脂組成物
【目的】 高靱性及び耐熱老化性に優れる熱可塑性樹脂組成物を提供する。
【構成】 相対粘度１．８〜３．２を有する熱可塑性共重合ポリエステル樹脂１００重量部に対し、ヒンダードフェノール系酸化防止剤０．０５〜５重量部、リン系酸化防止剤０．０５〜５重量部及びチオエーテル系酸化防止剤０．０５〜５重量部を配合して成り、該熱可塑性共重合ポリエステル樹脂がテレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体と水素添加ダイマー酸又はそのエステル形成性誘導体とを酸成分とし、１，４−ブタンジオールをグリコール成分として得られる重合体であり、且つ水素添加ダイマー酸成分の割合が、酸成分中０．５〜３０モル％であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
【構成】 相対粘度１．８〜３．２を有する熱可塑性共重合ポリエステル樹脂１００重量部に対し、ヒンダードフェノール系酸化防止剤０．０５〜５重量部、リン系酸化防止剤０．０５〜５重量部及びチオエーテル系酸化防止剤０．０５〜５重量部を配合して成り、該熱可塑性共重合ポリエステル樹脂がテレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体と水素添加ダイマー酸又はそのエステル形成性誘導体とを酸成分とし、１，４−ブタンジオールをグリコール成分として得られる重合体であり、且つ水素添加ダイマー酸成分の割合が、酸成分中０．５〜３０モル％であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、熱可塑性樹脂組成物に関するものであり、更に詳しくは高靱性及び耐熱老化性に優れており、各種電気電子部品，自動車部品，工業部品等に好適な熱可塑性樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリエステル，特にポリブチレンテレフタレート樹脂は、耐熱性，機械特性及び成形性に優れており、種々の分野に使用されている。しかし、靱性が不充分であり、用途制約の一因となっている。この解決手段として、ゴム成分とのブレンドが挙げられるが、相分離等の問題が有るため最近ではポリアルキレングリコールやダイマー酸を共重合させたポリマーが新しく提案されている（米国特許第３９５４６８９号明細書、米国特許第４２５４００１号明細書）。
【０００３】しかし、ポリアルキレングリコールやダイマー酸を共重合させたポリマーは、初期の靱性は著しく向上するも、耐熱老化性は著しく不良である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的とするところは、上記従来技術の問題点を解決し、高靱性及び耐熱老化性に優れる熱可塑性樹脂組成物を提供するにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上述の目的は、相対粘度１．８〜３．２を有する熱可塑性共重合ポリエステル樹脂１００重量部に対し、ヒンダードフェノール系酸化防止剤０．０５〜５重量部、リン系酸化防止剤０．０５〜５重量部及びチオエーテル系酸化防止剤０．０５〜５重量部を配合して成り、該熱可塑性共重合ポリエステル樹脂がテレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体と水素添加ダイマー酸又はそのエステル形成性誘導体とを酸成分とし、１，４−ブタンジオールをグリコール成分として得られる重合体であり、且つ水素添加ダイマー酸成分の割合が、酸成分中０．５〜３０モル％であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物によって達成される。
【０００６】以下本発明を詳細に説明する。本発明に使用する熱可塑性共重合ポリエステル樹脂の酸成分は、テレフタル酸及び水素添加ダイマー酸からなる。水素添加ダイマー酸は、不飽和脂肪酸の粘土触媒による低重合体から分離及び水素添加によってトリマー酸，モノマー酸等の副生成物を除去した後に得られ、好ましい純度としては９９重量％以上である。
【０００７】好ましい具体例としては、ユニケマ社製のＰＲＩＰＯＬ１００８〔炭素数３６で、芳香族タイプ／脂環族タイプ／直鎖脂肪族タイプ＝９／５４／３７（モル％）のダイマー酸〕，ＰＲＩＰＯＬ１００９〔炭素数３６で、１３／６４／２３（モル％）のダイマー酸〕，さらにエステル形成性誘導体としてユニケマ社製のＰＲＩＰＬＡＳＴ３００８（ＰＲＩＰＯＬ１００８のジメチルエステル）が挙げられる。
【０００８】本発明に使用する熱可塑性共重合ポリエステル樹脂の構成成分である水素添加ダイマー酸の共重合組成比は、酸成分の合計に対し０．５〜３０モル％であることが好ましく、特に好ましくは１〜２０モル％である。
【０００９】水素添加ダイマー酸の共重合組成比が０．５モル％未満の場合、靱性及び軟質性が不充分であり、一方、３０モル％を超える場合には、剛性が低下してくる。
【００１０】本発明の熱可塑性共重合ポリエステル樹脂のグリコール成分としては、１，４−ブタンジオールを主成分とする（例えば７０モル％以上）ことが成形性の点で肝要である。
【００１１】本発明における熱可塑性共重合ポリエステル樹脂の製造方法は特に制限されるものではなく、公知の方法に従って行うことができる。例えば、テレフタル酸、又はそのエステル形成性誘導体、水素添加ダイマー酸又はそのエステル形成性誘導体、１，４−ブタンジオールを、同時に又は段階的に直接エステル化するか、或いはエステル交換反応させた後重合する方法を採用することができる。これらの重合或いはエステル化反応、エステル交換反応の際に公知の各種触媒，安定剤，改質剤あるいは添加剤などを使用してもよい。
