磁性タイルおよび磁性タイルの製造方法
【課題】表面に磁石を吸着させることができる磁性タイルを提供する。
【解決手段】釉薬成分が焼成されて溶融固化することでタイル素地２の表面には釉薬層３が形成される。この釉薬層３にはフェライトが含有されているから、表面に磁性を持つ釉薬層３が形成された磁性タイル１を提供することができる。
【解決手段】釉薬成分が焼成されて溶融固化することでタイル素地２の表面には釉薬層３が形成される。この釉薬層３にはフェライトが含有されているから、表面に磁性を持つ釉薬層３が形成された磁性タイル１を提供することができる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、磁性タイルおよび磁性タイルの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、建物の壁面などにおいては、例えば特許文献１に記載されているような陶器質のタイルが使用されている。このタイルは、ろう石、粘土、石灰石などからなるタイル原料を混合し成形体としたものに釉薬を施した後、焼成して製造される。
【０００３】
ところで、このタイルを構成しているタイル原料や表面に施されている釉薬は磁性体をほとんど含んでいないため、その表面に磁石が吸着するほどの磁性を持たない。そのため、タイルが施されている壁面に小物を取り付けたり紙を掲示する場合には、吸盤の付いたフックや粘着テープ等を使用していた。
【特許文献１】特公平６−６７７７３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
吸盤の付いたフックを使用してタイル表面に小物を取り付けると、徐々に吸盤の樹脂が劣化していき、タイルへの吸着力が悪くなるため、半永久的には使用できないという問題がある。また、粘着テープを使用すると、剥がすときに接着剤成分がタイルに残り、タイル表面が汚れるという欠点がある。
【０００５】
本発明は、上記した事情に鑑みてなされたものであり、タイルの表面に磁石が吸着可能な磁性を有する磁性タイルと磁性タイルの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記の目的を達成するための手段として、請求項１の発明は、表面に釉薬成分を施したタイル素地を焼成することで釉薬層が形成されたタイルであって、前記釉薬層には、フェライトが含有されていることを特徴とする磁性タイルである。
【０００７】
請求項２の発明は、請求項１に記載のものにおいて、前記釉薬層は、前記タイル素地側にあって、前記フェライトを含有した第一釉薬層と、その第一釉薬層の上に重ねられた第二釉薬層とからなるところに特徴を有する。
【０００８】
請求項３の発明は、請求項１または請求項２に記載のものにおいて、前記フェライトは、前記釉薬成分に対し重量比で１：１．５ないし１：９含有されるところに特徴を有する。
【０００９】
請求項４の発明は、タイル素地の表面に、釉薬成分にフェライトを含有させたフェライト入り釉薬組成物を施して焼成することを特徴とする磁性タイルの製造方法である。
【００１０】
請求項５の発明は、タイル素地の表面に、釉薬成分にフェライトを含有させたフェライト入り釉薬組成物を施した後、さらにその上に釉薬成分からなる釉薬組成物を少なくとも１回以上施して焼成することを特徴とする磁性タイルの製造方法である。
【発明の効果】
【００１１】
＜請求項１の発明および請求項４の発明＞
請求項１および請求項４に記載の発明によれば、タイル素地の表面にはフェライト入り釉薬組成物が施されているから、タイル素地の表面にはフェライトを含む釉薬層が形成され、磁石を吸着可能な磁性を有する。また、本発明によれば、タイル素地の表面に磁性を有する釉薬層を形成することで磁石を吸着可能とするから、フェライトをタイル原料に混合してタイル全体に磁性を持たせたタイルと比較すると、少量のフェライトの使用によって表面に磁石が吸着可能なタイルを提供することができる（表２を参照）。
【００１２】
＜請求項２の発明および請求項５の発明＞
請求項２および請求項５に記載の発明によれば、タイル素地の表面に形成される釉薬層は、フェライト入り釉薬組成物が焼成時に溶融固化することで形成される第一釉薬層と、さらにその上に施される釉薬成分からなる釉薬組成物が焼成時に溶融固化することで形成される第二釉薬層とからなるので、磁性を有するフェライトを含む釉薬層の上にさらに釉薬層が形成される。その結果、所望する光沢や色彩を有する磁性タイルを提供することができる。
【００１３】
＜請求項３の発明＞
請求項３に記載の発明によれば、釉薬成分に対しフェライトは重量比で１：１．５ないし１：９含有されるから、より良好な磁性を有する磁性タイルを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明の実施形態を詳細に説明する。
