着色光ファイバ素線
【課題】水中に長期浸漬しても裸光ファイバとプライマリ層との界面が部分的に剥離することがなく、光伝送損失が増加しない、耐水性に優れた着色光ファイバ素線を提供する。
【解決手段】裸光ファイバ（１）の外周に少なくとも１つの被覆層を有する光ファイバ素線（１０）の外周に着色層（４）を有する着色光ファイバ素線（２０）であって、前記裸光ファイバ（１）に接する前記被覆層、前記着色層（４）に接する前記被覆層、及び前記着色層（４）が紫外線硬化樹脂からなり、前記着色層（４）を構成する紫外線硬化樹脂の硬化前の波長３００〜４５０ｎｍの光に対する透過度平均値が０．０５〜０．５５である着色光ファイバ素線（２０）。
【解決手段】裸光ファイバ（１）の外周に少なくとも１つの被覆層を有する光ファイバ素線（１０）の外周に着色層（４）を有する着色光ファイバ素線（２０）であって、前記裸光ファイバ（１）に接する前記被覆層、前記着色層（４）に接する前記被覆層、及び前記着色層（４）が紫外線硬化樹脂からなり、前記着色層（４）を構成する紫外線硬化樹脂の硬化前の波長３００〜４５０ｎｍの光に対する透過度平均値が０．０５〜０．５５である着色光ファイバ素線（２０）。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は水中に長期浸漬しても光伝送損失が増加しない、耐水性に優れた着色光ファイバ素線に関する。
【背景技術】
【０００２】
着色光ファイバ素線は、一般的には、裸光ファイバ表面にソフト材と呼ばれる樹脂組成物からなる柔軟なプライマリ層と、その外側に、ハード材と呼ばれる樹脂組成物からなる剛性の高いセカンダリ層を有する光ファイバ素線の外周に、顔料を有する樹脂組成物からなる着色層を有する構造を持つ。
従来、着色光ファイバ素線は、水中に長期間浸漬されると、裸光ファイバとプライマリ層との界面が部分的に剥離し、該着色光ファイバ素線は長手方向に不均一なマイクロベンドを受け、光伝送損失が大きく増加するという問題があった。
これに関して、特許文献１では、裸光ファイバとプライマリ層界面の密着力を高く調整することにより改善が試みられているが十分ではない。
【特許文献１】特開平９−５５８７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、水中に長期浸漬しても裸光ファイバとプライマリ層との界面が部分的に剥離することがなく、光伝送損失が増加しない、耐水性に優れた着色光ファイバ素線を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは前記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、水中浸漬された裸光ファイバとプライマリ層との界面が部分的に剥離する現象は、着色層を構成する紫外線硬化樹脂の硬化前の透過度平均値が関係しており、この透過度平均値をある範囲に限定することにより、前記の問題が解決し得ることを見出し、本発明に至った。
これは、光ファイバ素線の製造工程において、一度、紫外線硬化された紫外線硬化樹脂からなるプライマリ層が、後の着色工程において、着色層を透過した紫外線で再度硬化されるため、一度紫外線硬化されてある程度の架橋構造が完成したプライマリ層のマトリクスが、再度の紫外線照射により未反応の残留物が再度架橋することとなり、マトリクス内部により大きい歪が生じることが関与していると考えられる。
本発明の着色光ファイバ素線は、裸光ファイバの外周に少なくとも１つの被覆層を有する光ファイバ素線の外周に着色層を有する着色光ファイバ素線であって、前記裸光ファイバに接する前記被覆層、前記着色層に接する前記被覆層、及び前記着色層が紫外線硬化樹脂からなり、前記着色層を構成する紫外線硬化樹脂の硬化前の波長３００〜４５０ｎｍの光に対する透過度平均値が０．０５〜０．５５であることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００５】
本発明の着色光ファイバ素線は、着色層の硬化が十分で、水中に長期間浸漬されても裸光ファイバとプライマリ層との界面が部分的に剥離することがなく、長期信頼性の高い耐水特性を有するという優れた効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
以下、本発明の好ましい一実施態様について、添付の図面に基づいて詳細に説明をする。
図１は、本発明の着色光ファイバ素線の好ましい一実施態様の横断面図である。本発明の着色光ファイバ素線２０は、裸光ファイバ１の外周に、緩衝層である柔軟なプライマリ層２と、その外側に、強度保持層である剛性の高いセカンダリ層３を有する光ファイバ素線１０の外周に、識別が可能な着色層４を有する構造である。
