画像形成方法
【課題】低温定着および低圧定着により低エネルギー化が実現されながらも、高い定着強度を有する画像を形成することのできる画像形成方法の提供。
【解決手段】画像形成方法は、静電潜像担持体の表面にトナーにより形成したトナー像を画像支持体に転写して転写トナー像を形成するトナー像形成工程と、転写トナー像を加熱定着部材と加圧定着部材とが圧接されることにより形成される定着ニップ部において画像支持体に定着して定着画像を形成する定着工程とを含み、トナーが結着樹脂を含有するトナー粒子よりなり、その粒径が個数基準のメディアン径で１６〜４０μｍであり、かつ、そのガラス転移点（ＴｇＡ）が２５℃以上５５℃未満であり、定着工程が、前記加熱定着部材の表面温度が（ＴｇＡ−１０）〜（ＴｇＡ＋２０）℃に設定され、かつ、前記定着ニップ部における定着圧力が０．０１〜０．１ＭＰａに設定される条件で行われることを特徴とする。
【解決手段】画像形成方法は、静電潜像担持体の表面にトナーにより形成したトナー像を画像支持体に転写して転写トナー像を形成するトナー像形成工程と、転写トナー像を加熱定着部材と加圧定着部材とが圧接されることにより形成される定着ニップ部において画像支持体に定着して定着画像を形成する定着工程とを含み、トナーが結着樹脂を含有するトナー粒子よりなり、その粒径が個数基準のメディアン径で１６〜４０μｍであり、かつ、そのガラス転移点（ＴｇＡ）が２５℃以上５５℃未満であり、定着工程が、前記加熱定着部材の表面温度が（ＴｇＡ−１０）〜（ＴｇＡ＋２０）℃に設定され、かつ、前記定着ニップ部における定着圧力が０．０１〜０．１ＭＰａに設定される条件で行われることを特徴とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真方式による画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、地球温暖化防止の観点から、種々の分野で省エネルギー化が検討されており、画像形成装置などの情報機器においても、待機時の省電力化など低エネルギーで使用できるよう取り組みが進められてきており、一方では、最もエネルギーを消費する定着工程において、低温定着や低圧定着を図る検討がなされている。
【０００３】
このような定着温度の低下を実現させるために、例えば特許文献１および特許文献２には、圧力定着トナーとしてカプセルトナーを用いた、圧力転写方式による画像形成方法や圧力転写定着方式による画像形成方法が提案されている。このような画像形成方法は、定着時に必要とされる熱エネルギーが不要または少ないのみならず、画像形成装置本体の電源を入れてから印刷可能となるまでの時間が少ないという利点を有している。
【０００４】
しかしながら、圧力転写方式や圧力転写定着方式による画像形成方法においては、カプセルトナーは現像装置内における撹拌によっても破壊されない程度の強度を有していなければならず、従って、このようなカプセルトナーを圧力転写または圧力転写定着する場合においては、非常に高い圧力が必要とされる。
【０００５】
そこで、例えば特許文献３には、圧力転写（圧力転写定着）を行う前に予めカプセルトナーにおけるカプセルを破壊する事前破壊手段を設けることにより、圧力転写（圧力転写定着）時における圧力が低減される方法が提案されている。このような方法によれば、カプセルトナーは事前破壊手段によりカプセルが破壊され、これにより、圧力転写（圧力転写定着）時においてカプセル内に含有されるコア材が滲出し、紙などの画像支持体に転写（転写定着）される。
しかしながら、カプセルトナーがある程度の大きさの粒径を有しているものであれば、カプセル内に含有されるコア材の量が十分に確保されるため、画像支持体に対する接着力が十分に得られるが、カプセルトナーが小粒径のものである場合においては、カプセル内に含有されるコア材の量が少量であるため、事前破壊手段によりそのほとんどのコア材が滲出してしまい、圧力転写（圧力転写定着）時に必要とされる量のコア材が不足し、画像支持体に対して高い接着力が得られないという問題がある。
【０００６】
さらに、近年、画像の高画質化の要請に伴って、トナーの粒径が小粒径化される傾向にあるが、圧力転写方式（圧力転写定着方式）による画像形成方法に用いられる圧力定着トナーが、その粒径が小さいもの、例えば粒径が１０μｍよりも小さいものである場合においては、当該トナーを構成するトナー粒子が紙の繊維間に入り込むことにより、圧力がかかりにくい状態となり、十分な定着強度が得られないという問題が生じることも発覚した。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開昭５７−１２５９６１号公報
【特許文献２】特開昭５９−１８４３８５号公報
【特許文献３】特開昭６３−４３１６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、以上の事情に基づいてなされたものであって、その目的は、低温定着および低圧定着が図られて低エネルギー化が実現されながらも、高い定着強度を有する画像を形成することのできる画像形成方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の画像形成方法は、静電潜像担持体の表面にトナーにより形成したトナー像を画像支持体に転写して転写トナー像を形成するトナー像形成工程と、
前記転写トナー像を、加熱定着部材と加圧定着部材とが圧接されることにより形成される定着ニップ部において前記画像支持体に定着して定着画像を形成する定着工程とを含む画像形成方法において、
前記トナーが結着樹脂を含有するトナー粒子よりなり、当該トナーの粒径が個数基準のメディアン径（Ｄ５０）で１６〜４０μｍであり、かつ、当該トナーのガラス転移点（ＴｇＡ）が２５℃以上５５℃未満であり、
前記定着工程が、前記加熱定着部材の表面温度が（ＴｇＡ−１０）〜（ＴｇＡ＋２０）℃に設定され、かつ、前記定着ニップ部における定着圧力が０．０１〜０．１ＭＰａに設定される条件で行われることを特徴とする。
【００１０】
本発明の画像形成方法においては、前記トナーを構成するトナー粒子は、コア−シェル構造を有するものであることが好ましい。
【００１１】
本発明の画像形成方法においては、前記トナーは、個数基準のメディアン径（Ｄ５０）の粒度分布における変動係数（ＣＶ値）が５〜２０％のものであることが好ましい。
【００１２】
本発明の画像形成方法においては、前記トナーは、個数基準のメディアン径（Ｄ５０）の粒度分布における変動係数（ＣＶ値）が５〜１５％のものであることが好ましい。
【００１３】
本発明の画像形成方法においては、前記トナーを構成するトナー粒子に含有される結着樹脂が、非晶性樹脂よりなるものであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の画像形成方法によれば、特定の定着温度条件下および特定の定着圧力条件下において、特定範囲の大粒径トナーが用いられることにより、低温定着および低圧定着が図られて低エネルギー化が実現されながらも、高い定着強度を有する画像を形成することができる。このような効果が得られる理由は以下のように推察される。
すなわち、画像形成に供されるトナーを構成する結着樹脂は、当該トナーのガラス転移点近傍においては、結着樹脂における分子鎖の一部がミクロブラウン運動を開始し、粘着性が発生し始める状態となる。本発明の画像形成方法においては、結着樹脂がこのような粘着性の発生し始める状態の温度において定着工程が行われるが、トナーが特定範囲の大きい粒径を有するものであることにより、当該トナーの画像支持体に対する接触面積が十分に確保されるので、高い定着圧力を要することなく、当該トナーの画像支持体への高い接着性が得られ、従って、低温定着および低圧定着が図られて低エネルギー化が実現されながらも、高い定着強度を有する画像を形成することができると推察される。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の画像形成方法に用いられる画像形成装置の構成の一例を示す説明用断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１７】
〔画像形成方法〕
本発明の画像形成方法は、静電潜像担持体の表面にトナーにより形成したトナー像を画像支持体に転写して転写トナー像を形成するトナー像形成工程と、前記転写トナー像を、加熱定着部材と加圧定着部材とが圧接されることにより形成される定着ニップ部において前記画像支持体に定着して定着画像を形成する定着工程とを経ることにより、画像支持体上に転写トナー像が定着された定着画像を可視画像として得る方法である。
【００１８】
本発明の画像形成方法においては、例えば図１に示すような画像形成装置が用いられる。
この画像形成装置は、円筒状の基体の外周面上に導電層および有機感光体（ＯＰＣ）よりなる光導電体層が形成され、図示しない駆動源からの動力により時計方向に回転される静電潜像担持体である感光体ドラム１０と、当該感光体ドラム１０の表面に一様な電位を与える帯電手段１１と、一様に帯電された感光体ドラム１０の表面上に画像データに基づいて露光を行い、露光部分の電位を低下させることにより静電潜像を形成する露光手段１２と、回転する現像スリーブ１３１を備え、この上に保持されたトナーを感光体ドラム１０の表面に搬送し、これにより感光体ドラム１０の表面において静電潜像をトナーにより現像する現像手段１３と、現像手段１３により形成されたトナー像を画像支持体Ｐ上に転写する転写手段１４と、転写手段１４により転写トナー像が形成された画像支持体Ｐを除電作用によって感光体ドラム１０から分離させる分離手段１６と、加熱定着部材である加熱ローラ１７Ａおよび加圧定着部材である加圧ローラ１７Ｂを備え、転写トナー像を画像支持体Ｐに加熱加圧定着する定着手段１７とを有する構成とされている。
【００１９】
このような画像形成装置においては、先ず、帯電手段１１により感光体ドラム１０の表面が一様に帯電され（帯電過程）、この露光手段１２により帯電された感光体ドラム１０上に、露光手段１２により、露光光源からのスポット光を、例えばポリゴンミラーなどによって感光体ドラム１０の回転軸と平行に走査させ、これにより像露光することによって静電潜像が形成され（露光過程）、感光体ドラム１０に形成された静電潜像が現像手段１３により搬送されたトナーによって現像され（現像過程）、感光体ドラム１０上に形成されたトナー像が、タイミングを合わせて搬送される画像支持体Ｐ上に転写手段１４により転写されて転写トナー像が形成され（転写過程）、このようにして、帯電過程、露光過程、現像過程および転写過程をこの順に経るトナー像形成工程において、画像支持体上に転写トナー像が形成される。
次いで、このようにして得られた転写トナー像が形成された画像支持体Ｐが、定着手段１７において定着され定着画像が形成される定着工程を経ることにより可視画像が形成されることとなる。
【００２０】
本発明の画像形成方法においては、定着工程は特定範囲の定着温度および特定範囲の定着圧力に設定される条件で加熱加圧定着が行われる。
定着手段１７は、加熱源１７１を有する加熱ローラ１７Ａと加圧ローラ１７Ｂとの圧接ローラ対を基本構成とし、当該圧接ローラ対が回転することにより、圧接ローラ対が相互に圧接されることにより形成される定着ニップ部Ｎにおいて、転写トナー像が形成された画像支持体Ｐが挟圧・搬送されて、加熱ローラ１７Ａによる熱と、加熱ローラ１７Ａおよび加圧ローラ１７Ｂによる圧力とにより、転写トナー像を画像支持体Ｐに加熱圧力定着する。
【００２１】
加熱ローラ１７Ａとしては、特に限定されず、従来公知のものを適宜選択して使用することができる。例えば、円筒の芯金上にフッ素系樹脂（例えばテフロン（登録商標））、シリコーン系樹脂、パーフルオロあるキレートなどが被覆された加熱ローラを挙げることができ、また、高い定着圧力を得るためには、ステンレス鋼（ＳＵＳ）製の加熱ローラを使用することもできる。
定着工程においては、一般に２つのローラ間に画像支持体を通過させることにより行われるが、２つのローラは同一の材料から構成されるものであってもよいし、異なる材料から構成されるものであってもよい。例えば、加熱ローラと加圧ローラが、ＳＵＳ／ＳＵＳ、ＳＵＳ／シリコーン系樹脂、ＳＵＳ／パーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＦＡ）、ＰＦＡ／ＰＦＡなどの組み合わせが挙げられる。
【００２２】
（定着温度）
本発明の画像形成方法における定着工程においては、加熱ローラ１７Ａの表面温度が、（ＴｇＡ−１０）〜（ＴｇＡ＋２０）℃に設定される条件で行われ、好ましくは（ＴｇＡ−１０）〜（ＴｇＡ＋１５）℃に設定される条件で行われる。なお、「ＴｇＡ」とは、後述する本発明に係るトナーのガラス転移点をいう。
加熱ローラ１７Ａの表面温度は、加熱ローラ１７Ａの表面に対向配置された温度検知手段１７２の温度計測値に基づいて、画像形成装置における制御部（図示せず）により加熱ローラ１７Ａの加熱源１７１の出力を制御することにより設定される。
【００２３】
(定着圧力)
本発明の画像形成方法における定着工程においては、定着ニップ部Ｎにおける定着圧力が０．０１〜０．１ＭＰａに設定される条件で行われ、好ましくは０．０３〜０．０７ＭＰａに設定される条件で行われる。
定着圧力が０．０１ＭＰａ未満である場合においては、コールドオフセット現象が発生するおそれがある。
【００２４】
なお、本発明において、「定着圧力」とは、定着ニップ部Ｎにおいて画像支持体Ｐに加えられる圧力であって、定着時における最大圧力をいう。具体的には、画像支持体Ｐの搬送方向において、定着ニップ部Ｎの入口から出口に至るまでの圧力の変化における最大値をいう。このような定着ニップ部Ｎの入口から出口に至る圧力分布は、圧力分布測定センサー「ローラ間圧力測定システム」（蒲田工業社製）を用いて測定される。
【００２５】
（定着速度）
本発明の画像形成方法における定着工程においては、定着速度が低速〜中速、具体的には、８０〜２００ｍｍ／分であることが好ましい。
なお、「定着速度」とは、画像支持体Ｐが定着ニップ部Ｎを通過する速度である。
【００２６】
（画像支持体）
