異方性色素膜用アゾ色素
【課題】偏光膜などの異方性色素膜に有用な、短波長領域（３８０ｎｍ〜５００ｎｍ）で二色性が高く、耐久性に優れた有機系色素を提供する。
【解決手段】遊離酸の形が二種の一般式で表される異方性色素膜用アゾ色素に関する。一種は二つのアゾ基の間に例えばアリールカルボン酸アリールアミド基を有しており、他の一種は前記の種の右端のアゾ基がアミノ基に置き換わった化学構造を有する。異方性色素膜用アゾ色素を用いた異方性色素膜は、広範囲な色表現が可能で、高耐熱性の偏光素子を得ることができるという点から、液晶ディスプレイや有機ＥＬディスプレイだけでなく液晶プロジェクタや車載用表示パネル等、高耐熱性が求められる用途に好適にも使用することができる。
【解決手段】遊離酸の形が二種の一般式で表される異方性色素膜用アゾ色素に関する。一種は二つのアゾ基の間に例えばアリールカルボン酸アリールアミド基を有しており、他の一種は前記の種の右端のアゾ基がアミノ基に置き換わった化学構造を有する。異方性色素膜用アゾ色素を用いた異方性色素膜は、広範囲な色表現が可能で、高耐熱性の偏光素子を得ることができるという点から、液晶ディスプレイや有機ＥＬディスプレイだけでなく液晶プロジェクタや車載用表示パネル等、高耐熱性が求められる用途に好適にも使用することができる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、調光素子や液晶素子（ＬＣＤ）、有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）などの発光型の表示素子、タッチパネルなどの入出力素子に具備される偏光板等に有用な異方性色素膜用アゾ色素に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、ＬＣＤなどの平面型ディスプレイはテレビ受像機に広く用いられるようになり、従来のＣＲＴを用いたテレビに置き換わろうとしている。また、現在のテレビシステムであるＮＴＳＣの色再現性は、ＣＲＴの蛍光体の特性を基準に決められたものであり、実在する物体の色の約半分しか表現できないという問題があった。一方、デジタルカメラやカムコーダーなどの撮像装置は、ＮＴＳＣで定義された範囲よりも広範囲な色表現（色再現）が近年可能となり、その情報をより正確に再現する拡張色空間に対応したディスプレイが望まれている。
【０００３】
このような背景において、ＬＣＤなどのＣＲＴに代わる平面型ディスプレイは、原理上ＣＲＴよりも高彩度色の表現が可能なデバイスであり、平面型ディスプレイが有する高機能性を生かした新動画用拡張色空間の規格化が進められてきた。その結果、国際規格ＩＥＣ６１９６６−２−４として「動画用拡張色域ＹＣＣ色空間（Extended-gamut YCC color space for video application-xyYCC）」が発行された。
【０００４】
ｘｙＹＣＣ色空間は、実在する物体色のほぼ全てが表現できる規格であり、これにより色鮮やかな物体の素材感や立体感までも表現できるようになった。
【０００５】
しかし、拡張された色空間情報を従来のＬＣＤで表示しようとした場合、ＬＣＤに使用される各種部材の特性が充分でないため、ｘｙＹＣＣ色空間に対応したディスプレイを構築するために幾つかの改良が進められている。
【０００６】
その例として、
(1)ＲＧＢ３原色の色純度が良好なバックライトの採用、
(2)ＲＧＢ３原色に補色を加えたマイクロカラーフィルターの採用
などが挙げられる。
(1)の代表的な手段としてはＬＥＤの採用や冷陰極管に用いられる蛍光体の発光波長の最適化であり、(2)ではイエロー、シアンを追加したマイクロカラーフィルターの採用が挙げられる（特許文献１，２参照）。
【０００７】
このように、ＬＣＤの色再現性を支配する因子は、発光に関係する部材や可視光波長域に吸収を有する部材であるが、マイクロカラーフィルターと同様に可視光波長域に吸収を有する偏光フィルムについては、まだ充分な検討が進められていない状況にある。
【０００８】
ｘｙＹＣＣ拡張色空間への対応には、バックライトやマイクロカラーフィルターの改良内容から推定されるように、可視光線の両端部に当たる短波長領域と長波長領域の特性を改善することが必要である。
【０００９】
しかしながら、従来の偏光フィルムは、可視光波長領域における吸光度や二色性などの光学特性が一定でないため、特定の波長や色におけるコントラスト比が低下する問題があった。特に、青色光の補色である短波長領域（３８０ｎｍ〜５００ｎｍ）の二色性が低いために、青色光の色純度が低下し、色再現性が十分に得られないことがあった。
【００１０】
また、拡張色空間対応ディスプレイ以外においても、液晶プロジェクタや車載用液晶パネルの場合には、高温時の耐久性の問題からヨウ素ではなく、二色性を有する有機系色素が用いられているが、短波長に吸収を有する色素は、π共役の広がりが長波長に吸収を有する色素よりも小さいため、二色性色素に必要とされる十分なアスペクト比が得られず、こちらにおいても短波長領域で高い二色性を有する色素の開発が望まれていた。これらの用途においては、高温時の耐久性が必要とされために額縁故障あるいは額縁むらと呼ばれる、温湿度変化に伴うフィルムの収縮などが原因となる欠陥が生じる問題があること、また、この問題を解決する変性ポリビニルアルコール（ポリビニルアルコール誘導体）などの高分子材料と二色性物質の組み合わせが重要となってきていることからも新規の二色性色素の開発が望まれている。
【特許文献１】特開２００７−７３２９０号公報
【特許文献２】特開２００７−２５２８５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、広範囲な色表現が可能な偏光膜に有用である短波長領域（３８０ｎｍ〜５００ｎｍ）に吸収を有する異方性色素膜用有機系色素を提供することを課題とする。
また、本発明は耐久性に優れた異方性色素膜用有機系色素を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らが鋭意検討した結果、遊離酸の形が、下記式（１）で表される異方性色素膜用アゾ色素および下記式（２）で表される異方性色素膜用モノアゾ色素が上記課題を解決できることがわかり、本発明に到達した。
【００１３】
すなわち、本発明は、遊離酸の形が下記式（１）で表されることを特徴とする、異方性色素膜用アゾ色素に存する。
【００１４】
【化１８】
【００１５】
［式（１）中、Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいナフチル基、置換基を有していてもよい芳香族複素環基または下記式（１−α）で表される基を表す。
Ｘ２は、−ＣＨ２−基または−ＣＯ−基を表す。
Ｙ１は、水素原子、メチル基またはエチル基を表す。
Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立に、１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基または下記式（１−ａ１）で表される基を表す。１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基および下記式（１−ａ１）で表される基は置換基を有していてもよい。
【化１９】
（式（１−α）中、Ｑ１１およびＱ１２は、それぞれ独立に、酸素原子またはＮＨ基を表す。Ｒ９１およびＲ９２は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、または置換基を有していてもよいアミノ基を表す。Ｒ９１とＲ９２は、結合して環を形成していてもよい。）
【化２０】
（式（１−ａ１）中、環αは５または６員環の複素環である。）］
【００１６】
また、本発明は、遊離酸の形が下記式（２）で表されることを特徴とする、異方性色素膜用モノアゾ色素に存する。
【００１７】
【化２１】
【００１８】
［式（２）中、Ａ３は、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいナフチル基、置換基を有していてもよい芳香族複素環基または下記式（１−β）で表される基を表す。
Ｘ７は、−ＣＨ２−基または−ＣＯ−基を表す。
Ｙ６は、水素原子、メチル基またはエチル基を表す。
Ｒ１３〜Ｒ１５は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、スルホ基、水酸基、ニトロ基またはカルボキシ基を表す。
Ａｒ２１は、１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基または下記式（１−ａ２）で表される基を表す。１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基および下記式（１−ａ２）で表される基は置換基を有していてもよい。
【化２２】
（式（１−β）中、Ｑ１３およびＱ１４は、それぞれ独立に、酸素原子またはＮＨ基を表す。Ｒ９３およびＲ９４は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、または置換基を有していてもよいアミノ基を表す。Ｒ９３とＲ９４は、結合して環を形成していてもよい。）
【化２３】
（式（１−ａ２）中、環βは５または６員環の複素環である。）］
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、偏光膜などの異方性色素膜に有用な、短波長領域（３８０ｎｍ〜５００ｎｍ）で二色性が高く、耐久性に優れた有機系色素を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下に本発明の異方性色素膜用アゾ色素の実施の形態を詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の一例（代表例）であり、本発明はこれらの内容に特定はされない。
【００２１】
なお、本発明でいう異方性色素膜とは、色素膜の厚み方向および任意の直交する面内２方向の立体座標系における合計３方向から選ばれる任意の２方向における電磁気学的性質に異方性を有する色素膜である。電磁気学的性質としては、吸収、屈折などの光学的性質、抵抗、容量などの電気的性質などが挙げられる。吸収、屈折などの光学的異方性を有する膜としては、例えば、直線偏光膜、円偏光膜、位相差膜、導電異方性膜などがある。
【００２２】
本発明でいう色素膜とは、色素を含有する層を指し、通常、さらに低分子材料および／または高分子材料を含有する層をいい、例えば色素のみから構成される層であってもよい。
本発明の異方性色素膜用アゾ色素を用いて製造された異方性色素膜は、主たる効果として吸収異方性を有する機能性膜に用いられることが好ましく、偏光膜に用いられることがより好ましい。
【００２３】
なお、本発明において置換基を有していてもよいとは、置換基を１または２以上有していてもよいことを意味する。
【００２４】
［１］ 実施形態１
［遊離酸の形が式（１）で表される異方性色素膜用アゾ色素］
本発明の第１の態様に係る異方性色素膜用アゾ色素は、遊離酸の形が下記式（１）で表されることを特徴とする。以下において、遊離酸の形が下記式（１）で表される異方性色素膜用アゾ色素を「色素（１）」と称す場合がある。
【００２５】
【化２４】
【００２６】
［式（１）中、Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいナフチル基、置換基を有していてもよい芳香族複素環基または下記式（１−α）で表される基を表す。
Ｘ２は、−ＣＨ２−基または−ＣＯ−基を表す。
Ｙ１は、水素原子、メチル基またはエチル基を表す。
Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立に、１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基または下記式（１−ａ１）で表される基を表す。１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基および下記式（１−ａ１）で表される基は置換基を有していてもよい。
【化２５】
（式（１−α）中、Ｑ１１およびＱ１２は、それぞれ独立に、酸素原子またはＮＨ基を表す。Ｒ９１およびＲ９２は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、または置換基を有していてもよいアミノ基を表す。Ｒ９１とＲ９２は、結合して環を形成していてもよい。）
【化２６】
（式（１−ａ１）中、環αは５または６員環の複素環である。）］
【００２７】
｛Ａ１およびＡ２｝
＜フェニル基＞
Ａ１およびＡ２が置換基を有していてもよいフェニル基の場合、該フェニル基が有していてもよい置換基としては、スルホ基、カルボキシ基、水酸基、ニトロ基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、置換基を有していてもよいスルファモイル基、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基などが挙げられる。
【００２８】
置換基としてのアルコキシ基は、炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下である。該アルコキシ基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。
【００２９】
アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、２，３−ジヒドロキシプロポキシ基等の置換基を有していてもよいアルコキシ基が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルコキシ基が好ましい。
【００３０】
置換基としてのアミノ基は、通常、−ＮＨ２、−ＮＨＲ８１、−ＮＲ８２Ｒ８３で表される。Ｒ８１〜Ｒ８３はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよいアシル基を表す。該アルキル基は、炭素数が通常１以上、通常１２以下、好ましくは１０以下である。該アシル基は、−ＣＯＲ８４で表され、Ｒ８４は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルケニル基、または置換基を有していてもよいフェニル基を表す。該アルキル基および該アルコキシ基は、それぞれ、炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下である。該アルケニル基は、それぞれ、炭素数が通常１以上、通常１２以下、好ましくは１０以下である。該アルキル基、該アルコキシ基、該アルケニル基および該フェニル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。Ｒ８１〜Ｒ８３のアルキル基、フェニル基またはアシル基に置換していてもよい基としては、置換基を有していてもよいフェニル基、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。該フェニル基に置換していてもよい基としては、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホ基、カルボキシ基、水酸基などが挙げられる。
【００３１】
アミノ基の具体例としては、アミノ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、２−スルホエチルアミノ基、４−スルホフェニルアミノ基、４−カルボキシベンゾイルアミノ基、フマロイルアミノ基等が挙げられる。
【００３２】
置換基としてのアルキル基は、炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。
【００３３】
アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基等が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルキル基が好ましい。
【００３４】
置換基としてのアルケニル基は、炭素数が通常１以上、通常１２以下、好ましくは１０以下である。該アルケニル基に置換していてもよい基としては、アルキル基、フェニル基およびカルボキシ基などが挙げられる。
【００３５】
アルケニル基の具体例としては、トランス−２−カルボキシエテニル基、トランス−２−（２−スルホフェニル）エテニル基等が挙げられる。
【００３６】
置換基としてのカルバモイル基は、炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下である。該カルバモイル基に置換していてもよい基としては、置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基が挙げられる。
【００３７】
置換基を有していてもよいカルバモイル基の具体例としては、カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基が挙げられる。
【００３８】
置換基としてのスルファモイル基は、炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下である。該スルファモイル基に置換していてもよい基としては、置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基が挙げられる。
（置換基を有していてもよいスルファモイル基の具体例としては、スルファモイル基、Ｎ−メチルスルファモイル基が挙げられる。
【００３９】
置換基としてのフェニル基は、炭素数が通常６以上、通常１０以下、好ましくは８以下である。該フェニル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。具体例としては、フェニル基、３−スルホフェニル基、４−スルホフェニル基等の置換基を有していてもよいフェニル基が挙げられる。
【００４０】
置換基としてのアリールオキシ基を構成するアリール基としては、フェニル基、ナフチル基が好ましい、アリール基が有していてもよい置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、カルボキシ基、スルホ基、水酸基などが挙げられる。
置換基を有していてもよいアリールオキシ基の具体例としては、フェノキシ基、２−ナフトキシ基、ｐ−トリルオキシ基、ｐ−メトキシフェノキシ基、ｏ−カルボキシフェノキシ基等が挙げられる。
【００４１】
Ａ１，Ａ２のフェニル基が置換基を有する場合、Ａ１またはＡ２のいずれか一方、または両方にスルホ基、カルボキシ基、水酸基等の親水性の基が置換していることが、水への溶解性の観点から好ましい。また色調の観点からは、置換基を有していてもよいアミノ基または水酸基の置換数は、２つ以下であることが好ましい。該フェニル基はこれらの置換基を１つ有していてもよいし、２つ以上有していてもよいが、置換基は３つ以下が好ましい。
該置換基の置換位置としては、アゾ基に対して、メタ位またはパラ位に置換していることが、分子直線性が高く好ましい。
【００４２】
＜ナフチル基＞
Ａ１およびＡ２が置換基を有していてもよいナフチル基の場合、該ナフチル基が有していてもよい置換基としては、スルホ基、カルボキシ基、水酸基、ニトロ基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、置換基を有していてもよいスルファモイル基、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基などが挙げられる。
【００４３】
該ナフチル基の置換基の具体例は、前記フェニル基の置換基の具体例として前述したものと同様である。
【００４４】
Ａ１，Ａ２のナフチル基が置換基を有する場合、Ａ１またはＡ２のいずれか一方、または両方にスルホ基、カルボキシ基、水酸基等の親水性の基が置換していることが、水への溶解性の観点から好ましい。また色調の観点からは、置換基を有していてもよいアミノ基または水酸基の置換数は、１つ以下であることが好ましい。置換基を有していてもよいナフチル基はこれらの置換基を１つ有していてもよいし、２つ以上有していてもよいが、置換基は４つ以下が好ましく、２つ以下が特に好ましい。
【００４５】
該置換基の置換位置としては、分子直線性の観点からはアゾ基が該ナフチル基に対して、２位に置換していることが好ましく、その他の置換基は、１位、４位、５位、６位または７位に置換していることが好ましい。一方、色調の観点からは、アゾ基が該ナフチル基に対して、１位に置換していることが好ましく、その他の置換基は１位、４位または５位に置換していることが好ましい。
【００４６】
＜芳香族複素環基＞
Ａ１およびＡ２が置換基を有していてもよい芳香族複素環基の場合、該芳香族複素環基としては、単環または二環性の複素環由来の基が好ましい。芳香族複素環基を構成する炭素以外の原子としては、窒素原子、硫黄原子および酸素原子が挙げられる。芳香族複素環基が炭素以外の環を構成する原子を複数有する場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。該芳香族複素環基としては好ましくは炭素数が通常３以上通常１０以下の芳香族複素環基である。多環性芳香族複素環の場合には、複素環部位がアゾ基と結合していてもよいし、炭化水素環部位がアゾ基と結合していてもよい。
【００４７】
芳香族複素環基として具体的には、ピリジル基、キノリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ピラゾリル基、ベンゾピラゾリル基、キノロニル基、ナフタルイミドイル基、ピラゾロニル基、ピリドニル基などが挙げられる。
【００４８】
Ａ１，Ａ２の置換基を有していてもよい芳香族複素環基の置換基としては、スルホ基、カルボキシ基、水酸基、ニトロ基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、置換基を有していてもよいスルファモイル基、置換基を有していてもよいフェニル基、シアノ基などが挙げられる。
【００４９】
該芳香族複素環基の置換基の具体例は、前記フェニル基の置換基の具体例として前述したものと同様である。
【００５０】
Ａ１，Ａ２の芳香族複素環基が置換基を有する場合、Ａ１またはＡ２のいずれか一方、または両方にスルホ基、カルボキシ基、水酸基等の親水性の基が置換していることが、水への溶解性の観点から好ましい。また色調の観点からは、置換基を有していてもよいアミノ基または水酸基の置換数は、２つ以下であることが好ましい。置換基を有していてもよい芳香族複素環基はこれらの置換基を１つ有していてもよいし、２つ以上有していてもよいが、置換基は４つ以下が好ましく、２つ以下が特に好ましい。
【００５１】
＜式（１−α）で表される基＞
Ａ１およびＡ２は、下記式（１−α）で表される基であってもよい。
【化２７】
［式（１−α）中、Ｑ１１およびＱ１２は、それぞれ独立に、酸素原子またはＮＨ基を表す。Ｒ９１およびＲ９２は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基または置換基を有していてもよいアミノ基を表す。Ｒ９１とＲ９２は、結合して環を形成していてもよい。］
【００５２】
式（１−α）において、Ｒ９１およびＲ９２の置換基を有していてもよいアルキル基は、炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基等が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルキル基が好ましい。
【００５３】
Ｒ９１およびＲ９２の置換基を有していてもよいアミノ基は、通常、−ＮＨ２、−ＮＨＲ211、−ＮＲ212Ｒ213で表される。Ｒ211〜Ｒ213はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基又は置換基を有していてもよいアシル基を表す。該アルキル基は、炭素数が通常１以上、通常１２以下、好ましくは１０以下である。該アシル基は、−ＣＯＲ214で表され、Ｒ214は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルケニル基、又は置換基を有していてもよいフェニル基を表す。該アルキル基及び該アルコキシ基は、それぞれ、炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下である。該アルケニル基は、それぞれ、炭素数が通常１以上、通常１２以下、好ましくは１０以下である。該アルキル基、該アルコキシ基、該アルケニル基及び該フェニル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基及びハロゲン原子などが挙げられる。
【００５４】
Ｒ211〜Ｒ213のアルキル基、フェニル基またはアシル基に置換していてもよい基としては、置換基を有していてもよいフェニル基、アルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基及びハロゲン原子などが挙げられる。該フェニル基に置換していてもよい基としては、スルホ基、カルボキシ基、水酸基などが挙げられる。
【００５５】
なお、Ｒ９１およびＲ９２が結合して環を形成する場合などは、カルボニル基、チオカルボニル基などを有する基をアミノ基の置換基として用いることができる。
【００５６】
式（１−α）で表される基は、好ましくは炭素数３以上１２以下であり、具体的には、次のようなものが挙げられる。
【００５７】
【化２８】
【００５８】
＜Ａ１の好ましい例＞
Ａ１として好ましくは、スルホ基、カルボキシ基および置換基を有していてもよいアルコキシ基からなる群から選ばれる基を置換基として１または２有する、フェニル基またはナフチル基である。置換基が複数の場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。該フェニル基およびナフチル基は、上記置換基以外にも置換基を有していてもよい。該置換基としては、上記Ａ１がフェニル基またはナフチル基である場合に、有していてもよい置換基として例示したものと同様である。
【００５９】
Ａ１がフェニル基であり、該フェニル基が置換基を有する場合には、アゾ基に対して、３位または４位に結合することが好ましい。また、該ナフチル基はナフタレン環の２位にアゾ基が結合することが好ましく、置換基を有する場合には、５位、６位または７位に有することが好ましい。
【００６０】
＜Ａ２の好ましい例＞
Ａ２として好ましくは、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基である。芳香族複素環基として、特に好ましくは、ピリジル基、キノリル基、チアゾリル基、ピラゾリル基、ベンゾピラゾリル基、キノロニル基、ピラゾロニル基、ピリドニル基などが挙げられる。
【００６１】
Ａ２の置換基として好ましくは、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいフェニル基、ニトロ基、水酸基、カルボキシ基またはスルホ基である。
中でも好ましくは、水への溶解性、基材との相互作用や耐久性の観点から、水酸基、スルホ基、カルボキシ基、メチル基、メトキシ基、エトキシ基、２，３−ジヒドロキシプロポキシ基、３−スルホフェニル基、４−スルホフェニル基、アミノ基、メチルアミノ基またはアシル基で置換されたアミノ基である。
【００６２】
{Ｘ２}
Ｘ２は、−ＣＨ２−基または−ＣＯ−基を表す。
【００６３】
{Ｙ１}
Ｙ１は、水素原子、メチル基またはエチル基を表す。
【００６４】
{Ａｒ１およびＡｒ２}
Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立に、１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基または下記式（１−ａ１）で表される基を表す。１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基および下記式（１−ａ１）で表される基は置換基を有していてもよい。
【００６５】
【化２９】
［式（１−ａ１）中、環αは５または６員環の複素環である。］
【００６６】
環αは式（１−ａ１）中のベンゼン環と結合して、縮合環を形成する。
該縮合環基としては、キノリンジイル基、イソキノリンジイル基、ベンゾチアジアゾールジイル基、フタルイミドジイル基等で、かつ式（１−ａ１）に示されるように連結位置がベンゼン環部位の互いにｐ−位にある基が挙げられる。
【００６７】
＜Ａｒ１およびＡｒ２の置換基＞
該置換基としては、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、スルホ基、水酸基が挙げられる。分子直線性や水への溶解性の点から、Ａｒ１およびＡｒ２は、置換基を有さないか、或いは置換基としてメチル基、メトキシ基、２，３−ジヒドロキシプロポキシ基、カルボキシ基、スルホ基、フッ素原子、アミノ基またはアセチルアミノ基を有することが好ましい。
Ａｒ１およびＡｒ２はこれらの置換基を１つ有していてもよいし、２つ以上有していてもよいが、置換基は３つ以下が好ましく、２つ以下が特に好ましい。これらの置換基を２つ以上有する場合には、置換基は環の隣り合う原子に置換しない方が好ましい。
【００６８】
以下にＡｒ１およびＡｒ２が有していてもよい置換基の具体例を挙げる。
アルキル基は、炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下、さらに好ましくは３以下である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルキル基が好ましい。
【００６９】
アルコキシ基は、炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下、さらに好ましくは３以下である。該アルコキシ基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、２，３−ジヒドロキシプロポキシ基等の置換基を有していてもよいアルコキシ基が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルコキシ基が好ましい。
【００７０】
アミノ基は、通常、−ＮＨ２、−ＮＨＲα、−ＮＲβＲγで表され、Ｒα〜Ｒγはそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよいアシル基を表す。該アルキル基は、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは２以下である。該アシル基は、−ＣＯＲδで表され、Ｒδは、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基または置換基を有していてもよいフェニル基を表す。該アルキル基および該アルコキシ基は、それぞれ、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは２以下である。該アルキル基、該アルコキシ基および該フェニル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。Ｒα〜Ｒγのアルキル基、フェニル基またはアシル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。
アミノ基の具体例としては、アミノ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジメチルアミノ基、フェニルアミノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等が挙げられる。
【００７１】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。
【００７２】
＜Ａｒ１およびＡｒ２の好ましい例＞
Ａｒ１およびＡｒ２として好ましくは、分子直線性や色調の観点から、置換基を有していてもよい、１，４−フェニレン基または１，４−ナフチレン基である。好ましくは、無置換であるか、下記の好ましい置換基を有することである。
Ａｒ１として好ましくは、置換基を有していてもよい、５，８−キノリンジイル基、１，４−フェニレン基または１，４−ナフチレン基であり、Ａｒ２として好ましくは、置換基を有していてもよい１，４−フェニレン基である。
【００７３】
Ａｒ１およびＡｒ２の置換基として好ましくは、置換基を有していてもよい炭素数が通常１から４のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数が通常１から４のアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、スルホ基、水酸基またはハロゲン原子である。
分子直線性や水への溶解性の点から、置換基としてはメチル基、メトキシ基、２，３−ジヒドロキシプロポキシ基、スルホ基、アミノ基、フッ素原子またはアセチルアミノ基が好ましい。
Ａｒ１およびＡｒ２はこれらの置換基を１つ有していてもよいし、２つ以上有していてもよいが、３つ以下が好ましく、２つ以下が特に好ましい。置換基を２つ以上有する場合には、置換基は環の隣り合う原子に置換しない方が好ましい。
【００７４】
｛分子量｝
色素（１）の分子量としては、遊離酸の形で、１８００以下が好ましく、１５００以下がさらに好ましく、１３００以下がより好ましく、１２００以下が特に好ましく、１１００以下が最も好ましい。
【００７５】
［遊離酸の形が式（１−１）で表される異方性色素膜用アゾ色素］
上記色素（１）は、遊離酸の形が、下記式（１−１）で表されることが好ましい。以下において、遊離酸の形が下記式（１−１）で表される異方性色素膜用アゾ色素を「色素（１−１）」と称す場合がある。
【００７６】
【化３０】
【００７７】
式（１−１）中、Ａ２１は、スルホ基、カルボキシ基および置換基を有していてもよいアルコキシ基からなる群から選ばれる基を置換基として１または２有する、フェニル基またはナフチル基を表す。置換基が複数の場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
Ａ２２は、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基である。
【００７８】
｛Ａ２１｝
＜Ａ２１の置換基の具体例＞
該置換基を有していてもよいアルコキシ基の置換基としては、前記Ａ１及びＡ２がフェニル基である場合の有していてもよい置換基として例示した、置換基を有していてもよいアルコキシ基の具体例と同様である。
【００７９】
該フェニル基または該ナフチル基は、上記置換基以外にも置換基を有していてもよい。この場合の置換基としては、前記Ａ１及びＡ２がフェニル基またはナフチル基である場合に有していてもよい置換基として例示したものが挙げられ、好ましくはメチル基、水酸基などである。
【００８０】
＜置換位置＞
Ａ２１のフェニル基の置換基は、アゾ基に対して、３位または４位に結合することが好ましい。
また、Ａ２１のナフチル基は、ナフタレン環の２位にアゾ基が結合することが好ましく、置換基は、５位、６位または７位に有することが好ましい。
【００８１】
｛Ａ２２｝
Ａ２２は、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基である。
【００８２】
置換基を有していてもよい芳香族複素環基としては、単環または二環性の複素環由来の基が好ましく、短波長領域に吸収を有する色素としての色調の観点からは、単環であることが特に好ましい。芳香族複素環基を構成する炭素以外の原子としては、窒素原子、硫黄原子および酸素原子が挙げられる。芳香族複素環基が炭素以外の環を構成する原子を複数有する場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。該芳香族複素環基としては好ましくは炭素数３以上１０以下の芳香族複素環基である。多環性芳香族複素環の場合には、複素環部位が直接アゾ基と結合していてもよいし、炭化水素環部位がアゾ基と結合していてもよい。芳香族複素環基として具体的には、ピリジル基、キノリル基、チアゾリル基、ピラゾリル基、ベンゾピラゾリル基、キノロニル基、ピラゾロニル基、ピリドニル基などが挙げられる。
【００８３】
＜Ａ２２の置換基＞
該フェニル基および該芳香族複素環基が有していてもよい置換基としては、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいフェニル基、ニトロ基、シアノ基、水酸基、カルボキシ基またはスルホ基が挙げられる。
【００８４】
以下に、Ａ２２が有していてもよい置換基の具体例を挙げる。
該アルキル基は、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは３以下である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基等が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルキル基が好ましい。
【００８５】
該アルコキシ基は、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは３以下である。該アルコキシ基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、２，３−ジヒドロキシプロポキシ基等の置換基を有していてもよいアルコキシ基が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルコキシ基が好ましい。
【００８６】
該アミノ基は、通常、−ＮＨ２、−ＮＨＲａ、−ＮＲｂＲｃで表される。Ｒａ〜Ｒｃは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよいアシル基を表す。
【００８７】
該アルキル基は、炭素数が通常１以上、通常１２以下、好ましくは１０以下である。
【００８８】
該アシル基は、−ＣＯＲｄで表され、Ｒｄは、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルケニル基、または置換基を有していてもよいフェニル基を表す。該アルキル基および該アルコキシ基は、それぞれ、炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下である。該アルケニル基は、それぞれ、炭素数が通常１以上、通常１２以下、好ましくは１０以下である。該アルキル基、該アルコキシ基、該アルケニル基および該フェニル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。