本発明の磁性タイル１は、フェライト入り釉薬組成物が焼成されて溶融固化することでタイル素地２の表面に釉薬層３（以下、第一釉薬層３という）が形成された磁性タイル１である。本発明には、この第一釉薬層３と、この上に重ねられた釉薬成分からなる釉薬組成物が焼成されて溶融固化することで形成される第二釉薬層４とからなる磁性タイル１も含まれる（請求項２の発明）。なお、本発明において第二釉薬層４を形成する釉薬組成物とは、第一釉薬層３の形成に用いられるフェライト入り釉薬組成物とは別に調製されるフェライトを含まない組成物であり、フェライト入り釉薬組成物を施した後に形成される施釉面の上に施されるものをいう。
【００１５】
本発明に使用されるタイル素地２の原料としては、通常タイル原料として使用されるもの、例えば粘土 、長石、陶石、ろう石、滑石、けい灰石、石灰石、白雲石、再生原料（微砂キラ、キラ粘土、品陶粘土、釉薬汚泥、信楽長石Ｃ級、廃ガラス、セルベン、下水道汚泥焼却灰など）、サバ（長石原料）などを用いることができる。
【００１６】
タイル素地２の表面に施されるフェライト入り釉薬組成物に含有される釉薬成分、およびその上に施される釉薬組成物に含有される釉薬成分（以下、第二釉薬という）としては、市販されているタイル用の釉薬や、市販の釉薬の材料を調製したものなどを使用することができる。
【００１７】
フェライト入り釉薬組成物に含有される釉薬成分の材料ならびに第二釉薬の材料としては、例えば、ガイロメ粘土などの粘土、長石、陶石、カオリン、ベントナイト、珪砂、石灰石、シリカ、焼タルク、酸化アルミナ、籾灰、藁灰、ジルコン、亜鉛華、ガラスフリットなどが挙げられる。フェライト入り釉薬組成物に含有される釉薬成分の材料としては、焼成したときにタイルが反るのを防ぐために、タイル素地２の原料と収縮率がほぼ同程度になるものが好ましい。第二釉薬の材料としては、フェライト入り釉薬組成物と収縮率がほぼ同程度であるものが好ましい。例えば、光沢のよいタイルを所望する場合には、フェライト入り釉薬組成物に含有される釉薬の材料として、長石とガイロメ粘土とを含むものが好ましく、さらに第二釉薬の材料として長石やジルコンを多く含むものが好ましい。
【００１８】
第二釉薬と、フェライト入り釉薬組成物に含有される釉薬成分とは同じ組成のものを用いてもよい。第二釉薬としては、その耐火度がフェライト入り釉薬組成物の耐火度と同程度か又は低いものが好ましい。第二釉薬の耐火度がフェライト入り釉薬組成物の耐火度よりも高いものを使用すると、タイルの焼成後に形成される第二釉薬層４が、第一釉薬層３よりも縮む場合がある。
【００１９】
フェライトとしては、Ｂａ系やＳｒ系のハードフェライトやＮｉ−Ｚｎ系やＭｇ−Ｚｎ系のソフトフェライトなどを使用することができ、特にＮｉ−Ｚｎ系のソフトフェライトを使用するのが好ましい。本発明においては、フェライトとして市販されているものをはじめ、酸化鉄、酸化マンガン、酸化亜鉛、酸化ニッケルなどフェライト組成となる金属酸化物の試薬やそれらを含有する廃棄物などから合成したものを使用してもよい。廃棄物としては、例えばフェライト材料から各種電子部品を製造する際に発生するスラッジ、製鉄用のスラグ、酸化マンガンを含有するマンガン電池の廃棄物、酸化亜鉛を含有する亜鉛めっき工程から排出される廃棄物などがあげられる。
【００２０】
フェライトの粒径は、フェライト造粒粉の一次粒径が通常１０ｎｍないし１０μｍで、二次粒径が通常１００μｍ以下のものが用いられ、最適なものは、一次粒径が１ないし２μｍのものである。
【００２１】
フェライト入り釉薬組成物は、釉薬成分の材料とフェライトと水を秤量してボールミルなどを用いて混合して調製する。フェライト入り釉薬組成物には、釉薬を溶けやすくするために必要に応じて石灰などを混合してもよい。
【００２２】
フェライト入り釉薬組成物には、釉薬とフェライトが重量比で好ましくは１：１．５ないし１：９含有され（請求項３の発明）、更に好ましくは１：２ないし１：５含有される。釉薬１（重量比）に対してフェライトが１．５未満の場合には磁石が吸着するための磁性が十分でなく、フェライトが９を超えると釉薬の耐火度が上昇しすぎて、釉薬組成物を調製する際に溶解し難くなる。
【００２３】
フェライト入り釉薬組成物を調製する際の水は、フェライト入り釉薬組成物全量に対して通常１０〜５０重量％使用され、釉薬の比重によって調整される。
【００２４】
次に本発明の磁性タイル１の製造方法について説明する。
タイル原料と水をボールミルで混合粉砕し、スプレードライ法、フィルタープレス脱水法などの方法で水分除去を行い、乾式加圧成形等の方法で所定形状に成形されることで、タイル素地２が得られる。
【００２５】
次に、タイル素地２の表面にフェライト入り釉薬組成物をエアガンなどによってタイル原料の表面に均等に吹きつける、タイル素地２の表面にフェライト入り釉薬組成物をかける、フェライト入り釉薬組成物にタイルを浸すなどの方法で施釉する（１回目の施釉）。
【００２６】
１回目の施釉のみで焼成を行ってもよいが、フェライト入り釉薬組成物を施した施釉面の上に、第二釉薬を施して２回目の施釉を行ってもよい（請求項５に記載の発明）。２回以上施釉を行うと、１回目の施釉のみで焼成して得られるタイルとは光沢や色彩の異なるものを得ることができる。したがって、本発明においては、どのような外観のタイルを所望するかによって１回だけ施釉を行うか２回以上施釉を行うかを選択することができる。２回目以降の施釉を行う際にも、１回目の施釉のときと同様の方法で施釉することができる。