本発明の画像形成方法に用いられる画像支持体としては、坪量５０ｇ／ｍ2 以下の薄紙が好ましい。具体的には、普通紙、トレーシングペーパー、ノンカーボン紙、インディアペーパー（薄葉印刷用紙）などが挙げられる。
【００２７】
〔トナー〕
本発明の画像形成方法に用いられるトナーは、結着樹脂を含有するトナー粒子よりなるものであって、特定範囲の粒径および特定範囲のガラス転移点を有するものである。
本発明に係るトナーは、必要に応じて、着色剤、磁性粉および荷電制御剤などの内添剤を含有するトナー粒子よりなるものとすることができる。
【００２８】
（トナーの粒径）
本発明に係るトナーの粒径は、個数基準のメディアン径（Ｄ５０）で１６〜４０μｍとされ、好ましくは１６〜３５μｍとされ、特に好ましくは２５〜３５μｍとされる。
トナーの粒径が上記の範囲であることにより、高い画質が確保されると共に、定着工程において、トナーの画像支持体への高い接着性が得られ、従って、高い定着強度を有する画像が形成される。
【００２９】
トナーの個数基準のメディアン径（Ｄ５０）は、個数粒度分布におけるメディアン径であり、「コールターマルチサイザー３」（ベックマン・コールター社製）にデータ処理用のコンピューターシステム（ベックマン・コールター社製）を接続した測定装置を用いて測定・算出される。
具体的には、測定用試料（トナー）０．０２ｇを、界面活性剤溶液２０ｍＬ（トナー粒子の分散を目的として、例えば界面活性剤成分を含む中性洗剤を純水で１０倍希釈した界面活性剤溶液）に添加して馴染ませた後、超音波分散処理を１分間行い、トナーの分散液を調製し、このトナーの分散液を、サンプルスタンド内の「ＩＳＯＴＯＮII」（ベックマン・コールター社製）の入ったビーカーに、測定装置の表示濃度が５〜１０％になるまでピペットにて注入する。ここで、この濃度範囲にすることにより、再現性のある測定値を得ることができる。そして、測定装置において、測定粒子カウント数を２５０００個、アパーチャ径を１００μｍにし、測定範囲である１〜３０μｍの範囲を２５６分割しての頻度値を算出し、個数積算分率の大きい方から５０％の粒径を個数基準のメディアン径とする。
【００３０】
（ＣＶ値）
本発明に係るトナーにおいては、個数基準のメディアン径（Ｄ５０）の粒度分布における変動係数（ＣＶ値）が５〜２０％のものが好ましく、より好ましくは５〜１５％のものである。
トナーの変動係数（ＣＶ値）が上記範囲であることにより、トナー粒子の大きさが揃った状態となって微細なドット画像や細線をより高精度で再現することが可能となり、また、定着工程において、各々のトナー粒子に均等に定着圧力が付与され、定着に寄与しないトナー粒子の量を低減させることができる。
【００３１】
この個数基準のメディアン径（Ｄ５０）の粒度分布における変動係数（ＣＶ値）とは、トナー粒子の粒度分布における分散度を個数基準で示すものをいい、下記の数式（１）によって算出されるものをいう。このＣＶ値が小さくなるほど粒度分布がシャープであることを示し、従ってトナー粒子の大きさが揃っていることを意味する。
数式（１）：ＣＶ値（％）＝粒度分布における標準偏差／粒度分布におけるメディアン径（Ｄ５０）×１００
【００３２】
（トナーの平均円形度）
本発明に係るトナーにおいては、転写効率の向上の観点から、平均円形度が０．９３０〜１．０００であることが好ましく、より好ましくは０．９５０〜０．９９５である。平均円形度が小さくなるほど形成される可視画像が画質の低いものとなるおそれがある。
平均円形度は、下記数式（２）によって算出される円形度の平均値を示す。
数式（２）：円形度Ｔ＝円相当径から求めた円の周囲長／粒子投影像の周囲長
この円形度は、例えば「ＦＰＩＡ−２１００」（Ｓｙｓｍｅｘ社製）を用いて測定することができる。
【００３３】
（ガラス転移点）
本発明に係るトナーのガラス転移点（ＴｇＡ）は、２５℃以上５５℃未満とされ、好ましくは２５℃以上４５℃未満とされる。
トナーのガラス転移点（ＴｇＡ）が２５℃未満である場合においては、耐熱保管性が得られないおそれがある。一方、トナーのガラス転移点（ＴｇＡ）が５５℃以上である場合においては、低温定着を図る目的が達成されない。
【００３４】
ガラス転移点は、示差走査カロリメーター「Ｄｉａｍｏｎｄ ＤＳＣ」（パーキンエルマー社製）を用いて測定される。
具体的には、測定用試料（トナー）４．５ｍｇを小数点以下２桁まで精秤し、アルミニウム製パンに封入して、サンプルホルダーにセットする。リファレンスは、空のアルミニウム製パンを使用し、測定温度０〜２００℃、昇温速度１０℃／分、降温速度１０℃／分にて、Ｈｅａｔ−Ｃｏｏｌ−Ｈｅａｔの温度制御を行い、その２ｎｄ．Ｈｅａｔにおけるデータを基に解析を行う。ガラス転移点は、第１の吸熱ピークの立ち上がり前のベースラインの延長線と、第１の吸熱ピークの立ち上がり部分からピーク頂点までの間で最大傾斜を示す接線との交点の値とする。
【００３５】
（結着樹脂）
本発明に係るトナーを構成するトナー粒子に含有される結着樹脂としては、特に限定されないが、非晶性樹脂よりなるものであることが好ましい。
トナーが粉砕法などにより製造される場合には、例えばスチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン−（メタ）アクリル系共重合体樹脂、オレフィン系樹脂などのビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリスルホン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、尿素樹脂などを用いることができる。これらは単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
また、トナーが懸濁重合法、乳化重合法などにより製造される場合には、トナー粒子を構成する結着樹脂を得るための重合性単量体として、公知の種々の重合性単量体を用いることができ、重合性単量体としては、例えばビニル系単量体などが挙げられ、またイオン性解離基を有するものを組み合わせて用いることが好ましい。また、重合性単量体として多官能性ビニル系単量体を用いることによっては、架橋構造の結着樹脂を得ることもできる。
【００３６】
（着色剤）
本発明に係るトナーを構成するトナー粒子に含有される着色剤としては、公知の無機または有機着色剤を使用することができる。以下に、具体的な着色剤を示す。
黒色の着色剤としては、例えば、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラックなどのカーボンブラックや、マグネタイト、フェライトなどの磁性粉が挙げられる。
また、マゼンタもしくはレッド用の着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８；１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３；１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７；１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２などが挙げられる。
また、オレンジもしくはイエロー用の着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８などが挙げられる。
また、グリーンもしくはシアン用の着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５；２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５；３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５；４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７などが挙げられる。
【００３７】
以上の着色剤は、単独でまたは２種類以上を組み合わせて用いることができる。
また、着色剤の含有量は、トナー全体に対して１〜３０質量％とされ、好ましくは２〜２０質量％とされる。
【００３８】
着色剤としては、表面改質されたものを使用することもできる。その表面改質剤としては、従来公知のものを使用することができ、具体的にはシランカップリング剤、チタンカップリング剤、アルミニウムカップリング剤などが好ましく用いることができる。
【００３９】
（磁性粉）
本発明に係るトナーを構成するトナー粒子に含有される磁性粉としては、例えばマグネタイト、γ−ヘマタイト、または各種フェライトなどを用いることができる。
磁性粉の含有量としては、結着樹脂１００質量部に対して１０〜５００質量部であることが好ましく、より好ましくは２０〜２００質量部である。
【００４０】
（荷電制御剤）
本発明に係るトナーを構成するトナー粒子に含有される荷電制御剤としては、摩擦帯電により正または負の帯電を与えることのできる物質であれば特に限定されず、公知の種々の正帯電制御剤および負帯電制御剤を用いることができる。
具体的には、正帯電制御剤としては、例えば「ニグロシンベースＥＸ」（オリエント化学工業社製）などのニグロシン系染料、「第４級アンモニウム塩Ｐ−５１」（オリエント化学工業社製）、「コピーチャージＰＸ ＶＰ４３５」（ヘキストジャパン社製）などの第４級アンモニウム塩、アルコキシ化アミン、アルキルアミド、モリブデン酸キレート顔料、および「ＰＬＺ１００１」（四国化成工業社製）などのイミダゾール化合物などが挙げられる。
また、負帯電制御剤としては、例えば、「ボントロンＳ−２２」（オリエント化学工業社製）、「ボントロンＳ−３４」（オリエント化学工業社製）、「ボントロンＥ−８１」（オリエント化学工業社製）、「ボントロンＥ−８４」（オリエント化学工業社製）、「スピロンブラックＴＲＨ」（保土谷化学工業社製）などの金属錯体、チオインジゴ系顔料、「コピーチャージＮＸ ＶＰ４３４」（ヘキストジャパン社製）などの第４級アンモニウム塩、「ボントロンＥ−８９」（オリエント化学工業社製）などのカリックスアレーン化合物、「ＬＲ１４７」（日本カーリット社製）などのホウ素化合物、フッ化マグネシウム、フッ化カーボンなどのフッ素化合物などが挙げられる。負帯電制御剤として用いられる金属錯体としては、上記に示したもの以外にもオキシカルボン酸金属錯体、ジカルボン酸金属錯体、アミノ酸金属錯体、ジケトン金属錯体、ジアミン金属錯体、アゾ基含有ベンゼン−ベンゼン誘導体骨格金属体、アゾ基含有ベンゼン−ナフタレン誘導体骨格金属錯体などの各種の構造を有するものが挙げられる。
【００４１】
荷電制御剤の含有量としては、結着樹脂１００質量部に対して０．０１〜３０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．１〜１０質量部である。
【００４２】
また、本発明に係るトナーを構成するトナー粒子には、離型剤を含有するものとすることもできる。
【００４３】
（外添剤）
本発明の画像形成方法においては、本発明に用いられるトナーが特定範囲の大きい粒径を有することにより、トナー像形成工程における転写過程において高い転写率が得られるという観点から、外添剤を用いる必要がないという利点を有するが、トナー粒子に外添剤を補助的に用いることもできる。
【００４４】
外添剤の具体例としては、例えばシリカ微粒子、アルミナ微粒子、酸化チタン微粒子などの無機酸化物微粒子や、ステアリン酸アルミニウム微粒子、ステアリン酸亜鉛微粒子などの無機ステアリン酸化合物微粒子、あるいはチタン酸ストロンチウム、チタン酸亜鉛などの無機チタン酸化合物微粒子などの無機微粒子が挙げられる。
これら無機微粒子は、耐熱保管性および環境安定性の観点から、シランカップリング剤やチタンカップリング剤、高級脂肪酸、シリコーンオイルなどによって表面処理が行われたものであることが好ましい。
【００４５】
外添剤を構成する無機粒子は、一次粒子径が３０ｎｍ以下のものであることが好ましい。
無機粒子よりなる外添剤が上記の粒径を有するものであることにより、トナーが、画像形成時において外添剤の遊離が生じにくいものとなる。
【００４６】
外添剤の添加量は、トナー１００質量部に対して０．０５〜５質量部とされ、好ましくは０．１〜３質量部とされる。また、外添剤としては種々のものを組み合わせて使用してもよい。
【００４７】
（現像剤）
本発明に係るトナーは、磁性または非磁性の一成分現像剤として使用することもできるが、キャリアと混合して二成分現像剤として使用してもよい。
本発明に係るトナーを二成分現像剤として使用する場合において、キャリアとしては、鉄などの強磁性金属、強磁性金属とアルミニウムおよび鉛などの合金、フェライトおよびマグネタイトなどの強磁性金属の化合物などの従来公知の材料からなる磁性粒子を用いることができ、特にフェライト粒子が好ましい。また、キャリアとしては、磁性粒子の表面を樹脂などの被覆剤で被覆したコートキャリアや、バインダー樹脂中に磁性体微粉末を分散したバインダー型キャリアなどを用いることもできる。コートキャリアを構成する被覆樹脂としては、特に限定はないが、例えばオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、エステル樹脂、フッ素樹脂などが挙げられる。また、樹脂分散型キャリアを構成する樹脂としては、特に限定されず公知のものを使用することができ、例えばスチレン−アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素樹脂、フェノール樹脂などを使用することができる。
【００４８】
キャリアの粒径については、その個数基準のメディアン径で１２〜５０μｍであることが好ましい。
【００４９】
キャリアの個数基準のメディアン径は、代表的には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパティック（ＳＹＭＰＡＴＥＣ）社製）により測定することができる。
【００５０】
本発明に係るトナーを構成するトナー粒子においては、結着樹脂および必要に応じて内添剤を含有するコア粒子と、当該コア粒子の外周面を被覆するシェル層用結着樹脂からなるシェル層とよりなるコア−シェル構造を有するものであることが好ましい。
