発泡用ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる発泡成形体
【課題】シルバーストリークが少ない成形体を得ることができる発泡用ポリプロピレン系樹脂組成物を提供する。
【解決手段】プロピレン単独重合体（Ａ−１）およびプロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）からなる群から選ばれる少なくとも１種のプロピレン重合体（Ａ）４０〜９５重量％と、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）５〜６０重量％とを含有する樹脂組成物（ただし、（Ａ）と（Ｂ）の合計を１００重量％とする）１００重量部と、（Ｃ）β晶核剤０．００１〜１０重量部とを含有する発泡用ポリプロピレン系樹脂組成物。
【解決手段】プロピレン単独重合体（Ａ−１）およびプロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）からなる群から選ばれる少なくとも１種のプロピレン重合体（Ａ）４０〜９５重量％と、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）５〜６０重量％とを含有する樹脂組成物（ただし、（Ａ）と（Ｂ）の合計を１００重量％とする）１００重量部と、（Ｃ）β晶核剤０．００１〜１０重量部とを含有する発泡用ポリプロピレン系樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発泡用ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる発泡成形体に関するものである。より詳しくは、シルバーストリークの少ない成形体を得ることができる発泡用ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる発泡成形体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、ポリプロピレン系樹脂は、高剛性で、耐衝撃性に優れることから、自動車用材料などに用いられている。
また、剛性、耐熱性等を改良する目的で、ポリプロピレン系樹脂に対しアミド系化合物（β晶核剤）を配合した樹脂組成物も提案されている（特開平０８−１０００８８号公報、特開平０８−１３４２９０号公報）。
【０００３】
【特許文献１】特開平０８−１０００８８号公報
【特許文献２】特開平０８−１３４２９０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記の公報等に記載のポリプロピレン系樹脂組成物においても、前記樹脂組成物を成形体に成形したときに発生するシルバーストリークの削減が求められていた。
かかる状況の下、本発明の目的は、シルバーストリークが少ない成形体を得ることができる発泡用ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる発泡成形体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、かかる実情に鑑み、鋭意検討の結果、本発明が上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００６】
すなわち、本発明の一は、プロピレン単独重合体（Ａ−１）およびプロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）からなる群から選ばれる少なくとも１種のプロピレン重合体（Ａ）４０〜９５重量％と、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）５〜６０重量％とを含有する樹脂組成物（ただし、（Ａ）と（Ｂ）の合計を１００重量％とする）１００重量部と、（Ｃ）β晶核剤０．００１〜１０重量部とを含有する発泡用ポリプロピレン系樹脂組成物である。
【０００７】
また、本発明の一は、
（Ｃ）β晶核剤がγ−キナクリドンである上記発泡用ポリプロピレン系樹脂組成物である。
【０００８】
また、本発明の一は、
（Ｂ）エチレン−α−オレフィン共重合体の密度が０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ３である上記発泡用ポリプロピレン系樹脂組成物である。
【０００９】
また、本発明の一は、
上記発泡用ポリプロピレン系樹脂組成物からなる発泡成形体である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、シルバーストリークが少ない成形体を得ることができる発泡用ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる発泡成形体を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明では、プロピレン単独重合体（Ａ−１）およびプロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）からなる群から選ばれる少なくとも１種のプロピレン重合体（Ａ）が用いられる。
プロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）としては、プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ−２−１）または、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−２−２）が挙げられる。プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−２−２）とは、プロピレン単独重合体成分と、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分とからなる共重合体である。
【００１２】
プロピレン重合体（Ａ）として、好ましくは、剛性、耐熱性または硬度を高めるという観点から、プロピレン単独重合体（Ａ−１）または、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−２−２）である。
【００１３】
プロピレン単独重合体（Ａ−１）の13Ｃ−ＮＭＲによって測定されるアイソタクチック・ペンタッド分率は０．９５以上が好ましく、さらに好ましくは０．９８以上である。
プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−２−２）のプロピレン単独重合体成分の、13Ｃ−ＮＭＲによって測定されるアイソタクチック・ペンタッド分率は０．９５以上が好ましく、さらに好ましくは０．９８以上である。
【００１４】
アイソタクチック・ペンタッド分率とは、プロピレン重合体分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率であり、換言すればプロピレンモノマー単位が５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率である。アイソタクチック・ペンタッド分率の測定方法は、Ａ．ＺａｍｂｅｌｌｉらによってＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，６，９２５（１９７３）に記載されている方法、すなわち13Ｃ−ＮＭＲによって測定される方法である。（ただし、ＮＭＲ吸収ピークの帰属は、その後発刊されたＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，８，６８７（１９７５）に基づいて決定される）。