【００８９】
Ｒａ〜Ｒｃのアルキル基、フェニル基またはアシル基に置換していてもよい基としては、置換基を有していてもよいフェニル基、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。該フェニル基に置換していてもよい基としては、スルホ基、カルボキシ基、水酸基などが挙げられる。
【００９０】
アミノ基の具体例としては、アミノ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、２−スルホエチルアミノ基、４−スルホフェニルアミノ基、４−カルボキシベンゾイルアミノ基、フマロイルアミノ基等が挙げられる。
【００９１】
該フェニル基は、置換基を有する場合、その置換基も含めて炭素数が通常６以上、通常１０以下、好ましくは８以下である。該フェニル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。具体例としては、フェニル基、３−スルホフェニル基、４−スルホフェニル基等の置換基を有していてもよいフェニル基が挙げられる。
【００９２】
Ａ２２の置換基としては、水への溶解性、基材との相互作用や耐久性の観点から、水酸基、スルホ基、カルボキシ基、メチル基、メトキシ基、エトキシ基、２，３−ジヒドロキシプロポキシ基、３−スルホフェニル基、４−スルホフェニル基、アミノ基、メチルアミノ基、またはアシル基で置換したアミノ基であることが好ましい。
【００９３】
Ａｒ１、Ａｒ２、Ｘ２およびＹ１は、それぞれ、上記式（１−ａ）におけると同義である。
【００９４】
｛Ａｒ１、Ａｒ２｝
Ａｒ１として好ましくは置換基を有していてもよい１，４−フェニレン基、置換基を有していてもよい１，４ナフチレン基または置換基を有していてもよい５，８−キノリンジイル基である。この基は置換基を有さないか、或いは置換基として、置換基を有していてもよい炭素数が通常１から４のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数が通常１から４のアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、スルホ基または水酸基を有するものが好ましい。分子直線性や水への溶解性の点から、置換基を有さないか、或いは置換基として、メチル基、メトキシ基、２，３−ジヒドロキシプロポキシ基、スルホ基またはアセチルアミノ基を有することが好ましい。Ａｒ１はこれらの置換基を１つ有していてもよいし、２つ以上有していてもよいが、置換基は３つ以下が好ましく、２つ以下が特に好ましい。水素原子以外のこれらの置換基を２つ以上有する場合には、置換基は環の隣り合う原子に置換しない方が好ましい。
【００９５】
Ａｒ２として好ましくは、分子直線性や色調の観点から、置換基を有していてもよい１，４−フェニレン基であり、Ａｒ２は置換基を有さないか、或いは置換基としてメチル基、フッ素原子、アミノ基またはアシルアミノ基を有するものが好ましい。Ａｒ２はこれらの置換基を１つ有していてもよいが、置換基は２つ以上有していてもよく、３つ以下が好ましく、２つ以下が特に好ましい。これらの置換基を２つ以上有する場合には、置換基は環の隣り合う原子に置換しない方が好ましい。
【００９６】
Ａｒ１とＡｒ２は同一であっても異なっていてもよい。
【００９７】
｛式（１−１−１）｝
上記色素（１−１）の中でも、特に遊離酸の形が、下記式（１−１−１）で表される異方性色素膜用アゾ色素が好ましい。
【化３１】
【００９８】
＜Ａ２１＞
Ａ２１は、式（１−１）におけると同義である。
【００９９】
＜Ｒ２１〜Ｒ２４＞
Ｒ２１〜Ｒ２４は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、スルホ基、フッ素原子または水酸基を表す。
【０１００】
Ｒ２１〜Ｒ２４の具体例としては、次のようなものが挙げられる。
Ｒ２１〜Ｒ２４としてのアルキル基は、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは３以下である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルキル基が好ましい。
【０１０１】
Ｒ２１〜Ｒ２４としてのアルコキシ基は、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは３以下である。該アルコキシ基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、２，３−ジヒドロキシプロポキシ基等の置換基を有していてもよいアルコキシ基が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルコキシ基が好ましい。
【０１０２】
Ｒ２１〜Ｒ２４としてのアミノ基は、通常、−ＮＨ２、−ＮＨＲｅ、−ＮＲｆＲｇで表され、Ｒｅ〜Ｒｇはそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよいアシル基を表す。
【０１０３】
該アルキル基は、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは２以下である。
【０１０４】
該アシル基は、−ＣＯＲｈで表され、Ｒｈは、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基または置換基を有していてもよいフェニル基を表す。該アルキル基および該アルコキシ基は、それぞれ、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは２以下である。該アルキル基、該アルコキシ基および該フェニル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。該アルキル基、該フェニル基または該アシル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。
【０１０５】
Ｒ２１〜Ｒ２４としてのアミノ基の具体例としては、アミノ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジメチルアミノ基、フェニルアミノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等が挙げられる。
【０１０６】
Ｒ２１〜Ｒ２２は、分子直線性や水への溶解性の点から、水素原子、メチル基、メトキシ基、２，３−ジヒドロキシプロポキシ基、スルホ基またはアセチルアミノ基であることが好ましい。また、Ｒ２３〜Ｒ２４は、分子直線性や色調の観点から、水素原子、フッ素原子、アミノ基、アセチルアミノ基またはメチル基であることが好ましい。
【０１０７】
また、式（１−１−１）において、Ｒ２１〜Ｒ２４として、水素原子以外の上記置換基を１つ有していてもよいし、２つ以上有していてもよいが、３つ以下が好ましく、２つ以下が特に好ましい。水素原子以外のこれらの置換基を２つ以上有する場合には、置換基は環の隣り合う原子に置換しない方が好ましい。
【０１０８】
＜Ｒ２５、Ｒ２６＞
Ｒ２５およびＲ２６は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、水酸基、カルボキシ基またはスルホ基を表す。
【０１０９】
Ｒ２５およびＲ２６としてのアルキル基は、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは３以下である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基等が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルキル基が好ましい。
【０１１０】
Ｒ２５およびＲ２６としてのアルコキシ基は、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは３以下である。該アルコキシ基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、２，３−ジヒドロキシプロポキシ基等の置換基を有していてもよいアルコキシ基が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルコキシ基が好ましい。
【０１１１】
Ｒ２５およびＲ２６としてのアミノ基は、通常、−ＮＨ２、−ＮＨＲｋ、−ＮＲｍＲｎで表される。Ｒｋ、Ｒｍ、Ｒｎは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよいアシル基を表す。
該アルキル基は、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは３以下である。
該アシル基は、−ＣＯＲｐで表され、Ｒｐは、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基または置換基を有していてもよいフェニル基を表す。該アルキル基および該アルコキシ基は、それぞれ、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは２以下である。該アルキル基、該アルコキシ基および該フェニル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。
Ｒｋ、Ｒｍ、Ｒｎのアルキル基、フェニル基およびアシル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。
Ｒ２５，Ｒ２６のアミノ基の具体例としては、アミノ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、２−スルホエチルアミノ基、３−スルホフェニルアミノ基等が挙げられる。
【０１１２】
Ｒ２５およびＲ２６は、分子直線性や水への溶解度の点から、水素原子、メチル基、メトキシ基、エトキシ基、２，３−ジヒドロキシプロポキシ基、カルボキシ基、スルホ基であることが好ましい。
【０１１３】
＜Ｒ２７＞
Ｒ２７は、水素原子、ニトロ基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、水酸基または置換基を有していてもよいアミノ基を表す。
【０１１４】
但し、Ｒ２５〜Ｒ２７のいずれかが水素原子以外の基であることが好ましい。
【０１１５】
Ｒ２７としてのアルコキシ基は、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは３以下である。該アルコキシ基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、２，３−ジヒドロキシプロポキシ基等の置換基を有していてもよいアルコキシ基が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルコキシ基が好ましい。
【０１１６】
Ｒ２７としてのアミノ基は、通常、−ＮＨ２、−ＮＨＲｒ、−ＮＲｓＲｔで表される。Ｒｒ〜Ｒｔは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよいアシル基を表す。
該アルキル基は、炭素数が通常１以上、通常１２以下、好ましくは１０以下である。
該アシル基は、−ＣＯＲｕで表され、Ｒｕは、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルケニル基、または置換基を有していてもよいフェニル基を表す。該アルキル基および該アルコキシ基は、それぞれ、炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下である。該アルケニル基は、それぞれ、炭素数が通常１以上、通常１２以下、好ましくは１０以下である。該アルキル基、該アルコキシ基、該アルケニル基および該フェニル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。
Ｒｒ〜Ｒｔのアルキル基、フェニル基またはアシル基に置換していてもよい基としては、置換基を有していてもよいフェニル基、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。該フェニル基に置換していてもよい基としては、スルホ基、カルボキシ基、水酸基などが挙げられる。
Ｒ２７としてのアミノ基の具体例としては、アミノ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、カルボキシメチルアミノ基、２−スルホエチルアミノ基、４−スルホフェニルアミノ基、２，３−ジヒドロキシプロピルアミノ基、３−スルホフェニルアミノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、４−カルボキシベンゾイルアミノ基またはフマロイルアミノ基等が挙げられる。
【０１１７】
Ｒ２７は、水への溶解性、基材との相互作用や耐久性の点から、水酸基、スルホ基、カルボキシ基等の水溶性基を置換基として有するアルコキシ基、該水溶性基を置換基として有する置換アミノ基、ベンゾイルアシルアミノ基、アミノ基、メチルアミノ基、水酸基であることが好ましく、アミノ基、メチルアミノ基、水酸基であることが特に好ましい。
【０１１８】
｛式（１−１−２）｝
上記色素（１−１）の中でも、遊離酸の形が、下記式（１−１−２）で表される異方性色素膜用アゾ色素が好ましい。
【化３２】
【０１１９】
＜Ａ２１＞
Ａ２１は、式（１−１）におけると同義である。
【０１２０】
＜Ｒ１０１〜Ｒ１０４＞
Ｒ１０１〜Ｒ１０４は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、フッ素原子、スルホ基または水酸基を表す。
Ｒ１０１〜Ｒ１０４は、式（１−１−１）におけるＲ２１〜Ｒ２４と同義であり、好ましいものも同様である。
【０１２１】
＜Ｒ１０５、Ｒ１０６＞
Ｒ１０５およびＲ１０６は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、水酸基、カルボキシ基またはスルホ基を表す。
Ｒ１０５およびＲ１０６は、式（１−１−１）におけるＲ２５およびＲ２６と同義であり、好ましいものも同様である。
【０１２２】
＜Ｒ１０７＞
Ｒ１０７は、水素原子、ニトロ基、置換基を有していてもよいのアルコキシ基、水酸基または置換基を有していてもよいアミノ基を表す。
【０１２３】
但し、Ｒ１０５〜Ｒ１０７のいずれかが水素原子以外の基であることが好ましい。
【０１２４】
Ｒ１０７は、式（１−１−１）におけるＲ２７と同義であり、好ましいものも同様である。
【０１２５】
＜Ｙ１１＞
Ｙ１１は水素原子またはメチル基を表す。
【０１２６】
｛分子量｝
色素（１−１）の分子量は、遊離酸の形で１５００以下が好ましく、１２００以下がさらに好ましい。
【０１２７】
［遊離酸の形が式（１−２）で表される異方性色素膜用アゾ色素］
上記色素（１）は、遊離酸の形が、下記式（１−２）で表されることが好ましい。以下において、遊離酸の形が下記式（１−２）で表される異方性色素膜用アゾ色素を「色素（１−２）」と称す場合がある。
【０１２８】
【化３３】
【０１２９】
{Ａｒ１およびＡｒ２}
Ａｒ１およびＡｒ２は、式（１）におけると同義である。
【０１３０】
｛Ａ３１およびＡ３２｝
Ａ３１およびＡ３２は、それぞれ独立に、下記式（１−２ａ）〜（１−２ｇ）のいずれかを表す。
【０１３１】
【化３４】
［式（１−２ａ）中、環Ｇ１は−ＯＺ１以外にも置換基を有していてもよい。Ｚ１は、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基または置換基を有していてもよいフェニル基を表す。］
【０１３２】
＜Ｚ１＞
Ｚ１の置換基を有していてもよいアルキル基としては、通常、炭素数が１以上、６以下、好ましくは３以下のアルキル基である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、置換基を有していてもよいフェニル基（該置換基としては炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。）、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基等が挙げられる。
【０１３３】
Ｚ１の置換基を有していてもよいフェニル基に置換していてもよい基としては、置換基を有していてもよいアルキル基（該置換基としては炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。）、アルコキシ基、カルボキシ基、スルホ基、水酸基などが挙げられる。該フェニル基の具体例としては、フェニル基、ｐ−トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｏ−カルボキシフェニル基等が挙げられる。
【０１３４】
＜環Ｇ１の置換基＞
環Ｇ１が有していてもよい置換基としては、スルホ基、カルボキシ基、水酸基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基が挙げられる。環Ｇ１は、これらの置換基を１つ有していてもよいし、２つ以上有していてもよい。
【０１３５】
環Ｇ１の置換基の具体例としては次のようなものが挙げられる。
該置換基を有していてもよいアルキル基は、通常、炭素数が１以上、６以下、好ましくは３以下のアルキル基である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基等が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルキル基が好ましい。
【０１３６】
該置換基を有していてもよいアルコキシ基としては、通常、炭素数が１以上、４以下、好ましくは３以下のアルコキシ基である。該アルコキシ基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、２，３−ジヒドロキシプロポキシ基等の置換基を有していてもよいアルコキシ基が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルコキシ基が好ましい。
【０１３７】
該置換基を有していてもよいアミノ基としては、通常、−ＮＨ２、−ＮＨＲｖ、−ＮＲｗＲｘ、−ＮＨＣＯＲｙで表され、Ｒｖ〜Ｒｙはそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基または置換基を有していてもよいフェニル基を表す。該アルキル基は、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは２以下である。該アルキル基および該フェニル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。アミノ基の具体例としては、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジメチルアミノ基、フェニルアミノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等が挙げられる。
【０１３８】
【化３５】
[式（１−２ｂ）中、環Ｇ２は−ＮＺ２Ｚ３以外にも置換基を有していてもよい。Ｚ２およびＺ３は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基または置換基を有していてもよいフェニル基を表す。]
【０１３９】
＜Ｚ２およびＺ３＞
Ｚ２およびＺ３は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基または置換基を有していてもよいフェニル基を表す。
【０１４０】
また、該アルキル基および該フェニル基が有していてもよい置換基としては、アルコキシ基、水酸基、置換基を有していてもよいフェニル基（該置換基としては炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。）、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基等が挙げられる。
【０１４１】
Ｚ２およびＺ３が置換基を有していてもよいアルキル基である場合の具体例としては、上記Ｚ１のアルキル基と同様である。
【０１４２】
環Ｇ２が、−ＮＺ２Ｚ３以外にも有していてもよい置換基は、上記環Ｇ１の置換基として例示したものと同様である。
【０１４３】
【化３６】
式（１−２ｃ）中、Ｚ５およびＺ７は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基を表す。Ｚ６は、水素原子、スルホ基、シアノ基、カルバモイル基、カルボキシ基、スルホメチル基またはカルボキシメチル基を表す。
【０１４４】
Ｚ５およびＺ７が置換基を有していてもよいアルキル基である場合の具体例としては、上記Ｚ１のアルキル基と同様である。
【０１４５】
【化３７】
式（１−２ｄ）中、Ｚ８は、メチル基、カルボキシ基または炭素数２〜４のアルコキシカルボニル基を表す。Ｚ９およびＺ１０は、それぞれ独立に、水素原子またはスルホ基を表す。
【０１４６】
Ｚ８が炭素数２〜４のアルコキシカルボニル基である場合の具体例としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等が挙げられる。
【０１４７】
【化３８】
式（１−２ｅ）中、Ｚ１１は、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基を表す。Ｚ１２は、水素原子またはスルホ基を表す。
【０１４８】
Ｚ１１が置換基を有していてもよいアルキル基である場合の具体例としては、上記Ｚ１のアルキル基と同様である。
【０１４９】
【化３９】
式（１−２ｆ）中、Ｚ１３およびＺ１４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、カルボキシ基、置換基を有していてもよい炭素数１〜４のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜４のアルコキシ基または置換基を有していてもよい炭素数１〜７のアシルアミノ基を表す。
【０１５０】
Ｚ１３およびＺ１４が、置換基を有していてもよいアルキル基である場合の置換基を有していてもよいアルキル基としては、通常、炭素数が１以上、４以下、好ましくは３以下のアルキル基である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、置換基を有していてもよいフェニル基（該置換基としては炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。）、ハロゲン原子、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基等が挙げられる。
【０１５１】
Ｚ１３およびＺ１４が、置換基を有していてもよいアルコキシ基である場合の、置換基を有していてもよいアルコキシ基としては、炭素数が通常１以上、４以下、好ましくは３以下のアルコキシ基である。該アルコキシ基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、２，３−ジヒドロキシプロポキシ基等の置換基を有していてもよいアルコキシ基が挙げられる。
【０１５２】
Ｚ１３およびＺ１４が、置換基を有していてもよいアシルアミノ基である場合の、置換基を有していてもよいアシルアミノ基としては、通常、−ＮＨＣＯＲＡで表され、ＲＡは、置換基を有していてもよいアルキル基または置換基を有していてもよいフェニル基を表す。該アルキル基は、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは２以下のアルキル基である。該アルキル基および該フェニル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。アシルアミノ基の具体例としては、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等が挙げられる。
【０１５３】
【化４０】
式（１−２ｇ）中、Ｚ１５およびＺ１６は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基を表す。Ｑ１は、酸素原子または硫黄原子を表す。Ｑ２は、酸素原子またはＮＨ基を表す。
【０１５４】
Ｚ１５およびＺ１６が置換基を有していてもよいアルキル基である場合の具体例としては、上記Ｚ１のアルキル基と同様である。
【０１５５】
｛式（１−２−１）｝
上記色素（１−２）の中でも、特に遊離酸の形が、下記式（１−２−１）で表される異方性色素膜用アゾ色素が好ましい。
【０１５６】
【化４１】
【０１５７】
＜Ａ３１およびＡ３２＞
Ａ３１およびＡ３２は式（１−２）におけると同義である。
【０１５８】
＜Ｒ３１〜Ｒ３４＞
Ｒ３１〜Ｒ３４は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、スルホ基、カルボキシ基、置換基を有していてもよいアルキル基または置換基を有していてもよいアルコキシ基を表す。
【０１５９】
該置換基を有していてもよいアルキル基は、通常、炭素数が１以上、４以下、好ましくは３以下のアルキル基である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基等が挙げられる。
【０１６０】
該置換基を有していてもよいアルコキシ基としては、通常、炭素数が１以上、４以下、好ましくは３以下のアルコキシ基である。該アルコキシ基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、２，３−ジヒドロキシプロポキシ基等の置換基を有していてもよいアルコキシ基が挙げられる。
【０１６１】
｛分子量｝
色素（１−２）の分子量は遊離酸の形で、１３００以下が好ましく、１１００以下がさらに好ましい。
【０１６２】
［２］ 実施形態２
［遊離酸の形が式（２）で表される異方性色素膜用モノアゾ色素］
本発明の第２の態様に係る異方性色素膜用モノアゾ色素は、遊離酸の形が下記式（２）で表されることを特徴とする。以下において、遊離酸の形が下記式（２）で表される異方性色素膜用モノアゾ色素を「色素（２）」と称す場合がある。
【０１６３】
【化４２】
【０１６４】
［式（２）中、Ａ３は、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいナフチル基、置換基を有していてもよい芳香族複素環基または下記式（１−β）で表される基を表す。Ｘ７は、−ＣＨ２−基または−ＣＯ−基を表す。Ｙ６は、水素原子、メチル基またはエチル基を表す。Ｒ１３〜Ｒ１５は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、スルホ基、水酸基、ニトロ基またはカルボキシ基を表す。Ａｒ２１は、１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基または下記式（１−ａ２）で表される基を表す。１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基および下記式（１−ａ２）で表される基は置換基を有していてもよい。
【化４３】
（式（１−β）中、Ｑ１３およびＱ１４は、それぞれ独立に、酸素原子またはＮＨ基を表す。Ｒ９３およびＲ９４は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、または置換基を有していてもよいアミノ基を表す。Ｒ９３とＲ９４は、結合して環を形成していてもよい。）
【化４４】
（式（１−ａ２）中、環βは５または６員環の複素環である。）］
【０１６５】
｛Ａ３｝
＜フェニル基＞
Ａ３が置換基を有していてもよいフェニル基の場合、該フェニル基が有していてもよい置換基としては、スルホ基、カルボキシ基、水酸基、ニトロ基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、置換基を有していてもよいスルファモイル基、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基などが挙げられる。
【０１６６】
置換基としてのアルコキシ基は、炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下である。該アルコキシ基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、２，３−ジヒドロキシプロポキシ基等の置換基を有していてもよいアルコキシ基が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルコキシ基が好ましい。
【０１６７】
置換基としてのアミノ基は、通常、−ＮＨ２、−ＮＨＲ111、−ＮＲ112Ｒ113で表される。Ｒ111〜Ｒ113はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよいアシル基を表す。該アルキル基は、炭素数が通常１以上、通常１２以下、好ましくは１０以下である。該アシル基は、−ＣＯＲ114で表され、Ｒ114は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルケニル基、または置換基を有していてもよいフェニル基を表す。該アルキル基および該アルコキシ基は、それぞれ、炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下である。該アルケニル基は、それぞれ、炭素数が通常１以上、通常１２以下、好ましくは１０以下である。該アルキル基、該アルコキシ基、該アルケニル基および該フェニル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。Ｒ111〜Ｒ113のアルキル基、フェニル基またはアシル基に置換していてもよい基としては、置換基を有していてもよいフェニル基、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。該フェニル基に置換していてもよい基としては、スルホ基、カルボキシ基、水酸基などが挙げられる。
アミノ基の具体例としては、アミノ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、２−スルホエチルアミノ基、４−スルホフェニルアミノ基、４−カルボキシベンゾイルアミノ基、フマロイルアミノ基等が挙げられる。
【０１６８】
置換基としてのアルキル基は、炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基等が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルキル基が好ましい。
【０１６９】
置換基としてのアルケニル基は、炭素数が通常１以上、通常１２以下、好ましくは１０以下である。該アルケニル基に置換していてもよい基としては、アルキル基、フェニル基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルケニル基の具体例としては、トランス−２−カルボキシエテニル基、トランス−２−（２−スルホフェニル）エテニル基等が挙げられる。
【０１７０】
置換基としてのカルバモイル基は、炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下である。該カルバモイル基に置換していてもよい基としては、置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基が挙げられる。置換基を有していてもよいカルバモイル基の具体例としては、カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基が挙げられる。
【０１７１】
置換基としてのスルファモイル基は、炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下である。該スルファモイル基に置換していてもよい基としては、置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基が挙げられる。置換基を有していてもよいスルファモイル基の具体例としては、スルファモイル基、Ｎ−メチルスルファモイル基が挙げられる。
【０１７２】
置換基としてのフェニル基は、炭素数が通常６以上、通常１０以下、好ましくは８以下である。該フェニル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。具体的には、フェニル基、３−スルホフェニル基、４−スルホフェニル基等の置換基を有していてもよいフェニル基が挙げられる。
【０１７３】
置換基としてのアリールオキシ基を構成するアリール基としては、フェニル基、ナフチル基が好ましい、アリール基が有していてもよい置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、カルボキシ基、スルホ基、水酸基などが挙げられる。
【０１７４】
置換基を有していてもよいアリールオキシ基の具体例としては、フェノキシ基、２−ナフトキシ基、ｐ−トリルオキシ基、ｐ−メトキシフェノキシ基、ｏ−カルボキシフェノキシ基等が挙げられる。
【０１７５】
Ａ３のフェニル基が置換基を有する場合、スルホ基、カルボキシ基、水酸基等の親水性の基が置換していることが、水への溶解性の観点から好ましい。また色調の観点からは、置換基を有していてもよいアミノ基または水酸基の置換数は、２つ以下であることが好ましい。
該フェニル基はこれらの置換基を１つ有していてもよいし、２つ以上有していてもよいが、置換基は３つ以下が好ましい。
該置換基の置換位置としては、アゾ基に対して、メタ位またはパラ位に置換していることが、分子直線性が高く好ましい。
【０１７６】
＜ナフチル基＞
Ａ３が置換基を有していてもよいナフチル基である場合、該ナフチル基が有していてもよい置換基としては、スルホ基、カルボキシ基、水酸基、ニトロ基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、置換基を有していてもよいスルファモイル基、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基などが挙げられる。
【０１７７】
該ナフチル基の置換基の具体例は、Ａ３がフェニル基である場合、該フェニル基の置換基の具体例として前述したものと同様である。
【０１７８】
該ナフチル基が置換基を有する場合、スルホ基、カルボキシ基、水酸基等の親水性の基が置換していることが、水への溶解性の観点から好ましい。また色調の観点からは、置換基を有していてもよいアミノ基または水酸基の置換数は、１つ以下であることが好ましい。置換基を有していてもよいナフチル基はこれらの置換基を１つ有していてもよいし、２つ以上有していてもよいが、置換基は４つ以下が好ましく、２つ以下が特に好ましい。
分子直線性の観点からはアゾ基が該ナフチル基に対して、２位に置換していることが好ましく、その他の置換基は、１位、４位、５位、６位または７位に置換していることが好ましい。一方、色調の観点からは、アゾ基が該ナフチル基に対して、１位に置換していることが好ましく、その他の置換基は１位、４位または５位に置換していることが好ましい。
【０１７９】
＜芳香族複素環基＞
Ａ３の置換基を有していてもよい芳香族複素環基としては、単環または二環性の複素環由来の基が好ましい。芳香族複素環基を構成する炭素以外の原子としては、窒素原子、硫黄原子および酸素原子が挙げられる。芳香族複素環基が炭素以外の環を構成する原子を複数有する場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。該芳香族複素環基としては好ましくは炭素数３以上１０以下の芳香族複素環基である。多環性芳香族複素環の場合には、複素環部位がアゾ基と結合していてもよいし、炭化水素環部位がアゾ基と結合していてもよい。
芳香族複素環基として具体的には、ピリジル基、キノリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ピラゾリル基、ベンゾピラゾリル基、キノロニル基、ナフタルイミドイル基、ピラゾロニル基、ピリドニル基などが挙げられる。
【０１８０】
Ａ３が置換基を有していてもよい芳香族複素環基の場合、該芳香族複素環基の置換基としては、スルホ基、カルボキシ基、水酸基、ニトロ基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、置換基を有していてもよいスルファモイル基、置換基を有していてもよいフェニル基、シアノ基などが挙げられる。
【０１８１】
該芳香族複素環基の置換基の具体例は、Ａ３がフェニル基である場合、該フェニル基の置換基の具体例として前述したものと同様である。
【０１８２】
Ａ３の芳香族複素環基が置換基を有する場合、スルホ基、カルボキシ基、水酸基等の親水性の基が置換していることが、水への溶解性の観点から好ましい。また色調の観点からは、置換基を有していてもよいアミノ基または水酸基の置換数は、２つ以下であることが好ましい。置換基を有していてもよい芳香族複素環基はこれらの置換基を１つ有していてもよいし、２つ以上有していてもよいが、置換基は４つ以下が好ましく、２つ以下が特に好ましい。
【０１８３】
＜式（１−β）で表される基＞
Ａ３は、下記式（１−β）で表される基であってもよい。
【化４５】
［式（１−β）中、Ｑ１３およびＱ１４は、それぞれ独立に、酸素原子またはＮＨ基を表す。Ｒ９３およびＲ９４は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、または置換基を有していてもよいアミノ基を表す。Ｒ９３とＲ９４は、結合して環を形成していてもよい。］
【０１８４】
式（１−β）において、Ｒ９３およびＲ９４の置換基を有していてもよいアルキル基は、炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基等が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルキル基が好ましい。
【０１８５】
Ｒ９３およびＲ９４の置換基を有していてもよいアミノ基は、通常、−ＮＨ２、−ＮＨＲ215、−ＮＲ216Ｒ217で表される。Ｒ215〜Ｒ217はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基又は置換基を有していてもよいアシル基を表す。