本発明に用いられる裸光ファイバ１は特に限定されないが、石英系シングルモード、石英系マルチモード、石英系ステップインデックス、石英系分散シフト、多成分系、プラスティック系、プラスティッククラッド系等を用いることができる。
本発明の光ファイバ素線におけるプライマリ層２には、紫外線硬化樹脂が用いられる。セカンダリ層３は特に限定されないが、主に紫外線硬化型の樹脂組成物（以下、単にＵＶ樹脂という）が用いられ、硬化速度の観点からウレタン−アクリレート系やエポキシ−アクリレート系のオリゴマーを主成分としたものが好適である。
着色層４は特に限定されないが、顔料、隠蔽材（例えばチタンホワイト）が添加されたウレタン−アクリレート系やエポキシ−アクリレート系のオリゴマーを主成分としたＵＶ樹脂が用いられる。
【０００７】
本発明の光ファイバ素線は、任意の方法で作製することができる。例えば、気相軸付法（ＶＡＤ）法や内付化学気相堆積法（ＭＣＶＤ法）等によって光ファイバ用母材を形成し
、光ファイバ母材を線引き炉によりその先端から加熱溶融して、所定の外径例えば、約１００〜２００μｍの光ファイバの裸線に溶融紡糸する。この光ファイバは、ファイバ冷却装置により樹脂被覆に適する温度まで冷却された後、一次被覆用樹脂被覆装置を通り、一次被覆用ＵＶ樹脂を所定の厚さにその周囲に塗布され、次いで一次被覆用紫外線硬化装置に入り、紫外線照射ランプに照射され、塗布された前記ＵＶ樹脂が架橋・硬化される。続いて、一次被覆用外径測定器を通り、二次被覆用樹脂被覆装置で二次被覆用ＵＶ樹脂を塗布され、二次被覆用紫外線硬化装置に入り紫外線により塗布されたＵＶ樹脂が架橋・硬化される。ＵＶ樹脂を被覆された光ファイバは、二次被覆用外径測定器を通り、キャプスタン又はプーリーを経て巻取り装置にてボビンに巻取られる。
一次被覆および二次被覆が施され、ボビンに巻きとられた光ファイバ素線は、別工程にて再度巻きほぐされ、着色層用樹脂被覆装置を通り、着色層用ＵＶ樹脂を所定の厚さにその周囲に塗布され、次いで着色層用紫外線硬化装置に入り、紫外線照射ランプに照射され、塗布された前記ＵＶ樹脂が架橋・硬化される（例えば特開２００３−２１２６０５号公報参照）。
【０００８】
ＵＶ樹脂は、一般的に、不飽和基（例えばアクリロイル基）を含有するラジカル重合性オリゴマー、反応性希釈剤としての反応性モノマー、光エネルギーを吸収してラジカル等の活性種を発生する重合開始剤を基本的構成成分として含有しており、更に各種添加剤（顔料、着色剤、紫外線吸収剤、光安定剤、増感剤、連鎖移動剤、重合禁止剤、シランカップリング剤、レベリング剤、滑剤、酸化安定剤、老化防止剤、耐侯剤、保存安定剤、可塑剤、界面活性剤等）等が必要量配合されたものである。また、ＵＶ樹脂は主にラジカル重合性オリゴマーの種類、構造、分子量、及び反応性モノマー、重合開始剤の種類を選定することにより、及びラジカル重合性オリゴマー、反応性モノマー、重合開始剤の配合比を調整することによって、着色光ファイバ素線のプライマリ層用途、セカンダリ層用途、着色層用途として求められる各々の特性（透過度、硬化後のヤング率、硬化速度、吸水率等）のものが得られる。
【０００９】
例えば、本発明に用いられるＵＶ樹脂は、プライマリ層用途としては好ましくは硬化後のヤング率が２．５ＭＰａ以下、より好ましくは１．５ＭＰａ以下であり、セカンダリ層用途としては好ましくは硬化後のヤング率が１００〜２０００ＭＰａ、より好ましくは４００〜１０００ＭＰａであり、着色層用途としては好ましくは硬化後のヤング率が１００〜３０００ＭＰａ、より好ましくは２００〜２０００ＭＰａである。
【００１０】
本発明の着色光ファイバ素線において、着色層を構成するＵＶ樹脂の硬化前の波長３００〜４５０ｎｍの光に対する透過度平均値は０．０５〜０．５５であり、好ましくは、０．１〜０．５である。該透過度平均値が０．０５未満では、着色層とセカンダリ層との界面部分の硬化が不十分になり、着色層はセカンダリ層界面から容易に剥離、欠落してしまい、識別が不可能になる。一方、該透過度平均値が０．５５を超えると、着色光ファイバ素線を水中に浸漬したとき、裸光ファイバとプライマリ層との界面で部分的な剥離が起こりやすく、伝送損失の増加が大きくなりやすい。
【００１１】
本発明における透過度は以下の式によって表される。
Ｔ＝Ｉ／Ｉ0＝１／１０A＝１／１０εcl
式中、Ｔは透過度を表し、Ｉは透過光強度を表し、Ｉ0は入射光強度を表し、Ａは吸光度を表し、εは分子吸光係数を表し、ｃは吸収物質の濃度を表し、ｌは光が透過する媒体の距離を表す。
【００１２】
