硬化性組成物
【課題】 架橋性シリル基を有するビニル系重合体を硬化成分とする硬化物表面の粘着性を低減すること。該硬化物へのアルキド塗料の塗装を容易にすること。低粘度の硬化性組成物でありながらも、柔軟性を有する硬化物を得ること。
【解決手段】 （Ａ）架橋性シリル基などの架橋性官能基を平均して少なくとも１個有するビニル系重合体と、（Ｂ）光硬化性物質、（Ｃ）空気酸化硬化性物質、（Ｄ）高分子可塑剤、（Ｅ）平均して１個以下の架橋性シリル基を有するビニル系重合体である反応性可塑剤、あるいは、（Ｆ）分子内に１個のシラノール基を有する化合物及び／又は水分と反応することにより分子内に１個のシラノール基を有する化合物を生成し得る化合物、とを含有する硬化性組成物。
【解決手段】 （Ａ）架橋性シリル基などの架橋性官能基を平均して少なくとも１個有するビニル系重合体と、（Ｂ）光硬化性物質、（Ｃ）空気酸化硬化性物質、（Ｄ）高分子可塑剤、（Ｅ）平均して１個以下の架橋性シリル基を有するビニル系重合体である反応性可塑剤、あるいは、（Ｆ）分子内に１個のシラノール基を有する化合物及び／又は水分と反応することにより分子内に１個のシラノール基を有する化合物を生成し得る化合物、とを含有する硬化性組成物。
Notice: Undefined index: DEJ in /mnt/www/gzt_disp.php on line 298
【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の２成分；
（Ａ４）一般式（１）で表される架橋性シリル基を平均して１．１個以上有するビニル系重合体、−［Ｓｉ（Ｒ１）２−ｂ（Ｙ）ｂＯ］ｍ−Ｓｉ（Ｒ２）３−ａ（Ｙ）ａ （１）
（式中、Ｒ１およびＲ２は、同一若しくは異なって、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基、または（Ｒ′）３ＳｉＯ−で表されるトリオルガノシロキシ基を示す（式中、Ｒ′は炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を示す。複数のＲ′は同一であってもよく又は異なっていてもよい）。Ｒ１またはＲ２がそれぞれ２個以上存在するとき、それらは同一であってもよく、異なっていてもよい。Ｙは水酸基または加水分解性基を示す。Ｙが２個以上存在するとき、それらは同一であってもよく、異なっていてもよい。ａは０、１、２または３を示す。ｂは０、１、または２を示す。ｍは０〜１９の整数を示す。ただし、ａ＋ｍｂ≧１であることを満足する。）
（Ｅ）平均して１個以下の前記一般式（１）で表される架橋性シリル基を有するビニル系重合体である反応性可塑剤、を含有することを特徴とする硬化性組成物。
【請求項２】
（Ａ４）成分のビニル系重合体は分子量分布が１．８未満のものである請求項１記載の硬化性組成物。
【請求項３】
（Ａ４）成分のビニル系重合体は（メタ）アクリル系重合体である請求項１又は２記載の硬化性組成物。
【請求項４】
（Ａ４）成分のビニル系重合体はアクリル系重合体である請求項３記載の硬化性組成物。
【請求項５】
（Ａ４）成分のビニル系重合体の主鎖がリビングラジカル重合法により製造されたものである請求項１〜４のうちいずれか１項に記載の硬化性組成物。
【請求項６】
（Ａ４）成分のビニル系重合体の主鎖が原子移動ラジカル重合法により製造されたものである請求項５記載の硬化性組成物。
【請求項７】
（Ａ４）成分のビニル系重合体は、一般式（１）で表される架橋性シリル基を分子鎖末端に平均して１．１個以上有するものである請求項１〜６のうちいずれか１項に記載の硬化性組成物。
【請求項８】
（Ａ４）成分のビニル系重合体は、（１）ビニル系モノマーを原子移動ラジカル重合法により重合することにより、ハロゲン原子を末端に有するビニル系重合体を合成する工程、（２）前記工程（１）で得られるハロゲン原子を末端に有するビニル系重合体とアルケニル基を有するオキシアニオンとを反応させてハロゲンを置換することにより、末端にアルケニル基を有するビニル系重合体を合成する工程、および、（３）前記工程（２）で得られる末端にアルケニル基を有するビニル系重合体の末端アルケニル基に、一般式（１）で表される架橋性シリル基を有するヒドロシラン化合物を付加させることにより、架橋性シリル基を含有する置換基に変換する工程により得られる重合体である請求項１〜７のうちいずれか１項に記載の硬化性組成物。