該アルキル基は、炭素数が通常１以上、通常１２以下、好ましくは１０以下である。
該アシル基は、−ＣＯＲ218で表され、Ｒ218は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルケニル基、又は置換基を有していてもよいフェニル基を表す。該アルキル基及び該アルコキシ基は、それぞれ、炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下である。
該アルケニル基は、それぞれ、炭素数が通常１以上、通常１２以下、好ましくは１０以下である。該アルキル基、該アルコキシ基、該アルケニル基及び該フェニル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基及びハロゲン原子などが挙げられる。
Ｒ215〜Ｒ217のアルキル基、フェニル基またはアシル基に置換していてもよい基としては、置換基を有していてもよいフェニル基、アルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基及びハロゲン原子などが挙げられる。該フェニル基に置換していてもよい基としては、スルホ基、カルボキシ基、水酸基などが挙げられる。
【０１８６】
なお、Ｒ９３およびＲ９４が結合して環を形成する場合などは、カルボニル基、チオカルボニル基などを有する基をアミノ基の置換基として用いることができる。
【０１８７】
式（１−β）で表される基は、好ましくは炭素数３以上１２以下であり、具体的には、次のようなものが挙げられる。
【０１８８】
【化４６】
【０１８９】
＜Ａ３の好ましい例＞
Ａ３として好ましくは、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよいナフチル基である。該置換基として好ましくは、スルホ基、カルボキシ基または置換基を有していてもよいアルコキシ基であり、これらを１または２置換基として有することが好ましい。
【０１９０】
｛Ｘ７｝
Ｘ７は、−ＣＨ２−基または−ＣＯ−基を表す。
【０１９１】
｛Ｙ６｝
Ｙ６は、水素原子、メチル基またはエチル基を表し、好ましくは水素原子またはメチル基である。
【０１９２】
｛Ｒ１３〜Ｒ１５｝
Ｒ１３〜Ｒ１５は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、ニトロ基、スルホ基、水酸基またはカルボキシ基を表す。
【０１９３】
Ｒ１３〜Ｒ１５としてのアルキル基は、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは３以下である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基等が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルキル基が好ましい。
【０１９４】
Ｒ１３〜Ｒ１５としてのアルコキシ基は、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは３以下である。該アルコキシ基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、ハロゲン原子、並びに水酸基、スルホ基およびカルボキシ基等の水溶性基などが挙げられる。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、２，３−ジヒドロキシプロポキシ基等の置換基を有していてもよいアルコキシ基が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルコキシ基が好ましい。
【０１９５】
Ｒ１３〜Ｒ１５としてのアミノ基は、通常、−ＮＨ２、−ＮＨＲＮ、−ＮＲＰＲＱで表される。ＲＮ〜ＲＱは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよいアシル基を表す。
該アルキル基は、炭素数が通常１以上、通常１２以下、好ましくは１０以下である。
該アシル基は、−ＣＯＲＲで表され、ＲＲは、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルケニル基、または置換基を有していてもよいフェニル基を表す。該アルキル基および該アルコキシ基は、それぞれ、炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下である。該アルケニル基は、それぞれ、炭素数が通常１以上、通常１２以下、好ましくは１０以下である。該アルキル基、該アルコキシ基、該アルケニル基および該フェニル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。
ＲＮ〜ＲＱのアルキル基、フェニル基またはアシル基に置換していてもよい基としては、置換基を有していてもよいフェニル基、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。該フェニル基に置換していてもよい基としては、スルホ基、カルボキシ基、水酸基などが挙げられる。
アミノ基の具体例としては、アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、２−スルホエチルアミノ基、４−スルホフェニルアミノ基、４−カルボキシベンゾイルアミノ基、フマロイルアミノ基等が挙げられる。
【０１９６】
Ｒ１３〜Ｒ１５としては、水への溶解性、基材との相互作用や耐久性の観点から、水素原子、水酸基、スルホ基、カルボキシ基、メチル基、メトキシ基、エトキシ基、２，３−ジヒドロキシプロポキシ基、アミノ基、メチルアミノ基、及びカルボキシ基等の水溶性基を置換基として有するアルコキシ基または該水溶性基を置換基として有する置換アミノ基であることが好ましい。
【０１９７】
＜Ｒ１３およびＲ１４の好ましい例＞
Ｒ１３およびＲ１４としては、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、スルホ基または水酸基であることが好ましい。
【０１９８】
｛Ａｒ２１｝
Ａｒ２１は、１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基または下記式（１−ａ２）で表される基を表し、好ましくは、１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基であり、さらに好ましくは１，４−フェニレン基である。１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基および下記式（１−ａ２）で表される基は置換基を有していてもよい。
【０１９９】
【化４７】
式（１−ａ２）中、環βは５または６員環の複素環である。
【０２００】
環βは式（１−ａ２）中のベンゼン環と結合して、縮合環を形成する。
該縮合環基としては、キノリンジイル基、イソキノリンジイル基、ベンゾチアジアゾールジイル基、フタルイミドジイル基等で、かつ式（１−ａ２）に示されるように連結位置がベンゼン環部位の互いにｐ−位にある基が挙げられる。
【０２０１】
Ａｒ２１が有していてもよい置換基としては、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、スルホ基または水酸基が挙げられる。分子直線性や水への溶解性の点から、Ａｒ２１は置換基を有さないか、或いは置換基としてメチル基、メトキシ基、２，３−ジヒドロキシプロポキシ基、カルボキシ基、スルホ基またはアセチルアミノ基を有することが好ましい。
【０２０２】
Ａｒ２１はこれらの置換基を１つ有していてもよいし、２つ以上有していてもよいが、置換基は３つ以下が好ましく、２つ以下が特に好ましい。水素原子以外のこれらの置換基を２つ以上有する場合には、分子直線性の観点から置換基は環の隣り合う原子に置換しない方が好ましい。
【０２０３】
以下に、Ａｒ２１が有していてもよい置換基の具体例を挙げる。
アルキル基は、炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルキル基の具体例としては、アミノ基、メチル基、エチル基が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルキル基が好ましい。
【０２０４】
アルコキシ基は、炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下である。該アルコキシ基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、２，３−ジヒドロキシプロポキシ基等の置換基を有していてもよいアルコキシ基が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルコキシ基が好ましい。
【０２０５】
アミノ基は、通常、−ＮＨ２、−ＮＨＲα１、−ＮＲβ１Ｒγ１で表され、Ｒα１〜Ｒγ１はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよいアシル基を表す。該アルキル基は、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは２以下である。該アシル基は、−ＣＯＲδ１で表され、Ｒδ１は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基または置換基を有していてもよいフェニル基を表す。該アルキル基および該アルコキシ基は、それぞれ、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは２以下である。該アルキル基、該アルコキシ基および該フェニル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。Ｒα１〜Ｒγ１のアルキル基、フェニル基またはアシル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。
【０２０６】
アミノ基の具体例としては、アミノ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジメチルアミノ基、フェニルアミノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等が挙げられる。
【０２０７】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。
【０２０８】
｛分子量｝
色素（２）の分子量としては、遊離酸の形で、１５００以下が好ましく、１２００以下がさらに好ましい。
【０２０９】
［遊離酸の形が式（２−１）で表される異方性色素膜用アゾ色素］
上記色素（２）は、遊離酸の形が、下記式（２−１）で表されることが好ましい。以下において、遊離酸の形が下記式（２−１）で表される異方性色素膜用モノアゾ色素を「色素（２−１）」と称す場合がある。
【０２１０】
【化４８】
【０２１１】
｛Ａ６３｝
Ａ６３は、スルホ基、カルボキシ基および置換基を有していてもよいアルコキシ基からなる群から選ばれる基を置換基として１または２有する、フェニル基またはナフチル基を表す。フェニル基およびナフチル基が置換基を複数有する場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【０２１２】
該置換基を有していてもよいアルコキシ基の置換基としては、水酸基、カルボキシ基またはスルホ基が挙げられる。また該アルコキシ基は炭素数１〜４のアルコキシ基であることが好ましい。
【０２１３】
該フェニル基または該ナフチル基は、上記置換基以外にも置換基を有していてもよい。この場合の置換基としては、上記式（２）における、Ａ３がフェニル基またはナフチル基の場合のフェニル基またはナフチル基が有していてもよい置換基として例示したものが挙げられる。
Ａ６３のフェニル基が置換基を有する場合には、アゾ基に対して、３位または４位に結合することが、分子直線性が高く好ましい。また、Ａ６３がナフチル基の場合、該ナフチル基は、分子直線性の観点からナフタレン環の２位にアゾ基が結合することが好ましく、置換基を有する場合には、５位、６位または７位に有することが好ましい。
【０２１４】
｛Ｒ６３およびＲ６４｝
Ｒ６３およびＲ６４は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、スルホ基または水酸基を表す。
【０２１５】
アルキル基は、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは３以下である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルキル基の具体例としては、アミノ基、メチル基、エチル基が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルキル基が好ましい。
【０２１６】
アルコキシ基は、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは３以下である。該アルコキシ基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、２，３−ジヒドロキシプロポキシ基等の置換基を有していてもよいアルコキシ基が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルコキシ基が好ましい。
【０２１７】
置換基を有していてもよいアミノ基の具体例としては、式（２）におけるＡｒ２１の置換基として記載のものと同様である。
【０２１８】
Ｒ６３およびＲ６４は、分子直線性や水への溶解性の点から、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、メトキシ基、２，３−ジヒドロキシプロポキシ基、スルホ基またはアセチルアミノ基であることが好ましい。
【０２１９】
｛Ｒ６５およびＲ６６｝
Ｒ６５およびＲ６６は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、カルボキシ基またはスルホ基を表す。
【０２２０】
置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基の具体例としては、式（２）におけるＲ１３〜Ｒ１５の具体例として記載のものと同様である。
【０２２１】
Ｒ６５およびＲ６６は、分子直線性や水への溶解度の点から、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、メトキシ基、エトキシ基、２，３−ジヒドロキシプロポキシ基であることが好ましい。
【０２２２】
｛Ｒ６７｝
Ｒ６７は、水素原子、ニトロ基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、水酸基または置換基を有していてもよいアミノ基を表す。
【０２２３】
置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基の具体例としては、式（２）におけるＲ１３〜Ｒ１５の具体例として記載のものと同様である。
【０２２４】
Ｒ６７は、水への溶解性、基材との相互作用や耐久性の点から、水酸基、スルホ基、カルボキシ基等の水溶性基を置換基として有するアルコキシ基、該水溶性基を置換基として有する置換アミノ基、ベンゾイルアシルアミノ基、アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、水酸基であることが好ましい。
【０２２５】
｛分子量｝
色素（２−１）の分子量としては遊離酸の形で、１５００以下が好ましく、１２００以下がさらに好ましい。
【０２２６】
［遊離酸の形が式（２−２）で表される異方性色素膜用モノアゾ色素］
上記色素（２）は、遊離酸の形が、下記式（２−２）で表されることが好ましい。以下において、遊離酸の形が下記式（２−２）で表される異方性色素膜用モノアゾ色素を「色素（２−２）」と称す場合がある。
【０２２７】
【化４９】
【０２２８】
｛Ａ７３｝
Ａ７３は、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよいナフチル基を表す。
【０２２９】
該置換基としては、スルホ基、カルボキシ基、水酸基等の親水性基が挙げられる。フェニル基またはナフチル基が親水性基を有することにより、水への溶解性を有し、さらに分子間のランダムな会合が阻害される。中でも、溶剤への溶解性の点から、該置換基はスルホ基であることが好ましい。
【０２３０】
Ａ７３は、親水性基を１つ以上有していてもよく、２つ以上有していてもよい。
【０２３１】
｛Ｘ７｝
Ｘ７は、−ＣＨ２−基または−ＣＯ−基を表す。
【０２３２】
｛Ｙ６｝
Ｙ６は、水素原子、メチル基またはエチル基を表す。
【０２３３】
｛Ｒ７３およびＲ７４｝
Ｒ７３およびＲ７４は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、スルホ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、アミノ基またはアシルアミノ基を表す。
【０２３４】
置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基の具体例としては、式（２）におけるＡｒ２１の置換基として記載のものと同様である。
【０２３５】
分子直線性の点から、Ｒ７３，Ｒ７４はそれぞれ独立に水素原子、メチル基であることが好ましい。
【０２３６】
Ｒ７３およびＲ７４は水素原子以外の置換基を２つ以上有する場合には、置換基は環の隣り合う原子に置換しない方が好ましい。
【０２３７】
｛分子量｝
色素（２−２）の分子量としては遊離酸の形で１５００以下が好ましく、１２００以下がさらに好ましい。
【０２３８】
｛式（２−２−１）｝
上記色素（２−２）の中でも、遊離酸の形が、下記式（２−２−１）で表される異方性色素膜用モノアゾ色素が好ましい。
【０２３９】
【化５０】
【０２４０】
式（２−２−１）中、Ａ７３，Ｙ６，Ｘ７は式（２−２）におけるものと同義である。
Ｒ７６は、式（２−２）におけるＲ７３またはＲ７４と同義である。
【０２４１】
本発明の色素は、通常、短波長領域で高い二色性を有するが、青色光の色純度のみを向上させるために使用するには、限られた範囲の波長で高い二色性を示すことが好ましく、色素の吸収の半値幅が狭い方が好ましい。また、従来の二色性物質と組み合わせて使用する目的においても、従来の材料で不十分であった波長範囲でのみ高い二色性を示すことが好ましく、色素の吸収の半値幅が狭い方が好ましい。つまり、本発明の色素の中ではモノアゾ色素が特に好ましい。ここで、本発明で言うモノアゾ色素とは、複数のアゾ基がπ共役によりつながっていない色素である。本発明で言うモノアゾ色素は、π共役が途切れていれば、１分子中に複数のアゾ基を有していてもよい。
【０２４２】
［３］ 塩型について
本発明の異方性色素膜用アゾ色素、即ち色素（１）及び色素（２）は、通常、水溶性の色素である。
【０２４３】
本発明の異方性色素膜用アゾ色素は、遊離酸の形（遊離酸型）のまま使用してもよく、酸基の一部が塩型を取っているものであってもよい。また、塩型の色素と遊離酸型の色素が混在していてもよい。また、製造時に塩型で得られた場合はそのまま使用してもよいし、所望の塩型に変換してもよい。塩型の交換方法としては、公知の方法を任意に用いることができ、例えば以下の方法が挙げられる。
【０２４４】
１）塩型で得られた色素の水溶液に塩酸等の強酸を添加し、色素を遊離酸の形で酸析せしめたのち、所望の対イオンを有するアルカリ溶液（例えば水酸化ナトリウム水溶液、水酸化リチウム水溶液）で色素酸性基を中和し塩交換する方法。
２）塩型で得られた色素の水溶液に、所望の対イオンを有する大過剰の中性塩（例えば塩化ナトリウム、塩化リチウム）を添加し、塩析ケーキの形で塩交換を行う方法。
３）塩型で得られた色素の水溶液を、強酸性陽イオン交換樹脂で処理し、色素を遊離酸の形で酸析せしめたのち、所望の対イオンを有するアルカリ溶液（例えば水酸化ナトリウム水溶液、水酸化リチウム水溶液）で色素酸性基を中和し塩交換する方法。
４）予め所望の対イオンを有するアルカリ溶液（例えば水酸化ナトリウム水溶液、水酸化リチウム水溶液）で処理した強酸性陽イオン交換樹脂に、塩型で得られた色素の水溶液を作用させ、塩交換を行う方法。
【０２４５】
また、本発明の異方性色素膜用アゾ色素の酸性基が遊離酸型をとるか、塩型を取るかは、色素のｐＫａと色素溶液のｐＨに依存する。そのため、本発明の異方性色素膜用アゾ色素の酸性基は、遊離酸型、いずれの塩型、酸性基が２つ以上ある場合には遊離酸型と塩型の混合または２種類以上の塩型の混合など、さまざまな型を取りうる。特に、異方性色素膜中でのアゾ色素の酸性基は、後述する異方性色素膜用組成物の好ましいｐＨや異方性色素膜用色素を含んだ基材の解離性の塩を含む溶液での処理の影響を受けて、異方性色素膜を作成する工程で用いたものとは異なる塩型をしていることもありうる。
【０２４６】
上記の塩型の例としては、Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ等のアルカリ金属の塩、アルキル基もしくはヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウムの塩、または有機アミンの塩が挙げられる。
【０２４７】
有機アミンの例として、炭素数１〜６の低級アルキルアミン、ヒドロキシ置換された炭素数１〜６の低級アルキルアミン、カルボキシ置換された炭素数１〜６の低級アルキルアミン等が挙げられる。
これらの塩型の場合、その種類は１種類に限られず複数種混在していてもよい。また、化合物の一分子内に複数種混在してもよいし、組成物中に複数種混在していてもよい。
【０２４８】
本発明の異方性色素膜用アゾ色素の酸性基の好ましい型としては、色素の製造工程、後述する異方性色素膜用組成物の内容や好ましいｐＨなどによって異なるが、水に対して高溶解度が必要な場合（例えば、基材への色素移行能を高めるため、異方性色素膜用組成物中において高い色素濃度が必要な場合など）には、リチウム塩、トリエチルアミン塩、水溶性基が置換した有機アミン塩またはこれらの塩を１以上有することが好ましい。一方、水に対して低溶解度が必要な場合（例えば、色素製造工程において色素溶液から該色素を析出させたい場合など）には、遊離酸の型、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩等のアルカリ土類金属塩またはこれらの塩を１以上有することが好ましい。
【０２４９】
［４］ 色素の具体例について
以下に、本発明の異方性色素膜用アゾ色素の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。また、以下の具体例は、遊離酸の形で記載する。
【０２５０】
【化５１】
【０２５１】
【化５２】
【０２５２】
【化５３】
【０２５３】
【化５４】
【０２５４】
【化５５】
【０２５５】
【化５６】
【０２５６】
【化５７】
【０２５７】
【化５８】
【０２５８】
【化５９】
【０２５９】
【化６０】
【０２６０】
【化６１】
【０２６１】
【化６２】
【０２６２】
【化６３】
【０２６３】
【化６４】
【０２６４】
【化６５】
【０２６５】
【化６６】
【０２６６】
【化６７】
【０２６７】
【化６８】
【０２６８】
【化６９】
【０２６９】
【化７０】
【０２７０】
【化７１】
【０２７１】
【化７２】
【０２７２】
【化７３】
【０２７３】
【化７４】
【０２７４】
【化７５】
【０２７５】
【化７６】
【０２７６】
【化７７】
【０２７７】
【化７８】
【０２７８】
【化７９】
【０２７９】
【化８０】
【０２８０】
【化８１】
【０２８１】
また、式（１）で表される色素における、Ａ１、Ａ２、Ａｒ１，Ａｒ２の具体例を以下に示す。これらを組み合わせて、式（１）として用いることができる。
【０２８２】
【化８２】
【０２８３】
【化８３】
【０２８４】
【化８４】
【０２８５】
【化８５】
【０２８６】
【化８６】
【０２８７】
【化８７】
【０２８８】
［４］ 色素の合成方法について
以下に例示する色素Ｎｏ．（１−ｉ）、（１−ii）、（２−ｉ）、（２−ii）は遊離酸の形で示す。
【０２８９】
［色素（１）の合成］
下記式（１−ｉ）で表される色素（色素Ｎｏ．（１−ｉ））は、下記の工程で製造できる。
【化８８】
【０２９０】
（ア）３−アミノベンゼンスルホン酸（メタニル酸）を常法［例えば、細田豊著「新染料化学」（昭和４８年１２月２１日、技報堂発行）第３９６頁第４０９頁参照］に従ってジアゾ化し、ｏ−アニシジンと酸性条件下でカップリングを行う。
（イ）上記（ア）で得られた化合物をＮＭＰ（Ｎ−メチルピロリドン）等の非プロトン性溶剤に溶解し、炭酸ナトリウム存在下、塩化ｐ−ニトロベンゾイルと反応させ、アミド化合物を得る。
（ウ）上記（イ）で得られた化合物を水中、２０〜８０℃で水硫化ナトリウムにより還元し、下記色素（２−ｉ）で表される化合物が得られる。
【化８９】
（エ）上記の工程を経て得られた化合物（２−ｉ）を常法に従ってジアゾ化し、ｍ−クレゾールとアルカリ性条件下でカップリングを行うことにより目的の色素Ｎｏ．（１−ｉ）が得られる。
【０２９１】
下記式（１−ii）で示される色素（色素Ｎｏ．（１−ii））は、４，４′−ジアミノベンズアニリドを、常法に従ってテトラゾ化し、２−ヒドロキシ安息香酸（サリチル酸）に縮合させることにより、得ることができる。
【０２９２】
【化９０】
【０２９３】
［色素（２）の合成］
下記式（２−ｉ）で示される色素（色素Ｎｏ．（２−ｉ））は、下記の工程で製造できる。
【化９１】
【０２９４】
（ア）３−アミノベンゼンスルホン酸（メタニル酸）を常法に従ってジアゾ化し、ｏ−アニシジンと酸性条件下でカップリングを行う。
（イ）上記（ア）で得られた化合物をＮＭＰ（Ｎ−メチルピロリドン）等の非プロトン性溶剤に溶解し、炭酸ナトリウム存在下、塩化ｐ−ニトロベンゾイルと反応させ、アミド化合物を得る。
（ウ）上記（イ）で得られた化合物を水中、２０〜８０℃で水硫化ナトリウムにより還元し、目的の色素Ｎｏ．（２−ｉ）が得られる。
【０２９５】
下記式（２−ii）で示される色素（色素Ｎｏ．（２−ii））は、下記の工程で製造できる。
【化９２】
【０２９６】
（ア）４−アミノベンゼンスルホン酸（スルファニル酸）を常法に従ってジアゾ化し、ｍ−トルイジンと酸性条件下でカップリングを行い、モノアゾ化合物を得る。
（イ）上記のモノアゾ化合物とテレフタロイルジクロライドとの反応を、テレフタロイルジクロライドをモノアゾ化合物に対し２当量以上用いてＮＭＰ（Ｎ−メチルピロリドン）等の非プロトン性溶剤中、炭酸ナトリウムの存在下で行った後、水を加えることにより目的の色素Ｎｏ．（２−ii）が得られる。
【０２９７】
［５］ 異方性色素膜用組成物
異方性色素膜を製造するにあたって、異方性色素膜用組成物を用いることができる。
異方性色素膜用組成物は、本発明の異方性色素膜用アゾ色素を含有し、通常さらに溶剤を含有する。
この組成物中または下記詳述する異方性色素膜において、本発明の異方性色素膜用アゾ色素は１種を単独で使用できるが、本発明の異方性色素膜用アゾ色素同士やヨウ素等の他の二色性物質を組み合わせて使用することもできる。更には配向を低下させない程度に紫外線吸収色素や近赤外線吸収色素などの他の色素と混合して用いることができる。これにより、異方性色素膜の耐久性の向上、色相の補正、偏光性能の向上を図ると共に、各種の色相を有する異方性色素膜を製造ができる。
【０２９８】
異方性色素膜用組成物に用いる溶剤としては、水、水混和性のある有機溶剤、或いはこれらの混合物が適している。有機溶剤の具体例としては、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリコール等のグリコール類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ類、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の非プロトン性溶剤等の単独または２種以上の混合溶剤が挙げられる。
【０２９９】
これらの溶剤に色素を溶解する場合の濃度としては、色素の溶解性や会合状態の形成濃度にも依存するが、好ましくは０．００１重量％以上、より好ましくは０．０１重量％以上、好ましくは１０重量％以下、より好ましくは５重量％以下、特に好ましくは１重量％以下である。
【０３００】
また、異方性色素膜用組成物は、色素の溶解性向上等のため、必要に応じて界面活性剤等の添加剤を加えることができる。界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、ノニオン系のいずれも使用可能である。その添加濃度は通常０．０１重量％以上、１０重量％以下が好ましい。
【０３０１】
さらに、本発明に係る異方性色素膜用組成物は、基材への染着性などの向上ため、必要に応じて添加剤を用いることができる。具体的には、浅原照三編「新染料加工講座 第７巻 染色II」共立出版株式会社、１９７２年６月１５日発行、２３３頁から２５１頁や山下雄也、根本嘉郎共著「高分子活性剤と染色助剤の界面化学」株式会社誠文堂新光社、１９６３年９月５日発行、９４頁から１７３頁などに記載の繊維用染色に用いられる染色助剤、およびその手法や前述の界面活性剤、アルコール類、グリコール類、尿素、塩化ナトリウム、ボウ硝等の無機塩などである。その添加濃度は通常０．０１重量％以上、１０重量％以下が好ましい。
【０３０２】
［６］ 異方性色素膜
本発明の異方性色素膜用アゾ色素を用いて異方性色素膜を製造することができる。
この異方性色素膜は、本発明の異方性色素膜用アゾ色素の他に、必要に応じてその他の色素、例えば、公知の青色二色性染料、ヨウ素等や上記のような界面活性剤等の添加剤を含有していてもよい。もちろん、本発明の異方性色素膜用アゾ色素で表される色素同士を組み合わせて含有していてもよい。
【０３０３】
異方性色素膜の作製方法としては、次の（ａ）〜（ｃ）の方法などが挙げられる。
（ａ）延伸したポリビニルアルコールなどの高分子基材を、色素を含有する溶液（異方性色素膜用組成物）等で染色する方法
（ｂ）ポリビニルアルコールなどの高分子基材を、色素を含有する溶液（異方性色素膜用組成物）等で染色した後、延伸する方法
（ｃ）ポリビニルアルコールなどの高分子基材を、色素を含有する溶液（異方性色素膜用組成物）等の溶液に溶解し、フィルム状に成膜した後に延伸する方法
【０３０４】
本発明の異方性色素膜用アゾ色素を用いて、異方性色素膜を形成する場合、例えば前記（ａ）〜（ｃ）のいずれの方法においても、アゾ色素を適当な溶剤に溶解して使用する。溶剤としては、前記異方性色素膜用組成物に含有する溶剤が挙げられる。
【０３０５】
なお、前記（ａ）、（ｂ）の方法における色素溶液で染色する基材や、前記（ｃ）の方法において色素とともに延伸されてなる基材としては、ポリビニルアルコール系の樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、エチレン／酢酸ビニル（ＥＶＡ）樹脂、ナイロン樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。中でも、ポリビニルアルコールなど、色素との親和性の高い高分子材料が好ましい。
【０３０６】
ポリビニルアルコールの種類としては、一般的に高分子量かつ高ケン化度のものが、偏光度や二色性などの光学特性の観点から好ましいが、温湿度による収縮による欠陥を抑止することや光学特性と耐環境性能の両立を図るなどの目的から、二色性物質の種類とポリビニルアルコールのケン化度や変性度（疎水性共重合成分比）を適宜調整したポリビニルアルコール誘導体を選択することができる。
【０３０７】
高分子材料と色素の相互作用を制御する具体的手法としては、高分子材料と色素の各々にプロトン供与性の−ＯＨ，−ＮＨ２，−ＮＨＲ，−ＮＨＣＯ−，−ＮＨＣＯＮＨ−などに対し、プロトン受容性の−Ｎ＝Ｎ−，−ＯＨ，−ＮＨ２，−ＮＲＲ′，−ＯＲ，−ＣＮ，−Ｃ≡Ｃ−およびフェニル基やナフチル基などの芳香環を官能基として組み合わせることにより、有効なものにすることができる（ＲおよびＲ′は任意の置換基である）。さらに官能基の密度を調整することで、二色性や染着性の向上に効果が得られる。
【０３０８】
前記（ａ）〜（ｃ）の方法における、染色および成膜並びに延伸は、一般的な下記の方法で行うことができる。
【０３０９】
上記の異方性色素膜用組成物および必要に応じて塩化ナトリウム、ボウ硝等の無機塩、界面活性剤等の染色助剤を加えた染浴中に、通常３５℃以上、通常８０℃以下で、通常１０分以下、高分子フィルムを浸漬して染色し、次いで必要に応じてホウ酸処理し、乾燥する。あるいは、高分子重合体を水および／またはアルコール、グリセリン、ジメチルホルムアミド等の親水性有機溶媒に溶解し、本発明に係る異方性色素膜用組成物を添加して原液染色を行い、この染色原液を流延法、溶液塗布法、押出法等により成膜して染色フィルムを作成する。溶媒に溶解させる高分子重合体の濃度としては、高分子重合体の種類によっても異なるが、通常５重量％以上、好ましくは１０重量％以上程度で、通常３０重量％以下、好ましくは２０重量％以下程度である。また、溶媒に溶解する色素の濃度としては、高分子重合体に対して通常０．１重量％以上、好ましくは０．８重量％以上程度で、通常５重量％以下、好ましくは２．５重量％以下程度である。
【０３１０】
上記のようにして染色および成膜して得られた未延伸フィルムは、適当な方法によって一軸方向に延伸する。延伸処理することによって色素分子が配向し、二色性が発現する。一軸に延伸する方法としては、湿式法にて引っ張り延伸を行う方法、乾式法にて引っ張り延伸を行う方法、乾式法にてロール間圧縮延伸を行う方法等があり、いずれの方法を用いて行ってもよい。延伸倍率は２倍以上、９倍以下にて行われるが、高分子重合体としてポリビニルアルコールおよびその誘導体を用いた場合は３倍以上、６倍以下の範囲が好ましい。
【０３１１】
延伸配向処理したあとで、該延伸フィルムの耐久性向上と偏光度向上の目的でホウ酸処理を実施する。ホウ酸処理により、異方性色素膜の光線透過率と偏光度が向上する。ホウ酸処理の条件としては、用いる親水性高分子重合体および色素の種類によって異なるが、一般的にはホウ酸濃度としては、通常１重量％以上、好ましくは５重量％以上程度で、通常１５重量％以下、好ましくは１０重量％以下程度である。また、処理温度としては通常３０℃以上、好ましくは５０℃以上で、通常８０℃以下の範囲にあることが望ましい。ホウ酸濃度が１重量％未満であるか、処理温度が３０℃未満の場合は、処理効果が小さく、また、ホウ酸濃度が１５重量％を超えるか、処理温度が８０℃以上を超える場合は異方性色素膜がもろくなり好ましくない。
【０３１２】
（ａ）〜（ｃ）の方法により得られる異方性色素膜の膜厚は通常５０μｍ以上、特に８０μｍ以上で、２００μｍ以下が好ましく、特に１００μｍ以下であることが好ましい。
【０３１３】
本発明の異方性色素膜アゾ色素を含有する異方性色素膜は、光吸収の異方性を利用し、直線偏光、円偏光、楕円偏光等を得る偏光膜として機能するほか、膜形成プロセスと基材や色素を含有する組成物の選択により、屈折率異方性や伝導異方性などの各種異方性膜として機能化が可能となり、様々な種類の、多様な用途に適用可能な偏光素子とすることができる。
【０３１４】
該方性色素膜を偏光素子として使用する場合、前記（ａ）〜（ｃ）に代表される方法で作成された異方性色素膜そのものを使用してもよく、また該色素膜上に保護層、粘着層、反射防止層、位相差層など、様々な機能をもつ層を積層形成し、積層体として使用してもよい。
【０３１５】
本発明の異方性色素膜を基板上に形成して偏光素子として使用する場合、形成された異方性色素膜そのものを使用してもよく、また上記の様な保護層のほか、粘着層或いは反射防止層、配向膜、位相差フィルムとしての機能、輝度向上フィルムとしての機能、反射フィルムとしての機能、半透過反射フィルムとしての機能、拡散フィルムとしての機能などの光学機能をもつ層など、様々な機能をもつ層を湿式成膜法などにより積層形成し、積層体として使用してもよい。
【０３１６】
これら光学機能を有する層は、例えば以下の様な方法により形成することが出来る。
【０３１７】
位相差フィルムとしての機能を有する層は、例えば特許第２８４１３７７号公報、特許第３０９４１１３号公報などに記載の延伸処理を施したり、特許第３１６８８５０号公報などに記載された処理を施したりすることにより形成することができる。
【０３１８】
また、輝度向上フィルムとしての機能を有する層は、例えば特開２００２−１６９０２５号公報や特開２００３−２９０３０号公報に記載されるような方法で微細孔を形成すること、或いは、選択反射の中心波長が異なる２層以上のコレステリック液晶層を重畳することにより形成することができる。
【０３１９】
反射フィルムまたは半透過反射フィルムとしての機能を有する層は、蒸着やスパッタリングなどで得られた金属薄膜を用いて形成することができる。
【０３２０】
拡散フィルムとしての機能を有する層は、上記の保護層に微粒子を含む樹脂溶液をコーティングすることにより、形成することができる。
【０３２１】
また、位相差フィルムや光学補償フィルムとしての機能を有する層は、ディスコティック液晶性化合物、ネマティック液晶性化合物などの液晶性化合物を塗布して配向させることにより形成することができる。
【０３２２】
本発明の異方性色素膜用アゾ色素を用いた異方性色素膜は、広範囲な色表現が可能で、高耐熱性の偏光素子を得ることができるという点から、液晶ディスプレイや有機ＥＬディスプレイだけでなく液晶プロジェクタや車載用表示パネル等、高耐熱性が求められる用途に好適にも使用することができる。
【実施例】
【０３２３】
次に、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
【０３２４】
なお、以下の実施例中、二色比は、プリズム偏光子を入射光学系に配した分光光度計で異方性色素膜の透過率を測定した後、次式により計算した。
二色比（Ｄ）＝Ａｚ／Ａｙ
Ａｚ＝−ｌｏｇ（Ｔｚ）
Ａｙ＝−ｌｏｇ（Ｔｙ）
Ｔｚ：色素膜の吸収軸方向の偏光に対する透過率
Ｔｙ：色素膜の偏光軸方向の偏光に対する透過率
実施例１
下記式（ｉ−ａ）で表される化合物１９８重量部をＮ−メチルピロリドン１２００重量部に溶解し、炭酸ナトリウム６７重量部、塩化ｐ−ニトロベンゾイル１１７重量部を加え、２０℃で１時間反応を行った。
【０３２５】
【化９３】
【０３２６】
次いで、水８０００重量部を加えて５５〜６０℃に昇温し、水硫化ナトリウム（純度７０％）を７９重量部加え、５５〜６０℃を保持して１時間反応を行い、下記式（ｉ−１）で表される目的の色素Ｎｏ．（ｉ−１）をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、１０ｐｐｍでの極大吸収波長（λｍａｘ）は３６８ｎｍであった。