シェル層については、当該シェル層がコア粒子の外周面を完全に被覆している形態のみならず、コア粒子の外周面の一部を被覆していてもよい。また、シェル層は、組成の異なる樹脂よりなる２層以上の多層構造を有するものであってもよい。
【００５１】
〔トナーの製造方法〕
本発明に係るトナーを製造する方法としては、特に限定されるものではなく、例えば、混練、粉砕および分級工程を経ることによってトナーを得る粉砕法、重合性単量体を重合させると共に形状や大きさを制御しながら粒子形成を行う、いわゆる重合法（具体的には、例えば懸濁重合法、乳化重合法、ポリエステル分子伸長法など）その他の公知の方法などを挙げることができる。
【００５２】
また、本発明に係るトナーを構成するトナー粒子がコア−シェル構造を有するものである場合においては、その製造方法としては、例えば以下のような工程を挙げることができる。
（１）着色剤の微粒子（以下、「着色剤微粒子」ともいう。）が分散されてなる分散液を調製する工程。
（２−１）必要に応じて内添剤を含有したコア用結着樹脂の微粒子（以下、「コア樹脂微粒子」ともいう。）が分散されてなる分散液を調製する工程。
（２−２）シェル用結着樹脂の微粒子（以下、「シェル樹脂微粒子」ともいう。）が分散されてなる分散液を調製する工程。
（３）コア樹脂微粒子と着色剤微粒子とを水系媒体中で凝集、融着させてコア粒子となるべき会合粒子を形成する工程。
（４）会合粒子を熱エネルギーにより熟成させて形状を制御し、コア粒子を形成する工程。
（５）コア粒子の分散液中に、シェル層を形成すべきシェル樹脂微粒子を添加してコア粒子の表面に当該シェル樹脂微粒子を凝集、融着させてシェル層を形成する工程。
（６）コア−シェル構造の粒子を熱エネルギーにより熟成させて形状を制御し、コア−シェル構造のトナー粒子を形成する工程。
（７）トナー粒子の分散系（水系媒体）からトナー粒子を濾別し、当該トナー粒子から界面活性剤などを除去して乾燥する工程。
（８）乾燥処理されたトナー粒子に外添剤を添加する工程。
【００５３】
（１）着色剤微粒子の分散液調製工程
この工程においては、水系媒体中に着色剤を添加して分散機によって分散処理することにより、着色剤が微粒子状に分散されてなる分散液を調製する処理が行われる。具体的には、着色剤の分散処理は界面活性剤濃度を臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）以上にした状態の水系媒体中で行われる。分散処理に使用する分散機は特に限定されないが、好ましくは、超音波分散機、機械式ホモジナイザ、マントンゴーリン、圧力式ホモジナイザなどの加圧分散機、サンドグラインダ、ゲッツマンミルやダイヤモンドファインミルなどの媒体型分散機が挙げられる。
この分散液における着色剤微粒子の分散径としては、体積基準のメディアン径で４０〜２００ｎｍであることが好ましい。
【００５４】
（２−１）コア樹脂微粒子の分散液調製工程
この工程においては、重合処理を行ってコア樹脂微粒子が分散されてなる分散液を調製する処理が行われる。
この工程における重合処理の好適な一例においては、臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）以下の界面活性剤を含有した水系媒体中に、必要に応じて内添剤が含有された重合性単量体溶液を添加し、機械的エネルギーを加えて液滴を形成させ、次いで水溶性の重合開始剤を添加し、当該液滴中において重合反応を進行させる。なお、前記液滴中に油溶性ラジカル重合開始剤が含有されていてもよい。この様な工程においては、機械的エネルギーを付与して強制的な乳化（液滴の形成）を行う処理が必須となる。係る機械的エネルギーの付与手段としては、ホモミキサ、超音波、マントンゴーリンなどの強い撹拌または超音波振動エネルギーの付与手段を挙げることができる。
【００５５】
（界面活性剤）
上記（１）着色剤微粒子の分散液調製工程や（２−１）コア樹脂微粒子の分散液調製工程において用いられる界面活性剤について説明する。
界面活性剤としては、特に限定されるものではないが、例えばスルホン酸塩（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アリールアルキルポリエーテルスルホン酸ナトリウムなど）、硫酸エステル塩（ドデシル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウムなど）、脂肪酸塩（オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、カプリン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウム、カプロン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウムなど）などのイオン性界面活性剤を好適なものとして例示することができる。また、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイドとポリエチレンオキサイドの組み合わせ、ポリエチレングリコールと高級脂肪酸とのエステル、アルキルフェノールポリエチレンオキサイド、高級脂肪酸とポリエチレングリコールとのエステル、高級脂肪酸とポリプロピレンオキサイドとのエステル、ソルビタンエステルなどのノニオン性界面活性剤も使用することができる。
【００５６】
（重合開始剤）
上記（２−１）コア樹脂微粒子の分散液調製工程において用いられる重合開始剤について説明する。
水溶性の重合開始剤としては、例えば過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩、アゾビスアミノジプロパン酢酸塩、アゾビスシアノ吉草酸及びその塩、過酸化水素などが挙げられる。
また、油溶性ラジカル重合開始剤としては、例えば２，２′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、１，１′−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２′−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ系またはジアゾ系重合開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンペルオキサイド、ジイソプロピルペルオキシカーボネート、クメンヒドロペルオキサイド、ｔ−ブチルヒドロペルオキサイド、ジ−ｔ−ブチルペルオキサイド、ジクミルペルオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキサイド、ラウロイルペルオキサイド、２，２−ビス−（４，４−ｔ−ブチルペルオキシシクロヘキシル）プロパン、トリス−（ｔ−ブチルペルオキシ）トリアジンなどの過酸化物系重合開始剤や過酸化物を側鎖に有する高分子開始剤などが挙げられる。
【００５７】
（連鎖移動剤）
上記（２−１）コア樹脂微粒子の分散液調製工程においては、得られるコア用結着樹脂の分子量を調整することを目的として、一般的に用いられる連鎖移動剤を用いることができる。
連鎖移動剤としては、特に限定されるものではなく、例えばｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−デシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタンなどのメルカプタン、ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオン酸エステルなどのメルカプトプロピオン酸エステル、ターピノーレン、及び、α−メチルスチレンダイマーなどが挙げられる。
【００５８】
（２−２）シェル樹脂微粒子の分散液調製工程
この工程においては、上記（２−１）のコア樹脂微粒子の分散液調製工程と同様に重合処理を行って、シェル樹脂微粒子の分散液を調製する処理が行われる。
【００５９】
（３）コア樹脂微粒子と着色剤微粒子との凝集・融着工程
この工程は、コア樹脂微粒子と着色剤微粒子とを水系媒体中で凝集、融着させてコア粒子となるべき会合粒子を形成する工程である。この工程における凝集、融着の方法としては、着色剤微粒子およびコア樹脂微粒子を用いた塩析／融着法が好ましい。また、この工程においては、コア樹脂微粒子や着色剤微粒子と共に離型剤や荷電制御剤などよりなる内添剤微粒子を凝集、融着させることができる。
ここで、「塩析／融着」とは、凝集と融着を並行して進め、所望の粒子径まで成長したところで、凝集停止剤を添加して粒子成長を停止させ、さらに、必要に応じて粒子形状を制御するための加熱を継続して行うことをいう。
塩析／融着法は、コア樹脂微粒子と着色剤微粒子とが存在している水系媒体中に、アルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩及び３価の塩などからなる塩析剤を臨界凝集濃度以上の凝集剤として添加し、次いで、コア樹脂微粒子のガラス転移点以上であって、かつ、コア樹脂微粒子と着色剤微粒子の融解ピーク温度以上の温度に加熱することで塩析を進行させると同時に凝集・融着を行うものである。ここで、塩析剤であるアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩は、アルカリ金属として、リチウム、カリウム、ナトリウムなどが挙げられ、アルカリ土類金属として、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムなどが挙げられ、好ましくはカリウム、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウムが挙げられる。
【００６０】
この工程を塩析／融着によって行う場合においては、塩析剤を添加した後に放置する時間をできるだけ短くすることが好ましい。この理由は明確ではないが、塩析した後の放置時間によって、粒子の凝集状態が変動し、粒度分布が不安定になったり、融着させたトナーの表面性が変動したりする問題が発生する。また、塩析剤を添加する温度としては少なくともコア樹脂微粒子のガラス転移点以下であることが必要である。この理由としては、塩析剤を添加する温度がコア樹脂微粒子のガラス転移点以上であると、コア樹脂微粒子の塩析／融着は速やかに進行するものの、粒径の制御を行うことができず、大粒径の粒子が発生したりする問題が発生する。この添加温度の範囲としては樹脂のガラス転移点以下であればよいが、一般的には５〜５５℃、好ましくは１０〜４５℃である。
また、塩析剤をコア樹脂微粒子のガラス転移点以下で加え、その後にできるだけ速やかに昇温し、コア樹脂微粒子のガラス転移点以上であって、かつ、コア樹脂微粒子と着色剤微粒子の融解ピーク温度以上の温度に加熱する。この昇温までの時間としては１時間未満が好ましい。さらに、昇温を速やかに行う必要があるが、昇温速度としては、０．２５℃／分以上が好ましい。上限としては特に明確ではないが、瞬時に温度を上げると塩析が急激に進行するため、粒径制御が困難という問題があり、５℃／分以下が好ましい。以上の塩析／融着法により、コア樹脂微粒子、着色剤微粒子及び任意の微粒子が塩析／融着されてなる会合粒子の分散液が得られる。
【００６１】
また、「水系媒体」とは、水５０〜１００質量％と、水溶性の有機溶媒０〜５０質量％とからなる媒体をいう。水溶性の有機溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフランなどが挙げられる。これらのうち、生成される樹脂を溶解しないアルコール系有機溶媒が好ましい。
【００６２】
（４）コア粒子の形成工程
この工程においては、会合粒子を熱エネルギーにより熟成させる熟成処理が行われる。そして、（３）凝集・融着工程における加熱温度や特に当該（４）コア粒子の形成工程における加熱温度と時間を制御することにより、粒径が一定で分布が狭く形成されたコア粒子表面が平滑だが均一的な形状を有するものになる様に制御することができる。具体的には、上記（３）凝集・融着工程において加熱温度を低めに設定し、コア樹脂微粒子同士の融着の進行を抑制させて均一化を促進させ、（４）コア粒子の形成工程において加熱温度を低めに、かつ、時間を長くしてコア粒子の表面が均一な形状のものに制御する。
【００６３】
（５）シェル層の形成工程
この工程においては、コア粒子の分散液中にシェル樹脂微粒子の分散液を添加してコア粒子の表面にシェル樹脂微粒子を凝集、融着させ、コア粒子の表面にシェル樹脂微粒子を被覆させてシェル層を形成する処理が行われる。
この工程は、低温定着性と耐熱保管性の両方の性能を付与するための好ましい製造条件である。また、カラー画像を形成する場合においては、二次色について高い色再現性を得るために、このシェル層を有するトナーにより画像形成を行うことが好ましい。
具体的には、コア粒子の分散液を上記（３）凝集・融着工程および上記（４）コア粒子の形成工程における加熱温度を維持した状態でシェル樹脂微粒子の分散液を添加し、加熱撹拌を継続しながら数時間かけてゆっくりとシェル樹脂微粒子をコア粒子表面に被覆させてシェル層を形成させる。加熱撹拌時間は、１〜７時間が好ましく、３〜５時間が特に好ましい。
【００６４】
（６）トナー粒子の形成工程
上記（５）シェル層の形成工程により、コア−シェル構造の粒子が所定の粒径になった段階で塩化ナトリウムなどの停止剤を添加して粒子成長を停止させ、その後もコア粒子に付着させたシェル樹脂微粒子を融着させるために数時間加熱撹拌を継続する。そして、コア粒子の表面を被覆するシェル樹脂微粒子による層の厚さを例えば１００〜３００ｎｍとする。このようにして、コア粒子の表面にシェル樹脂微粒子を固着させてシェル層を形成し、丸みを帯び、かつ、形状の揃ったコア−シェル構造のトナー粒子が形成される。
【００６５】
（７）トナー粒子の洗浄・乾燥工程
