積層フィルムおよび包装体
【課題】本発明の課題は、酸素吸収性に優れる積層フィルムを提供することである。
【解決手段】本発明に係る積層フィルム１００は、酸素吸収層１５０と、バリア層１３０とを備える。酸素吸収層１５０は、酸素吸収剤と、酸素吸収反応触媒とを含む。バリア層１３０は、ガスバリア性を有する。酸素吸収反応触媒は、酸素吸収層１５０に対して重量比率で１００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下含有される。さらに酸素吸収層１５０は、酸素吸収層１５０に対して重量比率で０ｐｐｍ以上１７０ｐｐｍ以下含有される酸化防止剤を含む。
【解決手段】本発明に係る積層フィルム１００は、酸素吸収層１５０と、バリア層１３０とを備える。酸素吸収層１５０は、酸素吸収剤と、酸素吸収反応触媒とを含む。バリア層１３０は、ガスバリア性を有する。酸素吸収反応触媒は、酸素吸収層１５０に対して重量比率で１００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下含有される。さらに酸素吸収層１５０は、酸素吸収層１５０に対して重量比率で０ｐｐｍ以上１７０ｐｐｍ以下含有される酸化防止剤を含む。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、積層フィルムおよび包装体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、食品および飲料などを保存する包装容器としてプラスチック容器が用いられる。このプラスチック容器で食品および飲料などを包むとき、プラスチック容器の内部に酸素が残存するおそれがある。また、プラスチック容器は、金属容器およびガラス容器に比べると、酸素バリア性に劣る。このため、酸素が外部からプラスチック容器の内部に侵入しやすい。プラスチック容器の内部の酸素は、内容物である食品および飲料を酸化させて変質させる。
【０００３】
このプラスチック容器の内部の酸素によって発生する問題に対して、例えば、特許文献１には、酸素吸収性樹脂を含み、酸素吸収反応触媒を含有しない酸素吸収層を備え、酸素吸収層に隣接する層が酸素バリア層、熱可塑性樹脂層および接着剤層からなる群より選ばれる酸素吸収性多層体が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００９−１２４４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
この特許文献１に記載の酸素吸収性多層体を備えるプラスチック容器は、酸素吸収層でプラスチック容器の内部の酸素を吸収することができる。しかし、酸素吸収性により優れた酸素吸収性多層体が求められている。
【０００６】
本発明の目的は、酸素吸収性に優れる積層フィルムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
（１）
本発明の一局面に係る積層フィルムは、酸素吸収層と、バリア層とを備える。酸素吸収層は、酸素吸収剤と、酸素吸収反応触媒とを含む。バリア層は、ガスバリア性を有する。酸素吸収反応触媒は、酸素吸収層に対して重量比率で１００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下含有される。さらに酸素吸収層は、酸素吸収層に対して重量比率で０ｐｐｍ以上１７０ｐｐｍ以下含有される酸化防止剤を含む。つまり、酸素吸収層には、酸化防止剤が含まれていなくてもかまわない。
【０００８】
本願発明者の鋭意検討の結果、上記構成において、酸素吸収反応触媒を酸素吸収層に対して重量比率で１００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下酸素吸収層に含有させ、酸化防止剤を酸素吸収層に対して重量比率で０ｐｐｍ以上１７０ｐｐｍ以下酸素吸収層に含有させることにより、上記積層フィルムの酸素吸収量が多くなるとともに、積層フィルムの外観の低下が抑制されることが明らかとなった。このため、積層フィルムは、酸素吸収性に優れる。さらに、酸素吸収層が酸化防止剤を含む場合、上記の効果を維持しつつ、酸化防止剤によって積層フィルムが酸化して劣化することを有効に防止できることが明らかとなった。
【０００９】
（２）
上述（１）の積層フィルムにおいて、バリア層は、酸素透過率が２００ｍｌ／（ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ）以下である。
【００１０】
本願発明者の鋭意検討の結果、酸素透過率が２００ｍｌ／（ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ）以下であるバリア層を本発明に係る積層フィルムに利用した場合、上記効果が発現しやすくなることが明らかとなった。
【００１１】
（３）
上述（１）または（２）の積層フィルムにおいて、酸素吸収反応触媒は、酸素吸収層に対して重量比率で５００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下含有される。酸化防止剤は、酸素吸収層に対して重量比率で０ｐｐｍ以上１２０ｐｐｍ以下含有される。
【００１２】
本願発明者の鋭意検討の結果、上記構成において、酸素吸収反応触媒を酸素吸収層に対して重量比率で５００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下酸素吸収層に含有させ、酸化防止剤を酸素吸収層に対して重量比率で０ｐｐｍ以上１２０ｐｐｍ以下酸素吸収層に含有させることにより、初期（密封した状態で保管を開始して１日目）の積層フィルムの酸素吸収量が多くなるとともに、積層フィルムの外観の低下が抑制されることが明らかとなった。また、酸素吸収層が酸化防止剤を含む場合、上記の効果を維持しつつ、酸化防止剤によって積層フィルムが酸化して劣化することを有効に防止できることが明らかとなった。
【００１３】
（４）
上述（３）の積層フィルムにおいて、酸化防止剤は、酸素吸収層に対して重量比率で５ｐｐｍ以上６０ｐｐｍ以下含有される。
【００１４】
本願発明者の鋭意検討の結果、上記構成において、酸化防止剤を酸素吸収層に対して重量比率で５ｐｐｍ以上６０ｐｐｍ以下酸素吸収層に含有させることにより、密封した状態で保管を開始して３日目および７日目における積層フィルムの酸素吸収量がより多くなるとともに、積層フィルムの外観の低下および酸化による劣化が抑制されることが明らかとなった。
【００１５】
（５）
上述（４）の積層フィルムにおいて、酸素吸収反応触媒は、酸素吸収層に対して重量比率で３０００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下含有される。
【００１６】
本願発明者の鋭意検討の結果、上記構成において、酸素吸収反応触媒を酸素吸収層に対して重量比率で３０００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下酸素吸収層に含有させることにより、密封した状態で保管を開始して３日目および７日目における積層フィルムの酸素吸収量がより多くなるとともに、積層フィルムの外観の低下および酸化による劣化が抑制されることが明らかとなった。
【００１７】
（６）
上述（１）〜（５）のいずれかの積層フィルムにおいて、酸素吸収剤は、酸素吸収性樹脂からなる。
【００１８】
酸素吸収剤は、酸素吸収性樹脂からなる。酸素吸収性樹脂は、鉄粉などの酸素吸収剤と異なり、酸素吸収層を固有の色相に着色しない。このため、酸素吸収性樹脂は、酸素吸収層に透明性を付与することができる。
【００１９】
（７）
本発明の一局面に係る包装体は、上述（１）〜（６）のいずれかの積層フィルムを備える。
【００２０】
この包装体は、上記の積層フィルムを備える。このため、包装体の酸素吸収量が多くなるとともに、包装体の外観の低下が抑制される。また、この包装体では、積層フィルムの酸素吸収層が酸化防止剤を含む場合、上記の効果を維持しつつ、酸化防止剤によって積層フィルムが酸化して劣化することを有効に防止できる。
【発明の効果】
【００２１】
本発明に係る積層フィルムおよび包装体は、酸素吸収性に優れる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明の一実施形態に係る積層フィルムの断面図である。
【図２】積層フィルムを備える包装体の断面図である。
【図３】図２に示した包装体のＡ部分の拡大図である。
【図４】包装体の内部の酸素吸収量を食品用微量酸素分析計で測定している状態を示した断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本実施形態に係る積層フィルム１００は、図１に示されるように、主に、外層１１０、第１接着層１２０、バリア層１３０、第２接着層１４０、酸素吸収層１５０、シール層１６０が、この順に積層されて形成される。図２、３に示されるように、この積層フィルム１００は、包装体２００の底材３００に用いられる。以下、積層フィルム１００の各構成について、それぞれ詳しく説明する。
【００２４】
＜外層＞
外層１１０の材料としては、底材３００として用いることができる程度の強度を有しているものであればよく、例えば、ポリエステル系樹脂が用いられる。ポリエステル系樹脂からなる外層１１０は、剛性が高い。また、ポリエステル系樹脂からなる外層１１０を備える積層フィルム１００は、透明性および表面光沢度が良好である。このため、包装体２００は、見栄えおよび質感に優れる。
【００２５】
外層１１０に用いられるポリエステル系樹脂としては、飽和ポリエステル樹脂が用いられる。飽和ポリエステル樹脂は、酸成分としてテレフタル酸などの２価の酸、またはエステル形成能を持つそれらの誘導体と、グリコール成分として炭素数２〜１０のグリコール、その他の２価のアルコールまたはエステル形成能を有するそれらの誘導体とから得られる。具体的に、ポリエステル系樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂、ポリヘキサメチレンテレフタレート樹脂などのポリアルキレンテレフタレート樹脂、共重合ポリエステル樹脂などが用いられる。
【００２６】
＜第１接着層＞
第１接着層１２０の材料としては、公知の接着性樹脂が用いられ、例えば、接着性ポリオレフィン系樹脂などが用いられる。具体的に、第１接着層１２０の材料としては、例えば、エチレン−メタクリレート−グリシジルアクリレート三元共重合体、または、各種ポリオレフィンに、アクリル酸、メタクリル酸などの一塩基性不飽和脂肪酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などの二塩基性不飽和脂肪酸もしくはこれらの無水物をグラフトさせたもの（マレイン酸グラフト化ＥＶＡ、マレイン酸グラフト化エチレン−α−オレフィン共重合体など）などが用いられる。
【００２７】
＜バリア層＞
バリア層１３０は、包装体２００の外部から侵入する酸素の透過を制限する。バリア層１３０の材料としては、酸素バリア性を有する公知の材料が用いられ、例えば、ポリビニルアルコール樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体ケン化物（以下、「ＥＶＯＨ樹脂」という。）、塩化ビニリデン樹脂、または、ジアミン成分に芳香環を有するポリアミド樹脂などが用いられる。バリア層１３０は、酸素透過率が２００ｍｌ／（ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ）以下であることが好ましく、酸素透過率が１０ｍｌ／（ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ）以下であることがより好ましく、酸素透過率が１ｍｌ／（ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ）以下であることがさらに好ましい。
【００２８】
＜第２接着層＞
第２接着層１４０の材料としては、公知の接着性樹脂が用いられ、例えば、接着性ポリオレフィン系樹脂などが用いられる。具体的に、第２接着層１４０の材料としては、例えば、エチレン−メタクリレート−グリシジルアクリレート三元共重合体、または、各種ポリオレフィンに、アクリル酸、メタクリル酸などの一塩基性不飽和脂肪酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などの二塩基性不飽和脂肪酸もしくはこれらの無水物をグラフトさせたもの（マレイン酸グラフト化ＥＶＡ、マレイン酸グラフト化エチレン−α−オレフィン共重合体など）などが用いられる。
【００２９】
第２接着層１４０は、酸化防止剤を含有していてもよいし、酸化防止剤を含有していなくてもよい。第２接着層１４０が酸化防止剤を含有する場合、酸化防止剤としては、公知の酸化防止剤が用いられ、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤などが、単体でまたは２種類以上混合して用いられる。
【００３０】
＜酸素吸収層＞
酸素吸収層１５０は、酸素吸収剤である酸素吸収性樹脂と、酸素吸収反応触媒とを含む。酸素吸収性樹脂としては、不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂などが用いられる。具体的に、酸素吸収性樹脂としては、例えば、エチレン系不飽和炭化水素ポリマー、主鎖エチレン系不飽和炭化水素ポリマー、ポリエーテルユニットポリマー、エチレンと歪んだ環状アルキレンのコポリマー、ポリアミド樹脂、酸変性ポリブタジエン、ヒドロキシアルデヒドポリマー等が、単体でまたは酸素吸収性樹脂以外の透明性に影響しないベース樹脂と混合して用いられる。
【００３１】
酸素吸収反応触媒としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸コバルト、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、アセチルアセトナート亜鉛、アセチルアセトナートコバルトまたはアセチルアセトナート銅などの遷移金属触媒などが用いられる。酸素吸収反応触媒の含有量は、酸素吸収層１５０に対して重量比率で１００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下である。特に、酸素吸収反応触媒の含有量は、酸素吸収層１５０に対して重量比率で５００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下であることが好ましく、酸素吸収層１５０に対して重量比率で１０００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下であることがより好ましく、酸素吸収層１５０に対して重量比率で３０００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下であることがさらに好ましく、酸素吸収層１５０に対して重量比率で３５００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下であることがさらに好ましい。
【００３２】
酸素吸収層１５０は、酸化防止剤を含有していてもよいし、酸化防止剤を含有していなくてもよい。酸素吸収層１５０が酸化防止剤を含有する場合、酸化防止剤としては、公知の酸化防止剤が用いられ、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤などが、単体でまたは２種類以上混合して用いられる。酸素吸収層１５０の酸化防止剤の含有量は、酸素吸収層１５０に対して重量比率で０ｐｐｍ以上１７０ｐｐｍ以下である。特に、酸素吸収層１５０の酸化防止剤の含有量は、酸素吸収層１５０に対して重量比率で０ｐｐｍ以上１２０ｐｐｍ以下であることが好ましく、酸素吸収層１５０に対して重量比率で５ｐｐｍ以上１２０ｐｐｍ以下であることがより好ましく、酸素吸収層１５０に対して重量比率で５ｐｐｍ以上６０ｐｐｍ以下であることがさらに好ましい。
【００３３】
＜シール層＞