着色層を構成するＵＶ樹脂の硬化前の透過度は、例えば以下のようにして測定することができる。石英ガラス板（例えば４０ｍｍ×３０ｍｍ×２ｍｍ）上に、着色層用ＵＶ樹脂を１ｇ滴下し、スピンコーターを用いて、石英ガラス板上に、着色層用ＵＶ樹脂の５μｍ厚さの均一な塗布層を形成させる。この石英ガラス板上に形成された着色層用ＵＶ樹脂塗布層について、分光光度計を用いて、吸光度Ａを測定する。測定波長は３００ｎｍから４５０ｎｍまでで、０．２ｎｍ間隔で行う。このようにして硬化前の液状の着色層用ＵＶ樹脂の各波長での吸光度Ａを測定し、着色層厚さが５μｍであった場合の各波長における透過度をＴ（５）算出する。従って、着色光ファイバ素線の着色層厚さがｔ（μｍ）の場合の透過度Ｔ（ｔ）はＴ（ｔ）＝{Ｔ（５）}t/5として算出できる。
本発明では、３００ｎｍから４５０ｎｍまでの紫外線を０．２ｎｍ間隔で測定された透過度を単純に算術平均したものを透過度平均値とする。
図２に、上記方法により５μｍ厚の未硬化の着色層を測定した透過度特性、着色層の透過度平均値Ｔの一例を特性図として示す。図示した例では着色層の透過度平均値Ｔは０．３８である。
【００１３】
着色層の透過度平均値Ｔは前記着色層用ＵＶ樹脂の基本的構成成分であるラジカル重合性オリゴマーの種類、重合開始剤の種類及び添加量、並びに顔料、着色剤、隠蔽材の種類、添加量、着色層厚の影響を受ける。
また、ＵＶ樹脂は硬化後に透過度平均値Ｔが０．０５程度大きくなるのが一般的であるため、この向上を想定して材料を選定することが好ましい。すなわち、本発明の着色光ファイバ素線としては、硬化後の着色層は波長３００〜４５０ｎｍの光における透過度平均値が０．１〜０．６であることが好ましい。
【００１４】
本発明の着色光ファイバ素線おけるプライマリ層、セカンダリ層、及び着色層の厚み（硬化後）は特に制限されないが、プライマリ層とセカンダリ層は約１０〜約５０μｍ、着色層は約０．５〜約１０μｍが好ましい。例えば直径約１２５μｍの裸光ファイバを使用する場合は、着色層の外径が２４０〜２７０μｍ程度となるように構成されることが一般的である。なお、上記の層の厚みは硬化中に１〜５０％程度縮小する場合があるため、そのような場合は厚みの縮小を想定して硬化前の樹脂層の厚みを設定することが好ましい。
【実施例】
【００１５】
次に、本発明について実施例に基づきさらに詳細に説明する。
（着色光ファイバ素線の作製）
外径１２５μｍの石英系シングルモード裸光ファイバ１上に、以下のプライマリ樹脂によりプライマリ層２を形成した（外径約１９５μｍ）。
［プライマリ樹脂］ ポリプロピレングリコール５００ｇ（数平均分子量２０００）、２，４−トリレンジイソシアネート６０ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレート３０ｇから合成されたポリエーテル系ウレタンアクリレート（数平均分子量５０００）を前記の重合性オリゴマー（Ｉ）とし、反応性モノマー（II）と反応させ、０．２ｍｍ厚の硬化シートとした時のヤング率が１．０ＭＰａに調整された樹脂組成物。
【００１６】
更にその上に、以下のセカンダリ樹脂によりセカンダリ層３を形成し、光ファイバ素線１０を得た（外径約２４５μｍ）。
［セカンダリ樹脂］ ポリテトラメチレングリコールとアジピン酸と１，６−ヘキサンジオールの共重合ポリエステルポリオール５００ｇ（数平均分子量８５０）、イソフォロンジイソシアネート２４６ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレート１３７ｇから合成されたポリエステル系ウレタンアクリレート（数平均分子量１５００）を重合性オリゴマーとし、反応性モノマー（II）と反応させ、０．２ｍｍ厚の硬化シートとした時のヤング率が６００ＭＰａに調整された樹脂組成物。
【００１７】
更に、セカンダリ層３上に、液状の着色層４用ＵＶ樹脂（下記表１記載）を塗布し、引き続き紫外線を照射して硬化させ、厚さ２．５〜１０μｍの着色層４を形成し、下記表２に示す実施例１〜９、比較例１〜４の着色光ファイバ素線２０を得た（外径約２５０〜２６５μｍ）。
尚、光ファイバ素線、着色光ファイバ素線の線速は１５００ｍ／ｍｉｎであり、紫外線照射は、プライマリ層、セカンダリ層、着色層ともに酸素濃度３％以下、ＵＶ照度２０００ｍＷ／ｃｍ2、ＵＶ照射量１００ｍＪ／ｃｍ2の条件で行った。また、硬化シートのヤング率は、大気中、ＵＶ照度２００ｍＷ／ｃｍ2、ＵＶ照射量２００ｍＪ／ｃｍ2の条件で硬化させた０．２ｍｍ厚シートを別途作製し、これについて２３℃、引張り速度１ｍｍ／ｍｉｎの条件で引張り試験を行い、２．５％歪時の引張り強さから算出した。
【００１８】