【００１２】本発明の熱可塑性共重合ポリエステル樹脂は、相対粘度ηrel が後述する条件で測定して、１．８〜３．２であることが肝要である。ηrel が１．８未満の場合、組成物の靱性は不良であり、一方ηrel が３．２を超える場合には射出成形が困難となる。
【００１３】本発明に用いるヒンダードフェノール系酸化防止剤とは、例えば、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕（化１）、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕（化２）、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（化３）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン（化４）、３，９−ビス〔２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン（化５）等が挙げられる。
【００１４】
【化１】
【００１５】
【化２】
【００１６】
【化３】
【００１７】
【化４】
【００１８】
【化５】
【００１９】ヒンダードフェノール系酸化防止剤の配合量は熱可塑性共重合ポリエステル樹脂１００重量部に対し、０．０５〜５重量部であることが肝要であり、特に好ましくは０．１〜３重量部である。ヒンダードフェノール系酸化防止剤の配合量が０．１重量部未満の場合、十分な耐熱老化性が得られず、一方５重量部を超える場合には、酸化防止剤の滲み出し等により成形品に好ましくない影響を及ぼす。
【００２０】本発明に用いるリン系酸化防止剤とは、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト（化６）、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４′−ビフェニレンフォスファイト（化７）、トリスノニルフェニルフォスファイト（化８）、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト（化９）、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト（化１０）等が挙げられる。
【００２１】
【化６】
【００２２】
【化７】
【００２３】
【化８】
【００２４】
【化９】
【００２５】
【化１０】
【００２６】リン系酸化防止剤の配合量は熱可塑性共重合ポリエステル樹脂１００重量部に対し、０．０５〜５重量部であることが肝要であり、特に好ましくは０．１〜３重量部である。リン系酸化防止剤の配合量が０．１重量部未満の場合、十分な耐熱老化性が得られず、一方５重量部を超える場合には酸化防止剤の滲み出し等により、成形品に好ましくない影響を及ぼす。
【００２７】本発明に用いるチオエーテル系酸化防止剤とは、ジラウリル３，３′−チオジプロピオネート（化１１）、ジミリスチル３，３′−チオジプロピオネート（化１２）、ジステアリル３，３′−チオジプロピオネート（化１３）、ペンタエリスリチルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）（化１４）、ジトリデシル３，３′−チオジプロピオネート（化１５）等が挙げられる。
【００２８】
【化１１】
【００２９】
【化１２】
【００３０】
【化１３】
【００３１】
【化１４】
【００３２】
【化１５】
【００３３】ヒンダードフェノール系酸化防止剤，リン系酸化防止剤及びチオエーテル系酸化防止剤は、熱可塑性共重合ポリエステル樹脂の重縮合時に所定量を配合しておいてもかまわないが、反応中に飛散したり、また一部が分解したりする可能性があるので、一軸混練機や二軸混練機で溶融混合した後、成形に供したり、熱可塑性共重合ポリエステル樹脂のペレットとドライブレンドした後、成形に供する方法等が挙げられる。
【００３４】本発明の組成物には、更に他の酸化防止剤，紫外線吸収剤，顔料，染料，離型剤，そり抑制剤，ガラス繊維，炭素繊維等の強化材，難燃剤等を添加溶融混合しても本発明の効果はかわらない。
【００３５】
【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、高靱性及び耐熱老化性に優れており、各種電気電子部品，自動車部品，工業部品等に好適である。
【００３６】
【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明する。尚、物性評価は表１に従って行った。
【００３７】
【表１】
【００３８】
熱可塑性共重合ポリエステル樹脂の製造例テレフタル酸ジメチル、水素添加ダイマー酸（ユニケマ社製、ＰＲＩＰＬＡＳＴ３００８）、１，４−ブタンジオール、エステル交換及び重合触媒としてテトラ−ｎ−ブチルチタネートを表２に示す組成で添加し、２１０℃に加熱して生成するメタノールを系外に留去し、エステル交換反応を行った。メタノール留去がほぼ完了してから反応生成物を重合器に移し、１時間かけて温度２５０℃、真空度０．５ｍｍＨｇ迄もっていき、その後重縮合を行った。得られた熱可塑性共重合ポリエステル樹脂のサンプル名称及び相対粘度ηrel もあわせて表２に示した。
【００３９】
【表２】