【００１５】
具体的には、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルによって測定されるメチル炭素領域の吸収ピークの面積に対する、ｍｍｍｍピークの面積の割合が、アイソタクチック・ペンタッド分率である。この方法によって測定された英国 ＮＡＴＩＯＮＡＬ ＰＨＹＳＩＣＡＬ ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹのＮＰＬ標準物質 ＣＲＭ Ｎｏ．Ｍ１９−１４Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ＰＰ／ＭＷＤ／２のアイソタクチック・ペンタッド分率は、０．９４４であった。
【００１６】
上記プロピレン単独重合体（Ａ−１）の１３５℃のテトラリン溶媒中で測定される極限粘度（［η］P）、ブロック共重合体（Ａ−２−２）のプロピレン単独重合体成分の１３５℃のテトラリン溶媒中で測定される極限粘度（［η］P）、ランダム共重合体（Ａ−２−１）の１３５℃のテトラリン溶媒中で測定される極限粘度（［η］）は、通常、０．７〜５ｄｌ／ｇであり、好ましくは０．８〜４ｄｌ／ｇである。
【００１７】
また、プロピレン単独重合体（Ａ−１）、ブロック共重合体（Ａ−２−２）のプロピレン単独重合体成分、ランダム共重合体（Ａ−２−１）のゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した分子量分布（Ｑ値、Ｍｗ／Ｍｎ）として、好ましくは３以上７以下である。
【００１８】
上記ブロック共重合体（Ａ−２−２）のプロピレン−エチレンランダム共重合体成分に含有されるエチレン含有量は２０〜６５重量％、好ましくは２５〜５０重量％である（ただし、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分の全量を１００重量％とする）。
【００１９】
上記ブロック共重合体（Ａ−２−２）のプロピレン−エチレンランダム共重合体成分の１３５℃のテトラリン溶媒中で測定される極限粘度（［η］EP）は、通常、１.５〜１２ｄｌ／ｇであり、好ましくは２〜８ｄｌ／ｇである。
【００２０】
上記ブロック共重合体（Ａ−２−２）を構成するプロピレン−エチレンランダム共重合体成分の含有量は、１０〜６０重量％であり、好ましくは１０〜４０重量％である。
【００２１】
上記プロピレン単独重合体（Ａ−１）のメルトインデックス（ＭＩ）は、通常、０．１〜４００ｇ／１０分であり、好ましくは１〜３００ｇ／１０分である。但し、測定温度は２３０℃で、荷重は２．１６ｋｇである。
【００２２】
上記プロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）のメルトインデックス（ＭＩ）は、通常、０．１〜２００ｇ／１０分であり、好ましくは５〜１５０ｇ／１０分である。但し、測定温度は２３０℃で、荷重は２．１６ｋｇである。
【００２３】
上記プロピレン重合体（Ａ）の製造方法としては、例えば、公知の重合触媒を用いて、公知の重合方法によって製造する方法が挙げられる。
上記プロピレン重合体（Ａ）の製造方法で用いられる公知の重合触媒としては、例えば、（１）マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含有する固体触媒成分と、（２）有機アルミニウム化合物と（３）電子供与体成分からなる触媒系が挙げられる。この触媒の製造方法としては、例えば、特開平１−３１９５０８号公報、特開平７−２１６０１７号公報や特開平１０−２１２３１９号公報に記載されている製造方法が挙げられる。
【００２４】
上記の製造方法で用いられる公知の重合方法としては、例えば、バルク重合法、溶液重合法、スラリー重合法、気相重合法等が挙げられる。これらの重合方法は、バッチ式、連続式のいずれでも良く、また、これらの重合方法を任意に組み合わせても良い。
【００２５】
上記のプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−２−２）の製造方法として、好ましくは、前記の固体触媒成分（１）と、有機アルミニウム化合物（２）と電子供与体成分（３）からなる触媒系の存在下に少なくとも２槽からなる重合槽を直列に配置し、上記プロピレン−エチレンブロック共重合体のプロピレン単独重合体成分を製造した後、製造された前記成分を次の重合槽に移し、その重合槽でプロピレン−エチレンランダム共重合体成分を連続して製造して、プロピレン−エチレンブロック共重合体を製造する方法である。
上記の製造方法で用いられる固体触媒成分（１）、有機アルミニウム化合物（２）および電子供与体成分（３）の使用量や、各触媒成分を重合槽へ供給する方法は、適宜、決めれば良い。
【００２６】
重合温度は、通常、−３０〜３００℃であり、好ましくは２０〜１８０℃である。重合圧力は、通常、常圧〜１０ＭＰａであり、好ましくは０．２〜５ＭＰａである。分子量調整剤として、例えば、水素を用いても良い。
【００２７】
上記プロピレン重合体（Ａ）の製造において、本重合を実施する前に、公知の方法によって、予備重合を行っても良い。公知の予備重合の方法としては、例えば、固体触媒成分（１）および有機アルミニウム化合物（２）の存在下、少量のプロピレンを供給して溶媒を用いてスラリー状態で実施する方法が挙げられる。
【００２８】
本発明で用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、エチレン−α−オレフィンランダム共重合体、または、これらの混合物が挙げられる。
【００２９】
共重合体（Ｂ）の密度は、０．８５０〜０．８９０ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．８５０〜０．８８０ｇ／ｃｍ3であり、より好ましくは０．８５５〜０．８７５ｇ／ｃｍ3である。
【００３０】
共重合体（Ｂ）に含有されるエチレン含量は、２０〜９５重量％であり、好ましくは、３０〜９０重量％であり、α−オレフィン含量は、８０〜５重量％であり、好ましくは７０〜１０重量％である。
【００３１】
共重合体（Ｂ）のＭＩ（測定温度は１９０℃、荷重は２．１６ｋｇ）は、０．５〜１００ｇ／１０分であり、好ましくは１〜５０ｇ／１０分である。
【００３２】
共重合体（Ｂ）に用いられるα−オレフィンとしては、炭素数４〜２０のα−オレフィンが挙げられ、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−エイコセン等が挙げられる。これらのα−オレフィンは単独で用いても良く、少なくとも２種を併用しても良い。α−オレフィンとして、好ましくは、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン等の炭素数４〜１２のα−オレフィンである。
【００３３】
共重合体（Ｂ）の製造方法としては、スラリー重合法、溶液重合法、塊状重合法、気相重合法等によって、所定のモノマーを、メタロセン系触媒を用いて重合する方法が挙げられる。
メタロセン系触媒としては、例えば、特開平３−１６３０８８号公報、特開平４−２６８３０７号公報、特開平９−１２７９０号公報、特開平９−８７３１３号公報、特開平１１−８０２３３号公報、特表平１０−５０８０５５号公報等に記載されているメタロセン系触媒が挙げられる。