【０３２７】
【化９４】
【０３２８】
実施例２
塩酸酸性条件下、上記実施例１の方法で得た色素Ｎｏ．（ｉ−１）のナトリウム塩６７重量部に、亜硝酸ナトリウム１２重量部を加えてジアゾ化し、ｍ−クレゾール１６重量部とアルカリ条件下、カップリングを行うことにより、下記式（ｉ−２）で表される目的の色素Ｎｏ．（ｉ−２）をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、１０ｐｐｍでの極大吸収波長（λｍａｘ）は３８４ｎｍであった。
【０３２９】
【化９５】
【０３３０】
実施例３
塩酸酸性条件下、上記実施例１の方法で得た色素Ｎｏ．（ｉ−１）のナトリウム塩６７重量部に、亜硝酸ナトリウム１２重量部を加えてジアゾ化し、サリチル酸２１重量部とアルカリ条件下、カップリングを行うことにより、下記式（ｉ−３）で表される目的の色素Ｎｏ．（ｉ−３）をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、１０ｐｐｍでの極大吸収波長（λｍａｘ）は３７５ｎｍであった。
【０３３１】
【化９６】
【０３３２】
実施例４
塩酸酸性条件下、アミノＪ酸二ナトリウム（６−アミノ−１，３−ナフタレンジスルホン酸二ナトリウム）５２重量部に亜硝酸ナトリウム１１重量部を加えてジアゾ化し、Ｎ−（２−メトキシフェニル）アミノメタンスルホン酸ナトリウム３６重量部と酸性条件下、カップリングを行った。系に水酸化ナトリウムを加え、アルカリ条件下、７０℃で５時間反応することにより、下記式（ｉ−ｂ）で表される化合物を得た。
【０３３３】
【化９７】
【０３３４】
化合物（ｉ−ｂ）をＮ−メチルピロリドン２００重量部に溶解し、炭酸ナトリウム１２重量部、塩化ｐ−ニトロベンゾイル２０重量部を加え、２０℃で１時間反応を行った。次いで、水８００重量部を加えて５５〜６０℃に昇温し、水硫化ナトリウム（純度７０％）を２１重量部加え、５５〜６０℃を保持して１時間反応を行い、下記式（ｉ−４）で表される目的の色素Ｎｏ．（ｉ−４）をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、１０ｐｐｍでの極大吸収波長（λｍａｘ）は３７９ｎｍであった。
【０３３５】
【化９８】
【０３３６】
実施例５
塩酸酸性条件下、上記実施例４の方法で得た色素Ｎｏ．（ｉ−４）のナトリウム塩１１７重量部に、亜硝酸ナトリウム１５重量部を加えてジアゾ化し、ｍ−クレゾール２１重量部とアルカリ条件下、カップリングを行うことにより、下記式（ｉ−５）で表される目的の色素Ｎｏ．（ｉ−５）をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、１０ｐｐｍでの極大吸収波長（λｍａｘ）は３９１ｎｍであった。
【０３３７】
【化９９】
【０３３８】
実施例６
塩酸酸性条件下、上記実施例４の方法で得た色素Ｎｏ．（ｉ−４）のナトリウム塩１１７重量部に、亜硝酸ナトリウム１５重量部を加えてジアゾ化し、サリチル酸２７重量部とアルカリ条件下、カップリングを行うことにより、下記式（ｉ−６）で表される目的の色素Ｎｏ．（ｉ−６）をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、１０ｐｐｍでの極大吸収波長（λｍａｘ）は３７５ｎｍであった。
【０３３９】
【化１００】
【０３４０】
実施例７
４−アミノ−１，１′−アゾベンゼン−３，４′−ジスルホン酸ナトリウム１７９重量部をＮ−メチルピロリドン１０００重量部に溶解し、炭酸ナトリウム５８重量部、塩化ｐ−ニトロベンゾイル１０２重量部を加え、２０℃で１時間反応を行った。
次いで、水４０００重量部を加えて５５〜６０℃に昇温し、水硫化ナトリウム（純度７０％）を１６５重量部加え、５５〜６０℃を保持して１時間反応を行い、下記式（ｉ−７）で表される目的の色素Ｎｏ．（ｉ−７）をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、１０ｐｐｍでの極大吸収波長（λｍａｘ）は３５５ｎｍであった。
【０３４１】
【化１０１】
【０３４２】
実施例８
塩酸酸性条件下、上記実施例７の方法で得た色素Ｎｏ．（ｉ−７）のナトリウム塩８７重量部に、亜硝酸ナトリウム１３重量部を加えてジアゾ化し、ｍ−クレゾール１８重量部とアルカリ条件下、カップリングを行うことにより、下記式（ｉ−８）で表される目的の色素Ｎｏ．（ｉ−８）をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、１０ｐｐｍでの極大吸収波長（λｍａｘ）は３７３ｎｍであった。
【０３４３】
【化１０２】
【０３４４】
実施例９
塩酸酸性条件下、上記実施例７の方法で得た色素Ｎｏ．（ｉ−７）のナトリウム塩８７重量部に、亜硝酸ナトリウム１５重量部を加えてジアゾ化し、サリチル酸２３重量部とアルカリ条件下、カップリングを行うことにより、下記式（ｉ−９）で表される目的の色素Ｎｏ．（ｉ−９）をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、１０ｐｐｍでの極大吸収波長（λｍａｘ）は３６８ｎｍであった。
【０３４５】
【化１０３】
【０３４６】
実施例１０
塩酸酸性条件下、上記実施例１の方法で得た色素Ｎｏ．（ｉ−１）のナトリウム塩６７重量部に、亜硝酸ナトリウム１２重量部を加えてジアゾ化し、レゾルシノール１７重量部とアルカリ条件下、カップリングを行うことにより、下記式（ｉ−１０）で表される目的の色素Ｎｏ．（ｉ−１０）をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、１０ｐｐｍでの極大吸収波長（λｍａｘ）は４２０ｎｍであった。
【０３４７】
【化１０４】
【０３４８】
実施例１１
塩酸酸性条件下、上記実施例１の方法で得た色素Ｎｏ．（ｉ−１）のナトリウム塩６７重量部に、亜硝酸ナトリウム１２重量部を加えてジアゾ化し、ｏ−クレゾール１７重量部とアルカリ条件下、カップリングを行うことにより、下記式（ｉ−１１）で表される目的の色素Ｎｏ．（ｉ−１１）をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、１０ｐｐｍでの極大吸収波長（λｍａｘ）は３８７ｎｍであった。
【０３４９】
【化１０５】
【０３５０】
実施例１２
塩酸酸性条件下、上記実施例１の方法で得た色素Ｎｏ．（ｉ−１）のナトリウム塩６７重量部に、亜硝酸ナトリウム１２重量部を加えてジアゾ化し、グアヤコール（ｏ−メトキシフェノール）２２重量部とアルカリ条件下、カップリングを行うことにより、下記式（ｉ−１２）で表される目的の色素Ｎｏ．（ｉ−１２）をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、１０ｐｐｍでの極大吸収波長（λｍａｘ）は３９０ｎｍであった。
【０３５１】
【化１０６】
【０３５２】
実施例１３
塩酸酸性条件下、スルファニル酸（４−アミノベンゼンスルホン酸）３５重量部に亜硝酸ナトリウム１５重量部を加えてジアゾ化し、Ｎ−（２−メトキシフェニル）アミノメタンスルホン酸ナトリウム４８重量部と酸性条件下、カップリングを行った。系に水酸化ナトリウムを加え、アルカリ条件下、８５℃で１時間反応することにより、下記式（ｉ−ｃ）で表される化合物を得た。
【０３５３】
【化１０７】
【０３５４】
化合物（ｉ−ｃ）をＮ−メチルピロリドン４００重量部に溶解し、炭酸ナトリウム２３重量部、塩化ｐ−ニトロベンゾイル２０重量部を加え、２０℃で１時間反応を行った。次いで、水１０００重量部を加えて５５〜６０℃に昇温し、水硫化ナトリウム（純度７０％）を１５重量部加え、５５〜６０℃を保持して１時間反応を行い、下記式（ｉ−１３）で表される目的の色素Ｎｏ．（ｉ−１３）をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、１０ｐｐｍでの極大吸収波長（λｍａｘ）は３６７ｎｍであった。
【０３５５】
【化１０８】
【０３５６】
実施例１４
塩酸酸性条件下、上記実施例１３の方法で得た色素Ｎｏ．（ｉ−１３）のナトリウム塩９０重量部に、亜硝酸ナトリウム１６重量部を加えてジアゾ化し、ｍ−クレゾール２２重量部とアルカリ条件下、カップリングを行うことにより、下記式（ｉ−１４）で表される目的の色素Ｎｏ．（ｉ−１４）をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、１０ｐｐｍでの極大吸収波長（λｍａｘ）は３８３ｎｍであった。
【０３５７】
【化１０９】
【０３５８】
実施例１５
塩酸酸性条件下、スルファニル酸（４−アミノベンゼンスルホン酸）３５重量部に亜硝酸ナトリウム１５重量部を加えてジアゾ化し、Ｎ−（３−メチルフェニル）アミノメタンスルホン酸ナトリウム４５重量部と酸性条件下、カップリングを行った。系に水酸化ナトリウムを加え、アルカリ条件下、８５℃で１０時間反応することにより、下記式（ｉ−ｄ）で表される化合物を得た。
【０３５９】
【化１１０】
【０３６０】
化合物（ｉ−ｄ）をＮ−メチルピロリドン３００重量部に溶解し、炭酸ナトリウム１５重量部、塩化ｐ−ニトロベンゾイル２７重量部を加え、２０℃で１時間反応を行った。次いで、水１０００重量部を加えて５５〜６０℃に昇温し、水硫化ナトリウム（純度７０％）を１８重量部加え、５５〜６０℃を保持して１時間反応を行い、下記式（ｉ−１５）で表される目的の色素Ｎｏ．（ｉ−１５）をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、１０ｐｐｍでの極大吸収波長（λｍａｘ）は３６０ｎｍであった。
【０３６１】
【化１１１】
【０３６２】
実施例１６
塩酸酸性条件下、上記実施例１３の方法で得た色素Ｎｏ．（ｉ−１３）のナトリウム塩７９重量部に、亜硝酸ナトリウム１３重量部を加えてジアゾ化し、レゾルシノール１９重量部とアルカリ条件下、カップリングを行うことにより、下記式（ｉ−１６）で表される目的の色素Ｎｏ．（ｉ−１６）をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、１０ｐｐｍでの極大吸収波長（λｍａｘ）は４２５ｎｍであった。
【０３６３】
【化１１２】
【０３６４】
実施例１７
塩酸酸性条件下、上記実施例１３の方法で得た色素Ｎｏ．（ｉ−１３）のナトリウム塩７９重量部に、亜硝酸ナトリウム１３重量部を加えてジアゾ化し、ｏ−クレゾール１９重量部とアルカリ条件下、カップリングを行うことにより、下記式（ｉ−１７）で表される目的の色素Ｎｏ．（ｉ−１７）をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、１０ｐｐｍでの極大吸収波長（λｍａｘ）は３８２ｎｍであった。
【０３６５】
【化１１３】
【０３６６】
実施例１８
塩酸酸性条件下、上記実施例１３の方法で得た色素Ｎｏ．（ｉ−１３）のナトリウム塩７９重量部に、亜硝酸ナトリウム１３重量部を加えてジアゾ化し、グアヤコール（ｏ−メトキシフェノール）２２重量部とアルカリ条件下、カップリングを行うことにより、下記式（ｉ−１８）で表される目的の色素Ｎｏ．（ｉ−１８）をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、１０ｐｐｍでの極大吸収波長（λｍａｘ）は３９０ｎｍであった。
【０３６７】
【化１１４】
【０３６８】
実施例１９
塩酸酸性条件下、上記実施例７の方法で得た色素Ｎｏ．（ｉ−７）のナトリウム塩８９重量部に、亜硝酸ナトリウム１３重量部を加えてジアゾ化し、グアヤコール（ｏ−メトキシフェノール）２１重量部とアルカリ条件下、カップリングを行うことにより、下記式（ｉ−１９）で表される目的の色素Ｎｏ．（ｉ−１９）をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、１０ｐｐｍでの極大吸収波長（λｍａｘ）は３７４ｎｍであった。
【０３６９】
【化１１５】
【０３７０】
実施例２０
４−アミノアゾベンゼン−４′−スルフォン酸ナトリウム１６重量部をＮ−メチルピロリドン１００重量部に溶解し、炭酸ナトリウム５．５重量部、塩化ｐ−ニトロベンゾイル１２．８重量部を加え、５０℃で１時間反応を行った。次いで、水５００重量部を加えて５５〜６０℃に昇温し、水硫化ナトリウム（純度７０％）を８．６重量部加え、５５〜６０℃を保持して１時間反応を行い、冷却した後濾過し、２重量％食塩水で洗浄して下記式（ｉ−ｅ）で表される化合物を得た。
【０３７１】
【化１１６】
【０３７２】
上記化合物（ｉ−ｅ）８．４重量部を、Ｎ−メチルピロリドン１３０重量部、水２０重量部に溶解し、塩酸酸性条件下に亜硝酸ナトリウム１．５重量部を加えてジアゾ化し、Ｎ−（４−カルボキシベンジル）アニリン５重量部と酸性条件下、カップリングを行うことにより、下記式（ｉ−２０）で表される目的の色素Ｎｏ．（ｉ−２０）をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、１０ｐｐｍでの極大吸収波長（λｍａｘ）は３５４ｎｍであった。
【０３７３】
【化１１７】
【０３７４】
実施例２１
塩酸酸性条件下、スルファニル酸（４−アミノベンゼンスルフォン酸）８．７重量部に亜硝酸ナトリウム３．６重量部を加えてジアゾ化し、１，７−クレ−ブ酸（８−アミノナフタレン−２−スルフォン酸）１１．２重量部と酸性条件下、カップリングを行った。系に水酸化ナトリウムを加え、アルカリ条件下、塩化ｐ−ニトロベンゾイル１６．６重量部を加え、６０℃、ｐＨ８で５時間反応した。反応後、水硫化ナトリウム（純度７０％）１１．７重量部を加えて６０℃、１時間反応して下記式（ｉ−ｆ）で表される化合物を得た。
【０３７５】
【化１１８】
【０３７６】
上記化合物（ｉ−ｆ）５．７重量部を塩酸酸性条件下、亜硝酸ナトリウム０．７３重量部を加えてジアゾ化し、ｍ−クレゾール１．０８重量部とアルカリ条件下、カップリングを行うことにより、下記式（ｉ−２１）で表される目的の色素Ｎｏ．（ｉ−２１）をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、１０ｐｐｍでの極大吸収波長（λｍａｘ）は３７９ｎｍであった。
【０３７７】
【化１１９】
【０３７８】
実施例２２
上記化合物（ｉ−ｆ）５．７重量部を塩酸酸性条件下、亜硝酸ナトリウム０．７３重量部を加えてジアゾ化し、３−メチル−３−ピラゾリン−５−オン０．９８重量部とアルカリ条件下、カップリングを行うことにより、下記式（ｉ−２２）で表される目的の色素Ｎｏ．（ｉ−２２）をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、１０ｐｐｍでの極大吸収波長（λｍａｘ）は４０７ｎｍであった。
【０３７９】
【化１２０】
【０３８０】
実施例２３
蒸留水１００重量部に色素Ｎｏ．（ｉ−１）の色素のナトリウム塩０．０５重量部と無水硫酸ナトリウム０．０２重量部を加えて撹拌溶解し、染色液とした。日本合成化学工業社製のポリビニルアルコールフィルム（ＯＰＬフィルム）を、５０℃の染色液に表１に記載した時間浸漬して染色し、５０℃の水浴で余剰の染料を洗浄した後、５０℃の４重量％ホウ酸水溶液中で６倍に延伸した。延伸後、室温の水浴中で余剰のホウ酸を洗浄し、送風乾燥することで異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表１に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０３８１】
実施例２４
蒸留水１００重量部に色素Ｎｏ．（ｉ−２）の色素のナトリウム塩０．０５重量部と無水硫酸ナトリウム０．０２重量部を加えて撹拌溶解し、染色液とした。日本合成化学工業社製のポリビニルアルコールフィルム（ＯＰＬフィルム）を、５０℃の染色液に表１に記載した時間浸漬して染色し、５０℃の水浴で余剰の染料を洗浄した後、５０℃の４重量％ホウ酸水溶液中で６倍に延伸した。延伸後、室温の水浴中で余剰のホウ酸を洗浄し、送風乾燥することで異方性色素膜を得た。
この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表１に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０３８２】
実施例２５
水９０重量部に色素Ｎｏ．（ｉ−３）の色素のナトリウム塩を０．０５重量部、ポリビニルアルコール（日本合成化学工業社製：ＧＬ−０５）１０重量部を加えて、水浴中で撹拌溶解後、厚さ約１ｍｍに展開、乾燥することにより色素含有のポリビニルアルコール（ＰＶＡ）フィルムを得た。
このＰＶＡフィルムを５重量％のホウ酸水溶液に浸漬後、３倍に引き伸ばして異方性色素膜を得た。この異方性色素膜は極大吸収波長（λｍａｘ）が４０５ｎｍであり、高い二色比を有していることが分かった。
【０３８３】
実施例２６
実施例２５において、色素を色素Ｎｏ．（ｉ−３）の色素から色素Ｎｏ．（ｉ−４）の色素のナトリウム塩に変更した以外は実施例２５に記載の方法と同様な方法により色素含有のポリビニルアルコール（ＰＶＡ）フィルムを得た。
このＰＶＡフィルムを５重量％のホウ酸水溶液に浸漬後、３倍に引き伸ばして異方性色素膜を得た。この異方性色素膜は極大吸収波長（λｍａｘ）が４１１ｎｍであり、高い二色比を有していることが分かった。
【０３８４】
実施例２７
色素Ｎｏ．（ｉ−５）の色素のナトリウム塩を用い、表１に記載した染色時間とする以外は、実施例２４と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表１に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０３８５】
実施例２８
色素Ｎｏ．（ｉ−６）の色素のナトリウム塩を用い、表１に記載した染色時間とする以外は、実施例２４と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表１に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０３８６】
実施例２９
実施例２５において、色素を色素Ｎｏ．（ｉ−３）の色素から色素Ｎｏ．（ｉ−７）の色素のナトリウム塩に変更した以外は実施例２５に記載の方法と同様な方法により色素含有のポリビニルアルコール（ＰＶＡ）フィルムを得た。
このＰＶＡフィルムを５重量％のホウ酸水溶液に浸漬後、３倍に引き伸ばして異方性色素膜を得た。この異方性色素膜は極大吸収波長（λｍａｘ）が３８４ｎｍであり、高い二色比を有していることが分かった。
【０３８７】
実施例３０
色素Ｎｏ．（ｉ−８）の色素のナトリウム塩を用い、表１に記載した染色時間とする以外は、実施例２４と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表１に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０３８８】
実施例３１
色素Ｎｏ．（ｉ−９）の色素のナトリウム塩を用い、表１に記載した染色時間とする以外は、実施例２４と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表１に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０３８９】
実施例３２
色素Ｎｏ．（ｉ−１０）の色素のナトリウム塩を用い、表１に記載した染色時間とする以外は、実施例２４と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表１に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０３９０】
実施例３３
色素Ｎｏ．（ｉ−１１）の色素のナトリウム塩を用い、表１に記載した染色時間とする以外は、実施例２４と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表１に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０３９１】
実施例３４
色素Ｎｏ．（ｉ−１２）の色素のナトリウム塩を用い、表１に記載した染色時間とする以外は、実施例２４と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表１に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０３９２】
実施例３５
色素Ｎｏ．（ｉ−１３）の色素のナトリウム塩を用い、表１に記載した染色時間とする以外は、実施例２４と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表１に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０３９３】
実施例３６
色素Ｎｏ．（ｉ−１４）の色素のナトリウム塩を用い、表１に記載した染色時間とする以外は、実施例２４と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表１に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０３９４】
実施例３７
色素Ｎｏ．（ｉ−１５）の色素のナトリウム塩を用い、表１に記載した染色時間とする以外は、実施例２４と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表１に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０３９５】
実施例３８
色素Ｎｏ．（ｉ−１６）の色素のナトリウム塩を用い、表１に記載した染色時間とする以外は、実施例２４と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表１に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０３９６】
実施例３９
色素Ｎｏ．（ｉ−１７）の色素のナトリウム塩を用い、表１に記載した染色時間とする以外は、実施例２４と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表１に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０３９７】
実施例４０
色素Ｎｏ．（ｉ−１８）の色素のナトリウム塩を用い、表１に記載した染色時間とする以外は、実施例２４と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表１に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０３９８】
実施例４１
色素Ｎｏ．（ｉ−１９）の色素のナトリウム塩を用い、表１に記載した染色時間とする以外は、実施例２４と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表１に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０３９９】
実施例４２
色素Ｎｏ．（ｉ−２０）の色素のナトリウム塩を用い、表１に記載した染色時間とする以外は、実施例２４と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表１に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０４００】
実施例４３
色素Ｎｏ．（ｉ−２１）の色素のナトリウム塩を用い、表１に記載した染色時間とする以外は、実施例２４と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表１に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０４０１】
実施例４４
色素Ｎｏ．（ｉ−２２）の色素のナトリウム塩を用い、表１に記載した染色時間とする以外は、実施例２４と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表１に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０４０２】
【表１】
【０４０３】
実施例４５
蒸留水１００重量部に下記式（ii−１）で表される色素Ｎｏ．（ii−１）の色素のナトリウム塩０．０５重量部と無水硫酸ナトリウム０．０２重量部を加えて撹拌溶解し、染色液とした。日本合成化学工業社製のポリビニルアルコールフィルム（ＯＰＬフィルム）を、５０℃の染色液に表２に記載した時間浸漬して染色し、５０℃の水浴で余剰の染料を洗浄した後、５０℃の４重量％ホウ酸水溶液中で６倍に延伸した。延伸後、室温の水浴中で余剰のホウ酸を洗浄し、送風乾燥することで異方性色素膜を得た。
この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表２に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０４０４】
【化１２１】
【０４０５】
実施例４６
下記式（ii−２）で表される色素Ｎｏ．（ii−２）の色素のナトリウム塩を用い、表２に記載した染色時間とする以外は、実施例４５と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表２に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０４０６】
【化１２２】
【０４０７】
実施例４７
下記式（ii−３）で表される色素Ｎｏ．（ii−３）の色素のナトリウム塩を用い、表２に記載した染色時間とする以外は、実施例４５と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表２に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０４０８】
【化１２３】
【０４０９】
実施例４８
下記式（ii−４）で表される色素Ｎｏ．（ii−４）の色素のナトリウム塩を用い、表２に記載した染色時間とする以外は、実施例４５と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表２に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０４１０】
【化１２４】
【０４１１】
実施例４９
下記式（ii−５）で表される色素Ｎｏ．（ii−５）の色素のナトリウム塩を用い、表２に記載した染色時間とする以外は、実施例４５と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表２に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０４１２】
【化１２５】
【０４１３】
実施例５０
下記式（ii−６）で表される色素Ｎｏ．（ii−６）の色素のナトリウム塩を用い、表２に記載した染色時間とする以外は、実施例４５と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表２に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０４１４】
【化１２６】
【０４１５】
【表２】
【０４１６】
実施例５１
蒸留水９０重量部に、重合度約２０００の粉末状ポリビニルアルコール（和光純薬工業社製）１０重量部、グリセリン０．０５重量部を加えて、水浴中で撹拌溶解してポリビニルアルコール水溶液を得た。
さらに、このポリビニルアルコール水溶液に色素Ｎｏ．（ｉ−２）の色素のナトリウム塩を０．５重量部加えて、室温下で撹拌溶解した。この色素とポリビニルアルコールの混合溶液を厚みが１．５ｍｍになるようにバット上に展開し、室温下で６０時間乾燥してフィルム厚約１５０μｍの色素入りポリビニアルコールフィルム（ＰＶＡフィルム）を得た。
さらに、１８０℃のオーブン中でこのＰＶＡフィルムを３０分間乾燥した。
このＰＶＡフィルムを４重量％のホウ酸水溶液に３０分間浸漬後、室温雰囲気下で５倍に引き伸ばして異方性色素膜を得た。
この異方性色素膜の吸光度と各波長における二色比を図１に示す。この異方性色素膜は極大吸収波長（λｍａｘ）が４０５ｎｍであり、高い二色比を有していることが分かった。
【０４１７】
実施例５２
塩酸酸性条件下、上記実施例１３の方法で得た色素（ｉ−１３）のナトリウム塩７９重量部に、亜硝酸ナトリウム１３重量部を加えてジアゾ化し、サリチル酸２４重量部とアルカリ条件下、カップリングを行うことにより、目的の色素Ｎｏ．（ｉ−２３）をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、１０ｐｐｍでの極大吸収波長（λｍａｘ）は３７５ｎｍであった。
【０４１８】
【化１２７】
【０４１９】
実施例５３
塩酸酸性条件下、上記実施例１の方法で得た色素（ｉ−１）のナトリウム塩６７重量部に、亜硝酸ナトリウム１２重量部を加えてジアゾ化し、フェノール１４重量部とアルカリ条件下、カップリングを行うことにより、目的の色素Ｎｏ．（ｉ−２４）をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、１０ｐｐｍでの極大吸収波長（λｍａｘ）は３６７ｎｍであった。
【０４２０】
【化１２８】
【０４２１】
実施例５４
色素Ｎｏ．（ｉ−２３）の色素のナトリウム塩を用い、表１に記載した染色時間とする以外は、実施例２４と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表１に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０４２２】
実施例５５
色素Ｎｏ．（ｉ−２４）の色素のナトリウム塩を用い、表１に記載した染色時間とする以外は、実施例２４と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表１に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０４２３】
比較例１
色素として、下記式（ｖ−１）で表される色素Ｎｏ．（ｖ−１）の色素のナトリウム塩を用い、表３に記載した染色時間とする以外は、実施例２４と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表３に記載するが、二色性が不十分であることが分かった。
【０４２４】
【化１２９】
【０４２５】
比較例２
色素として、下記式（ｖ−２）で表される色素Ｎｏ．（ｖ−２）の色素のナトリウム塩を用い、表３に記載した染色時間とする以外は、実施例２４と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表３に記載するが、二色性が不十分であることが分かった。
【０４２６】
【化１３０】
【０４２７】
【表３】
【図面の簡単な説明】
【０４２８】
【図１】実施例５１で得られた異方性色素膜の吸光度と各波長における二色比を示すチャートである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、調光素子や液晶素子（ＬＣＤ）、有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）などの発光型の表示素子、タッチパネルなどの入出力素子に具備される偏光板等に有用な異方性色素膜用アゾ色素に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、ＬＣＤなどの平面型ディスプレイはテレビ受像機に広く用いられるようになり、従来のＣＲＴを用いたテレビに置き換わろうとしている。また、現在のテレビシステムであるＮＴＳＣの色再現性は、ＣＲＴの蛍光体の特性を基準に決められたものであり、実在する物体の色の約半分しか表現できないという問題があった。一方、デジタルカメラやカムコーダーなどの撮像装置は、ＮＴＳＣで定義された範囲よりも広範囲な色表現（色再現）が近年可能となり、その情報をより正確に再現する拡張色空間に対応したディスプレイが望まれている。
【０００３】
このような背景において、ＬＣＤなどのＣＲＴに代わる平面型ディスプレイは、原理上ＣＲＴよりも高彩度色の表現が可能なデバイスであり、平面型ディスプレイが有する高機能性を生かした新動画用拡張色空間の規格化が進められてきた。その結果、国際規格ＩＥＣ６１９６６−２−４として「動画用拡張色域ＹＣＣ色空間（Extended-gamut YCC color space for video application-xyYCC）」が発行された。
【０００４】
ｘｙＹＣＣ色空間は、実在する物体色のほぼ全てが表現できる規格であり、これにより色鮮やかな物体の素材感や立体感までも表現できるようになった。
【０００５】
しかし、拡張された色空間情報を従来のＬＣＤで表示しようとした場合、ＬＣＤに使用される各種部材の特性が充分でないため、ｘｙＹＣＣ色空間に対応したディスプレイを構築するために幾つかの改良が進められている。
【０００６】
その例として、
(1)ＲＧＢ３原色の色純度が良好なバックライトの採用、
(2)ＲＧＢ３原色に補色を加えたマイクロカラーフィルターの採用
などが挙げられる。
(1)の代表的な手段としてはＬＥＤの採用や冷陰極管に用いられる蛍光体の発光波長の最適化であり、(2)ではイエロー、シアンを追加したマイクロカラーフィルターの採用が挙げられる（特許文献１，２参照）。
【０００７】
このように、ＬＣＤの色再現性を支配する因子は、発光に関係する部材や可視光波長域に吸収を有する部材であるが、マイクロカラーフィルターと同様に可視光波長域に吸収を有する偏光フィルムについては、まだ充分な検討が進められていない状況にある。
【０００８】
ｘｙＹＣＣ拡張色空間への対応には、バックライトやマイクロカラーフィルターの改良内容から推定されるように、可視光線の両端部に当たる短波長領域と長波長領域の特性を改善することが必要である。
【０００９】
しかしながら、従来の偏光フィルムは、可視光波長領域における吸光度や二色性などの光学特性が一定でないため、特定の波長や色におけるコントラスト比が低下する問題があった。特に、青色光の補色である短波長領域（３８０ｎｍ〜５００ｎｍ）の二色性が低いために、青色光の色純度が低下し、色再現性が十分に得られないことがあった。
【００１０】
また、拡張色空間対応ディスプレイ以外においても、液晶プロジェクタや車載用液晶パネルの場合には、高温時の耐久性の問題からヨウ素ではなく、二色性を有する有機系色素が用いられているが、短波長に吸収を有する色素は、π共役の広がりが長波長に吸収を有する色素よりも小さいため、二色性色素に必要とされる十分なアスペクト比が得られず、こちらにおいても短波長領域で高い二色性を有する色素の開発が望まれていた。これらの用途においては、高温時の耐久性が必要とされために額縁故障あるいは額縁むらと呼ばれる、温湿度変化に伴うフィルムの収縮などが原因となる欠陥が生じる問題があること、また、この問題を解決する変性ポリビニルアルコール（ポリビニルアルコール誘導体）などの高分子材料と二色性物質の組み合わせが重要となってきていることからも新規の二色性色素の開発が望まれている。
【特許文献１】特開２００７−７３２９０号公報
【特許文献２】特開２００７−２５２８５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、広範囲な色表現が可能な偏光膜に有用である短波長領域（３８０ｎｍ〜５００ｎｍ）に吸収を有する異方性色素膜用有機系色素を提供することを課題とする。
また、本発明は耐久性に優れた異方性色素膜用有機系色素を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らが鋭意検討した結果、遊離酸の形が、下記式（１）で表される異方性色素膜用アゾ色素および下記式（２）で表される異方性色素膜用モノアゾ色素が上記課題を解決できることがわかり、本発明に到達した。
【００１３】
すなわち、本発明は、遊離酸の形が下記式（１）で表されることを特徴とする、異方性色素膜用アゾ色素に存する。
【００１４】
【化１８】
【００１５】
［式（１）中、Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいナフチル基、置換基を有していてもよい芳香族複素環基または下記式（１−α）で表される基を表す。
Ｘ２は、−ＣＨ２−基または−ＣＯ−基を表す。
Ｙ１は、水素原子、メチル基またはエチル基を表す。
Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立に、１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基または下記式（１−ａ１）で表される基を表す。１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基および下記式（１−ａ１）で表される基は置換基を有していてもよい。
【化１９】
（式（１−α）中、Ｑ１１およびＱ１２は、それぞれ独立に、酸素原子またはＮＨ基を表す。Ｒ９１およびＲ９２は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、または置換基を有していてもよいアミノ基を表す。Ｒ９１とＲ９２は、結合して環を形成していてもよい。）
【化２０】
（式（１−ａ１）中、環αは５または６員環の複素環である。）］
【００１６】
また、本発明は、遊離酸の形が下記式（２）で表されることを特徴とする、異方性色素膜用モノアゾ色素に存する。
【００１７】
【化２１】
【００１８】
［式（２）中、Ａ３は、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいナフチル基、置換基を有していてもよい芳香族複素環基または下記式（１−β）で表される基を表す。
Ｘ７は、−ＣＨ２−基または−ＣＯ−基を表す。
Ｙ６は、水素原子、メチル基またはエチル基を表す。
Ｒ１３〜Ｒ１５は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、スルホ基、水酸基、ニトロ基またはカルボキシ基を表す。
Ａｒ２１は、１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基または下記式（１−ａ２）で表される基を表す。１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基および下記式（１−ａ２）で表される基は置換基を有していてもよい。
【化２２】