【請求項９】
（Ａ４）成分のビニル系重合体は、（１）ビニル系モノマーをリビングラジカル重合法により重合することにより、ビニル系重合体を形成させる工程、（２）更に、重合性の低いアルケニル基を少なくとも２個有する化合物を反応させることにより、末端にアルケニル基を有するビニル系重合体を合成する工程、および、（３）前記工程（２）で得られる末端にアルケニル基を有するビニル系重合体の末端のアルケニル基に、一般式（１）で表される架橋性シリル基を有するヒドロシラン化合物を付加させることにより、架橋性シリル基を含有する置換基に変換する工程により得られる重合体である請求項１〜８のうちいずれか１項に記載の硬化性組成物。
【請求項１０】
（Ｅ）成分の反応性可塑剤は分子量分布が１．８未満のものである請求項１〜９のうちいずれか１項に記載の硬化性組成物。
【請求項１１】
（Ｅ）成分の反応性可塑剤の数平均分子量が５００から１５０００である請求項１〜１０のうちいずれか１項に記載の硬化性組成物。
【請求項１２】
（Ｅ）成分の反応性可塑剤は粘度が（Ａ４）成分のビニル系重合体よりも低いものである請求項１〜１１のうちいずれか１項に記載の硬化性組成物。
【請求項１３】
（Ｅ）成分の反応性可塑剤は（メタ）アクリル系重合体である請求項１〜１２のうちいずれか１項に記載の硬化性組成物。
【請求項１４】
（Ｅ）成分の反応性可塑剤はアクリル系重合体である請求項１３記載の硬化性組成物。
【請求項１５】
（Ｅ）成分の反応性可塑剤は重合体主鎖がリビングラジカル重合法により製造されたものである請求項１〜１４のいずれか１項に記載の硬化性組成物。
【請求項１６】
（Ｅ）成分の反応性可塑剤は重合体主鎖が原子移動ラジカル重合法により製造されたものである請求項１５記載の硬化性組成物。
【請求項１７】
（Ｅ）成分の反応性可塑剤は、（１）ビニル系モノマーを原子移動ラジカル重合法により重合することにより、１個の分子鎖末端にのみ反応性の高い炭素−ハロゲン結合を有するビニル系重合体を合成する工程、（２）前記工程（１）で得られる１個の分子鎖末端にのみ反応性の高い炭素−ハロゲン結合を有するビニル系重合体とアルケニル基を有するオキシアニオンとを反応させてハロゲンを置換することにより、１個の分子鎖末端にのみアルケニル基を有するビニル系重合体を合成する工程、および、（３）前記工程（２）で得られる１個の分子鎖末端にのみアルケニル基を有するビニル系重合体の末端アルケニル基に、一般式（１）で表される架橋性シリル基を有するヒドロシラン化合物を付加させることにより、末端を架橋性シリル基に変換する工程、により得られる重合体である請求項１〜１６のうちいずれか１項に記載の硬化性組成物。
【請求項１８】
（Ｅ）成分の反応性可塑剤は、（１）開始点を１個有する開始剤を用いてビニル系モノマーをリビングラジカル重合法により重合することにより、ビニル系重合体を形成させる工程、（２）更に、重合性の低いアルケニル基を少なくとも２個有する化合物を反応させることにより、末端にアルケニル基を有するビニル系重合体を合成する工程、および、（３）前記工程（２）で得られる末端にアルケニル基を有するビニル系重合体の末端のアルケニル基に、一般式（１）で表される架橋性シリル基を有するヒドロシラン化合物を付加させることにより、架橋性シリル基を含有する置換基に変換する工程により得られる重合体である請求項１〜１６のうちいずれか１項に記載の硬化性組成物。
【請求項１９】
以下の２成分；
（Ａ５）一般式（１）で表される架橋性シリル基を平均して少なくとも１個有する、重合体主鎖がリビング重合法により得られたビニル系重合体、−［Ｓｉ（Ｒ１）２−ｂ（Ｙ）ｂＯ］ｍ−Ｓｉ（Ｒ２）３−ａ（Ｙ）ａ （１）
（式中、Ｒ１およびＲ２は、同一若しくは異なって、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、または炭素数７〜２０のアラルキル基を示す。Ｒ１またはＲ２がそれぞれ２個以上存在するとき、それらは同一であってもよく、異なっていてもよい。Ｙは水酸基または加水分解性基を示す。Ｙが２個以上存在するとき、それらは同一であってもよく、異なっていてもよい。ａは０、１、２または３を示す。ｂは０、１、または２を示す。ｍは０〜１９の整数を示す。ただし、ａ＋ｍｂ≧１であることを満足する。）