メタロセン系触媒を用いる共重合体（Ｂ）の製造方法として、好ましくは、欧州特許出願公開第１２１１２８７号明細書に記載されている方法が挙げられる。
【００３４】
プロピレン重合体（Ａ）の含有量としては、４０〜９９重量％、好ましくは、６０〜９５重量％、さらに好ましくは７０〜９５重量％である。エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の含有量としては、１〜６０重量％、好ましくは、５〜４０重量％、さらに好ましくは５〜３０重量％である。但し、（Ａ）と（Ｂ）の合計量を１００重量％とする。
【００３５】
本発明で用いられるβ晶核剤（Ｃ）は、ポリプロピレンに含有させることにより、限られた熱履歴下でβ晶を多量に生成させる効果を有する低分子化合物である。本発明において用いるβ晶核剤としては、たとえば、特開平９−１９４６５０号公報などに開示されているような、γ-キナクリドン、下記（１）〜（３）で示されるアミド系化合物などが挙げられ、これらは単独または２種以上を混合して用いることができる。特に好ましいものはγ-キナクリドンである。
（１） Ｒ３−(Ｒ２)ＮＣＯ−Ｒ１−ＣＯＮ(Ｒ４)−Ｒ５
（２） Ｒ７−ＣＯＮＨ−Ｒ６−ＣＯＮＨ−Ｒ８
（３） Ｒ１０−ＣＯＮＨ−Ｒ９−ＮＨＣＯ−Ｒ１１
［式中、Ｒ1が炭素数１〜28の飽和若しくは不飽和の脂肪族、脂環族、または3,9-ビス（フェニル-4-イル）-2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5.5］ウンデカンを除く芳香族のジカルボン酸残基を示す場合、Ｒ2およびＲ4は水素を、Ｒ3およびＲ5は同一または異なって、炭素数３〜18のシクロアルキル基若しくはシクロアルケニル基、フェニル基、炭素数７〜18のアルキルフェニル基、アルケニルフェニル基、シクロアルキルフェニル基、ビフェニル基、アルキルシクロヘキシル基、アルケニルシクロヘキシル基、シクロアルキルシクロヘキシル基若しくはフェニルシクロヘキシル基、または炭素数７〜10のフェニルアルキル基若しくはシクロヘキシルアルキル基をそれぞれ示し、Ｒ1が3,9-ビス（フェニル-4-イル）-2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5.5］ウンデカンを示す場合、Ｒ2〜Ｒ5は同一または異なって、水素、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、またはＲ2およびＲ3、Ｒ4およびＲ5はそれぞれのω-端で相互に結合し共同してアルキレン基をそれぞれ示し、Ｒ6は炭素数１〜28の飽和若しくは不飽和の脂肪族、脂環族または芳香族のアミノ酸残基を、Ｒ7およびＲ8は同一または異なって、炭素数３〜18のシクロアルキル基若しくはシクロアルケニル基、フェニル基、炭素数７〜18のアルキルフェニル基、アルケニルフェニル基、シクロアルキルフェニル基、ビフェニル基、アルキルシクロヘキシル基、アルケニルシクロヘキシル基、シクロアルキルシクロヘキシル基若しくはフェニルシクロヘキシル基、または炭素数７〜10のフェニルアルキル基若しくはシクロヘキシルアルキル基をそれぞれ示し、Ｒ9は炭素数１〜24の脂肪族ジアミン残基、脂環族ジアミン残基または芳香族ジアミン残基（ただし、キシリレンジアミン残基を除く）を、Ｒ10およびＲ11は同一または異なって、炭素数３〜14のシクロアルキル基若しくはシクロアルケニル基、フェニル基、炭素数７〜10のアルキルフェニル基若しくはアルケニルフェニル基、または炭素数７〜９のフェニルアルキル基若しくはシクロヘキシルアルキル基をそれぞれ示す。］
【００３６】
β晶核剤（Ｃ）の添加量としては、（Ａ）と（Ｂ）の合計量１００重量部に対し０．００１〜１重量部、好ましくは０．００５〜０．５重量％、さらに好ましくは０．００５〜０．３重量部である。但し、（Ａ）と（Ｂ）の合計量を１００重量％とする。
【００３７】
本発明の発泡用ポリプロピレン系樹脂組成物のＭＩ（測定温度は２３０℃、荷重は２．１６ｋｇ）は、４０〜２００ｇ／１０分、好ましくは４０〜１５０ｇ／１０分、より好ましくは４０〜１２０ｇ／１０分である。
【００３８】
本発明の発泡用ポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法は、各成分を混練する方法が挙げられ、混練に用いられる装置としては、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、熱ロール等が挙げられる。混練の温度は、通常、１７０〜２５０℃であり、時間は、通常、１〜２０分である。また、各成分の混練は同時に行なってもよく、分割して行なってもよい。
【００３９】
本発明の発泡用ポリプロピレン系樹脂組成物には、必要に応じて、添加剤を含有させても良く、例えば、中和剤、酸化防止剤、耐光剤、紫外線吸収剤、銅害防止剤、滑剤、加工助剤、可塑剤、分散剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、造核剤、難燃剤、発泡剤、気泡防止剤、架橋剤、着色剤、顔料等が挙げられる。
【００４０】
本発明の発泡成形体は、本発明の発泡用ポリプロピレン系樹脂組成物に発泡剤を添加し、成形することによって得られるものである。本発明で使用される発泡剤としては、化学発泡剤、物理発泡剤などの公知の発泡剤が挙げられる。
本発明の発泡用ポリプロピレン系樹脂組成物を発泡成形する方法は、具体的には、射出発泡成形法、プレス発泡成形法、押出発泡成形法、スタンパブル発泡成形法などの公知の方法が挙げられる。
【００４１】
本発明の発泡成形体は、インサート成形、接着などの方法により表皮材を貼合して加飾発泡成形体とすることもできる。
【００４２】
前記の表皮材としては、公知の表皮材を使用できる。具体的な表皮材としては、織布、不織布、編布、熱可塑性樹脂または熱可塑性エラストマーからなるフィルム、シート等が例示される。さらに、これらの表皮材に、ポリウレタン、ゴム、熱可塑性エラストマー等のシートを積層した複合表皮材を使用してもよい。
表皮材には、さらにクッション層を設けることができる。かかるクッション層を構成する材料は、ポリウレタンフォーム、ＥＶＡフォーム、ポリプロピレンフォーム、ポリエチレンフォーム等が例示される。
【００４３】
本発明の成形体の用途としては、例えば、自動車内装部品または外装部品、二輪車部品、家具や電気製品の部品等が挙げられる。
【００４４】
自動車内装部品としては、例えば、インストルメンタルパネル、トリム、ドアーパネル、サイドプロテクター、コンソールボックス、コラムカバー等が挙げられ、自動車外装部品としては、例えば、バンパー、フェンダー、ホイールカバー等が挙げられ、二輪車部品としては、例えば、カウリング、マフラーカバー等が挙げられる。
【実施例】
【００４５】
以下、実施例および比較例によって、本発明を説明する。
実施例または比較例では、以下に示した樹脂および添加剤を用いた。
（１）プロピレン−（プロピレン−エチレン）共重合体（Ａ−１）
特開平７−２１６０１７記載の固体触媒成分を用いて気相重合法により製造した。
ＭＩ：３１．７ｇ／１０分
プロピレン−（プロピレン−エチレン）共重合体全体の極限粘度［η］T：１．６ｄｌ／ｇ
プロピレン単独重合体部分の極限粘度［η］P：０．９３ｄｌ／ｇ
プロピレン−エチレンランダム共重合体部分の共重合体全体に対する重量比率：２０重量％
プロピレン−エチレンランダム共重合体部分の極限粘度［η］EP：４．５ｄｌ/ｇ
プロピレン−エチレンランダム共重合体部分のエチレン単位含量：３６重量％
【００４６】
（２）プロピレン単独重合体（Ａ−２）