（式（１−β）中、Ｑ１３およびＱ１４は、それぞれ独立に、酸素原子またはＮＨ基を表す。Ｒ９３およびＲ９４は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、または置換基を有していてもよいアミノ基を表す。Ｒ９３とＲ９４は、結合して環を形成していてもよい。）
【化２３】
（式（１−ａ２）中、環βは５または６員環の複素環である。）］
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、偏光膜などの異方性色素膜に有用な、短波長領域（３８０ｎｍ〜５００ｎｍ）で二色性が高く、耐久性に優れた有機系色素を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下に本発明の異方性色素膜用アゾ色素の実施の形態を詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の一例（代表例）であり、本発明はこれらの内容に特定はされない。
【００２１】
なお、本発明でいう異方性色素膜とは、色素膜の厚み方向および任意の直交する面内２方向の立体座標系における合計３方向から選ばれる任意の２方向における電磁気学的性質に異方性を有する色素膜である。電磁気学的性質としては、吸収、屈折などの光学的性質、抵抗、容量などの電気的性質などが挙げられる。吸収、屈折などの光学的異方性を有する膜としては、例えば、直線偏光膜、円偏光膜、位相差膜、導電異方性膜などがある。
【００２２】
本発明でいう色素膜とは、色素を含有する層を指し、通常、さらに低分子材料および／または高分子材料を含有する層をいい、例えば色素のみから構成される層であってもよい。
本発明の異方性色素膜用アゾ色素を用いて製造された異方性色素膜は、主たる効果として吸収異方性を有する機能性膜に用いられることが好ましく、偏光膜に用いられることがより好ましい。
【００２３】
なお、本発明において置換基を有していてもよいとは、置換基を１または２以上有していてもよいことを意味する。
【００２４】
［１］ 実施形態１
［遊離酸の形が式（１）で表される異方性色素膜用アゾ色素］
本発明の第１の態様に係る異方性色素膜用アゾ色素は、遊離酸の形が下記式（１）で表されることを特徴とする。以下において、遊離酸の形が下記式（１）で表される異方性色素膜用アゾ色素を「色素（１）」と称す場合がある。
【００２５】
【化２４】
【００２６】
［式（１）中、Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいナフチル基、置換基を有していてもよい芳香族複素環基または下記式（１−α）で表される基を表す。
Ｘ２は、−ＣＨ２−基または−ＣＯ−基を表す。
Ｙ１は、水素原子、メチル基またはエチル基を表す。
Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立に、１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基または下記式（１−ａ１）で表される基を表す。１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基および下記式（１−ａ１）で表される基は置換基を有していてもよい。
【化２５】
（式（１−α）中、Ｑ１１およびＱ１２は、それぞれ独立に、酸素原子またはＮＨ基を表す。Ｒ９１およびＲ９２は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、または置換基を有していてもよいアミノ基を表す。Ｒ９１とＲ９２は、結合して環を形成していてもよい。）
【化２６】
（式（１−ａ１）中、環αは５または６員環の複素環である。）］
【００２７】
｛Ａ１およびＡ２｝
＜フェニル基＞
Ａ１およびＡ２が置換基を有していてもよいフェニル基の場合、該フェニル基が有していてもよい置換基としては、スルホ基、カルボキシ基、水酸基、ニトロ基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、置換基を有していてもよいスルファモイル基、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基などが挙げられる。
【００２８】
置換基としてのアルコキシ基は、炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下である。該アルコキシ基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。
【００２９】
アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、２，３−ジヒドロキシプロポキシ基等の置換基を有していてもよいアルコキシ基が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルコキシ基が好ましい。
【００３０】
置換基としてのアミノ基は、通常、−ＮＨ２、−ＮＨＲ８１、−ＮＲ８２Ｒ８３で表される。Ｒ８１〜Ｒ８３はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよいアシル基を表す。該アルキル基は、炭素数が通常１以上、通常１２以下、好ましくは１０以下である。該アシル基は、−ＣＯＲ８４で表され、Ｒ８４は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルケニル基、または置換基を有していてもよいフェニル基を表す。該アルキル基および該アルコキシ基は、それぞれ、炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下である。該アルケニル基は、それぞれ、炭素数が通常１以上、通常１２以下、好ましくは１０以下である。該アルキル基、該アルコキシ基、該アルケニル基および該フェニル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。Ｒ８１〜Ｒ８３のアルキル基、フェニル基またはアシル基に置換していてもよい基としては、置換基を有していてもよいフェニル基、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。該フェニル基に置換していてもよい基としては、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホ基、カルボキシ基、水酸基などが挙げられる。
【００３１】
アミノ基の具体例としては、アミノ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、２−スルホエチルアミノ基、４−スルホフェニルアミノ基、４−カルボキシベンゾイルアミノ基、フマロイルアミノ基等が挙げられる。
【００３２】
置換基としてのアルキル基は、炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。
【００３３】
アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基等が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルキル基が好ましい。
【００３４】
置換基としてのアルケニル基は、炭素数が通常１以上、通常１２以下、好ましくは１０以下である。該アルケニル基に置換していてもよい基としては、アルキル基、フェニル基およびカルボキシ基などが挙げられる。
【００３５】
アルケニル基の具体例としては、トランス−２−カルボキシエテニル基、トランス−２−（２−スルホフェニル）エテニル基等が挙げられる。
【００３６】
置換基としてのカルバモイル基は、炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下である。該カルバモイル基に置換していてもよい基としては、置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基が挙げられる。
【００３７】
置換基を有していてもよいカルバモイル基の具体例としては、カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基が挙げられる。
【００３８】
置換基としてのスルファモイル基は、炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下である。該スルファモイル基に置換していてもよい基としては、置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基が挙げられる。
（置換基を有していてもよいスルファモイル基の具体例としては、スルファモイル基、Ｎ−メチルスルファモイル基が挙げられる。
【００３９】
置換基としてのフェニル基は、炭素数が通常６以上、通常１０以下、好ましくは８以下である。該フェニル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。具体例としては、フェニル基、３−スルホフェニル基、４−スルホフェニル基等の置換基を有していてもよいフェニル基が挙げられる。
【００４０】
置換基としてのアリールオキシ基を構成するアリール基としては、フェニル基、ナフチル基が好ましい、アリール基が有していてもよい置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、カルボキシ基、スルホ基、水酸基などが挙げられる。
置換基を有していてもよいアリールオキシ基の具体例としては、フェノキシ基、２−ナフトキシ基、ｐ−トリルオキシ基、ｐ−メトキシフェノキシ基、ｏ−カルボキシフェノキシ基等が挙げられる。
【００４１】
Ａ１，Ａ２のフェニル基が置換基を有する場合、Ａ１またはＡ２のいずれか一方、または両方にスルホ基、カルボキシ基、水酸基等の親水性の基が置換していることが、水への溶解性の観点から好ましい。また色調の観点からは、置換基を有していてもよいアミノ基または水酸基の置換数は、２つ以下であることが好ましい。該フェニル基はこれらの置換基を１つ有していてもよいし、２つ以上有していてもよいが、置換基は３つ以下が好ましい。
該置換基の置換位置としては、アゾ基に対して、メタ位またはパラ位に置換していることが、分子直線性が高く好ましい。
【００４２】
＜ナフチル基＞
Ａ１およびＡ２が置換基を有していてもよいナフチル基の場合、該ナフチル基が有していてもよい置換基としては、スルホ基、カルボキシ基、水酸基、ニトロ基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、置換基を有していてもよいスルファモイル基、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基などが挙げられる。
【００４３】
該ナフチル基の置換基の具体例は、前記フェニル基の置換基の具体例として前述したものと同様である。
【００４４】
Ａ１，Ａ２のナフチル基が置換基を有する場合、Ａ１またはＡ２のいずれか一方、または両方にスルホ基、カルボキシ基、水酸基等の親水性の基が置換していることが、水への溶解性の観点から好ましい。また色調の観点からは、置換基を有していてもよいアミノ基または水酸基の置換数は、１つ以下であることが好ましい。置換基を有していてもよいナフチル基はこれらの置換基を１つ有していてもよいし、２つ以上有していてもよいが、置換基は４つ以下が好ましく、２つ以下が特に好ましい。
【００４５】
該置換基の置換位置としては、分子直線性の観点からはアゾ基が該ナフチル基に対して、２位に置換していることが好ましく、その他の置換基は、１位、４位、５位、６位または７位に置換していることが好ましい。一方、色調の観点からは、アゾ基が該ナフチル基に対して、１位に置換していることが好ましく、その他の置換基は１位、４位または５位に置換していることが好ましい。
【００４６】
＜芳香族複素環基＞
Ａ１およびＡ２が置換基を有していてもよい芳香族複素環基の場合、該芳香族複素環基としては、単環または二環性の複素環由来の基が好ましい。芳香族複素環基を構成する炭素以外の原子としては、窒素原子、硫黄原子および酸素原子が挙げられる。芳香族複素環基が炭素以外の環を構成する原子を複数有する場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。該芳香族複素環基としては好ましくは炭素数が通常３以上通常１０以下の芳香族複素環基である。多環性芳香族複素環の場合には、複素環部位がアゾ基と結合していてもよいし、炭化水素環部位がアゾ基と結合していてもよい。
【００４７】
芳香族複素環基として具体的には、ピリジル基、キノリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ピラゾリル基、ベンゾピラゾリル基、キノロニル基、ナフタルイミドイル基、ピラゾロニル基、ピリドニル基などが挙げられる。
【００４８】
Ａ１，Ａ２の置換基を有していてもよい芳香族複素環基の置換基としては、スルホ基、カルボキシ基、水酸基、ニトロ基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、置換基を有していてもよいスルファモイル基、置換基を有していてもよいフェニル基、シアノ基などが挙げられる。
【００４９】
該芳香族複素環基の置換基の具体例は、前記フェニル基の置換基の具体例として前述したものと同様である。
【００５０】
Ａ１，Ａ２の芳香族複素環基が置換基を有する場合、Ａ１またはＡ２のいずれか一方、または両方にスルホ基、カルボキシ基、水酸基等の親水性の基が置換していることが、水への溶解性の観点から好ましい。また色調の観点からは、置換基を有していてもよいアミノ基または水酸基の置換数は、２つ以下であることが好ましい。置換基を有していてもよい芳香族複素環基はこれらの置換基を１つ有していてもよいし、２つ以上有していてもよいが、置換基は４つ以下が好ましく、２つ以下が特に好ましい。
【００５１】
＜式（１−α）で表される基＞
Ａ１およびＡ２は、下記式（１−α）で表される基であってもよい。
【化２７】
［式（１−α）中、Ｑ１１およびＱ１２は、それぞれ独立に、酸素原子またはＮＨ基を表す。Ｒ９１およびＲ９２は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基または置換基を有していてもよいアミノ基を表す。Ｒ９１とＲ９２は、結合して環を形成していてもよい。］
【００５２】
式（１−α）において、Ｒ９１およびＲ９２の置換基を有していてもよいアルキル基は、炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基等が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルキル基が好ましい。
【００５３】
Ｒ９１およびＲ９２の置換基を有していてもよいアミノ基は、通常、−ＮＨ２、−ＮＨＲ211、−ＮＲ212Ｒ213で表される。Ｒ211〜Ｒ213はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基又は置換基を有していてもよいアシル基を表す。該アルキル基は、炭素数が通常１以上、通常１２以下、好ましくは１０以下である。該アシル基は、−ＣＯＲ214で表され、Ｒ214は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルケニル基、又は置換基を有していてもよいフェニル基を表す。該アルキル基及び該アルコキシ基は、それぞれ、炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下である。該アルケニル基は、それぞれ、炭素数が通常１以上、通常１２以下、好ましくは１０以下である。該アルキル基、該アルコキシ基、該アルケニル基及び該フェニル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基及びハロゲン原子などが挙げられる。
【００５４】
Ｒ211〜Ｒ213のアルキル基、フェニル基またはアシル基に置換していてもよい基としては、置換基を有していてもよいフェニル基、アルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基及びハロゲン原子などが挙げられる。該フェニル基に置換していてもよい基としては、スルホ基、カルボキシ基、水酸基などが挙げられる。
【００５５】
なお、Ｒ９１およびＲ９２が結合して環を形成する場合などは、カルボニル基、チオカルボニル基などを有する基をアミノ基の置換基として用いることができる。
【００５６】
式（１−α）で表される基は、好ましくは炭素数３以上１２以下であり、具体的には、次のようなものが挙げられる。
【００５７】
【化２８】
【００５８】
＜Ａ１の好ましい例＞
Ａ１として好ましくは、スルホ基、カルボキシ基および置換基を有していてもよいアルコキシ基からなる群から選ばれる基を置換基として１または２有する、フェニル基またはナフチル基である。置換基が複数の場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。該フェニル基およびナフチル基は、上記置換基以外にも置換基を有していてもよい。該置換基としては、上記Ａ１がフェニル基またはナフチル基である場合に、有していてもよい置換基として例示したものと同様である。
【００５９】
Ａ１がフェニル基であり、該フェニル基が置換基を有する場合には、アゾ基に対して、３位または４位に結合することが好ましい。また、該ナフチル基はナフタレン環の２位にアゾ基が結合することが好ましく、置換基を有する場合には、５位、６位または７位に有することが好ましい。
【００６０】
＜Ａ２の好ましい例＞
Ａ２として好ましくは、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基である。芳香族複素環基として、特に好ましくは、ピリジル基、キノリル基、チアゾリル基、ピラゾリル基、ベンゾピラゾリル基、キノロニル基、ピラゾロニル基、ピリドニル基などが挙げられる。
【００６１】
Ａ２の置換基として好ましくは、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいフェニル基、ニトロ基、水酸基、カルボキシ基またはスルホ基である。
中でも好ましくは、水への溶解性、基材との相互作用や耐久性の観点から、水酸基、スルホ基、カルボキシ基、メチル基、メトキシ基、エトキシ基、２，３−ジヒドロキシプロポキシ基、３−スルホフェニル基、４−スルホフェニル基、アミノ基、メチルアミノ基またはアシル基で置換されたアミノ基である。
【００６２】
{Ｘ２}
Ｘ２は、−ＣＨ２−基または−ＣＯ−基を表す。
【００６３】
{Ｙ１}
Ｙ１は、水素原子、メチル基またはエチル基を表す。
【００６４】
{Ａｒ１およびＡｒ２}
Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立に、１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基または下記式（１−ａ１）で表される基を表す。１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基および下記式（１−ａ１）で表される基は置換基を有していてもよい。
【００６５】
【化２９】
［式（１−ａ１）中、環αは５または６員環の複素環である。］
【００６６】
環αは式（１−ａ１）中のベンゼン環と結合して、縮合環を形成する。
該縮合環基としては、キノリンジイル基、イソキノリンジイル基、ベンゾチアジアゾールジイル基、フタルイミドジイル基等で、かつ式（１−ａ１）に示されるように連結位置がベンゼン環部位の互いにｐ−位にある基が挙げられる。
【００６７】
＜Ａｒ１およびＡｒ２の置換基＞
該置換基としては、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、スルホ基、水酸基が挙げられる。分子直線性や水への溶解性の点から、Ａｒ１およびＡｒ２は、置換基を有さないか、或いは置換基としてメチル基、メトキシ基、２，３−ジヒドロキシプロポキシ基、カルボキシ基、スルホ基、フッ素原子、アミノ基またはアセチルアミノ基を有することが好ましい。
Ａｒ１およびＡｒ２はこれらの置換基を１つ有していてもよいし、２つ以上有していてもよいが、置換基は３つ以下が好ましく、２つ以下が特に好ましい。これらの置換基を２つ以上有する場合には、置換基は環の隣り合う原子に置換しない方が好ましい。
【００６８】
以下にＡｒ１およびＡｒ２が有していてもよい置換基の具体例を挙げる。
アルキル基は、炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下、さらに好ましくは３以下である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルキル基が好ましい。
【００６９】
アルコキシ基は、炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下、さらに好ましくは３以下である。該アルコキシ基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、２，３−ジヒドロキシプロポキシ基等の置換基を有していてもよいアルコキシ基が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルコキシ基が好ましい。
【００７０】
アミノ基は、通常、−ＮＨ２、−ＮＨＲα、−ＮＲβＲγで表され、Ｒα〜Ｒγはそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよいアシル基を表す。該アルキル基は、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは２以下である。該アシル基は、−ＣＯＲδで表され、Ｒδは、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基または置換基を有していてもよいフェニル基を表す。該アルキル基および該アルコキシ基は、それぞれ、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは２以下である。該アルキル基、該アルコキシ基および該フェニル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。Ｒα〜Ｒγのアルキル基、フェニル基またはアシル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。
アミノ基の具体例としては、アミノ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジメチルアミノ基、フェニルアミノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等が挙げられる。
【００７１】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。
【００７２】
＜Ａｒ１およびＡｒ２の好ましい例＞
Ａｒ１およびＡｒ２として好ましくは、分子直線性や色調の観点から、置換基を有していてもよい、１，４−フェニレン基または１，４−ナフチレン基である。好ましくは、無置換であるか、下記の好ましい置換基を有することである。
Ａｒ１として好ましくは、置換基を有していてもよい、５，８−キノリンジイル基、１，４−フェニレン基または１，４−ナフチレン基であり、Ａｒ２として好ましくは、置換基を有していてもよい１，４−フェニレン基である。
【００７３】
Ａｒ１およびＡｒ２の置換基として好ましくは、置換基を有していてもよい炭素数が通常１から４のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数が通常１から４のアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、スルホ基、水酸基またはハロゲン原子である。
分子直線性や水への溶解性の点から、置換基としてはメチル基、メトキシ基、２，３−ジヒドロキシプロポキシ基、スルホ基、アミノ基、フッ素原子またはアセチルアミノ基が好ましい。
Ａｒ１およびＡｒ２はこれらの置換基を１つ有していてもよいし、２つ以上有していてもよいが、３つ以下が好ましく、２つ以下が特に好ましい。置換基を２つ以上有する場合には、置換基は環の隣り合う原子に置換しない方が好ましい。
【００７４】
｛分子量｝
色素（１）の分子量としては、遊離酸の形で、１８００以下が好ましく、１５００以下がさらに好ましく、１３００以下がより好ましく、１２００以下が特に好ましく、１１００以下が最も好ましい。
【００７５】
［遊離酸の形が式（１−１）で表される異方性色素膜用アゾ色素］
上記色素（１）は、遊離酸の形が、下記式（１−１）で表されることが好ましい。以下において、遊離酸の形が下記式（１−１）で表される異方性色素膜用アゾ色素を「色素（１−１）」と称す場合がある。
【００７６】
【化３０】
【００７７】
式（１−１）中、Ａ２１は、スルホ基、カルボキシ基および置換基を有していてもよいアルコキシ基からなる群から選ばれる基を置換基として１または２有する、フェニル基またはナフチル基を表す。置換基が複数の場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
Ａ２２は、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基である。
【００７８】
｛Ａ２１｝
＜Ａ２１の置換基の具体例＞
該置換基を有していてもよいアルコキシ基の置換基としては、前記Ａ１及びＡ２がフェニル基である場合の有していてもよい置換基として例示した、置換基を有していてもよいアルコキシ基の具体例と同様である。
【００７９】
該フェニル基または該ナフチル基は、上記置換基以外にも置換基を有していてもよい。この場合の置換基としては、前記Ａ１及びＡ２がフェニル基またはナフチル基である場合に有していてもよい置換基として例示したものが挙げられ、好ましくはメチル基、水酸基などである。
【００８０】
＜置換位置＞
Ａ２１のフェニル基の置換基は、アゾ基に対して、３位または４位に結合することが好ましい。
また、Ａ２１のナフチル基は、ナフタレン環の２位にアゾ基が結合することが好ましく、置換基は、５位、６位または７位に有することが好ましい。
【００８１】
｛Ａ２２｝
Ａ２２は、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基である。
【００８２】
置換基を有していてもよい芳香族複素環基としては、単環または二環性の複素環由来の基が好ましく、短波長領域に吸収を有する色素としての色調の観点からは、単環であることが特に好ましい。芳香族複素環基を構成する炭素以外の原子としては、窒素原子、硫黄原子および酸素原子が挙げられる。芳香族複素環基が炭素以外の環を構成する原子を複数有する場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。該芳香族複素環基としては好ましくは炭素数３以上１０以下の芳香族複素環基である。多環性芳香族複素環の場合には、複素環部位が直接アゾ基と結合していてもよいし、炭化水素環部位がアゾ基と結合していてもよい。芳香族複素環基として具体的には、ピリジル基、キノリル基、チアゾリル基、ピラゾリル基、ベンゾピラゾリル基、キノロニル基、ピラゾロニル基、ピリドニル基などが挙げられる。
【００８３】
＜Ａ２２の置換基＞
該フェニル基および該芳香族複素環基が有していてもよい置換基としては、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいフェニル基、ニトロ基、シアノ基、水酸基、カルボキシ基またはスルホ基が挙げられる。
【００８４】
以下に、Ａ２２が有していてもよい置換基の具体例を挙げる。
該アルキル基は、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは３以下である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基等が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルキル基が好ましい。
【００８５】
該アルコキシ基は、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは３以下である。該アルコキシ基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、２，３−ジヒドロキシプロポキシ基等の置換基を有していてもよいアルコキシ基が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルコキシ基が好ましい。
【００８６】
該アミノ基は、通常、−ＮＨ２、−ＮＨＲａ、−ＮＲｂＲｃで表される。Ｒａ〜Ｒｃは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよいアシル基を表す。
【００８７】
該アルキル基は、炭素数が通常１以上、通常１２以下、好ましくは１０以下である。
【００８８】
該アシル基は、−ＣＯＲｄで表され、Ｒｄは、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルケニル基、または置換基を有していてもよいフェニル基を表す。該アルキル基および該アルコキシ基は、それぞれ、炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下である。該アルケニル基は、それぞれ、炭素数が通常１以上、通常１２以下、好ましくは１０以下である。該アルキル基、該アルコキシ基、該アルケニル基および該フェニル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。
【００８９】
Ｒａ〜Ｒｃのアルキル基、フェニル基またはアシル基に置換していてもよい基としては、置換基を有していてもよいフェニル基、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。該フェニル基に置換していてもよい基としては、スルホ基、カルボキシ基、水酸基などが挙げられる。
【００９０】
アミノ基の具体例としては、アミノ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、２−スルホエチルアミノ基、４−スルホフェニルアミノ基、４−カルボキシベンゾイルアミノ基、フマロイルアミノ基等が挙げられる。
【００９１】
該フェニル基は、置換基を有する場合、その置換基も含めて炭素数が通常６以上、通常１０以下、好ましくは８以下である。該フェニル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。具体例としては、フェニル基、３−スルホフェニル基、４−スルホフェニル基等の置換基を有していてもよいフェニル基が挙げられる。
【００９２】
Ａ２２の置換基としては、水への溶解性、基材との相互作用や耐久性の観点から、水酸基、スルホ基、カルボキシ基、メチル基、メトキシ基、エトキシ基、２，３−ジヒドロキシプロポキシ基、３−スルホフェニル基、４−スルホフェニル基、アミノ基、メチルアミノ基、またはアシル基で置換したアミノ基であることが好ましい。
【００９３】
Ａｒ１、Ａｒ２、Ｘ２およびＹ１は、それぞれ、上記式（１−ａ）におけると同義である。
【００９４】
｛Ａｒ１、Ａｒ２｝
Ａｒ１として好ましくは置換基を有していてもよい１，４−フェニレン基、置換基を有していてもよい１，４ナフチレン基または置換基を有していてもよい５，８−キノリンジイル基である。この基は置換基を有さないか、或いは置換基として、置換基を有していてもよい炭素数が通常１から４のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数が通常１から４のアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、スルホ基または水酸基を有するものが好ましい。分子直線性や水への溶解性の点から、置換基を有さないか、或いは置換基として、メチル基、メトキシ基、２，３−ジヒドロキシプロポキシ基、スルホ基またはアセチルアミノ基を有することが好ましい。Ａｒ１はこれらの置換基を１つ有していてもよいし、２つ以上有していてもよいが、置換基は３つ以下が好ましく、２つ以下が特に好ましい。水素原子以外のこれらの置換基を２つ以上有する場合には、置換基は環の隣り合う原子に置換しない方が好ましい。
【００９５】
Ａｒ２として好ましくは、分子直線性や色調の観点から、置換基を有していてもよい１，４−フェニレン基であり、Ａｒ２は置換基を有さないか、或いは置換基としてメチル基、フッ素原子、アミノ基またはアシルアミノ基を有するものが好ましい。Ａｒ２はこれらの置換基を１つ有していてもよいが、置換基は２つ以上有していてもよく、３つ以下が好ましく、２つ以下が特に好ましい。これらの置換基を２つ以上有する場合には、置換基は環の隣り合う原子に置換しない方が好ましい。
【００９６】
Ａｒ１とＡｒ２は同一であっても異なっていてもよい。
【００９７】
｛式（１−１−１）｝
上記色素（１−１）の中でも、特に遊離酸の形が、下記式（１−１−１）で表される異方性色素膜用アゾ色素が好ましい。
【化３１】
【００９８】
＜Ａ２１＞
Ａ２１は、式（１−１）におけると同義である。
【００９９】
＜Ｒ２１〜Ｒ２４＞
Ｒ２１〜Ｒ２４は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、スルホ基、フッ素原子または水酸基を表す。
【０１００】
Ｒ２１〜Ｒ２４の具体例としては、次のようなものが挙げられる。
Ｒ２１〜Ｒ２４としてのアルキル基は、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは３以下である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルキル基が好ましい。
【０１０１】
Ｒ２１〜Ｒ２４としてのアルコキシ基は、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは３以下である。該アルコキシ基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、２，３−ジヒドロキシプロポキシ基等の置換基を有していてもよいアルコキシ基が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルコキシ基が好ましい。
【０１０２】
Ｒ２１〜Ｒ２４としてのアミノ基は、通常、−ＮＨ２、−ＮＨＲｅ、−ＮＲｆＲｇで表され、Ｒｅ〜Ｒｇはそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよいアシル基を表す。
【０１０３】
該アルキル基は、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは２以下である。
【０１０４】
該アシル基は、−ＣＯＲｈで表され、Ｒｈは、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基または置換基を有していてもよいフェニル基を表す。該アルキル基および該アルコキシ基は、それぞれ、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは２以下である。該アルキル基、該アルコキシ基および該フェニル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。該アルキル基、該フェニル基または該アシル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。
【０１０５】
Ｒ２１〜Ｒ２４としてのアミノ基の具体例としては、アミノ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジメチルアミノ基、フェニルアミノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等が挙げられる。
【０１０６】
Ｒ２１〜Ｒ２２は、分子直線性や水への溶解性の点から、水素原子、メチル基、メトキシ基、２，３−ジヒドロキシプロポキシ基、スルホ基またはアセチルアミノ基であることが好ましい。また、Ｒ２３〜Ｒ２４は、分子直線性や色調の観点から、水素原子、フッ素原子、アミノ基、アセチルアミノ基またはメチル基であることが好ましい。
【０１０７】
また、式（１−１−１）において、Ｒ２１〜Ｒ２４として、水素原子以外の上記置換基を１つ有していてもよいし、２つ以上有していてもよいが、３つ以下が好ましく、２つ以下が特に好ましい。水素原子以外のこれらの置換基を２つ以上有する場合には、置換基は環の隣り合う原子に置換しない方が好ましい。
【０１０８】
＜Ｒ２５、Ｒ２６＞
Ｒ２５およびＲ２６は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、水酸基、カルボキシ基またはスルホ基を表す。
【０１０９】
Ｒ２５およびＲ２６としてのアルキル基は、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは３以下である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基等が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルキル基が好ましい。
【０１１０】
Ｒ２５およびＲ２６としてのアルコキシ基は、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは３以下である。該アルコキシ基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、２，３−ジヒドロキシプロポキシ基等の置換基を有していてもよいアルコキシ基が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルコキシ基が好ましい。
【０１１１】
Ｒ２５およびＲ２６としてのアミノ基は、通常、−ＮＨ２、−ＮＨＲｋ、−ＮＲｍＲｎで表される。Ｒｋ、Ｒｍ、Ｒｎは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよいアシル基を表す。
該アルキル基は、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは３以下である。