この工程においては、トナー粒子が分散されてなる分散液を冷却処理する。冷却処理条件としては、１〜２０℃／分の冷却速度で冷却することが好ましい。冷却処理方法としては特に限定されるものではなく、反応容器の外部より冷媒を導入して冷却する方法や、冷水を直接反応系に投入して冷却する方法を例示することができる。
次いで、所定温度まで冷却されたトナー粒子の分散液から当該トナー粒子を固液分離し、その後、固液分離されたトナーケーキ（ウエット状態にあるトナー粒子をケーキ状に凝集させた集合物）から界面活性剤や塩析剤などの付着物を除去する洗浄処理が施される。ここで、ろ過処理方法としては、遠心分離法、ヌッチェなどを使用して行う減圧ろ過法、フィルタープレスなどを使用して行うろ過法など特に限定されるものではない。
【００６６】
（８）外添剤の添加工程
この工程は、一般的に行われる公知の外添剤の添加工程に従って行うことができる。
【００６７】
本発明によれば、特定の定着温度条件下および特定の定着圧力条件下において、特定範囲の大粒径トナーが用いられることにより、低温定着および低圧定着が図られて低エネルギー化が実現されながらも、高い定着強度を有する画像を形成することができる。
【００６８】
以上、本発明の電子写真画像形成方法の実施形態について説明したが、上記実施形態に限定されるものではなく、種々の変更を加えることができる。
【実施例】
【００６９】
以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００７０】
〔トナーの作製例１〕
（１）着色剤微粒子の分散液調製工程
界面活性剤「ダウファクス ２Ａ−１」（ダウケミカル社製）７．０質量部をイオン交換水に撹拌溶解し、この界面活性剤水溶液に、着色剤としてカーボンブラック２０質量部を徐々に添加し、「ＳＣミル」（三菱鉱山社製）を用いて分散処理することにより、着色剤微粒子の分散液（以下、「着色剤分散液〔１〕」ともいう。）を調製した。
ここに、着色剤分散液〔１〕における着色剤微粒子の分散径は、体積基準のメディアン径で２００ｎｍであった。この体積基準のメディアン径は、「ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ ＵＰＡ−１５０」（ＨＯＮＥＹＷＥＬＬ社製）を用い、サンプル屈折率１．５９、サンプル比重１．０５（球状粒子換算）、溶媒屈折率１．３３、溶媒粘度０．７９７（３０℃）、１．００２（２０℃）、および測定セルにイオン交換水を投入することによって０点調整を行う測定条件により測定されたものである。
【００７１】
（２−１）コア樹脂微粒子の分散液調製工程
（ａ）第１段重合
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた反応容器に下記構造式（１）に示すアニオン系界面活性剤４質量部をイオン交換水３０４０質量部に溶解させた界面活性剤溶液を仕込み、窒素気流下２３０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌しながら、内温を８０℃に昇温させた。
構造式（１）： Ｃ10Ｈ21（ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）2 ＳＯ3 Ｎａ
この界面活性剤溶液に、重合開始剤として過硫酸カリウム１０質量部をイオン交換水４００質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、温度を７５℃とした後、下記化合物よりなる単量体混合液を１時間かけて滴下した。
スチレン ５３２質量部
ｎ−ブチルアクリレート ２００質量部
メタクリル酸 ６８質量部
ｎ−オクチルメルカプタン １６．４質量部
前記単量体混合液を滴下後、この系を７５℃にて２時間にわたり加熱、撹拌して重合（第１段重合）して樹脂微粒子〔Ａ１〕の分散液を調製した。
【００７２】
（ｂ）第２段重合（中間層の形成）
撹拌装置を取り付けたフラスコ内に下記化合物よりなる単量体混合液を調製し、８０℃に加温して溶解させて単量体溶液を調製した。
スチレン １０１．１質量部
ｎ−ブチルアクリレート ６２．２質量部
メタクリル酸 １２．３質量部
ｎ−オクチルメルカプタン １．７５質量部
一方、上記構造式（１）に示すアニオン系界面活性剤３質量部をイオン交換水１５６０質量部に溶解させた界面活性剤溶液を８０℃に加熱し、この界面活性剤溶液に、樹脂微粒子〔Ａ１〕の分散液を固形分換算で３２．８部添加した。添加後、循環経路を有する機械式分散機「クレアミックス」（エム・テクニック社製）により、単量体溶液を８時間混合分散させ、分散径が３４０ｎｍである乳化粒子の分散液を調製した。
次いで、この分散液に、過硫酸カリウム６質量部をイオン交換水２００質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、この系を８０℃にて３時間にわたり加熱撹拌することにより重合（第２段重合）を行い樹脂微粒子〔Ａ２〕の分散液を調製した。
【００７３】
（ｃ）第３段重合（外層の形成）
樹脂微粒子〔Ａ２〕の分散液に、過硫酸カリウム５．４５質量部をイオン交換水２２０質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、８０℃の温度条件下で、下記化合物よりなる単量体混合液を１時間かけて滴下した。
スチレン ２９３．８質量部
ｎ−ブチルアクリレート １５４．１質量部
ｎ−オクチルメルカプタン ７．０８質量部
前記単量体混合液の滴下終了後、２時間にわたり加熱撹拌することにより重合（第３段重合）を行った後、２８℃まで冷却し、コア樹脂微粒子〔１〕の分散液（以下、「コア樹脂分散液〔１〕」という。」を調製した。
【００７４】
（２−２）シェル樹脂微粒子の分散液調製工程
上記（２−１）コア樹脂微粒子の分散液調製工程において、（ａ）第１段重合に用いた単量体混合液を、下記化合物と添加量に変更した単量体混合溶液を用いた以外は同様にしてシェル樹脂微粒子〔１〕の分散液（以下、「シェル樹脂分散液〔１〕」という。）を調製した。
スチレン ６２４質量部
２−エチルヘキシルアクリレート １２０質量部
メタクリル酸 ５６質量部
ｎ−オクチルメルカプタン １６．４質量部
【００７５】
（３）コア樹脂微粒子と着色剤微粒子との凝集・融着工程
温度センサー、冷却管、窒素導入装置、撹拌装置を取り付けた反応容器内に、
コア樹脂分散液〔１〕 ４２０．７質量部（固形分換算）
イオン交換水 ９００質量部
着色剤分散液〔１〕 ２００質量部
を投入して撹拌した。容器内の温度を３０℃に調製した後、この溶液に５モル／リットルの水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを８〜１１に調整した。
次いで、塩化マグネシウム・６水和物２質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解した水溶液を、撹拌下、３０℃にて１０分間かけて添加した。３分間放置した後に昇温を開始し、この系を６０分間かけて６５℃まで昇温した。その状態で「コールターマルチサイザー３」（ベックマン・コールター社製）にて会合粒子の粒径を測定し、個数基準のメディアン径（Ｄ５０）が２１μｍになった時点で、塩化ナトリウム４０．２質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解した水溶液を添加して粒径成長を停止させた。
【００７６】
（４）コア粒子の形成工程
会合粒子を熟成処理として液温度７０℃にて１時間にわたり加熱撹拌することにより融着を継続させ、コア粒子〔１〕を作製した。コア粒子〔１〕の平均円形度は０．９１２であった。なお、平均円形度は上述した方法により測定されたものである。
【００７７】
（５）シェル層の形成工程
６５℃において、シェル樹脂分散液〔１〕９６質量部（固形分換算）を添加し、さらに塩化マグネシウム・６水和物２質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解した水溶液を１０分間かけて添加した。添加後、７０℃（シェル化温度）まで昇温させ、１時間にわたり撹拌を継続し、コア粒子〔１〕の表面にシェル樹脂微粒子〔１〕を融着させた後、７５℃で２０分間熟成処理を行い、シェル層を形成させた。
【００７８】
（６）トナー粒子の形成工程
さらに、塩化ナトリウム４０．２質量部を添加し、イオン交換水１０００質量部に溶解させた水溶液を添加して粒子成長を停止させ、熟成処理として液温度７０℃にて１時間にわたって加熱撹拌することにより融着を継続させることにより、トナー粒子〔１〕の分散液（以下、「トナー粒子分散液〔１〕」ともいう。）を調製した。このトナー粒子〔１〕の平均円形度は０．９４０であった。なお、平均円形度は上述した方法により測定されたものである。
【００７９】
（７）トナー粒子の洗浄・乾燥工程
トナー粒子分散液〔１〕を、８℃／分の条件で３０℃まで冷却し、トナー粒子〔１〕をろ過し、４５℃のイオン交換水で繰り返し洗浄した後、４０℃の温風で乾燥した。
【００８０】
（８）外添剤の添加工程
洗浄・乾燥処理されたトナー粒子〔１〕に対して、ヘキサメチルシラザン処理したシリカ粒子（平均一次粒子径：１２ｎｍ）０．６質量部およびｎ−オクチルシラン処理した二酸化チタン粒子（平均一次粒子径：２４ｎｍ）０．８質量部を添加し、ヘンシェルミキサーを用い、撹拌羽根の周速４０ｍ／秒、処理温度２５℃の条件で混合することによって外添剤を添加し、コア−シェル構造を有するトナー粒子〔１〕よりなるトナー〔１〕を得た。
トナー〔１〕においては、粒径が個数基準のメディアン径（Ｄ５０）で２１μｍ、ガラス転移点が４５℃、ＣＶ値が１６％、平均円形度が０．９４０であった。なお、この個数基準のメディアン径、ガラス転移点、ＣＶ値および平均円形度は上述した方法により測定されたものである。
【００８１】
〔トナーの製造例２〜５〕
トナーの製造例１における（３）コア樹脂微粒子と着色剤微粒子との凝集・融着工程において、粒子成長反応を、表１に示す最終的に得られるトナーの粒径（個数基準のメディアン径）に応じたタイミングで停止させたこと、および、（８）外添剤の添加工程を行わないことの他は同様にしてトナー〔２〕〜〔５〕を得た。トナー〔２〕〜〔５〕の各々について、個数基準のメディアン径、ガラス転移点、ＣＶ値および平均円形度を測定した。結果を下記表１に示す。
【００８２】
〔現像剤の作製例１〜５〕
トナー〔１〕〜〔５〕の各々にシリコーン樹脂を被覆したフェライトキャリアを、トナーの濃度が８質量％になるように混合することにより、現像〔１〕〜〔５〕を作製した。
【００８３】
【表１】
【００８４】
〔実施例１〜５〕
現像剤〔１〕〜〔５〕を画像形成装置「ｂｉｚｈｕｂ Ｃ５００」（コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製）に各々投入し、画像を形成して下記評価を行った。なお、この画像形成装置において、定着ニップ部における定着圧力を表２に示す通りに設定した。
【００８５】
〔最低定着温度の評価〕
上記の画像形成装置における加熱定着部材の表面温度が５０〜１３０℃の範囲を５℃刻みで変更されるように改造したものを用いて、各々の加熱定着部材の表面温度について、画像支持体の搬送方向に対して垂直方向に５ｍｍ幅のベタ黒画像を形成した。その直後に、画像支持体の搬送方向に対して垂直方向に白紙を通し、当該白紙において画像汚れが発生しなくなる温度を最低定着温度として評価した。なお、画像支持体としては「三菱トレーシングペーパー（坪量４０ｇ／ｍ2 ）」（三菱製紙社製）を用いた。結果を表２に示す。
【００８６】
〔文字つぶれの評価〕
上記の最低定着温度の評価において測定された最低定着温度条件下において、画像支持体「三菱トレーシングペーパー（坪量４０ｇ／ｍ2 ）」（三菱製紙社製）上に、３ポイントおよび５ポイントの文字サイズを有する画像を形成し、下記の評価基準に従って評価した。結果を表２に示す。
−評価基準−
Ａ：３ポイントおよび５ポイントとも明瞭であり、容易に判読可能な状態。
Ｂ:３ポイントは、一部判読不能な文字が発生しているが、５ポイントは明瞭であり、容易に判読可能な状態。
Ｃ：３ポイントは、殆どの文字が判読不能であり、５ポイントも一部あるいは全部が判読不能な状態。
【００８７】
【表２】
【００８８】
表２の結果より、本発明に係る実施例によれば、基本的に高い画質が確保されると共に、低温定着および低圧定着が図られて低エネルギー化が実現されながらも、高い定着強度を有する画像が形成されることが確認された。
【符号の説明】
【００８９】
１０ 感光体ドラム
１１ 帯電手段
１２ 露光手段
１３ 現像手段
１３１ 現像スリーブ
１４ 転写手段
１６ 分離手段
１７ 定着手段
１７Ａ 加熱ローラ
１７Ｂ 加圧ローラ
１７１ 加熱源
１７２ 温度検知手段
Ｐ 画像支持体
Ｎ 定着ニップ部
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真方式による画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、地球温暖化防止の観点から、種々の分野で省エネルギー化が検討されており、画像形成装置などの情報機器においても、待機時の省電力化など低エネルギーで使用できるよう取り組みが進められてきており、一方では、最もエネルギーを消費する定着工程において、低温定着や低圧定着を図る検討がなされている。
【０００３】
このような定着温度の低下を実現させるために、例えば特許文献１および特許文献２には、圧力定着トナーとしてカプセルトナーを用いた、圧力転写方式による画像形成方法や圧力転写定着方式による画像形成方法が提案されている。このような画像形成方法は、定着時に必要とされる熱エネルギーが不要または少ないのみならず、画像形成装置本体の電源を入れてから印刷可能となるまでの時間が少ないという利点を有している。
【０００４】
しかしながら、圧力転写方式や圧力転写定着方式による画像形成方法においては、カプセルトナーは現像装置内における撹拌によっても破壊されない程度の強度を有していなければならず、従って、このようなカプセルトナーを圧力転写または圧力転写定着する場合においては、非常に高い圧力が必要とされる。
【０００５】