住友化学（株）社製 商品名：Ｕ５０１Ｅ１
ＭＩ：１２０ｇ／１０分
【００４７】
（３）プロピレン単独重合体（Ａ−３）
特開平７−２１６０１７記載の固体触媒成分を用いて気相重合法により製造した。
ＭＩ：３００ｇ／１０分
【００４８】
（４）エチレン−ブテン共重合体ゴム（Ｂ）
商品名： ＣＸ５５０５（住友化学社製）
密 度： ０．８７８（ｇ／ｃｍ３）
ＭＩ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）：１４（ｇ／１０分）
【００４９】
（５）β晶核剤マスターバッチ（Ｃ）
プロピレン単独重合体（Ａ−３）９９重量％とβ晶核剤であるキナクリドン（ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ Ｒｅｄ ２０２０（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）社製））１重量％を均一に予備混合した後、シリンダ温度２００℃に設定した二軸混錬機（東洋精機製２０ｍｍ押出機）を用いて、β晶核剤マスターバッチを得た。
［実施例１、比較例１〜２］
表１に示した各成分を所定量、計量し、タンブラーで均一に予備混合した後、二軸混練押出機（日本製鋼所社製ＴＥＸ４４ＳＳ ３０ＢＷ−２Ｖ型）を用いて、押出量３０〜５０ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回転数３００ｒｐｍ、ベント吸引下で混練押出して、プロピレン重合体組成物ペレットを製造した。
このペレットを用い、エンゲル社製ＥＳ２５５０／４００ＨＬ−ＭｕＣｅｌｌ（型締力４００トン）射出成形機を用いて、射出発泡成形を行った。
金型として、成形体概略寸法が、図１に示した成形品部寸法が２９０ｍｍ×３７０ｍｍ、高さ４５ｍｍ、型締めした状態の基本キャビティクリアランス（初期板厚）１．５ｍｍｔに、一部１．６ｍｍｔの部分を有するの箱型形状（ゲート構造：ダイレクトゲート）のものを用いた。
シリンダ温度２５０℃、金型温度５０℃に設定し、型締め後、発泡剤を含む前記組成物の射出を開始した。前記組成物を、金型キャビティ内に完全に射出充填した後、金型のキャビティ壁面を２．０ｍｍ後退させて該キャビティを増加させて組成物を発泡させた。発泡した組成物を更に冷却し、完全に固化させて発泡成形体を得、ゲートから１００ｍｍの部位にて発泡成形体の評価を行った。結果を表１に示す。
【００５０】
実施例および比較例で用いた樹脂成分及び組成物の物性の測定法を以下に示した。
（１）メルトインデックス（ＭＩ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ−Ｋ−６７５８に規定された方法に従って測定した。
２３０℃、２．１６ｋｇ荷重にて測定した。
【００５１】
（２）プロピレン−エチレンブロック共重合体の構造分析
（２−１）プロピレン−エチレンブロック共重合体の固有粘度
（２−１−ａ）プロピレン単独重合体成分の固有粘度：[η]P
プロピレン−エチレンブロック共重合体のプロピレン単独重合体成分の固有粘度：[η] Pはその製造時に、プロピレン単独重合体の重合後に重合槽内よりプロピレン単独重合体を取り出し、取り出されたプロピレン単独重合体の[η]Pを測定して求めた。
【００５２】
（２−１−ｂ）プロピレン−エチレンランダム共重合体成分の固有粘度：[η]EP
プロピレン−エチレンブロック共重合体のプロピレン−エチレンランダム共重合体成分の固有粘度：[η]EPは、プロピレン単独重合体成分の固有粘度：[η]Pとプロピレン−エチレンブロック共重合体全体の固有粘度：[η]Tをそれぞれ測定し、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分のプロピレン−エチレンブロック共重合体全体に対する重量比率：Ｘを用いて次式から計算により求めた。
[η]EP＝[η]T／Ｘ−（１／Ｘ−１）[η]EP
[η]P：プロピレン単独重合体成分の固有粘度（ｄｌ／ｇ）
[η]T：プロピレン−エチレンブロック共重合体全体の固有粘度（ｄｌ／ｇ）
【００５３】
（２−１−ｃ）プロピレン−エチレンランダム共重合体成分のプロピレン−エチレンブロック共重合体全体に対する重量比率：Ｘ
プロピレン−エチレンランダム共重合体成分のプロピレン−エチレンブロック共重合体全体に対する重量比率：Ｘはプロピレン単独重合体成分とプロピレン−エチレンブロック共重合体全体の結晶融解熱量をそれぞれ測定し、次式を用いて計算により求めた。結晶融解熱量は、示差走査型熱分析（ＤＳＣ）により測定した。
Ｘ＝１−（ΔＨf）T／（ΔＨf）P
（ΔＨf）T：ブロック共重合体全体の融解熱量（ｃａｌ／ｇ）
（ΔＨf）P：プロピレン単独重合体成分の融解熱量（ｃａｌ／ｇ）
【００５４】
（３）プロピレン−エチレンブロック共重合体中のプロピレン−エチレンランダム共重合体成分のエチレン含量：（Ｃ2'）EP
プロピレン−エチレンブロック共重合体のプロピレン−エチレンランダム共重合体成分のエチレン含量：（Ｃ2'）EPは、赤外線吸収スペクトル法によりプロピレン−エチレンブロック共重合体全体のエチレン含量（Ｃ2'）Tを測定し、次式を用いて計算により求めた。
（Ｃ2'）EP＝（Ｃ2'）T／Ｘ
（Ｃ2'）T：プロピレン−エチレンブロック共重合体全体のエチレン含量（重量％）
（Ｃ2'）EP：プロピレン−エチレンランダム共重合体成分のエチレン含量（重量％）
Ｘ：プロピレン−エチレンランダム共重合体成分のプロピレン−エチレンブロック共重合体全体に対する重量比率
【００５５】
（５）発泡体の外観評価（シルバーストリーク）
発泡成形により得られたポリプロピレン系樹脂組成物発泡成形体のゲ−ト部から１００ｍｍ離れた部位の図１に示した直径６０ｍｍの円の範囲を目視で評価し、以下に示したとおりに判定した。
○：発泡成形体の表面のシルバーストリークが目視では確認できない
△：シルバーストリークがやや目立つ
×：シルバーストリークが目立つ
【００５６】
【表１】
【００５７】
本発明の要件を満足する実施例１では、シルバーストリークの少ない成形体が得られたことが分かる。これに対して、本発明の要件である（Ｃ）β晶核剤を用いなかった比較例１、および（Ｂ）エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を用いなかった比較例２では、シルバーストリークの目立つ成形体が得られた。
【図面の簡単な説明】
【００５８】
【図１】実施例１で作製したポリプロピレン系樹脂組成物の発泡成形体の斜視図。
【符号の説明】
【００５９】
１：ゲート接触部分
２：シルバーストリークを評価した部位
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発泡用ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる発泡成形体に関するものである。より詳しくは、シルバーストリークの少ない成形体を得ることができる発泡用ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる発泡成形体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、ポリプロピレン系樹脂は、高剛性で、耐衝撃性に優れることから、自動車用材料などに用いられている。
また、剛性、耐熱性等を改良する目的で、ポリプロピレン系樹脂に対しアミド系化合物（β晶核剤）を配合した樹脂組成物も提案されている（特開平０８−１０００８８号公報、特開平０８−１３４２９０号公報）。