シール層１６０は、蓋材４００を底材３００にシール（ヒートシール、超音波シール、高周波シール、インパルスシール等）するためのシール機能を有し、包装体２００に収容される内容物に対して悪影響を及ぼさないものである。シール層１６０の材料としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）樹脂、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）樹脂、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）樹脂、ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）樹脂、エチレン−メチルメタクリレート共重合体（ＥＭＭＡ）樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）樹脂、エチレン−メチルアクリレート共重合体（ＥＭＡ）樹脂、エチレン−エチルアクリレート−無水マレイン酸共重合体（Ｅ−ＥＡ−ＭＡＨ）樹脂、エチレン−アクリレート共重合体（ＥＡＡ）樹脂、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）樹脂、アイオノマー（ＩＯＮ）樹脂などが、単体でまたは２種類以上混合して用いられる。
【００３４】
シール層１６０は、酸化防止剤を含有していてもよいし、酸化防止剤を含有していなくてもよい。シール層１６０が酸化防止剤を含有する場合、酸化防止剤としては、公知の酸化防止剤が用いられ、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤などが、単体でまたは２種類以上混合して用いられる。
【００３５】
＜包装体＞
図２、３に示されるように包装体２００は、底材３００と、蓋材４００とから構成される。底材３００は、外層１１０が外側でシール層１６０が内側となるようにして、ポケット３１０が成形された積層フィルム１００からなる（図３参照）。
【００３６】
蓋材４００の材料としては、例えば、２軸延伸したポリプロピレンフィルム（ＯＰＰフィルム）、金属酸化物を蒸着した２軸延伸したポリエチレンテレフタレートフィルム（ＶＭ−ＰＥＴフィルム）またはポリエチレン樹脂を積層したフィルム等が用いられる。内部の空気を除去した底材３００のポケット３１０には、食品、飲料または工業用部品などの内容物（図示せず）が収容される。ポケット３１０に内容物が収容された後、蓋材４００が底材３００にシールされ、底材３００のポケット３１０が密封される。
【実施例】
【００３７】
次に、本発明の積層フィルム１００を備える包装体２００に係る実施例１〜２６と、比較例１〜１０とについて説明する。なお、これら実施例によって本発明は何ら限定されるものではない。
【００３８】
（実施例１）
＜底材の作製＞
外層１１０を構成する樹脂として共重合ポリエステル樹脂（イーストマンケミカルジャパン株式会社製、品番：ＧＮ０７１）を準備した。第１接着層１２０を構成する樹脂として接着性ポリオレフィン系樹脂（三井化学株式会社製、品番：ＳＦ７４０）を準備した。バリア層１３０を構成する樹脂としてＥＶＯＨ樹脂（株式会社クラレ製、品番：Ｊ１７１Ｂ）を準備した。第２接着層１４０を構成する樹脂として接着性ポリオレフィン系樹脂（三井化学株式会社製、品番：ＬＦ３０８）を準備した。酸素吸収層１５０を構成する樹脂として、ベース樹脂を８０重量％、不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂を２０重量％の割合で混合したものを準備した。シール層１６０を構成する樹脂としてＬＤＰＥ樹脂（宇部丸善ポリエチレン株式会社製、品番：Ｆ５２２Ｎ）を準備した。
【００３９】
酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物には、含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で１００ｐｐｍとなるように、酸素吸収反応触媒であるステアリン酸コバルトを添加した。なお、酸素吸収層１５０、第２接着層１４０およびシール層１６０には、酸化防止剤を添加しなかった。
【００４０】
シール層１６０のＬＤＰＥ樹脂と、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物と、第２接着層１４０の接着性ポリオレフィン系樹脂と、バリア層１３０のＥＶＯＨ樹脂と、第１接着層１２０の接着性ポリオレフィン系樹脂と、外層１１０の共重合ポリエステル樹脂とをこの順で共押出しし、積層フィルム１００を作製した。得られた積層フィルム１００において、シール層１６０の厚さは１０μｍ、酸素吸収層１５０の厚さは３０μｍ、第２接着層１４０の厚さは２０μｍ、バリア層１３０の厚さは４０μｍ、第１接着層１２０の厚さは２０μｍ、外層１１０の厚さは９０μｍであった。
【００４１】
深絞り型全自動真空包装機（ＭＵＬＴＩＶＡＣ社製、型番：Ｒ−５３０）を用いて、成形温度９５℃、成形時間３秒の条件で、積層フィルム１００にポケット３１０（長辺１６０ｍｍ×短辺１０５ｍｍ×深さ１．５ｍｍ、ポケット内部の表面積２４０ｃｍ２）を成形し、底材３００を作製した。
【００４２】
＜蓋材の作製＞
ＬＬＤＰＥ樹脂（株式会社プライムポリマー製、品番：ウルトゼックス２０２２Ｌ）をＴダイ押出法にて製膜し、厚さ３０μｍのＬＬＤＰＥフィルムを得た。このＬＬＤＰＥフィルムと、厚さ３０μｍの２軸延伸ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰフィルム）と、アルミ蒸着を施した厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＶＭ−ＰＥＴフィルム）をドライラミネート法により貼り合せて、多層のフィルムである蓋材４００を作製した。
【００４３】
＜包装体の作製＞
底材３００と蓋材４００とを、ポケット３１０の内部の空気を除去することなく、１３５℃、１．５秒の条件でヒートシールして密封し、包装体２００を作製した。包装体２００の容積は２５０ｃｍ３であった。
【００４４】
＜酸素吸収量の測定＞
図４に示されるように、食品用微量酸素分析計５００（飯島電子工業製、型番：ＩＳ−３００）を用いて、底材３００と蓋材４００とをヒートシールしたときから、すなわち密封した状態の包装体２００の保管を開始してから１日目、３日目、７日目の包装体２００内部の酸素吸収量をそれぞれ測定した。具体的に、食品用微量酸素分析計５００の針５１０を粘着ゴム５２０を介して蓋材４００に突き刺した状態にして、保管温度５℃、サンプリング時間７秒の条件で、包装体２００の酸素吸収量を測定した。なお、３日目の酸素吸収量とは、１〜３日目までの包装体２００が吸収した酸素の合計量であり、７日目の酸素吸収量とは、１〜７日目までの包装体２００が吸収した酸素の合計量である。
【００４５】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．００８ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０１６ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．０２９ｃｃ／ｃｍ２であった（下記表１参照）。
【００４６】
＜外観評価＞
積層フィルム１００の外観を目視によって観察し、色味の有無について評価を行った。評価は、色味がついていないものを○、色味がついているものを×とした。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【００４７】
（実施例２）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で３５ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤（ＢＡＳＦ社製、品番：ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０）を添加した以外は、実施例１と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【００４８】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．００４ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０２３ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．０４２ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【００４９】
（実施例３）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で１７０ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例１と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の各酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【００５０】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．００３ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０１５ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．０３２ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【００５１】
（実施例４）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で５００ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にステアリン酸コバルトを添加した以外は、実施例１と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【００５２】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．０１８ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０２５ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．０３９ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【００５３】
（実施例５）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で３５ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例４と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【００５４】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．０２０ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０５４ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．０７１ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【００５５】
（実施例６）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で１７０ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例４と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【００５６】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．００３ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０１９ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．０３５ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【００５７】
（実施例７）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で１０００ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にステアリン酸コバルトを添加した以外は、実施例１と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【００５８】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．０１８ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０２８ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．０４０ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【００５９】
（実施例８）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で５ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例７と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【００６０】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．０２０ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０４７ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．０７６ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【００６１】
（実施例９）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で３５ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例７と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【００６２】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．０３０ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０５３ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．０７８ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【００６３】
（実施例１０）
実施例９と同様にして包装体２００を作製し、保管温度を２３℃とした以外は、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【００６４】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．０５１ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．１１３ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．１３３ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【００６５】
（実施例１１）
実施例９と同様にして包装体２００を作製し、保管温度を５０℃とした以外は、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【００６６】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．１６５ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．２１５ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．２１５ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【００６７】