着色層４には、顔料、隠蔽材が未添加の状態で０．２ｍｍ硬化シートのヤング率が８００ＭＰａ、及び１４００ＭＰａの二種類のウレタンアクリレート系ＵＶ樹脂に、顔料、隠蔽材（チタンホワイト）を添加したものを用い、顔料の添加量を調整して種々の透過度平均値とした着色層用ＵＶ樹脂を調製した。顔料としては、黒：カーボンブラック（東海カーボン社製、＃８３００、商品名）、赤：キナクリドン（ＣＡＳ−Ｎｏ．９８０−２６−７）、青：フタロシアニン（ＣＡＳ−Ｎｏ．５７４−９３−６）を用いた。各着色層用ＵＶ樹脂について表１に示す。
【００１９】
【表１】
【００２０】
硬化前の着色層の波長領域３００〜４５０ｎｍにおける透過度平均値Ｔは、以下のようにして求めた。まず、着色光ファイバ素線の着色層用の硬化前の液状ＵＶ樹脂を石英ガラス板（４０ｍｍ×３０ｍｍ×２ｍｍ）上に１ｇ滴下し、スピンコーターを用いて、石英ガラス板上に、着色層用ＵＶ樹脂の５μｍ厚さの均一な塗布層を形成させ、薄層ＵＶ樹脂試料を作製した。この石英ガラス板上に形成された着色層用ＵＶ樹脂塗布層について、分光光度計（ＨＩＴＡＣＨＩ Ｕ−３４１０、商品名、日立計測器サービス（株）社製）を用いて吸光度Ａを測定した。測定波長は３００ｎｍから４５０ｎｍまでで、０．２ｎｍ間隔で行った。測定された各波長の吸光度Ａの値から前記式より着色光ファイバ素線の着色層と同じ厚みである５μｍの値に換算し、更に前記式により各波長の透過度を算出した。その際、３００ｎｍから４５０ｎｍまで０．２ｎｍ間隔で測定された各波長の透過度を単純に算術平均したものを透過度平均値とした。
【００２１】
（着色光ファイバ素線の評価）
作製した着色光ファイバ素線２０の温水浸漬後における裸光ファイバとプライマリ層間の剥離の有無、温水浸漬後のロス増について判定し、また、着色層のセカンダリ層との界面付近の硬化度の指標として、スポンジたわしで１０回しごいた後の着色層の剥離の有無（着色層の硬化が不十分のとき着色層がセカンダリ層表面から剥離する）について判定した。結果を表２に示す。
【００２２】
着色光ファイバ素線２０の温水浸漬後における剥離の有無は、約１ｍの着色光ファイバ素線２０を６０℃のイオン交換水中に３０日間浸漬後、光学顕微鏡を用いて透過光で１００倍程度の倍率で裸光ファイバ１とプライマリ層２との界面を観察することによって判定した。剥離が全く無い場合を◎、極微小剥離（問題ないレベル）が存在する場合を○、剥離が有る場合を×として表２に示した。
【００２３】
着色光ファイバ素線２０の温水浸漬後のロス増は、１ｋｍ束取りした着色光ファイバ素線２０を６０℃のイオン交換水中に３０日間浸漬させた後にＯＴＤＲ（光時間領域反射測定器：Optical Time Domain Reflectometer）を用いて測定した。測定の際の波長は１５５０ｎｍであった。ロス増は小さいほうが良く、０．０５ｄｂ／ｋｍ以下が実用レベルである。
【００２４】
着色層４のセカンダリ層３との界面付近の硬化度の指標としての、着色光ファイバ素線２０の着色層４の剥離の有無は、製造後の約３０ｃｍの着色光ファイバ素線２０につき、スポンジたわしを用いて１０回しごいた後、着色層４がセカンダリ層３表面から剥離したかどうか観察することによって判定した。剥離が全く無い場合を◎、微小剥離（問題ないレベル）が存在する場合を○、剥離が有る場合を×として表２に示した。
【００２５】
【表２】
【００２６】
表２から明らかなように、着色層の硬化前の透過度平均値が０．５５を超える比較例１及び２は、温水浸漬後に剥離があり、伝送損失の増加が大きかった。また、着色層の硬化前の透過度平均値が０．０５未満の比較例３及び４は、着色層とセカンダリ層との界面部分の硬化が不十分で、着色層がセカンダリ層界面から剥離してしまった。これに対し、本発明の光ファイバ素線である実施例１〜９は着色層４がセカンダリ層３表面から剥離せず、着色層４の硬化が十分であり、６０℃のイオン交換水中に３０日間浸漬後でも、裸光ファイバ１とプライマリ層２との界面が部分的に剥離することがなく、ロス増が小さいことがわかった。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】本発明の着色光ファイバ素線の好ましい一実施態様の横断面図である。
【図２】透過度の一例を示す特性図である。
【符号の説明】
【００２８】
１ 裸光ファイバ
２ プライマリ層
３ セカンダリ層
４ 着色層
１０ 光ファイバ素線
２０ 着色光ファイバ素線
【技術分野】
【０００１】
本発明は水中に長期浸漬しても光伝送損失が増加しない、耐水性に優れた着色光ファイバ素線に関する。
【背景技術】
【０００２】
着色光ファイバ素線は、一般的には、裸光ファイバ表面にソフト材と呼ばれる樹脂組成物からなる柔軟なプライマリ層と、その外側に、ハード材と呼ばれる樹脂組成物からなる剛性の高いセカンダリ層を有する光ファイバ素線の外周に、顔料を有する樹脂組成物からなる着色層を有する構造を持つ。