【００２７】
２回以上施釉を行う場合、最終の施釉が終了した後に焼成を行ってもよいし、１回目の施釉の後に焼成を経てから２回目の施釉を行い、その後さらに焼成を行ってもよい。本発明においては、第二の釉薬に変えて化粧土による加飾を施してもよい。
【００２８】
フェライト入り釉薬組成物と２回目以降の釉薬との合計施釉量は、タイル原料１００重量部に対して通常、４〜１０重量部程度となるように施釉する。
【００２９】
施釉後の焼成は、通常１０００〜１２５０℃のトンネル窯などで酸化雰囲気で通常１５〜２５時間行う。フェライト入り釉薬組成物のみを施した場合には、図１に示すように、タイルを焼成することによって、タイル素地２の表面では、フェライト入り釉薬組成物が溶融し、冷却する際に固化することで第一釉薬層３が形成される。フェライト入り釉薬組成物と第二釉薬とを施した場合には、図２に示すように、タイルを焼成することによって、タイル素地２の表面では、フェライト入り釉薬組成物と第二釉薬が溶融し、冷却する際に固化することで第一釉薬層３と第二釉薬層４が形成される。いずれの場合にもタイル素地２の表面にはフェライトが含まれる釉薬層３が形成され、磁石が吸着可能な本発明の磁性タイル１が得られる。
【００３０】
本発明の磁性タイル１は、壁面に紙を掲示するときに一般的に使用されている強さの磁石が吸着可能な磁性を有していればよい。例えば、大きさ４５ｍｍ×３０ｍｍ×７ｍｍ、吸着力１１ｋｇ、磁力１５０ｍＴ程度の強さの磁石がその表面に吸着可能であり、かつ、表面に吸着させた磁石を上方へ引き上げていき磁石がタイル表面から離れる力を測定した場合に、タイル表面から離れる力が単位面積当たり１０ｃＮ以上であればよい。
【００３１】
＜実施例１ないし５＞
以下に、実施例を示すが本発明はこれに限定されるものではない。
１．本発明の磁性タイルの製造
（１）タイル素地の成形
【００３２】
タイル原料と水とをボールミルで混合粉砕した後、プレス成形などによって所定の形状に成形してタイル素地を得た。タイル原料としては、全体を１００重量％とすると、微砂キラを５．０％、キラ粘土を１２．０％、品陶粘土を１５．０％、釉薬汚泥を１．０％、信楽長石Ｃ級を２１．０％、セルベンを４．０％、廃ガラスを０．１％、下水道汚泥焼却灰を０．５％、サバ（長石原料）を２１．０％、粘土を２０．４％含有するものを使用した。なお、タイル原料の組成は、重量百分率で、ＳｉＯ２が６９．４８％、、Ａｌ２Ｏ３が２０．５９％、Ｆｅ２Ｏ３が０．８４％、ＴｉＯ２が０．４５％、ＣａＯが０．４２％、ＭｇＯが０．３３％、Ｎａ２Ｏが１．５０％、Ｋ２Ｏが２．７７％、ＩｇＬｏｓｓ（粘土に含まれる結晶水）が３．２８％、その他が０．３４％であった。
（２）フェライト入り釉薬組成物および第二釉薬の調製
【００３３】
表１に記載する量の釉薬成分の材料、フェライトおよび水を秤量してボールミルで混合してフェライト入り釉薬組成物を調製した。フェライトとしては１．８μｍの粒径のソフトフェライト（Ｎｉ−Ｚｎ系・ＪＦＥケミカル社製）を用いた。
表１に記載する量の釉薬の材料および水を秤量して同様の方法で第二釉薬を調製した。
【００３４】
【表１】
【００３５】
（３）施釉
実施例１ないし３については、表１に記載の施釉量となるようにフェライト入り釉薬組成物をタイル素地の表面にエアガンで噴射させて施釉した。実施例４および５については、実施例１ないし３と同様の施釉方法で、それぞれのタイル素地に表１に記載のフェライト入り釉薬組成物を施釉し（１回目の施釉）その後、その施釉面にさらに第二釉薬を施釉した（２回目の施釉）。
（４）焼成
【００３６】
施釉後のタイル素地を、１２５０℃のトンネル窯において酸化雰囲気下、２０時間焼成して本発明のタイル（実施例１ないし５）を得た。それぞれのタイルの表面には釉薬組成物の溶融固化により、厚さ約１５０μｍの釉薬層が形成され、タイル原料の収縮率は９〜１０％であった。釉薬層の断面を光学顕微鏡で観察したところフェライトはほぼ均一に分散されタイル素地表面との境界は鮮明であった。
【００３７】
＜比較例１、２＞
実施例１ないし５で使用したタイル原料と同じ組成のタイル原料を使用し、このタイル原料ととフェライトの焼成前の合計重量１００ｇに対して１０％のフェライトを直接混合し、所定形状に成形した後、１２５０℃のトンネル窯にて酸化雰囲気下、２０時間焼成して比較例１のタイルを得た。比較例１と同様に、全体の重量の２０％に相当するフェライトを混合したものを比較例２とした。
【００３８】
＜比較例３、４＞
実施例１ないし５と同様のタイル原料を使用したタイル素地の表面に釉薬としてマット釉を施して実施例１と同様に焼成したものを比較例３とした。比較例３と同様に釉薬としてドロ釉を施したものを比較例４とした。
【００３９】
２．試験法
（１）吸着する力の測定
ばねばかりに磁力の判明している磁石（大きさ４５ｍｍ×３０ｍｍ×７ｍｍ、吸着力１１ｋｇ、磁力１５０ｍＴ）を取り付け、磁石を釉薬層の形成されているタイル表面に接するように配した。磁石がタイル表面に吸着したら、ばねばかりを毎分７．５ｃｍで引き上げてゆき、磁石がタイル表面から離れる力を測定した。実施例１ないし５のタイルと比較例１ないし４のタイルについて上記の測定を５回行い、平均値とタイル表面の単位面積あたりの値を表２に示した。