（実施例１２）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で６０ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例７と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【００６８】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．０３２ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０４６ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．０７３ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【００６９】
（実施例１３）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で１２０ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例７と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【００７０】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．０１８ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０４０ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．０６５ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【００７１】
（実施例１４）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で１７０ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例７と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【００７２】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．００５ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０１８ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．０４３ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【００７３】
（実施例１５）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で２０００ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にステアリン酸コバルトを添加した以外は、実施例１と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【００７４】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．０１９ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０３５ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．０４３ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【００７５】
（実施例１６）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で３５ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例１５と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【００７６】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．０１９ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０５４ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．０７０ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【００７７】
（実施例１７）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で１７０ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例１５と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【００７８】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．００７ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０２３ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．０４８ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【００７９】
（実施例１８）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で３０００ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にステアリン酸コバルトを添加した以外は、実施例１と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【００８０】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．０２３ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０３７ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．０４７ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【００８１】
（実施例１９）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で３５ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例１８と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【００８２】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．０２５ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０７６ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．０９５ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【００８３】
（実施例２０）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で１７０ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例１８と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【００８４】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．００８ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０２５ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．０５０ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【００８５】
（実施例２１）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で３５００ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にステアリン酸コバルトを添加した以外は、実施例１と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【００８６】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．０２２ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０３８ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．０４９ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【００８７】
（実施例２２）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で３５ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例２１と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【００８８】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．０２７ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０８０ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．０９９ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【００８９】
（実施例２３）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で１７０ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例２１と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【００９０】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．００９ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０２７ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．０４９ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【００９１】
（実施例２４）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で５０００ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にステアリン酸コバルトを添加した以外は、実施例１と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【００９２】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．０２５ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０４０ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．０５５ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【００９３】
（実施例２５）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で３５ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例２４と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【００９４】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．０３０ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０８５ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．１０５ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【００９５】
（実施例２６）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で１７０ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例２４と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【００９６】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．０１２ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０３５ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．０５５ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【００９７】
（比較例１）
酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物に、ステアリン酸コバルトを添加しなかった以外は、実施例１と同様にして包装体を作製し、実施例１と同様にして包装体の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【００９８】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．０００ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０００ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．００３ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルムの外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【００９９】
（比較例２）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で３５ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、比較例１と同様にして包装体を作製し、実施例１と同様にして包装体の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【０１００】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．０００ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０００ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．００４ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルムの外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【０１０１】
（比較例３）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で１７０ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、比較例１と同様にして包装体を作製し、実施例１と同様にして包装体の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【０１０２】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．０００ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０００ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．００１ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルムの外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【０１０３】