該アシル基は、−ＣＯＲｐで表され、Ｒｐは、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基または置換基を有していてもよいフェニル基を表す。該アルキル基および該アルコキシ基は、それぞれ、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは２以下である。該アルキル基、該アルコキシ基および該フェニル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。
Ｒｋ、Ｒｍ、Ｒｎのアルキル基、フェニル基およびアシル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。
Ｒ２５，Ｒ２６のアミノ基の具体例としては、アミノ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、２−スルホエチルアミノ基、３−スルホフェニルアミノ基等が挙げられる。
【０１１２】
Ｒ２５およびＲ２６は、分子直線性や水への溶解度の点から、水素原子、メチル基、メトキシ基、エトキシ基、２，３−ジヒドロキシプロポキシ基、カルボキシ基、スルホ基であることが好ましい。
【０１１３】
＜Ｒ２７＞
Ｒ２７は、水素原子、ニトロ基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、水酸基または置換基を有していてもよいアミノ基を表す。
【０１１４】
但し、Ｒ２５〜Ｒ２７のいずれかが水素原子以外の基であることが好ましい。
【０１１５】
Ｒ２７としてのアルコキシ基は、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは３以下である。該アルコキシ基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、２，３−ジヒドロキシプロポキシ基等の置換基を有していてもよいアルコキシ基が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルコキシ基が好ましい。
【０１１６】
Ｒ２７としてのアミノ基は、通常、−ＮＨ２、−ＮＨＲｒ、−ＮＲｓＲｔで表される。Ｒｒ〜Ｒｔは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよいアシル基を表す。
該アルキル基は、炭素数が通常１以上、通常１２以下、好ましくは１０以下である。
該アシル基は、−ＣＯＲｕで表され、Ｒｕは、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルケニル基、または置換基を有していてもよいフェニル基を表す。該アルキル基および該アルコキシ基は、それぞれ、炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下である。該アルケニル基は、それぞれ、炭素数が通常１以上、通常１２以下、好ましくは１０以下である。該アルキル基、該アルコキシ基、該アルケニル基および該フェニル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。
Ｒｒ〜Ｒｔのアルキル基、フェニル基またはアシル基に置換していてもよい基としては、置換基を有していてもよいフェニル基、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。該フェニル基に置換していてもよい基としては、スルホ基、カルボキシ基、水酸基などが挙げられる。
Ｒ２７としてのアミノ基の具体例としては、アミノ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、カルボキシメチルアミノ基、２−スルホエチルアミノ基、４−スルホフェニルアミノ基、２，３−ジヒドロキシプロピルアミノ基、３−スルホフェニルアミノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、４−カルボキシベンゾイルアミノ基またはフマロイルアミノ基等が挙げられる。
【０１１７】
Ｒ２７は、水への溶解性、基材との相互作用や耐久性の点から、水酸基、スルホ基、カルボキシ基等の水溶性基を置換基として有するアルコキシ基、該水溶性基を置換基として有する置換アミノ基、ベンゾイルアシルアミノ基、アミノ基、メチルアミノ基、水酸基であることが好ましく、アミノ基、メチルアミノ基、水酸基であることが特に好ましい。
【０１１８】
｛式（１−１−２）｝
上記色素（１−１）の中でも、遊離酸の形が、下記式（１−１−２）で表される異方性色素膜用アゾ色素が好ましい。
【化３２】
【０１１９】
＜Ａ２１＞
Ａ２１は、式（１−１）におけると同義である。
【０１２０】
＜Ｒ１０１〜Ｒ１０４＞
Ｒ１０１〜Ｒ１０４は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、フッ素原子、スルホ基または水酸基を表す。
Ｒ１０１〜Ｒ１０４は、式（１−１−１）におけるＲ２１〜Ｒ２４と同義であり、好ましいものも同様である。
【０１２１】
＜Ｒ１０５、Ｒ１０６＞
Ｒ１０５およびＲ１０６は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、水酸基、カルボキシ基またはスルホ基を表す。
Ｒ１０５およびＲ１０６は、式（１−１−１）におけるＲ２５およびＲ２６と同義であり、好ましいものも同様である。
【０１２２】
＜Ｒ１０７＞
Ｒ１０７は、水素原子、ニトロ基、置換基を有していてもよいのアルコキシ基、水酸基または置換基を有していてもよいアミノ基を表す。
【０１２３】
但し、Ｒ１０５〜Ｒ１０７のいずれかが水素原子以外の基であることが好ましい。
【０１２４】
Ｒ１０７は、式（１−１−１）におけるＲ２７と同義であり、好ましいものも同様である。
【０１２５】
＜Ｙ１１＞
Ｙ１１は水素原子またはメチル基を表す。
【０１２６】
｛分子量｝
色素（１−１）の分子量は、遊離酸の形で１５００以下が好ましく、１２００以下がさらに好ましい。
【０１２７】
［遊離酸の形が式（１−２）で表される異方性色素膜用アゾ色素］
上記色素（１）は、遊離酸の形が、下記式（１−２）で表されることが好ましい。以下において、遊離酸の形が下記式（１−２）で表される異方性色素膜用アゾ色素を「色素（１−２）」と称す場合がある。
【０１２８】
【化３３】
【０１２９】
{Ａｒ１およびＡｒ２}
Ａｒ１およびＡｒ２は、式（１）におけると同義である。
【０１３０】
｛Ａ３１およびＡ３２｝
Ａ３１およびＡ３２は、それぞれ独立に、下記式（１−２ａ）〜（１−２ｇ）のいずれかを表す。
【０１３１】
【化３４】
［式（１−２ａ）中、環Ｇ１は−ＯＺ１以外にも置換基を有していてもよい。Ｚ１は、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基または置換基を有していてもよいフェニル基を表す。］
【０１３２】
＜Ｚ１＞
Ｚ１の置換基を有していてもよいアルキル基としては、通常、炭素数が１以上、６以下、好ましくは３以下のアルキル基である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、置換基を有していてもよいフェニル基（該置換基としては炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。）、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基等が挙げられる。
【０１３３】
Ｚ１の置換基を有していてもよいフェニル基に置換していてもよい基としては、置換基を有していてもよいアルキル基（該置換基としては炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。）、アルコキシ基、カルボキシ基、スルホ基、水酸基などが挙げられる。該フェニル基の具体例としては、フェニル基、ｐ−トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｏ−カルボキシフェニル基等が挙げられる。
【０１３４】
＜環Ｇ１の置換基＞
環Ｇ１が有していてもよい置換基としては、スルホ基、カルボキシ基、水酸基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基が挙げられる。環Ｇ１は、これらの置換基を１つ有していてもよいし、２つ以上有していてもよい。
【０１３５】
環Ｇ１の置換基の具体例としては次のようなものが挙げられる。
該置換基を有していてもよいアルキル基は、通常、炭素数が１以上、６以下、好ましくは３以下のアルキル基である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基等が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルキル基が好ましい。
【０１３６】
該置換基を有していてもよいアルコキシ基としては、通常、炭素数が１以上、４以下、好ましくは３以下のアルコキシ基である。該アルコキシ基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、２，３−ジヒドロキシプロポキシ基等の置換基を有していてもよいアルコキシ基が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルコキシ基が好ましい。
【０１３７】
該置換基を有していてもよいアミノ基としては、通常、−ＮＨ２、−ＮＨＲｖ、−ＮＲｗＲｘ、−ＮＨＣＯＲｙで表され、Ｒｖ〜Ｒｙはそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基または置換基を有していてもよいフェニル基を表す。該アルキル基は、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは２以下である。該アルキル基および該フェニル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。アミノ基の具体例としては、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジメチルアミノ基、フェニルアミノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等が挙げられる。
【０１３８】
【化３５】
[式（１−２ｂ）中、環Ｇ２は−ＮＺ２Ｚ３以外にも置換基を有していてもよい。Ｚ２およびＺ３は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基または置換基を有していてもよいフェニル基を表す。]
【０１３９】
＜Ｚ２およびＺ３＞
Ｚ２およびＺ３は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基または置換基を有していてもよいフェニル基を表す。
【０１４０】
また、該アルキル基および該フェニル基が有していてもよい置換基としては、アルコキシ基、水酸基、置換基を有していてもよいフェニル基（該置換基としては炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。）、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基等が挙げられる。
【０１４１】
Ｚ２およびＺ３が置換基を有していてもよいアルキル基である場合の具体例としては、上記Ｚ１のアルキル基と同様である。
【０１４２】
環Ｇ２が、−ＮＺ２Ｚ３以外にも有していてもよい置換基は、上記環Ｇ１の置換基として例示したものと同様である。
【０１４３】
【化３６】
式（１−２ｃ）中、Ｚ５およびＺ７は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基を表す。Ｚ６は、水素原子、スルホ基、シアノ基、カルバモイル基、カルボキシ基、スルホメチル基またはカルボキシメチル基を表す。
【０１４４】
Ｚ５およびＺ７が置換基を有していてもよいアルキル基である場合の具体例としては、上記Ｚ１のアルキル基と同様である。
【０１４５】
【化３７】
式（１−２ｄ）中、Ｚ８は、メチル基、カルボキシ基または炭素数２〜４のアルコキシカルボニル基を表す。Ｚ９およびＺ１０は、それぞれ独立に、水素原子またはスルホ基を表す。
【０１４６】
Ｚ８が炭素数２〜４のアルコキシカルボニル基である場合の具体例としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等が挙げられる。
【０１４７】
【化３８】
式（１−２ｅ）中、Ｚ１１は、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基を表す。Ｚ１２は、水素原子またはスルホ基を表す。
【０１４８】
Ｚ１１が置換基を有していてもよいアルキル基である場合の具体例としては、上記Ｚ１のアルキル基と同様である。
【０１４９】
【化３９】
式（１−２ｆ）中、Ｚ１３およびＺ１４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、カルボキシ基、置換基を有していてもよい炭素数１〜４のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜４のアルコキシ基または置換基を有していてもよい炭素数１〜７のアシルアミノ基を表す。
【０１５０】
Ｚ１３およびＺ１４が、置換基を有していてもよいアルキル基である場合の置換基を有していてもよいアルキル基としては、通常、炭素数が１以上、４以下、好ましくは３以下のアルキル基である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、置換基を有していてもよいフェニル基（該置換基としては炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。）、ハロゲン原子、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基等が挙げられる。
【０１５１】
Ｚ１３およびＺ１４が、置換基を有していてもよいアルコキシ基である場合の、置換基を有していてもよいアルコキシ基としては、炭素数が通常１以上、４以下、好ましくは３以下のアルコキシ基である。該アルコキシ基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、２，３−ジヒドロキシプロポキシ基等の置換基を有していてもよいアルコキシ基が挙げられる。
【０１５２】
Ｚ１３およびＺ１４が、置換基を有していてもよいアシルアミノ基である場合の、置換基を有していてもよいアシルアミノ基としては、通常、−ＮＨＣＯＲＡで表され、ＲＡは、置換基を有していてもよいアルキル基または置換基を有していてもよいフェニル基を表す。該アルキル基は、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは２以下のアルキル基である。該アルキル基および該フェニル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。アシルアミノ基の具体例としては、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等が挙げられる。
【０１５３】
【化４０】
式（１−２ｇ）中、Ｚ１５およびＺ１６は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基を表す。Ｑ１は、酸素原子または硫黄原子を表す。Ｑ２は、酸素原子またはＮＨ基を表す。
【０１５４】
Ｚ１５およびＺ１６が置換基を有していてもよいアルキル基である場合の具体例としては、上記Ｚ１のアルキル基と同様である。
【０１５５】
｛式（１−２−１）｝
上記色素（１−２）の中でも、特に遊離酸の形が、下記式（１−２−１）で表される異方性色素膜用アゾ色素が好ましい。
【０１５６】
【化４１】
【０１５７】
＜Ａ３１およびＡ３２＞
Ａ３１およびＡ３２は式（１−２）におけると同義である。
【０１５８】
＜Ｒ３１〜Ｒ３４＞
Ｒ３１〜Ｒ３４は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、スルホ基、カルボキシ基、置換基を有していてもよいアルキル基または置換基を有していてもよいアルコキシ基を表す。
【０１５９】
該置換基を有していてもよいアルキル基は、通常、炭素数が１以上、４以下、好ましくは３以下のアルキル基である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基等が挙げられる。
【０１６０】
該置換基を有していてもよいアルコキシ基としては、通常、炭素数が１以上、４以下、好ましくは３以下のアルコキシ基である。該アルコキシ基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、２，３−ジヒドロキシプロポキシ基等の置換基を有していてもよいアルコキシ基が挙げられる。
【０１６１】
｛分子量｝
色素（１−２）の分子量は遊離酸の形で、１３００以下が好ましく、１１００以下がさらに好ましい。
【０１６２】
［２］ 実施形態２
［遊離酸の形が式（２）で表される異方性色素膜用モノアゾ色素］
本発明の第２の態様に係る異方性色素膜用モノアゾ色素は、遊離酸の形が下記式（２）で表されることを特徴とする。以下において、遊離酸の形が下記式（２）で表される異方性色素膜用モノアゾ色素を「色素（２）」と称す場合がある。
【０１６３】
【化４２】
【０１６４】
［式（２）中、Ａ３は、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいナフチル基、置換基を有していてもよい芳香族複素環基または下記式（１−β）で表される基を表す。Ｘ７は、−ＣＨ２−基または−ＣＯ−基を表す。Ｙ６は、水素原子、メチル基またはエチル基を表す。Ｒ１３〜Ｒ１５は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、スルホ基、水酸基、ニトロ基またはカルボキシ基を表す。Ａｒ２１は、１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基または下記式（１−ａ２）で表される基を表す。１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基および下記式（１−ａ２）で表される基は置換基を有していてもよい。
【化４３】
（式（１−β）中、Ｑ１３およびＱ１４は、それぞれ独立に、酸素原子またはＮＨ基を表す。Ｒ９３およびＲ９４は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、または置換基を有していてもよいアミノ基を表す。Ｒ９３とＲ９４は、結合して環を形成していてもよい。）
【化４４】
（式（１−ａ２）中、環βは５または６員環の複素環である。）］
【０１６５】
｛Ａ３｝
＜フェニル基＞
Ａ３が置換基を有していてもよいフェニル基の場合、該フェニル基が有していてもよい置換基としては、スルホ基、カルボキシ基、水酸基、ニトロ基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、置換基を有していてもよいスルファモイル基、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基などが挙げられる。
【０１６６】
置換基としてのアルコキシ基は、炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下である。該アルコキシ基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、２，３−ジヒドロキシプロポキシ基等の置換基を有していてもよいアルコキシ基が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルコキシ基が好ましい。
【０１６７】
置換基としてのアミノ基は、通常、−ＮＨ２、−ＮＨＲ111、−ＮＲ112Ｒ113で表される。Ｒ111〜Ｒ113はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよいアシル基を表す。該アルキル基は、炭素数が通常１以上、通常１２以下、好ましくは１０以下である。該アシル基は、−ＣＯＲ114で表され、Ｒ114は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルケニル基、または置換基を有していてもよいフェニル基を表す。該アルキル基および該アルコキシ基は、それぞれ、炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下である。該アルケニル基は、それぞれ、炭素数が通常１以上、通常１２以下、好ましくは１０以下である。該アルキル基、該アルコキシ基、該アルケニル基および該フェニル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。Ｒ111〜Ｒ113のアルキル基、フェニル基またはアシル基に置換していてもよい基としては、置換基を有していてもよいフェニル基、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。該フェニル基に置換していてもよい基としては、スルホ基、カルボキシ基、水酸基などが挙げられる。
アミノ基の具体例としては、アミノ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、２−スルホエチルアミノ基、４−スルホフェニルアミノ基、４−カルボキシベンゾイルアミノ基、フマロイルアミノ基等が挙げられる。
【０１６８】
置換基としてのアルキル基は、炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基等が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルキル基が好ましい。
【０１６９】
置換基としてのアルケニル基は、炭素数が通常１以上、通常１２以下、好ましくは１０以下である。該アルケニル基に置換していてもよい基としては、アルキル基、フェニル基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルケニル基の具体例としては、トランス−２−カルボキシエテニル基、トランス−２−（２−スルホフェニル）エテニル基等が挙げられる。
【０１７０】
置換基としてのカルバモイル基は、炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下である。該カルバモイル基に置換していてもよい基としては、置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基が挙げられる。置換基を有していてもよいカルバモイル基の具体例としては、カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基が挙げられる。
【０１７１】
置換基としてのスルファモイル基は、炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下である。該スルファモイル基に置換していてもよい基としては、置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基が挙げられる。置換基を有していてもよいスルファモイル基の具体例としては、スルファモイル基、Ｎ−メチルスルファモイル基が挙げられる。
【０１７２】
置換基としてのフェニル基は、炭素数が通常６以上、通常１０以下、好ましくは８以下である。該フェニル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。具体的には、フェニル基、３−スルホフェニル基、４−スルホフェニル基等の置換基を有していてもよいフェニル基が挙げられる。
【０１７３】
置換基としてのアリールオキシ基を構成するアリール基としては、フェニル基、ナフチル基が好ましい、アリール基が有していてもよい置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、カルボキシ基、スルホ基、水酸基などが挙げられる。
【０１７４】
置換基を有していてもよいアリールオキシ基の具体例としては、フェノキシ基、２−ナフトキシ基、ｐ−トリルオキシ基、ｐ−メトキシフェノキシ基、ｏ−カルボキシフェノキシ基等が挙げられる。
【０１７５】
Ａ３のフェニル基が置換基を有する場合、スルホ基、カルボキシ基、水酸基等の親水性の基が置換していることが、水への溶解性の観点から好ましい。また色調の観点からは、置換基を有していてもよいアミノ基または水酸基の置換数は、２つ以下であることが好ましい。
該フェニル基はこれらの置換基を１つ有していてもよいし、２つ以上有していてもよいが、置換基は３つ以下が好ましい。
該置換基の置換位置としては、アゾ基に対して、メタ位またはパラ位に置換していることが、分子直線性が高く好ましい。
【０１７６】
＜ナフチル基＞
Ａ３が置換基を有していてもよいナフチル基である場合、該ナフチル基が有していてもよい置換基としては、スルホ基、カルボキシ基、水酸基、ニトロ基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、置換基を有していてもよいスルファモイル基、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基などが挙げられる。
【０１７７】
該ナフチル基の置換基の具体例は、Ａ３がフェニル基である場合、該フェニル基の置換基の具体例として前述したものと同様である。
【０１７８】
該ナフチル基が置換基を有する場合、スルホ基、カルボキシ基、水酸基等の親水性の基が置換していることが、水への溶解性の観点から好ましい。また色調の観点からは、置換基を有していてもよいアミノ基または水酸基の置換数は、１つ以下であることが好ましい。置換基を有していてもよいナフチル基はこれらの置換基を１つ有していてもよいし、２つ以上有していてもよいが、置換基は４つ以下が好ましく、２つ以下が特に好ましい。
分子直線性の観点からはアゾ基が該ナフチル基に対して、２位に置換していることが好ましく、その他の置換基は、１位、４位、５位、６位または７位に置換していることが好ましい。一方、色調の観点からは、アゾ基が該ナフチル基に対して、１位に置換していることが好ましく、その他の置換基は１位、４位または５位に置換していることが好ましい。
【０１７９】
＜芳香族複素環基＞
Ａ３の置換基を有していてもよい芳香族複素環基としては、単環または二環性の複素環由来の基が好ましい。芳香族複素環基を構成する炭素以外の原子としては、窒素原子、硫黄原子および酸素原子が挙げられる。芳香族複素環基が炭素以外の環を構成する原子を複数有する場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。該芳香族複素環基としては好ましくは炭素数３以上１０以下の芳香族複素環基である。多環性芳香族複素環の場合には、複素環部位がアゾ基と結合していてもよいし、炭化水素環部位がアゾ基と結合していてもよい。
芳香族複素環基として具体的には、ピリジル基、キノリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ピラゾリル基、ベンゾピラゾリル基、キノロニル基、ナフタルイミドイル基、ピラゾロニル基、ピリドニル基などが挙げられる。
【０１８０】
Ａ３が置換基を有していてもよい芳香族複素環基の場合、該芳香族複素環基の置換基としては、スルホ基、カルボキシ基、水酸基、ニトロ基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、置換基を有していてもよいスルファモイル基、置換基を有していてもよいフェニル基、シアノ基などが挙げられる。
【０１８１】
該芳香族複素環基の置換基の具体例は、Ａ３がフェニル基である場合、該フェニル基の置換基の具体例として前述したものと同様である。
【０１８２】
Ａ３の芳香族複素環基が置換基を有する場合、スルホ基、カルボキシ基、水酸基等の親水性の基が置換していることが、水への溶解性の観点から好ましい。また色調の観点からは、置換基を有していてもよいアミノ基または水酸基の置換数は、２つ以下であることが好ましい。置換基を有していてもよい芳香族複素環基はこれらの置換基を１つ有していてもよいし、２つ以上有していてもよいが、置換基は４つ以下が好ましく、２つ以下が特に好ましい。
【０１８３】
＜式（１−β）で表される基＞
Ａ３は、下記式（１−β）で表される基であってもよい。
【化４５】
［式（１−β）中、Ｑ１３およびＱ１４は、それぞれ独立に、酸素原子またはＮＨ基を表す。Ｒ９３およびＲ９４は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、または置換基を有していてもよいアミノ基を表す。Ｒ９３とＲ９４は、結合して環を形成していてもよい。］
【０１８４】
式（１−β）において、Ｒ９３およびＲ９４の置換基を有していてもよいアルキル基は、炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基及びカルボキシ基などが挙げられる。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基等が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルキル基が好ましい。
【０１８５】
Ｒ９３およびＲ９４の置換基を有していてもよいアミノ基は、通常、−ＮＨ２、−ＮＨＲ215、−ＮＲ216Ｒ217で表される。Ｒ215〜Ｒ217はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基又は置換基を有していてもよいアシル基を表す。
該アルキル基は、炭素数が通常１以上、通常１２以下、好ましくは１０以下である。
該アシル基は、−ＣＯＲ218で表され、Ｒ218は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルケニル基、又は置換基を有していてもよいフェニル基を表す。該アルキル基及び該アルコキシ基は、それぞれ、炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下である。
該アルケニル基は、それぞれ、炭素数が通常１以上、通常１２以下、好ましくは１０以下である。該アルキル基、該アルコキシ基、該アルケニル基及び該フェニル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基及びハロゲン原子などが挙げられる。
Ｒ215〜Ｒ217のアルキル基、フェニル基またはアシル基に置換していてもよい基としては、置換基を有していてもよいフェニル基、アルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基及びハロゲン原子などが挙げられる。該フェニル基に置換していてもよい基としては、スルホ基、カルボキシ基、水酸基などが挙げられる。
【０１８６】
なお、Ｒ９３およびＲ９４が結合して環を形成する場合などは、カルボニル基、チオカルボニル基などを有する基をアミノ基の置換基として用いることができる。
【０１８７】
式（１−β）で表される基は、好ましくは炭素数３以上１２以下であり、具体的には、次のようなものが挙げられる。
【０１８８】
【化４６】
【０１８９】
＜Ａ３の好ましい例＞
Ａ３として好ましくは、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよいナフチル基である。該置換基として好ましくは、スルホ基、カルボキシ基または置換基を有していてもよいアルコキシ基であり、これらを１または２置換基として有することが好ましい。
【０１９０】
｛Ｘ７｝
Ｘ７は、−ＣＨ２−基または−ＣＯ−基を表す。
【０１９１】
｛Ｙ６｝
Ｙ６は、水素原子、メチル基またはエチル基を表し、好ましくは水素原子またはメチル基である。
【０１９２】
｛Ｒ１３〜Ｒ１５｝
Ｒ１３〜Ｒ１５は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、ニトロ基、スルホ基、水酸基またはカルボキシ基を表す。
【０１９３】
Ｒ１３〜Ｒ１５としてのアルキル基は、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは３以下である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基等が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルキル基が好ましい。
【０１９４】
Ｒ１３〜Ｒ１５としてのアルコキシ基は、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは３以下である。該アルコキシ基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、ハロゲン原子、並びに水酸基、スルホ基およびカルボキシ基等の水溶性基などが挙げられる。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、２，３−ジヒドロキシプロポキシ基等の置換基を有していてもよいアルコキシ基が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルコキシ基が好ましい。
【０１９５】
Ｒ１３〜Ｒ１５としてのアミノ基は、通常、−ＮＨ２、−ＮＨＲＮ、−ＮＲＰＲＱで表される。ＲＮ〜ＲＱは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよいアシル基を表す。
該アルキル基は、炭素数が通常１以上、通常１２以下、好ましくは１０以下である。
該アシル基は、−ＣＯＲＲで表され、ＲＲは、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルケニル基、または置換基を有していてもよいフェニル基を表す。該アルキル基および該アルコキシ基は、それぞれ、炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下である。該アルケニル基は、それぞれ、炭素数が通常１以上、通常１２以下、好ましくは１０以下である。該アルキル基、該アルコキシ基、該アルケニル基および該フェニル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。
ＲＮ〜ＲＱのアルキル基、フェニル基またはアシル基に置換していてもよい基としては、置換基を有していてもよいフェニル基、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。該フェニル基に置換していてもよい基としては、スルホ基、カルボキシ基、水酸基などが挙げられる。
アミノ基の具体例としては、アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、２−スルホエチルアミノ基、４−スルホフェニルアミノ基、４−カルボキシベンゾイルアミノ基、フマロイルアミノ基等が挙げられる。
【０１９６】
Ｒ１３〜Ｒ１５としては、水への溶解性、基材との相互作用や耐久性の観点から、水素原子、水酸基、スルホ基、カルボキシ基、メチル基、メトキシ基、エトキシ基、２，３−ジヒドロキシプロポキシ基、アミノ基、メチルアミノ基、及びカルボキシ基等の水溶性基を置換基として有するアルコキシ基または該水溶性基を置換基として有する置換アミノ基であることが好ましい。
【０１９７】
＜Ｒ１３およびＲ１４の好ましい例＞
Ｒ１３およびＲ１４としては、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、スルホ基または水酸基であることが好ましい。
【０１９８】
｛Ａｒ２１｝
Ａｒ２１は、１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基または下記式（１−ａ２）で表される基を表し、好ましくは、１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基であり、さらに好ましくは１，４−フェニレン基である。１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基および下記式（１−ａ２）で表される基は置換基を有していてもよい。
【０１９９】
【化４７】
式（１−ａ２）中、環βは５または６員環の複素環である。
【０２００】
環βは式（１−ａ２）中のベンゼン環と結合して、縮合環を形成する。
該縮合環基としては、キノリンジイル基、イソキノリンジイル基、ベンゾチアジアゾールジイル基、フタルイミドジイル基等で、かつ式（１−ａ２）に示されるように連結位置がベンゼン環部位の互いにｐ−位にある基が挙げられる。
【０２０１】
Ａｒ２１が有していてもよい置換基としては、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、スルホ基または水酸基が挙げられる。分子直線性や水への溶解性の点から、Ａｒ２１は置換基を有さないか、或いは置換基としてメチル基、メトキシ基、２，３−ジヒドロキシプロポキシ基、カルボキシ基、スルホ基またはアセチルアミノ基を有することが好ましい。
【０２０２】
Ａｒ２１はこれらの置換基を１つ有していてもよいし、２つ以上有していてもよいが、置換基は３つ以下が好ましく、２つ以下が特に好ましい。水素原子以外のこれらの置換基を２つ以上有する場合には、分子直線性の観点から置換基は環の隣り合う原子に置換しない方が好ましい。
【０２０３】
以下に、Ａｒ２１が有していてもよい置換基の具体例を挙げる。
アルキル基は、炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルキル基の具体例としては、アミノ基、メチル基、エチル基が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルキル基が好ましい。
【０２０４】
アルコキシ基は、炭素数が通常１以上、通常６以下、好ましくは４以下である。該アルコキシ基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、２，３−ジヒドロキシプロポキシ基等の置換基を有していてもよいアルコキシ基が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルコキシ基が好ましい。