【００４０】実施例１〜４，比較例１〜２上記の方法で得られた熱可塑性共重合ポリエステル樹脂１００重量部に対し、ヒンダードフェノール系酸化防止剤としてペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕（チバ・ガイギー社製ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０）０．５重量部、リン系酸化防止剤としてトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト（チバ・ガイギー社製ＩＲＧＡＦＯＳ１６８）０．５重量部及びチオエーテル系酸化防止剤として、ジステアリル３，３′−チオジプロピオネート（住友化学社製ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ ＴＰＳ）０．５重量部を成形時にドライブレンドして成形に供し、サンプルを得、物性評価に供した。結果を表３に示す。
【００４１】
【表３】
【００４２】実施例５〜８，比較例３〜８上記の方法で得られた熱可塑性共重合ポリエステル樹脂サンプル「Ｃ」１００重量部に対し、ヒンダードフェノール系酸化防止剤として、３，９−ビス〔２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン（住友化学社製ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ ＧＡ−８０）、リン系酸化防止剤としてテトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４′−ビフェニレンフォスファイト（チバ・ガイギー社製ＩＲＧＡＦＯＳ Ｐ−ＥＰＱ ＦＦ）及びチオエーテル系酸化防止剤としてペンタエリスリチルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）（住友化学社製ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ ＴＰ−Ｄ）を表４に示す組成で配合し、一軸混練機で溶融混合してペレットを得、成形に供した。得られた試験片を物性評価に供し、その結果を表４に示す。尚、比較例４，６，８は成形品の表面に酸化防止剤の滲み出しが見られた。
【００４３】
【表４】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、熱可塑性樹脂組成物に関するものであり、更に詳しくは高靱性及び耐熱老化性に優れており、各種電気電子部品，自動車部品，工業部品等に好適な熱可塑性樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリエステル，特にポリブチレンテレフタレート樹脂は、耐熱性，機械特性及び成形性に優れており、種々の分野に使用されている。しかし、靱性が不充分であり、用途制約の一因となっている。この解決手段として、ゴム成分とのブレンドが挙げられるが、相分離等の問題が有るため最近ではポリアルキレングリコールやダイマー酸を共重合させたポリマーが新しく提案されている（米国特許第３９５４６８９号明細書、米国特許第４２５４００１号明細書）。
【０００３】しかし、ポリアルキレングリコールやダイマー酸を共重合させたポリマーは、初期の靱性は著しく向上するも、耐熱老化性は著しく不良である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的とするところは、上記従来技術の問題点を解決し、高靱性及び耐熱老化性に優れる熱可塑性樹脂組成物を提供するにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上述の目的は、相対粘度１．８〜３．２を有する熱可塑性共重合ポリエステル樹脂１００重量部に対し、ヒンダードフェノール系酸化防止剤０．０５〜５重量部、リン系酸化防止剤０．０５〜５重量部及びチオエーテル系酸化防止剤０．０５〜５重量部を配合して成り、該熱可塑性共重合ポリエステル樹脂がテレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体と水素添加ダイマー酸又はそのエステル形成性誘導体とを酸成分とし、１，４−ブタンジオールをグリコール成分として得られる重合体であり、且つ水素添加ダイマー酸成分の割合が、酸成分中０．５〜３０モル％であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物によって達成される。
【０００６】以下本発明を詳細に説明する。本発明に使用する熱可塑性共重合ポリエステル樹脂の酸成分は、テレフタル酸及び水素添加ダイマー酸からなる。水素添加ダイマー酸は、不飽和脂肪酸の粘土触媒による低重合体から分離及び水素添加によってトリマー酸，モノマー酸等の副生成物を除去した後に得られ、好ましい純度としては９９重量％以上である。
【０００７】好ましい具体例としては、ユニケマ社製のＰＲＩＰＯＬ１００８〔炭素数３６で、芳香族タイプ／脂環族タイプ／直鎖脂肪族タイプ＝９／５４／３７（モル％）のダイマー酸〕，ＰＲＩＰＯＬ１００９〔炭素数３６で、１３／６４／２３（モル％）のダイマー酸〕，さらにエステル形成性誘導体としてユニケマ社製のＰＲＩＰＬＡＳＴ３００８（ＰＲＩＰＯＬ１００８のジメチルエステル）が挙げられる。