（比較例４）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で１０ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にステアリン酸コバルトを添加した以外は、実施例１と同様にして包装体を作製し、実施例１と同様にして包装体の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【０１０４】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．０００ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０００ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．００２ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルムの外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【０１０５】
（比較例５）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で３５ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、比較例４と同様にして包装体を作製し、実施例１と同様にして包装体の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【０１０６】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．０００ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０００ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．００２ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルムの外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【０１０７】
（比較例６）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で１７０ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、比較例４と同様にして包装体を作製し、実施例１と同様にして包装体の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【０１０８】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．０００ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０００ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．００２ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルムの外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【０１０９】
（比較例７）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で２００ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例７と同様にして包装体を作製し、実施例１と同様にして包装体の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【０１１０】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．０００ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０００ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．０００ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルムの外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【０１１１】
（比較例８）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で５５００ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にステアリン酸コバルトを添加した以外は、実施例１と同様にして包装体を作製し、実施例１と同様にして包装体の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【０１１２】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．０２４ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０４０ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．０５３ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルムの外観は、色味がついており×の評価であった（下記表１参照）。
【０１１３】
（比較例９）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で３５ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、比較例８と同様にして包装体を作製し、実施例１と同様にして包装体の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【０１１４】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．０２８ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０８７ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．１０３ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルムの外観は、色味がついており×の評価であった（下記表１参照）。
【０１１５】
（比較例１０）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で１７０ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、比較例８と同様にして包装体を作製し、実施例１と同様にして包装体の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【０１１６】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．０１３ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０３４ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．０５７ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルムの外観は、色味がついており×の評価であった（下記表１参照）。
【０１１７】
【表１】
【０１１８】
実施例１〜２６に係る包装体２００は、比較例１〜１０に係る包装体に比べて、酸素吸収量が多く、高い酸素吸収性を有していた。また、実施例１〜２６に係る包装体２００の外観は色味がついておらず良好であったのに対して、比較例８〜１０に係る包装体の外観は色味がついており不良であった。また、実施例９〜１１に係る包装体２００の各酸素吸収量から明らかなように、５〜５０℃のいずれの保管温度であっても優れた酸素吸収性を維持していた。
【０１１９】
酸素吸収層１５０の酸素吸収反応触媒が５００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下、酸化防止剤が０ｐｐｍ以上１２０ｐｐｍ以下である実施例４、５、７〜１３、１５、１６、１８、１９、２１、２２、２４、２５に係る包装体２００は、その他の実施例に係る包装体２００および比較例に係る包装体に比べて、１日目の酸素吸収量がより多かった。また、酸素吸収層１５０の酸素吸収反応触媒が５００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下、酸化防止剤が５ｐｐｍ以上６０ｐｐｍ以下である実施例５、８〜１２、１６、１９、２２、２５に係る包装体２００は、その他の実施例に係る包装体２００および比較例に係る包装体に比べて、３日目および７日目の酸素吸収量がより多かった。また、酸素吸収層１５０の酸素吸収反応触媒が３０００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下、酸化防止剤が５ｐｐｍ以上６０ｐｐｍ以下である実施例１９、２２、２５に係る包装体２００は、その他の実施例に係る包装体２００および比較例に係る包装体に比べて、３日目および７日目の酸素吸収量がさらに多かった。
【０１２０】
＜本実施形態における効果＞
以上のように、本願発明者の鋭意検討の結果、上記積層フィルム１００において、酸素吸収反応触媒を酸素吸収層１５０に対して重量比率で１００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下酸素吸収層１５０に含有させ、酸化防止剤を酸素吸収層１５０に対して重量比率で０ｐｐｍ以上１７０ｐｐｍ以下酸素吸収層１５０に含有させることにより、上記積層フィルム１００の酸素吸収量が多くなるとともに、積層フィルム１００の外観の低下が抑制されることが明らかとなった。このため、積層フィルム１００は、酸素吸収性に優れる。さらに、酸素吸収層１５０が酸化防止剤を含む場合、上記の効果を維持しつつ、酸化防止剤によって積層フィルム１００が酸化して劣化することを有効に防止できることが明らかとなった。
【０１２１】
また、本実施形態では、本願発明者の鋭意検討の結果、酸素透過率が２００ｍｌ／（ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ）以下であるバリア層を本発明に係る積層フィルム１００に利用した場合、上記効果が発現しやすくなることが明らかとなった。
【０１２２】
また、本実施形態では、本願発明者の鋭意検討の結果、上記積層フィルム１００において、酸素吸収反応触媒を酸素吸収層１５０に対して重量比率で５００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下酸素吸収層１５０に含有させ、酸化防止剤を酸素吸収層１５０に対して重量比率で０ｐｐｍ以上１２０ｐｐｍ以下酸素吸収層１５０に含有させることにより、初期（密封した状態で保管を開始して１日目）の積層フィルム１００の酸素吸収量が多くなるとともに、積層フィルム１００の外観の低下が抑制されることが明らかとなった。また、酸素吸収層１５０が酸化防止剤を含む場合、上記の効果を維持しつつ、酸化防止剤によって積層フィルム１００が酸化して劣化することを有効に防止できることが明らかとなった。
【０１２３】
また、本実施形態では、本願発明者の鋭意検討の結果、上記積層フィルム１００において、酸化防止剤を酸素吸収層１５０に対して重量比率で５ｐｐｍ以上６０ｐｐｍ以下酸素吸収層１５０に含有させることにより、密封した状態で保管を開始して３日目および７日目における積層フィルム１００の酸素吸収量がより多くなるとともに、積層フィルム１００の外観の低下および酸化による劣化が抑制されることが明らかとなった。
【０１２４】
また、本実施形態では、本願発明者の鋭意検討の結果、上記積層フィルム１００において、酸素吸収反応触媒を酸素吸収層１５０に対して重量比率で３０００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下酸素吸収層１５０に含有させることにより、密封した状態で保管を開始して３日目および７日目における積層フィルム１００の酸素吸収量がより多くなるとともに、積層フィルム１００の外観の低下および酸化による劣化が抑制されることが明らかとなった。
【０１２５】
また、本実施形態では、酸素吸収剤は、酸素吸収性樹脂からなる。酸素吸収性樹脂は、鉄粉などの酸素吸収剤と異なり、酸素吸収層１５０を固有の色相に着色しない。このため、酸素吸収性樹脂は、酸素吸収層１５０に透明性を付与することができる。
【０１２６】
また、本実施形態では、包装体２００は、上記の積層フィルム１００を備える。このため、包装体２００の酸素吸収量が多くなるとともに、包装体２００の外観の低下が抑制される。また、包装体２００では、積層フィルム１００の酸素吸収層１５０が酸化防止剤を含む場合、上記の効果を維持しつつ、酸化防止剤によって積層フィルム１００が酸化して劣化することを有効に防止できる。
【０１２７】
＜変形例＞
（Ａ）
酸素吸収剤は、酸素吸収性樹脂ではなく、例えば、主に鉄粉からなる鉄粉系酸素吸収剤が用いられていてもよい。この場合、鉄粉系酸素吸収剤は、公知の熱可塑性樹脂、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブタジエン、ポリメチルペンテンなどのポリオレフィン類、エラストマー及びこれらの変性物、あるいはこれらの混合樹脂などに添加されて用いられる。
【０１２８】
（Ｂ）
積層フィルム１００は、シール層１６０に代えて、シール機能を有していない層を備えていてもよい。シール機能を有していない層とは、例えば、包装体２００に収容される内容物と酸素吸収層１５０とが直接接触しないように酸素吸収層１５０を保護し、かつ、内容物に対して悪影響を及ぼさないもの等である。また、積層フィルム１００は、外層１１０、第１接着層１２０、第２接着層１４０、シール層１６０のうちの少なくとも１つを備えていなくてもよい。
【０１２９】
（Ｃ）
積層フィルム１００は、蓋材４００に成形されてもよいし、底材３００と蓋材４００との両方に成形されてもよい。なお、積層フィルム１００からなる蓋材４００を備える包装体２００においては、蓋材４００のシール層１６０が底材３００と対向するようにして配置される。
【産業上の利用可能性】
【０１３０】
本発明に係る積層フィルムは、酸素吸収性に優れるので、食品、飲料、または酸化を嫌う工業用部品などの包装材料として好適に使用できる。
【符号の説明】
【０１３１】
１００ 積層フィルム
１３０ バリア層
１５０ 酸素吸収層
２００ 包装体
【技術分野】
【０００１】
本発明は、積層フィルムおよび包装体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、食品および飲料などを保存する包装容器としてプラスチック容器が用いられる。このプラスチック容器で食品および飲料などを包むとき、プラスチック容器の内部に酸素が残存するおそれがある。また、プラスチック容器は、金属容器およびガラス容器に比べると、酸素バリア性に劣る。このため、酸素が外部からプラスチック容器の内部に侵入しやすい。プラスチック容器の内部の酸素は、内容物である食品および飲料を酸化させて変質させる。
【０００３】
このプラスチック容器の内部の酸素によって発生する問題に対して、例えば、特許文献１には、酸素吸収性樹脂を含み、酸素吸収反応触媒を含有しない酸素吸収層を備え、酸素吸収層に隣接する層が酸素バリア層、熱可塑性樹脂層および接着剤層からなる群より選ばれる酸素吸収性多層体が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００９−１２４４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
この特許文献１に記載の酸素吸収性多層体を備えるプラスチック容器は、酸素吸収層でプラスチック容器の内部の酸素を吸収することができる。しかし、酸素吸収性により優れた酸素吸収性多層体が求められている。
【０００６】
本発明の目的は、酸素吸収性に優れる積層フィルムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