【０００３】
【特許文献１】特開平０８−１０００８８号公報
【特許文献２】特開平０８−１３４２９０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記の公報等に記載のポリプロピレン系樹脂組成物においても、前記樹脂組成物を成形体に成形したときに発生するシルバーストリークの削減が求められていた。
かかる状況の下、本発明の目的は、シルバーストリークが少ない成形体を得ることができる発泡用ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる発泡成形体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、かかる実情に鑑み、鋭意検討の結果、本発明が上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００６】
すなわち、本発明の一は、プロピレン単独重合体（Ａ−１）およびプロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）からなる群から選ばれる少なくとも１種のプロピレン重合体（Ａ）４０〜９５重量％と、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）５〜６０重量％とを含有する樹脂組成物（ただし、（Ａ）と（Ｂ）の合計を１００重量％とする）１００重量部と、（Ｃ）β晶核剤０．００１〜１０重量部とを含有する発泡用ポリプロピレン系樹脂組成物である。
【０００７】
また、本発明の一は、
（Ｃ）β晶核剤がγ−キナクリドンである上記発泡用ポリプロピレン系樹脂組成物である。
【０００８】
また、本発明の一は、
（Ｂ）エチレン−α−オレフィン共重合体の密度が０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ３である上記発泡用ポリプロピレン系樹脂組成物である。
【０００９】
また、本発明の一は、
上記発泡用ポリプロピレン系樹脂組成物からなる発泡成形体である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、シルバーストリークが少ない成形体を得ることができる発泡用ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる発泡成形体を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明では、プロピレン単独重合体（Ａ−１）およびプロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）からなる群から選ばれる少なくとも１種のプロピレン重合体（Ａ）が用いられる。
プロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）としては、プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ−２−１）または、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−２−２）が挙げられる。プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−２−２）とは、プロピレン単独重合体成分と、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分とからなる共重合体である。
【００１２】
プロピレン重合体（Ａ）として、好ましくは、剛性、耐熱性または硬度を高めるという観点から、プロピレン単独重合体（Ａ−１）または、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−２−２）である。
【００１３】
プロピレン単独重合体（Ａ−１）の13Ｃ−ＮＭＲによって測定されるアイソタクチック・ペンタッド分率は０．９５以上が好ましく、さらに好ましくは０．９８以上である。
プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−２−２）のプロピレン単独重合体成分の、13Ｃ−ＮＭＲによって測定されるアイソタクチック・ペンタッド分率は０．９５以上が好ましく、さらに好ましくは０．９８以上である。
【００１４】
アイソタクチック・ペンタッド分率とは、プロピレン重合体分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率であり、換言すればプロピレンモノマー単位が５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率である。アイソタクチック・ペンタッド分率の測定方法は、Ａ．ＺａｍｂｅｌｌｉらによってＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，６，９２５（１９７３）に記載されている方法、すなわち13Ｃ−ＮＭＲによって測定される方法である。（ただし、ＮＭＲ吸収ピークの帰属は、その後発刊されたＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，８，６８７（１９７５）に基づいて決定される）。
【００１５】
具体的には、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルによって測定されるメチル炭素領域の吸収ピークの面積に対する、ｍｍｍｍピークの面積の割合が、アイソタクチック・ペンタッド分率である。この方法によって測定された英国 ＮＡＴＩＯＮＡＬ ＰＨＹＳＩＣＡＬ ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹのＮＰＬ標準物質 ＣＲＭ Ｎｏ．Ｍ１９−１４Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ＰＰ／ＭＷＤ／２のアイソタクチック・ペンタッド分率は、０．９４４であった。
【００１６】
上記プロピレン単独重合体（Ａ−１）の１３５℃のテトラリン溶媒中で測定される極限粘度（［η］P）、ブロック共重合体（Ａ−２−２）のプロピレン単独重合体成分の１３５℃のテトラリン溶媒中で測定される極限粘度（［η］P）、ランダム共重合体（Ａ−２−１）の１３５℃のテトラリン溶媒中で測定される極限粘度（［η］）は、通常、０．７〜５ｄｌ／ｇであり、好ましくは０．８〜４ｄｌ／ｇである。
【００１７】
また、プロピレン単独重合体（Ａ−１）、ブロック共重合体（Ａ−２−２）のプロピレン単独重合体成分、ランダム共重合体（Ａ−２−１）のゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した分子量分布（Ｑ値、Ｍｗ／Ｍｎ）として、好ましくは３以上７以下である。
【００１８】
上記ブロック共重合体（Ａ−２−２）のプロピレン−エチレンランダム共重合体成分に含有されるエチレン含有量は２０〜６５重量％、好ましくは２５〜５０重量％である（ただし、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分の全量を１００重量％とする）。
【００１９】
上記ブロック共重合体（Ａ−２−２）のプロピレン−エチレンランダム共重合体成分の１３５℃のテトラリン溶媒中で測定される極限粘度（［η］EP）は、通常、１.５〜１２ｄｌ／ｇであり、好ましくは２〜８ｄｌ／ｇである。
【００２０】