（Ｆ）分子内に１個のシラノール基を有する化合物（Ｉ）及び／又は水分と反応することにより分子内に１個のシラノール基を有する化合物を生成し得る化合物（ＩＩ）、を含有することを特徴とする硬化性組成物。
【請求項１】
以下の２成分；
（Ａ４）一般式（１）で表される架橋性シリル基を平均して１．１個以上有するビニル系重合体、−［Ｓｉ（Ｒ１）２−ｂ（Ｙ）ｂＯ］ｍ−Ｓｉ（Ｒ２）３−ａ（Ｙ）ａ （１）
（式中、Ｒ１およびＲ２は、同一若しくは異なって、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基、または（Ｒ′）３ＳｉＯ−で表されるトリオルガノシロキシ基を示す（式中、Ｒ′は炭素数１〜２０の１価の炭化水素基を示す。複数のＲ′は同一であってもよく又は異なっていてもよい）。Ｒ１またはＲ２がそれぞれ２個以上存在するとき、それらは同一であってもよく、異なっていてもよい。Ｙは水酸基または加水分解性基を示す。Ｙが２個以上存在するとき、それらは同一であってもよく、異なっていてもよい。ａは０、１、２または３を示す。ｂは０、１、または２を示す。ｍは０〜１９の整数を示す。ただし、ａ＋ｍｂ≧１であることを満足する。）
（Ｅ）平均して１個以下の前記一般式（１）で表される架橋性シリル基を有するビニル系重合体である反応性可塑剤、を含有することを特徴とする硬化性組成物。
【請求項２】
（Ａ４）成分のビニル系重合体は分子量分布が１．８未満のものである請求項１記載の硬化性組成物。
【請求項３】
（Ａ４）成分のビニル系重合体は（メタ）アクリル系重合体である請求項１又は２記載の硬化性組成物。
【請求項４】
（Ａ４）成分のビニル系重合体はアクリル系重合体である請求項３記載の硬化性組成物。
【請求項５】
（Ａ４）成分のビニル系重合体の主鎖がリビングラジカル重合法により製造されたものである請求項１〜４のうちいずれか１項に記載の硬化性組成物。
【請求項６】
（Ａ４）成分のビニル系重合体の主鎖が原子移動ラジカル重合法により製造されたものである請求項５記載の硬化性組成物。
【請求項７】
（Ａ４）成分のビニル系重合体は、一般式（１）で表される架橋性シリル基を分子鎖末端に平均して１．１個以上有するものである請求項１〜６のうちいずれか１項に記載の硬化性組成物。
【請求項８】
（Ａ４）成分のビニル系重合体は、（１）ビニル系モノマーを原子移動ラジカル重合法により重合することにより、ハロゲン原子を末端に有するビニル系重合体を合成する工程、（２）前記工程（１）で得られるハロゲン原子を末端に有するビニル系重合体とアルケニル基を有するオキシアニオンとを反応させてハロゲンを置換することにより、末端にアルケニル基を有するビニル系重合体を合成する工程、および、（３）前記工程（２）で得られる末端にアルケニル基を有するビニル系重合体の末端アルケニル基に、一般式（１）で表される架橋性シリル基を有するヒドロシラン化合物を付加させることにより、架橋性シリル基を含有する置換基に変換する工程により得られる重合体である請求項１〜７のうちいずれか１項に記載の硬化性組成物。
【請求項９】
（Ａ４）成分のビニル系重合体は、（１）ビニル系モノマーをリビングラジカル重合法により重合することにより、ビニル系重合体を形成させる工程、（２）更に、重合性の低いアルケニル基を少なくとも２個有する化合物を反応させることにより、末端にアルケニル基を有するビニル系重合体を合成する工程、および、（３）前記工程（２）で得られる末端にアルケニル基を有するビニル系重合体の末端のアルケニル基に、一般式（１）で表される架橋性シリル基を有するヒドロシラン化合物を付加させることにより、架橋性シリル基を含有する置換基に変換する工程により得られる重合体である請求項１〜８のうちいずれか１項に記載の硬化性組成物。
【請求項１０】
（Ｅ）成分の反応性可塑剤は分子量分布が１．８未満のものである請求項１〜９のうちいずれか１項に記載の硬化性組成物。
【請求項１１】
（Ｅ）成分の反応性可塑剤の数平均分子量が５００から１５０００である請求項１〜１０のうちいずれか１項に記載の硬化性組成物。
【請求項１２】
（Ｅ）成分の反応性可塑剤は粘度が（Ａ４）成分のビニル系重合体よりも低いものである請求項１〜１１のうちいずれか１項に記載の硬化性組成物。
【請求項１３】
（Ｅ）成分の反応性可塑剤は（メタ）アクリル系重合体である請求項１〜１２のうちいずれか１項に記載の硬化性組成物。
【請求項１４】