（１）
本発明の一局面に係る積層フィルムは、酸素吸収層と、バリア層とを備える。酸素吸収層は、酸素吸収剤と、酸素吸収反応触媒とを含む。バリア層は、ガスバリア性を有する。酸素吸収反応触媒は、酸素吸収層に対して重量比率で１００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下含有される。さらに酸素吸収層は、酸素吸収層に対して重量比率で０ｐｐｍ以上１７０ｐｐｍ以下含有される酸化防止剤を含む。つまり、酸素吸収層には、酸化防止剤が含まれていなくてもかまわない。
【０００８】
本願発明者の鋭意検討の結果、上記構成において、酸素吸収反応触媒を酸素吸収層に対して重量比率で１００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下酸素吸収層に含有させ、酸化防止剤を酸素吸収層に対して重量比率で０ｐｐｍ以上１７０ｐｐｍ以下酸素吸収層に含有させることにより、上記積層フィルムの酸素吸収量が多くなるとともに、積層フィルムの外観の低下が抑制されることが明らかとなった。このため、積層フィルムは、酸素吸収性に優れる。さらに、酸素吸収層が酸化防止剤を含む場合、上記の効果を維持しつつ、酸化防止剤によって積層フィルムが酸化して劣化することを有効に防止できることが明らかとなった。
【０００９】
（２）
上述（１）の積層フィルムにおいて、バリア層は、酸素透過率が２００ｍｌ／（ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ）以下である。
【００１０】
本願発明者の鋭意検討の結果、酸素透過率が２００ｍｌ／（ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ）以下であるバリア層を本発明に係る積層フィルムに利用した場合、上記効果が発現しやすくなることが明らかとなった。
【００１１】
（３）
上述（１）または（２）の積層フィルムにおいて、酸素吸収反応触媒は、酸素吸収層に対して重量比率で５００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下含有される。酸化防止剤は、酸素吸収層に対して重量比率で０ｐｐｍ以上１２０ｐｐｍ以下含有される。
【００１２】
本願発明者の鋭意検討の結果、上記構成において、酸素吸収反応触媒を酸素吸収層に対して重量比率で５００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下酸素吸収層に含有させ、酸化防止剤を酸素吸収層に対して重量比率で０ｐｐｍ以上１２０ｐｐｍ以下酸素吸収層に含有させることにより、初期（密封した状態で保管を開始して１日目）の積層フィルムの酸素吸収量が多くなるとともに、積層フィルムの外観の低下が抑制されることが明らかとなった。また、酸素吸収層が酸化防止剤を含む場合、上記の効果を維持しつつ、酸化防止剤によって積層フィルムが酸化して劣化することを有効に防止できることが明らかとなった。
【００１３】
（４）
上述（３）の積層フィルムにおいて、酸化防止剤は、酸素吸収層に対して重量比率で５ｐｐｍ以上６０ｐｐｍ以下含有される。
【００１４】
本願発明者の鋭意検討の結果、上記構成において、酸化防止剤を酸素吸収層に対して重量比率で５ｐｐｍ以上６０ｐｐｍ以下酸素吸収層に含有させることにより、密封した状態で保管を開始して３日目および７日目における積層フィルムの酸素吸収量がより多くなるとともに、積層フィルムの外観の低下および酸化による劣化が抑制されることが明らかとなった。
【００１５】
（５）
上述（４）の積層フィルムにおいて、酸素吸収反応触媒は、酸素吸収層に対して重量比率で３０００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下含有される。
【００１６】
本願発明者の鋭意検討の結果、上記構成において、酸素吸収反応触媒を酸素吸収層に対して重量比率で３０００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下酸素吸収層に含有させることにより、密封した状態で保管を開始して３日目および７日目における積層フィルムの酸素吸収量がより多くなるとともに、積層フィルムの外観の低下および酸化による劣化が抑制されることが明らかとなった。
【００１７】
（６）
上述（１）〜（５）のいずれかの積層フィルムにおいて、酸素吸収剤は、酸素吸収性樹脂からなる。
【００１８】
酸素吸収剤は、酸素吸収性樹脂からなる。酸素吸収性樹脂は、鉄粉などの酸素吸収剤と異なり、酸素吸収層を固有の色相に着色しない。このため、酸素吸収性樹脂は、酸素吸収層に透明性を付与することができる。
【００１９】
（７）
本発明の一局面に係る包装体は、上述（１）〜（６）のいずれかの積層フィルムを備える。
【００２０】
この包装体は、上記の積層フィルムを備える。このため、包装体の酸素吸収量が多くなるとともに、包装体の外観の低下が抑制される。また、この包装体では、積層フィルムの酸素吸収層が酸化防止剤を含む場合、上記の効果を維持しつつ、酸化防止剤によって積層フィルムが酸化して劣化することを有効に防止できる。
【発明の効果】
【００２１】
本発明に係る積層フィルムおよび包装体は、酸素吸収性に優れる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明の一実施形態に係る積層フィルムの断面図である。
【図２】積層フィルムを備える包装体の断面図である。
【図３】図２に示した包装体のＡ部分の拡大図である。
【図４】包装体の内部の酸素吸収量を食品用微量酸素分析計で測定している状態を示した断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本実施形態に係る積層フィルム１００は、図１に示されるように、主に、外層１１０、第１接着層１２０、バリア層１３０、第２接着層１４０、酸素吸収層１５０、シール層１６０が、この順に積層されて形成される。図２、３に示されるように、この積層フィルム１００は、包装体２００の底材３００に用いられる。以下、積層フィルム１００の各構成について、それぞれ詳しく説明する。
【００２４】
＜外層＞
外層１１０の材料としては、底材３００として用いることができる程度の強度を有しているものであればよく、例えば、ポリエステル系樹脂が用いられる。ポリエステル系樹脂からなる外層１１０は、剛性が高い。また、ポリエステル系樹脂からなる外層１１０を備える積層フィルム１００は、透明性および表面光沢度が良好である。このため、包装体２００は、見栄えおよび質感に優れる。
【００２５】
外層１１０に用いられるポリエステル系樹脂としては、飽和ポリエステル樹脂が用いられる。飽和ポリエステル樹脂は、酸成分としてテレフタル酸などの２価の酸、またはエステル形成能を持つそれらの誘導体と、グリコール成分として炭素数２〜１０のグリコール、その他の２価のアルコールまたはエステル形成能を有するそれらの誘導体とから得られる。具体的に、ポリエステル系樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂、ポリヘキサメチレンテレフタレート樹脂などのポリアルキレンテレフタレート樹脂、共重合ポリエステル樹脂などが用いられる。
【００２６】
＜第１接着層＞
第１接着層１２０の材料としては、公知の接着性樹脂が用いられ、例えば、接着性ポリオレフィン系樹脂などが用いられる。具体的に、第１接着層１２０の材料としては、例えば、エチレン−メタクリレート−グリシジルアクリレート三元共重合体、または、各種ポリオレフィンに、アクリル酸、メタクリル酸などの一塩基性不飽和脂肪酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などの二塩基性不飽和脂肪酸もしくはこれらの無水物をグラフトさせたもの（マレイン酸グラフト化ＥＶＡ、マレイン酸グラフト化エチレン−α−オレフィン共重合体など）などが用いられる。
【００２７】
＜バリア層＞
バリア層１３０は、包装体２００の外部から侵入する酸素の透過を制限する。バリア層１３０の材料としては、酸素バリア性を有する公知の材料が用いられ、例えば、ポリビニルアルコール樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体ケン化物（以下、「ＥＶＯＨ樹脂」という。）、塩化ビニリデン樹脂、または、ジアミン成分に芳香環を有するポリアミド樹脂などが用いられる。バリア層１３０は、酸素透過率が２００ｍｌ／（ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ）以下であることが好ましく、酸素透過率が１０ｍｌ／（ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ）以下であることがより好ましく、酸素透過率が１ｍｌ／（ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ）以下であることがさらに好ましい。
【００２８】
＜第２接着層＞
第２接着層１４０の材料としては、公知の接着性樹脂が用いられ、例えば、接着性ポリオレフィン系樹脂などが用いられる。具体的に、第２接着層１４０の材料としては、例えば、エチレン−メタクリレート−グリシジルアクリレート三元共重合体、または、各種ポリオレフィンに、アクリル酸、メタクリル酸などの一塩基性不飽和脂肪酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などの二塩基性不飽和脂肪酸もしくはこれらの無水物をグラフトさせたもの（マレイン酸グラフト化ＥＶＡ、マレイン酸グラフト化エチレン−α−オレフィン共重合体など）などが用いられる。
【００２９】
第２接着層１４０は、酸化防止剤を含有していてもよいし、酸化防止剤を含有していなくてもよい。第２接着層１４０が酸化防止剤を含有する場合、酸化防止剤としては、公知の酸化防止剤が用いられ、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤などが、単体でまたは２種類以上混合して用いられる。
【００３０】
＜酸素吸収層＞
酸素吸収層１５０は、酸素吸収剤である酸素吸収性樹脂と、酸素吸収反応触媒とを含む。酸素吸収性樹脂としては、不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂などが用いられる。具体的に、酸素吸収性樹脂としては、例えば、エチレン系不飽和炭化水素ポリマー、主鎖エチレン系不飽和炭化水素ポリマー、ポリエーテルユニットポリマー、エチレンと歪んだ環状アルキレンのコポリマー、ポリアミド樹脂、酸変性ポリブタジエン、ヒドロキシアルデヒドポリマー等が、単体でまたは酸素吸収性樹脂以外の透明性に影響しないベース樹脂と混合して用いられる。
【００３１】
酸素吸収反応触媒としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸コバルト、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、アセチルアセトナート亜鉛、アセチルアセトナートコバルトまたはアセチルアセトナート銅などの遷移金属触媒などが用いられる。酸素吸収反応触媒の含有量は、酸素吸収層１５０に対して重量比率で１００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下である。特に、酸素吸収反応触媒の含有量は、酸素吸収層１５０に対して重量比率で５００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下であることが好ましく、酸素吸収層１５０に対して重量比率で１０００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下であることがより好ましく、酸素吸収層１５０に対して重量比率で３０００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下であることがさらに好ましく、酸素吸収層１５０に対して重量比率で３５００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下であることがさらに好ましい。
【００３２】
酸素吸収層１５０は、酸化防止剤を含有していてもよいし、酸化防止剤を含有していなくてもよい。酸素吸収層１５０が酸化防止剤を含有する場合、酸化防止剤としては、公知の酸化防止剤が用いられ、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤などが、単体でまたは２種類以上混合して用いられる。酸素吸収層１５０の酸化防止剤の含有量は、酸素吸収層１５０に対して重量比率で０ｐｐｍ以上１７０ｐｐｍ以下である。特に、酸素吸収層１５０の酸化防止剤の含有量は、酸素吸収層１５０に対して重量比率で０ｐｐｍ以上１２０ｐｐｍ以下であることが好ましく、酸素吸収層１５０に対して重量比率で５ｐｐｍ以上１２０ｐｐｍ以下であることがより好ましく、酸素吸収層１５０に対して重量比率で５ｐｐｍ以上６０ｐｐｍ以下であることがさらに好ましい。
【００３３】
＜シール層＞
シール層１６０は、蓋材４００を底材３００にシール（ヒートシール、超音波シール、高周波シール、インパルスシール等）するためのシール機能を有し、包装体２００に収容される内容物に対して悪影響を及ぼさないものである。シール層１６０の材料としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）樹脂、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）樹脂、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）樹脂、ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）樹脂、エチレン−メチルメタクリレート共重合体（ＥＭＭＡ）樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）樹脂、エチレン−メチルアクリレート共重合体（ＥＭＡ）樹脂、エチレン−エチルアクリレート−無水マレイン酸共重合体（Ｅ−ＥＡ−ＭＡＨ）樹脂、エチレン−アクリレート共重合体（ＥＡＡ）樹脂、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）樹脂、アイオノマー（ＩＯＮ）樹脂などが、単体でまたは２種類以上混合して用いられる。
【００３４】
シール層１６０は、酸化防止剤を含有していてもよいし、酸化防止剤を含有していなくてもよい。シール層１６０が酸化防止剤を含有する場合、酸化防止剤としては、公知の酸化防止剤が用いられ、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤などが、単体でまたは２種類以上混合して用いられる。
【００３５】
＜包装体＞
図２、３に示されるように包装体２００は、底材３００と、蓋材４００とから構成される。底材３００は、外層１１０が外側でシール層１６０が内側となるようにして、ポケット３１０が成形された積層フィルム１００からなる（図３参照）。
【００３６】
蓋材４００の材料としては、例えば、２軸延伸したポリプロピレンフィルム（ＯＰＰフィルム）、金属酸化物を蒸着した２軸延伸したポリエチレンテレフタレートフィルム（ＶＭ−ＰＥＴフィルム）またはポリエチレン樹脂を積層したフィルム等が用いられる。内部の空気を除去した底材３００のポケット３１０には、食品、飲料または工業用部品などの内容物（図示せず）が収容される。ポケット３１０に内容物が収容された後、蓋材４００が底材３００にシールされ、底材３００のポケット３１０が密封される。
【実施例】
【００３７】
次に、本発明の積層フィルム１００を備える包装体２００に係る実施例１〜２６と、比較例１〜１０とについて説明する。なお、これら実施例によって本発明は何ら限定されるものではない。
【００３８】
（実施例１）
＜底材の作製＞
外層１１０を構成する樹脂として共重合ポリエステル樹脂（イーストマンケミカルジャパン株式会社製、品番：ＧＮ０７１）を準備した。第１接着層１２０を構成する樹脂として接着性ポリオレフィン系樹脂（三井化学株式会社製、品番：ＳＦ７４０）を準備した。バリア層１３０を構成する樹脂としてＥＶＯＨ樹脂（株式会社クラレ製、品番：Ｊ１７１Ｂ）を準備した。第２接着層１４０を構成する樹脂として接着性ポリオレフィン系樹脂（三井化学株式会社製、品番：ＬＦ３０８）を準備した。酸素吸収層１５０を構成する樹脂として、ベース樹脂を８０重量％、不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂を２０重量％の割合で混合したものを準備した。シール層１６０を構成する樹脂としてＬＤＰＥ樹脂（宇部丸善ポリエチレン株式会社製、品番：Ｆ５２２Ｎ）を準備した。