【００４０】
上記磁石を用いて磁石がタイル表面から離れる力が単位面積当たり１０ｃＮ以上であれば、磁石が吸着可能な磁性タイルであると判断した。
（２）光沢の程度の測定
【００４１】
光沢計を使用し、実施例１ないし５で得られたタイルと、比較例３、４によって得られたタイルの表面の光沢の程度を光沢計（ＨＯＲＩＢＡ製、ハンディ光沢計、商品名「グロスチェッカＩＧ−３３０」）によって測定した。光沢計の数値の平均値を表２に示した。
【００４２】
表２には上記（１）、（２）の試験法による測定値とともに釉薬とフェライトの配合比（重量）、実際に使用されたフェライト量（ｇ）を合わせて示した。なお、表２中の×は吸着しなかったことを示す。
【００４３】
【表２】
【００４４】
３．結果と考察
表２に示すように、実施例１ないし５および比較例１、２のタイルの表面には磁石が吸着し、比較例３、４のタイルの表面には磁石が吸着しなかった。これは、本発明のタイルの表面には磁石が吸着可能な磁性を有する層が形成されているからであり、比較例１、２のタイルについてはタイルの原料中にフェライトが含まれているからと考えられる。一方比較例３、４のタイルにはフェライトをはじめ他の磁性体も使用されていないから磁石が吸着しなかったと考えられる。
【００４５】
実施例１ないし５のタイルへの磁石の吸着力は、磁石がタイル表面から離れる力が単位面積当たり１０．０ｃＮ以上であり、壁面に紙を掲示するときに一般的に使用されている強さの磁石が十分吸着可能な磁性を有していた。実施例１ないし５のタイルと同程度の磁性を有する比較例１のタイルとを比較すると、製造に要するフェライトは、実施例１ないし５の方が比較例１よりも少量であった。これは、本発明のタイルにおいてはタイル素地の表面にフェライトを含む磁性を有する層が形成され、比較例１、２においては、フェライトがタイル全体に分散されるからであると考えられる。
【００４６】
１回施釉を行ったもの（実施例１ないし３）は、２回施釉を行ったもの（実施例４および５）より磁石の吸着力が強く、フェライト量が多いほど吸着力が強かった。これは、よりタイルの表面に近いところに、より多くのフェライトを含有する釉薬層が形成されているものほど磁石の吸着力が強いからであると考えられる。
【００４７】
光沢の程度の測定においては、２回施釉を行ったもの（実施例４および５）は１回施釉を行ったもの（実施例１ないし３）と比較すると光沢に優れており、フェライトの量が少ないほど光沢に優れていた。これは、フェライトの使用量が多いほど表面が黒っぽい色調を呈する傾向が強くなり、２回施釉すると表面にフェライトを含まない第二釉薬層が形成されて光沢が出るからであると考えられる。
【００４８】
以上の結果より、本発明によれば、タイル表面に磁石が吸着可能な釉薬層が形成された磁性タイルを提供することができる。また、本発明の製造方法によれば、フェライトをタイル原料に混合して製造した場合に比べ、フェライトの使用量を少なく抑えられ、コスト低減を図ることができる。
【００４９】
また、本発明によれば、施釉の回数を選択することで所望の光沢や色調などを呈するタイルを得られ、フェライトの量の増減により所望の磁性を有する磁性タイルを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００５０】
【図１】フェライト入り釉薬組成物を施した本発明の磁性タイルの断面図
【図２】フェライト入り釉薬組成物と第二釉薬とを施した本発明の磁性タイルの断面図
【符号の説明】
【００５１】
１…磁性タイル
２…タイル素地
３…第一釉薬層（釉薬層）
【技術分野】
【０００１】
本発明は、磁性タイルおよび磁性タイルの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、建物の壁面などにおいては、例えば特許文献１に記載されているような陶器質のタイルが使用されている。このタイルは、ろう石、粘土、石灰石などからなるタイル原料を混合し成形体としたものに釉薬を施した後、焼成して製造される。
【０００３】
ところで、このタイルを構成しているタイル原料や表面に施されている釉薬は磁性体をほとんど含んでいないため、その表面に磁石が吸着するほどの磁性を持たない。そのため、タイルが施されている壁面に小物を取り付けたり紙を掲示する場合には、吸盤の付いたフックや粘着テープ等を使用していた。
【特許文献１】特公平６−６７７７３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
吸盤の付いたフックを使用してタイル表面に小物を取り付けると、徐々に吸盤の樹脂が劣化していき、タイルへの吸着力が悪くなるため、半永久的には使用できないという問題がある。また、粘着テープを使用すると、剥がすときに接着剤成分がタイルに残り、タイル表面が汚れるという欠点がある。
【０００５】