従来、着色光ファイバ素線は、水中に長期間浸漬されると、裸光ファイバとプライマリ層との界面が部分的に剥離し、該着色光ファイバ素線は長手方向に不均一なマイクロベンドを受け、光伝送損失が大きく増加するという問題があった。
これに関して、特許文献１では、裸光ファイバとプライマリ層界面の密着力を高く調整することにより改善が試みられているが十分ではない。
【特許文献１】特開平９−５５８７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、水中に長期浸漬しても裸光ファイバとプライマリ層との界面が部分的に剥離することがなく、光伝送損失が増加しない、耐水性に優れた着色光ファイバ素線を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは前記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、水中浸漬された裸光ファイバとプライマリ層との界面が部分的に剥離する現象は、着色層を構成する紫外線硬化樹脂の硬化前の透過度平均値が関係しており、この透過度平均値をある範囲に限定することにより、前記の問題が解決し得ることを見出し、本発明に至った。
これは、光ファイバ素線の製造工程において、一度、紫外線硬化された紫外線硬化樹脂からなるプライマリ層が、後の着色工程において、着色層を透過した紫外線で再度硬化されるため、一度紫外線硬化されてある程度の架橋構造が完成したプライマリ層のマトリクスが、再度の紫外線照射により未反応の残留物が再度架橋することとなり、マトリクス内部により大きい歪が生じることが関与していると考えられる。
本発明の着色光ファイバ素線は、裸光ファイバの外周に少なくとも１つの被覆層を有する光ファイバ素線の外周に着色層を有する着色光ファイバ素線であって、前記裸光ファイバに接する前記被覆層、前記着色層に接する前記被覆層、及び前記着色層が紫外線硬化樹脂からなり、前記着色層を構成する紫外線硬化樹脂の硬化前の波長３００〜４５０ｎｍの光に対する透過度平均値が０．０５〜０．５５であることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００５】
本発明の着色光ファイバ素線は、着色層の硬化が十分で、水中に長期間浸漬されても裸光ファイバとプライマリ層との界面が部分的に剥離することがなく、長期信頼性の高い耐水特性を有するという優れた効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
以下、本発明の好ましい一実施態様について、添付の図面に基づいて詳細に説明をする。
図１は、本発明の着色光ファイバ素線の好ましい一実施態様の横断面図である。本発明の着色光ファイバ素線２０は、裸光ファイバ１の外周に、緩衝層である柔軟なプライマリ層２と、その外側に、強度保持層である剛性の高いセカンダリ層３を有する光ファイバ素線１０の外周に、識別が可能な着色層４を有する構造である。
本発明に用いられる裸光ファイバ１は特に限定されないが、石英系シングルモード、石英系マルチモード、石英系ステップインデックス、石英系分散シフト、多成分系、プラスティック系、プラスティッククラッド系等を用いることができる。
本発明の光ファイバ素線におけるプライマリ層２には、紫外線硬化樹脂が用いられる。セカンダリ層３は特に限定されないが、主に紫外線硬化型の樹脂組成物（以下、単にＵＶ樹脂という）が用いられ、硬化速度の観点からウレタン−アクリレート系やエポキシ−アクリレート系のオリゴマーを主成分としたものが好適である。
着色層４は特に限定されないが、顔料、隠蔽材（例えばチタンホワイト）が添加されたウレタン−アクリレート系やエポキシ−アクリレート系のオリゴマーを主成分としたＵＶ樹脂が用いられる。
【０００７】
本発明の光ファイバ素線は、任意の方法で作製することができる。例えば、気相軸付法（ＶＡＤ）法や内付化学気相堆積法（ＭＣＶＤ法）等によって光ファイバ用母材を形成し
、光ファイバ母材を線引き炉によりその先端から加熱溶融して、所定の外径例えば、約１００〜２００μｍの光ファイバの裸線に溶融紡糸する。この光ファイバは、ファイバ冷却装置により樹脂被覆に適する温度まで冷却された後、一次被覆用樹脂被覆装置を通り、一次被覆用ＵＶ樹脂を所定の厚さにその周囲に塗布され、次いで一次被覆用紫外線硬化装置に入り、紫外線照射ランプに照射され、塗布された前記ＵＶ樹脂が架橋・硬化される。続いて、一次被覆用外径測定器を通り、二次被覆用樹脂被覆装置で二次被覆用ＵＶ樹脂を塗布され、二次被覆用紫外線硬化装置に入り紫外線により塗布されたＵＶ樹脂が架橋・硬化される。ＵＶ樹脂を被覆された光ファイバは、二次被覆用外径測定器を通り、キャプスタン又はプーリーを経て巻取り装置にてボビンに巻取られる。