【０００８】本発明に使用する熱可塑性共重合ポリエステル樹脂の構成成分である水素添加ダイマー酸の共重合組成比は、酸成分の合計に対し０．５〜３０モル％であることが好ましく、特に好ましくは１〜２０モル％である。
【０００９】水素添加ダイマー酸の共重合組成比が０．５モル％未満の場合、靱性及び軟質性が不充分であり、一方、３０モル％を超える場合には、剛性が低下してくる。
【００１０】本発明の熱可塑性共重合ポリエステル樹脂のグリコール成分としては、１，４−ブタンジオールを主成分とする（例えば７０モル％以上）ことが成形性の点で肝要である。
【００１１】本発明における熱可塑性共重合ポリエステル樹脂の製造方法は特に制限されるものではなく、公知の方法に従って行うことができる。例えば、テレフタル酸、又はそのエステル形成性誘導体、水素添加ダイマー酸又はそのエステル形成性誘導体、１，４−ブタンジオールを、同時に又は段階的に直接エステル化するか、或いはエステル交換反応させた後重合する方法を採用することができる。これらの重合或いはエステル化反応、エステル交換反応の際に公知の各種触媒，安定剤，改質剤あるいは添加剤などを使用してもよい。
【００１２】本発明の熱可塑性共重合ポリエステル樹脂は、相対粘度ηrel が後述する条件で測定して、１．８〜３．２であることが肝要である。ηrel が１．８未満の場合、組成物の靱性は不良であり、一方ηrel が３．２を超える場合には射出成形が困難となる。
【００１３】本発明に用いるヒンダードフェノール系酸化防止剤とは、例えば、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕（化１）、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕（化２）、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（化３）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン（化４）、３，９−ビス〔２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン（化５）等が挙げられる。
【００１４】
【化１】
【００１５】
【化２】
【００１６】
【化３】
【００１７】
【化４】
【００１８】
【化５】
【００１９】ヒンダードフェノール系酸化防止剤の配合量は熱可塑性共重合ポリエステル樹脂１００重量部に対し、０．０５〜５重量部であることが肝要であり、特に好ましくは０．１〜３重量部である。ヒンダードフェノール系酸化防止剤の配合量が０．１重量部未満の場合、十分な耐熱老化性が得られず、一方５重量部を超える場合には、酸化防止剤の滲み出し等により成形品に好ましくない影響を及ぼす。
【００２０】本発明に用いるリン系酸化防止剤とは、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト（化６）、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４′−ビフェニレンフォスファイト（化７）、トリスノニルフェニルフォスファイト（化８）、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト（化９）、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト（化１０）等が挙げられる。
【００２１】
【化６】
【００２２】
【化７】
【００２３】
【化８】
【００２４】
【化９】
【００２５】
【化１０】
【００２６】リン系酸化防止剤の配合量は熱可塑性共重合ポリエステル樹脂１００重量部に対し、０．０５〜５重量部であることが肝要であり、特に好ましくは０．１〜３重量部である。リン系酸化防止剤の配合量が０．１重量部未満の場合、十分な耐熱老化性が得られず、一方５重量部を超える場合には酸化防止剤の滲み出し等により、成形品に好ましくない影響を及ぼす。
【００２７】本発明に用いるチオエーテル系酸化防止剤とは、ジラウリル３，３′−チオジプロピオネート（化１１）、ジミリスチル３，３′−チオジプロピオネート（化１２）、ジステアリル３，３′−チオジプロピオネート（化１３）、ペンタエリスリチルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）（化１４）、ジトリデシル３，３′−チオジプロピオネート（化１５）等が挙げられる。
【００２８】
【化１１】
【００２９】
【化１２】
【００３０】
【化１３】
【００３１】
【化１４】
【００３２】
【化１５】
【００３３】ヒンダードフェノール系酸化防止剤，リン系酸化防止剤及びチオエーテル系酸化防止剤は、熱可塑性共重合ポリエステル樹脂の重縮合時に所定量を配合しておいてもかまわないが、反応中に飛散したり、また一部が分解したりする可能性があるので、一軸混練機や二軸混練機で溶融混合した後、成形に供したり、熱可塑性共重合ポリエステル樹脂のペレットとドライブレンドした後、成形に供する方法等が挙げられる。
【００３４】本発明の組成物には、更に他の酸化防止剤，紫外線吸収剤，顔料，染料，離型剤，そり抑制剤，ガラス繊維，炭素繊維等の強化材，難燃剤等を添加溶融混合しても本発明の効果はかわらない。
【００３５】
【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、高靱性及び耐熱老化性に優れており、各種電気電子部品，自動車部品，工業部品等に好適である。
【００３６】