本発明は、上記した事情に鑑みてなされたものであり、タイルの表面に磁石が吸着可能な磁性を有する磁性タイルと磁性タイルの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記の目的を達成するための手段として、請求項１の発明は、表面に釉薬成分を施したタイル素地を焼成することで釉薬層が形成されたタイルであって、前記釉薬層には、フェライトが含有されていることを特徴とする磁性タイルである。
【０００７】
請求項２の発明は、請求項１に記載のものにおいて、前記釉薬層は、前記タイル素地側にあって、前記フェライトを含有した第一釉薬層と、その第一釉薬層の上に重ねられた第二釉薬層とからなるところに特徴を有する。
【０００８】
請求項３の発明は、請求項１または請求項２に記載のものにおいて、前記フェライトは、前記釉薬成分に対し重量比で１：１．５ないし１：９含有されるところに特徴を有する。
【０００９】
請求項４の発明は、タイル素地の表面に、釉薬成分にフェライトを含有させたフェライト入り釉薬組成物を施して焼成することを特徴とする磁性タイルの製造方法である。
【００１０】
請求項５の発明は、タイル素地の表面に、釉薬成分にフェライトを含有させたフェライト入り釉薬組成物を施した後、さらにその上に釉薬成分からなる釉薬組成物を少なくとも１回以上施して焼成することを特徴とする磁性タイルの製造方法である。
【発明の効果】
【００１１】
＜請求項１の発明および請求項４の発明＞
請求項１および請求項４に記載の発明によれば、タイル素地の表面にはフェライト入り釉薬組成物が施されているから、タイル素地の表面にはフェライトを含む釉薬層が形成され、磁石を吸着可能な磁性を有する。また、本発明によれば、タイル素地の表面に磁性を有する釉薬層を形成することで磁石を吸着可能とするから、フェライトをタイル原料に混合してタイル全体に磁性を持たせたタイルと比較すると、少量のフェライトの使用によって表面に磁石が吸着可能なタイルを提供することができる（表２を参照）。
【００１２】
＜請求項２の発明および請求項５の発明＞
請求項２および請求項５に記載の発明によれば、タイル素地の表面に形成される釉薬層は、フェライト入り釉薬組成物が焼成時に溶融固化することで形成される第一釉薬層と、さらにその上に施される釉薬成分からなる釉薬組成物が焼成時に溶融固化することで形成される第二釉薬層とからなるので、磁性を有するフェライトを含む釉薬層の上にさらに釉薬層が形成される。その結果、所望する光沢や色彩を有する磁性タイルを提供することができる。
【００１３】
＜請求項３の発明＞
請求項３に記載の発明によれば、釉薬成分に対しフェライトは重量比で１：１．５ないし１：９含有されるから、より良好な磁性を有する磁性タイルを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明の実施形態を詳細に説明する。
本発明の磁性タイル１は、フェライト入り釉薬組成物が焼成されて溶融固化することでタイル素地２の表面に釉薬層３（以下、第一釉薬層３という）が形成された磁性タイル１である。本発明には、この第一釉薬層３と、この上に重ねられた釉薬成分からなる釉薬組成物が焼成されて溶融固化することで形成される第二釉薬層４とからなる磁性タイル１も含まれる（請求項２の発明）。なお、本発明において第二釉薬層４を形成する釉薬組成物とは、第一釉薬層３の形成に用いられるフェライト入り釉薬組成物とは別に調製されるフェライトを含まない組成物であり、フェライト入り釉薬組成物を施した後に形成される施釉面の上に施されるものをいう。
【００１５】
本発明に使用されるタイル素地２の原料としては、通常タイル原料として使用されるもの、例えば粘土 、長石、陶石、ろう石、滑石、けい灰石、石灰石、白雲石、再生原料（微砂キラ、キラ粘土、品陶粘土、釉薬汚泥、信楽長石Ｃ級、廃ガラス、セルベン、下水道汚泥焼却灰など）、サバ（長石原料）などを用いることができる。
【００１６】
タイル素地２の表面に施されるフェライト入り釉薬組成物に含有される釉薬成分、およびその上に施される釉薬組成物に含有される釉薬成分（以下、第二釉薬という）としては、市販されているタイル用の釉薬や、市販の釉薬の材料を調製したものなどを使用することができる。
【００１７】
フェライト入り釉薬組成物に含有される釉薬成分の材料ならびに第二釉薬の材料としては、例えば、ガイロメ粘土などの粘土、長石、陶石、カオリン、ベントナイト、珪砂、石灰石、シリカ、焼タルク、酸化アルミナ、籾灰、藁灰、ジルコン、亜鉛華、ガラスフリットなどが挙げられる。フェライト入り釉薬組成物に含有される釉薬成分の材料としては、焼成したときにタイルが反るのを防ぐために、タイル素地２の原料と収縮率がほぼ同程度になるものが好ましい。第二釉薬の材料としては、フェライト入り釉薬組成物と収縮率がほぼ同程度であるものが好ましい。例えば、光沢のよいタイルを所望する場合には、フェライト入り釉薬組成物に含有される釉薬の材料として、長石とガイロメ粘土とを含むものが好ましく、さらに第二釉薬の材料として長石やジルコンを多く含むものが好ましい。
【００１８】