上記ブロック共重合体（Ａ−２−２）を構成するプロピレン−エチレンランダム共重合体成分の含有量は、１０〜６０重量％であり、好ましくは１０〜４０重量％である。
【００２１】
上記プロピレン単独重合体（Ａ−１）のメルトインデックス（ＭＩ）は、通常、０．１〜４００ｇ／１０分であり、好ましくは１〜３００ｇ／１０分である。但し、測定温度は２３０℃で、荷重は２．１６ｋｇである。
【００２２】
上記プロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）のメルトインデックス（ＭＩ）は、通常、０．１〜２００ｇ／１０分であり、好ましくは５〜１５０ｇ／１０分である。但し、測定温度は２３０℃で、荷重は２．１６ｋｇである。
【００２３】
上記プロピレン重合体（Ａ）の製造方法としては、例えば、公知の重合触媒を用いて、公知の重合方法によって製造する方法が挙げられる。
上記プロピレン重合体（Ａ）の製造方法で用いられる公知の重合触媒としては、例えば、（１）マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含有する固体触媒成分と、（２）有機アルミニウム化合物と（３）電子供与体成分からなる触媒系が挙げられる。この触媒の製造方法としては、例えば、特開平１−３１９５０８号公報、特開平７−２１６０１７号公報や特開平１０−２１２３１９号公報に記載されている製造方法が挙げられる。
【００２４】
上記の製造方法で用いられる公知の重合方法としては、例えば、バルク重合法、溶液重合法、スラリー重合法、気相重合法等が挙げられる。これらの重合方法は、バッチ式、連続式のいずれでも良く、また、これらの重合方法を任意に組み合わせても良い。
【００２５】
上記のプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−２−２）の製造方法として、好ましくは、前記の固体触媒成分（１）と、有機アルミニウム化合物（２）と電子供与体成分（３）からなる触媒系の存在下に少なくとも２槽からなる重合槽を直列に配置し、上記プロピレン−エチレンブロック共重合体のプロピレン単独重合体成分を製造した後、製造された前記成分を次の重合槽に移し、その重合槽でプロピレン−エチレンランダム共重合体成分を連続して製造して、プロピレン−エチレンブロック共重合体を製造する方法である。
上記の製造方法で用いられる固体触媒成分（１）、有機アルミニウム化合物（２）および電子供与体成分（３）の使用量や、各触媒成分を重合槽へ供給する方法は、適宜、決めれば良い。
【００２６】
重合温度は、通常、−３０〜３００℃であり、好ましくは２０〜１８０℃である。重合圧力は、通常、常圧〜１０ＭＰａであり、好ましくは０．２〜５ＭＰａである。分子量調整剤として、例えば、水素を用いても良い。
【００２７】
上記プロピレン重合体（Ａ）の製造において、本重合を実施する前に、公知の方法によって、予備重合を行っても良い。公知の予備重合の方法としては、例えば、固体触媒成分（１）および有機アルミニウム化合物（２）の存在下、少量のプロピレンを供給して溶媒を用いてスラリー状態で実施する方法が挙げられる。
【００２８】
本発明で用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、エチレン−α−オレフィンランダム共重合体、または、これらの混合物が挙げられる。
【００２９】
共重合体（Ｂ）の密度は、０．８５０〜０．８９０ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．８５０〜０．８８０ｇ／ｃｍ3であり、より好ましくは０．８５５〜０．８７５ｇ／ｃｍ3である。
【００３０】
共重合体（Ｂ）に含有されるエチレン含量は、２０〜９５重量％であり、好ましくは、３０〜９０重量％であり、α−オレフィン含量は、８０〜５重量％であり、好ましくは７０〜１０重量％である。
【００３１】
共重合体（Ｂ）のＭＩ（測定温度は１９０℃、荷重は２．１６ｋｇ）は、０．５〜１００ｇ／１０分であり、好ましくは１〜５０ｇ／１０分である。
【００３２】
共重合体（Ｂ）に用いられるα−オレフィンとしては、炭素数４〜２０のα−オレフィンが挙げられ、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−エイコセン等が挙げられる。これらのα−オレフィンは単独で用いても良く、少なくとも２種を併用しても良い。α−オレフィンとして、好ましくは、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン等の炭素数４〜１２のα−オレフィンである。
【００３３】
共重合体（Ｂ）の製造方法としては、スラリー重合法、溶液重合法、塊状重合法、気相重合法等によって、所定のモノマーを、メタロセン系触媒を用いて重合する方法が挙げられる。
メタロセン系触媒としては、例えば、特開平３−１６３０８８号公報、特開平４−２６８３０７号公報、特開平９−１２７９０号公報、特開平９−８７３１３号公報、特開平１１−８０２３３号公報、特表平１０−５０８０５５号公報等に記載されているメタロセン系触媒が挙げられる。
メタロセン系触媒を用いる共重合体（Ｂ）の製造方法として、好ましくは、欧州特許出願公開第１２１１２８７号明細書に記載されている方法が挙げられる。
【００３４】
プロピレン重合体（Ａ）の含有量としては、４０〜９９重量％、好ましくは、６０〜９５重量％、さらに好ましくは７０〜９５重量％である。エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の含有量としては、１〜６０重量％、好ましくは、５〜４０重量％、さらに好ましくは５〜３０重量％である。但し、（Ａ）と（Ｂ）の合計量を１００重量％とする。
【００３５】
本発明で用いられるβ晶核剤（Ｃ）は、ポリプロピレンに含有させることにより、限られた熱履歴下でβ晶を多量に生成させる効果を有する低分子化合物である。本発明において用いるβ晶核剤としては、たとえば、特開平９−１９４６５０号公報などに開示されているような、γ-キナクリドン、下記（１）〜（３）で示されるアミド系化合物などが挙げられ、これらは単独または２種以上を混合して用いることができる。特に好ましいものはγ-キナクリドンである。
（１） Ｒ３−(Ｒ２)ＮＣＯ−Ｒ１−ＣＯＮ(Ｒ４)−Ｒ５
（２） Ｒ７−ＣＯＮＨ−Ｒ６−ＣＯＮＨ−Ｒ８
（３） Ｒ１０−ＣＯＮＨ−Ｒ９−ＮＨＣＯ−Ｒ１１