一次被覆および二次被覆が施され、ボビンに巻きとられた光ファイバ素線は、別工程にて再度巻きほぐされ、着色層用樹脂被覆装置を通り、着色層用ＵＶ樹脂を所定の厚さにその周囲に塗布され、次いで着色層用紫外線硬化装置に入り、紫外線照射ランプに照射され、塗布された前記ＵＶ樹脂が架橋・硬化される（例えば特開２００３−２１２６０５号公報参照）。
【０００８】
ＵＶ樹脂は、一般的に、不飽和基（例えばアクリロイル基）を含有するラジカル重合性オリゴマー、反応性希釈剤としての反応性モノマー、光エネルギーを吸収してラジカル等の活性種を発生する重合開始剤を基本的構成成分として含有しており、更に各種添加剤（顔料、着色剤、紫外線吸収剤、光安定剤、増感剤、連鎖移動剤、重合禁止剤、シランカップリング剤、レベリング剤、滑剤、酸化安定剤、老化防止剤、耐侯剤、保存安定剤、可塑剤、界面活性剤等）等が必要量配合されたものである。また、ＵＶ樹脂は主にラジカル重合性オリゴマーの種類、構造、分子量、及び反応性モノマー、重合開始剤の種類を選定することにより、及びラジカル重合性オリゴマー、反応性モノマー、重合開始剤の配合比を調整することによって、着色光ファイバ素線のプライマリ層用途、セカンダリ層用途、着色層用途として求められる各々の特性（透過度、硬化後のヤング率、硬化速度、吸水率等）のものが得られる。
【０００９】
例えば、本発明に用いられるＵＶ樹脂は、プライマリ層用途としては好ましくは硬化後のヤング率が２．５ＭＰａ以下、より好ましくは１．５ＭＰａ以下であり、セカンダリ層用途としては好ましくは硬化後のヤング率が１００〜２０００ＭＰａ、より好ましくは４００〜１０００ＭＰａであり、着色層用途としては好ましくは硬化後のヤング率が１００〜３０００ＭＰａ、より好ましくは２００〜２０００ＭＰａである。
【００１０】
本発明の着色光ファイバ素線において、着色層を構成するＵＶ樹脂の硬化前の波長３００〜４５０ｎｍの光に対する透過度平均値は０．０５〜０．５５であり、好ましくは、０．１〜０．５である。該透過度平均値が０．０５未満では、着色層とセカンダリ層との界面部分の硬化が不十分になり、着色層はセカンダリ層界面から容易に剥離、欠落してしまい、識別が不可能になる。一方、該透過度平均値が０．５５を超えると、着色光ファイバ素線を水中に浸漬したとき、裸光ファイバとプライマリ層との界面で部分的な剥離が起こりやすく、伝送損失の増加が大きくなりやすい。
【００１１】
本発明における透過度は以下の式によって表される。
Ｔ＝Ｉ／Ｉ0＝１／１０A＝１／１０εcl
式中、Ｔは透過度を表し、Ｉは透過光強度を表し、Ｉ0は入射光強度を表し、Ａは吸光度を表し、εは分子吸光係数を表し、ｃは吸収物質の濃度を表し、ｌは光が透過する媒体の距離を表す。
【００１２】
着色層を構成するＵＶ樹脂の硬化前の透過度は、例えば以下のようにして測定することができる。石英ガラス板（例えば４０ｍｍ×３０ｍｍ×２ｍｍ）上に、着色層用ＵＶ樹脂を１ｇ滴下し、スピンコーターを用いて、石英ガラス板上に、着色層用ＵＶ樹脂の５μｍ厚さの均一な塗布層を形成させる。この石英ガラス板上に形成された着色層用ＵＶ樹脂塗布層について、分光光度計を用いて、吸光度Ａを測定する。測定波長は３００ｎｍから４５０ｎｍまでで、０．２ｎｍ間隔で行う。このようにして硬化前の液状の着色層用ＵＶ樹脂の各波長での吸光度Ａを測定し、着色層厚さが５μｍであった場合の各波長における透過度をＴ（５）算出する。従って、着色光ファイバ素線の着色層厚さがｔ（μｍ）の場合の透過度Ｔ（ｔ）はＴ（ｔ）＝{Ｔ（５）}t/5として算出できる。
本発明では、３００ｎｍから４５０ｎｍまでの紫外線を０．２ｎｍ間隔で測定された透過度を単純に算術平均したものを透過度平均値とする。
図２に、上記方法により５μｍ厚の未硬化の着色層を測定した透過度特性、着色層の透過度平均値Ｔの一例を特性図として示す。図示した例では着色層の透過度平均値Ｔは０．３８である。
【００１３】
着色層の透過度平均値Ｔは前記着色層用ＵＶ樹脂の基本的構成成分であるラジカル重合性オリゴマーの種類、重合開始剤の種類及び添加量、並びに顔料、着色剤、隠蔽材の種類、添加量、着色層厚の影響を受ける。
また、ＵＶ樹脂は硬化後に透過度平均値Ｔが０．０５程度大きくなるのが一般的であるため、この向上を想定して材料を選定することが好ましい。すなわち、本発明の着色光ファイバ素線としては、硬化後の着色層は波長３００〜４５０ｎｍの光における透過度平均値が０．１〜０．６であることが好ましい。