第二釉薬と、フェライト入り釉薬組成物に含有される釉薬成分とは同じ組成のものを用いてもよい。第二釉薬としては、その耐火度がフェライト入り釉薬組成物の耐火度と同程度か又は低いものが好ましい。第二釉薬の耐火度がフェライト入り釉薬組成物の耐火度よりも高いものを使用すると、タイルの焼成後に形成される第二釉薬層４が、第一釉薬層３よりも縮む場合がある。
【００１９】
フェライトとしては、Ｂａ系やＳｒ系のハードフェライトやＮｉ−Ｚｎ系やＭｇ−Ｚｎ系のソフトフェライトなどを使用することができ、特にＮｉ−Ｚｎ系のソフトフェライトを使用するのが好ましい。本発明においては、フェライトとして市販されているものをはじめ、酸化鉄、酸化マンガン、酸化亜鉛、酸化ニッケルなどフェライト組成となる金属酸化物の試薬やそれらを含有する廃棄物などから合成したものを使用してもよい。廃棄物としては、例えばフェライト材料から各種電子部品を製造する際に発生するスラッジ、製鉄用のスラグ、酸化マンガンを含有するマンガン電池の廃棄物、酸化亜鉛を含有する亜鉛めっき工程から排出される廃棄物などがあげられる。
【００２０】
フェライトの粒径は、フェライト造粒粉の一次粒径が通常１０ｎｍないし１０μｍで、二次粒径が通常１００μｍ以下のものが用いられ、最適なものは、一次粒径が１ないし２μｍのものである。
【００２１】
フェライト入り釉薬組成物は、釉薬成分の材料とフェライトと水を秤量してボールミルなどを用いて混合して調製する。フェライト入り釉薬組成物には、釉薬を溶けやすくするために必要に応じて石灰などを混合してもよい。
【００２２】
フェライト入り釉薬組成物には、釉薬とフェライトが重量比で好ましくは１：１．５ないし１：９含有され（請求項３の発明）、更に好ましくは１：２ないし１：５含有される。釉薬１（重量比）に対してフェライトが１．５未満の場合には磁石が吸着するための磁性が十分でなく、フェライトが９を超えると釉薬の耐火度が上昇しすぎて、釉薬組成物を調製する際に溶解し難くなる。
【００２３】
フェライト入り釉薬組成物を調製する際の水は、フェライト入り釉薬組成物全量に対して通常１０〜５０重量％使用され、釉薬の比重によって調整される。
【００２４】
次に本発明の磁性タイル１の製造方法について説明する。
タイル原料と水をボールミルで混合粉砕し、スプレードライ法、フィルタープレス脱水法などの方法で水分除去を行い、乾式加圧成形等の方法で所定形状に成形されることで、タイル素地２が得られる。
【００２５】
次に、タイル素地２の表面にフェライト入り釉薬組成物をエアガンなどによってタイル原料の表面に均等に吹きつける、タイル素地２の表面にフェライト入り釉薬組成物をかける、フェライト入り釉薬組成物にタイルを浸すなどの方法で施釉する（１回目の施釉）。
【００２６】
１回目の施釉のみで焼成を行ってもよいが、フェライト入り釉薬組成物を施した施釉面の上に、第二釉薬を施して２回目の施釉を行ってもよい（請求項５に記載の発明）。２回以上施釉を行うと、１回目の施釉のみで焼成して得られるタイルとは光沢や色彩の異なるものを得ることができる。したがって、本発明においては、どのような外観のタイルを所望するかによって１回だけ施釉を行うか２回以上施釉を行うかを選択することができる。２回目以降の施釉を行う際にも、１回目の施釉のときと同様の方法で施釉することができる。
【００２７】
２回以上施釉を行う場合、最終の施釉が終了した後に焼成を行ってもよいし、１回目の施釉の後に焼成を経てから２回目の施釉を行い、その後さらに焼成を行ってもよい。本発明においては、第二の釉薬に変えて化粧土による加飾を施してもよい。
【００２８】
フェライト入り釉薬組成物と２回目以降の釉薬との合計施釉量は、タイル原料１００重量部に対して通常、４〜１０重量部程度となるように施釉する。
【００２９】
施釉後の焼成は、通常１０００〜１２５０℃のトンネル窯などで酸化雰囲気で通常１５〜２５時間行う。フェライト入り釉薬組成物のみを施した場合には、図１に示すように、タイルを焼成することによって、タイル素地２の表面では、フェライト入り釉薬組成物が溶融し、冷却する際に固化することで第一釉薬層３が形成される。フェライト入り釉薬組成物と第二釉薬とを施した場合には、図２に示すように、タイルを焼成することによって、タイル素地２の表面では、フェライト入り釉薬組成物と第二釉薬が溶融し、冷却する際に固化することで第一釉薬層３と第二釉薬層４が形成される。いずれの場合にもタイル素地２の表面にはフェライトが含まれる釉薬層３が形成され、磁石が吸着可能な本発明の磁性タイル１が得られる。
【００３０】
本発明の磁性タイル１は、壁面に紙を掲示するときに一般的に使用されている強さの磁石が吸着可能な磁性を有していればよい。例えば、大きさ４５ｍｍ×３０ｍｍ×７ｍｍ、吸着力１１ｋｇ、磁力１５０ｍＴ程度の強さの磁石がその表面に吸着可能であり、かつ、表面に吸着させた磁石を上方へ引き上げていき磁石がタイル表面から離れる力を測定した場合に、タイル表面から離れる力が単位面積当たり１０ｃＮ以上であればよい。
【００３１】
＜実施例１ないし５＞
以下に、実施例を示すが本発明はこれに限定されるものではない。
１．本発明の磁性タイルの製造
（１）タイル素地の成形
【００３２】