［式中、Ｒ1が炭素数１〜28の飽和若しくは不飽和の脂肪族、脂環族、または3,9-ビス（フェニル-4-イル）-2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5.5］ウンデカンを除く芳香族のジカルボン酸残基を示す場合、Ｒ2およびＲ4は水素を、Ｒ3およびＲ5は同一または異なって、炭素数３〜18のシクロアルキル基若しくはシクロアルケニル基、フェニル基、炭素数７〜18のアルキルフェニル基、アルケニルフェニル基、シクロアルキルフェニル基、ビフェニル基、アルキルシクロヘキシル基、アルケニルシクロヘキシル基、シクロアルキルシクロヘキシル基若しくはフェニルシクロヘキシル基、または炭素数７〜10のフェニルアルキル基若しくはシクロヘキシルアルキル基をそれぞれ示し、Ｒ1が3,9-ビス（フェニル-4-イル）-2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5.5］ウンデカンを示す場合、Ｒ2〜Ｒ5は同一または異なって、水素、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、またはＲ2およびＲ3、Ｒ4およびＲ5はそれぞれのω-端で相互に結合し共同してアルキレン基をそれぞれ示し、Ｒ6は炭素数１〜28の飽和若しくは不飽和の脂肪族、脂環族または芳香族のアミノ酸残基を、Ｒ7およびＲ8は同一または異なって、炭素数３〜18のシクロアルキル基若しくはシクロアルケニル基、フェニル基、炭素数７〜18のアルキルフェニル基、アルケニルフェニル基、シクロアルキルフェニル基、ビフェニル基、アルキルシクロヘキシル基、アルケニルシクロヘキシル基、シクロアルキルシクロヘキシル基若しくはフェニルシクロヘキシル基、または炭素数７〜10のフェニルアルキル基若しくはシクロヘキシルアルキル基をそれぞれ示し、Ｒ9は炭素数１〜24の脂肪族ジアミン残基、脂環族ジアミン残基または芳香族ジアミン残基（ただし、キシリレンジアミン残基を除く）を、Ｒ10およびＲ11は同一または異なって、炭素数３〜14のシクロアルキル基若しくはシクロアルケニル基、フェニル基、炭素数７〜10のアルキルフェニル基若しくはアルケニルフェニル基、または炭素数７〜９のフェニルアルキル基若しくはシクロヘキシルアルキル基をそれぞれ示す。］
【００３６】
β晶核剤（Ｃ）の添加量としては、（Ａ）と（Ｂ）の合計量１００重量部に対し０．００１〜１重量部、好ましくは０．００５〜０．５重量％、さらに好ましくは０．００５〜０．３重量部である。但し、（Ａ）と（Ｂ）の合計量を１００重量％とする。
【００３７】
本発明の発泡用ポリプロピレン系樹脂組成物のＭＩ（測定温度は２３０℃、荷重は２．１６ｋｇ）は、４０〜２００ｇ／１０分、好ましくは４０〜１５０ｇ／１０分、より好ましくは４０〜１２０ｇ／１０分である。
【００３８】
本発明の発泡用ポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法は、各成分を混練する方法が挙げられ、混練に用いられる装置としては、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、熱ロール等が挙げられる。混練の温度は、通常、１７０〜２５０℃であり、時間は、通常、１〜２０分である。また、各成分の混練は同時に行なってもよく、分割して行なってもよい。
【００３９】
本発明の発泡用ポリプロピレン系樹脂組成物には、必要に応じて、添加剤を含有させても良く、例えば、中和剤、酸化防止剤、耐光剤、紫外線吸収剤、銅害防止剤、滑剤、加工助剤、可塑剤、分散剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、造核剤、難燃剤、発泡剤、気泡防止剤、架橋剤、着色剤、顔料等が挙げられる。
【００４０】
本発明の発泡成形体は、本発明の発泡用ポリプロピレン系樹脂組成物に発泡剤を添加し、成形することによって得られるものである。本発明で使用される発泡剤としては、化学発泡剤、物理発泡剤などの公知の発泡剤が挙げられる。
本発明の発泡用ポリプロピレン系樹脂組成物を発泡成形する方法は、具体的には、射出発泡成形法、プレス発泡成形法、押出発泡成形法、スタンパブル発泡成形法などの公知の方法が挙げられる。
【００４１】
本発明の発泡成形体は、インサート成形、接着などの方法により表皮材を貼合して加飾発泡成形体とすることもできる。
【００４２】
前記の表皮材としては、公知の表皮材を使用できる。具体的な表皮材としては、織布、不織布、編布、熱可塑性樹脂または熱可塑性エラストマーからなるフィルム、シート等が例示される。さらに、これらの表皮材に、ポリウレタン、ゴム、熱可塑性エラストマー等のシートを積層した複合表皮材を使用してもよい。
表皮材には、さらにクッション層を設けることができる。かかるクッション層を構成する材料は、ポリウレタンフォーム、ＥＶＡフォーム、ポリプロピレンフォーム、ポリエチレンフォーム等が例示される。
【００４３】
本発明の成形体の用途としては、例えば、自動車内装部品または外装部品、二輪車部品、家具や電気製品の部品等が挙げられる。
【００４４】
自動車内装部品としては、例えば、インストルメンタルパネル、トリム、ドアーパネル、サイドプロテクター、コンソールボックス、コラムカバー等が挙げられ、自動車外装部品としては、例えば、バンパー、フェンダー、ホイールカバー等が挙げられ、二輪車部品としては、例えば、カウリング、マフラーカバー等が挙げられる。
【実施例】
【００４５】
以下、実施例および比較例によって、本発明を説明する。
実施例または比較例では、以下に示した樹脂および添加剤を用いた。
（１）プロピレン−（プロピレン−エチレン）共重合体（Ａ−１）
特開平７−２１６０１７記載の固体触媒成分を用いて気相重合法により製造した。
ＭＩ：３１．７ｇ／１０分
プロピレン−（プロピレン−エチレン）共重合体全体の極限粘度［η］T：１．６ｄｌ／ｇ
プロピレン単独重合体部分の極限粘度［η］P：０．９３ｄｌ／ｇ
プロピレン−エチレンランダム共重合体部分の共重合体全体に対する重量比率：２０重量％
プロピレン−エチレンランダム共重合体部分の極限粘度［η］EP：４．５ｄｌ/ｇ
プロピレン−エチレンランダム共重合体部分のエチレン単位含量：３６重量％
【００４６】
（２）プロピレン単独重合体（Ａ−２）
住友化学（株）社製 商品名：Ｕ５０１Ｅ１
ＭＩ：１２０ｇ／１０分
【００４７】
（３）プロピレン単独重合体（Ａ−３）
特開平７−２１６０１７記載の固体触媒成分を用いて気相重合法により製造した。
ＭＩ：３００ｇ／１０分
【００４８】
（４）エチレン−ブテン共重合体ゴム（Ｂ）
商品名： ＣＸ５５０５（住友化学社製）
密 度： ０．８７８（ｇ／ｃｍ３）
ＭＩ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）：１４（ｇ／１０分）
【００４９】
（５）β晶核剤マスターバッチ（Ｃ）
プロピレン単独重合体（Ａ−３）９９重量％とβ晶核剤であるキナクリドン（ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ Ｒｅｄ ２０２０（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）社製））１重量％を均一に予備混合した後、シリンダ温度２００℃に設定した二軸混錬機（東洋精機製２０ｍｍ押出機）を用いて、β晶核剤マスターバッチを得た。
［実施例１、比較例１〜２］
表１に示した各成分を所定量、計量し、タンブラーで均一に予備混合した後、二軸混練押出機（日本製鋼所社製ＴＥＸ４４ＳＳ ３０ＢＷ−２Ｖ型）を用いて、押出量３０〜５０ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回転数３００ｒｐｍ、ベント吸引下で混練押出して、プロピレン重合体組成物ペレットを製造した。
このペレットを用い、エンゲル社製ＥＳ２５５０／４００ＨＬ−ＭｕＣｅｌｌ（型締力４００トン）射出成形機を用いて、射出発泡成形を行った。
金型として、成形体概略寸法が、図１に示した成形品部寸法が２９０ｍｍ×３７０ｍｍ、高さ４５ｍｍ、型締めした状態の基本キャビティクリアランス（初期板厚）１．５ｍｍｔに、一部１．６ｍｍｔの部分を有するの箱型形状（ゲート構造：ダイレクトゲート）のものを用いた。
シリンダ温度２５０℃、金型温度５０℃に設定し、型締め後、発泡剤を含む前記組成物の射出を開始した。前記組成物を、金型キャビティ内に完全に射出充填した後、金型のキャビティ壁面を２．０ｍｍ後退させて該キャビティを増加させて組成物を発泡させた。発泡した組成物を更に冷却し、完全に固化させて発泡成形体を得、ゲートから１００ｍｍの部位にて発泡成形体の評価を行った。結果を表１に示す。