そこで、例えば特許文献３には、圧力転写（圧力転写定着）を行う前に予めカプセルトナーにおけるカプセルを破壊する事前破壊手段を設けることにより、圧力転写（圧力転写定着）時における圧力が低減される方法が提案されている。このような方法によれば、カプセルトナーは事前破壊手段によりカプセルが破壊され、これにより、圧力転写（圧力転写定着）時においてカプセル内に含有されるコア材が滲出し、紙などの画像支持体に転写（転写定着）される。
しかしながら、カプセルトナーがある程度の大きさの粒径を有しているものであれば、カプセル内に含有されるコア材の量が十分に確保されるため、画像支持体に対する接着力が十分に得られるが、カプセルトナーが小粒径のものである場合においては、カプセル内に含有されるコア材の量が少量であるため、事前破壊手段によりそのほとんどのコア材が滲出してしまい、圧力転写（圧力転写定着）時に必要とされる量のコア材が不足し、画像支持体に対して高い接着力が得られないという問題がある。
【０００６】
さらに、近年、画像の高画質化の要請に伴って、トナーの粒径が小粒径化される傾向にあるが、圧力転写方式（圧力転写定着方式）による画像形成方法に用いられる圧力定着トナーが、その粒径が小さいもの、例えば粒径が１０μｍよりも小さいものである場合においては、当該トナーを構成するトナー粒子が紙の繊維間に入り込むことにより、圧力がかかりにくい状態となり、十分な定着強度が得られないという問題が生じることも発覚した。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開昭５７−１２５９６１号公報
【特許文献２】特開昭５９−１８４３８５号公報
【特許文献３】特開昭６３−４３１６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、以上の事情に基づいてなされたものであって、その目的は、低温定着および低圧定着が図られて低エネルギー化が実現されながらも、高い定着強度を有する画像を形成することのできる画像形成方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の画像形成方法は、静電潜像担持体の表面にトナーにより形成したトナー像を画像支持体に転写して転写トナー像を形成するトナー像形成工程と、
前記転写トナー像を、加熱定着部材と加圧定着部材とが圧接されることにより形成される定着ニップ部において前記画像支持体に定着して定着画像を形成する定着工程とを含む画像形成方法において、
前記トナーが結着樹脂を含有するトナー粒子よりなり、当該トナーの粒径が個数基準のメディアン径（Ｄ５０）で１６〜４０μｍであり、かつ、当該トナーのガラス転移点（ＴｇＡ）が２５℃以上５５℃未満であり、
前記定着工程が、前記加熱定着部材の表面温度が（ＴｇＡ−１０）〜（ＴｇＡ＋２０）℃に設定され、かつ、前記定着ニップ部における定着圧力が０．０１〜０．１ＭＰａに設定される条件で行われることを特徴とする。
【００１０】
本発明の画像形成方法においては、前記トナーを構成するトナー粒子は、コア−シェル構造を有するものであることが好ましい。
【００１１】
本発明の画像形成方法においては、前記トナーは、個数基準のメディアン径（Ｄ５０）の粒度分布における変動係数（ＣＶ値）が５〜２０％のものであることが好ましい。
【００１２】
本発明の画像形成方法においては、前記トナーは、個数基準のメディアン径（Ｄ５０）の粒度分布における変動係数（ＣＶ値）が５〜１５％のものであることが好ましい。
【００１３】
本発明の画像形成方法においては、前記トナーを構成するトナー粒子に含有される結着樹脂が、非晶性樹脂よりなるものであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の画像形成方法によれば、特定の定着温度条件下および特定の定着圧力条件下において、特定範囲の大粒径トナーが用いられることにより、低温定着および低圧定着が図られて低エネルギー化が実現されながらも、高い定着強度を有する画像を形成することができる。このような効果が得られる理由は以下のように推察される。
すなわち、画像形成に供されるトナーを構成する結着樹脂は、当該トナーのガラス転移点近傍においては、結着樹脂における分子鎖の一部がミクロブラウン運動を開始し、粘着性が発生し始める状態となる。本発明の画像形成方法においては、結着樹脂がこのような粘着性の発生し始める状態の温度において定着工程が行われるが、トナーが特定範囲の大きい粒径を有するものであることにより、当該トナーの画像支持体に対する接触面積が十分に確保されるので、高い定着圧力を要することなく、当該トナーの画像支持体への高い接着性が得られ、従って、低温定着および低圧定着が図られて低エネルギー化が実現されながらも、高い定着強度を有する画像を形成することができると推察される。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の画像形成方法に用いられる画像形成装置の構成の一例を示す説明用断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１７】
〔画像形成方法〕
本発明の画像形成方法は、静電潜像担持体の表面にトナーにより形成したトナー像を画像支持体に転写して転写トナー像を形成するトナー像形成工程と、前記転写トナー像を、加熱定着部材と加圧定着部材とが圧接されることにより形成される定着ニップ部において前記画像支持体に定着して定着画像を形成する定着工程とを経ることにより、画像支持体上に転写トナー像が定着された定着画像を可視画像として得る方法である。
【００１８】
本発明の画像形成方法においては、例えば図１に示すような画像形成装置が用いられる。
この画像形成装置は、円筒状の基体の外周面上に導電層および有機感光体（ＯＰＣ）よりなる光導電体層が形成され、図示しない駆動源からの動力により時計方向に回転される静電潜像担持体である感光体ドラム１０と、当該感光体ドラム１０の表面に一様な電位を与える帯電手段１１と、一様に帯電された感光体ドラム１０の表面上に画像データに基づいて露光を行い、露光部分の電位を低下させることにより静電潜像を形成する露光手段１２と、回転する現像スリーブ１３１を備え、この上に保持されたトナーを感光体ドラム１０の表面に搬送し、これにより感光体ドラム１０の表面において静電潜像をトナーにより現像する現像手段１３と、現像手段１３により形成されたトナー像を画像支持体Ｐ上に転写する転写手段１４と、転写手段１４により転写トナー像が形成された画像支持体Ｐを除電作用によって感光体ドラム１０から分離させる分離手段１６と、加熱定着部材である加熱ローラ１７Ａおよび加圧定着部材である加圧ローラ１７Ｂを備え、転写トナー像を画像支持体Ｐに加熱加圧定着する定着手段１７とを有する構成とされている。
【００１９】
このような画像形成装置においては、先ず、帯電手段１１により感光体ドラム１０の表面が一様に帯電され（帯電過程）、この露光手段１２により帯電された感光体ドラム１０上に、露光手段１２により、露光光源からのスポット光を、例えばポリゴンミラーなどによって感光体ドラム１０の回転軸と平行に走査させ、これにより像露光することによって静電潜像が形成され（露光過程）、感光体ドラム１０に形成された静電潜像が現像手段１３により搬送されたトナーによって現像され（現像過程）、感光体ドラム１０上に形成されたトナー像が、タイミングを合わせて搬送される画像支持体Ｐ上に転写手段１４により転写されて転写トナー像が形成され（転写過程）、このようにして、帯電過程、露光過程、現像過程および転写過程をこの順に経るトナー像形成工程において、画像支持体上に転写トナー像が形成される。
次いで、このようにして得られた転写トナー像が形成された画像支持体Ｐが、定着手段１７において定着され定着画像が形成される定着工程を経ることにより可視画像が形成されることとなる。
【００２０】
本発明の画像形成方法においては、定着工程は特定範囲の定着温度および特定範囲の定着圧力に設定される条件で加熱加圧定着が行われる。
定着手段１７は、加熱源１７１を有する加熱ローラ１７Ａと加圧ローラ１７Ｂとの圧接ローラ対を基本構成とし、当該圧接ローラ対が回転することにより、圧接ローラ対が相互に圧接されることにより形成される定着ニップ部Ｎにおいて、転写トナー像が形成された画像支持体Ｐが挟圧・搬送されて、加熱ローラ１７Ａによる熱と、加熱ローラ１７Ａおよび加圧ローラ１７Ｂによる圧力とにより、転写トナー像を画像支持体Ｐに加熱圧力定着する。
【００２１】
加熱ローラ１７Ａとしては、特に限定されず、従来公知のものを適宜選択して使用することができる。例えば、円筒の芯金上にフッ素系樹脂（例えばテフロン（登録商標））、シリコーン系樹脂、パーフルオロあるキレートなどが被覆された加熱ローラを挙げることができ、また、高い定着圧力を得るためには、ステンレス鋼（ＳＵＳ）製の加熱ローラを使用することもできる。
定着工程においては、一般に２つのローラ間に画像支持体を通過させることにより行われるが、２つのローラは同一の材料から構成されるものであってもよいし、異なる材料から構成されるものであってもよい。例えば、加熱ローラと加圧ローラが、ＳＵＳ／ＳＵＳ、ＳＵＳ／シリコーン系樹脂、ＳＵＳ／パーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＦＡ）、ＰＦＡ／ＰＦＡなどの組み合わせが挙げられる。
【００２２】
（定着温度）
本発明の画像形成方法における定着工程においては、加熱ローラ１７Ａの表面温度が、（ＴｇＡ−１０）〜（ＴｇＡ＋２０）℃に設定される条件で行われ、好ましくは（ＴｇＡ−１０）〜（ＴｇＡ＋１５）℃に設定される条件で行われる。なお、「ＴｇＡ」とは、後述する本発明に係るトナーのガラス転移点をいう。
加熱ローラ１７Ａの表面温度は、加熱ローラ１７Ａの表面に対向配置された温度検知手段１７２の温度計測値に基づいて、画像形成装置における制御部（図示せず）により加熱ローラ１７Ａの加熱源１７１の出力を制御することにより設定される。
【００２３】
(定着圧力)
本発明の画像形成方法における定着工程においては、定着ニップ部Ｎにおける定着圧力が０．０１〜０．１ＭＰａに設定される条件で行われ、好ましくは０．０３〜０．０７ＭＰａに設定される条件で行われる。
定着圧力が０．０１ＭＰａ未満である場合においては、コールドオフセット現象が発生するおそれがある。
【００２４】
なお、本発明において、「定着圧力」とは、定着ニップ部Ｎにおいて画像支持体Ｐに加えられる圧力であって、定着時における最大圧力をいう。具体的には、画像支持体Ｐの搬送方向において、定着ニップ部Ｎの入口から出口に至るまでの圧力の変化における最大値をいう。このような定着ニップ部Ｎの入口から出口に至る圧力分布は、圧力分布測定センサー「ローラ間圧力測定システム」（蒲田工業社製）を用いて測定される。
【００２５】
（定着速度）
本発明の画像形成方法における定着工程においては、定着速度が低速〜中速、具体的には、８０〜２００ｍｍ／分であることが好ましい。
なお、「定着速度」とは、画像支持体Ｐが定着ニップ部Ｎを通過する速度である。
【００２６】
（画像支持体）
本発明の画像形成方法に用いられる画像支持体としては、坪量５０ｇ／ｍ2 以下の薄紙が好ましい。具体的には、普通紙、トレーシングペーパー、ノンカーボン紙、インディアペーパー（薄葉印刷用紙）などが挙げられる。
【００２７】
〔トナー〕
本発明の画像形成方法に用いられるトナーは、結着樹脂を含有するトナー粒子よりなるものであって、特定範囲の粒径および特定範囲のガラス転移点を有するものである。
本発明に係るトナーは、必要に応じて、着色剤、磁性粉および荷電制御剤などの内添剤を含有するトナー粒子よりなるものとすることができる。
【００２８】
（トナーの粒径）
本発明に係るトナーの粒径は、個数基準のメディアン径（Ｄ５０）で１６〜４０μｍとされ、好ましくは１６〜３５μｍとされ、特に好ましくは２５〜３５μｍとされる。
トナーの粒径が上記の範囲であることにより、高い画質が確保されると共に、定着工程において、トナーの画像支持体への高い接着性が得られ、従って、高い定着強度を有する画像が形成される。
【００２９】
トナーの個数基準のメディアン径（Ｄ５０）は、個数粒度分布におけるメディアン径であり、「コールターマルチサイザー３」（ベックマン・コールター社製）にデータ処理用のコンピューターシステム（ベックマン・コールター社製）を接続した測定装置を用いて測定・算出される。
具体的には、測定用試料（トナー）０．０２ｇを、界面活性剤溶液２０ｍＬ（トナー粒子の分散を目的として、例えば界面活性剤成分を含む中性洗剤を純水で１０倍希釈した界面活性剤溶液）に添加して馴染ませた後、超音波分散処理を１分間行い、トナーの分散液を調製し、このトナーの分散液を、サンプルスタンド内の「ＩＳＯＴＯＮII」（ベックマン・コールター社製）の入ったビーカーに、測定装置の表示濃度が５〜１０％になるまでピペットにて注入する。ここで、この濃度範囲にすることにより、再現性のある測定値を得ることができる。そして、測定装置において、測定粒子カウント数を２５０００個、アパーチャ径を１００μｍにし、測定範囲である１〜３０μｍの範囲を２５６分割しての頻度値を算出し、個数積算分率の大きい方から５０％の粒径を個数基準のメディアン径とする。
【００３０】
（ＣＶ値）
本発明に係るトナーにおいては、個数基準のメディアン径（Ｄ５０）の粒度分布における変動係数（ＣＶ値）が５〜２０％のものが好ましく、より好ましくは５〜１５％のものである。
トナーの変動係数（ＣＶ値）が上記範囲であることにより、トナー粒子の大きさが揃った状態となって微細なドット画像や細線をより高精度で再現することが可能となり、また、定着工程において、各々のトナー粒子に均等に定着圧力が付与され、定着に寄与しないトナー粒子の量を低減させることができる。
【００３１】
この個数基準のメディアン径（Ｄ５０）の粒度分布における変動係数（ＣＶ値）とは、トナー粒子の粒度分布における分散度を個数基準で示すものをいい、下記の数式（１）によって算出されるものをいう。このＣＶ値が小さくなるほど粒度分布がシャープであることを示し、従ってトナー粒子の大きさが揃っていることを意味する。