【００１４】
本発明の着色光ファイバ素線おけるプライマリ層、セカンダリ層、及び着色層の厚み（硬化後）は特に制限されないが、プライマリ層とセカンダリ層は約１０〜約５０μｍ、着色層は約０．５〜約１０μｍが好ましい。例えば直径約１２５μｍの裸光ファイバを使用する場合は、着色層の外径が２４０〜２７０μｍ程度となるように構成されることが一般的である。なお、上記の層の厚みは硬化中に１〜５０％程度縮小する場合があるため、そのような場合は厚みの縮小を想定して硬化前の樹脂層の厚みを設定することが好ましい。
【実施例】
【００１５】
次に、本発明について実施例に基づきさらに詳細に説明する。
（着色光ファイバ素線の作製）
外径１２５μｍの石英系シングルモード裸光ファイバ１上に、以下のプライマリ樹脂によりプライマリ層２を形成した（外径約１９５μｍ）。
［プライマリ樹脂］ ポリプロピレングリコール５００ｇ（数平均分子量２０００）、２，４−トリレンジイソシアネート６０ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレート３０ｇから合成されたポリエーテル系ウレタンアクリレート（数平均分子量５０００）を前記の重合性オリゴマー（Ｉ）とし、反応性モノマー（II）と反応させ、０．２ｍｍ厚の硬化シートとした時のヤング率が１．０ＭＰａに調整された樹脂組成物。
【００１６】
更にその上に、以下のセカンダリ樹脂によりセカンダリ層３を形成し、光ファイバ素線１０を得た（外径約２４５μｍ）。
［セカンダリ樹脂］ ポリテトラメチレングリコールとアジピン酸と１，６−ヘキサンジオールの共重合ポリエステルポリオール５００ｇ（数平均分子量８５０）、イソフォロンジイソシアネート２４６ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレート１３７ｇから合成されたポリエステル系ウレタンアクリレート（数平均分子量１５００）を重合性オリゴマーとし、反応性モノマー（II）と反応させ、０．２ｍｍ厚の硬化シートとした時のヤング率が６００ＭＰａに調整された樹脂組成物。
【００１７】
更に、セカンダリ層３上に、液状の着色層４用ＵＶ樹脂（下記表１記載）を塗布し、引き続き紫外線を照射して硬化させ、厚さ２．５〜１０μｍの着色層４を形成し、下記表２に示す実施例１〜９、比較例１〜４の着色光ファイバ素線２０を得た（外径約２５０〜２６５μｍ）。
尚、光ファイバ素線、着色光ファイバ素線の線速は１５００ｍ／ｍｉｎであり、紫外線照射は、プライマリ層、セカンダリ層、着色層ともに酸素濃度３％以下、ＵＶ照度２０００ｍＷ／ｃｍ2、ＵＶ照射量１００ｍＪ／ｃｍ2の条件で行った。また、硬化シートのヤング率は、大気中、ＵＶ照度２００ｍＷ／ｃｍ2、ＵＶ照射量２００ｍＪ／ｃｍ2の条件で硬化させた０．２ｍｍ厚シートを別途作製し、これについて２３℃、引張り速度１ｍｍ／ｍｉｎの条件で引張り試験を行い、２．５％歪時の引張り強さから算出した。
【００１８】
着色層４には、顔料、隠蔽材が未添加の状態で０．２ｍｍ硬化シートのヤング率が８００ＭＰａ、及び１４００ＭＰａの二種類のウレタンアクリレート系ＵＶ樹脂に、顔料、隠蔽材（チタンホワイト）を添加したものを用い、顔料の添加量を調整して種々の透過度平均値とした着色層用ＵＶ樹脂を調製した。顔料としては、黒：カーボンブラック（東海カーボン社製、＃８３００、商品名）、赤：キナクリドン（ＣＡＳ−Ｎｏ．９８０−２６−７）、青：フタロシアニン（ＣＡＳ−Ｎｏ．５７４−９３−６）を用いた。各着色層用ＵＶ樹脂について表１に示す。
【００１９】
【表１】
【００２０】
硬化前の着色層の波長領域３００〜４５０ｎｍにおける透過度平均値Ｔは、以下のようにして求めた。まず、着色光ファイバ素線の着色層用の硬化前の液状ＵＶ樹脂を石英ガラス板（４０ｍｍ×３０ｍｍ×２ｍｍ）上に１ｇ滴下し、スピンコーターを用いて、石英ガラス板上に、着色層用ＵＶ樹脂の５μｍ厚さの均一な塗布層を形成させ、薄層ＵＶ樹脂試料を作製した。この石英ガラス板上に形成された着色層用ＵＶ樹脂塗布層について、分光光度計（ＨＩＴＡＣＨＩ Ｕ−３４１０、商品名、日立計測器サービス（株）社製）を用いて吸光度Ａを測定した。測定波長は３００ｎｍから４５０ｎｍまでで、０．２ｎｍ間隔で行った。測定された各波長の吸光度Ａの値から前記式より着色光ファイバ素線の着色層と同じ厚みである５μｍの値に換算し、更に前記式により各波長の透過度を算出した。その際、３００ｎｍから４５０ｎｍまで０．２ｎｍ間隔で測定された各波長の透過度を単純に算術平均したものを透過度平均値とした。
【００２１】
（着色光ファイバ素線の評価）