【００３９】
酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物には、含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で１００ｐｐｍとなるように、酸素吸収反応触媒であるステアリン酸コバルトを添加した。なお、酸素吸収層１５０、第２接着層１４０およびシール層１６０には、酸化防止剤を添加しなかった。
【００４０】
シール層１６０のＬＤＰＥ樹脂と、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物と、第２接着層１４０の接着性ポリオレフィン系樹脂と、バリア層１３０のＥＶＯＨ樹脂と、第１接着層１２０の接着性ポリオレフィン系樹脂と、外層１１０の共重合ポリエステル樹脂とをこの順で共押出しし、積層フィルム１００を作製した。得られた積層フィルム１００において、シール層１６０の厚さは１０μｍ、酸素吸収層１５０の厚さは３０μｍ、第２接着層１４０の厚さは２０μｍ、バリア層１３０の厚さは４０μｍ、第１接着層１２０の厚さは２０μｍ、外層１１０の厚さは９０μｍであった。
【００４１】
深絞り型全自動真空包装機（ＭＵＬＴＩＶＡＣ社製、型番：Ｒ−５３０）を用いて、成形温度９５℃、成形時間３秒の条件で、積層フィルム１００にポケット３１０（長辺１６０ｍｍ×短辺１０５ｍｍ×深さ１．５ｍｍ、ポケット内部の表面積２４０ｃｍ２）を成形し、底材３００を作製した。
【００４２】
＜蓋材の作製＞
ＬＬＤＰＥ樹脂（株式会社プライムポリマー製、品番：ウルトゼックス２０２２Ｌ）をＴダイ押出法にて製膜し、厚さ３０μｍのＬＬＤＰＥフィルムを得た。このＬＬＤＰＥフィルムと、厚さ３０μｍの２軸延伸ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰフィルム）と、アルミ蒸着を施した厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＶＭ−ＰＥＴフィルム）をドライラミネート法により貼り合せて、多層のフィルムである蓋材４００を作製した。
【００４３】
＜包装体の作製＞
底材３００と蓋材４００とを、ポケット３１０の内部の空気を除去することなく、１３５℃、１．５秒の条件でヒートシールして密封し、包装体２００を作製した。包装体２００の容積は２５０ｃｍ３であった。
【００４４】
＜酸素吸収量の測定＞
図４に示されるように、食品用微量酸素分析計５００（飯島電子工業製、型番：ＩＳ−３００）を用いて、底材３００と蓋材４００とをヒートシールしたときから、すなわち密封した状態の包装体２００の保管を開始してから１日目、３日目、７日目の包装体２００内部の酸素吸収量をそれぞれ測定した。具体的に、食品用微量酸素分析計５００の針５１０を粘着ゴム５２０を介して蓋材４００に突き刺した状態にして、保管温度５℃、サンプリング時間７秒の条件で、包装体２００の酸素吸収量を測定した。なお、３日目の酸素吸収量とは、１〜３日目までの包装体２００が吸収した酸素の合計量であり、７日目の酸素吸収量とは、１〜７日目までの包装体２００が吸収した酸素の合計量である。
【００４５】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．００８ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０１６ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．０２９ｃｃ／ｃｍ２であった（下記表１参照）。
【００４６】
＜外観評価＞
積層フィルム１００の外観を目視によって観察し、色味の有無について評価を行った。評価は、色味がついていないものを○、色味がついているものを×とした。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【００４７】
（実施例２）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で３５ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤（ＢＡＳＦ社製、品番：ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０）を添加した以外は、実施例１と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【００４８】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．００４ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０２３ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．０４２ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【００４９】
（実施例３）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で１７０ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例１と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の各酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【００５０】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．００３ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０１５ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．０３２ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【００５１】
（実施例４）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で５００ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にステアリン酸コバルトを添加した以外は、実施例１と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【００５２】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．０１８ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０２５ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．０３９ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【００５３】
（実施例５）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で３５ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例４と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【００５４】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．０２０ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０５４ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．０７１ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【００５５】
（実施例６）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で１７０ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例４と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【００５６】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．００３ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０１９ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．０３５ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【００５７】
（実施例７）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で１０００ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にステアリン酸コバルトを添加した以外は、実施例１と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【００５８】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．０１８ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０２８ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．０４０ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【００５９】
（実施例８）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で５ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例７と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【００６０】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．０２０ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０４７ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．０７６ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【００６１】
（実施例９）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で３５ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例７と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【００６２】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．０３０ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０５３ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．０７８ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【００６３】
（実施例１０）
実施例９と同様にして包装体２００を作製し、保管温度を２３℃とした以外は、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【００６４】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．０５１ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．１１３ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．１３３ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【００６５】
（実施例１１）
実施例９と同様にして包装体２００を作製し、保管温度を５０℃とした以外は、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【００６６】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．１６５ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．２１５ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．２１５ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【００６７】
（実施例１２）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で６０ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例７と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【００６８】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．０３２ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０４６ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．０７３ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【００６９】
（実施例１３）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で１２０ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例７と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【００７０】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．０１８ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０４０ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．０６５ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【００７１】
（実施例１４）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で１７０ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例７と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【００７２】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．００５ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０１８ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．０４３ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【００７３】
（実施例１５）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で２０００ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にステアリン酸コバルトを添加した以外は、実施例１と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【００７４】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．０１９ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０３５ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．０４３ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【００７５】