数式（１）：ＣＶ値（％）＝粒度分布における標準偏差／粒度分布におけるメディアン径（Ｄ５０）×１００
【００３２】
（トナーの平均円形度）
本発明に係るトナーにおいては、転写効率の向上の観点から、平均円形度が０．９３０〜１．０００であることが好ましく、より好ましくは０．９５０〜０．９９５である。平均円形度が小さくなるほど形成される可視画像が画質の低いものとなるおそれがある。
平均円形度は、下記数式（２）によって算出される円形度の平均値を示す。
数式（２）：円形度Ｔ＝円相当径から求めた円の周囲長／粒子投影像の周囲長
この円形度は、例えば「ＦＰＩＡ−２１００」（Ｓｙｓｍｅｘ社製）を用いて測定することができる。
【００３３】
（ガラス転移点）
本発明に係るトナーのガラス転移点（ＴｇＡ）は、２５℃以上５５℃未満とされ、好ましくは２５℃以上４５℃未満とされる。
トナーのガラス転移点（ＴｇＡ）が２５℃未満である場合においては、耐熱保管性が得られないおそれがある。一方、トナーのガラス転移点（ＴｇＡ）が５５℃以上である場合においては、低温定着を図る目的が達成されない。
【００３４】
ガラス転移点は、示差走査カロリメーター「Ｄｉａｍｏｎｄ ＤＳＣ」（パーキンエルマー社製）を用いて測定される。
具体的には、測定用試料（トナー）４．５ｍｇを小数点以下２桁まで精秤し、アルミニウム製パンに封入して、サンプルホルダーにセットする。リファレンスは、空のアルミニウム製パンを使用し、測定温度０〜２００℃、昇温速度１０℃／分、降温速度１０℃／分にて、Ｈｅａｔ−Ｃｏｏｌ−Ｈｅａｔの温度制御を行い、その２ｎｄ．Ｈｅａｔにおけるデータを基に解析を行う。ガラス転移点は、第１の吸熱ピークの立ち上がり前のベースラインの延長線と、第１の吸熱ピークの立ち上がり部分からピーク頂点までの間で最大傾斜を示す接線との交点の値とする。
【００３５】
（結着樹脂）
本発明に係るトナーを構成するトナー粒子に含有される結着樹脂としては、特に限定されないが、非晶性樹脂よりなるものであることが好ましい。
トナーが粉砕法などにより製造される場合には、例えばスチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン−（メタ）アクリル系共重合体樹脂、オレフィン系樹脂などのビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリスルホン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、尿素樹脂などを用いることができる。これらは単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
また、トナーが懸濁重合法、乳化重合法などにより製造される場合には、トナー粒子を構成する結着樹脂を得るための重合性単量体として、公知の種々の重合性単量体を用いることができ、重合性単量体としては、例えばビニル系単量体などが挙げられ、またイオン性解離基を有するものを組み合わせて用いることが好ましい。また、重合性単量体として多官能性ビニル系単量体を用いることによっては、架橋構造の結着樹脂を得ることもできる。
【００３６】
（着色剤）
本発明に係るトナーを構成するトナー粒子に含有される着色剤としては、公知の無機または有機着色剤を使用することができる。以下に、具体的な着色剤を示す。
黒色の着色剤としては、例えば、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラックなどのカーボンブラックや、マグネタイト、フェライトなどの磁性粉が挙げられる。
また、マゼンタもしくはレッド用の着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８；１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３；１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７；１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２などが挙げられる。
また、オレンジもしくはイエロー用の着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８などが挙げられる。
また、グリーンもしくはシアン用の着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５；２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５；３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５；４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７などが挙げられる。
【００３７】
以上の着色剤は、単独でまたは２種類以上を組み合わせて用いることができる。
また、着色剤の含有量は、トナー全体に対して１〜３０質量％とされ、好ましくは２〜２０質量％とされる。
【００３８】
着色剤としては、表面改質されたものを使用することもできる。その表面改質剤としては、従来公知のものを使用することができ、具体的にはシランカップリング剤、チタンカップリング剤、アルミニウムカップリング剤などが好ましく用いることができる。
【００３９】
（磁性粉）
本発明に係るトナーを構成するトナー粒子に含有される磁性粉としては、例えばマグネタイト、γ−ヘマタイト、または各種フェライトなどを用いることができる。
磁性粉の含有量としては、結着樹脂１００質量部に対して１０〜５００質量部であることが好ましく、より好ましくは２０〜２００質量部である。
【００４０】
（荷電制御剤）
本発明に係るトナーを構成するトナー粒子に含有される荷電制御剤としては、摩擦帯電により正または負の帯電を与えることのできる物質であれば特に限定されず、公知の種々の正帯電制御剤および負帯電制御剤を用いることができる。
具体的には、正帯電制御剤としては、例えば「ニグロシンベースＥＸ」（オリエント化学工業社製）などのニグロシン系染料、「第４級アンモニウム塩Ｐ−５１」（オリエント化学工業社製）、「コピーチャージＰＸ ＶＰ４３５」（ヘキストジャパン社製）などの第４級アンモニウム塩、アルコキシ化アミン、アルキルアミド、モリブデン酸キレート顔料、および「ＰＬＺ１００１」（四国化成工業社製）などのイミダゾール化合物などが挙げられる。
また、負帯電制御剤としては、例えば、「ボントロンＳ−２２」（オリエント化学工業社製）、「ボントロンＳ−３４」（オリエント化学工業社製）、「ボントロンＥ−８１」（オリエント化学工業社製）、「ボントロンＥ−８４」（オリエント化学工業社製）、「スピロンブラックＴＲＨ」（保土谷化学工業社製）などの金属錯体、チオインジゴ系顔料、「コピーチャージＮＸ ＶＰ４３４」（ヘキストジャパン社製）などの第４級アンモニウム塩、「ボントロンＥ−８９」（オリエント化学工業社製）などのカリックスアレーン化合物、「ＬＲ１４７」（日本カーリット社製）などのホウ素化合物、フッ化マグネシウム、フッ化カーボンなどのフッ素化合物などが挙げられる。負帯電制御剤として用いられる金属錯体としては、上記に示したもの以外にもオキシカルボン酸金属錯体、ジカルボン酸金属錯体、アミノ酸金属錯体、ジケトン金属錯体、ジアミン金属錯体、アゾ基含有ベンゼン−ベンゼン誘導体骨格金属体、アゾ基含有ベンゼン−ナフタレン誘導体骨格金属錯体などの各種の構造を有するものが挙げられる。
【００４１】
荷電制御剤の含有量としては、結着樹脂１００質量部に対して０．０１〜３０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．１〜１０質量部である。
【００４２】
また、本発明に係るトナーを構成するトナー粒子には、離型剤を含有するものとすることもできる。
【００４３】
（外添剤）
本発明の画像形成方法においては、本発明に用いられるトナーが特定範囲の大きい粒径を有することにより、トナー像形成工程における転写過程において高い転写率が得られるという観点から、外添剤を用いる必要がないという利点を有するが、トナー粒子に外添剤を補助的に用いることもできる。
【００４４】
外添剤の具体例としては、例えばシリカ微粒子、アルミナ微粒子、酸化チタン微粒子などの無機酸化物微粒子や、ステアリン酸アルミニウム微粒子、ステアリン酸亜鉛微粒子などの無機ステアリン酸化合物微粒子、あるいはチタン酸ストロンチウム、チタン酸亜鉛などの無機チタン酸化合物微粒子などの無機微粒子が挙げられる。
これら無機微粒子は、耐熱保管性および環境安定性の観点から、シランカップリング剤やチタンカップリング剤、高級脂肪酸、シリコーンオイルなどによって表面処理が行われたものであることが好ましい。
【００４５】
外添剤を構成する無機粒子は、一次粒子径が３０ｎｍ以下のものであることが好ましい。
無機粒子よりなる外添剤が上記の粒径を有するものであることにより、トナーが、画像形成時において外添剤の遊離が生じにくいものとなる。
【００４６】
外添剤の添加量は、トナー１００質量部に対して０．０５〜５質量部とされ、好ましくは０．１〜３質量部とされる。また、外添剤としては種々のものを組み合わせて使用してもよい。
【００４７】
（現像剤）
本発明に係るトナーは、磁性または非磁性の一成分現像剤として使用することもできるが、キャリアと混合して二成分現像剤として使用してもよい。
本発明に係るトナーを二成分現像剤として使用する場合において、キャリアとしては、鉄などの強磁性金属、強磁性金属とアルミニウムおよび鉛などの合金、フェライトおよびマグネタイトなどの強磁性金属の化合物などの従来公知の材料からなる磁性粒子を用いることができ、特にフェライト粒子が好ましい。また、キャリアとしては、磁性粒子の表面を樹脂などの被覆剤で被覆したコートキャリアや、バインダー樹脂中に磁性体微粉末を分散したバインダー型キャリアなどを用いることもできる。コートキャリアを構成する被覆樹脂としては、特に限定はないが、例えばオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、エステル樹脂、フッ素樹脂などが挙げられる。また、樹脂分散型キャリアを構成する樹脂としては、特に限定されず公知のものを使用することができ、例えばスチレン−アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素樹脂、フェノール樹脂などを使用することができる。
【００４８】
キャリアの粒径については、その個数基準のメディアン径で１２〜５０μｍであることが好ましい。
【００４９】
キャリアの個数基準のメディアン径は、代表的には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパティック（ＳＹＭＰＡＴＥＣ）社製）により測定することができる。
【００５０】
本発明に係るトナーを構成するトナー粒子においては、結着樹脂および必要に応じて内添剤を含有するコア粒子と、当該コア粒子の外周面を被覆するシェル層用結着樹脂からなるシェル層とよりなるコア−シェル構造を有するものであることが好ましい。
シェル層については、当該シェル層がコア粒子の外周面を完全に被覆している形態のみならず、コア粒子の外周面の一部を被覆していてもよい。また、シェル層は、組成の異なる樹脂よりなる２層以上の多層構造を有するものであってもよい。
【００５１】
〔トナーの製造方法〕
本発明に係るトナーを製造する方法としては、特に限定されるものではなく、例えば、混練、粉砕および分級工程を経ることによってトナーを得る粉砕法、重合性単量体を重合させると共に形状や大きさを制御しながら粒子形成を行う、いわゆる重合法（具体的には、例えば懸濁重合法、乳化重合法、ポリエステル分子伸長法など）その他の公知の方法などを挙げることができる。
【００５２】
また、本発明に係るトナーを構成するトナー粒子がコア−シェル構造を有するものである場合においては、その製造方法としては、例えば以下のような工程を挙げることができる。
（１）着色剤の微粒子（以下、「着色剤微粒子」ともいう。）が分散されてなる分散液を調製する工程。
（２−１）必要に応じて内添剤を含有したコア用結着樹脂の微粒子（以下、「コア樹脂微粒子」ともいう。）が分散されてなる分散液を調製する工程。
（２−２）シェル用結着樹脂の微粒子（以下、「シェル樹脂微粒子」ともいう。）が分散されてなる分散液を調製する工程。
（３）コア樹脂微粒子と着色剤微粒子とを水系媒体中で凝集、融着させてコア粒子となるべき会合粒子を形成する工程。
（４）会合粒子を熱エネルギーにより熟成させて形状を制御し、コア粒子を形成する工程。
（５）コア粒子の分散液中に、シェル層を形成すべきシェル樹脂微粒子を添加してコア粒子の表面に当該シェル樹脂微粒子を凝集、融着させてシェル層を形成する工程。
（６）コア−シェル構造の粒子を熱エネルギーにより熟成させて形状を制御し、コア−シェル構造のトナー粒子を形成する工程。
（７）トナー粒子の分散系（水系媒体）からトナー粒子を濾別し、当該トナー粒子から界面活性剤などを除去して乾燥する工程。
（８）乾燥処理されたトナー粒子に外添剤を添加する工程。
【００５３】
（１）着色剤微粒子の分散液調製工程
この工程においては、水系媒体中に着色剤を添加して分散機によって分散処理することにより、着色剤が微粒子状に分散されてなる分散液を調製する処理が行われる。具体的には、着色剤の分散処理は界面活性剤濃度を臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）以上にした状態の水系媒体中で行われる。分散処理に使用する分散機は特に限定されないが、好ましくは、超音波分散機、機械式ホモジナイザ、マントンゴーリン、圧力式ホモジナイザなどの加圧分散機、サンドグラインダ、ゲッツマンミルやダイヤモンドファインミルなどの媒体型分散機が挙げられる。
この分散液における着色剤微粒子の分散径としては、体積基準のメディアン径で４０〜２００ｎｍであることが好ましい。
【００５４】
（２−１）コア樹脂微粒子の分散液調製工程
この工程においては、重合処理を行ってコア樹脂微粒子が分散されてなる分散液を調製する処理が行われる。