【０２０５】
アミノ基は、通常、−ＮＨ２、−ＮＨＲα１、−ＮＲβ１Ｒγ１で表され、Ｒα１〜Ｒγ１はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよいアシル基を表す。該アルキル基は、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは２以下である。該アシル基は、−ＣＯＲδ１で表され、Ｒδ１は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基または置換基を有していてもよいフェニル基を表す。該アルキル基および該アルコキシ基は、それぞれ、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは２以下である。該アルキル基、該アルコキシ基および該フェニル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。Ｒα１〜Ｒγ１のアルキル基、フェニル基またはアシル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、スルホ基、カルボキシ基およびハロゲン原子などが挙げられる。
【０２０６】
アミノ基の具体例としては、アミノ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジメチルアミノ基、フェニルアミノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等が挙げられる。
【０２０７】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。
【０２０８】
｛分子量｝
色素（２）の分子量としては、遊離酸の形で、１５００以下が好ましく、１２００以下がさらに好ましい。
【０２０９】
［遊離酸の形が式（２−１）で表される異方性色素膜用アゾ色素］
上記色素（２）は、遊離酸の形が、下記式（２−１）で表されることが好ましい。以下において、遊離酸の形が下記式（２−１）で表される異方性色素膜用モノアゾ色素を「色素（２−１）」と称す場合がある。
【０２１０】
【化４８】
【０２１１】
｛Ａ６３｝
Ａ６３は、スルホ基、カルボキシ基および置換基を有していてもよいアルコキシ基からなる群から選ばれる基を置換基として１または２有する、フェニル基またはナフチル基を表す。フェニル基およびナフチル基が置換基を複数有する場合、該置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【０２１２】
該置換基を有していてもよいアルコキシ基の置換基としては、水酸基、カルボキシ基またはスルホ基が挙げられる。また該アルコキシ基は炭素数１〜４のアルコキシ基であることが好ましい。
【０２１３】
該フェニル基または該ナフチル基は、上記置換基以外にも置換基を有していてもよい。この場合の置換基としては、上記式（２）における、Ａ３がフェニル基またはナフチル基の場合のフェニル基またはナフチル基が有していてもよい置換基として例示したものが挙げられる。
Ａ６３のフェニル基が置換基を有する場合には、アゾ基に対して、３位または４位に結合することが、分子直線性が高く好ましい。また、Ａ６３がナフチル基の場合、該ナフチル基は、分子直線性の観点からナフタレン環の２位にアゾ基が結合することが好ましく、置換基を有する場合には、５位、６位または７位に有することが好ましい。
【０２１４】
｛Ｒ６３およびＲ６４｝
Ｒ６３およびＲ６４は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、スルホ基または水酸基を表す。
【０２１５】
アルキル基は、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは３以下である。該アルキル基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルキル基の具体例としては、アミノ基、メチル基、エチル基が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルキル基が好ましい。
【０２１６】
アルコキシ基は、炭素数が通常１以上、通常４以下、好ましくは３以下である。該アルコキシ基に置換していてもよい基としては、アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、スルホ基およびカルボキシ基などが挙げられる。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、２，３−ジヒドロキシプロポキシ基等の置換基を有していてもよいアルコキシ基が挙げられ、特に置換基を有していてもよい低級アルコキシ基が好ましい。
【０２１７】
置換基を有していてもよいアミノ基の具体例としては、式（２）におけるＡｒ２１の置換基として記載のものと同様である。
【０２１８】
Ｒ６３およびＲ６４は、分子直線性や水への溶解性の点から、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、メトキシ基、２，３−ジヒドロキシプロポキシ基、スルホ基またはアセチルアミノ基であることが好ましい。
【０２１９】
｛Ｒ６５およびＲ６６｝
Ｒ６５およびＲ６６は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、カルボキシ基またはスルホ基を表す。
【０２２０】
置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基の具体例としては、式（２）におけるＲ１３〜Ｒ１５の具体例として記載のものと同様である。
【０２２１】
Ｒ６５およびＲ６６は、分子直線性や水への溶解度の点から、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、メトキシ基、エトキシ基、２，３−ジヒドロキシプロポキシ基であることが好ましい。
【０２２２】
｛Ｒ６７｝
Ｒ６７は、水素原子、ニトロ基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、水酸基または置換基を有していてもよいアミノ基を表す。
【０２２３】
置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基の具体例としては、式（２）におけるＲ１３〜Ｒ１５の具体例として記載のものと同様である。
【０２２４】
Ｒ６７は、水への溶解性、基材との相互作用や耐久性の点から、水酸基、スルホ基、カルボキシ基等の水溶性基を置換基として有するアルコキシ基、該水溶性基を置換基として有する置換アミノ基、ベンゾイルアシルアミノ基、アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、水酸基であることが好ましい。
【０２２５】
｛分子量｝
色素（２−１）の分子量としては遊離酸の形で、１５００以下が好ましく、１２００以下がさらに好ましい。
【０２２６】
［遊離酸の形が式（２−２）で表される異方性色素膜用モノアゾ色素］
上記色素（２）は、遊離酸の形が、下記式（２−２）で表されることが好ましい。以下において、遊離酸の形が下記式（２−２）で表される異方性色素膜用モノアゾ色素を「色素（２−２）」と称す場合がある。
【０２２７】
【化４９】
【０２２８】
｛Ａ７３｝
Ａ７３は、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよいナフチル基を表す。
【０２２９】
該置換基としては、スルホ基、カルボキシ基、水酸基等の親水性基が挙げられる。フェニル基またはナフチル基が親水性基を有することにより、水への溶解性を有し、さらに分子間のランダムな会合が阻害される。中でも、溶剤への溶解性の点から、該置換基はスルホ基であることが好ましい。
【０２３０】
Ａ７３は、親水性基を１つ以上有していてもよく、２つ以上有していてもよい。
【０２３１】
｛Ｘ７｝
Ｘ７は、−ＣＨ２−基または−ＣＯ−基を表す。
【０２３２】
｛Ｙ６｝
Ｙ６は、水素原子、メチル基またはエチル基を表す。
【０２３３】
｛Ｒ７３およびＲ７４｝
Ｒ７３およびＲ７４は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、スルホ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、アミノ基またはアシルアミノ基を表す。
【０２３４】
置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基の具体例としては、式（２）におけるＡｒ２１の置換基として記載のものと同様である。
【０２３５】
分子直線性の点から、Ｒ７３，Ｒ７４はそれぞれ独立に水素原子、メチル基であることが好ましい。
【０２３６】
Ｒ７３およびＲ７４は水素原子以外の置換基を２つ以上有する場合には、置換基は環の隣り合う原子に置換しない方が好ましい。
【０２３７】
｛分子量｝
色素（２−２）の分子量としては遊離酸の形で１５００以下が好ましく、１２００以下がさらに好ましい。
【０２３８】
｛式（２−２−１）｝
上記色素（２−２）の中でも、遊離酸の形が、下記式（２−２−１）で表される異方性色素膜用モノアゾ色素が好ましい。
【０２３９】
【化５０】
【０２４０】
式（２−２−１）中、Ａ７３，Ｙ６，Ｘ７は式（２−２）におけるものと同義である。
Ｒ７６は、式（２−２）におけるＲ７３またはＲ７４と同義である。
【０２４１】
本発明の色素は、通常、短波長領域で高い二色性を有するが、青色光の色純度のみを向上させるために使用するには、限られた範囲の波長で高い二色性を示すことが好ましく、色素の吸収の半値幅が狭い方が好ましい。また、従来の二色性物質と組み合わせて使用する目的においても、従来の材料で不十分であった波長範囲でのみ高い二色性を示すことが好ましく、色素の吸収の半値幅が狭い方が好ましい。つまり、本発明の色素の中ではモノアゾ色素が特に好ましい。ここで、本発明で言うモノアゾ色素とは、複数のアゾ基がπ共役によりつながっていない色素である。本発明で言うモノアゾ色素は、π共役が途切れていれば、１分子中に複数のアゾ基を有していてもよい。
【０２４２】
［３］ 塩型について
本発明の異方性色素膜用アゾ色素、即ち色素（１）及び色素（２）は、通常、水溶性の色素である。
【０２４３】
本発明の異方性色素膜用アゾ色素は、遊離酸の形（遊離酸型）のまま使用してもよく、酸基の一部が塩型を取っているものであってもよい。また、塩型の色素と遊離酸型の色素が混在していてもよい。また、製造時に塩型で得られた場合はそのまま使用してもよいし、所望の塩型に変換してもよい。塩型の交換方法としては、公知の方法を任意に用いることができ、例えば以下の方法が挙げられる。
【０２４４】
１）塩型で得られた色素の水溶液に塩酸等の強酸を添加し、色素を遊離酸の形で酸析せしめたのち、所望の対イオンを有するアルカリ溶液（例えば水酸化ナトリウム水溶液、水酸化リチウム水溶液）で色素酸性基を中和し塩交換する方法。
２）塩型で得られた色素の水溶液に、所望の対イオンを有する大過剰の中性塩（例えば塩化ナトリウム、塩化リチウム）を添加し、塩析ケーキの形で塩交換を行う方法。
３）塩型で得られた色素の水溶液を、強酸性陽イオン交換樹脂で処理し、色素を遊離酸の形で酸析せしめたのち、所望の対イオンを有するアルカリ溶液（例えば水酸化ナトリウム水溶液、水酸化リチウム水溶液）で色素酸性基を中和し塩交換する方法。
４）予め所望の対イオンを有するアルカリ溶液（例えば水酸化ナトリウム水溶液、水酸化リチウム水溶液）で処理した強酸性陽イオン交換樹脂に、塩型で得られた色素の水溶液を作用させ、塩交換を行う方法。
【０２４５】
また、本発明の異方性色素膜用アゾ色素の酸性基が遊離酸型をとるか、塩型を取るかは、色素のｐＫａと色素溶液のｐＨに依存する。そのため、本発明の異方性色素膜用アゾ色素の酸性基は、遊離酸型、いずれの塩型、酸性基が２つ以上ある場合には遊離酸型と塩型の混合または２種類以上の塩型の混合など、さまざまな型を取りうる。特に、異方性色素膜中でのアゾ色素の酸性基は、後述する異方性色素膜用組成物の好ましいｐＨや異方性色素膜用色素を含んだ基材の解離性の塩を含む溶液での処理の影響を受けて、異方性色素膜を作成する工程で用いたものとは異なる塩型をしていることもありうる。
【０２４６】
上記の塩型の例としては、Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ等のアルカリ金属の塩、アルキル基もしくはヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウムの塩、または有機アミンの塩が挙げられる。
【０２４７】
有機アミンの例として、炭素数１〜６の低級アルキルアミン、ヒドロキシ置換された炭素数１〜６の低級アルキルアミン、カルボキシ置換された炭素数１〜６の低級アルキルアミン等が挙げられる。
これらの塩型の場合、その種類は１種類に限られず複数種混在していてもよい。また、化合物の一分子内に複数種混在してもよいし、組成物中に複数種混在していてもよい。
【０２４８】
本発明の異方性色素膜用アゾ色素の酸性基の好ましい型としては、色素の製造工程、後述する異方性色素膜用組成物の内容や好ましいｐＨなどによって異なるが、水に対して高溶解度が必要な場合（例えば、基材への色素移行能を高めるため、異方性色素膜用組成物中において高い色素濃度が必要な場合など）には、リチウム塩、トリエチルアミン塩、水溶性基が置換した有機アミン塩またはこれらの塩を１以上有することが好ましい。一方、水に対して低溶解度が必要な場合（例えば、色素製造工程において色素溶液から該色素を析出させたい場合など）には、遊離酸の型、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩等のアルカリ土類金属塩またはこれらの塩を１以上有することが好ましい。
【０２４９】
［４］ 色素の具体例について
以下に、本発明の異方性色素膜用アゾ色素の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。また、以下の具体例は、遊離酸の形で記載する。
【０２５０】
【化５１】
【０２５１】
【化５２】
【０２５２】
【化５３】
【０２５３】
【化５４】
【０２５４】
【化５５】
【０２５５】
【化５６】
【０２５６】
【化５７】
【０２５７】
【化５８】
【０２５８】
【化５９】
【０２５９】
【化６０】
【０２６０】
【化６１】
【０２６１】
【化６２】
【０２６２】
【化６３】
【０２６３】
【化６４】
【０２６４】
【化６５】
【０２６５】
【化６６】
【０２６６】
【化６７】
【０２６７】
【化６８】
【０２６８】
【化６９】
【０２６９】
【化７０】
【０２７０】
【化７１】
【０２７１】
【化７２】
【０２７２】
【化７３】
【０２７３】
【化７４】
【０２７４】
【化７５】
【０２７５】
【化７６】
【０２７６】
【化７７】
【０２７７】
【化７８】
【０２７８】
【化７９】
【０２７９】
【化８０】
【０２８０】
【化８１】
【０２８１】
また、式（１）で表される色素における、Ａ１、Ａ２、Ａｒ１，Ａｒ２の具体例を以下に示す。これらを組み合わせて、式（１）として用いることができる。
【０２８２】
【化８２】
【０２８３】
【化８３】
【０２８４】
【化８４】
【０２８５】
【化８５】
【０２８６】
【化８６】
【０２８７】
【化８７】
【０２８８】
［４］ 色素の合成方法について
以下に例示する色素Ｎｏ．（１−ｉ）、（１−ii）、（２−ｉ）、（２−ii）は遊離酸の形で示す。
【０２８９】
［色素（１）の合成］
下記式（１−ｉ）で表される色素（色素Ｎｏ．（１−ｉ））は、下記の工程で製造できる。
【化８８】
【０２９０】
（ア）３−アミノベンゼンスルホン酸（メタニル酸）を常法［例えば、細田豊著「新染料化学」（昭和４８年１２月２１日、技報堂発行）第３９６頁第４０９頁参照］に従ってジアゾ化し、ｏ−アニシジンと酸性条件下でカップリングを行う。
（イ）上記（ア）で得られた化合物をＮＭＰ（Ｎ−メチルピロリドン）等の非プロトン性溶剤に溶解し、炭酸ナトリウム存在下、塩化ｐ−ニトロベンゾイルと反応させ、アミド化合物を得る。
（ウ）上記（イ）で得られた化合物を水中、２０〜８０℃で水硫化ナトリウムにより還元し、下記色素（２−ｉ）で表される化合物が得られる。
【化８９】
（エ）上記の工程を経て得られた化合物（２−ｉ）を常法に従ってジアゾ化し、ｍ−クレゾールとアルカリ性条件下でカップリングを行うことにより目的の色素Ｎｏ．（１−ｉ）が得られる。
【０２９１】
下記式（１−ii）で示される色素（色素Ｎｏ．（１−ii））は、４，４′−ジアミノベンズアニリドを、常法に従ってテトラゾ化し、２−ヒドロキシ安息香酸（サリチル酸）に縮合させることにより、得ることができる。
【０２９２】
【化９０】
【０２９３】
［色素（２）の合成］
下記式（２−ｉ）で示される色素（色素Ｎｏ．（２−ｉ））は、下記の工程で製造できる。
【化９１】
【０２９４】
（ア）３−アミノベンゼンスルホン酸（メタニル酸）を常法に従ってジアゾ化し、ｏ−アニシジンと酸性条件下でカップリングを行う。
（イ）上記（ア）で得られた化合物をＮＭＰ（Ｎ−メチルピロリドン）等の非プロトン性溶剤に溶解し、炭酸ナトリウム存在下、塩化ｐ−ニトロベンゾイルと反応させ、アミド化合物を得る。
（ウ）上記（イ）で得られた化合物を水中、２０〜８０℃で水硫化ナトリウムにより還元し、目的の色素Ｎｏ．（２−ｉ）が得られる。
【０２９５】
下記式（２−ii）で示される色素（色素Ｎｏ．（２−ii））は、下記の工程で製造できる。
【化９２】
【０２９６】
（ア）４−アミノベンゼンスルホン酸（スルファニル酸）を常法に従ってジアゾ化し、ｍ−トルイジンと酸性条件下でカップリングを行い、モノアゾ化合物を得る。
（イ）上記のモノアゾ化合物とテレフタロイルジクロライドとの反応を、テレフタロイルジクロライドをモノアゾ化合物に対し２当量以上用いてＮＭＰ（Ｎ−メチルピロリドン）等の非プロトン性溶剤中、炭酸ナトリウムの存在下で行った後、水を加えることにより目的の色素Ｎｏ．（２−ii）が得られる。
【０２９７】
［５］ 異方性色素膜用組成物
異方性色素膜を製造するにあたって、異方性色素膜用組成物を用いることができる。
異方性色素膜用組成物は、本発明の異方性色素膜用アゾ色素を含有し、通常さらに溶剤を含有する。
この組成物中または下記詳述する異方性色素膜において、本発明の異方性色素膜用アゾ色素は１種を単独で使用できるが、本発明の異方性色素膜用アゾ色素同士やヨウ素等の他の二色性物質を組み合わせて使用することもできる。更には配向を低下させない程度に紫外線吸収色素や近赤外線吸収色素などの他の色素と混合して用いることができる。これにより、異方性色素膜の耐久性の向上、色相の補正、偏光性能の向上を図ると共に、各種の色相を有する異方性色素膜を製造ができる。
【０２９８】
異方性色素膜用組成物に用いる溶剤としては、水、水混和性のある有機溶剤、或いはこれらの混合物が適している。有機溶剤の具体例としては、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリコール等のグリコール類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ類、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の非プロトン性溶剤等の単独または２種以上の混合溶剤が挙げられる。
【０２９９】
これらの溶剤に色素を溶解する場合の濃度としては、色素の溶解性や会合状態の形成濃度にも依存するが、好ましくは０．００１重量％以上、より好ましくは０．０１重量％以上、好ましくは１０重量％以下、より好ましくは５重量％以下、特に好ましくは１重量％以下である。
【０３００】
また、異方性色素膜用組成物は、色素の溶解性向上等のため、必要に応じて界面活性剤等の添加剤を加えることができる。界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、ノニオン系のいずれも使用可能である。その添加濃度は通常０．０１重量％以上、１０重量％以下が好ましい。
【０３０１】
さらに、本発明に係る異方性色素膜用組成物は、基材への染着性などの向上ため、必要に応じて添加剤を用いることができる。具体的には、浅原照三編「新染料加工講座 第７巻 染色II」共立出版株式会社、１９７２年６月１５日発行、２３３頁から２５１頁や山下雄也、根本嘉郎共著「高分子活性剤と染色助剤の界面化学」株式会社誠文堂新光社、１９６３年９月５日発行、９４頁から１７３頁などに記載の繊維用染色に用いられる染色助剤、およびその手法や前述の界面活性剤、アルコール類、グリコール類、尿素、塩化ナトリウム、ボウ硝等の無機塩などである。その添加濃度は通常０．０１重量％以上、１０重量％以下が好ましい。
【０３０２】
［６］ 異方性色素膜
本発明の異方性色素膜用アゾ色素を用いて異方性色素膜を製造することができる。
この異方性色素膜は、本発明の異方性色素膜用アゾ色素の他に、必要に応じてその他の色素、例えば、公知の青色二色性染料、ヨウ素等や上記のような界面活性剤等の添加剤を含有していてもよい。もちろん、本発明の異方性色素膜用アゾ色素で表される色素同士を組み合わせて含有していてもよい。
【０３０３】
異方性色素膜の作製方法としては、次の（ａ）〜（ｃ）の方法などが挙げられる。
（ａ）延伸したポリビニルアルコールなどの高分子基材を、色素を含有する溶液（異方性色素膜用組成物）等で染色する方法
（ｂ）ポリビニルアルコールなどの高分子基材を、色素を含有する溶液（異方性色素膜用組成物）等で染色した後、延伸する方法
（ｃ）ポリビニルアルコールなどの高分子基材を、色素を含有する溶液（異方性色素膜用組成物）等の溶液に溶解し、フィルム状に成膜した後に延伸する方法
【０３０４】
本発明の異方性色素膜用アゾ色素を用いて、異方性色素膜を形成する場合、例えば前記（ａ）〜（ｃ）のいずれの方法においても、アゾ色素を適当な溶剤に溶解して使用する。溶剤としては、前記異方性色素膜用組成物に含有する溶剤が挙げられる。
【０３０５】
なお、前記（ａ）、（ｂ）の方法における色素溶液で染色する基材や、前記（ｃ）の方法において色素とともに延伸されてなる基材としては、ポリビニルアルコール系の樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、エチレン／酢酸ビニル（ＥＶＡ）樹脂、ナイロン樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。中でも、ポリビニルアルコールなど、色素との親和性の高い高分子材料が好ましい。
【０３０６】
ポリビニルアルコールの種類としては、一般的に高分子量かつ高ケン化度のものが、偏光度や二色性などの光学特性の観点から好ましいが、温湿度による収縮による欠陥を抑止することや光学特性と耐環境性能の両立を図るなどの目的から、二色性物質の種類とポリビニルアルコールのケン化度や変性度（疎水性共重合成分比）を適宜調整したポリビニルアルコール誘導体を選択することができる。
【０３０７】
高分子材料と色素の相互作用を制御する具体的手法としては、高分子材料と色素の各々にプロトン供与性の−ＯＨ，−ＮＨ２，−ＮＨＲ，−ＮＨＣＯ−，−ＮＨＣＯＮＨ−などに対し、プロトン受容性の−Ｎ＝Ｎ−，−ＯＨ，−ＮＨ２，−ＮＲＲ′，−ＯＲ，−ＣＮ，−Ｃ≡Ｃ−およびフェニル基やナフチル基などの芳香環を官能基として組み合わせることにより、有効なものにすることができる（ＲおよびＲ′は任意の置換基である）。さらに官能基の密度を調整することで、二色性や染着性の向上に効果が得られる。
【０３０８】
前記（ａ）〜（ｃ）の方法における、染色および成膜並びに延伸は、一般的な下記の方法で行うことができる。
【０３０９】
上記の異方性色素膜用組成物および必要に応じて塩化ナトリウム、ボウ硝等の無機塩、界面活性剤等の染色助剤を加えた染浴中に、通常３５℃以上、通常８０℃以下で、通常１０分以下、高分子フィルムを浸漬して染色し、次いで必要に応じてホウ酸処理し、乾燥する。あるいは、高分子重合体を水および／またはアルコール、グリセリン、ジメチルホルムアミド等の親水性有機溶媒に溶解し、本発明に係る異方性色素膜用組成物を添加して原液染色を行い、この染色原液を流延法、溶液塗布法、押出法等により成膜して染色フィルムを作成する。溶媒に溶解させる高分子重合体の濃度としては、高分子重合体の種類によっても異なるが、通常５重量％以上、好ましくは１０重量％以上程度で、通常３０重量％以下、好ましくは２０重量％以下程度である。また、溶媒に溶解する色素の濃度としては、高分子重合体に対して通常０．１重量％以上、好ましくは０．８重量％以上程度で、通常５重量％以下、好ましくは２．５重量％以下程度である。
【０３１０】
上記のようにして染色および成膜して得られた未延伸フィルムは、適当な方法によって一軸方向に延伸する。延伸処理することによって色素分子が配向し、二色性が発現する。一軸に延伸する方法としては、湿式法にて引っ張り延伸を行う方法、乾式法にて引っ張り延伸を行う方法、乾式法にてロール間圧縮延伸を行う方法等があり、いずれの方法を用いて行ってもよい。延伸倍率は２倍以上、９倍以下にて行われるが、高分子重合体としてポリビニルアルコールおよびその誘導体を用いた場合は３倍以上、６倍以下の範囲が好ましい。
【０３１１】
延伸配向処理したあとで、該延伸フィルムの耐久性向上と偏光度向上の目的でホウ酸処理を実施する。ホウ酸処理により、異方性色素膜の光線透過率と偏光度が向上する。ホウ酸処理の条件としては、用いる親水性高分子重合体および色素の種類によって異なるが、一般的にはホウ酸濃度としては、通常１重量％以上、好ましくは５重量％以上程度で、通常１５重量％以下、好ましくは１０重量％以下程度である。また、処理温度としては通常３０℃以上、好ましくは５０℃以上で、通常８０℃以下の範囲にあることが望ましい。ホウ酸濃度が１重量％未満であるか、処理温度が３０℃未満の場合は、処理効果が小さく、また、ホウ酸濃度が１５重量％を超えるか、処理温度が８０℃以上を超える場合は異方性色素膜がもろくなり好ましくない。
【０３１２】
（ａ）〜（ｃ）の方法により得られる異方性色素膜の膜厚は通常５０μｍ以上、特に８０μｍ以上で、２００μｍ以下が好ましく、特に１００μｍ以下であることが好ましい。
【０３１３】
本発明の異方性色素膜アゾ色素を含有する異方性色素膜は、光吸収の異方性を利用し、直線偏光、円偏光、楕円偏光等を得る偏光膜として機能するほか、膜形成プロセスと基材や色素を含有する組成物の選択により、屈折率異方性や伝導異方性などの各種異方性膜として機能化が可能となり、様々な種類の、多様な用途に適用可能な偏光素子とすることができる。
【０３１４】
該方性色素膜を偏光素子として使用する場合、前記（ａ）〜（ｃ）に代表される方法で作成された異方性色素膜そのものを使用してもよく、また該色素膜上に保護層、粘着層、反射防止層、位相差層など、様々な機能をもつ層を積層形成し、積層体として使用してもよい。
【０３１５】
本発明の異方性色素膜を基板上に形成して偏光素子として使用する場合、形成された異方性色素膜そのものを使用してもよく、また上記の様な保護層のほか、粘着層或いは反射防止層、配向膜、位相差フィルムとしての機能、輝度向上フィルムとしての機能、反射フィルムとしての機能、半透過反射フィルムとしての機能、拡散フィルムとしての機能などの光学機能をもつ層など、様々な機能をもつ層を湿式成膜法などにより積層形成し、積層体として使用してもよい。
【０３１６】
これら光学機能を有する層は、例えば以下の様な方法により形成することが出来る。
【０３１７】
位相差フィルムとしての機能を有する層は、例えば特許第２８４１３７７号公報、特許第３０９４１１３号公報などに記載の延伸処理を施したり、特許第３１６８８５０号公報などに記載された処理を施したりすることにより形成することができる。
【０３１８】
また、輝度向上フィルムとしての機能を有する層は、例えば特開２００２−１６９０２５号公報や特開２００３−２９０３０号公報に記載されるような方法で微細孔を形成すること、或いは、選択反射の中心波長が異なる２層以上のコレステリック液晶層を重畳することにより形成することができる。
【０３１９】
反射フィルムまたは半透過反射フィルムとしての機能を有する層は、蒸着やスパッタリングなどで得られた金属薄膜を用いて形成することができる。
【０３２０】
拡散フィルムとしての機能を有する層は、上記の保護層に微粒子を含む樹脂溶液をコーティングすることにより、形成することができる。
【０３２１】
また、位相差フィルムや光学補償フィルムとしての機能を有する層は、ディスコティック液晶性化合物、ネマティック液晶性化合物などの液晶性化合物を塗布して配向させることにより形成することができる。
【０３２２】
本発明の異方性色素膜用アゾ色素を用いた異方性色素膜は、広範囲な色表現が可能で、高耐熱性の偏光素子を得ることができるという点から、液晶ディスプレイや有機ＥＬディスプレイだけでなく液晶プロジェクタや車載用表示パネル等、高耐熱性が求められる用途に好適にも使用することができる。
【実施例】
【０３２３】
次に、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
【０３２４】
なお、以下の実施例中、二色比は、プリズム偏光子を入射光学系に配した分光光度計で異方性色素膜の透過率を測定した後、次式により計算した。
二色比（Ｄ）＝Ａｚ／Ａｙ
Ａｚ＝−ｌｏｇ（Ｔｚ）
Ａｙ＝−ｌｏｇ（Ｔｙ）
Ｔｚ：色素膜の吸収軸方向の偏光に対する透過率
Ｔｙ：色素膜の偏光軸方向の偏光に対する透過率
実施例１
下記式（ｉ−ａ）で表される化合物１９８重量部をＮ−メチルピロリドン１２００重量部に溶解し、炭酸ナトリウム６７重量部、塩化ｐ−ニトロベンゾイル１１７重量部を加え、２０℃で１時間反応を行った。
【０３２５】
【化９３】
【０３２６】
次いで、水８０００重量部を加えて５５〜６０℃に昇温し、水硫化ナトリウム（純度７０％）を７９重量部加え、５５〜６０℃を保持して１時間反応を行い、下記式（ｉ−１）で表される目的の色素Ｎｏ．（ｉ−１）をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、１０ｐｐｍでの極大吸収波長（λｍａｘ）は３６８ｎｍであった。
【０３２７】
【化９４】
【０３２８】
実施例２
塩酸酸性条件下、上記実施例１の方法で得た色素Ｎｏ．（ｉ−１）のナトリウム塩６７重量部に、亜硝酸ナトリウム１２重量部を加えてジアゾ化し、ｍ−クレゾール１６重量部とアルカリ条件下、カップリングを行うことにより、下記式（ｉ−２）で表される目的の色素Ｎｏ．（ｉ−２）をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、１０ｐｐｍでの極大吸収波長（λｍａｘ）は３８４ｎｍであった。
【０３２９】
【化９５】
【０３３０】
実施例３
塩酸酸性条件下、上記実施例１の方法で得た色素Ｎｏ．（ｉ−１）のナトリウム塩６７重量部に、亜硝酸ナトリウム１２重量部を加えてジアゾ化し、サリチル酸２１重量部とアルカリ条件下、カップリングを行うことにより、下記式（ｉ−３）で表される目的の色素Ｎｏ．（ｉ−３）をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、１０ｐｐｍでの極大吸収波長（λｍａｘ）は３７５ｎｍであった。
【０３３１】
【化９６】
【０３３２】
実施例４
塩酸酸性条件下、アミノＪ酸二ナトリウム（６−アミノ−１，３−ナフタレンジスルホン酸二ナトリウム）５２重量部に亜硝酸ナトリウム１１重量部を加えてジアゾ化し、Ｎ−（２−メトキシフェニル）アミノメタンスルホン酸ナトリウム３６重量部と酸性条件下、カップリングを行った。系に水酸化ナトリウムを加え、アルカリ条件下、７０℃で５時間反応することにより、下記式（ｉ−ｂ）で表される化合物を得た。
【０３３３】
【化９７】
【０３３４】
化合物（ｉ−ｂ）をＮ−メチルピロリドン２００重量部に溶解し、炭酸ナトリウム１２重量部、塩化ｐ−ニトロベンゾイル２０重量部を加え、２０℃で１時間反応を行った。次いで、水８００重量部を加えて５５〜６０℃に昇温し、水硫化ナトリウム（純度７０％）を２１重量部加え、５５〜６０℃を保持して１時間反応を行い、下記式（ｉ−４）で表される目的の色素Ｎｏ．（ｉ−４）をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、１０ｐｐｍでの極大吸収波長（λｍａｘ）は３７９ｎｍであった。
【０３３５】
【化９８】
【０３３６】
実施例５
塩酸酸性条件下、上記実施例４の方法で得た色素Ｎｏ．（ｉ−４）のナトリウム塩１１７重量部に、亜硝酸ナトリウム１５重量部を加えてジアゾ化し、ｍ−クレゾール２１重量部とアルカリ条件下、カップリングを行うことにより、下記式（ｉ−５）で表される目的の色素Ｎｏ．（ｉ−５）をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、１０ｐｐｍでの極大吸収波長（λｍａｘ）は３９１ｎｍであった。
【０３３７】
【化９９】
【０３３８】
実施例６
塩酸酸性条件下、上記実施例４の方法で得た色素Ｎｏ．（ｉ−４）のナトリウム塩１１７重量部に、亜硝酸ナトリウム１５重量部を加えてジアゾ化し、サリチル酸２７重量部とアルカリ条件下、カップリングを行うことにより、下記式（ｉ−６）で表される目的の色素Ｎｏ．（ｉ−６）をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、１０ｐｐｍでの極大吸収波長（λｍａｘ）は３７５ｎｍであった。
【０３３９】
【化１００】
【０３４０】
実施例７
４−アミノ−１，１′−アゾベンゼン−３，４′−ジスルホン酸ナトリウム１７９重量部をＮ−メチルピロリドン１０００重量部に溶解し、炭酸ナトリウム５８重量部、塩化ｐ−ニトロベンゾイル１０２重量部を加え、２０℃で１時間反応を行った。
次いで、水４０００重量部を加えて５５〜６０℃に昇温し、水硫化ナトリウム（純度７０％）を１６５重量部加え、５５〜６０℃を保持して１時間反応を行い、下記式（ｉ−７）で表される目的の色素Ｎｏ．（ｉ−７）をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、１０ｐｐｍでの極大吸収波長（λｍａｘ）は３５５ｎｍであった。
【０３４１】
【化１０１】
【０３４２】
実施例８
塩酸酸性条件下、上記実施例７の方法で得た色素Ｎｏ．（ｉ−７）のナトリウム塩８７重量部に、亜硝酸ナトリウム１３重量部を加えてジアゾ化し、ｍ−クレゾール１８重量部とアルカリ条件下、カップリングを行うことにより、下記式（ｉ−８）で表される目的の色素Ｎｏ．（ｉ−８）をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、１０ｐｐｍでの極大吸収波長（λｍａｘ）は３７３ｎｍであった。
【０３４３】
【化１０２】
【０３４４】
実施例９
塩酸酸性条件下、上記実施例７の方法で得た色素Ｎｏ．（ｉ−７）のナトリウム塩８７重量部に、亜硝酸ナトリウム１５重量部を加えてジアゾ化し、サリチル酸２３重量部とアルカリ条件下、カップリングを行うことにより、下記式（ｉ−９）で表される目的の色素Ｎｏ．（ｉ−９）をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、１０ｐｐｍでの極大吸収波長（λｍａｘ）は３６８ｎｍであった。
【０３４５】
【化１０３】
【０３４６】
実施例１０
塩酸酸性条件下、上記実施例１の方法で得た色素Ｎｏ．（ｉ−１）のナトリウム塩６７重量部に、亜硝酸ナトリウム１２重量部を加えてジアゾ化し、レゾルシノール１７重量部とアルカリ条件下、カップリングを行うことにより、下記式（ｉ−１０）で表される目的の色素Ｎｏ．（ｉ−１０）をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、１０ｐｐｍでの極大吸収波長（λｍａｘ）は４２０ｎｍであった。
【０３４７】
【化１０４】
【０３４８】
実施例１１
塩酸酸性条件下、上記実施例１の方法で得た色素Ｎｏ．（ｉ−１）のナトリウム塩６７重量部に、亜硝酸ナトリウム１２重量部を加えてジアゾ化し、ｏ−クレゾール１７重量部とアルカリ条件下、カップリングを行うことにより、下記式（ｉ−１１）で表される目的の色素Ｎｏ．（ｉ−１１）をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、１０ｐｐｍでの極大吸収波長（λｍａｘ）は３８７ｎｍであった。
【０３４９】
【化１０５】
【０３５０】
実施例１２
塩酸酸性条件下、上記実施例１の方法で得た色素Ｎｏ．（ｉ−１）のナトリウム塩６７重量部に、亜硝酸ナトリウム１２重量部を加えてジアゾ化し、グアヤコール（ｏ−メトキシフェノール）２２重量部とアルカリ条件下、カップリングを行うことにより、下記式（ｉ−１２）で表される目的の色素Ｎｏ．（ｉ−１２）をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、１０ｐｐｍでの極大吸収波長（λｍａｘ）は３９０ｎｍであった。
【０３５１】
【化１０６】
【０３５２】
実施例１３
塩酸酸性条件下、スルファニル酸（４−アミノベンゼンスルホン酸）３５重量部に亜硝酸ナトリウム１５重量部を加えてジアゾ化し、Ｎ−（２−メトキシフェニル）アミノメタンスルホン酸ナトリウム４８重量部と酸性条件下、カップリングを行った。系に水酸化ナトリウムを加え、アルカリ条件下、８５℃で１時間反応することにより、下記式（ｉ−ｃ）で表される化合物を得た。
【０３５３】
【化１０７】
【０３５４】
化合物（ｉ−ｃ）をＮ−メチルピロリドン４００重量部に溶解し、炭酸ナトリウム２３重量部、塩化ｐ−ニトロベンゾイル２０重量部を加え、２０℃で１時間反応を行った。次いで、水１０００重量部を加えて５５〜６０℃に昇温し、水硫化ナトリウム（純度７０％）を１５重量部加え、５５〜６０℃を保持して１時間反応を行い、下記式（ｉ−１３）で表される目的の色素Ｎｏ．（ｉ−１３）をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、１０ｐｐｍでの極大吸収波長（λｍａｘ）は３６７ｎｍであった。
【０３５５】
【化１０８】
【０３５６】
実施例１４
塩酸酸性条件下、上記実施例１３の方法で得た色素Ｎｏ．（ｉ−１３）のナトリウム塩９０重量部に、亜硝酸ナトリウム１６重量部を加えてジアゾ化し、ｍ−クレゾール２２重量部とアルカリ条件下、カップリングを行うことにより、下記式（ｉ−１４）で表される目的の色素Ｎｏ．（ｉ−１４）をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、１０ｐｐｍでの極大吸収波長（λｍａｘ）は３８３ｎｍであった。
【０３５７】
【化１０９】
【０３５８】
実施例１５