【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明する。尚、物性評価は表１に従って行った。
【００３７】
【表１】
【００３８】
熱可塑性共重合ポリエステル樹脂の製造例テレフタル酸ジメチル、水素添加ダイマー酸（ユニケマ社製、ＰＲＩＰＬＡＳＴ３００８）、１，４−ブタンジオール、エステル交換及び重合触媒としてテトラ−ｎ−ブチルチタネートを表２に示す組成で添加し、２１０℃に加熱して生成するメタノールを系外に留去し、エステル交換反応を行った。メタノール留去がほぼ完了してから反応生成物を重合器に移し、１時間かけて温度２５０℃、真空度０．５ｍｍＨｇ迄もっていき、その後重縮合を行った。得られた熱可塑性共重合ポリエステル樹脂のサンプル名称及び相対粘度ηrel もあわせて表２に示した。
【００３９】
【表２】
【００４０】実施例１〜４，比較例１〜２上記の方法で得られた熱可塑性共重合ポリエステル樹脂１００重量部に対し、ヒンダードフェノール系酸化防止剤としてペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕（チバ・ガイギー社製ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０）０．５重量部、リン系酸化防止剤としてトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト（チバ・ガイギー社製ＩＲＧＡＦＯＳ１６８）０．５重量部及びチオエーテル系酸化防止剤として、ジステアリル３，３′−チオジプロピオネート（住友化学社製ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ ＴＰＳ）０．５重量部を成形時にドライブレンドして成形に供し、サンプルを得、物性評価に供した。結果を表３に示す。
【００４１】
【表３】
【００４２】実施例５〜８，比較例３〜８上記の方法で得られた熱可塑性共重合ポリエステル樹脂サンプル「Ｃ」１００重量部に対し、ヒンダードフェノール系酸化防止剤として、３，９−ビス〔２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン（住友化学社製ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ ＧＡ−８０）、リン系酸化防止剤としてテトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４′−ビフェニレンフォスファイト（チバ・ガイギー社製ＩＲＧＡＦＯＳ Ｐ−ＥＰＱ ＦＦ）及びチオエーテル系酸化防止剤としてペンタエリスリチルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）（住友化学社製ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ ＴＰ−Ｄ）を表４に示す組成で配合し、一軸混練機で溶融混合してペレットを得、成形に供した。得られた試験片を物性評価に供し、その結果を表４に示す。尚、比較例４，６，８は成形品の表面に酸化防止剤の滲み出しが見られた。
【００４３】
【表４】
【特許請求の範囲】
【請求項１】 相対粘度１．８〜３．２を有する熱可塑性共重合ポリエステル樹脂１００重量部に対し、ヒンダードフェノール系酸化防止剤０．０５〜５重量部、リン系酸化防止剤０．０５〜５重量部及びチオエーテル系酸化防止剤０．０５〜５重量部を配合して成り、該熱可塑性共重合ポリエステル樹脂がテレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体と水素添加ダイマー酸又はそのエステル形成性誘導体とを酸成分とし、１，４−ブタンジオールをグリコール成分として得られる重合体であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】 熱可塑性共重合ポリエステルの水素添加ダイマー酸成分が酸成分の合計に対し、０．５〜３０モル％を占める請求項１記載の組成物。
【請求項１】 相対粘度１．８〜３．２を有する熱可塑性共重合ポリエステル樹脂１００重量部に対し、ヒンダードフェノール系酸化防止剤０．０５〜５重量部、リン系酸化防止剤０．０５〜５重量部及びチオエーテル系酸化防止剤０．０５〜５重量部を配合して成り、該熱可塑性共重合ポリエステル樹脂がテレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体と水素添加ダイマー酸又はそのエステル形成性誘導体とを酸成分とし、１，４−ブタンジオールをグリコール成分として得られる重合体であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】 熱可塑性共重合ポリエステルの水素添加ダイマー酸成分が酸成分の合計に対し、０．５〜３０モル％を占める請求項１記載の組成物。
【公開番号】特開平５−２１４２１９
【公開日】平成５年（１９９３）８月２４日
【国際特許分類】
【出願番号】特願平４−４８０８６
【出願日】平成４年（１９９２）２月３日
【出願人】（００００００９５２）鐘紡株式会社 (120)
【公開日】平成５年（１９９３）８月２４日
【国際特許分類】
【出願日】平成４年（１９９２）２月３日
【出願人】（００００００９５２）鐘紡株式会社 (120)
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