この工程における重合処理の好適な一例においては、臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）以下の界面活性剤を含有した水系媒体中に、必要に応じて内添剤が含有された重合性単量体溶液を添加し、機械的エネルギーを加えて液滴を形成させ、次いで水溶性の重合開始剤を添加し、当該液滴中において重合反応を進行させる。なお、前記液滴中に油溶性ラジカル重合開始剤が含有されていてもよい。この様な工程においては、機械的エネルギーを付与して強制的な乳化（液滴の形成）を行う処理が必須となる。係る機械的エネルギーの付与手段としては、ホモミキサ、超音波、マントンゴーリンなどの強い撹拌または超音波振動エネルギーの付与手段を挙げることができる。
【００５５】
（界面活性剤）
上記（１）着色剤微粒子の分散液調製工程や（２−１）コア樹脂微粒子の分散液調製工程において用いられる界面活性剤について説明する。
界面活性剤としては、特に限定されるものではないが、例えばスルホン酸塩（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アリールアルキルポリエーテルスルホン酸ナトリウムなど）、硫酸エステル塩（ドデシル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウムなど）、脂肪酸塩（オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、カプリン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウム、カプロン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウムなど）などのイオン性界面活性剤を好適なものとして例示することができる。また、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイドとポリエチレンオキサイドの組み合わせ、ポリエチレングリコールと高級脂肪酸とのエステル、アルキルフェノールポリエチレンオキサイド、高級脂肪酸とポリエチレングリコールとのエステル、高級脂肪酸とポリプロピレンオキサイドとのエステル、ソルビタンエステルなどのノニオン性界面活性剤も使用することができる。
【００５６】
（重合開始剤）
上記（２−１）コア樹脂微粒子の分散液調製工程において用いられる重合開始剤について説明する。
水溶性の重合開始剤としては、例えば過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩、アゾビスアミノジプロパン酢酸塩、アゾビスシアノ吉草酸及びその塩、過酸化水素などが挙げられる。
また、油溶性ラジカル重合開始剤としては、例えば２，２′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、１，１′−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２′−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ系またはジアゾ系重合開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンペルオキサイド、ジイソプロピルペルオキシカーボネート、クメンヒドロペルオキサイド、ｔ−ブチルヒドロペルオキサイド、ジ−ｔ−ブチルペルオキサイド、ジクミルペルオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキサイド、ラウロイルペルオキサイド、２，２−ビス−（４，４−ｔ−ブチルペルオキシシクロヘキシル）プロパン、トリス−（ｔ−ブチルペルオキシ）トリアジンなどの過酸化物系重合開始剤や過酸化物を側鎖に有する高分子開始剤などが挙げられる。
【００５７】
（連鎖移動剤）
上記（２−１）コア樹脂微粒子の分散液調製工程においては、得られるコア用結着樹脂の分子量を調整することを目的として、一般的に用いられる連鎖移動剤を用いることができる。
連鎖移動剤としては、特に限定されるものではなく、例えばｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−デシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタンなどのメルカプタン、ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオン酸エステルなどのメルカプトプロピオン酸エステル、ターピノーレン、及び、α−メチルスチレンダイマーなどが挙げられる。
【００５８】
（２−２）シェル樹脂微粒子の分散液調製工程
この工程においては、上記（２−１）のコア樹脂微粒子の分散液調製工程と同様に重合処理を行って、シェル樹脂微粒子の分散液を調製する処理が行われる。
【００５９】
（３）コア樹脂微粒子と着色剤微粒子との凝集・融着工程
この工程は、コア樹脂微粒子と着色剤微粒子とを水系媒体中で凝集、融着させてコア粒子となるべき会合粒子を形成する工程である。この工程における凝集、融着の方法としては、着色剤微粒子およびコア樹脂微粒子を用いた塩析／融着法が好ましい。また、この工程においては、コア樹脂微粒子や着色剤微粒子と共に離型剤や荷電制御剤などよりなる内添剤微粒子を凝集、融着させることができる。
ここで、「塩析／融着」とは、凝集と融着を並行して進め、所望の粒子径まで成長したところで、凝集停止剤を添加して粒子成長を停止させ、さらに、必要に応じて粒子形状を制御するための加熱を継続して行うことをいう。
塩析／融着法は、コア樹脂微粒子と着色剤微粒子とが存在している水系媒体中に、アルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩及び３価の塩などからなる塩析剤を臨界凝集濃度以上の凝集剤として添加し、次いで、コア樹脂微粒子のガラス転移点以上であって、かつ、コア樹脂微粒子と着色剤微粒子の融解ピーク温度以上の温度に加熱することで塩析を進行させると同時に凝集・融着を行うものである。ここで、塩析剤であるアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩は、アルカリ金属として、リチウム、カリウム、ナトリウムなどが挙げられ、アルカリ土類金属として、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムなどが挙げられ、好ましくはカリウム、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウムが挙げられる。
【００６０】
この工程を塩析／融着によって行う場合においては、塩析剤を添加した後に放置する時間をできるだけ短くすることが好ましい。この理由は明確ではないが、塩析した後の放置時間によって、粒子の凝集状態が変動し、粒度分布が不安定になったり、融着させたトナーの表面性が変動したりする問題が発生する。また、塩析剤を添加する温度としては少なくともコア樹脂微粒子のガラス転移点以下であることが必要である。この理由としては、塩析剤を添加する温度がコア樹脂微粒子のガラス転移点以上であると、コア樹脂微粒子の塩析／融着は速やかに進行するものの、粒径の制御を行うことができず、大粒径の粒子が発生したりする問題が発生する。この添加温度の範囲としては樹脂のガラス転移点以下であればよいが、一般的には５〜５５℃、好ましくは１０〜４５℃である。
また、塩析剤をコア樹脂微粒子のガラス転移点以下で加え、その後にできるだけ速やかに昇温し、コア樹脂微粒子のガラス転移点以上であって、かつ、コア樹脂微粒子と着色剤微粒子の融解ピーク温度以上の温度に加熱する。この昇温までの時間としては１時間未満が好ましい。さらに、昇温を速やかに行う必要があるが、昇温速度としては、０．２５℃／分以上が好ましい。上限としては特に明確ではないが、瞬時に温度を上げると塩析が急激に進行するため、粒径制御が困難という問題があり、５℃／分以下が好ましい。以上の塩析／融着法により、コア樹脂微粒子、着色剤微粒子及び任意の微粒子が塩析／融着されてなる会合粒子の分散液が得られる。
【００６１】
また、「水系媒体」とは、水５０〜１００質量％と、水溶性の有機溶媒０〜５０質量％とからなる媒体をいう。水溶性の有機溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフランなどが挙げられる。これらのうち、生成される樹脂を溶解しないアルコール系有機溶媒が好ましい。
【００６２】
（４）コア粒子の形成工程
この工程においては、会合粒子を熱エネルギーにより熟成させる熟成処理が行われる。そして、（３）凝集・融着工程における加熱温度や特に当該（４）コア粒子の形成工程における加熱温度と時間を制御することにより、粒径が一定で分布が狭く形成されたコア粒子表面が平滑だが均一的な形状を有するものになる様に制御することができる。具体的には、上記（３）凝集・融着工程において加熱温度を低めに設定し、コア樹脂微粒子同士の融着の進行を抑制させて均一化を促進させ、（４）コア粒子の形成工程において加熱温度を低めに、かつ、時間を長くしてコア粒子の表面が均一な形状のものに制御する。
【００６３】
（５）シェル層の形成工程
この工程においては、コア粒子の分散液中にシェル樹脂微粒子の分散液を添加してコア粒子の表面にシェル樹脂微粒子を凝集、融着させ、コア粒子の表面にシェル樹脂微粒子を被覆させてシェル層を形成する処理が行われる。
この工程は、低温定着性と耐熱保管性の両方の性能を付与するための好ましい製造条件である。また、カラー画像を形成する場合においては、二次色について高い色再現性を得るために、このシェル層を有するトナーにより画像形成を行うことが好ましい。
具体的には、コア粒子の分散液を上記（３）凝集・融着工程および上記（４）コア粒子の形成工程における加熱温度を維持した状態でシェル樹脂微粒子の分散液を添加し、加熱撹拌を継続しながら数時間かけてゆっくりとシェル樹脂微粒子をコア粒子表面に被覆させてシェル層を形成させる。加熱撹拌時間は、１〜７時間が好ましく、３〜５時間が特に好ましい。
【００６４】
（６）トナー粒子の形成工程
上記（５）シェル層の形成工程により、コア−シェル構造の粒子が所定の粒径になった段階で塩化ナトリウムなどの停止剤を添加して粒子成長を停止させ、その後もコア粒子に付着させたシェル樹脂微粒子を融着させるために数時間加熱撹拌を継続する。そして、コア粒子の表面を被覆するシェル樹脂微粒子による層の厚さを例えば１００〜３００ｎｍとする。このようにして、コア粒子の表面にシェル樹脂微粒子を固着させてシェル層を形成し、丸みを帯び、かつ、形状の揃ったコア−シェル構造のトナー粒子が形成される。
【００６５】
（７）トナー粒子の洗浄・乾燥工程
この工程においては、トナー粒子が分散されてなる分散液を冷却処理する。冷却処理条件としては、１〜２０℃／分の冷却速度で冷却することが好ましい。冷却処理方法としては特に限定されるものではなく、反応容器の外部より冷媒を導入して冷却する方法や、冷水を直接反応系に投入して冷却する方法を例示することができる。
次いで、所定温度まで冷却されたトナー粒子の分散液から当該トナー粒子を固液分離し、その後、固液分離されたトナーケーキ（ウエット状態にあるトナー粒子をケーキ状に凝集させた集合物）から界面活性剤や塩析剤などの付着物を除去する洗浄処理が施される。ここで、ろ過処理方法としては、遠心分離法、ヌッチェなどを使用して行う減圧ろ過法、フィルタープレスなどを使用して行うろ過法など特に限定されるものではない。
【００６６】
（８）外添剤の添加工程
この工程は、一般的に行われる公知の外添剤の添加工程に従って行うことができる。
【００６７】
本発明によれば、特定の定着温度条件下および特定の定着圧力条件下において、特定範囲の大粒径トナーが用いられることにより、低温定着および低圧定着が図られて低エネルギー化が実現されながらも、高い定着強度を有する画像を形成することができる。
【００６８】
以上、本発明の電子写真画像形成方法の実施形態について説明したが、上記実施形態に限定されるものではなく、種々の変更を加えることができる。
【実施例】
【００６９】
以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００７０】
〔トナーの作製例１〕
（１）着色剤微粒子の分散液調製工程
界面活性剤「ダウファクス ２Ａ−１」（ダウケミカル社製）７．０質量部をイオン交換水に撹拌溶解し、この界面活性剤水溶液に、着色剤としてカーボンブラック２０質量部を徐々に添加し、「ＳＣミル」（三菱鉱山社製）を用いて分散処理することにより、着色剤微粒子の分散液（以下、「着色剤分散液〔１〕」ともいう。）を調製した。
ここに、着色剤分散液〔１〕における着色剤微粒子の分散径は、体積基準のメディアン径で２００ｎｍであった。この体積基準のメディアン径は、「ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ ＵＰＡ−１５０」（ＨＯＮＥＹＷＥＬＬ社製）を用い、サンプル屈折率１．５９、サンプル比重１．０５（球状粒子換算）、溶媒屈折率１．３３、溶媒粘度０．７９７（３０℃）、１．００２（２０℃）、および測定セルにイオン交換水を投入することによって０点調整を行う測定条件により測定されたものである。
【００７１】
（２−１）コア樹脂微粒子の分散液調製工程
（ａ）第１段重合
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた反応容器に下記構造式（１）に示すアニオン系界面活性剤４質量部をイオン交換水３０４０質量部に溶解させた界面活性剤溶液を仕込み、窒素気流下２３０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌しながら、内温を８０℃に昇温させた。
構造式（１）： Ｃ10Ｈ21（ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）2 ＳＯ3 Ｎａ