塩酸酸性条件下、スルファニル酸（４−アミノベンゼンスルホン酸）３５重量部に亜硝酸ナトリウム１５重量部を加えてジアゾ化し、Ｎ−（３−メチルフェニル）アミノメタンスルホン酸ナトリウム４５重量部と酸性条件下、カップリングを行った。系に水酸化ナトリウムを加え、アルカリ条件下、８５℃で１０時間反応することにより、下記式（ｉ−ｄ）で表される化合物を得た。
【０３５９】
【化１１０】
【０３６０】
化合物（ｉ−ｄ）をＮ−メチルピロリドン３００重量部に溶解し、炭酸ナトリウム１５重量部、塩化ｐ−ニトロベンゾイル２７重量部を加え、２０℃で１時間反応を行った。次いで、水１０００重量部を加えて５５〜６０℃に昇温し、水硫化ナトリウム（純度７０％）を１８重量部加え、５５〜６０℃を保持して１時間反応を行い、下記式（ｉ−１５）で表される目的の色素Ｎｏ．（ｉ−１５）をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、１０ｐｐｍでの極大吸収波長（λｍａｘ）は３６０ｎｍであった。
【０３６１】
【化１１１】
【０３６２】
実施例１６
塩酸酸性条件下、上記実施例１３の方法で得た色素Ｎｏ．（ｉ−１３）のナトリウム塩７９重量部に、亜硝酸ナトリウム１３重量部を加えてジアゾ化し、レゾルシノール１９重量部とアルカリ条件下、カップリングを行うことにより、下記式（ｉ−１６）で表される目的の色素Ｎｏ．（ｉ−１６）をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、１０ｐｐｍでの極大吸収波長（λｍａｘ）は４２５ｎｍであった。
【０３６３】
【化１１２】
【０３６４】
実施例１７
塩酸酸性条件下、上記実施例１３の方法で得た色素Ｎｏ．（ｉ−１３）のナトリウム塩７９重量部に、亜硝酸ナトリウム１３重量部を加えてジアゾ化し、ｏ−クレゾール１９重量部とアルカリ条件下、カップリングを行うことにより、下記式（ｉ−１７）で表される目的の色素Ｎｏ．（ｉ−１７）をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、１０ｐｐｍでの極大吸収波長（λｍａｘ）は３８２ｎｍであった。
【０３６５】
【化１１３】
【０３６６】
実施例１８
塩酸酸性条件下、上記実施例１３の方法で得た色素Ｎｏ．（ｉ−１３）のナトリウム塩７９重量部に、亜硝酸ナトリウム１３重量部を加えてジアゾ化し、グアヤコール（ｏ−メトキシフェノール）２２重量部とアルカリ条件下、カップリングを行うことにより、下記式（ｉ−１８）で表される目的の色素Ｎｏ．（ｉ−１８）をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、１０ｐｐｍでの極大吸収波長（λｍａｘ）は３９０ｎｍであった。
【０３６７】
【化１１４】
【０３６８】
実施例１９
塩酸酸性条件下、上記実施例７の方法で得た色素Ｎｏ．（ｉ−７）のナトリウム塩８９重量部に、亜硝酸ナトリウム１３重量部を加えてジアゾ化し、グアヤコール（ｏ−メトキシフェノール）２１重量部とアルカリ条件下、カップリングを行うことにより、下記式（ｉ−１９）で表される目的の色素Ｎｏ．（ｉ−１９）をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、１０ｐｐｍでの極大吸収波長（λｍａｘ）は３７４ｎｍであった。
【０３６９】
【化１１５】
【０３７０】
実施例２０
４−アミノアゾベンゼン−４′−スルフォン酸ナトリウム１６重量部をＮ−メチルピロリドン１００重量部に溶解し、炭酸ナトリウム５．５重量部、塩化ｐ−ニトロベンゾイル１２．８重量部を加え、５０℃で１時間反応を行った。次いで、水５００重量部を加えて５５〜６０℃に昇温し、水硫化ナトリウム（純度７０％）を８．６重量部加え、５５〜６０℃を保持して１時間反応を行い、冷却した後濾過し、２重量％食塩水で洗浄して下記式（ｉ−ｅ）で表される化合物を得た。
【０３７１】
【化１１６】
【０３７２】
上記化合物（ｉ−ｅ）８．４重量部を、Ｎ−メチルピロリドン１３０重量部、水２０重量部に溶解し、塩酸酸性条件下に亜硝酸ナトリウム１．５重量部を加えてジアゾ化し、Ｎ−（４−カルボキシベンジル）アニリン５重量部と酸性条件下、カップリングを行うことにより、下記式（ｉ−２０）で表される目的の色素Ｎｏ．（ｉ−２０）をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、１０ｐｐｍでの極大吸収波長（λｍａｘ）は３５４ｎｍであった。
【０３７３】
【化１１７】
【０３７４】
実施例２１
塩酸酸性条件下、スルファニル酸（４−アミノベンゼンスルフォン酸）８．７重量部に亜硝酸ナトリウム３．６重量部を加えてジアゾ化し、１，７−クレ−ブ酸（８−アミノナフタレン−２−スルフォン酸）１１．２重量部と酸性条件下、カップリングを行った。系に水酸化ナトリウムを加え、アルカリ条件下、塩化ｐ−ニトロベンゾイル１６．６重量部を加え、６０℃、ｐＨ８で５時間反応した。反応後、水硫化ナトリウム（純度７０％）１１．７重量部を加えて６０℃、１時間反応して下記式（ｉ−ｆ）で表される化合物を得た。
【０３７５】
【化１１８】
【０３７６】
上記化合物（ｉ−ｆ）５．７重量部を塩酸酸性条件下、亜硝酸ナトリウム０．７３重量部を加えてジアゾ化し、ｍ−クレゾール１．０８重量部とアルカリ条件下、カップリングを行うことにより、下記式（ｉ−２１）で表される目的の色素Ｎｏ．（ｉ−２１）をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、１０ｐｐｍでの極大吸収波長（λｍａｘ）は３７９ｎｍであった。
【０３７７】
【化１１９】
【０３７８】
実施例２２
上記化合物（ｉ−ｆ）５．７重量部を塩酸酸性条件下、亜硝酸ナトリウム０．７３重量部を加えてジアゾ化し、３−メチル−３−ピラゾリン−５−オン０．９８重量部とアルカリ条件下、カップリングを行うことにより、下記式（ｉ−２２）で表される目的の色素Ｎｏ．（ｉ−２２）をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、１０ｐｐｍでの極大吸収波長（λｍａｘ）は４０７ｎｍであった。
【０３７９】
【化１２０】
【０３８０】
実施例２３
蒸留水１００重量部に色素Ｎｏ．（ｉ−１）の色素のナトリウム塩０．０５重量部と無水硫酸ナトリウム０．０２重量部を加えて撹拌溶解し、染色液とした。日本合成化学工業社製のポリビニルアルコールフィルム（ＯＰＬフィルム）を、５０℃の染色液に表１に記載した時間浸漬して染色し、５０℃の水浴で余剰の染料を洗浄した後、５０℃の４重量％ホウ酸水溶液中で６倍に延伸した。延伸後、室温の水浴中で余剰のホウ酸を洗浄し、送風乾燥することで異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表１に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０３８１】
実施例２４
蒸留水１００重量部に色素Ｎｏ．（ｉ−２）の色素のナトリウム塩０．０５重量部と無水硫酸ナトリウム０．０２重量部を加えて撹拌溶解し、染色液とした。日本合成化学工業社製のポリビニルアルコールフィルム（ＯＰＬフィルム）を、５０℃の染色液に表１に記載した時間浸漬して染色し、５０℃の水浴で余剰の染料を洗浄した後、５０℃の４重量％ホウ酸水溶液中で６倍に延伸した。延伸後、室温の水浴中で余剰のホウ酸を洗浄し、送風乾燥することで異方性色素膜を得た。
この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表１に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０３８２】
実施例２５
水９０重量部に色素Ｎｏ．（ｉ−３）の色素のナトリウム塩を０．０５重量部、ポリビニルアルコール（日本合成化学工業社製：ＧＬ−０５）１０重量部を加えて、水浴中で撹拌溶解後、厚さ約１ｍｍに展開、乾燥することにより色素含有のポリビニルアルコール（ＰＶＡ）フィルムを得た。
このＰＶＡフィルムを５重量％のホウ酸水溶液に浸漬後、３倍に引き伸ばして異方性色素膜を得た。この異方性色素膜は極大吸収波長（λｍａｘ）が４０５ｎｍであり、高い二色比を有していることが分かった。
【０３８３】
実施例２６
実施例２５において、色素を色素Ｎｏ．（ｉ−３）の色素から色素Ｎｏ．（ｉ−４）の色素のナトリウム塩に変更した以外は実施例２５に記載の方法と同様な方法により色素含有のポリビニルアルコール（ＰＶＡ）フィルムを得た。
このＰＶＡフィルムを５重量％のホウ酸水溶液に浸漬後、３倍に引き伸ばして異方性色素膜を得た。この異方性色素膜は極大吸収波長（λｍａｘ）が４１１ｎｍであり、高い二色比を有していることが分かった。
【０３８４】
実施例２７
色素Ｎｏ．（ｉ−５）の色素のナトリウム塩を用い、表１に記載した染色時間とする以外は、実施例２４と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表１に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０３８５】
実施例２８
色素Ｎｏ．（ｉ−６）の色素のナトリウム塩を用い、表１に記載した染色時間とする以外は、実施例２４と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表１に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０３８６】
実施例２９
実施例２５において、色素を色素Ｎｏ．（ｉ−３）の色素から色素Ｎｏ．（ｉ−７）の色素のナトリウム塩に変更した以外は実施例２５に記載の方法と同様な方法により色素含有のポリビニルアルコール（ＰＶＡ）フィルムを得た。
このＰＶＡフィルムを５重量％のホウ酸水溶液に浸漬後、３倍に引き伸ばして異方性色素膜を得た。この異方性色素膜は極大吸収波長（λｍａｘ）が３８４ｎｍであり、高い二色比を有していることが分かった。
【０３８７】
実施例３０
色素Ｎｏ．（ｉ−８）の色素のナトリウム塩を用い、表１に記載した染色時間とする以外は、実施例２４と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表１に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０３８８】
実施例３１
色素Ｎｏ．（ｉ−９）の色素のナトリウム塩を用い、表１に記載した染色時間とする以外は、実施例２４と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表１に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０３８９】
実施例３２
色素Ｎｏ．（ｉ−１０）の色素のナトリウム塩を用い、表１に記載した染色時間とする以外は、実施例２４と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表１に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０３９０】
実施例３３
色素Ｎｏ．（ｉ−１１）の色素のナトリウム塩を用い、表１に記載した染色時間とする以外は、実施例２４と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表１に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０３９１】
実施例３４
色素Ｎｏ．（ｉ−１２）の色素のナトリウム塩を用い、表１に記載した染色時間とする以外は、実施例２４と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表１に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０３９２】
実施例３５
色素Ｎｏ．（ｉ−１３）の色素のナトリウム塩を用い、表１に記載した染色時間とする以外は、実施例２４と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表１に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０３９３】
実施例３６
色素Ｎｏ．（ｉ−１４）の色素のナトリウム塩を用い、表１に記載した染色時間とする以外は、実施例２４と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表１に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０３９４】
実施例３７
色素Ｎｏ．（ｉ−１５）の色素のナトリウム塩を用い、表１に記載した染色時間とする以外は、実施例２４と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表１に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０３９５】
実施例３８
色素Ｎｏ．（ｉ−１６）の色素のナトリウム塩を用い、表１に記載した染色時間とする以外は、実施例２４と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表１に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０３９６】
実施例３９
色素Ｎｏ．（ｉ−１７）の色素のナトリウム塩を用い、表１に記載した染色時間とする以外は、実施例２４と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表１に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０３９７】
実施例４０
色素Ｎｏ．（ｉ−１８）の色素のナトリウム塩を用い、表１に記載した染色時間とする以外は、実施例２４と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表１に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０３９８】
実施例４１
色素Ｎｏ．（ｉ−１９）の色素のナトリウム塩を用い、表１に記載した染色時間とする以外は、実施例２４と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表１に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０３９９】
実施例４２
色素Ｎｏ．（ｉ−２０）の色素のナトリウム塩を用い、表１に記載した染色時間とする以外は、実施例２４と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表１に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０４００】
実施例４３
色素Ｎｏ．（ｉ−２１）の色素のナトリウム塩を用い、表１に記載した染色時間とする以外は、実施例２４と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表１に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０４０１】
実施例４４
色素Ｎｏ．（ｉ−２２）の色素のナトリウム塩を用い、表１に記載した染色時間とする以外は、実施例２４と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表１に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０４０２】
【表１】
【０４０３】
実施例４５
蒸留水１００重量部に下記式（ii−１）で表される色素Ｎｏ．（ii−１）の色素のナトリウム塩０．０５重量部と無水硫酸ナトリウム０．０２重量部を加えて撹拌溶解し、染色液とした。日本合成化学工業社製のポリビニルアルコールフィルム（ＯＰＬフィルム）を、５０℃の染色液に表２に記載した時間浸漬して染色し、５０℃の水浴で余剰の染料を洗浄した後、５０℃の４重量％ホウ酸水溶液中で６倍に延伸した。延伸後、室温の水浴中で余剰のホウ酸を洗浄し、送風乾燥することで異方性色素膜を得た。
この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表２に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０４０４】
【化１２１】
【０４０５】
実施例４６
下記式（ii−２）で表される色素Ｎｏ．（ii−２）の色素のナトリウム塩を用い、表２に記載した染色時間とする以外は、実施例４５と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表２に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０４０６】
【化１２２】
【０４０７】
実施例４７
下記式（ii−３）で表される色素Ｎｏ．（ii−３）の色素のナトリウム塩を用い、表２に記載した染色時間とする以外は、実施例４５と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表２に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０４０８】
【化１２３】
【０４０９】
実施例４８
下記式（ii−４）で表される色素Ｎｏ．（ii−４）の色素のナトリウム塩を用い、表２に記載した染色時間とする以外は、実施例４５と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表２に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０４１０】
【化１２４】
【０４１１】
実施例４９
下記式（ii−５）で表される色素Ｎｏ．（ii−５）の色素のナトリウム塩を用い、表２に記載した染色時間とする以外は、実施例４５と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表２に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０４１２】
【化１２５】
【０４１３】
実施例５０
下記式（ii−６）で表される色素Ｎｏ．（ii−６）の色素のナトリウム塩を用い、表２に記載した染色時間とする以外は、実施例４５と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表２に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０４１４】
【化１２６】
【０４１５】
【表２】
【０４１６】
実施例５１
蒸留水９０重量部に、重合度約２０００の粉末状ポリビニルアルコール（和光純薬工業社製）１０重量部、グリセリン０．０５重量部を加えて、水浴中で撹拌溶解してポリビニルアルコール水溶液を得た。
さらに、このポリビニルアルコール水溶液に色素Ｎｏ．（ｉ−２）の色素のナトリウム塩を０．５重量部加えて、室温下で撹拌溶解した。この色素とポリビニルアルコールの混合溶液を厚みが１．５ｍｍになるようにバット上に展開し、室温下で６０時間乾燥してフィルム厚約１５０μｍの色素入りポリビニアルコールフィルム（ＰＶＡフィルム）を得た。
さらに、１８０℃のオーブン中でこのＰＶＡフィルムを３０分間乾燥した。
このＰＶＡフィルムを４重量％のホウ酸水溶液に３０分間浸漬後、室温雰囲気下で５倍に引き伸ばして異方性色素膜を得た。
この異方性色素膜の吸光度と各波長における二色比を図１に示す。この異方性色素膜は極大吸収波長（λｍａｘ）が４０５ｎｍであり、高い二色比を有していることが分かった。
【０４１７】
実施例５２
塩酸酸性条件下、上記実施例１３の方法で得た色素（ｉ−１３）のナトリウム塩７９重量部に、亜硝酸ナトリウム１３重量部を加えてジアゾ化し、サリチル酸２４重量部とアルカリ条件下、カップリングを行うことにより、目的の色素Ｎｏ．（ｉ−２３）をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、１０ｐｐｍでの極大吸収波長（λｍａｘ）は３７５ｎｍであった。
【０４１８】
【化１２７】
【０４１９】
実施例５３
塩酸酸性条件下、上記実施例１の方法で得た色素（ｉ−１）のナトリウム塩６７重量部に、亜硝酸ナトリウム１２重量部を加えてジアゾ化し、フェノール１４重量部とアルカリ条件下、カップリングを行うことにより、目的の色素Ｎｏ．（ｉ−２４）をナトリウム塩として得た。この色素の水溶液中、１０ｐｐｍでの極大吸収波長（λｍａｘ）は３６７ｎｍであった。
【０４２０】
【化１２８】
【０４２１】
実施例５４
色素Ｎｏ．（ｉ−２３）の色素のナトリウム塩を用い、表１に記載した染色時間とする以外は、実施例２４と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表１に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０４２２】
実施例５５
色素Ｎｏ．（ｉ−２４）の色素のナトリウム塩を用い、表１に記載した染色時間とする以外は、実施例２４と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表１に記載するが、高い二色性を有していることが分かった。
【０４２３】
比較例１
色素として、下記式（ｖ−１）で表される色素Ｎｏ．（ｖ−１）の色素のナトリウム塩を用い、表３に記載した染色時間とする以外は、実施例２４と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表３に記載するが、二色性が不十分であることが分かった。
【０４２４】
【化１２９】
【０４２５】
比較例２
色素として、下記式（ｖ−２）で表される色素Ｎｏ．（ｖ−２）の色素のナトリウム塩を用い、表３に記載した染色時間とする以外は、実施例２４と同様の方法を用いて異方性色素膜を得た。この異方性色素膜の最大吸収波長とその波長での単体透過率および二色比を表３に記載するが、二色性が不十分であることが分かった。
【０４２６】
【化１３０】
【０４２７】
【表３】
【図面の簡単な説明】
【０４２８】
【図１】実施例５１で得られた異方性色素膜の吸光度と各波長における二色比を示すチャートである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
遊離酸の形が下記式（１）で表されることを特徴とする、異方性色素膜用アゾ色素。
【化１】
［式（１）中、Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいナフチル基、置換基を有していてもよい芳香族複素環基または下記式（１−α）で表される基を表す。
Ｘ２は、−ＣＨ２−基または−ＣＯ−基を表す。
Ｙ１は、水素原子、メチル基またはエチル基を表す。
Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立に、１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基または下記式（１−ａ１）で表される基を表す。１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基および下記式（１−ａ１）で表される基は置換基を有していてもよい。
【化２】
（式（１−α）中、Ｑ１１およびＱ１２は、それぞれ独立に、酸素原子またはＮＨ基を表す。Ｒ９１およびＲ９２は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、または置換基を有していてもよいアミノ基を表す。Ｒ９１とＲ９２は、結合して環を形成していてもよい。）
【化３】
（式（１−ａ１）中、環αは５または６員環の複素環である。）］
【請求項２】
上記式（１）が下記式（１−１）で表されることを特徴とする、請求項１に記載の異方性色素膜用アゾ色素。
【化４】
［式（１−１）中、Ａ２１は、スルホ基、カルボキシ基および置換基を有していてもよいアルコキシ基からなる群から選ばれる基を置換基として１または２有する、フェニル基またはナフチル基を表す。Ａ２２は、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基である。Ａｒ１、Ａｒ２、Ｘ２およびＹ１は、それぞれ、上記式（１）におけると同義である。］
【請求項３】
上記式（１）が下記式（１−２）で表されることを特徴とする、請求項１に記載の異方性色素膜用アゾ色素。
【化５】
［式（１−２）中、Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ、上記式（１）におけると同義である。
Ａ３１およびＡ３２は、それぞれ独立に、下記式（１−２ａ）〜（１−２ｇ）のいずれかを表す。
【化６】
（式（１−２ａ）中、環Ｇ１は−ＯＺ１以外にも置換基を有していてもよい。Ｚ１は、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基または置換基を有していてもよいフェニル基を表す。）
【化７】
（式（１−２ｂ）中、環Ｇ２は−ＮＺ２Ｚ３以外にも置換基を有していてもよい。Ｚ２およびＺ３は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基または置換基を有していてもよいフェニル基を表す。）
【化８】
（式（１−２ｃ）中、Ｚ５およびＺ７は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基を表す。Ｚ６は、水素原子、スルホ基、シアノ基、カルバモイル基、カルボキシ基、スルホメチル基またはカルボキシメチル基を表す。）
【化９】
（式（１−２ｄ）中、Ｚ８は、メチル基、カルボキシ基または炭素数２〜４のアルコキシカルボニル基を表す。Ｚ９およびＺ１０は、それぞれ独立に、水素原子またはスルホ基を表す。）
【化１０】
（式（１−２ｅ）中、Ｚ１１は、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基を表す。Ｚ１２は、水素原子またはスルホ基を表す。）
【化１１】
（式（１−２ｆ）中、Ｚ１３およびＺ１４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、カルボキシ基、置換基を有していてもよい炭素数１〜４のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜４のアルコキシ基または置換基を有していてもよい炭素数１〜７のアシルアミノ基を表す。）
【化１２】
（式（１−２ｇ）中、Ｚ１５およびＺ１６は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基を表す。Ｑ１は、酸素原子または硫黄原子を表す。Ｑ２は、酸素原子またはＮＨ基を表す。）］
【請求項４】
遊離酸の形が下記式（２）で表されることを特徴とする、異方性色素膜用モノアゾ色素。
【化１３】
［式（２）中、Ａ３は、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいナフチル基、置換基を有していてもよい芳香族複素環基または下記式（１−β）で表される基を表す。
Ｘ７は、−ＣＨ２−基または−ＣＯ−基を表す。
Ｙ６は、水素原子、メチル基またはエチル基を表す。
Ｒ１３〜Ｒ１５は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、スルホ基、水酸基、ニトロ基またはカルボキシ基を表す。
Ａｒ２１は、１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基または下記式（１−ａ２）で表される基を表す。１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基および下記式（１−ａ２）で表される基は置換基を有していてもよい。
【化１４】
（式（１−β）中、Ｑ１３およびＱ１４は、それぞれ独立に、酸素原子またはＮＨ基を表す。Ｒ９３およびＲ９４は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、または置換基を有していてもよいアミノ基を表す。Ｒ９３とＲ９４は、結合して環を形成していてもよい。）
【化１５】
（式（１−ａ２）中、環βは５または６員環の複素環である。）］
【請求項５】
上記式（２）が、下記式（２−１）で表されることを特徴とする、請求項４に記載の異方性色素膜用モノアゾ色素。
【化１６】
［式（２−１）中、Ａ６３は、スルホ基、カルボキシ基および置換基を有していてもよいアルコキシ基からなる群から選ばれる基を置換基として１または２有する、フェニル基またはナフチル基を表す。
Ｒ６３およびＲ６４は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、スルホ基または水酸基を表す。
Ｒ６５およびＲ６６は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、カルボキシ基またはスルホ基を表す。
Ｒ６７は、水素原子、ニトロ基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、水酸基または置換基を有していてもよいアミノ基を表す。］
【請求項６】
上記式（２）が、下記式（２−２）で表されることを特徴とする、請求項４に記載の異方性色素膜用モノアゾ色素。
【化１７】
［式（２−２）中、Ａ７３は、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよいナフチル基を表す。Ｒ７３およびＲ７４は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、スルホ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、アミノ基またはアシルアミノ基を表す。Ｘ７およびＹ６は、それぞれ、上記式（２）におけると同義である。］
【請求項１】
遊離酸の形が下記式（１）で表されることを特徴とする、異方性色素膜用アゾ色素。
【化１】
［式（１）中、Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいナフチル基、置換基を有していてもよい芳香族複素環基または下記式（１−α）で表される基を表す。
Ｘ２は、−ＣＨ２−基または−ＣＯ−基を表す。
Ｙ１は、水素原子、メチル基またはエチル基を表す。
Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立に、１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基または下記式（１−ａ１）で表される基を表す。１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基および下記式（１−ａ１）で表される基は置換基を有していてもよい。
【化２】
（式（１−α）中、Ｑ１１およびＱ１２は、それぞれ独立に、酸素原子またはＮＨ基を表す。Ｒ９１およびＲ９２は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、または置換基を有していてもよいアミノ基を表す。Ｒ９１とＲ９２は、結合して環を形成していてもよい。）
【化３】
（式（１−ａ１）中、環αは５または６員環の複素環である。）］
【請求項２】
上記式（１）が下記式（１−１）で表されることを特徴とする、請求項１に記載の異方性色素膜用アゾ色素。
【化４】
［式（１−１）中、Ａ２１は、スルホ基、カルボキシ基および置換基を有していてもよいアルコキシ基からなる群から選ばれる基を置換基として１または２有する、フェニル基またはナフチル基を表す。Ａ２２は、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基である。Ａｒ１、Ａｒ２、Ｘ２およびＹ１は、それぞれ、上記式（１）におけると同義である。］
【請求項３】
上記式（１）が下記式（１−２）で表されることを特徴とする、請求項１に記載の異方性色素膜用アゾ色素。
【化５】
［式（１−２）中、Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ、上記式（１）におけると同義である。
Ａ３１およびＡ３２は、それぞれ独立に、下記式（１−２ａ）〜（１−２ｇ）のいずれかを表す。
【化６】
（式（１−２ａ）中、環Ｇ１は−ＯＺ１以外にも置換基を有していてもよい。Ｚ１は、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基または置換基を有していてもよいフェニル基を表す。）
【化７】
（式（１−２ｂ）中、環Ｇ２は−ＮＺ２Ｚ３以外にも置換基を有していてもよい。Ｚ２およびＺ３は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基または置換基を有していてもよいフェニル基を表す。）
【化８】
（式（１−２ｃ）中、Ｚ５およびＺ７は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基を表す。Ｚ６は、水素原子、スルホ基、シアノ基、カルバモイル基、カルボキシ基、スルホメチル基またはカルボキシメチル基を表す。）
【化９】
（式（１−２ｄ）中、Ｚ８は、メチル基、カルボキシ基または炭素数２〜４のアルコキシカルボニル基を表す。Ｚ９およびＺ１０は、それぞれ独立に、水素原子またはスルホ基を表す。）
【化１０】
（式（１−２ｅ）中、Ｚ１１は、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基を表す。Ｚ１２は、水素原子またはスルホ基を表す。）
【化１１】
（式（１−２ｆ）中、Ｚ１３およびＺ１４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、カルボキシ基、置換基を有していてもよい炭素数１〜４のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜４のアルコキシ基または置換基を有していてもよい炭素数１〜７のアシルアミノ基を表す。）
【化１２】
（式（１−２ｇ）中、Ｚ１５およびＺ１６は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基を表す。Ｑ１は、酸素原子または硫黄原子を表す。Ｑ２は、酸素原子またはＮＨ基を表す。）］
【請求項４】
遊離酸の形が下記式（２）で表されることを特徴とする、異方性色素膜用モノアゾ色素。
【化１３】
［式（２）中、Ａ３は、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいナフチル基、置換基を有していてもよい芳香族複素環基または下記式（１−β）で表される基を表す。
Ｘ７は、−ＣＨ２−基または−ＣＯ−基を表す。
Ｙ６は、水素原子、メチル基またはエチル基を表す。
Ｒ１３〜Ｒ１５は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、スルホ基、水酸基、ニトロ基またはカルボキシ基を表す。
Ａｒ２１は、１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基または下記式（１−ａ２）で表される基を表す。１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基および下記式（１−ａ２）で表される基は置換基を有していてもよい。
【化１４】
（式（１−β）中、Ｑ１３およびＱ１４は、それぞれ独立に、酸素原子またはＮＨ基を表す。Ｒ９３およびＲ９４は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、または置換基を有していてもよいアミノ基を表す。Ｒ９３とＲ９４は、結合して環を形成していてもよい。）
【化１５】
（式（１−ａ２）中、環βは５または６員環の複素環である。）］
【請求項５】
上記式（２）が、下記式（２−１）で表されることを特徴とする、請求項４に記載の異方性色素膜用モノアゾ色素。
【化１６】
［式（２−１）中、Ａ６３は、スルホ基、カルボキシ基および置換基を有していてもよいアルコキシ基からなる群から選ばれる基を置換基として１または２有する、フェニル基またはナフチル基を表す。
Ｒ６３およびＲ６４は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、スルホ基または水酸基を表す。
Ｒ６５およびＲ６６は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、カルボキシ基またはスルホ基を表す。
Ｒ６７は、水素原子、ニトロ基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、水酸基または置換基を有していてもよいアミノ基を表す。］
【請求項６】
上記式（２）が、下記式（２−２）で表されることを特徴とする、請求項４に記載の異方性色素膜用モノアゾ色素。
【化１７】
［式（２−２）中、Ａ７３は、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよいナフチル基を表す。Ｒ７３およびＲ７４は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、スルホ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、アミノ基またはアシルアミノ基を表す。Ｘ７およびＹ６は、それぞれ、上記式（２）におけると同義である。］
【図１】
【公開番号】特開２００８−１３３４２１（Ｐ２００８−１３３４２１Ａ）
【公開日】平成２０年６月１２日（２００８．６．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１４２０９９（Ｐ２００７−１４２０９９）
【出願日】平成１９年５月２９日（２００７．５．２９）
【出願人】（０００００５９６８）三菱化学株式会社 (4,356)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年６月１２日（２００８．６．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年５月２９日（２００７．５．２９）
【出願人】（０００００５９６８）三菱化学株式会社 (4,356)
【Ｆターム（参考）】
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