（実施例１６）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で３５ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例１５と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【００７６】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．０１９ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０５４ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．０７０ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【００７７】
（実施例１７）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で１７０ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例１５と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【００７８】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．００７ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０２３ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．０４８ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【００７９】
（実施例１８）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で３０００ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にステアリン酸コバルトを添加した以外は、実施例１と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【００８０】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．０２３ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０３７ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．０４７ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【００８１】
（実施例１９）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で３５ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例１８と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【００８２】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．０２５ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０７６ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．０９５ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【００８３】
（実施例２０）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で１７０ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例１８と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【００８４】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．００８ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０２５ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．０５０ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【００８５】
（実施例２１）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で３５００ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にステアリン酸コバルトを添加した以外は、実施例１と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【００８６】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．０２２ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０３８ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．０４９ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【００８７】
（実施例２２）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で３５ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例２１と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【００８８】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．０２７ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０８０ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．０９９ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【００８９】
（実施例２３）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で１７０ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例２１と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【００９０】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．００９ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０２７ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．０４９ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【００９１】
（実施例２４）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で５０００ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にステアリン酸コバルトを添加した以外は、実施例１と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【００９２】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．０２５ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０４０ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．０５５ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【００９３】
（実施例２５）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で３５ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例２４と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【００９４】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．０３０ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０８５ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．１０５ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【００９５】
（実施例２６）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で１７０ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例２４と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【００９６】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．０１２ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０３５ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．０５５ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルム１００の外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【００９７】
（比較例１）
酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物に、ステアリン酸コバルトを添加しなかった以外は、実施例１と同様にして包装体を作製し、実施例１と同様にして包装体の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【００９８】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．０００ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０００ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．００３ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルムの外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【００９９】
（比較例２）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で３５ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、比較例１と同様にして包装体を作製し、実施例１と同様にして包装体の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【０１００】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．０００ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０００ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．００４ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルムの外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【０１０１】
（比較例３）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で１７０ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、比較例１と同様にして包装体を作製し、実施例１と同様にして包装体の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【０１０２】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．０００ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０００ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．００１ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルムの外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【０１０３】
（比較例４）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で１０ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にステアリン酸コバルトを添加した以外は、実施例１と同様にして包装体を作製し、実施例１と同様にして包装体の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【０１０４】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．０００ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０００ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．００２ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルムの外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【０１０５】
（比較例５）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で３５ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、比較例４と同様にして包装体を作製し、実施例１と同様にして包装体の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【０１０６】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．０００ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０００ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．００２ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルムの外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【０１０７】