タイル原料と水とをボールミルで混合粉砕した後、プレス成形などによって所定の形状に成形してタイル素地を得た。タイル原料としては、全体を１００重量％とすると、微砂キラを５．０％、キラ粘土を１２．０％、品陶粘土を１５．０％、釉薬汚泥を１．０％、信楽長石Ｃ級を２１．０％、セルベンを４．０％、廃ガラスを０．１％、下水道汚泥焼却灰を０．５％、サバ（長石原料）を２１．０％、粘土を２０．４％含有するものを使用した。なお、タイル原料の組成は、重量百分率で、ＳｉＯ２が６９．４８％、、Ａｌ２Ｏ３が２０．５９％、Ｆｅ２Ｏ３が０．８４％、ＴｉＯ２が０．４５％、ＣａＯが０．４２％、ＭｇＯが０．３３％、Ｎａ２Ｏが１．５０％、Ｋ２Ｏが２．７７％、ＩｇＬｏｓｓ（粘土に含まれる結晶水）が３．２８％、その他が０．３４％であった。
（２）フェライト入り釉薬組成物および第二釉薬の調製
【００３３】
表１に記載する量の釉薬成分の材料、フェライトおよび水を秤量してボールミルで混合してフェライト入り釉薬組成物を調製した。フェライトとしては１．８μｍの粒径のソフトフェライト（Ｎｉ−Ｚｎ系・ＪＦＥケミカル社製）を用いた。
表１に記載する量の釉薬の材料および水を秤量して同様の方法で第二釉薬を調製した。
【００３４】
【表１】
【００３５】
（３）施釉
実施例１ないし３については、表１に記載の施釉量となるようにフェライト入り釉薬組成物をタイル素地の表面にエアガンで噴射させて施釉した。実施例４および５については、実施例１ないし３と同様の施釉方法で、それぞれのタイル素地に表１に記載のフェライト入り釉薬組成物を施釉し（１回目の施釉）その後、その施釉面にさらに第二釉薬を施釉した（２回目の施釉）。
（４）焼成
【００３６】
施釉後のタイル素地を、１２５０℃のトンネル窯において酸化雰囲気下、２０時間焼成して本発明のタイル（実施例１ないし５）を得た。それぞれのタイルの表面には釉薬組成物の溶融固化により、厚さ約１５０μｍの釉薬層が形成され、タイル原料の収縮率は９〜１０％であった。釉薬層の断面を光学顕微鏡で観察したところフェライトはほぼ均一に分散されタイル素地表面との境界は鮮明であった。
【００３７】
＜比較例１、２＞
実施例１ないし５で使用したタイル原料と同じ組成のタイル原料を使用し、このタイル原料ととフェライトの焼成前の合計重量１００ｇに対して１０％のフェライトを直接混合し、所定形状に成形した後、１２５０℃のトンネル窯にて酸化雰囲気下、２０時間焼成して比較例１のタイルを得た。比較例１と同様に、全体の重量の２０％に相当するフェライトを混合したものを比較例２とした。
【００３８】
＜比較例３、４＞
実施例１ないし５と同様のタイル原料を使用したタイル素地の表面に釉薬としてマット釉を施して実施例１と同様に焼成したものを比較例３とした。比較例３と同様に釉薬としてドロ釉を施したものを比較例４とした。
【００３９】
２．試験法
（１）吸着する力の測定
ばねばかりに磁力の判明している磁石（大きさ４５ｍｍ×３０ｍｍ×７ｍｍ、吸着力１１ｋｇ、磁力１５０ｍＴ）を取り付け、磁石を釉薬層の形成されているタイル表面に接するように配した。磁石がタイル表面に吸着したら、ばねばかりを毎分７．５ｃｍで引き上げてゆき、磁石がタイル表面から離れる力を測定した。実施例１ないし５のタイルと比較例１ないし４のタイルについて上記の測定を５回行い、平均値とタイル表面の単位面積あたりの値を表２に示した。
【００４０】
上記磁石を用いて磁石がタイル表面から離れる力が単位面積当たり１０ｃＮ以上であれば、磁石が吸着可能な磁性タイルであると判断した。
（２）光沢の程度の測定
【００４１】
光沢計を使用し、実施例１ないし５で得られたタイルと、比較例３、４によって得られたタイルの表面の光沢の程度を光沢計（ＨＯＲＩＢＡ製、ハンディ光沢計、商品名「グロスチェッカＩＧ−３３０」）によって測定した。光沢計の数値の平均値を表２に示した。
【００４２】
表２には上記（１）、（２）の試験法による測定値とともに釉薬とフェライトの配合比（重量）、実際に使用されたフェライト量（ｇ）を合わせて示した。なお、表２中の×は吸着しなかったことを示す。
【００４３】
【表２】
【００４４】
３．結果と考察
表２に示すように、実施例１ないし５および比較例１、２のタイルの表面には磁石が吸着し、比較例３、４のタイルの表面には磁石が吸着しなかった。これは、本発明のタイルの表面には磁石が吸着可能な磁性を有する層が形成されているからであり、比較例１、２のタイルについてはタイルの原料中にフェライトが含まれているからと考えられる。一方比較例３、４のタイルにはフェライトをはじめ他の磁性体も使用されていないから磁石が吸着しなかったと考えられる。
【００４５】
実施例１ないし５のタイルへの磁石の吸着力は、磁石がタイル表面から離れる力が単位面積当たり１０．０ｃＮ以上であり、壁面に紙を掲示するときに一般的に使用されている強さの磁石が十分吸着可能な磁性を有していた。実施例１ないし５のタイルと同程度の磁性を有する比較例１のタイルとを比較すると、製造に要するフェライトは、実施例１ないし５の方が比較例１よりも少量であった。これは、本発明のタイルにおいてはタイル素地の表面にフェライトを含む磁性を有する層が形成され、比較例１、２においては、フェライトがタイル全体に分散されるからであると考えられる。
【００４６】