【００５０】
実施例および比較例で用いた樹脂成分及び組成物の物性の測定法を以下に示した。
（１）メルトインデックス（ＭＩ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ−Ｋ−６７５８に規定された方法に従って測定した。
２３０℃、２．１６ｋｇ荷重にて測定した。
【００５１】
（２）プロピレン−エチレンブロック共重合体の構造分析
（２−１）プロピレン−エチレンブロック共重合体の固有粘度
（２−１−ａ）プロピレン単独重合体成分の固有粘度：[η]P
プロピレン−エチレンブロック共重合体のプロピレン単独重合体成分の固有粘度：[η] Pはその製造時に、プロピレン単独重合体の重合後に重合槽内よりプロピレン単独重合体を取り出し、取り出されたプロピレン単独重合体の[η]Pを測定して求めた。
【００５２】
（２−１−ｂ）プロピレン−エチレンランダム共重合体成分の固有粘度：[η]EP
プロピレン−エチレンブロック共重合体のプロピレン−エチレンランダム共重合体成分の固有粘度：[η]EPは、プロピレン単独重合体成分の固有粘度：[η]Pとプロピレン−エチレンブロック共重合体全体の固有粘度：[η]Tをそれぞれ測定し、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分のプロピレン−エチレンブロック共重合体全体に対する重量比率：Ｘを用いて次式から計算により求めた。
[η]EP＝[η]T／Ｘ−（１／Ｘ−１）[η]EP
[η]P：プロピレン単独重合体成分の固有粘度（ｄｌ／ｇ）
[η]T：プロピレン−エチレンブロック共重合体全体の固有粘度（ｄｌ／ｇ）
【００５３】
（２−１−ｃ）プロピレン−エチレンランダム共重合体成分のプロピレン−エチレンブロック共重合体全体に対する重量比率：Ｘ
プロピレン−エチレンランダム共重合体成分のプロピレン−エチレンブロック共重合体全体に対する重量比率：Ｘはプロピレン単独重合体成分とプロピレン−エチレンブロック共重合体全体の結晶融解熱量をそれぞれ測定し、次式を用いて計算により求めた。結晶融解熱量は、示差走査型熱分析（ＤＳＣ）により測定した。
Ｘ＝１−（ΔＨf）T／（ΔＨf）P
（ΔＨf）T：ブロック共重合体全体の融解熱量（ｃａｌ／ｇ）
（ΔＨf）P：プロピレン単独重合体成分の融解熱量（ｃａｌ／ｇ）
【００５４】
（３）プロピレン−エチレンブロック共重合体中のプロピレン−エチレンランダム共重合体成分のエチレン含量：（Ｃ2'）EP
プロピレン−エチレンブロック共重合体のプロピレン−エチレンランダム共重合体成分のエチレン含量：（Ｃ2'）EPは、赤外線吸収スペクトル法によりプロピレン−エチレンブロック共重合体全体のエチレン含量（Ｃ2'）Tを測定し、次式を用いて計算により求めた。
（Ｃ2'）EP＝（Ｃ2'）T／Ｘ
（Ｃ2'）T：プロピレン−エチレンブロック共重合体全体のエチレン含量（重量％）
（Ｃ2'）EP：プロピレン−エチレンランダム共重合体成分のエチレン含量（重量％）
Ｘ：プロピレン−エチレンランダム共重合体成分のプロピレン−エチレンブロック共重合体全体に対する重量比率
【００５５】
（５）発泡体の外観評価（シルバーストリーク）
発泡成形により得られたポリプロピレン系樹脂組成物発泡成形体のゲ−ト部から１００ｍｍ離れた部位の図１に示した直径６０ｍｍの円の範囲を目視で評価し、以下に示したとおりに判定した。
○：発泡成形体の表面のシルバーストリークが目視では確認できない
△：シルバーストリークがやや目立つ
×：シルバーストリークが目立つ
【００５６】
【表１】
【００５７】
本発明の要件を満足する実施例１では、シルバーストリークの少ない成形体が得られたことが分かる。これに対して、本発明の要件である（Ｃ）β晶核剤を用いなかった比較例１、および（Ｂ）エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を用いなかった比較例２では、シルバーストリークの目立つ成形体が得られた。
【図面の簡単な説明】
【００５８】
【図１】実施例１で作製したポリプロピレン系樹脂組成物の発泡成形体の斜視図。
【符号の説明】
【００５９】
１：ゲート接触部分
２：シルバーストリークを評価した部位
【特許請求の範囲】
【請求項１】
プロピレン単独重合体（Ａ−１）およびプロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）からなる群から選ばれる少なくとも１種のプロピレン重合体（Ａ）４０〜９５重量％と、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）５〜６０重量％とを含有する樹脂組成物（ただし、（Ａ）と（Ｂ）の合計を１００重量％とする）１００重量部と、（Ｃ）β晶核剤０．００１〜１０重量部とを含有する発泡用ポリプロピレン系樹脂組成物。
【請求項２】
（Ｃ）β晶核剤がγ−キナクリドンである請求項１記載の発泡用ポリプロピレン系樹脂組成物。
【請求項３】
（Ｂ）エチレン−α−オレフィン共重合体の密度が０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ３である請求項１又は２に記載の発泡用ポリプロピレン系樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３の何れか１項記載の発泡用ポリプロピレン系樹脂組成物からなる発泡成形体。
【請求項１】
プロピレン単独重合体（Ａ−１）およびプロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）からなる群から選ばれる少なくとも１種のプロピレン重合体（Ａ）４０〜９５重量％と、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）５〜６０重量％とを含有する樹脂組成物（ただし、（Ａ）と（Ｂ）の合計を１００重量％とする）１００重量部と、（Ｃ）β晶核剤０．００１〜１０重量部とを含有する発泡用ポリプロピレン系樹脂組成物。
【請求項２】
（Ｃ）β晶核剤がγ−キナクリドンである請求項１記載の発泡用ポリプロピレン系樹脂組成物。
【請求項３】
（Ｂ）エチレン−α−オレフィン共重合体の密度が０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ３である請求項１又は２に記載の発泡用ポリプロピレン系樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３の何れか１項記載の発泡用ポリプロピレン系樹脂組成物からなる発泡成形体。
【図１】
【公開番号】特開２００８−２５５１９１（Ｐ２００８−２５５１９１Ａ）
【公開日】平成２０年１０月２３日（２００８．１０．２３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−９７５１９（Ｐ２００７−９７５１９）
【出願日】平成１９年４月３日（２００７．４．３）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１０月２３日（２００８．１０．２３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年４月３日（２００７．４．３）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
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