（比較例６）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で１７０ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、比較例４と同様にして包装体を作製し、実施例１と同様にして包装体の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【０１０８】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．０００ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０００ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．００２ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルムの外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【０１０９】
（比較例７）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で２００ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例７と同様にして包装体を作製し、実施例１と同様にして包装体の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【０１１０】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．０００ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０００ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．０００ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルムの外観は、色味がついておらず○の評価であった（下記表１参照）。
【０１１１】
（比較例８）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で５５００ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にステアリン酸コバルトを添加した以外は、実施例１と同様にして包装体を作製し、実施例１と同様にして包装体の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【０１１２】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．０２４ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０４０ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．０５３ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルムの外観は、色味がついており×の評価であった（下記表１参照）。
【０１１３】
（比較例９）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で３５ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、比較例８と同様にして包装体を作製し、実施例１と同様にして包装体の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【０１１４】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．０２８ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０８７ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．１０３ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルムの外観は、色味がついており×の評価であった（下記表１参照）。
【０１１５】
（比較例１０）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で１７０ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、比較例８と同様にして包装体を作製し、実施例１と同様にして包装体の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定し、さらに外観評価を行った。
【０１１６】
その結果、１日目の酸素吸収量は０．０１３ｃｃ／ｃｍ２、３日目の酸素吸収量は０．０３４ｃｃ／ｃｍ２、７日目の酸素吸収量は０．０５７ｃｃ／ｃｍ２であった。積層フィルムの外観は、色味がついており×の評価であった（下記表１参照）。
【０１１７】
【表１】
【０１１８】
実施例１〜２６に係る包装体２００は、比較例１〜１０に係る包装体に比べて、酸素吸収量が多く、高い酸素吸収性を有していた。また、実施例１〜２６に係る包装体２００の外観は色味がついておらず良好であったのに対して、比較例８〜１０に係る包装体の外観は色味がついており不良であった。また、実施例９〜１１に係る包装体２００の各酸素吸収量から明らかなように、５〜５０℃のいずれの保管温度であっても優れた酸素吸収性を維持していた。
【０１１９】
酸素吸収層１５０の酸素吸収反応触媒が５００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下、酸化防止剤が０ｐｐｍ以上１２０ｐｐｍ以下である実施例４、５、７〜１３、１５、１６、１８、１９、２１、２２、２４、２５に係る包装体２００は、その他の実施例に係る包装体２００および比較例に係る包装体に比べて、１日目の酸素吸収量がより多かった。また、酸素吸収層１５０の酸素吸収反応触媒が５００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下、酸化防止剤が５ｐｐｍ以上６０ｐｐｍ以下である実施例５、８〜１２、１６、１９、２２、２５に係る包装体２００は、その他の実施例に係る包装体２００および比較例に係る包装体に比べて、３日目および７日目の酸素吸収量がより多かった。また、酸素吸収層１５０の酸素吸収反応触媒が３０００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下、酸化防止剤が５ｐｐｍ以上６０ｐｐｍ以下である実施例１９、２２、２５に係る包装体２００は、その他の実施例に係る包装体２００および比較例に係る包装体に比べて、３日目および７日目の酸素吸収量がさらに多かった。
【０１２０】
＜本実施形態における効果＞
以上のように、本願発明者の鋭意検討の結果、上記積層フィルム１００において、酸素吸収反応触媒を酸素吸収層１５０に対して重量比率で１００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下酸素吸収層１５０に含有させ、酸化防止剤を酸素吸収層１５０に対して重量比率で０ｐｐｍ以上１７０ｐｐｍ以下酸素吸収層１５０に含有させることにより、上記積層フィルム１００の酸素吸収量が多くなるとともに、積層フィルム１００の外観の低下が抑制されることが明らかとなった。このため、積層フィルム１００は、酸素吸収性に優れる。さらに、酸素吸収層１５０が酸化防止剤を含む場合、上記の効果を維持しつつ、酸化防止剤によって積層フィルム１００が酸化して劣化することを有効に防止できることが明らかとなった。
【０１２１】
また、本実施形態では、本願発明者の鋭意検討の結果、酸素透過率が２００ｍｌ／（ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ）以下であるバリア層を本発明に係る積層フィルム１００に利用した場合、上記効果が発現しやすくなることが明らかとなった。
【０１２２】
また、本実施形態では、本願発明者の鋭意検討の結果、上記積層フィルム１００において、酸素吸収反応触媒を酸素吸収層１５０に対して重量比率で５００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下酸素吸収層１５０に含有させ、酸化防止剤を酸素吸収層１５０に対して重量比率で０ｐｐｍ以上１２０ｐｐｍ以下酸素吸収層１５０に含有させることにより、初期（密封した状態で保管を開始して１日目）の積層フィルム１００の酸素吸収量が多くなるとともに、積層フィルム１００の外観の低下が抑制されることが明らかとなった。また、酸素吸収層１５０が酸化防止剤を含む場合、上記の効果を維持しつつ、酸化防止剤によって積層フィルム１００が酸化して劣化することを有効に防止できることが明らかとなった。
【０１２３】
また、本実施形態では、本願発明者の鋭意検討の結果、上記積層フィルム１００において、酸化防止剤を酸素吸収層１５０に対して重量比率で５ｐｐｍ以上６０ｐｐｍ以下酸素吸収層１５０に含有させることにより、密封した状態で保管を開始して３日目および７日目における積層フィルム１００の酸素吸収量がより多くなるとともに、積層フィルム１００の外観の低下および酸化による劣化が抑制されることが明らかとなった。
【０１２４】
また、本実施形態では、本願発明者の鋭意検討の結果、上記積層フィルム１００において、酸素吸収反応触媒を酸素吸収層１５０に対して重量比率で３０００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下酸素吸収層１５０に含有させることにより、密封した状態で保管を開始して３日目および７日目における積層フィルム１００の酸素吸収量がより多くなるとともに、積層フィルム１００の外観の低下および酸化による劣化が抑制されることが明らかとなった。
【０１２５】
また、本実施形態では、酸素吸収剤は、酸素吸収性樹脂からなる。酸素吸収性樹脂は、鉄粉などの酸素吸収剤と異なり、酸素吸収層１５０を固有の色相に着色しない。このため、酸素吸収性樹脂は、酸素吸収層１５０に透明性を付与することができる。
【０１２６】
また、本実施形態では、包装体２００は、上記の積層フィルム１００を備える。このため、包装体２００の酸素吸収量が多くなるとともに、包装体２００の外観の低下が抑制される。また、包装体２００では、積層フィルム１００の酸素吸収層１５０が酸化防止剤を含む場合、上記の効果を維持しつつ、酸化防止剤によって積層フィルム１００が酸化して劣化することを有効に防止できる。
【０１２７】
＜変形例＞
（Ａ）
酸素吸収剤は、酸素吸収性樹脂ではなく、例えば、主に鉄粉からなる鉄粉系酸素吸収剤が用いられていてもよい。この場合、鉄粉系酸素吸収剤は、公知の熱可塑性樹脂、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブタジエン、ポリメチルペンテンなどのポリオレフィン類、エラストマー及びこれらの変性物、あるいはこれらの混合樹脂などに添加されて用いられる。
【０１２８】
（Ｂ）
積層フィルム１００は、シール層１６０に代えて、シール機能を有していない層を備えていてもよい。シール機能を有していない層とは、例えば、包装体２００に収容される内容物と酸素吸収層１５０とが直接接触しないように酸素吸収層１５０を保護し、かつ、内容物に対して悪影響を及ぼさないもの等である。また、積層フィルム１００は、外層１１０、第１接着層１２０、第２接着層１４０、シール層１６０のうちの少なくとも１つを備えていなくてもよい。
【０１２９】
（Ｃ）
積層フィルム１００は、蓋材４００に成形されてもよいし、底材３００と蓋材４００との両方に成形されてもよい。なお、積層フィルム１００からなる蓋材４００を備える包装体２００においては、蓋材４００のシール層１６０が底材３００と対向するようにして配置される。
【産業上の利用可能性】
【０１３０】
本発明に係る積層フィルムは、酸素吸収性に優れるので、食品、飲料、または酸化を嫌う工業用部品などの包装材料として好適に使用できる。
【符号の説明】
【０１３１】
１００ 積層フィルム
１３０ バリア層
１５０ 酸素吸収層
２００ 包装体
【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸素吸収剤と、酸素吸収反応触媒とを含む酸素吸収層と、
ガスバリア性を有するバリア層とを備え、
前記酸素吸収反応触媒は、前記酸素吸収層に対して重量比率で１００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下含有され、
前記酸素吸収層は、該酸素吸収層に対して重量比率で０ｐｐｍ以上１７０ｐｐｍ以下含有される酸化防止剤をさらに含むことを特徴とする積層フィルム。
【請求項２】
前記バリア層は、酸素透過率が２００ｍｌ／（ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ）以下である請求項１に記載の積層フィルム。
【請求項３】
前記酸素吸収反応触媒は、前記酸素吸収層に対して重量比率で５００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下含有され、
前記酸化防止剤は、前記酸素吸収層に対して重量比率で０ｐｐｍ以上１２０ｐｐｍ以下含有される請求項１または２に記載の積層フィルム。
【請求項４】
前記酸化防止剤は、前記酸素吸収層に対して重量比率で５ｐｐｍ以上６０ｐｐｍ以下含有される請求項３に記載の積層フィルム。
【請求項５】
前記酸素吸収反応触媒は、前記酸素吸収層に対して重量比率で３０００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下含有される請求項４に記載の積層フィルム。
【請求項６】
前記酸素吸収剤は、酸素吸収性樹脂からなる請求項１〜５のいずれか１項に記載の積層フィルム。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の積層フィルムを備えることを特徴とする包装体。
【請求項１】
酸素吸収剤と、酸素吸収反応触媒とを含む酸素吸収層と、
ガスバリア性を有するバリア層とを備え、
前記酸素吸収反応触媒は、前記酸素吸収層に対して重量比率で１００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下含有され、
前記酸素吸収層は、該酸素吸収層に対して重量比率で０ｐｐｍ以上１７０ｐｐｍ以下含有される酸化防止剤をさらに含むことを特徴とする積層フィルム。
【請求項２】
前記バリア層は、酸素透過率が２００ｍｌ／（ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ）以下である請求項１に記載の積層フィルム。
【請求項３】
前記酸素吸収反応触媒は、前記酸素吸収層に対して重量比率で５００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下含有され、
前記酸化防止剤は、前記酸素吸収層に対して重量比率で０ｐｐｍ以上１２０ｐｐｍ以下含有される請求項１または２に記載の積層フィルム。
【請求項４】
前記酸化防止剤は、前記酸素吸収層に対して重量比率で５ｐｐｍ以上６０ｐｐｍ以下含有される請求項３に記載の積層フィルム。
【請求項５】
前記酸素吸収反応触媒は、前記酸素吸収層に対して重量比率で３０００ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下含有される請求項４に記載の積層フィルム。
【請求項６】
前記酸素吸収剤は、酸素吸収性樹脂からなる請求項１〜５のいずれか１項に記載の積層フィルム。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の積層フィルムを備えることを特徴とする包装体。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２０１２−３５４３６（Ｐ２０１２−３５４３６Ａ）
【公開日】平成２４年２月２３日（２０１２．２．２３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１７５３３０（Ｐ２０１０−１７５３３０）
【出願日】平成２２年８月４日（２０１０．８．４）
【出願人】（０００００２１４１）住友ベークライト株式会社 (2,927)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年２月２３日（２０１２．２．２３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年８月４日（２０１０．８．４）
【出願人】（０００００２１４１）住友ベークライト株式会社 (2,927)
【Ｆターム（参考）】
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