１回施釉を行ったもの（実施例１ないし３）は、２回施釉を行ったもの（実施例４および５）より磁石の吸着力が強く、フェライト量が多いほど吸着力が強かった。これは、よりタイルの表面に近いところに、より多くのフェライトを含有する釉薬層が形成されているものほど磁石の吸着力が強いからであると考えられる。
【００４７】
光沢の程度の測定においては、２回施釉を行ったもの（実施例４および５）は１回施釉を行ったもの（実施例１ないし３）と比較すると光沢に優れており、フェライトの量が少ないほど光沢に優れていた。これは、フェライトの使用量が多いほど表面が黒っぽい色調を呈する傾向が強くなり、２回施釉すると表面にフェライトを含まない第二釉薬層が形成されて光沢が出るからであると考えられる。
【００４８】
以上の結果より、本発明によれば、タイル表面に磁石が吸着可能な釉薬層が形成された磁性タイルを提供することができる。また、本発明の製造方法によれば、フェライトをタイル原料に混合して製造した場合に比べ、フェライトの使用量を少なく抑えられ、コスト低減を図ることができる。
【００４９】
また、本発明によれば、施釉の回数を選択することで所望の光沢や色調などを呈するタイルを得られ、フェライトの量の増減により所望の磁性を有する磁性タイルを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００５０】
【図１】フェライト入り釉薬組成物を施した本発明の磁性タイルの断面図
【図２】フェライト入り釉薬組成物と第二釉薬とを施した本発明の磁性タイルの断面図
【符号の説明】
【００５１】
１…磁性タイル
２…タイル素地
３…第一釉薬層（釉薬層）
【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面に釉薬成分を施したタイル素地を焼成することで釉薬層が形成されたタイルであって、
前記釉薬層には、フェライトが含有されていることを特徴とする磁性タイル。
【請求項２】
前記釉薬層は、前記タイル素地側にあって前記フェライトを含有した第一釉薬層と、その第一釉薬層の上に重ねられた第二釉薬層とからなることを特徴とする請求項１に記載の磁性タイル。
【請求項３】
前記フェライトは、前記釉薬成分に対し重量比で１：１．５ないし１：９含有されることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の磁性タイル。
【請求項４】
タイル素地の表面に、釉薬成分にフェライトを含有させたフェライト入り釉薬組成物を施して焼成することを特徴とする磁性タイルの製造方法。
【請求項５】
タイル素地の表面に、釉薬成分にフェライトを含有させたフェライト入り釉薬組成物を施した後、さらにその上に釉薬成分からなる釉薬組成物を少なくとも１回以上施して焼成することを特徴とする磁性タイルの製造方法。
【請求項１】
表面に釉薬成分を施したタイル素地を焼成することで釉薬層が形成されたタイルであって、
前記釉薬層には、フェライトが含有されていることを特徴とする磁性タイル。
【請求項２】
前記釉薬層は、前記タイル素地側にあって前記フェライトを含有した第一釉薬層と、その第一釉薬層の上に重ねられた第二釉薬層とからなることを特徴とする請求項１に記載の磁性タイル。
【請求項３】
前記フェライトは、前記釉薬成分に対し重量比で１：１．５ないし１：９含有されることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の磁性タイル。
【請求項４】
タイル素地の表面に、釉薬成分にフェライトを含有させたフェライト入り釉薬組成物を施して焼成することを特徴とする磁性タイルの製造方法。
【請求項５】
タイル素地の表面に、釉薬成分にフェライトを含有させたフェライト入り釉薬組成物を施した後、さらにその上に釉薬成分からなる釉薬組成物を少なくとも１回以上施して焼成することを特徴とする磁性タイルの製造方法。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２００７−１３１４９０（Ｐ２００７−１３１４９０Ａ）
【公開日】平成１９年５月３１日（２００７．５．３１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−３２６３４１（Ｐ２００５−３２６３４１）
【出願日】平成１７年１１月１０日（２００５．１１．１０）
【出願人】（５０４１３９６６２）国立大学法人名古屋大学 (996)
【出願人】（５９７１０５２８９）立風製陶株式会社 (1)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年５月３１日（２００７．５．３１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１１月１０日（２００５．１１．１０）
【出願人】（５０４１３９６６２）国立大学法人名古屋大学 (996)
【出願人】（５９７１０５２８９）立風製陶株式会社 (1)
【Ｆターム（参考）】
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