この界面活性剤溶液に、重合開始剤として過硫酸カリウム１０質量部をイオン交換水４００質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、温度を７５℃とした後、下記化合物よりなる単量体混合液を１時間かけて滴下した。
スチレン ５３２質量部
ｎ−ブチルアクリレート ２００質量部
メタクリル酸 ６８質量部
ｎ−オクチルメルカプタン １６．４質量部
前記単量体混合液を滴下後、この系を７５℃にて２時間にわたり加熱、撹拌して重合（第１段重合）して樹脂微粒子〔Ａ１〕の分散液を調製した。
【００７２】
（ｂ）第２段重合（中間層の形成）
撹拌装置を取り付けたフラスコ内に下記化合物よりなる単量体混合液を調製し、８０℃に加温して溶解させて単量体溶液を調製した。
スチレン １０１．１質量部
ｎ−ブチルアクリレート ６２．２質量部
メタクリル酸 １２．３質量部
ｎ−オクチルメルカプタン １．７５質量部
一方、上記構造式（１）に示すアニオン系界面活性剤３質量部をイオン交換水１５６０質量部に溶解させた界面活性剤溶液を８０℃に加熱し、この界面活性剤溶液に、樹脂微粒子〔Ａ１〕の分散液を固形分換算で３２．８部添加した。添加後、循環経路を有する機械式分散機「クレアミックス」（エム・テクニック社製）により、単量体溶液を８時間混合分散させ、分散径が３４０ｎｍである乳化粒子の分散液を調製した。
次いで、この分散液に、過硫酸カリウム６質量部をイオン交換水２００質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、この系を８０℃にて３時間にわたり加熱撹拌することにより重合（第２段重合）を行い樹脂微粒子〔Ａ２〕の分散液を調製した。
【００７３】
（ｃ）第３段重合（外層の形成）
樹脂微粒子〔Ａ２〕の分散液に、過硫酸カリウム５．４５質量部をイオン交換水２２０質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、８０℃の温度条件下で、下記化合物よりなる単量体混合液を１時間かけて滴下した。
スチレン ２９３．８質量部
ｎ−ブチルアクリレート １５４．１質量部
ｎ−オクチルメルカプタン ７．０８質量部
前記単量体混合液の滴下終了後、２時間にわたり加熱撹拌することにより重合（第３段重合）を行った後、２８℃まで冷却し、コア樹脂微粒子〔１〕の分散液（以下、「コア樹脂分散液〔１〕」という。」を調製した。
【００７４】
（２−２）シェル樹脂微粒子の分散液調製工程
上記（２−１）コア樹脂微粒子の分散液調製工程において、（ａ）第１段重合に用いた単量体混合液を、下記化合物と添加量に変更した単量体混合溶液を用いた以外は同様にしてシェル樹脂微粒子〔１〕の分散液（以下、「シェル樹脂分散液〔１〕」という。）を調製した。
スチレン ６２４質量部
２−エチルヘキシルアクリレート １２０質量部
メタクリル酸 ５６質量部
ｎ−オクチルメルカプタン １６．４質量部
【００７５】
（３）コア樹脂微粒子と着色剤微粒子との凝集・融着工程
温度センサー、冷却管、窒素導入装置、撹拌装置を取り付けた反応容器内に、
コア樹脂分散液〔１〕 ４２０．７質量部（固形分換算）
イオン交換水 ９００質量部
着色剤分散液〔１〕 ２００質量部
を投入して撹拌した。容器内の温度を３０℃に調製した後、この溶液に５モル／リットルの水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを８〜１１に調整した。
次いで、塩化マグネシウム・６水和物２質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解した水溶液を、撹拌下、３０℃にて１０分間かけて添加した。３分間放置した後に昇温を開始し、この系を６０分間かけて６５℃まで昇温した。その状態で「コールターマルチサイザー３」（ベックマン・コールター社製）にて会合粒子の粒径を測定し、個数基準のメディアン径（Ｄ５０）が２１μｍになった時点で、塩化ナトリウム４０．２質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解した水溶液を添加して粒径成長を停止させた。
【００７６】
（４）コア粒子の形成工程
会合粒子を熟成処理として液温度７０℃にて１時間にわたり加熱撹拌することにより融着を継続させ、コア粒子〔１〕を作製した。コア粒子〔１〕の平均円形度は０．９１２であった。なお、平均円形度は上述した方法により測定されたものである。
【００７７】
（５）シェル層の形成工程
６５℃において、シェル樹脂分散液〔１〕９６質量部（固形分換算）を添加し、さらに塩化マグネシウム・６水和物２質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解した水溶液を１０分間かけて添加した。添加後、７０℃（シェル化温度）まで昇温させ、１時間にわたり撹拌を継続し、コア粒子〔１〕の表面にシェル樹脂微粒子〔１〕を融着させた後、７５℃で２０分間熟成処理を行い、シェル層を形成させた。
【００７８】
（６）トナー粒子の形成工程
さらに、塩化ナトリウム４０．２質量部を添加し、イオン交換水１０００質量部に溶解させた水溶液を添加して粒子成長を停止させ、熟成処理として液温度７０℃にて１時間にわたって加熱撹拌することにより融着を継続させることにより、トナー粒子〔１〕の分散液（以下、「トナー粒子分散液〔１〕」ともいう。）を調製した。このトナー粒子〔１〕の平均円形度は０．９４０であった。なお、平均円形度は上述した方法により測定されたものである。
【００７９】
（７）トナー粒子の洗浄・乾燥工程
トナー粒子分散液〔１〕を、８℃／分の条件で３０℃まで冷却し、トナー粒子〔１〕をろ過し、４５℃のイオン交換水で繰り返し洗浄した後、４０℃の温風で乾燥した。
【００８０】
（８）外添剤の添加工程
洗浄・乾燥処理されたトナー粒子〔１〕に対して、ヘキサメチルシラザン処理したシリカ粒子（平均一次粒子径：１２ｎｍ）０．６質量部およびｎ−オクチルシラン処理した二酸化チタン粒子（平均一次粒子径：２４ｎｍ）０．８質量部を添加し、ヘンシェルミキサーを用い、撹拌羽根の周速４０ｍ／秒、処理温度２５℃の条件で混合することによって外添剤を添加し、コア−シェル構造を有するトナー粒子〔１〕よりなるトナー〔１〕を得た。
トナー〔１〕においては、粒径が個数基準のメディアン径（Ｄ５０）で２１μｍ、ガラス転移点が４５℃、ＣＶ値が１６％、平均円形度が０．９４０であった。なお、この個数基準のメディアン径、ガラス転移点、ＣＶ値および平均円形度は上述した方法により測定されたものである。
【００８１】
〔トナーの製造例２〜５〕
トナーの製造例１における（３）コア樹脂微粒子と着色剤微粒子との凝集・融着工程において、粒子成長反応を、表１に示す最終的に得られるトナーの粒径（個数基準のメディアン径）に応じたタイミングで停止させたこと、および、（８）外添剤の添加工程を行わないことの他は同様にしてトナー〔２〕〜〔５〕を得た。トナー〔２〕〜〔５〕の各々について、個数基準のメディアン径、ガラス転移点、ＣＶ値および平均円形度を測定した。結果を下記表１に示す。
【００８２】
〔現像剤の作製例１〜５〕
トナー〔１〕〜〔５〕の各々にシリコーン樹脂を被覆したフェライトキャリアを、トナーの濃度が８質量％になるように混合することにより、現像〔１〕〜〔５〕を作製した。
【００８３】
【表１】
【００８４】
〔実施例１〜５〕
現像剤〔１〕〜〔５〕を画像形成装置「ｂｉｚｈｕｂ Ｃ５００」（コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製）に各々投入し、画像を形成して下記評価を行った。なお、この画像形成装置において、定着ニップ部における定着圧力を表２に示す通りに設定した。
【００８５】
〔最低定着温度の評価〕
上記の画像形成装置における加熱定着部材の表面温度が５０〜１３０℃の範囲を５℃刻みで変更されるように改造したものを用いて、各々の加熱定着部材の表面温度について、画像支持体の搬送方向に対して垂直方向に５ｍｍ幅のベタ黒画像を形成した。その直後に、画像支持体の搬送方向に対して垂直方向に白紙を通し、当該白紙において画像汚れが発生しなくなる温度を最低定着温度として評価した。なお、画像支持体としては「三菱トレーシングペーパー（坪量４０ｇ／ｍ2 ）」（三菱製紙社製）を用いた。結果を表２に示す。
【００８６】
〔文字つぶれの評価〕
上記の最低定着温度の評価において測定された最低定着温度条件下において、画像支持体「三菱トレーシングペーパー（坪量４０ｇ／ｍ2 ）」（三菱製紙社製）上に、３ポイントおよび５ポイントの文字サイズを有する画像を形成し、下記の評価基準に従って評価した。結果を表２に示す。
−評価基準−
Ａ：３ポイントおよび５ポイントとも明瞭であり、容易に判読可能な状態。
Ｂ:３ポイントは、一部判読不能な文字が発生しているが、５ポイントは明瞭であり、容易に判読可能な状態。
Ｃ：３ポイントは、殆どの文字が判読不能であり、５ポイントも一部あるいは全部が判読不能な状態。
【００８７】
【表２】
【００８８】
表２の結果より、本発明に係る実施例によれば、基本的に高い画質が確保されると共に、低温定着および低圧定着が図られて低エネルギー化が実現されながらも、高い定着強度を有する画像が形成されることが確認された。
【符号の説明】
【００８９】
１０ 感光体ドラム
１１ 帯電手段
１２ 露光手段
１３ 現像手段
１３１ 現像スリーブ
１４ 転写手段
１６ 分離手段
１７ 定着手段
１７Ａ 加熱ローラ
１７Ｂ 加圧ローラ
１７１ 加熱源
１７２ 温度検知手段
Ｐ 画像支持体
Ｎ 定着ニップ部
【特許請求の範囲】
【請求項１】
静電潜像担持体の表面にトナーにより形成したトナー像を画像支持体に転写して転写トナー像を形成するトナー像形成工程と、
前記転写トナー像を、加熱定着部材と加圧定着部材とが圧接されることにより形成される定着ニップ部において前記画像支持体に定着して定着画像を形成する定着工程とを含む画像形成方法において、
前記トナーが結着樹脂を含有するトナー粒子よりなり、当該トナーの粒径が個数基準のメディアン径（Ｄ５０）で１６〜４０μｍであり、かつ、当該トナーのガラス転移点（ＴｇＡ）が２５℃以上５５℃未満であり、
前記定着工程が、前記加熱定着部材の表面温度が（ＴｇＡ−１０）〜（ＴｇＡ＋２０）℃に設定され、かつ、前記定着ニップ部における定着圧力が０．０１〜０．１ＭＰａに設定される条件で行われることを特徴とする画像形成方法。
【請求項２】
前記トナーを構成するトナー粒子は、コア−シェル構造を有するものであることを特徴とする請求項１に記載の画像形成方法。
【請求項３】
前記トナーは、個数基準のメディアン径（Ｄ５０）の粒度分布における変動係数（ＣＶ値）が５〜２０％のものであることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の画像形成方法。
【請求項４】
前記トナーは、個数基準のメディアン径（Ｄ５０）の粒度分布における変動係数（ＣＶ値）が５〜１５％のものであることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項５】
前記トナーを構成するトナー粒子に含有される結着樹脂が、非晶性樹脂よりなるものであることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項１】
静電潜像担持体の表面にトナーにより形成したトナー像を画像支持体に転写して転写トナー像を形成するトナー像形成工程と、
前記転写トナー像を、加熱定着部材と加圧定着部材とが圧接されることにより形成される定着ニップ部において前記画像支持体に定着して定着画像を形成する定着工程とを含む画像形成方法において、
前記トナーが結着樹脂を含有するトナー粒子よりなり、当該トナーの粒径が個数基準のメディアン径（Ｄ５０）で１６〜４０μｍであり、かつ、当該トナーのガラス転移点（ＴｇＡ）が２５℃以上５５℃未満であり、
前記定着工程が、前記加熱定着部材の表面温度が（ＴｇＡ−１０）〜（ＴｇＡ＋２０）℃に設定され、かつ、前記定着ニップ部における定着圧力が０．０１〜０．１ＭＰａに設定される条件で行われることを特徴とする画像形成方法。
【請求項２】
前記トナーを構成するトナー粒子は、コア−シェル構造を有するものであることを特徴とする請求項１に記載の画像形成方法。
【請求項３】
前記トナーは、個数基準のメディアン径（Ｄ５０）の粒度分布における変動係数（ＣＶ値）が５〜２０％のものであることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の画像形成方法。
【請求項４】
前記トナーは、個数基準のメディアン径（Ｄ５０）の粒度分布における変動係数（ＣＶ値）が５〜１５％のものであることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項５】
前記トナーを構成するトナー粒子に含有される結着樹脂が、非晶性樹脂よりなるものであることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれかに記載の画像形成方法。
【図１】
【公開番号】特開２０１２−３１０１（Ｐ２０１２−３１０１Ａ）
【公開日】平成２４年１月５日（２０１２．１．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１３８９５７（Ｐ２０１０−１３８９５７）
【出願日】平成２２年６月１８日（２０１０．６．１８）
【出願人】（３０３０００３７２）コニカミノルタビジネステクノロジーズ株式会社 (12,802)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１月５日（２０１２．１．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年６月１８日（２０１０．６．１８）
【出願人】（３０３０００３７２）コニカミノルタビジネステクノロジーズ株式会社 (12,802)
【Ｆターム（参考）】
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