作製した着色光ファイバ素線２０の温水浸漬後における裸光ファイバとプライマリ層間の剥離の有無、温水浸漬後のロス増について判定し、また、着色層のセカンダリ層との界面付近の硬化度の指標として、スポンジたわしで１０回しごいた後の着色層の剥離の有無（着色層の硬化が不十分のとき着色層がセカンダリ層表面から剥離する）について判定した。結果を表２に示す。
【００２２】
着色光ファイバ素線２０の温水浸漬後における剥離の有無は、約１ｍの着色光ファイバ素線２０を６０℃のイオン交換水中に３０日間浸漬後、光学顕微鏡を用いて透過光で１００倍程度の倍率で裸光ファイバ１とプライマリ層２との界面を観察することによって判定した。剥離が全く無い場合を◎、極微小剥離（問題ないレベル）が存在する場合を○、剥離が有る場合を×として表２に示した。
【００２３】
着色光ファイバ素線２０の温水浸漬後のロス増は、１ｋｍ束取りした着色光ファイバ素線２０を６０℃のイオン交換水中に３０日間浸漬させた後にＯＴＤＲ（光時間領域反射測定器：Optical Time Domain Reflectometer）を用いて測定した。測定の際の波長は１５５０ｎｍであった。ロス増は小さいほうが良く、０．０５ｄｂ／ｋｍ以下が実用レベルである。
【００２４】
着色層４のセカンダリ層３との界面付近の硬化度の指標としての、着色光ファイバ素線２０の着色層４の剥離の有無は、製造後の約３０ｃｍの着色光ファイバ素線２０につき、スポンジたわしを用いて１０回しごいた後、着色層４がセカンダリ層３表面から剥離したかどうか観察することによって判定した。剥離が全く無い場合を◎、微小剥離（問題ないレベル）が存在する場合を○、剥離が有る場合を×として表２に示した。
【００２５】
【表２】
【００２６】
表２から明らかなように、着色層の硬化前の透過度平均値が０．５５を超える比較例１及び２は、温水浸漬後に剥離があり、伝送損失の増加が大きかった。また、着色層の硬化前の透過度平均値が０．０５未満の比較例３及び４は、着色層とセカンダリ層との界面部分の硬化が不十分で、着色層がセカンダリ層界面から剥離してしまった。これに対し、本発明の光ファイバ素線である実施例１〜９は着色層４がセカンダリ層３表面から剥離せず、着色層４の硬化が十分であり、６０℃のイオン交換水中に３０日間浸漬後でも、裸光ファイバ１とプライマリ層２との界面が部分的に剥離することがなく、ロス増が小さいことがわかった。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】本発明の着色光ファイバ素線の好ましい一実施態様の横断面図である。
【図２】透過度の一例を示す特性図である。
【符号の説明】
【００２８】
１ 裸光ファイバ
２ プライマリ層
３ セカンダリ層
４ 着色層
１０ 光ファイバ素線
２０ 着色光ファイバ素線
【特許請求の範囲】
【請求項１】
裸光ファイバの外周に少なくとも１つの被覆層を有する光ファイバ素線の外周に着色層を有する着色光ファイバ素線であって、前記裸光ファイバに接する前記被覆層、前記着色層に接する前記被覆層、及び前記着色層が紫外線硬化樹脂からなり、前記着色層を構成する紫外線硬化樹脂の硬化前の波長３００〜４５０ｎｍの光に対する透過度平均値が０．０５〜０．５５であることを特徴とする着色光ファイバ素線。
【請求項１】
裸光ファイバの外周に少なくとも１つの被覆層を有する光ファイバ素線の外周に着色層を有する着色光ファイバ素線であって、前記裸光ファイバに接する前記被覆層、前記着色層に接する前記被覆層、及び前記着色層が紫外線硬化樹脂からなり、前記着色層を構成する紫外線硬化樹脂の硬化前の波長３００〜４５０ｎｍの光に対する透過度平均値が０．０５〜０．５５であることを特徴とする着色光ファイバ素線。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２００６−１１３０９（Ｐ２００６−１１３０９Ａ）
【公開日】平成１８年１月１２日（２００６．１．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−１９２０３５（Ｐ２００４−１９２０３５）
【出願日】平成１６年６月２９日（２００４．６．２９）
【出願人】（０００００５２９０）古河電気工業株式会社 (4,457)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１月１２日（２００６．１．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年６月２９日（２００４．６．２９）
【出願人】（０００００５２９０）古河電気工業株式会社 (4,457)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]