（Ｅ）成分の反応性可塑剤はアクリル系重合体である請求項１３記載の硬化性組成物。
【請求項１５】
（Ｅ）成分の反応性可塑剤は重合体主鎖がリビングラジカル重合法により製造されたものである請求項１〜１４のいずれか１項に記載の硬化性組成物。
【請求項１６】
（Ｅ）成分の反応性可塑剤は重合体主鎖が原子移動ラジカル重合法により製造されたものである請求項１５記載の硬化性組成物。
【請求項１７】
（Ｅ）成分の反応性可塑剤は、（１）ビニル系モノマーを原子移動ラジカル重合法により重合することにより、１個の分子鎖末端にのみ反応性の高い炭素−ハロゲン結合を有するビニル系重合体を合成する工程、（２）前記工程（１）で得られる１個の分子鎖末端にのみ反応性の高い炭素−ハロゲン結合を有するビニル系重合体とアルケニル基を有するオキシアニオンとを反応させてハロゲンを置換することにより、１個の分子鎖末端にのみアルケニル基を有するビニル系重合体を合成する工程、および、（３）前記工程（２）で得られる１個の分子鎖末端にのみアルケニル基を有するビニル系重合体の末端アルケニル基に、一般式（１）で表される架橋性シリル基を有するヒドロシラン化合物を付加させることにより、末端を架橋性シリル基に変換する工程、により得られる重合体である請求項１〜１６のうちいずれか１項に記載の硬化性組成物。
【請求項１８】
（Ｅ）成分の反応性可塑剤は、（１）開始点を１個有する開始剤を用いてビニル系モノマーをリビングラジカル重合法により重合することにより、ビニル系重合体を形成させる工程、（２）更に、重合性の低いアルケニル基を少なくとも２個有する化合物を反応させることにより、末端にアルケニル基を有するビニル系重合体を合成する工程、および、（３）前記工程（２）で得られる末端にアルケニル基を有するビニル系重合体の末端のアルケニル基に、一般式（１）で表される架橋性シリル基を有するヒドロシラン化合物を付加させることにより、架橋性シリル基を含有する置換基に変換する工程により得られる重合体である請求項１〜１６のうちいずれか１項に記載の硬化性組成物。
【請求項１９】
以下の２成分；
（Ａ５）一般式（１）で表される架橋性シリル基を平均して少なくとも１個有する、重合体主鎖がリビング重合法により得られたビニル系重合体、−［Ｓｉ（Ｒ１）２−ｂ（Ｙ）ｂＯ］ｍ−Ｓｉ（Ｒ２）３−ａ（Ｙ）ａ （１）
（式中、Ｒ１およびＲ２は、同一若しくは異なって、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、または炭素数７〜２０のアラルキル基を示す。Ｒ１またはＲ２がそれぞれ２個以上存在するとき、それらは同一であってもよく、異なっていてもよい。Ｙは水酸基または加水分解性基を示す。Ｙが２個以上存在するとき、それらは同一であってもよく、異なっていてもよい。ａは０、１、２または３を示す。ｂは０、１、または２を示す。ｍは０〜１９の整数を示す。ただし、ａ＋ｍｂ≧１であることを満足する。）
（Ｆ）分子内に１個のシラノール基を有する化合物（Ｉ）及び／又は水分と反応することにより分子内に１個のシラノール基を有する化合物を生成し得る化合物（ＩＩ）、を含有することを特徴とする硬化性組成物。
【公開番号】特開２０１１−９４１６０（Ｐ２０１１−９４１６０Ａ）
【公開日】平成２３年５月１２日（２０１１．５．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−３２２６５（Ｐ２０１１−３２２６５）
【出願日】平成２３年２月１７日（２０１１．２．１７）
【分割の表示】特願２００７−１０１８７４（Ｐ２００７−１０１８７４）の分割
【原出願日】平成１１年１０月８日（１９９９．１０．８）
【出願人】（００００００９４１）株式会社カネカ (3,932)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年５月１２日（２０１１．５．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年２月１７日（２０１１．２．１７）
【分割の表示】特願２００７−１０１８７４（Ｐ２００７−１０１８７４）の分割
【原出願日】平成１１年１０月８日（１９９９．１０．８）
【出願人】（００００００９４１）株式会社カネカ (3,932)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]